JP2002212486A - Pigment ink composition for ball point pen - Google Patents

Pigment ink composition for ball point pen

Info

Publication number
JP2002212486A
JP2002212486A JP2001012466A JP2001012466A JP2002212486A JP 2002212486 A JP2002212486 A JP 2002212486A JP 2001012466 A JP2001012466 A JP 2001012466A JP 2001012466 A JP2001012466 A JP 2001012466A JP 2002212486 A JP2002212486 A JP 2002212486A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pigment
ink
handwriting
resin
writing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001012466A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akiko Itabashi
明子 板橋
Atsushi Kanazawa
淳 金澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pentel Co Ltd
Original Assignee
Pentel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pentel Co Ltd filed Critical Pentel Co Ltd
Priority to JP2001012466A priority Critical patent/JP2002212486A/en
Publication of JP2002212486A publication Critical patent/JP2002212486A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oil based ink composition for ball point pens which solves the problem of the flooding of writing with time and uses a pigment having high writing fastness and, at the same time, has writing stability without the disabling of writing and the blurring of writing. SOLUTION: The ink composition for ball point pens comprises a pigment, a pigment derivative, and an organic solvent and, in addition, fine particles of a quanamine based or melamine based resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は金属製のペン先を使
用したボールペン用顔料インキ組成物に関するものであ
る。更に詳しく言えば、顔料誘導体の経時浸透による筆
跡の色の分離、にじみがなく鮮明で濃い筆跡を持つボー
ルペン用顔料インキ組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pigment ink composition for a ballpoint pen using a metal nib. More specifically, the present invention relates to a pigment ink composition for a ball-point pen having a clear and dark handwriting without color separation of a handwriting due to permeation of the pigment derivative over time and blurring.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ボールペン用油性インキ組成物と
しては、油溶性染料と油溶性樹脂及び有機溶剤等を含有
してなるインキ組成物が広く実用に供されている。この
ボールペン用油性インキは、インキ残量の確認が容易で
あり、ペン先耐乾燥性が良くキャップをせずに長期間放
置していてもカスレなく書き出せる、溶剤の紙への浸透
が早いため筆記後すぐに筆跡をこするなどしても手や紙
を汚さないといった種々の特徴を持っている。しかし、
このようなインキ組成物では着色剤が染料であることに
より必然的に耐光性、耐候性が劣り長期保存を前提とす
る書類等の筆記には筆跡の色の消失等の問題を起こすと
いった欠点があった。
2. Description of the Related Art Heretofore, as an oil-based ink composition for a ballpoint pen, an ink composition containing an oil-soluble dye, an oil-soluble resin, an organic solvent, and the like has been widely put to practical use. This oil-based ink for ballpoint pens is easy to check the remaining amount of ink, has good dryness of the pen tip and can be written without fray even if left for a long time without capping. It has various features, such as keeping hands and paper clean even after rubbing handwriting immediately. But,
In such an ink composition, since the coloring agent is a dye, light resistance and weather resistance are inevitably inferior, and there is a disadvantage that writing of a document or the like premised on long-term storage causes a problem such as disappearance of handwriting color. there were.

【0003】このような問題を解決するために着色剤を
顔料とした油性ボールペンも種々知られているが、染料
インキでは染料を20〜40重量%配合し十分な筆跡濃
度を持たせているが、着色剤を顔料にしたことにより濃
度を上げるために顔料配合量を増やすとインキの流動性
がなくなり、ペン先から吐出しなくなるため顔料配合量
は10重量%以下程度が多く染料に比べて筆跡濃度が薄
いものしかない。筆跡を濃くするためにはインキの吐出
量を増やせば良いが、通常インキの溶剤はペン先耐乾燥
性を保持するため、沸点が高く蒸気圧の低いいわゆる不
揮発・難揮発性溶剤を使用しているためインキ吐出を増
やすとインキ溶剤が紙に浸透しきれずに筆記後筆跡をこ
すると手や紙を汚す原因となる。
Various oil-based ballpoint pens using a coloring agent as a pigment have been known to solve such a problem. However, dye inks contain 20 to 40% by weight of a dye and have a sufficient handwriting density. When the pigment content is increased by using a pigment as the colorant, if the pigment content is increased, the fluidity of the ink will be lost, and the ink will not be discharged from the pen tip. Only the concentration is low. In order to thicken the handwriting, it is sufficient to increase the ejection amount of the ink, but usually the solvent of the ink uses a so-called non-volatile / volatile solvent which has a high boiling point and a low vapor pressure to maintain the drying resistance of the pen tip. Therefore, if the ink discharge is increased, the ink solvent does not permeate the paper, and rubbing the handwriting after writing may cause stains on hands and paper.

【0004】顔料誘導体により顔料の分散性向上、高濃
度化、流動性等のレオロジー性能の改良を行うことは公
知の技術であり、顔料と顔料表面に作用する顔料誘導体
を使用してインキの分散を行うことにより、特に高濃度
時の顔料の流動性と分散性が改善され濃色の筆跡を持
ち、分散の安定したインキが得られ、インキ吐出量を変
えずに鮮明な筆跡を得ることができるが、顔料誘導体は
その構造上誘導元の顔料の色調と似た特有の色を持つ。
筆記具用のインキにおいて、水性またはキシレン−セロ
ソルブ系、エーテル系、アルコール系、炭化水素系など
の易揮発性溶剤を用いた顔料インキの場合は、筆記後す
ぐに溶剤が乾燥するためインキ中の定着用樹脂により筆
跡が短時間で乾燥した筆跡が得られ、顔料誘導体は筆跡
内に固定されるが、油性ボールペンのような不揮発性溶
剤を使用したインキの場合、前記不揮発性溶剤が短期間
には蒸発せず、紙への浸透により見かけ上乾いた筆跡を
作っているだけのため、時間が経つとインキが紙の繊維
中へ深く、広い範囲へ浸透していき、これと共に浸透性
に優れた顔料誘導体が経時的に紙面の裏側や筆跡の周囲
に顕色化してしまい、その紙面の裏側や筆跡の周囲に本
来の顔料の色とは異なる色調が滲みのように現れるとい
った色分かれ現象が発生し、特に顔料から誘導体が作成
しにくく、別系統の顔料から誘導した誘導体で分散する
ことが多い黒色筆跡や2種以上の顔料を併用した調色系
の筆跡では非常に大きな問題となっていた。
[0004] It is a known technique to improve the rheological performance such as the dispersibility, the concentration, and the fluidity of a pigment by using a pigment derivative, and it is necessary to disperse the ink using the pigment and the pigment derivative acting on the pigment surface. By doing so, the fluidity and dispersibility of the pigment, especially at high concentrations, are improved and the ink has stable handwriting with a dark color, and it is possible to obtain clear handwriting without changing the ink ejection amount. Although possible, pigment derivatives have a characteristic color similar in structure to that of the pigment from which they are derived.
In the case of ink for writing instruments, in the case of pigment inks using aqueous or xylene-cellosolve-based, ether-based, alcohol-based, or hydrocarbon-based volatile solvents, the solvent dries immediately after writing, so fixing in the ink A handwriting in which the handwriting is dried in a short time is obtained by the resin for use, and the pigment derivative is fixed in the handwriting, but in the case of an ink using a non-volatile solvent such as an oil-based ballpoint pen, the non-volatile solvent is The ink does not evaporate and only penetrates into the paper to create apparently dry handwriting, so over time, the ink penetrates deeply into the fiber of the paper and spreads over a wide area, and at the same time has excellent permeability A color separation phenomenon in which the pigment derivative develops over time on the back side of the paper and around the handwriting, and a color tone different from the original pigment color appears like a blur on the back side of the paper and around the handwriting Derivatives are difficult to produce especially from pigments, and are a very serious problem in black handwriting or toning based handwriting using two or more pigments, which are often dispersed with derivatives derived from another type of pigment. Was.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、顔料
誘導体を用いて高い筆跡濃度を持った顔料油性ボールペ
ン用インキ筆跡の経時的な色分かれという問題点を解決
することであり、筆跡堅牢性の高い顔料を用い、かつ筆
記不能や筆跡カスレのない筆記安定性のすぐれた油性ボ
ールペン用インキ組成物を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problem of color separation over time of a pigment oil-based ballpoint pen ink having a high handwriting density by using a pigment derivative. An object of the present invention is to provide an oil-based ink composition for ballpoint pens, which uses highly pigmentable pigments and has excellent writing stability without writing failure or handwriting blur.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、少なく
とも顔料、顔料誘導体及び有機溶剤とからなるボールペ
ン用顔料インキ組成物において、樹脂微粒子を含有して
なるボールペン用顔料インキ組成物を要旨とする。
That is, the present invention provides a ballpoint pen pigment ink composition comprising at least a pigment, a pigment derivative and an organic solvent. I do.

【0007】以下、更に詳述する。本発明において、顔
料はカーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系
顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、
フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソイン
ドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノ
ン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオ
インジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリ
レン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が
使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、2種
以上組合せ調色して用いてもよい。顔料誘導体による分
散は異種の顔料表面に同一の極性を付与できるため異種
顔料間の凝集や分離を効率的に防止できるのでこのよう
な調色系には特に好適である。これらの着色剤の使用量
は全インキ組成物に対し1〜50重量%が好適に使用で
き、十分な筆跡濃度を得るためには15〜40重量%が
好ましい。使用量が少ないと筆跡を手や紙でこすったと
き汚れの出ないインキ吐出量では筆跡が薄くなり、多く
なるとインキのボールペン先からの追従性が悪くなりカ
スレが出たりインキが吐出しなくなることがある。
Hereinafter, this will be described in more detail. In the present invention, the pigment is carbon black or insoluble azo pigment, azo lake pigment, condensed azo pigment, diketopyrrolopyrrole pigment,
Conventional organic pigments such as phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, isoindoline pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, quinophthalone pigments, perinones and perylene pigments Known general pigments can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Dispersion with a pigment derivative is particularly suitable for such a toning system, since the same polarity can be imparted to the surfaces of different pigments, so that aggregation and separation between different types of pigments can be efficiently prevented. The use amount of these coloring agents is preferably 1 to 50% by weight based on the total ink composition, and is preferably 15 to 40% by weight in order to obtain a sufficient handwriting density. If the amount used is small, the handwriting will not be stained when rubbed with hand or paper.If the amount of ink ejected, the handwriting will be thin, and if it is large, the followability of the ink from the ballpoint pen will worsen, causing blurring and ink not discharging There is.

【0008】黒色顔料としてはカーボンブラックが使用
できる。ファーネス法によって製造された中性〜アルカ
リ性カーボンブラックは顔料誘導体による極性基付与に
より着色力、黒色度の改良効果が大きく特に好適に使用
できる。青色顔料としては例えばC.I.Pigmen
t Blue 2、9、15、15:1、15:2、1
5:3、15:4、15:6、16、17、28、2
9、36、60、68、76等が使用できるがフタロシ
アニン系顔料は特に鮮明な筆跡が得られる。溶剤中での
結晶安定性や分散安定性からC.I.Pigment
Blue15:4の顔料誘導体処理タイプや15:6が
好適に使用できる。濃色の筆跡が得られる顔料としては
C.I.Pigment Blue60が好適である。
赤色の顔料としてはC.I.Pigment Red
5、8、17、31、48:1、48:2、48:3、
48:4、53:1、57:1、122、144、14
6、166、170、177、202、207、21
1、213、254、255、264、270、272
等が使用できる。耐光性がよいことと、インキをリフィ
ルに充填したときの外観色が鮮明な赤になることからジ
ケトピロロピロール系のC.I.Pigment Re
d254、255、264が特に好適である。黄色の顔
料としてはC.I.Pigment Yellow
1、3、12、13、14、17、55、81、83、
79、93、94、95、97、109、110、12
0、128、138、147、151、154、16
7、185、191等が使用できる。緑色の顔料として
はC.I.Pigment Green7、36、37
等が使用できるが緑色インキとしては青色顔料と黄色顔
料の調色でインキを作製する方がリフィル色が鮮明なイ
ンキとなる。
[0008] Carbon black can be used as the black pigment. Neutral to alkaline carbon black produced by the furnace method has a large effect of improving coloring power and blackness by providing a polar group with a pigment derivative, and can be used particularly preferably. Examples of the blue pigment include C.I. I. Pigmen
t Blue 2, 9, 15, 15: 1, 15: 2, 1,
5: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 28, 2
9, 36, 60, 68, 76 and the like can be used, but the phthalocyanine pigment gives a particularly clear handwriting. From the crystal stability and dispersion stability in the solvent, C.I. I. Pigment
A pigment derivative treatment type of Blue 15: 4 or 15: 6 can be suitably used. Examples of pigments that can produce dark handwriting include C.I. I. Pigment Blue 60 is preferred.
Red pigments include C.I. I. Pigment Red
5, 8, 17, 31, 48: 1, 48: 2, 48: 3,
48: 4, 53: 1, 57: 1, 122, 144, 14
6, 166, 170, 177, 202, 207, 21
1, 213, 254, 255, 264, 270, 272
Etc. can be used. The diketopyrrolopyrrole-based C.I. has good light fastness and the appearance color becomes vivid red when the ink is filled into the refill. I. Pigment Re
d254, 255, 264 are particularly preferred. Yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow
1, 3, 12, 13, 14, 17, 55, 81, 83,
79, 93, 94, 95, 97, 109, 110, 12
0, 128, 138, 147, 151, 154, 16
7, 185, 191 and the like can be used. Green pigments include C.I. I. Pigment Green 7, 36, 37
And the like, but as a green ink, preparing an ink with a toning of a blue pigment and a yellow pigment provides a clearer refill color.

【0009】顔料誘導体は、非水系での顔料の分散安定
化、流動性改善に極めて有効な成分で、顔料にビヒクル
に対する親和性のある長鎖脂肪族炭化水素や安息香酸ア
ルミ、樹脂ポリマーを結合させたものや顔料の表面に各
種置換基を導入して極性を付与したものなど様々なもの
がある。このような顔料誘導体は、多くの場合、顔料を
供給するメーカーが顔料母体の性状、用いられるビヒク
ル系に合わせ独自のノウハウで調整しており、顔料誘導
体による表面処理された顔料として、顔料と顔料誘導体
の混合物が提供されることが多い。このようなあらかじ
め誘導体で処理された顔料を使用する事もできる。しか
し、このような顔料は汎用の塗料や印刷インキに合わせ
て設計されていることが多く、ボールペンインキのペン
先における乾燥防止の為の特殊な溶剤組成や筆跡形成の
ための樹脂組成に十分適合しないという問題や、インキ
中に微量でも分散不良の顔料の粗大粒子があると、ペン
先が詰まりインキが吐出しなくなったり、ボールホルダ
ーのボール受座が粗大粒子により傷つく問題を回避する
ための所望の顔料粒径に対応していないことが多いため
所望の顔料に合わせて誘導体を作製するか、顔料誘導体
単独品として市販されているソルスパース5000、1
2000、22000(アビシア株式会社製)やEFK
A6745、6750(EFKA CHEMICALS
B.V.社製)を使用することが好ましい。
The pigment derivative is a very effective component for stabilizing the dispersion and improving the fluidity of the pigment in a non-aqueous system. The pigment derivative combines a long-chain aliphatic hydrocarbon, aluminum benzoate, and a resin polymer having an affinity for a vehicle with the pigment. There are various types such as those obtained by adding various substituents to the surface of the pigment and imparting polarity. In many cases, such pigment derivatives are adjusted by the manufacturer supplying the pigment with their own know-how in accordance with the properties of the pigment matrix and the vehicle system used. Often a mixture of derivatives is provided. Such a pigment which has been treated with a derivative in advance can also be used. However, such pigments are often designed for general-purpose paints and printing inks, and are sufficiently compatible with special solvent compositions to prevent drying at the pen tip of ballpoint pen ink and resin compositions for handwriting. In order to avoid the problem that the ink does not discharge or that there are coarse particles of poorly dispersed pigment in the ink, the pen tip may become clogged and the ink may not be ejected, or the ball seat of the ball holder may be damaged by the coarse particles. Often does not correspond to the pigment particle size of the pigment, a derivative is prepared in accordance with the desired pigment, or Solsperse 5000, which is commercially available as a pigment derivative alone,
2000, 22000 (Avisia Co., Ltd.) and EFK
A6745, 6750 (EFKA CHEMICALS
B. V. Is preferred.

【0010】予め顔料誘導体で処理された市販の顔料を
使用しない場合、顔料誘導体の配合量は顔料に対し1.
0〜15.0%であり、好ましくは3.0〜10.0%
である。配合量が少ないと十分な分散性が得られず多す
ぎると色分かれが大きくなる。
When a commercially available pigment previously treated with a pigment derivative is not used, the blending amount of the pigment derivative is 1.
0 to 15.0%, preferably 3.0 to 10.0%
It is. If the amount is too small, sufficient dispersibility cannot be obtained, and if it is too large, color separation becomes large.

【0011】本発明において使用する有機溶剤は、従来
公知のボールペン用有機溶剤を使用することができる。
例えば例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘ
キシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエー
テル、プロピレングリコールモノノルマルプロピルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノノルマルプロピルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレング
リコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、等のグリコールエーテル系溶剤、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコ
ール、グリセリン、ポリエチレングリコール等のグリコ
ール系溶剤、酢酸エチル、酢酸−n−プロピル、酢酸イ
ソプロプル、酢酸−n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸
−n−アミル、酢酸−2−エチルヘキシル、イソ酪酸イ
ソブチル、乳酸エチル、乳酸−n−ブチル等のエステル
系溶剤、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアル
コール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアル
コール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコー
ル、イソトリデシルアルコール等のアルコール系溶剤等
が使用可能であるが、特に、エチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピ
レングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコ
ールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ベンジルエーテル等の芳香族グリコールエーテルや、ベ
ンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、β
−フェニルエチルアルコール等の芳香族アルコールが各
種添加剤や樹脂成分との相溶性が良くまた、顔料の分散
安定化の性能が直鎖状の溶剤に比べ良好なため好まし
い。これらは単独で用いてもまた2種以上混合して用い
ても良く、配合量はインキ全量に対し15〜90重量%
好ましくは35〜85重量%である。
As the organic solvent used in the present invention, conventionally known organic solvents for ballpoint pens can be used.
For example, ethylene glycol monomethyl ether,
Ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mononormal Butyl ether, propylene glycol mononormal propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mononormal propyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl Glycol ether solvents such as ether, tripropylene glycol monoethyl ether and tripropylene glycol monobutyl ether; glycol solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, glycerin, and polyethylene glycol; ethyl acetate Ester solvents such as n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, n-amyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, isobutyl isobutylate, ethyl lactate and n-butyl lactate; benzyl Alcohols, β-phenylethyl alcohol, α-methylbenzyl alcohol, lauryl alcohol, tridecyl alcohol, isododecyl alcohol, isotridecyl alcohol, etc. Coal-based solvents and the like can be used. In particular, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monophenyl ether, and tripropylene glycol monophenyl ether , Ethylene glycol monobenzyl ether, aromatic glycol ethers such as diethylene glycol monobenzyl ether, benzyl alcohol, α-methylbenzyl alcohol, β
-Aromatic alcohols such as phenylethyl alcohol are preferable because they have good compatibility with various additives and resin components, and the performance of stabilizing the dispersion of the pigment is better than that of a linear solvent. These may be used alone or as a mixture of two or more kinds. The compounding amount is 15 to 90% by weight based on the total amount of the ink.
Preferably it is 35 to 85% by weight.

【0012】本発明において、樹脂微粒子とはインキ
中、筆跡中のどちらにおいても配合時の外形形状と硬度
を保持できる樹脂組成物であり、インキ中では微粒子で
も筆跡乾燥の過程で被膜を作成し筆跡中で形状を保持で
きないエマルジョン、ラテックスや溶剤に膨潤すること
で性能を発揮するタイプの樹脂微粒子、配合時は微粒子
状でもインキの有機溶剤に溶解してしまうような一部の
アクリル系樹脂微粒子は含まれない。このような樹脂微
粒子としてはポリオレフィン系樹脂微粒子、フッ素樹脂
系樹脂微粒子、ポリアミド系樹脂微粒子、シリコン系樹
脂微粒子、メラミン系樹脂微粒子、ベンゾグアナミン系
樹脂微粒子等が、使用するボールペンインキの溶剤に溶
解・膨潤しない組み合わせの範囲で使用できる。形状は
球状、赤血球状、破砕された不定形状のものなどがあり
いずれも使用できるが、ボールペン先からスムーズに吐
出するために狭い範囲の制御された粒子径分布を持つ事
と、ボールとボール受座の間で割れたり、ボールや受座
が傷つかない必要があるため球状が好ましい。また中空
体や多孔体でも使用できる。具体的には、ケミパールW
100、W200、W300、W400、W500、W
F640、W308、W700、W950(ポリオレフ
ィン系球状樹脂微粒子、三井化学株式会社製)、フルオ
ンAD133、AD1S、AD145、AD1006
(PTFE樹脂微粒子)、ナイロンSP500(ナイロ
ン製、東レ株式会社製)、トスパール105、トスパー
ル120、トスパール130、トスパール145、トス
パール312(シリコーン系樹脂微粒子、東芝シリコー
ン株式会社製)、エポスターMS、エポスターL15、
エポスターM30、エポスターGPシリーズ(ベンゾグ
アナミン系樹脂微粒子、株式会社日本触媒製)、エポス
ターS、S6、S12(メラミン系樹脂微粒子、株式会
社日本触媒製)等がある。これら例示した樹脂微粒子
は、上記に例示した有機溶剤にはいずれも溶解又は膨潤
しないものである。ポリオレフィン系やポリアミド系の
樹脂微粒子は融点が100〜200℃の間にあるため分
散時に局所的に大きな剪断力や熱の掛かる可能性のある
ロールミルやビーズミルでの分散で微粒子の軟化や変形
・破砕の可能性があるため分散工程に注意が必要であ
る。フッ素系やシリコーン系の樹脂微粒子は実質上融点
がなく機械強度にも優れているが表面の撥水・撥油性が
大きいため分散が難しく顔料誘導体が吸着しないため色
分かれ防止能力はやや劣る。ベンゾグアナミン系とメラ
ミン系樹脂微粒子は耐熱性・耐溶剤性と機械強度が高い
のでロールミル、ボールミル、ビーズミル等の分散機で
の分散が可能で割れ等がないこと、組成上顔料誘導体と
の相互作用により顔料に吸着していない誘導体を吸着
し、筆跡の色分かれを防止する能力が高いため特に好ま
しい。ここでベンゾグアナミン系樹脂とはベンゾグアナ
ミンホルムアルデヒド縮合物、ベンゾグアナミンメラミ
ンホルムアルデヒド縮合物、メラミン系樹脂とはメラミ
ンホルムアルデヒド縮合物を指す。樹脂微粒子の平均粒
子径は0.05〜30μm、好ましくは0.1〜10μ
m程度である。粒子径が小さすぎると色分かれ防止性能
が十分でなく、大きすぎるとボールペン先からのインキ
吐出に悪影響を与えることがある。添加量はインキ全量
に対し0.1〜3%が好ましい。添加量が少ないと色分
かれを防止するする効果が小さく、多すぎるとインキの
粘度が上がりインキ吐出が減少したり、早書き時にイン
キが追従しなくなる。
In the present invention, the fine resin particles are resin compositions capable of maintaining the external shape and hardness at the time of blending in both ink and handwriting. In ink, even fine particles form a film in the process of handwriting drying. Emulsions that cannot maintain their shape in handwriting, resin fine particles of a type that exhibits performance by swelling in latex or solvent, and some acrylic resin fine particles that dissolve in the organic solvent of the ink even when they are fine particles when mixed Is not included. As such resin fine particles, polyolefin-based resin fine particles, fluororesin-based resin fine particles, polyamide-based resin fine particles, silicon-based resin fine particles, melamine-based resin fine particles, benzoguanamine-based resin fine particles, and the like are dissolved and swelled in the solvent of the ballpoint pen ink used. Can be used in a range of combinations that do not. There are various shapes such as spherical, erythrocyte, and crushed irregular shapes, and any of them can be used.However, it has a narrow range of controlled particle size distribution to discharge smoothly from the tip of a ballpoint pen, A spherical shape is preferable because it is necessary not to break between the seats or to damage the ball or the seat. Further, a hollow body or a porous body can also be used. Specifically, Chemipearl W
100, W200, W300, W400, W500, W
F640, W308, W700, W950 (polyolefin-based spherical resin fine particles, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Fluon AD133, AD1S, AD145, AD1006
(PTFE resin fine particles), nylon SP500 (made by Nylon, manufactured by Toray Industries, Inc.), Tospearl 105, Tospearl 120, Tospearl 130, Tospearl 145, Tospearl 312 (silicone resin fine particles, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), Eposter MS, Eposter L15 ,
Eposter M30, Eposter GP series (benzoguanamine-based resin fine particles, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), Eposter S, S6, S12 (melamine-based resin fine particles, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and the like. These exemplified resin fine particles do not dissolve or swell in the organic solvents exemplified above. Polyolefin and polyamide resin fine particles have a melting point of between 100 and 200 ° C, and are softened, deformed, and crushed by dispersion in a roll mill or bead mill that may be subject to a large shear force or heat during dispersion. It is necessary to pay attention to the dispersion process because of the possibility. Fluorine-based or silicone-based resin fine particles have substantially no melting point and excellent mechanical strength, but have high water and oil repellency on the surface and are difficult to disperse. Benzoguanamine-based and melamine-based resin fine particles have high heat resistance, solvent resistance and mechanical strength, so they can be dispersed with a dispersing machine such as a roll mill, ball mill, bead mill, etc. It is particularly preferable because it has a high ability to adsorb derivatives not adsorbed to the pigment and prevent color separation of handwriting. Here, the benzoguanamine resin refers to a benzoguanamine formaldehyde condensate, a benzoguanamine melamine formaldehyde condensate, and the melamine resin refers to a melamine formaldehyde condensate. The average particle diameter of the resin fine particles is 0.05 to 30 μm, preferably 0.1 to 10 μm.
m. If the particle size is too small, the ability to prevent color separation is not sufficient, and if it is too large, ink ejection from a ballpoint pen tip may be adversely affected. The addition amount is preferably 0.1 to 3% based on the total amount of the ink. If the addition amount is small, the effect of preventing color separation is small, and if it is too large, the viscosity of the ink increases and the ink ejection decreases, or the ink does not follow at the time of rapid writing.

【0013】油性ボールペンインキに用いる樹脂成分に
は粘度やレオロジー性・曳糸性の調節性能を持つもの、
筆跡の裏写り防止や筆跡の固化・硬化機能を持つもの、
顔料分散の機能を持つ高分子型顔料分散剤、など様々な
ものがある。一つの樹脂成分が複数の機能を併せ持つこ
とも多くまた組み合わせの効果等もあるが以下の樹脂成
分を配合することが望ましい。
[0013] The resin component used in the oil-based ballpoint pen ink has a viscosity, a rheological property and a spinning property controlling property.
One with handwriting prevention and handwriting solidification / hardening function,
There are various types such as a polymeric pigment dispersant having a pigment dispersing function. Although one resin component often has a plurality of functions and also has an effect of combination, it is desirable to mix the following resin components.

【0014】顔料分散、安定化機能を持つものとして高
分子型顔料分散剤を添加することにより顔料に吸着され
た顔料誘導体との相互作用により顔料の湿潤性を向上さ
せ立体障害を形成し再凝集を防ぐことができる。このよ
うな分散剤には高分子部分の組成・構造や極性基の種類
により多数の商品があるが例えば具体的にはEFKA−
1120、EFKA−1500、EFKA−4008、
EFKA−4009、EFKA−4046、EFKA−
4047、EFKA−4520、EFKA−4010、
EFKA−4050、EFKA−4055、EFKA−
4400、EFKA−4401、EFKA−4403、
EFKA−4510、EFKA−4530、EFKA−
4560、EFKA−5010、EFKA−5044、
EFKA−5054、EFKA−5063、EFKA−
5064、EFKA−5065、EFKA−5066、
EFKA−5071、EFKA−5207(EFKA
CHEMICALS B.V.社製)ソルスパース13
240、ソルスパース13940、ソルスパース170
00、ソルスパース18000、ソルスパース2000
0、ソルスパース21000、ソルスパース24000
SC、ソルスパース24000GR、ソルスパース26
000、ソルスパース28000、ソルスパース318
45、ソルスパース32000、ソルスパース3250
0、ソルスパース32600、ソルスパース3350
0、ソルスパース34750、ソルスパース3660
0、ソルスパース38500、ソルスパース4100
0、ソルスパース41090(アビシア株式会社製)、
Disperbyk−160、Disperbyk−1
61、Disperbyk−162、Disperby
k−163、Disperbyk−164、Dispe
rbyk−166、Disperbyk−170、Di
sperbyk−130、Disperbyk−10
1、Disperbyk−180、Disperbyk
−182(ビックケミー・ジャパン株式会社製)などが
あげられる。これらはボールペンインキの溶剤に良好に
溶解する1種または2種以上を適宜選択できる。顔料誘
導体の極性が塩基性の場合は高分子型顔料分散剤の極性
基は酸性のもの、逆に顔料誘導体の極性が酸性の場合は
塩基性基を持つ顔料分散剤を選択する。特にソルスパー
ス20000、ソルスパース27000が好ましい。
Addition of a high molecular weight pigment dispersant having a pigment dispersing and stabilizing function enhances the wettability of the pigment by interaction with the pigment derivative adsorbed on the pigment, forms steric hindrance, and re-aggregates Can be prevented. There are many types of such dispersants depending on the composition and structure of the polymer portion and the type of polar group. For example, EFKA-
1120, EFKA-1500, EFKA-4008,
EFKA-4009, EFKA-4046, EFKA-
4047, EFKA-4520, EFKA-4010,
EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-
4400, EFKA-4401, EFKA-4403,
EFKA-4510, EFKA-4530, EFKA-
4560, EFKA-5010, EFKA-5044,
EFKA-5054, EFKA-5063, EFKA-
5064, EFKA-5065, EFKA-5066,
EFKA-5071, EFKA-5207 (EFKA
CHEMICALS B. V. Solsperse 13
240, Solsperse 13940, Solsperse 170
00, Solsperse 18000, Solsperse 2000
0, Solsperse 21000, Solsperse 24000
SC, Solsperse 24000GR, Solsperse 26
000, Solsperse 28000, Solsperse 318
45, Solsperse 32000, Solsperse 3250
0, Solsperse 32600, Solsperse 3350
0, Solsperse 34750, Solsperse 3660
0, Solsperse 38500, Solsperse 4100
0, Solsperse 41090 (manufactured by Avicia),
Disperbyk-160, Disperbyk-1
61, Disperbyk-162, Disperby
k-163, Disperbyk-164, Dispe
rbyk-166, Disperbyk-170, Di
sperbyk-130, Disperbyk-10
1, Disperbyk-180, Disperbyk
-182 (manufactured by BYK Japan KK). One or more of these can be appropriately selected from those which dissolve well in the solvent of the ballpoint pen ink. When the polarity of the pigment derivative is basic, the polar group of the polymer type pigment dispersant is acidic, and when the polarity of the pigment derivative is acidic, a pigment dispersant having a basic group is selected. Particularly, Solsperse 20000 and Solsperse 27000 are preferable.

【0015】また、裏写り防止や筆跡の固化・硬化のた
めに以下のような樹脂を添加することができる。アクリ
ル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステ
ルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステ
ルとの共重合体、尿素樹脂、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルアセタール、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、
ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹
脂、ポリテルペン、ロジン系樹脂やその水素添加物、ケ
トン樹脂、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物、
フェノール樹脂などがあげられるが裏写り防止性が良好
なことからケトン樹脂が好ましい。
The following resins can be added to prevent show-through and to solidify and harden the handwriting. Acrylic resin, maleic resin, copolymer of styrene and maleic ester, copolymer of styrene and acrylic acid or its ester, urea resin, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyamide resin, epoxy resin,
Polyvinyl alkyl ether, coumarone-indene resin, polyterpene, rosin-based resin and its hydrogenated product, ketone resin, polyacrylic acid-polymethacrylic acid copolymer,
Phenol resins and the like can be mentioned, but ketone resins are preferred because of good show-through prevention.

【0016】粘度やレオロジー性・曳糸性の調節性能を
持つ樹脂は、降伏値を与えてペン先からのインキの洩れ
やタレを防止したり、剪断減粘性を付与しインキのペン
先からの吐出を速度によらず安定させたり、曳糸性を与
えてインキ追従性を高めペン先でインキ切れが起こらな
くするなど比較的少量添加でもボールペンインキの重要
な性能を左右するものである。このような性能を持つ樹
脂としてポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイ
ド、N−ビニルアセトアミド、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
スを添加することが好ましい。
A resin having a viscosity, rheological property, and spinning property controlling property gives a yield value to prevent leakage or dripping of ink from a pen tip, or imparts a shear thinning property to prevent ink from pen tip. Even if a relatively small amount is added, such as stabilizing the discharge regardless of the speed or imparting the spinning property to enhance the ink followability and prevent the ink from running out at the pen tip, the important performance of the ballpoint pen ink is influenced. It is preferable to add polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, N-vinylacetamide, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose as a resin having such performance.

【0017】その他必要に応じて、防腐剤、防錆剤、消
泡剤、潤滑剤、カスレ防止剤、界面活性剤などの油性イ
ンキ組成物に慣用されている助剤を含有させてもよい。
If necessary, auxiliary agents commonly used in oil-based ink compositions such as preservatives, rust inhibitors, defoamers, lubricants, anti-sagging agents, and surfactants may be added.

【0018】本ボールペン用油性インキ組成物の調製
は、従来公知のインキ組成物の製造方法を適用すること
ができる。インキ溶剤や、顔料濃度によってロールミ
ル、ボールミル、サンドミル、等の分散混合機を適宜選
択し顔料を他の成分と共に分散させることによってボー
ルペン用油性インキ組成物を得ることができる。
For the preparation of the oil-based ink composition for a ballpoint pen, conventionally known methods for producing an ink composition can be applied. An oil-based ink composition for a ballpoint pen can be obtained by appropriately selecting a dispersing mixer such as a roll mill, a ball mill, or a sand mill depending on the ink solvent and the pigment concentration and dispersing the pigment together with other components.

【0019】[0019]

【作用】本発明のボールペン用油性インキ組成物がどの
ように筆跡の色分かれを防止するのかは定かではないが
以下のように推察される。顔料誘導体はアゾ系顔料、フ
タロシアニン系顔料、多環顔料などから誘導した以下の
ような構造を持つ誘導体が代表的に利用されている。 (1)D−COO-+ (2)D−SO3 -+ (3)下記(式1)にて示される構造。 (D:顔料残基、X:H、金属、アミンなど、Y:−C
O−、−SO2−、−CH2−など、R1、R2:アルキ
ル、R12で環を形成、R12でNを含むヘテロ環を形
成など、n:2,3以上) このような顔料誘導体の顔料残基(D)が極性の小さい
顔料表面に強い親和性を持ち吸着され、一方顔料誘導体
に導入された樹脂ポリマーや各種置換基がビヒクル中の
樹脂、樹脂中の極性基、界面活性剤の極性基と親和性を
持つことで顔料粒子の凝集・構造化が妨げられ安定で流
動性の良い分散系を形成すると考えられる。しかし顔料
誘導体は全てが顔料表面に吸着できなかったり、分散時
に機械的な力により顔料表面から離された遊離部分が溶
剤中に存在する。インキ中に樹脂微粒子が存在すると紙
面の紙繊維の隙間に樹脂微粒子が埋まり顔料誘導体が筆
跡を越えて浸透することを防ぐと考えられる。特にベン
ゾグアナミン系・メラミン系樹脂微粒子は構造中に窒素
を含む環状部分が存在し、その共役二重結合部分は顔料
誘導体の酸性極性基部分と結合しやすく紙上の微粒子が
浸透を防ぐ物理的効果以外に化学的な結合によっても筆
跡の色分かれを防止できるため効果が大きい。更にベン
ゾグアナミン系樹脂微粒子は構造中の芳香族環が誘導体
の顔料残基に吸着するため誘導体の極性にかかわらず性
能を発揮できる。
Although it is not clear how the oil-based ink composition for a ballpoint pen of the present invention prevents color separation of handwriting, it is presumed as follows. As the pigment derivative, a derivative having the following structure derived from an azo pigment, a phthalocyanine pigment, a polycyclic pigment, or the like is typically used. (1) D-COO - X + (2) D-SO 3 - X + (3) structure represented by the following (Equation 1). (D: pigment residue, X: H, metal, amine, etc., Y: -C
O -, - SO 2 -, - CH 2 - , etc., R 1, R 2: alkyl, form a ring R 1 R 2, in R 1 R 2, etc. form a heterocyclic ring containing N, n: 2,3 Above) The pigment residue (D) of such a pigment derivative is adsorbed on the surface of the pigment having a low polarity with strong affinity, while the resin polymer and various substituents introduced into the pigment derivative have the resin in the vehicle and the resin in the resin. It is considered that having an affinity for the polar group of the above and the polar group of the surfactant prevents the aggregation and structuring of the pigment particles and forms a stable and fluid dispersion system. However, all of the pigment derivatives cannot be adsorbed on the pigment surface, or a free portion separated from the pigment surface by mechanical force during dispersion exists in the solvent. It is considered that the presence of the resin fine particles in the ink prevents the pigment derivative from penetrating beyond the handwriting by burying the resin fine particles in the gaps between the paper fibers on the paper surface. In particular, benzoguanamine-based and melamine-based resin microparticles have a nitrogen-containing cyclic moiety in the structure, and the conjugated double bond is easily bonded to the acidic polar group of the pigment derivative. The effect is great because the color separation of the handwriting can be prevented even by chemical bonding. Further, the benzoguanamine-based resin fine particles can exhibit performance regardless of the polarity of the derivative because the aromatic ring in the structure is adsorbed to the pigment residue of the derivative.

【0020】[0020]

【式1】 (Equation 1)

【0021】[0021]

【実施例】以下、実施例、比較例を示す。なお、以下の
部という標記は重量%を示す。 (実施例1) カーボンブラック#750(三菱化学(株)製) 25.0部 ソルスパース12000(顔料誘導体:青色 アビシア(株)製) 2.5部 ソルスパース20000(高分子顔料分散剤 アビシア(株)製) 10.0部 エチレングリコールモノフェニルエーテル 37.3部 β−フェニルエチルアルコール(追加したので使ってみました) 9.0部 エポスターMS(ベンゾグアナミン球状微粒子:平均粒子径1〜3μm 日本触 媒工業(株)製) 1.0部 レジンSK(ケトン樹脂、ヒュルス社(独)製) 15.0部 アルコックスR−100(ポリエチレンオキサイド 信越化学(株)製) 0.2部 上記各成分中カーボンブラックとソルスパース1200
0を除いた成分を加熱攪拌し、ソルスパース12000
を添加して1時間攪拌後カーボンブラックを添加しビー
ズミルで1時間分散し黒色インキを得た。
EXAMPLES Examples and comparative examples will be described below. In addition, the notation of the following parts shows weight%. (Example 1) Carbon black # 750 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 25.0 parts Solsperse 12000 (pigment derivative: blue Avisia Co., Ltd.) 2.5 parts Solsperse 20000 (polymer pigment dispersant Avicia Co., Ltd.) 10.0 parts Ethylene glycol monophenyl ether 37.3 parts β-phenylethyl alcohol (I tried using it because it was added) 9.0 parts Eposter MS (benzoguanamine spherical fine particles: average particle diameter 1-3 μm Nippon Shokubai) Industrial Co., Ltd.) 1.0 part Resin SK (ketone resin, manufactured by Huls GmbH (Germany)) 15.0 parts Alcox R-100 (polyethylene oxide manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.2 part Among the above components Carbon black and Solsperse 1200
The components except for 0 are heated and stirred, and Solsperse 12000
After stirring for 1 hour, carbon black was added, and the mixture was dispersed in a bead mill for 1 hour to obtain a black ink.

【0022】 (実施例2) C.I.Pigment Blue15:6 20.0部 ソルスパース12000 2.0部 ソルスパース20000 12.0部 エチレングリコールモノフェニルエーテル 43.0部 トリプロピレングリコールモノブチルエーテル 10.5部 エポスターS(メラミン球状微粒子:平均粒子径0.1〜0.3μm)2.0部 レジンSK 10.0部 ルビスコールK−90(ポリビニルピロリドン BASF社(独)製)0.5部 上記各成分中青色顔料とソルスパース12000、K−
90を除いた成分を加熱攪拌し、ソルスパース1200
0を添加して0.5時間攪拌後青色顔料を添加しビーズ
ミルで1時間分散したミルベースにK−90を添加し加
熱攪拌して青色インキを得た。
(Example 2) C.I. I. Pigment Blue 15: 6 20.0 parts Solsperse 12000 2.0 parts Solsperse 20000 12.0 parts Ethylene glycol monophenyl ether 43.0 parts Tripropylene glycol monobutyl ether 10.5 parts Eposter S (melamine spherical fine particles: average particle diameter of 0. 2.0 parts Resin SK 10.0 parts Luviscol K-90 (polyvinylpyrrolidone, manufactured by BASF (Germany)) 0.5 parts Blue pigment and Solsperse 12000, K-
The components except for 90 are heated and stirred, and Solsperse 1200
After adding 0 and stirring for 0.5 hour, a blue pigment was added, and K-90 was added to a mill base dispersed by a bead mill for 1 hour, followed by heating and stirring to obtain a blue ink.

【0023】 (実施例3) C.I.Pigment Red254 20.0部 ソルスパース22000(顔料誘導体:黄色 アビシア(株)製) 0.5部 Disperbyk−160(高分子顔料分散剤 ビックケミー・ジャパン(株 )製) 2.0部 プロピレングリコールモノフェニルエーテル 64.5部 トスパール120(シリコーン真球状樹脂微粉末:平均粒子径2μm 東芝シリ コーン(株)製) 1.0部 ルビスコールK−30(ポリビニルピロリドン BASF社(独)製)2.0部 GE−191(N−ビニルアセトアミド 昭和電工(株)製)ベンジルアルコー ル1%溶液 10.0部 GE−191は別にベンジルアルコール1%溶液として
攪拌作成しておき、上記各成分中赤色顔料とGE−19
1ベンジルアルコール1%溶液を除いた成分を加熱攪拌
し、赤色顔料を添加しビーズミルで2時間分散したミル
ベースにGE−191ベンジルアルコール1%溶液を添
加し加熱攪拌して赤色インキを得た。
Example 3 C.I. I. Pigment Red 254 20.0 parts Solsperse 22000 (pigment derivative: yellow, manufactured by Avisia Co., Ltd.) 0.5 parts Disperbyk-160 (polymer pigment dispersant, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.) 2.0 parts Propylene glycol monophenyl ether 64 0.5 parts Tospearl 120 (silicone spherical resin fine powder: average particle diameter 2 μm, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 1.0 part Luviscol K-30 (polyvinylpyrrolidone, manufactured by BASF AG (Germany)) 2.0 parts GE- 191 (N-vinylacetamide, manufactured by Showa Denko KK) 10.0 parts of benzyl alcohol 1% solution GE-191 was separately prepared by stirring as a 1% solution of benzyl alcohol, and the red pigment and GE-19 in each of the above components were prepared.
The components excluding the 1% benzyl alcohol 1% solution were heated and stirred, a red pigment was added, and a GE-191 benzyl alcohol 1% solution was added to a mill base dispersed by a bead mill for 2 hours, followed by heating and stirring to obtain a red ink.

【0024】 (実施例4) C.I.Pigment Violet19表面顔料誘導体処理グレード 30.0部 ソルスパース24000SC(高分子顔料分散剤 アビシア(株)製)3.0部 ナイロンSP500(ナイロン樹脂粒子、粒径10〜20μm、東レ(株)製) 1.0部 プロピレングリコールモノフェニルエーテル 40.0部 ベンジルアルコール 10.0部 レジンSK 10.0部 ルビスコールK−30 5.0部 ルビスコールK−90 1.0部 上記各成分中赤色顔料とK−90を除いた成分を加熱攪
拌し、赤色顔料を添加しビーズミルで2時間分散したミ
ルベースにK−90を添加し加熱攪拌して赤色インキを
得た。
(Example 4) C.I. I. Pigment Violet 19 surface pigment derivative treatment grade 30.0 parts Solsperse 24000SC (polymer pigment dispersant manufactured by Avicia Co., Ltd.) 3.0 parts Nylon SP500 (nylon resin particles, particle size 10 to 20 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) 0 parts Propylene glycol monophenyl ether 40.0 parts Benzyl alcohol 10.0 parts Resin SK 10.0 parts Luviscol K-30 5.0 parts Luviscol K-90 1.0 part Red pigment and K- The components excluding 90 were heated and stirred, K-90 was added to a mill base to which a red pigment was added and dispersed by a bead mill for 2 hours, and heated and stirred to obtain a red ink.

【0025】(比較例1)実施例1からエポスターMS
を除きβ−フェニルエチルアルコールを10.0部とし
て実施例1と同様に黒色インキを得た。
(Comparative Example 1) Eposter MS from Example 1
And a black ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10.0 parts of β-phenylethyl alcohol was used.

【0026】(比較例2)実施例2からエポスターSを
除きADVANCE−MSS P02N(非晶質シリカ
球状微粒子:平均粒子径0.2μm (株)アドバンス
製)2.0部として実施例2と同様に青色インキを得
た。
(Comparative Example 2) ADVANCE-MSS P02N (amorphous silica spherical fine particles: average particle diameter: 0.2 μm, manufactured by Advance Co., Ltd.) was 2.0 parts as in Example 2 except for Eposter S. To obtain a blue ink.

【0027】(比較例3)実施例3からトスパール12
0を除きプロピレングリコールモノフェニルエーテルを
65.5部として実施例3と同様に赤色インキを得た。
Comparative Example 3 Tospearl 12 from Example 3
A red ink was obtained in the same manner as in Example 3 except that propylene glycol monophenyl ether was 65.5 parts except for 0.

【0028】(比較例4)実施例4からC.I.Pig
ment Violet19表面顔料誘導体処理グレー
ド を除き表面未処理グレード30.0部として実施
例4と同様に赤色インキを得た。
(Comparative Example 4) I. Pig
A red ink was obtained in the same manner as in Example 4 except that the surface untreated grade was 30.0 parts except for the grade of the pigment treated with the ment Violet 19 surface pigment derivative.

【0029】[0029]

【発明の効果】試験サンプルの作成:上記実施例1〜4
及び比較例1〜4で得た各ボールペン用油性インキ組成
物を市販の油性ボールペン(BK100、ぺんてる
(株)製、ペン先は筆記部材としての超硬製ボールをス
テンレス製のボールホルダーで抱持したボールペンチッ
プである)と同構造の筆記具に0.3g充填し、試験サ
ンプルとした。
Effect of the Invention Preparation of Test Samples: Examples 1-4
Each of the oil-based ink compositions for ball-point pens obtained in Comparative Examples 1 to 4 is a commercially available oil-based ball-point pen (BK100, manufactured by Pentel Co., Ltd.). The nib is a super hard ball as a writing member held by a stainless steel ball holder. A writing instrument having the same structure as described above was filled with 0.3 g to obtain a test sample.

【0030】直線筆記試験:手書きで10cmの直線を
筆記用紙Aに10本筆記し筆跡を温度50℃湿度30%
の恒温槽で72時間放置後、筆跡を目視と40倍の顕微
鏡で観察する。また紙の裏側から裏写りを観察する。 筆跡観察 ○:40倍顕微鏡下で色分かれが確認できない △:目視で色分かれは確認できないが顕微鏡下では確認
できる ×:目視で色分かれが確認できる
Straight-line writing test: Hand-written 10 lines of 10 cm length are written on writing paper A by hand, and the writing is performed at a temperature of 50 ° C. and a humidity of 30%.
After standing for 72 hours in a constant temperature bath, the handwriting is observed visually and with a microscope of 40 ×. Also observe the show-through from the back side of the paper. Handwriting observation ○: Color separation cannot be confirmed under a microscope of × 40 ×: Color separation cannot be confirmed visually but can be confirmed under a microscope ×: Color separation can be confirmed visually

【0031】筆記試験:市販の螺旋式筆記試験機(MO
DEL TS−4C−20、精機工業研究所製)を用
い、筆記速度7cm/sec、筆記角度70度、荷重2
00gでJIS P3201筆記用紙Aに600m連続
筆記し、筆跡を観察しまた、ボール沈み量として、筆記
前と筆記後のボールを受座に押しつけた状態でのボール
ホルダー先端からのボールの突出する長さの差を測定し
た。
Writing test: A commercially available spiral writing tester (MO
DEL TS-4C-20, manufactured by Seiki Industry Laboratory), writing speed 7 cm / sec, writing angle 70 °, load 2
At 600 g, write continuously on JIS P3201 writing paper A for 600 m, observe the handwriting, and determine the amount of sinking of the ball. The length of the ball protruding from the tip of the ball holder in a state where the ball before and after writing is pressed against the seat. The difference in height was measured.

【0032】加熱経時試験:サンプルを50℃恒温槽に
4週間下向放置後。上記と同様に筆記試験を行い筆跡を
観察した。
Heat aging test: After leaving the sample in a 50 ° C. constant temperature bath for 4 weeks. A writing test was performed in the same manner as above, and handwriting was observed.

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】以上、詳細に説明したように本発明に係る
ボールペン用インキ組成物は、顔料誘導体を用いた安定
に分散しインキ流動性が保持でき色分かれのない鮮明な
筆跡を持つインキ組成物が得られる。
As described in detail above, the ink composition for ball-point pens according to the present invention is an ink composition using a pigment derivative, which is stably dispersed, can maintain ink fluidity, and has clear handwriting without color separation. can get.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも顔料、顔料誘導体及び有機溶
剤とからなるボールペン用顔料インキ組成物において、
樹脂微粒子を含有してなるボールペン用顔料インキ組成
物。
A ballpoint pen pigment ink composition comprising at least a pigment, a pigment derivative and an organic solvent,
A pigment ink composition for a ball-point pen containing resin fine particles.
【請求項2】 前記樹脂微粒子が、ベンゾグアナミン系
樹脂粒子である請求項1記載のボールペン用顔料インキ
組成物。
2. The ballpoint pen pigment ink composition according to claim 1, wherein the resin fine particles are benzoguanamine-based resin particles.
【請求項3】 前記樹脂微粒子が、メラミン樹脂粒子で
ある請求項1記載のボールペン用顔料インキ組成物。
3. The ballpoint pen pigment ink composition according to claim 1, wherein the resin fine particles are melamine resin particles.
JP2001012466A 2001-01-19 2001-01-19 Pigment ink composition for ball point pen Pending JP2002212486A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001012466A JP2002212486A (en) 2001-01-19 2001-01-19 Pigment ink composition for ball point pen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001012466A JP2002212486A (en) 2001-01-19 2001-01-19 Pigment ink composition for ball point pen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002212486A true JP2002212486A (en) 2002-07-31

Family

ID=18879468

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001012466A Pending JP2002212486A (en) 2001-01-19 2001-01-19 Pigment ink composition for ball point pen

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002212486A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004177556A (en) * 2002-11-26 2004-06-24 Seed Co Ltd Colored ink composition and colored contact lens using same
JP2007056234A (en) * 2005-07-28 2007-03-08 Mitsubishi Pencil Co Ltd Olefin-based wax particle dispersion for writing utensil
JP2007131776A (en) * 2005-11-11 2007-05-31 Mitsubishi Pencil Co Ltd Oily ink composition for writing tool and writing tool using the same
JP2010196046A (en) * 2009-01-30 2010-09-09 Taisei:Kk Oily ink, and marking pen allowing writing
JP2016124950A (en) * 2014-12-26 2016-07-11 株式会社パイロットコーポレーション Ink composition for water-based ballpoint pen and water-based ballpoint pen using the same
JP2018095730A (en) * 2016-12-13 2018-06-21 株式会社パイロットコーポレーション Aqueous ink composition for writing instrument, and writing instrument using the same

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004177556A (en) * 2002-11-26 2004-06-24 Seed Co Ltd Colored ink composition and colored contact lens using same
JP4502356B2 (en) * 2002-11-26 2010-07-14 株式会社シード Colored ink composition and colored contact lens using the same
JP2007056234A (en) * 2005-07-28 2007-03-08 Mitsubishi Pencil Co Ltd Olefin-based wax particle dispersion for writing utensil
JP4698396B2 (en) * 2005-07-28 2011-06-08 三菱鉛筆株式会社 Olefin wax particle dispersion for writing instruments
JP2007131776A (en) * 2005-11-11 2007-05-31 Mitsubishi Pencil Co Ltd Oily ink composition for writing tool and writing tool using the same
JP4698390B2 (en) * 2005-11-11 2011-06-08 三菱鉛筆株式会社 Oil-based ink composition for writing instruments and writing instrument using the same
JP2010196046A (en) * 2009-01-30 2010-09-09 Taisei:Kk Oily ink, and marking pen allowing writing
JP2016124950A (en) * 2014-12-26 2016-07-11 株式会社パイロットコーポレーション Ink composition for water-based ballpoint pen and water-based ballpoint pen using the same
JP2018095730A (en) * 2016-12-13 2018-06-21 株式会社パイロットコーポレーション Aqueous ink composition for writing instrument, and writing instrument using the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1275704A1 (en) Oil-based ball-pen ink composition and oil-based ball pen
JP5233593B2 (en) Ballpoint pen ink
JP2007153941A (en) Ink composition for ball-point pen
JP2002212486A (en) Pigment ink composition for ball point pen
JP5162994B2 (en) Ink composition for ballpoint pen
JP2006089736A (en) Oil ink composition for ball point pen
JP7205534B2 (en) Applicator
JP2018203834A (en) Aqueous ink composition for writing instrument, and writing instrument using the same
JP2009263612A (en) Ink for ball-point pen
JP4289221B2 (en) Oil-based ink composition for ballpoint pen and method for producing the same
JP2014208746A (en) Oil based ball point ink
JP4289086B2 (en) Oil-based ink composition for ballpoint pens
JP2001152069A (en) Oil-based ink composition for ball-point pen
JP2014091746A (en) Oily ink for ballpoint pen
JP2010084040A (en) Oil-based ink for ballpoint pen
JP5900097B2 (en) Oil-based ink composition for ballpoint pens
JP4815810B2 (en) Oil-based ink composition for ballpoint pens
JP3308414B2 (en) Aqueous ink composition
JP2001207102A (en) Oil-based ink composition for ball-point pen
JP2013032511A (en) Ink for ball-point pen
JP2006282704A (en) Oil-based ink composition for ball-point pen
JP2009242491A (en) Oil-based ink for ballpoint pen
JP5581685B2 (en) Oil-based ink for ballpoint pens
JP5564764B2 (en) Oil-based ink
JP5521585B2 (en) Oil-based ink for ballpoint pens