JP2002212435A - Glass fiber-reinforced thermoplastic resin composition, glass fiber-reinforced thermoplastic resin pellet, and method for producing glass fiber-reinforced thermoplastic resin pellet - Google Patents
Glass fiber-reinforced thermoplastic resin composition, glass fiber-reinforced thermoplastic resin pellet, and method for producing glass fiber-reinforced thermoplastic resin pelletInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス繊維強化熱
可塑性樹脂組成物、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂ペレッ
トおよびガラス繊維強化熱可塑性樹脂ペレットの製造方
法に関し、例えば、自動車部品、建築、土木材料等に好
適に用いることができる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a glass fiber reinforced thermoplastic resin composition, a glass fiber reinforced thermoplastic resin pellet, and a method for producing the glass fiber reinforced thermoplastic resin pellet. Can be suitably used.
【０００２】[0002]
【背景技術】従来から、ガラス繊維等の無機繊維を含有
させることで強化された繊維強化樹脂製品が知られてい
る。例えば、特開平７−２６１５０号公報には、少量の
ゴム状物質で被覆された、長さ３〜５０ｍｍのガラス繊
維と、ポリプロピレンおよび少量の酸変性ポリプロピレ
ンのマトリックスとからなる長繊維強化樹脂予備成形体
が開示されている（以下、従来例１という）。この成形
体は、内部に含まれるガラス繊維の繊維束外周をゴム状
物質、またはゴム状物質と熱硬化性樹脂で覆うものであ
り、繊維束内部にまで、ゴム状物質等を含浸させた構造
でないため、繊維束自体の剛性が失われることがなく、
成形体の耐衝撃性、曲げ特性に優れるものとなってい
る。BACKGROUND ART Conventionally, fiber-reinforced resin products reinforced by containing inorganic fibers such as glass fibers have been known. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-26150 discloses a preform of a long fiber reinforced resin composed of glass fibers having a length of 3 to 50 mm coated with a small amount of a rubbery substance, and a matrix of polypropylene and a small amount of an acid-modified polypropylene. A body is disclosed (hereinafter referred to as Conventional Example 1). This molded article covers the outer periphery of a fiber bundle of glass fibers contained therein with a rubber-like substance or a rubber-like substance and a thermosetting resin, and has a structure in which the inside of the fiber bundle is impregnated with a rubber-like substance or the like. Not so, without losing the rigidity of the fiber bundle itself,
The molded article has excellent impact resistance and bending properties.
【０００３】また、特開２０００−２３９４３７号公報
には、酸無水物で変性されたポリプロピレンをわずかに
含む長繊維ポリプロピレンと、エチレンプロピレンゴム
等の熱可塑性エラストマーからなる組成物、さらに必要
に応じて繊維を含まないポリプロピレンを加えた組成物
が開示されている（以下、従来例２という）。この組成
物は、マトリックスに熱可塑性エラストマーを含むた
め、耐衝撃性に優れるものとなっている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-239337 discloses a composition comprising a long-fiber polypropylene containing a small amount of a polypropylene modified with an acid anhydride and a thermoplastic elastomer such as ethylene propylene rubber. A composition containing a fiber-free polypropylene is disclosed (hereinafter referred to as Conventional Example 2). This composition has excellent impact resistance because the matrix contains a thermoplastic elastomer.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来例
１の長繊維強化樹脂予備成形体では、ガラス繊維、ポリ
プロピレン粉末、変性ポリプロピレン粉末を圧縮空気で
混合した後、加圧して固め、表面のみを加熱溶融したシ
ート状成形体であるため、射出成形や押出成形に適用で
きないという不便さがある。しかも、このようにして得
られた成形体は、耐衝撃性に優れてはいるものの、さら
に高いレベルの強度、剛性、耐衝撃性が求められる分野
に適用するには、その性能が不十分であった。一方、従
来例２の組成物は、マトリックスに熱可塑性エラストマ
ーを相当量含むため、強度、剛性、耐熱性が若干低下す
る虞があり、従来例１同様に、高いレベルの強度等が求
められる分野に適用するには、十分とはいえなかった。However, in the long-fiber-reinforced resin preform of the prior art example 1, glass fiber, polypropylene powder, and modified polypropylene powder are mixed with compressed air, and then pressurized and hardened, and only the surface is heated. There is an inconvenience that it cannot be applied to injection molding or extrusion molding because it is a molten sheet-like molded body. In addition, although the molded body obtained in this way has excellent impact resistance, its performance is insufficient for applications where higher levels of strength, rigidity and impact resistance are required. there were. On the other hand, in the composition of Conventional Example 2, since a matrix contains a considerable amount of a thermoplastic elastomer, strength, rigidity, and heat resistance may be slightly reduced. It was not enough to apply to.
【０００５】本発明の目的は、強度、剛性、耐衝撃性に
優れるとともに、破断伸びに優れる成形体が得られるガ
ラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物、ガラス繊維強化熱可
塑性樹脂ペレットおよびガラス繊維強化熱可塑性樹脂ペ
レットの製造方法を提供することにある。It is an object of the present invention to provide a glass fiber reinforced thermoplastic resin composition, a glass fiber reinforced thermoplastic resin pellet, a glass fiber reinforced thermoplastic resin pellet and a glass fiber reinforced thermoplastic resin composition which are excellent in strength, rigidity and impact resistance, and which provide a molded article having excellent elongation at break. An object of the present invention is to provide a method for producing a plastic resin pellet.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明に係るガラス繊維
強化熱可塑性樹脂組成物は、不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体で変性された熱可塑性樹脂（以下、変性樹脂と
いう）、および不飽和カルボン酸またはその誘導体で変
性された熱可塑性エラストマー（以下、変性エラストマ
ーという）からなる組成物で被覆されたガラス繊維１〜
６５重量％と、熱可塑性樹脂３５〜９９重量％とからな
ることを特徴とする。ここで、熱可塑性樹脂の含有量が
９９重量％を超えると、ガラス繊維による物性向上効果
が期待できない。一方、３５重量％未満では、ガラス繊
維の含有量が多くなりすぎるため、成形性が著しく悪化
し、特に射出成形、押出成形が困難になるとともに、成
形体の外観も悪化する。好ましくはガラス繊維量が５〜
５０重量％である。The glass fiber-reinforced thermoplastic resin composition according to the present invention comprises a thermoplastic resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof (hereinafter referred to as a modified resin), and an unsaturated carboxylic acid. Or a glass fiber 1 coated with a composition comprising a thermoplastic elastomer modified with a derivative thereof (hereinafter, referred to as a modified elastomer).
It is characterized by comprising 65% by weight and 35 to 99% by weight of a thermoplastic resin. Here, if the content of the thermoplastic resin exceeds 99% by weight, the effect of improving the physical properties by the glass fiber cannot be expected. On the other hand, if it is less than 35% by weight, the content of the glass fiber becomes too large, so that the moldability is remarkably deteriorated. In particular, injection molding and extrusion molding become difficult, and the appearance of the molded body is also deteriorated. Preferably the glass fiber content is 5
50% by weight.
【０００７】本発明における熱可塑性樹脂としては、特
に制限はなく、例えば、ポリプロピレン、プロピレン・
エチレンブロック共重合体、プロピレン・エチレンラン
ダム共重合体、高密度ポリエチレン等のポリオレフィン
系樹脂、ポリスチレン、ゴム変性耐衝撃性ポリスチレ
ン、シンジオタクチック構造を含むポリスチレン、ＡＢ
Ｓ樹脂、ＡＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
アセタール系樹脂、ポリ芳香族エーテルまたはチオエー
テル系樹脂、ポリスルホン系およびアクリレート系樹脂
等を採用できる。[0007] The thermoplastic resin in the present invention is not particularly limited.
Polyolefin resins such as ethylene block copolymer, propylene / ethylene random copolymer, high-density polyethylene, polystyrene, rubber-modified impact-resistant polystyrene, polystyrene containing a syndiotactic structure, AB
Styrene resins such as S resin and AS resin, polyvinyl chloride resins, polyamide resins, polyester resins, polyacetal resins, polyaromatic ether or thioether resins, polysulfone resins and acrylate resins can be employed.
【０００８】これらの熱可塑性樹脂のうち、ポリオレフ
ィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂が好ましく、
特に、ポリプロピレン、プロピレンと他のオレフィンと
のブロック共重合体、ランダム共重合体、またはこれら
の共重合体等のポリプロピレン系樹脂を採用するのが理
想的である。なお、上記各熱可塑性樹脂は単独で用いる
こともできるが、二種類以上を混合して用いてもよい。Among these thermoplastic resins, polyolefin resins, styrene resins, polyamide resins, polyester resins, and polycarbonate resins are preferred.
In particular, it is ideal to employ polypropylene, a block copolymer of propylene and another olefin, a random copolymer, or a polypropylene resin such as a copolymer of these. In addition, although each said thermoplastic resin can be used independently, you may mix and use 2 or more types.
【０００９】変性樹脂は、上記熱可塑性樹脂を不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体で変性したものであり、変性
方法としては、通常グラフト変性であるが、共重合体で
あってもよい。変性に用いる不飽和カルボン酸として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、ソ
ルビン酸、メサコン酸、アンゲリカ酸等が挙げられる。The modified resin is obtained by modifying the above-mentioned thermoplastic resin with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. The modification method is usually graft modification, but may be a copolymer. As the unsaturated carboxylic acid used for the modification, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid,
Fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, citraconic acid, sorbic acid, mesaconic acid, angelic acid and the like.
【００１０】またその誘導体としては、酸無水物、エス
テル、アミド、イミド、金属塩等があり、例えば、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、アク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、マレイン酸モノエチルエステ
ル、アクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイミ
ド、Ｎ−ブチルマレイミド、アクリル酸ナトリウム、メ
タクリル酸ナトリウム等が挙げられる。The derivatives include acid anhydrides, esters, amides, imides, metal salts and the like. For example, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate Butyl acrylate, maleic acid monoethyl ester, acrylamide, maleic acid monoamide, maleimide, N-butylmaleimide, sodium acrylate, sodium methacrylate and the like.
【００１１】これらの中でも、不飽和ジカルボン酸、お
よびその誘導体が好ましく、特に無水マレイン酸または
無水フタル酸が好適である。すなわち、変性樹脂として
は、無水マレイン酸または無水フタル酸変性ポリプロピ
レン系樹脂を採用するのが理想的である。なお、変性に
際して使用する不飽和カルボン酸またはその誘導体の付
加量は、変性樹脂全体に対して、０．０１〜２０重量％
が好ましく、より好ましくは、０．０２〜１０重量％で
ある。Of these, unsaturated dicarboxylic acids and derivatives thereof are preferred, and maleic anhydride or phthalic anhydride is particularly preferred. That is, it is ideal to employ a maleic anhydride or phthalic anhydride-modified polypropylene resin as the modified resin. The amount of the unsaturated carboxylic acid or derivative thereof used in the modification is 0.01 to 20% by weight based on the whole modified resin.
And more preferably 0.02 to 10% by weight.
【００１２】変性エラストマーは、熱可塑性エラストマ
ーを不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性したもの
であり、変性方法、不飽和カルボン酸、その誘導体につ
いては、前述の通りである。ここで、熱可塑性エラスト
マーとしては、特に制限はなく、エチレン・プロピレン
共重合体エラストマー（ＥＰＲ）、エチレン・ブテン−
１共重合体エラストマー、エチレン・オクテン−１共重
合体エラストマー、エチレン・プロピレン・ブテン−１
共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・ジエン
共重合体エラストマー（ＥＰＤＭ）、エチレン・プロピ
レン・エチリデンノルボルネン共重合体エラストマー、
軟質ポリプロピレン、軟質ポリプロピレン系共重合体等
のオレフィン系エラストマーを採用できる。これらの中
で、エチレン系エラストマーの場合のエチレン含有量
は、通常４０〜９８重量％である。なお、ポリオレフィ
ン系エラストマーのムーニー粘度（ＭＬ1+4１００）
は、通常５〜１００であるが、１０〜６０のものを用い
ることが好ましい。The modified elastomer is obtained by modifying a thermoplastic elastomer with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. The modification method, the unsaturated carboxylic acid and the derivative thereof are as described above. Here, there is no particular limitation on the thermoplastic elastomer, and ethylene-propylene copolymer elastomer (EPR), ethylene-butene-
1 copolymer elastomer, ethylene / octene-1 copolymer elastomer, ethylene / propylene / butene-1
Copolymer elastomer, ethylene-propylene-diene copolymer elastomer (EPDM), ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer elastomer,
An olefin elastomer such as a soft polypropylene or a soft polypropylene copolymer can be used. Among them, the ethylene content in the case of an ethylene-based elastomer is usually 40 to 98% by weight. The Mooney viscosity of the polyolefin elastomer (ML 1 + 4 100)
Is usually 5 to 100, but preferably 10 to 60 is used.
【００１３】また、スチレン系エラストマーも採用で
き、例えば、スチレン・ブタジエン共重合体エラストマ
ー、スチレン・イソプレン共重合体エラストマー、スチ
レン・ブタジエン・イソプレン共重合体エラストマー、
あるいはこれら共重合体の完全あるいは部分水添してな
るスチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体エ
ラストマー（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピ
レン・スチレン共重合体エラストマー（ＳＥＰＳ）など
を採用できる。[0013] Styrene-based elastomers can also be used, for example, styrene-butadiene copolymer elastomer, styrene-isoprene copolymer elastomer, styrene-butadiene-isoprene copolymer elastomer,
Alternatively, a styrene / ethylene / butylene / styrene copolymer elastomer (SEBS) or a styrene / ethylene / propylene / styrene copolymer elastomer (SEPS) obtained by completely or partially hydrogenating these copolymers can be used.
【００１４】これらのスチレン系エラストマーは、水添
系にあっては、水添率が９０％以上が好ましく、特に９
８％以上が好ましい。また、スチレン含有量は、５〜６
０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜５０重量％
である。ここで、スチレン系エラストマーのメルトイン
デックス（ＭＩ）〔ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、２０
０℃、荷重５ｋｇで測定〕は、０．１〜１２０ｇ／１０
分が好ましく、より好ましくは、８〜１００ｇ／１０分
である。These styrenic elastomers preferably have a hydrogenation rate of 90% or more, especially 9
8% or more is preferable. The styrene content is 5-6.
0% by weight is preferable, and more preferably 10 to 50% by weight.
It is. Here, the melt index (MI) of a styrene-based elastomer [20 in accordance with JIS K7210;
0 ° C. under a load of 5 kg] is 0.1 to 120 g / 10
Minutes, more preferably 8 to 100 g / 10 minutes.
【００１５】なお、熱可塑性エラストマーとしては、前
述のポリオレフィン系エラストマーやスチレン系エラス
トマーを採用することが好ましいが、その他のポリエス
テル系エラストマー、シリコーン系エラストマー、アク
リレート系エラストマー、シリコーン系エラストマー、
ウレタン系エラストマー等を採用することができ、それ
らの選択に当たっては、熱可塑性樹脂との相溶性などを
考慮して行われる。例えば、熱可塑性樹脂がポリプロピ
レンの場合、変性熱可塑性エラストマーとしては、無水
マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体を採
用するのが好ましく、特に、無水マレイン酸変性エチレ
ン−プロピレン共重合体を採用するのが好ましい。As the thermoplastic elastomer, it is preferable to employ the above-mentioned polyolefin-based elastomer or styrene-based elastomer, but other polyester-based elastomers, silicone-based elastomers, acrylate-based elastomers, silicone-based elastomers, and the like.
A urethane-based elastomer or the like can be employed, and the selection thereof is performed in consideration of compatibility with the thermoplastic resin and the like. For example, when the thermoplastic resin is polypropylene, it is preferable to use a maleic anhydride-modified ethylene-α-olefin copolymer as the modified thermoplastic elastomer, and in particular, a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer is used. Is preferred.
【００１６】また、ガラス繊維としては、Ｅ−ガラスま
たはＳ−ガラスのガラス繊維であって、その平均繊維径
が２５μｍ以下のものが好ましく、より好ましくは３〜
２０μｍの範囲のものである。ガラス繊維の径が３μｍ
未満であると、ペレット製造時にガラス繊維が樹脂にな
じまず、樹脂の含浸が困難となる一方、２０μｍを超え
ると、溶融混練時に切断、欠損が起こりやすくなる。こ
れらの熱可塑性樹脂およびガラス繊維を用い、引き抜き
成形法等でペレットを製造するにあたり、ガラス繊維
は、カップリング剤で表面処理した後、収束剤により、
１００〜１００００本、好ましくは、１５０〜５０００
本の範囲で束ねておくことが好ましい。The glass fiber is preferably E-glass or S-glass glass fiber having an average fiber diameter of 25 μm or less, more preferably 3 to 5 μm.
It is in the range of 20 μm. Glass fiber diameter is 3μm
If it is less than 10, the glass fiber does not adapt to the resin at the time of pellet production, and it becomes difficult to impregnate the resin. Using these thermoplastic resins and glass fibers, in producing pellets by a pultrusion method or the like, glass fibers are surface-treated with a coupling agent, and then by a sizing agent,
100 to 10000, preferably 150 to 5000
It is preferable to bundle them in the range of books.
【００１７】カップリング剤としては、いわゆるシラン
系カップリング剤、チタン系カップリング剤として従来
からあるものの中から適宜選択することができる。例え
ば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン等のアミノシランやエポキシシランが採用
できる。特に、前記アミノ系シラン化合物を採用するの
が好ましい。The coupling agent can be appropriately selected from so-called silane coupling agents and titanium coupling agents which have been conventionally used. For example, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β-
(Aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane,
Aminosilane and epoxysilane such as β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane can be employed. In particular, it is preferable to employ the amino silane compound.
【００１８】収束剤としては、例えば、ウレタン系、オ
レフィン系、アクリル系、ブタジエン系およびエポキシ
系等が採用でき、これらのうち、ウレタン系およびオレ
フィン系を採用することが好ましい。ここで、ウレタン
系収束剤は、通常、ジイソシアネート化合物と多価アル
コールとの重付加反応により得られるポリイソシアネー
トを５０重量％以上の割合で含有するものであれば、油
変性型、湿気硬化型およびブロック型等の一液タイプ、
触媒硬化型およびポリオール硬化型等の二液タイプのい
ずれもが採用できる。一方、オレフィン系収束剤として
は、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された変
性ポリオレフィン系樹脂が採用できる。As the sizing agent, for example, urethane type, olefin type, acrylic type, butadiene type and epoxy type can be used, and among these, urethane type and olefin type are preferable. Here, the urethane-based sizing agent is usually an oil-modified type, a moisture-curable type, or a moisture-curable type as long as it contains a polyisocyanate obtained by a polyaddition reaction between a diisocyanate compound and a polyhydric alcohol at a ratio of 50% by weight or more. One-pack type such as block type,
Either a two-pack type such as a catalyst-curable type and a polyol-curable type can be employed. On the other hand, a modified polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof can be used as the olefin sizing agent.
【００１９】本発明によれば、変性樹脂および変性エラ
ストマーからなる組成物で被覆されたガラス繊維１〜６
５重量％と、熱可塑性樹脂３５〜９９重量％とからなる
ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物であるから、当該樹
脂組成物を成形して得られる成形体の強度、剛性、耐衝
撃性、破断伸びの向上を図ることができる。したがっ
て、当該成形体を高剛性、耐振動性、耐衝撃性が要求さ
れる部品等へ適用することができる。According to the present invention, glass fibers 1 to 6 coated with a composition comprising a modified resin and a modified elastomer
Since it is a glass fiber reinforced thermoplastic resin composition comprising 5% by weight and 35 to 99% by weight of a thermoplastic resin, the strength, rigidity, impact resistance, and fracture of a molded product obtained by molding the resin composition Elongation can be improved. Therefore, the molded article can be applied to parts and the like that require high rigidity, vibration resistance, and impact resistance.
【００２０】また、本発明に係るガラス繊維強化熱可塑
性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂、変性樹脂、変性エラス
トマー、および互いに平行に配列されたガラス繊維１０
〜９０重量％を含んでなる、長さ２〜１００ｍｍのガラ
ス繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを、３０重量％以上１
００重量％以下含むことを特徴とする。以上において、
ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物は、ガラス繊維を含
まない熱可塑性樹脂および／または熱可塑性エラストマ
ーを、７０重量％以下含むのが好ましい。なお、熱可塑
性樹脂、熱可塑性エラストマー、ガラス繊維、変性樹
脂、変性エラストマーについては、前述と同様である。The glass fiber reinforced thermoplastic resin composition according to the present invention comprises a thermoplastic resin, a modified resin, a modified elastomer, and glass fibers 10 arranged in parallel with each other.
A glass fiber reinforced thermoplastic resin pellet having a length of 2 to 100 mm, comprising at least 30 wt%
It is characterized by containing not more than 00% by weight. In the above,
The glass fiber reinforced thermoplastic resin composition preferably contains 70% by weight or less of a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer containing no glass fiber. The thermoplastic resin, thermoplastic elastomer, glass fiber, modified resin, and modified elastomer are the same as described above.
【００２１】ここで、前記ペレット中のガラス繊維が１
０重量％未満では、ガラス繊維による強化度が低い組成
物になりやすく、また、９０重量％を越えると、引き抜
き成形でのペレット化も困難となる。更に、ペレット化
できたとしても、ガラス繊維の分散性が低下し、組成物
の外観悪化、膨張成形時における不均一の原因になり易
く、またガラス繊維が破損し易く、結果として強度の低
下、外観不良となる場合がある。好ましくは２０〜８０
重量％である。Here, the glass fiber in the pellet is 1
If the amount is less than 0% by weight, the composition tends to have a low degree of reinforcement by glass fibers, and if it exceeds 90% by weight, it is difficult to form a pellet by pultrusion. Furthermore, even if it can be pelletized, the dispersibility of the glass fiber is reduced, the appearance of the composition is deteriorated, it is easy to cause non-uniformity at the time of expansion molding, and the glass fiber is easily broken, resulting in a decrease in strength, The appearance may be poor. Preferably 20 to 80
% By weight.
【００２２】また、組成物全体中における前記熱可塑性
樹脂と、前記ガラス繊維を含まない熱可塑性樹脂および
／または熱可塑性エラストマーとの合計含有量は、９
８．８〜５重量％であり、前記変性樹脂および変性エラ
ストマーの含有量は、それぞれ０．１〜１５重量％であ
り、前記ガラス繊維の含有量は、１〜６５重量％である
ことが好ましい。The total content of the thermoplastic resin and the thermoplastic resin and / or thermoplastic elastomer containing no glass fiber in the whole composition is 9%.
Preferably, the content of the modified resin and the modified elastomer is 0.1 to 15% by weight, and the content of the glass fiber is 1 to 65% by weight. .
【００２３】すなわち、熱可塑性樹脂が９８．８重量％
を超えると、ガラス繊維による物性向上効果が十分に得
られない虞がある。一方、５重量％未満の場合には、ガ
ラス繊維の割合が多くなりすぎて、当該樹脂組成物の成
形性が悪化する虞があるとともに、成形体の外観も悪化
する虞がある。熱可塑性樹脂の含有量は、２０〜８０重
量％がより好ましく、４０〜７０重量％がより一層好ま
しい。That is, 98.8% by weight of the thermoplastic resin
If it exceeds, the effect of improving the physical properties by the glass fiber may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the content is less than 5% by weight, the ratio of the glass fiber becomes too large, and the moldability of the resin composition may be deteriorated, and the appearance of the molded body may be deteriorated. The content of the thermoplastic resin is more preferably from 20 to 80% by weight, and even more preferably from 40 to 70% by weight.
【００２４】また、変性樹脂および変性エラストマーの
どちらかでも、０．１重量％未満の場合には、最終的な
組成物の耐衝撃性改良効果が小さくなる虞があり、一
方、どちらかでも、１５重量％を超えると、最終的な組
成物の耐熱性、剛性が低下する虞がある。変性樹脂およ
び変性エラストマーの含有量としては、それぞれ０．５
〜１０重量％がより好ましく、１〜１０重量％がより一
層好ましい。また、変性樹脂と変性エラストマーとの併
用比は、特に限定はないが、例えば、変性樹脂／変性エ
ラストマー比が１／５０〜５０／１が好ましく、１／１
０〜１０／１がより好ましく、１／４〜４／１がより一
層好ましい。When the content of either the modified resin or the modified elastomer is less than 0.1% by weight, the effect of improving the impact resistance of the final composition may be reduced. If it exceeds 15% by weight, the heat resistance and rigidity of the final composition may be reduced. The content of the modified resin and the modified elastomer is 0.5
-10% by weight is more preferable, and 1-10% by weight is even more preferable. The combination ratio of the modified resin and the modified elastomer is not particularly limited. For example, the modified resin / modified elastomer ratio is preferably 1/50 to 50/1, and 1/1.
0 to 10/1 is more preferred, and 1/4 to 4/1 is even more preferred.
【００２５】本発明に係るガラス繊維強化熱可塑性樹脂
ペレットは、熱可塑性樹脂、変性樹脂、変性エラストマ
ー、および互いに平行に配列された１０〜９０重量％の
ガラス繊維を含むガラス繊維強化熱可塑性樹脂ペレット
であって、前記熱可塑性樹脂はポリプロピレン系樹脂で
あり、前記変性樹脂は無水マレイン酸または無水フタル
酸変性ポリプロピレン系樹脂であり、前記変性エラスト
マーは無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合
体であることを特徴とする。ここで、熱可塑性樹脂、熱
可塑性エラストマー、ガラス繊維、変性樹脂、変性エラ
ストマーについては、前述と同様である。本発明によれ
ば、ペレット中に変性樹脂および変性エラストマーを含
むから、当該樹脂組成物を成形して得られる成形体の強
度、剛性、耐衝撃性、破断伸びの向上を図ることができ
る。The glass fiber reinforced thermoplastic resin pellet according to the present invention is a glass fiber reinforced thermoplastic resin pellet containing a thermoplastic resin, a modified resin, a modified elastomer, and 10 to 90% by weight of glass fibers arranged in parallel with each other. Wherein the thermoplastic resin is a polypropylene-based resin, the modified resin is a maleic anhydride or phthalic anhydride-modified polypropylene-based resin, and the modified elastomer is a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer. It is characterized by. Here, the thermoplastic resin, the thermoplastic elastomer, the glass fiber, the modified resin, and the modified elastomer are the same as described above. According to the present invention, since the modified resin and the modified elastomer are contained in the pellet, the strength, rigidity, impact resistance and elongation at break of a molded product obtained by molding the resin composition can be improved.
【００２６】前述したような収束剤で収束したガラス繊
維に熱可塑性樹脂、変性樹脂、変性エラストマーを付着
・含浸させることにより、ガラス繊維強化熱可塑性樹脂
ペレットが製造される。ガラス繊維に熱可塑性樹脂、変
性樹脂、変性エラストマーを付着・含浸させる方法とし
ては、例えば、上記各樹脂を合わせて溶融・混練した溶
融樹脂組成物の中に繊維束を通し、繊維に前記樹脂組成
物を含浸させる方法、コーティング用ダイに繊維束を通
して含浸させる方法、あるいは、ダイで繊維の周りに付
着した前記溶融樹脂組成物を押し広げて繊維束に含浸さ
せる方法等が採用できる。ガラス繊維量は、引き抜き速
度を調整することで調整できる。A glass fiber reinforced thermoplastic resin pellet is produced by adhering and impregnating a thermoplastic resin, a modified resin, and a modified elastomer to the glass fibers converged by the sizing agent as described above. As a method for attaching and impregnating a thermoplastic resin, a modified resin, and a modified elastomer to glass fibers, for example, a fiber bundle is passed through a molten resin composition obtained by melting and kneading the above resins, and the resin composition is passed through a fiber. A method of impregnating an object, a method of impregnating a fiber with a fiber bundle through a coating die, and a method of impregnating the fiber bundle by spreading the molten resin composition adhered around the fiber with the die can be adopted. The amount of glass fiber can be adjusted by adjusting the drawing speed.
【００２７】特に、繊維束と樹脂とをよくなじませる、
すなわち濡れ性を向上するために、内部に複数本のロッ
ドが設けられたダイの内部に、張力が加えられた繊維束
を通して引き抜くことで、溶融樹脂を繊維束に含浸させ
る引抜成形法を採用することが好ましい。具体的には、
熱可塑性樹脂、変性樹脂、および変性エラストマーを溶
融・混練してなる溶融樹脂中にガラス繊維束を引き抜い
て含浸させるための含浸槽と、この含浸層に、前記ガラ
ス繊維の引き抜き方向と直交して互いに平行配置された
複数のロッドと、を用いてガラス繊維強化熱可塑性樹脂
ペレットを製造するガラス繊維強化熱可塑性樹脂ペレッ
トの製造方法であって、前記ロッドは、当該ロッドの軸
方向から見た際に千鳥型に配置され、かつ、当該千鳥型
配置された各ロッドが前記引き抜き方向に対して少なく
とも２０°以上、好ましくは２５°以上傾斜した状態と
され、前記ロッドに、平均繊維径が１〜３０μｍのガラ
ス繊維束を巻き付けた後に、当該繊維束を引き抜くこと
で連続的に含浸させてストランドを形成し、得られたス
トランドを冷却した後に２〜１００ｍｍの長さに長手方
向に沿って切断してペレットを得る方法を採用すること
が好ましい。In particular, the fiber bundle is well blended with the resin,
That is, in order to improve the wettability, a pultrusion method in which the fiber bundle is impregnated with the molten resin by pulling out the fiber bundle with tension applied to the inside of the die in which a plurality of rods are provided is adopted. Is preferred. In particular,
A thermoplastic resin, a modified resin, and an impregnation tank for extracting and impregnating a glass fiber bundle into a molten resin obtained by melting and kneading a modified elastomer, and the impregnated layer, in a direction perpendicular to the glass fiber drawing direction. A plurality of rods arranged in parallel with each other, a method for producing a glass fiber reinforced thermoplastic resin pellets using a glass fiber reinforced thermoplastic resin pellets, wherein the rod is viewed from the axial direction of the rod Are arranged in a staggered manner, and each of the staggered rods is inclined at least 20 ° or more, preferably 25 ° or more with respect to the drawing direction, and the rod has an average fiber diameter of 1 to After winding a glass fiber bundle of 30 μm, the fiber bundle was drawn out to be continuously impregnated to form a strand, and the obtained strand was cooled. It is preferable to cut in the longitudinal direction to employ a method of obtaining a pellet length of 2~100mm to.
【００２８】ここで、ロッドに巻き付ける角度が、２０
°未満の場合、ガラス繊維が含浸槽を通過する距離が短
くなり、ガラス繊維束への溶融樹脂の含浸が不十分とな
るため、得られたペレットを用いた成形体は、耐衝撃
性、剛性に劣るとともに、外観も悪化する。より好まし
くは、２５°以上である。なお、得られたストランドを
加圧ローラでプレスした後に、切断してもよい。Here, the angle wound around the rod is 20
If it is less than °°, the distance that the glass fiber passes through the impregnation tank becomes short, and the impregnation of the glass fiber bundle with the molten resin becomes insufficient, so that the molded article using the obtained pellet has an impact resistance and a rigidity. And the appearance is also worse. More preferably, it is 25 ° or more. The obtained strand may be cut after being pressed by a pressure roller.
【００２９】このようにストランドをガラス繊維の長手
方向に沿って切断することで、ペレットの全長と同じ長
さのガラス繊維を含み、ガラス繊維が互いに平行に配列
されたガラス繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得ること
ができる。この際、樹脂ペレットとしては、繊維束がス
トランドにされ、その断面形状が略円形となった樹脂含
有長尺繊維束を切断したものに限らず、繊維を平たく配
列することにより、シート状、テープ状またはバンド状
になった樹脂含有長尺繊維束を所定の長さに切断したも
のでもよい。By cutting the strand along the longitudinal direction of the glass fiber in this manner, a glass fiber-reinforced thermoplastic resin pellet containing glass fibers having the same length as the entire length of the pellet and having the glass fibers arranged in parallel with each other is provided. Can be obtained. At this time, as the resin pellets, the fiber bundle is formed into a strand, and the cross-sectional shape is not limited to a cut resin-containing long fiber bundle having a substantially circular shape. The resin-containing long fiber bundle in the shape of a band or a band may be cut into a predetermined length.
【００３０】なお、ガラス繊維と溶融樹脂とが互いによ
くなじむ、濡れ性のよいものである場合には、溶融樹脂
がガラス繊維に容易に含浸され、ペレット（組成物）の
製造が容易となるので、前述の収束剤で繊維を収束する
工程を省略できる場合がある。ここで、互いによくなじ
ませる方法としては、樹脂に極性を付与したり、ガラス
繊維の表面にカップリング剤と反応する官能基をグラフ
トしたり、繊維束を流動パラフィンなどの溶融樹脂の溶
融温度以上の沸点を有する液状物で事前処理する方法が
有効である。When the glass fiber and the molten resin are compatible with each other and have good wettability, the molten resin is easily impregnated into the glass fiber, and the production of pellets (composition) becomes easy. In some cases, the step of converging the fibers with the above-mentioned sizing agent can be omitted. Here, as a method of well-matching each other, a method of imparting polarity to the resin, grafting a functional group that reacts with the coupling agent on the surface of the glass fiber, or heating the fiber bundle to a temperature higher than the melting temperature of the molten resin such as liquid paraffin A method of pre-treating with a liquid having a boiling point is effective.
【００３１】また、短繊維長のガラス繊維を用いる場合
には、溶融状態の、または溶剤に溶かした変性樹脂およ
び変性エラストマーの組成物にディッピングした後、冷
却または溶剤を揮発させ、得られたガラス繊維含有ペレ
ットに、必要に応じてマトリックス用の熱可塑性樹脂を
混合すればよい。ただし、ガラス繊維に被覆される変性
エラストマーと変性樹脂の量が必要以上に多くなり易
く、耐熱性、曲げ強度、引張強度等の物性が低下する虞
がある。In the case of using glass fibers having a short fiber length, the resulting glass is dipped in a composition of a modified resin and a modified elastomer in a molten state or dissolved in a solvent, and then cooled or volatilized to evaporate the obtained glass. The matrix-containing thermoplastic resin may be mixed with the fiber-containing pellets as needed. However, the amounts of the modified elastomer and the modified resin to be coated on the glass fiber tend to be more than necessary, and there is a possibility that physical properties such as heat resistance, bending strength, and tensile strength may be reduced.
【００３２】以上で説明したガラス繊維強化熱可塑性樹
脂組成物を成形して得られる成形体は、強度、剛性、耐
衝撃性に優れるとともに、破断伸びに優れているため、
インパネコア、ドアパネル、各種ピラー、天井、フロア
パネル、ドアインナー、フロントエンド、ファンシュラ
ウド、バックドアインナーおよびアウター、エアクリー
ナーケース、リアフロアパネル、エンジンアンダーカバ
ー、ドアステップ、ホイールキャップ、ルーフランナー
等の自動車用内外装材、その他の電動工具、いすの脚等
の高剛性、耐衝撃性、耐振動性が要求される部品に好適
に利用できる。The molded product obtained by molding the glass fiber reinforced thermoplastic resin composition described above is excellent in strength, rigidity, impact resistance and elongation at break.
Automobiles such as instrument panel cores, door panels, various pillars, ceilings, floor panels, door inners, front ends, fan shrouds, back door inners and outers, air cleaner cases, rear floor panels, engine under covers, door steps, wheel caps, roof runners, etc. It can be suitably used for parts that require high rigidity, impact resistance, and vibration resistance, such as interior and exterior materials for vehicles, other electric tools, and chair legs.
【００３３】[0033]
【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
より具体的に説明する。まず、各実施例および比較例で
使用する材料およびその配合比を以下に示す。 熱可塑性樹脂：ポリプロピレン（Ｊ５０６６ＨＰ、出光
石油化学（株）製）、メルトインデックス（ＭＩ）＝６
０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃−２．１６kg荷重） 変性樹脂：無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ポリタ
ック、出光石油化学（株）製）、変性率＝４％ 変性エラストマー：無水マレイン酸変性ＥＰＲ（Ｔ７７
１２ＳＰ、ＪＳＲ（株）製）、変性率＝０．３％ 熱可塑性エラストマー：ＥＰＲ（ＥＰＯ２Ｐ、ＪＳＲ
（株）製） ガラス繊維：平均繊維径１６μｍのガラス繊維を１００
０本収束した繊維束 配合比：表１の通りThe present invention will now be described more specifically with reference to examples and comparative examples. First, the materials used in the respective examples and comparative examples and the compounding ratios thereof are shown below. Thermoplastic resin: polypropylene (J5066HP, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), melt index (MI) = 6
0 g / 10 min (230 ° C.-2.16 kg load) Modified resin: maleic anhydride-modified polypropylene (Polytack, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), modification ratio = 4% Modified elastomer: maleic anhydride-modified EPR (T77
12SP, manufactured by JSR Corporation, modification rate = 0.3% Thermoplastic elastomer: EPR (EPO2P, JSR
Glass fiber: 100 glass fibers having an average fiber diameter of 16 μm.
0 fiber bundles converged Compounding ratio: as shown in Table 1.
【００３４】[0034]
【表１】 [Table 1]
【００３５】［実施例１］ [1]ガラス繊維強化熱可塑性樹脂ペレットの製造方法 表１に示す配合比で、クロスヘッドダイ（含浸槽）の側
方から、樹脂温度２６０℃のポリプロピレン、無水マレ
イン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ＥＰＲ
からなる組成物をダイ内に充満させた。続いて、ダイ上
流よりガラス繊維束を通し、ダイ内を通過させた後、引
き抜き方向に対して２５°の角度になるように配置され
た４本のロッドに巻き付け、１０ｍ／分で引き取り連続
的に含浸させてストランドを形成した。その後、十分含
浸したストランドを冷却し、１０ｍｍに切断して、ガラ
ス繊維強化ポリプロピレンペレットを得た。[Example 1] [1] Production method of glass fiber reinforced thermoplastic resin pellets: polypropylene and resin having a resin temperature of 260 ° C from the side of a crosshead die (impregnation tank) at the compounding ratio shown in Table 1 Acid-modified polypropylene, maleic anhydride-modified EPR
Was filled into the die. Subsequently, a glass fiber bundle is passed from the upstream of the die, passed through the die, wound around four rods arranged at an angle of 25 ° with respect to the drawing direction, and drawn continuously at 10 m / min. To form a strand. Thereafter, the strand which was sufficiently impregnated was cooled and cut into 10 mm to obtain glass fiber reinforced polypropylene pellets.
【００３６】[2]射出成形品、評価サンプル 得られたガラス繊維強化ポリプロピレンペレットまたは
これを含む組成物を、射出成形機で成形し、６００ｍｍ
×３００ｍｍの板状成形品を得た（厚みは、各試験項目
に用いる試験片の厚みに合わせた）。なお、射出成形機
としては、型締力８５０ｔ、圧縮比１．８のスクリュー
のものを用いた。得られた成形品から、各試験規格の試
験片を打ち抜き、評価サンプルとした。[2] Injection molded article, evaluation sample The obtained glass fiber reinforced polypropylene pellets or a composition containing the same were molded by an injection molding machine, and 600 mm
A plate-shaped molded product of × 300 mm was obtained (the thickness was adjusted to the thickness of the test piece used for each test item). As the injection molding machine, a screw having a mold clamping force of 850 t and a compression ratio of 1.8 was used. Test pieces of each test standard were punched out of the obtained molded product to obtain evaluation samples.
【００３７】［実施例２〜実施例６］クロスヘッドダイ
内に充満させる樹脂生成物を表１の組成にした以外は、
実施例１と同様にして、ガラス繊維強化ポリプロピレン
ペレット、板状成形品、評価サンプルを得た。Examples 2 to 6 Except that the resin product to be filled in the crosshead die had the composition shown in Table 1,
In the same manner as in Example 1, a glass fiber reinforced polypropylene pellet, a plate-like molded product, and an evaluation sample were obtained.
【００３８】［比較例１〜３］クロスヘッドダイ内に充
満させる樹脂生成物を表１の組成にした以外は、実施例
１と同様にして、ガラス繊維強化ポリプロピレンペレッ
ト、板状成形品、評価サンプルを得た。[Comparative Examples 1 to 3] Glass fiber reinforced polypropylene pellets, plate-like molded products, and evaluation were performed in the same manner as in Example 1 except that the resin product filled in the crosshead die was changed to the composition shown in Table 1. A sample was obtained.
【００３９】［比較例４］クロスヘッドダイ内に充満さ
せる樹脂組成物を、ポリプロピレン５４重量％と変性ポ
リプロピレン３重量％からなる組成物にした以外は、実
施例１と同様にして、ガラス繊維強化ポリプロピレンペ
レットを得た。このペレット９７重量％と、ＥＰＲ３重
量％とをドライブレンドし、これを原料として、実施例
１と同様に射出成形し、板状成形品、評価サンプルを得
た。Comparative Example 4 Glass fiber reinforced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition filled in the crosshead die was a composition comprising 54% by weight of polypropylene and 3% by weight of modified polypropylene. A polypropylene pellet was obtained. 97% by weight of the pellets and 3% by weight of EPR were dry-blended, and the mixture was used as a raw material and injection-molded in the same manner as in Example 1 to obtain a plate-like molded product and an evaluation sample.
【００４０】［比較例５］クロスヘッドダイ内に充満さ
せる樹脂組成物を、ポリプロピレン４７重量％と変性ポ
リプロピレン３重量％からなる組成物にした以外は、実
施例１と同様にして、ガラス繊維強化ポリプロピレンペ
レットを得た。このペレット９０重量％と、ＥＰＲ１０
重量％とをドライブレンドし、これを原料として、実施
例１と同様に射出成形し、板状成形品、評価サンプルを
得た。Comparative Example 5 Glass fiber reinforced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition filled in the crosshead die was a composition comprising 47% by weight of polypropylene and 3% by weight of modified polypropylene. A polypropylene pellet was obtained. 90% by weight of these pellets and EPR10
% By weight and dry-blended, and using this as a raw material, injection molding was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a plate-like molded product and an evaluation sample.
【００４１】［比較例６］クロスヘッドダイ内に充満さ
せる樹脂組成物を、ポリプロピレン３７重量％と変性ポ
リプロピレン３重量％からなる組成物にした以外は、実
施例１と同様にして、ガラス繊維強化ポリプロピレンペ
レットを得た。このペレット８０重量％と、ＥＰＲ２０
重量％とをドライブレンドし、これを原料として、実施
例１と同様に射出成形し、板状成形品、評価サンプルを
得た。Comparative Example 6 Glass fiber reinforced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition filled in the crosshead die was a composition comprising 37% by weight of polypropylene and 3% by weight of modified polypropylene. A polypropylene pellet was obtained. 80% by weight of these pellets and EPR20
% By weight and dry-blended, and using this as a raw material, injection molding was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a plate-like molded product and an evaluation sample.
【００４２】［比較例７］クロスヘッドダイ内に充満さ
せる樹脂組成物を、ポリプロピレン５４重量％と変性ポ
リプロピレン３重量％からなる組成物にした以外は、実
施例１と同様にして、ガラス繊維強化ポリプロピレンペ
レットを得た。このペレット９７重量％と、変性ＥＰＲ
３重量％とをドライブレンドし、これを原料として、実
施例１と同様に射出成形し、板状成形品、評価サンプル
を得た。Comparative Example 7 Glass fiber reinforced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition filled in the crosshead die was a composition comprising 54% by weight of polypropylene and 3% by weight of modified polypropylene. A polypropylene pellet was obtained. 97% by weight of these pellets and modified EPR
3% by weight and dry-blended. Using this as a raw material, injection molding was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a plate-like molded product and an evaluation sample.
【００４３】上記各実施例および比較例で得られた評価
サンプルについて、曲げ弾性率、曲げ強度、アイゾット
衝撃、引張破断強度、引張伸び、デュポン衝撃（落錘衝
撃）について測定し、結果を表２に示した。ここで、曲
げ弾性率および曲げ強度は、ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準
拠した方法により測定した。アイゾット衝撃は、ＪＩＳ
Ｋ−７１１０に準拠した方法により測定した。引張破
断強度および引張伸びはＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠し
た方法により測定した。デュポン衝撃（落錘衝撃）は、
ＪＩＳ Ｋ−７２１１に準拠した方法により測定した。With respect to the evaluation samples obtained in each of the above Examples and Comparative Examples, the bending elastic modulus, bending strength, Izod impact, tensile breaking strength, tensile elongation, and DuPont impact (drop weight impact) were measured. It was shown to. Here, the bending elastic modulus and the bending strength were measured by a method based on JIS K-7203. Izod impact is JIS
It measured by the method based on K-7110. Tensile breaking strength and tensile elongation were measured by a method based on JIS K-7113. Dupont impact (drop weight impact)
It was measured by a method according to JIS K-7211.
【００４４】[0044]
【表２】 [Table 2]
【００４５】表２に示されるように、実施例１〜３で
は、ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ン、無水マレイン酸変性ＥＰＲからなる組成物を含浸さ
せたガラス繊維強化ポリプロピレンペレットを用いてい
るから、得られた評価サンプルでは、曲げ強度、曲げ弾
性率、引張強度等で示される剛性、アイゾット衝撃、引
張伸びで示される耐衝撃性に優れていることがわかる。
特に、長繊維長のガラス繊維を多量に含み、エラストマ
ー成分をあまり含まないにもかかわらず、引張伸びが
４．５％を超えており、実用上非常に価値が高いことが
わかる。As shown in Table 2, in Examples 1 to 3, glass fiber reinforced polypropylene pellets impregnated with a composition comprising polypropylene, maleic anhydride-modified polypropylene, and maleic anhydride-modified EPR were used. It can be seen that the obtained evaluation samples are excellent in rigidity represented by bending strength, flexural modulus, tensile strength, etc., Izod impact, and impact resistance represented by tensile elongation.
In particular, the tensile elongation exceeds 4.5% despite containing a large amount of glass fiber having a long fiber length and not containing much elastomer components, and it is understood that this is extremely valuable in practical use.
【００４６】これに対して、比較例１〜３は、典型的な
公知の長繊維ガラス繊維強化ポリプロピレンであり、曲
げ弾性率、曲げ強度、引張破断強度については、実施例
を遜色ないものの、引張伸びの点で大きく劣ることがわ
かる。また、比較例４〜６では、ＥＰＲを添加している
ため、曲げ弾性率、曲げ強度、引張破断強度の点で実施
例に劣り、しかも、引張伸びの向上率もそれほど高く無
いことがわかる。比較例７では、変性ＥＰＲをドライブ
レンドで配合している点のみが、実施例１と異なるもの
の、その物性においては、実施例１よりも非常に劣り、
変性ＥＰＲをガラス繊維に含浸させることで、非常に優
れた効果が得られることがわかる。On the other hand, Comparative Examples 1 to 3 are typical known long-fiber glass fiber reinforced polypropylenes. It can be seen that the elongation is greatly inferior. In addition, in Comparative Examples 4 to 6, since EPR was added, the flexural modulus, flexural strength, and tensile strength at break were inferior to those of the examples, and the improvement rate of tensile elongation was not so high. Comparative Example 7 is different from Example 1 only in that the modified EPR is blended by dry blending, but is extremely inferior to Example 1 in physical properties.
It is understood that a very excellent effect can be obtained by impregnating the modified EPR into the glass fiber.
【００４７】さらに、表２の実施例４〜６に示されるよ
うに、比較例１〜７に比較して、ガラス繊維の重量％が
著しく少ない場合であっても、十分な引張伸びを有し、
破断伸びの向上を図ることを確認することができる。ま
た、比較例７と実施例６を比較すると、ガラス繊維量が
著しく少ない実施例でも同等のデュポン衝撃強度を示し
ており、本発明の有用性は明らかである。Further, as shown in Examples 4 to 6 in Table 2, even when the weight% of the glass fiber is significantly smaller than that in Comparative Examples 1 to 7, the glass fiber has a sufficient tensile elongation. ,
It can be confirmed that the elongation at break is improved. When Comparative Example 7 and Example 6 are compared, Examples having extremely small amounts of glass fibers show the same DuPont impact strength, and the usefulness of the present invention is clear.
【００４８】[0048]
【発明の効果】本発明によれば、変性樹脂および変性エ
ラストマーからなる組成物で被覆されたガラス繊維１〜
６５重量％と、熱可塑性樹脂３５〜９９重量％とからな
るガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物であるから、当該
樹脂組成物を成形して得られる成形体の強度、剛性、耐
衝撃性、破断伸びの向上を図ることができる。したがっ
て、当該成形体を高剛性、耐振動性、耐衝撃性が要求さ
れる部品等へ適用することができる。According to the present invention, there is provided a glass fiber coated with a composition comprising a modified resin and a modified elastomer.
Since it is a glass fiber reinforced thermoplastic resin composition comprising 65% by weight and 35 to 99% by weight of a thermoplastic resin, the strength, rigidity, impact resistance, and fracture of a molded product obtained by molding the resin composition Elongation can be improved. Therefore, the molded article can be applied to parts and the like that require high rigidity, vibration resistance, and impact resistance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 19:00 Ｂ２９Ｋ 19:00 23:00 23:00 33:00 33:00 Ｆターム(参考） 4F072 AA02 AA08 AB09 AB14 AC08 AC09 AD04 AD53 AG05 AL16 AL17 4F201 AA09J AA11J AA20J AA45 AD04 AD16 BA02 BC01 BC02 BC12 BC37 BL13 BL36 BL44 4J002 BB141 BB151 BB212 BC031 BP021 CF001 CG001 CL001 DL006 FB266 GL00 GN00──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme court ゛ (Reference) // B29K 19:00 B29K 19:00 23:00 23:00 33:00 33:00 F-term (Reference) 4F072 AA02 AA08 AB09 AB14 AC08 AC09 AD04 AD53 AG05 AL16 AL17 4F201 AA09J AA11J AA20J AA45 AD04 AD16 BA02 BC01 BC02 BC12 BC37 BL13 BL36 BL44 4J002 BB141 BB151 BB212 BC031 BP021 CF001 CG001 CL001 DL006 FB00
Claims (8)
された熱可塑性樹脂（以下、変性樹脂という）、および
不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性された熱可塑
性エラストマー（以下、変性エラストマーという）から
なる組成物で被覆されたガラス繊維１〜６５重量％と、
熱可塑性樹脂３５〜９９重量％とからなることを特徴と
するガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物。1. A thermoplastic resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof (hereinafter, referred to as a modified resin) and a thermoplastic elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof (hereinafter, referred to as a modified elastomer). 1 to 65% by weight of glass fiber coated with the composition
A glass fiber-reinforced thermoplastic resin composition comprising 35 to 99% by weight of a thermoplastic resin.
ー、および互いに平行に配列されたガラス繊維１０〜９
０重量％を含んでなる、長さ２〜１００ｍｍのガラス繊
維強化熱可塑性樹脂ペレットを、３０重量％以上１００
重量％以下含むことを特徴とするガラス繊維強化熱可塑
性樹脂組成物。2. A thermoplastic resin, a modified resin, a modified elastomer, and glass fibers 10 to 9 arranged in parallel to each other.
A glass fiber reinforced thermoplastic resin pellet having a length of 2 to 100 mm containing 0% by weight
A glass fiber reinforced thermoplastic resin composition, characterized in that the composition contains not more than% by weight.
脂組成物において、 ガラス繊維を含まない熱可塑性樹脂および／または熱可
塑性エラストマーを、７０重量％以下含むことを特徴と
するガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物。3. The glass fiber reinforced thermoplastic resin composition according to claim 2, wherein the glass fiber reinforced thermoplastic resin contains 70% by weight or less of a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer containing no glass fibers. Plastic resin composition.
樹脂組成物において、 前記熱可塑性樹脂と、前記ガラス繊維を含まない熱可塑
性樹脂および／または熱可塑性エラストマーとの合計含
有量は、９８．８〜５重量％であり、前記変性樹脂およ
び変性エラストマーの含有量は、それぞれ０．１〜１５
重量％であり、前記ガラス繊維の含有量は、１〜６５重
量％であることを特徴とするガラス繊維強化熱可塑性樹
脂組成物。4. The glass fiber-reinforced thermoplastic resin composition according to claim 3, wherein the total content of the thermoplastic resin and the thermoplastic resin and / or thermoplastic elastomer containing no glass fiber is 98%. 0.8 to 5% by weight, and the content of the modified resin and the modified elastomer is 0.1 to 15%, respectively.
% By weight, and the content of the glass fiber is from 1 to 65% by weight.
ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物において、 前記熱可塑性樹脂はポリプロピレン系樹脂であり、前記
変性樹脂は無水マレイン酸または無水フタル酸変性ポリ
プロピレン系樹脂であり、前記変性エラストマーは無水
マレイン酸変性エチレンープロピレン共重合体であるこ
とを特徴とするガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物。5. The glass fiber reinforced thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a polypropylene resin, and the modified resin is maleic anhydride or phthalic anhydride. A glass fiber-reinforced thermoplastic resin composition, which is a modified polypropylene resin, wherein the modified elastomer is a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer.
ー、および互いに平行に配列された１０〜９０重量％の
ガラス繊維を含むガラス繊維強化熱可塑性樹脂ペレット
であって、 前記熱可塑性樹脂はポリプロピレン系樹脂であり、前記
変性樹脂は無水マレイン酸または無水フタル酸変性ポリ
プロピレン系樹脂であり、前記変性エラストマーは無水
マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体であるこ
とを特徴とするガラス繊維強化熱可塑性樹脂ペレット。6. A glass fiber reinforced thermoplastic resin pellet containing a thermoplastic resin, a modified resin, a modified elastomer, and 10 to 90% by weight of glass fibers arranged in parallel with each other, wherein the thermoplastic resin is a polypropylene-based resin. Resin, the modified resin is a maleic anhydride or phthalic anhydride-modified polypropylene resin, and the modified elastomer is a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer, a glass fiber-reinforced thermoplastic resin pellet. .
ストマーを溶融・混練してなる溶融樹脂中にガラス繊維
束を引き抜いて含浸させるための含浸槽と、この含浸槽
に、前記ガラス繊維の引き抜き方向と直交して互いに平
行配置された複数のロッドと、を用いてガラス繊維強化
熱可塑性樹脂ペレットを製造するガラス繊維強化熱可塑
性樹脂ペレットの製造方法であって、 前記ロッドは、当該ロッドの軸方向から見た際に千鳥型
に配置され、かつ、当該千鳥型配置された各ロッドが前
記引き抜き方向に対して少なくとも２０°以上傾斜した
状態とされ、 前記ロッドに、平均繊維径が１〜３０μｍのガラス繊維
束を巻き付けた後に、当該繊維束を引き抜くことで連続
的に含浸させてストランドを形成し、 得られたストランドを冷却した後に２〜１００ｍｍの長
さに長手方向に沿って切断してペレットを得ることを特
徴とするガラス繊維強化熱可塑性樹脂ペレットの製造方
法。7. An impregnation tank for drawing and impregnating a glass fiber bundle into a molten resin obtained by melting and kneading a thermoplastic resin, a modified resin, and a modified elastomer, and drawing the glass fiber into the impregnation tank. A plurality of rods arranged in parallel to each other in a direction perpendicular to the direction, and a method for producing glass fiber reinforced thermoplastic resin pellets using the glass rod reinforced thermoplastic resin pellets, wherein the rod has an axis of the rod. When viewed from the direction, the staggered arrangement is performed, and each of the staggered rods is inclined at least 20 ° or more with respect to the drawing direction. The rod has an average fiber diameter of 1 to 30 μm. After winding the glass fiber bundle, the fiber bundle is drawn out to form a strand by being continuously impregnated to form a strand. A method for producing glass fiber reinforced thermoplastic resin pellets, wherein pellets are obtained by cutting along a longitudinal direction to a length of 100 mm.
樹脂ペレットの製造方法において、 前記熱可塑性樹脂はポリプロピレン系樹脂であり、前記
変性樹脂は無水マレイン酸または無水フタル酸変性ポリ
プロピレン系樹脂であり、前記変性エラストマーは無水
マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体であるこ
とを特徴とするガラス繊維強化熱可塑性樹脂ペレットの
製造方法。8. The method for producing a glass fiber reinforced thermoplastic resin pellet according to claim 7, wherein the thermoplastic resin is a polypropylene resin, and the modified resin is a maleic anhydride or phthalic anhydride modified polypropylene resin. The method for producing glass fiber reinforced thermoplastic resin pellets, wherein the modified elastomer is a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer.
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|---|---|---|---|---|
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2001
- 2001-01-12 JP JP2001005504A patent/JP2002212435A/en active Pending
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