JP2002212211A - Process for producing polymer particle - Google Patents

Process for producing polymer particle

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JP2002212211A
JP2002212211A JP2001015212A JP2001015212A JP2002212211A JP 2002212211 A JP2002212211 A JP 2002212211A JP 2001015212 A JP2001015212 A JP 2001015212A JP 2001015212 A JP2001015212 A JP 2001015212A JP 2002212211 A JP2002212211 A JP 2002212211A
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water
polymer particles
hair
monomer
chitosan
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JP2001015212A
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Japanese (ja)
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Takashi Kamidate
隆史 神舘
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Kao Corp
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Kao Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an efficient and simple process for producing polymer particles containing a coloring material in the core part and useful for cosmetics, particularly, hair cosmetics. SOLUTION: The process for producing polymer particles having a core part and a shell part comprises dissolving or dispersing a coloring material in a hydrophobic monomer, and emulsifying and dispersing the solution or dispersion in water in the presence of a chitosan and a hydrophilic monomer to effect polymerization. Polymer particles obtained by the process and hair cosmetics containing the polymer particles are provided.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、化粧料に有用な、
コア部とシェル部を有するポリマー粒子、その製法及び
このポリマー粒子を含有する毛髪化粧料に関する。
TECHNICAL FIELD [0001] The present invention is useful for cosmetics,
The present invention relates to a polymer particle having a core portion and a shell portion, a method for producing the same, and a hair cosmetic containing the polymer particle.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】水性液
体中で親水性表面を選択的に着色したり、親水性疎水性
両面を着色する技術はよく知られており、例えばヘアダ
イ等に用いられている。しかし、水性液体中で疎水性表
面を選択的に、しかも摩擦などの簡単な物理的力により
着色させるための技術はあまり知られていない。
2. Description of the Related Art Techniques for selectively coloring a hydrophilic surface or coloring both hydrophilic and hydrophobic surfaces in an aqueous liquid are well known, and are used for, for example, hair dyes. ing. However, few techniques are known for selectively coloring a hydrophobic surface in an aqueous liquid by a simple physical force such as friction.

【0003】毛髪表面は皮膚表面に比較して、より疎水
的であることから、上記のような技術を用いれば、水系
にて肌を汚すことなく簡単に染毛することが可能にな
る。
[0003] Since the surface of the hair is more hydrophobic than the surface of the skin, the use of the above-mentioned technique makes it possible to easily dye the hair in an aqueous system without soiling the skin.

【0004】この技術を達成する方法の1つに、シェル
部が親水性、コア部が疎水性のコアシェル粒子の、コア
部に顔料を内包させる方法が挙げられる。コアシェル粒
子をある程度の物理的な力で変形できるように設計する
ことにより、毛髪化粧料として用いた場合、手で毛髪表
面に塗布することにより変形し、疎水部分が露出し、粒
子が毛髪を被覆し毛髪上に固着する。一方、変形を受け
なかった粒子は、表面が親水性であるため毛髪に付着し
にくく、すすぎによって容易に除去可能である。
[0004] One of the methods for achieving this technique is a method of enclosing a pigment in the core of core-shell particles having a hydrophilic shell and a hydrophobic core. When used as a hair cosmetic by designing the core-shell particles so that they can be deformed by a certain amount of physical force, they are deformed when applied to the hair surface by hand, exposing hydrophobic parts, and the particles coat the hair And sticks to the hair. On the other hand, particles that have not undergone deformation are less likely to adhere to hair because of their hydrophilic surface, and can be easily removed by rinsing.

【0005】色材をコア部に含有させる方法としては、
特開平07-146585号公報、特開平11-84726号公報に、重
合を行い粒子を形成した後に、水中で顔料の分散液と混
合することにより、粒子へ顔料を付着させる方法が記載
されている。この方法は、粒子と結合しない遊離の顔料
が存在してしまうため、毛髪の着色を行う場合、このよ
うな遊離の顔料は、すすぎの際に流れ落ちて、着色に寄
与しないだけでなく、洗い流されず毛髪に残存した場
合、衣服や、枕等に付着し、それらの繊維を汚染してし
まう恐れがある。
[0005] As a method of incorporating a coloring material into the core portion,
JP-A-07-146585 and JP-A-11-84726 describe a method in which particles are formed by performing polymerization, and then mixed with a dispersion of the pigment in water to attach the pigment to the particles. . In this method, when coloring hair, such free pigments flow down at the time of rinsing, and not only do not contribute to coloring, but also are not washed away, because there is a free pigment that does not bind to the particles. If it remains on the hair, it may adhere to clothes, pillows, etc., and contaminate those fibers.

【0006】他の方法としては、特開2000-53545号公報
に、色材を疎水性及び親水性単量体へ含有させた後に重
合する方法が記載されている。この方法において、粒子
を着色料として用いる場合、着色性能を上げるために、
色材をある程度の粒径まで分散させる必要がある。しか
し、この方法も、粒子と結合しない遊離の顔料が一部存
在してしまう可能性があり、衣服や、枕等の繊維を汚染
してしまう可能性が残される。
As another method, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-53545 describes a method in which a coloring material is added to hydrophobic and hydrophilic monomers and then polymerized. In this method, when particles are used as a coloring agent, in order to improve coloring performance,
It is necessary to disperse the coloring material to a certain particle size. However, also in this method, there is a possibility that some free pigment which does not bind to the particles may be present, and there is a possibility that clothes and fibers such as pillows are contaminated.

【0007】本発明の課題は、化粧料、特に毛髪化粧料
として有用な、色材をコア部に含むポリマー粒子の効率
的及び簡便な製法を提供することである。
An object of the present invention is to provide an efficient and simple method for producing polymer particles containing a coloring material in a core portion, which are useful as cosmetics, especially hair cosmetics.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、色材を、疎水
性単量体中に溶解又は分散させた後、キトサン及び親水
性単量体の存在下、水中で乳化分散し、重合反応を行
う、コア部とシェル部を有するポリマー粒子の製法、こ
の製法で得られるポリマー粒子及びこのポリマー粒子を
含有する毛髪化粧料を提供する。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, a colorant is dissolved or dispersed in a hydrophobic monomer, and then emulsified and dispersed in water in the presence of chitosan and a hydrophilic monomer. And a method for producing polymer particles having a core portion and a shell portion, a polymer particle obtained by the production method, and a hair cosmetic containing the polymer particles.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】[ポリマー粒子]本発明により製
造されるポリマー粒子は、疎水性重合体を構成成分と
し、色材を含有するコア部と、キトサン及び親水性重合
体を構成成分とするシェル部からなる。ポリマー粒子の
平均粒子径は、性能と安定性の観点から、好ましくは3
0μm以下、より好ましくは0.01〜30μm、特に
好ましくは0.1〜10μm、更に好ましくは0.5〜
10μmである。なお、本発明において、ポリマー粒子
の平均粒径はレーザー回折型粒径分布測定装置(LA−
910、HORIBA社製)により測定した。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION [Polymer particles] The polymer particles produced according to the present invention comprise a hydrophobic polymer as a constituent, a core containing a coloring material, chitosan and a hydrophilic polymer as constituents. It consists of a shell part. The average particle size of the polymer particles is preferably 3 from the viewpoint of performance and stability.
0 μm or less, more preferably 0.01 to 30 μm, particularly preferably 0.1 to 10 μm, and still more preferably 0.5 to
10 μm. In the present invention, the average particle size of the polymer particles is measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer (LA-
910, manufactured by HORIBA).

【0010】[コア部]本発明のポリマー粒子のコア部
は、疎水性単量体の重合体を構成成分とし、色材及び必
要により非重合性疎水性物質を含有するものである。
[Core] The core of the polymer particles of the present invention contains a polymer of a hydrophobic monomer as a constituent, and contains a coloring material and, if necessary, a non-polymerizable hydrophobic substance.

【0011】<疎水性単量体>本発明に用いられる疎水
性単量体は親水性単量体と共重合が可能で疎水性であれ
ば特に限定されないが、水100gに対する溶解度が20℃に
おいて0.1g未満のものが好ましい。そのような疎水性単
量体としては、例えば、スチレン、ジビニルベンゼン、
アクリル酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸ドデセニル、アクリル酸テトラデ
シル、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸ヘキサデセ
ニル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸オクタデセ
ニル、アクリル酸ベヘニル等のアクリル酸エステル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸デシル、メタ
クリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデセニル、メタクリ
ル酸テトラデシル、メタクリル酸ヘキサデシル、メタク
リル酸ヘキサデセニル、メタクリル酸オクタデシル、メ
タクリル酸オクタデセニル、メタクリル酸ベヘニル等の
メタクリル酸エステル、トリフルオロエチルメタクリレ
ート等のフッ素系単量体、シリコーンマクロマー等が挙
げられる。これらの疎水性単量体は1種又は2種以上を
併用できる。
<Hydrophobic monomer> The hydrophobic monomer used in the present invention is not particularly limited as long as it can be copolymerized with the hydrophilic monomer and is hydrophobic. Less than 0.1 g is preferred. Such hydrophobic monomers include, for example, styrene, divinylbenzene,
Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, dodecenyl acrylate, tetradecyl acrylate, hexadecyl acrylate, hexadecenyl acrylate, octadecyl acrylate, octadecenyl acrylate, behenyl acrylate, etc. Acrylates, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, dodecenyl methacrylate, tetradecyl methacrylate, hexadecyl methacrylate, hexadecenyl methacrylate, octadecyl methacrylate, octadecenyl methacrylate , Methacrylates such as behenyl methacrylate, and fluorine-based units such as trifluoroethyl methacrylate. Monomer, silicone macromer and the like. These hydrophobic monomers can be used alone or in combination of two or more.

【0012】<色材>本発明に用いられる色材として
は、水不溶性の顔料、油溶性染料、建染染料、レーキ顔
料等が挙げられる。顔料としてはカーボンブラック、タ
ルク、カオリン、マイカ、雲母チタン、ベンガラ、ケイ
酸マグネシウム、酸化チタン等の無機顔料、赤色202
号、赤色204号、赤色205号、赤色206号、赤色219号、赤
色228号、赤色404号、黄色401号、だいだい色403号、青
色404号等の有機顔料、油溶性染料としては、赤色501
号、赤色505号、赤色225号、黄色404号、黄色405号、黄
色204号、だいだい色403号、青色403号、緑色202号、紫
201号が挙げられ、建染染料としては、赤色226号、青色
204号、青色201号が挙げられ、レーキ顔料としては、種
々の酸性染料をアルミニウムやバリウムでレーキした物
等が挙げられる。
<Coloring Material> Examples of the coloring material used in the present invention include water-insoluble pigments, oil-soluble dyes, vat dyes, and lake pigments. As pigments, inorganic pigments such as carbon black, talc, kaolin, mica, mica titanium, mung bean, magnesium silicate, titanium oxide, red 202
No. 204, red 205, red 206, red 219, red 228, red 404, yellow 401, orange 403, blue 404, etc. 501
No., Red No. 505, Red No. 225, Yellow No. 404, Yellow No. 405, Yellow No. 204, Orange No. 403, Blue No. 403, Green No. 202, Purple
No. 201, and as vat dyes, red 226, blue
No. 204 and Blue No. 201, and examples of lake pigments include those obtained by lakes of various acidic dyes with aluminum or barium.

【0013】これらの色材の中では、カーボンブラッ
ク、赤色202号、赤色226号、赤色404号、青色201号、青
色404号、黄色401号及び酸化チタンからなる群より選ば
れた1種以上が好ましい。
Among these coloring materials, at least one selected from the group consisting of carbon black, red 202, red 226, red 404, blue 201, blue 404, yellow 401 and titanium oxide Is preferred.

【0014】このような色材は1種又は2種以上を併用
でき、ポリマー粒子中の色材の配合量は、好ましくは1
〜50重量%、さらに好ましくは2〜30重量%、特に好まし
くは2〜15重量%である。
One or more of such coloring materials can be used in combination, and the compounding amount of the coloring material in the polymer particles is preferably 1 to 3.
-50% by weight, more preferably 2-30% by weight, particularly preferably 2-15% by weight.

【0015】本発明においては、色材と共に、ワック
ス、油剤、香料、冷感剤、温感剤、可塑剤、皮膚及び毛
髪保護剤等の非重合性疎水性物質を用いることが好まし
い。
In the present invention, it is preferable to use a non-polymerizable hydrophobic substance such as a wax, an oil agent, a fragrance, a cooling agent, a warming agent, a plasticizer, and a skin and hair protecting agent together with the coloring material.

【0016】ワックスとしては、天然ワックス、天然ワ
ックス加工品、合成ワックス等が挙げられる。油剤とし
ては、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、高級ア
ルコール及びその誘導体、天然動植物油等が挙げられ
る。香料としては、リモネン等が挙げられる。可塑剤と
しては、エステル類、安息香酸エステル類、リン酸エス
テル類、ジエチルベンゼン等が挙げられる。皮膚及び毛
髪保護剤としては、セラミド及びその類似構造物質、ス
クワラン、スクワレン、総炭素数24〜44のジアルキ
ルエーテル、ラウロイルタウリンカルシウム塩等が挙げ
られる。
Examples of the wax include natural wax, processed natural wax, and synthetic wax. Examples of the oil include silicone oil, hydrocarbon oil, ester oil, higher alcohols and derivatives thereof, and natural animal and vegetable oils. Examples of the fragrance include limonene. Examples of the plasticizer include esters, benzoates, phosphates, and diethylbenzene. Examples of the skin and hair protection agents include ceramide and its structural substances, squalane, squalene, dialkyl ethers having 24 to 44 carbon atoms, lauroyltaurine calcium salt and the like.

【0017】これらの非重合性疎水性物質の配合量は、
コアを形成する疎水性単量体100重量部に対して、好
ましくは0〜90重量部、更に好ましくは2〜50重量
部、特に好ましくは2〜15重量部である。
The compounding amount of these non-polymerizable hydrophobic substances is as follows:
The amount is preferably 0 to 90 parts by weight, more preferably 2 to 50 parts by weight, particularly preferably 2 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the hydrophobic monomer forming the core.

【0018】[シェル部]本発明のポリマー粒子のシェ
ル部は、キトサン及び親水性単量体の重合体を構成成分
とする。
[Shell Part] The shell part of the polymer particles of the present invention comprises a polymer of chitosan and a hydrophilic monomer as a constituent.

【0019】<キトサン>本発明に使用されるキトサン
とは、(1→4)−2−アセトアミド−2−デオキシ−
β−D−グルカン構造を有するキチンの脱アセチル化物
であって、(1→4)−2−アミノ−2−デオキシ−β
−D−グルカン構造を有するもので、本発明においては
脱アセチル化されたアミノ基の一部、又は同一分子内に
ある水酸基の一部がアシル化反応、エーテル化反応、エ
ステル化反応、その他反応によって化学修飾されたキト
サン誘導体も含まれる。一般に、天然に存在するキチン
は、アセトアミド基の一部がアセチル化されていないア
ミノ基となっているため本発明で用いるキトサンとは脱
アセチル化度が30%以上のものをいう。
<Chitosan> Chitosan used in the present invention is (1 → 4) -2-acetamido-2-deoxy-
A deacetylated product of chitin having a β-D-glucan structure, comprising (1 → 4) -2-amino-2-deoxy-β
In the present invention, a part of a deacetylated amino group or a part of a hydroxyl group in the same molecule has an acylation reaction, an etherification reaction, an esterification reaction, and other reactions. And chitosan derivatives chemically modified by the method described above. In general, naturally occurring chitin has a degree of deacetylation of 30% or more as chitosan used in the present invention because a part of an acetamido group is an amino group which is not acetylated.

【0020】キトサンの配合量は、キトサンの性能を充
分に発揮し、ポリマー粒子の安定性を損なわない観点か
ら、疎水性単量体100重量部に対して、1〜80重量
部であることが好ましい。
The amount of the chitosan is preferably 1 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the hydrophobic monomer from the viewpoint of sufficiently exhibiting the performance of the chitosan and not impairing the stability of the polymer particles. preferable.

【0021】<親水性単量体>親水性単量体は、水100g
に対する溶解度が20℃で0.1g以上のものが好ましく、
反応性不飽和基を有する有機酸又はその塩であることが
更に好ましい。
<Hydrophilic monomer> The hydrophilic monomer is 100 g of water.
The solubility in water at 20 ° C. is preferably 0.1 g or more,
More preferably, it is an organic acid having a reactive unsaturated group or a salt thereof.

【0022】本発明に使用される反応性不飽和基を有す
る有機酸は、キトサンを溶解し、水溶液とすることが可
能な、分子内に反応性不飽和基を1個以上かつ酸性基を
1個以上有する水溶性の有機酸である。例えばアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン
酸等の反応性の不飽和基を有するカルボン酸及びそれら
の塩や、スチレンスルホン酸、2-アクリルアミド-2-メ
チルプロパンスルホン酸、3-スルホプロピル(メタ)アク
リル酸エステル、ビス(3-スルホプロピル)イタコン酸エ
ステル等の反応性の不飽和基を有するスルホン酸及びそ
れらの塩、ビニルホスフェート、ビス(メタアクリロキ
シエチル)ホスフェート、ジフェニル-2-アクリロイロキ
シエチルホスフェート、ジフェニル-2-メタクリロイロ
キシエチルホスフェート、ジブチル-2-アクリロイロキ
シエチルホスフェート、ジブチル-2-メタクリロイロキ
シエチルホスフェート、ジオクチル-2-(メタ)アクリロ
イロキシエチルホスフェート等の反応性の不飽和基を有
するリン酸及びそれらの塩が挙げられる。
The organic acid having a reactive unsaturated group used in the present invention can be dissolved in chitosan to form an aqueous solution. One or more reactive unsaturated groups and one or more acidic groups are contained in the molecule. It is a water-soluble organic acid having at least one. For example, carboxylic acids having a reactive unsaturated group such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, and maleic acid and salts thereof, styrenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 3- Sulfonic acid having a reactive unsaturated group such as sulfopropyl (meth) acrylate, bis (3-sulfopropyl) itaconic acid ester and salts thereof, vinyl phosphate, bis (methacryloxyethyl) phosphate, diphenyl- 2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, dibutyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, dibutyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, dioctyl-2- (meth) acryloyloxyethyl phosphate Having a reactive unsaturated group such as Like salt of.

【0023】その他、アクリル酸メチル、アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、ポリエチレングリコールモノアクリレ
ート、グリシジルアクリレート、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸ヒドロキシプロピル、ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート、メタクリルアミド、N,N-ジメ
チルアクリルアミド、酢酸ビニル等も使用することがで
きる。これらは1種又は2種以上を併用できる。
In addition, methyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, polyethylene glycol monoacrylate, glycidyl acrylate, methyl methacrylate,
Hydroxypropyl methacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, vinyl acetate and the like can also be used. These can be used alone or in combination of two or more.

【0024】また、これらの中では、酸性度の比較的低
い反応性の不飽和基を有するカルボン酸が好ましく、特
にポリマーの酸性度が低いメタクリル酸が最も好まし
い。また、これらの反応性不飽和基を有する有機酸の塩
としては、アルカリ金属(Na、K等)塩、アンモニウム
塩等が挙げられる。
Of these, carboxylic acids having a reactive unsaturated group having a relatively low acidity are preferable, and methacrylic acid having a low acidity of the polymer is particularly preferable. Examples of the salts of these organic acids having a reactive unsaturated group include alkali metal (Na, K, etc.) salts and ammonium salts.

【0025】親水性単量体の配合量は、キトサンの単糖
ユニット当たりに換算して0.5〜10倍モルの範囲が望ま
しい。
The amount of the hydrophilic monomer is desirably in the range of 0.5 to 10 times mol per monosaccharide unit of chitosan.

【0026】また、これらの親水性単量体と共に、種々
の酸を任意に混合することも可能である。この際混合さ
れる酸の種類としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機
酸、ギ酸、酢酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸、
リンゴ酸、シュウ酸、グルコール酸、ジクロル酢酸、ト
リフルオロ酢酸等の有機酸が挙げられる。
It is also possible to arbitrarily mix various acids together with these hydrophilic monomers. At this time, the kind of the acid to be mixed includes inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid, formic acid, acetic acid, lactic acid, citric acid, tartaric acid, succinic acid,
Organic acids such as malic acid, oxalic acid, glycolic acid, dichloroacetic acid, trifluoroacetic acid and the like can be mentioned.

【0027】[ポリマー粒子の製法] 本発明のポリマー粒子の好ましい製法は、下記工程1〜
3を含む方法である。 工程1:疎水性単量体に、色材及び油溶性重合開始剤を
添加し、溶解又は分散させる工程。 工程2:親水性単量体及びキトサンを、水に溶解又は分
散させる工程。 工程3:工程1で製造した溶液又は分散液を、工程2で
製造した水溶液又は水分散液に加え、乳化分散を行った
後、疎水性単量体を重合させてコア部を形成し、さらに
水溶性重合開始剤の存在下に親水性単量体を重合させて
シェル部を形成する工程。
[Method for Producing Polymer Particles] A preferable method for producing the polymer particles of the present invention is as follows:
3 is a method including: Step 1: a step of adding a coloring material and an oil-soluble polymerization initiator to a hydrophobic monomer and dissolving or dispersing the same. Step 2: a step of dissolving or dispersing the hydrophilic monomer and chitosan in water. Step 3: The solution or dispersion prepared in Step 1 is added to the aqueous solution or water dispersion prepared in Step 2, and after emulsification and dispersion, a hydrophobic monomer is polymerized to form a core portion. A step of forming a shell portion by polymerizing a hydrophilic monomer in the presence of a water-soluble polymerization initiator.

【0028】<工程1>本工程では、疎水性単量体に、
色材、油溶性重合開始剤、及び必要により非重合性疎水
性物質、乳化剤を添加し、超音波ホモジナイザー、ホモ
ミキサー、マイルダー、アトライター、(超)高圧ホモジ
ナイザー、ナノマイザーシステム、膜乳化装置等を用い
て、好ましくは0〜30℃、約1時間かけて、溶解又は
分散させる。
<Step 1> In this step, the hydrophobic monomer is
Add a colorant, an oil-soluble polymerization initiator, and if necessary, a non-polymerizable hydrophobic substance and an emulsifier. To dissolve or disperse, preferably at 0 to 30 ° C. for about 1 hour.

【0029】油溶性重合開始剤は、疎水性単量体100
重量部に対して0.05〜10.0重量部の範囲で用い
るのが好ましい。ここで、油溶性重合開始剤は、熱又は
還元性物質存在下でラジカル分解して単量体の付加重合
を開始させるもので、油溶性の過酸化物、アゾビス化合
物等が一般的に用いられる。例えば、ラウロイルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化
物、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′
−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,
2′−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)等のアゾ
化合物が挙げられる。これらの油溶性重合開始剤は1種
以上を使用できる。
The oil-soluble polymerization initiator comprises a hydrophobic monomer 100
It is preferably used in the range of 0.05 to 10.0 parts by weight based on parts by weight. Here, the oil-soluble polymerization initiator is one that initiates addition polymerization of a monomer by radical decomposition in the presence of heat or a reducing substance, and oil-soluble peroxides, azobis compounds, and the like are generally used. . For example, organic peroxides such as lauroyl peroxide and benzoyl peroxide, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2 '
Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,
An azo compound such as 2'-azobis (2-methylbutyronitrile) is exemplified. One or more of these oil-soluble polymerization initiators can be used.

【0030】この時、乳化剤として界面活性剤を用いる
ことができる。使用される界面活性剤はカチオン性、ノ
ニオン性、アニオン性及び両性の界面活性剤が挙げられ
る。その中でも、高分子型の界面活性剤が重合の安定性
から好ましい。カチオン性界面活性剤としては例えばポ
リエチレンイミン、アミノ変性シリコーン、ノニオン性
界面活性剤としては、ポリエチレンオキシドポリプロピ
レンオキシド共重合体等が挙げられる。界面活性剤の使
用量は特に限定されないが、疎水性単量体に対して0.1
〜20重量%の範囲で使用することが望ましい。
At this time, a surfactant can be used as an emulsifier. Surfactants used include cationic, nonionic, anionic and amphoteric surfactants. Among them, a polymer type surfactant is preferable from the viewpoint of polymerization stability. Examples of the cationic surfactant include polyethyleneimine, amino-modified silicone, and examples of the nonionic surfactant include a polyethylene oxide polypropylene oxide copolymer. The amount of the surfactant used is not particularly limited, but may be 0.1 to the hydrophobic monomer.
It is desirable to use in the range of ~ 20% by weight.

【0031】<工程2>本工程では、親水性単量体、キ
トサン及び必要により乳化剤を、水に溶解又は分散させ
るが、溶解させることが好ましい。水の量は、キトサン
に対して5〜50重量倍が好ましい。
<Step 2> In this step, the hydrophilic monomer, chitosan and, if necessary, the emulsifier are dissolved or dispersed in water, but it is preferable to dissolve it. The amount of water is preferably 5 to 50 times the weight of chitosan.

【0032】この時、乳化剤として界面活性剤を用いる
ことができ、一般のアニオン性、カチオン性、ノニオン
性及び両性の界面活性剤が挙げられる。例えばアニオン
性界面活性剤としてはドデシル硫酸塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテルのサルフェート塩等が挙げられる。ノニオン性界
面活性剤としては例えばポリエチレンオキサイドアルキ
ルエーテル、ポリエチレンオキサイドアルキルフェニル
エーテル、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオ
キサイドブロックコポリマー等が挙げられる。カチオン
性界面活性剤としては例えばオクタデシルトリメチルア
ンモニウムクロライド等が挙げられる。両性界面活性剤
としては例えばアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、
2-アルキル-N-カルボキシ-N-ヒドロキシイミダゾリニウ
ムベタイン等が挙げられる。但し、ポリマー粒子内に両
性イオンが存在することから、ポリマー粒子の安定性な
どを考慮すると、ノニオン性界面活性剤が望ましい。界
面活性剤の使用量は特に限定されないが、親水性単量体
に対して0.1〜20重量%の範囲で使用することが望まし
い。
At this time, a surfactant can be used as the emulsifier, and examples thereof include general anionic, cationic, nonionic and amphoteric surfactants. For example, examples of the anionic surfactant include dodecyl sulfate, dodecyl benzene sulfonate, and sulfate salt of polyoxyethylene nonyl phenyl ether. Examples of the nonionic surfactant include polyethylene oxide alkyl ether, polyethylene oxide alkyl phenyl ether, and a polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymer. Examples of the cationic surfactant include octadecyltrimethylammonium chloride. Examples of the amphoteric surfactant include betaine alkyldimethylaminoacetate,
2-alkyl-N-carboxy-N-hydroxyimidazolinium betaine and the like. However, since amphoteric ions are present in the polymer particles, a nonionic surfactant is preferable in consideration of the stability of the polymer particles. The use amount of the surfactant is not particularly limited, but it is preferable to use the surfactant in a range of 0.1 to 20% by weight based on the hydrophilic monomer.

【0033】さらには、水溶性高分子を乳化剤として用
いることもできる。水溶性高分子としては、例えば、ポ
リビニルアルコール及びその誘導体、デンプン及びその
誘導体、セルロース誘導体等が挙げられる。これらの界
面活性剤及び水溶性高分子は、1種又は2種以上を併用
できる。
Further, a water-soluble polymer can be used as an emulsifier. Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohol and derivatives thereof, starch and derivatives thereof, and cellulose derivatives. One or more of these surfactants and water-soluble polymers can be used in combination.

【0034】<工程3>本工程では、まず工程1で製造
した溶液又は分散液を、工程2で製造した水溶液又は水
分散液に加え、乳化分散を行う。乳化は、超音波ホモジ
ナイザー、ホモミキサー、マイルダー、アトライター、
(超)高圧ホモジナイザー、ナノマイザーシステム、膜乳
化装置等を用いて、好ましくは平均粒径が10μm以下
のO/Wの液滴とする。
<Step 3> In this step, first, the solution or dispersion prepared in Step 1 is added to the aqueous solution or dispersion prepared in Step 2, and emulsified and dispersed. For emulsification, ultrasonic homogenizer, homomixer, milder, attritor,
Using an (ultra) high pressure homogenizer, a nanomizer system, a film emulsifying device, or the like, the O / W droplets having an average particle diameter of preferably 10 μm or less are formed.

【0035】次に、疎水性単量体を重合させ、コア部を
形成し、引き続き水溶性重合開始剤の存在下、親水性単
量体を重合させ、シェル部を形成することによって、コ
ア部とシェル部を有するポリマー粒子を製造する。
Next, the core portion is formed by polymerizing a hydrophobic monomer to form a core portion, and subsequently polymerizing a hydrophilic monomer in the presence of a water-soluble polymerization initiator to form a shell portion. And polymer particles having a shell portion.

【0036】重合温度は開始剤の種類によっても異なる
が、約40℃〜90℃の範囲が適当である。また重合時間は
単量体、重合開始剤種、反応温度により異なるが、一般
に1時間〜24時間が適当である。また、水中の親水性単
量体を重合させるため、水溶性重合開始剤は、コア部の
重合中又はコア部の重合終了後に加える。また、キトサ
ン含有量を上げるために、重合中に更にキトサンと親水
性単量体の水溶液を添加しても良い。
The polymerization temperature varies depending on the type of the initiator, but is suitably in the range of about 40 ° C. to 90 ° C. The polymerization time varies depending on the type of the monomer, the type of the polymerization initiator, and the reaction temperature. In order to polymerize the hydrophilic monomer in water, the water-soluble polymerization initiator is added during the polymerization of the core portion or after the polymerization of the core portion is completed. In order to increase the content of chitosan, an aqueous solution of chitosan and a hydrophilic monomer may be further added during the polymerization.

【0037】水溶性重合開始剤としては、熱又は還元性
物質の存在下でラジカル分解し、単量体の付加重合を開
始させるもので、水溶性のペルオキソ二硫酸塩、過酸化
物、アゾビス化合物等が一般的に用いられる。例えば、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等のペルオキソ二
硫酸塩、過酸化水素、t−ブチルハイドロパーオキサイ
ド等の過酸化物、2,2′−アゾビス−2−アミジノプ
ロパン塩類(V−50)、4,4′−アゾビス−4−シ
アノペンタノン酸等のアゾ化合物が挙げられる。必要に
応じて還元剤と組み合わせて、レドックス系開始剤とし
て使用することもできる。水溶性重合開始剤の使用量
は、親水性単量体100重量部に対して0.05〜20
重量部の範囲が好ましい。
The water-soluble polymerization initiator is one which decomposes radically in the presence of heat or a reducing substance to start addition polymerization of a monomer, and is a water-soluble peroxodisulfate, peroxide, azobis compound or the like. Are generally used. For example,
Peroxodisulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; peroxides such as hydrogen peroxide and t-butyl hydroperoxide; 2,2'-azobis-2-amidinopropane salts (V-50); Azo compounds such as' -azobis-4-cyanopentanoic acid; If necessary, it can be used as a redox initiator in combination with a reducing agent. The amount of the water-soluble polymerization initiator used is 0.05 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the hydrophilic monomer.
A range of parts by weight is preferred.

【0038】上記のような製法により得られたポリマー
粒子は、塩基を用いて中和することもできる。塩基とし
ては、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ヘキシ
ルアミン、オクチルアミン、アミノ変性シリコーン、エ
チレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミ
ン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム、炭酸ナトリウム、ナトリウムアルコキシド、カリ
ウムアルコキシド等が挙げられる。
The polymer particles obtained by the above-mentioned production method can be neutralized with a base. As the base, ammonia, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, isobutylamine, hexylamine, octylamine, amino-modified silicone, ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, carbonated carbonate Sodium, sodium alkoxide, potassium alkoxide and the like can be mentioned.

【0039】塩基の添加量はポリマー粒子中の親水性重
合体に対して0.1〜2.0モル%が好ましく、0.6
〜1.2モル%が特に好ましい。
The amount of the base added is preferably 0.1 to 2.0 mol% with respect to the hydrophilic polymer in the polymer particles, and is preferably 0.6 to 2.0 mol%.
-1.2 mol% is particularly preferred.

【0040】[毛髪化粧料]本発明の毛髪化粧料は、上
記のような製法で得られるポリマー粒子を含有するもの
である。ポリマー粒子は、1種以上を配合でき、毛髪化
粧料中に0.05〜40重量%、特に0.1〜30重量
%、更に0.5〜10重量%配合するのが、効果及び使
用感などの点で好ましい。特に、任意の色の毛髪化粧料
を得るためには、2種以上のポリマー粒子を配合した
り、異なったポリマー粒子を含有する2種以上の毛髪化
粧料を混合して用いれば良い。
[Hair Cosmetic] The hair cosmetic of the present invention contains the polymer particles obtained by the above-mentioned production method. One or more kinds of polymer particles can be blended, and it is effective to blend 0.05 to 40% by weight, particularly 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight in hair cosmetics. It is preferable in such points. In particular, in order to obtain a hair cosmetic of an arbitrary color, two or more kinds of polymer particles containing different polymer particles may be mixed or used.

【0041】本発明の毛髪化粧料には、前記成分のほ
か、通常の毛髪化粧料に用いられる成分、例えばカチオ
ン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界
面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤;高級アルコ
ール類;流動パラフィン、ワセリン等の炭化水素類;液
状ラノリン、ラノリン脂肪酸等のラノリン誘導体;レシ
チン等のリン脂質;コレステロール等のステロール及び
その誘導体;コラーゲン分解ペプチド誘導体;パーフル
オロポリエーテル;高級アルコール高級脂肪酸エステル
類、高級脂肪酸類等の油脂類;ミンクオイル、オリーブ
油等の動植物性油脂類;抗フケ剤、殺菌剤、ビタミン類
等の薬効剤;グリセリン、プロピレングリコール等のポ
リオール類;パラベン類等の防腐剤;水溶性高分子等の
増粘剤;染料及び顔料等の着色剤、紫外線吸収剤、植物
抽出物、収れん剤、香料、色素等を、本発明の効果を損
なわない範囲において、適宜配合又は粒子中に内包する
ことができる。
In the hair cosmetic composition of the present invention, in addition to the above-mentioned ingredients, the ingredients used in ordinary hair cosmetic compositions, such as cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants Higher alcohols; hydrocarbons such as liquid paraffin and vaseline; lanolin derivatives such as liquid lanolin and lanolin fatty acids; phospholipids such as lecithin; sterols and derivatives thereof such as cholesterol; Fluoropolyethers; Fats and oils such as higher alcohol higher fatty acid esters and higher fatty acids; Animal and plant fats and oils such as mink oil and olive oil; Anti-dandruff agents, bactericides, and medicinal agents such as vitamins; Glycerin, propylene glycol and the like Polyols; Preservatives such as parabens; Thickeners such as water-soluble polymers; Dyes and face Colorant etc., ultraviolet absorbers, vegetable extracts, astringents, perfumes, dyes and the like, within a range that does not impair the effects of the present invention can be encapsulated in appropriate formulation or particles.

【0042】本発明の毛髪化粧料は、通常の方法に従っ
て製造することができ、その剤型は特に制限されず、例
えばヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディシ
ョナー、ヘアパック、ヘアローション、ヘアシャンプー
等とすることができ、特にヘアリンス、ヘアトリートメ
ント、ヘアコンディショナー、ヘアパック等の毛髪に塗
布した後、すすぎ流して使用する剤型として好適であ
る。
The hair cosmetic of the present invention can be produced according to a usual method, and the dosage form is not particularly limited, and examples thereof include a hair rinse, a hair treatment, a hair conditioner, a hair pack, a hair lotion, a hair shampoo and the like. It is particularly suitable as a dosage form to be applied to hair such as a hair rinse, a hair treatment, a hair conditioner, and a hair pack, and then rinsed and used.

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明のポリマー粒子の製法は、予め色
材を、コア部の構成成分となる疎水性単量体に分散させ
た後に、親水性単量体とキトサンを用いて重合し、ポリ
マー粒子とするものである。従ってこのポリマー粒子
は、コア部以外に存在する遊離の色材の量を極力抑える
ことができる。このポリマー粒子を含有する毛髪化粧料
は、疎水性表面である毛髪を選択的に着色するため着色
性能が高く、毛髪以外への色移りが少なく、親水性表面
である皮膚への着色が少ない優れたものでもある。
According to the process for producing the polymer particles of the present invention, the colorant is dispersed in advance in a hydrophobic monomer as a component of the core portion, and then polymerized using a hydrophilic monomer and chitosan. It is intended to be polymer particles. Therefore, the polymer particles can minimize the amount of the free coloring material other than the core. The hair cosmetic containing the polymer particles is excellent in coloring performance because it selectively colors hair, which is a hydrophobic surface, has little color transfer to non-hair, and has little coloring to skin, which is a hydrophilic surface. It is also something.

【0044】[0044]

【実施例】実施例1 100mlガラスビーカーにラウリルメタクリレート42.9g、
カーボンブラック(三菱化学株式会社製#45L)7.2gを入
れ、撹拌を行いながら超音波ホモジナイザー(日本精機
製作所製)で5分処理した。2,2’-アゾビス-(2,4-ジメチ
ルバレロニトリル)(和光純薬製)0.45gを更に加え、室温
で溶解しカーボンブラック分散液を得た。
Example 1 In a 100 ml glass beaker, lauryl methacrylate 42.9 g,
7.2 g of carbon black (# 45L, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was added, and the mixture was treated with an ultrasonic homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Seisakusho) for 5 minutes while stirring. 0.45 g of 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was further added and dissolved at room temperature to obtain a carbon black dispersion.

【0045】500mlガラスビーカーに、市販のキトサン
(甲陽ケミカル(株)製SK-10、脱アセチル化度85〜88%、
重量平均分子量130000)16.5gと330gの水を加え、これに
メタクリル酸3.0g(キトサンの単糖ユニットに対して0.4
5モル量) 、アクリル酸2.5g(キトサンの単糖ユニットに
対して0.45モル量)を加え、室温で撹拌させながら溶解
させ、キトサン/アクリル酸/メタクリル酸水溶液を調
製した。これに、先に調製したカーボンブラック分散液
を加え、撹拌を行いながら超音波ホモジナイザー(日本
精機製作所製)で10分処理し、平均粒径が9.0μmの乳化
物を得た。この乳化物を撹拌機、冷却器、窒素導入管を
備えた500mlのガラス製反応器に移し、窒素置換を行っ
た後、撹拌しながら加熱し内温を70℃にした。撹拌下2
時間重合を行った後、2,2’-アゾビス-(2-メチルプロピ
オンアミド)ジハイドロクロライド(和光純薬製)0.33gを
水10gに溶解したものを添加し、その後更に1時間反応を
行った。内温を75℃にした後、2,2’-アゾビス-(2-メチ
ルプロピオンアミド)ジハイドロクロライド0.3gを水10g
に溶解したものを添加し、その後更に1時間反応を行っ
た。内温を80℃にした後、2,2’-アゾビス-(2-メチルプ
ロピオンアミド)ジハイドロクロライド0.6gを水10gに溶
解したものを添加し、その後更に2時間反応を行い、顔
料を内包した粒径が10.0μmの着色微粒子乳化液aを得
た。
In a 500 ml glass beaker, commercially available chitosan
(SK-10, manufactured by Koyo Chemical Co., Ltd., Deacetylation degree 85-88%,
(Weight average molecular weight 130000) 16.5 g and 330 g of water were added, and methacrylic acid 3.0 g (0.4 to the monosaccharide unit of chitosan) was added.
(5 moles) and 2.5 g of acrylic acid (0.45 moles relative to the monosaccharide unit of chitosan) were added and dissolved with stirring at room temperature to prepare an aqueous solution of chitosan / acrylic acid / methacrylic acid. The carbon black dispersion prepared above was added thereto, and the mixture was treated with an ultrasonic homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Seisakusho) for 10 minutes while stirring to obtain an emulsion having an average particle size of 9.0 μm. This emulsion was transferred to a 500-ml glass reactor equipped with a stirrer, a cooler, and a nitrogen inlet tube, and after purging with nitrogen, the mixture was heated with stirring to bring the internal temperature to 70 ° C. Under stirring 2
After polymerization for 2 hours, 0.32 g of 2,2'-azobis- (2-methylpropionamide) dihydrochloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) dissolved in 10 g of water was added, and then the reaction was further performed for 1 hour. Was. After adjusting the internal temperature to 75 ° C., 0.3 g of 2,2′-azobis- (2-methylpropionamide) dihydrochloride was added to 10 g of water.
Was added, and the reaction was further performed for 1 hour. After adjusting the internal temperature to 80 ° C, a solution prepared by dissolving 0.6 g of 2,2'-azobis- (2-methylpropionamide) dihydrochloride in 10 g of water was added, and then the reaction was further performed for 2 hours, and the pigment was included. A colored fine particle emulsion a having a particle size of 10.0 μm was obtained.

【0046】実施例2 実施例1で用いたカーボンブラックを法定色素赤色404号
(癸巳化成製)3.6gに変更した以外は、実施例1と同様の
条件で着色微粒子乳化液bを得た。
Example 2 The carbon black used in Example 1 was replaced with Statutory Dye Red 404
A colored fine particle emulsion b was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the amount was changed to 3.6 g (manufactured by Kishi Kasei).

【0047】比較例1 500mlガラスビーカーにラウリルメタクリレート42.9g、
2,2’-アゾビス-(2,4-ジメチルバレロニトリル)(和光純
薬製)1.0gを入れ溶解し、エマルゲン2025G(花王(株)
製:ノニオン性界面活性剤)20%水溶液41.8g、実施例1と
同様に調製したキトサン/アクリル酸/メタクリル酸水
溶液を加え、撹拌を行いながら超音波ホモジナイザーで
5分処理し、平均粒径が0.14μmの乳化物を得た。これに
カーボンブラック(#45L)13.9g、エマルゲン2025G 8.4g
をイオン交換水66.88gに分散させた水分散液を加え、撹
拌を行いながら超音波ホモジナイザーで1分処理して単
量体滴と混合した。
Comparative Example 1 Lauryl methacrylate 42.9 g in a 500 ml glass beaker
1.0 g of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was added and dissolved, and Emulgen 2025G (Kao Corporation)
(Nonionic surfactant) 41.8 g of a 20% aqueous solution, an aqueous solution of chitosan / acrylic acid / methacrylic acid prepared in the same manner as in Example 1 were added, and the mixture was stirred with an ultrasonic homogenizer.
The mixture was treated for 5 minutes to obtain an emulsion having an average particle size of 0.14 μm. 13.9g of carbon black (# 45L), 8.4g of Emulgen 2025G
Was dispersed in 66.88 g of ion-exchanged water, treated with an ultrasonic homogenizer for 1 minute while stirring, and mixed with monomer droplets.

【0048】この乳化物を撹拌機、冷却器、窒素導入管
を備えた500mlのガラス製反応器に移し、実施例1で記載
された方法と同様の重合を行い、顔料を内包した粒径が
2.0μmの着色微粒子乳化液cを得た。
This emulsion was transferred to a 500 ml glass reactor equipped with a stirrer, a cooler, and a nitrogen inlet tube, and polymerized in the same manner as described in Example 1 to obtain a particle size containing pigment.
A 2.0 μm colored fine particle emulsion c was obtained.

【0049】比較例2 比較例1で用いたカーボンブラックの分散液の代わり
に、法定色素赤色404号(癸巳化成製)7.0g、エマルゲン2
025G 8.4g をイオン交換水74.6gに分散した顔料分散液
を用いた以外は、比較例1と同様の条件で着色微粒子乳
化液dを得た。
Comparative Example 2 In place of the carbon black dispersion used in Comparative Example 1, 7.0 g of Statutory Dye Red No. 404 (manufactured by Kishi Kasei), Emulgen 2
Colored fine particle emulsion d was obtained under the same conditions as in Comparative Example 1, except that a pigment dispersion in which 8.4 g of 025G was dispersed in 74.6 g of ion-exchanged water was used.

【0050】実施例3 表1に示す組成のヘアリンス剤を常法により製造し、毛
髪着色性能及び布への色移りを、下記方法で評価した。
結果を表1に示す。
Example 3 A hair rinse having the composition shown in Table 1 was produced by a conventional method, and the hair coloring performance and the color transfer to a cloth were evaluated by the following methods.
Table 1 shows the results.

【0051】<評価法> ・毛髪着色性能 1gのヤギ毛の毛束をシャンプーし、各ヘアリンス剤0.2g
を塗布し、指で均一に伸ばした後直ちに温水で充分にす
すぎ、乾燥した。この操作を三回繰り返した後、着色度
をミノルタ社製色彩色差計CR-300で測定し、元のヤギ毛
の色からの色差(△E)を求めた。△Eの値が大きいほど着
色効果が高い。
<Evaluation method>-Hair coloring performance A hair bundle of 1 g of goat hair is shampooed and each hair rinse agent is 0.2 g.
Was spread evenly with a finger and immediately rinsed thoroughly with warm water and dried. After repeating this operation three times, the degree of coloring was measured with a color difference meter CR-300 manufactured by Minolta Co., Ltd., and the color difference (ΔE) from the color of the original goat hair was determined. The larger the value of ΔE, the higher the coloring effect.

【0052】・色移り 毛髪着色性能評価で着色したヤギ毛を直径10cmのドラム
に回転方向に水平に巻き付け、毎分10回転になるように
回転させる。10cm×10cmの綿布を平らな板に固定し、先
のドラムにあて、10Nの力がかかるように調製しながら
ドラムが5回転するまで固定する。綿布の一番色の濃い
ところと、評価前の綿布の色差を求める。△Eの値が大
きいほど色移りが高い。
Color transfer Goat hair colored in the evaluation of hair coloring performance is wound horizontally around a drum having a diameter of 10 cm in the direction of rotation, and rotated at 10 revolutions per minute. A cotton cloth of 10 cm × 10 cm is fixed on a flat plate, and applied to the previous drum, and fixed until the drum rotates 5 times while adjusting so that a force of 10 N is applied. Find the color difference between the darkest part of the cotton cloth and the cotton cloth before evaluation. The larger the value of ΔE, the higher the color transfer.

【0053】[0053]

【表1】. [Table 1].

【0054】表1の結果から明らかなように、本発明品
は毛髪の着色性能が良好で、色移りの改善されたもので
あった。
As is clear from the results shown in Table 1, the product of the present invention had good hair coloring performance and improved color transfer.

フロントページの続き Fターム(参考) 4C083 AB131 AB241 AC072 AC122 AC172 AC302 AC352 AC692 AC791 AC851 AC861 AC931 AD011 AD012 AD282 AD321 AD322 BB24 4J011 KA15 KB29 PA53 PC02 4J026 AA04 BA05 BA07 BA20 BA25 BA27 BA30 BA32 BA34 BA41 BA50 BB03 DB04 DB08 DB10 FA04 FA07 GA01 Continued on front page F term (reference) 4C083 AB131 AB241 AC072 AC122 AC172 AC302 AC352 AC692 AC791 AC851 AC861 AC931 AD011 AD012 AD282 AD321 AD322 BB24 4J011 KA15 KB29 PA53 PC02 4J026 AA04 BA05 BA07 BA20 BA25 BA27 DB30 BA04 BA04 FA07 GA01

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 色材を、疎水性単量体中に溶解又は分散
させた後、キトサン及び親水性単量体の存在下、水中で
乳化分散し、重合反応を行う、コア部とシェル部を有す
るポリマー粒子の製法。
A core and a shell, wherein a colorant is dissolved or dispersed in a hydrophobic monomer, and then emulsified and dispersed in water in the presence of chitosan and a hydrophilic monomer to carry out a polymerization reaction. A method for producing polymer particles having the formula:
【請求項2】 下記工程1〜3を含む請求項1記載の製
法。 工程1:疎水性単量体に、色材及び油溶性重合開始剤を
添加し、溶解又は分散させる工程。 工程2:親水性単量体及びキトサンを、水に溶解又は分
散させる工程。 工程3:工程1で製造した溶液又は分散液を、工程2で
製造した水溶液又は水分散液に加え、乳化分散を行った
後、疎水性単量体を重合させてコア部を形成し、さらに
水溶性重合開始剤の存在下に親水性単量体を重合させて
シェル部を形成する工程。
2. The method according to claim 1, comprising the following steps 1 to 3. Step 1: a step of adding a coloring material and an oil-soluble polymerization initiator to a hydrophobic monomer and dissolving or dispersing the same. Step 2: a step of dissolving or dispersing the hydrophilic monomer and chitosan in water. Step 3: The solution or dispersion prepared in Step 1 is added to the aqueous solution or water dispersion prepared in Step 2, and after emulsification and dispersion, a hydrophobic monomer is polymerized to form a core portion. A step of forming a shell portion by polymerizing a hydrophilic monomer in the presence of a water-soluble polymerization initiator.
【請求項3】 親水性単量体が、反応性の不飽和基を有
する有機酸又はその塩である請求項1又は2記載の製
法。
3. The method according to claim 1, wherein the hydrophilic monomer is an organic acid having a reactive unsaturated group or a salt thereof.
【請求項4】 色材が、カーボンブラック、赤色202
号、赤色226号、赤色404号、青色201号、青色404号、黄
色401号及び酸化チタンからなる群より選ばれた1種以
上である請求項1〜3のいずれかの項記載の製法。
4. The coloring material is carbon black, red 202
The method according to any one of claims 1 to 3, which is at least one selected from the group consisting of No. 226, Red No. 226, Red No. 404, Blue No. 201, Blue No. 404, Yellow No. 401 and titanium oxide.
【請求項5】 請求項1〜4のいずれかの項記載の製法
で得られるポリマー粒子。
5. A polymer particle obtained by the method according to claim 1.
【請求項6】 請求項5記載のポリマー粒子を含有す
る毛髪化粧料。
6. A hair cosmetic containing the polymer particles according to claim 5.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008540365A (en) * 2005-05-06 2008-11-20 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ Cosmetic composition comprising a micellar shell crosslinked copolymer
WO2010012407A1 (en) * 2008-07-29 2010-02-04 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc. Modified additives for suppressing dust formation
CN113583192A (en) * 2021-08-06 2021-11-02 浙江理工大学桐乡研究院有限公司 Synthetic method of high-molecular emulsifier and application of high-molecular emulsifier in preparation of hydroxy silicone oil emulsion
WO2024034506A1 (en) * 2022-08-10 2024-02-15 サントリーホールディングス株式会社 Core-shell particle and production method therefor, dye composition, oral composition, liquid oral composition and production method therefor, and method for forming pattern in liquid

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008540365A (en) * 2005-05-06 2008-11-20 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ Cosmetic composition comprising a micellar shell crosslinked copolymer
WO2010012407A1 (en) * 2008-07-29 2010-02-04 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc. Modified additives for suppressing dust formation
CN113583192A (en) * 2021-08-06 2021-11-02 浙江理工大学桐乡研究院有限公司 Synthetic method of high-molecular emulsifier and application of high-molecular emulsifier in preparation of hydroxy silicone oil emulsion
CN113583192B (en) * 2021-08-06 2023-06-30 浙江理工大学桐乡研究院有限公司 Synthesis method of high molecular emulsifier and application of high molecular emulsifier in preparation of hydroxyl silicone oil emulsion
WO2024034506A1 (en) * 2022-08-10 2024-02-15 サントリーホールディングス株式会社 Core-shell particle and production method therefor, dye composition, oral composition, liquid oral composition and production method therefor, and method for forming pattern in liquid

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