JP2002201350A - Room temperature curing composition - Google Patents
Room temperature curing compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、大気中の湿気と反
応してゴム状に硬化する重合体を成分とする室温硬化性
組成物に関するものであって、特に耐候性に優れたシー
リング材等に用いられる室温硬化性組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a room temperature curable composition containing a polymer which cures into a rubbery state by reacting with moisture in the atmosphere, and particularly relates to a sealing material having excellent weather resistance. The present invention relates to a room-temperature curable composition used in the above.
【０００２】[0002]
【従来の技術】大気中の湿気と反応してゴム状に硬化す
る重合体としては、重合体１分子当たり少なくとも１つ
の加水分解性珪素基を有する分子量３００〜１５０００
の有機重合体が挙げられる。例えば、特開昭５５−３１
８７４号公報には、加水分解性珪素基を有する重合体
に、ポリエステル、ポリプロピレングリコール等の高分
子可塑剤が配合されてなる硬化性組成物が記載されてい
る。しかしながら、このような、光照射等により分解し
易い高分子可塑剤が配合されたシーリング材を外壁の目
地等に使用すると、耐候性が必ずしも充分とはいえず、
時間の経過と共に劣化が生じ、シーリング材の切れ等が
発生し、防水機能を損なう等の問題があった。2. Description of the Related Art As a polymer which reacts with moisture in the atmosphere and cures into a rubbery state, a polymer having at least one hydrolyzable silicon group per molecule has a molecular weight of 300 to 15,000.
Organic polymer. For example, JP-A-55-31
JP-A-874-874 describes a curable composition comprising a polymer having a hydrolyzable silicon group and a polymer plasticizer such as polyester or polypropylene glycol. However, when a sealing material containing a high-molecular plasticizer that is easily decomposed by light irradiation or the like is used for joints of the outer wall, etc., the weather resistance is not necessarily sufficient,
There has been a problem that deterioration occurs with the passage of time, the sealing material is cut, and the waterproof function is impaired.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、シー
リング材として外壁の目地等に使用した場合に、時間の
経過と共に劣化が生じる等上記従来技術の問題点を解決
し、耐候性に優れた硬化物を与える室温硬化性組成物を
提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, such as deterioration with the passage of time when used as a sealing material at the joint of an outer wall, and to provide excellent weather resistance. It is an object of the present invention to provide a room temperature curable composition which gives a cured product.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】請求項１記載の室温硬化
性組成物は、 重合体（Ａ）：主鎖が本質的にポリアルキレンオキサイ
ドであり、架橋可能な加水分解性シリル基を少なくとも
１個有する重合体、 重合体（Ｂ）：主鎖が本質的に（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体であり、架橋可能な加水分解性シリル基を
少なくとも１個有する重合体、及び、 重合体（Ｃ）：重量平均分子量が５００〜３００００で
ある（メタ）アクリル酸エステル共重合体、からなるこ
とを特徴とする。According to the present invention, there is provided a room-temperature-curable composition comprising: a polymer (A) having a main chain consisting essentially of a polyalkylene oxide and having at least one crosslinkable hydrolyzable silyl group. Polymer (B): a polymer whose main chain is essentially a (meth) acrylate copolymer and has at least one crosslinkable hydrolyzable silyl group, and a polymer (B) C): a (meth) acrylate copolymer having a weight average molecular weight of 500 to 30,000.
【０００５】請求項２記載の室温硬化性組成物は、請求
項１記載の室温硬化性組成物であって、重合体（Ａ）の
数平均分子量が４０００〜３００００であることを特徴
とする。請求項３記載の室温硬化性組成物は、請求項１
又は２記載の室温硬化性組成物であって、重合体（Ｂ）
の数平均分子量が６０００〜３００００であることを特
徴とする。請求項４記載の室温硬化性組成物は、請求項
１〜３の何れか１項に記載の室温硬化性組成物に、さら
に数平均分子量が５００〜３００００のポリエーテルが
含まれてなることを特徴とする。[0005] A room temperature curable composition according to a second aspect is the room temperature curable composition according to the first aspect, wherein the polymer (A) has a number average molecular weight of 4000 to 30,000. The room-temperature-curable composition according to claim 3 is claim 1.
Or the room temperature curable composition according to 2, wherein the polymer (B)
Has a number average molecular weight of 6,000 to 30,000. The room temperature curable composition according to claim 4 is that the room temperature curable composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising a polyether having a number average molecular weight of 500 to 30,000. Features.
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられる重合体（Ａ）は主鎖が本質的にポリアルキレ
ンオキサイドであり、架橋可能な加水分解性シリル基を
少なくとも１個有する重合体である。ポリアルキレンオ
キサイドとしては、特に限定されるものではなく、例え
ばポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイ
ド、ポリブチレンオキサイドが挙げられるが、本発明の
室温硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物（以後、
単に「硬化物」という）の耐水性が優れており、また、
本発明の室温硬化性組成物をシーリング材として用いた
場合に、優れた弾性を確保出来る点で、ポリプロピレン
オキサイドが好ましい。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polymer (A) used in the present invention is a polymer whose main chain is essentially a polyalkylene oxide and has at least one crosslinkable hydrolyzable silyl group. The polyalkylene oxide is not particularly limited, and includes, for example, polyethylene oxide, polypropylene oxide, and polybutylene oxide, and a cured product obtained by curing the room-temperature curable composition of the present invention (hereinafter, referred to as a cured product).
Is simply referred to as “cured product”).
When the room-temperature-curable composition of the present invention is used as a sealing material, polypropylene oxide is preferred because excellent elasticity can be secured.
【０００７】また、架橋可能な加水分解性シリル基とし
ては、特に限定されるものではないが、例えばメトキシ
シリル基、エトキシシリル基等のアルコキシシリル基
が、反応後有害な副生成物を生成しないので好適であ
る。上記重合体（Ａ）の数平均分子量は、小さ過ぎると
硬化物の伸びが不十分となり、目地等に対する追従性が
低下し、また、大き過ぎると硬化前の粘度が高くなり過
ぎて、配合工程での作業性が低下するため、４０００〜
３００００であることが好ましい。さらに、上記重合体
（Ａ）の数平均分子量が１００００〜３００００であっ
て、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６以下であると、
上記作業性と上記硬化物の伸びとのバランスが優れる点
で、さらに好ましい。The crosslinkable hydrolyzable silyl group is not particularly limited, but, for example, an alkoxysilyl group such as a methoxysilyl group and an ethoxysilyl group does not generate harmful by-products after the reaction. This is preferable. When the number average molecular weight of the polymer (A) is too small, the elongation of the cured product becomes insufficient, and the followability to joints and the like is reduced. When the number average molecular weight is too large, the viscosity before curing becomes too high, and the compounding step Because the workability at
It is preferably 30,000. Furthermore, when the number average molecular weight of the polymer (A) is 10,000 to 30,000 and the molecular weight distribution (Mw / Mn) is 1.6 or less,
It is further preferable that the balance between the workability and the elongation of the cured product is excellent.
【０００８】上記重合体（Ａ）の市販品として、例えば
鐘淵化学社製の商品名ＭＳポリマーとしては、ＭＳポリ
マーＳ−２０３、Ｓ−３０３等が挙げられ、商品名サイ
リルポリマーとしては、サイリルＳＡＴ−２００、ＳＡ
Ｔ−３５０、ＳＡＴ−４００等が挙げられる。また、旭
硝子社製の商品名エクセスターとしては、ＥＳＳ−３６
２０、ＥＳＳ−３４３０、ＥＳＳ−２４２０、ＥＳＳ−
２４１０等が挙げられる。As a commercial product of the polymer (A), MS polymers S-203 and S-303, for example, as trade names of MS polymer manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd., and a silyl polymer as trade name, Cyril SAT-200, SA
T-350, SAT-400 and the like. Exestar, a product name of Asahi Glass Co., Ltd., is ESS-36
20, ESS-3430, ESS-2420, ESS-
2410 and the like.
【０００９】さらに、本発明における重合体（Ａ）と重
合体（Ｂ）の混合物も市販されている。例えば鐘淵化学
社製の商品名ＭＳポリマーとしては、ＭＳポリマーＳ−
９０３、ＭＳＸ−９０８、ＭＳＸ−９１１、ＭＳＸ−９
４３等が挙げられ、同社製の商品名サイリルポリマーと
しては、サイリルＭＡ−４３０、ＭＡＸ−４４７等が挙
げられる。Furthermore, a mixture of the polymer (A) and the polymer (B) in the present invention is also commercially available. For example, MS polymer S-brand manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd.
903, MSX-908, MSX-911, MSX-9
43 and the like, and the silyl polymer (trade name) manufactured by the company includes Silyl MA-430 and MAX-447.
【００１０】本発明で用いられる重合体（Ｂ）は、架橋
可能な加水分解性シリル基を少なくとも１つ有するもの
であれば特に限定されるものではないが、例えば次の
（１）〜（４）に示した方法により得られる重合体であ
る。 （１）アリル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系
重合体を、ＶＩＩＩ族金属の存在下で、下記一般式で表
されるヒドロシリコン化合物と反応させる方法（特開昭
５４−３６３９５号公報に記載）。The polymer (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it has at least one crosslinkable hydrolyzable silyl group. For example, the following (1) to (4) This is a polymer obtained by the method described in (1). (1) A method in which a (meth) acrylate polymer having an allyl group is reacted with a hydrosilicon compound represented by the following general formula in the presence of a Group VIII metal (Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-36395). Described).
【００１１】[0011]
【化１】 （式中、Ｒは１価炭化水素基及びハロゲン化１価炭化水
素基から構成される基、ａは０、１又は２の整数、Ｘは
ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基及びケト
キシメート基より選択される原子又は基を示す。）Embedded image (Wherein, R is a group composed of a monovalent hydrocarbon group and a halogenated monovalent hydrocarbon group, a is an integer of 0, 1 or 2, and X is selected from a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group and a ketoximate group. Represents an atom or group to be formed.)
【００１２】（２）アルキル（メタ）アクリレートを、
アルコキシシリル基を含有するアルキル（メタ）アクリ
レート、及びメルカプト基を含有する連鎖移動剤の存在
下で共重合させる方法（特開昭５７−１７９２１０号公
報に記載）。 （３）アルキル（メタ）アクリレートを、２官能ラジカ
ル重合性化合物及び連鎖移動剤としてアルコキシシリル
基を含有するメルカプタンの存在下で共重合させる方法
（特開昭５９−７８２２２号公報に記載）。 （４）アルキル（メタ）アクリレートを、重合開始剤と
してアルコキシシリル基を含有するアゾビスニトリル化
合物を使用して重合する方法（特開昭６０−２３４０５
号公報に記載）。(2) An alkyl (meth) acrylate is
A method of copolymerizing in the presence of an alkyl (meth) acrylate containing an alkoxysilyl group and a chain transfer agent containing a mercapto group (described in JP-A-57-179210). (3) A method of copolymerizing an alkyl (meth) acrylate in the presence of a bifunctional radical polymerizable compound and a mercaptan containing an alkoxysilyl group as a chain transfer agent (described in JP-A-59-78222). (4) A method of polymerizing an alkyl (meth) acrylate using an azobisnitrile compound containing an alkoxysilyl group as a polymerization initiator (JP-A-60-23405)
No. Gazette).
【００１３】これらの重合体のなかでも、主鎖である
（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、アルキル基の
炭素数が１〜１２であるアルキル（メタ）アクリレート
とからなる共重合体であれば、硬化物の柔軟性が優れる
ため好ましく、上記アルキル基の炭素数が２〜８であれ
ば、さらに好ましい。架橋可能な加水分解性シリル基と
しては、特に限定されるものではないが、メトキシシリ
ル基、エトキシシリル基等のアルコキシシリル基が、反
応後有害な副生成物を生成しないので好適である。Among these polymers, the (meth) acrylate copolymer as the main chain is a copolymer comprising an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. It is preferable that the cured product has excellent flexibility, and it is more preferable that the alkyl group has 2 to 8 carbon atoms. The crosslinkable hydrolyzable silyl group is not particularly limited, but an alkoxysilyl group such as a methoxysilyl group and an ethoxysilyl group is preferable because no harmful by-product is generated after the reaction.
【００１４】重合体（Ｂ）の数平均分子量は、小さ過ぎ
ると硬化物のタック性（べた付き）が悪化し、大き過ぎ
ると、重合体（Ａ）との混和性の低下によって接着性が
不十分となるので、６０００〜３００００であることが
好ましい。さらに好ましくは８０００〜２００００であ
る。共重合体（Ｂ）の重合体（Ａ）に対する配合量は、
少な過ぎると耐候性向上の効果が不十分となり、多過ぎ
ると硬化物の伸びが低下するので、重合体（Ａ）１００
重量部に対して０．１〜１００重量部が好ましく、さら
に好ましくは０．５〜８０重量部であるIf the number average molecular weight of the polymer (B) is too small, the tackiness (stickiness) of the cured product is deteriorated. If the number average molecular weight is too large, the adhesiveness is poor due to a decrease in miscibility with the polymer (A). Since it is sufficient, it is preferably 6,000 to 30,000. More preferably, it is 8,000 to 20,000. The blending amount of the copolymer (B) with respect to the polymer (A) is as follows:
If the amount is too small, the effect of improving the weather resistance will be insufficient, and if it is too large, the elongation of the cured product will decrease.
It is preferably 0.1 to 100 parts by weight, more preferably 0.5 to 80 parts by weight based on parts by weight.
【００１５】化合物（Ｃ）は、重量平均分子量が５００
〜３００００である（メタ）アクリル酸エステル共重合
体であり、重合体（Ａ）、（Ｂ）のモジュラス調整とし
て用いられるものであって、その重量平均分子量は、小
さ過ぎると硬化物のブリードによる汚染が起こりやすく
なり、大き過ぎると、粘性が高くなることによって、作
業性に問題を生じるので、５００〜３００００に限定さ
れる。化合物（Ｃ）の配合量は、重合体（Ａ）、（Ｂ）
を合わせた量を１００重量部として、３〜６０重量部が
好ましい。３重量部より少ないと効果がほとんどなく、
６０重量部より多いと塗装性に問題を生じることがあ
る。好ましくは、５〜３０重量部である。The compound (C) has a weight average molecular weight of 500
(Meth) acrylic acid ester copolymer having a weight average molecular weight of up to 30,000, which is used for adjusting the modulus of the polymers (A) and (B). Contamination is likely to occur, and if it is too large, a problem arises in workability due to an increase in viscosity, so that the content is limited to 500 to 30,000. The compounding amount of the compound (C) depends on the amount of the polymer (A) or (B).
The total amount is preferably 3 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight. Less than 3 parts by weight has little effect,
If the amount is more than 60 parts by weight, there may be a problem in paintability. Preferably, it is 5 to 30 parts by weight.
【００１６】また、さらに低モジュラス化するために、
数平均分子量５００〜３００００のポリエーテルを、必
要に応じて使用することもできる。この場合ポリエーテ
ルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、
ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリブチレングリコール等が挙げられ、なかでもポリプ
ロピレングリコールがより好ましい。上記ポリエーテル
の配合量は、重合体（Ａ）、（Ｂ）を合わせた量を１０
０重量部として、８０重量部以下が好ましい。８０重量
部より多いと、塗装性に問題を生じることがある。In order to further reduce the modulus,
A polyether having a number average molecular weight of 500 to 30,000 can be used if necessary. In this case, the polyether is not particularly limited, for example,
Polypropylene glycol, polyethylene glycol,
Polybutylene glycol and the like can be mentioned, and among them, polypropylene glycol is more preferable. The blending amount of the above polyether is determined by adding the total amount of the polymers (A) and (B) to 10
As 0 parts by weight, 80 parts by weight or less is preferable. If the amount is more than 80 parts by weight, there may be a problem in paintability.
【００１７】本発明の室温硬化性組成物には、上記の他
に、必要に応じて以下の化合物を配合することができ
る。 （１）１分子中にアミノ基及びアルコキシシリル基を有
する化合物 上記化合物として具体的には、例えば、３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピ
ル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリ
エトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ビス−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピ
ル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリ
メトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピ
ル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−
（メチルジメトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメトキシシリ
ル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３
−（メチルジメトキシシリル）プロピル］エチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プ
ロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（ト
リメトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（メチルジメトキシシリル）
プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−
［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメトキシシリ
ル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリエ
トキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３
−（メチルジメトキシシリル）プロピル］アミン等が挙
げられ、これらは単独又は２種以上を併用して使用する
ことができる。The room temperature-curable composition of the present invention may further contain, if necessary, the following compounds in addition to the above compounds. (1) Compound having an amino group and an alkoxysilyl group in one molecule Specific examples of the above compound include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane ,
N, N'-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N'-bis- [3- (triethoxysilyl) propyl] ethylenediamine,
N′-bis- [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N′-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine,
N, N'-bis- [3- (triethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, N'-bis- [3-
(Methyldimethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, N-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N-bis- [3
-(Methyldimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N-bis- [3- (triethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N-bis- [3- (methyldimethoxysilyl)
Propyl] hexamethylenediamine, N, N-bis-
[3- (triethoxysilyl) propyl] hexamethylenediamine, N, N-bis- [3- (trimethoxysilyl) propyl] amine, N, N-bis- [3- (triethoxysilyl) propyl] amine, N, N-bis- [3
-(Methyldimethoxysilyl) propyl] amine and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
【００１８】（２）シラノール縮合触媒 例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイ
ド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、
ビス（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド、ジブチル錫
ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫ビス（モノエス
テルマレート）、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエー
ト、ジオクチル錫オキサイド等の錫化合物、テトラ−ｎ
−ブトキシチタネート、テトライソプロポキシチタネー
ト等のチタネート系化合物、ジブチルアミン−２−エチ
ルヘキソエート等のアミン塩や、他の酸性触媒及び塩基
性触媒等が挙げられ、これらは単独又は２種以上を併用
して使用することができる。(2) Silanol condensation catalyst For example, dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin diacetate, dibutyltin phthalate,
Tin compounds such as bis (dibutyltin laurate) oxide, dibutyltin bisacetylacetonate, dibutyltin bis (monoester malate), tin octylate, dibutyltin octoate, dioctyltin oxide, tetra-n
-Butoxytitanate, titanate compounds such as tetraisopropoxytitanate, amine salts such as dibutylamine-2-ethylhexoate, and other acidic catalysts and basic catalysts, and the like, alone or in combination of two or more. It can be used in combination.
【００１９】（３）脱水剤 例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメチルシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン等のシラン化合物類、
オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチ
ル、オルト酢酸エチル等の加水分解性エステル化合物類
が挙げられ、これらは単独又は２種以上を併用して使用
することができる。(3) Dehydrating agent For example, vinyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, phenyltrimethylsilane, diphenyldimethoxysilane, etc. Silane compounds,
Examples include hydrolyzable ester compounds such as methyl orthoformate, ethyl orthoformate, methyl orthoacetate, and ethyl orthoacetate, and these can be used alone or in combination of two or more.
【００２０】（４）タレ防止剤 例えば、水添ひまし油、脂肪酸ビスアマイド、ヒューム
ドシリカ等のタレ防止剤を添加してもよい。(4) Anti-sagging agent For example, an anti-sagging agent such as hydrogenated castor oil, fatty acid bisamide and fumed silica may be added.
【００２１】（５）各種添加剤 例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、含水ケイ
酸、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、シリカ、二酸化チ
タン、クレー、タルク、カーボンブラック、ガラスバル
ーン等が挙げられ、これらは単独又は２種以上を併用し
て使用することができる。さらに必要に応じて老化防止
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、溶
剤、香料等を使用することができる。(5) Various additives For example, calcium carbonate, magnesium carbonate, hydrated silicic acid, anhydrous silicic acid, calcium silicate, silica, titanium dioxide, clay, talc, carbon black, glass balloon and the like can be mentioned. They can be used alone or in combination of two or more. Further, if necessary, an antioxidant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a pigment, a solvent, a fragrance and the like can be used.
【００２２】（作用）本発明の室温硬化性組成物におい
ては、ポリアルキレンオキサイド骨格を有し、硬化物の
伸びを確保するために必要な上記重合体（Ａ）、及び、
主鎖が本質的に（メタ）アクリル酸エステル共重合体で
あり、架橋可能な加水分解性シリル基を少なくとも１個
有する重合体（Ｂ）を主成分として用い、更に可塑化効
果（低モジュラス化効果）を与える配合剤として、重量
平均分子量が５００〜３００００である、耐候性に優れ
た、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ）を用い
ることを特徴とする。すなわち、従来の技術の如く、単
にポリプロピレングリコール等の様に光照射等により分
解し易い可塑剤を用いるのではなく、重合体（B）と分
子構造の類似した重合体（Ｃ）を用いることによって初
めて、本発明における耐候性に優れる効果等を発揮する
ものである。また、本発明においては、前記重合体
（Ｃ）を配合することを前提とした上で、更に、硬化物
のモジュラスを調整するために、ポリエーテル等の可塑
剤を、必要に応じて、耐候性を損なわずに、好適に用い
ることが可能となる。(Function) In the room temperature curable composition of the present invention, the polymer (A) having a polyalkylene oxide skeleton and necessary for ensuring elongation of the cured product, and
The polymer (B), whose main chain is essentially a (meth) acrylic acid ester copolymer and has at least one crosslinkable hydrolyzable silyl group, is used as a main component, and further has a plasticizing effect (low modulus). Effect), a (meth) acrylate copolymer (C) having a weight average molecular weight of 500 to 30,000 and having excellent weather resistance is used. That is, instead of using a plasticizer that is easily decomposed by light irradiation or the like, such as polypropylene glycol, as in the conventional technology, a polymer (C) having a similar molecular structure to the polymer (B) is used. For the first time, the present invention exerts effects such as excellent weather resistance in the present invention. Further, in the present invention, on the premise that the polymer (C) is blended, a plasticizer such as polyether may be further added, if necessary, in order to adjust the modulus of the cured product. It can be suitably used without impairing the properties.
【００２３】[0023]
【実施例】以下に実施例及び比較例を説明することによ
り、本発明を具体的に説明する。なお、本発明は下記実
施例のみに限定されるものではない。 （１）室温硬化性組成物の調製 表１に示した各配合組成を、外部から湿気が入らないよ
うに密封された混合攪拌機を用いて、減圧下で均一に混
合し、室温硬化性組成物を得た。なお、炭酸カルシウム
及び酸化チタンについては、予め１１０℃で減圧したも
のを使用した。EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples. Note that the present invention is not limited to only the following examples. (1) Preparation of room temperature curable composition Each composition shown in Table 1 was uniformly mixed under reduced pressure using a mixing stirrer sealed so as to prevent moisture from entering from the outside. I got In addition, about calcium carbonate and titanium oxide, what was previously decompressed at 110 degreeC was used.
【００２４】また、表１の配合組成に示した重合体等に
ついては下記のものを使用した。 「ＭＳポリマーＳ−２０３」（商品名）：鐘淵化学工業
社製、数平均分子量８０００、（主鎖が本質的にポリア
ルキレンオキサイドであり、架橋可能な加水分解性シリ
ル基を少なくとも１個有する重合体） 「ＭＳポリマーＭＳＸ−９４３」（商品名）：鐘淵化学
工業社製、（架橋可能な加水分解性のシリル基を少なく
とも１つ有する（メタ）アクリル酸エステル系共重合体
と、架橋可能な加水分解性シリル基を末端に有するプロ
ピレングリコールが均一に分散された混合物） 「アルフォンＵＰ−１０００」（商品名）：東亞合成社
製、重量平均分子量３０００の（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体 「ジオール３０００」（商品名）：三井化学社製、数平
均分子量３０００のポリプロピレングリコール 「ＫＢＭ６０３」（商品名）：信越化学工業社製、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン 「サノールＬＳ７７０」（商品名）：三共社製、ヒンダ
ードアミン系光安定剤 「チヌビン３２７」（商品名）：チバスペシャリティー
ケミカルズ社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤The following polymers and the like shown in the composition of Table 1 were used. "MS Polymer S-203" (trade name): manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd., number average molecular weight 8,000, (main chain is essentially polyalkylene oxide, and has at least one crosslinkable hydrolyzable silyl group. (Polymer) “MS Polymer MSX-943” (trade name): manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd. ((Meth) acrylate copolymer having at least one crosslinkable hydrolyzable silyl group and crosslinked A mixture in which propylene glycol having a terminal end of a possible hydrolyzable silyl group is uniformly dispersed) "Alphon UP-1000" (trade name): manufactured by Toagosei Co., Ltd., having a weight average molecular weight of 3000 (meth) acrylic acid ester copolymer Combined “Diol 3000” (trade name): polypropylene glycol with a number average molecular weight of 3000 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. “KBM603” (trade name): Shin-Etsu Chemical Manufactured by Gaku Kogyo, N-
(2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane “Sanol LS770” (trade name): manufactured by Sankyo, hindered amine light stabilizer “Tinuvin 327” (trade name): Ciba Specialty Chemicals, benzotriazole UV absorber
【００２５】（２）評価 得られた室温硬化性組成物について、以下の評価を行っ
た。評価結果を表１に示す。 ［Ｉ型物性］得られた室温硬化性組成物を用いて、ＪＩ
Ｓ Ａ１４１５準拠のＩ型試験片を作製し、引張り試験
を行い伸び（％）を求めた。 ［耐候性］上記作製のＩ型試験片に、下記条件で、光照
射を行い、所定時間終了後、引張り試験を行い伸び
（％）を求めた。また、以下の伸び保持率を求めた。 伸び保持率＝（３００時間照射後の伸び）／（初期の伸
び） ＜光照射条件＞ 種類：アイスーパーＵＶテスター 試験装置：アイスーパーＵＶテスター（ＳＵＶ−Ｆ１１
型）、岩崎電気社製 ＵＶ強度：１００ｍＷ／ｃｍ2 限定波長：２９５〜４５０ｎｍ ブラックパネル温度：６３℃ 照射距離：２３５ｍｍ（光源と試料間）(2) Evaluation The obtained room temperature curable composition was evaluated as follows. Table 1 shows the evaluation results. [Type I physical properties] Using the obtained room temperature curable composition,
An I-type test piece conforming to SA1415 was prepared and subjected to a tensile test to determine elongation (%). [Weather Resistance] The above-prepared I-type test piece was irradiated with light under the following conditions, and after a predetermined time, a tensile test was performed to determine elongation (%). The following elongation retention was determined. Elongation retention = (Elongation after irradiation for 300 hours) / (Initial elongation) <Light irradiation conditions> Type: Eye super UV tester Test equipment: Eye super UV tester (SUV-F11)
UV intensity: 100 mW / cm 2 Limited wavelength: 295-450 nm Black panel temperature: 63 ° C. Irradiation distance: 235 mm (between light source and sample)
【００２６】[0026]
【表１】 本発明の室温硬化性組成物においては、実施例１〜５に
示すように、光照射後も伸び４００％以上を維持し、保
持率も６０％以上であった。[Table 1] In the room temperature curable composition of the present invention, as shown in Examples 1 to 5, the elongation was maintained at 400% or more even after light irradiation, and the retention was 60% or more.
【００２７】[0027]
【発明の効果】本発明は、上記の如く、耐候性に優れた
硬化物を与える室温硬化性組成物を得るものであって、
例えばシーリング材として外壁の目地等に使用した場合
に、時間の経過と共に、劣化が生じることがほとんどな
く、シーリング材の切れ等が発生することを防止するこ
とができる。したがって、本発明の室温硬化性組成物を
用いることによって、長期にわたって防水機能等が損な
われることのない、耐候性に優れた製品を得ることがで
きる。As described above, the present invention is to obtain a room temperature curable composition which gives a cured product having excellent weather resistance,
For example, when the sealing material is used at the joint of the outer wall or the like, the deterioration hardly occurs with the passage of time, and the sealing material can be prevented from being cut. Therefore, by using the room temperature-curable composition of the present invention, it is possible to obtain a product excellent in weather resistance without impairing the waterproof function or the like for a long period of time.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｇ Ｅ０４Ｂ 1/682 Ｅ０４Ｂ 1/68 Ｌ ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C09K 3/10 C09K 3/10 G E04B 1/682 E04B 1/68 L
Claims (4)
キレンオキサイドであり、架橋可能な加水分解性シリル
基を少なくとも１個有する重合体、 重合体（Ｂ）：主鎖が本質的に（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体であり、架橋可能な加水分解性シリル基を
少なくとも１個有する重合体、及び、 重合体（Ｃ）：重量平均分子量が５００〜３００００で
ある（メタ）アクリル酸エステル共重合体、からなるこ
とを特徴とする室温硬化性組成物。1. Polymer (A): a polymer whose main chain is essentially a polyalkylene oxide and has at least one crosslinkable hydrolyzable silyl group; Polymer (B): a main chain essentially A polymer having at least one crosslinkable hydrolyzable silyl group, and a polymer (C) having a weight average molecular weight of 500 to 30,000 A room temperature curable composition comprising an acid ester copolymer.
〜３００００であることを特徴とする請求項１記載の室
温硬化性組成物。2. The number average molecular weight of the polymer (A) is 4000.
The room temperature-curable composition according to claim 1, wherein the composition has a molecular weight of up to 30,000.
〜３００００であることを特徴とする請求項１又は２記
載の室温硬化性組成物。3. The polymer (B) has a number average molecular weight of 6,000.
The room-temperature-curable composition according to claim 1 or 2, wherein the composition has a molecular weight of up to 30,000.
硬化性組成物に、さらに数平均分子量が５００〜３００
００のポリエーテルが含まれてなることを特徴とする室
温硬化性組成物。4. The room temperature curable composition according to claim 1, further comprising a number average molecular weight of 500 to 300.
A room temperature curable composition comprising a polyether of No. 00.
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