JP2002196143A - High molecular polarizing substrate - Google Patents

High molecular polarizing substrate

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JP2002196143A
JP2002196143A JP2000397317A JP2000397317A JP2002196143A JP 2002196143 A JP2002196143 A JP 2002196143A JP 2000397317 A JP2000397317 A JP 2000397317A JP 2000397317 A JP2000397317 A JP 2000397317A JP 2002196143 A JP2002196143 A JP 2002196143A
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polymer
substrate
light
substrate according
liquid crystal
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JP2000397317A
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Japanese (ja)
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Akira Watanabe
朗 渡辺
Eiichiro Nishihara
英一郎 西原
Seiichiro Hayakawa
誠一郎 早川
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Diffracting Gratings Or Hologram Optical Elements (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarized light separating plate which has high heat resistance and characteristics having no change with the lapse of time, efficiently utilizes incident illumination light and improves display brightness of a liquid crystal display element. SOLUTION: A high molecular polarizing substrate is a planar body, made of a transparent resin constituting a substrate of the liquid crystal display element and is distinguished such that when natural light is made incident perpendicularly on the planar body, respective diffraction efficiency of orthogonally crossed polarized light components of zero-th-order transmitted diffracted light is >=60% for one and <=40% for another.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高分子偏光性基板
に関する。詳しくは、その表面に周期的な線状リブ形式
の微細な凹凸が形成されてなり、偏光分離機能を有する
高分子偏光性基板に関する。本発明の基板は、入射した
照明光線を効率よく利用し、液晶表示素子の表示輝度を
向上させることができるので、液晶表示パネル、液晶プ
ロジェクター、液晶リアプロジェクター等に好適に用い
られる。
[0001] The present invention relates to a polymer polarizing substrate. More specifically, the present invention relates to a polymer polarizable substrate having fine irregularities in the form of periodic linear ribs formed on the surface thereof and having a polarization separation function. INDUSTRIAL APPLICABILITY The substrate of the present invention can be used for a liquid crystal display panel, a liquid crystal projector, a liquid crystal rear projector, and the like because the substrate can efficiently use an incident illumination light beam and improve the display luminance of a liquid crystal display element.

【0002】[0002]

【従来の技術】ヨウ素を用いた偏光フィルムは偏光分離
能が高いので、多く用いられているが、ヨウ素が昇華し
やすいという欠点がある。このため、湿度、高温、光に
対する耐久性に欠け、屋外使用或いは、過酷な条件下で
の使用が想定される各種ディスプレイ、自動車のパネル
等には使用できなかった。これらの欠点を補うためにフ
ィルム全体に熱処理を施し、耐水性を向上させることや
高重合させること等(特開平6−118231号公
報)、酢酸セルロース、ポリエステル、ポリカーボネー
ト等の保護フィルムで挟んだり、或いはアクリル樹脂を
コートする等の提案がある。また、ヨウ素の代わりに
熱、光、湿度に耐性の高い二色性の色素を用いる提案も
なされているが、いずれも、吸着成分の分解や昇華、脱
落等により偏光特性が経時劣化することが必然であっ
た。更に、ガラス基板上に貼り付けるための接着剤や前
記の保護フィルム等が必須であり、部品点数の増加を回
避できないことを意味し、軽量化、薄肉化に反し、偏光
フィルムのコストの増加を招いていた。更に、基板の薄
肉化や軽量化のため0.5mm程度のガラスや0.4m
m以下のプラスチック製基板に上記のポリビニールフィ
ルムを貼り付けるとポリビニールアルコール分子を高延
伸によって配向させているため、延伸応力が残っており
高温時や吸湿時に貼り付けた基板を反らせる原因にな
る。
2. Description of the Related Art A polarizing film using iodine is widely used because of its high polarization separation ability, but has a drawback that iodine is easily sublimated. For this reason, it lacks durability against humidity, high temperature, and light, and cannot be used for various displays and automobile panels that are assumed to be used outdoors or under severe conditions. To compensate for these drawbacks, the entire film is subjected to a heat treatment to improve the water resistance or to highly polymerize (JP-A-6-118231), sandwiched between protective films such as cellulose acetate, polyester, and polycarbonate, Alternatively, there is a proposal to coat an acrylic resin. In addition, although a proposal has been made to use a dichroic dye having high resistance to heat, light, and humidity in place of iodine, in any case, the polarization characteristics are degraded with time due to decomposition, sublimation, and falling off of an adsorbed component. It was inevitable. Furthermore, an adhesive or the above-mentioned protective film for pasting on a glass substrate is indispensable, which means that an increase in the number of parts cannot be avoided. I was invited. Furthermore, in order to make the substrate thinner and lighter, glass of about 0.5 mm or 0.4 m
When the above-mentioned polyvinyl film is pasted on a plastic substrate of m or less, since the polyvinyl alcohol molecules are oriented by high stretching, stretching stress remains and causes the pasted substrate to be warped at high temperature or moisture absorption. .

【0003】また、ヨウ素及び二色性色素を用いるいず
れにおいても、偏光分離の原理は偏光成分を吸収するこ
とにより直線偏光を得ているため、単独フィルムの光線
透過率は50%を越えることができなかった。吸収した
光のエネルギーは熱に変換されるため、明るい画面を得
るためには多くの光を透過させる必要がある。従って、
バックライトを明るくする等電気エネルギーの無駄使い
が避けられなかった。特にノートブック型パーソナルコ
ンピューター或いはモバイル端末と呼称される携帯型パ
ーソナルコンピューターはバッテリ電源で使用されるこ
とから、偏光フィルムにおける光の透過率の向上は重要
な課題である。光利用効率の向上のため、光源からの光
をコレステリック液晶層等の円偏光分離層を介して偏光
化し、明るい表示を実現する方法が提示されている(特
開昭59−127019、特開昭61−122626、
特開昭63−121821、特開平3−45906、特
開平6−324333、特開平7−35925号各公
報)。しかし、円偏光分離層に垂直に入射した光は左右
一方向の円偏光として色変化なく透過するが、斜めから
入射した光は楕円偏光として透過し、色変化する問題点
があった。また、上記色変化を防止するために、斜めか
ら入射して色変化した楕円偏光を位相差板及び補償板を
透過させて色補償する方法が提示されている(特開平1
0−293211号公報)。
[0003] In both cases using iodine and a dichroic dye, the principle of polarization separation is to obtain linearly polarized light by absorbing a polarized light component, so that the light transmittance of a single film may exceed 50%. could not. Since the energy of the absorbed light is converted into heat, a large amount of light needs to be transmitted to obtain a bright screen. Therefore,
Unnecessary use of electric energy such as brightening the backlight was inevitable. In particular, since a portable personal computer called a notebook personal computer or a mobile terminal is used with a battery power source, it is important to improve the light transmittance of the polarizing film. In order to improve the light use efficiency, a method has been proposed in which light from a light source is polarized through a circularly polarized light separating layer such as a cholesteric liquid crystal layer to realize a bright display (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 59-127017 and 59-27019). 61-122626,
JP-A-63-121821, JP-A-3-45906, JP-A-6-324333 and JP-A-7-35925. However, light incident perpendicularly to the circularly polarized light separating layer is transmitted as circularly polarized light in one direction to the left and right without color change, but light incident obliquely is transmitted as elliptically polarized light, causing a color change. Further, in order to prevent the above-mentioned color change, a method has been proposed in which elliptically polarized light that has been incident obliquely and has undergone color change has been transmitted through a retardation plate and a compensator to perform color compensation (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 1 (1994)).
0-293211).

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法では円偏光板、位相差板、補償板等複数のフィルムが
必須であり、系が複雑になり、コストの上昇、工程の増
大、膜厚、重量の増大、各フィルム間の熱膨張係数の違
いによる、高温時の反り等多くの解決しなければならな
い問題が生ずる。本発明は、高い耐熱性と経時変化のな
い特性を有し、入射した照明光線を効率よく利用し、液
晶表示素子の表示輝度を向上する偏光分離板を提供しよ
うとするものである。
However, in this method, a plurality of films such as a circularly polarizing plate, a retardation plate, and a compensating plate are indispensable, the system becomes complicated, the cost increases, the number of steps increases, the film thickness, There are many problems that must be solved, such as increase in weight and warpage at high temperatures due to differences in the coefficient of thermal expansion between the films. An object of the present invention is to provide a polarization separator having high heat resistance and characteristics that do not change with time, efficiently using an incident illumination light beam, and improving the display luminance of a liquid crystal display device.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる事
情に鑑み鋭意検討した結果、液晶表示用のガラス基板を
透明樹脂で作製し、その表面に周期的な線状リブ形式の
凹凸を付けることにより、延伸シートにヨウ素や二色性
色素を吸着させなくとも、偏光分離することを見出し、
本発明を完成するに至った。これにより、ポリビニルア
ルコールシートの欠点であった耐熱性、吸水性、経時劣
化を改善することが可能である。即ち、本発明の要旨
は、 1.液晶表示素子の基板を構成する透明樹脂からなる板
状体であって、自然光を該板状体に垂直に入射したと
き、ゼロ次透過回折光の互いに直交する偏光成分につい
て、それぞれの回折効率が、一方が60%以上、他方が
40%以下であることを特徴とする高分子偏光性基板 2.板状体表面の微細凹凸を注型成形により作ることを
特徴とする高分子偏光性基板の製造方法 3.基板が液晶表示素子である1項に記載の高分子偏光
性基板 4.1又は3項に記載の基板を用いた液晶表示装置、に
ある。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of the above circumstances, and as a result, have prepared a glass substrate for liquid crystal display using a transparent resin, and formed a periodic linear rib type irregularity on the surface thereof. By attaching, without having to adsorb iodine or dichroic dye on the stretched sheet, we found that polarization separation was performed,
The present invention has been completed. This makes it possible to improve the heat resistance, water absorption, and deterioration over time, which were the drawbacks of the polyvinyl alcohol sheet. That is, the gist of the present invention is: A plate-like body made of a transparent resin constituting a substrate of a liquid crystal display element. When natural light is perpendicularly incident on the plate-like body, the respective diffraction efficiencies of polarization components of the zero-order transmitted diffraction light that are orthogonal to each other are different. 1. a polymer polarizing substrate, characterized in that one of them is 60% or more and the other is 40% or less. 2. A method for producing a polymer-polarizable substrate, wherein fine irregularities on the surface of the plate-like body are formed by casting. 4. The polymer polarizing substrate according to item 1, wherein the substrate is a liquid crystal display element. 4. The liquid crystal display device using the substrate according to item 4 or 3.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 (高分子偏光性基板)本発明の高分子偏光性基板は、液
晶表示素子の基板を構成する透明樹脂からなる板状体で
あって、自然光を該板状体に垂直に入射したとき、ゼロ
次透過回折光の互いに直交する偏光成分について、それ
ぞれの回折効率が、一方が60%以上、他方が40%以
下であるものである。かかる高分子偏光性基板(以下、
高分子液晶表示基板(LCD基板)ということがある)
については、特に限定されるものではないが、好ましい
態様としては、基板の片側表面に偏光分離機能を有する
微細凹凸が形成されてなり、この微細凹凸は実質的に平
行な微細直線状リブの集合体であって、その断面形状が
好ましくは同一であり、且つ好ましくはリブが一定の周
期で配置されてなるものである。そして、線状リブは、
そのピッチが0.1〜2μm、平均開口幅が0.05〜
1.5μm、リブ高さが平均開口幅の0.5〜10倍で
あるものが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. (Polymer Polarizable Substrate) The polymer polarizable substrate of the present invention is a plate made of a transparent resin constituting the substrate of the liquid crystal display element, and when natural light is perpendicularly incident on the plate, it is zero. One of the diffraction efficiencies of the orthogonally polarized light components of the next transmitted diffracted light is 60% or more, and the other is 40% or less. Such a polymer polarizable substrate (hereinafter, referred to as
Polymer liquid crystal display substrate (LCD substrate)
Is not particularly limited, but in a preferred embodiment, fine unevenness having a polarization separation function is formed on one surface of the substrate, and the fine unevenness is a set of substantially parallel fine linear ribs. A body, preferably having the same cross-sectional shape, and preferably having ribs arranged at regular intervals. And the linear rib is
The pitch is 0.1-2 μm and the average opening width is 0.05-
Preferably, the thickness is 1.5 μm and the rib height is 0.5 to 10 times the average opening width.

【0007】以下、本発明の高分子偏光性基板の具体例
について図面を用いて説明する。図1は本発明の好まし
い態様を示す概念図である。高分子液晶表示基板(以下
LCD基板と称する)101の片側表面には偏光分離機
能を有する微細凹凸102が形成されている。一般的に
微細凹凸の幅、深さ等の寸法が入射光の波長に比較して
十分に大きい時は幾何光学に則った反射屈折現象が観測
されるが、一方これらの寸法が波長と同程度になった場
合には、ベクトル回折理論で説明されるところの、いわ
ゆる構造複屈折現象による偏光特性が発現する。本発明
においては微細凹凸の幅、深さ等の構造定数を可視光の
波長と同程度にすることにより、偏光分離機能を制御し
ようとするものである。先ず高分子偏光性基板の上方入
射面に形成される微細凹凸102の偏光分離機能につい
て図2を用いて説明する。
Hereinafter, specific examples of the polymer polarizing substrate of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a conceptual diagram showing a preferred embodiment of the present invention. On one surface of a polymer liquid crystal display substrate (hereinafter, referred to as LCD substrate) 101, fine irregularities 102 having a polarization separation function are formed. Generally, when dimensions such as the width and depth of fine irregularities are sufficiently large compared to the wavelength of incident light, catadioptric phenomena based on geometrical optics are observed, while these dimensions are comparable to the wavelength. In this case, a polarization characteristic due to a so-called structural birefringence phenomenon, which is explained by the vector diffraction theory, appears. In the present invention, an attempt is made to control the polarization separation function by making the structural constants such as the width and depth of the fine unevenness approximately equal to the wavelength of visible light. First, the polarization separation function of the fine unevenness 102 formed on the upper incident surface of the polymer polarizing substrate will be described with reference to FIG.

【0008】通常の光源は無偏光な自然光である。これ
は光の、ある面内の振動電場成分と、これと直交する振
動電場成分の強度が統計的に等しいことを意味する。自
然光が偏光分離機能を有する微細凹凸部分102に入射
されると、それらは一定の回折効率に従い透過され、或
いは反射されるという現象を生じる。適当な回折条件の
下では、入射面内で振動する電場成分(以下P成分)と
それに直交する成分(以下S成分)のゼロ次透過回折光
の回折効率に一定の差を生じさせることが可能となる。
その結果ゼロ次透過回折光の強度を観測した場合、P成
分がS成分よりも強く、またある条件下ではその強度さ
を逆転させることが可能となる。このようにして偏光分
離能を発現させることが可能となる。
An ordinary light source is unpolarized natural light. This means that the intensity of the oscillating electric field component in a certain plane of the light and the intensity of the oscillating electric field component orthogonal thereto are statistically equal. When natural light is incident on the minute uneven portion 102 having the polarization separation function, a phenomenon occurs that they are transmitted or reflected according to a certain diffraction efficiency. Under appropriate diffraction conditions, it is possible to cause a certain difference in the diffraction efficiencies of the zero-order transmitted diffracted light of the electric field component (hereinafter P component) oscillating in the plane of incidence and the component orthogonal to it (hereinafter S component). Becomes
As a result, when the intensity of the zero-order transmitted diffracted light is observed, the P component is stronger than the S component, and under certain conditions, the intensity can be reversed. In this way, it becomes possible to express the polarization separation ability.

【0009】図2においては、光をP成分とS成分と別
々に示してあり、P成分は強くS成分は弱く透過されて
いるときの状態を表している。図2に示すように微細凹
凸102を実質的に平行な、ある程度の高さのあるリブ
で構成し、この微細凹凸を有する面に垂直に光を入射さ
せた場合、このリブの長手方向に垂直に振動する電場成
分(P成分)はリブで回折され、ゼロ次透過光が大きな
回折効率を持って媒体内部に進行するが、リブの長手方
向に平行に振動する電場成分(S成分)は、凹凸との回
折の結果ゼロ次透過光は小さな回折効率しかもたず、透
過するゼロ次光の互いに直交する振動電場の強度の間に
大きな差が生じることになる。
In FIG. 2, light is separately shown as a P component and an S component, and the P component represents a state when the S component is transmitted strongly and the S component is transmitted weakly. As shown in FIG. 2, the fine unevenness 102 is composed of substantially parallel ribs having a certain height, and when light is vertically incident on the surface having the fine unevenness, the light is perpendicular to the longitudinal direction of the rib. The electric field component (P component) that oscillates at the rib is diffracted by the rib, and the zero-order transmitted light travels inside the medium with large diffraction efficiency, but the electric field component (S component) that vibrates parallel to the longitudinal direction of the rib is As a result of the diffraction with the irregularities, the zero-order transmitted light has only a small diffraction efficiency, and a large difference occurs between the intensities of the oscillating electric fields of the transmitted zero-order light orthogonal to each other.

【0010】従って、透過光は微細凹凸を形成するリブ
の長手方向と垂直方向に振動する成分を主とする偏光光
となる。微細凹凸について、図3を用いて詳細に説明す
る。微細凹凸102の形態は、実質的に平行な微細直線
状リブの集合体である。設計及び製造の便宜を図る観点
から、リブの集合体は、同一の断面形状とすることが好
ましく、またリブは一定の周期で配置されることが好ま
しい。偏光分離機能はこの空間的配置に強く依存するこ
とから、ここで本発明の好ましいリブ配置を示すため、
幾つかの語彙を下述の如く定義する。
Therefore, the transmitted light becomes polarized light mainly composed of a component which vibrates in the direction perpendicular to the longitudinal direction of the rib forming the fine unevenness. The fine irregularities will be described in detail with reference to FIG. The form of the fine unevenness 102 is an aggregate of substantially parallel fine linear ribs. From the viewpoint of facilitating design and manufacture, it is preferable that the aggregate of the ribs has the same cross-sectional shape, and the ribs are preferably arranged at a constant period. Since the polarization separation function strongly depends on this spatial arrangement, here we show the preferred rib arrangement of the present invention,
Some vocabularies are defined as follows.

【0011】リブ201:リブの山部分。 溝202:隣り合うリブの間の空間。 ピッチ203:基材面上に配置したリブの一周期距離。 開口幅:基材面と平行な面内における溝の幅。矩形の断
面形状では開口幅は深さによらず一定である。 最大開口幅204:開口幅の最大値であり、通常は溝の
上端の開口幅。 最小開口幅205:開口幅の最小値であり、通常は溝の
下端の開口幅。矩形の断面形状では204=205であ
る。 リブ高さ206:基材面からリブ頂上までの距離。 平均開口幅:最大開口幅204と最小開口幅205の単
純平均値。 アスペクトレシオ:リブ高さ206を平均開口幅で除し
た値。
Rib 201: A peak portion of a rib. Groove 202: Space between adjacent ribs. Pitch 203: one cycle distance of the rib arranged on the base material surface. Opening width: The width of the groove in a plane parallel to the substrate surface. In a rectangular cross-sectional shape, the opening width is constant regardless of the depth. Maximum opening width 204: The maximum value of the opening width, usually the opening width at the upper end of the groove. Minimum opening width 205: The minimum value of the opening width, usually the opening width at the lower end of the groove. In a rectangular cross-sectional shape, 204 = 205. Rib height 206: the distance from the substrate surface to the top of the rib. Average opening width: A simple average value of the maximum opening width 204 and the minimum opening width 205. Aspect ratio: A value obtained by dividing the rib height 206 by the average opening width.

【0012】以下、好ましいリブ配置について説明す
る。ピッチ203は0.1〜2μmが好ましく、0.4
〜1μmがより好ましい。リブ製造の便宜上、開口幅は
上方ほど大きく、下方ほど小さくすることが好ましい。
平均開口幅は0.05〜1.5μmが好ましく、0.2
μm〜0.8μmがより好ましい。アスペクトレシオは
0.5〜10が好適で、好ましくは1.5〜10であ
り、更に好ましくは2.5〜10である。
Hereinafter, a preferred rib arrangement will be described. The pitch 203 is preferably 0.1 to 2 μm,
11 μm is more preferable. For convenience of rib production, it is preferable that the opening width is larger as it goes upward and smaller as it goes below.
The average opening width is preferably 0.05 to 1.5 μm, and 0.2
μm to 0.8 μm is more preferred. The aspect ratio is preferably from 0.5 to 10, preferably from 1.5 to 10, and more preferably from 2.5 to 10.

【0013】これらの空間的配置の最適化はT.K.G
aylordらの論文を参考にして行った。即ち、微細
凹凸で構成される回折領域内を通過する電磁波を空間調
和波の重ねあわせとして表し(これをCoupled
Wave表現と呼ぶ)Maxwell方程式に代入し、
その一連の偏微分方程式を状態変数表現で記述し、固有
値方程式の解として空間調和波の振幅を求めることによ
り、入射領域、回折領域、透過領域の振幅を決定するも
のである。この取り扱いでは回折効率はリブの高さ、幅
等の構造因子、回折格子を形成する物質の屈折率、及び
入射光の波長の関数となる。
The optimization of these spatial arrangements is described in K. G
This was carried out with reference to the paper of Aylord et al. That is, an electromagnetic wave that passes through a diffraction region composed of fine irregularities is expressed as a superposition of spatial harmonic waves (this is referred to as Coupled).
Substituting into Maxwell equation)
The series of partial differential equations are described in a state variable expression, and the amplitudes of the incident area, the diffraction area, and the transmission area are determined by obtaining the amplitude of the spatial harmonic as a solution of the eigenvalue equation. In this treatment, diffraction efficiency is a function of structural factors such as rib height and width, the refractive index of the material forming the diffraction grating, and the wavelength of the incident light.

【0014】グラフ1は直線状リブの断面積が矩形であ
って、そのピッチ(203)が0.5μm、平均開口幅
が0.25μm、屈折率が1.64の回折格子に、波長
0.5μmの光を垂直に入射した場合のゼロ次透過光の
回折効率を計算したものである。リブの深さ(206)
が約0.91μmの場合、即ちアスペクト比が3.64
の場合に、リブの長手方向に垂直な成分が90%、平行
な成分が5%透過し、大きな偏光分離能を示すことが分
かる。グラフ1に上記直線上リブのアスペクト比と各偏
光の回折効率、偏光分離度を示す。ここでアスペクト比
は数式1で、偏光分離度は数式4で表される。P成分は
リブの方向と垂直な振動面を持つ偏光、S成分はそれと
垂直な振動面を持つ偏光とする。
Graph 1 shows that the cross-sectional area of the linear ribs is rectangular, the pitch (203) is 0.5 μm, the average aperture width is 0.25 μm, and the refractive index is 1.64. This is a calculation of the diffraction efficiency of zero-order transmitted light when light of 5 μm is vertically incident. Rib depth (206)
Is about 0.91 μm, that is, the aspect ratio is 3.64.
In the case of (1), 90% of the component perpendicular to the longitudinal direction of the rib and 5% of the component parallel to the rib are transmitted, and it can be seen that a large polarization separation ability is exhibited. Graph 1 shows the aspect ratio of the linear rib, the diffraction efficiency of each polarized light, and the degree of polarization separation. Here, the aspect ratio is represented by Expression 1, and the degree of polarization separation is represented by Expression 4. The P component is a polarized light having a vibration plane perpendicular to the direction of the rib, and the S component is a polarized light having a vibration plane perpendicular to the rib.

【0015】[0015]

【数1】 アスペクト比=リブ深さ(206)÷平均開口幅## EQU1 ## Aspect ratio = Rib depth (206) ÷ Average opening width

【0016】偏光透過率(T)は直線偏光を高分子偏光
性基板に照射して、その透過強度を測定し、下記記載の
数式2及び3により求めた。また、偏光分離度(P)は
計算した数値を基に下記数式4に従い求めた。
The polarization transmittance (T) was obtained by irradiating a linearly polarized light to a polymer polarizing substrate, measuring the transmission intensity thereof, and using the following equations (2) and (3). The degree of polarization separation (P) was determined according to the following equation 4 based on the calculated numerical values.

【0017】[0017]

【数2】T‖=(I‖/I0)## EQU2 ## T】 = (I‖ / I0)

【0018】[0018]

【数3】T⊥=(I⊥/I0)## EQU3 ## T⊥ = (I0 / I0)

【0019】[0019]

【数4】P(%)=((T⊥−T‖)/(T⊥+T
‖))*100
P (%) = ((T⊥−T‖) / (T⊥ + T)
‖)) * 100

【0020】I‖:平行リブの方向と平行な直線偏光成
分(S成分)の透過強度 I⊥:平行リブの方向と垂直な直線偏光成分(P成分)
の透過強度 I0:偏光性基板なしの直線偏光の強度 T‖:平行リブの方向と平行な偏光(S成分)の透過率 T⊥:平行リブの方向と垂直な偏光(P成分)の透過率
I‖: Transmission intensity of a linearly polarized light component (S component) parallel to the direction of the parallel ribs I⊥: Linearly polarized light component (P component) perpendicular to the direction of the parallel ribs
I0: intensity of linearly polarized light without a polarizing substrate T‖: transmittance of polarized light (S component) parallel to the direction of parallel ribs T⊥: transmittance of polarized light (P component) perpendicular to the direction of parallel ribs

【0021】(高分子偏光性基板用樹脂及びその製造方
法)液晶用の高分子基板には高光線透過性、液晶表
示に適した低複屈折性、高耐熱性、高機械強度、
低吸水率、製造歩留まりが要求される。これらの要求
を満足する透明樹脂については特に限定されるものでは
ないが、その好ましい具体例としては、例えば多価アク
リレート、多価メタクリレート、モノアクリレート、モ
ノメタクリレートから選ばれるモノマーを重合して得ら
れるアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エポキ
シ系樹脂、又は環状ポリオレフィン系樹脂が挙げられ
る。その中でも光照射によって重合硬化し、透明な重合
体を形成するものが低複屈折性から、好適に用いられ
る。特に限定されないが、一般には、(メタ)アクリレ
ート系化合物が適している。その中でも、トリエチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール
ジ(メタ)アクリレート、2,2−ビス〔4−(メタ)
アクリロイルオキシフェニル〕プロパン、2,2−ビス
〔4−(2−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ)フ
ェニルプロパン、ビス(オキシメチル)トリシクロ
〔5.2.1.02,6〕デカン=ジメタクリレート、p
−ビス〔β−(メタ)アクリロイルオキシエチルチオ〕
キシリレン、4,4′−ビス〔β−(メタ)アクリロイ
ルオキシエチルチオ〕ジフェニルスルホン、トリメチロ
ールプロパントリ(メタ)アクリレート、ウレタンアク
リレート、エポキシアクリレート等の多官能(メタ)ア
クリレート類、及びこれらのモノマーと共重合可能な単
官能モノマーとの混合物、またこれらの多官能(メタ)
アクリレート化合物と付加重合可能なポリチオールとの
混合物が挙げられる。単官能モノマーとしては、例えば
メチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリ
レート、ポリチオールとしては、例えばペンタエリスリ
トールテトラキス(β−チオプロピオネート)、トリス
〔2−(β−チオプロピオニルオキシ)エチル〕トリイ
ソシアヌレート等が挙げられる。単官能のモノマーを用
いても、単一分子内に複数の官能基を有する多官能モノ
マーを用いてもよいが多官能モノマーが好適に用いられ
る。中でも二官能性(メタ)アクリレートが好適に用い
られる。
(Polymer Polarizing Substrate Resin and Method for Producing the Same) A polymer substrate for liquid crystal has high light transmittance, low birefringence suitable for liquid crystal display, high heat resistance, high mechanical strength.
Low water absorption and production yield are required. Although there is no particular limitation on the transparent resin that satisfies these requirements, preferred specific examples thereof include, for example, a polymer obtained by polymerizing a monomer selected from polyhydric acrylate, polyhydric methacrylate, monoacrylate, and monomethacrylate. An acrylic resin, a polycarbonate resin, an epoxy resin, or a cyclic polyolefin resin is exemplified. Among them, those which polymerize and cure by light irradiation to form a transparent polymer are preferably used because of their low birefringence. Although not particularly limited, a (meth) acrylate compound is generally suitable. Among them, triethylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, 2,2-bis [4- (meth)
Acryloyloxyphenyl] propane, 2,2-bis [4- (2- (meth) acryloyloxyethoxy) phenylpropane, bis (oxymethyl) tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane = dimethacrylate, p
-Bis [β- (meth) acryloyloxyethylthio]
Polyfunctional (meth) acrylates such as xylylene, 4,4'-bis [β- (meth) acryloyloxyethylthio] diphenyl sulfone, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, and monomers thereof Mixtures with monofunctional monomers copolymerizable with
A mixture of an acrylate compound and an addition-polymerizable polythiol is exemplified. As monofunctional monomers, for example, methyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and as polythiols, for example, pentaerythritol tetrakis (β-thiopropionate), tris [2- (β-thiopropionyloxy) ethyl] tri And isocyanurate. Although a monofunctional monomer or a polyfunctional monomer having a plurality of functional groups in a single molecule may be used, a polyfunctional monomer is preferably used. Among them, a bifunctional (meth) acrylate is preferably used.

【0022】そして、上記六つの特性をバランスよく実
現するために、下記成分A又はBを含む重合性組成物、
好ましくは光硬化性組成物を重合、硬化させて得られる
樹脂が好適に用いられる。 成分A:一般式(I)で表される含脂環骨格ビス(メ
タ)アクリレート 成分B:一般式(II)で表されるイオウ含有(メタ)ア
クリレート
In order to realize the above six properties in a well-balanced manner, a polymerizable composition containing the following components A or B:
Preferably, a resin obtained by polymerizing and curing the photocurable composition is suitably used. Component A: alicyclic skeleton bis (meth) acrylate represented by general formula (I) Component B: sulfur-containing (meth) acrylate represented by general formula (II)

【0023】[0023]

【化3】 Embedded image

【0024】[式中、R1及びR2は、それぞれ独立し
て、水素原子又はメチル基を表し、R3及びR4は、それ
ぞれ独立して、アルキレン基を表し、aは1又は2を表
し、bは0又は1を表し、p及びqは、それぞれ独立し
て、0又は1を表す] 式(I)において、p=1且つq=1のときのR3及び
4は、炭素数1〜4、好ましくは1〜2のアルキレン
基を表す。その具体例としては、例えばメチレン基、エ
チレン基等が挙げられる。そして(R3p及び(R4q
としては、p=0且つq=0であるもの、及びp=1且
つq=1で、R3及びR4がメチレン基であるものが好ま
しく、p=1且つq=1でR3及びR4がメチレン基であ
るものがより好ましい。
[Wherein, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 3 and R 4 each independently represent an alkylene group, and a represents 1 or 2. And b represents 0 or 1, p and q each independently represent 0 or 1. In formula (I), R 3 and R 4 when p = 1 and q = 1 are carbon Represents an alkylene group having the number of 1 to 4, preferably 1 or 2. Specific examples thereof include a methylene group and an ethylene group. And (R 3 ) p and (R 4 ) q
Are preferably p = 0 and q = 0, and p = 1 and q = 1 and R 3 and R 4 are methylene groups, and p = 1 and q = 1 and R 3 and R Those in which 4 is a methylene group are more preferred.

【0025】そして、式(I)の含脂環骨格ビス(メ
タ)アクリレート化合物の具体例としては、例えばビス
(ヒドロキシメチル)トリシクロ[5.2.1.
2,6]デカン=ジアクリレート、ビス(ヒドロキシメ
チル)トリシクロ[5.2.1.02, 6]デカン=ジメ
タクリレート、ビス(ヒドロキシメチル)トリシクロ
[5.2.1.02,6]デカン=アクリレートメタクリ
レート及びこれらの混合物、ビス(ヒドロキシメチル)
ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]ペ
ンタデカン=ジアクリレート、ビス(ヒドロキシメチ
ル)ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7
9,13]ペンタデカン=ジメタクリレート、ビス(ヒド
ロキシメチル)ペンタシクロ[6.5.1.13,6.0
2,7.09,13]ペンタデカン=アクリレートメタクリレ
ート及びこれらの混合物等が挙げられる。
The alicyclic ring skeleton bis (meth) of the formula (I)
T) Specific examples of the acrylate compound include, for example, bis
(Hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.
02,6] Decane diacrylate, bis (hydroxymeth
Tyl) tricyclo [5.2.1.02, 6] Decane-Jime
Tacrylate, bis (hydroxymethyl) tricyclo
[5.2.1.02,6] Decane = acrylate methacrylate
And mixtures thereof, bis (hydroxymethyl)
Pentacyclo [6.5.1.13,6. 02,7. 09,13]
Nantadecane diacrylate, bis (hydroxymethyl
Le) pentacyclo [6.5.1.13,6. 02,7.
09,13] Pentadecane dimethacrylate, bis (hydr
Roxymethyl) pentacyclo [6.5.1.13,6. 0
2,7. 09,13] Pentadecane acrylate methacrylate
And mixtures thereof.

【0026】これらの中、ビス(ヒドロキシメチル)ト
リシクロ[5.2.1.02,6]デカン=ジアクリレー
ト、ビス(ヒドロキシメチル)トリシクロ[5.2.
1.0 2,6]デカン=ジメタクリレートが好ましい。こ
れらのトリシクロデカン化合物及びペンタシクロデカン
化合物は、群内及び(又は)群間で二種以上併用しても
よい。
Among these, bis (hydroxymethyl) to
Licyclo [5.2.1.02,6] Decane-diak relay
G, bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.
1.0 2,6Decane dimethacrylate is preferred. This
These tricyclodecane compounds and pentacyclodecane
Compounds may be used in combination within a group and / or between groups.
Good.

【0027】[0027]

【化4】 Embedded image

【0028】[式中、R1は水素原子又はメチル基を表
し、R2は炭素数1〜6のアルキレン基を表し、Arは
炭素数6〜30の、ハロゲン原子で置換されていてもよ
いアリーレン基又はアラルキレン基を表し、Xは−O−
又は−S−を表し、Yは、Xが−O−であるとき−S−
又は−SO2−を表し、Xが−S−であるとき−S−、
−SO2−、−CO−又は炭素数1〜12の、エーテル
型酸素原子又はチオエーテル型硫黄原子を有していても
よいアルキレン基又はアラルキレン基を表し、m及びn
は1〜5の整数を表し、pは0〜10の整数を表す]
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and Ar may be substituted with a halogen atom having 6 to 30 carbon atoms. X represents an arylene group or an aralkylene group, and X represents -O-
Or -S-, and Y is -S- when X is -O-.
Or -SO 2 - represents, when X is -S- -S-,
—SO 2 —, —CO— or an alkylene group or an aralkylene group having 1 to 12 carbon atoms, which may have an ether oxygen atom or a thioether sulfur atom, and m and n
Represents an integer of 1 to 5, and p represents an integer of 0 to 10.]

【0029】式(II)において、R2は炭素数1〜6、
好ましくは1〜3のアルキレン基を表し、その具体例と
しては、例えばメチレン基、エチレン基、トリエチレン
基等が挙げられる。Arは炭素数6〜30、好ましくは
6〜12の、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリ
ーレン基又はアラルキレン基を表し、その具体例として
は、例えばフェニレン基等が挙げられる。なお、Xがエ
ーテル型酸素原子又はチオエーテル型硫黄原子を有する
アルキレン基又はアラルキレン基であるとは、アルキレ
ンエーテル基、アラルキレンエーテル基、アルキレンチ
オエーテル基又はアラルキレンチオエーテル基であるこ
とを意味する。
In the formula (II), R 2 has 1 to 6 carbon atoms;
It preferably represents 1 to 3 alkylene groups, and specific examples thereof include a methylene group, an ethylene group, and a triethylene group. Ar represents an arylene group or an aralkylene group having 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms, which may be substituted with a halogen atom, and specific examples thereof include a phenylene group. X being an alkylene group or an aralkylene group having an ether type oxygen atom or a thioether type sulfur atom means that it is an alkylene ether group, an aralkylene ether group, an alkylene thioether group or an aralkylene thioether group.

【0030】そして、式(II)のイオウ含有(メタ)ア
クリレート化合物の具体例としては、例えばp−ビス
(β−(メタ)アクリロイルオキシエチルチオ)キシレ
ン、m−ビス(β−(メタ)アクリロイルオキシエチル
チオ)キシレン、α,α′−ビス(β−(メタ)アクリ
ロイルオキシエチルチオ)−2,3,5,6−テトラク
ロロ−p−キシレン、4,4′−ジ(β−(メタ)アク
リロイルオキシエトキシ)ジフェニルスルフィド、4,
4′−ジ(β−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ)
ジフェニルスルホン、4,4′−ジ(β−(メタ)アク
リロイルオキシエチルチオ)ジフェニルスルフィド、
4,4′−ジ(β−(メタ)アクリロイルオキシエチル
チオ)ジフェニルスルホン、4,4′−ジ(β−(メ
タ)アクリロイルオキシエチルチオ)ジフェニルケト
ン、2,4′−ジ(β−(メタ)アクリロイルオキシエ
チルチオ)ジフェニルケトン、4,4′−ジ(β−(メ
タ)アクリロイルオキシエチルチオ)−3,3′,5,
5′−テトラブロモジフェニルケトン、β,β′−ビス
(p−(メタ)アクリロイルオキシフェニルチオ)ジエ
チルエーテル、β,β′−ビス(p−(メタ)アクリロ
イルオキシフェニルチオ)ジエチルチオエーテル等が挙
げられる。
Specific examples of the sulfur-containing (meth) acrylate compound of the formula (II) include, for example, p-bis (β- (meth) acryloyloxyethylthio) xylene and m-bis (β- (meth) acryloyl). Oxyethylthio) xylene, α, α′-bis (β- (meth) acryloyloxyethylthio) -2,3,5,6-tetrachloro-p-xylene, 4,4′-di (β- (meta ) Acryloyloxyethoxy) diphenyl sulfide, 4,
4'-di (β- (meth) acryloyloxyethoxy)
Diphenyl sulfone, 4,4'-di (β- (meth) acryloyloxyethylthio) diphenyl sulfide,
4,4'-di (β- (meth) acryloyloxyethylthio) diphenylsulfone, 4,4'-di (β- (meth) acryloyloxyethylthio) diphenylketone, 2,4'-di (β- ( (Meth) acryloyloxyethylthio) diphenyl ketone, 4,4′-di (β- (meth) acryloyloxyethylthio) -3,3 ′, 5
5′-tetrabromodiphenyl ketone, β, β′-bis (p- (meth) acryloyloxyphenylthio) diethyl ether, β, β′-bis (p- (meth) acryloyloxyphenylthio) diethylthioether and the like. Can be

【0031】中でも4,4′−ビス(β−メタクリロイ
ルオキシエチルチオ)ジフェニルスルホンは高屈折率を
有し好適に用いられる。これらのモノマーを重合させた
高分子偏光性基板は必要に応じて様々な屈折率を用いる
ことができるが、屈折率1.34〜1.71の樹脂がL
CD基板用高分子偏光性基板の用途においては好適に用
いられる。中でも屈折率が1.5以上のものは互いに直
交する偏光成分間の回折効率差を大きくとることがで
き、非常に好ましい。
Among them, 4,4'-bis (β-methacryloyloxyethylthio) diphenyl sulfone has a high refractive index and is preferably used. Various refractive indices can be used for the polymer polarizable substrate obtained by polymerizing these monomers, if necessary. However, the resin having a refractive index of 1.34 to 1.71 is L
It is preferably used in applications of a polymer polarizing substrate for a CD substrate. Above all, those having a refractive index of 1.5 or more can greatly increase the difference in diffraction efficiency between polarization components orthogonal to each other, and are very preferable.

【0032】本発明における成分A又はBを含む重合性
組成物は賦型されて硬化される。その硬化は、紫外線等
の活性エネルギー線によりラジカルを発生する光重合開
始剤を添加する公知のラジカル重合により行う。その際
に用いる光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン、2,6−ジメチルベ
ンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、2,4,6−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等
が挙げられる。好ましい光開始剤としては、2,4,6
−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド
M、ベンゾフェノンである。
The polymerizable composition containing the component A or B in the present invention is shaped and cured. The curing is performed by a known radical polymerization in which a photopolymerization initiator that generates a radical by an active energy ray such as ultraviolet light is added. As the photopolymerization initiator used at that time, for example, benzophenone, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2,6-dimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-
And trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. Preferred photoinitiators include 2,4,6
-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide M, benzophenone.

【0033】光重合開始剤は二種以上を併用してもよ
い。これらの光重合開始剤の添加量は、モノマー100
重量部に対し0.01〜1重量部、好ましくは0.02
〜0.3重量部である。光重合開始剤の添加量が多すぎ
ると、重合が急激に進行し複屈折の増大をもたらすだけ
でなく色相も悪化する。また少なすぎると組成物を十分
に硬化させることができなくなる。また必要に応じ光硬
化性液状モノマーに酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤
等を添加して硬化させることもできる。
Two or more photopolymerization initiators may be used in combination. The addition amount of these photopolymerization initiators is 100
0.01 to 1 part by weight, preferably 0.02 part by weight based on part by weight
0.30.3 parts by weight. If the amount of the photopolymerization initiator is too large, the polymerization proceeds rapidly, causing not only an increase in birefringence but also a deterioration in hue. If the amount is too small, the composition cannot be cured sufficiently. If necessary, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a coloring agent, and the like can be added to the photocurable liquid monomer to cure the monomer.

【0034】本発明の趣旨に反しない限り、各種の添加
剤を添加してもよい。例えば賦型からの剥離を容易にす
るために、シリコーンオイル等の剥離剤等が挙げられ
る。高分子偏光性基板101の成形方法には、透明固体
材料の射出成形、押出成形、溶媒キャスト法、型に注液
後に熱ないし光で硬化させる賦型硬化成形等が利用でき
る。射出成形では金型内部に微細凹凸を作製し転写する
精密スタンパーを用いた転写方法が利用できる。また、
押出成形によりシート状に成形した後に微細凹凸のある
金型をプレスして転写する精密スタンパーを用いた転写
方法が利用できる。また、溶媒キャストや賦型硬化性型
では微細凹凸を作製した金型にポリマー溶液、又はモノ
マーを注液し硬化させて転写する転写方法が利用でき
る。これらはいずれも利用可能であるが、液晶基板の諸
特性を満足させるためには光重合による賦型硬化成形が
好適に利用される。以下に賦型硬化成形について詳細に
説明するが、この方法に限定されるわけではない。
Various additives may be added without departing from the spirit of the present invention. For example, a release agent such as silicone oil may be used to facilitate release from the mold. Examples of the method for forming the polymer polarizing substrate 101 include injection molding, extrusion molding, solvent casting, and molding and curing molding in which heat or light is applied to a mold and then cured by heat or light. In the injection molding, a transfer method using a precision stamper for producing and transferring fine irregularities inside a mold can be used. Also,
A transfer method using a precision stamper that presses and transfers a mold having fine irregularities after forming into a sheet by extrusion molding can be used. In the case of a solvent cast or a mold-curable mold, a transfer method in which a polymer solution or a monomer is injected into a mold having fine irregularities, cured, and then transferred can be used. Any of these can be used, but in order to satisfy various characteristics of the liquid crystal substrate, shape curing molding by photopolymerization is suitably used. Hereinafter, the shaping and curing molding will be described in detail, but is not limited to this method.

【0035】照射する活性エネルギー線の量は、光重合
開始剤がラジカルを発生させる範囲であれば任意である
が、極端に少ない場合は重合が不完全なため硬化物の耐
熱性、機械特性が十分に発現されず、逆に極端に過剰な
場合は硬化物の黄変等の光による劣化を生じるので、モ
ノマーの組成及び光重合開始剤の種類、量に合わせて2
00〜400nmの紫外線を好ましくは0.1〜200
Jの範囲で照射する。使用するランプの具体例として
は、メタルハライドランプ、高圧水銀灯ランプ等を挙げ
ることができる。
The amount of the active energy rays to be irradiated is arbitrary as long as the photopolymerization initiator generates radicals. However, when the amount is extremely small, the heat resistance and mechanical properties of the cured product are poor due to incomplete polymerization. If it is not sufficiently expressed and conversely, if it is excessively excessive, deterioration of the cured product due to light, such as yellowing, will occur.
Ultraviolet rays of 00 to 400 nm are preferably 0.1 to 200 nm.
Irradiate in the range of J. Specific examples of the lamp to be used include a metal halide lamp and a high-pressure mercury lamp.

【0036】硬化を速やかに完了させる目的で、熱重合
を併用してもよい。即ち光照射と同時にもしくは逐次に
組成物並びに型全体を30〜300℃の範囲で加熱す
る。この場合は重合をよりよく完結するためにラジカル
重合開始剤を添加してもよいが、過剰な使用は複屈折の
増大と色相の悪化をもたらす。熱重合開始剤の具体例と
してはベンゾイルパーオキシド、ジイソプロピルパーオ
キシカーボネート、t−ブチルパーオキシ(2−エチル
ヘキサノエート)等が挙げられ、使用量はモノマー10
0重量部に対して1重量部以下が好ましい。
For the purpose of promptly completing the curing, thermal polymerization may be used in combination. That is, the composition and the entire mold are heated in the range of 30 to 300 ° C. simultaneously or sequentially with the light irradiation. In this case, a radical polymerization initiator may be added in order to complete the polymerization better, but excessive use causes an increase in birefringence and a deterioration in hue. Specific examples of the thermal polymerization initiator include benzoyl peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, t-butylperoxy (2-ethylhexanoate), and the amount of the monomer used is 10
It is preferably 1 part by weight or less based on 0 part by weight.

【0037】更に本発明において光照射によるラジカル
重合を行った後、硬化物を加熱することにより重合反応
の完結及び重合時に発生する内部歪を低減することも可
能である。加熱温度は、硬化物の組成やガラス転移温度
に合わせて適宜選択されるが、過剰な加熱は硬化物の色
相悪化をもたらすため、ガラス転移温度付近かそれ以下
の温度が望ましい。
Further, in the present invention, the completion of the polymerization reaction and the internal strain generated during the polymerization can be reduced by heating the cured product after performing the radical polymerization by light irradiation. The heating temperature is appropriately selected according to the composition of the cured product and the glass transition temperature. However, since excessive heating causes deterioration in the hue of the cured product, a temperature near or below the glass transition temperature is desirable.

【0038】(液晶セル)該高分子偏光性基板を用いた
液晶セルについて説明する。図4において導光体104
の側端に配置された線状光源105から発射される自然
光は側端から入射し導光体内を全反射しながら側方に進
むが、導光体下面で反射された光は上方へ向かい高分子
偏光性基板101の微細凹凸面102に到達する。微細
凹凸102に到達した光の一部(P成分偏光)は上方の
液晶面に透過し出射される、他の光は微細凹凸面102
で下方へ反射される。双方とも、前述したように最大強
度偏光面を持つ部分偏光光となる。下方へ反射された部
分偏光光(主としてS成分偏光)は、反射板103で反
射し再び上方に向かう。
(Liquid Crystal Cell) A liquid crystal cell using the polymer polarizing substrate will be described. In FIG. 4, the light guide 104
The natural light emitted from the linear light source 105 disposed at the side end of the light guide enters from the side end and travels to the side while being totally reflected in the light guide, but the light reflected at the lower surface of the light guide rises upward and The light reaches the fine uneven surface 102 of the molecular polarizing substrate 101. Part of the light (P component polarized light) that has reached the fine irregularities 102 is transmitted through the upper liquid crystal surface and emitted.
Is reflected downward. Both are partially polarized light having the plane of maximum intensity polarization as described above. The partially polarized light (mainly S component polarized light) reflected downward is reflected by the reflector 103 and travels upward again.

【0039】反射する光の偏光面回転挙動は反射面組成
と形状に依存する。例えば、銀蒸着面を持つ反射板10
3の場合は、偏光面が一定の角度回転するが、反射板1
03を発泡ポリエチレンテレフタレートで形成した場合
はほぼ完全にランダムに回転する。従って、微細凹凸1
02で反射された光が反射板103で反射されて再び微
細凹凸102に到達するときは自然光か又は最大強度偏
光面が変化した部分偏光となっている。
The polarization plane rotation behavior of the reflected light depends on the composition and shape of the reflection plane. For example, a reflection plate 10 having a silver vapor deposition surface
In the case of 3, the polarization plane rotates by a certain angle,
When 03 is made of expanded polyethylene terephthalate, it rotates almost completely at random. Therefore, fine irregularities 1
When the light reflected at 02 is reflected by the reflector 103 and reaches the fine unevenness 102 again, it is natural light or partial polarized light whose maximum intensity polarization plane has changed.

【0040】従って、この光は微細凹凸102を透過す
るP偏光面成分が増加しているため、液晶素子に導かれ
有効に照明する光量増加に寄与する。微細凹凸102で
の反射を無限回繰り返した場合、光量利用率はある値に
収束するが、これは導光板104の下表面での出入射の
ロスがあるためで、概ね75%程度となる。該高分子偏
光性基板101を通過した偏光光は液晶層106、基板
107を通過し、偏光板108に達する。基板107の
材質はガラスでもよいが、軽量薄型のために101で用
いられるのと同様な高分子でできた平板な基板を用いて
もよい。偏光板108は本発明品を用いるわけではな
い。本発明品は反射により偏光分離するため、反射した
再び液晶層に光が戻ると、表示の滲みや乱れを生ずる可
能性がある。従って、偏光板108は通常の吸収型偏光
板を用いる必要がある。また、偏光分離能を向上する目
的で高分子偏光性基板101とバックライト104の間
に吸収型の偏光板を挿入してもよい。この場合挿入する
偏光板は透過率が高く、しかし偏光分離能の低い偏光板
で十分である。
Therefore, since this light has an increased P-polarization plane component transmitted through the fine irregularities 102, it is guided to the liquid crystal element and contributes to an increase in the amount of light for effective illumination. When the reflection at the fine irregularities 102 is repeated infinitely, the light amount utilization rate converges to a certain value. This is due to the loss of incident light on the lower surface of the light guide plate 104, and is about 75%. The polarized light having passed through the polymer polarizing substrate 101 passes through the liquid crystal layer 106 and the substrate 107 and reaches the polarizing plate 108. The material of the substrate 107 may be glass, but a flat substrate made of the same polymer as that used in 101 for light weight and thinness may be used. The polarizing plate 108 does not use the product of the present invention. In the present invention, since the polarized light is separated by reflection, when the reflected light returns to the liquid crystal layer again, bleeding or disturbance of display may occur. Therefore, it is necessary to use a normal absorption type polarizing plate as the polarizing plate 108. Further, an absorption type polarizing plate may be inserted between the polymer polarizing substrate 101 and the backlight 104 for the purpose of improving the polarization separation ability. In this case, a polarizing plate to be inserted has a high transmittance, but a polarizing plate having a low polarization separation ability is sufficient.

【0041】[0041]

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はその要旨を
越えない限り、以下の実施例に限定されるものではな
い。吸水率はJIS K6911に従って23℃の水中
に24時間浸漬した後の重量変化で測定した。ガラス転
移温度はJIS K7121に従って測定した。高温多
湿試験は高分子偏光性基板を60℃、95%環境下に3
00時間置いた後室温まで放冷した後、直線偏光光を入
射し、透過光を検出し、数式2ないし3を用いて偏光透
過率を求める。また、数式4を用いて偏光分離度を求め
る。最大偏光透過率は偏光透過率の内最も高い値とす
る。耐熱試験は高分子偏光性基板を120℃のオーブン
で200時間加熱後、室温まで放冷した後、直線偏光光
を入射し、透過光を検出し、数式2ないし3を用いて偏
光透過率を求める。また、数式4を用いて偏光分離度を
求める。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the scope of the present invention. The water absorption was measured by the weight change after immersion in water at 23 ° C. for 24 hours according to JIS K6911. The glass transition temperature was measured according to JIS K7121. The high temperature and high humidity test was conducted by placing the polymer polarizing substrate at 60 ° C and 95% environment.
After leaving for 00 hours, the mixture is allowed to cool to room temperature, then linearly polarized light is incident, transmitted light is detected, and the polarization transmittance is calculated using Equations 2 and 3. Also, the degree of polarization separation is calculated using Equation 4. The maximum polarization transmittance is the highest value among the polarization transmittances. In the heat resistance test, the polymer polarizable substrate was heated in an oven at 120 ° C. for 200 hours, allowed to cool to room temperature, then linearly polarized light was incident, transmitted light was detected, and the polarization transmittance was calculated using Equations 2 and 3. Ask. Also, the degree of polarization separation is calculated using Equation 4.

【0042】実施例1 ビス(ヒドロキシメチル)トリシクロ[5.2.1.0
2,6]デカン=ジメタクリレート100部、光開始剤と
して2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキシド(BASF社製「ルシリンTPO」)
0.05部、ベンゾフェノン0.05部を均一に撹拌混
合した後、脱泡して組成物を得た。ニッケル製微細凹凸
スタンパーはフォトリソグラフィで作られたガラス基材
原盤から電鋳法により転写して製作した。その形状は、
ピッチ0.5μm、平均開口幅0.25μm、の溝が平
行に並んだパターンをスタンパー全面に形成したもの
で、溝深さを0.9μmに設定した。
Example 1 Bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0
2,6 ] decane = 100 parts of dimethacrylate, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (“Lucillin TPO” manufactured by BASF) as a photoinitiator
After uniformly stirring and mixing 0.05 parts and 0.05 parts of benzophenone, the composition was defoamed to obtain a composition. The nickel fine irregularity stamper was manufactured by transferring from a glass substrate master made by photolithography by electroforming. Its shape is
A pattern in which grooves having a pitch of 0.5 μm and an average opening width of 0.25 μm were arranged in parallel was formed on the entire surface of the stamper, and the groove depth was set to 0.9 μm.

【0043】この組成物を光学研磨ガラスと表面に微細
凹凸が形成されたニッケル製のスタンパー型を一組と
し、スペーサーとして厚さ0.4mmのシリコン板を用
いて0.4mmの空隙を作成した型に注液し、ガラス面
より距離40cmで上下にある出力80W/cmのメタ
ルハライドランプの間にて、5分間紫外線を照射した。
紫外線照射後脱型し、160℃で1時間加熱して硬化物
を得た。転写の結果、高分子偏光性基板は表面にリブを
形成し、その形状はピッチ0.5μm、平均開口幅0.
25μm、溝深さ0.9μmを確認した。
This composition was used as a set of an optically polished glass and a nickel stamper having fine irregularities formed on the surface, and a 0.4 mm thick gap was formed using a 0.4 mm thick silicon plate as a spacer. The mixture was poured into a mold and irradiated with ultraviolet rays for 5 minutes between metal halide lamps having an output of 80 W / cm, which were above and below the glass surface at a distance of 40 cm.
After the irradiation with ultraviolet rays, the mold was removed and heated at 160 ° C. for 1 hour to obtain a cured product. As a result of the transfer, the polymer polarizable substrate has ribs formed on the surface, and has a pitch of 0.5 μm and an average opening width of 0.1 μm.
25 μm and a groove depth of 0.9 μm were confirmed.

【0044】得られた高分子偏光性基板の屈折率は1.
52であった。偏光分離機能を評価するために、凹凸の
付いた面側から波長強度ピークを0.5μmに持つ直線
偏光をリブに平行もしくは垂直に入射し、その直進出射
光の偏光分離特性を測定した。その結果、出射光のリブ
と平行のS偏光成分は18%、リブと垂直のP偏光成分
は92%であった。従って、偏光分離度は67%であっ
た。得られた高分子偏光性基板の高温多湿試験を行った
ところ、偏光特性に変化はなかった。また、耐熱試験を
行ったところ、偏光特性に変化はなかった。これらの結
果を表1に示す。即ち、高温及び多湿時に物性変化がな
い偏光板である。
The refractive index of the obtained polymer polarizing substrate was 1.
52. In order to evaluate the polarization separation function, linearly polarized light having a wavelength intensity peak of 0.5 μm was incident parallel or perpendicular to the rib from the side with the unevenness, and the polarization separation characteristics of the straight-ahead emitted light were measured. As a result, the S-polarized light component of the emitted light parallel to the rib was 18%, and the P-polarized light component perpendicular to the rib was 92%. Therefore, the polarization separation degree was 67%. When a high-temperature and high-humidity test was performed on the obtained polymer polarizing substrate, there was no change in the polarizing characteristics. When a heat resistance test was performed, there was no change in polarization characteristics. Table 1 shows the results. That is, the polarizing plate has no change in physical properties at high temperature and high humidity.

【0045】実施例2 実施例1において、ビス(ヒドロキシメチル)トリシク
ロ[5.2.1.02, 6]デカン=ジメタクリレートの
代わりに4,4′−ビス(β−メタクリロイルオキシエ
チルチオ)ジフェニルスルホンを使用すること以外は実
施例1記載の方法で賦型に注液して紫外線を照射して硬
化物を得た。得られた硬化物の屈折率は1.64であっ
た。実施例1と同様に偏光分離度を測定した。その結
果、自然光を入射したとき、出射光のS偏光成分は5.
2%、P偏光成分は90%であった。従って、偏光分離
度は89%であった。実施例1記載の方法で加熱測定、
及び高温特性を測定した結果、加熱試験、高湿試験の前
後で偏光分離度は変わらなかった。結果は表1に示す。
実施例1と同様、高温時及び多湿時に物性変化がない偏
光板である。
Example 2 In Example 1, bis (hydroxymethyl) trisic
B [5.2.1.02, 6] Of decane dimethacrylate
Instead of 4,4'-bis (β-methacryloyloxy
Except that tylthio) diphenylsulfone was used.
Inject into the mold according to the method described in Example 1
Compound was obtained. The refractive index of the obtained cured product was 1.64.
Was. The degree of polarization separation was measured in the same manner as in Example 1. The result
As a result, when natural light is incident, the S-polarized light component of the emitted light is 5.
2% and the P-polarized component were 90%. Therefore, polarization separation
The degree was 89%. Heat measurement by the method described in Example 1,
And high-temperature characteristics, before heating test and high-humidity test
Later, the degree of polarization separation did not change. The results are shown in Table 1.
As in the case of Example 1, there is no partial change in physical properties at high temperature and high humidity.
It is a light plate.

【0046】比較例1 比較のために、ポリビニルアルコールを部分脱水したポ
リビニレンにヨードインキで染色し、アセト酪酸セルロ
ースでサンドイッチして作られた偏光フィルム(TEC
H SPEC:Polaroid社製)を微細凹凸の付
いたニッケル板の代わりに両面とも光学研磨ガラスを用
いて組んだ型を用いること以外は実施例1と同様にして
作成した0.4mm厚みの高分子基板に接着して偏光機
能付き高分子基板を作成した。偏光分離及び最大偏光透
過率、ガラス転移温度を表1に示す。偏光分離は99%
と大きかったが、得られた高分子偏光性基板の耐熱試験
を行ったところ、波長が0.4μmから0.59μmま
での光が全く透過しなかった。従って、偏光分離度は0
であった。
Comparative Example 1 For comparison, a polarizing film (TEC) prepared by dyeing polyvinyl alcohol partially dehydrated polyvinyl alcohol with iodine ink and sandwiching it with cellulose acetobutyrate was used.
0.4 mm thick polymer prepared in the same manner as in Example 1 except that a mold in which H SPEC (manufactured by Polaroid) is assembled using optically polished glass on both sides instead of a nickel plate having fine irregularities is used. A polymer substrate with a polarizing function was formed by bonding to a substrate. Table 1 shows the polarization separation, the maximum polarization transmittance, and the glass transition temperature. 99% polarization separation
However, when a heat resistance test was performed on the obtained polymer polarizing substrate, light having a wavelength of 0.4 μm to 0.59 μm was not transmitted at all. Therefore, the degree of polarization separation is 0.
Met.

【0047】また、得られた高分子偏光性基板の高温多
湿試験を行ったところ、透過率が68%から61%に低
下し、偏光分離度が99%から89%に低下した。これ
は、基材に吸水率の高いポリビニルアルコールを使用し
ているため、吸水によってヨードの配向が緩和されるた
めと考えられる。結果を表1に示す。即ち、高温時には
全く使用不可能であり、多湿時にも透過率と偏光分離度
が低下する。
When a high-temperature and high-humidity test was performed on the obtained polymer polarizing substrate, the transmittance was reduced from 68% to 61%, and the degree of polarization separation was reduced from 99% to 89%. This is presumably because the polyvinyl iodide having a high water absorption rate is used for the base material, and the orientation of iodine is reduced by water absorption. Table 1 shows the results. That is, it cannot be used at all at high temperatures, and the transmittance and the degree of polarization separation decrease even at high humidity.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明は上記の如く、高い耐熱性と経時
劣化のない特性を有し、入射した照明光線を効率よく利
用し、液晶表示素子の表示輝度を向上するために用いら
れる偏光分離板を液晶表示基板単一で具現する手段を提
供するものである。本発明の高分子偏光性基板を液晶表
示セルに用いれば、表示素子の軽量化、薄肉化を図れ、
更には、液晶表示セルの組立工程を容易にすることで歩
留まりをも改善することができる。
As described above, the present invention has high heat resistance and characteristics that do not deteriorate with time, efficiently utilizes incident illumination rays, and is used to improve the polarization separation used for improving the display brightness of a liquid crystal display device. The purpose of the present invention is to provide a means for realizing the plate as a single liquid crystal display substrate. If the polymer polarizing substrate of the present invention is used for a liquid crystal display cell, the weight and thickness of the display element can be reduced.
Further, the yield can be improved by facilitating the assembly process of the liquid crystal display cell.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の高分子偏光性基板の一例の側面図、部
分拡大斜視図
FIG. 1 is a side view and a partially enlarged perspective view of an example of a polymer polarizing substrate of the present invention.

【図2】本発明の高分子偏光性基板の偏光分離機能を説
明する概念図
FIG. 2 is a conceptual diagram illustrating the polarization separation function of the polymer polarizing substrate of the present invention.

【図3】本発明の高分子偏光性基板の微細凹凸パターン
説明図
FIG. 3 is an explanatory view of a fine concavo-convex pattern of the polymer polarizing substrate of the present invention.

【図4】本発明の高分子偏光性基板の使用例説明図FIG. 4 is an explanatory view of a usage example of the polymer polarizing substrate of the present invention.

【図5】本発明のP成分とS成分の0次回折効率説明グ
ラフ
FIG. 5 is a graph illustrating zero-order diffraction efficiency of a P component and an S component of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

101 高分子偏光性基板 102 微細凹凸 103 反射板 104 バックライト 105 線状光源 106 液晶層 107 基板 108 偏光板 201 リブ 202 溝 203 ピッチ 204 最大開口幅 205 最小開口幅 206 リブ高さ DESCRIPTION OF SYMBOLS 101 Polymer polarizing substrate 102 Fine unevenness 103 Reflector 104 Backlight 105 Linear light source 106 Liquid crystal layer 107 Substrate 108 Polarizer 201 Rib 202 Groove 203 Pitch 204 Maximum opening width 205 Minimum opening width 206 Rib height

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // B29K 33:04 B29K 33:04 105:32 105:32 B29L 11:00 B29L 11:00 (72)発明者 早川 誠一郎 茨城県稲敷郡阿見町中央八丁目3番1号 三菱化学株式会社筑波研究所内 Fターム(参考) 2H049 AA03 AA06 AA40 AA43 AA51 AA64 BA05 BA45 BB63 BC01 BC22 2H090 JB03 JD05 JD17 LA09 2H091 FA08X FA08Z FA11X FB02 FC07 LA04 4F204 AA21 AA44 AG01 AG05 AH73 EA03 EB01 EB29 EF01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // B29K 33:04 B29K 33:04 105: 32 105: 32 B29L 11:00 B29L 11:00 (72) Inventor Seiichiro Hayakawa 8-3-1 Chuo, Ami-cho, Inashiki-gun, Ibaraki Pref. F-term in the Tsukuba Research Laboratory, Mitsubishi Chemical Corporation (reference) FB02 FC07 LA04 4F204 AA21 AA44 AG01 AG05 AH73 EA03 EB01 EB29 EF01

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 液晶表示素子の基板を構成する透明樹脂
からなる板状体であって、自然光を該板状体に垂直に入
射したとき、ゼロ次透過回折光の互いに直交する偏光成
分について、それぞれの回折効率が、一方が60%以
上、他方が40%以下であることを特徴とする高分子偏
光性基板。
1. A plate-like body made of a transparent resin constituting a substrate of a liquid crystal display element, wherein, when natural light is perpendicularly incident on the plate-like body, with respect to polarization components orthogonal to each other of zero-order transmitted diffraction light, A polymer polarizable substrate, wherein one of the diffraction efficiencies is 60% or more and the other is 40% or less.
【請求項2】 板状体の片側表面に微細凹凸を有する実
質的に平行な微細線状リブの集合体が形成されてなる請
求項1に記載の高分子偏光性基板。
2. The polymer polarizable substrate according to claim 1, wherein an aggregate of substantially parallel fine linear ribs having fine irregularities is formed on one surface of the plate-like body.
【請求項3】 線状リブが、ピッチが0.1〜2μm、
平均開口幅が0.05〜1.5μm且つリブ高さが平均
開口幅の0.5〜10倍である請求項2に記載の高分子
偏光性基板。
3. The linear rib has a pitch of 0.1 to 2 μm,
The polymer polarizable substrate according to claim 2, wherein the average opening width is 0.05 to 1.5 m and the rib height is 0.5 to 10 times the average opening width.
【請求項4】 透明樹脂の屈折率が1.34〜1.71
である請求項1ないし3のいずれかに記載の高分子偏光
性基板。
4. The transparent resin has a refractive index of 1.34 to 1.71.
The polymer polarizing substrate according to any one of claims 1 to 3, wherein
【請求項5】 透明樹脂のガラス転移温度が100℃以
上である請求項1ないし4のいずれかに記載の高分子偏
光性基板。
5. The polymer polarizing substrate according to claim 1, wherein the glass transition temperature of the transparent resin is 100 ° C. or higher.
【請求項6】 透明樹脂の吸水率が1重量%以下である
ことを特徴とする請求項1ないし5のいずれかに記載の
高分子偏光性基板。
6. The polymer polarizing substrate according to claim 1, wherein the transparent resin has a water absorption of 1% by weight or less.
【請求項7】 透明樹脂が下記成分A又はBを含む重合
性組成物を重合、硬化させて得られるものである請求項
1ないし6のいずれかに記載の高分子偏光性基板。 成分A:一般式(I)で表される含脂環骨格ビス(メ
タ)アクリレート 成分B:一般式(II)で表されるイオウ含有(メタ)ア
クリレート 【化1】 [式中、R1及びR2は、それぞれ独立して、水素原子又
はメチル基を表し、R3及びR4は、それぞれ独立して、
アルキレン基を表し、aは1又は2を表し、bは0又は
1を表し、p及びqは、それぞれ独立して、0又は1を
表す] 【化2】 [式中、R1は水素原子又はメチル基を表し、R2は炭素
数1〜6のアルキレン基を表し、Arは炭素数6〜30
の、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリーレン基
又はアラルキレン基を表し、Xは−O−又は−S−を表
し、Yは、Xが−O−であるとき−S−又は−SO2
を表し、Xが−S−であるとき−S−、−SO2−、−
CO−又は炭素数1〜12の、エーテル型酸素原子又は
チオエーテル型硫黄原子を有していてもよいアルキレン
基又はアラルキレン基を表し、m及びnは1〜5の整数
を表し、pは0〜10の整数を表す]
7. The polymer polarizable substrate according to claim 1, wherein the transparent resin is obtained by polymerizing and curing a polymerizable composition containing the following components A or B. Component A: alicyclic skeleton bis (meth) acrylate represented by general formula (I) Component B: sulfur-containing (meth) acrylate represented by general formula (II) [Wherein, R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 and R 4 each independently represent
Represents an alkylene group, a represents 1 or 2, b represents 0 or 1, p and q each independently represents 0 or 1.] [Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and Ar has 6 to 30 carbon atoms.
Represents an arylene group or an aralkylene group optionally substituted with a halogen atom, X represents -O- or -S-, and Y represents -S- or -SO 2 -when X is -O-.
-S When the stands, X is -S- -, - SO 2 -, -
CO- or an alkylene group or an aralkylene group which may have an ether type oxygen atom or a thioether type sulfur atom having 1 to 12 carbon atoms, m and n each represent an integer of 1 to 5, and p represents 0 to 0. Represents an integer of 10]
【請求項8】 重合性組成物が光硬化性組成物である請
求項7に記載の高分子偏光性基板。
8. The polymerizable polarizing substrate according to claim 7, wherein the polymerizable composition is a photocurable composition.
【請求項9】 板状体表面の微細凹凸を注型成形により
作ることを特徴とする高分子偏光性基板の製造方法。
9. A method for producing a polymer-polarizable substrate, wherein fine irregularities on the surface of a plate-like body are formed by casting.
【請求項10】 基板が液晶表示素子用である請求項1
ないし8のいずれかに記載の高分子偏光性基板。
10. The substrate according to claim 1, wherein the substrate is for a liquid crystal display device.
9. The polymer-polarizable substrate according to any one of items 8 to 8.
【請求項11】 請求項1ないし8及び10のいずれか
に記載の基板を用いた液晶表示装置。
11. A liquid crystal display device using the substrate according to any one of claims 1 to 8 and 10.
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