JP2002194116A - 熱応答性高分子膜 - Google Patents
熱応答性高分子膜Info
- Publication number
- JP2002194116A JP2002194116A JP2000395074A JP2000395074A JP2002194116A JP 2002194116 A JP2002194116 A JP 2002194116A JP 2000395074 A JP2000395074 A JP 2000395074A JP 2000395074 A JP2000395074 A JP 2000395074A JP 2002194116 A JP2002194116 A JP 2002194116A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- lpei
- phase transition
- polymer film
- polyethyloxazoline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 毒性が小さくて、かつ、相転移温度を簡単に
変えることのできる熱応答性高分子膜を提供すること。 【解決手段】 モノマー組成において、ポリエチルオキ
サゾリンが０〜１００モル％、そして、直鎖ポリエチレ
ンイミンが１００〜０モル％である、ポリエチルオキサ
ゾリンと直鎖ポリエチレンイミンとの共重合体を架橋成
膜してなる熱応答性高分子膜。 【効果】 色々な相転移温度をもった多種の、経口長期
毒性等の毒性が小さい熱応答性高分子膜を簡単に得られ
るので、幅広い用途に応じることができる。
変えることのできる熱応答性高分子膜を提供すること。 【解決手段】 モノマー組成において、ポリエチルオキ
サゾリンが０〜１００モル％、そして、直鎖ポリエチレ
ンイミンが１００〜０モル％である、ポリエチルオキサ
ゾリンと直鎖ポリエチレンイミンとの共重合体を架橋成
膜してなる熱応答性高分子膜。 【効果】 色々な相転移温度をもった多種の、経口長期
毒性等の毒性が小さい熱応答性高分子膜を簡単に得られ
るので、幅広い用途に応じることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチルオキサ
ゾリンと直鎖ポリエチレンイミンとの共重合体を架橋成
膜してなる熱応答性高分子膜に関し、さらに詳細には、
モノマー組成において、ポリエチルオキサゾリンが０〜
１００モル％、そして、直鎖ポリエチレンイミンが１０
０〜０モル％である、ポリエチルオキサゾリンと直鎖ポ
リエチレンイミンとの共重合体を架橋成膜してなる熱応
答性高分子膜に関するものである。
ゾリンと直鎖ポリエチレンイミンとの共重合体を架橋成
膜してなる熱応答性高分子膜に関し、さらに詳細には、
モノマー組成において、ポリエチルオキサゾリンが０〜
１００モル％、そして、直鎖ポリエチレンイミンが１０
０〜０モル％である、ポリエチルオキサゾリンと直鎖ポ
リエチレンイミンとの共重合体を架橋成膜してなる熱応
答性高分子膜に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】架橋性高分子よりなる吸水性材料とし
て、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドゲルやＮ−置換
（メタ）アクリルアミドゲル膜が知られている。さら
に、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドの重合体である主
鎖と水に不溶性である側鎖とからなるグラフトコポリマ
ーを主成分とする、熱応答性高分子ゲル及び熱応答性高
分子ゲル膜が、温度の変化により異なる膨潤度を示すの
で、生体適合材料、機能性分離膜、イオン透過膜、人工
筋肉、人工眼、ドラッグデリバリーシステム、メカノケ
ミカル材料、センサー、スイッチ、記憶素子、イオン交
換樹脂等の吸水性材料に利用できることも知られている
（特開平０６−１５７６８９号公報参照）。
て、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドゲルやＮ−置換
（メタ）アクリルアミドゲル膜が知られている。さら
に、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドの重合体である主
鎖と水に不溶性である側鎖とからなるグラフトコポリマ
ーを主成分とする、熱応答性高分子ゲル及び熱応答性高
分子ゲル膜が、温度の変化により異なる膨潤度を示すの
で、生体適合材料、機能性分離膜、イオン透過膜、人工
筋肉、人工眼、ドラッグデリバリーシステム、メカノケ
ミカル材料、センサー、スイッチ、記憶素子、イオン交
換樹脂等の吸水性材料に利用できることも知られている
（特開平０６−１５７６８９号公報参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、Ｎ−置換（メ
タ）アクリルアミドゲルは、経口長期毒性等の毒性が強
いため、使い方が著しく制限されるという欠陥がある。
また、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドゲルやＮ−置換
（メタ）アクリルアミドゲル膜の相転移温度は狭い範囲
に限られるため、用途が限られてくる。相転移温度を簡
単に変えて、種々の相転移温度のものを調製できれば、
応用の幅が格段に広くなる。そこで本発明の課題は、経
口長期毒性等の毒性が小さくて、かつ、相転移温度を簡
単に変えることのできる熱応答性高分子膜を提供するこ
とである。
タ）アクリルアミドゲルは、経口長期毒性等の毒性が強
いため、使い方が著しく制限されるという欠陥がある。
また、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドゲルやＮ−置換
（メタ）アクリルアミドゲル膜の相転移温度は狭い範囲
に限られるため、用途が限られてくる。相転移温度を簡
単に変えて、種々の相転移温度のものを調製できれば、
応用の幅が格段に広くなる。そこで本発明の課題は、経
口長期毒性等の毒性が小さくて、かつ、相転移温度を簡
単に変えることのできる熱応答性高分子膜を提供するこ
とである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく種々研究の結果、モノマー組成において、
ポリエチルオキサゾリンが０〜１００モル％、そして、
直鎖ポリエチレンイミンが１００〜０モル％であるポリ
エチルオキサゾリンと直鎖ポリエチレンイミンとの共重
合体を、架橋成膜してなる熱応答性高分子膜が、経口長
期毒性等の毒性が小さくて、かつ、広い範囲にわたり異
なる相転移温度を有することを見出し、本発明を完成す
るに至った。エチレンイミンモノマーの経口長期毒性等
の毒性も、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドモノマーの
経口長期毒性等の毒性よりも十分有意に小さい。その上
一般に、モノマーよりもポリマーにすることによって毒
性が低下するが、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドポリ
マー調製後のモノマー除去が大変であるところ、本発明
の場合、ポリエチルオキサゾリンと直鎖ポリエチレンイ
ミンとの共重合体をポリエチルオキサゾリンの酸加水分
解により得ると、さらに毒性は低下する。
を解決すべく種々研究の結果、モノマー組成において、
ポリエチルオキサゾリンが０〜１００モル％、そして、
直鎖ポリエチレンイミンが１００〜０モル％であるポリ
エチルオキサゾリンと直鎖ポリエチレンイミンとの共重
合体を、架橋成膜してなる熱応答性高分子膜が、経口長
期毒性等の毒性が小さくて、かつ、広い範囲にわたり異
なる相転移温度を有することを見出し、本発明を完成す
るに至った。エチレンイミンモノマーの経口長期毒性等
の毒性も、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドモノマーの
経口長期毒性等の毒性よりも十分有意に小さい。その上
一般に、モノマーよりもポリマーにすることによって毒
性が低下するが、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドポリ
マー調製後のモノマー除去が大変であるところ、本発明
の場合、ポリエチルオキサゾリンと直鎖ポリエチレンイ
ミンとの共重合体をポリエチルオキサゾリンの酸加水分
解により得ると、さらに毒性は低下する。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明者
等は、ポリエチルオキサゾリン（以下、「ＰＥＯＸ」と
いう。）は、下限臨界溶解温度（以下、「ＬＣＳＴ」と
いう。）を有する（低温で水可溶性、高温で水不溶性を
示す）が、それを酸加水分解することによって得られる
直鎖ポリエチレンイミン（以下、「ＬＰＥＩ」とい
う。）は、上限臨界溶解温度（以下、「ＵＣＳＴ」）と
いう。）を有する （低温で水不溶性、高温で水可溶性
を示す）ことをつきとめた。ここに「水可溶性」はま
た、「水膨潤性」と言いかえることもできる。
等は、ポリエチルオキサゾリン（以下、「ＰＥＯＸ」と
いう。）は、下限臨界溶解温度（以下、「ＬＣＳＴ」と
いう。）を有する（低温で水可溶性、高温で水不溶性を
示す）が、それを酸加水分解することによって得られる
直鎖ポリエチレンイミン（以下、「ＬＰＥＩ」とい
う。）は、上限臨界溶解温度（以下、「ＵＣＳＴ」）と
いう。）を有する （低温で水不溶性、高温で水可溶性
を示す）ことをつきとめた。ここに「水可溶性」はま
た、「水膨潤性」と言いかえることもできる。
【０００６】さらにまた、熱応答性に及ぼす架橋剤の影
響を調べたところ、例えば、架橋剤としてエチレングリ
コールジグリシジルエーテル（ＥＧＤＧＥ）及びＮ，
Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡＭ）を用い
てキャスト法によりＬＰＥＩ及びＰＥＯＸ膜を調製し、
ＥＧＤＧＥによるＬＰＥＩ及びＰＥＯＸ膜をそれぞれ、
ＬＥ、ＰＥとして表し、ＭＢＡＭによるＬＰＥＩ及びＰ
ＥＯＸ膜をそれぞれ、ＬＭ、ＰＭとして表し、純水中
（ｐＨ９、ｐＨ１３）におけるＬＥ膜、ＬＭ膜の透過率
変化から熱応答性をみると、ＵＣＳＴは、ｐＨ９におい
て、ＬＥ膜が４９℃、ＬＭ膜が５３℃、そしてｐＨ１３
において、ＬＥ膜が５８℃、ＬＭ膜が６３℃であって、
相転移温度のさらなる多様性がもたらされることもわか
った。
響を調べたところ、例えば、架橋剤としてエチレングリ
コールジグリシジルエーテル（ＥＧＤＧＥ）及びＮ，
Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡＭ）を用い
てキャスト法によりＬＰＥＩ及びＰＥＯＸ膜を調製し、
ＥＧＤＧＥによるＬＰＥＩ及びＰＥＯＸ膜をそれぞれ、
ＬＥ、ＰＥとして表し、ＭＢＡＭによるＬＰＥＩ及びＰ
ＥＯＸ膜をそれぞれ、ＬＭ、ＰＭとして表し、純水中
（ｐＨ９、ｐＨ１３）におけるＬＥ膜、ＬＭ膜の透過率
変化から熱応答性をみると、ＵＣＳＴは、ｐＨ９におい
て、ＬＥ膜が４９℃、ＬＭ膜が５３℃、そしてｐＨ１３
において、ＬＥ膜が５８℃、ＬＭ膜が６３℃であって、
相転移温度のさらなる多様性がもたらされることもわか
った。
【０００７】ＬＰＥＩ及びＰＥＯＸのキャラクター、溶
液物性を、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定、動的光散乱
（ＤＬＳ）、静的光散乱（ＳＬＳ）、粘度測定、コロイ
ド滴定、電気泳動光散乱により検討した。また、透過率
測定により、熱応答性の検討を行った。溶液の温度変化
をさせて透過率を測定すると、各種共重合体の溶解性つ
まり熱応答性がわかる。
液物性を、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定、動的光散乱
（ＤＬＳ）、静的光散乱（ＳＬＳ）、粘度測定、コロイ
ド滴定、電気泳動光散乱により検討した。また、透過率
測定により、熱応答性の検討を行った。溶液の温度変化
をさせて透過率を測定すると、各種共重合体の溶解性つ
まり熱応答性がわかる。
【０００８】ＬＰＥＩ（２級アミン基のみを有する）と
ほぼ同様の化学構造を有する分岐型ポリエチレンイミン
（ＢＰＥＩ、１級アミン基、２級アミン基、３級アミン
基を１：２：１の比率で有する）、３級アミン基を有す
るポリ（Ｎ−メチル）エチレンイミン及び１級アミン基
のみを有するポリアリルアミンは、測定温度領域におい
て熱応答性を示さなかった。そこで、２級アミン基が熱
応答性の発現に影響を与えていると考え、ＬＰＥＩとＰ
ＥＯＸとの共重合体を調製し、その熱応答性を追究し
た。すなわち、種々の組成のＬＰＥＩ／ＰＥＯＸ共重合
体の熱応答性について検討した結果、広い温度範囲にお
いてＬＣＳＴ及びＵＣＳＴを有する熱応答性高分子を調
製することができた。
ほぼ同様の化学構造を有する分岐型ポリエチレンイミン
（ＢＰＥＩ、１級アミン基、２級アミン基、３級アミン
基を１：２：１の比率で有する）、３級アミン基を有す
るポリ（Ｎ−メチル）エチレンイミン及び１級アミン基
のみを有するポリアリルアミンは、測定温度領域におい
て熱応答性を示さなかった。そこで、２級アミン基が熱
応答性の発現に影響を与えていると考え、ＬＰＥＩとＰ
ＥＯＸとの共重合体を調製し、その熱応答性を追究し
た。すなわち、種々の組成のＬＰＥＩ／ＰＥＯＸ共重合
体の熱応答性について検討した結果、広い温度範囲にお
いてＬＣＳＴ及びＵＣＳＴを有する熱応答性高分子を調
製することができた。
【０００９】
【実施例】次に本発明の実施例を示す。
【００１０】ＰＥＯＸからＬＰＥＩの製造 ＰＥＯＸ約２５ｇを蒸留水１５０ｃｃに溶解させた後、
濃塩酸７６ｇを加え、１００℃で２４時間還流した。蒸
留水１００ｃｃを添加した後、蒸留を行い未反応の塩酸
や生成されたプロピオン酸を除去した。水酸化ナトリウ
ムを加え中和することにより、ＬＰＥＩの析出を行っ
た。析出されたＬＰＥＩを吸引ろ過、アセトン洗浄した
後、７０℃、７２時間減圧乾燥を行った。形成されたＬ
ＰＥＩの同定は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定で行っ
た。出発ＰＥＯＸと生成ＬＰＥＩのクロロホルム溶媒中
での13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定の結果、出発ＰＥＯＸ
では主鎖中のＣに帰属するピーク及び側鎖のＣＨ3、Ｃ
Ｈ2、Ｃ＝Ｏに帰属するピークが確認されたのに対し
て、生成ＬＰＥＩでは主鎖中のＣに帰属するピークのみ
が確認された。
濃塩酸７６ｇを加え、１００℃で２４時間還流した。蒸
留水１００ｃｃを添加した後、蒸留を行い未反応の塩酸
や生成されたプロピオン酸を除去した。水酸化ナトリウ
ムを加え中和することにより、ＬＰＥＩの析出を行っ
た。析出されたＬＰＥＩを吸引ろ過、アセトン洗浄した
後、７０℃、７２時間減圧乾燥を行った。形成されたＬ
ＰＥＩの同定は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定で行っ
た。出発ＰＥＯＸと生成ＬＰＥＩのクロロホルム溶媒中
での13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定の結果、出発ＰＥＯＸ
では主鎖中のＣに帰属するピーク及び側鎖のＣＨ3、Ｃ
Ｈ2、Ｃ＝Ｏに帰属するピークが確認されたのに対し
て、生成ＬＰＥＩでは主鎖中のＣに帰属するピークのみ
が確認された。
【００１１】温度変化に対する透過率測定 分子量５．１ｘ１０4ｇ／ｍｏｌのＰＥＯＸ（日本触媒
工業社製）のｐＨ９、１０での温度変化に対する透過率
変化を測定したところ、低温では温度の上昇に伴い溶液
の濁りに変化が現れず、６５℃において溶液に濁りが生
じ、水不溶性となった。つまりＰＥＯＸは、６５℃にＬ
ＣＳＴをもつ熱応答性高分子である。分子量変化に関し
ては、分子量の増加に対して相転移温度は減少する傾向
がみられ、ｐＨ変化に関しては、依存性が確認されなか
った。また、分子量２．３ｘ１０4ｇ／ｍｏｌのＬＰＥ
ＩのｐＨ７〜１０での温度変化に対する透過率変化を測
定したところ、ｐＨ１０、９でそれぞれ６０、５５℃に
おいて溶液に濁りが生じ、水不溶性となった。そしてＬ
ＰＥＩは、ＵＣＳＴをもつ熱応答性高分子であることが
わかった。ｐＨ８以下では、ＵＣＳＴは現れなかった。
また相転移温度は、試料の分子量に依存せず一定値を示
した。なお、透過率が５０％以上（又は、５０％以下）
となったときの温度を相転移温度とした。
工業社製）のｐＨ９、１０での温度変化に対する透過率
変化を測定したところ、低温では温度の上昇に伴い溶液
の濁りに変化が現れず、６５℃において溶液に濁りが生
じ、水不溶性となった。つまりＰＥＯＸは、６５℃にＬ
ＣＳＴをもつ熱応答性高分子である。分子量変化に関し
ては、分子量の増加に対して相転移温度は減少する傾向
がみられ、ｐＨ変化に関しては、依存性が確認されなか
った。また、分子量２．３ｘ１０4ｇ／ｍｏｌのＬＰＥ
ＩのｐＨ７〜１０での温度変化に対する透過率変化を測
定したところ、ｐＨ１０、９でそれぞれ６０、５５℃に
おいて溶液に濁りが生じ、水不溶性となった。そしてＬ
ＰＥＩは、ＵＣＳＴをもつ熱応答性高分子であることが
わかった。ｐＨ８以下では、ＵＣＳＴは現れなかった。
また相転移温度は、試料の分子量に依存せず一定値を示
した。なお、透過率が５０％以上（又は、５０％以下）
となったときの温度を相転移温度とした。
【００１２】モノマー組成と相転移 共重合体中にＰＥＯＸモノマーを７６％、ＬＰＥＩモノ
マーを２４％有する試料をＬＰＥＩ２４とし、平均重合
度５００のＰＥＯＸ（日本触媒工業社製）から、ＬＰＥ
Ｉ２４、ＬＰＥＩ４６、ＬＰＥＩ６９、ＬＰＥＩ８１、
ＬＰＥＩ９３、ＬＰＥＩを調製した。ＰＥＯＸ、ＬＰＥ
Ｉ２４及びＬＰＥＩ４６は、ＬＣＳＴを示した。ＬＰＥ
Ｉ６９は、相転移を示さなかった。ＬＰＥＩ８１、ＬＰ
ＥＩ９３及びＬＰＥＩは、ＵＣＳＴを示した。結果を表
１に示す。
マーを２４％有する試料をＬＰＥＩ２４とし、平均重合
度５００のＰＥＯＸ（日本触媒工業社製）から、ＬＰＥ
Ｉ２４、ＬＰＥＩ４６、ＬＰＥＩ６９、ＬＰＥＩ８１、
ＬＰＥＩ９３、ＬＰＥＩを調製した。ＰＥＯＸ、ＬＰＥ
Ｉ２４及びＬＰＥＩ４６は、ＬＣＳＴを示した。ＬＰＥ
Ｉ６９は、相転移を示さなかった。ＬＰＥＩ８１、ＬＰ
ＥＩ９３及びＬＰＥＩは、ＵＣＳＴを示した。結果を表
１に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】熱応答性に及ぼす架橋剤の影響 架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル
（ＥＧＤＧＥ）及びＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルア
ミド（ＭＢＡＭ）を用いてキャスト法によりＬＰＥＩ及
びＰＥＯＸ膜を調製した。ＥＧＤＧＥによるＬＰＥＩ及
びＰＥＯＸ膜をそれぞれ、ＬＥ、ＰＥとして表し、ＭＢ
ＡＭによるＬＰＥＩ及びＰＥＯＸ膜をそれぞれ、ＬＭ、
ＰＭとして表す。純水中（ｐＨ９、ｐＨ１３）における
ＬＥ膜、ＬＭ膜の透過率変化から熱応答性を検討したと
ころ、ＵＣＳＴは、ｐＨ９において、ＬＥ膜が４９℃、
ＬＭ膜が５３℃、そしてｐＨ１３において、ＬＥ膜が５
８℃、ＬＭ膜が６３℃であった。
（ＥＧＤＧＥ）及びＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルア
ミド（ＭＢＡＭ）を用いてキャスト法によりＬＰＥＩ及
びＰＥＯＸ膜を調製した。ＥＧＤＧＥによるＬＰＥＩ及
びＰＥＯＸ膜をそれぞれ、ＬＥ、ＰＥとして表し、ＭＢ
ＡＭによるＬＰＥＩ及びＰＥＯＸ膜をそれぞれ、ＬＭ、
ＰＭとして表す。純水中（ｐＨ９、ｐＨ１３）における
ＬＥ膜、ＬＭ膜の透過率変化から熱応答性を検討したと
ころ、ＵＣＳＴは、ｐＨ９において、ＬＥ膜が４９℃、
ＬＭ膜が５３℃、そしてｐＨ１３において、ＬＥ膜が５
８℃、ＬＭ膜が６３℃であった。
【００１５】図１は、ｐＨ９におけるＬＰＥＩ溶液及び
ＬＥ膜（厚み６９．６μｍ）の、温度（℃）と透過率
（％）との関係図である。横軸は温度（℃）を表し、縦
軸は透過率（％）を表す。図１から、ＬＰＥＩ溶液につ
いては５５℃に極めてはっきりした相転移点がみられ
る。また、ＬＥ膜（厚み６９．６μｍ）については、相
転移はやや連続的でなだらかな温度曲線に沿って起こ
る。しかしながら、各種用途の吸水性材料として適用す
るために必要な「相転移温度」という観点からして、温
度曲線のこの程度のなだらかさは、十分に「急峻」なも
のであるといえる。いいかえると、本発明の膜は、各種
用途の吸水性材料として満足に適用できることが実証さ
れたわけである。
ＬＥ膜（厚み６９．６μｍ）の、温度（℃）と透過率
（％）との関係図である。横軸は温度（℃）を表し、縦
軸は透過率（％）を表す。図１から、ＬＰＥＩ溶液につ
いては５５℃に極めてはっきりした相転移点がみられ
る。また、ＬＥ膜（厚み６９．６μｍ）については、相
転移はやや連続的でなだらかな温度曲線に沿って起こ
る。しかしながら、各種用途の吸水性材料として適用す
るために必要な「相転移温度」という観点からして、温
度曲線のこの程度のなだらかさは、十分に「急峻」なも
のであるといえる。いいかえると、本発明の膜は、各種
用途の吸水性材料として満足に適用できることが実証さ
れたわけである。
【００１６】さらにＬＰＥＩ溶液は、ｐＨ８以下では熱
応答性を示さなかったが、ＬＥ膜（厚み６９．６μｍ）
は、ｐＨ８の純水中においても熱応答性を示した。
応答性を示さなかったが、ＬＥ膜（厚み６９．６μｍ）
は、ｐＨ８の純水中においても熱応答性を示した。
【００１７】前記と同様にして、モノマー組成を変えた
ポリエチルオキサゾリンと直鎖ポリエチレンイミンとの
共重合体について、熱応答性を持った種々の架橋成膜を
調製することができる。
ポリエチルオキサゾリンと直鎖ポリエチレンイミンとの
共重合体について、熱応答性を持った種々の架橋成膜を
調製することができる。
【００１８】
【発明の効果】本発明によると、色々な相転移温度をも
った多種の、経口長期毒性等の毒性が小さい熱応答性高
分子膜を簡単に得られるので、幅広い用途に応じること
ができる。
った多種の、経口長期毒性等の毒性が小さい熱応答性高
分子膜を簡単に得られるので、幅広い用途に応じること
ができる。
【００１９】
【図１】 ＬＰＥＩ溶液及びＬＥ膜（厚み６９．６μ
ｍ）の、温度（℃）と透過率（％）との関係図。
ｍ）の、温度（℃）と透過率（％）との関係図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 79:08 Ｈ０１Ｌ 29/28 Ｆターム(参考） 4D006 GA01 MB01 MB07 MB09 MB15 MC51 4F071 AA60 AF43 BB02 BC01 4J043 PA02 PA04 QA04 QA08 RA05 RA08 YB02 ZB11
Claims (4)
- 【請求項１】 モノマー組成において、ポリエチルオキ
サゾリンが０〜１００モル％、そして、直鎖ポリエチレ
ンイミンが１００〜０モル％である、ポリエチルオキサ
ゾリンと直鎖ポリエチレンイミンとの共重合体を架橋成
膜してなることを特徴とする熱応答性高分子膜。 - 【請求項２】 ポリエチルオキサゾリンと直鎖ポリエチ
レンイミンとの共重合体が、ポリエチルオキサゾリンの
酸加水分解により得られたものである請求項１に記載の
熱応答性高分子膜。 - 【請求項３】 エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル（ＥＧＤＧＥ）及びＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリル
アミド（ＭＢＡＭ）からなる群から選択された架橋剤を
用いる、請求項１又は２に記載の熱応答性高分子膜。 - 【請求項４】 キャスト法により成膜する、請求項１〜
３のいずれか１項に記載の熱応答性高分子膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000395074A JP3557394B2 (ja) | 2000-12-26 | 2000-12-26 | 熱応答性高分子膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000395074A JP3557394B2 (ja) | 2000-12-26 | 2000-12-26 | 熱応答性高分子膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002194116A true JP2002194116A (ja) | 2002-07-10 |
| JP3557394B2 JP3557394B2 (ja) | 2004-08-25 |
Family
ID=18860596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000395074A Expired - Fee Related JP3557394B2 (ja) | 2000-12-26 | 2000-12-26 | 熱応答性高分子膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3557394B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1400555A1 (en) * | 2002-09-17 | 2004-03-24 | Kawamura Institute Of Chemical Research | Water-soluble block copolymer and production method therefor |
| JP2010517762A (ja) * | 2007-02-05 | 2010-05-27 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 修飾ポリアミド膜 |
| CN114957656A (zh) * | 2022-07-01 | 2022-08-30 | 济南大学 | 一种兼具lcst及ucst的多刺激响应性荧光聚乙烯亚胺的制备方法 |
-
2000
- 2000-12-26 JP JP2000395074A patent/JP3557394B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1400555A1 (en) * | 2002-09-17 | 2004-03-24 | Kawamura Institute Of Chemical Research | Water-soluble block copolymer and production method therefor |
| US6960644B2 (en) * | 2002-09-17 | 2005-11-01 | Kawamura Institute Of Chemical Research | Water-soluble block copolymer and production method therefor |
| JP2010517762A (ja) * | 2007-02-05 | 2010-05-27 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 修飾ポリアミド膜 |
| CN114957656A (zh) * | 2022-07-01 | 2022-08-30 | 济南大学 | 一种兼具lcst及ucst的多刺激响应性荧光聚乙烯亚胺的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3557394B2 (ja) | 2004-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ju et al. | pH/temperature‐responsive semi‐IPN hydrogels composed of alginate and poly (N‐isopropylacrylamide) | |
| Li et al. | Self‐assembly of thermo‐and pH‐responsive poly (acrylic acid)‐b‐poly (N‐isopropylacrylamide) micelles for drug delivery | |
| Roy et al. | pH responsive polymers with amino acids in the side chains and their potential applications | |
| US4890911A (en) | Contact lens and the method of manufacturing thereof | |
| Kiuchi et al. | Preparation and characterization of poly (ethylene glycol) crosslinked chitosan films | |
| Yu et al. | Amphiphilic thermosensitive N-isopropylacrylamide terpolymer hydrogels prepared by micellar polymerization in aqueous media | |
| Yin et al. | Synthesis, characterization, mechanical properties and biocompatibility of interpenetrating polymer network–super‐porous hydrogel containing sodium alginate | |
| US4898908A (en) | Anionic polymer hydrogels and a process for making the same | |
| Sabaa et al. | Crosslinked poly (vinyl alcohol)/carboxymethyl chitosan hydrogels for removal of metal ions and dyestuff from aqueous solutions | |
| Zhang et al. | Temperature‐sensitive polyamidoamine dendrimer/poly (N‐isopropylacrylamide) hydrogels with improved responsive properties | |
| Yoo et al. | Effect of polymer complex formation on the cloud-point of poly (N-isopropylacrylamide)(PNIPAAm) in the poly (NIPAAm-co-acrylic acid): polyelectrolyte complex between poly (acrylic acid) and poly (L-lysine) | |
| Ahn et al. | Novel mucoadhesive polymer prepared by template polymerization of acrylic acid in the presence of silk sericin | |
| Kim et al. | Swelling characterization of the semiinterpenetrating polymer network hydrogels composed of chitosan and poly (diallyldimethylammonium chloride) | |
| Chen et al. | Novel pH, ion sensitive polyampholyte gels based on carboxymethyl chitosan and gelatin | |
| EP0780419A1 (en) | Multi-functional site containing polymers, and applications thereof | |
| Nge et al. | Swelling behavior of chitosan/poly (acrylic acid) complex | |
| Luo et al. | Utilization of L-serinyl derivate to preparing triple stimuli-responsive hydrogels for controlled drug delivery | |
| Salehi et al. | Synthesis and characterization of thermosensitive and pH‐sensitive poly (N‐isopropylacrylamide‐acrylamide‐vinylpyrrolidone) for use in controlled release of naltrexone | |
| Lee et al. | pH and thermo‐responsive poly (N‐isopropylacrylamide) copolymer grafted to poly (ethylene glycol) | |
| JP2002194116A (ja) | 熱応答性高分子膜 | |
| Dutta et al. | Improved swelling–deswelling behavior of poly (N‐isopropyl acrylamide) gels with poly (N, N′‐dimethyl aminoethyl methacrylate) grafts | |
| CN105418861A (zh) | 一种基于聚氨基酸分子交联水凝胶及其制备方法 | |
| Abashzadeh et al. | Novel physical hydrogels composed of opened‐ring poly (vinyl pyrrolidone) and chitosan derivatives: Preparation and characterization | |
| Shin et al. | Characterization of hydrogels based on chitosan and copolymer of poly (dimethylsiloxane) and poly (vinyl alcohol) | |
| Mohamed et al. | Swelling behavior of cross-linked terephthaloyl thiourea carboxymethyl chitosan hydrogels |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040225 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040227 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040406 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040430 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040517 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090521 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |