JP2002189127A - Film for liquid crystal display device and method for manufacturing the same - Google Patents

Film for liquid crystal display device and method for manufacturing the same

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聡 坂牧
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To make a striped pattern hardly visible in a film for a liquid crystal display device used as a polarizing plate protective film or the like and manufactured in a solution film forming method even when the film thickness is <=60 μm. SOLUTION: Thickness data sampled at intervals of 1 mm extending over 500 mm continuously in a longitudinal direction are denoted as X(0)-X(500) (μm). Variance in thickness ΔD(n) (μm) per 1 mm is calculated based on the equation (1). ΔD(n)=X(n)-X(n-1)... (1) When the maximum term in ΔD(1)-ΔD(500) is expressed as ΔDmax, ΔDmax satisfies the inequality (2). ΔDmax<0.30... (2).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は平面性がよく、特に
偏光板保護フィルムとして用いたときに、縞模様のムラ
が見えにくい液晶表示装置用フィルム及びその製造方法
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film for a liquid crystal display device which has good flatness, and in particular, when used as a protective film for a polarizing plate, unevenness of a stripe pattern is hardly seen, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】偏光板は、液晶表示装置(LCD)の普
及に伴い、需要が急増している。この偏光板は、一般
に、偏光能を有する偏光膜の両面あるいは片面に、接着
剤層を介して保護フィルムを貼り合わせて構成されてい
る。この偏光膜は、ポリビニルアルコール(以下、「P
VA」という)が主に用いられており、PVAフィルム
を一軸延伸させてからヨウ素あるいは二色性染料で染色
するか、また、逆に染色してから延伸させ、さらにホウ
素化合物で架橋することにより作製されている。
2. Description of the Related Art The demand for polarizing plates is rapidly increasing with the spread of liquid crystal displays (LCDs). This polarizing plate is generally formed by bonding a protective film to both sides or one side of a polarizing film having a polarizing ability via an adhesive layer. This polarizing film is made of polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as “P
VA ") is mainly used, and a PVA film is uniaxially stretched and then dyed with iodine or a dichroic dye, or is reversely dyed and stretched, and then crosslinked with a boron compound. Have been made.

【0003】偏光膜に貼合される偏光板保護フィルムと
しては、一般に、セルロースアシレートフィルムが用い
られ、特にその透明性、低複屈折性、適度な透湿性、適
度な剛性から、セルロースアセテートフィルムが最も広
く用いられている。このセルロースアセテートフィルム
は、通常、溶液製膜法で製造されており、すなわちセル
ロースアセテートを溶媒に溶解させた濃厚溶液を、ドラ
ム、バンド等の無端支持体に流延し、自己支持性を持た
せて剥離し、さらに溶媒を乾燥させて製造している。
[0003] As a polarizing plate protective film to be bonded to a polarizing film, a cellulose acylate film is generally used. Particularly, due to its transparency, low birefringence, moderate moisture permeability and moderate rigidity, a cellulose acetate film is used. Is the most widely used. This cellulose acetate film is usually manufactured by a solution casting method, that is, a concentrated solution obtained by dissolving cellulose acetate in a solvent is cast on an endless support such as a drum or a band to have self-supporting properties. It is manufactured by peeling and drying the solvent.

【0004】ところで、溶液製膜法においてフィルムを
製造する際、流延ダイ周辺の機械的振動、空気圧振動、
その他さまざまな外乱によって、長手方向に厚みムラが
生じ、完成したフィルムを観察したときに縞模様(又は
段模様、以下、同様)が見える現象があり、外観上問題
である。特に、近年薄型化の要求が顕著であり、薄膜化
するとより縞模様が見えやすくなるため、対策が必要と
されていた。
[0004] By the way, when a film is produced by a solution casting method, mechanical vibration around the casting die, pneumatic vibration,
Various other disturbances cause uneven thickness in the longitudinal direction, and there is a phenomenon that a striped pattern (or a stepped pattern, the same applies hereinafter) is observed when the completed film is observed, which is a problem in appearance. In particular, in recent years, the demand for thinning has been remarkable, and a stripe pattern has become more visible when the thickness is reduced, so that a measure has been required.

【0005】従来、溶液製膜法で製造されたフィルムの
面状を改良する方法として、ポリマー濃厚溶液(以下、
「ドープ」という)の粘度を一定以下にしたり、より平滑
な無端支持体上に流延したり、乾燥速度を抑えて乾燥ム
ラを防ぐ等の方法が知られている。また、特開2000
−212298号公報において、長手方向の厚みムラを
一定水準に抑えることにより(膜厚20〜60μで、膜
厚変動を基準厚みの±3%以内とする)、巻取りロール
に巻き取られたフィルムに皺が発生するのを防止するフ
ィルムが提案されている。
Conventionally, as a method for improving the surface condition of a film produced by a solution casting method, a polymer concentrated solution (hereinafter, referred to as a polymer concentrated solution) is used.
There are known methods for reducing the viscosity of the "dope" to a certain level or less, casting the solution on a smoother endless support, and suppressing drying speed to prevent uneven drying. Also, Japanese Patent Application Laid-Open
JP-A-212298, a film wound on a take-up roll by suppressing thickness unevenness in the longitudinal direction to a constant level (with a film thickness of 20 to 60 μ and a film thickness variation within ± 3% of a reference thickness). A film that prevents wrinkles from being generated has been proposed.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来提
案されているフィルムの面状を改良する方法は、幅方向
の縞模様を改良するには十分でなく、方法によっては、
逆効果に働くものもあった。また、特開2000−21
2298号公報で提案されたフィルムは、縞模様に関し
ては何ら認識がなく、縞模様の発生を防止することがで
きないものであった。
However, the method of improving the surface condition of a film proposed in the prior art is not enough to improve the stripe pattern in the width direction.
Some worked against the effect. Also, JP-A-2000-21
The film proposed in Japanese Patent No. 2298 has no recognition of the stripe pattern, and cannot prevent the occurrence of the stripe pattern.

【0007】本発明は、以上の問題点を改良するために
なされたもので、厚みが60μm以下の薄いフィルムで
あっても、縞模様を視認し難いようにした液晶表示装置
用フィルム及びその製造方法を提供することを目的とす
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and a liquid crystal display device film in which a stripe pattern is hard to be visually recognized even in a thin film having a thickness of 60 μm or less, and a manufacturing method thereof. The aim is to provide a method.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】従来、特開2000−2
12298号公報で提案されているように、厚み変動の
絶対値を抑える考え方はあったが、皺等の面状故障を改
良するものであり、厚みの変動と縞模様の認識とに関す
る技術は全く提案されていなかった。
Means for Solving the Problems Conventionally, JP-A-2000-2
As proposed in Japanese Patent Publication No. 12298, there was a concept of suppressing the absolute value of the thickness variation, but it is intended to improve a planar failure such as wrinkles, and the technology relating to the variation of the thickness and the recognition of the striped pattern is not at all. Had not been proposed.

【0009】そこで、本発明者は、以上の問題点を解決
するために、厚み変動と縞模様の視認性との関係につい
て鋭意検討し、かなり大きく厚みが変動しても、厚み変
動が長い周期で起こった場合、人間の目では認識できな
いことを見出した。すなわち、厚み変動の絶対値と目で
見た平面性は必ずしも相関していないことを見出した。
そして、さらに鋭意検討し、単位距離当たりの厚みの変
化が、目で見た場合の平面性に与える影響が大きいこと
を見出し、この単位距離当たりの厚みの変化が一定の値
未満であると、縞模様を認識し難くなることを見出し、
本発明による第1の液晶表示装置用フィルムを完成させ
たものである。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied the relationship between the thickness variation and the visibility of the striped pattern. Found that it could not be recognized by human eyes. That is, the inventors have found that the absolute value of the thickness variation does not always correlate with the visual flatness.
Then, further diligent examination, found that the change in thickness per unit distance has a large effect on the flatness when viewed visually, and when the change in thickness per unit distance is less than a certain value, Finding that it is difficult to recognize the striped pattern,
The first film for a liquid crystal display device according to the present invention is completed.

【0010】また、単位距離当たりの厚みの変化が、一
定の値より小さい領域から大きい領域になり、さらに小
さい領域になったとき、これらの領域を一つの厚み変化
領域とし、この厚み変化領域の間隔がある程度あけば、
すなわち一定の長さにおける個数が少なければ、縞模様
を認識し難くなることを見出し、本発明による第2の液
晶表示装置用フィルムを完成させたものである。
When the change in thickness per unit distance changes from a region smaller than a certain value to a larger region and then to a smaller region, these regions are regarded as one thickness change region. If there is some space,
That is, it has been found that if the number of pieces in a certain length is small, it is difficult to recognize the striped pattern, and the second film for a liquid crystal display device according to the present invention has been completed.

【0011】さらに、上述した液晶表示装置用フィルム
を製造できる方法について鋭意検討し、流延ダイからド
ープが吐出される周辺雰囲気における空気圧振動の内5
〜100Hzの周波数を持つ空気圧振動を下げると、上
述した液晶表示装置用フィルムを好適に製造できること
を見出し、本発明を完成させた。
Further, the present inventors have conducted intensive studies on a method for producing the above-mentioned film for a liquid crystal display device.
The present inventors have found that when the air pressure vibration having a frequency of about 100 Hz is reduced, the above-described film for a liquid crystal display device can be suitably manufactured, and the present invention has been completed.

【0012】さらにまた、ドープを流延する無端支持体
の移動速度を一定以上にすると、外乱により生じる変形
のピッチを広げ、上述したフィルムを好適に製造できる
ことを見出し、本発明を完成させた。すなわち、通常、
薄手のフィルム(60μm以下)を製膜する際、無端支
持体の移動速度を上げると、振動などの外乱の影響を大
きく受けるので、面状が悪化するものと考えられてい
た。しかしながら、本発明者の研究により、無端支持体
の移動速度を上げると、フィルムの波打ちが大きく改善
されることを見出し、特に、30m/分以上にすると極
めて好適であることを見出し、本発明を完成させたもの
である。
Furthermore, it has been found that, when the moving speed of the endless support for casting the dope is made constant or more, the pitch of the deformation caused by the disturbance is widened, and the above-mentioned film can be suitably manufactured, and the present invention has been completed. That is,
It has been considered that when a thin film (60 μm or less) is formed, an increase in the moving speed of the endless support is greatly affected by disturbance such as vibration, so that the surface condition is deteriorated. However, according to the research of the present inventor, it was found that increasing the moving speed of the endless support greatly improved the waving of the film. In particular, it was found that it was extremely suitable to increase the speed to 30 m / min or more. It has been completed.

【0013】本発明による第1の液晶表示装置用フィル
ムは、連続する長さ方向500mmにわたって1mmお
きに厚みデータをサンプリングしたものをX(0)〜X
(500)(μm)とし、下記の式(1)に基づいて1
mm当たりの厚み変化ΔD(n)(μm)を算出し、 ΔD(n)=X(n)−X(n−1) …… 式(1) ΔD(1)〜ΔD(500)のうち最大のものをΔDm
axとしたとき、ΔDmaxが下記の式(2)の関係に
あることを特徴として構成されている。 ΔDmax<0.30 …… 式(2)
The first film for a liquid crystal display device according to the present invention is obtained by sampling the thickness data at intervals of 1 mm over a continuous length of 500 mm in X (0) to X (0).
(500) (μm), and 1 based on the following equation (1).
The thickness change per millimeter ΔD (n) (μm) is calculated, and ΔD (n) = X (n) −X (n−1)... ΔDm
When ax is set, ΔDmax has a relationship represented by the following equation (2). ΔDmax <0.30 Expression (2)

【0014】本発明による第2の液晶表示装置用フィル
ムは、連続する長さ方向500mmにわたって1mmお
きに厚みデータをサンプリングしたものをX(0)〜X
(500)(μm)とし、下記の式(1)に基づいて1
mm当たりの厚み変化ΔD(n)(μm)を算出し、 ΔD(n)=X(n)−X(n−1) …… 式(1) この厚み変化ΔD(n)(μm)が、下記の式(3)を
満足しない非厚み増大領域から満足する厚み増大領域に
なり、さらに満足しない非厚み増大領域になったとき、
これら非厚み増大領域、厚み増大領域及び非厚み増大領
域からなるピーク領域の個数Nが、下記の式(4)の関
係にあることを特徴として構成されている。 ΔD>0.10 …… 式(3) N<25 …… 式(4)
The second film for a liquid crystal display device according to the present invention is obtained by sampling thickness data at intervals of 1 mm over a continuous length of 500 mm in X (0) to X (0) to X (0) to X (X).
(500) (μm), and 1 based on the following equation (1).
The thickness change ΔD (n) (μm) per mm is calculated, and ΔD (n) = X (n) −X (n−1) (1) This thickness change ΔD (n) (μm) When a non-thickness increasing region that does not satisfy the following expression (3) becomes a satisfactory thickness increasing region and further becomes a non-thickening increasing region that does not satisfy the following expression (3),
The number N of the peak regions including the non-thickness increasing region, the thickness increasing region, and the non-thickness increasing region is characterized by a relationship represented by the following equation (4). ΔD> 0.10 Expression (3) N <25 Expression (4)

【0015】本発明による第1の液晶表示装置用フィル
ムの製造方法は、セルロースアシレートを溶媒に溶解し
てドープを調製し、このドープを流延ダイより無端支持
体上に流延して連続して剥ぎ取り、乾燥を行ってフィル
ムを製造する方法であって、前記ドープを流延ダイより
吐出する雰囲気における空気圧振動の周波数分解成分の
うち、5〜100Hzの範囲の空気圧振動が、19.6
0Pa(2.0mmAq)以下であることを特徴として
構成されている。
A first liquid crystal display device according to the present invention.
The method of manufacturing the system is to dissolve cellulose acylate in a solvent.
To prepare a dope and support the dope endlessly from a casting die.
It is cast on the body, peeled off continuously, dried and filled
A dope from a casting die.
Of the frequency-resolved component of the air pressure vibration in the discharge atmosphere
Among them, the air pressure vibration in the range of 5 to 100 Hz is 19.6.
0 Pa (2.0 mmAq) or less
It is configured.

【0016】本発明による第2の液晶表示装置用フィル
ムの製造方法は、セルロースアシレートを溶媒に溶解し
てドープを調製し、このドープを流延ダイより無端支持
体上に流延して連続して剥ぎ取り、乾燥を行って乾燥厚
み20〜60μmのフィルムを製造する方法であって、
前記無端支持体の移動速度を30m/分以上とすること
を特徴として構成されている。
In the second method for producing a film for a liquid crystal display device according to the present invention, a dope is prepared by dissolving cellulose acylate in a solvent, and the dope is cast from a casting die onto an endless support. A method of producing a film having a dry thickness of 20 to 60 μm by performing peeling and drying.
The moving speed of the endless support is set to 30 m / min or more.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】本発明による第1の液晶表示装置
用フィルムは、連続する長さ方向500mmにわたって
1mmおきに厚みデータをサンプリングしたものをX
(0)〜X(500)(μm)とし、下記の式(1)に
基づいて1mm当たりの厚み変化ΔD(n)(μm)を
算出し、 ΔD(n)=X(n)−X(n−1) …… 式(1) ΔD(1)〜ΔD(500)のうち最大のものをΔDm
axとしたとき、ΔDmaxが下記の式(2)の関係に
あることを要し、 ΔDmax<0.30 …… 式(2) 好ましくは、下記の式(5)の関係にあることを要す
る。 ΔDmax<0.15 …… 式(5)
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A first film for a liquid crystal display device according to the present invention is obtained by sampling thickness data at intervals of 1 mm over a continuous length of 500 mm in the X direction.
(0) to X (500) (μm), a thickness change ΔD (n) (μm) per mm is calculated based on the following equation (1), and ΔD (n) = X (n) −X ( n-1) Expression (1) The largest one among ΔD (1) to ΔD (500) is ΔDm
When ax is set, ΔDmax needs to have a relationship of the following equation (2), and ΔDmax <0.30 ... Equation (2) Preferably, it has to have a relationship of the following equation (5). ΔDmax <0.15 Expression (5)

【0018】厚み変化の最大値ΔDmaxが、0.30
μm以上であると、縞模様、波打ち等の面状故障の視認
性が大きくなり、また、ΔDmaxが1.5未満である
と、縞模様及び波打ちをほとんど認識することができず
好適である。
The maximum value ΔDmax of the thickness change is 0.30
When the thickness is not less than μm, the visibility of a planar failure such as a stripe pattern or waving becomes large, and when ΔDmax is less than 1.5, the stripe pattern and waving are hardly recognized, which is preferable.

【0019】本発明による第2の液晶表示装置用フィル
ムは、連続する長さ方向500mmにわたって1mmお
きに厚みデータをサンプリングしたものをX(0)〜X
(500)(μm)とし、下記の式(1)に基づいて1
mm当たりの厚み変化ΔD(n)(μm)を算出し、 ΔD(n)=X(n)−X(n−1) …… 式(1) この厚み変化ΔD(n)(μm)が、下記の式(3)を
満足しない非厚み増大領域から満足する厚み増大領域に
なり、さらに満足しない非厚み増大領域になったとき、
これら非厚み増大領域、厚み増大領域及び非厚み増大領
域からなるピーク領域の個数Nが、下記の式(4)の関
係にあることを要し、 ΔD>0.10 …… 式(3) N<25 …… 式(4) 好ましくは、ピーク領域の個数Nが、式(6)の関係に
あることを要し、 N<20 …… 式(6) より好ましくは、ピーク領域の個数Nが式(7)の関係
にあることを要する。 N≦1 …… 式(7)
The second film for a liquid crystal display device according to the present invention is obtained by sampling thickness data at intervals of 1 mm over a continuous length of 500 mm in X (0) to X (0) to X (X).
(500) (μm), and 1 based on the following equation (1).
The thickness change ΔD (n) (μm) per mm is calculated, and ΔD (n) = X (n) −X (n−1) (1) This thickness change ΔD (n) (μm) When a non-thickness increasing region that does not satisfy the following expression (3) becomes a satisfactory thickness increasing region and further becomes a non-thickening increasing region that does not satisfy the following expression (3),
It is necessary that the number N of the peak regions including the non-thickness increasing region, the thickness increasing region, and the non-thickness increasing region has a relationship represented by the following formula (4): ΔD> 0.10 (3) <25 ... Equation (4) Preferably, the number N of peak areas needs to be in the relationship of Equation (6), and N <20 ... Equation (6) More preferably, the number N of peak areas is It is necessary to have the relationship of equation (7). N ≦ 1 Equation (7)

【0020】前記非厚み増大領域とは、厚み変化がほと
んど無く平坦になっている領域又は厚みが薄くなってい
る領域であり、厚み増大領域とは厚みが厚くなっている
領域のことである。ピーク領域とは、非厚み増大領域、
厚み増大領域及び非厚み増大領域からなる領域であり、
すなわち、何らかの外乱により、フィルムの厚みが短時
間に急激に厚くなった領域を示すものである。
The non-thickness increasing region is a region where there is little change in thickness and is flat or a region where the thickness is small, and the thickness increasing region is a region where the thickness is large. The peak region is a non-thickness increasing region,
A region comprising a thickness increasing region and a non-thickness increasing region,
In other words, it indicates a region where the thickness of the film has rapidly increased in a short time due to some disturbance.

【0021】本発明の液晶表示装置用フィルムは、前記
第1の形態及び第2の形態のいずれか一方を満足すれ
ば、縞模様の故障等を有効に防止することができるが、
第1の形態及び第2の形態の双方を満足すると、縞模様
の故障等をより有効に防止することができるので好まし
い。
If the film for a liquid crystal display device of the present invention satisfies one of the first and second embodiments, failure of a stripe pattern or the like can be effectively prevented.
It is preferable to satisfy both of the first mode and the second mode, since failure of a striped pattern can be more effectively prevented.

【0022】本発明による第1の液晶表示装置用フィル
ムの製造方法は、ドープを流延ダイより吐出する雰囲気
における空気圧振動の周波数分解成分のうち、5〜10
0Hzの範囲の空気圧振動が、19.60Pa(2.0
mmAq)以下であることを要し、9.80Pa(1.
0mmAq)以下であることが好ましい。
According to the first method for producing a film for a liquid crystal display device of the present invention, the frequency resolution component of the air pressure vibration in the atmosphere where the dope is discharged from the casting die is 5 to 10%.
The air pressure vibration in the range of 0 Hz is 19.60 Pa (2.0
mmAq) or less, and 9.80 Pa (1.mmAq).
0 mmAq) or less.

【0023】すなわち、本発明者は、100Hzを超え
る周波数成分の振動は、ある程度存在しても目視で観察
するフィルム面状に影響を与えず、また、5Hz未満の
周波数成分の振動は、仮にフィルムを変形させても変形
のピッチが十分長いので、目視で変形が観察され難く問
題とならないことを見出した。したがって、フィルムの
面状に影響を与える周波数成分としては5〜100Hz
のものだけを考慮すればよく、この範囲の周波数の空気
圧振動が19.60Pa(2.0mmAq)を超える
と、フィルムの面状が悪くなるものであった。
That is, the inventor of the present invention has argued that the vibration of the frequency component exceeding 100 Hz does not affect the surface state of the film to be visually observed even if it is present to some extent, and the vibration of the frequency component of less than 5 Hz is temporarily It has been found that the deformation pitch is sufficiently long even if is deformed, so that the deformation is hard to be visually observed and does not pose a problem. Therefore, the frequency component affecting the surface state of the film is 5 to 100 Hz.
When the air pressure vibration at a frequency in this range exceeds 19.60 Pa (2.0 mmAq), the surface condition of the film deteriorates.

【0024】本発明による第2の液晶表示装置用フィル
ムの製造方法は、乾燥厚み20〜60μmのフィルムを
製造する方法であって、無端支持体の移動速度を30m
/分以上とすることを要し、35m/分以上とすること
が好ましい。
The second method for producing a film for a liquid crystal display device according to the present invention is a method for producing a film having a dry thickness of 20 to 60 μm, wherein the moving speed of the endless support is 30 m.
/ Min or more, and preferably 35 m / min or more.

【0025】すなわち、ドープを流延する無端支持体の
移動速度を30m/分以上とすることにより、たとえ外
乱により変形が生じたとしても、ドープの移動速度が速
いので、変形のピッチが広くなり、その結果として変形
を視認することを困難にしているものである。
That is, by setting the moving speed of the endless support for casting the dope to 30 m / min or more, even if the deformation occurs due to disturbance, the moving speed of the dope is high, so that the pitch of the deformation is widened. As a result, it is difficult to visually recognize the deformation.

【0026】液晶表示装置用フィルムを製造するには、
前記第1及び第2の製造方法のいずれかを満足すればよ
いが、両方を同時に満足することが好ましく、より好適
な液晶表示装置用フィルムを製造することができる。
To manufacture a film for a liquid crystal display device,
Any of the first and second manufacturing methods may be satisfied, but it is preferable that both are satisfied at the same time, and a more suitable film for a liquid crystal display device can be manufactured.

【0027】流延ダイのドープの吐出口と無端支持体と
の距離は、0.5〜2.5mmであることが好ましく、
0.5〜1.5mmであることがより好ましい。吐出口
と無端支持体との距離が0.5mm未満であると、吐出
口と無端支持体とが接触し傷つく恐れがあり、また、
2.5mmを超えると、無端支持体による同伴風、装置
の振動等の外乱の影響を受け、フィルムの面状に悪影響
を与える恐れがある。
The distance between the dope discharge port of the casting die and the endless support is preferably 0.5 to 2.5 mm,
More preferably, it is 0.5 to 1.5 mm. If the distance between the discharge port and the endless support is less than 0.5 mm, the discharge port and the endless support may be in contact with and damaged,
If it exceeds 2.5 mm, it may be affected by disturbances such as entrained wind from the endless support, vibration of the device, and the like, which may adversely affect the surface condition of the film.

【0028】本発明による液晶表示装置用フィルムは、
任意の厚みのフィルムに適用できる。例えば、偏光板保
護フィルムとして用いる場合、偏光板としての取り扱い
性等から、20〜120μmの膜厚が一般的であり、さ
らに、本発明は、従来面状が悪く、高品位の液晶表示用
の偏光板に用いられていなかった、20〜60μmの膜
厚のフィルムに対して有効であり、30〜50μmの膜
厚のフィルムに対して特に有効である。20〜60μm
の膜厚にすることにより、偏光板の薄型化が可能にな
る。
The film for a liquid crystal display device according to the present invention comprises:
It can be applied to films of any thickness. For example, when used as a protective film for a polarizing plate, a film thickness of 20 to 120 μm is generally used from the viewpoint of handleability as a polarizing plate. This is effective for a film having a thickness of 20 to 60 μm, which has not been used for a polarizing plate, and is particularly effective for a film having a thickness of 30 to 50 μm. 20-60 μm
By setting the film thickness to, the thickness of the polarizing plate can be reduced.

【0029】本発明の液晶表示装置用フィルムの素材ポ
リマーとしては、セルロースアシレート、ポリスルホ
ン、ポリスチレン、ノルボルネン系ポリオレフィン等を
用いることができ、セルロースアシレートをフィルム重
量の80%以上とすることが好ましい。
As a material polymer of the film for a liquid crystal display device of the present invention, cellulose acylate, polysulfone, polystyrene, norbornene-based polyolefin, or the like can be used. .

【0030】液晶表示装置用フィルムとして好ましいセ
ルロースアシレートの詳細について、以下に記載する。
好ましいセルロースアシレートは、セルロースの水酸基
への置換度が下記の式〜の全てを満足するものであ
る。 2.6≦A+B≦3.0 2.0≦A≦3.0 0≦B≦0.8 1.9<A−B
The details of cellulose acylate preferable as a film for a liquid crystal display device will be described below.
Preferred cellulose acylates are those in which the degree of substitution of cellulose with hydroxyl groups satisfies all of the following formulas. 2.6 ≦ A + B ≦ 3.0 2.0 ≦ A ≦ 3.0 0 ≦ B ≦ 0.8 1.9 <AB

【0031】ここで、式中A及びBはセルロースの水酸
基に置換されているアシル基の置換基を表し、Aはアセ
チル基の置換度、またBは炭素原子数3〜5のアシル基
の置換度である。セルロースには1グルコース単位に3
個の水酸基があり、上記の数字はその水酸基3.0に対
する置換度を表すもので、最大の置換度が3.0であ
る。セルローストリアセテートは一般にAの置換度が
2.6以上3.0以下であり(この場合、置換されなか
った水酸基が最大0.4もある)、B=0の場合がセル
ローストリアセテートである。本発明の液晶表示装置用
フィルムに用いるセルロースアシレートは、アシル基が
全部アセチル基のセルローストリアセテート、及びアセ
チル基が2.0以上で、炭素原子数が3〜5のアシル基
が0.8以下、置換されなかった水酸基が0.4以下の
ものが好ましく、置換度2.6〜3.0のセルロースト
リアセテートが特に好ましく、このような置換度2.6
以上のセルロースアセテートをフィルム重量の80%以
上とすることが好ましい。
In the formula, A and B each represent a substituent of an acyl group substituted by a hydroxyl group of cellulose, A represents a degree of substitution of an acetyl group, and B represents a substitution of an acyl group having 3 to 5 carbon atoms. Degrees. Cellulose contains 3 per glucose unit
And the above-mentioned number represents the degree of substitution for the hydroxyl group 3.0, with the maximum degree of substitution being 3.0. Cellulose triacetate generally has a degree of substitution of A of 2.6 or more and 3.0 or less (in this case, there are as many as 0.4 unsubstituted hydroxyl groups), and the case of B = 0 is cellulose triacetate. The cellulose acylate used in the film for a liquid crystal display device of the present invention is a cellulose triacetate in which all acyl groups are acetyl groups, and the acetyl group is 2.0 or more, and the acyl group having 3 to 5 carbon atoms is 0.8 or less. Preferably, the unsubstituted hydroxyl group is 0.4 or less, and cellulose triacetate having a degree of substitution of 2.6 to 3.0 is particularly preferable. Such a degree of substitution of 2.6 is preferred.
It is preferable that the above-mentioned cellulose acetate accounts for 80% or more of the film weight.

【0032】なお、置換度は、セルロースの水酸基に置
換する酢酸及び炭素原子数3〜5の脂肪酸の結合度を測
定し、計算によって得られる。測定方法としては、AS
TMのD−817−91に準じて実施することが出来
る。
The degree of substitution can be obtained by measuring the degree of binding between acetic acid and a fatty acid having 3 to 5 carbon atoms which are substituted for the hydroxyl groups of cellulose, and calculating the degree of substitution. The measurement method is AS
It can be carried out according to TM D-817-91.

【0033】アセチル基の他の炭素原子数3〜5のアシ
ル基はプロピオニル基(CCO−)、ブチリル基
(CCO−)(n−、iso−)、バレリル基
(CCO−)(n−、iso−、sec−、te
rt−)で、これらのうちn−置換のものがフィルムに
した時の機械的強さ、溶解し易さ等から好ましく、特に
n−プロピオニル基が好ましい。また、アセチル基の置
換度が低いと機械的強さ、耐湿熱性が低下する。炭素原
子数3〜5のアシル基の置換度が高いと有機溶媒への溶
解性は向上するが、それぞれの置換度が前記の範囲であ
れば良好な物性を示す。
Other acyl groups having 3 to 5 carbon atoms of an acetyl group include a propionyl group (C 2 H 5 CO—), a butyryl group (C 3 H 7 CO—) (n-, iso-), and a valeryl group ( C 4 H 9 CO -) ( n-, iso-, sec-, te
In rt-), among these, n-substituted ones are preferred from the viewpoint of mechanical strength and easy dissolution when formed into a film, and particularly preferred is an n-propionyl group. When the degree of substitution of the acetyl group is low, the mechanical strength and the moist heat resistance are reduced. When the degree of substitution of the acyl group having 3 to 5 carbon atoms is high, the solubility in an organic solvent is improved. However, if the degree of substitution is within the above range, good physical properties are exhibited.

【0034】セルロースアシレートの重合度(粘度平
均)は200〜700が好ましく、特に250〜550
のものが好ましい。粘度平均重合度(DP)は、オスト
ワルド粘度計で求めることができ、測定されたセルロー
スアシレートの固有粘度[η]から下記の式により求め
られる。 DP=[η]/Km(式中、Kmは定数6×10−4)
The polymerization degree (average viscosity) of the cellulose acylate is preferably from 200 to 700, more preferably from 250 to 550.
Are preferred. The viscosity average degree of polymerization (DP) can be obtained by an Ostwald viscometer, and is obtained from the measured intrinsic viscosity [η] of cellulose acylate by the following formula. DP = [η] / Km (where Km is a constant 6 × 10 −4 )

【0035】セルロースアシレート原料のセルロースと
しては、綿花リンターや木材パルプなどがあるが、何れ
の原料セルロースから得られるセルロースアシレートで
も使用でき、また、これらを混合して使用してもよい。
As the cellulose as a raw material for cellulose acylate, there are cotton linter and wood pulp. Cellulose acylate obtained from any raw material cellulose can be used, or a mixture thereof may be used.

【0036】本発明の液晶表示装置用フィルムは、上述
したように、溶液製膜法で製造されており、この溶液製
膜法は、通常、セルロースアシレートおよび各種添加剤
を溶媒に溶解してドープを調製し、これをドラムまたは
バンドのような無端支持体上に流延し、溶媒を蒸発させ
てフィルムを形成するものである。ドープは、固形分量
が10〜40重量%となるように濃度を調整することが
好ましい。ドラムまたはバンドの表面は、平滑に仕上げ
ておくことが好ましい。溶液製膜法における流延および
乾燥方法については、米国特許2336310号、同2
367603号、同2492078号、同249297
7号、同2492978号、同2607704号、同2
739069号、同2739070号、英国特許640
731号、同736892号の各明細書、特公昭45−
4554号、同49−5614号、特開昭60−176
834号、同60−203430号、同62−1150
35号の各公報に記載がある。
As described above, the film for a liquid crystal display device of the present invention is manufactured by a solution casting method. In the solution casting method, usually, a cellulose acylate and various additives are dissolved in a solvent. A dope is prepared, cast on an endless support such as a drum or band, and the solvent is evaporated to form a film. The concentration of the dope is preferably adjusted so that the solid content is 10 to 40% by weight. The surface of the drum or band is preferably smoothed. The casting and drying methods in the solution casting method are described in US Pat.
No. 369603, No. 2492078, No. 249297
No. 7, No. 2492978, No. 2607704, No. 2
Nos. 739069 and 2739070, British Patent 640
Nos. 731 and 736892, Japanese Patent Publication No. 45-
Nos. 4554 and 49-5614, and JP-A-60-176.
No. 834, No. 60-203430, No. 62-1150
There is a description in each gazette of No. 35.

【0037】2層以上のドープを流延する方法も好まし
く用いられる。複数のドープを流延する場合、無端支持
体の進行方向に間隔を置いて設けた複数の流延口からド
ープを含む溶液をそれぞれ流延させて積層させながらフ
ィルムを作製してもよく、例えば特開昭61−1584
14号公報、特開平1−122419号公報、特開平1
1−198285号公報などに記載の方法が適応でき
る。また、2つの流延口からセルロースアシレート溶液
を流延することによってもフィルム化することでもよ
く、例えば特公昭60−27562号公報、特開昭61
−94724号公報、特開昭61−947245号公
報、特開昭61−104813号公報、特開昭61−1
58413号公報、特開平6−134933号公報に記
載の方法で実施できる。また、特開昭56−16261
7号公報に記載の高粘度ドープの流れを低粘度のドープ
で包み込み、その高・低粘度のドープを同時に押出す流
延方法も好ましく用いられる。
A method of casting two or more dopes is also preferably used. When casting a plurality of dopes, a film may be produced while casting and laminating a solution containing a dope from a plurality of casting ports provided at intervals in the traveling direction of the endless support, and laminating, for example, JP-A-61-1584
No. 14, JP-A-1-122419, JP-A-1-122419
The method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-198285 can be applied. Alternatively, a film may be formed by casting a cellulose acylate solution from two casting ports, for example, as disclosed in JP-B-60-27562 and JP-A-61-61621.
JP-A-94724, JP-A-61-947245, JP-A-61-104814, JP-A-61-1
It can be carried out by the method described in JP-A-58413 and JP-A-6-134933. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-16261
The casting method of wrapping the flow of the high-viscosity dope described in Japanese Patent Publication No. 7 with a low-viscosity dope and simultaneously extruding the high- and low-viscosity dope is also preferably used.

【0038】セルロースアシレートを溶解する有機溶媒
の例には、炭化水素(例:ベンゼン、トルエン)、ハロ
ゲン化炭化水素(例:メチレンクロライド、クロロベン
ゼン)、アルコール(例:メタノール、エタノール、ジ
エチレングリコール)、ケトン(例:アセトン)、エス
テル(例:酢酸エチル、酢酸プロピル)及びエーテル
(例:テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ)などが
あげられる。
Examples of organic solvents that dissolve cellulose acylate include hydrocarbons (eg, benzene, toluene), halogenated hydrocarbons (eg, methylene chloride, chlorobenzene), alcohols (eg, methanol, ethanol, diethylene glycol), Examples include ketones (eg, acetone), esters (eg, ethyl acetate, propyl acetate) and ethers (eg, tetrahydrofuran, methyl cellosolve).

【0039】炭素原子数1〜7のハロゲン化炭化水素が
好ましく用いられ、メチレンクロライドが最も好ましく
用いられる。セルロースアシレートの溶解性、無端支持
体からの剥ぎ取り性、フィルムの機械強度等、光学特性
等の物性の観点から、メチレンクロライドの他に炭素原
子数1〜5のアルコールを一種、ないし数種類混合する
ことが好ましい。アルコールの含有量は、溶媒全体に対
し2〜25重量%が好ましく、5〜20重量%がより好
ましい。アルコールの具体例としては、メタノール、エ
タノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−
ブタノール等があげられるが、メタノール、エタノー
ル、n−ブタノール、あるいはこれらの混合物が好まし
く用いられる。
Halogenated hydrocarbons having 1 to 7 carbon atoms are preferably used, and methylene chloride is most preferably used. From the viewpoint of physical properties such as solubility of cellulose acylate, peeling property from endless support, mechanical strength of film, and optical properties, one or more kinds of alcohol having 1 to 5 carbon atoms in addition to methylene chloride are mixed. Is preferred. The content of the alcohol is preferably from 2 to 25% by weight, more preferably from 5 to 20% by weight, based on the whole solvent. Specific examples of alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-
Examples thereof include butanol, and methanol, ethanol, n-butanol, or a mixture thereof is preferably used.

【0040】最近、環境に対する影響を最小限に抑える
ため、メチレンクロライドを用いない溶媒組成も提案さ
れている。この目的に対しては、炭素原子数が3〜12
のエーテル、炭素原子数が3〜12のケトン、炭素原子
数が3〜12のエステルが好ましく、これらを適宜混合
して用いる。これらのエーテル、ケトン及びエステル
は、環状構造を有していてもよい。エーテル、ケトン及
びエステルの官能基(すなわち、−O−、−CO−及び
−COO−)のいずれかを二つ以上有する化合物も、有
機溶媒として用いることができる。有機溶媒は、アルコ
ール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。
二種類以上の官能基を有する有機溶媒の場合、その炭素
原子数は、いずれかの官能基を有する化合物の規定範囲
内であればよい。炭素原子数が3〜12のエーテル類の
例には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、
ジメトキシエタン、1,4−ジオキサン、1,3−ジオ
キソラン、テトラヒドロフラン、アニソール及びフェネ
トールがあげられる。炭素原子数が3〜12のケトン類
の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロ
ヘキサノン及びメチルシクロヘキサノンがあげられる。
炭素原子数が3〜12のエステル類の例には、エチルホ
ルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、
メチルアセテート、エチルアセテート及びペンチルアセ
テートがあげられる。二種類以上の官能基を有する有機
溶媒の例には、2−エトキシエチルアセテート、2−メ
トキシエタノール及び2−ブトキシエタノールがあげら
れる。
Recently, a solvent composition not using methylene chloride has been proposed in order to minimize the influence on the environment. For this purpose, the number of carbon atoms is between 3 and 12
Ether, ketone having 3 to 12 carbon atoms, and ester having 3 to 12 carbon atoms are preferable, and these are appropriately mixed and used. These ethers, ketones and esters may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of ether, ketone and ester (that is, -O-, -CO- and -COO-) can also be used as the organic solvent. The organic solvent may have another functional group such as an alcoholic hydroxyl group.
In the case of an organic solvent having two or more types of functional groups, the number of carbon atoms may be within the specified range of the compound having any one of the functional groups. Examples of ethers having 3 to 12 carbon atoms include diisopropyl ether, dimethoxymethane,
Examples include dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolan, tetrahydrofuran, anisole and phenetole. Examples of ketones having 3 to 12 carbon atoms include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone and methylcyclohexanone.
Examples of the esters having 3 to 12 carbon atoms include ethyl formate, propyl formate, pentyl formate,
Examples include methyl acetate, ethyl acetate and pentyl acetate. Examples of the organic solvent having two or more functional groups include 2-ethoxyethyl acetate, 2-methoxyethanol and 2-butoxyethanol.

【0041】セルロースアシレートの他に、乾燥後固形
分となる成分としては、可塑剤をはじめ、紫外線吸収
剤、無機微粒子、カルシウム、マグネシウムなどのアル
カリ土類金属の塩などの熱安定剤、帯電防止剤、難燃
剤、滑剤、油剤、無端支持体からの剥離促進剤、セルロ
ースアシレートの加水分解防止剤等を任意に含むことが
できる。
In addition to cellulose acylate, the components that become solids after drying include plasticizers, ultraviolet absorbers, inorganic fine particles, heat stabilizers such as salts of alkaline earth metals such as calcium and magnesium, and charging agents. It may optionally contain an inhibitor, a flame retardant, a lubricant, an oil agent, a release accelerator from the endless support, a hydrolysis inhibitor for cellulose acylate, and the like.

【0042】好ましく添加される可塑剤としては、リン
酸エステル又はカルボン酸エステルが用いられる。リン
酸エステルの例には、トリフェニルフォスフェート(T
PP)及びトリクレジルフォスフェート(TCP)、ク
レジルジフェニルフォスフェート、オクチルジフェニル
フォスフェート、ジフェニルビフェニルフォスフェー
ト、トリオクチルフォスフェート、トリブチルフォスフ
ェート等があげられる。カルボン酸エステルとしては、
フタル酸エステル及びクエン酸エステルが代表的であ
る。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート
(DMP)、ジエチルフタレート(DEP)、ジブチル
フタレート(DBP)、ジオクチルフタレート(DO
P)、ジフェニルフタレート(DPP)及びジエチルヘ
キシルフタレート(DEHP)が含まれる。クエン酸エ
ステルの例には、O−アセチルクエン酸トリエチル(O
ACTE)及びO−アセチルクエン酸トリブチル(OA
CTB)、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセ
チルトリブチルが含まれる。
Phosphoric acid esters or carboxylic acid esters are preferably used as a plasticizer. Examples of phosphate esters include triphenyl phosphate (T
PP) and tricresyl phosphate (TCP), cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, and the like. As the carboxylic acid ester,
Phthalates and citrates are typical. Examples of phthalic acid esters include dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), and dioctyl phthalate (DO).
P), diphenyl phthalate (DPP) and diethylhexyl phthalate (DEHP). Examples of citrate esters include O-acetyl triethyl citrate (O
ACTE) and tributyl O-acetylcitrate (OA)
CTB), acetyltriethyl citrate, and acetyltributyl citrate.

【0043】その他のカルボン酸エステルの例には、オ
レイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシ
ン酸ジブチル、トリメチルトリメリテート等のトリメリ
ット酸エステルが含まれる。グリコール酸エステルの例
としては、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリ
ルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレ
ート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタ
リルブチルグリコレートなどがある。
Examples of other carboxylic esters include trimellitic esters such as butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, and trimethyl trimellitate. Examples of glycolic acid esters include triacetin, tributyrin, butylphthalylbutyl glycolate, ethylphthalylethyl glycolate, methylphthalylethyl glycolate, butylphthalylbutyl glycolate and the like.

【0044】以上に例示した可塑剤の中でも、トリフェ
ニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェ
ート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニ
ルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、ジメチ
ルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジエチルヘキシルフタレー
ト、トリアセチン、エチルフタリルエチルグリコレー
ト、トリメチルトリメリテートらを用いることが好まし
い。特にトリフェニルフォスフェート、ビフェニルジフ
ェニルフォスフェート、ジエチルフタレート、エチルフ
タリルエチルグリコレート、トリメチルトリメリテート
が好ましい。これらの可塑剤は1種でもよいし2種以上
併用してもよい。可塑剤の添加量はセルロースアシレー
トに対して5〜30重量%が好ましく、特に8〜16重
量%以下が好ましい。これらの化合物は、セルロースア
シレート溶液の調製の際に、セルロースアシレートや溶
媒と共に添加してもよいし、溶液調製中や調製後に添加
してもよい。
Among the plasticizers exemplified above, triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, It is preferable to use diethylhexyl phthalate, triacetin, ethyl phthalyl ethyl glycolate, trimethyl trimellitate and the like. Particularly, triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, diethyl phthalate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, and trimethyl trimellitate are preferred. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more. The amount of the plasticizer added is preferably 5 to 30% by weight, particularly preferably 8 to 16% by weight, based on the cellulose acylate. These compounds may be added together with the cellulose acylate or the solvent when preparing the cellulose acylate solution, or may be added during or after the solution is prepared.

【0045】紫外線吸収剤は、目的に応じ任意の種類の
ものを選択することができ、サリチル酸エステル系、ベ
ンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート
系、シアノアクリレート系、ニッケル錯塩系等の吸収剤
を用いることができるが、ベンゾフェノン系、ベンゾト
リアゾール系、サリチル酸エステル系が好ましい。ベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤の例として、2,4−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−アセトキ
シベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベン
ゾフェノン、2,2'−ジ−ヒドロキシ−4−メトキシベ
ンゾフェノン、2,2'−ジ−ヒドロキシ−4,4'−メト
キシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクト
キシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ドデシルオ
キシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(2−ヒド
ロキシ−3−メタクリロキシ)プロポキシベンゾフェノ
ン等をあげることができる。ベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤としては、2(2'−ヒドロキシ−3'−ter
t−ブチル−5'−メチルフェニル)−5−クロルベン
ゾトリアゾール、2(2'−ヒドロキシ−5'−tert
−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2(2'−ヒ
ドロキシ−3',5'−ジ−tert−アミルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2(2'−ヒドロキシ−3',5'−
ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロルベンゾト
リアゾール、2(2'−ヒドロキシ−5'−tert−オ
クチルフェニル)ベンゾトリアゾール等をあげることが
できる。サリチル酸エステル系としては、フェニルサリ
シレート、p−オクチルフェニルサリシレート、p−t
ert−ブチルフェニルサリシレート等をあげることが
できる。これら例示した紫外線吸収剤の中でも、特に2
−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2'−
ジ−ヒドロキシ−4,4'−メトキシベンゾフェノン、2
(2'−ヒドロキシ−3'−tert−ブチル−5'−メ
チルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール、2
(2'−ヒドロキシ−5'−tert−ブチルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2(2'−ヒドロキシ−3',5'−
ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2(2'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−tert−ブチル
フェニル)−5−クロルベンゾトリアゾールが特に好ま
しい。
Any type of ultraviolet absorber can be selected according to the purpose. Salicylic acid ester-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, benzoate-based, cyanoacrylate-based and nickel complex-based absorbers are used. However, benzophenone-based, benzotriazole-based, and salicylic acid ester-based are preferred. Examples of benzophenone-based UV absorbers include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-acetoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-di-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2'-di-hydroxy-4,4'-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3- (Methacryloxy) propoxybenzophenone and the like. As the benzotriazole-based ultraviolet absorber, 2 (2'-hydroxy-3'-ter
t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 (2'-hydroxy-5'-tert
-Butylphenyl) benzotriazole, 2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amylphenyl)
Benzotriazole, 2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-
Di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole and the like. Examples of salicylic acid esters include phenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, pt
tert-butylphenyl salicylate and the like. Among these exemplified UV absorbers, particularly 2
-Hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-
Di-hydroxy-4,4'-methoxybenzophenone, 2
(2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2
(2′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl)
Benzotriazole, 2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-
Di-tert-amylphenyl) benzotriazole,
2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole is particularly preferred.

【0046】吸収波長の異なる複数の吸収剤を複合して
用いることが、広い波長範囲で高い遮断効果を得ること
ができ、特に好ましい。紫外線吸収剤の量はセルロース
アシレートに対し0.01〜5重量%が好ましく、0.
1〜3重量%が特に好ましい。紫外線吸収剤はセルロー
スアシレート溶解時に同時に添加しても良いし、溶解後
のドープに添加しても良い。特にスタティックミキサ等
を用い、流延直前にドープに紫外線吸収剤溶液を添加す
る形態が、分光吸収特性を容易に調整することができ、
好ましい。
It is particularly preferable to use a plurality of absorbers having different absorption wavelengths in combination since a high blocking effect can be obtained in a wide wavelength range. The amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 5% by weight based on the cellulose acylate, and is preferably 0.1 to 5% by weight.
1-3% by weight is particularly preferred. The ultraviolet absorber may be added simultaneously with dissolution of the cellulose acylate, or may be added to the dope after dissolution. In particular, using a static mixer, etc., the form in which the ultraviolet absorber solution is added to the dope just before casting can easily adjust the spectral absorption characteristics,
preferable.

【0047】セルロースアシレートに添加する無機微粒
子としては、シリカ、カオリン、タルク、ケイソウ土、
石英、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、ア
ルミナなどを目的に応じ、任意に用いることができる。
これら微粒子はドープに添加する前に、高速ミキサー、
ボールミル、アトライター、超音波分散機等、任意の手
段でバインダー溶液中に分散を行うことが好ましい。バ
インダーとしてはセルロースアシレートが好ましい。紫
外線吸収剤等、他の添加物と共に分散を行うことも好ま
しい。分散溶媒は任意であるが、ドープ溶媒と近い組成
であることが好ましい。分散粒子の数平均粒径は0.0
1〜100μmが好ましく、0.1〜10μmが特に好
ましい。上記の分散液はセルロースアシレート溶解工程
に同時に添加しても良いし、任意の工程でドープに添加
できるが、紫外線吸収剤同様スタティックミキサ等を用
い、流延直前に添加する形態が好ましい。
The inorganic fine particles to be added to the cellulose acylate include silica, kaolin, talc, diatomaceous earth,
Quartz, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, alumina and the like can be arbitrarily used according to the purpose.
Before adding these fine particles to the dope, a high-speed mixer,
It is preferable to perform dispersion in the binder solution by any means such as a ball mill, an attritor, and an ultrasonic disperser. Cellulose acylate is preferred as the binder. It is also preferable to carry out dispersion with other additives such as an ultraviolet absorber. The dispersion solvent is optional, but preferably has a composition close to that of the dope solvent. The number average particle size of the dispersed particles is 0.0
It is preferably from 1 to 100 μm, particularly preferably from 0.1 to 10 μm. The above dispersion may be added to the cellulose acylate dissolving step at the same time or may be added to the dope in any step. However, it is preferable to add the dispersion immediately before casting using a static mixer or the like as in the case of the ultraviolet absorbent.

【0048】無端支持体からの剥離促進剤としては、界
面活性剤が有効でありリン酸系、スルフォン酸系、カル
ボン酸系、ノニオン系、カチオン系など特に限定されな
い。これらは、例えば特開昭61−243837号など
記載されている。
As a release accelerator from the endless support, a surfactant is effective and is not particularly limited, such as a phosphoric acid type, a sulfonic acid type, a carboxylic acid type, a nonionic type and a cationic type. These are described, for example, in JP-A-61-243837.

【0049】本発明の液晶表示装置用フィルムには、P
VA系樹脂との密着性を高めるため、フィルム表面にケ
ン化、コロナ処理、火炎処理、グロー放電処理等の手段
により、親水性を付与することが好ましい。また、親水
性樹脂をセルロースアシレートと親和性のある溶媒に分
散し、薄層塗布しても良い。以上の手段の中では、フィ
ルムの平面性、物性が損なわれないため、ケン化処理が
特に好ましい。ケン化処理は、例えは苛性ソーダのよう
なアルカリ水溶液にフィルムを浸漬することで行われ
る。処理後は過剰のアルカリを除くため、低濃度の酸で
中和し、水洗を十分行うことが好ましい。
The film for a liquid crystal display device of the present invention contains P
In order to increase the adhesion to the VA resin, it is preferable to impart hydrophilicity to the film surface by means of saponification, corona treatment, flame treatment, glow discharge treatment or the like. Further, a hydrophilic resin may be dispersed in a solvent having an affinity for cellulose acylate, and a thin layer may be applied. Among the above means, saponification treatment is particularly preferable because the flatness and physical properties of the film are not impaired. The saponification treatment is performed, for example, by immersing the film in an aqueous alkaline solution such as caustic soda. After the treatment, it is preferable to neutralize with a low-concentration acid and sufficiently wash with water in order to remove excess alkali.

【0050】本発明の液晶表示装置用フィルムを溶液製
膜法により製造する製造装置の具体的な例を図1及び図
2に示すが、本発明はこれらの例に限定されるものでは
ない。
FIGS. 1 and 2 show specific examples of a manufacturing apparatus for manufacturing the film for a liquid crystal display device according to the present invention by a solution casting method, but the present invention is not limited to these examples.

【0051】図1は液晶表示装置用フィルムの製造装置
でドラム流延法の例を示す概略図である。この図におい
て、10はドープを無端支持体に流延してフィルムを形
成する流延部、20は流延部10で形成されたフィルム
を延伸すると共に乾燥させる延伸乾燥部、30はフィル
ムをさらに乾燥させて製品とする乾燥部、40は完成し
たフィルムを巻き取る巻き芯である。
FIG. 1 is a schematic view showing an example of a drum casting method in an apparatus for producing a film for a liquid crystal display device. In this figure, 10 is a casting section for casting a dope on an endless support to form a film, 20 is a stretching and drying section for stretching and drying the film formed by the casting section 10, and 30 is a film for drying. A drying unit 40 for drying the product into a product is a winding core for winding up the completed film.

【0052】前記流延部10は、乾燥室11の中に流延
ダイ12が設けられると共に無端支持体としての流延ド
ラム13が設けられ、さらに、フィルムを剥ぎ取るため
の剥ぎ取りロール14が設けられている。延伸乾燥部2
0は、乾燥室21の中にフィルム両端を保持して幅方向
に延伸する保持手段22が設けられており、乾燥部30
は、乾燥室31の中に搬送ロール32が多数配置されて
いる。
The casting unit 10 has a casting die 12 provided in a drying chamber 11, a casting drum 13 as an endless support, and a stripping roll 14 for stripping a film. Is provided. Stretch drying section 2
Reference numeral 0 denotes a holding unit 22 provided in the drying chamber 21 for holding both ends of the film and extending in the width direction.
In the drying chamber 31, a number of transport rolls 32 are arranged in a drying chamber 31.

【0053】以上のようなドラム流延法の製造装置でフ
ィルムを製造するには、まず、ドープを流延ダイ12よ
り押し出し、流延ドラム13上に流延する。流延ドラム
13は、剥ぎ取りを迅速に行うため、10℃以下に冷却
されていることが好ましい。適当な雰囲気で乾燥し、ド
ープが自己支持性を持ったところで剥ぎ取りロール14
を介し残留溶媒を含んだフィルムとして剥ぎ取る。剥ぎ
取られたフィルムは乾燥室21に導入され、両端を保持
手段22で保持し、幅方向に張力を与えつつ搬送しなが
ら乾燥させる。保持手段22は、クリップ、ピン等任意
の手段を用いることができる。乾燥手段は熱風吹き付け
が一般的であるが、赤外線、マイクロ波等任意の手段が
可能である。幅方向の規制を行ったまま残留溶媒が20
%以下になるまで乾燥することが好ましい。このフィル
ムはさらに乾燥室31に搬送され、搬送ロール32に掛
け回されて搬送されつつ、さらに乾燥されて巻き芯40
でロール形態に巻き取られる。巻き取り時の残留溶媒量
は、0.8%以下であることが好ましく、0.5%以下
であることがさらに好ましい。
In order to produce a film using the above-described apparatus for producing a drum by a casting method, first, a dope is extruded from a casting die 12 and cast on a casting drum 13. It is preferable that the casting drum 13 is cooled to 10 ° C. or less in order to perform stripping quickly. After drying in an appropriate atmosphere, when the dope has self-supporting properties,
Through the film as a film containing the residual solvent. The peeled film is introduced into a drying chamber 21, and both ends are held by holding means 22, and dried while being transported while applying tension in the width direction. As the holding means 22, any means such as a clip and a pin can be used. The drying means is generally sprayed with hot air, but any means such as infrared rays and microwaves can be used. Residual solvent is 20
% Is preferable. The film is further conveyed to a drying chamber 31, and is further circulated and conveyed around a conveying roll 32, and further dried to form a core 40.
Is wound up in a roll form. The amount of the residual solvent during winding is preferably 0.8% or less, more preferably 0.5% or less.

【0054】図2は、バンド流延法の例を示す概略図で
ある。この図において、50はドープを無端支持体に流
延してフィルムを形成する流延部であり、60は延伸乾
燥部、70は乾燥部、80は巻き芯である。
FIG. 2 is a schematic view showing an example of the band casting method. In this figure, 50 is a casting section for casting a dope on an endless support to form a film, 60 is a stretching drying section, 70 is a drying section, and 80 is a core.

【0055】前記流延部50は、乾燥室51の中に流延
ダイ52が設けられると共に無端支持体としての流延バ
ンド53が設けられ、さらに、フィルムを剥ぎ取るため
の剥ぎ取りロール54が設けられている。延伸乾燥部6
0、乾燥部70及び巻き芯80は、図1に示すドラム流
延法の場合と略同様である。
The casting section 50 is provided with a casting die 52 in a drying chamber 51, a casting band 53 as an endless support, and a stripping roll 54 for stripping a film. Is provided. Stretch drying section 6
The drying unit 70 and the winding core 80 are substantially the same as those in the drum casting method shown in FIG.

【0056】以上のようなバンド流延法の製造装置でフ
ィルムを製造するには、まず、ドープを流延ダイ52よ
り押し出し、流延バンド53の上に流延する。流延バン
ド53上で熱風等の手段により乾燥させ、ドープが自己
支持性を持ったところで、剥ぎ取りロール54を介して
残留溶媒を含んだフィルムとして剥ぎ取る。剥ぎ取られ
たフィルムは乾燥室61に導入され、両端を保持手段6
2で保持し、幅方向に張力を与えつつ搬送しながら乾燥
させる。このフィルムはさらに乾燥室71に搬送され、
搬送ロール72に掛け回されて搬送されつつ、さらに乾
燥されて巻き芯40でロール形態に巻き取られる。
In order to manufacture a film by the above-described band casting method, first, a dope is extruded from a casting die 52 and cast on a casting band 53. The film is dried on the belt 53 by means of hot air or the like. When the dope has a self-supporting property, the film is peeled off via a peeling roll 54 as a film containing the residual solvent. The peeled film is introduced into the drying chamber 61 and both ends are held by holding means 6.
2 and dried while conveying while applying tension in the width direction. This film is further transported to the drying chamber 71,
While being wound around and transported by the transport roll 72, it is further dried and wound up in a roll form by the core 40.

【0057】なお、乾燥室11、21、31、51、6
1、71は、それぞれ単一の乾燥条件である必要はな
く、いくつかに区分され、各々違う雰囲気で乾燥させて
もよい。また、熱収縮率を改良するためのフィルム加熱
は、乾燥部30、70の後半で行うことが好ましい。
The drying chambers 11, 21, 31, 51, 6
1 and 71 do not need to be under a single drying condition, but may be divided into several sections and dried in different atmospheres. Further, it is preferable that the film heating for improving the heat shrinkage is performed in the latter half of the drying units 30 and 70.

【0058】本発明の液晶表示装置用フィルムの製造方
法においては、ドープを流延ダイより吐出する雰囲気に
おける空気圧振動の周波数分解成分のうち、5〜100
Hzの範囲の空気圧振動が、19.60Pa(2.0m
mAq)以下であるようにしている。このような構成と
するには、流延ダイ12、52周囲の雰囲気の空気圧振
動を減少させるとともに、その空気圧振動の圧力を小さ
くするものである。
In the method for producing a film for a liquid crystal display device according to the present invention, 5 to 100 of the frequency-resolved components of the air pressure vibration in the atmosphere in which the dope is discharged from the casting die.
The air pressure vibration in the range of Hz is 19.60 Pa (2.0 m
mAq). In order to achieve such a configuration, the air pressure vibration of the atmosphere around the casting dies 12, 52 is reduced, and the pressure of the air pressure vibration is reduced.

【0059】この空気圧振動を減少させると共にその圧
力を小さくするには、例えば、流延ドラム13又は流延
バンド53への乾燥風を給気するファンのサイズ、形
状、回転数、制御方式、ダクト長、径、形状、乾燥室1
1、51のサイズ等、振動の発生源を抑えることにより
達成することができる。また、流延ダイ12、52の前
後をシール材でシールし、他のゾーンの空気圧振動が伝
わらないようにする方法も採用することができる。さら
に、流延ダイ12、52周辺の乾燥室11、51に開口
部を設け、空気圧振動を逃す方法も好ましい。開口部を
設ける場合、有機溶剤ガスが乾燥室外に洩れ出すと、環
境面から好ましくないので、樹脂薄膜のような剛性の低
い材料で外気と遮断することが好ましい。薄膜材料を使
用する場合には、十分振動を吸収させるために、乾燥室
内外の圧力差を、9.8Pa(1mmAq)以下に保つ
ことが好ましい。無論、流延ダイ周辺の機械的な震動源
は、可能な限り除くことが好ましい。
In order to reduce the air pressure vibration and reduce the pressure, for example, the size, shape, rotation speed, control method, duct, Length, diameter, shape, drying room 1
This can be achieved by suppressing the source of vibration, such as the size of 1, 51. Further, a method of sealing the front and rear of the casting dies 12 and 52 with a sealing material so as not to transmit the pneumatic vibration of other zones can be adopted. Further, a method is also preferable in which openings are provided in the drying chambers 11 and 51 around the casting dies 12 and 52 to release air pressure vibration. When the opening is provided, if the organic solvent gas leaks out of the drying chamber, it is not preferable from an environmental point of view. Therefore, it is preferable to shield the outside air with a material having low rigidity such as a resin thin film. When a thin film material is used, the pressure difference between the inside and outside of the drying chamber is preferably maintained at 9.8 Pa (1 mmAq) or less in order to sufficiently absorb vibration. Of course, it is preferable to eliminate mechanical vibration sources around the casting die as much as possible.

【0060】本発明による液晶表示装置用フィルムは、
液晶表示装置に用いる各種フィルムに用いることがで
き、例えば、偏光板保護フィルム、光学補償フィルム、
プラスチックセル等に用いることができるが、偏光板保
護フィルムとして用いることが特に好適である。以下、
液晶表示装置用フィルムを偏光板保護フィルムとして用
いた場合について説明する。
The film for a liquid crystal display device according to the present invention comprises:
It can be used for various films used in liquid crystal display devices, for example, a polarizing plate protective film, an optical compensation film,
Although it can be used for plastic cells and the like, it is particularly preferable to use it as a polarizing plate protective film. Less than,
The case where the liquid crystal display device film is used as a polarizing plate protective film will be described.

【0061】偏光板保護フィルム表面には、特開平4−
229828号公報、特開平6−75115号公報、特
開平8−50206号公報等に記載の液晶表示装置の視
野角補償のための光学異方層や、ディスプレイの視認性
向上のための防眩層や反射防止層、あるいは液晶表示装
置輝度向上のための異方性散乱や異方性光学干渉による
PS波分離機能を有する層(高分子分散液晶層、コレス
テリック液晶層等)、偏光板の耐傷性を高めるためのハ
ードコート層、水分や酸素の拡散を抑えるガスバリア
層、偏光膜あるいは接着剤、粘着剤との密着力を高める
易接着層、スベリ性を付与する層等、任意の機能層を設
けることができる。
On the surface of the polarizing plate protective film, JP-A-Hei 4-
229828, JP-A-6-75115, JP-A-8-50206, etc., an optically anisotropic layer for compensating a viewing angle of a liquid crystal display device and an antiglare layer for improving the visibility of a display. Or anti-reflection layer, layer having PS wave separation function by anisotropic scattering or anisotropic optical interference for improving the brightness of liquid crystal display device (polymer dispersed liquid crystal layer, cholesteric liquid crystal layer, etc.), scratch resistance of polarizing plate Arbitrary functional layers such as a hard coat layer for improving the diffusion, a gas barrier layer for suppressing the diffusion of moisture and oxygen, a polarizing film or an adhesive layer, an adhesive layer for enhancing the adhesion to an adhesive, and a layer for imparting slipperiness are provided. be able to.

【0062】機能層は偏光膜側に設けても良いし、偏光
膜と反対面に設けても良く、目的に応じ適宜選択でき
る。
The functional layer may be provided on the polarizing film side or on the opposite surface to the polarizing film, and can be appropriately selected according to the purpose.

【0063】偏光板保護フィルムは、偏光膜と貼り合わ
せて偏光板として利用される。偏光板は一般に、基材フ
ィルムに二色性物質を吸着、配向させて作製された偏光
膜の少なくとも片面に保護フィルムを貼合して製造され
る。基材ポリマーとしては、PVA系ポリマーが一般的
である。二色性物質としてはヨウ素あるいは、二色性染
料が単独、あるいは組み合わせて用いられる。
The polarizing plate protective film is used as a polarizing plate by being bonded to a polarizing film. Generally, a polarizing plate is manufactured by adhering a protective film to at least one side of a polarizing film produced by adsorbing and orienting a dichroic substance on a base film. As the base polymer, a PVA-based polymer is generally used. As the dichroic substance, iodine or a dichroic dye is used alone or in combination.

【0064】偏光膜に用いるPVAは通常、ポリ酢酸ビ
ニルをケン化したものであるが、例えば不飽和カルボン
酸、不飽和スルホン酸、オレフィン類、ビニルエーテル
類のように酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有しても
構わない。また、アセトアセチル基、スルホン酸基、カ
ルボキシル基、オキシアルキレン基等を含有する変性P
VAも用いることができる。PVAのケン化度は特に限
定されないが、溶解性、偏光性、耐熱、耐湿性等の観点
から80〜100mol%が好ましく、90〜100m
ol%が特に好ましい。またPVAの重合度は特に限定
されないが、フィルム強度や耐熱、耐湿性、延伸性など
から1000〜10000が好ましく、1500〜50
00が特に好ましい。また、PVAのシンジオタクチシ
チーについては特に限定されず、目的に応じ任意の値を
とることができる。
The PVA used for the polarizing film is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate. For example, a component copolymerizable with vinyl acetate such as unsaturated carboxylic acid, unsaturated sulfonic acid, olefins and vinyl ethers. May be contained. Modified P containing acetoacetyl group, sulfonic acid group, carboxyl group, oxyalkylene group, etc.
VA can also be used. Although the saponification degree of PVA is not particularly limited, it is preferably from 80 to 100 mol%, and from 90 to 100 mol%, from the viewpoint of solubility, polarization, heat resistance, moisture resistance and the like.
ol% is particularly preferred. The degree of polymerization of PVA is not particularly limited, but is preferably from 1,000 to 10,000 from the viewpoint of film strength, heat resistance, moisture resistance, stretchability, and the like, and is preferably from 1500 to 50,000.
00 is particularly preferred. Further, the syndiotacticity of PVA is not particularly limited, and can take any value depending on the purpose.

【0065】PVAを染色、延伸して偏光膜を得る手順
には、原反となるPVAフィルムを乾式または湿式で延
伸した後、ヨウ素あるいは二色性染料の溶液に浸漬する
方法、ヨウ素あるいは二色性染料の溶液中でPVAフィ
ルムを延伸し配向させる方法、ヨウ素あるいは二色性染
料にPVAフィルムを浸漬後、湿式または乾式で延伸し
配向させる方法などがある。また、PVA原反を溶液製
膜法により製膜する際、PVA溶液中に二色性物質をあ
らかじめ含有させる手法もとることができる。
The procedure for dyeing and stretching PVA to obtain a polarizing film includes a method of stretching a raw PVA film by dry or wet method and then immersing the film in a solution of iodine or a dichroic dye, iodine or dichroic dye. And a method in which a PVA film is stretched and oriented in a solution of a chromatic dye, and a method in which a PVA film is immersed in iodine or a dichroic dye and then stretched and oriented in a wet or dry system. In addition, when the raw PVA film is formed by the solution film forming method, a method of previously including a dichroic substance in the PVA solution can be used.

【0066】代表的な偏光板の湿式延伸による製造法を
以下に述べる。まず、原反PVAフィルムを水溶液で予
備膨潤する。次いで二色性物質の溶液に浸漬し、二色性
物質を吸着させる。さらにホウ酸等のホウ素化合物の水
溶液中で進行方向に一軸延伸する。必要に応じ色味調整
浴、硬化浴等をこの後に設けても良い。ある程度乾燥し
たところでPVA等の接着剤を用い保護フィルムを貼合
する。さらに乾燥して偏光板が得られる。
A method for producing a typical polarizing plate by wet stretching will be described below. First, the raw PVA film is pre-swelled with an aqueous solution. Next, it is immersed in a dichroic substance solution to adsorb the dichroic substance. Further, the film is uniaxially stretched in the traveling direction in an aqueous solution of a boron compound such as boric acid. If necessary, a color adjustment bath, a curing bath, and the like may be provided after this. After drying to some extent, the protective film is bonded using an adhesive such as PVA. Further drying, a polarizing plate is obtained.

【0067】予備膨潤液中には、各種有機溶媒、無機
塩、可塑剤、ホウ酸類等を水溶液中に添加してもよい。
Various organic solvents, inorganic salts, plasticizers, boric acids and the like may be added to the pre-swelling liquid in the aqueous solution.

【0068】染色液は、二色性物質としてヨウ素を用い
る場合を例にすると、ヨウ素−ヨウ化カリウム水溶液を
用いる。ヨウ素は0.1〜20g/l、ヨウ化カリウム
は1〜100g/l、ヨウ素とヨウ化カリウムの重量比
は1〜100が好ましい。
As an example of the dyeing solution, an iodine-potassium iodide aqueous solution is used when iodine is used as the dichroic substance. Preferably, iodine is 0.1 to 20 g / l, potassium iodide is 1 to 100 g / l, and the weight ratio of iodine to potassium iodide is 1 to 100.

【0069】染色時間は30〜5000秒が好ましく、
液温度は5〜50℃が好ましい。染色液中にホウ素化合
物等PVAを架橋する化合物を含有させることも好まし
い。
The dyeing time is preferably 30 to 5000 seconds,
The liquid temperature is preferably 5 to 50C. It is also preferable to include a compound that crosslinks PVA such as a boron compound in the dyeing solution.

【0070】延伸浴中のホウ素化合物は、ホウ酸が特に
好ましい。ホウ酸濃度は、好ましくは1〜200g/l
であり、さらに好ましくは10〜120g/lである。
延伸浴には、ホウ素化合物の他にヨウ化カリウム等の無
機塩、各種有機溶媒、あるいは二色性染料等を含むこと
ができる。
The boron compound in the stretching bath is particularly preferably boric acid. The boric acid concentration is preferably 1 to 200 g / l.
And more preferably 10 to 120 g / l.
The stretching bath may contain, in addition to the boron compound, an inorganic salt such as potassium iodide, various organic solvents, or a dichroic dye.

【0071】色味調整浴、硬化浴には二色性染料のほ
か、ヨウ化カリウム等の無機塩、ホウ素化合物等を必要
に応じ含有させる。
The color adjusting bath and the curing bath contain, as necessary, an inorganic salt such as potassium iodide, a boron compound, and the like, in addition to the dichroic dye.

【0072】PVAの延伸工程としては、上に例示した
如く連続フィルムの進行方向に張力を付与し、進行方向
にフィルムを延伸、配向させる方法が一般的であるが、
いわゆるテンター方式等の延伸手段でフィルムの幅手方
向に張力を付与し、幅手方向に配向させる方法も適用可
能である。
As a stretching step of PVA, a method of applying tension in the traveling direction of the continuous film and stretching and orienting the film in the traveling direction as described above is generally used.
A method of applying tension in the width direction of the film by a stretching means such as a so-called tenter method to orient the film in the width direction is also applicable.

【0073】延伸は一軸方向に3倍以上行うことが好ま
しく、4.5倍以上がより好ましい。偏光膜の使用目的
により二軸延伸を行ってもよい。延伸後の膜厚は特に限
定されないが、取り扱い性、耐久性、経済性の観点よ
り、5〜100μmが好ましく、10〜40μmがより
好ましい。
The stretching is preferably performed three times or more in the uniaxial direction, more preferably 4.5 times or more. Biaxial stretching may be performed depending on the purpose of use of the polarizing film. Although the film thickness after stretching is not particularly limited, it is preferably from 5 to 100 μm, more preferably from 10 to 40 μm, from the viewpoint of handleability, durability and economy.

【0074】延伸時の温度は延伸条件によって異なる
が、通常10〜250℃である。100℃以上の温度で
乾式延伸する場合は、窒素等の不活性ガス雰囲気で行う
ことが好ましい。また、予め延伸したフィルムを染色す
る前には、100℃以上の温度で結晶化処理を行うこと
が好ましい。
The temperature at the time of stretching depends on the stretching conditions, but is usually from 10 to 250 ° C. When the dry stretching is performed at a temperature of 100 ° C. or more, it is preferable to perform the stretching in an inert gas atmosphere such as nitrogen. In addition, it is preferable to perform a crystallization treatment at a temperature of 100 ° C. or more before dyeing the previously stretched film.

【0075】染色方法としては上に例示した浸漬法だけ
でなく、ヨウ素あるいは染料溶液の塗布あるいは噴霧
等、任意の手段が可能である。また、既に述べた液層吸
着のみでなく、気相による吸着も必要に応じ行うことが
できる。
As a dyeing method, not only the dipping method exemplified above, but also any means such as coating or spraying of iodine or a dye solution is possible. In addition, not only the liquid layer adsorption described above but also the gas phase adsorption can be performed as needed.

【0076】二色性色素で染色することも好ましい。二
色性色素の具体例としては、例えばアゾ系色素、スチル
ベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系
色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系
色素、アントラキノン系色素等の色素系化合物をあげる
ことができる。水溶性のものが好ましいが、この限りで
はない。また、これらの二色性分子にスルホン酸基、ア
ミノ基、水酸基などの親水性置換基が導入されているこ
とが好ましい。二色性分子の代表的なものとしては、例
えばシー・アイ・ダイレクト・イエロー12、シー・ア
イ・ダイレクト・オレンジ39、シー・アイ・ダイレク
ト・オレンジ72、シー・アイ・ダイレクト・レッド2
8、シー・アイ・ダイレクト・レッド39、シー・アイ
・ダイレクト・レッド79、シー・アイ・ダイレクト・
レッド81、シー・アイ・ダイレクト・レッド83、シ
ー・アイ・ダイレクト・レッド89、シー・アイ・ダイ
レクト・バイオレット48、シー・アイ・ダイレクト・
ブルー67、シー・アイ・ダイレクト・ブルー90、シ
ー・アイ・ダイレクト・グリーン59、シー・アイ・ア
シッド・レッド37等があげられ、さらに特開平1−1
61202号、特開平1−172906号、特開平1−
172907号、特開平1−183602号、特開平1
−248105号、特開平1−265205号、特開平
7−261024号の各公報記載の色素等をあげること
ができる。特に、シー・アイ・ダイレクト・レッド28
(コンゴーレッド)は古くよりこの用途に好ましいとし
て知られている。これらの二色性分子は遊離酸、あるい
はアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン類の塩とし
て用いられる。これらの二色性分子は2種以上を配合す
ることにより、各種の色相を有する偏光子を製造するこ
とができる。偏光素子又は偏光板として偏光軸を直交さ
せた時に黒色を呈する化合物(色素)や黒色を呈するよ
うに各種の二色性分子を配合したものが単板透過率、偏
光率とも優れており好ましい。
It is also preferable to dye with a dichroic dye. Specific examples of dichroic dyes include, for example, dye compounds such as azo dyes, stilbene dyes, pyrazolone dyes, triphenylmethane dyes, quinoline dyes, oxazine dyes, thiazine dyes, and anthraquinone dyes. I can give it. Water-soluble ones are preferred, but not limited thereto. Further, it is preferable that a hydrophilic substituent such as a sulfonic acid group, an amino group, or a hydroxyl group is introduced into these dichroic molecules. Representative examples of dichroic molecules include C.I.Direct Yellow 12, C.I.Direct Orange 39, C.I.Direct Orange 72, and C.I.Direct Red 2.
8, sea eye direct red 39, sea eye direct red 79, sea eye direct
Red 81, C I Direct Red 83, C I Direct Red 89, C I Direct Violet 48, C I Direct
Blue 67, C.I.Direct Blue 90, C.I.Direct Green 59, C.I. Acid Red Red 37, and the like.
No. 61202, JP-A-1-172906, JP-A-1-172906
No. 172907, JP-A-1-183602, JP-A-1
And the dyes described in JP-A-248105, JP-A-1-265205 and JP-A-7-261024. In particular, CI Direct Red 28
(Congo red) has long been known as preferred for this application. These dichroic molecules are used as a free acid or a salt of an alkali metal salt, an ammonium salt or an amine. By mixing two or more of these dichroic molecules, polarizers having various hues can be produced. As a polarizing element or a polarizing plate, a compound (dye) which exhibits black when the polarization axes are orthogonal to each other or a compound in which various dichroic molecules are blended so as to exhibit black are excellent in single-plate transmittance and polarization, and thus are preferable.

【0077】偏光膜の耐熱、耐湿性を高める観点から、
偏光膜の製造工程においてPVAに架橋させる添加物を
含ませることが好ましい。架橋剤としては、米国再発行
特許第232897号に記載のものが使用できるが、ホ
ウ酸、ホウ砂が実用的に好ましく用いられる。
From the viewpoint of improving the heat resistance and moisture resistance of the polarizing film,
It is preferable to include an additive that crosslinks PVA in the polarizing film manufacturing process. As the cross-linking agent, those described in U.S. Pat. No. 2,328,979 can be used, but boric acid and borax are practically preferably used.

【0078】また、亜鉛、コバルト、ジルコニウム、
鉄、ニッケル、マンガン等の金属塩を偏光膜に含有させ
ることも、耐久性を高めることが知られており好まし
い。
Also, zinc, cobalt, zirconium,
It is also preferable to include a metal salt such as iron, nickel, and manganese in the polarizing film because it is known to improve durability.

【0079】これら架橋剤、金属塩は、上に述べた予備
膨潤浴、二色性物質染色浴、延伸浴、硬化浴、色調整浴
等のいずれの工程に含有させても良く、工程の順序は特
に限定されない。
These crosslinking agents and metal salts may be contained in any of the above-described steps such as the pre-swelling bath, the dichroic substance dyeing bath, the stretching bath, the curing bath, and the color adjusting bath. Is not particularly limited.

【0080】保護フィルムと偏光膜を接着する接着剤と
しては特に限定はなく、PVA系、変性PVA系、ウレ
タン系、アクリル系等、知られているものを任意に用い
ることができる。接着層の厚みは0.01〜20μmが
好ましく、0.1〜10μmがさらに好ましい。
The adhesive for bonding the protective film and the polarizing film is not particularly limited, and any known adhesive such as PVA, modified PVA, urethane, and acrylic can be used. The thickness of the adhesive layer is preferably from 0.01 to 20 μm, more preferably from 0.1 to 10 μm.

【0081】偏光板保護フィルムは一枚、または複数枚
積層して用いることができる。偏光膜の両面に同じ偏光
板保護フィルムを貼合しても良いし、両面に異なる機
能、物性をもつ偏光板保護フィルムをそれぞれ貼合して
も良い。また、片面のみに本発明の偏光板保護フィルム
を貼合し、偏光膜の反対面には直接液晶セルを貼合する
ために、粘着剤層を直接設けて偏光板保護フィルムを貼
合しないことも可能である。この場合粘着剤の外側に
は、剥離可能なセパレータフィルムを設けることが好ま
しい。
One or more polarizing plate protective films can be used. The same polarizing plate protective film may be bonded to both surfaces of the polarizing film, or polarizing plate protective films having different functions and physical properties may be bonded to both surfaces. In addition, the polarizing plate protective film of the present invention is bonded to only one surface, and the liquid crystal cell is directly bonded to the opposite surface of the polarizing film. Is also possible. In this case, it is preferable to provide a peelable separator film outside the adhesive.

【0082】また、偏光膜の片面に本発明の偏光板保護
フィルムを貼合し、偏光膜の反対面に、各種機能膜を保
護フィルムとして直接片面又は両面に貼合することも好
ましい。機能膜の例としては、λ/4板、λ/2板など
の位相差膜、光拡散膜、偏光板と反対面に導電層を設け
たプラスチックセル、異方性散乱や異方性光学干渉機能
等をもつ輝度向上膜、反射板、半透過機能を持つ反射板
等があげられる。
It is also preferred that the polarizing plate protective film of the present invention is bonded to one surface of the polarizing film, and that various types of functional films are directly bonded to one or both surfaces as a protective film on the opposite surface of the polarizing film. Examples of the functional film include a retardation film such as a λ / 4 plate and a λ / 2 plate, a light diffusion film, a plastic cell having a conductive layer provided on the surface opposite to the polarizing plate, anisotropic scattering and anisotropic optical interference. Examples include a brightness enhancement film having a function, a reflector, and a reflector having a semi-transmissive function.

【0083】偏光板保護フィルムと偏光膜を接着する接
着剤としては特に限定はなく、PVA系、変性PVA
系、ウレタン系、アクリル系等、知られているものを任
意に用いることができる。接着層の厚みは0.01〜2
0μmが好ましく、0.1〜10μmがさらに好まし
い。
The adhesive for bonding the polarizing plate protective film and the polarizing film is not particularly limited, and may be PVA-based, modified PVA.
Any known materials such as a system, a urethane system, and an acrylic system can be used. The thickness of the adhesive layer is 0.01 to 2
0 μm is preferable, and 0.1 to 10 μm is more preferable.

【0084】本発明の偏光板は、液晶表示装置のコント
ラストを高める観点から、透過率は高い方が好ましく、
偏光度は高い方が好ましい。透過率は好ましくは30%
以上が好ましく、40%以上がさらに好ましい。偏光度
は95.0%以上が好ましく、99%以上がさらに好ま
しく、特に好ましくは99.9%以上である。
The polarizing plate of the present invention preferably has a higher transmittance from the viewpoint of increasing the contrast of the liquid crystal display device.
The higher the degree of polarization, the better. Transmittance is preferably 30%
Or more, more preferably 40% or more. The degree of polarization is preferably at least 95.0%, more preferably at least 99%, particularly preferably at least 99.9%.

【0085】以上のような偏光板を用いて、本発明の液
晶表示装置が形成されており、すなわち、偏光板を、液
晶セルの両側に配置された2枚の偏光板のうちの少なく
とも一方に用いている。液晶セルとしては、特に限定さ
れず、従来用いられているものを用いることができる。
The liquid crystal display device of the present invention is formed by using the above-described polarizing plate, that is, the polarizing plate is provided on at least one of the two polarizing plates disposed on both sides of the liquid crystal cell. Used. The liquid crystal cell is not particularly limited, and a conventionally used liquid crystal cell can be used.

【0086】[0086]

【実施例】本発明を詳細に説明する為に、以下に実施例
を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0087】 [原料ドープの調製] (微粒子分散液aの調製) シリカ(日本アエロジル(株)製,『アエロジルR972』) 0.67重量% セルロースアセテート(置換度2.8) 2.93重量% トリフェニルフォスフェート 0.23重量% ビフェニルジフェニルフォスフェート 0.12重量% メチレンクロライド 88.37重量% メタノール 7.68重量% なる溶液を調製し、アトライターにて体積平均粒径0.
7μmになるよう分散を行った。
[Preparation of Raw Material Dope] (Preparation of Fine Particle Dispersion a) Silica (Aerosil R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.67% by weight Cellulose acetate (degree of substitution 2.8) 2.93% by weight Triphenyl phosphate 0.23% by weight Biphenyl diphenyl phosphate 0.12% by weight Methylene chloride 88.37% by weight Methanol 7.68% by weight was prepared, and the volume average particle diameter was 0.3% with an attritor.
Dispersion was performed to 7 μm.

【0088】 (原料ドープAの調製) セルローストリアセテート(置換度2.8) 89.3重量% トリフェニルフォスフェート 7.1重量% ビフェニルジフェニルフォスフェート 3.6重量% なる固形分100重量部に対し、上記微粒子分散液aを
17.9重量部添加し、さらに、 ジクロルメタン 92重量% メタノール 8重量% なる混合溶媒を適宜添加、攪拌溶解しドープを調製し
た。ドープの固形分濃度は18.5重量%であった。こ
のドープを濾紙(東洋濾紙(株)製,『♯63』)にて
濾過後、さらに燒結金属フィルタ(日本精線(株)製,
『06N』、公称孔径10μm)で濾過し、さらにメッ
シュフィルタ(日本ポール(株)製,『RM』、公称孔
径45μ)で濾過した。
(Preparation of Raw Material Dope A) Cellulose triacetate (degree of substitution: 2.8) 89.3% by weight Triphenyl phosphate 7.1% by weight Biphenyl diphenyl phosphate 3.6% by weight Based on 100 parts by weight of a solid content. Then, 17.9 parts by weight of the fine particle dispersion a was added, and a mixed solvent of 92% by weight of dichloromethane and 8% by weight of methanol was appropriately added thereto, followed by stirring and dissolution to prepare a dope. The solid content of the dope was 18.5% by weight. This dope was filtered through filter paper (Toyo Roshi Kaisha Co., Ltd., “$ 63”) and then sintered metal filter (Nippon Seisen Co., Ltd.)
“06N”, nominal pore size 10 μm), and further filtered through a mesh filter (“RM”, manufactured by Nippon Pall Co., Ltd., nominal pore size 45 μm).

【0089】 (紫外線吸収剤溶液bの調製) 2(2'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−tert−ブチルフェニル−5−クロル ベンゾトリアゾール) 5.83重量% 2(2'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリ アゾール 11.66重量% セルロースアセテート(置換度:2.8) 1.48重量% トリフェニルフォスフェート 0.12重量% ビフェニルジフェニルフォスフェート 0.06重量% メチレンクロライド 74.38重量% メタノール 6.47重量%(Preparation of UV Absorbent Solution b) 2 (2′-Hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl-5-chlorobenzotriazole) 5.83% by weight 2 (2′-hydroxy- 3 ', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole 11.66 wt% cellulose acetate (degree of substitution: 2.8) 1.48 wt% triphenylphosphate 0.12 wt% biphenyldiphenylphosphate 0. 06% by weight Methylene chloride 74.38% by weight Methanol 6.47% by weight

【0090】上記処方で紫外線吸収剤溶液を調製し、富
士写真フイルム(株)製,『アストロポア10フィル
タ』にて濾過した。
An ultraviolet absorber solution was prepared according to the above-mentioned formulation, and was filtered with “Astrophore 10 filter” manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.

【0091】[実施例1]上記のドープAに対し、スタ
ティックミキサを用い、上記紫外線吸収剤溶液bを、ド
ープ中の固形分に対し紫外線吸収剤量が1.04重量%
になるよう調節しつつ、ドープの配管経路において添
加、混合した。
Example 1 The above-mentioned UV absorbent solution b was added to the above-mentioned dope A using a static mixer, and the amount of the UV absorbent was 1.04% by weight based on the solid content in the dope.
The dope was added and mixed in the piping route while adjusting so as to be.

【0092】このドープを用い、図2に示すバンド流延
法の製造装置でフィルムを製造した。すなわち、ドープ
を流延ダイ52より流延バンド53に流延し、流延バン
ド53の上部及び下部に熱風を吹きつけ自己支持性を持
つまで乾燥させ、フィルムとして剥離した。このとき、
流延バンド53の移動速度は、30m/分であり、流延
ダイ52の吐出口52aと流延バンド53との距離は、
1.7mmであった。流延バンド53に乾燥風を送る乾
燥風ファン、ダクト長、ダクト形状は、流延ダイ52周
辺で測定される空気圧振動を抑えるよう最適化した。流
延ダイ52周辺の乾燥室51に開口を設け、10μmポ
リエチレン製の膜で外気と遮断した。流延ダイ52周辺
の最大の空気圧振動は、14Hz付近で、8.82Pa
(0.9mmAq)であった。
Using this dope, a film was produced by a band casting method production apparatus shown in FIG. That is, the dope was cast from a casting die 52 to a casting band 53, and hot air was blown onto the upper and lower portions of the casting band 53 to dry it until it had a self-supporting property. At this time,
The moving speed of the casting band 53 is 30 m / min, and the distance between the discharge port 52a of the casting die 52 and the casting band 53 is
1.7 mm. The drying air fan for sending the drying air to the casting band 53, the duct length, and the duct shape were optimized so as to suppress the air pressure vibration measured around the casting die 52. An opening was provided in the drying chamber 51 around the casting die 52, and a 10-μm polyethylene membrane was used to shut off the outside air. The maximum air pressure vibration around the casting die 52 is 8.82 Pa near 14 Hz.
(0.9 mmAq).

【0093】このフィルムを延伸乾燥部60の乾燥室6
1に導入し、テンター式乾燥機の保持手段62でフィル
ムの両端を保持して張力を与えつつ乾燥させた。次に、
ローラー乾燥部70に導入して乾燥させた後、巻き芯8
0で巻き取った。完成したフィルムの膜厚は80μmで
あった。厚み変化の評価結果、フィルム面状の評価結果
は表1の通りであった。
This film is dried in the drying chamber 6 of the stretching drying section 60.
The film was dried while applying tension while holding both ends of the film with holding means 62 of a tenter type dryer. next,
After being introduced into the roller drying unit 70 and dried, the core 8
Rolled up at 0. The thickness of the completed film was 80 μm. Table 1 shows the evaluation results of the change in thickness and the evaluation results of the film surface state.

【0094】[実施例2]上記のドープAに対し、スタ
ティックミキサを用い、上記紫外線吸収剤溶液bを、ド
ープ中の固形分に対し紫外線吸収剤量が2.08重量%
になるよう調節しつつ、ドープの配管経路において添
加、混合した。
Example 2 The above-mentioned dope A was mixed with the above-mentioned ultraviolet absorbent solution b using a static mixer, and the amount of the ultraviolet absorbent was 2.08% by weight based on the solid content in the dope.
The dope was added and mixed in the piping route while adjusting so as to be.

【0095】このドープを用い、図2に示すバンド流延
法の製造装置でフィルムを製造した。すなわち、ドープ
を流延ダイ52より流延バンド53に流延し、流延バン
ド53の上部には熱風を吹き付けず下部にのみ熱風を吹
きつけ自己支持性を持つまで乾燥させ、フィルムとして
剥離した。このとき、流延バンド53の移動速度は、2
5m/分であり、流延ダイ52の吐出口52aと流延バ
ンド53との距離は、1.5mmであった。乾燥風ファ
ン、ダクト長、ダクト形状は、実施例1と同様のもので
あった。また、実施例1と同様に、流延ダイ52周辺の
乾燥室51に開口を設け、10μmポリエチレン製の膜
で外気と遮断した。流延ダイ52周辺の最大の空気圧振
動は、14Hz付近で、8.82Pa(0.9mmA
q)であった。
Using this dope, a film was produced by the production apparatus of the band casting method shown in FIG. That is, the dope was cast from the casting die 52 to the casting band 53, and hot air was blown only to the lower portion without blowing hot air to the upper portion of the casting band 53, and the dope was dried until it had self-supporting property. . At this time, the moving speed of the belt 53 is 2
The distance between the discharge port 52a of the casting die 52 and the belt 53 was 1.5 mm. The drying air fan, duct length, and duct shape were the same as in Example 1. Further, similarly to Example 1, an opening was provided in the drying chamber 51 around the casting die 52, and the air was blocked from the outside air by a 10-μm polyethylene film. The maximum air pressure vibration around the casting die 52 is 8.82 Pa (0.9 mmA) around 14 Hz.
q).

【0096】このフィルムを延伸乾燥部60の乾燥室6
1に導入し、テンター式乾燥機の保持手段62でフィル
ムの両端を保持して張力を与えつつ乾燥させた。次に、
ローラー乾燥部70に導入して乾燥させた後、巻き芯8
0で巻き取った。完成したフィルムの膜厚は40μmで
あった。厚み変化の評価結果、フィルム面状の評価結果
は表1の通りであった。
This film is dried in the drying chamber 6 of the stretching drying section 60.
The film was dried while applying tension while holding both ends of the film with holding means 62 of a tenter type dryer. next,
After being introduced into the roller drying unit 70 and dried, the core 8
Rolled up at 0. The thickness of the completed film was 40 μm. Table 1 shows the evaluation results of the change in thickness and the evaluation results of the film surface state.

【0097】[実施例3]流延バンド53の移動速度を
33m/分とした他は、実施例2同様にフィルムを作製
した。流延ダイ52周辺の空気圧振動は、5〜100H
zの範囲で、19.60Pa(2.0mmAq)以下で
あった。厚み変化の評価結果、フィルム面状の評価結果
は表1の通りであった。
Example 3 A film was produced in the same manner as in Example 2 except that the moving speed of the belt 53 was 33 m / min. The air pressure vibration around the casting die 52 is 5-100H.
In the range of z, it was 19.60 Pa (2.0 mmAq) or less. Table 1 shows the evaluation results of the change in thickness and the evaluation results of the film surface state.

【0098】[比較例1]流延バンド53下部の乾燥風
ファンを変更し、乾燥室51開口部の外気遮断手段をS
US板にした他は、実施例1同様の方法でフィルムを作
製した。流延ダイ52周辺の空気圧振動は、13Hz付
近に21.56Pa(2.2mmAq)、22Hz付近
に24.50Pa(2.5mmAq)が観察された。厚
み変化の評価結果、フィルム面状の評価結果は表1の通
りであった。
[Comparative Example 1] The drying air fan at the lower part of the belt 53 was changed, and the outside air shut-off means at the opening of the drying chamber 51 was changed to S.
A film was produced in the same manner as in Example 1 except that a US plate was used. As for the air pressure vibration around the casting die 52, 21.56 Pa (2.2 mmAq) was observed around 13 Hz, and 24.50 Pa (2.5 mmAq) was observed around 22 Hz. Table 1 shows the evaluation results of the change in thickness and the evaluation results of the film surface state.

【0099】[比較例2]流延バンド53下部の乾燥風
ファンを変更し、乾燥室51開口部の外気遮断手段をS
US板にし、ダイ吐出口52aと流延バンド53との距
離を2.5mmとした他は、実施例2同様の方法でフィ
ルムを作製した。流延ダイ周辺の空気圧振動は、13H
z付近に20.58Pa(2.1mmAq)、22Hz
付近に22.54Pa(2.3mmAq)が観察され
た。厚み変化の評価結果、フィルム面状の評価結果は表
1の通りであった。
[Comparative Example 2] The drying air fan at the lower part of the belt 53 was changed, and the outside air shut-off means at the opening of the drying chamber 51 was changed to S.
A film was produced in the same manner as in Example 2, except that a US plate was used, and the distance between the die discharge port 52a and the belt 53 was 2.5 mm. The air pressure vibration around the casting die is 13H
20.58 Pa (2.1 mmAq) near 22z, 22Hz
22.54 Pa (2.3 mmAq) was observed in the vicinity. Table 1 shows the evaluation results of the change in thickness and the evaluation results of the film surface state.

【0100】<空気圧振動の測定>前記実施例1〜3及び
比較例1、2における流延ダイ周辺の空気圧振動の測定
は、まず、流延ダイ近傍にチューブの一端を差し込み、
もう一端をST研究所(株)製,『微差圧計 Spec
ial Transducer PD80A+PU12−
A』に接続して空気圧変動を測定し、これを小野測器
(株)製,『マルチチャンネルデータステーション D
S−9100』と『汎用FFT解析ソフトウェア DS
−0921』を用いて周波数成分に分解し、各成分の振
動強度を求めた。
<Measurement of Air Pressure Vibration> In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, the measurement of the air pressure vibration around the casting die was performed by first inserting one end of a tube near the casting die.
The other end is manufactured by ST R & D Co., Ltd., "Micro differential pressure gauge Spec
ial Transducer PD80A + PU12-
A "and measure the air pressure fluctuation. This is measured by Ono Sokki Co., Ltd.
S-9100 "and" General-purpose FFT analysis software DS
−0921 ”to separate the components into frequency components, and the vibration intensity of each component was determined.

【0101】(フィルムのケン化処理)実施例1〜3、
比較例1、2のフィルムを50℃の1.5N NaOH
水溶液で180秒処理した後、中和、水洗処理を行って
乾燥した。
(Saponification of Film) Examples 1-3
The films of Comparative Examples 1 and 2 were treated with 1.5N NaOH at 50 ° C.
After treating with an aqueous solution for 180 seconds, neutralization and washing were performed, followed by drying.

【0102】(偏光板の作製)(株)クラレ製,『PV
Aフィルム』(75μm)をヨウ素5.0g/l、ヨウ
化カリウム10.0g/lの水溶液に25℃にて浸漬し
たのち、ホウ酸40g/l、ヨウ化カリウム30g/
l、塩化亜鉛10g/l水溶液に25℃にて120秒浸
漬した。これを4.5倍に延伸し、緊張状態のまま60
℃にて10分間乾燥し偏光膜を作製した。偏光膜を延伸
機より外し、PVA((株)クラレ製,『PVA−11
7H』)4%水溶液を接着剤として、ケン化処理を行っ
た実施例1〜3、比較例1、2のフィルムを両面に貼合
し、さらに80℃で乾燥して偏光板を得た。染色液への
膜浸漬時間は、偏光板の透過率を41±0.5%となる
ように適宜調整した。得られた偏光板の偏光度は、9
9.7〜99.9%であった。
(Preparation of Polarizing Plate) "PV" manufactured by Kuraray Co., Ltd.
A film ”(75 μm) is immersed in an aqueous solution of 5.0 g / l of iodine and 10.0 g / l of potassium iodide at 25 ° C., and then boric acid 40 g / l and potassium iodide 30 g / l
1 and immersed in a 10 g / l aqueous solution of zinc chloride at 25 ° C. for 120 seconds. This is stretched 4.5 times, and 60
It dried at 10 degreeC for 10 minutes, and produced the polarizing film. The polarizing film is removed from the stretching machine, and PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., “PVA-11
7H ") The films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 which were subjected to a saponification treatment using a 4% aqueous solution as an adhesive were laminated on both sides, and further dried at 80 ° C. to obtain a polarizing plate. The immersion time of the film in the staining solution was appropriately adjusted so that the transmittance of the polarizing plate was 41 ± 0.5%. The polarization degree of the obtained polarizing plate is 9
9.7 to 99.9%.

【0103】<偏光板の透過率>島津分光光度計UV−3
100PCにて、透過率を測定し、10nmおきに求め
た分光透過率τ(λ)から以下の式に従い算出した。式
中、P(λ)はJISZ 8720による標準光D65
光源の分光分布、y(λ)はJIS Z 8701による
2度視野X,Y,Z系に基づく等色関数である。 透過率T(%)=A/B×100 A=∫visP(λ)・y(λ)・τ(λ)dλ B=∫visP(λ)・y(λ)dλ(vis:400
〜700nm)
<Transmissivity of Polarizing Plate> Shimadzu Spectrophotometer UV-3
The transmittance was measured at 100 PC, and was calculated from the spectral transmittance τ (λ) obtained every 10 nm according to the following equation. In the formula, P (λ) is a standard light D65 according to JISZ8720.
The spectral distribution y (λ) of the light source is a color matching function based on a two-degree visual field X, Y, Z system according to JIS Z8701. Transmittance T (%) = A / B × 100 A = ∫vis P (λ) · y (λ) · τ (λ) dλ B = ∫vis P (λ) · y (λ) dλ (vis: 400
~ 700nm)

【0104】<偏光板の偏光度>偏光度は、以下の式によ
り算出した。 偏光度P(%)={(Tp−Tc)/(Tp+Tc)}
1/2×100 但し、Tpは2枚の偏光板の重ね合わせサンプルにおい
て、2枚の偏光板の吸収軸を平行に重ね合わせた場合の
透過率(%)、Tcは2枚の偏光板の吸収軸を垂直に重
ね合わせた場合の透過率(%)である。偏光板の面状の
評価結果は、表1の通りであった。
<Polarization degree of polarizing plate> The polarization degree was calculated by the following equation. Degree of polarization P (%) = {(Tp−Tc) / (Tp + Tc)}
×× 100 where Tp is the transmittance (%) when the absorption axes of the two polarizing plates are superposed in parallel on a sample obtained by superimposing the two polarizing plates, and Tc is the transmittance of the two polarizing plates. The transmittance (%) when the absorption axes are vertically overlapped. Table 1 shows the evaluation results of the planar state of the polarizing plate.

【0105】[0105]

【表1】 [Table 1]

【0106】<ΔDmax、Nの評価>フィルム中央部よ
り、40mm幅×1000mm長のサンプルを切り取
り、アンリツ電気(株)製,『連続厚み計 FILM T
HICKNESS TESTER KG601A』により
連続的に厚みを測定し、連続する長さ方向500mmに
わたって1mmおきにデータをサンプリングしたものを
X(0)〜X(500)(μm)とし、下記の式(1)
に基づいて1mm当たりの厚み変化ΔD(n)を算出
し、 ΔD(n)=X(n)−X(n−1) …… 式(1) ΔD(1)〜ΔD(500)のうち最大のものをΔDm
axとした。
<Evaluation of ΔDmax, N> A sample of 40 mm width × 1000 mm length was cut out from the center of the film, and was manufactured by Anritsu Electric Co., Ltd., “Continuous thickness meter FILM T”.
HICKNESS TESTER KG601A ”, the thickness was continuously measured, and data obtained by sampling data at intervals of 1 mm over a continuous length of 500 mm was defined as X (0) to X (500) (μm).
The thickness change ΔD (n) per 1 mm is calculated based on the following formula: ΔDm
ax.

【0107】ΔDをデータ採取順に並べ、ΔD(n)が
0.10を上回った後、再び0.10を下回るまでを一
つの領域とし、この領域数を500mm全長でカウント
した数をNとした。すなわち、厚み変化ΔD(n)(μ
m)が、下記の式(3)を満足しない非厚み増大領域か
ら満足する厚み増大領域になり、さらに満足しない非厚
み増大領域になったとき、これら非厚み増大領域、厚み
増大領域及び非厚み増大領域からなるピーク領域の個数
をNとした。 ΔD>0.10 …… 式(3)
.DELTA.D is arranged in the order of data collection, and after .DELTA.D (n) exceeds 0.10 and falls again below 0.10, one area is defined as one area. . That is, the thickness change ΔD (n) (μ
m) changes from the non-thickness increasing region that does not satisfy the following formula (3) to a satisfactory thickness increasing region and further becomes a non-thickness increasing region that does not satisfy the following formula (3). The number of peak regions consisting of the increase region was set to N. ΔD> 0.10 Equation (3)

【0108】<フィルム透過面状評価>フィルム背面から
実質的平行光を投射し、反対面に白色のスクリーンを置
き、投影された陰影を目視評価した。 A…投影像に縞模様が観察されない。 B…投影像にわずかに縞模様が観察されるがコントラス
トが弱い。 C…投影像にはっきり縞模様が観察される。 D…投影像の縞模様が非常に顕著に見え、はっきりした
周期が観察される。
<Evaluation of Film Transmission Surface Condition> Substantially parallel light was projected from the back surface of the film, a white screen was placed on the opposite surface, and the projected shadow was visually evaluated. A: No stripe pattern is observed in the projected image. B: A slight stripe pattern is observed in the projected image, but the contrast is weak. C: A stripe pattern is clearly observed in the projected image. D: The stripe pattern of the projected image looks very prominent, and a clear cycle is observed.

【0109】<フィルム反射面状評価>1340mm幅×
2000mm長のフィルムを黒色の布上に広げ、蛍光灯
光を真上より照射し、斜め方向から目視観察し、蛍光灯
の反射像の歪みによりフィルムの波打ち度合いを判断し
た。 A…波打ちがまったく観察されない。 B…波打ちが観察角度によりわずかに観察される。 C…より広い角度から波打ちが観察される。 D…波打ちが著しく観察される。
<Evaluation of film reflection surface condition> 1340 mm width x
The film having a length of 2000 mm was spread on a black cloth, irradiated with fluorescent light from directly above, visually observed from an oblique direction, and the degree of waving of the film was determined based on the distortion of the reflected image of the fluorescent light. A: No undulation is observed. B: Rippling is slightly observed depending on the observation angle. C: Rippling is observed from a wider angle. D: Rippling is remarkably observed.

【0110】<偏光板面状評価>190mm×150mm
の偏光板を黒色の布上に広げ、蛍光灯光を真上より照射
し、斜め方向から目視観察し、蛍光灯の反射像の歪みに
より偏光板表面の変形を判断した。 A…波打ちがまったく観察されない。 B…波打ちが観察角度によりわずかに観察される。 C…より広い角度から波打ちが観察される。
<Evaluation of Polarizing Plate Surface Condition> 190 mm × 150 mm
The polarizing plate was spread on a black cloth, irradiated with fluorescent light from directly above, visually observed from an oblique direction, and the deformation of the polarizing plate surface was determined based on the distortion of the reflected image of the fluorescent lamp. A: No undulation is observed. B: Rippling is slightly observed depending on the observation angle. C: Rippling is observed from a wider angle.

【0111】[0111]

【発明の効果】本発明は、フィルムの長手方向の厚み変
化を一定以下に保つことにより、長手方向の厚みムラに
起因する縞模様を視認し難くできる。また、一定長さ中
に存在する特定数値以上の厚み変化数を一定以下にする
ことにより、厚みムラに起因する縞模様を視認し難くで
きる。特に、20〜60μmの薄手のフィルムにおいて
極めて好適であった。
According to the present invention, by keeping the thickness change in the longitudinal direction of the film at a certain level or less, it is possible to make it difficult to visually recognize the stripe pattern caused by the thickness unevenness in the longitudinal direction. In addition, by making the number of thickness changes exceeding a specific value within a certain length equal to or less than a certain value, it is possible to make it difficult to visually recognize a striped pattern caused by thickness unevenness. In particular, it was very suitable for a thin film of 20 to 60 μm.

【0112】さらに、ドープを流延ダイより吐出する雰
囲気における空気圧振動の特定成分を19.60Pa以
下に調整して製造し、また、20〜60μmの乾燥厚み
を持つフィルムを無端支持体の移動速度を30m/分以
上として製造することにより、上述した縞模様を視認し
難いフィルムを好適に製造することができる。
Further, a specific component of pneumatic vibration in an atmosphere in which the dope is discharged from the casting die is adjusted to 19.60 Pa or less, and a film having a dry thickness of 20 to 60 μm is produced at a moving speed of the endless support. By manufacturing at a rate of 30 m / min or more, it is possible to suitably manufacture a film in which the above-mentioned striped pattern is difficult to visually recognize.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 流延ドラム形式の溶液製膜法によりフィルム
を製造する装置の概略図である。
FIG. 1 is a schematic view of an apparatus for producing a film by a casting drum type solution casting method.

【図2】 流延バンド形式の溶液製膜法によりフィルム
を製造する装置の概略図である。
FIG. 2 is a schematic view of an apparatus for producing a film by a casting band type solution casting method.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10…流延部 11…乾燥室 12…流延ダイ 13…流延バンド 20…延伸乾燥部 21…乾燥室 22…保持部 30…乾燥部 31…搬送ロール 40…巻き芯 50…流延部 51…乾燥室 52…流延ダイ 53…流延バンド 60…延伸乾燥部 61…乾燥室 62…保持部 70…乾燥部 71…搬送ロール 80…巻き芯 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Casting part 11 ... Drying chamber 12 ... Casting die 13 ... Casting band 20 ... Stretching drying part 21 ... Drying chamber 22 ... Holding part 30 ... Drying part 31 ... Transport roll 40 ... Core 50 ... Casting part 51 ... drying chamber 52 ... casting die 53 ... casting band 60 ... stretching drying section 61 ... drying chamber 62 ... holding section 70 ... drying section 71 ... transport roll 80 ... core

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B29C 41/52 B29C 41/52 G02F 1/13363 G02F 1/13363 // B29K 1:00 B29K 1:00 B29L 7:00 B29L 7:00 Fターム(参考) 2H049 BA02 BA27 BB18 BB33 BB43 BC01 BC03 BC22 2H091 FA08X FA08Z GA16 LA30 4F205 AA01 AC05 AG01 AH73 AM26 AR08 GA07 GB02 GC02 GC07 GF24 GN24 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (Reference) B29C 41/52 B29C 41/52 G02F 1/13363 G02F 1/13363 // B29K 1:00 B29K 1:00 B29L 7:00 B29L 7:00 F term (reference) 2H049 BA02 BA27 BB18 BB33 BB43 BC01 BC03 BC22 2H091 FA08X FA08Z GA16 LA30 4F205 AA01 AC05 AG01 AH73 AM26 AR08 GA07 GB02 GC02 GC07 GF24 GN24

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 連続する長さ方向500mmにわたって
1mmおきに厚みデータをサンプリングしたものをX
(0)〜X(500)(μm)とし、下記の式(1)に
基づいて1mm当たりの厚み変化ΔD(n)(μm)を
算出し、 ΔD(n)=X(n)−X(n−1) …… 式(1) ΔD(1)〜ΔD(500)のうち最大のものをΔDm
axとしたとき、ΔDmaxが下記の式(2)の関係に
あることを特徴とする液晶表示装置用フィルム。 ΔDmax<0.30 …… 式(2)
1. A thickness data sampled at intervals of 1 mm over a continuous length of 500 mm in the longitudinal direction is represented by X
(0) to X (500) (μm), a thickness change ΔD (n) (μm) per mm is calculated based on the following equation (1), and ΔD (n) = X (n) −X ( n-1) Expression (1) The largest one among ΔD (1) to ΔD (500) is ΔDm
A film for a liquid crystal display device, wherein, when ax is defined, ΔDmax has a relationship represented by the following formula (2). ΔDmax <0.30 Expression (2)
【請求項2】 連続する長さ方向500mmにわたって
1mmおきに厚みデータをサンプリングしたものをX
(0)〜X(500)(μm)とし、下記の式(1)に
基づいて1mm当たりの厚み変化ΔD(n)(μm)を
算出し、 ΔD(n)=X(n)−X(n−1) …… 式(1) この厚み変化ΔD(n)(μm)が、下記の式(3)を
満足しない非厚み増大領域から満足する厚み増大領域に
なり、さらに満足しない非厚み増大領域になったとき、
これら非厚み増大領域、厚み増大領域及び非厚み増大領
域からなるピーク領域の個数Nが、下記の式(4)の関
係にあることを特徴とする液晶表示装置用フィルム。 ΔD>0.10 …… 式(3) N<25 …… 式(4)
2. Thickness data sampled at intervals of 1 mm over a continuous length of 500 mm in the longitudinal direction is represented by X
(0) to X (500) (μm), a thickness change ΔD (n) (μm) per mm is calculated based on the following equation (1), and ΔD (n) = X (n) −X ( n-1) Formula (1) This thickness change ΔD (n) (μm) changes from a non-thickness increasing region not satisfying the following expression (3) to a satisfactory thickness increasing region, and further unsatisfactory non-thickness increasing. When it becomes an area,
A film for a liquid crystal display device, wherein the number N of the peak regions including the non-thickness increasing region, the thickness increasing region, and the non-thickness increasing region has a relationship represented by the following formula (4). ΔD> 0.10 Expression (3) N <25 Expression (4)
【請求項3】 セルロースアシレートを溶媒に溶解して
ドープを調製し、このドープを流延ダイより無端支持体
上に流延して連続して剥ぎ取り、乾燥を行ってフィルム
を製造する方法であって、前記ドープを流延ダイより吐
出する雰囲気における空気圧振動の周波数分解成分のう
ち、5〜100Hzの範囲の空気圧振動が、19.60
Pa(2.0mmAq)以下であることを特徴とする液
晶表示装置用フィルムの製造方法。
3. A method for producing a film by dissolving cellulose acylate in a solvent to prepare a dope, casting the dope on an endless support from a casting die, continuously peeling it off, and drying it. In the frequency resolution component of the air pressure vibration in the atmosphere where the dope is discharged from the casting die, the air pressure vibration in the range of 5 to 100 Hz is 19.60.
A method for producing a film for a liquid crystal display device, which is not more than Pa (2.0 mmAq).
【請求項4】 セルロースアシレートを溶媒に溶解して
ドープを調製し、このドープを流延ダイより無端支持体
上に流延して連続して剥ぎ取り、乾燥を行って乾燥厚み
20〜60μmのフィルムを製造する方法であって、前
記無端支持体の移動速度を30m/分以上とすることを
特徴とする液晶表示装置用フィルムの製造方法。
4. A dope is prepared by dissolving cellulose acylate in a solvent, and the dope is cast on an endless support from a casting die, continuously peeled off, and dried to a dry thickness of 20 to 60 μm. A method for producing a film for a liquid crystal display device, wherein the moving speed of the endless support is 30 m / min or more.
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