JP2002169256A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JP2002169256A
JP2002169256A JP2000364869A JP2000364869A JP2002169256A JP 2002169256 A JP2002169256 A JP 2002169256A JP 2000364869 A JP2000364869 A JP 2000364869A JP 2000364869 A JP2000364869 A JP 2000364869A JP 2002169256 A JP2002169256 A JP 2002169256A
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layer
coupler
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sensitive
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JP2000364869A
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Japanese (ja)
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Naoto Matsuda
直人 松田
Yutaka Fukuzawa
裕 福澤
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silver halide color photographic sensitive material excellent in color reproducibility, in particular a color reversal film. SOLUTION: In the silver halide color photographic sensitive material having at least one blue-sensitive emulsion layer, at least one green-sensitive emulsion layer and at least one red-sensitive emulsion layer on the transparent base, at least one of the emulsion layers contains a magenta coupler having a specified structure and at least one layer containing a UV absorbing compound having λmax in the range of 360-400 nm is situated at the side nearer a support than the emulsion layers.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものであり、より詳しくは画像保
存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。
The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material having excellent image storability.

【0002】[0002]

【従来の技術】芳香族第1級アミンカラー現像薬とカプ
ラーのカップリング反応を利用するハロゲン化銀カラー
写真感光材料の分野で、不要な副吸収が少なく好ましい
マゼンタ色素を与えるマゼンタカプラーとして、ピラゾ
ロトリアゾールカプラーが従来から知られている。
2. Description of the Related Art In the field of silver halide color photographic light-sensitive materials utilizing a coupling reaction between an aromatic primary amine color developing agent and a coupler, as a magenta coupler which provides a preferable magenta dye with little unnecessary side absorption, Zorotriazole couplers are conventionally known.

【0003】ピラゾロトリアゾールカプラーは昨今では
ハロゲン化銀カラーペーパーに広く使用され、その性能
向上に寄与している。一方、同様にポジ像を形成し直接
鑑賞に供されるハロゲン化銀カラーリバーサルフィルム
の分野では、以前よりその実用化が検討されていたもの
の未だピラゾロトリアゾールカプラーを使用したカラー
リバーサルフィルムは商品として実現されていない。
[0003] Recently, pyrazolotriazole couplers have been widely used in silver halide color papers, and have contributed to improving the performance thereof. On the other hand, in the field of silver halide color reversal films, which similarly form positive images and are provided for direct appreciation, color reversal films using pyrazolotriazole couplers have been commercialized, although their practical use has been considered for a long time. Not realized.

【0004】カラーリバーサルフィルムにピラゾロトリ
アゾールカプラーを用いることの、一つの問題点は粒状
と感度の関係を悪化させることであった。ピラゾロトリ
アゾールマゼンタカプラーは黎明期よりカラーペーパー
への適用が主に検討され、そのためカップリング反応に
おいてアニオンとして離脱する離脱基を有する2当量カ
プラーが主に検討されてきた。2当量カプラーは、銀1
モル当たりの色素生成量(または画像濃度)が多いため
銀を減らせるメリットがあるが、カラーリバーサルフィ
ルムでは感度の低下を招く。得られた画像を印刷原稿や
プリント原稿とするカラーリバーサルフィルムにおいて
は粒状と感度の関係は最も重要な品質の一つであり、2
当量ピラゾロトリアゾールカプラーの使用はこの点にお
いて困難であった。
One problem with using pyrazolotriazole couplers in color reversal films is that the relationship between granularity and sensitivity is worsened. The application of pyrazolotriazole magenta couplers to color papers has been mainly studied since the early days, and therefore, 2-equivalent couplers having a leaving group which is eliminated as an anion in a coupling reaction have been mainly studied. Two-equivalent coupler is silver 1
Although the amount of dye formed per mole (or image density) is large, there is an advantage that silver can be reduced. However, in a color reversal film, the sensitivity is lowered. The relationship between graininess and sensitivity is one of the most important qualities in a color reversal film in which the obtained image is a print document or a print document.
The use of equivalent pyrazolotriazole couplers has been difficult in this regard.

【0005】一方、カップリング位が水素原子である4
当量ピラゾロトリアゾールを使用する上では、該カプラ
ーが化学的に反応性が高く不安定であるため、処理後の
経時や光照射において好ましくない黄色の着色物を生じ
ることが、大きな問題であった。本発明者らの検討の結
果、特に処理を施してから高湿条件下で暗所保存し、そ
の後に光照射すると黄色着色が悪化することが判り、問
題であった。
On the other hand, when the coupling position is hydrogen
When using an equivalent pyrazolotriazole, since the coupler is chemically reactive and unstable, it is a serious problem that an undesired yellow colored substance is generated over time or light irradiation after the treatment. . As a result of the study by the present inventors, it has been found that yellowing is deteriorated when a treatment is carried out, and then the mixture is stored in a dark place under a high humidity condition and then irradiated with light.

【0006】本発明者らは、以前よりこの課題の解決を
鋭意検討してきたが、特に高照度の光照射した場合につ
いて解決するための技術は十分とは言えなかった。
The inventors of the present invention have been diligently studying the solution of this problem for a long time, but the technique for solving the problem particularly in the case of irradiating light with high illuminance has not been sufficient.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、4当
量ピラゾロトリアゾールマゼンタカプラーの課題である
処理後の黄色着色を低減する技術を提供することであ
る。また本発明の目的は、該技術の導入によって、色再
現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料とりわけ
カラーリバーサルフィルムを提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a technique for reducing the yellow color after treatment, which is a problem of a 4-equivalent pyrazolotriazole magenta coupler. Another object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in color reproducibility, especially a color reversal film by introducing the technique.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の課題は以下の構
成を有する本発明により達成された。 (1) 透明支持体上に各々少なくとも1層の青感性乳
剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、少なくとも1層の感光
性乳剤層が下記一般式(MC−I)で表されるマゼンタ
カプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該感光性乳剤
層より支持体に近い側に、λmaxが360nm以上4
00nm以下である紫外線吸収化合物を含有する層を少
なくとも1層有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
The object of the present invention has been attained by the present invention having the following constitution. (1) In a silver halide color photographic material having at least one blue-sensitive emulsion layer, at least one green-sensitive emulsion layer, and at least one red-sensitive emulsion layer on a transparent support, at least one photosensitive emulsion layer has the following general formula: (MC-I), at least one of the magenta couplers represented by (MC-I), and having a λmax of 360 nm or more on the side closer to the support than the photosensitive emulsion layer.
A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one layer containing an ultraviolet absorbing compound having a thickness of not more than 00 nm.

【0009】[0009]

【化3】 Embedded image

【0010】式中、Rは水素原子または置換基を表
し、G、Gはいずれか一方が炭素原子、もう一方が
窒素原子を表し、Rは置換基を表し、G、Gのう
ち炭素原子である方に置換する。RまたはRは更に
置換基を有していてもよく、またR、Rを介して一
般式(MC−I)の多量体を形成していてもよく、R
またはRを介して高分子鎖に結合していてもよい。
[0010] In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, G 1, G 2 represents either a carbon atom, the other is a nitrogen atom, R 2 represents a substituent, G 1, G Substitute for the one that is carbon atom of 2 . R 1 or R 2 may further have a substituent, and may form a multimer of formula via R 1, R 2 (MC-I), R 1
Or it may be bonded to the polymer chain via R 2.

【0011】(2) 透明支持体上に各々少なくとも1
層の青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
も1層の感光性乳剤層が下記一般式(MC−I)で表さ
れるマゼンタカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ
支持体に関して該感光性乳剤層とは反対側の面に、λm
axが360nm以上400nm以下である紫外線吸収
化合物を含有する層を少なくとも1層有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(2) At least one each on a transparent support
In a silver halide color photographic light-sensitive material having a blue-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer and a red-sensitive emulsion layer, at least one of the light-sensitive emulsion layers is a magenta coupler represented by the following general formula (MC-I). And at least λm on the surface of the support opposite to the photosensitive emulsion layer.
A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one layer containing an ultraviolet absorbing compound having ax of 360 nm or more and 400 nm or less.

【0012】[0012]

【化4】 Embedded image

【0013】式中、Rは水素原子または置換基を表
し、G、Gはいずれか一方が炭素原子、もう一方が
窒素原子を表し、Rは置換基を表し、G、Gのう
ち炭素原子である方に置換する。RまたはRは更に
置換基を有していてもよく、またR、Rを介して一
般式(MC−I)の多量体を形成していてもよく、R
またはRを介して高分子鎖に結合していてもよい。
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, one of G 1 and G 2 represents a carbon atom and the other represents a nitrogen atom, R 2 represents a substituent, G 1 , G Substitute for the one that is carbon atom of 2 . R 1 or R 2 may further have a substituent, and may form a multimer of formula via R 1, R 2 (MC-I), R 1
Or it may be bonded to the polymer chain via R 2.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0015】まず、一般式(MC−I)で表される4当
量マゼンタカプラー(以下、「本発明のカプラー」とも
いう)について説明する。
First, a 4-equivalent magenta coupler represented by the general formula (MC-I) (hereinafter, also referred to as “coupler of the present invention”) will be described.

【0016】[0016]

【化5】 Embedded image

【0017】式中、Rは水素原子または置換基を表
し、G、Gはいずれか一方が炭素原子、もう一方が
窒素原子を表し、Rは置換基を表し、G、Gのう
ち炭素原子である方に置換する。RまたはRは更に
置換基を有していてもよく、またR、Rを介して一
般式(MC−I)の多量体を形成していてもよく、R
またはRを介して高分子鎖に結合していてもよい。
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, one of G 1 and G 2 represents a carbon atom and the other represents a nitrogen atom, R 2 represents a substituent, G 1 , G 2 Substitute for the one that is carbon atom of 2 . R 1 or R 2 may further have a substituent, and may form a multimer of formula via R 1, R 2 (MC-I), R 1
Or it may be bonded to the polymer chain via R 2.

【0018】次に一般式(MC−I)について詳しく説
明する。式中Rは水素原子または置換基を表し、置換
基の例としてはアルキル基(シクロアルキル基、ビシク
ロアルキル基を含む)、アルケニル基(シクロアルケニ
ル基、ビシクロアルケニル基を含む)、アルキニル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニル
オキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ
基(アニリノ基を含む)、アシルアミノ基、アミノカル
ボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカ
プト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリ
ールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル
基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ
環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、
ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル
基が挙げられる。
Next, the general formula (MC-I) will be described in detail. In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group (including a cycloalkyl group and a bicycloalkyl group), an alkenyl group (including a cycloalkenyl group and a bicycloalkenyl group), an alkynyl group,
Aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group,
Nitro group, carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (including anilino group), acylamino group , Aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl and arylsulfonylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, sulfo group, Alkyl and aryl sulfinyl groups, alkyl and aryl sulfonyl groups, acyl groups, aryloxycarbonyl groups, alkoxycarbonyl groups, carbamoyl groups, aryl and heterocyclic azo groups, imides , A phosphino group, a phosphinyl group,
Examples include a phosphinyloxy group, a phosphinylamino group, and a silyl group.

【0019】更に詳しくは、アルキル基[直鎖、分岐、
環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。アルキ
ル基(好ましくは炭素数1から30のアルキル基、例え
ばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、t−
ブチル、n−オクチル、エイコシル、2−クロロエチ
ル、2−シアノエチル、2―エチルヘキシル)、シクロ
アルキル基(好ましくは、炭素数3から30の置換また
は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシ
ル、シクロペンチル、4−n−ドデシルシクロヘキシ
ル)、ビシクロアルキル基(好ましくは、炭素数5から
30の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つま
り、炭素数5から30のビシクロアルカンから水素原子
を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ
[1,2,2]ヘプタン−2−イル、ビシクロ[2,
2,2]オクタン−3−イル)]、アルケニル基[直
鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を
表す。アルケニル基(好ましくは炭素数2から30の置
換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリ
ル、プレニル、ゲラニル、オレイル)、シクロアルケニ
ル基(好ましくは、炭素数3から30の置換もしくは無
置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数3から30
のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基
である。例えば、2−シクロペンテン−1−イル、2−
シクロヘキセン−1−イル)、ビシクロアルケニル基
(置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好まし
くは、炭素数5から30の置換もしくは無置換のビシク
ロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロア
ルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例
えば、ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン−1−
イル、ビシクロ[2,2,2]オクト−2−エン−4−
イル)]、アルキニル基(好ましくは、炭素数2から3
0の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニ
ル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル)、アリ
ール基(好ましくは炭素数6から30の置換もしくは無
置換のアリール基、例えばフェニル、p−トリル、ナフ
チル、m−クロロフェニル、o−ヘキサデカノイルアミ
ノフェニル)、ヘテロ環基(好ましくは5または6員の
置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテ
ロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基で
あり、更に好ましくは、炭素数3から30の5もしくは
6員の芳香族ヘテロ環基である。例えば、2−フリル、
2−チエニル、2−ピリミジニル、2−ベンゾチアゾリ
ル)、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキ
シル基、アルコキシ基(好ましくは、炭素数1から30
の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキ
シ、エトキシ、イソプロポキシ、t−ブトキシ、n−オ
クチルオキシ、2−メトキシエトキシ)、アリールオキ
シ基(好ましくは、炭素数6から30の置換もしくは無
置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、2−メ
チルフェノキシ、4−t−ブチルフェノキシ、3−ニト
ロフェノキシ、2−テトラデカノイルアミノフェノキ
シ)、シリルオキシ基(好ましくは、炭素数3から20
のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、
t−ブチルジメチルシリルオキシ)、ヘテロ環オキシ基
(好ましくは、炭素数2から30の置換もしくは無置換
のヘテロ環オキシ基、例えば1−フェニルテトラゾール
−5−オキシ、2−テトラヒドロピラニルオキシ)、ア
シルオキシ基(好ましくはホルミルオキシ基、炭素数2
から30の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオ
キシ基、炭素数6から30の置換もしくは無置換のアリ
ールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、ア
セチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキ
シ、ベンゾイルオキシ、p−メトキシフェニルカルボニ
ルオキシ)、カルバモイルオキシ基(好ましくは、炭素
数1から30の置換もしくは無置換のカルバモイルオキ
シ基、例えば、N,N−ジメチルカルバモイルオキシ、
N,N−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカル
ボニルオキシ、N,N−ジ−n−オクチルアミノカルボ
ニルオキシ、N−n−オクチルカルバモイルオキシ)、
アルコキシカルボニルオキシ基(好ましくは、炭素数2
から30の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオ
キシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカ
ルボニルオキシ、t−ブトキシカルボニルオキシ、n−
オクチルカルボニルオキシ)、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基(好ましくは、炭素数7から30の置換もし
くは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例え
ば、フェノキシカルボニルオキシ、p−メトキシフェノ
キシカルボニルオキシ、p−n−ヘキサデシルオキシフ
ェノキシカルボニルオキシ)、アミノ基(アニリノ基を
含む)(好ましくは、アミノ基、炭素数1から30の置
換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数6から3
0の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミ
ノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N-メチ
ル−アニリノ、ジフェニルアミノ)、アシルアミノ基
(好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数1から30の
置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭
素数6から30の置換もしくは無置換のアリールカルボ
ニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミ
ノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイル
アミノ、3,4,5−トリ−n−オクチルオキシフェニ
ルカルボニルアミノ)、アミノカルボニルアミノ基(好
ましくは、炭素数1から30の置換もしくは無置換のア
ミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミ
ノ、N,N−ジメチルアミノカルボニルアミノ、N,N
−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボ
ニルアミノ)、アルコキシカルボニルアミノ基(好まし
くは炭素数2から30の置換もしくは無置換アルコキシ
カルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、t−ブトキシカルボニ
ルアミノ、n−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、
N−メチルーメトキシカルボニルアミノ)、アリールオ
キシカルボニルアミノ基(好ましくは、炭素数7から3
0の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルア
ミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、p-クロ
ロフェノキシカルボニルアミノ、m−n−オクチルオキ
シフェノキシカルボニルアミノ)、スルファモイルアミ
ノ基(好ましくは、炭素数0から30の置換もしくは無
置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイ
ルアミノ、N,N−ジメチルアミノスルホニルアミノ、
N−n−オクチルアミノスルホニルアミノ)、アルキル
及びアリールスルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1
から30の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルア
ミノ基、炭素数6から30の置換もしくは無置換のアリ
ールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルア
ミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルア
ミノ、2,3,5−トリクロロフェニルスルホニルアミ
ノ、p−メチルフェニルスルホニルアミノ)、メルカプ
ト基、アルキルチオ基(好ましくは、炭素数1から30
の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチル
チオ、エチルチオ、n−ヘキサデシルチオ)、アリール
チオ基(好ましくは炭素数6から30の置換もしくは無
置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ、p−ク
ロロフェニルチオ、m−メトキシフェニルチオ)、ヘテ
ロ環チオ基(好ましくは炭素数3から30の置換または
無置換のヘテロ環チオ基、例えば、2−ベンゾチアゾリ
ルチオ、1−フェニル−テトラゾール−5−イルチ
オ)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0から30
の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、N
−エチルスルファモイル、N−(3−ドデシルオキシプ
ロピル)スルファモイル、N,N−ジメチルスルファモ
イル、N−アセチルスルファモイル、N−ベンゾイルス
ルファモイル、N−(N‘−フェニルカルバモイル)ス
ルファモイル)、スルホ基、アルキル及びアリールスル
フィニル基(好ましくは、炭素数1から30の置換また
は無置換のアルキルスルフィニル基、6から30の置換
または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチ
ルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフ
ィニル、p−メチルフェニルスルフィニル)、アルキル
及びアリールスルホニル基(好ましくは、炭素数1から
30の置換または無置換のアルキルスルホニル基、6か
ら30の置換または無置換のアリールスルホニル基、例
えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニル
スルホニル、p−メチルフェニルスルホニル)、アシル
基(好ましくはホルミル基、炭素数2から30の置換ま
たは無置換のアルキルカルボニル基、、炭素数7から3
0の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、例え
ば、アセチル、ピバロイル、2−クロロアセチル、ステ
アロイル、ベンゾイル、p−n−オクチルオキシフェニ
ルカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(好まし
くは、炭素数7から30の置換もしくは無置換のアリー
ルオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニ
ル、o−クロロフェノキシカルボニル、m−ニトロフェ
ノキシカルボニル、p−t−ブチルフェノキシカルボニ
ル)、アルコキシカルボニル基(好ましくは、炭素数2
から30の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル
基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、t−ブトキシカルボニル、n−オクタデシルオキシ
カルボニル)、カルバモイル基(好ましくは、炭素数1
から30の置換もしくは無置換のカルバモイル基、例え
ば、カルバモイル、N−メチルカルバモイル、N,N−
ジメチルカルバモイル、N,N−ジ−n−オクチルカル
バモイル、N−(メチルスルホニル)カルバモイル)、
アリール及びヘテロ環アゾ基(好ましくは炭素数6から
30の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数3
から30の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例え
ば、フェニルアゾ、p−クロロフェニルアゾ、5−エチ
ルチオ−1,3,4−チアジアゾール−2−イルア
ゾ)、イミド基(好ましくは、N−スクシンイミド、N
−フタルイミド)、ホスフィノ基(好ましくは、炭素数
2から30の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例え
ば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチ
ルフェノキシホスフィノ)、ホスフィニル基(好ましく
は、炭素数2から30の置換もしくは無置換のホスフィ
ニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホス
フィニル、ジエトキシホスフィニル)、ホスフィニルオ
キシ基(好ましくは、炭素数2から30の置換もしくは
無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシ
ホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオ
キシ)、ホスフィニルアミノ基(好ましくは、炭素数2
から30の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ
基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチル
アミノホスフィニルアミノ)、シリル基(好ましくは、
炭素数3から30の置換もしくは無置換のシリル基、例
えば、トリメチルシリル、t−ブチルジメチルシリル、
フェニルジメチルシリル)。
More specifically, an alkyl group [linear, branched,
Represents a cyclic substituted or unsubstituted alkyl group. An alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-
Butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl), cycloalkyl group (preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, for example, cyclohexyl, cyclopentyl, -N-dodecylcyclohexyl), a bicycloalkyl group (preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms) For example, bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl, bicyclo [2,
2,2] octan-3-yl)], an alkenyl group [which represents a linear, branched, or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group. An alkenyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, for example, vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl), a cycloalkenyl group (preferably a substituted or unsubstituted 3 to 30 carbon atoms); Cycloalkenyl group, that is, 3 to 30 carbon atoms
Is a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from cycloalkene. For example, 2-cyclopenten-1-yl, 2-
Cyclohexen-1-yl), bicycloalkenyl group (substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, hydrogen atom of bicycloalkene having one double bond Is a monovalent group from which one is removed, for example, bicyclo [2,2,1] hept-2-ene-1-
Yl, bicyclo [2,2,2] oct-2-en-4-
Yl)], an alkynyl group (preferably having 2 to 3 carbon atoms)
0 substituted or unsubstituted alkynyl group such as ethynyl, propargyl, trimethylsilylethynyl), aryl group (preferably substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m- Chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl), a heterocyclic group (preferably a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound) And more preferably a 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, for example, 2-furyl,
2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl), cyano group, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms)
A substituted or unsubstituted alkoxy group such as methoxy, ethoxy, isopropoxy, t-butoxy, n-octyloxy, 2-methoxyethoxy) and an aryloxy group (preferably substituted or unsubstituted having 6 to 30 carbon atoms) Aryloxy group such as phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 2-tetradecanoylaminophenoxy), silyloxy group (preferably having 3 to 20 carbon atoms)
Silyloxy group, for example, trimethylsilyloxy,
t-butyldimethylsilyloxy), a heterocyclic oxy group (preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group having 2 to 30 carbon atoms, for example, 1-phenyltetrazol-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy), An acyloxy group (preferably a formyloxy group, having 2 carbon atoms)
To 30 substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy groups, substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy groups having 6 to 30 carbon atoms, for example, formyloxy, acetyloxy, pivaloyloxy, stearoyloxy, benzoyloxy, p-methoxyphenylcarbonyl Oxy), a carbamoyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, for example, N, N-dimethylcarbamoyloxy,
N, N-diethylcarbamoyloxy, morpholinocarbonyloxy, N, N-di-n-octylaminocarbonyloxy, Nn-octylcarbamoyloxy),
An alkoxycarbonyloxy group (preferably having 2 carbon atoms)
To 30 substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy groups such as methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, n-
Octylcarbonyloxy), an aryloxycarbonyloxy group (preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group having 7 to 30 carbon atoms, for example, phenoxycarbonyloxy, p-methoxyphenoxycarbonyloxy, pn-hexadecyl Oxyphenoxycarbonyloxy), amino group (including anilino group) (preferably, amino group, substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, 6 to 3 carbon atoms)
0 substituted or unsubstituted anilino group, for example, amino, methylamino, dimethylamino, anilino, N-methyl-anilino, diphenylamino), acylamino group (preferably formylamino group, substituted or unsubstituted 1 to 30 carbon atoms) An unsubstituted alkylcarbonylamino group, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as formylamino, acetylamino, pivaloylamino, lauroylamino, benzoylamino, 3,4,5-tri-n- Octyloxyphenylcarbonylamino), aminocarbonylamino group (preferably substituted or unsubstituted aminocarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, for example, carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N
-Diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino), an alkoxycarbonylamino group (preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms, for example, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n- Octadecyloxycarbonylamino,
N-methyl-methoxycarbonylamino), an aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 to 3 carbon atoms)
0 substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group, for example, phenoxycarbonylamino, p-chlorophenoxycarbonylamino, mn-octyloxyphenoxycarbonylamino), sulfamoylamino group (preferably having 0 to 30 substituted or unsubstituted sulfamoylamino groups, for example, sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino,
Nn-octylaminosulfonylamino), alkyl and arylsulfonylamino groups (preferably having 1 carbon atom)
To 30 substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino groups, substituted or unsubstituted arylsulfonylamino groups having 6 to 30 carbon atoms, for example, methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, phenylsulfonylamino, 2,3,5-tri Chlorophenylsulfonylamino, p-methylphenylsulfonylamino), mercapto group, alkylthio group (preferably having 1 to 30 carbon atoms)
A substituted or unsubstituted alkylthio group, for example, methylthio, ethylthio, n-hexadecylthio), an arylthio group (preferably a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 carbon atoms, for example, phenylthio, p-chlorophenylthio, m-methoxy) Phenylthio), a heterocyclic thio group (preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic thio group having 3 to 30 carbon atoms, for example, 2-benzothiazolylthio, 1-phenyl-tetrazol-5-ylthio), a sulfamoyl group ( Preferably 0 to 30 carbon atoms
A substituted or unsubstituted sulfamoyl group such as N
-Ethylsulfamoyl, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl, N-acetylsulfamoyl, N-benzoylsulfamoyl, N- (N'-phenylcarbamoyl) sulfamoyl ), A sulfo group, an alkyl and arylsulfinyl group (preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group having 6 to 30 carbon atoms, for example, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, Phenylsulfinyl, p-methylphenylsulfinyl), alkyl and arylsulfonyl groups (preferably substituted or unsubstituted alkylsulfonyl groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylsulfonyl groups having 6 to 30 carbon atoms, for example, methylsulfonyl group) Nyl, ethylsulfonyl, phenylsulfonyl, p-methylphenylsulfonyl), acyl group (preferably formyl group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, 7 to 3 carbon atoms)
0 substituted or unsubstituted arylcarbonyl group, for example, acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl, benzoyl, pn-octyloxyphenylcarbonyl), aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 30 carbon atoms) A substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group, for example, phenoxycarbonyl, o-chlorophenoxycarbonyl, m-nitrophenoxycarbonyl, pt-butylphenoxycarbonyl), an alkoxycarbonyl group (preferably having 2 carbon atoms)
To 30 substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl groups, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl), carbamoyl group (preferably having 1 carbon atom)
To 30 substituted or unsubstituted carbamoyl groups, for example, carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N, N-
Dimethylcarbamoyl, N, N-di-n-octylcarbamoyl, N- (methylsulfonyl) carbamoyl),
Aryl and heterocyclic azo groups (preferably substituted or unsubstituted arylazo groups having 6 to 30 carbon atoms,
To 30 substituted or unsubstituted heterocyclic azo groups such as phenylazo, p-chlorophenylazo, 5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo), an imide group (preferably N-succinimide, N
-Phthalimide), a phosphino group (preferably a substituted or unsubstituted phosphino group having 2 to 30 carbon atoms, for example, dimethylphosphino, diphenylphosphino, methylphenoxyphosphino), a phosphinyl group (preferably having 2 to 30 carbon atoms) 30 substituted or unsubstituted phosphinyl groups such as phosphinyl, dioctyloxyphosphinyl, diethoxyphosphinyl) and phosphinyloxy groups (preferably substituted or unsubstituted phosphinyl having 2 to 30 carbon atoms) An oxy group such as diphenoxyphosphinyloxy, dioctyloxyphosphinyloxy), a phosphinylamino group (preferably having 2 carbon atoms);
To 30 substituted or unsubstituted phosphinylamino groups such as dimethoxyphosphinylamino, dimethylaminophosphinylamino), silyl group (preferably
A substituted or unsubstituted silyl group having 3 to 30 carbon atoms, for example, trimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl,
Phenyldimethylsilyl).

【0020】上記の置換基の中で、水素原子を有するも
のは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても
よい。そのように構成される置換基の例としては、アル
キルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニ
ルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカル
ボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙
げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカ
ルボニル、p−メチルフェニルスルホニルアミノカルボ
ニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノス
ルホニル基が挙げられる。
Among the above substituents, those having a hydrogen atom may be removed and further substituted with the above group. Examples of such a substituent include an alkylcarbonylaminosulfonyl group, an arylcarbonylaminosulfonyl group, an alkylsulfonylaminocarbonyl group, and an arylsulfonylaminocarbonyl group. Examples include methylsulfonylaminocarbonyl, p-methylphenylsulfonylaminocarbonyl, acetylaminosulfonyl, and benzoylaminosulfonyl groups.

【0021】このうちRとしてはアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アミ
ノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環チオ基が好まし
く、これらは置換基を有していてもよい。
R 1 is an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, an acylamino group, an arylthio group, an alkylthio group, an aminocarbonylamino group, an alkoxycarbonylamino group, a carbamoyloxy group, a heterocyclic group. Thio groups are preferred, and these may have a substituent.

【0022】Rとしてより好ましくはアルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基
(アニリノ基を含む)であり、更に好ましくは総炭素数
3〜15の第2級または第3級アルキル基であり、炭素
数4〜10の第3級アルキル基が最も好ましい。G
はいずれか一方が窒素原子であり、残る一方は炭素
原子であり、炭素原子である方に一般式(MC−I)で
示したRが置換する。Rにより表される置換基は、
の項で述べたものが具体例として挙げられる。
R 1 is more preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, or an amino group (including an anilino group), and still more preferably a secondary or tertiary group having 3 to 15 carbon atoms. It is an alkyl group, and a tertiary alkyl group having 4 to 10 carbon atoms is most preferable. G 1 ,
One of G 2 is a nitrogen atom, and the other is a carbon atom, and the carbon atom is substituted by R 2 represented by the general formula (MC-I). The substituent represented by R 2 is
Those described in sections R 1 can be given as specific examples.

【0023】Rとして好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アシルアミノ基を挙げることができ、更に
は炭素数6以上30以下のアルキル基またはアリー
ル基を部分構造として含有する総炭素数6以上70以下
の基であり、一般式(MC−I)のカプラーに不動性を
付与していることが好ましい。またはRがアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アシルアミノ基およびこれらの組
み合わされた基を介して高分子鎖に結合している基であ
り、一般式(MC−I)のカプラーに不動性を付与して
いることも好ましい。
[0023] Preferably the R 2, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an aminocarbonylamino group, an alkoxycarbonylamino group include acylamino group, further R 2 having a carbon number of 6 It is a group having a total carbon number of 6 or more and 70 or less containing an alkyl group or an aryl group of 30 or less as a partial structure, and preferably imparts immobility to the coupler of the general formula (MC-I). Or R 2 is bonded to the polymer chain via an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an aminocarbonylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an acylamino group, or a combination thereof. It is also preferable that the group of formula (MC-I) is a group and imparts immobility to the coupler of the general formula (MC-I).

【0024】一般式(MC−I)で表されるカプラーの
うち好ましものは、Rが第2級または第3級のアルキ
ル基、またはアリール基であり、Rが置換アルキル基
または置換アリール基であり、Rに置換する置換基と
してアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールス
ルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、アシル基、ハロゲン原子から選ばれる基を有
するものが好ましい。一般式(MC−I)のうち更に好
ましいものとしてRが下記一般式(BL−1)乃至一
般式(BL−2)で表される置換基である化合物を挙げ
ることができる。
Preferred among the couplers represented by the general formula (MC-I) are those in which R 1 is a secondary or tertiary alkyl group or aryl group, and R 2 is a substituted alkyl group or a substituted alkyl group. An aryl group, wherein R 2 is substituted with an alkoxy group, an aryloxy group, an acylamino group, an aminocarbonylamino group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkoxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group, an alkyl group and an arylsulfonylamino group; Those having a group selected from a group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, a sulfinyl group, a phosphonyl group, an acyl group, and a halogen atom are preferred. More preferable examples of the general formula (MC-I) include compounds in which R 2 is a substituent represented by the following general formulas (BL-1) to (BL-2).

【0025】[0025]

【化6】 Embedded image

【0026】[0026]

【化7】 Embedded image

【0027】一般式(BL−1)の式中R、R、R
、R、Rは水素原子または置換基を表し、これら
のうち少なくとも1つは総炭素数4以上70以下の、置
換または無置換のアルキル基を部分構造として含む置換
基、または総炭素数6以上70以下の、置換または無置
換のアリール基を部分構造として含む置換基を表す。
In the general formula (BL-1), R 3 , R 4 , R
5 , R 6 and R 7 each represent a hydrogen atom or a substituent, and at least one of them represents a substituent having a substituted or unsubstituted alkyl group having a total carbon number of 4 to 70 and having a partial structure, A substituent containing a substituted or unsubstituted aryl group having a partial structure of 6 or more and 70 or less.

【0028】以下一般式(BL−1)で表される基につ
いて詳細に説明する。R、R、R、R、R
各々独立に水素原子または置換基を表し、置換基である
場合、置換基の例としてはRの項で挙げたものが挙げ
られる。R、R、R、R、Rのうち少なくと
も1つは総炭素数4以上70以下の、置換または無置換
のアルキル基を部分構造として含む置換基、または総炭
素数6以上70以下の、置換または無置換のアリール基
を部分構造として含む置換基であるが、好ましくは総炭
素数4以上(アリール基を含む場合6以上)70以下
の、置換または無置換のアルキル基またはアリール基を
部分構造として含むアルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニル
基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、スル
ファモイル基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基およびアルキル基、アリール基である。中で
も総炭素数4以上(アリール基を含む場合6以上)70
以下の、置換または無置換のアルキル基またはアリール
基を部分構造として含むアルコキシ基、アシルアミノ
基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基が好ま
しい。
Hereinafter, the group represented by formula (BL-1) will be described in detail. R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , and R 7 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and when it is a substituent, examples of the substituent include those described in the section of R 2 . At least one of R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , and R 7 has a total number of carbon atoms of 4 to 70, a substituent containing a substituted or unsubstituted alkyl group as a partial structure, or a total number of carbon atoms of 6 or more. It is a substituent containing a substituted or unsubstituted aryl group as a partial structure of 70 or less, preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having a total carbon number of 4 or more (6 or more in the case of including an aryl group) or 70 or less. An alkoxy group containing an aryl group as a partial structure, an aryloxy group,
Acylamino group, aminocarbonylamino group, carbamoyl group, alkoxycarbonylamino group, sulfonyl group, alkyl and arylsulfonylamino group, sulfamoyl group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonyl group and alkyl group, and aryl group. Among them, the total carbon number is 4 or more (6 or more in case of including an aryl group)
The following alkoxy groups, acylamino groups, alkyl and arylsulfonylamino groups containing a substituted or unsubstituted alkyl or aryl group as a partial structure are preferred.

【0029】特にRが、またはRとRの2つが上
記総炭素数4以上(アリール基を含む場合は6以上)7
0以下の、置換または無置換のアルキル基またはアリー
ル基を部分構造として含む置換基であることが好まし
い。一般式(BL−2)の式中Gは置換または無置換
のメチレン基を表し、aは1から3の整数を表し、G
は−O−、−SO−、−NRCO−、−NRSO
−を表し、Rは水素原子またはアルキル基、アリー
ル基を表し、Rは少なくとも1つのフェニル基を含
み、総炭素数6以上70以下の、置換または無置換のア
ルキル基またはアリール基を部分構造として含む置換基
を表す。Rが置換基を有する場合は置換基としてはR
の項で挙げたものが挙げられる。aが2以上であると
き複数のGは全て同じであっても異なっていてもよ
い。
In particular, when R 3 or two of R 4 and R 6 have the above total number of carbon atoms of 4 or more (6 or more when containing an aryl group)
It is preferably a substituent containing a substituted or unsubstituted alkyl or aryl group of 0 or less as a partial structure. It is wherein G 3 in the general formula (BL-2) represents a substituted or unsubstituted methylene group, a represents an integer from 1 3, G 4
Is -O -, - SO 2 -, - NR 8 CO -, - NR 8 SO
2 - represents, R 8 is a hydrogen atom or an alkyl group, an aryl group, R 9 includes at least one phenyl group, the number of 6 or more 70 or less total carbon, a substituted or unsubstituted alkyl group or an aryl group Represents a substituent contained as a partial structure. When R 9 has a substituent, the substituent may be R 9
Those mentioned in the section 2 can be mentioned. a plurality of G 3 are may all be different even for the same when a is 2 or more.

【0030】Gで表される置換または無置換のメチレ
ン基は、単なるメチレン、または炭素数1以上20以下
のアルキル基、または置換または無置換のフェニル基で
置換されたメチレン基であることが好ましい。aは1か
ら3の自然数を表すが、1または2が好ましい。より好
ましくは(G)aで表される基が−CH−、−C
(CH)H−、−C(CH−、−C−、
−C(CH)H−CH−、−C(CH −CH
−、−C(CH−C(CH)H−、−C(C
)H−C(CH)H−、−C(CH−C
(CH−、−C(i−C)H−、−C(i
−C)H−CH−である。
G3A substituted or unsubstituted methylene represented by
Is a simple methylene or one or more and no more than 20 carbon atoms
An alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group
It is preferably a substituted methylene group. is a 1
Represents a natural number of 1 to 3, preferably 1 or 2. Better
Preferably (G3The group represented by a) is -CH2-, -C
(CH3) H-, -C (CH3)2-, -C2H4−,
-C (CH3) H-CH2-, -C (CH 3)2-CH
2-, -C (CH3)2-C (CH3) H-, -C (C
H3) H-C (CH3) H-, -C (CH3)2-C
(CH3)2-, -C (i-C3H7) H-, -C (i
-C3H7) H-CH2-.

【0031】Gとして好ましくは、−NRCO−、
−NRSO−であり、かつRは水素原子が好まし
い。Rとして好ましくは、少なくとも1つのフェニル
基を含み、総炭素数10以上70以下の、置換または無
置換のアルキル基またはアリール基である。
G 4 is preferably -NR 8 CO-,
—NR 8 SO 2 —, and R 8 is preferably a hydrogen atom. R 9 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl or aryl group containing at least one phenyl group and having 10 to 70 carbon atoms in total.

【0032】一般式(MC−I)で表されるマゼンタカ
プラーのうち、Gが窒素原子でG が炭素原子である
場合には、Rが第3級アルキル基で、Rが一般式
(BL−1)で表される基であり、R、Rが総炭素
数4以上の置換または無置換のアルキル基により置換さ
れた、または総炭素数6以上の置換または無置換のアリ
ール基により置換されたアシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ス
ルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基から選ば
れる基であることが好ましい。
Magenta represented by the general formula (MC-I)
Of the pullers, G1Is a nitrogen atom and G 2Is a carbon atom
In that case, R1Is a tertiary alkyl group, and R2Is the general formula
A group represented by (BL-1),4, R6Is total carbon
Substituted by a substituted or unsubstituted alkyl group of 4 or more
Substituted or unsubstituted ants having 6 or more carbon atoms
Acylamino group substituted by a thiol group, sulfonamido
Group, ureido group, alkoxycarbonylamino group,
Ruphonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulf
Selected from famoylamino group and alkoxycarbonyl group
Preferably, the group is

【0033】一般式(MC−I)で表される化合物のう
ちGが炭素原子でGが窒素原子である場合は、R
が第3級アルキル基で、Rが一般式(BL−1)また
は一般式(BL−2)で表される基であることが好まし
く、特に好ましくはRは一般式(BL−2)で表され
る基、または一般式(BL−1)で表される基であって
とRが炭素数1以上6以下のアルキル基であり、
、R、Rのうち少なくとも1つが総炭素数6以
上70以下の、置換または無置換のアルキル基またはア
リール基を部分構造として含む基であるものが好まし
い。
When G 1 is a carbon atom and G 2 is a nitrogen atom among the compounds represented by the general formula (MC-I), R 1
Is preferably a tertiary alkyl group, and R 2 is preferably a group represented by the general formula (BL-1) or (BL-2), and particularly preferably, R 2 is a group represented by the general formula (BL-2) Or a group represented by the general formula (BL-1), wherein R 3 and R 7 are an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
Preferably, at least one of R 4 , R 5 , and R 6 is a group containing a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group having a total carbon number of 6 or more and 70 or less as a partial structure.

【0034】本発明ではGが炭素原子で、Gが窒素
原子、Rが第3級アルキル基で、Rが一般式(BL
−2)で表され、かつ一般式(BL−2)において、R
が炭素数6以上50以下のアルキル基を部分構造とし
て含む基を置換基として少なくとも1つ有するフェニル
基、aが1または2であるものが好ましく、このうち更
にRが−OH、−SONH、−SONH
10、−NHSO10、−SONHCO
10、−CONHSO10、−COOH、−CO
NH から選ばれる基を部分構造として有する基である
ものが特に好ましい。
In the present invention, G1Is a carbon atom and G2Is nitrogen
Atom, R1Is a tertiary alkyl group, and R2Is the general formula (BL
-2), and in the general formula (BL-2), R
9Has a partial structure of an alkyl group having 6 to 50 carbon atoms.
Having at least one substituent as a substituent
The group in which a is 1 or 2 is preferred.
To R9Is -OH, -SO2NH2, -SO2NH
R10, -NHSO2R10, -SO2NHCO
R10, -CONHSO2R10, -COOH, -CO
NH 2Is a group having as a partial structure a group selected from
Are particularly preferred.

【0035】R10は置換または無置換のアルキル基、
アリール基を表し、R10がアリール基である場合は、
好ましくはフェニル基であり、該フェニル基に少なくと
も1つの電子吸引性基が置換していることが好ましい。
好ましい電子吸引性基としては、ハロゲン原子、シアノ
基、少なくとも1つのハロゲン原子で置換されたアルキ
ル基、少なくとも1つのハロゲン原子で置換されたアリ
ール基、アシル基、カルバモイル基、アルキルまたはア
リールオキシカルボニル基、スルホニル基、アルキルま
たはアリールアミノスルホニル基が挙げらる。またR
10がアルキル基である場合、好ましくは炭素数1以上
50以下(より好ましくは1以上30以下の)の置換ま
たは無置換の直鎖状または分岐状のアルキル基である。
以下一般式(MC−I)の具体的な化合物例を示すが本
発明はこれら具体例に限定されない。
R 10 is a substituted or unsubstituted alkyl group,
Represents an aryl group, and when R 10 is an aryl group,
It is preferably a phenyl group, and the phenyl group is preferably substituted with at least one electron-withdrawing group.
Preferred electron withdrawing groups include a halogen atom, a cyano group, an alkyl group substituted with at least one halogen atom, an aryl group, an acyl group, a carbamoyl group, an alkyl or aryloxycarbonyl group substituted with at least one halogen atom. , A sulfonyl group, an alkyl or arylaminosulfonyl group. Also R
When 10 is an alkyl group, it is preferably a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 50 carbon atoms (more preferably 1 to 30 carbon atoms).
Hereinafter, specific examples of the compound of the general formula (MC-I) are shown, but the present invention is not limited to these specific examples.

【0036】[0036]

【化8】 Embedded image

【0037】[0037]

【化9】 Embedded image

【0038】[0038]

【化10】 Embedded image

【0039】[0039]

【化11】 Embedded image

【0040】[0040]

【化12】 Embedded image

【0041】[0041]

【化13】 Embedded image

【0042】[0042]

【化14】 Embedded image

【0043】[0043]

【化15】 Embedded image

【0044】[0044]

【化16】 Embedded image

【0045】本発明の一般式(MC−I)のカプラーの
合成は公知の方法により合成できる。例えば、米国特許
第4,540,654号、同4,705,863号、同
5,451,501号、特開昭61−65245号、同
62−209457号、同62−249155号、同6
3−41851号、特公平7−122744号、同5−
105682号、同7−13309号、同7−8225
2号または米国特許第3,725,067号、同4,7
77,121号、特開平2−201442号、同2−1
01077号、同3−125143号、同4−2422
49号の明細書に記載されている。
The coupler of the general formula (MC-I) of the present invention can be synthesized by a known method. For example, U.S. Pat. Nos. 4,540,654, 4,705,863, 5,451,501, JP-A-61-65245, JP-A-62-209457, JP-A-62-249155, and 6
3-41851, Tokuhei 7-122744, 5-
No. 105682, No. 7-13309, No. 7-8225
No. 2 or U.S. Pat. Nos. 3,725,067 and 4,7
77, 121, JP-A-2-201442, 2-1.
No. 01077, No. 3-125143, No. 4-2422
No. 49.

【0046】本発明のカプラーは、種々の公知分散法に
より感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒(必要に応じ
て低沸点溶媒を併用)に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化
分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が
好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例
は米国特許第2,322,027号などに記載されてい
る。
The coupler of the present invention can be introduced into a light-sensitive material by various known dispersion methods, dissolved in a high-boiling organic solvent (optionally using a low-boiling solvent in combination), and emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution to form a silver halide. An oil-in-water dispersion method to be added to the emulsion is preferred. Examples of the high boiling point solvent used in the oil-in-water dispersion method are described in U.S. Pat. No. 2,322,027.

【0047】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点溶媒としては、フタール酸エステル類(例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ビス(2−エチルヘキシル)
フタレート、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−te
rt−アミルフェニル)イソフタレート、ビス(1,1−
ジエチルプロピル)フタレート)、リン酸またはホスホ
ン酸のエステル類(例えば、ジフェニルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェー
ト、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオ
クチルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフ
ェート、トリ−2−エチルヘキシルホスフェート、トリ
ドデシルホスフェート、ビス(2−エチルヘキシル)フ
ェニルホスフェート)、安息香酸エステル類(例えば、
2−エチルヘキシルベンゾエート、2,4−ジクロロベ
ンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチルヘキシ
ル−p−ヒドロキシベンゾエート)、アミド類(例え
ば、N,N−ジエチルドデカンアミド、N,N−ジエチ
ルラウリルアミド、N,N,N,N−テトラキス(2−
エチルヘキシル)イソフタル酸アミド)、アルコール類
またはフェノール類(例えば、イソステアリルアルコー
ル,2,4−ジ−tert−アミルフェノール)、脂肪
族エステル類(例えば、コハク酸ジブトキシエチル、コ
ハク酸ビス(2−エチルヘキシル)、テトラデカン酸2
−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルトシ
レート)、アニリン誘導体(例えば、N,N−ジブチル
−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリン)、塩素
化パラフィン類(塩素含有量10%〜80%のパラフィ
ン類)、トリメシン酸エステル類(例えば、トリメシン
酸トリブチル)、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナ
フタレン、フェノール類(例えば、2,4−ジ−tert−
アミルフェノール、4−ドデシルオキシフェノール、4
−ドデシルオキシカルボニルフェノール、4−(4−ド
デシルオキシフェニルスルホニル)フェノール)、カル
ボン酸類(例えば、2−(2,4−ジ−tert−アミルフ
ェノキシ酪酸、2−エトキシオクタンデカン酸)、アル
キルリン酸類(例えば、ビス(2−エチルヘキシル)リ
ン酸、ジフェニルリン酸)等が挙げられる。また、上記
高沸点溶媒以外に、例えば特開平6−258803号に
記載の化合物を高沸点溶媒として用いることも好まし
い。
Examples of high-boiling solvents that can be used in the above-described oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (for example, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, bis (2-ethylhexyl)).
Phthalate, decyl phthalate, bis (2,4-di-te
rt-amylphenyl) isophthalate, bis (1,1-
Diethyl propyl) phthalate), esters of phosphoric or phosphonic acids (eg, diphenyl phosphate,
Triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, dioctyl butyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, bis (2-ethylhexyl) phenyl phosphate), benzoic acid esters (for example, ,
2-ethylhexyl benzoate, 2,4-dichlorobenzoate, dodecyl benzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, amides (for example, N, N-diethyldodecaneamide, N, N-diethyllauramide, N, N, N, N-tetrakis (2-
Ethylhexyl) isophthalamide, alcohols or phenols (eg, isostearyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol), aliphatic esters (eg, dibutoxyethyl succinate, bis (2-succinate) Ethylhexyl), tetradecanoic acid 2
-Hexyldecyl, tributyl citrate, diethyl azelate, isostearyl lactate, trioctyl tosylate), aniline derivatives (for example, N, N-dibutyl-2-butoxy-5-tert-octyl aniline), chlorinated paraffins ( Paraffins having a chlorine content of 10% to 80%), trimesic esters (eg, tributyl trimesate), dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, phenols (eg, 2,4-di-tert-)
Amylphenol, 4-dodecyloxyphenol, 4
-Dodecyloxycarbonylphenol, 4- (4-dodecyloxyphenylsulfonyl) phenol), carboxylic acids (eg, 2- (2,4-di-tert-amylphenoxybutyric acid, 2-ethoxyoctanedecanoic acid), alkyl phosphoric acids (For example, bis (2-ethylhexyl) phosphoric acid, diphenylphosphoric acid, etc.) In addition to the above high boiling point solvents, it is also preferable to use, for example, compounds described in JP-A-6-258803 as high boiling point solvents. .

【0048】これらのうち、リン酸エステル類、アミド
類、脂肪族エステル類またはこれらにアニリン誘導体を
併用することが好ましい。本発明のカプラーに対して併
用する高沸点有機溶媒の量の比は、重量比で0から1.
0が好ましいが、より好ましくは0から0.5であり、
特に0から0.2が好ましい。また補助溶媒としては沸
点が30℃以上約160℃以下の有機溶剤(例えば、酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミド)を併用してもよい。
また、本発明のカプラーは、有機溶媒可溶性ポリマーと
共存させることも好ましい。このような分散については
PCT国際公開第WO88/00723号明細書、また
は特開昭63−44658号、同63−250648
号、同64−537号、特開平1−179944号、同
2−230240号、同7−104449号などに記載
されている。
Of these, phosphoric esters, amides, and aliphatic esters, or a combination of these with an aniline derivative is preferred. The ratio of the amount of the high-boiling organic solvent used in combination with the coupler of the present invention is from 0 to 1.
0 is preferred, more preferably 0 to 0.5,
Particularly, 0 to 0.2 is preferable. As the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of 30 ° C. or more and about 160 ° C. or less (eg, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide) may be used in combination.
It is also preferable that the coupler of the present invention coexist with an organic solvent-soluble polymer. Such dispersion is described in PCT International Publication No. WO88 / 00723, or JP-A-63-44658 and JP-A-63-250648.
Nos. 64-537, JP-A-1-179944, 2-230240, and 7-104449.

【0049】本発明の感光材料は、少なくとも一層の感
光性乳剤層に上記一般式(MC−I)で表されるカプラ
ーの少なくとも一種を含有する。本発明のカプラーの感
光材料中の含有量は、好ましくは1mあたり0.01
g〜10g、より好ましくは1mあたり0.1g〜2
gであり、同一感光性乳剤層中のハロゲン化銀1モルあ
たり1×10−3モル〜1モルが適当であり、好ましく
は2×10−3モル〜3×10−1モルである。感光性
層が感度の異なる2層以上の感光性乳剤層からなるユニ
ット構成である場合、ハロゲン化銀1モルあたりの本発
明のカプラー含有量は低感度層では2×10−3モル〜
2×10−1モルが好ましく、低感度層以外では3×1
−2モル〜3×10−1モルが好ましい。
The light-sensitive material of the present invention contains at least one coupler represented by formula (MC-I) in at least one light-sensitive emulsion layer. The content of the coupler of the present invention in the light-sensitive material is preferably 0.01 to 0.01 / m 2.
g to 10 g, more preferably 0.1 g to 2 g per m 2 .
The amount is suitably 1 × 10 −3 mol to 1 mol, preferably 2 × 10 −3 mol to 3 × 10 −1 mol, per mol of silver halide in the same photosensitive emulsion layer. When the photosensitive layer has a unit constitution composed of two or more photosensitive emulsion layers having different sensitivities, the content of the coupler of the present invention per 1 mol of silver halide is 2 × 10 −3 mol or less for the low-sensitivity layer.
2 × 10 −1 mol is preferred, and 3 × 1 except for the low-sensitivity layer.
It is preferably from 0 to 2 mol to 3 × 10 -1 mol.

【0050】本発明は一般式(MC−I)で表されるカ
プラーを含有するが、他のカプラーを併用してもよい。
但し本発明のカプラーの発色色素が実質的に同じ色に発
色する色素の濃度合計への寄与率が高いほど好ましい結
果を与える。具体的には発色濃度への寄与率が好ましく
は30%以上、より好ましくは50%以上、更に好まし
くは70%以上を占める量用いることが好ましい。次に
本発明で用いる紫外線吸収化合物について説明する。
The present invention contains a coupler represented by formula (MC-I), but other couplers may be used in combination.
However, the higher the contribution of the coloring dye of the coupler of the present invention to the total concentration of the coloring matter which forms substantially the same color, the more preferable results are obtained. Specifically, it is preferable to use an amount that occupies preferably 30% or more, more preferably 50% or more, and still more preferably 70% or more, of the color density. Next, the ultraviolet absorbing compound used in the present invention will be described.

【0051】本発明の感光材料は、λmaxが360n
m以上400nm以下である紫外線吸収化合物(以下、
「本発明の紫外線吸収化合物」ともいう)を少なくとも
一種含有する。本発明の紫外線吸収化合物は、λmax
が360nm以上400nm以下であるものならば如何
なるものでもよいが、好ましくは下記一般式(UV−
I)で表されるものである。
The light-sensitive material of the present invention has a λmax of 360 n.
m to 400 nm or less ultraviolet absorbing compound (hereinafter, referred to as
At least one UV-absorbing compound of the present invention). The ultraviolet absorbing compound of the present invention has a λmax
May be any one as long as it is 360 nm or more and 400 nm or less, but is preferably the following general formula (UV-
This is represented by I).

【0052】[0052]

【化17】 Embedded image

【0053】式中、R、Rは各々独立に置換または
無置換のアルキル基、アリール基を表し、R、R
は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換または
無置換のアルキル基、アリール基を表し、Rは置換ま
たは無置換のアルキル基、アリール基または電子吸引性
基を表し、EWGは電子吸引性基を表す。RとR
とR、RとR、RとR、RとRが、
互いに結合し、飽和または不飽和の環を形成していても
よい。
In the formula, R A and R B each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and R C , R D ,
R E each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or an aryl group, R F represents a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or an electron-withdrawing group, and EWG represents an electron-withdrawing group. Represents a functional group. R A and R B ,
R B and R C , R C and R D , R D and R E , R E and R F are
It may combine with each other to form a saturated or unsaturated ring.

【0054】以下一般式(UV−I)について詳しく説
明する。まずEWGについて説明する。本明細書におい
てEWGで表される電子吸引性基とは、ハメットの置換
基定数σp値(以下、単にσp値という)が0.20以
上1.0以下の電子吸引性基である。好ましくは、σp
値が0.30以上0.8以下の電子吸引性基である。ハ
メット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置
換基の影響を定量的に論ずるために1935年にL.P. H
ammettにより提唱された経験則であるが、これは今日広
く妥当性が認められている。ハメット則によりもとめら
れた置換基定数にはσp値とσm値があり、これらの値
は多くの一般的な成書に記載があるが、例えば、J.A. D
ean編「Lange’s Handbook of Chemistry」第12版、
1979年(Mc Graw-Hill)や「化学の領域増刊」、1
22号、96〜103頁、1979年(南江堂)、Chem
ical Reviews, 91巻、165頁〜195頁、1991
年に詳しい。本発明ではこれらの成書に記載の文献既知
の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく
その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定
した場合にその範囲内に含まれる限り包含されることは
勿論である。
Hereinafter, general formula (UV-I) will be described in detail. First, EWG will be described. In the present specification, the electron-withdrawing group represented by EWG is an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant σp value (hereinafter simply referred to as σp value) of 0.20 or more and 1.0 or less. Preferably, σp
An electron-withdrawing group having a value of from 0.30 to 0.8. Hammett's rule was introduced in 1935 by LP H in order to discuss quantitatively the effect of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives.
A rule of thumb proposed by ammett, which is widely accepted today. The substituent constants determined by Hammett's rule include σp values and σm values, and these values are described in many general books.
ean, "Lange's Handbook of Chemistry", 12th edition,
1979 (Mc Graw-Hill) and "Chemical Area Special Edition", 1
22, No. 96-103, 1979 (Nankodo), Chem
ical Reviews, 91, 165-195, 1991
Familiar with the year. The present invention does not mean that the literature-known values described in these publications are limited to only certain substituents, and that the values are not included in the range when measured based on the Hammett rule even if the literature is unknown. It is of course included as far as possible.

【0055】σp値が0.20以上1.0以下の電子吸
引性基である具体例としては、アシル基、アシルオキシ
基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジア
ルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリール
ホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールス
ルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファ
モイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、少な
くとも2つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル
基、少なくとも2つ以上のハロゲン原子で置換されたア
ルコキシ基、少なくとも2つ以上のハロゲン原子で置換
されたアリールオキシ基、少なくとも2つ以上のハロゲ
ン原子で置換されたアルキルアミノ基、少なくとも2つ
以上のハロゲン原子で置換されたアルキルチオ基、σp
0.20以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール
基、複素環基、塩素原子、臭素原子、アゾ基、またはセ
レノシアネート基が挙げられる。これらの置換基のうち
更に置換基を有することが可能な基は、先に挙げたよう
な置換基を更に有してもよい。
Specific examples of the electron-withdrawing group having a σp value of 0.20 or more and 1.0 or less include an acyl group, an acyloxy group, a carbamoyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a cyano group, and a nitro group. A, dialkylphosphono group, diarylphosphono group, diarylphosphinyl group, alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfonyloxy group, acylthio group, sulfamoyl group, thiocyanate group, thiocarbonyl group, Alkyl group substituted with at least two or more halogen atoms, alkoxy group substituted with at least two or more halogen atoms, aryloxy group substituted with at least two or more halogen atoms, at least two or more halogen atoms Replaced by Alkylamino group, at least two an alkylthio group substituted with a halogen atom, .sigma.p
Examples include an aryl group, a heterocyclic group, a chlorine atom, a bromine atom, an azo group, or a selenocyanate group substituted with another electron-withdrawing group of 0.20 or more. Among these substituents, the group capable of further having a substituent may further have the substituent described above.

【0056】これらのうち、アシル基、カルバモイル
基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、スル
ファモイル基が好ましく、特にアシル基、カルバモイル
基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、スルホニルオキシ基、スルファモイル基
が好ましい。
Of these, an acyl group, a carbamoyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a sulfonyloxy group, and a sulfamoyl group are preferred. Preferred are a carbamoyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a cyano group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a sulfonyloxy group, and a sulfamoyl group.

【0057】次に、R、Rについて説明する。
、Rは各々独立に置換または無置換のアルキル
基、アリール基を表し、またRとRが互いに結合し
飽和または不飽和の環を形成していてもよい。R、R
の例としては、先に一般式(MC−I)のRの例で
アルキル基、アリール基の例として挙げたものが挙げら
れるが、好ましくは炭素数1以上20以下のアルキル
基、または置換または無置換のフェニル基である。また
とR が結合して、式中のNで表される窒素原子を
含んで、例えばピペリジン環、ピロリジン環、モルホリ
ン環などの環を形成していることも好ましい。
Next, RA, RBWill be described.
RA, RBIs each independently a substituted or unsubstituted alkyl
A group or an aryl group;AAnd RBAre connected to each other
It may form a saturated or unsaturated ring. RA, R
BIs an example of the above-mentioned R of the general formula (MC-I)1In the example
Examples of the alkyl group and the aryl group include those mentioned above.
But preferably alkyl having 1 to 20 carbon atoms
Or a substituted or unsubstituted phenyl group. Also
RAAnd R BIs bonded to form a nitrogen atom represented by N in the formula
Including, for example, piperidine ring, pyrrolidine ring, morpholine
It is also preferred to form a ring such as a ring.

【0058】次にR、R、Rについて説明する。
、R、Rは各々独立に水素原子、ハロゲン原
子、置換または無置換のアルキル基、アリール基を表
し、またRとR、RとR、RとR、R
が、互いに結合し、飽和または不飽和の環を形成し
ていてもよい。アルキル基、アリール基の例としては、
先に一般式(MC−I)のRの例でアルキル基、アリ
ール基の例として挙げたものが挙げられるが、好ましく
は炭素数1以上20以下のアルキル基、または置換また
は無置換のフェニル基、または水素原子である。特にR
、R、Rとしては水素原子が好ましい。
Next, R C , R D , and RE will be described.
R C, R D, R E are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, also R B and R C, R C and R D, R D and R E, RE and RF may combine with each other to form a saturated or unsaturated ring. Examples of the alkyl group and the aryl group include:
Examples of the alkyl group and the aryl group in the examples of R 1 in the general formula (MC-I) include the alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group. Group or a hydrogen atom. Especially R
C, R D, is preferably a hydrogen atom R E.

【0059】次にRについて説明する。 Rは置換
または無置換のアルキル基、アリール基または電子吸引
性基を表し、それぞれ例としては、R〜Rで挙げた
もの、電子吸引性基である場合には先にEWGの例とし
て挙げたものが挙げられる。このうち、好ましくは電子
吸引性基であり、アシル基、カルバモイル基、アルキル
オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シ
アノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、スルホニルオキシ基、スルファモイル基が特に好ま
しい。以下、一般式(UV−I)で表される紫外線吸収
化合物の具体的化合物例を示すが、本発明の紫外線吸収
剤はこれら具体例に限定されない。
[0059] Next, the R F is described. R F is a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or an electron withdrawing group, examples respectively, those mentioned R A to R E, examples of EWG earlier when an electron withdrawing group What was mentioned as is mentioned. Of these, electron-withdrawing groups are preferable, and acyl groups, carbamoyl groups, alkyloxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups, cyano groups, alkylsulfonyl groups, arylsulfonyl groups, sulfonyloxy groups, and sulfamoyl groups are particularly preferable. Hereinafter, specific examples of the ultraviolet absorbing compound represented by the general formula (UV-I) are shown, but the ultraviolet absorbing agent of the present invention is not limited to these specific examples.

【0060】[0060]

【化18】 Embedded image

【0061】[0061]

【化19】 Embedded image

【0062】[0062]

【化20】 Embedded image

【0063】本発明の紫外線吸収化合物を感光材料中に
添加する場合には、種々の公知分散法により感光材料に
導入できる。特に高沸点有機溶媒(必要に応じて低沸点
溶媒を併用)に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散して
添加する水中油滴分散法が好ましい。本発明の紫外線吸
収化合物に併用する高沸点有機溶媒の量は、質量比で0
〜10が好ましく、より好ましくは0〜5である。また
高沸点有機溶媒の種類としては、リン酸エステル類、脂
肪族エステル類が好ましい。
When the ultraviolet absorbing compound of the present invention is added to a light-sensitive material, it can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods. In particular, an oil-in-water dispersion method of dissolving in a high-boiling organic solvent (and optionally using a low-boiling solvent in combination), emulsifying and dispersing the mixture in an aqueous gelatin solution, and adding it is preferable. The amount of the high boiling organic solvent used in combination with the ultraviolet absorbing compound of the present invention is 0% by mass.
Is preferably from 10 to 10, and more preferably from 0 to 5. Further, as the kind of the high boiling point organic solvent, phosphate esters and aliphatic esters are preferable.

【0064】本発明は、本発明の4当量マゼンタカプラ
ーを含有する感光性乳剤層(以下、「本発明の感光性乳
剤層」ともいう)と支持体との間、すなわち本発明の感
光性乳剤層より支持体に近い側に位置する層、または支
持体をはさんで本発明の感光性乳剤層とは反対側(以下
「バック面」ともいう)に塗布された層に本発明の紫外
線吸収化合物を添加することにより構成されるが、好ま
しい添加層は画像形成カプラーを含まない層である。よ
り好ましくは全ての感光性乳剤層よりも支持体に近い位
置にある非感光性層、または本発明の感光性乳剤層と、
それより支持体に近い側に位置する他感色性のハロゲン
化銀乳剤層との間の非感光性層、または支持体をはさん
で本発明の感光性乳剤層とは反対側の層に添加する。特
に本発明の感光性乳剤層と、それより支持体に近い側に
位置する他感色性のハロゲン化銀乳剤層との間の非感光
性層に添加することが好ましい。
The present invention relates to a photosensitive emulsion layer containing the 4-equivalent magenta coupler of the present invention (hereinafter, also referred to as "the photosensitive emulsion layer of the present invention") and a support, that is, the photosensitive emulsion of the present invention. The layer of the present invention absorbs ultraviolet light on a layer located closer to the support than the layer, or a layer coated on the side opposite to the photosensitive emulsion layer of the present invention (hereinafter also referred to as "back surface") with the support interposed therebetween. Although it is constituted by adding a compound, a preferable added layer is a layer not containing an image forming coupler. More preferably, a non-photosensitive layer located closer to the support than all the photosensitive emulsion layers, or a photosensitive emulsion layer of the present invention,
A non-light-sensitive layer between the silver halide emulsion layer having a different color sensitivity which is located closer to the support and a layer opposite to the light-sensitive emulsion layer of the present invention across the support. Added. In particular, it is preferably added to a non-light-sensitive layer between the light-sensitive emulsion layer of the present invention and the other color-sensitive silver halide emulsion layer located closer to the support than the light-sensitive emulsion layer.

【0065】本発明の紫外線吸収化合物の、4当量マゼ
ンタカプラーを含有する本発明の感光性乳剤層より支持
体に近い側の添加量は、感光材料1mあたりの質量と
して、好ましくは5.0mg以上5.0g以下であり、
より好ましくは50mg以上1.0g以下であり、10
0mg以上500mg以下が最も好ましい。本発明の紫
外線吸収化合物をバック面側に添加する場合は、感光材
料1mあたり50mg以上5.0g以下が好ましく、
100mg以上3.0g以下がより好ましい。
The amount of the ultraviolet absorbing compound of the present invention added on the side closer to the support than the light-sensitive emulsion layer of the present invention containing a 4-equivalent magenta coupler is preferably 5.0 mg per 1 m 2 of the light-sensitive material. Not less than 5.0 g,
More preferably 50 mg or more and 1.0 g or less,
The most preferred range is 0 mg to 500 mg. When the ultraviolet absorbing compound of the present invention is added to the back surface side, the amount is preferably 50 mg or more and 5.0 g or less per m 2 of the photosensitive material,
100 mg or more and 3.0 g or less are more preferable.

【0066】本発明の紫外線吸収化合物は、他の紫外線
吸収化合物と併用して用いることも好ましい。好ましく
併用できる紫外線吸収化合物の例としては、本明細書中
の実施例1記載のU−1〜U−4およびU−6が挙げら
れる。もちろんここに挙げた以外の紫外線吸収化合物と
併用してもよい。
The ultraviolet absorbing compound of the present invention is preferably used in combination with another ultraviolet absorbing compound. Examples of the ultraviolet absorbing compound that can be preferably used in combination include U-1 to U-4 and U-6 described in Example 1 in the present specification. Of course, it may be used in combination with an ultraviolet absorbing compound other than those listed here.

【0067】本発明において、本発明のマゼンタカプラ
ーと同一層中には、少なくとも1つのアルキル基で置換
されたハイドロキノン化合物を併用することが好まし
く、本発明の紫外線吸収化合物との併用において特に優
れた効果を発現する。該ハイドロキノン化合物は、少な
くとも1つのアルキル基によって置換されるが、その他
に、例えばハロゲン原子などの置換基を有していてもよ
い。特に好ましくは、1つのアルキル基を置換基として
有するか、または2つのアルキル基で置換されたハイド
ロキノンである。併用するのに好ましいハイドロキノン
化合物としては、以下に示すものが挙がられる。
In the present invention, a hydroquinone compound substituted with at least one alkyl group is preferably used in the same layer as the magenta coupler of the present invention, and particularly excellent in combination with the ultraviolet absorbing compound of the present invention. Express the effect. The hydroquinone compound is substituted by at least one alkyl group, and may further have a substituent such as a halogen atom. Particularly preferred is hydroquinone having one alkyl group as a substituent or substituted with two alkyl groups. Preferred hydroquinone compounds to be used in combination include the following.

【0068】[0068]

【化21】 Embedded image

【0069】[0069]

【化22】 Embedded image

【0070】ハイドロキノン化合物を添加する場合、好
ましい添加量は本発明のカプラー1モルに対し、0.0
01モルから0.5モルが好ましく、より好ましくは
0.005モルから0.1モルである。本発明では、こ
れらハイドロキノン類以外にも、褪色防止剤などの添加
剤を含んでいてもよい。これら添加剤は、例えば特開昭
61−50136号、同62−250448号、同63
−163852号、同63−163851号、特開平4
−163453号、同4−330440号、同4−27
3242号、同4−346345号、同5−27617
号、同6−75349号、同6−130602号、同6
−138614号、同2−208653号、同2−21
7845号、同3−25438号、同4−42153
号、同6−43612号、同5−241295号、同6
−175316号、同6−208211号、同7−13
311号、同7−126264号、同6−130601
号などに記載されている。
When the hydroquinone compound is added, the preferable addition amount is 0.0 to 1 mol of the coupler of the present invention.
It is preferably from 01 mol to 0.5 mol, more preferably from 0.005 mol to 0.1 mol. In the present invention, in addition to these hydroquinones, additives such as an anti-fading agent may be contained. These additives are described in, for example, JP-A-61-50136, JP-A-62-250448, and JP-A-63-250448.
163852, 63-163851, JP-A-4
163453, 4-330440, 4-27
No. 3242, No. 4-346345, No. 5-27617
No. 6-75349, No. 6-130602, No. 6
No. 138614, No. 2-208865, No. 2-21
No. 7845, No. 3-25438, No. 4-42153
Nos. 6-43612, 5-241295 and 6
-175316, 6-208211, 7-13
No. 311, No. 7-126264, No. 6-130601
No. etc.

【0071】本発明では、互いの水酸基のオルト位にお
いて置換または無置換のメチレン基により架橋したビス
フェノール類、またはその水酸基の少なくとも1つがエ
ステルまたはエーテル基とされた誘導体、またはジアル
コキシベンゼン誘導体、アニリン誘導体、ヒドロキシル
アミン誘導体を併用することが好ましい。本発明に使用
できる好ましい添加剤の例としては、以下に示す化合物
が挙げられる。もちろん、ここに挙げる以外の添加剤を
併用してもよい。
In the present invention, bisphenols cross-linked by a substituted or unsubstituted methylene group at the ortho position of each hydroxyl group, a derivative in which at least one of the hydroxyl groups is an ester or ether group, a dialkoxybenzene derivative, an aniline It is preferable to use a derivative and a hydroxylamine derivative in combination. Examples of preferred additives that can be used in the present invention include the following compounds. Of course, additives other than those mentioned here may be used in combination.

【0072】[0072]

【化23】 Embedded image

【0073】[0073]

【化24】 Embedded image

【0074】[0074]

【化25】 Embedded image

【0075】本発明の感光材料は、支持体上に青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層づつ有して
いればよく、また支持体に遠い側からこの順になるよう
塗設して構成することが好ましいが、これと異なる順序
であってもよい。本発明では支持体に近い側から赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感
性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設することが好ましく、
また各感色性層は感度の異なる2層以上の感光性乳剤層
を含むユニット構成であることが好ましく、特にそれぞ
れが支持体に近い側から低感度層、中間度層、高感度層
の3つの感光性乳剤層からなる3層ユニット構成である
ことが好ましい。これらは、特公昭49−15495号
公報、特開昭59−202464号明細書などに記載さ
れている。
The light-sensitive material of the present invention may have at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, one green-sensitive silver halide emulsion layer, and one red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. It is preferable to coat the support in this order from the far side, but the order may be different from this. In the present invention, it is preferable to coat a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer in this order from the side close to the support,
Each color-sensitive layer preferably has a unit structure including two or more photosensitive emulsion layers having different sensitivities. In particular, each of the color-sensitive layers includes a low-sensitivity layer, a medium-sensitivity layer, and a high-sensitivity layer from the side close to the support. It is preferable to have a three-layer unit structure composed of one photosensitive emulsion layer. These are described in JP-B-49-15495, JP-A-59-202264, and the like.

【0076】本発明の好ましい実施態様の一つとして
は、支持体上に、下塗り層/アンチハレーション層/第
1中間層/赤感性乳剤層ユニット(支持体に近い側から
低感度赤感性層/中間度赤感性層/高感度赤感性層の3
層からなる)/第2中間層/緑感性乳剤層ユニット(支
持体に近い側から低感度緑感性層/中間度緑感性層/高
感度緑感性層の3層からなる)/第3中間層/イエロー
フィルター層/青感性乳剤層ユニット(支持体に近い側
から低感度青感性層/中間度青感性層/高感度青感性層
の3層からなる)/第1保護層/第2保護層の順に各層
が塗布されている感光要素を挙げることができる。
One of the preferred embodiments of the present invention is as follows. An undercoat layer / antihalation layer / first intermediate layer / red-sensitive emulsion layer unit (low-sensitive red-sensitive layer / Medium red sensitive layer / high sensitive red sensitive layer 3
Layer) / second intermediate layer / green-sensitive emulsion layer unit (consisting of three layers of low-sensitive green-sensitive layer / intermediate green-sensitive layer / high-sensitive green-sensitive layer from the side close to the support) / third intermediate layer / Yellow filter layer / blue-sensitive emulsion layer unit (consisting of 3 layers of low-sensitive blue-sensitive layer / intermediate blue-sensitive layer / high-sensitive blue-sensitive layer from the side close to the support) / first protective layer / second protective layer The photosensitive elements to which the respective layers are applied in this order can be mentioned.

【0077】第1、第2、第3中間層はそれぞれ1層で
あっても、また2層以上の構成であってもよい。第1中
間層は更に2層以上に別れ、赤感層に直接隣接する層に
は黄色コロイド銀を含有することが好ましい。同様に、
第2中間層も2層以上の構成であり、緑感層に直接隣接
する層には黄色コロイド銀を含有することが好ましい。
またイエローフィルター層と青感性乳剤層ユニットとの
間に、更に第4中間層を有することも好ましい。該中間
層には、特開昭61−43748号、同59−1134
38号、同59−113440号、同61−20037
号、同61−20038号明細書に記載されるようなカ
プラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、通常用
いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
Each of the first, second, and third intermediate layers may be a single layer, or may have a configuration of two or more layers. The first intermediate layer is further divided into two or more layers, and the layer directly adjacent to the red-sensitive layer preferably contains yellow colloidal silver. Similarly,
The second intermediate layer also has two or more layers, and the layer directly adjacent to the green-sensitive layer preferably contains yellow colloidal silver.
It is also preferable to further include a fourth intermediate layer between the yellow filter layer and the blue-sensitive emulsion layer unit. The intermediate layer is described in JP-A-61-43748 and JP-A-59-1134.
No. 38, No. 59-113440, No. 61-20037
And DIR compounds as described in JP-A-62-10038 and JP-A-61-20038, and may contain a color mixing inhibitor as usually used.

【0078】また保護層が第1保護層〜第3保護層の3
層の構成をとることも好ましい。保護層が2層または3
層である場合、第2保護層には球相当平均粒径0.10
μm以下の微粒子ハロゲン化銀を含有することが好まし
く。該ハロゲン化銀は臭化銀または沃臭化銀が好まし
い。本発明の目的は透過光で鑑賞する場合の課題を解決
するものであるので、本発明の実施態様としては、最低
濃度部分が白地となることが重要であって、そのような
場合に本発明の効果が現われる。白地部分の濃度として
は、イエロー、マゼンタ、シアン濃度全てが0.3以下
であることが好ましく、0.2以下であることがより好
ましい。
Further, the protective layer is composed of three of the first to third protective layers.
It is also preferable to adopt a layer structure. Two or three protective layers
In the case of a layer, the second protective layer has a sphere equivalent average particle size of 0.10.
It preferably contains fine grain silver halide having a particle size of not more than μm. The silver halide is preferably silver bromide or silver iodobromide. Since the object of the present invention is to solve the problem when viewing with transmitted light, as an embodiment of the present invention, it is important that the lowest density portion be a white background. The effect appears. As for the density of the white background portion, the density of all of yellow, magenta and cyan is preferably 0.3 or less, more preferably 0.2 or less.

【0079】本発明の最も典型的な実施態様は、白地濃
度が0.2以下であるようなカラーリバーサルフィルム
写真感光材料である。本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料には、ここに挙げた以外の感光性乳剤層を有し
ていてもよい。特にシアン光領域に分光増感された感光
性乳剤層を設置し赤感性乳剤層に重層効果を与えること
は色再現性の点で好ましい。かかる重層効果を付与する
層は、青感性、緑感性、赤感性であってもよい。米国特
許第4,663,271号、同第4,705,744
号、同第4,707,436号、特開昭62−1604
48号、同63−89850号の明細書に記載の、B
L、GL、RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる
重層効果のドナー層を主感光層に隣接もしくは近接して
配置することもできる。
The most typical embodiment of the present invention is a color reversal film photographic material having a white background density of 0.2 or less. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may have a light-sensitive emulsion layer other than those listed here. In particular, it is preferable from the viewpoint of color reproducibility to provide a photosensitive emulsion layer spectrally sensitized in the cyan light region and to provide a red-sensitive emulsion layer with an overlay effect. The layer imparting such a multilayer effect may be blue-sensitive, green-sensitive or red-sensitive. U.S. Pat. Nos. 4,663,271 and 4,705,744
No. 4,707,436, JP-A-62-1604.
No. 48, 63-89850, B
A donor layer having a multilayer effect having a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as L, GL, RL or the like can be arranged adjacent to or close to the main photosensitive layer.

【0080】本発明において画像形成カプラーは、該カ
プラーの発色色相と補色の関係にある光に感じる感光性
乳剤層に添加して用いることが好ましい。即ち、イエロ
ーカプラーは青感性乳剤層、マゼンタカプラーは緑感性
乳剤層、シアンカプラーは赤感性乳剤層に添加する。ま
た陰影描写性を向上させるなどの目的で、このような補
色の関係にないカプラーを混合して用いてもよい(例え
ば緑感性乳剤層にシアンカプラーを併用するなど)。
In the present invention, the image forming coupler is preferably used by adding it to a photosensitive emulsion layer which senses light having a complementary color to the color hue of the coupler. That is, the yellow coupler is added to the blue-sensitive emulsion layer, the magenta coupler is added to the green-sensitive emulsion layer, and the cyan coupler is added to the red-sensitive emulsion layer. Further, for the purpose of improving shadow depiction, such a coupler having no complementary color may be mixed and used (for example, a cyan coupler is used in combination with a green sensitive emulsion layer).

【0081】本発明の感光材料に本発明のカプラーと併
用して使用し得る画像形成カプラーとして好ましいもの
としては、以下に示すものが挙げられる。
Preferred examples of the image forming coupler which can be used in combination with the coupler of the present invention in the light-sensitive material of the present invention include the following.

【0082】イエローカプラー;EP502,424A
の式(I)(II)で表されるカプラー;EP513,
496Aの式(1)、(2)で表されるカプラー(例え
ばY−28(18頁));EP568,037Aのクレ
ーム1の式(I)で表されるカプラー;US5,06
6,576号のカラム1の45〜55行の一般式(I)
で表されるカプラー;特開平4−274425号の段落
0008の一般式(I)で表されるカプラー;EP49
8,381A1の40頁のクレーム1に記載のカプラー
(例えばD−35);EP447,969A1の4頁の
式(Y)で表されるカプラー(例えばY−1,Y−5
4);US4,476,219号のカラム7の36〜5
8行の式(II)〜(IV)で表されるカプラーなど。
Yellow coupler; EP502, 424A
EP513, a coupler represented by the formula (I) or (II):
No. 496A, couplers represented by formulas (1) and (2) (for example, Y-28 (page 18)); couplers represented by formula (I) of claim 1 of EP568,037A;
No. 6,576, column 1, lines 45 to 55, general formula (I)
A coupler represented by the general formula (I) in paragraph 0008 of JP-A-4-274425;
8,381 A1 on page 40 of claim 1 (e.g. D-35); EP447,969 A1 on page 4 coupler of formula (Y) (e.g. Y-1, Y-5)
4); US Pat. No. 4,476,219, column 7 36-5.
Couplers represented by formulas (II) to (IV) on line 8;

【0083】マゼンタカプラー;特開平3−39737
号記載のカプラー(例えばL−57,L−68,L−7
7);EP456,257A記載のカプラー(例えばA
−4−63、A−4−73、A−4−75);EP48
6,965A記載のカプラー(例えばM−4,M−6,
M−7)EP571,959A記載のカプラー(例えば
M−45)特開平5−204106号記載のカプラー
(例えばM−1);特開平4−362631号記載のカ
プラー(例えばM−22) シアンカプラー;特開平4−204843号記載のカプ
ラー(例えばCX−1,3,4,5,11,12,1
4,15);特開平4−43345号記載のカプラー
(例えばC−7,10,34,35および(I−1)、
(I−17));特開平6−67385号の請求項1の
一般式(Ia)または(Ib)で表されるカプラー;特
開平11−119393号記載の一般式(PC−1)で
表されるカプラー(例えばCB−1,CB−4,CB−
5,CB−9,CB−34,CB−44,CB−49,
CB−51);特開平11−119393号記載の一般
式(NC−1)で表されるカプラー(例えばCC−1,
CC−17)など。
Magenta coupler; JP-A-3-39737
(For example, L-57, L-68, L-7)
7); couplers described in EP 456, 257A (for example, A
EP-63, A-4-73, A-4-75); EP48
6,965A (for example, M-4, M-6,
M-7) Coupler described in EP 571,959A (for example, M-45) Coupler described in JP-A-5-204106 (for example, M-1); Coupler described in JP-A-4-362263 (for example, M-22) cyan coupler; Couplers described in JP-A-4-208443 (for example, CX-1,3,4,5,11,12,1)
4, 15); couplers described in JP-A-4-43345 (for example, C-7, 10, 34, 35 and (I-1);
(I-17)): a coupler represented by formula (Ia) or (Ib) of claim 1 of JP-A-6-67385; a coupler represented by formula (PC-1) of JP-A-11-119393. Couplers (for example, CB-1, CB-4, CB-
5, CB-9, CB-34, CB-44, CB-49,
CB-51); a coupler represented by formula (NC-1) described in JP-A-11-119393 (for example, CC-1,
CC-17).

【0084】これらカプラーは、先に述べた本発明のカ
プラーと同様な種々の公知分散法により感光材料に導入
できる。本発明の感光材料には、競争化合物(画像形成
カプラーと競争して発色現像薬酸化体と反応し、かつ色
素画像を形成しない化合物)を併用してもよい。競争化
合物としては、ハイドロキノン類、カテコール類、ヒド
ラジン類、スルホンアミドフェノール類などの還元性化
合物、または発色現像薬酸化体とカップリングするが実
質的にカラー画像を形成しない化合物(例えばドイツ国
特許1,155,675号、英国特許861,138
号、米国特許3,876,428号、同3,912,5
13号に開示されたような無呈色カプラー、あるいは特
開平6−83002号に開示されたような生成色素が処
理工程中に流出するカプラーなど)が挙げられる。
These couplers can be introduced into a light-sensitive material by various known dispersion methods similar to the couplers of the present invention described above. In the light-sensitive material of the present invention, a competing compound (a compound which reacts with an oxidized color developing agent in competition with an image forming coupler and does not form a dye image) may be used in combination. Examples of the competitor compound include reducing compounds such as hydroquinones, catechols, hydrazines, and sulfonamidophenols, or compounds that couple to an oxidized color developing agent but do not substantially form a color image (eg, German Patent 1). 155,675, British Patent 861,138.
Nos. 3,876,428 and 3,912,5
A colorless coupler as disclosed in No. 13 or a coupler as disclosed in JP-A-6-83002 in which a formed dye flows out during the processing step.

【0085】また本発明の感光材料においては同一感色
性の感光性ユニット中に非発色性の中間層を有してもよ
く、さらに該中間層には上記競争化合物として選択しう
る化合物を含有させることが好ましい。本発明の感光材
料には、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を
防止するために米国特許4,411,987号や、同
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドガ
スと反応して固定化できる化合物を感光材料中に含有す
ることが好ましい。本発明の写真感光材料の製造方法で
は、通常、写真有用物質を写真用塗布液に添加する、す
なわち、親水性コロイド液に添加するものである。本発
明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそれを用いたハロゲ
ン化銀写真感光材料に用いることのできる種々の技術や
無機・有機の素材については一般にはリサーチ・ディス
クロージャーNo. 308119(1989年)や同37
038(1995年)、同40145(1997年)に
記載されたものが使用できる。これに加えて、より具体
的には、例えば、本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用
できるカラー写真感光材料に用いることができる技術お
よび無機・有機素材については、欧州特許第436,9
38A2号の下記の箇所及び下記に引用の特許に記載さ
れている。
In the light-sensitive material of the present invention, a non-color-forming intermediate layer may be provided in a photosensitive unit having the same color sensitivity, and the intermediate layer contains a compound which can be selected as the above-mentioned competitor compound. Preferably. The photosensitive material of the present invention can be fixed by reacting with a formaldehyde gas described in U.S. Pat. Nos. 4,411,987 and 4,435,503 to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas. It is preferable that the compound is contained in the light-sensitive material. In the method for producing a photographic light-sensitive material of the present invention, a photographic useful substance is usually added to a photographic coating solution, that is, a hydrophilic colloid solution. The various techniques and inorganic and organic materials which can be used for the silver halide photographic emulsion of the present invention and the silver halide photographic light-sensitive material using the same are generally described in Research Disclosure No. 308119 (1989) and the same. 37
038 (1995) and 40145 (1997) can be used. In addition to this, more specifically, for example, for the techniques and inorganic / organic materials that can be used for color photographic light-sensitive materials to which the silver halide photographic emulsion of the present invention can be applied, see EP 436,9A.
38A2 at the following location and in the patents cited below.

【0086】 項 目 該 当 箇 所 1)層構成 第146頁34行目〜第147頁25行目 2)併用しうる 第147頁26行目〜第148頁12行目 ハロゲン化銀乳剤 3)併用しうる 第137頁35行目〜第146頁33行目、第14 イエローカプラー 9頁21行目〜23行目 4)併用しうる 第149頁24行目〜第28行目;欧州特許第42 マゼンタカプラー 1,453A1号の第3頁5行目〜第25 頁55行目 5)併用しうる 第149頁29行目〜33行目;欧州特許第432 シアンカプラー ,804A2号の第3頁28行目〜第40頁 2行目 6)ポリマーカプラー 第149頁34行目〜38行目; 欧州特許第435,334A2号の第113頁39行目〜第123頁37行目 7)カラードカプラー 第53頁42行目〜第137頁34行目、第149 頁39行目〜45行目 8)併用しうる 第7頁1行目〜第53頁41行目、第149頁46 機能性カプラー 行目〜第150頁3行目;欧州特許第435,334A 2号の第3頁1行目〜第29頁50行目 9)防腐・防黴剤 第150頁25行目〜28行目 10)ホルマリン 第149頁15行目〜17行目 スカベンジャー 11)併用し得る 第153頁38行目〜47行目;欧州特許第421 その他の添加剤 ,453A1号の第75頁21行目〜第84頁56行目 、第27頁40行目〜第37頁40行目 12)分散方法 第150頁4行目〜24行目 13) 支持体 第150頁32行目〜34行目 14)膜厚・膜物性 第150頁35行目〜49行目 15)発色現像工程 第150頁50行目〜第151頁47行目 16)脱銀工程 第151頁48行目〜第152頁53行目 17)自動現像機 第152頁54行目〜第153頁2行目 18)水洗・安定工程 第153頁3行目〜37行目 本発明の写真感光材料は、像様露光後、現像主薬を含有
するアルカリ現像液で処理されるのが通常であり、この
発色現像後にカラー写真感光材料は漂白剤を含有した漂
白能を有する処理液で処理する画像形成方法が施され
る。
Item The relevant point 1) Layer structure Page 146, line 34 to page 147, line 2) Can be used in combination Page 147, line 26 to page 148, line 12 Silver halide emulsion 3) Page 137, line 35 to page 146, line 33; 14th yellow coupler, page 9, lines 21 to 23 4) Page 149, line 24 to line 28, which can be used in combination; European Patent No. 42 Magenta coupler 1,453A1, page 3, line 5 to page 25, line 55 5) Can be used together, page 149, lines 29 to 33; EP 432 Cyan coupler, page 3 of 804A2 Line 28 to page 40, line 2 6) Polymer coupler, page 149, lines 34 to 38; EP 113,334A2, page 113, line 39 to page 123, line 7 7) Colored coupler Page 53, line 42 to 13 Page 34, line 149, page 39 to line 45 8) Can be used together Page 7, line 1 to page 53, line 41, page 149, 46 Functional coupler line to page 150, line 3 EP 435,334A 2, page 3 line 1 to page 29 line 50 9) Preservatives and fungicides page 150 line 25 to line 28 10) Formalin page 149 line 15 to Line 17 Scavenger 11) P. 153, Lines 38 to 47 which can be used in combination; EP 421, Other Additives, page 75, Line 21 to Page 84, Line 56 of 453A1, page 27, 40 Lines to page 37, line 40 12) Dispersion method Page 150, lines 4 to 24 13) Support: page 150, lines 32 to 34 14) Film thickness and film properties Page 150, line 35 To 49th line 15) Color development step, page 150, line 50 to page 151, line 47 16) Desilvering step, 15th Page 48 line to page 152 line 53 17) Automatic developing machine Page 152 line 54 to page 153 line 2 18) Washing and stabilizing step Page 153 line 3 to line 37 Photographic photosensitive of the present invention After the imagewise exposure, the material is usually processed with an alkali developing solution containing a developing agent, and after this color development, the color photographic light-sensitive material is processed with a processing solution containing a bleaching agent and having a bleaching ability. A forming method is applied.

【0087】[0087]

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが本発明はこれに限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0088】(実施例−1) 試料101の作成 (i)トリアセチルセルロースフィルムの作成 トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法により、ジ
クロロメタン/メタノール=92/8(質量比)にトリ
アセチルセルロースを溶解(質量で13%)、可塑剤ト
リフェニルフォスフェートとビフェニルジフェニルフォ
スフェートを質量比2:1で、合計がトリアセチルセル
ロースに対して14%になるように添加したものをバン
ド法にて作成した。乾燥後の支持体の厚みは97μmで
あった。
Example 1 Preparation of Sample 101 (i) Preparation of Triacetyl Cellulose Film Triacetyl cellulose was added to dichloromethane / methanol = 92/8 (mass ratio) by ordinary solution casting method. Dissolution (13% by mass), prepared by adding the plasticizer triphenyl phosphate and biphenyl diphenyl phosphate at a mass ratio of 2: 1, and adding 14% to triacetyl cellulose by the band method. did. The thickness of the support after drying was 97 μm.

【0089】(ii)下塗り層の内容 上記トリアセチルセルロースフィルムの両面に対して以
下の下塗りを施した。数字は下塗り液1.0リットル
(以下「L」と表記する。また、「ミリリットル」につ
いては「mL」と表記する。)あたりに含まれる質量を
表す。
(Ii) Contents of Undercoat Layer The following undercoat was applied to both surfaces of the triacetyl cellulose film. The number represents the mass contained per 1.0 liter of the undercoating liquid (hereinafter referred to as “L”. Further, “milliliter” is referred to as “mL”).

【0090】なお、下塗りを施す前に、両面にコロナ放
電処理を施した。
Before applying the undercoat, both surfaces were subjected to corona discharge treatment.

【0091】 ゼラチン 10.0g サリチル酸 0.5g グリセリン 4.0g アセトン 700mL メタノール 200mL ジクロロメタン 80mL ホルムアルデヒド 0.1mg 水を加えて 1.0L (iii)バック層の塗布 下塗りを施した支持体の片面に以下に示すバック層を塗
布した。
Gelatin 10.0 g Salicylic acid 0.5 g Glycerin 4.0 g Acetone 700 mL Methanol 200 mL Dichloromethane 80 mL Formaldehyde 0.1 mg Add water 1.0 L (iii) Coating back layer One side of the undercoated support is as follows. The indicated back layer was applied.

【0092】 第1層 バインダー:酸処理ゼラチン(等電点9.0) 1.00g ポリマーラテックスP−2(平均粒径0.1μm) 0.13g ポリマーラテックス:P−3(平均粒径0.2μm) 0.23g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.030g 界面活性剤W−3 0.010g 界面活性剤W−6 3.0mg。First layer Binder: Acid-treated gelatin (isoelectric point 9.0) 1.00 g Polymer latex P-2 (average particle size 0.1 μm) 0.13 g Polymer latex: P-3 (average particle size 0.2 μm) 0.23 g High boiling organic solvent Oil-2 0.030 g Surfactant W-3 0.010 g Surfactant W-6 3.0 mg.

【0093】 第2層 バインダー:酸処理ゼラチン(等電点9.0) 3.10g ポリマーラテックス:P−3(平均粒径0.2μm) 0.11g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.030g 界面活性剤W−3 0.010g 界面活性剤W−6 3.0mg 染料D−2 0.10g 染料D−10 0.12g 硫酸カリウム 0.25g 塩化カルシウム 0.5mg 水酸化ナトリウム 0.03g。Second layer Binder: acid-treated gelatin (isoelectric point: 9.0) 3.10 g Polymer latex: P-3 (average particle size: 0.2 μm) 0.11 g High boiling organic solvent Oil-2 0.030 g Surfactant W- 3 0.010 g Surfactant W-6 3.0 mg Dye D-2 0.10 g Dye D-10 0.12 g Potassium sulfate 0.25 g Calcium chloride 0.5 mg Sodium hydroxide 0.03 g.

【0094】 第3層 バインダー:酸処理ゼラチン(等電点9.0) 3.30g 界面活性剤W−3 0.020g 硫酸カリウム 0.30g 水酸化ナトリウム 0.03g 第4層 バインダー:石灰処理ゼラチン(等電点5.4) 1.15g メタクリル酸とメチルメタクリレートの1:9の共重合体 (平均粒径2.0μm) 0.040g メタクリル酸とメチルメタクリレートの6:4の共重合体 (平均粒径2.0μm) 0.030g 界面活性剤W−3 0.060g 界面活性剤W−2 7.0mg 硬化剤H−1 0.23g。Third layer Binder: acid-treated gelatin (isoelectric point 9.0) 3.30 g Surfactant W-3 0.020 g potassium sulfate 0.30 g sodium hydroxide 0.03 g Fourth layer binder: lime-treated gelatin (isoelectric point 5.4) 1.15 g 1: 9 copolymer of methacrylic acid and methyl methacrylate (average particle size 2.0 μm) 0.040 g 6: 4 copolymer of methacrylic acid and methyl methacrylate (average particle size 2.0 μm) 0.030 g Surfactant W-3 0.060 g Surfactant W-2 7.0 mg Curing agent H-1 0.23 g.

【0095】(iv)感光性乳剤層の塗布 バック層を塗布したのと反対側に、以下に示す感光性乳
剤層を塗布し、試料101とした。数字はmあたりの
添加量を表す。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25g ゼラチン 2.40g 染料D−4 1.0mg 染料D−8 2.5mg 染料E-1の微結晶固体分散物 0.05g。
(Iv) Coating of photosensitive emulsion layer On the side opposite to the side where the back layer was coated, the following photosensitive emulsion layer was coated to obtain Sample 101. Numbers represent the amount per m 2. The effect of the added compound is not limited to the use described. First layer: Antihalation layer Black colloidal silver 0.25 g Gelatin 2.40 g Dye D-4 1.0 mg Dye D-8 2.5 mg Microcrystalline solid dispersion of Dye E-1 0.05 g.

【0096】第2層:中間層 ゼラチン 0.50g 化合物Cpd−A 0.2mg 化合物Cpd−K 3.0mg 化合物Cpd−M 0.030g 高沸点有機溶媒Oil−3 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−4 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−7 2.0mg 染料D−7 4.0mg。Second layer: Intermediate layer Gelatin 0.50 g Compound Cpd-A 0.2 mg Compound Cpd-K 3.0 mg Compound Cpd-M 0.030 g High boiling organic solvent Oil-3 0.010 g High boiling organic solvent Oil-4 0.010 g High boiling point Organic solvent Oil-7 2.0 mg Dye D-7 4.0 mg.

【0097】 第3層:中間層 黄色コロイド銀 0.020g 予め表面および内部が被らされた沃臭化銀乳剤 (立方体、平均沃化銀含率1%、平均球相当粒径0.06μm) 銀量 0.010g ゼラチン 0.60g 化合物Cpd−D 0.020g 高沸点有機溶媒Oil−3 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−8 0.010g。Third layer: Intermediate layer Yellow colloidal silver 0.020 g Silver iodobromide emulsion whose surface and inside are covered in advance (cube, average silver iodide content 1%, average sphere equivalent particle size 0.06 μm) Silver Amount 0.010 g Gelatin 0.60 g Compound Cpd-D 0.020 g High boiling organic solvent Oil-3 0.010 g High boiling organic solvent Oil-8 0.010 g.

【0098】第4層:低感度赤感性乳剤層 乳剤A 銀量 0.15g 乳剤B 銀量 0.20g 乳剤C 銀量 0.20g ゼラチン 0.80g カプラーC−1 0.10g カプラーC−2 0.050g カプラーC−3 0.020g カプラーC−10 3.0mg カプラーC−11 2.0mg 化合物Cpd−I 0.020g 化合物Cpd−D 3.0mg 化合物Cpd−J 2.0mg 高沸点有機溶媒Oil−2 0.070g 添加物P−1 5.0mg。Fourth layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion A silver content 0.15 g Emulsion B silver content 0.20 g Emulsion C silver content 0.20 g gelatin 0.80 g Coupler C-1 0.10 g Coupler C-2 0.050 g Coupler C-3 0.020 g Coupler C-10 3.0 mg Coupler C-11 2.0 mg Compound Cpd-I 0.020 g Compound Cpd-D 3.0 mg Compound Cpd-J 2.0 mg High boiling organic solvent Oil-2 0.070 g Additive P-1 5.0 mg.

【0099】第5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤C 銀量 0.25g 乳剤D 銀量 0.25g ゼラチン 0.80g カプラーC−1 0.15g カプラーC−2 0.080g カプラーC−3 0.020g カプラーC−10 3.0mg 化合物Cpd−D 3.0mg 高沸点有機溶媒Oil−2 0.10g 添加物P−1 7.0mg。Fifth layer: Medium-speed red-sensitive emulsion layer Emulsion C silver amount 0.25 g Emulsion D silver amount 0.25 g gelatin 0.80 g coupler C-1 0.15 g coupler C-2 0.080 g coupler C-3 0.020 g coupler C-10 3.0 mg Compound Cpd-D 3.0 mg High boiling organic solvent Oil-2 0.10 g Additive P-1 7.0 mg.

【0100】第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤E 銀量 0.25g 乳剤F 銀量 0.30g ゼラチン 1.70g カプラーC−1 0.10g カプラーC−2 0.10g カプラーC−3 0.60g カプラーC−10 5.0mg 高沸点有機溶媒Oil−2 0.050g 化合物Cpd−K 1.0mg 化合物Cpd−F 0.030g 化合物Cpd−L 1.0mg 添加物P−1 0.010g 添加物P−4 0.030g。Sixth layer: High-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion E silver amount 0.25 g Emulsion F silver amount 0.30 g gelatin 1.70 g Coupler C-1 0.10 g Coupler C-2 0.10 g Coupler C-3 0.60 g Coupler C-10 5.0 mg High boiling organic solvent Oil-2 0.050 g Compound Cpd-K 1.0 mg Compound Cpd-F 0.030 g Compound Cpd-L 1.0 mg Additive P-1 0.010 g Additive P-4 0.030 g.

【0101】第7層:中間層 ゼラチン 0.70g 添加P−2 0.10g 染料D−5 0.020g 染料D−9 6.0mg 化合物Cpd−I 0.010g 化合物Cpd−M 0.040g 化合物Cpd−O 3.0mg 化合物Cpd−P 5.0mg 高沸点有機溶媒Oil−6 0.050g。Seventh layer: Intermediate layer Gelatin 0.70 g P-2 added 0.10 g Dye D-5 0.020 g Dye D-9 6.0 mg Compound Cpd-I 0.010 g Compound Cpd-M 0.040 g Compound Cpd-O 3.0 mg Compound Cpd -P 5.0mg High boiling organic solvent Oil-6 0.050g.

【0102】第8層:中間層 黄色コロイド銀 銀量 0.020g ゼラチン 1.00g 添加物P−2 0.05g 化合物Cpd−A 0.050g 化合物Cpd−D 0.030g 化合物Cpd−M 0.050g 高沸点有機溶媒Oil−3 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−6 0.050g。Eighth layer: Intermediate layer Yellow colloidal silver Silver amount 0.020 g Gelatin 1.00 g Additive P-2 0.05 g Compound Cpd-A 0.050 g Compound Cpd-D 0.030 g Compound Cpd-M 0.050 g High boiling organic solvent Oil- 3 0.010 g High boiling organic solvent Oil-6 0.050 g.

【0103】第9層:低感度緑感性乳剤層 乳剤G 銀量 0.30g 乳剤H 銀量 0.35g 乳剤I 銀量 0.30g ゼラチン 1.70g カプラーC−4 0.20g カプラーC−5 0.050g カプラーC−6 0.020g カプラーC−7 0.010g 化合物Cpd−A 5.0mg 化合物Cpd−B 0.030g 化合物Cpd−D 5.0mg 化合物Cpd−G 2.5mg 化合物Cpd−F 0.010g 化合物Cpd−K 2.0mg 紫外線吸収剤U−6 5.0mg 高沸点有機溶媒Oil−2 0.15g 添加剤P−1 5.0mg。Ninth layer: low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion G silver amount 0.30 g Emulsion H silver amount 0.35 g Emulsion I silver amount 0.30 g gelatin 1.70 g Coupler C-4 0.20 g Coupler C-5 0.050 g Coupler C-6 0.020 g Coupler C-7 0.010 g Compound Cpd-A 5.0 mg Compound Cpd-B 0.030 g Compound Cpd-D 5.0 mg Compound Cpd-G 2.5 mg Compound Cpd-F 0.010 g Compound Cpd-K 2.0 mg Ultraviolet absorber U-6 5.0 mg High boiling organic solvent Oil-2 0.15 g Additive P-1 5.0 mg.

【0104】 第10層:中感度緑感性乳剤層 乳剤I 銀量 0.30g 乳剤J 銀量 0.30g 内部を被らせた臭化銀乳剤(立方体、球相当平均粒子径0.11μm) 銀量 3.0mg ゼラチン 0.70g カプラーC−4 0.050g カプラーC−5 0.050g カプラーC−6 0.20g カプラーC−7 0.010g 化合物Cpd−A 5.0mg 化合物Cpd−B 0.030g 化合物Cpd−F 0.010g 化合物Cpd−G 2.0mg 高沸点有機溶媒Oil−2 0.030g。Tenth Layer: Medium-Sensitive Green-Sensitive Emulsion Layer Emulsion I Silver content 0.30 g Emulsion J Silver content 0.30 g Silver bromide emulsion (cubic, sphere-equivalent mean particle size 0.11 μm) Silver content 3.0 mg Gelatin 0.70 g Coupler C-4 0.050 g Coupler C-5 0.050 g Coupler C-6 0.20 g Coupler C-7 0.010 g Compound Cpd-A 5.0 mg Compound Cpd-B 0.030 g Compound Cpd-F 0.010 g Compound Cpd-G 2.0 mg High boiling organic solvent Oil-2 0.030 g.

【0105】第11層:高感度緑感性乳剤層 乳剤K 銀量 0.60g ゼラチン 0.80g カプラーC−6 0.40g カプラーC−7 5.0mg 化合物Cpd−A 5.0mg 化合物Cpd−B 0.030g 化合物Cpd−F 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.030g。Eleventh layer: High-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion K Silver amount 0.60 g Gelatin 0.80 g Coupler C-6 0.40 g Coupler C-7 5.0 mg Compound Cpd-A 5.0 mg Compound Cpd-B 0.030 g Compound Cpd-F 0.010 g High boiling organic solvent Oil-2 0.030 g.

【0106】第12層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.010g ゼラチン 1.0g 化合物Cpd−C 0.010g 化合物Cpd−M 0.10g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.020g 高沸点有機溶媒Oil−6 0.10g 染料E−2の微結晶固体分散物 0.20g 第13層:中間層 ゼラチン 0.40g 化合物Cpd−Q 0.20g 染料D−6 3.0 mg 高沸点有機溶媒Oil−5 0.020g 第14層:低感度青感性乳剤層 乳剤L 銀量 0.15g 乳剤M 銀量 0.20g 乳剤N 銀量 0.10g ゼラチン 0.80g カプラーC−8 0.020g カプラーC−9 0.30g カプラーC−10 5.0mg 化合物Cpd−B 0.10g 化合物Cpd−I 8.0mg 化合物Cpd−K 1.0mg 化合物Cpd−M 0.010g 紫外線吸収剤U−6 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.010g。Twelfth layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver Silver amount 0.010 g Gelatin 1.0 g Compound Cpd-C 0.010 g Compound Cpd-M 0.10 g High boiling organic solvent Oil-1 0.020 g High boiling organic solvent Oil-6 0.10 g Microcrystalline solid dispersion of Dye E-2 0.20 g 13th layer: Intermediate layer Gelatin 0.40 g Compound Cpd-Q 0.20 g Dye D-6 3.0 mg High boiling organic solvent Oil-5 0.020 g 14th layer: Low sensitivity blue sensitivity Emulsion layer Emulsion L Silver content 0.15 g Emulsion M Silver content 0.20 g Emulsion N Silver content 0.10 g Gelatin 0.80 g Coupler C-8 0.020 g Coupler C-9 0.30 g Coupler C-10 5.0 mg Compound Cpd-B 0.10 g Compound Cpd- I 8.0 mg Compound Cpd-K 1.0 mg Compound Cpd-M 0.010 g Ultraviolet absorber U-6 0.010 g High boiling organic solvent Oil-2 0.010 g.

【0107】 第15層:中感度青感性乳剤層 乳剤N 銀量 0.20g 乳剤O 銀量 0.20g 内部を被らせた臭化銀乳剤(立方体、球相当平均粒子径0.11μm) 銀量 3.0mg ゼラチン 0.80g カプラーC−8 0.020g カプラーC−9 0.25g カプラーC−10 0.010g 化合物Cpd−B 0.10g 化合物Cpd−N 2.0mg 高沸点有機溶媒Oil−2 0.010g。Fifteenth layer: Medium-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion N Silver amount 0.20 g Emulsion O Silver amount 0.20 g Silver bromide emulsion (cubic, sphere-equivalent average particle size 0.11 μm) silver covered 3.0 silver mg Gelatin 0.80 g Coupler C-8 0.020 g Coupler C-9 0.25 g Coupler C-10 0.010 g Compound Cpd-B 0.10 g Compound Cpd-N 2.0 mg High boiling organic solvent Oil-2 0.010 g.

【0108】第16層:高感度青感性乳剤層 乳剤P 銀量 0.20g 乳剤Q 銀量 0.25g ゼラチン 2.00g カプラーC−3 5.0mg カプラーC−8 0.10g カプラーC−9 1.00g カプラーC−10 0.020g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.10g 高沸点有機溶媒Oil−3 0.020g 紫外線吸収剤U−6 0.10g 化合物Cpd−B 0.20g 化合物Cpd−E 0.10g 化合物Cpd−N 5.0mg。Sixteenth layer: high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion P silver amount 0.20 g Emulsion Q silver amount 0.25 g gelatin 2.00 g Coupler C-3 5.0 mg Coupler C-8 0.10 g Coupler C-9 1.00 g Coupler C-10 0.020 g High boiling organic solvent Oil-2 0.10 g High boiling organic solvent Oil-3 0.020 g Ultraviolet absorber U-6 0.10 g Compound Cpd-B 0.20 g Compound Cpd-E 0.10 g Compound Cpd-N 5.0 mg.

【0109】第17層:第1保護層 ゼラチン 1.00g 紫外線吸収剤U−1 0.15g 紫外線吸収剤U−2 0.050g 紫外線吸収剤U−3 0.050g 紫外線吸収剤U−5 0.20g 化合物Cpd−O 5.0mg 化合物Cpd−A 0.030g 化合物Cpd−H 0.20g 染料D−1 8.0mg 染料D−2 0.010g 染料D−3 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−3 0.10g。17th layer: 1st protective layer Gelatin 1.00 g UV absorber U-1 0.15 g UV absorber U-2 0.050 g UV absorber U-3 0.050 g UV absorber U-5 0.20 g Compound Cpd- O 5.0 mg Compound Cpd-A 0.030 g Compound Cpd-H 0.20 g Dye D-1 8.0 mg Dye D-2 0.010 g Dye D-3 0.010 g High boiling organic solvent Oil-3 0.10 g.

【0110】 第18層:第2保護層 コロイド銀 銀量 2.5mg 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、AgI含量 1モル%) 銀量 0.10g ゼラチン 0.80g 紫外線吸収剤U−1 0.030g 紫外線吸収剤U−4 0.020g 紫外線吸収剤U−6 0.030g 高沸点有機溶媒Oil−3 0.010g。Eighteenth Layer: Second Protective Layer Colloidal Silver Amount 2.5 mg Fine grain silver iodobromide emulsion (average particle size 0.06 μm, AgI content 1 mol%) Silver amount 0.10 g Gelatin 0.80 g Ultraviolet absorber U-1 0.030 g UV absorber U-4 0.020 g UV absorber U-6 0.030 g High boiling organic solvent Oil-3 0.010 g.

【0111】 第19層:第3保護層 ゼラチン 1.00g ポリメチルメタクリレート(平均粒径1.5 μm) 0.10g メチルメタクリレートとメタクリル酸の6:4の共重合体 (平均粒径1.5 μ) 0.15g シリコーンオイルSO−1 0.20g 界面活性剤W−1 3.0mg 界面活性剤W−2 8.0mg 界面活性剤W−3 0.040g 界面活性剤W−7 0.015g。19th layer: 3rd protective layer Gelatin 1.00 g Polymethyl methacrylate (average particle size 1.5 μm) 0.10 g Copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid 6: 4 (average particle size 1.5 μm) 0.15 g Silicone oil SO-1 0.20 g Surfactant W-1 3.0 mg Surfactant W-2 8.0 mg Surfactant W-3 0.040 g Surfactant W-7 0.015 g.

【0112】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤F−1〜F−9を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1及び塗布用、乳化
用界面活性剤W−3、W−4、W−5、W−6を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、1,2−ベン
ズイソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、p−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。
Further, additives F-1 to F-9 were added to all the emulsion layers in addition to the above composition. Further, in addition to the above composition, gelatin hardener H-1 and surfactants W-3, W-4, W-5 and W-6 for coating and emulsification were added to each layer. Further, phenol, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-phenoxyethanol, phenethyl alcohol, and butyl p-benzoate were added as preservatives and fungicides.

【0113】試料101に用いた感光性乳剤を表1〜表
5に示す。
The photosensitive emulsion used for Sample 101 is shown in Tables 1 to 5.

【表1】 [Table 1]

【0114】[0114]

【表2】 [Table 2]

【0115】[0115]

【表3】 [Table 3]

【0116】[0116]

【表4】 [Table 4]

【0117】[0117]

【表5】 [Table 5]

【0118】試料101の各層の形成に使用した化合物
を以下に示す。
The compounds used for forming each layer of Sample 101 are shown below.

【化26】 Embedded image

【0119】[0119]

【化27】 Embedded image

【0120】[0120]

【化28】 Embedded image

【0121】[0121]

【化29】 Embedded image

【0122】[0122]

【化30】 Embedded image

【0123】[0123]

【化31】 Embedded image

【0124】[0124]

【化32】 Embedded image

【0125】[0125]

【化33】 Embedded image

【0126】[0126]

【化34】 Embedded image

【0127】[0127]

【化35】 Embedded image

【0128】[0128]

【化36】 Embedded image

【0129】[0129]

【化37】 Embedded image

【0130】[0130]

【化38】 Embedded image

【0131】[0131]

【化39】 Embedded image

【0132】[0132]

【化40】 Embedded image

【0133】[0133]

【化41】 Embedded image

【0134】[0134]

【化42】 Embedded image

【0135】[0135]

【化43】 Embedded image

【0136】有機固体分散染料の分散物の調製 (染料E−1の分散物の調製)染料E−1のウェットケ
ーキ(E−1の正味量として270g)にBASF社製Pl
uronic F88(エチレンオキシド−プロピレンオキシド
ブロック共重合体)100gおよび水を加えて攪拌し4
000gとした。次に、アイメックス(株)製ウルトラ
ビスコミル(UVM−2)に平均粒径0.5mmのジルコ
ニアビースを1700mL充填し、スラリーを通して周
速約10m/sec 、吐出量0.51/min で2時間粉砕
した。ビーズを濾過して除き、水を加えて染料濃度3%
に希釈した後、安定化のために90℃で10時間加熱し
た。得られた染料微粒子の平均粒径は0.30μm で
あり、粒径の分布の広さ(粒径標準偏差×100/平均
粒径)は20%であった。
Preparation of Dispersion of Organic Solid Disperse Dye (Preparation of Dispersion of Dye E-1) A wet cake of dye E-1 (270 g as a net amount of E-1) was added to BASF Pl.
uronic F88 (ethylene oxide-propylene oxide
(Block copolymer) 100 g and water were added and stirred.
000 g. Next, 1700 mL of zirconia beads having an average particle size of 0.5 mm was charged into Ultra Viscomil (UVM-2) manufactured by Imex Co., Ltd., and the slurry was passed through the slurry at a peripheral speed of about 10 m / sec and a discharge rate of 0.51 / min for 2 hours. Crushed. The beads are removed by filtration, water is added, and the dye concentration is 3%.
And then heated at 90 ° C. for 10 hours for stabilization. The average particle size of the obtained fine dye particles was 0.30 μm, and the width of the particle size distribution (standard deviation of particle size × 100 / average particle size) was 20%.

【0137】(染料E−2の固体分散物の作製)水を3
0質量%含むE−2のウエットケーキ1400gに水及
びW−4を270g加えて攪拌し、E−2濃度40質量
%のスラリーとした。次に分砕機、アイメックス(株)
製ウルトラビスコミル(UVM−2)に平均粒径0.5
mmのジルコニアビーズを1700mL充填し、スラリ
ーを通して周速約10m/sec、吐出量0.5L/mi
nで8時間粉砕し、E−2の固体微粒子分散物を得た。
これをイオン交換水で、20質量%に希釈し、固体微粒
子分散物を得た。平均粒子サイズは、0.15μmであ
った。 試料101〜123の作成 次に試料101の第9,10,11層のカプラーC−
4、5、6、7を表6に示した通りに置き換え、また紫
外線吸収化合物を表に示したように添加して、試料10
2〜123を作成した。
(Preparation of Solid Dispersion of Dye E-2)
270 g of water and W-4 were added to 1400 g of a wet cake of E-2 containing 0% by mass and stirred to obtain a slurry having an E-2 concentration of 40% by mass. Next, a crusher, IMEX Co., Ltd.
Ultra Viscomil (UVM-2) with an average particle size of 0.5
mm of zirconia beads, the peripheral speed is about 10 m / sec through the slurry, and the discharge rate is 0.5 L / mi.
n for 8 hours to obtain a solid fine particle dispersion of E-2.
This was diluted to 20% by mass with ion-exchanged water to obtain a solid fine particle dispersion. The average particle size was 0.15 μm. Preparation of Samples 101 to 123 Next, coupler C- of the ninth, tenth, and eleventh layers of sample 101
4, 5, 6, and 7 were replaced as shown in Table 6, and an ultraviolet absorbing compound was added as shown in Table 6 to obtain Sample 10
2-123 were created.

【0138】カプラーの置き換えにあたっては、本発明
のカプラーはC−4、5,7に対してはモル比で65
%、C−6に対してはモル比で70%になるように置き
換え、その他の添加剤も表6に示したもの以外はカプラ
ーのモル比に応じて量を調節した。なお高沸点有機溶媒
はOil−2をその層のカプラーの合計質量に対し質量
比で0.3倍となるように添加した。また紫外線吸収剤
を添加する際には、紫外線吸収剤に対して質量比で0.
5倍の高沸点有機溶媒0il−3も併せて添加した。ま
た試料121から123では、バック面に表6に示した
通りに紫外線吸収化合物を添加した。
In replacing the coupler, the coupler of the present invention has a molar ratio of 65 to C-4,5,7.
% And C-6, the molar ratio was changed to 70%, and the amounts of other additives other than those shown in Table 6 were adjusted according to the molar ratio of the coupler. The high boiling point organic solvent was added such that Oil-2 was 0.3 times in mass ratio to the total mass of the coupler in the layer. When an ultraviolet absorber is added, the ultraviolet absorber is added in a mass ratio of 0.1.
A 5-fold higher boiling organic solvent, 0 il-3, was also added. In samples 121 to 123, an ultraviolet absorbing compound was added to the back surface as shown in Table 6.

【0139】[0139]

【表6】 [Table 6]

【0140】本実施例では以下に示す現像処理工程(現
像処理A)を施した。なお処理に際しては、試料101
の未露光のものと、完全に爆光したものを1:1の比率
で、補充量がタンク容量の4倍になるまでランニング処
理した後に評価用の処理を行った。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 6分 38℃ 37L 2200mL/m 第一水洗 2分 38℃ 16L 4000mL/m 反 転 2分 38℃ 17L 1100mL/m 発色現像 6分 38℃ 30L 2200mL/m 前漂白 2分 38℃ 19L 1100mL/m 漂 白 6分 38℃ 30L 220mL/m 定 着 4分 38℃ 29L 1100mL/m 第二水洗 4分 38℃ 35L 4000mL/m 最終リンス 1分 25℃ 19L 1100mL/m 各処理液の組成は以下の通りであった。
In this embodiment, the following developing process (developing process A) was performed. At the time of processing, the sample 101
The unexposed sample and the completely exposed sample were subjected to a running process at a ratio of 1: 1 until the replenishment amount became four times the tank capacity, and then a process for evaluation was performed. Processing time Time Temperature Tank capacity Replenishment amount First development 6 minutes 38 ° C 37L 2200mL / m 2 First water washing 2 minutes 38 ° C 16L 4000mL / m 2 Reversal 2 minutes 38 ° C 17L 1100mL / m 2 Color development 6 minutes 38 ° C 30L 2200 mL / m 2 before bleaching 2 min 38 ℃ 19L 1100mL / m 2 bleaching 6 min 38 ℃ 30L 220mL / m 2 Fixing 4 min 38 ℃ 29L 1100mL / m 2 second water washing 4 minutes 38 ℃ 35L 4000mL / m 2 final Rinse 1 minute 25 ° C. 19 L 1100 mL / m 2 The composition of each treatment liquid was as follows.

【0141】 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸 ・5ナトリウム塩 1.5 g 1.5 g ジエチレントリアミン五酢酸・5ナトリウム塩 2.0 g 2.0 g 亜硫酸ナトリウム 30 g 30 g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 g 20 g 炭酸カリウム 15 g 20 g 重炭酸カリウム 12 g 15 g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 2.5 g 3.0 g 臭化カリウム 2.5 g 1.4 g チオシアン酸カリウム 1.2 g 1.2 g ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 g 15 g 水を加えて 1000mL 1000mL pH 9.60 9.60 pHは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。[First developer] [Tank solution] [Replenisher] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid · pentasodium salt 1.5 g 1.5 g Diethylenetriaminepentaacetic acid · pentasodium salt 2.0 g 2.0 g Sodium sulfite 30 g 30 g potassium hydroquinone monosulfonate 20 g 20 g potassium carbonate 15 g 20 g potassium bicarbonate 12 g 15 g 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 2.5 g 3.0 g potassium bromide 2.5 g 1.4 g Potassium thiocyanate 1.2 g 1.2 g Potassium iodide 2.0 mg-Diethylene glycol 13 g 15 g Water was added to 1000 mL 1000 mL pH 9.60 9.60 The pH was adjusted with sulfuric acid or potassium hydroxide.

【0142】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸 タンク液 ・5ナトリウム塩 3.0 g に同じ 塩化第一スズ・2水塩 1.0 g p−アミノフェノール 0.1 g 水酸化ナトリウム 8 g 氷酢酸 15mL 水を加えて 1000mL pH 6.00 pHは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Inversion liquid] [Tank liquid] [Replenishment liquid] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid tank liquid ・ Same as 3.0 g of pentasodium salt 1.0 g of stannous chloride / dihydrate p-amino Phenol 0.1 g Sodium hydroxide 8 g Glacial acetic acid 15 mL Water was added to 1000 mL pH 6.00 The pH was adjusted with acetic acid or sodium hydroxide.

【0143】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸 ・5ナトリウム塩 2.0 g 2.0 g 亜硫酸ナトリウム 7.0 g 7.0 g リン酸3ナトリウム・12水塩 36 g 36 g 臭化カリウム 1.0 g − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 12.0 g 12.0 g シトラジン酸 0.5 g 0.5 g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン・3/2硫酸・ 1水塩 10 g 10 g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1.0 g 1.0 g 水を加えて 1000mL 1000mL pH 11.80 12.00 pHは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。[Color developing solution] [Tank solution] [Replenisher] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid · pentasodium salt 2.0 g 2.0 g Sodium sulfite 7.0 g 7.0 g Trisodium phosphate / 12 dehydrate 36 g 36 g Potassium bromide 1.0 g-Potassium iodide 90 mg-Sodium hydroxide 12.0 g 12.0 g Citrazinic acid 0.5 g 0.5 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4- Aminoaniline-3 / 2 sulfuric acid monohydrate 10 g 10 g 3,6-dithiaoctane-1,8-diol 1.0 g 1.0 g Water was added to the mixture, and the pH was adjusted with sulfuric acid or potassium hydroxide.

【0144】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン4酢酸・2ナトリウム塩・2水塩 8.0 g 8.0 g 亜硫酸ナトリウム 6.0 g 8.0 g 1−チオグリセロール 0.4 g 0.4 g ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 g 35 g 水を加えて 1000mL 1000mL pH 6.30 6.10 pHは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Pre-bleaching] [Tank solution] [Replenisher] Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt dihydrate 8.0 g 8.0 g Sodium sulfite 6.0 g 8.0 g 1-thioglycerol 0.4 g 0.4 g Sodium formaldehyde sodium bisulfite adduct 30 g 35 g Water was added and 1000 mL 1000 mL pH 6.30 6.10 pH was adjusted with acetic acid or sodium hydroxide.

【0145】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン4酢酸・2ナトリウム塩・2水塩 2.0 g 4.0 g エチレンジアミン4酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・2水塩 120 g 240 g 臭化カリウム 100 g 200 g 硝酸アンモニウム 10 g 20 g 水を加えて 1000mL 1000mL pH 5.70 5.50 pHは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Bleaching solution] [Tank solution] [Replenisher] Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt dihydrate 2.0 g 4.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid Fe (III) ammonium ammonium dihydrate 120 g 240 g Bromide Potassium 100 g 200 g Ammonium nitrate 10 g 20 g Water was added to 1000 mL 1000 mL pH 5.70 5.50 The pH was adjusted with nitric acid or sodium hydroxide.

【0146】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 g タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 g 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0 g 〃 水を加えて 1000mL 〃 pH 6.60 pHは酢酸又はアンモニア水で調整した。[Fixing solution] [Tank solution] [Replenisher] Ammonium thiosulfate 80 g Same sodium sulfite 5.0 g に Sodium bisulfite 5.0 g タ ン ク Add water to 1000 mL pH pH 6.60 Adjust pH with acetic acid or aqueous ammonia did.

【0147】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.02g 0.03g ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3 g 0.3 g ポリマレイン酸(重量平均分子量 2,000) 0.1 g 0.15g 水を加えて 1000mL 1000mL pH 7.0 7.0。[Stabilizing solution] [Tank solution] [Replenishing solution] 1,2-benzoisothiazolin-3-one 0.02 g 0.03 g Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization: 10) 0.3 g 0.3 g Polymalein Acid (weight-average molecular weight: 2,000) 0.1 g 0.15 g Water was added to make 1000 mL 1000 mL pH 7.0 7.0.

【0148】なお、上記現像処理工程では、各浴は連続
的に液を循環させ攪拌し、更に各タンクの下面には直径
0.3mmの小孔を1cm間隔であけた発泡管を配置
し、連続的に窒素ガスを発泡させて攪拌した。
In the above developing process, each bath was continuously circulated and stirred with a liquid. Further, on the lower surface of each tank, a foaming tube having small holes of 0.3 mm in diameter at intervals of 1 cm was arranged. Nitrogen gas was continuously bubbled and stirred.

【0149】(試料の評価) (白地の黄色着色の評価)試料101〜123をストリ
プス形態に裁断後、連続的に濃度が変化したウェッジを
介して色温度4800度の白色光で露光し、(現像処理
A)を施し、濃度を測定した。その後試料を温度40℃
湿度70%の条件下で1ヶ月保存し、その後照度10
0,000ルクスのキセノンランプ褪色試験機にてバッ
ク面側から10日間光照射し、光照射した期間での白地
の黄色濃度の変化を観察した。光照射での黄色濃度(ス
テータスA)の上昇幅を特性値として、表7に示した。
(Evaluation of Sample) (Evaluation of Yellow Coloring on White Background) After cutting the samples 101 to 123 into strips, the samples 101 to 123 were exposed to white light having a color temperature of 4800 ° C. through a wedge having a continuously changed density. Development A) was performed and the density was measured. Thereafter, the sample was heated to 40 ° C.
Store for 1 month under the condition of humidity 70%, then illuminance 10
Light was irradiated from the back surface side for 10 days using a xenon lamp fading tester of 000 lux, and the change in yellow density on a white background during the light irradiation period was observed. Table 7 shows the increase in the yellow density (status A) due to light irradiation as characteristic values.

【0150】(褪色の評価)また同時に光照射前後での
マゼンタ画像の堅牢性も評価した。光照射前にマゼンタ
濃度1.0を与える点の、光照射後の濃度を表7に示し
た。濃度が1.0に近いほど、褪色が少なく好ましい。
(Evaluation of Discoloration) At the same time, the robustness of the magenta image before and after light irradiation was also evaluated. Table 7 shows the density after light irradiation at the point where a magenta density of 1.0 was given before light irradiation. It is preferable that the concentration is closer to 1.0 because the discoloration is less.

【0151】[0151]

【表7】 [Table 7]

【0152】表7から明らかなように、光照射による4
当量マゼンタカプラーの黄色着色に対して、本発明の長
波な紫外線吸収化合物の効果が大きいことが判る。また
例えば、試料106と107の比較から判るとおり、本
発明の紫外線吸収化合物を本発明の緑感性乳剤層と、該
乳剤層より支持体に近い側に位置する他感色性の乳剤層
との間の非感光性層に配置することで効果が高まる。ま
た本発明の紫外線吸収化合物なしで、ハイドロキノン化
合物を用いると(試料117)、白地の黄色着色の改良
がないばかりか、マゼンタ画像の堅牢性を損なってしま
った。ここに本発明の紫外線吸収化合物を配置すること
で、両者ともが改良された。
As is clear from Table 7, 4
It can be seen that the long-wavelength ultraviolet absorbing compound of the present invention has a large effect on the yellow coloring of the equivalent magenta coupler. Also, for example, as can be seen from a comparison of Samples 106 and 107, the ultraviolet absorbing compound of the present invention was used for the green-sensitive emulsion layer of the present invention and the other color-sensitive emulsion layer located closer to the support than the emulsion layer. The effect is enhanced by arranging in the non-photosensitive layer between them. Further, when the hydroquinone compound was used without the ultraviolet absorbing compound of the present invention (Sample 117), not only did the yellow coloring of the white background not improve, but also the robustness of the magenta image was impaired. By disposing the ultraviolet absorbing compound of the present invention here, both were improved.

【0153】(実施例−2)試料101〜123の第4
層、第5層、第6層を以下に示す構成に変えた以外は同
様にして試料201〜223とした。
Example 2 Fourth Samples 101 to 123
Samples 201 to 223 were prepared in the same manner except that the layer, the fifth layer, and the sixth layer were changed to the configurations described below.

【0154】第4層:低感度赤感性乳剤層 乳剤A 銀量 0.10g 乳剤B 銀量 0.15g 乳剤C 銀量 0.15g ゼラチン 0.80g カプラーCC−1 0.15g カプラーCC−2 7.0mg カプラーC−10 3.0mg カプラーC−11 2.0mg 紫外線吸収剤U−3 0.010g 化合物Cpd−I 0.020g 化合物Cpd−D 3.0mg 化合物Cpd−J 2.0mg 高沸点有機溶媒Oil−10 0.030g 添加物P−1 5.0mg。Fourth layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion A silver amount 0.10 g Emulsion B silver amount 0.15 g Emulsion C silver amount 0.15 g gelatin 0.80 g Coupler CC-1 0.15 g Coupler CC-2 7.0 mg Coupler C-10 3.0 mg Coupler C-11 2.0 mg UV absorber U-3 0.010 g Compound Cpd-I 0.020 g Compound Cpd-D 3.0 mg Compound Cpd-J 2.0 mg High boiling organic solvent Oil-10 0.030 g Additive P-1 5.0 mg .

【0155】第5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤C 銀量 0.15g 乳剤D 銀量 0.15g ゼラチン 0.70g カプラーCC−1 0.15g カプラーCC−2 7.0mg カプラーC−10 3.0mg 化合物Cpd−D 3.0mg
紫外線吸収剤U−3 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−10 0.030g 添加物P−1 7.0mg。
Fifth layer: Medium-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion C silver content 0.15 g Emulsion D silver content 0.15 g gelatin 0.70 g coupler CC-1 0.15 g coupler CC-2 7.0 mg coupler C-10 3.0 mg compound Cpd-D 3.0mg
UV absorber U-3 0.010 g High boiling organic solvent Oil-10 0.030 g Additive P-1 7.0 mg.

【0156】第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤E 銀量 0.15g 乳剤F 銀量 0.20g ゼラチン 1.50g カプラーCC−1 0.60g カプラーCC−2 0.015g カプラーC−3 0.030g カプラーC−10 5.0mg 紫外線吸収剤U−1 0.010g 紫外線吸収剤U−2 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−6 0.030g 高沸点有機溶媒Oil−9 0.020g 高沸点有機溶媒Oil−10 0.050g 化合物Cpd−D 5.0mg 化合物Cpd−K 1.0mg 化合物Cpd−F 0.030g 化合物Cpd−L 1.0mg 添加物P−1 0.010g 添加物P−4 0.030g。Sixth layer: high-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion E silver amount 0.15 g Emulsion F silver amount 0.20 g gelatin 1.50 g Coupler CC-1 0.60 g Coupler CC-2 0.015 g Coupler C-3 0.030 g Coupler C-10 5.0 mg UV absorber U-1 0.010 g UV absorber U-2 0.010 g High boiling organic solvent Oil-6 0.030 g High boiling organic solvent Oil-9 0.020 g High boiling organic solvent Oil-10 0.050 g Compound Cpd-D 5.0 mg Compound Cpd-K 1.0 mg Compound Cpd-F 0.030 g Compound Cpd-L 1.0 mg Additive P-1 0.010 g Additive P-4 0.030 g.

【0157】[0157]

【化44】 Embedded image

【0158】試料201〜221を実施例1と同様に評
価したところ、実施例1と同様に好ましい結果を与え
た。
When the samples 201 to 221 were evaluated in the same manner as in Example 1, the same results as in Example 1 were obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明支持体上に各々少なくとも1層の青
感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも1層
の感光性乳剤層が下記一般式(MC−I)で表されるマ
ゼンタカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該感光
性乳剤層より支持体に近い側に、λmaxが360nm
以上400nm以下である紫外線吸収化合物を含有する
層を少なくとも1層有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 【化1】 式中、Rは水素原子または置換基を表し、G、G
はいずれか一方が炭素原子、もう一方が窒素原子を表
し、Rは置換基を表し、G、Gのうち炭素原子で
ある方に置換する。RまたはRは更に置換基を有し
ていてもよく、またR、Rを介して一般式(MC−
I)の多量体を形成していてもよく、RまたはR
介して高分子鎖に結合していてもよい。
1. A silver halide color photographic material having at least one blue-sensitive emulsion layer, at least one green-sensitive emulsion layer and at least one red-sensitive emulsion layer on a transparent support, wherein at least one photosensitive emulsion layer comprises: It contains at least one magenta coupler represented by the general formula (MC-I) and has a λmax of 360 nm closer to the support than the photosensitive emulsion layer.
A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one layer containing an ultraviolet absorbing compound having a wavelength of not less than 400 nm and not more than 400 nm. Embedded image In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, and G 1 , G 2
Represents one of a carbon atom and the other represents a nitrogen atom, and R 2 represents a substituent, which is substituted on one of G 1 and G 2 which is a carbon atom. R 1 or R 2 may further have a substituent, also via the R 1, R 2 Formula (MC-
It may form a multimer of I) and may be bonded to the polymer chain via R 1 or R 2 .
【請求項2】 透明支持体上に各々少なくとも1層の青
感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも1層
の感光性乳剤層が下記一般式(MC−I)で表されるマ
ゼンタカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ支持体
に関して該感光性乳剤層とは反対側の面に、λmaxが
360nm以上400nm以下である紫外線吸収化合物
を含有する層を少なくとも1層有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化2】 式中、Rは水素原子または置換基を表し、G、G
はいずれか一方が炭素原子、もう一方が窒素原子を表
し、Rは置換基を表し、G、Gのうち炭素原子で
ある方に置換する。RまたはRは更に置換基を有し
ていてもよく、またR、Rを介して一般式(MC−
I)の多量体を形成していてもよく、RまたはR
介して高分子鎖に結合していてもよい。
2. A silver halide color photographic material having at least one blue-sensitive emulsion layer, one green-sensitive emulsion layer and one red-sensitive emulsion layer on a transparent support, wherein at least one photosensitive emulsion layer has It contains at least one magenta coupler represented by the general formula (MC-I), and contains, on the surface of the support opposite to the photosensitive emulsion layer, an ultraviolet absorbing compound having λmax of 360 nm or more and 400 nm or less. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one layer to be formed. Embedded image In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, and G 1 , G 2
Represents one of a carbon atom and the other represents a nitrogen atom, R 2 represents a substituent, and is substituted on one of G 1 and G 2 which is a carbon atom. R 1 or R 2 may further have a substituent, also via the R 1, R 2 Formula (MC-
It may form a multimer of I) and may be bonded to the polymer chain via R 1 or R 2 .
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115260127A (en) * 2022-08-26 2022-11-01 常州佳德医药科技有限公司 Preparation method of 5-pyrrolidinyl-2-phenylsulfonyl-2, 4-pentadienoic acid octyl ester

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