JPH06148838A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH06148838A
JPH06148838A JP32866492A JP32866492A JPH06148838A JP H06148838 A JPH06148838 A JP H06148838A JP 32866492 A JP32866492 A JP 32866492A JP 32866492 A JP32866492 A JP 32866492A JP H06148838 A JPH06148838 A JP H06148838A
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JP
Japan
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group
silver halide
coupler
color
sensitive material
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Application number
JP32866492A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroo Takizawa
裕雄 滝沢
Toshiyuki Makuta
俊之 幕田
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve color reproduction performance and color developing performance. CONSTITUTION:At least one layer on the support contains at least one of the compounds represented by formula I in which R<1> is a nonsubstituted aliphatic group or an optionally substituted aryl or heterocyclic group; R<2> is H or an aliphatic group: R<3> is an aliphatic or aryl group; each of m and n is 1 or 2; and at least one of R<2> and R<3> is 4-30C group.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、詳しくは色再現性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in color reproducibility.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、水に難溶性の写真有用試薬{例え
ば、油溶性カプラー、褪色、色カブリまたは混色の防止
に用いる酸化防止剤(例えば、アルキルハイドロキノン
類、アルキルフェノール類、クロマン類、クマロン
類)、硬膜剤、油溶性フィルター染料、油溶性紫外線吸
収剤、油溶性蛍光増白剤、DIR化合物(例えば、DI
Rハイドロキノン類、無呈色DIRカプラー類)、現像
薬、色素現像薬、DDRレドックス化合物、DDRカプ
ラー}は、適切なオイル形成剤すなわち、高沸点溶媒に
溶解し、親水性有機コロイド、特にゼラチンの溶液中に
界面活性剤の存在のもとに分散した状態で親水性有機コ
ロイド層(例えば、感光性乳剤層、フィルター層、バッ
ク層、アンチハレーション層、中間層、保護層)に含有
させて用いられる。高沸点有機溶媒としては、フタル酸
エステル系化合物やリン酸エステル系化合物が一般的に
用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, photographically useful reagents which are poorly soluble in water (eg, oil-soluble couplers, antioxidants used for preventing fading, color fog or color mixture (eg, alkylhydroquinones, alkylphenols, chromanes, coumarones). ), A hardener, an oil-soluble filter dye, an oil-soluble ultraviolet absorber, an oil-soluble optical brightener, a DIR compound (for example, DI
R hydroquinones, non-colored DIR couplers), developing agents, dye developing agents, DDR redox compounds, DDR couplers} are suitable oil formers, ie, soluble in high-boiling solvents, hydrophilic organic colloids, especially of gelatin. Used as a dispersion in the presence of a surfactant in a solution in a hydrophilic organic colloid layer (eg, photosensitive emulsion layer, filter layer, back layer, antihalation layer, intermediate layer, protective layer) To be As the high boiling point organic solvent, a phthalic acid ester compound or a phosphoric acid ester compound is generally used.

【0003】高沸点有機溶媒であるフタル酸エステル系
化合物やリン酸エステル系化合物は、カプラーの分散
性、ゼラチン等のコロイドとの親和性、発色色像の安定
性への影響、発色色像の色相への影響、感光材料中での
化学的安定性及び安価に入手できること等の点で優れて
おり、多く用いられてきた。
The phthalic acid ester compounds and phosphoric acid ester compounds, which are high-boiling point organic solvents, have dispersibility of couplers, affinity with colloids such as gelatin, influence on the stability of color image, and color image. It has been widely used because of its excellent effects on hue, chemical stability in light-sensitive materials, low availability, and the like.

【0004】しかしながら、これらの公知の高沸点有機
溶媒(例えば、フタル酸エステル系化合物やリン酸エス
テル系化合物)は、高性能を求められている最近の感光
材料にとって色像の光、熱、湿度に因る褪色及びステイ
ン発生の防止効果の点で未だ不十分であった。
However, these known high-boiling point organic solvents (for example, phthalic acid ester compounds and phosphoric acid ester compounds) are used for light-sensitive materials of recent years which are required to have high performance. It was still insufficient in terms of the effect of preventing discoloration and stain generation due to the above.

【0005】このように最近の感光材料に用いられる高
沸点有機溶媒には様々な要件が課せられている。例え
ば、安価に容易に入手又は製造できること、写真用試薬
の溶解性、分散安定性に優れていること、現像性、写真
性へ悪影響がないこと、安全性に優れかつ環境への影響
がないこと、色像の褪色防止効果に優れること、化学的
安定性に優れていること等が一般的な要件である。
As described above, various requirements are imposed on the high-boiling point organic solvent used in recent light-sensitive materials. For example, it can be easily obtained or manufactured at low cost, it has excellent solubility and dispersion stability of photographic reagents, it does not adversely affect developability and photographic properties, it has excellent safety and does not affect the environment. It is a general requirement that the color image has an excellent anti-fading effect and the chemical stability is excellent.

【0006】ところで、カプラーから形成される色素の
中には、フィルム膜中で、会合が起こるものがあり、そ
の会合体による吸収の最大吸収波長は、色素単量体のも
のと異なり、その結果会合体による吸収が大きすぎると
色再現上好ましくない。このような問題を色素の最大吸
収波長を、色素の構造そのものを変えずに、色素と同一
層に用いる添加剤等によって長波長化、短波長化して調
節できれば、より色再現の好ましいハロゲン化銀カラー
写真感光材料を安価な製造コストにて提供することがで
きる。
By the way, there is a dye formed from the coupler that causes association in the film film, and the maximum absorption wavelength of absorption by the associated product is different from that of the dye monomer. Too much absorption by the aggregate is not preferable for color reproduction. If such a problem can be adjusted by making the maximum absorption wavelength of the dye longer wavelength or shorter wavelength by an additive or the like used in the same layer as the dye without changing the structure of the dye itself, a silver halide which is more preferable for color reproduction. A color photographic light-sensitive material can be provided at a low manufacturing cost.

【0007】このような問題に対して、色素形成耐拡散
性カプラー等の分散媒となり得る高沸点有機溶媒の中
に、イエロー、マゼンタ、シアン各色素の最大吸収波長
を、短、長波長化させたり、色素の会合を抑制又は促進
させて吸収波形を変えたりする効果を有しているものが
あることが見出され、注目されている。例えば、特開昭
63−301941号、特開平2−4239号等のホス
フィンオキシド、ホスフィン酸エステル、ホスホン酸エ
ステル類、欧州特許0309158A1号の尿素類、欧
州特許0309159A1号のスルホンアミド類、欧州
特許0309160A1号のアミド類等が挙げられる。
しかしながら、これらの化合物では、一般に色素の色相
を好ましくすることと、分散媒として用いたときに必要
な素材の溶解性、分散安定性等を良くすることとの両立
が困難であることが多く、それに基づく色素形成耐拡散
性カプラーの発色性の低下等を及ぼすことが多かった。
また、前記化合物を色素形成耐拡散性カプラーと同一層
に用いた場合、カプラーより形成される色素の熱、湿
度、光による褪色性が悪化することも多かった。
In order to solve such a problem, the maximum absorption wavelength of each of the yellow, magenta and cyan dyes is made shorter and longer in an organic solvent having a high boiling point which can be a dispersion medium such as a dye-forming diffusion resistant coupler. It has been found that some of them have the effect of suppressing or promoting the association of dyes and changing the absorption waveform, and thus, they are attracting attention. For example, phosphine oxides, phosphinic acid esters, phosphonic acid esters of JP-A-63-301941, JP-A-2-4239, ureas of EP 0309158A1, sulfonamides of EP 0309159A1, and EP 0309160A1. No. amides and the like.
However, in these compounds, it is often difficult to satisfy both the requirement of the hue of the dye and the improvement of the solubility and the dispersion stability of the materials required when used as a dispersion medium. In many cases, the resulting dye-forming diffusion-resistant coupler has a reduced coloring property.
Further, when the above compound was used in the same layer as the dye-forming diffusion resistant coupler, the color fading of the dye formed from the coupler due to heat, humidity and light was often deteriorated.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色素
の色再現性が良好で、褪色もなく、かつ、色素形成耐拡
散性カプラーの発色性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having good color reproducibility of dyes, no fading, and excellent color forming properties of dye-forming diffusion resistant couplers. To provide.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも1種以上の色素形成耐拡散性カプラーを
含む感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、支持体上の少な
くとも1層が、下記一般式(I)で表される化合物の少
なくとも1種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成された。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of this invention to have on a support at least one light sensitive silver halide emulsion layer containing at least one dye-forming, diffusion-resistant coupler, and at least one layer on the support. The present invention has been accomplished by a silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one compound represented by the following general formula (I).

【0010】[0010]

【化3】 (式中、R1 は、無置換の脂肪族基であるか、置換され
た又は無置換のアリール基若しくは、ヘテロ環基であ
る。R2 は、水素原子又は脂肪族基を表し、R3は、脂
肪族基又はアリール基を表す。mは、1又は2を、nは
1又は2を表す。mは、1又は2を、nは1又は2を表
す。mが2のときR2 は同じであっても異なってもよ
い。但し、R2 、R3 の少なくとも1つは炭素数4〜3
0の基である。また、R1 、R2 、R3 にカプラー残基
が含まれることはない。)また、さらに、上記一般式
(I)で表される化合物の少なくとも1種を含有する層
が、下記一般式(II)で表されるシアンカプラーの少なく
とも1種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって効果的に達成された。
[Chemical 3] (In the formula, R 1 represents an unsubstituted aliphatic group, a substituted or unsubstituted aryl group or a heterocyclic group. R 2 represents a hydrogen atom or an aliphatic group, R 3 Represents an aliphatic group or an aryl group, m represents 1 or 2, n represents 1 or 2, m represents 1 or 2, n represents 1 or 2. When m is 2, R 2 May be the same or different, provided that at least one of R 2 and R 3 has 4 to 3 carbon atoms.
It is a group of 0. Further, no coupler residue is contained in R 1 , R 2 and R 3 . ) Further, the layer containing at least one kind of the compound represented by the general formula (I) further contains at least one kind of cyan coupler represented by the following general formula (II). Effectively achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material.

【0011】[0011]

【化4】 (式中、Zは、ヘテロ原子が窒素原子であるアゾール環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。R4 及びR
5 はそれぞれハメットの置換基定数σp 値が0.30以
上の電子吸引性基を表す。Xは水素原子又は芳香族第一
級アミン系発色現像主薬の酸化体とカップリング反応し
て離脱する基を表す。)
[Chemical 4] (In the formula, Z represents a group of non-metal atoms necessary for forming an azole ring in which a hetero atom is a nitrogen atom. R 4 and R
Each 5 represents an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant σ p value of 0.30 or more. X represents a hydrogen atom or a group which is released by a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine type color developing agent. )

【0012】本発明者は、前記一般式(I)で表される
化合物が、イエロー、マゼンタ、シアン色素の最大吸収
波長や吸収波形に影響を及ぼして、色再現性、色相を良
好とし、かつ、分散媒として用いても、素材の溶解性、
分散安定性等に優れていることを見出し、本発明を完成
するに至った。以下に本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料に用いられる一般式(I)で表される化合物に
ついて詳細に説明する。
The present inventor has found that the compound represented by the general formula (I) affects the maximum absorption wavelength and absorption waveform of yellow, magenta and cyan dyes to improve color reproducibility and hue, and , Even when used as a dispersion medium, the solubility of the material,
The inventors have found that they have excellent dispersion stability and have completed the present invention. The compound represented by formula (I) used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is described in detail below.

【0013】なお、一般式(I)及び(II)における置換
基が脂肪族部位を含むとき、特に断りのないかぎり、脂
肪族部位は直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でもよく、
飽和であっても、不飽和であってもよく、置換されてい
ても、無置換でもよい。ただし、R1 の脂肪族基は置換
されることはない。また、一般式(I)及び(II)におけ
る置換基がアリール部位を含むとき、アリール部位は、
置換されていても、無置換でもよく、単環でも、縮合環
でもよい。また、一般式(I)及び(II)における置換基
がヘテロ環部位を含むとき、ヘテロ環部位の環を形成す
るヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子
が挙げられ、環数としては5〜8員が好ましく。環上の
炭素原子や窒素原子は置換されていても、無置換でもよ
く、単環でも、縮合環でもよい。
When the substituent in the general formulas (I) and (II) contains an aliphatic moiety, the aliphatic moiety may be linear, branched or cyclic, unless otherwise specified.
It may be saturated or unsaturated, and may be substituted or unsubstituted. However, the aliphatic group of R 1 is not substituted. When the substituent in the general formulas (I) and (II) contains an aryl moiety, the aryl moiety is
It may be substituted or unsubstituted, and may be a single ring or a condensed ring. Further, when the substituent in the general formulas (I) and (II) includes a heterocyclic moiety, examples of the heteroatom forming the ring of the heterocyclic moiety include a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, and the number of rings is Is preferably 5 to 8 members. The carbon atom or nitrogen atom on the ring may be substituted or unsubstituted, and may be a monocycle or a condensed ring.

【0014】前記の、脂肪族部位、アリール部位、ヘテ
ロ環部位の置換基としては、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシスルホニル基、複素環基、アシル基、
アシルオキシ基等を挙げることができる。また、一般式
(I)及び(II)における置換基の炭素数は、置換基全体
の総炭素数である。
The substituents on the aliphatic moiety, aryl moiety, and heterocyclic moiety are alkyl group, aryl group,
Alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonamido group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxysulfonyl group, heterocyclic group, acyl group,
An acyloxy group etc. can be mentioned. In addition, the carbon number of the substituent in the general formulas (I) and (II) is the total carbon number of the entire substituent.

【0015】R1 は、無置換の脂肪族基(好ましくは、
炭素数1〜50)であるか、置換された、又は無置換の
アリール基(好ましくは、炭素数6〜50)若しくは、
ヘテロ環基(好ましくは、炭素数0〜50)であり、好
ましくは、無置換又は、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
シルオキシ基、若しくはアシルアミノ基で置換されたア
リール基である。以下にR1 の具体例を示す。
R 1 is an unsubstituted aliphatic group (preferably,
An aryl group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted (preferably 6 to 50 carbon atoms), or
Heterocyclic group (preferably having a carbon number of 0 to 50), preferably unsubstituted or substituted, alkyl group, alkoxy group, aryl group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, acyloxy group Or an aryl group substituted with an acylamino group. Specific examples of R 1 are shown below.

【0016】[0016]

【化5】 [Chemical 5]

【0017】R2 は、水素原子又は脂肪族基(好ましく
は、炭素数1〜20)を表し、好ましくは、水素原子又
は直鎖状のアルキル基である。更に好ましくは、水素原
子又は直鎖状の無置換のアルキル基である。以下にR2
の具体例を示す。
R 2 represents a hydrogen atom or an aliphatic group (preferably having 1 to 20 carbon atoms), and preferably a hydrogen atom or a linear alkyl group. More preferably, it is a hydrogen atom or a linear unsubstituted alkyl group. Below R 2
A specific example of

【0018】[0018]

【化6】 [Chemical 6]

【0019】R3 は、脂肪族基(好ましくは、炭素数1
〜30)又はアリール基(好ましくは、炭素数6〜3
6)を表し、好ましくは、脂肪族基であり、より好まし
くは、無置換の脂肪族基である。以下にR3 の具体例を
示す。
R 3 is an aliphatic group (preferably having 1 carbon atom).
To 30) or an aryl group (preferably having 6 to 3 carbon atoms)
6), preferably an aliphatic group, and more preferably an unsubstituted aliphatic group. Specific examples of R 3 are shown below.

【0020】[0020]

【化7】 [Chemical 7]

【0021】mは、1又は2を表す。mが2のときは、
2つのR2 は同じであっても異なってもよいが、いずれ
のR2 も水素原子であることが好ましい。nは1又は2
を表す。但し、R2 、R3 の少なくとも1つは炭素数4
〜30、好ましくは6〜28、更に好ましくは8〜24
の基(好ましくは脂肪族基)である。また、R1
2 、R3 にカプラー残基が含まれることはない。
1 、R2 、R3 の炭素原子数の総和は7以上70以下
であることが好ましく、14以上50以下であることが
より好ましい。
M represents 1 or 2. When m is 2,
Two R 2's may be the same or different, but it is preferable that both R 2's are hydrogen atoms. n is 1 or 2
Represents However, at least one of R 2 and R 3 has 4 carbon atoms.
-30, preferably 6-28, more preferably 8-24
Group (preferably an aliphatic group). Also, R 1 ,
No coupler residue is contained in R 2 and R 3 .
The total number of carbon atoms of R 1 , R 2 and R 3 is preferably 7 or more and 70 or less, and more preferably 14 or more and 50 or less.

【0022】以下に、一般式(I)で表される本発明の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらの化合物のみに限定さ
れるものではない。
Specific examples of the compounds represented by formula (I) used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these compounds. .

【0023】[0023]

【化8】 [Chemical 8]

【0024】[0024]

【化9】 [Chemical 9]

【0025】[0025]

【化10】 [Chemical 10]

【0026】[0026]

【化11】 [Chemical 11]

【0027】[0027]

【化12】 [Chemical 12]

【0028】[0028]

【化13】 [Chemical 13]

【0029】以下に本発明に係る化合物の合成例を示
す。S−1、S−27の合成。
The synthetic examples of the compounds according to the present invention are shown below. Synthesis of S-1, S-27.

【0030】[0030]

【化14】 [Chemical 14]

【0031】チオール(1)86.5g(0.3モ
ル)、臭化ベンゼン(2)47.1g(0.3モル)、
炭酸カリウム56g(0.4モル)をジメチルアセトア
ミド100mlに溶解し、100℃にて6時間攪拌し
た。酢酸エチル、水を加えて抽出し、有機相を水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮して、スルフ
ィド(3)を得た。 収量108.1g(98.8%)
86.5 g (0.3 mol) of thiol (1), 47.1 g (0.3 mol) of benzene bromide (2),
56 g (0.4 mol) of potassium carbonate was dissolved in 100 ml of dimethylacetamide and stirred at 100 ° C. for 6 hours. Ethyl acetate and water were added for extraction, the organic phase was washed with water, dried over magnesium sulfate, and then concentrated to obtain sulfide (3). Yield 108.1 g (98.8%)

【0032】スルフィド(3)108.1g(0.29
6モル)を酢酸100mlに溶解し、タングステン酸ナ
トリウム1g、水酸化ナトリウム0.2gの水5ml溶
液を加え、氷冷下にて攪拌しながら過酸化水素水(31
%)49.4g(0.45モル)を30分かけて滴下し
た。さらに30分攪拌した後、50℃にて1時間攪拌し
た。酢酸エチルと水を加えて抽出し、有機相を水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:ヘキサン
=1:5)にてS−1とS−27を注意深く分離、精製
した。 収量、S−1 51.0g(45.2%) S−27 50.5g(43.0%) なお、構造は、NMR、MSスペクトル、元素分析によ
り確認した。
108.1 g (0.29) of sulfide (3)
6 mol) in 100 ml of acetic acid, 1 g of sodium tungstate and 0.2 g of sodium hydroxide in 5 ml of water are added, and the mixture is stirred under ice-cooling with hydrogen peroxide solution (31 ml).
%) 49.4 g (0.45 mol) was added dropwise over 30 minutes. After stirring for another 30 minutes, the mixture was stirred at 50 ° C for 1 hour. Ethyl acetate and water were added for extraction, the organic phase was washed with water, dried over magnesium sulfate, and then concentrated. S-1 and S-27 were carefully separated and purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate: hexane = 1: 5). Yield, S-1 51.0 g (45.2%) S-27 50.5 g (43.0%) The structure was confirmed by NMR, MS spectrum and elemental analysis.

【0033】本発明の化合物は、支持体上の少なくとも
1層に含有されるが、親水性コロイド層であればよく、
色素形成耐拡散性カプラーを少なくとも1種含有するハ
ロゲン化銀乳剤層に含有せしめることができる。
The compound of the present invention is contained in at least one layer on the support, but it may be any hydrophilic colloid layer,
A silver halide emulsion layer containing at least one dye-forming diffusion-resistant coupler can be incorporated.

【0034】本発明の一般式(I)で表される化合物は
主として高沸点有機溶媒として機能するものである。こ
こで、高沸点とは常圧で175℃以上の沸点をいう。一
般式(I)で表される化合物の使用量は、目的に応じて
変化させることができ、特に限定されない。使用量とし
ては、感光材料1m2 当たり、0.0002g〜20g
が好ましく、0.001g〜5gがより好ましく、通
常、カプラー等の写真有用試薬に対して、重量比で、
0.1〜4の範囲が一般的であり、0.1〜2の範囲が
好ましい。
The compound represented by formula (I) of the present invention mainly functions as a high boiling point organic solvent. Here, the high boiling point means a boiling point of 175 ° C. or higher under normal pressure. The amount of the compound represented by the general formula (I) used can be changed according to the purpose and is not particularly limited. The amount used is 0.0002 g to 20 g per 1 m 2 of the light-sensitive material.
Is preferable, 0.001 g to 5 g is more preferable, and usually, in a weight ratio to a photographically useful reagent such as a coupler,
The range of 0.1 to 4 is general, and the range of 0.1 to 2 is preferable.

【0035】本発明の一般式(I)で表される化合物と
カプラー等の写真有用試薬とからなる分散物の分散媒体
に対する使用量は、重量比で分散媒体1に対して2〜
0.1、好ましくは、1.0〜0.2の範囲とする。こ
こで分散媒体としては、例えばゼラチンが代表的であ
り、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーが挙げら
れる。本発明の分散物は、本発明の化合物及び写真有用
試薬の他、目的に応じて種々の化合物を含有することが
できる。
The amount of the dispersion of the compound represented by the general formula (I) of the present invention and the photographically useful reagent such as a coupler to be used in the dispersion medium is 2 to the dispersion medium 1 in a weight ratio.
The range is 0.1, preferably 1.0 to 0.2. Here, as the dispersion medium, for example, gelatin is representative, and hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol can be mentioned. The dispersion of the present invention may contain various compounds according to the purpose in addition to the compound of the present invention and a photographically useful reagent.

【0036】本発明の一般式(I)で表される化合物
は、従来公知の高沸点有機溶媒と併用しうる。これら公
知の高沸点有機溶媒を併用する場合、高沸点有機溶媒の
全量に対して、本発明の化合物は、重量比で、好ましく
は10%以上、さらに好ましくは30%以上使用する。
The compound represented by the general formula (I) of the present invention can be used in combination with a conventionally known high-boiling point organic solvent. When these known high-boiling point organic solvents are used in combination, the compound of the present invention is used in a weight ratio of preferably 10% or more, more preferably 30% or more, based on the total amount of the high-boiling point organic solvent.

【0037】本発明の化合物と併用しうる高沸点溶媒の
例は、米国特許第 2,322,027号等に記載されている。常
圧での沸点が175℃以上の高沸点有機溶媒の具体例と
しては、フタル酸エステル類(例えば、ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−
tert−アミルフェニル)フタレート、ビス(2,4−ジ−te
rt−アミルフェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエ
チルプロピル)フタレート)、リン酸又はホスホン酸の
エステル類(例えば、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ
−2−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホス
フェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロ
ロプロピルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェ
ニルホスホネート)、安息香酸エステル類(例えば、2
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエー
ト)、アミド類(例えば、N,N−ジエチルドデカンア
ミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデ
シルピロリドン)、スルホンアミド類(例えば、N−ブ
チルベンゼンスルホンアミド)、アルコール類又はフェ
ノール類(イソステアリルアルコール、 2,4−ジ−tert
−アミルフェノール)、脂肪族カルボン酸エステル類
(例えば、ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート)、
アニリン誘導体(N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5
−tert−オクチルアニリン等)、炭化水素類(例えば、
パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタ
レン)、塩素化パラフィン類等が挙げられる。また、補
助溶媒としては、沸点が30℃以上、好ましくは50℃
以上約160℃以下の有機溶剤等が使用でき、典型例と
しては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン
酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2
−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドが
挙げられる。
Examples of high boiling point solvents which can be used in combination with the compound of the present invention are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like. Specific examples of the high boiling point organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher at normal pressure include phthalic acid esters (for example, dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis (2,4-diphenyl phthalate). −
tert-amylphenyl) phthalate, bis (2,4-di-te
rt-amylphenyl) isophthalate, bis (1,1-diethylpropyl) phthalate), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (for example, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, Tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexylphenylphosphonate), benzoic acid esters (for example, 2
-Ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate), amides (e.g. N, N-diethyldodecane amide, N, N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolidone), sulfonamides (e.g. , N-butylbenzenesulfonamide), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-di-tert.
-Amylphenol), aliphatic carboxylic acid esters (for example, bis (2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate),
Aniline derivative (N, N-dibutyl-2-butoxy-5
-Tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (for example,
Paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene), chlorinated paraffins, and the like. The auxiliary solvent has a boiling point of 30 ° C or higher, preferably 50 ° C.
Organic solvents having a temperature above 160 ° C. can be used, and typical examples thereof include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and 2
-Ethoxyethyl acetate, dimethylformamide.

【0038】本発明において使用できる写真有用試薬と
しては、色素形成耐拡散性カプラーの他に、褪色、色カ
ブリまたは混色の防止に用いる酸化防止剤(例えば、ア
ルキルハイドロキノン類、アルキルフェノール類、クロ
マン類、クマロン類)、硬膜剤、油溶性フィルター染
料、油溶性紫外線吸収剤、油溶性蛍光増白剤、DIR化
合物(例えば、DIRハイドロキノン類、無呈色DIR
カプラー類)、現像薬、色素現像薬、DDRレドックス
化合物、DDRカプラー等が挙げられる。
The photographically useful reagents which can be used in the present invention include, in addition to dye-forming diffusion-resistant couplers, antioxidants (for example, alkylhydroquinones, alkylphenols, chromanes, etc.) used for preventing fading, color fog or color mixture. Coumarones), hardeners, oil-soluble filter dyes, oil-soluble UV absorbers, oil-soluble fluorescent whitening agents, DIR compounds (eg DIR hydroquinones, non-colored DIR)
Couplers), developing agents, dye developing agents, DDR redox compounds, DDR couplers and the like.

【0039】本発明に用いられる好ましい色素形成耐拡
散性カプラーとしては、シアンカプラーが挙げられる。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,052,212号、同
4,146,396号、同 4,228,233号、同 4,296,200号、同 2,
369,929号、同 2,801,171号、同 2,772,162号、同 2,89
5,826号、同 3,772,002号、同 3,758,308号、同 4,334,
011号、同 4,327,173号、西独特許公開第3329729号、欧
州特許第 121365A号、同 249453A号、米国特許第 3,44
6,622号、同 4,333,999号、同 4,775,616号、同 4,451,
559号、同 4,427,767号、同 4,690,889号、同 4,254,21
2号、同 4,296,199号、特開昭61−42658 号等に記載の
ものが好ましい。更に特開昭64−553 号、同64−554
号、同64−555 号、同64−556号、特願平3−280964
号、同3−335916号に記載のアゾール系カプラーや、米
国特許第 4,818,672号、特開平2−33144 号に記載のイ
ミダゾール系カプラー又は特開昭64−32260 号に記載の
イミダゾール系カプラーあるいは特開昭64−32260号に
記載の環状活性メチレン型シアンカプラーも使用するこ
とができる。
Preferred dye-forming diffusion-resistant couplers used in the present invention include cyan couplers.
Examples of cyan couplers include phenol-type and naphthol-type couplers, and U.S. Pat.
4,146,396, 4,228,233, 4,296,200, 2,
369,929, 2,801,171, 2,772,162, 2,89
5,826, 3,772,002, 3,758,308, 4,334,
No. 011, No. 4,327,173, West German Patent Publication No. 3329729, European Patent No. 121365A, No. 249453A, U.S. Patent No. 3,44.
6,622, 4,333,999, 4,775,616, 4,451,
No. 559, No. 4,427,767, No. 4,690,889, No. 4,254,21
Nos. 2, 4,296,199, JP-A-61-242658 and the like are preferable. Further, JP-A 64-553 and 64-554.
Nos. 64-555, 64-556, Japanese Patent Application No. 3-280964
No. 3-335916, the imidazole couplers described in U.S. Pat. No. 4,818,672, and JP-A-2-33144, or the imidazole couplers described in JP-A-64-32260. The cyclic active methylene type cyan coupler described in JP-A-64-32260 can also be used.

【0040】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられる一般式(I)で示される化合物は、シアン
カプラーの中でも特に、下記一般式(II)で表される複
素環型シアンカプラーと同一層に用いるとシアン色素の
最大吸収波長の位置や会合ピークの大きさに、非常に影
響を及ぼすので、より好ましい。
The compound represented by the general formula (I) used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is the same as the heterocyclic cyan coupler represented by the following general formula (II) among cyan couplers. If it is used in a single layer, it greatly affects the position of the maximum absorption wavelength of the cyan dye and the size of the association peak, and is therefore more preferable.

【0041】[0041]

【化15】 [Chemical 15]

【0042】(式中、Zは、ヘテロ原子が窒素原子であ
るアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。R4 及びR5 はそれぞれハメットの置換基定数σp
値が0.30以上の電子吸引性基を表す。Xは水素原子
又は芳香族第一級アミン系発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応して離脱する基を表す。)
(In the formula, Z represents a group of nonmetal atoms necessary for forming an azole ring in which a hetero atom is a nitrogen atom. R 4 and R 5 are Hammett's substituent constant σ p, respectively.
It represents an electron-withdrawing group having a value of 0.30 or more. X represents a hydrogen atom or a group which is released by a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine type color developing agent. )

【0043】Zで形成されるアゾール環としては、下記
のものが挙げられる。
Examples of the azole ring formed by Z include the following.

【化16】 [Chemical 16]

【0044】式中R6 、R7 及びR8 は水素原子又は置
換基を表す。Zとしては上記のZ1、Z2 又はZ7 が好
ましく、特にZ1 又はZ7 が好ましい。尚、Z1 とZ7
は、置換基の種類によっては互変異性体となるものであ
る。R4 及びR5 はハメットの置換基定数σp 値が0.
30以上の電子吸引性基である。上限としてはσp 値が
1.0以下の電子吸引性基である。ハメット則はベンゼ
ン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量
的に論ずるために1935年に L. P. Hammettにより提
唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認め
られている。ハメット則により求められた置換基定数に
はσp 値とσm 値があり、これらの値は多くの一般的な
成書に記載があるが、例えば、J. A.Dean編「 Lange's
Handbook of Chemistry」第12版、1979年( McGr
aw-Hill)や「化学の領域増刊」、122号、96〜1
03頁、1979年(南江堂)に詳しい。本発明におい
てR4 、R5 はハメットの置換基定数σp 値により規定
されるが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置
換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文
献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合に
その範囲内に含まれる限り包含されることは勿論であ
る。
In the formula, R 6 , R 7 and R 8 represent a hydrogen atom or a substituent. The above Z is preferably Z 1 , Z 2 or Z 7 , and particularly preferably Z 1 or Z 7 . In addition, Z 1 and Z 7
Is a tautomer depending on the kind of the substituent. R 4 and R 5 have a Hammett's substituent constant σ p value of 0.
It is an electron-withdrawing group of 30 or more. The upper limit is an electron-withdrawing group having a σ p value of 1.0 or less. The Hammett rule is an empirical rule proposed by LP Hammett in 1935 to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of a benzene derivative, and it is widely accepted today. There are σ p and σ m values for the substituent constants obtained by the Hammett's rule, and these values are described in many general textbooks.
Handbook of Chemistry, 12th Edition, 1979 (McGr
aw-Hill) and "Special Issue on Chemistry", No. 122, 96-1
Details on page 03, 1979 (Nankodo). In the present invention, R 4 and R 5 are defined by the Hammett's substituent constant σ p value, but it does not mean that the values known from the literatures described in these publications are limited to certain substituents, and their values are not limited. It is a matter of course that even if is unknown in the literature, as long as it is included in the range when measured based on Hammett's rule.

【0045】R4 、R5 を詳しく述べると、σp 値が
0.30以上の電子吸引性基としては、アシル基(例え
ば、アセチル、3−フェニルプロパノイル、ベンゾイ
ル、4−ドデシルオキシベンゾイル)、カルバモイル基
(例えば、カルバモイル、N−エチルカルバモイル、N
−フェニルカルバモイル、N,N−ジブチルカルバモイ
ル、N−(2−ドデシルオキシエチル)カルバモイル、
N−(4−n−ペンタデカンアミド)フェニルカルバモ
イル、N−メチル−N−ドデシルカルバモイル、N−
{3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピ
ル}カルバモイル)、アルコキシカルボニル基(例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、iso −
プロピルオキシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボ
ニル、iso −ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例え
ば、フェノキシカルボニル、)、シアノ基、ニトロ基、
スルフィニル基(例えば、3−フェノキシプロピルスル
フィニル、3−ペンタデシルフェニルスルフィニル)、
スルホニル基(例えば、メタンスルホニル、オクタンス
ルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル)、スルホニルオキシ基(メタンスルホニルオキシ、
トルエンスルホニルオキシ)、スルファモイル基(例え
ば、N−エチルスルファモイル、N,N−ジプロピルス
ルファモイル、N−(2−ドデシルオキシエチル)スル
ファモイル、N−エチル−N−ドデシルスルファモイ
ル、N,N−ジエチルスルファモイル)、少なくとも3
つ以上の弗素原子で置換されたアルキル基(例えば、ト
リフロロメタン、ヘプタフロロプロパン)等を挙げるこ
とができる。
R 4 and R 5 will be described in detail. Examples of the electron-withdrawing group having a σ p value of 0.30 or more include an acyl group (eg, acetyl, 3-phenylpropanoyl, benzoyl, 4-dodecyloxybenzoyl). A carbamoyl group (eg, carbamoyl, N-ethylcarbamoyl, N
-Phenylcarbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl, N- (2-dodecyloxyethyl) carbamoyl,
N- (4-n-pentadecanamide) phenylcarbamoyl, N-methyl-N-dodecylcarbamoyl, N-
{3- (2,4-di-t-amylphenoxy) propyl} carbamoyl), an alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, iso-
Propyloxycarbonyl, tert-butyloxycarbonyl, iso-butyloxycarbonyl, butyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl), aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl,), cyano group, nitro group,
A sulfinyl group (for example, 3-phenoxypropylsulfinyl, 3-pentadecylphenylsulfinyl),
Sulfonyl group (for example, methanesulfonyl, octanesulfonyl, benzenesulfonyl, toluenesulfonyl), sulfonyloxy group (methanesulfonyloxy,
Toluenesulfonyloxy), sulfamoyl group (for example, N-ethylsulfamoyl, N, N-dipropylsulfamoyl, N- (2-dodecyloxyethyl) sulfamoyl, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N, N-diethylsulfamoyl), at least 3
Examples thereof include an alkyl group substituted with one or more fluorine atoms (eg, trifluoromethane, heptafluoropropane) and the like.

【0046】代表的なσp 値が0.35以上の電子吸引
性基のσp 値を挙げると、シアノ基(0.66)、ニト
ロ基(0.78)、トリフルオロメチル基(0.5
4)、カルボキシル基(0.45)、アセチル基(0.
50)、ベンゾイル基(0.43)、トリフルオロメタ
ンスルホニル基(0.92)、メタンスルホニル基
(0.72)、ベンゼンスルホニル基(0.70)、メ
タンスルフィニル基(0.49)、カルバモイル基
(0.36)、メトキシカルボニル基(0.45)、エ
トキシカルボニル基(0.45)、ピラゾリル基(0.
37)、メタンスルホニルオキシ基(0.36)、ジメ
トキシホスホリル基(0.60)、スルファモイル基
(0.57)等である。
[0046] When the typical sigma p value is listed sigma p value of 0.35 or more electron-withdrawing group, a cyano group (0.66), nitro group (0.78), trifluoromethyl group (0. 5
4), carboxyl group (0.45), acetyl group (0.
50), benzoyl group (0.43), trifluoromethanesulfonyl group (0.92), methanesulfonyl group (0.72), benzenesulfonyl group (0.70), methanesulfinyl group (0.49), carbamoyl group (0.36), methoxycarbonyl group (0.45), ethoxycarbonyl group (0.45), pyrazolyl group (0.
37), methanesulfonyloxy group (0.36), dimethoxyphosphoryl group (0.60), sulfamoyl group (0.57) and the like.

【0047】一般式(II)においては、R4 及びR5
それぞれシアノ基、アシル基、カルバモイル基又はアル
コキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基が
好ましく、R4 はシアノ基であり、R5 が分岐鎖を有す
るアルコキシカルボニル基であることが特に好ましい。
6 、R7 及びR8 は水素原子又は置換基を表し、置換
基としてはアリール基(好ましくは炭素数6〜30、例
えば、フェニル、m−アセチルアミノフェニル、p−メ
トキシフェニル)、アルキル基(好ましくは炭素数1〜
30、例えば、メチル、トリフルオロメチル、エチル、
イソプロピル、ヘプタフルオロプロピル、t−ブチル、
n−オクチル、n−ドデシル)、シアノ基、ホルミル
基、アシル基(好ましくは炭素数1〜30、例えば、ア
セチル、ピバロイル、ベンゾイル、フロイル、2−ピリ
ジンカルボニル)、カルバモイル基(好ましくは炭素数
1〜30、例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバ
モイル、ジメチルカルバモイル、n−オクチルカルバモ
イル)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数1
〜30、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、イソプロポキシカルボニル、ジフェニルメチルカ
ルボニル)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは
炭素数7〜30、例えば、フェノキシカルボニル、p−
メトキシフェノキシカルボニル、m−クロロフェノキシ
カルボニル、o−メトキシフェノキシカルボニル)、ホ
ルミルアミノ基、アシルアミノ基〔好ましくは炭素数1
〜30のアルキルカルボニルアミノ基、(例えば、アセ
チルアミノ、プロピオニルアミノ、シアノアセチルアミ
ノ)、好ましくは炭素数7〜30のアリールカルボニル
アミノ基、(例えば、ベンゾイルアミノ、p−トレイル
アミノ、ペンタフルオロベンゾイルアミノ、m−メトキ
シベンゾイルアミノ)、好ましくは炭素数4〜30のヘ
テリルカルボニルアミノ基、(例えば、2−ピリジルカ
ルボニルアミノ、3−ピリジルカルボニルアミノ、フロ
イルアミノ)〕、アルコキシカルボニルアミノ基(好ま
しくは炭素数2〜30、例えば、メトキシカルボニルア
ミノ、エトキシカルボニルアミノ、メトキシエトキシカ
ルボニルアミノ)、アリールオキシカルボニルアミノ
基、(好ましくは炭素数7〜30、例えば、フェノキシ
カルボニルアミノ、p−メトキシフェノキシカルボニル
アミノ、p−メチルフェノキシカルボニルアミノ、m−
クロロフェノキシカルボニルアミノ)、スルホンアミド
基、スルホンアミド基(好ましくは炭素数1〜30、例
えば、メタスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、
p−トルエンスルホンアミド)、ウレイド基(好ましく
は炭素数1〜30、例えば、メチルウレイド、ジメチル
ウレイド、p−シアノフェニルウレイド)、スルファモ
イルアミノ基(好ましくは炭素数1〜30、例えば、メ
チルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニル
アミノ、アニリノスホニルアミノ)、アルキルアミノ
基、(好ましくは炭素数0〜30、例えば、アミノ、メ
チルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチル
アミノ、n−ブチルアミノ)、アリールアミノ基、(好
ましくは炭素数6〜30、例えば、アニリノ)、アルコ
キシ基(好ましくは炭素数1〜30、例えば、メトキ
シ、エトキシ、イソプロポキシ、n−ブトキシ、メトキ
シエトキシ、n−ドデシルオキシ)、アリールオキシ基
(好ましくは炭素数6〜30、例えば、フェノキシ、m
−クロロフェノキシ、p−メトキシフェノキシ、o−メ
トキシフェノキシ)、ヘテリルオキシ基(好ましくは炭
素数3〜30、例えば、テトラヒドロピラニルオキシ、
3−ピロジルオキシ、2−(1,3−ベンゾイミダゾリ
ル)オキシ)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1〜
30、例えば、メチルチオ、エチルチオ、n−ブチルチ
オ、t−ブチルチオ)、アリールチオ基(好ましくは炭
素数6〜30、例えば、フェニルチオ)、ヘテリルチオ
基(好ましくは炭素数3〜30、例えば、2−ピリジル
チオ、2−(1,3−ベンゾイミダゾリル)チオ、1−
ヘキサデシル−1,2,3,4−テトラゾリル−5−チ
オ、1−(3−N−オクタデシルカルバモイル)フェニ
ル−1,2,3,4−テトラゾリル−5−チオ)、オキ
シ)ヘテロ環基(好ましくは炭素数3〜30、例えば、
2−ベンゾオキサゾリル、2−ベンゾチアゾリル、1−
フェニル−2−ベンズイミダゾリル、5−クロロ−1−
テトラゾリル、1−ピロリル、2−フラニル、2−ピリ
ジル、3−ピリジル)、ハロゲン原子(フッ素、塩素、
臭素)、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルファモイル基
(好ましくは炭素数0〜30、例えば、メチルスルファ
モイル、ジメチルスルファモイル、エチルスルファモイ
ル、N,N−ジプロピルスルファモイル)、スルホニル
基(好ましくは炭素数1〜30、例えば、メタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、トリ
フルオロメタンスルホニル、ジフルオロメタンスルホニ
ル)、アルキルオキシ基(好ましくは炭素数1〜30、
例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ベンゾイル
オキシ)、カルバモイルオキシ基(好ましくは炭素数1
〜30、例えば、メチルカルバモイルオキシ、ジエチル
カルバモイルオキシ)、イミド基(好ましくは炭素数4
〜30、例えば、こはく酸イミド、フタルイミド)、ス
ルフィニル基(好ましくは炭素数1〜30、例えば、ジ
エチルアミノスルフィニル)、ホスホリル基(好ましく
は炭素数0〜30、例えば、ジメトキシホスホリル、ジ
フェニルホスホリル)、カルボキシル基、ホスホノ基、
無置換のアミノ基である。これらの基は可能な場合には
同様の置換基を有していてもよい。R6 、R7 及びR8
としては特にアルキル基、アリール基が好ましい。
In the general formula (II), R 4 and R 5 are each preferably a cyano group, an acyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group, R 4 is a cyano group and R 5 is branched. An alkoxycarbonyl group having a chain is particularly preferable.
R 6 , R 7 and R 8 represent a hydrogen atom or a substituent, and the substituent is an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, for example, phenyl, m-acetylaminophenyl, p-methoxyphenyl), an alkyl group. (Preferably having a carbon number of 1 to
30, for example, methyl, trifluoromethyl, ethyl,
Isopropyl, heptafluoropropyl, t-butyl,
n-octyl, n-dodecyl), cyano group, formyl group, acyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, acetyl, pivaloyl, benzoyl, furoyl, 2-pyridinecarbonyl), carbamoyl group (preferably having 1 carbon atom). To 30, for example, methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl, n-octylcarbamoyl), an alkoxycarbonyl group (preferably having 1 carbon atom).
To 30, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, diphenylmethylcarbonyl), an aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 30 carbon atoms, for example, phenoxycarbonyl, p-
Methoxyphenoxycarbonyl, m-chlorophenoxycarbonyl, o-methoxyphenoxycarbonyl), formylamino group, acylamino group [preferably having 1 carbon atom
~ 30 alkylcarbonylamino groups (e.g. acetylamino, propionylamino, cyanoacetylamino), preferably arylcarbonylamino groups having 7 to 30 carbon atoms (e.g. benzoylamino, p-trailamino, pentafluorobenzoylamino). , M-methoxybenzoylamino), preferably a heterylcarbonylamino group having 4 to 30 carbon atoms, (for example, 2-pyridylcarbonylamino, 3-pyridylcarbonylamino, furoylamino)], an alkoxycarbonylamino group (preferably having a carbon number). 2 to 30, for example, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, methoxyethoxycarbonylamino), an aryloxycarbonylamino group, (preferably having 7 to 30 carbon atoms, for example, phenoxycarbonylamino, - methoxyphenoxy carbonylamino, p- methylphenoxy carbonylamino, m-
Chlorophenoxycarbonylamino), a sulfonamide group, a sulfonamide group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, metasulfonamide, benzenesulfonamide,
p-toluenesulfonamide), ureido group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, methylureido, dimethylureido, p-cyanophenylureido), sulfamoylamino group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, methyl). Aminosulfonylamino, ethylaminosulfonylamino, anilinosphonylamino), alkylamino group, (preferably having 0 to 30 carbon atoms, for example, amino, methylamino, dimethylamino, ethylamino, diethylamino, n-butylamino), Arylamino group, (preferably having 6 to 30 carbon atoms, for example, anilino), alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, methoxy, ethoxy, isopropoxy, n-butoxy, methoxyethoxy, n-dodecyloxy) , An aryloxy group (preferably having 6 carbon atoms) 30, for example, phenoxy, m
-Chlorophenoxy, p-methoxyphenoxy, o-methoxyphenoxy), a heteryloxy group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, for example, tetrahydropyranyloxy,
3-pyridyloxy, 2- (1,3-benzimidazolyl) oxy), alkylthio group (preferably having 1 to 1 carbon atoms)
30, for example, methylthio, ethylthio, n-butylthio, t-butylthio), arylthio group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, for example, phenylthio), heterylthio group (preferably having 3 to 30 carbon atoms, for example, 2-pyridylthio, 2- (1,3-benzimidazolyl) thio, 1-
Hexadecyl-1,2,3,4-tetrazolyl-5-thio, 1- (3-N-octadecylcarbamoyl) phenyl-1,2,3,4-tetrazolyl-5-thio), oxy) heterocyclic group (preferably Has 3 to 30 carbon atoms, for example,
2-benzoxazolyl, 2-benzothiazolyl, 1-
Phenyl-2-benzimidazolyl, 5-chloro-1-
Tetrazolyl, 1-pyrrolyl, 2-furanyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl), halogen atom (fluorine, chlorine,
Bromine), hydroxy group, nitro group, sulfamoyl group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, for example, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, ethylsulfamoyl, N, N-dipropylsulfamoyl), sulfonyl group ( Preferably, it has 1 to 30 carbon atoms, for example, methanesulfonyl, benzenesulfonyl, toluenesulfonyl, trifluoromethanesulfonyl, difluoromethanesulfonyl), an alkyloxy group (preferably 1 to 30 carbon atoms,
For example, formyloxy, acetyloxy, benzoyloxy), carbamoyloxy group (preferably having 1 carbon atom)
To 30, for example, methylcarbamoyloxy, diethylcarbamoyloxy), an imide group (preferably having 4 carbon atoms)
To 30, for example, succinimide, phthalimide), sulfinyl group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, for example, diethylaminosulfinyl), phosphoryl group (preferably having 0 to 30 carbon atoms, for example, dimethoxyphosphoryl, diphenylphosphoryl), carboxyl Group, phosphono group,
It is an unsubstituted amino group. These groups may have the same substituents if possible. R 6 , R 7 and R 8
Of these, an alkyl group and an aryl group are particularly preferable.

【0048】Xは、水素原子又は芳香族第1級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体とカップリング反応して離脱する
基(以下、「離脱基」という)を表す。離脱基として
は、ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素)、ア
ルコキシ基(例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピル
オキシ、メチルスルホニルエトキシ)、アリールオキシ
基(例えば、4−クロロフェノキシ、4−メトキシフェ
ノキシ、4−カルボキシフェノキシ)、アシルオキシ基
(例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベン
ゾイルオキシ)、スルホニルオキシ基(例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ)、アシ
ルアミノ基(例えば、ジクロロアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ)、スルホンアミド基(例え
ば、メタンスルホンアミド、p−トルエンスルホンアミ
ド)、アルコキシカルボニルオキシ基(例えば、エトキ
シカルボニルオキシ、ベンジルカルボニルオキシ)、ア
リールオキシカルボニルオキシ基(例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ)、アルキルチオ基(例えば、カルボ
キシメチルチオ)、アリールチオ基(例えば、2−ブト
キシ−5−tert−オクチルフェニルチオ)、複素環チオ
基(例えば、テロラゾリルチオ)、カルバモイルアミノ
基(例えば、N−メチルカルバモイルアミノ、N−フェ
ニルカルバモイルアミノ)、5員若しくは6員の含窒素
ヘテロ環基(例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリ
アゾリル、テトラゾリル、1,2−ジヒドロ−2−オキ
ソ−1−ピリジル)、イミド基(例えば、スクシンイミ
ド、ヒダントイニル)、芳香族アゾ基(例えば、フェニ
ルアゾ)、スルフィニル基(例えば、2−ブトキシ−5
−tert−オクチルフェニルスルフィニル)、スルホニル
基(例えば、2−ブトキシ−5−tert−オクチルフェニ
ルスルホニル)等が挙げられる。Xとしては、ハロゲン
原子、アリールチオ基が好ましい。一般式(II)で表さ
れるカプラーは、R4 、R5 、R6 、R7 又はR8 の基
中に一般式(II)のピロロアゾールカプラー残基を有し
て、二量体以上の多量体を形成してもよいし、R4 〜R
8 の基が、高分子鎖を有した単重合体若しくは共重合体
を形成してもよい。高分子鎖と結合した単重合体若しく
は共重合体とは、一般式(II)のピロロアゾールカプラ
ー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化合物の単
独重合体若しくは共重合体が典型例である。この場合、
一般式(II)のピロロアゾールカプラー残基を有する発
色繰り返し単位は重合体中に1種以上含有されていても
よく、共重合成分としてのアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、マレイン酸エステル類の如き、非発色
性のエチレン性モノマーの1種又は2種以上を含む共重
合体であってもよい。
X represents a hydrogen atom or a group (hereinafter referred to as "leaving group") which is released by a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent. Examples of the leaving group include a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine), an alkoxy group (eg, ethoxy, dodecyloxy, methoxyethylcarbamoylmethoxy, carboxypropyloxy, methylsulfonylethoxy), an aryloxy group (eg, 4-chloro). Phenoxy, 4-methoxyphenoxy, 4-carboxyphenoxy), acyloxy group (eg acetoxy, tetradecanoyloxy, benzoyloxy), sulfonyloxy group (eg methanesulfonyloxy, toluenesulfonyloxy), acylamino group (eg dichloro). Acetylamino, heptafluorobutyrylamino), sulfonamide group (eg, methanesulfonamide, p-toluenesulfonamide), alkoxycarbonyloxy group (eg, ethoxycarboxyl) Nyloxy, benzylcarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy group (eg, phenoxycarbonyloxy), alkylthio group (eg, carboxymethylthio), arylthio group (eg, 2-butoxy-5-tert-octylphenylthio), heterocyclic thio Group (for example, terazolallylthio), carbamoylamino group (for example, N-methylcarbamoylamino, N-phenylcarbamoylamino), 5-membered or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group (for example, imidazolyl, pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl, 1, 2-dihydro-2-oxo-1-pyridyl), imide group (for example, succinimide, hydantoinyl), aromatic azo group (for example, phenylazo), sulfinyl group (for example, 2-butoxy-5).
-Tert-octylphenylsulfinyl), a sulfonyl group (for example, 2-butoxy-5-tert-octylphenylsulfonyl), and the like. X is preferably a halogen atom or an arylthio group. The coupler represented by the general formula (II) has a pyrroloazole coupler residue of the general formula (II) in the group of R 4 , R 5 , R 6 , R 7 or R 8 and is a dimer or more. May form a multimer of R 4 to R 4
The groups of 8 may form a homopolymer or a copolymer having a polymer chain. The homopolymer or copolymer linked to the polymer chain is typically an addition polymer having a pyrroloazole coupler residue of the general formula (II), a homopolymer or copolymer of an ethylenically unsaturated compound. . in this case,
One or more color-forming repeating units having a pyrroloazole coupler residue of the general formula (II) may be contained in the polymer, such as acrylic acid ester, methacrylic acid ester and maleic acid ester as copolymerization components. Alternatively, it may be a copolymer containing one or more non-color-forming ethylenic monomers.

【0049】一般式(II)の化合物の具体例としては、
下記の化学式で表されるものが挙げられるが本発明はこ
れに限定されるものではない。
Specific examples of the compound represented by the general formula (II) include:
Examples include those represented by the following chemical formulas, but the present invention is not limited thereto.

【0050】[0050]

【化17】 [Chemical 17]

【0051】[0051]

【化18】 [Chemical 18]

【0052】[0052]

【化19】 [Chemical 19]

【0053】[0053]

【化20】 [Chemical 20]

【0054】[0054]

【化21】 [Chemical 21]

【0055】[0055]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0056】[0056]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0057】[0057]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0058】[0058]

【化25】 [Chemical 25]

【0059】[0059]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0060】[0060]

【化27】 [Chemical 27]

【0061】[0061]

【化28】 [Chemical 28]

【0062】[0062]

【化29】 [Chemical 29]

【0063】本発明に用いることができる他の色素形成
カプラーとしては、イエローカプラー、マゼンタカプラ
ーが挙げられる。
Other dye-forming couplers that can be used in the present invention include yellow couplers and magenta couplers.

【0064】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第 3,933,501号、同 4,022,620号、同 4,326,024号、
同 4,401,752号、同 4,248,961号、特公昭58−10739
号、英国特許第 1,425,020号、同 1,476,760号、米国特
許第 3,973,968号、同 4,314,023号、同 4,511,649号、
欧州特許第 249473A号、同 446863A号、同447969号、特
開昭63−23145 号、同63−123047号、特開平1−250944
号、同1−213648号、同2−139544号、同3−179042
号、同3−203545号に記載のものが挙げられる。
Examples of the yellow coupler include US Pat. Nos. 3,933,501, 4,022,620, 4,326,024,
No. 4,401,752, No. 4,248,961, JP-B-58-10739
U.S. Pat.Nos. 1,425,020, 1,476,760, U.S. Patents 3,973,968, 4,314,023, 4,511,649,
European Patent Nos. 249473A, 446863A, 447969, JP-A-63-23145, JP-A-63-123047 and JP-A-1-250944.
No. 1-213648, No. 2-139544, No. 3-179042
And No. 3-203545.

【0065】マゼンタカプラーとしては、5−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が挙げられ、米国
特許第 4,310,619号、同 4,351,897号、欧州特許第 736
36号、米国特許第 3,061,432号、同 3,725,067号、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌,No.24220( 1984 年6月)
、特開昭60−33552 号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌,No.24230( 1984 年6月) 、特開昭60−43659 号、
同61−72238 号、同60−35730 号、同55−118034号、同
60−185951号、米国特許第 4,500,630号、同 4,540,654
号、同 4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載さ
れている。好ましいマゼンタカプラーとしては、特開平
2−139544号の第3頁右下欄〜第10頁右下欄の一般式
(I)のピラゾロアゾール系のマゼンタカプラー及び特
開平2−139544号の第17頁左下欄〜第21頁左上欄の一般
式(M−1)の5−ピラゾロンマゼンタカプラーが挙げ
られる。
Examples of magenta couplers include 5-pyrazolone compounds and pyrazoloazole compounds. US Pat. Nos. 4,310,619, 4,351,897, and European Patent 736.
36, U.S. Pat. Nos. 3,061,432 and 3,725,067, Research Disclosure, No. 24220 (June 1984)
, JP 60-33552, Research Disclosure, No. 24230 (June 1984), JP 60-43659,
61-72238, 60-35730, 55-118034, and
60-185951, U.S. Pat.Nos. 4,500,630 and 4,540,654
No. 4,556,630, International Publication No. WO88 / 04795, and the like. Preferred magenta couplers are pyrazoloazole-based magenta couplers of the general formula (I) on page 3, lower right column to page 10, lower right column of JP-A-2-139544 and JP-A-2-139544, No. 17 The 5-pyrazolone magenta coupler of the general formula (M-1) from the lower left column of the page to the upper left column of the page 21 can be mentioned.

【0066】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌,No.17643 のVII −F項に記載された特許、
特開昭57−151944号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346 号、米国特許第 4,248,962号、同 4,7
82,012号に記載されたものが好ましい。
Compounds that release a photographically useful residue upon coupling can also be used in the present invention. DIR couplers releasing development inhibitors are described in Research Disclosure, No. 17643, Section VII-F, Patents,
JP-A-57-151944, 57-154234, 60-184248
No. 63-37346, U.S. Pat.Nos. 4,248,962, 4,7
Those described in No. 82,012 are preferable.

【0067】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第2,097,140
号、同 2,131,188号、特開昭59−157638号、同59−1708
40号に記載のものが好ましい。
As couplers which release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, there are described in British Patent No. 2,097,140.
No. 2,131,188, JP-A-59-157638, 59-1708.
Those described in No. 40 are preferable.

【0068】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同 4,33
8,393号、同 4,310,618号等に記載の多当量カプラー、
特開昭60−185950号、特開昭62−24252 号等に記載のD
IRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放
出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物又は
DIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第 1
73302A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、リサーチ・ディスクロージャー誌、No.11449、同N
o.24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進剤放
出カプラー、米国特許第 4,553,477号等に記載のリガン
ド放出カプラー、特開昭63−75747 号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許第 4,774,181号に記載
の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in US Pat. No. 4,130,427 and US Pat. Nos. 4,283,472 and 4,33.
Multi-equivalent couplers described in No. 8,393 and No. 4,310,618,
D described in JP-A-60-185950 and JP-A-62-24252
IR redox compound releasing coupler, DIR coupler releasing coupler, DIR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 1
73302A coupler releasing a dye that recolors after withdrawal, Research Disclosure, No. 11449, N.
No. 24241, a bleaching accelerator releasing coupler described in JP-A-61-201247, a ligand-releasing coupler described in U.S. Pat. No. 4,553,477, and a coupler releasing a leuco dye described in JP-A-63-75747. , US Pat. No. 4,774,181, and the like, which release a fluorescent dye.

【0069】本発明でのこれらのカラーカプラーの標準
的な使用量は、感光性ハロゲン化銀1モル当たり0.0
01〜1モルの範囲であり、好ましくはイエローカプラ
ーでは、0.01〜0.5モル、マゼンタカプラーで
は、0.003〜0.3モル、シアンカプラーでは、
0.002〜0.3モルである。
The standard use amount of these color couplers in the present invention is 0.0 per mol of photosensitive silver halide.
It is in the range of 0 to 1 mol, preferably 0.01 to 0.5 mol for the yellow coupler, 0.003 to 0.3 mol for the magenta coupler, and 0.003 to 0.3 mol for the cyan coupler.
It is 0.002-0.3 mol.

【0070】本発明の化合物は、公知の褪色防止剤と併
用してもよく、その場合、褪色防止効果は更に大きくな
る。また、一般式(I)で表される化合物同士を2種以
上併用しても構わない。
The compound of the present invention may be used in combination with a known anti-fading agent, in which case the anti-fading effect is further enhanced. Further, two or more compounds represented by the general formula (I) may be used in combination.

【0071】併用し得るシアン、マゼンタ及び/又はイ
エロー画像用の有機褪色防止剤としては、ハイドロキノ
ン類、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシマラ
ン類、スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類及びこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、(ビスサリチルアルドキシマト)ニッケ
ル錯体及び(ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマ
ト)ニッケル錯体に代表される金属錯体等も使用でき
る。
As the organic anti-fading agent for cyan, magenta and / or yellow images which can be used in combination, hydroquinones, 6-hydroxychromans, 5-hydroxymalans, spirochromans, p-alkoxyphenols and bisphenols are used. Mainly hindered phenols, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes,
Typical examples include aminophenols, hindered amines, and ether or ester derivatives obtained by silylating or alkylating the phenolic hydroxyl groups of these compounds. Further, a metal complex represented by a (bissalicylaldoximato) nickel complex and a (bis-N, N-dialkyldithiocarbamato) nickel complex can also be used.

【0072】そのような有機褪色防止剤の具体例として
は、米国特許第 2,360,290号、同 2,418,613号、同 2,7
00,453号、同 2,701,197号、同 2,728,659号、同 2,73
2,300号、同 2,735,765号、同 3,982,944号、同 4,430,
425号、英国特許第 1363921号、米国特許第 2,710,801
号、同 2,816,028号等に記載のハイドロキノン類;米国
特許第 3,432,300号、同 3,573,050号、同 3,574,627
号、同 3,698,909号、同 3,764,337号、特開昭52−1522
25号等に記載の6 −ヒドロキシクロマン類、5 −ヒドロ
キシクロマン類、スピロクロマン類;米国特許第 4,36
0,589号に記載のスピロインダン類;米国特許第 2,735,
765号、英国特許第 2066975号、特開昭59−10539 号、
特公昭57−19765 号等に記載のp−アルキコシフェノー
ル類;米国特許第 3,700,455号、同 4,228,235号、特開
昭52−72224 号、特公昭52−6623号等に記載のヒンダー
ドフェノール類;米国特許第 3,457,079号に記載の没食
子酸誘導体;米国特許第 4,332,886号に記載のメチレン
ジオキシベンゼン類;特公昭56−21144 号記載のアミノ
フェノール類;米国特許第 3,336,135号、同 4,268,593
号、英国特許第 1326889号、同 1354313号、同 1410846
号、特公昭51−1420号、特開昭58−114036号、同59−53
846 号、同59−78344 号等に記載のヒンダードアミン
類;米国特許第 4,050,938号、同 4,241,155号、英国特
許第 2027731(A) 号等に記載の金属錯体等が挙げられ
る。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ
ーに対し、通常5〜100 重量%をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。る。
Specific examples of such organic anti-fading agents include US Pat. Nos. 2,360,290, 2,418,613 and 2,7.
00,453, 2,701,197, 2,728,659, 2,73
2,300, 2,735,765, 3,982,944, 4,430,
425, UK Patent 1363921, US Patent 2,710,801
No. 2,816,028, etc .; hydroquinones; US Pat. Nos. 3,432,300, 3,573,050, 3,574,627
No. 3,698,909, No. 3,764,337, JP-A-52-1522
6-hydroxychromans, 5-hydroxychromans, spirochromans described in US Pat. No. 4,36.
Spiroindans described in US Pat. No. 2,735,
765, British Patent No. 2066975, JP-A-59-10539,
P-Alkoxyphenols described in JP-B-57-19765 and the like; hindered phenols described in US Pat. Nos. 3,700,455 and 4,228,235, JP-A-52-72224, JP-B-52-6623 and the like; Gallic acid derivatives described in U.S. Pat. No. 3,457,079; methylenedioxybenzenes described in U.S. Pat. No. 4,332,886; aminophenols described in Japanese Patent Publication No. 56-21144; U.S. Pat. Nos. 3,336,135 and 4,268,593
No., British Patent Nos. 1326889, 1354313, 1410846
Japanese Patent Publication No. 51-1420, Japanese Patent Laid-Open No. 58-114036, 59-53.
Hindered amines described in 846 and 59-78344 and the like; metal complexes described in US Pat. Nos. 4,050,938 and 4,241,155, and British Patent 2027731 (A). These compounds can achieve the object by usually coemulsifying 5 to 100% by weight of the corresponding color coupler with the coupler and adding it to the photosensitive layer. It

【0073】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、色カブリ防止剤として、ハイドロキノン誘導体、ア
ミノフェノール誘導体、没食子誘導体、アスコルビン酸
誘導体等を含有してもよい。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain a hydroquinone derivative, an aminophenol derivative, a gallic acid derivative, an ascorbic acid derivative, etc., as an antifoggant.

【0074】また、シアン色素像の熱及び特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣接
する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果
的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換さ
れたベンゾトリアゾール化合物(例えば、米国特許第
3,533,794号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合物
(例えば、米国特許第 3,314,794号や同 3,352,681号に
記載のもの)、ベンゾフェノン化合物(例えば、特開昭
46−2784号に記載のもの)、ケイ皮酸エステル化合物
(例えば、米国特許第 3,705,805号、同 3,707,395号に
記載のもの)、ブタジエン化合物(例えば、米国特許第
4,045,229号に記載のもの)、ベンズオキサゾール化合
物(例えば、米国特許第 3,406,070号や同 4,271,307号
に記載のもの)あるいはトリアジン化合物(例えば、特
開昭46−3335号に記載のもの)を用いることができる。
紫外線吸収性のカプラー(例えば、α−ナフトール系の
シアン色素形成カプラー)や、紫外線吸収性のポリマー
等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に
媒染されていてもよい。中でも前記のアリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物が好ましい。
In order to prevent the cyan dye image from being deteriorated by heat and especially light, it is more effective to introduce an ultraviolet absorber into the cyan coloring layer and the layers on both sides adjacent to the cyan coloring layer. As the UV absorber, a benzotriazole compound substituted with an aryl group (for example, US Pat.
3,533,794), 4-thiazolidone compounds (for example, those described in U.S. Pat. Nos. 3,314,794 and 3,352,681), benzophenone compounds (for example, JP-A-
46-2784), cinnamic acid ester compounds (for example, those described in US Pat. Nos. 3,705,805 and 3,707,395), butadiene compounds (for example, US Pat.
4,045,229), a benzoxazole compound (for example, those described in U.S. Pat.Nos. 3,406,070 and 4,271,307) or a triazine compound (for example, those described in JP-A-46-3335). it can.
An ultraviolet absorbing coupler (for example, an α-naphthol-based cyan dye forming coupler), an ultraviolet absorbing polymer, or the like may be used. These UV absorbers may be mordanted in a specific layer. Among them, the benzotriazole compound substituted with the above aryl group is preferable.

【0075】本発明の感光材料は、その支持体上の少な
くとも1層に本発明の一般式(I)で表される化合物の
少なくとも1種を含有するものである。一般に、感光材
料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層づつ、この順で塗設して構成することができ
るが、これと異なる順序であってもよい。また、赤外感
光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なく
とも1つの代わりに用いることができる。これらの感光
性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲ
ン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形
成するカラーカプラーを含有させることで減色法の色再
現を行うことができる。ただし、感光性乳剤層とカラー
カプラーの発色色相は、上記のような対応を持たない構
成としてもよい。
The light-sensitive material of the present invention contains at least one compound represented by the general formula (I) of the present invention in at least one layer on the support. Generally, the light-sensitive material is constituted by coating at least one layer of a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support in this order. Yes, but a different order may be used. Also, an infrared sensitive silver halide emulsion layer can be used in place of at least one of the above described photosensitive emulsion layers. Color reproduction of the subtractive method is performed by incorporating a silver halide emulsion having sensitivity in each wavelength range and a color coupler forming a dye having a complementary color relationship with the light to be exposed in these light-sensitive emulsion layers. be able to. However, the hues of the light-sensitive emulsion layer and the color coupler may not have the above correspondence.

【0076】本発明の化合物は、例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカ
ラー感光材料(例えばカラーペーパー、カラー反転ペー
パー)やポジ画像を有するカラー感光材料(例えば、直
接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー反
転フィルム)への適用が好ましく、特に、反射支持体を
有するカラー感光材料への適用が好ましい。
The compound of the present invention can be applied to, for example, color paper, color reversal paper, direct positive color light-sensitive material, color negative film, color positive film, color reversal film and the like. Of these, application to a color light-sensitive material having a reflective support (for example, color paper, color reversal paper) or a color light-sensitive material having a positive image (for example, direct positive color light-sensitive material, color positive film, color reversal film) is preferable, and particularly, It is preferably applied to a color light-sensitive material having a reflective support.

【0077】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ臭
化銀、ヨウ塩化銀等を用いることができるが、特に迅速
処理の目的にはヨウ化銀を実質的に含まない塩化銀含有
率が90モル%以上、更には95モル%以上、特に98
モル%以上の塩臭化銀又は純塩化銀乳剤の使用が好まし
い。
As the silver halide used in the present invention, silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodochlorobromide, silver iodobromide, silver iodochloride and the like can be used, but particularly rapidly. For the purpose of processing, the content of silver chloride substantially free of silver iodide is 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, especially 98 mol% or more.
It is preferable to use a silver chlorobromide or pure silver chloride emulsion in an amount of mol% or more.

【0078】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許第0337490A2 号の第27〜76頁に記載の、処理によ
り脱色可能な染料(なかでもオキソノール系染料)を該
感光材料の680nmにおける光学反射濃度が0.70
以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層中
に2〜4価のアルコール類(例えばトリメチロールエタ
ン)等で表面処理された酸化チタンを12重量%以上
(より好ましくは14重量%以上)含有させるのが好ま
しい。
The light-sensitive material of the present invention comprises a hydrophilic colloid layer for the purpose of improving the sharpness of an image, a dye which can be decolorized by the treatment described in EP 0337490A2, pages 27 to 76. However, the oxonol type dye) has an optical reflection density of 0.70 at 680 nm of the light-sensitive material.
12% by weight or more (more preferably 14% by weight) of titanium oxide added as described above or surface-treated in the water-resistant resin layer of the support with a divalent to tetravalent alcohol (eg, trimethylolethane) % Or more) is preferable.

【0079】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許第0277589A2 号に記載のような色像
保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特に前記の
ピラゾロアゾールカプラーやピロロアゾールカプラーと
の併用が好ましい。
Further, in the light-sensitive material according to the present invention, it is preferable to use a color image storability improving compound as described in EP 0277589A2 together with a coupler. In particular, it is preferably used in combination with the above-mentioned pyrazoloazole coupler or pyrroloazole coupler.

【0080】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物(F)及び/又
は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物(G)を同時に又は
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。
That is, the compound (F) which chemically bonds with the aromatic amine developing agent remaining after the color development processing to form a chemically inactive and substantially colorless compound and / or after the color development processing. It is possible to use the compound (G), which forms a chemically inactive and substantially colorless compound by being chemically bonded to the remaining oxidized product of the aromatic amine color developing agent, simultaneously or alone, for example, after the treatment. It is preferable for preventing the occurrence of stains and other side effects due to the formation of a coloring dye due to the reaction of the coupler with the color developing agent remaining in the film or the oxidation product thereof during storage.

【0081】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63−271247号に記載のような
防黴剤を添加するのが好ましい。
In order to prevent various molds and bacteria which propagate in the hydrophilic colloid layer and deteriorate the image, the light-sensitive material according to the present invention has an anti-mold property as described in JP-A-63-271247. It is preferable to add an agent.

【0082】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色含量を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが鑑賞できるように、支持体の透過濃度を0.35
〜0.8の範囲に設定するのが好ましい。
As the support used in the light-sensitive material according to the present invention, a white polyester support for display or a layer containing a white content is provided on the support having a silver halide emulsion layer. A support may be used. Further, in order to improve the sharpness, it is preferable to apply an antihalation layer on the silver halide emulsion layer-coated side or the back side of the support. Especially, the transmission density of the support is 0.35 so that the display can be viewed with both reflected light and transmitted light.
It is preferable to set in the range of 0.8.

【0083】本発明に従った感光材料は、リサーチ・デ
ィスクロージャー,No.17643 の第28〜29頁及び同No.187
16の第615 頁左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。例えば、発色現像処理工
程、脱銀処理工程、水洗処理工程が行われる。脱銀処理
工程では、漂白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定
着工程の代わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工
程を行うこともできるし、漂白処理工程、定着処理工
程、漂白定着工程を任意の順に組み合わせてもよい。水
洗処理工程の代わりに安定化工程を行ってもよいし、水
洗処理工程の後に安定化工程を行ってもよい。また、発
色現像、漂白定着を1浴中で行う1浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。これ
らの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中
和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工
程、補力工程等を行ってもよい。上述の工程間には、任
意に中間水洗工程を設けてもよい。これら処理におい
て、発色現像処理工程の代わりに、所謂アクチベーター
処理工程を行ってもよい。
The light-sensitive material according to the present invention is described in Research Disclosure, No. 17643, pp. 28-29 and No. 187.
Development can be carried out by a usual method described in page 16, page 615, left column to right column. For example, a color development processing step, a desilvering processing step, and a water washing processing step are performed. In the desilvering step, instead of the bleaching step using a bleaching solution and the fixing step using a fixing solution, a bleach-fixing processing step using a bleach-fixing solution can be performed, a bleaching processing step, a fixing processing step, The bleach-fixing steps may be combined in any order. The stabilizing process may be performed instead of the water washing process, or the stabilizing process may be performed after the water washing process. It is also possible to perform a monobath processing step using a one-bath development bleach-fixing processing solution in which color development and bleach-fixing are carried out in one bath. In combination with these processing steps, a pre-hardening step, a neutralizing step thereof, a stop-fixing step, a post-hardening step, an adjusting step, an intensifying step and the like may be performed. An intermediate water washing step may be optionally provided between the above steps. In these processings, a so-called activator processing step may be performed instead of the color development processing step.

【0084】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材(添加剤等)及び写真構成層(層配置
等)、並びにこの感光材料を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に
欧州特許第0355660A2 号に記載されているものが好まし
く用いられる。
The silver halide emulsion and other materials (additives, etc.) and photographic constituent layers (layer arrangement, etc.) applied in the present invention, and the processing method and processing additives applied for processing this light-sensitive material. As the agent, those described in the following patent publications, particularly European Patent No. 0355660A2, are preferably used.

【0085】[0085]

【表1】 [Table 1]

【0086】[0086]

【表2】 [Table 2]

【0087】[0087]

【表3】 [Table 3]

【0088】[0088]

【表4】 [Table 4]

【0089】[0089]

【表5】 [Table 5]

【0090】[0090]

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 (実施例1)(試料1の作製)ポリエチレンで両面ラミ
ネートした紙支持体表面にコロナ放電処理を施した後、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン
下塗層を設け、さらに種々の写真構成層を塗布して以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調整した。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. (Example 1) (Preparation of Sample 1) After corona discharge treatment was applied to the surface of a paper support laminated on both sides with polyethylene,
A gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzene sulfonate was provided, and various photographic constituent layers were further coated to prepare a multi-layer color photographic paper having the following layer constitution. The coating liquid was prepared as follows.

【0091】第五層塗布液調製 シアンカプラー(C−21)33g、紫外線吸収剤(U
V−2)10g、色像安定剤(Cpd−9)0.6g、
色像安定剤(Cpd−10)0.6g、色像安定剤(C
pd−11)0.6g、色像安定剤(Cpd−8)0.
6g、色像安定剤(Cpd−6)0.6g、色像安定剤
(Cpd−1)18g、高沸点有機溶媒(Solv−
3)57mlに酢酸エチル33mlを加えて溶解し、この溶
液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム7.0gを
含む20%ゼラチン水溶液270mlに添加した後、高速
攪拌機にて乳化分散させて乳化分散物を調製した。一
方、塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.50μ
mの大サイズ乳剤Cと0.41μmの小サイズ乳剤Cと
の1:4混合物(Agモル比)。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ0.09と0.11、各サイズ乳剤とも
AgBr0.8モル%を粒子表面の一部に局在させ、残
りは塩化銀であるハロゲン化銀粒子からなる)が調製さ
れた。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Eがハロ
ゲン化銀1モル当たり大サイズ乳剤に対しては0.9×
10-4モル、また小サイズ乳剤に対しては1.1×10
-4モル添加されている。さらに下記に示す化合物Fがハ
ロゲン化銀1モル当たり2.6×10-3モル添加されて
いる。またこの乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤
を添加して行われた。前記の乳化分散物とこの赤感性塩
臭化銀乳剤とを混合溶解し、下記に示す組成となるよう
に第五層塗布液を調製した。
Preparation of fifth layer coating solution 33 g of cyan coupler (C-21), ultraviolet absorber (U
V-2) 10 g, color image stabilizer (Cpd-9) 0.6 g,
Color image stabilizer (Cpd-10) 0.6 g, color image stabilizer (C
0.6 g, a color image stabilizer (Cpd-8) 0.
6 g, color image stabilizer (Cpd-6) 0.6 g, color image stabilizer (Cpd-1) 18 g, high boiling organic solvent (Solv-
3) 33 ml of ethyl acetate was added to and dissolved in 57 ml, and this solution was added to 270 ml of 20% gelatin aqueous solution containing 7.0 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, and then emulsified and dispersed by a high-speed stirrer to prepare an emulsified dispersion. . On the other hand, silver chlorobromide emulsion (cube, average grain size 0.50μ
m large size emulsion C and 0.41 μm small size emulsion C 1: 4 mixture (Ag molar ratio). The coefficient of variation of the grain size distribution is 0.09 and 0.11, respectively, and in each size emulsion, 0.8 mol% of AgBr is localized on a part of the grain surface, and the rest is composed of silver halide grains of silver chloride). Was prepared. In this emulsion, the red-sensitizing dye E shown below was added to a large-sized emulsion in an amount of 0.9 × per mol of silver halide.
10 -4 mol, or 1.1 × 10 for small emulsions
-4 mol is added. Further, compound F shown below was added in an amount of 2.6 × 10 −3 mol per mol of silver halide. The chemical ripening of this emulsion was carried out by adding a sulfur sensitizer and a gold sensitizer. The above emulsified dispersion and this red-sensitive silver chlorobromide emulsion were mixed and dissolved to prepare a coating solution for the fifth layer having the composition shown below.

【0092】第一層から第四層、第六層、第七層用の塗
布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては、1−オキシ−3、5−ジクロロ
−s−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層に
Cpd−14とCpd−15をそれぞれ全量が25.0
mg/m2と50.0mg/m2 となるように添加した。各
感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素を
それぞれ用いた。
The coating solutions for the first to fourth layers, the sixth layer and the seventh layer were prepared in the same manner as the fifth layer coating solution. As the gelatin hardening agent for each layer, 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt was used. In addition, the total amount of Cpd-14 and Cpd-15 in each layer is 25.0.
It was added to a mg / m 2 and 50.0 mg / m 2. The following spectral sensitizing dyes were used for the silver chlorobromide emulsion of each photosensitive emulsion layer.

【0093】[0093]

【表6】 [Table 6]

【0094】[0094]

【表7】 [Table 7]

【0095】[0095]

【表8】 [Table 8]

【0096】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニル)
−5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
1モル当り8.5×10-4モル、7.7×10-4モル、
2.5×10-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチル−1、
3、3a、7−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀1モル当り1×10-4モル、2×10-4モル添加し
た。また、イラジェーション防止のために、乳剤層に下
記の染料(カッコ内は塗布量を表す)を添加した。
Further, 1- (5-methylureidophenyl) is added to the blue-sensitive emulsion layer, the green-sensitive emulsion layer and the red-sensitive emulsion layer.
-5-mercaptotetrazole was added to each of 8.5 x 10 -4 mol, 7.7 x 10 -4 mol, and 1 mol of silver halide.
2.5 × 10 −4 mol was added. Further, 4-hydroxy-6-methyl-1, for the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer,
3,3a, 7-Tetrazaindene was added in an amount of 1 × 10 −4 mol and 2 × 10 −4 mol, respectively, per mol of silver halide. Further, the following dyes (the amount in parentheses represents the coating amount) were added to the emulsion layer to prevent irradiation.

【0097】[0097]

【化30】 [Chemical 30]

【0098】(層構成)以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量(g/m2 )を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。
(Layer Structure) The composition of each layer is shown below. The numbers represent the coating amount (g / m 2 ). The silver halide emulsion represents the coating amount in terms of silver.

【0099】[0099]

【表9】 [Table 9]

【0100】[0100]

【表10】 [Table 10]

【0101】[0101]

【表11】 [Table 11]

【0102】[0102]

【表12】 [Table 12]

【0103】[0103]

【化31】 [Chemical 31]

【0104】[0104]

【化32】 [Chemical 32]

【0105】[0105]

【化33】 [Chemical 33]

【0106】[0106]

【化34】 [Chemical 34]

【0107】[0107]

【化35】 [Chemical 35]

【0108】[0108]

【化36】 [Chemical 36]

【0109】[0109]

【化37】 [Chemical 37]

【0110】まず、各試料に、感光計(富士写真フイル
ム株式会社製、FWH型、光源の色温度32000K)
を使用し、センシトメトリー用赤色フィルターの階調露
光を与えた。この時の露光は、0.1秒の露光時間で2
50CMSの露光量になるように行った。露光の終了し
た試料は、試験ペーパー処理機を用いて、下記工程及び
処理液組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の2
倍補充するまで連続処理(ランニングテスト)を実施し
た。
First, a sensitometer (FWH type, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., color temperature of light source: 32000K) was applied to each sample.
Was used to provide a gradation exposure of a red filter for sensitometry. The exposure at this time is 2 with an exposure time of 0.1 seconds.
The exposure amount was 50 CMS. The exposed sample was treated with a test paper processor using the following process and processing solution composition.
Continuous processing (running test) was performed until double replenishment.

【0111】 (処理工程) (温度) (時間) (補充液)* (タンク容量) カラー現像 35℃ 45秒 161ミリリットル 1 リットル 漂白定着 35℃ 45秒 215ミリリットル 1 リットル 安 定(1) 35℃ 20秒 − 0.6リットル 安 定(2) 35℃ 20秒 − 0.6リットル 安 定(3) 35℃ 20秒 − 0.6リットル 安 定(4) 35℃ 20秒 248ミリリットル 0.6リットル 乾 燥 80℃ 60秒 *補充量は感光材料1m2 当たり。 *安定工程は(4) から(1) への4タンク向流方式(Processing step) (Temperature) (Time) (Replenisher) * (Tank capacity) Color development 35 ° C. 45 seconds 161 ml 1 liter Bleach fixing 35 ° C. 45 seconds 215 ml 1 liter Stability (1) 35 ° C. 20 Second-0.6 liter Stability (2) 35 ° C 20 sec-0.6 liter Stability (3) 35 ° C 20 sec-0.6 liter Stability (4) 35 ° C 20 sec 248 ml 0.6 liter Dry Dry 80 ° C 60 seconds * Replenishment amount per 1 m 2 of light-sensitive material. * The stable process is a 4-tank countercurrent system from (4) to (1)

【0112】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 タンク液 補充液 水 800ミリリットル 800ミリリットル 1−ヒドロキシエチリデン −1,1−ジホスホン酸(60%)0.8ミリリットル 0.8ミリリットル 硫酸リチウム(無水) 2.7g − トリエタノールアミン 8.0g 8.0g 塩化ナトリウム 1.4g − 臭化カリウム 0. 03g 0.025g ジエチルヒドロキシアミン 4.6g 7.2g 炭酸カリウム 27g 27g 亜硫酸ナトリウム 0.1g 0.2g N−エチル−N−(β−メ タンスルホンアミドエチル )−3−メチル−4−アミ ノアニリン・3/2硫酸・ 1水塩 4.5g 7.3g 蛍光増白剤(4,4’−ジ アミノスチルベン系) 2.0g 3.0g 水を加えて 1000ミリリットル1000ミリリットル pH(水酸化カリウムを加えて)10.25 10.80The composition of each processing liquid is as follows. [Color developer] Tank liquid Replenisher Water 800 ml 800 ml 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (60%) 0.8 ml 0.8 ml Lithium sulfate (anhydrous) 2.7 g-triethanolamine 8 0.0 g 8.0 g Sodium chloride 1.4 g-Potassium bromide 0.03 g 0.025 g Diethylhydroxyamine 4.6 g 7.2 g Potassium carbonate 27 g 27 g Sodium sulfite 0.1 g 0.2 g N-ethyl-N- (β- Methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaminoline / 3/2 sulfuric acid monohydrate 4.5 g 7.3 g Optical brightener (4,4′-diaminostilbene type) 2.0 g 3. 0g Add water 1000 ml 1000 ml pH (add potassium hydroxide) 10.2 10.80

【0113】 〔漂白定着液〕(タンク液と補充液は同じ) 水 400ミリリットル チオ硫酸アンモニウム(700g/リットル) 100ミリリットル 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸鉄二ナトリウム 5g 氷酢酸 9g 水を加えて 1000ミリリットル pH(25℃) 5.40 〔安定液〕(タンク液と補充液は同じ) ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.02g ポリビニルピロリドン 0.05g 水を加えて 1000ミリリットル pH(25℃) 7.40[Bleach-fixing solution] (tank solution and replenisher are the same) Water 400 ml Ammonium thiosulfate (700 g / l) 100 ml Sodium sulfite 17 g Ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) ammonium 55 g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium 5 g Glacial acetic acid 9 g Add water to add 1000 ml pH (25 ° C) 5.40 [Stabilizer] (same as tank liquid and replenisher) Benzisothiazolin-3-one 0.02 g Polyvinylpyrrolidone 0.05 g Add water to add 1000 ml pH (25 ℃) 7.40

【0114】(試料2〜23の作製)第五層塗布液の乳
化分散物を調製する際に前記試料1においてカプラー及
び高沸点有機溶媒を表13に示したカプラー及び高沸点
有機溶媒とした。さらに、試料2については高沸点有機
溶媒を2倍量用い、試料3〜14、16、17、19、
20、22、23については表13に示す化合物を高沸
点有機溶媒と等重量加えた。以下、試料1と同様に塗布
液を調製し、塗布、露光、現像を行い、試料2〜23を
作製した。この時、カプラーの使用量は試料1における
C−21と等モル用いた。比較化合物として、CS−
1、CS−2、CS−3、CS−4、CS−5を用い
た。
(Preparation of Samples 2 to 23) When preparing an emulsified dispersion of the fifth layer coating liquid, the coupler and the high boiling point organic solvent in Sample 1 were used as the coupler and the high boiling point organic solvent shown in Table 13. Further, for the sample 2, the high boiling point organic solvent is used in an amount of 2 times, and the samples 3 to 14, 16, 17, 19,
For 20, 22, and 23, the compounds shown in Table 13 were added in the same amount as the high boiling point organic solvent. Thereafter, a coating liquid was prepared in the same manner as in Sample 1, and coating, exposure, and development were performed to prepare Samples 2 to 23. At this time, the amount of coupler used was equimolar to C-21 in Sample 1. As a comparative compound, CS-
1, CS-2, CS-3, CS-4, CS-5 were used.

【0115】[0115]

【化38】 [Chemical 38]

【0116】(試料の評価)処理後の各試料について分
光光度計(島津UM365)にて吸収スペクトルを測定
した。最大吸収波長における吸光度を1に規格化した時
の600nmにおける吸光度の大きさをD600nm とし、
会合の大きさの尺度とした。D600nm の値が小さい程、
会合が小さいことを表す。また、赤色光を用いて処理後
の各試料の最大発色濃度(Dmax ) も測定した。表13
に各々の試料のD600nm 及びDmax の値を示す。
(Evaluation of Sample) The absorption spectrum of each sample after the treatment was measured with a spectrophotometer (Shimadzu UM365). The magnitude of the absorbance at 600 nm when the absorbance at the maximum absorption wavelength is normalized to 1 is D 600 nm ,
It was used as a measure of the size of the meeting. The smaller the value of D 600nm ,
Represents a small meeting. The maximum color density (D max ) of each sample after treatment was also measured using red light. Table 13
The values of D 600 nm and D max of each sample are shown in FIG.

【0117】[0117]

【表13】 [Table 13]

【0118】表13の結果から下記のことがわかる。試
料1と試料3〜14等の比較から明らかなように、So
lv−3にスルホキシド、スルホン系化合物を添加する
とD600nm の値は小さくなり、会合が抑制されることが
わかる。また、試料3〜7と試料8〜14の比較から明
らかなように、本発明外のスルホキシド、スルホン系化
合物を添加した場合、Dmax の値が小さくなり、充分な
発色濃度が得られないが、本発明のスルホキシド、スル
ホン系化合物を添加した場合には、Dmax の値は未添加
の時よりも大きな値を示し、良好な発色性が得られるこ
とがわかる。
The results shown in Table 13 show the following. As is clear from the comparison between Sample 1 and Samples 3 to 14, So
It can be seen that when a sulfoxide or sulfone compound is added to lv-3, the value of D 600nm becomes small and the association is suppressed. Further, as is clear from the comparison between Samples 3 to 7 and Samples 8 to 14, when a sulfoxide or sulfone compound other than the present invention is added, the value of D max becomes small and a sufficient color density cannot be obtained. When the sulfoxide or sulfone-based compound of the present invention was added, the value of D max was larger than that when it was not added, and it can be seen that good color developability is obtained.

【0119】[0119]

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、前記構成としたため、色素の色再現性が良好で、
褪色もなく、かつ、色素形成耐拡散性カプラーの発色性
に優れるという効果を示す。
Since the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention has the above-mentioned constitution, the color reproducibility of the dye is good,
It shows the effect that there is no fading and the coloring property of the dye-forming diffusion-resistant coupler is excellent.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも1種の色素形成耐
拡散性カプラーを含む感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、 支持体上の少なくとも1層が下記一般式(I)で表され
る化合物の少なくとも1種を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化1】 (式中、R1 は、無置換の脂肪族基であるか、置換され
た又は無置換のアリール基若しくは、ヘテロ環基であ
る。R2 は、水素原子又は脂肪族基を表し、R3は、脂
肪族基又はアリール基を表す。mは、1又は2を、nは
1又は2を表す。mが2のときR2 は同じであっても異
なってもよい。但し、R2 、R3 の少なくとも1つは炭
素数4〜30の基である。また、R1 、R2 、R3 にカ
プラー残基が含まれることはない。)
1. A silver halide color photographic light-sensitive material having a light-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one dye-forming diffusion-resistant coupler on a support, wherein at least one layer on the support has the following general formula: A silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one compound represented by (I). [Chemical 1] (In the formula, R 1 represents an unsubstituted aliphatic group, a substituted or unsubstituted aryl group or a heterocyclic group. R 2 represents a hydrogen atom or an aliphatic group, R 3 Represents an aliphatic group or an aryl group, m represents 1 or 2, n represents 1 or 2. When m is 2, R 2 may be the same or different, provided that R 2 , At least one of R 3 is a group having 4 to 30 carbon atoms, and R 1 , R 2 and R 3 do not include a coupler residue.)
【請求項2】 前記一般式(I)で表される化合物の少
なくとも1種を含有する層が下記一般式(II)で表される
シアンカプラーの少なくとも1種を含有することを特徴
とする請求項1記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 【化2】 (式中、Zは、ヘテロ原子が窒素原子であるアゾール環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。R4 及びR
5 はそれぞれハメットの置換基定数σp 値が0.30以
上の電子吸引性基を表す。Xは水素原子又は芳香族第一
級アミン系発色現像主薬の酸化体とカップリング反応し
て離脱する基を表す。)
2. The layer containing at least one compound represented by the general formula (I) contains at least one cyan coupler represented by the following general formula (II). Item 1. A silver halide color photographic light-sensitive material according to Item 1. [Chemical 2] (In the formula, Z represents a group of non-metal atoms necessary for forming an azole ring in which a hetero atom is a nitrogen atom. R 4 and R
Each 5 represents an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant σ p value of 0.30 or more. X represents a hydrogen atom or a group which is released by a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine type color developing agent. )
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