JP2002162758A - Electrophotographic photoconductor - Google Patents

Electrophotographic photoconductor

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JP2002162758A
JP2002162758A JP2000362547A JP2000362547A JP2002162758A JP 2002162758 A JP2002162758 A JP 2002162758A JP 2000362547 A JP2000362547 A JP 2000362547A JP 2000362547 A JP2000362547 A JP 2000362547A JP 2002162758 A JP2002162758 A JP 2002162758A
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group
charge transport
electrophotographic
layer
charge
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JP2000362547A
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Japanese (ja)
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Kazushige Morita
和茂 森田
Tomoki Nakamura
知己 中村
Yuriko Shinto
ゆり子 新堂
Arihiko Kawahara
在彦 川原
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Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoconductor in which unevenness density of image caused by harmful ozone and nitrogen oxides is hard to occur and also decrease in film thickness is hard to occur and the electrophotographic characteristic and the durability can be compatible with each other and an image forming apparatus mounting the electrophotographic photoconductor. SOLUTION: The image forming apparatus mounts the electrophotographic photoconductor. The electrophotographic photoconductor is used for full color image forming using a tandem system. The photoconductor comprises a charge generating layer and a charge transporting layer which are laminated. The charge transporting layer has a ratio of a charge transporting material to a binder of 10/14-10/20, a mobility of 1×10-6 cm2/V.sec or more at electric field strength of 20 V/μm and is used for an electrophotographic process using a process speed of 100 mm/sec or higher.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用感光体
および該感光体を用いた電子写真装置に関し、詳しく
は、有機材料を含む電荷発生層と電荷輸送層とからなる
感光層が導電性基体上に積層された感光体であって、電
子写真方式のプリンター、複写機、FAXなどに用いら
れる感光体および該感光体を用いた電子写真装置に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor and an electrophotographic apparatus using the photoreceptor. More specifically, the present invention relates to a photoconductive layer comprising a charge generation layer containing an organic material and a charge transport layer. The present invention relates to a photoconductor laminated on a substrate, which is used for an electrophotographic printer, a copying machine, a facsimile, and the like, and an electrophotographic apparatus using the photoconductor.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真用感光体は、有機光導電
材料を用いた有機電子写真用感光体が、無公害、低コス
ト、材料選択の自由度より感光体特性を様々に設計でき
る点から、数多く提案され、実用化されている。有機電
子写真用感光体の感光層は、主として有機光導電材料を
樹脂に分散させた層からなり、電荷発生材料を樹脂に分
散させた層(電荷発生層)と電荷輸送材料を樹脂に分散
させた層(電荷輸送層)を積層させた構造や、電荷発生
材料および電荷輸送材料を樹脂に分散させた単層構造な
どが数多く提案されている。中でも、感光層として、電
荷発生層の上に電荷輸送層を積層させた機能分離型の感
光体は、電子写真特性や耐久性にすぐれ、広く実用化さ
れている。
2. Description of the Related Art In recent years, an electrophotographic photosensitive member using an organic photoconductive material can be variously designed with no pollution, low cost, and flexibility in material selection. Has been proposed and put to practical use. The photosensitive layer of an organic electrophotographic photoreceptor is mainly composed of a layer in which an organic photoconductive material is dispersed in a resin, and a layer in which a charge generating material is dispersed in a resin (a charge generating layer) and a layer in which a charge transporting material is dispersed in a resin. Many structures have been proposed, such as a structure in which stacked layers (charge transport layers) are stacked, a single layer structure in which a charge generation material and a charge transport material are dispersed in a resin, and the like. Above all, a function-separated type photoconductor in which a charge transport layer is laminated on a charge generation layer as a photosensitive layer has excellent electrophotographic characteristics and durability, and is widely used in practice.

【0003】このような電荷輸送層の多くは、主成分と
して電荷輸送物質とバインダー樹脂とからなるものが用
いられている。実用的な感光体は電荷輸送物質とバイン
ダ−樹脂の重量比は4:6〜6:4の範囲で用いられ
る。これは、適切な耐摩耗性、感度、繰り返し特性を維
持するためである。また近年、複写機、プリンターは共
にモノクロからカラー化に向かっている。このフルカラ
ーの画像形成方法には多重転写(転写ドラム)方式、タ
ンデム方式、中間転写体方式(ダブル転写)、一括転写
(多重現像)方式がある。高速化が可能ということでタ
ンデム方式が優れている。
[0003] Most of such charge transport layers are mainly composed of a charge transport material and a binder resin. A practical photoreceptor is used in a weight ratio of the charge transporting material to the binder resin of 4: 6 to 6: 4. This is to maintain appropriate wear resistance, sensitivity, and repetition characteristics. In recent years, copiers and printers have both shifted from monochrome to color. The full-color image forming method includes a multiple transfer (transfer drum) method, a tandem method, an intermediate transfer member method (double transfer), and a collective transfer (multiple development) method. The tandem method is excellent because it can be operated at high speed.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ところが、タンデム方
式の場合、高速である反面、4つのプロセスユニットを
搭載しなければならないということによりマシンの小型
化及び、プロセス配置がち密になり、感光体も小径で高
耐刷化しなければならない。通常の帯電プロセスでは有
害なオゾンや窒素酸化物が発生するといった問題があ
り、マシンの設計としてはプロセス周辺にファンを設置
し、有害物質を排出する方法が一般的ではあるが、フル
カラーのマシンでの帯電ムラは即座に画像ムラとして現
れ致命傷である。また、有害なオゾンや窒素酸化物は感
光体に多大なダメージを引き起こす。例えば、メインチ
ャージャー直下において活性種が感光体塗膜中に吸着
し、感光体の一部の抵抗が下がり、潜像が乱れる。ま
た、繰り返しダメージを受けた場合は電荷輸送材料(以
下「CTM」とも言う。)が分解し帯電が一部落ちると
いう現象も引き起こされる。
However, in the case of the tandem system, the speed is high, but the four process units have to be mounted, so that the size of the machine is reduced, the process arrangement is dense, and the photoconductor is also compact. It must have a small diameter and high printing durability. There is a problem that harmful ozone and nitrogen oxides are generated in the normal charging process.As a general machine design, a fan is installed around the process to discharge harmful substances. The charging unevenness immediately appears as image unevenness and is a fatal wound. Further, harmful ozone and nitrogen oxides cause great damage to the photoreceptor. For example, the active species adsorbs into the coating film of the photoreceptor immediately below the main charger, the resistance of a part of the photoreceptor decreases, and the latent image is disturbed. Further, when the charge transporting material (hereinafter, also referred to as “CTM”) is repeatedly damaged, a phenomenon that the charge transport material (hereinafter also referred to as “CTM”) is decomposed and a part of the charge is reduced is caused.

【0005】一方、感光体において耐摩耗性向上を行う
ために、バインダー樹脂の改良やバインダー樹脂比の増
大などが行われる。結果として電荷輸送層中の移動度が
低下することで感光体の光応答性が低下するため、高速
プロセスへの適用が困難である。また、応答性が悪いた
めに、感光体の表面電位が十分に減衰していない状態
で、繰り返し使用すると残留電位上昇に伴う電位変化が
増大し、早期に画像品質の低下を招く等の弊害を伴う。
特開平6−202357号公報ではオキシチタニウムフ
タロシアニン(TiOPc)を使用し、電子写真プロセ
スが速い場合に移動度が高い特定の電荷輸送材料化合物
を用いることが提案されているが、応答性を確保するた
めにCTM/バインダー比を12/10から9/10の
比率で使用さ、耐久性が低下し、繰り返し使用時のオゾ
ンや窒素酸化物のダメージにより画像濃度ムラが発生
し、満足させる十分な特性が得られない恐れがある。ま
た、特開平10−282696号公報では特定の酸化防
止剤を含有させることで耐オゾンや窒素酸化物などによ
り損傷を受け難くすることを提案されているが、繰り返
し使用時の感度の変動あるいは残留電位の上昇が大き
く、十分な特性が得られていない恐れがあるのが現状で
ある。
On the other hand, in order to improve the abrasion resistance of the photoreceptor, improvement of a binder resin and increase of a binder resin ratio are performed. As a result, the mobility in the charge transport layer is reduced, and the photoresponsiveness of the photoreceptor is reduced. Therefore, application to a high-speed process is difficult. Also, due to poor responsiveness, when the photoreceptor is used repeatedly in a state where the surface potential is not sufficiently attenuated, a potential change accompanying a rise in the residual potential increases, which causes a problem such as early deterioration of image quality. Accompany.
JP-A-6-202357 proposes to use oxytitanium phthalocyanine (TiOPc) and to use a specific charge-transporting material compound having a high mobility when the electrophotographic process is fast. Therefore, when the CTM / binder ratio is used at a ratio of 12/10 to 9/10, durability is reduced, and image density unevenness occurs due to damage of ozone and nitrogen oxides during repeated use, and sufficient characteristics are satisfied. May not be obtained. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-282696 proposes that a specific antioxidant is contained to make the composition less susceptible to damage due to ozone resistance or nitrogen oxides. At present, there is a possibility that a large increase in the potential may not provide sufficient characteristics.

【0006】即ち、最近のデジタル複写機、プリンタ−
等の電子写真装置は小型化かつ、高速化が要求されてお
り、感光体特性としては耐摩耗性向上による長寿命化と
高速化に対応した高感度化及び有害なオゾンや窒素酸化
物に対して強いこと等すべてが要求されるが、これまで
提案された感光体ではまだまだ不十分であった。
That is, recent digital copying machines and printers
Electrophotographic devices such as are required to be smaller and faster, and the photoreceptor characteristics include longer life due to improved abrasion resistance, higher sensitivity corresponding to higher speed, and protection against harmful ozone and nitrogen oxides. However, the photoconductors proposed so far are still insufficient.

【0007】本発明は、上記の問題点を解決するために
なされたもので、その目的は、有害なオゾンや窒素酸化
物による画像濃度ムラ及び、膜厚減少が発生し難く、電
子写真特性と耐久性とを両立することのできる電子写真
用感光体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to prevent image density unevenness and film thickness reduction due to harmful ozone and nitrogen oxides from occurring, and to improve electrophotographic characteristics. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor capable of achieving both durability and durability.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明に係る電子写真用
感光体は、タンデム方式を用いたフルカラーの画像形成
方法に用いられるものであり、その感光層は、図1に示
すような電荷発生層2と電荷輸送層3とを積層してなる
機能分離型の感光体である。このような感光体では、単
に電荷輸送層におけるバインダー樹脂の含有率を上げる
のみでは、これに伴って電荷輸送材料の比率が下がるこ
ととなり、よって感光体の感度が低下することが予想さ
れる。また、バインダー樹脂の含有率を下げると、感光
体の感度は向上するが、感光体の耐久性が落ちることと
なる。本発明の感光体では、上記電荷輸送層の電荷輸送
材料/バインダー比を最適に決定することにより、耐久
性と電子写真特性とを両立した感光体を提供する。
The electrophotographic photoreceptor according to the present invention is used in a full-color image forming method using a tandem system, and its photosensitive layer has a charge generation as shown in FIG. This is a function-separated type photoconductor in which a layer 2 and a charge transport layer 3 are laminated. In such a photoreceptor, simply increasing the content of the binder resin in the charge transport layer results in a decrease in the ratio of the charge transport material, which is expected to lower the sensitivity of the photoreceptor. Further, when the content of the binder resin is reduced, the sensitivity of the photoconductor is improved, but the durability of the photoconductor is reduced. The photoreceptor of the present invention provides a photoreceptor having both durability and electrophotographic characteristics by optimally determining the charge transport material / binder ratio of the charge transport layer.

【0009】従来、使用される感光体においては、電荷
輸送材料/バインダー比は通常10/8〜10/12程
度に設定されているが、本発明は、上記感光体は、電荷
輸送材料/バインダー比が10/14〜10/20であ
り、電荷輸送層の移動度が電界強度20V/μmにおい
て1×10−6cm/V・sec以上であり、かつプ
ロセススピードが100mm/sec以上の電子写真プ
ロセスに用いることを特徴とする電子写真用感光体であ
る。
Conventionally, the charge transporting material / binder ratio is usually set to about 10/8 to 10/12 in the photoreceptor used. Electrons having a ratio of 10/14 to 10/20, a mobility of the charge transport layer of 1 × 10 −6 cm 2 / V · sec or more at an electric field strength of 20 V / μm, and a process speed of 100 mm / sec or more. An electrophotographic photoconductor, which is used in a photographic process.

【0010】また、本発明では、先ず、上記感光体の電
荷輸送層における電荷輸送材料としては、下記一般式
(1)で表されるトリフェニルアミン誘導体化合物が使
用される。該化合物は、ホ−ル輸送特性が高いため、上
述のようなバインダーリッチになっても高移動度で高感
度を維持できる。
In the present invention, first, a triphenylamine derivative compound represented by the following general formula (1) is used as a charge transporting material in the charge transporting layer of the photoreceptor. Since the compound has a high hole transporting property, it can maintain high sensitivity with high mobility even if it becomes rich in the binder as described above.

【0011】[0011]

【化8】 (式中、Rは、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、または置
換アミノ基を表わす。Rは、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、または置
換アミノ基を表わす。)
Embedded image (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, or a substituted amino group. R 2 represents an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, or a substituted Represents an amino group.)

【0012】また、本発明では、上記感光体の電荷輸送
層における電荷輸送材料としては、下記一般式(2)で
表されるアミンスチリル誘導体化合物が使用され、その
際Yは下記(3)、(4)で表される。上記化合物は、
ホ−ル輸送特性が高いため、上述のようなバインダーリ
ッチになっても高移動度で高感度を維持できる。
In the present invention, an aminestyryl derivative compound represented by the following general formula (2) is used as a charge transporting material in the charge transporting layer of the photoreceptor. It is represented by (4). The compound is
Since the hole transport property is high, high sensitivity and high sensitivity can be maintained even when the binder becomes rich as described above.

【0013】[0013]

【化9】 (式中、Arは置換基を有しても良いアリール基を表
し、Arは置換基を有しても良いフェニレン基、ナフ
チレン基、ビフェニレン基、あるいはアントリレン基を
表し、Rは水素原子、低級アルキル基または低級アル
コキシ基を表し、Xは水素原子、置換基を有しても良い
アルキル基または置換基を有しても良いアリール基を表
し、Yは置換基を有しても良いアリール基または下記一
般式(3)等を表わす。
Embedded image (Wherein, Ar 1 represents an aryl group which may have a substituent, Ar 2 represents a phenylene group, a naphthylene group, a biphenylene group, or an anthrylene group which may have a substituent, and R 3 is hydrogen. An atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, X represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, and Y may have a substituent. It represents a good aryl group or the following general formula (3).

【0014】[0014]

【化10】 Embedded image

【0015】[0015]

【化11】 (式中、Rは前記と同じ基を表す。)Embedded image (In the formula, R 3 represents the same group as described above.)

【0016】[0016]

【化12】 (式中、Rは低級アルキル基または低級アルコキシ基
を表し、Rはハロゲン原子、または低級アルキル基を
表し、Zは水素原子、置換基を有しても良いアリール基
を表わし、mは0〜4の整数、nは0〜5の整数を表
す。)
Embedded image (Wherein, R 4 represents a lower alkyl group or a lower alkoxy group, R 5 represents a halogen atom or a lower alkyl group, Z represents a hydrogen atom, an aryl group which may have a substituent, and m is An integer of 0 to 4 and n represents an integer of 0 to 5)

【0017】また、本発明では、電荷輸送層のバインダ
ー樹脂として下記一般式(5)で表されるポリカーボネ
ート(ビスフェノールZ型ポリカーボネ−ト)が使用さ
れる。該ポリカーボネートは耐摩耗性が良いため、バイ
ンダー比10/14でも十分な耐久性を有し長寿命を達
成できる。
In the present invention, a polycarbonate (bisphenol Z-type polycarbonate) represented by the following general formula (5) is used as a binder resin for the charge transport layer. Since the polycarbonate has good abrasion resistance, even if the binder ratio is 10/14, the polycarbonate has sufficient durability and can achieve a long life.

【0018】[0018]

【化13】 (式中、lは10〜1000の整数を表す。)Embedded image (In the formula, 1 represents an integer of 10 to 1000.)

【0019】また、本発明では、電荷輸送層のバインダ
ー樹脂として少なくとも2種類以上のポリカーボネート
が使用される。耐摩耗性が良い為、バインダー比10/
14でも十分な耐久性を有し長寿命を達成できる。ま
た、樹脂の分子量を幅広く選択でき、膜べりと塗布液の
粘度を調整しやすい。また、本発明では、電荷輸送層の
バインダー樹脂として少なくともポリカーボネートと、
下記一般式(6)で表されるポリエステル(東洋紡社
製:商品名;バイロン290)を使用することにより、バ
インダーリッチの際に高粘度化を防ぐことができ、良好
な塗工性が得られ電気特性も向上する。
In the present invention, at least two kinds of polycarbonates are used as the binder resin of the charge transport layer. Binder ratio 10 / due to good abrasion resistance
14 also has sufficient durability and can achieve a long life. Further, the molecular weight of the resin can be selected from a wide range, and it is easy to adjust the film loss and the viscosity of the coating solution. Further, in the present invention, at least polycarbonate as a binder resin of the charge transport layer,
By using the polyester represented by the following general formula (6) (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: trade name; Byron 290), it is possible to prevent the viscosity from increasing when the binder is rich, and to obtain good coating properties. The electrical properties are also improved.

【0020】[0020]

【化14】 (式中、g、hおよびiは1〜10の整数、v、w、x
およびyは10〜1000の整数を表す。)
Embedded image (Where g, h and i are integers of 1 to 10, v, w, x
And y represents an integer of 10 to 1000. )

【0021】また、本発明では、電荷輸送層に潤滑剤
(シリコンオイル、ポリフッ化ビニリデン等)を含有さ
せる。これにより、感光体の表面性が良くなり、耐久性
が向上する。また、本発明では、電荷発生層の電荷発生
材料として、CuKα特性X線回折スペクトルにおい
て、ブラッグ角2θ=27.3°±0.2°にピ−クを
有するオキソチタニルフタロシアニン(TiOPc)を
用いる。上記電荷発生材料は、反転現像を用いるデジタ
ルプロセスにおいて、汎用のレーザー光に対し大きな吸
光特性を有し、高感度である。
In the present invention, the charge transport layer contains a lubricant (silicon oil, polyvinylidene fluoride, etc.). Thereby, the surface properties of the photoconductor are improved, and the durability is improved. Further, in the present invention, oxotitanyl phthalocyanine (TiOPc) having a peak at a Bragg angle 2θ = 27.3 ° ± 0.2 ° in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum is used as the charge generating material of the charge generating layer. . The charge generation material has a large light absorption characteristic to general-purpose laser light in a digital process using reversal development, and has high sensitivity.

【0022】また、本発明では、導電性支持体と感光層
との間に下引き層が形成されることで、基盤からの電荷
の注入による微小黒点やカブリによる画像欠陥を生じ難
くなる。また、環境特性が安定する。本発明は、前記第
1〜12の発明における感光体を搭載した画像処理形成
装置である。
In the present invention, since the undercoat layer is formed between the conductive support and the photosensitive layer, image defects due to minute black spots and fog due to injection of electric charge from the substrate are less likely to occur. In addition, environmental characteristics are stabilized. The present invention is an image processing and forming apparatus equipped with the photoconductor of the first to twelfth aspects.

【0023】[0023]

【発明の実施の形態】以下に本発明をさらに詳しく説明
する。図1に、本発明についての1つの実施の形態に従
う積層機能分離型感光体の概略断面を示す。図中、1は
導電性支持体(基体)を、2は電荷発生層を、3は電荷
輸送層を、4は感光層を、5は下引き層を表す。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. FIG. 1 shows a schematic cross section of a laminated function-separated type photoconductor according to one embodiment of the present invention. In the figure, 1 indicates a conductive support (substrate), 2 indicates a charge generation layer, 3 indicates a charge transport layer, 4 indicates a photosensitive layer, and 5 indicates an undercoat layer.

【0024】次いで、本発明における有機電子写真感光
体の材料について説明する。基体としては導電性を有す
るもの、例えば、アルミニウム、銅、真鍮、亜鉛、ニッ
ケル、ステンレス、クロム、モリブデン、バナジウム、
インジウム、チタン、金、白金等の金属及び合金材料を
用いることができ、その他にアルミニウム、アルミニウ
ム合金、酸化錫、金や酸化インジウム等を蒸着または塗
布したポリエステルフィルム、紙及び金属フィルム、導
電性粒子を含有したプラスチックや紙、ならびに導電性
ポリマーを含有するプラスチック等を用いることができ
る。これらの材料は、円筒状、円柱状、または薄膜シー
ト状に加工して用いられる。特に本発明に用いられる導
電性基体は、円筒状であることが好ましい。
Next, the material of the organic electrophotographic photosensitive member according to the present invention will be described. As the substrate, those having conductivity, for example, aluminum, copper, brass, zinc, nickel, stainless steel, chromium, molybdenum, vanadium,
Metals and alloy materials such as indium, titanium, gold, and platinum can be used, and in addition, polyester films, paper and metal films, and conductive particles obtained by depositing or applying aluminum, aluminum alloys, tin oxide, gold, indium oxide, and the like. And plastics containing conductive polymer and the like. These materials are used after being processed into a cylindrical shape, a cylindrical shape, or a thin film sheet shape. In particular, the conductive substrate used in the present invention is preferably cylindrical.

【0025】感光層の形成にあたり、導電性基体の傷及
び凸凹の被覆、繰り返し使用時の帯電性の劣化防止、低
温/低湿環境下での帯電特性の改善等の理由により、導
電性基体と感光層(電荷発生層/電荷輸送層)との間に
下引き層を設ける場合がある。導電性支持体と感光層と
の間に設けられる下引き層中には酸化チタンが含有さ
れ、該酸化チタン粒子の形状としては、図2に示される
ように、針状及び樹枝状のうち少なくともいずれかの酸
化チタンが用いられる。
In the formation of the photosensitive layer, the conductive substrate is coated with the photosensitive substrate for reasons such as covering the conductive substrate with scratches and irregularities, preventing deterioration of the charging property when repeatedly used, and improving the charging characteristics in a low-temperature / low-humidity environment. An undercoat layer may be provided between the layer (charge generation layer / charge transport layer). The undercoat layer provided between the conductive support and the photosensitive layer contains titanium oxide, and the shape of the titanium oxide particles is at least one of acicular and dendritic, as shown in FIG. Any titanium oxide is used.

【0026】針状とは、棒状、柱状や紡錘状などを含む
細長い形状である。長軸長aと短軸長bとの比a/bで
あるアスペクト比が1.5以上の形状を指す。したがっ
て、必ずしも極端に細長いものでなくてもよく、先端が
鋭くとがっている必要もない。アスペクト比の平均値
は、1.5以上300以下の範囲が好ましいが、2以上
10以下の範囲がより好ましい。この範囲よりも小さけ
れば針状としての効果が得られにくく、またこの範囲よ
り大きくても針状としての効果は変わらない。
The needle shape is an elongated shape including a rod shape, a column shape, a spindle shape and the like. It refers to a shape having an aspect ratio of 1.5 or more, which is the ratio a / b between the major axis length a and the minor axis length b. Therefore, it does not necessarily have to be extremely elongated, and the tip does not need to be sharp. The average value of the aspect ratio is preferably in the range of 1.5 or more and 300 or less, more preferably in the range of 2 or more and 10 or less. If it is smaller than this range, it is difficult to obtain the effect as a needle, and if it is larger than this range, the effect as a needle does not change.

【0027】樹枝状とは、棒状、柱状や紡錘状などを含
む細長くかつ枝分かれしている形状を指す。従って、必
ずしも極端に細長い形状でなくてもよく、先端が鋭くと
がった形状である必要もない。樹枝状の酸化チタン粒子
の粒径は、短軸長が1μm以下で、長軸長が100μm
以下であることが好ましいが、短軸長が0.5μm以下
で、長軸長が10μm以下であることがより好ましい。
粒径がこの範囲内にない場合、金属酸化物や有機化合物
により表面処理を施しても分散安定性のある下引き層用
塗布液が得られにくい。
The term "dendritic" refers to an elongated and branched shape including a rod, a column, and a spindle. Therefore, the shape does not always have to be extremely elongated, and the shape does not need to be sharp and sharp. The particle diameter of the dendritic titanium oxide particles has a minor axis length of 1 μm or less and a major axis length of 100 μm.
The length is preferably not more than 0.5, but more preferably the short axis length is 0.5 μm or less and the long axis length is 10 μm or less.
When the particle size is not within this range, it is difficult to obtain a coating liquid for an undercoat layer having dispersion stability even if surface treatment is performed with a metal oxide or an organic compound.

【0028】粒径およびアスペクト比を測定する方法と
しては、重量沈降法や光透過式粒度分布測定法などの方
法でも測定可能であるが、針状または樹枝状であるの
で、直接電子顕微鏡で測定する方が好ましい。下引き層
には上記の針状または樹枝状の酸化チタン粒子が含有さ
れるが、下引き層用塗布液として長期間酸化チタンの分
散性が保持され、下引き層として均一な膜を形成するに
はバインダー樹脂が含有されていることがより好まし
い。前記針状または樹枝状の酸化チタン粒子の含有率と
しては、10重量%以上99重量%以下、好ましくは、
30重量%以上99重量%以下、さらに好ましくは、3
5重量%以上95重量%以下の範囲である。10重量%
より少ない含有率であれば、感度が低下し、下引き層中
に電荷が蓄積され残留電位が増大する。特に低温低湿下
での繰り返し特性において顕著になる。また、99重量
%より多い含有率であれば下引き層用塗布液の保存安定
性が悪くなり、酸化チタン粒子の沈降が起こりやすくな
るために好ましくない。
The particle size and aspect ratio can be measured by a method such as a weight sedimentation method or a light transmission type particle size distribution measuring method. Is preferred. The undercoat layer contains the above-described needle-like or dendritic titanium oxide particles, but the dispersibility of titanium oxide is maintained for a long time as a coating solution for the undercoat layer, and a uniform film is formed as the undercoat layer. More preferably contains a binder resin. The content of the acicular or dendritic titanium oxide particles is 10% by weight or more and 99% by weight or less, preferably,
30% by weight or more and 99% by weight or less, more preferably 3% by weight or less.
The range is 5% by weight or more and 95% by weight or less. 10% by weight
If the content is lower, the sensitivity is reduced, the electric charge is accumulated in the undercoat layer, and the residual potential is increased. In particular, repetition characteristics under low temperature and low humidity become remarkable. On the other hand, if the content is more than 99% by weight, the storage stability of the coating solution for the undercoat layer is deteriorated, and the sedimentation of the titanium oxide particles is apt to occur.

【0029】また、本発明においては、針状または樹枝
状の酸化チタン粒子と粒状の酸化チタン粒子とを混合し
たものを用いてもよい。針状または樹枝状及び粒状のい
ずれの酸化チタンを用いる場合にも、酸化チタンの結晶
形としては、アナターゼ型とルチル型、アモルファスな
どがあるが、いずれを用いてもよく、また2種以上混合
してもよい。酸化チタン粒子の粉体の体積抵抗値につい
ては、10〜10 Ωcmが好ましい。粉体の体積
抵抗値が10Ωcmより小さくなると、下引き層とし
ての抵抗値が低下し電荷ブロッキング層として機能しな
くなる。例えば、アンチモンをドープした酸化錫導電層
などの導電処理を施した金属酸化物粒子の場合には、1
Ωcmないし10Ωcmと非常に粉体の体積抵抗
値が低くなり、これを用いた下引き層は電荷ブロッキン
グ層として機能せず感光体特性としての帯電性が悪化す
るために、画像にカブリや黒点が発生するために使用す
ることはできない。また、酸化チタン粒子の粉体の体積
抵抗値が1010Ωcm以上に高くなってバインダー樹
脂自身の体積抵抗値と同等あるいはそれ以上になると、
下引き層としての抵抗値が高過ぎて、光照射時に生成し
たキャリアの輸送が抑制阻止され、残留電位が上昇し光
感度が低下するので好ましくない。
In the present invention, a mixture of acicular or dendritic titanium oxide particles and granular titanium oxide particles may be used. When using any of acicular, dendritic, and granular titanium oxides, the crystal forms of titanium oxide include anatase type, rutile type, and amorphous, and any of them may be used. May be. The volume resistivity of the powder of the titanium oxide particles is preferably 10 5 ~10 1 0 Ωcm. If the volume resistivity of the powder is smaller than 10 5 Ωcm, the resistance value of the undercoat layer decreases and the powder does not function as a charge blocking layer. For example, in the case of metal oxide particles subjected to a conductive treatment such as a tin oxide conductive layer doped with antimony, 1
0 0 [Omega] cm to 10 1 very volume resistance of the powder is lowered and the [Omega] cm, in order undercoat layer deteriorates the chargeability of the photosensitive member properties does not function as a charge blocking layer using the same, the image It cannot be used because of fogging and black spots. Further, when the volume resistivity of the powder of titanium oxide particles is increased to 10 10 Ωcm or more and becomes equal to or greater than the volume resistivity of the binder resin itself,
Since the resistance value of the undercoat layer is too high, the transport of carriers generated during light irradiation is suppressed and inhibited, and the residual potential increases and photosensitivity decreases, which is not preferable.

【0030】酸化チタン粒子の粉体の体積抵抗値を上述
の範囲に維持する限り、樹枝状の酸化チタン粒子の表面
は、Al、ZrO等もしくはその混合物などの
金属酸化物で被覆させたものを用いることが好ましい。
表面未処理の酸化チタン粒子を用いると、使用する酸化
チタンの粒子が微粒子であるために十分に分散された下
引き層用塗布液であっても長期間の使用や塗布液の保管
時に酸化チタン粒子の凝集が避けらない。そのため、下
引き層を形成する際、塗布膜の欠陥や塗布ムラが発生し
画像欠陥が生じる。又、導電性支持体からの電荷の注入
が起こりやすくなるために、微小領域の帯電性が低下し
黒点が発生することになる。そこで酸化チタン粒子の表
面をAl、ZrOもしくはその混合物などの金
属酸化物で被覆させることにより酸化チタンの凝集を防
止し、非常に分散性や保存安定性に優れた下引き層用塗
布液が得られる。
The surface of the dendritic titanium oxide particles is coated with a metal oxide such as Al 2 O 3 , ZrO 2 or a mixture thereof as long as the volume resistance value of the powder of the titanium oxide particles is maintained in the above range. It is preferable to use one that has been made.
When using titanium oxide particles whose surface is untreated, the titanium oxide particles to be used are fine particles. Particle aggregation is inevitable. Therefore, when the undercoat layer is formed, a defect of the coating film or coating unevenness occurs to cause an image defect. In addition, since the injection of charges from the conductive support is likely to occur, the chargeability of the minute region is reduced and black spots are generated. Therefore, the surface of the titanium oxide particles is coated with a metal oxide such as Al 2 O 3 , ZrO 2 or a mixture thereof to prevent aggregation of the titanium oxide and to provide an undercoating layer having excellent dispersibility and storage stability. A coating liquid is obtained.

【0031】さらに導電性支持体からの電荷の注入を防
止することができるために、黒点のない優れた画像特性
を有する電子写真感光体が得られる。酸化チタンの表面
を被覆する金属酸化物としては、Al、ZrO
が好ましい。と又、Al とZrOの異なる金属
酸化物の両方で表面処理を施すと、さらに優れた画像特
性が得られることから、より好ましい効果が発現され
る。Al等の表面処理を施した場合は、その表面
が親水性を示すために有機溶剤になじみにくくなり酸化
チタンの分散性が低下し凝集を引き起こしやすいために
長期間の使用には好ましくない。又、Feなどの
磁性を持つ金属酸化物で酸化チタンの表面の被覆を施し
た場合には、感光層中に含有するフタロシアニン顔料と
化学的に相互作用が起こり、感光体特性、特に感度低下
や帯電性の低下が生じるために好ましくない。
Further, injection of electric charge from the conductive support is prevented.
Excellent image characteristics without black spots
Is obtained. Titanium oxide surface
Al oxide as the metal oxide coating2O3, ZrO2
Is preferred. And also Al2O 3And ZrO2Different metals
Surface treatment with both oxides provides better image characteristics
More favorable effect is expressed
You. Al2O3If surface treatment such as
Is hydrophilic and is not easily compatible with organic solvents.
Because the dispersibility of titanium is reduced and aggregation is likely to occur
It is not preferable for long-term use. Also, Fe2O3Such as
Coating the surface of titanium oxide with magnetic metal oxide
In the case, the phthalocyanine pigment contained in the photosensitive layer and
Interaction occurs chemically, reducing photoconductor properties, especially sensitivity
It is not preferable because the chargeability is deteriorated.

【0032】酸化チタンの表面を被覆する金属酸化物と
して用いられるAl、ZrO の表面処理量とし
ては、酸化チタンに対して0.1重量%から20重量%
が好ましい。0.1重量%より少ない処理量であれば、
酸化チタンの表面を十分に被覆することができないため
に表面処理の効果が発現しにくくなる。20重量%を超
える処理量であれば表面処理としては十分に施されてい
るために、特性としては変わらなくなりそれ以上ではコ
ストがかかるため好ましくない。
A metal oxide coating the surface of titanium oxide;
Al used as2O3, ZrO 2Surface treatment amount
0.1% to 20% by weight of titanium oxide
Is preferred. If the throughput is less than 0.1% by weight,
Because the surface of titanium oxide cannot be coated sufficiently
The effect of the surface treatment is hardly exhibited. Over 20% by weight
Surface treatment that is sufficient
As a result, the characteristics will not change and
It is not preferable because it costs.

【0033】酸化チタンの表面を被覆する有機化合物と
しては、一般的なカップリング剤を用いることができ
る。カップリング剤の種類としては、アルコキシシラン
化合物などのシランカップリング剤、ハロゲン、窒素、
硫黄のような原子がケイ素と結合したシリル化剤、チタ
ネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング
剤などが挙げられる。
As the organic compound covering the surface of the titanium oxide, a general coupling agent can be used. Examples of the type of coupling agent include a silane coupling agent such as an alkoxysilane compound, halogen, nitrogen,
Examples thereof include a silylating agent in which an atom such as sulfur is bonded to silicon, a titanate coupling agent, and an aluminum coupling agent.

【0034】例えば、シランカップリング剤としては、
テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、
ジエチルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−ア
ミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラ
ン、3−(1−アミノプロポキシ)−3,3−ジメチル
−1−プロペニルトリメトキシシラン、(3−アクリロ
キシプロピル)トリメトキシシラン、(3−アクリロキ
シプロピル)メチルジメトキシシラン、(3−アクリロ
キシプロピル)ジメチルメトキシシラン、N−3−(ア
クリロキシ−2−ヒドロキシプロピル)−3−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン化合
物、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、
ジメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン等
のクロロシラン類、ヘキサメチルジシラザン、オクタメ
チルシクロテトラシラザン等のシラザン類、イソプロピ
ルトリイソステアロイルチタネート、ビス(ジオクチル
パイロホフェート)等のチタネート系カップリング剤、
アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等の
アルミニウム系カップリング剤等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
For example, as a silane coupling agent,
Tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane,
Diethyldimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane,
Allyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, 3- (1-aminopropoxy) -3,3-dimethyl-1-propenyltrimethoxysilane, (3-acryloxypropyl) trimethoxysilane, (3-acryloxypropyl) Alkoxysilane compounds such as methyldimethoxysilane, (3-acryloxypropyl) dimethylmethoxysilane, N-3- (acryloxy-2-hydroxypropyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, methyltrichlorosilane, methyldichlorosilane,
Chlorosilanes such as dimethyldichlorosilane and phenyltrichlorosilane; silazanes such as hexamethyldisilazane and octamethylcyclotetrasilazane; titanate coupling agents such as isopropyltriisostearoyl titanate and bis (dioctylpyrophosphate);
Examples include, but are not limited to, aluminum-based coupling agents such as acetoalkoxyaluminum diisopropylate.

【0035】又、これらカップリング剤によって金属酸
化物粒子に表面処理を施したり、分散剤として使用する
場合に、1種または2種以上のカップリン剤を併用して
用いてもよい。金属酸化物粒子に表面処理を施す方法と
しては、前処理法とインテグラルブレンド法に大別さ
れ、さらに前処理法としては湿式法と乾式法に分けられ
る。湿式法としては、水処理法、溶媒処理法に分けら
れ、水処理法としては、直接溶解法、エマルジョン法、
アミンアダクト法などの公知の方法を用いることができ
る。
When the metal oxide particles are subjected to a surface treatment with these coupling agents or used as a dispersant, one or more kinds of coupling agents may be used in combination. The method of subjecting the metal oxide particles to surface treatment is roughly classified into a pretreatment method and an integral blend method, and the pretreatment methods are further divided into a wet method and a dry method. The wet method is divided into a water treatment method and a solvent treatment method. As the water treatment method, a direct dissolution method, an emulsion method,
A known method such as an amine adduct method can be used.

【0036】また、酸化チタン粒子の表面は、カップリ
ング剤で処理する場合にはその処理の前後において、ま
た、分散剤として有機溶剤中に添加する場合のいずれに
おいても、酸化チタン粒子の粉体の体積抵抗値を上述の
範囲に維持する限り、酸化チタン粒子の表面は未処理の
ものでも良く、さらにAl、ZrO等もしくは
その混合物などの金属酸化物で被覆させたものでも良
い。
The surface of the titanium oxide particles may be treated with a powder of the titanium oxide particles before or after the treatment with the coupling agent, or before and after the treatment with the coupling agent, or in the case where the titanium oxide particles are added to the organic solvent as a dispersant. The surface of the titanium oxide particles may be untreated, or may be coated with a metal oxide such as Al 2 O 3 , ZrO 2, or a mixture thereof, as long as the volume resistivity of the titanium oxide particles is maintained in the above range. .

【0037】下引き層に含有されるバインダー樹脂とし
ては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、
デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等の
樹脂を用いることができるが、好ましくはポリアミド樹
脂が用いられる。この理由は、バインダー樹脂の特性と
して、下引き層の上に感光体層を形成する際に用いられ
る溶媒に対して溶解や膨潤などが起こらないことや、導
電性支持体との接着性に優れ、可とう性を有すること等
の特性が必要とされるからである。ポリアミド樹脂のう
ちより好ましくは、アルコール可溶性ナイロン樹脂を用
いることができる。例えば、6−ナイロン、66−ナイ
ロン、610−ナイロン、11−ナイロン、12−ナイ
ロン等を共重合させた、いわゆる共重合ナイロンや、N
−アルコキシメチル変性ナイロン、N−アルコキシエチ
ル変性ナイロンのように、ナイロンを化学的に変性させ
たタイプなどが挙げられる。
The binder resin contained in the undercoat layer includes polyvinyl alcohol, casein, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, celluloses, gelatin,
Resins such as starch, polyurethane, polyimide, and polyamide can be used, but polyamide resins are preferably used. The reason for this is that the properties of the binder resin are that it does not dissolve or swell in the solvent used when forming the photoreceptor layer on the undercoat layer, and has excellent adhesion to the conductive support. This is because characteristics such as flexibility are required. More preferably, among the polyamide resins, an alcohol-soluble nylon resin can be used. For example, so-called copolymerized nylon obtained by copolymerizing 6-nylon, 66-nylon, 610-nylon, 11-nylon, 12-nylon, etc., and N
Nylon-modified nylon, such as N-alkoxyethyl-modified nylon and N-alkoxyethyl-modified nylon.

【0038】本発明において下引き層用塗布液に使用さ
れる有機溶剤としては一般的な有機溶剤を使用すること
ができるが、バインダー樹脂としてより好ましいアルコ
ール可溶性ナイロン樹脂を用いる場合には、炭素数1〜
4の低級アルコール群と、例えばジクロロメタン、クロ
ロホルム、1,2−ジクロロエタン、1,2−ジクロロ
プロパン、トルエン、テトラヒドロフラン、1,3−ジ
オキソランなどの他の有機溶媒よりなる群と、から選ば
れた単独系及び混合系の有機溶媒からなることが好まし
い。ここで、上記の有機溶媒を混合することによりアル
コール系溶媒単独よりも酸化チタンの分散性が改善さ
れ、塗布液の保存安定性(下引き層用塗布液の作成から
の経過日数を以下ポットライフと称する)の長期化や塗
布液の再生が可能となる。又、下引き層用塗布液中に導
電性支持体を浸漬塗布して下引き層を形成する際、下引
き層の塗布欠陥やムラを防止し、その上に形成される感
光層が均一に塗布できることより、膜欠陥の無い非常に
優れた画像特性を有する電子写真感光体を形成すること
ができる。
In the present invention, a common organic solvent can be used as the organic solvent used in the coating solution for the undercoat layer. However, when a more preferable alcohol-soluble nylon resin is used as the binder resin, 1 to
4 alone and a group consisting of other organic solvents such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, toluene, tetrahydrofuran, and 1,3-dioxolane. It is preferable to use a system and a mixed system of organic solvents. Here, by mixing the above organic solvent, the dispersibility of titanium oxide is improved as compared with the alcohol-based solvent alone, and the storage stability of the coating solution (the number of days elapsed since the preparation of the coating solution for the undercoat layer is hereinafter referred to as pot life ) And regeneration of the coating solution. In addition, when the conductive support is immersed and coated in the undercoat layer coating solution to form the undercoat layer, coating defects and unevenness of the undercoat layer are prevented, and the photosensitive layer formed thereon is uniformly formed. By being able to be applied, it is possible to form an electrophotographic photoreceptor having very excellent image characteristics without film defects.

【0039】下引き層の膜厚としては、好ましくは、
0.01μm以上20μm以下、より好ましくは0.0
5μm以上10μm以下の範囲である。下引き層の膜厚
が0.01μmより小さければ実質的に下引き層として
機能しなくなり、導電性支持体の欠陥を被覆して均一な
表面性が得られず、導電性支持体からのキャリアの注入
を防止することができなくなり、帯電性の低下が生じ
る。また、20μmよりも大きくすることは下引き層を
浸漬塗布する場合、感光体を製造する上で難しくなり感
光体の感度が低下するために好ましくない。
The thickness of the undercoat layer is preferably
0.01 μm or more and 20 μm or less, more preferably 0.0 μm or less
The range is 5 μm or more and 10 μm or less. If the thickness of the undercoat layer is less than 0.01 μm, the undercoat layer will not substantially function as an undercoat layer, and will not cover the defects of the conductive support to obtain uniform surface properties. Cannot be prevented, and the chargeability is reduced. On the other hand, when the thickness is larger than 20 μm, it is difficult to manufacture the photoconductor when the undercoat layer is applied by dip coating, and the sensitivity of the photoconductor is lowered.

【0040】下引き層用塗布液の分散方法としては、ボ
ールミル、サンドミル、アトライター、振動ミル、超音
波分散機などがあり、塗布手段としては、前述の浸漬法
などの一般的な方法が適用できる。さらに、必要であれ
ば感光層表面を保護するために保護層を設けてもよい。
表面保護層には、熱可塑性樹脂や、光または熱硬化性樹
脂を用いることができる。保護層中に、紫外線吸収剤や
酸化防止剤、金属酸化物などの無機材料、有機金属化合
物及び電子受容性物質などを含有させても構わない。ま
た、感光層と同様に保護層には必要に応じて、二塩基酸
エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、フタル酸
エステルおよび塩素化パラフィンなどの可塑剤を混合さ
せて、加工性および可塑性を付与し、機械的物性の改良
を施しても良く、レベリング剤等の添加剤を混合しても
構わない。
As a method for dispersing the coating liquid for the undercoat layer, there are a ball mill, a sand mill, an attritor, a vibration mill, an ultrasonic dispersing machine, and the like. it can. Further, if necessary, a protective layer may be provided to protect the surface of the photosensitive layer.
For the surface protective layer, a thermoplastic resin or a light or thermosetting resin can be used. The protective layer may contain an ultraviolet absorber, an antioxidant, an inorganic material such as a metal oxide, an organometallic compound, an electron-accepting substance, and the like. Also, like the photosensitive layer, the protective layer may be mixed with a plasticizer such as a dibasic acid ester, a fatty acid ester, a phosphoric acid ester, a phthalic acid ester, and a chlorinated paraffin, as needed, to impart processability and plasticity. Alternatively, mechanical properties may be improved, and additives such as a leveling agent may be mixed.

【0041】電荷発生層は、光照射により電荷を発生す
る電荷発生材料を主成分とし、必要に応じて公知の結合
剤、可塑剤、増感剤を含有する。電荷発生材料として
は、ペリレンイミド、ペリレン酸無水物とのペリレン系
顔料、キナクリドン、アントラキノン等の多環キノン系
顔料、金属及び無金属フタロシアニン、ハロゲン化無金
属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、スクエア
リウム色素、アズレニウム色素、チアピリリウム色素、
及びカルバゾール骨格、スチリルスチルベン骨格、トリ
フェニルアミン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、オキサ
ジアゾール骨格、フルオレノン骨格、ビススチルベン骨
格、ジスチリルオキサジアゾール骨格またはジスチリル
カルバゾール骨格を有するアゾ顔料等が挙げられる。特
に高い電荷発生能を有する顔料としては、無金属フタロ
シアニン顔料、オキソチタニルフタロシアニン顔料、フ
ローレン環及びフルオレノン環を含有するビスアゾ顔
料、芳香族アミンからなるビスアゾ顔料、トリスアゾ顔
料が挙げられ、高い感度を有する感光体を提供すること
ができる。
The charge generation layer contains, as a main component, a charge generation material that generates charges by light irradiation, and may contain a known binder, plasticizer, and sensitizer as necessary. As the charge generating material, perylene imide, perylene pigments with perylene anhydride, quinacridone, polycyclic quinone pigments such as anthraquinone, metals and metal-free phthalocyanines, phthalocyanine pigments such as halogenated metal-free phthalocyanines, squarium dyes, Azurenium dye, thiapyrylium dye,
And azo pigments having a carbazole skeleton, styrylstilbene skeleton, triphenylamine skeleton, dibenzothiophene skeleton, oxadiazole skeleton, fluorenone skeleton, bisstilbene skeleton, distyryloxadiazole skeleton or distyrylcarbazole skeleton. Particularly high charge generation pigments include metal-free phthalocyanine pigments, oxotitanyl phthalocyanine pigments, bisazo pigments containing a fluorene ring and a fluorenone ring, bisazo pigments composed of aromatic amines, and trisazo pigments. A photoreceptor can be provided.

【0042】また、結着剤樹脂溶液用の結着剤樹脂とし
ては、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、
ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられ、これ
らの樹脂を溶解させる溶剤としては、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、N,N−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性
溶媒等を用いることができる。
As the binder resin for the binder resin solution, melamine resin, epoxy resin, silicone resin,
Polyurethane resin, acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polycarbonate resin, phenoxy resin, polyvinyl butyral resin, polyarylate resin,
Polyamide resins, polyester resins, etc., as solvents for dissolving these resins, acetone, methyl ethyl ketone, ketones such as cyclohexanone, ethyl acetate, esters such as butyl acetate, tetrahydrofuran, ethers such as dioxane, benzene, toluene,
Aromatic hydrocarbons such as xylene, aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide and the like can be used.

【0043】電荷発生層の作成方法としては、真空蒸着
で直接化合物を成膜する方法及び結着剤樹脂溶液中に分
散し塗布して成膜する方法があるが、一般に後者の方法
が好ましく、結着剤樹脂溶液中への電荷発生物質の混合
分散の方法及び塗布方法は、下引き層と同様の方法が用
いられる。電荷発生層中の電荷発生材料の割合は、30
〜90重量%の範囲が好ましい。電荷発生層の膜厚は、
0.05〜5μmであり、好ましくは0.1〜2.5μ
mである。
As a method for forming the charge generation layer, there are a method in which a compound is directly formed into a film by vacuum evaporation, and a method in which the compound is dispersed in a binder resin solution and applied to form a film. The latter method is generally preferable. The method for mixing and dispersing the charge generating substance in the binder resin solution and the method for applying the same are the same as those for the undercoat layer. The ratio of the charge generation material in the charge generation layer is 30
The range is preferably 90 to 90% by weight. The thickness of the charge generation layer is
0.05-5 μm, preferably 0.1-2.5 μm
m.

【0044】電荷発生層の上に設けられる電荷輸送層
は、電荷発生材料が発生した電荷を受け入れ、これを輸
送する能力を有する電荷輸送材料、結着剤を必須成分と
し、必要に応じて公知の可塑剤、増感剤、潤滑剤等を含
有する。電荷輸送材料としては、ポリ−N−ビニルカル
バゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチ
ルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデ
ヒ縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、9−(p−ジエチル
アミノスチリル)アントラセン、1,1−ビス(4−ジ
ベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラ
セン、スチリルピラゾリン、ピラゾリン誘導体、フェニ
ルヒドラゾン類、ヒドラゾン誘導体、トリフェニルアミ
ン系化合物、テトラフェニルジアミン系化合物、トリフ
ェニルメタン系化合物、スチルベン系化合物、3−メチ
ル−2−ベンゾチアゾリン環を有するアジン化合物等の
電子供与性物質、或いはフルオレノン誘導体、ジベンゾ
チオフェン誘導体、インデノチオフェン誘導体、フェナ
ンスレンキノン誘導体、インデノピリジン誘導体、チオ
キサントン誘導体、ベンゾ[c]シンノリン誘導体、フ
ェナジンオキサイド誘導体、テトラシアノエチレン、テ
トラシアノキノジメタン、プロマニル、クロラニル、ベ
ンゾキノン等の電子受容性物質等が挙げられる。本発明
においては特にトリフェニルアミン誘導体、アミンスチ
リル誘導体が好ましい。
The charge transport layer provided on the charge generation layer contains, as essential components, a charge transport material having the ability to receive and transport charges generated by the charge generation material, and a binder. Plasticizers, sensitizers, lubricants and the like. Examples of the charge transport material include poly-N-vinylcarbazole and its derivatives, poly-γ-carbazolylethylglutamate and its derivatives, pyrene-formaldehyde condensate and its derivatives, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, oxazole derivatives, and oxadiazole. Derivatives, imidazole derivatives, 9- (p-diethylaminostyryl) anthracene, 1,1-bis (4-dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, pyrazoline derivatives, phenylhydrazones, hydrazone derivatives, triphenylamine Electron-donating substance such as a compound based on tetraphenyldiamine, a compound based on triphenylmethane, a compound based on stilbene, an azine compound having a 3-methyl-2-benzothiazoline ring, Olenone derivative, dibenzothiophene derivative, indenothiophene derivative, phenanthrenequinone derivative, indenopyridine derivative, thioxanthone derivative, benzo [c] cinnoline derivative, phenazine oxide derivative, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, promanyl, chloranil And electron accepting substances such as benzoquinone. In the present invention, a triphenylamine derivative and an aminestyryl derivative are particularly preferred.

【0045】本発明に用いられる前記一般式(2)で表
わされる化合物について詳述する。前記一般式(2)に
おいて、Arが置換基を有するアリール基である場
合、置換基としては、炭素数が1〜4の低級アルキル
基、炭素数が1〜4の低級アルコキシ基、炭素数が5〜
6のシクロアルキル基、ベンジル基、フェニル基又はハ
ロゲン原子などが挙げられ、置換基が低級アルキル基あ
るいは低級アルコキシ基の場合は炭素数が1〜4の低級
アルコキシ基やハロゲン原子で更に置換されていてもよ
く、置換基がベンジル基あるいはフェニル基の場合は炭
素数が1〜4の低級アルキル基や炭素数が1〜4の低級
アルコキシ基又はハロゲン原子で更に置換されていても
よい。
The compound represented by formula (2) used in the present invention will be described in detail. In the general formula (2), when Ar 1 is an aryl group having a substituent, examples of the substituent include a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a lower alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a number of carbon atoms. Is 5
6, a cycloalkyl group, a benzyl group, a phenyl group or a halogen atom. When the substituent is a lower alkyl group or a lower alkoxy group, it is further substituted with a lower alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom. When the substituent is a benzyl group or a phenyl group, it may be further substituted with a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a lower alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom.

【0046】また、Arのアリール基としてはフェニ
ル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、ピ
レニル基などが挙げられる。Arが置換基を有するフ
ェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、アントリ
レン基である場合、置換基としては、炭素数が1〜4の
低級アルキル基、炭素数が1〜4の低級アルコキシ基又
はハロゲン原子などが挙げられ、置換基が低級アルキル
基あるいは低級アルコキシ基の場合は炭素数が1〜4の
低級アルコキシ基やハロゲン原子で更に置換されていて
もよい。
The aryl group of Ar 1 includes a phenyl group, a naphthyl group, a biphenylyl group, an anthryl group, a pyrenyl group and the like. When Ar 2 is a substituted phenylene group, a naphthylene group, a biphenylene group, or an anthrylene group, the substituent may be a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a lower alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or halogen. When the substituent is a lower alkyl group or a lower alkoxy group, it may be further substituted with a lower alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom.

【0047】前記式中のXやYあるいはZが置換基を有
するアリール基である場合、置換基としては、Ar
有することのできる前述した置換基と同じものが挙げら
れる。Xが置換基を有するアルキル基である場合、置換
基としては、炭素数が1〜4の低級アルコキシ基、炭素
数が5〜6のシクロアルキル基、ハロゲン原子などが挙
げられる。また、X、YあるいはZのアリール基として
は、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アント
リル基、ピレニル基などが挙げられる。本発明に用いら
れる前記一般式(2)で表わされる化合物の具体例とし
ては次のようなものが挙げられるが、これらに限定され
るものではない。
When X, Y or Z in the above formula is an aryl group having a substituent, examples of the substituent include the same substituents as those described above that Ar 1 can have. When X is an alkyl group having a substituent, examples of the substituent include a lower alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms, and a halogen atom. Examples of the X, Y or Z aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, a biphenylyl group, an anthryl group and a pyrenyl group. Specific examples of the compound represented by the general formula (2) used in the present invention include the following, but are not limited thereto.

【0048】[0048]

【化15】 Embedded image

【0049】[0049]

【化16】 Embedded image

【0050】[0050]

【化17】 Embedded image

【0051】[0051]

【化18】 Embedded image

【0052】[0052]

【化19】 Embedded image

【0053】[0053]

【化20】 Embedded image

【0054】[0054]

【化21】 Embedded image

【0055】電荷輸送層を構成する結着剤樹脂として
は、電荷輸送材料と相溶性を有するものであれば良く、
例えばポリカーボネート及び共重合ポリカーボネート、
ポリアリレート、ポリビニルブチラール、ポリアミド、
ポリエステル、ポリケトン、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルア
ミド、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスルホン
樹脂等及びそれらの共重合樹脂が挙げられる。これらを
単独または2種以上混合して用いても良い。中でも、ビ
スフェノ−ルZ型ポリカーボネート、ビスフェノ−ルZ
型ポリカーボネートと他のポリカーボネートの混合、ビ
スフェノ−ルZ型ポリカーボネートとポリエステルの混
合、ポリカーボネートビスフェノ−ルZと他のポリカー
ボネートとポリエステルの混合が成膜性及び耐摩耗性、
電機特性等の点で好ましい。
The binder resin constituting the charge transport layer may be any resin having compatibility with the charge transport material.
For example, polycarbonate and copolymerized polycarbonate,
Polyarylate, polyvinyl butyral, polyamide,
Examples include polyester, polyketone, epoxy resin, polyurethane, polyvinyl ketone, polystyrene, polyacrylamide, phenol resin, phenoxy resin, polysulfone resin, and copolymer resins thereof. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, bisphenol Z-type polycarbonate, bisphenol Z
Mixing of type polycarbonate and other polycarbonate, mixing of bisphenol Z type polycarbonate and polyester, mixing of polycarbonate bisphenol Z and other polycarbonate and polyester provide film forming property and abrasion resistance,
It is preferable in terms of electrical characteristics and the like.

【0056】特に本発明では、ビスフェノールA型ポリ
カーボネートとビフェノール型ポリカーボネートの共重
合樹脂とビスフェノ−ルZ型ポリカーボネートとの混
合、ビスフェノールA型ポリカーボネートとビフェノー
ル型ポリカーボネートとポリシロキサンとの共重合樹脂
とビスフェノ−ルZ型ポリカーボネートとの混合が好ま
しい。また、これらの材料を溶解させる溶剤としては、
メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、
エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、
クロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン等の脂
肪族、ハロゲン化炭化水素、ベンゼン、クロロベンゼ
ン、トルエン等の芳香族類等が挙げられる。
In particular, in the present invention, a mixture of a copolymer of bisphenol A type polycarbonate and biphenol type polycarbonate with a bisphenol Z type polycarbonate, a copolymer of bisphenol A type polycarbonate with a biphenol type polycarbonate and polysiloxane and a bisphenol A Mixing with a Z-type polycarbonate is preferred. In addition, as a solvent for dissolving these materials,
Alcohols such as methanol and ethanol, acetone,
Ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone,
Ethers such as ethyl ether and tetrahydrofuran,
Examples thereof include aliphatics such as chloroform, dichloroethane, and dichloromethane, halogenated hydrocarbons, and aromatics such as benzene, chlorobenzene, and toluene.

【0057】本発明の電荷輸送層用塗布液には、酸化防
止剤としてビタミンE、ハイドロキノン、ヒンダードア
ミン、ヒンダードフェノール、パラフェニレンジアミ
ン、アリールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄
化合物、有機燐化合物などを配合して用いてもよい。電
荷輸送層用塗布液の作成は、結着剤樹脂溶液中へ電荷輸
送材料を溶解して作成され、塗布方法としては、下引き
層及び電荷発生層と同様の方法が用いられる。膜厚は、
10〜50μmであり、好ましくは15〜40μmであ
る。
The coating solution for the charge transport layer of the present invention contains vitamin E, hydroquinone, hindered amine, hindered phenol, paraphenylenediamine, arylalkane and derivatives thereof, organic sulfur compounds, organic phosphorus compounds, etc. as antioxidants. You may mix and use. The charge transport layer coating solution is prepared by dissolving a charge transport material in a binder resin solution, and the coating method is the same as that for the undercoat layer and the charge generation layer. The film thickness is
It is 10 to 50 μm, preferably 15 to 40 μm.

【0058】これらの感光層は前述の方法にて順次塗布
形成された後に、各感光層が熱風または遠赤外線等の乾
燥機を用いて乾燥され、感光体形成が完了される。乾燥
は40℃〜130℃で10分〜2時間が好ましい。図3
は、本発明の実施形態に係る画像形成装置であるデジタ
ルカラー複写機1の構成を示す正面断面の略図である。
複写機本体1の上面には、原稿台111及び後述する操
作パネルが設けられ、複写機本体1の内部に画像読み取
り部110および画像形成部210が設けられている。
原稿台111の上面には該原稿台111に対して開閉可
能な状態で支持され、原稿台111面に対して所定の位
置関係をもって両面自動原稿送り装置(RADF;Reversin
g Automatic Document Feeder)112が装着されてい
る。
After these photosensitive layers are sequentially coated and formed by the above-described method, each photosensitive layer is dried using a dryer such as hot air or far infrared rays, and the formation of the photosensitive member is completed. Drying is preferably performed at 40 ° C. to 130 ° C. for 10 minutes to 2 hours. FIG.
1 is a schematic front sectional view showing a configuration of a digital color copying machine 1 which is an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention.
A document table 111 and an operation panel, which will be described later, are provided on the upper surface of the copying machine main body 1, and an image reading unit 110 and an image forming unit 210 are provided inside the copying machine main body 1.
The upper surface of the platen 111 is supported so as to be openable and closable with respect to the platen 111, and a two-sided automatic document feeder (RADF;
g Automatic Document Feeder) 112 is attached.

【0059】さらに、両面自動原稿送り装置112は、
まず、原稿の一方の面が原稿台111の所定位置におい
て画像読み取り部110に対向するよう原稿を搬送し、
この一方の面についての画像読み取りが終了した後に、
他方の面が原稿台111の所定位置において画像読み取
り部110に対向するよう原稿を反転して原稿台111
に向かって搬送するようになっている。そして、両面自
動原稿送り装置112は、1枚の原稿について両面の画
像読み取りが終了した後にこの原稿を排出し、次の原稿
についての両面搬送動作を実行する。以上の原稿の搬送
および表裏反転の動作は、複写機全体の動作に関連して
制御されるものである。
Further, the automatic two-sided automatic document feeder 112
First, the document is conveyed such that one surface of the document faces the image reading unit 110 at a predetermined position on the document table 111,
After the image reading for this one side is completed,
The original is inverted so that the other surface faces the image reading unit 110 at a predetermined position on the original
To be conveyed toward. Then, after the two-sided image reading for one document is completed, the double-sided automatic document feeder 112 discharges this document and performs a double-sided conveyance operation for the next document. The operation of conveying the document and reversing the front and back is controlled in relation to the operation of the entire copying machine.

【0060】画像読み取り部110は、両面自動原稿送
り装置112により原稿台111上に搬送されてきた原
稿の画像を読み取るために、原稿台111の下方に配置
されている。画像読み取り部110は該原稿台111の
下面に沿って平行に往復移動する原稿走査体113、1
14と、光学レンズ115と、光電変換素子であるCC
Dラインセンサ116とを有している。
The image reading section 110 is arranged below the document table 111 for reading an image of a document conveyed onto the document table 111 by the automatic duplex document feeder 112. The image reading unit 110 includes a document scanning body 113, 1 that reciprocates in parallel along the lower surface of the document table 111.
14, an optical lens 115, and a photoelectric conversion element CC
And a D line sensor 116.

【0061】この原稿走査体113、114は、第1の
走査ユニット113と第2の走査ユニット114とから
構成されている。第1の走査ユニット114は原稿画像
表面を露光する露光ランプと、原稿からの反射光像を所
定の方向に向かって偏向する第1ミラーとを有し、原稿
台111の下面に対して一定の距離を保ちながら所定の
走査速度で平行に往復移動するものである。第2の走査
ユニット114は、第1の走査ユニット113の第1ミ
ラーにより偏向された原稿からの反射光像をさらに所定
の方向に向かって偏向する第2および第3ミラーとを有
し、第1の走査ユニット113と一定の速度関係を保っ
て平行に往復移動するものである。
The original scanning bodies 113 and 114 are composed of a first scanning unit 113 and a second scanning unit 114. The first scanning unit 114 has an exposure lamp for exposing the surface of the document image and a first mirror for deflecting a reflected light image from the document in a predetermined direction. It reciprocates in parallel at a predetermined scanning speed while maintaining the distance. The second scanning unit 114 has second and third mirrors for further deflecting the reflected light image from the document deflected by the first mirror of the first scanning unit 113 in a predetermined direction. It reciprocates in parallel with one scanning unit 113 while maintaining a constant speed relationship.

【0062】光学レンズ115は、第2の走査ユニット
の第3ミラーにより偏向された原稿からの反射光像を縮
小し、縮小された光像をCCDラインセンサ116上の
所定位置に結像させるものである。CCDラインセンサ
116は、結像された光像を順次光電変換して電気信号
として出力するものである。CCDラインセンサ116
は、白黒画像あるいはカラー画像を読み取り、R
(赤)、G(緑)、B(青)の各色成分に色分解したラ
インデータを出力することのできる3ラインのカラーC
CDである。このCCDラインセンサ116により電気
信号に変換された原稿画像情報は、さらに、後述する画
像処理部(図4に示す)に転送されて所定の画像データ
処理が施される。
The optical lens 115 reduces the reflected light image from the document deflected by the third mirror of the second scanning unit and forms the reduced light image at a predetermined position on the CCD line sensor 116. It is. The CCD line sensor 116 photoelectrically converts the formed light image in order and outputs it as an electric signal. CCD line sensor 116
Reads a black and white image or a color image,
A three-line color C that can output line data that is color-separated into each color component of (red), G (green), and B (blue)
It is a CD. The document image information converted into an electric signal by the CCD line sensor 116 is further transferred to an image processing unit (shown in FIG. 4), which will be described later, and subjected to predetermined image data processing.

【0063】次に、画像形成部210の構成、および画
像形成部210に係わる各部の構成について説明する。
画像形成部210の下方には、用紙トレイ内に積載収容
されている用紙(記録媒体)Pを1枚ずつ分離して画像
形成部210に向かって供給する給紙機構211が設け
られている。そして1枚ずつ分離供給された用紙Pは、
画像形成部210の手前に配置された一対のレジストロ
ーラ212によりタイミングが制御されて画像形成部2
10に搬送される。さらに、片面に画像が形成された用
紙Pは、画像形成部210の画像形成にタイミングを合
わせて画像形成部210に再供給搬送される。
Next, the configuration of the image forming unit 210 and the configuration of each unit related to the image forming unit 210 will be described.
Below the image forming unit 210, there is provided a paper feed mechanism 211 that separates sheets (recording media) P stacked and accommodated in a sheet tray one by one and supplies the separated sheets to the image forming unit 210. The paper P separated and supplied one by one is
The timing is controlled by a pair of registration rollers 212 disposed in front of the image forming unit 210 and the image forming unit 2
It is transported to 10. Further, the sheet P on which an image is formed on one side is re-supplied and conveyed to the image forming unit 210 in synchronization with the image formation of the image forming unit 210.

【0064】画像形成部210の下方には、転写搬送ベ
ルト機構213が配置されている。転写搬送ベルト機構
213は、駆動ローラ214と従動ローラ215との間
に略平行に伸びるように張架された転写搬送ベルト21
6に用紙Pを静電吸着させて搬送する構成となってい
る。そして、転写搬送ベルト216の下側に近接して、
パターン画像検出ユニットが設けられている。さらに、
用紙搬送路における転写搬送ベルト機構213の下流側
には、用紙P上に転写形成されたトナー像を用紙P上に
定着させるための定着装置217が配置されている。こ
の定着装置217の一対の定着ローラ間のニップを通過
した用紙Pは、搬送方向切り換えゲート218を経て、
排出ローラ219により複写機本体1の外壁に取り付け
られている排紙トレイ220上に排出される。
Below the image forming section 210, a transfer / conveyance belt mechanism 213 is disposed. The transfer / transport belt mechanism 213 is provided between the drive roller 214 and the driven roller 215 to extend substantially in parallel with the transfer / transport belt 21.
6, the paper P is electrostatically attracted and transported. Then, in the vicinity of the lower side of the transfer conveyance belt 216,
A pattern image detection unit is provided. further,
A fixing device 217 for fixing the toner image transferred and formed on the paper P on the paper P is disposed downstream of the transfer and transport belt mechanism 213 in the paper transport path. The sheet P that has passed through the nip between the pair of fixing rollers of the fixing device 217 passes through the conveyance direction switching gate 218, and
The paper is discharged by a discharge roller 219 onto a paper discharge tray 220 attached to the outer wall of the copying machine main body 1.

【0065】切り換えゲート218は、定着後の用紙P
の搬送経路を、複写機本体1へ用紙Pを排出する経路
と、画像形成部210に向かって用紙Pを再供給する経
路との間で選択的に切り換えるものである。切り換えゲ
ート218により再び画像形成部210に向かって搬送
方向が切り換えられた用紙Pは、スイッチバック搬送経
路221を介して表裏反転された後、画像形成部210
へと再度供給される。また、画像形成部210における
転写搬送ベルト216の上方には、転写搬送ベルト21
6に近接して、第1の画像形成ステーションPa、第2
の画像形成ステーションPb、第3の画像形成ステーシ
ョンPc、および第4の画像形成ステーションPdが、
用紙搬送経路上流側から順に並設されている。
The switching gate 218 is connected to the sheet P after fixing.
Is selectively switched between a path for discharging the sheet P to the copying machine main body 1 and a path for re-supplying the sheet P toward the image forming unit 210. The sheet P whose transport direction has been switched again toward the image forming unit 210 by the switching gate 218 is turned upside down via the switchback transport path 221, and then the image forming unit 210 is turned over.
Is supplied again. Further, above the transfer conveyance belt 216 in the image forming unit 210, the transfer conveyance belt 21 is provided.
6, the first image forming station Pa, the second
Image forming station Pb, third image forming station Pc, and fourth image forming station Pd,
They are arranged in order from the upstream side of the paper transport path.

【0066】転写搬送ベルト216は駆動ローラ214
によって、図3において矢印Zで示す方向に摩擦駆動さ
れ、前述したように給紙機構211を通じて給送される
用紙Pを担持し、用紙Pを画像形成ステーションPa〜
Pdへと順次搬送する。各画像ステーションPa〜Pd
は、実質的に同一の構成を有している。各画像ステーシ
ョンPa、Pb、Pc、Pdは、図1に示す矢印F方向
に回転駆動される感光体ドラム222a、222b、2
22c、および222dをそれぞれ含んでいる。
The transfer conveyance belt 216 is driven by a driving roller 214.
In FIG. 3, the sheet P is driven by friction in the direction indicated by the arrow Z, and is carried by the sheet feeding mechanism 211 as described above.
Conveyed sequentially to Pd. Each image station Pa to Pd
Have substantially the same configuration. Each of the image stations Pa, Pb, Pc, and Pd is a photosensitive drum 222a, 222b, 2 that is driven to rotate in the direction of arrow F shown in FIG.
22c and 222d, respectively.

【0067】各感光体ドラム222a〜222dの周辺
には、感光体ドラム222a〜222dをそれぞれ一様
に帯電する帯電器223a、223b、223c、22
3dと、感光体ドラム222a〜222d上に形成され
た静電潜像をそれぞれ現像する現像装置224a、22
4b、224c、224dと、現像された感光体ドラム
222a〜222d上のトナー像を用紙Pへ転写する転
写用放電器225a、225b、225c、225d
と、感光体ドラム222a〜222d上に残留するトナ
ーを除去するクリーニング装置226a、226b、2
26c、226dとが感光体ドラム222a〜222d
の回転方向に沿って順次配置されている。
Around the photosensitive drums 222a to 222d, chargers 223a, 223b, 223c, 22 for uniformly charging the photosensitive drums 222a to 222d, respectively.
3d and developing devices 224a and 224 for developing the electrostatic latent images formed on the photosensitive drums 222a to 222d, respectively.
4b, 224c, 224d and transfer dischargers 225a, 225b, 225c, 225d for transferring the developed toner images on the photosensitive drums 222a to 222d to the paper P.
Cleaning devices 226a, 226b, and 2 for removing toner remaining on photoconductor drums 222a to 222d.
26c and 226d are photosensitive drums 222a to 222d
Are sequentially arranged along the rotation direction.

【0068】また、各感光体ドラム222a〜222d
の上方には、レーザービームスキャナユニット227
a、227b、227c、227dがそれぞれ設けられ
ている。レーザービームスキャナユニット227a〜2
27dは、画像データに応じて変調されたドット光を発
する半導体レーザ素子(図示せず)、半導体レーザ素子
からのレーザービームを主走査方向に偏向させるための
ポリゴンミラー(偏向装置)240と、ポリゴンミラー
240により偏向されたレーザービームを感光体ドラム
222a〜222d表面に結像させるためのfθレンズ
241やミラー242、243などから構成されてい
る。
Each of the photosensitive drums 222a to 222d
Above the laser beam scanner unit 227
a, 227b, 227c, and 227d, respectively. Laser beam scanner unit 227a-2
27d is a semiconductor laser device (not shown) for emitting dot light modulated according to image data, a polygon mirror (deflecting device) 240 for deflecting a laser beam from the semiconductor laser device in the main scanning direction, and a polygon. It is composed of an fθ lens 241 and mirrors 242 and 243 for forming an image of the laser beam deflected by the mirror 240 on the surfaces of the photosensitive drums 222a to 222d.

【0069】レーザービームスキャナ227aにはカラ
ー原稿画像の黒色成分像に対応する画素信号が、レーザ
ービームスキャナ227bにはカラー原稿画像のシアン
色成分像に対応する画素信号が、レーザービームスキャ
ナ227cにはカラー原稿画像のマゼンタ色成分像に対
応する画素信号が、そして、レーザービームスキャナ2
27dにはカラー原稿画像のイエロー色成分像に対応す
る画素信号がそれぞれ入力される。
The laser beam scanner 227a receives a pixel signal corresponding to the black component image of the color original image, the laser beam scanner 227b receives a pixel signal corresponding to the cyan component image of the color original image, and the laser beam scanner 227c. The pixel signal corresponding to the magenta color component image of the color original image is output to the laser beam scanner 2
A pixel signal corresponding to the yellow component image of the color document image is input to 27d.

【0070】これにより色変換された原稿画像情報に対
応する静電潜像が各感光体ドラム222a〜222d上
に形成される。そして、現像装置227aには黒色のト
ナーが、現像装置227bにはシアン色のトナーが、現
像装置227cにはマゼンタ色のトナーが、現像装置2
27dにはイエロー色のトナーがそれぞれ収容されてお
り、感光体ドラム222a〜222d上の静電潜像は、
これら各色のトナーにより現像される。これにより、画
像形成部210にて色変換された原稿画像情報が各色の
トナー像として再現される。
As a result, an electrostatic latent image corresponding to the color-converted original image information is formed on each of the photosensitive drums 222a to 222d. The developing device 227a receives the black toner, the developing device 227b receives the cyan toner, the developing device 227c receives the magenta toner, and the developing device 227c.
27d contains yellow toner, respectively, and the electrostatic latent images on the photosensitive drums 222a to 222d are:
The image is developed with the toner of each color. As a result, the document image information color-converted by the image forming unit 210 is reproduced as a toner image of each color.

【0071】また、第1の画像形成ステーションPaと
給紙機構211との間には用紙吸着用帯電器228が設
けられており、この吸着用帯電器228は転写搬送ベル
ト216の表面を帯電させ、給紙機構211から供給さ
れた用紙Pは、転写搬送ベルト216上に確実に吸着さ
せた状態で第1の画像形成ステーションPaから第4の
画像形成ステーションPdの間をずれることなく搬送さ
せる。一方、第4の画像ステーションPdと定着装置2
17との間で駆動ローラ214のほぼ真上部には除電器
229が設けられている。この除電器229には搬送ベ
ルト216に静電吸着されている用紙Pを転写搬送ベル
ト216から分離するための交流電流が印加されてい
る。
Further, between the first image forming station Pa and the paper feeding mechanism 211, a paper suction charger 228 is provided, and the suction charger 228 charges the surface of the transfer conveyance belt 216. The sheet P supplied from the sheet feeding mechanism 211 is conveyed without shifting between the first image forming station Pa and the fourth image forming station Pd in a state where the sheet P is securely attracted onto the transfer conveying belt 216. On the other hand, the fourth image station Pd and the fixing device 2
A static eliminator 229 is provided almost directly above the drive roller 214 between the roller 17 and the roller 17. An alternating current is applied to the neutralizer 229 to separate the paper P electrostatically attracted to the transport belt 216 from the transfer transport belt 216.

【0072】上記構成のデジタルカラー複写機において
は、用紙Pとしてカットシート状の紙が使用される。こ
の用紙Pは、給紙カセットから送り出されて給紙機構2
11の給紙搬送経路のガイド内に供給されると、その用
紙Pの先端部分がセンサー(図示せず)にて検知され、
このセンサーから出力される検知信号に基づいて一対の
レジストローラ212により一旦停止される。そして、
用紙Pは各画像ステーションPa〜Pdとタイミングを
とって図3の矢印Z方向に回転している転写搬送ベルト
216上に送られる。このとき転写搬送ベルト216に
は前述したように吸着用帯電器228により所定の帯電
が施されているので、用紙Pは、各画像ステーションP
a〜Pdを通過する間、安定して搬送供給される。
In the digital color copying machine having the above configuration, cut sheet-shaped paper is used as the paper P. The sheet P is sent out from the sheet cassette and fed to the sheet feeding mechanism 2.
When the paper P is fed into the guide of the paper feed conveyance path 11, the leading end of the paper P is detected by a sensor (not shown),
It is temporarily stopped by the pair of registration rollers 212 based on a detection signal output from this sensor. And
The paper P is fed onto the transfer / conveying belt 216 rotating in the direction of arrow Z in FIG. 3 at the timing of each of the image stations Pa to Pd. At this time, since the transfer conveyance belt 216 is given a predetermined charge by the attraction charger 228 as described above, the paper P is transferred to each image station P.
While passing through a to Pd, it is stably conveyed and supplied.

【0073】各画像ステーションPa〜Pdにおいて
は、各色のトナー像が、それぞれ形成され、転写搬送ベ
ルト216により静電吸着されて搬送される用紙Pの支
持面上で重ね合わされる。第4の画像ステーションPd
による画像の転写が完了すると、用紙Pは、その先端部
分から順次、除電用放電器により転写搬送ベルト216
上から剥離され、定着装置217へと導かれる。最後
に、トナー画像が定着された用紙Pは、用紙排出口(図
示せず)から排紙トレイ220上へと排出される。
In each of the image stations Pa to Pd, a toner image of each color is formed, and is superposed on the support surface of the paper P conveyed by being electrostatically attracted and conveyed by the transfer conveyance belt 216. Fourth image station Pd
Is completed, the paper P is sequentially transferred from the leading end portion thereof to the transfer conveyance belt 216 by the discharger for static elimination.
It is peeled off from above and guided to the fixing device 217. Finally, the paper P on which the toner image has been fixed is discharged onto a paper discharge tray 220 from a paper discharge port (not shown).

【0074】なお、上述の説明ではレーザービームスキ
ャナユニット227a〜227dによって、レーザービ
ームを走査して露光することにより、感光体への光書き
込みを行なう。しかし、レーザービームスキャナユニッ
トの代わりに、発光ダイオードアレイと結像レンズアレ
イからなる書き込み光学系(LEDヘッド)を用いても
良い。LEDヘッドはレーザービームスキャナーユニッ
トに比べ、サイズも小さく、また可動部分がなく無音で
ある。よって、複数個の光書き込みユニットを必要とす
るタンデム方式のデジタルカラー複写機などの画像形成
装置では、好適に用いることができる。
In the above description, laser beam scanning and exposure are performed by the laser beam scanner units 227a to 227d, thereby performing optical writing on the photosensitive member. However, a writing optical system (LED head) including a light emitting diode array and an imaging lens array may be used instead of the laser beam scanner unit. The LED head is smaller in size than the laser beam scanner unit, and has no moving parts and is silent. Therefore, it can be suitably used in an image forming apparatus such as a tandem type digital color copying machine which requires a plurality of optical writing units.

【0075】〔実施例〕以下に実施例などを用いて本発
明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例など
により何ら限定されるものではない。 (実施例1)導電性支持体として、φ40mm×L34
0mmのアルミニウム製円筒管を用いた。これに、酸化
チタン粒子4重量部、バインダー樹脂として共重合ナイ
ロン樹脂(東レ社製;商品名:CM8000)6重量部
をメチルアルコール35重量部と1,2−ジクロロエタ
ン65重量部の混合溶媒に加えた後、その混合溶媒をペ
イントシェーカーにて8時間分散して得た下引き層用塗
布液を、タンクに満たし、上記アルミ製円筒状支持体を
浸漬し、引き上げて塗工し、0.9μmの下引き層をア
ルミドラム上に形成した。そして、溶媒は乾燥時に蒸発
するので、酸化チタン粒子および共重合ナイロン樹脂が
下引き層として残り、酸化チタン粒子の含有量は40重
量%,バインダ−樹脂の含有量は60重量%となる。
[Examples] The present invention will be described in more detail below with reference to examples and the like, but the present invention is not limited to these examples and the like. (Example 1) As a conductive support, φ40 mm × L34
A 0 mm aluminum cylindrical tube was used. 4 parts by weight of titanium oxide particles and 6 parts by weight of a copolymer nylon resin (trade name: CM8000, manufactured by Toray Industries, Inc.) as a binder resin were added to a mixed solvent of 35 parts by weight of methyl alcohol and 65 parts by weight of 1,2-dichloroethane. After that, the mixed solvent was dispersed in a paint shaker for 8 hours, and the tank was filled with a coating solution for an undercoat layer, and the aluminum cylindrical support was immersed, pulled up, and coated with 0.9 μm. Was formed on an aluminum drum. Since the solvent evaporates during drying, the titanium oxide particles and the copolymerized nylon resin remain as an undercoat layer, and the content of the titanium oxide particles is 40% by weight and the content of the binder resin is 60% by weight.

【0076】次いで、図4に示すようなCuKα特性X
線回折におけるブラッグ角(2θ±0.2°)が少なく
とも27.3°に明確なピークを有するオキソチタニル
フタロシアニン顔料2部とポリビニルブチラール樹脂
(積水化学社製;商品名:エスレックBMS)1部とジ
クロロエタン97部とをボールミル分散機で12時間分
散して、分散液を調製し、これをタンクに満たし、前述
の下引き層を設けたアルミドラムを浸漬し、引き上げて
塗布し、厚さ約0.2μmの電荷発生層を下引き層上に
形成した。
Next, the CuKα characteristic X as shown in FIG.
2 parts of an oxotitanyl phthalocyanine pigment having a clear peak at least 27.3 ° in Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in line diffraction and 1 part of a polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd .; trade name: Esrec BMS) 97 parts of dichloroethane was dispersed in a ball mill for 12 hours to prepare a dispersion. The dispersion was filled in a tank, and the aluminum drum provided with the undercoat layer was immersed, pulled up and coated to a thickness of about 0. A 0.2 μm charge generation layer was formed on the undercoat layer.

【0077】さらに、テトラヒドロフラン1200重量
部に下記構造式(7)で表される電荷輸送材料(トリフ
ェニルアミン誘導体化合物)100重量部と前記一般式
(5)で表されるポリカーボネート樹脂(三菱エンジニ
アリングプラスチック社製;商品名:ユーピロン(Z−
200))200重量部とシリコーン系レベリング剤
(信越化学工業社製;商品名:KF−96)0.000
1重量部を混合したものを電荷輸送層塗工用塗布液に調
製した。上記のようにして形成された電荷発生層上に電
荷輸送層塗工用塗布液を、浸漬塗布し、110℃で1時
間乾燥を行い、厚さ約23μmの電荷輸送層を形成し、
図1に示すような積層機能分離型感光体を作製した。こ
こで、溶剤の量は、粘度、塗工性を考慮して適時変え
た。
Further, 100 parts by weight of a charge transporting material (triphenylamine derivative compound) represented by the following structural formula (7) and 1200 parts by weight of tetrahydrofuran and a polycarbonate resin (Mitsubishi Engineering Plastics) represented by the above general formula (5) Product name: Iupilon (Z-
200)) 200 parts by weight and a silicone leveling agent (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; trade name: KF-96) 0.000
One part by weight was mixed to prepare a coating solution for coating the charge transport layer. On the charge generation layer formed as described above, a coating solution for coating a charge transport layer is applied by dip coating and dried at 110 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer having a thickness of about 23 μm.
A laminated function-separated type photoconductor as shown in FIG. 1 was produced. Here, the amount of the solvent was changed as appropriate in consideration of viscosity and coatability.

【0078】[0078]

【化22】 本実施例においてはプロセススピードを117mm/s
ecとした。
Embedded image In this embodiment, the process speed is 117 mm / s
ec.

【0079】(実施例2)電荷輸送材料を前記式(I−
1)の化合物とした以外は実施例1と同様に感光体を形
成した。 (実施例3)電荷輸送材料を前記式(I−2)の化合物
とした以外は実施例1と同様に感光体を形成した。
(Example 2) The charge transporting material was replaced with the compound of the formula (I-
A photoreceptor was formed in the same manner as in Example 1, except that the compound of 1) was used. Example 3 A photoconductor was formed in the same manner as in Example 1, except that the compound of the formula (I-2) was used as the charge transporting material.

【0080】(実施例4)電荷輸送材料を前記式(I−
3)の化合とした以外は実施例1と同様に感光体を形成
した。 (実施例5)電荷輸送材料を前記式(I−4)の化合物
とした以外は実施例1と同様に感光体を形成した。
Example 4 A charge transporting material was prepared according to the formula (I-
A photoreceptor was formed in the same manner as in Example 1, except that the compound of 3) was used. (Example 5) A photoconductor was formed in the same manner as in Example 1, except that the compound of the formula (I-4) was used as the charge transporting material.

【0081】(実施例6)電荷輸送層用塗布液における
ポリカ−ボネ−ト樹脂200重量部を140重量部にす
る以外は、実施例2と同様に感光体を形成した。 (実施例7)電荷輸送層用塗布液におけるポリカ−ボネ
−ト樹脂200重量部を160重量部にする以外は、実
施例2と同様に感光体を形成した。
Example 6 A photoreceptor was formed in the same manner as in Example 2, except that 200 parts by weight of the polycarbonate resin in the coating solution for the charge transport layer was changed to 140 parts by weight. Example 7 A photoreceptor was formed in the same manner as in Example 2, except that 200 parts by weight of the polycarbonate resin in the coating solution for the charge transport layer was changed to 160 parts by weight.

【0082】(実施例8)電荷輸送層用塗布液における
ポリカ−ボネ−ト樹脂を(三菱エンジニアリングプラス
チック社製;商品名:ユーピロン(Z−400))10
0重量部と下記一般式で表されるポリカーボネート樹脂
(出光興産社製;商品名:B−300)100重量部に
する以外は、実施例2と同様に感光体を形成した。
(Example 8) The polycarbonate resin in the coating solution for the charge transporting layer was manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation; trade name: Iupilon (Z-400).
A photoconductor was formed in the same manner as in Example 2, except that 0 parts by weight and 100 parts by weight of a polycarbonate resin (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .; trade name: B-300) represented by the following general formula were used.

【0083】[0083]

【化23】 Embedded image

【0084】(実施例9)電荷輸送層用塗布液における
ポリカーボネート樹脂を(三菱エンジニアリングプラス
チック社製;商品名:ユーピロン(Z−200))10
0重量部と下記一般式(9)で表されるビスフェノール
A型ポリカーボネートとビフェニル型ポリカーボネート
とポリシロキサンとの共重合樹脂100重量部にする以
外は、実施例2と同様に感光体を形成した。
Example 9 The polycarbonate resin in the coating solution for the charge transport layer was replaced with a resin (manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation; trade name: Iupilon (Z-200)).
A photoconductor was formed in the same manner as in Example 2, except that 0 parts by weight and 100 parts by weight of a copolymer resin of bisphenol A-type polycarbonate, biphenyl-type polycarbonate and polysiloxane represented by the following general formula (9) were used.

【0085】[0085]

【化24】 Embedded image

【0086】(実施例10)電荷輸送層用塗布液におけ
るポリカ−ボネ−ト樹脂(三菱エンジニアリングプラス
チック社製;商品名:ユーピロン(Z−200))10
0重量部を180重量部にし、前記一般式(6)で表さ
れるポリエステル樹脂(東洋紡社製;商品名:バイロン
(V290))20重量部にする以外は、実施例2と同
様に感光体を形成した。
(Example 10) Polycarbonate resin (Mitsubishi Engineering Plastics; trade name: Iupilon (Z-200)) 10 in the coating solution for the charge transport layer
Photoreceptor in the same manner as in Example 2 except that 0 parts by weight was changed to 180 parts by weight and the polyester resin represented by the general formula (6) (manufactured by Toyobo Co .; trade name: Byron (V290)) was changed to 20 parts by weight. Was formed.

【0087】(実施例11)電荷輸送層用塗布液におけ
るシリコーン系レベリング剤0.0001重量部をポリ
弗化ビニリデン1重量部にする以外は、実施例2と同様
に感光体を形成した。 (実施例12)実施例2と同様に形成した感光体をプロ
セススピードを140mm/secとして操作した。
Example 11 A photoconductor was formed in the same manner as in Example 2, except that 0.0001 part by weight of the silicone leveling agent in the coating solution for the charge transport layer was changed to 1 part by weight of polyvinylidene fluoride. Example 12 A photosensitive member formed in the same manner as in Example 2 was operated at a process speed of 140 mm / sec.

【0088】(比較例1)電荷輸送層用塗布液における
ポリカ−ボネ−ト樹脂200重量部を100重量部にす
る以外は、実施例2と同様にして感光体を形成した。 (比較例2)電荷輸送層用塗布液におけるポリカ−ボネ
−ト樹脂200重量部を250重量部にする以外は、実
施例2と同様にして感光体を形成した。
Comparative Example 1 A photoreceptor was formed in the same manner as in Example 2, except that 200 parts by weight of the polycarbonate resin in the coating solution for the charge transport layer was changed to 100 parts by weight. (Comparative Example 2) A photoconductor was formed in the same manner as in Example 2, except that the polycarbonate resin in the coating solution for the charge transport layer was changed to 250 parts by weight.

【0089】(比較例3)電荷輸送層用塗布液における
電荷輸送材料(トリフェニルアミン誘導体化合物)をヒ
ドラゾン系電荷輸送材料4−ジベンジルアミノ−2−め
ちるベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン
((株)アナン製;商品名:「CTC191」)にする
以外は、実施例1と同様にして感光体を形成した。 (比較例4)電荷輸送層用塗布液における電荷輸送材料
(トリフェニルアミン誘導体化合物)を下記一般式で表
されるヒドラゾン系化合物にする以外は、実施例1と同
様にして感光体を形成した。
(Comparative Example 3) The charge transport material (triphenylamine derivative compound) in the coating solution for the charge transport layer was replaced with a hydrazone-based charge transport material 4-dibenzylamino-2-benzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone ( A photoreceptor was formed in the same manner as in Example 1, except that the product was made by Annan Co., Ltd .; trade name: “CTC191”. (Comparative Example 4) A photoconductor was formed in the same manner as in Example 1, except that the charge transport material (triphenylamine derivative compound) in the coating solution for the charge transport layer was changed to a hydrazone-based compound represented by the following general formula. .

【0090】[0090]

【化25】 Embedded image

【0091】(比較例5)電荷輸送層用塗布液における
ポリカーボネート樹脂をビスフェノールA型ポリカーボ
ネートにし、溶剤をジクロルメタンにした以外は、実施
例1と同様に感光体を形成した。 (比較例6)電荷輸送層用塗布液におけるシリコーン系
レベリング剤を使用しない以外は、実施例1と同様に感
光体を形成した。
Comparative Example 5 A photoconductor was formed in the same manner as in Example 1, except that the polycarbonate resin in the coating solution for the charge transport layer was changed to bisphenol A type polycarbonate and the solvent was changed to dichloromethane. (Comparative Example 6) A photoconductor was formed in the same manner as in Example 1, except that no silicone-based leveling agent was used in the coating solution for the charge transport layer.

【0092】(比較例7)電荷発生層用塗布液における
CuKα特性X線回折におけるブラッグ角(2θ±0.
2°)が少なくとも27.3°に明確なピークを有する
オキソチタニルフタロシアニン顔料をα型チタニルフタ
ロシアニンにする以外は、実施例1と同様に感光体を形
成した。 (比較例8)下引き層を形成しない以外は、実施例1と
同様に感光体を形成した。
(Comparative Example 7) Bragg angle (2θ ± 0.2) in CuKα characteristic X-ray diffraction in the coating solution for the charge generation layer.
A photoreceptor was formed in the same manner as in Example 1 except that an oxo titanyl phthalocyanine pigment having a clear peak at 2 °) at least 27.3 ° was changed to α-type titanyl phthalocyanine. Comparative Example 8 A photoconductor was formed in the same manner as in Example 1, except that the undercoat layer was not formed.

【0093】以上のようにして作製した電子写真感光体
を、タンデム方式を用いたフルカラー複写機(シャープ
社製:AR−C150を改造しプロセススピードを任意
に設定できるようにしたもの)に搭載して、現像部での
感光体表面電位、具体的には帯電性をみるために露光プ
ロセスを除いた暗中での感光体表面電位Vo と、レーザ
ー露光後の感光体表面電位VLを測定した。また、これ
らの各感光体の初期および40,000枚複写後におけ
る画像特性と、膜減り量についても測定した。さらに電
荷輸送層の移動度をドラム試験機CYNTHIA (GENTEC社
製)によるゼログラフィックTOF法で測定した。これ
らの結果は表1に示す。
The electrophotographic photosensitive member produced as described above is mounted on a full-color copying machine using a tandem method (AR-C150 manufactured by Sharp Corp. modified so that the process speed can be arbitrarily set). The surface potential of the photoconductor in the developing unit, specifically, the surface potential Vo of the photoconductor in the dark after excluding the exposure process and the surface potential VL of the photoconductor after laser exposure were measured in order to check the chargeability. Further, the image characteristics of each of these photoreceptors at the initial stage and after copying 40,000 sheets, and the amount of film reduction were also measured. Further, the mobility of the charge transport layer was measured by a xerographic TOF method using a drum tester CYNTHIA (manufactured by GENTEC). These results are shown in Table 1.

【0094】[0094]

【表1】 [Table 1]

【0095】比較例1のサンプルは、初期感度、初期画
像共に問題なかったが、膜べりが著しく3万枚後から画
像にカブリが発生した。比較例2のサンプルは、移動度
が低い為応答性が悪く、帯電性と感度が共に悪く、初期
よりカブリが発生し、濃度も低かった。比較例3のサン
プルは、比較例2に比べ更に感度悪く、濃度も更に低か
った。比較例4のサンプルは、初期的には問題なかった
が、2万枚後からオゾン、窒素酸化物による損傷と思わ
れる画像濃度ムラ(画像ボケ)がはっきり発生し、耐え
得る画像ではなかった。
Although the sample of Comparative Example 1 had no problem in both the initial sensitivity and the initial image, the film was remarkably thin and fogged in the image after 30,000 copies. The sample of Comparative Example 2 was poor in responsiveness due to low mobility, poor in charging property and sensitivity, fogged from the beginning, and had a low density. The sample of Comparative Example 3 had lower sensitivity and lower concentration than Comparative Example 2. The sample of Comparative Example 4 had no problem at the initial stage, but after 20,000 sheets, image density unevenness (image blur) considered to be damaged by ozone and nitrogen oxides was clearly generated, and the image was not an endurable image.

【0096】比較例5のサンプルは、初期的には問題な
かったが、3万枚後からオゾン、窒素酸化物による損傷
と思われる画像濃度ムラ(画像ボケ)が発生し、4万枚
後の膜べりも電荷輸送材/バインダー比が同じものに比
べ大きかった。比較例6のサンプルは、初期的には問題
なかったが、2万枚後から膜べり不均一から画像濃度ム
ラ(白スジ、黒スジ)が発生し、4万枚後の膜べりも電
荷輸送材/バインダー比が同じものに比べ大きかった。
比較例7のサンプルは、初期感度悪く濃度も低かった。
比較例8のサンプルは、初期から黒点、カブリが発生し
たが4万枚後の画像は初期と同等で変化がなかった。
The sample of Comparative Example 5 had no problem at the initial stage, but after 30,000 copies, image density unevenness (blurred image) considered to be caused by ozone and nitrogen oxides occurred. Film loss was also larger than that of the same charge transport material / binder ratio. Although the sample of Comparative Example 6 had no problem at the initial stage, unevenness in image density (white stripes and black stripes) occurred due to uneven film thickness after 20,000 sheets, and charge transport also occurred after 40,000 sheets. The material / binder ratio was higher than the same.
The sample of Comparative Example 7 had poor initial sensitivity and low concentration.
In the sample of Comparative Example 8, black spots and fogging occurred from the beginning, but the image after 40,000 sheets was the same as the initial stage and did not change.

【0097】このように本発明の感光体では、電荷輸送
層の電荷輸送材料/バインダー比を最適に決定すること
により、耐久性と電子写真特性とを両立した感光体が得
られる。また、電荷輸送層の移動度が電界強度20V/
μmにおいて1×10−6cm/V・sec以上であ
り、かつプロセススピードが100mm/sec以上の
電子写真プロセスに用いても特定の化合物を用いること
でホ−ル輸送特性が高くバインダーリッチになっても高
移動度で高感度を維持でき、特定のバインダー樹脂を用
いることで耐摩耗性が良好で、十分な耐久性を有し長寿
命を達成できる。一方、電荷輸送層に潤滑剤を含有させ
ることにより、感光体の表面性が良くなり、更に耐久性
が向上する。
As described above, in the photoreceptor of the present invention, a photoreceptor having both durability and electrophotographic characteristics can be obtained by optimally determining the charge transport material / binder ratio of the charge transport layer. In addition, the mobility of the charge transport layer is 20 V /
Even when used in an electrophotographic process with a process speed of 1 × 10 −6 cm 2 / V · sec or more at μm and a process speed of 100 mm / sec or more, by using a specific compound, the hole transport property is high and the binder is rich. Even after that, high sensitivity can be maintained with high mobility, and by using a specific binder resin, abrasion resistance is good, sufficient durability can be achieved, and a long life can be achieved. On the other hand, by incorporating a lubricant into the charge transport layer, the surface properties of the photoreceptor are improved, and the durability is further improved.

【0098】また、オキソチタニルフタロシアニン(T
iOPc)を用いることで反転現像を用いるデジタルプ
ロセスにおいて、汎用のレーザー光に対し大きな吸光特
性を有し、高感度である。更に、導電性支持体と感光層
との間に下引き層が形成されることで、基盤からの電荷
の注入による微小黒点やカブリによる画像欠陥を生じ難
くなることがわかる。
In addition, oxotitanyl phthalocyanine (T
By using iOPc), in a digital process using reversal development, it has a large light absorption characteristic to general-purpose laser light and has high sensitivity. Further, it can be seen that the formation of the undercoat layer between the conductive support and the photosensitive layer makes it difficult to generate image defects due to minute black spots and fog due to injection of electric charge from the substrate.

【0099】[0099]

【発明の効果】本発明により、有害なオゾンや窒素酸化
物による画像濃度ムラ及び、耐摩耗性が良好で且つ高感
度が維持でき、電子写真特性と耐久性とを両立すること
のできる電子写真用感光体が得られた。また、電荷輸送
層のコストも比較的安価にすることができ、小型化、高
速プロセスにも対応できる。
According to the present invention, there is provided an electrophotographic apparatus capable of maintaining image density unevenness due to harmful ozone or nitrogen oxide, good abrasion resistance and high sensitivity, and achieving both electrophotographic characteristics and durability. A photoreceptor was obtained. Further, the cost of the charge transport layer can be made relatively inexpensive, making it possible to cope with downsizing and high-speed processes.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施の形態に従う積層機能分離型感光
体の例を示す模式的断面図。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a laminated function-separated type photoconductor according to an embodiment of the present invention.

【図2】下引き層中に含有される酸化チタンの樹枝状粒
子の形状の概略図。
FIG. 2 is a schematic view of the shape of dendritic particles of titanium oxide contained in an undercoat layer.

【図3】本発明の実施形態に係る画像形成装置であるデ
ジタルカラー複写機1の構成を示す正面断面の略図。
FIG. 3 is a schematic front sectional view showing a configuration of a digital color copying machine 1 which is an image forming apparatus according to the embodiment of the present invention.

【図4】ブラッグ角(2θ±0.2°)が少なくとも2
7.3°に明確なピークを有するチタニルフタロシアニ
ンのCuKα特性X線回折図。
FIG. 4: Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of at least 2
The CuKα characteristic X-ray diffraction diagram of titanyl phthalocyanine having a clear peak at 7.3 °.

【符号の説明】 1 導電性支持体 2 電荷発生層 3 電荷輸送層 4 感光層 5 下引き層[Description of Signs] 1 conductive support 2 charge generation layer 3 charge transport layer 4 photosensitive layer 5 undercoat layer

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 5/06 371 G03G 5/06 371 5/14 101 5/14 101 (72)発明者 新堂 ゆり子 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 川原 在彦 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Fターム(参考) 2H068 AA13 AA14 AA19 AA20 AA21 AA28 AA34 AA35 AA41 BA12 BA13 BA39 BB26 BB27 BB34 FA01 FB11 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (Reference) G03G 5/06 371 G03G 5/06 371 5/14 101 5/14 101 (72) Inventor Yuriko Shindo Abeno, Osaka City, Osaka Prefecture (22) Inventor Arihiko Kawahara 22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka City, Osaka Prefecture F-term (reference) 2H068 AA13 AA14 AA19 AA20 AA21 AA28 AA34 AA35 AA41 BA12 BA13 BA39 BB26 BB27 BB34 FA01 FB11

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 タンデム方式を用いたフルカラーの画像
形成方法に用いられる電子写真感光体であって、該感光
体が電荷発生層と電荷輸送層を積層してなり、電荷輸送
層が電荷輸送材料/バインダ−比が10/14〜10/
20であり、移動度が電界強度20V/μmにおいて1
×10−6cm/V・sec以上であり、かつプロセ
ススピードが100mm/sec以上の電子写真プロセ
スに用いることを特徴とする電子写真用感光体。
1. An electrophotographic photoreceptor used in a full-color image forming method using a tandem system, wherein the photoreceptor comprises a charge generation layer and a charge transport layer, and the charge transport layer comprises a charge transport material. / Binder ratio is 10/14 to 10 /
20 and a mobility of 1 at an electric field strength of 20 V / μm.
× 10 -6 cm 2 / V is at · sec or more, and electrophotographic photoreceptor process speed is characterized by using the above electrophotographic process 100 mm / sec.
【請求項2】 電荷輸送層が、電荷輸送材料として、下
記一般式(1)で表されるトリフェニルアミン誘導体を
含有することを特徴とする請求項1記載の電子写真用感
光体。 【化1】 (式中、Rは、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、または置
換アミノ基を表わす。Rは、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、または置
換アミノ基を表わす。)
2. The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein the charge transporting layer contains a triphenylamine derivative represented by the following general formula (1) as a charge transporting material. Embedded image (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, or a substituted amino group. R 2 represents an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, or a substituted Represents an amino group.)
【請求項3】 電荷輸送層が、電荷輸送材料として、下
記一般式(2)で表されるアミンスチリル誘導体を含有
することを特徴とする請求項1記載の電子写真用感光
体。 【化2】 (式中、Arは置換基を有しても良いアリール基を表
し、Arは置換基を有しても良いフェニレン基、ナフ
チレン基、ビフェニレン基、あるいはアントリレン基を
表し、Rは水素原子、低級アルキル基または低級アル
コキシ基を表し、Xは水素原子、置換基を有しても良い
アルキル基または置換基を有しても良いアリール基を表
し、Yは置換基を有しても良いアリール基または下記一
般式(3)等を表わす。 【化3】
3. The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein the charge transport layer contains an aminestyryl derivative represented by the following general formula (2) as a charge transport material. Embedded image (Wherein, Ar 1 represents an aryl group which may have a substituent, Ar 2 represents a phenylene group, a naphthylene group, a biphenylene group, or an anthrylene group which may have a substituent, and R 3 is hydrogen. An atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, X represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, and Y may have a substituent. It represents a good aryl group or the following general formula (3).
【請求項4】 前記一般式(2)中のYが、下記一般式
(3)で表される基である請求項3記載の電子写真用感
光体。 【化4】 (式中、Rは前記と同じ基を表す。)
4. The electrophotographic photoconductor according to claim 3, wherein Y in the general formula (2) is a group represented by the following general formula (3). Embedded image (In the formula, R 3 represents the same group as described above.)
【請求項5】 前記一般式(2)中のYが、下記一般式
(4)で表される基である請求項3記載の電子写真用感
光体。 【化5】 (式中、Rは低級アルキル基または低級アルコキシ基
を表し、Rはハロゲン原子、または低級アルキル基を
表し、Zは水素原子、置換基を有しても良いアリール基
を表わし、mは0〜4の整数、nは0〜5の整数を表
す。)
5. The electrophotographic photoconductor according to claim 3, wherein Y in the general formula (2) is a group represented by the following general formula (4). Embedded image (Wherein, R 4 represents a lower alkyl group or a lower alkoxy group, R 5 represents a halogen atom or a lower alkyl group, Z represents a hydrogen atom, an aryl group which may have a substituent, and m is An integer of 0 to 4 and n represents an integer of 0 to 5)
【請求項6】 電荷輸送層のバインダー樹脂として下記
一般式(5)で表されるポリカーボネートを用いたこと
を特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の電子写真
用感光体。 【化6】 (式中、lは10〜1000の整数を表す。)
6. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein a polycarbonate represented by the following general formula (5) is used as a binder resin for the charge transport layer. Embedded image (In the formula, 1 represents an integer of 10 to 1000.)
【請求項7】 電荷輸送層のバインダー樹脂として少な
くとも2種類以上のポリカーボネートを用いたことを特
徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の電子写真用感
光体。
7. The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein at least two kinds of polycarbonates are used as a binder resin of the charge transport layer.
【請求項8】 電荷輸送層のバインダー樹脂として少な
くともポリカーボネートと下記一般式(6)で表される
ポリエステルを用いたことを特徴とする請求項1〜7の
いずれかに記載の電子写真用感光体。 【化7】 (式中、g、hおよびiは1〜10の整数、v、w、x
およびyは10〜1000の整数を表す。)
8. The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein at least polycarbonate and a polyester represented by the following general formula (6) are used as a binder resin of the charge transport layer. . Embedded image (Where g, h and i are integers of 1 to 10, v, w, x
And y represents an integer of 10 to 1000. )
【請求項9】 電荷輸送層に潤滑剤を含有することを特
徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の電子写真用感
光体。
9. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the charge transport layer contains a lubricant.
【請求項10】 前記潤滑剤がシリコンオイルであるこ
とを特徴とする請求項9記載の電子写真用感光体。
10. The electrophotographic photoconductor according to claim 9, wherein the lubricant is silicone oil.
【請求項11】 電荷発生層の電荷発生材料が、オキソ
チタニルフタロシアニン(TiOPc)でかつ、CuK
α特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±
0.2°=27.3°にピークを有することを特徴とす
る請求項1〜10のいずれかに記載の電子写真用感光
体。
11. The charge generation material of the charge generation layer is oxotitanyl phthalocyanine (TiOPc) and CuK
In the α characteristic X-ray diffraction spectrum, the Bragg angle 2θ ±
The electrophotographic photoconductor according to any one of claims 1 to 10, wherein the photoconductor has a peak at 0.2 ° = 27.3 °.
【請求項12】 導電性支持体と感光層との間に下引き
層が形成されてなることを特徴とする請求項1〜11の
いずれかに記載の電子写真用感光体。
12. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein an undercoat layer is formed between the conductive support and the photosensitive layer.
【請求項13】 請求項1〜12のいずれかに記載の電
子写真用感光体を搭載してなる画像形成装置。
13. An image forming apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1.
【請求項14】 電荷輸送材料/バインダー比が10/
14〜10/20であり、移動度が電解強度20V/μ
mにおいて1×10−6cm/V・sec以上の電荷
輸送層を有する積層感光体を用い、100mm/sec
以上のプロセススピードのタンデム方式を用いたフルカ
ラー画像形成装置。
14. A charge transport material / binder ratio of 10 /
14 to 10/20, and the mobility is 20 V / μ of the electrolytic strength.
100 m / sec using a laminated photoreceptor having a charge transport layer of 1 × 10 −6 cm 2 / V · sec or more at m
A full-color image forming apparatus using the tandem system with the above process speed.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007108633A (en) * 2005-09-13 2007-04-26 Ricoh Co Ltd Electrophotographic apparatus
JP4567614B2 (en) * 2005-09-13 2010-10-20 株式会社リコー Electrophotographic equipment

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