JP2002162715A - Transmission type color image forming material - Google Patents

Transmission type color image forming material

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JP2002162715A
JP2002162715A JP2000357775A JP2000357775A JP2002162715A JP 2002162715 A JP2002162715 A JP 2002162715A JP 2000357775 A JP2000357775 A JP 2000357775A JP 2000357775 A JP2000357775 A JP 2000357775A JP 2002162715 A JP2002162715 A JP 2002162715A
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JP
Japan
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group
dye
color
coupler
donating compound
Prior art date
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Application number
JP2000357775A
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Japanese (ja)
Inventor
Naoto Matsuda
直人 松田
Takashi Mikoshiba
尚 御子柴
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transmission type color image forming material, which is good in color reproducibility and suitable for making a duplicate, especially a transmission type silver halide color photosensitive material. SOLUTION: The color image forming material which is formed by containing a yellow dye or the dye donative compound, a magenta dye or the dye donative compound, and a cyan dye or the dye donative compound on a transparent supporting body, is characterized in that the absorption of the cyan image forming dye, which is formed from the cyan dye or the dye donative compound, satisfies the following condition A. The condition A is that, when the concentration at the maximum absorption wavelength gives 1.0, the following conditions are satisfied. Characteristic value 1: The maximum absorption wavelength is 640 to 670 nm.; Characteristic value 2: The concentration at 610 nm and at 660 nm is 0.55 to 0.75.; Characteristic value 3: The concentration at 550 nm and at 610 nm is 0 to 0.30.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は透過型カラー画像形
成材料に関するものであり、より詳しくは色再現性に優
れた透過型カラー画像形成材料及びその複製の作成に関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transmission type color image forming material, and more particularly to a transmission type color image forming material having excellent color reproducibility and a method for producing a copy thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料において色
再現性は重要な性能である。ハロゲン化銀カラー写真感
光材料は通常、イエロー、マゼンタ、シアンの3色の画
像形成色素でフルカラー画像を形成する。そして、いわ
ゆるコンベンショナルカラー感光材料の分野では、画像
形成は芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
ングして色素を与える画像形成カプラーが使用されるこ
とが一般的である。
2. Description of the Related Art Color reproducibility is an important performance in silver halide color light-sensitive materials. A silver halide color photographic material usually forms a full-color image with three image forming dyes of yellow, magenta and cyan. In the field of so-called conventional color light-sensitive materials, image formation generally uses an image-forming coupler which gives a dye by coupling with an oxidized aromatic primary amine developing agent.

【0003】シアン色素を形成するシアンカプラーとし
ては、従来からフェノール誘導体が一般的に使用されて
いたが、この種のカプラーではマゼンタ〜イエロー領域
に好ましくない副吸収があり、これに対して副吸収の少
ないシアンカプラーとして、ピロロトリアゾール系のシ
アンカプラーが例えば特開平5−313324号、同6
−347960号に開示されている。
A phenol derivative has been generally used as a cyan coupler for forming a cyan dye. However, this type of coupler has an undesired side absorption in the magenta to yellow regions. As a cyan coupler having a small amount, pyrrolotriazole cyan couplers are disclosed in, for example, JP-A-5-313324 and JP-A-5-313324.
No. 347960.

【0004】また別なシアンカプラーとして、例えば米
国特許第5,686,235号に開示されたような形成
された色素が会合して好ましい色相となる5位がスルホ
基を有するアシルアミノ基で置換されたフェノールカプ
ラーが知られている。
As another cyan coupler, for example, as disclosed in US Pat. No. 5,686,235, the formed dye is substituted with an acylamino group having a sulfo group at the 5-position which becomes a preferable hue by association. Phenol couplers are known.

【0005】またマゼンタ色素を形成するカプラーとし
ては、従来からピラゾロンマゼンタカプラーが広く使用
されてきたが、イエロー領域またはシアン領域の副吸収
が少ないカプラーとしてピラゾロトリアゾールカプラー
がハロゲン化銀カラープリント感光材料を中心に使用さ
れている。
As a coupler for forming a magenta dye, a pyrazolone magenta coupler has hitherto been widely used, but a pyrazolotriazole coupler has been used as a coupler having a small side absorption in a yellow region or a cyan region. It is mainly used.

【0006】これら色相の良い色素を与えるカプラー
は、如何なる写真感光材料であっても色再現性の改良に
寄与するが、透過型の写真感光材料に適用する場合に
は、その用途の一つである複製の作成において問題があ
った。
Couplers that provide dyes having a good hue contribute to improvement of color reproducibility in any photographic light-sensitive material. However, when applied to a transmission type photographic light-sensitive material, it is one of the uses. There was a problem in making one copy.

【0007】例えば、撮影したフィルムそのものでポジ
像が得られるため、カラーリバーサルフィルムは広く用
いられるが、カラーリバーサルフィルムで得られた画像
をカラーデュープリケーションフィルムで複製を作成し
たり、またカラーリバーサルプリントにより反射型プリ
ントとしたり、またはインターネガフィルムを介してカ
ラープリントに焼き付けることはしばしば行われる。そ
のためカラーリバーサルフィルムの具備すべき性能とし
て複製の作成が良好に行えることが必要である。これに
対し、先に挙げた色相の良いシアンカプラー、またはマ
ゼンタカプラーでは問題が起きる場合が多く、問題であ
った。
For example, a color reversal film is widely used because a positive image can be obtained from the photographed film itself. However, an image obtained by the color reversal film can be reproduced on a color duplication film, or a color reversal print can be made. Or printing on a color print via an internegative film is often performed. For this reason, it is necessary for the color reversal film to have good performance in making a copy as a performance to be provided. On the other hand, the above-described cyan coupler or magenta coupler having a good hue often causes a problem.

【0008】同様の透過型のオリジナル画像から複製を
作成する場合の課題としては、カラーリバーサルフィル
ムに限らない共通の課題であって、その改良指針が望ま
れていた。
[0008] A similar problem when making a copy from a transmission-type original image is a common problem which is not limited to a color reversal film, and an improvement guideline has been desired.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色再
現性が良く、かつ複製の作成に適した透過型カラー画像
形成材料を提供することであり、特に色再現性が良く、
かつ複製の作成に適した透過型ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a transmission type color image forming material having good color reproducibility and suitable for making a copy.
Another object of the present invention is to provide a transmission-type silver halide color photographic light-sensitive material suitable for making a copy.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の課題は以下の構
成により達成された。
The object of the present invention has been attained by the following constitutions.

【0011】(1) 透明支持体上に、イエロー色素ま
たは色素供与性化合物、マゼンタ色素または色素供与性
化合物、シアン色素または色素供与性化合物が含有され
て形成される透過型カラー画像形成材料において、該シ
アン色素、または色素供与性化合物から形成されるシア
ン画像形成色素の吸収が、下記条件Aを満たすことを特
徴とする透過型カラー画像形成材料。
(1) A transmission type color image-forming material formed by containing a yellow dye or a dye-donating compound, a magenta dye or a dye-donating compound, a cyan dye or a dye-donating compound on a transparent support, A transmission type color image forming material, wherein the cyan dye or a cyan image forming dye formed from the dye donating compound satisfies the following condition A:

【0012】(条件A)最大吸収波長における濃度が
1.0を与えるときに以下の条件を満たす。 特性値:最大吸収波長が、640nm以上670nm
以下 特性値:610nmでの濃度/660nmでの濃度
が、0.55以上0.75以下 特性値:550nmでの濃度/610nmでの濃度
が、0以上0.30以下。
(Condition A) The following condition is satisfied when the concentration at the maximum absorption wavelength gives 1.0. Characteristic value: maximum absorption wavelength is 640 nm or more and 670 nm
Characteristic value: Density at 610 nm / density at 660 nm is 0.55 or more and 0.75 or less Characteristic value: Density at 550 nm / density at 610 nm is 0 or more and 0.30 or less.

【0013】(2) 透明支持体上に、イエロー色素ま
たは色素供与性化合物、マゼンタ色素または色素供与性
化合物、シアン色素または色素供与性化合物が含有され
て形成される透過型カラー画像形成材料において、該マ
ゼンタ色素、または色素供与性化合物から形成されるマ
ゼンタ画像形成色素の吸収が、下記条件Bを満たすこと
を特徴とする透過型カラー画像形成材料。
(2) A transmission-type color image-forming material formed on a transparent support containing a yellow dye or a dye-donating compound, a magenta dye or a dye-donating compound, a cyan dye or a dye-donating compound, A transmission type color image forming material characterized in that the absorption of the magenta dye or a magenta image forming dye formed from the dye donating compound satisfies the following condition B:

【0014】(条件B)最大吸収波長における濃度が
1.0を与えるときに以下の条件を満たす。 特性値最大吸収波長が、540nm以上570nm以
下 特性値600nmでの濃度/550nmでの濃度が、
0.20以上0.30以下 特性値450nmでの濃度/550nmでの濃度が、
0以上0.10以下。
(Condition B) The following condition is satisfied when the concentration at the maximum absorption wavelength gives 1.0. The characteristic value maximum absorption wavelength is 540 nm or more and 570 nm or less. The concentration at a characteristic value of 600 nm / the concentration at 550 nm is
0.20 or more and 0.30 or less Characteristic value: density at 450 nm / density at 550 nm is:
0 or more and 0.10 or less.

【0015】(3) 上記(1)において該透過型透過
型カラー画像形成材料が、イエロー画像供与性化合物が
イエロー発色性カプラー、マゼンタ色素供与性化合物が
マゼンタ発色性カプラー、シアン色素供与性化合物がシ
アン発色カプラーであって、露光した後に芳香族第1級
アミンカラー現像薬を含むカラー現像液で処理されてカ
ラー画像を形成する透過型ハロゲン化銀カラー写真感光
材料であって、形成されたシアン発色色素が上記(1)
に規定する条件Aを満たすことを特徴とする透過型ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
(3) In the above (1), the transmission type transmission color image forming material is a yellow image donating compound, a magenta dye donating compound is a magenta coloring coupler, and a cyan dye donating compound is a magenta dye donating compound. A transmission type silver halide color photographic light-sensitive material, which is a cyan color-forming coupler, which after exposure is treated with a color developing solution containing an aromatic primary amine color developing agent to form a color image, is provided. The coloring dye is (1)
A transmission type silver halide color photographic light-sensitive material, characterized by satisfying the condition A defined in (1).

【0016】(4) 上記(2)において該透過型カラ
ー画像形成材料が、イエロー画像供与性化合物がイエロ
ー発色性カプラー、マゼンタ色素供与性化合物がマゼン
タ発色性カプラー、シアン色素供与性化合物がシアン発
色カプラーであって、露光した後に芳香族第1級アミン
カラー現像薬を含むカラー現像液で処理されてカラー画
像を形成する透過型ハロゲン化銀カラー写真感光材料で
あって、形成されたマゼンタ発色色素が上記(2)に規
定する条件Bを満たすことを特徴とする透過型ハロゲン
化銀カラー写真感光材料。
(4) In the above (2), the transmission type color image forming material is such that the yellow image-donating compound is a yellow color-forming coupler, the magenta dye-donating compound is a magenta color-forming coupler, and the cyan dye-donating compound is cyan. 1. A transmission type silver halide color photographic material which forms a color image by being treated with a color developing solution containing an aromatic primary amine color developing agent after exposure, said magenta color forming dye being a coupler. Satisfies the condition B defined in the above item (2).

【0017】(5) 上記(3)又は(4)において該
透過型ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、黒白現像で
ある第1現像の後にカラー現像され、ポジ像を形成する
よう設計された、カラーリバーサルフィルム写真感光材
料。
(5) In the above (3) or (4), the transmission type silver halide color photographic light-sensitive material is designed to be color-developed after the first development which is black-and-white development to form a positive image. Color reversal film photographic material.

【0018】(6) 透明支持体上に、イエロー色素供
与性化合物、マゼンタ色素供与性化合物、シアン色素供
与性化合物が含有されて形成される透過型カラー画像形
成材料において、該シアン色素供与性化合物から形成さ
れるシアン画像形成色素の吸収が、上記(1)に規定す
る条件Aを満たし、かつ該マゼンタ色素供与性化合物か
ら形成されるマゼンタ画像形成色素の吸収が上記(2)
に規定する条件Bを満たすことを特徴とする透過型カラ
ー画像形成材料。
(6) A transmission type color image forming material comprising a transparent support containing a yellow dye-donating compound, a magenta dye-donating compound, and a cyan dye-donating compound. Absorbs the cyan image-forming dye formed from the magenta image-forming dye formed from the magenta dye-donating compound, and satisfies the condition A defined in the above (1).
A transmission type color image forming material, which satisfies condition B defined in (1).

【0019】(7) 上記(6)において、該透過型カ
ラー画像形成材料が透過型ハロゲン化銀カラー写真感光
材料であって、黒白現像である第1現像の後にカラー現
像され、ポジ像を形成するよう設計された、カラーリバ
ーサルフィルム写真感光材料。
(7) In the above (6), the transmission-type color image forming material is a transmission-type silver halide color photographic light-sensitive material, and is subjected to color development after first development which is black-and-white development to form a positive image. A color reversal film photographic material designed to work.

【0020】(8) 上記(4)において、マゼンタ色
素形成カプラーが下記一般式(MC−1)で表される化
合物であることを特徴とする透過型ハロゲン化銀カラー
写真感光材料。
(8) A transmission-type silver halide color photographic material as described in (4) above, wherein the magenta dye-forming coupler is a compound represented by the following formula (MC-1).

【0021】[0021]

【化3】 Embedded image

【0022】一般式(MC−1)の式中、R1は水素原
子または置換基を表し、G1、G2はいずれか一方が炭素
原子、もう一方が窒素原子を表し、R2は置換基を表
し、G1、G2のうち炭素原子であるほうに置換する。R
1またはR2は更に置換基を有していても良く、また
1、R2を介して一般式(MC−1)の多量体を形成し
ていても良く、R1またはR2を介して高分子鎖に結合し
ていても良い。Xは水素原子または離脱基を表す。
[0022] Compounds of general formula (MC-1), R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, G 1, G 2 either can represent a carbon atom, the other is a nitrogen atom, R 2 is substituted Represents a group, and is substituted by the carbon atom of G 1 and G 2 . R
1 or R 2 may further have a substituent, may form a multimer of the general formula (MC-1) via R 1 and R 2, and may form a polymer via R 1 or R 2 May be bonded to the polymer chain. X represents a hydrogen atom or a leaving group.

【0023】(9) 上記(3)において、シアン色素
形成カプラーが下記一般式(CC−1)で表される化合
物であることを特徴とする透過型ハロゲン化銀カラー写
真感光材料。
(9) A transmissive silver halide color photographic material as described in (3) above, wherein the cyan dye-forming coupler is a compound represented by the following formula (CC-1).

【0024】[0024]

【化4】 Embedded image

【0025】一般式(CC−1)中、Gaは−C
(R13)=もしくは−N=を表し、Gaが−N=を表す
とき、Gbは−C(R13)=を表し、Gaが−C
(R13)=を表すとき、Gbは−N=を表す。Yは水素
原子または離脱基を表す。R11及びR12は、それぞれハ
メットの置換基定数σp値が0.20以上1.0以下の
電子吸引性基を表す。R13は置換基を表す。
In the general formula (CC-1), Ga is -C
(R 13) = or represents -N =, when the Ga represents -N =, Gb is -C (R 13) = represents, Ga is -C
When referring to (R 13) =, Gb represents -N =. Y represents a hydrogen atom or a leaving group. R 11 and R 12 each represent an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant σp value of 0.20 or more and 1.0 or less. R 13 represents a substituent.

【0026】[0026]

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。本発明のカラー画像形成材料の画像形成方法は特に
限定は無く、例えば透明支持体上に感光性ハロゲン化銀
乳剤およびカプラーが塗布されてなるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料、または拡散転写型ハロゲン化銀カラー
写真感光材料、または染料や顔料を直接支持体に印字す
る画像形成材料(例えばインクジェットプリント、昇華
型転写プリントなど)、または感熱型カラー画像形成材
料などが挙げられる。但し、本発明の目的は良好な複製
を与えることであるので、透明支持体上にカラー画像が
形成されることを特徴とする。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. The image forming method of the color image forming material of the present invention is not particularly limited. For example, a silver halide color photographic light-sensitive material in which a light-sensitive silver halide emulsion and a coupler are coated on a transparent support, or a diffusion transfer type halogenation Examples thereof include a silver color photographic light-sensitive material, an image forming material in which a dye or a pigment is directly printed on a support (for example, ink jet printing, sublimation transfer printing, and the like), and a heat-sensitive color image forming material. However, since the object of the present invention is to give a good copy, it is characterized in that a color image is formed on a transparent support.

【0027】本発明の最も典型的な実施形態は、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料であり、特にポジ像を形成す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料である。このような
画像形成材料としてはカラーリバーサルフィルム写真感
光材料が代表的であり、本発明の適用例として最も好ま
しい。
The most typical embodiment of the present invention is a silver halide color photographic light-sensitive material, particularly a silver halide color photographic light-sensitive material which forms a positive image. A typical example of such an image forming material is a color reversal film photographic light-sensitive material, which is most preferable as an application example of the present invention.

【0028】次に本発明のシアン画像形成色素について
詳しく説明する。本発明のシアン画像形成色素は、以下
の条件(A)を満たすことを特徴とする。
Next, the cyan image forming dye of the present invention will be described in detail. The cyan image forming dye of the present invention satisfies the following condition (A).

【0029】(条件A)最大吸収波長における濃度が
1.0を与えるときに以下の条件を満たす。 特性値最大吸収波長が、640nm以上670nm以
下 特性値610nmでの濃度/660nmでの濃度が、
0.55以上0.75以下 特性値550nmでの濃度/610nmでの濃度が、
0以上0.30以下。
(Condition A) The following condition is satisfied when the concentration at the maximum absorption wavelength gives 1.0. The characteristic value maximum absorption wavelength is 640 nm or more and 670 nm or less. The concentration at the characteristic value of 610 nm / the concentration at 660 nm is
0.55 or more and 0.75 or less The characteristic value: the density at 550 nm / the density at 610 nm is:
0 or more and 0.30 or less.

【0030】まず、特性値について説明する。本発明
のシアン画像形成色素の最大吸収波長は640nm以上
670nm以下であるが、好ましくは645nm以上6
65nm以下であって、より好ましくは650nm以上
660nm以下である。
First, the characteristic values will be described. The maximum absorption wavelength of the cyan image forming dye of the present invention is from 640 nm to 670 nm, preferably from 645 nm to 6 nm.
It is 65 nm or less, more preferably 650 nm or more and 660 nm or less.

【0031】次に特性値について説明する。本発明の
目的である複製の作成に対して特性値は密接な関係が
あり、本発明の範囲0.55以上0.75以下の範囲に
あることで好ましい結果を与える。更には0.60以上
0.70以下であることが好ましい。
Next, the characteristic values will be described. The characteristic values are closely related to the creation of a copy which is the object of the present invention, and a preferable result is obtained when the characteristic value is in the range of 0.55 to 0.75 in the present invention. More preferably, it is 0.60 or more and 0.70 or less.

【0032】次に特性値について説明する。特性値
の数値は色再現性と密接な関係にあるが、本発明の目的
に対しては好ましくは0.05以上0.30以下であ
り、より好ましくは0.1以上0.25以下であり、最
も好ましくは0.15以上0.22以下である。
Next, the characteristic values will be described. The numerical values of the characteristic values are closely related to the color reproducibility, but are preferably 0.05 to 0.30, more preferably 0.1 to 0.25 for the purpose of the present invention. , Most preferably 0.15 or more and 0.22 or less.

【0033】本発明のシアン画像形成色素は、これら特
性値特性値特性値を同時に満たすことを特徴とす
るが、好ましくは特性値の値が645nm以上665
nm以下であり、かつ特性値の値が0.60以上0.
70以下、かつ特性値の値が0.1以上0.25以下
のものであり、更に好ましくは特性値の値が650n
m以上660nm以下で、特性値の値が0.60以上
0.70以下、特性値の値が0.15以上0.22以
下のものである。
The cyan image forming dye of the present invention is characterized by simultaneously satisfying these characteristic values, but preferably has a characteristic value of 645 nm or more and 665 nm.
nm or less, and the value of the characteristic value is 0.60 or more.
70 or less and the characteristic value is 0.1 or more and 0.25 or less, and more preferably the characteristic value is 650 n
The characteristic value is 0.60 or more and 0.70 or less, and the characteristic value is 0.15 or more and 0.22 or less.

【0034】本発明の典型的な適用形態であるハロゲン
化銀カラー写真感光材料に適したシアンカプラーとし
て、下記一般式(CC−1)を挙げることができる。
A cyan coupler suitable for a silver halide color photographic light-sensitive material which is a typical embodiment of the present invention is represented by the following formula (CC-1).

【0035】[0035]

【化5】 Embedded image

【0036】一般式(CC−1)中、Gaは−C
(R13)=もしくは−N=を表し、Gaが−N=を表す
とき、Gbは−C(R13)=を表し、Gaが−C
(R13)=を表すとき、Gbは−N=を表す。Yは水素
原子又は離脱基を表す。R11及びR12は、それぞれハメ
ットの置換基定数σp値が0.20以上1.0以下の電
子吸引性基を表す。R13は置換基を表す。
In the general formula (CC-1), Ga is -C
(R 13) = or represents -N =, when the Ga represents -N =, Gb is -C (R 13) = represents, Ga is -C
When referring to (R 13) =, Gb represents -N =. Y represents a hydrogen atom or a leaving group. R 11 and R 12 each represent an electron-withdrawing group having a Hammett's substituent constant σp value of 0.20 or more and 1.0 or less. R 13 represents a substituent.

【0037】R11及びR12はいずれも0.20以上1.
0以下の電子吸引性基であるが、R 11とR12のσp値の
和が0.65以上である事が望ましい。本発明のカプラ
ーはこのような強い電子吸引性基の導入によりシアンカ
プラーとして優れた性能を有するものである。R11とR
12のσp値の和としては、好ましくは0.70以上であ
り、上限としては1.8程度である。
R11And R12Are 0.20 or more.
0 or less electron-withdrawing group, 11And R12Of the σp value of
It is desirable that the sum is 0.65 or more. Coupler of the present invention
-Cyanide by the introduction of such a strong electron-withdrawing group.
It has excellent performance as a puller. R11And R
12Is preferably 0.70 or more.
Therefore, the upper limit is about 1.8.

【0038】本発明においてR11及びR12はハメットの
置換基定数σp値(以下、単にσp値という)が0.20
以上1.0以下の電子吸引性基である。好ましくは、σ
p値が0.30以上0.8以下の電子吸引性基である。
In the present invention, R 11 and R 12 each have a Hammett's substituent constant σp value (hereinafter simply referred to as σp value) of 0.20.
It is an electron-withdrawing group of not less than 1.0 and not more than 1.0. Preferably, σ
An electron-withdrawing group having a p-value of 0.30 or more and 0.8 or less.

【0039】ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平
衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために193
5年にL.P.Hammettにより提唱された経験則である
が、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット
則によりもとめられた置換基定数にはσp値とσm値があ
り、これらの値は多くの一般的な成書に記載あるが、例
えば、J.A.Dean編「Lange’s Handbook of Chemist
ry」第12版、1979年(Mc Graw −Hill) や「化学
の領域増刊」、122号、96〜103頁、1979年
(南江堂)Chemical Reviews,91巻、165頁〜19
5頁、1991年に詳しい。本発明においてR11及びR
12はハメットの置換基定数σp値により規定されるが、
これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ
限定されるという意味ではなくその値が文献未知であっ
てもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に
含まれる限り包含されることは勿論である。
Hammett's rule is used to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of a benzene derivative.
L. in 5 years P. A rule of thumb proposed by Hammett, which is widely accepted today. The substituent constants determined by Hammett's rule include σp values and σm values, and these values are described in many general books. A. Dean (Lange's Handbook of Chemist)
ry ", 12th edition, 1979 (Mc Graw-Hill) and" Chemical Area Special Edition ", No. 122, pp. 96-103, 1979 (Nankodo) Chemical Reviews, Vol. 91, pp. 165-19.
See page 5, 1991. In the present invention, R 11 and R
12 is defined by Hammett's substituent constant σp value,
It does not mean that the values known in the literature described in these publications are limited only to certain substituents, and that even if the value is unknown in the literature, it is included as long as it is within the range when measured according to the Hammett rule Of course.

【0040】σp値が0.20以上1.0以下の電子吸
引性基であるR11及びR12の具体例としては、アシル
基、アシルオキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、
ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ
基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチ
オ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカル
ボニル基、少なくとも2つ以上のハロゲン原子で置換さ
れたアルキル基、少なくとも2つ以上のハロゲン原子で
置換されたアルコキシ基、少なくとも2つ以上のハロゲ
ン原子で置換されたアリールオキシ基、少なくとも2つ
以上のハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、少
なくとも2つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル
チオ基、σp0.20以上の他の電子吸引性基で置換さ
れたアリール基、複素環基、塩素原子、臭素原子、アゾ
基、又はセレノシアネート基があげられる。これらの置
換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、後述
するR13で挙げるような置換基を更に有してもよい。
Specific examples of the electron-withdrawing groups R 11 and R 12 having a σp value of 0.20 or more and 1.0 or less include an acyl group, an acyloxy group, a carbamoyl group, an aliphatic oxycarbonyl group, and an aryloxycarbonyl group. Group, cyano group,
Nitro group, dialkylphosphono group, diarylphosphono group, diarylphosphinyl group, alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group,
Arylsulfonyl group, sulfonyloxy group, acylthio group, sulfamoyl group, thiocyanate group, thiocarbonyl group, alkyl group substituted with at least two or more halogen atoms, alkoxy group substituted with at least two or more halogen atoms, at least An aryloxy group substituted with two or more halogen atoms, an alkylamino group substituted with at least two or more halogen atoms, an alkylthio group substituted with at least two or more halogen atoms, Examples thereof include an aryl group, a heterocyclic group, a chlorine atom, a bromine atom, an azo group, and a selenocyanate group substituted with an electron-withdrawing group. Among these substituents, the group which can have a substituent may further have a substituent as described in R 13 described below.

【0041】尚、脂肪族オキシカルボニル基は、その脂
肪族部位が直鎖状、分枝鎖状または環状でもよく、飽和
でも不飽和結合を含んでいてもよい脂肪族部位であり、
脂肪族オキシカルボニル基は、アルコキシカルボニル、
シクロアルコキシカルボニル、アルケニルオキシカルボ
ニル、アルキニルオキシカルボニル、シクロアルケニル
オキシカルボニル等を含むものである。
The aliphatic oxycarbonyl group is an aliphatic moiety whose aliphatic moiety may be linear, branched or cyclic, and which may contain a saturated or unsaturated bond.
An aliphatic oxycarbonyl group is an alkoxycarbonyl,
It includes cycloalkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkynyloxycarbonyl, cycloalkenyloxycarbonyl and the like.

【0042】代表的なσp値が0.2以上1.0以下の
電子吸引性基のσp値を挙げると、臭素原子(0.2
3)、塩素原子(0.23)、シアノ基(0.66)、
ニトロ基(0.78)、トリフルオロメチル基(0.5
4)、トリブロモメチル基(0.29)、トリクロロメ
チル基(0.33)、カルボキシル基(0.45)、ア
セチル基(0.50)、ベンゾイル基(0.43)、ア
セチルオキシ基(0.31)、トリフルオロメタンスル
ホニル基(0.92)、メタンスルホニル基(0.7
2)、ベンゼンスルホニル基(0.70)、メタンスル
フィニル基(0.49)、カルバモイル基(0.3
6)、メトキシカルボニル基(0.45)、エトキシカ
ルボニル基(0.45)、フェノキシカルボニル基
(0.44)、ピラゾリル基(0.37)、メタンスル
ホニルオキシ基(0.36)、ジメトキシホスホリル基
(0.60)、スルファモイル基(0.57)などであ
る。
A typical σp value of an electron-withdrawing group having a σp value of 0.2 to 1.0 is bromine atom (0.2
3), chlorine atom (0.23), cyano group (0.66),
Nitro group (0.78), trifluoromethyl group (0.5
4), tribromomethyl group (0.29), trichloromethyl group (0.33), carboxyl group (0.45), acetyl group (0.50), benzoyl group (0.43), acetyloxy group ( 0.31), trifluoromethanesulfonyl group (0.92), methanesulfonyl group (0.7
2), benzenesulfonyl group (0.70), methanesulfinyl group (0.49), carbamoyl group (0.3
6), methoxycarbonyl group (0.45), ethoxycarbonyl group (0.45), phenoxycarbonyl group (0.44), pyrazolyl group (0.37), methanesulfonyloxy group (0.36), dimethoxyphosphoryl Group (0.60), sulfamoyl group (0.57) and the like.

【0043】R11として好ましくはシアノ基、脂肪族オ
キシカルボニル基(炭素数2〜36の直鎖または分岐鎖
アルコキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル
基、アルケニルオキシカルボニル基、アルキニルオキシ
カルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基、シクロ
アルケニルオキシカルボニル基であり、例えば、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、2−エチル
ヘキシロキシカルボニル、sec−ブチルオキシカルボ
ニル、オレイルオキシカルボニル、ベンジルオキシカル
ボニル、プロパギルオキシカルボニル、シクロペンチル
オキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、
2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルシクロヘキシルオ
キシカルボニル)、ジアルキルホスホノ基(炭素数2〜
36のジアルキルホスホノ基であり、例えば、ジエチル
ホスホノ、ジメチルホスホノ)、アルキルもしくはアリ
ールスルホニル基(炭素数1〜36のアルキルまたは炭
素数6〜36のアリールスルホニル基であり、例えばメ
タンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基、p−トルエンスルホニル基)、フッ素化アル
キル基(炭素数1〜36のフッ素化アルキル基であり、
例えばトリフロロメチル)を表わす。R11として特に好
ましくはシアノ基、脂肪族オキシカルボニル基、フッ素
化アルキル基であり、シアノ基が最も好ましい。
R 11 is preferably a cyano group, an aliphatic oxycarbonyl group (a straight-chain or branched-chain alkoxycarbonyl group having 2 to 36 carbon atoms, an aralkyloxycarbonyl group, an alkenyloxycarbonyl group, an alkynyloxycarbonyl group, a cycloalkoxycarbonyl group). A cycloalkenyloxycarbonyl group, for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, sec-butyloxycarbonyl, oleyloxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, propargyloxy Carbonyl, cyclopentyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl,
2,6-di-t-butyl-4-methylcyclohexyloxycarbonyl), a dialkylphosphono group (2 to 2 carbon atoms)
A dialkylphosphono group of 36, for example, diethylphosphono, dimethylphosphono), an alkyl or arylsulfonyl group (an alkyl having 1 to 36 carbon atoms or an arylsulfonyl group having 6 to 36 carbon atoms, for example, a methanesulfonyl group) A butanesulfonyl group, a benzenesulfonyl group, a p-toluenesulfonyl group), a fluorinated alkyl group (a fluorinated alkyl group having 1 to 36 carbon atoms,
For example, trifluoromethyl). R 11 is particularly preferably a cyano group, an aliphatic oxycarbonyl group or a fluorinated alkyl group, and a cyano group is most preferred.

【0044】R12として好ましくは、R11で挙げたよう
な脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基(炭素数
1〜36のカルバモイル基であり、例えば、ジフェニル
カルバモイル、ジオクチルカルバモイル)、スルファモ
イル基(炭素数1〜36のスルファモイル基であり、例
えば、ジメチルスルファモイル、ジブチルスルファモイ
ル)、R11 で挙げたようなジアルキルホスホノ基、ジ
アリールホスホノ基(炭素数12〜50のジアリールホ
スホノ基であり、例えばジフェニルホスホノ、ジ(p−
トルイル)ホスホノ)を表わす。R12として特に好まし
くは、下記一般式(Z)で表わされる、オキシカルボニ
ル基である。
[0044] Preferably the R 12, an aliphatic oxycarbonyl group such as those mentioned in R 11, (a carbamoyl group having 1 to 36 carbon atoms, for example, di-phenylcarbamoyl, dioctylcarbamoyl) carbamoyl group, a sulfamoyl group (carbon number a sulfamoyl group having 1 to 36, for example, dimethylsulfamoyl, dibutylsulfamoyl), a dialkyl phosphono group as mentioned in R 11, at diarylphosphono group diarylphosphono group (12 to 50 carbon atoms Yes, for example, diphenylphosphono, di (p-
Toluyl) phosphono). R 12 is particularly preferably an oxycarbonyl group represented by the following general formula (Z).

【0045】[0045]

【化6】 Embedded image

【0046】式中、R1’、R2’は、脂肪族基を表わ
し、例えば炭素数1〜36の、直鎖または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、t−ブ
チル、t−アミル、t−オクチル、トリデシル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、ビニル、アリル、1−プロ
ペニル、2−ペンテニルを表わす。R3’、R4’、
5’は、水素原子又は、脂肪族基を表わす。脂肪族基
としては、先にR1’、R2’で挙げた基が挙げられる。
3’、R4’、R5’は好ましくは水素原子である。
In the formula, R 1 ′ and R 2 ′ represent an aliphatic group, for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, The cycloalkenyl group specifically represents, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl, t-amyl, t-octyl, tridecyl, cyclopentyl, cyclohexyl, vinyl, allyl, 1-propenyl, 2-pentenyl. R 3 ', R 4 ',
R 5 ′ represents a hydrogen atom or an aliphatic group. Examples of the aliphatic group include the groups described above for R 1 ′ and R 2 ′.
R 3 ′, R 4 ′ and R 5 ′ are preferably a hydrogen atom.

【0047】Wは、5〜8員環を形成するのに必要な、
非金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子又は炭素原子が挙げられ、更に好ましくは、炭
素原子である。
W is necessary for forming a 5- to 8-membered ring,
Represents a group of non-metallic atoms, and this ring may be substituted, may be a saturated ring or may have an unsaturated bond.
Preferred non-metallic atoms include a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom and a carbon atom, and more preferably a carbon atom.

【0048】Wで形成される環としては、例えばシクロ
ペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シ
クロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、オ
キサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、後述
するR13で表わされるような置換基で置換されていても
よい。
The ring formed by W includes, for example, a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, a cycloheptane ring, a cyclooctane ring, a cyclohexene ring, a piperazine ring, an oxane ring, a thiane ring and the like. it may be substituted with a substituent as represented by R 13 to.

【0049】Wで形成される環として好ましくは置換さ
れてもよいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、
4位が炭素数1〜36のアルキル基(後述のR13で表わ
されるような置換基で置換されていてもよい)で置換さ
れたシクロヘキサン環である。
The ring formed by W is preferably an optionally substituted cyclohexane ring, particularly preferably
A cyclohexane ring substituted at the 4-position with an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms (which may be substituted with a substituent represented by R 13 described below).

【0050】R13は置換基を表わし、R13の例として
は、後述する一般式(MC−1)のR 2で例として挙げ
たものが挙げられる。
R13Represents a substituent;13As an example
Is R of the general formula (MC-1) described later. TwoAs an example
One.

【0051】これらの置換基のうち、好ましいR13とし
てはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、
アシルアミノ基を挙げることができる。
Among these substituents, preferred R 13 is an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, a ureido group, a urethane group,
An acylamino group can be mentioned.

【0052】Yは、水素原子若しくは、該カプラーが芳
香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体と反応したと
き、離脱する基を表わし、Yが離脱基を表わすとき例と
しては後述する一般式(MC−1)のXの説明に挙げた
ものが挙げられる。
Y represents a hydrogen atom or a group which is released when the coupler reacts with an oxidized form of an aromatic primary amine color developing agent. When Y represents a released group, examples thereof include a general formula described below. The same as those described for X in (MC-1) can be used.

【0053】好ましいYは、水素原子、ハロゲン原子、
アリールオキシ基、複素環アシルオキシ基、ジアルキル
ホスホノオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アリ
ールスルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
基又はカルバモイルオキシ基である。また、離脱基また
は離脱基から放出される化合物が更に芳香族第1級アミ
ンカラー現像薬酸化体と反応する性質を有しているもの
も好ましい。例えば離脱基が非発色カプラー、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、スルホンアミ
ドフェノール誘導体などが挙げられる。本発明では水素
原子、ハロゲン原子、カルバモイルオキシ基が好まし
い。
Preferred Y is a hydrogen atom, a halogen atom,
An aryloxy group, a heterocyclic acyloxy group, a dialkylphosphonooxy group, an arylcarbonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, an alkoxycarbonyloxy group, or a carbamoyloxy group. It is also preferable that the leaving group or the compound released from the leaving group has a property of further reacting with the oxidized aromatic primary amine color developer. For example, a coupler having a non-color-forming group as a leaving group, a hydroquinone derivative, an aminophenol derivative, a sulfonamidophenol derivative and the like can be mentioned. In the present invention, a hydrogen atom, a halogen atom and a carbamoyloxy group are preferred.

【0054】一般式(CC−1)で表されるカプラー
は、R12またはR13の基が一般式(CC−1)で表され
るカプラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形
成していたり、R12又はR13の基が高分子鎖を含有して
いて単重合体若しくは共重合体を形成していてもよい。
高分子鎖を含有している単重合体若しくは共重合体とは
一般式(CC−1)で表されるカプラー残基を有する付
加重合体エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合
体が典型例である。この場合、一般式(CC−1)で表
されるカプラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は
重合体中に1種類以上含有されていてもよく、共重合成
分としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
マレイン酸エステル類の如き芳香族一級アミン現像薬の
酸化生成物とカップリングしない非発色性のエチレン型
モノマーの1種または1種以上を含む共重合体であって
もよい。高分子である場合、繰り返し単位数は100〜
10000が好ましい。
In the coupler represented by the general formula (CC-1), the group represented by R 12 or R 13 contains a coupler residue represented by the general formula (CC-1), Or a group of R 12 or R 13 containing a polymer chain to form a homopolymer or a copolymer.
A typical example of the homopolymer or copolymer containing a polymer chain is an addition polymer having a coupler residue represented by the general formula (CC-1), homo- or copolymer of an ethylenically unsaturated compound. It is. In this case, one or more cyan coloring repeating units having a coupler residue represented by the general formula (CC-1) may be contained in the polymer, and an acrylic acid ester, a methacrylic acid ester,
It may be a copolymer containing one or more non-color-forming ethylene-type monomers that do not couple with the oxidation product of an aromatic primary amine developer such as maleic esters. In the case of a polymer, the number of repeating units is 100 to
10,000 is preferred.

【0055】一般式(CC−1)で表されるシアンカプ
ラーのうち、好ましいものとして、下記一般式(CC−
2)を挙げることが出来る。
Among the cyan couplers represented by the general formula (CC-1), preferred are the following general formulas (CC-
2) can be mentioned.

【0056】[0056]

【化7】 Embedded image

【0057】一般式(CC−2)の式中、R14は水素原
子以外の置換基を表し、pは1から5の自然数を表し、
pが2以上であるとき複数のR14は全て同じであっても
異なっていても良い。R1’、R2’、R3’、R4’、R
5’は一般式(CC−1)のR12の説明であげた一般式
(Z)で定義したと同義である。Yは一般式(CC−
1)におけるものと同義である。
In the general formula (CC-2), R 14 represents a substituent other than a hydrogen atom, p represents a natural number of 1 to 5,
When p is 2 or more, all of a plurality of R 14 may be the same or different. R 1 ', R 2 ', R 3 ', R 4 ', R
5 ′ has the same meaning as defined in general formula (Z) described for R 12 in general formula (CC-1). Y is a general formula (CC-
It has the same meaning as in 1).

【0058】一般式(CC−2)について説明する。R
14で表される置換基は一般式(CC−1)のR13で挙げ
たものが例として挙げられるが、好ましくは塩素原子、
フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アリールオキシ基、ア
シルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、
スルファモイル基、カルボニルオキシ基、オキシカルボ
ニル基、ウレイド基、オキシカルボニルアミノ基、アミ
ノカルボニルオキシ基、カルボキシル基、シアノ基、複
素環基であり、pが2以上であるとき少なくとも1つの
14は総炭素数6以上80以下の置換基、特に総炭素数
6以上80以下(より好ましくは総炭素数10以上60
以下)のアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、
スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基、アミノ
カルボニルアミノ基、オキシカルボニルアミノ基、アミ
ノカルボニルオキシ基であることが好ましい。また、R
14が総炭素数6以上80以下の基である場合、置換位置
は一般式(CC−2)のフェニル基上でピロロトリアゾ
ール部分に対して、メタまたはパラの位置が好ましく、
より好ましくはメタ位置換である。
The general formula (CC-2) will be described. R
Examples of the substituent represented by 14 include those exemplified for R 13 in the general formula (CC-1), preferably a chlorine atom,
Fluorine atom, alkyl group, alkoxy group, amino group, alkylthio group, arylthio group, aryloxy group, acylamino group, sulfonylamino group, carbamoyl group,
A sulfamoyl group, a carbonyloxy group, an oxycarbonyl group, a ureido group, an oxycarbonylamino group, an aminocarbonyloxy group, a carboxyl group, a cyano group, or a heterocyclic group, and when p is 2 or more, at least one R 14 A substituent having 6 to 80 carbon atoms, particularly a total of 6 to 80 carbon atoms (more preferably, a total of 10 to 60 carbon atoms);
Below) alkyl group, alkoxy group, acylamino group,
It is preferably a sulfonylamino group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a carbonyloxy group, an oxycarbonyl group, an aminocarbonylamino group, an oxycarbonylamino group, or an aminocarbonyloxy group. Also, R
When 14 is a group having 6 to 80 carbon atoms in total, the substitution position is preferably a meta or para position with respect to the pyrrolotriazole moiety on the phenyl group of the general formula (CC-2),
More preferred is meta-position substitution.

【0059】一般式(CC−2)で表されるカプラーと
して最も好ましいものは、R1’、R2’が第3級アルキ
ル基、R3’、R4’、R5’が水素原子、Wで形成され
る環がシクロヘキサン環であり、pが2又は3で少なく
とも1つのR14が総炭素数10以上60以下のアルコキ
シ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボニルオキシ基、オキ
シカルボニル基、アミノカルボニルアミノ基、オキシカ
ルボニルアミノ基、アミノカルボニルオキシ基から選ば
れる基のものである。その中でもフェニル基上でピロロ
トリアゾール部分に対しメタ位に置換しており、かつ該
フェニル基上のピロロトリアゾール部分に対してパラ位
にアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基が置換し
ているものが好ましい。これらパラ位の置換基としては
アミノ基が最も好ましい。Yとしては、水素原子、ハロ
ゲン原子、カルバモイルオキシ基が好ましい。
The most preferred couplers represented by the general formula (CC-2) are those in which R 1 ′ and R 2 ′ are tertiary alkyl groups, R 3 ′, R 4 ′ and R 5 ′ are hydrogen atoms, The ring formed by W is a cyclohexane ring, p is 2 or 3, and at least one R 14 has 10 to 60 carbon atoms in total, an alkoxy group, an acylamino group, a sulfonylamino group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a carbonyloxy group; Group, an oxycarbonyl group, an aminocarbonylamino group, an oxycarbonylamino group, and an aminocarbonyloxy group. Among them, those substituted on the phenyl group at the meta position with respect to the pyrrolotriazole portion, and those substituted with an alkoxy group, an aryloxy group, or an amino group at the para position with respect to the pyrrolotriazole portion on the phenyl group preferable. An amino group is most preferred as the substituent at the para position. Y is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or a carbamoyloxy group.

【0060】以下に一般式(CC−1)のカプラーの具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
Specific examples of the coupler represented by formula (CC-1) are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0061】[0061]

【化8】 Embedded image

【0062】[0062]

【化9】 Embedded image

【0063】[0063]

【化10】 Embedded image

【0064】[0064]

【化11】 Embedded image

【0065】[0065]

【化12】 Embedded image

【0066】[0066]

【化13】 Embedded image

【0067】[0067]

【化14】 Embedded image

【0068】本発明の一般式(CC−1)で表わされる
化合物は、公知の方法、例えば J.C.S.,1961年、第
518頁、 J.C.S.,1962年、第5149頁、Angew.
Chem.,第72巻、第956頁(1960年)、Bericht
e, 第97巻、第3436頁(1964年)等に記載の
方法及びそれらに引用されている文献または類似の方法
によって合成することができる。
The compound represented by the general formula (CC-1) of the present invention can be prepared by a known method, for example, JCS, 1961, page 518, JCS, 1962, page 5149, Angew.
Chem., 72, 956 (1960), Bericht
e, vol. 97, p. 3436 (1964), and the literature cited therein or a similar method.

【0069】次に、本発明のマゼンタ画像形成色素につ
いて説明する。本発明のマゼンタ画像形成色素は、以下
の条件(B)を満たすことを特徴とする。
Next, the magenta image forming dye of the present invention will be described. The magenta image forming dye of the present invention is characterized by satisfying the following condition (B).

【0070】(条件B)最大吸収波長における濃度が
1.0を与えるときに以下の条件を満たす。 特性値最大吸収波長が、540nm以上570nm以
下 特性値600nmでの濃度/550nmでの濃度が、
0.20以上0.30以下 特性値450nmでの濃度/550nmでの濃度が、
0以上0.10以下。
(Condition B) The following condition is satisfied when the concentration at the maximum absorption wavelength gives 1.0. The characteristic value maximum absorption wavelength is 540 nm or more and 570 nm or less. The concentration at a characteristic value of 600 nm / the concentration at 550 nm is
0.20 or more and 0.30 or less Characteristic value: density at 450 nm / density at 550 nm is:
0 or more and 0.10 or less.

【0071】まず、特性値について説明する。本発明
のマゼンタ画像形成色素の最大吸収波長は540nm以
上570nm以下であるが、好ましくは545nm以上
565nm以下であって、より好ましくは550nm以
上560nm以下である。
First, the characteristic values will be described. The maximum absorption wavelength of the magenta image forming dye of the present invention is from 540 nm to 570 nm, preferably from 545 nm to 565 nm, more preferably from 550 nm to 560 nm.

【0072】次に特性値について説明する。本発明の
目的である複製の作成に対して特性値は密接な関係が
あり、本発明の範囲0.20以上0.30以下の範囲に
あることで好ましい結果を与える。更には0.22以上
0.30以下であることが好ましい。
Next, the characteristic values will be described. The characteristic values are closely related to the creation of a copy which is the object of the present invention, and a preferable result is obtained when the characteristic value is in the range of 0.20 to 0.30 of the present invention. More preferably, it is 0.22 or more and 0.30 or less.

【0073】次に特性値について説明する。特性値
の数値は色再現性と密接な関係にあるが、本発明の目的
に対しては好ましくは0.02以上0.10以下であ
り、より好ましくは0.02以上0.08以下である。
Next, the characteristic values will be described. The numerical value of the characteristic value is closely related to the color reproducibility, but is preferably 0.02 or more and 0.10 or less, more preferably 0.02 or more and 0.08 or less for the purpose of the present invention. .

【0074】本発明のマゼンタ画像形成色素は、これら
特性値特性値特性値を同時に満たすことを特徴と
するが、好ましくは特性値の値が545nm以上56
5nm以下であり、かつ特性値の値が0.20以上
0.30以下、かつ特性値の値が0.02以上0.1
0以下のものであり、更に好ましくは特性値の値が5
50nm以上560nm以下で、特性値の値が0.2
0以上0.30以下、特性値の値が0.02以上0.
08以下のものである。
The magenta image forming dye of the present invention is characterized by simultaneously satisfying these characteristic values, but preferably has a characteristic value of 545 nm or more.
5 nm or less, the characteristic value is 0.20 or more and 0.30 or less, and the characteristic value is 0.02 or more and 0.1
0 or less, and more preferably 5
50 nm or more and 560 nm or less and the characteristic value is 0.2
0 to 0.30, the characteristic value is 0.02 to 0.
08 or less.

【0075】本発明の典型的な適用形態であるハロゲン
化銀カラー写真感光材料に適したシアンカプラーとし
て、下記一般式(MC−1)を挙げることができる。
A cyan coupler suitable for a silver halide color photographic light-sensitive material which is a typical application form of the present invention is represented by the following formula (MC-1).

【0076】[0076]

【化15】 Embedded image

【0077】一般式(MC−1)の式中、R1は水素原
子または置換基を表し、G1、G2はいずれか一方が炭素
原子、もう一方が窒素原子を表し、R2は置換基を表
し、G1、G2のうち炭素原子であるほうに置換する。R
1またはR2は更に置換基を有していても良く、また
1、R2を介して一般式(MC−1)の多量体を形成し
ていても良く、R1またはR2を介して高分子鎖に結合し
ていても良い。Xは水素原子または離脱基を表す。
[0077] Compounds of general formula (MC-1), R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, G 1, G 2 either can represent a carbon atom, the other is a nitrogen atom, R 2 is substituted Represents a group, and is substituted by the carbon atom of G 1 and G 2 . R
1 or R 2 may further have a substituent, may form a multimer of the general formula (MC-1) via R 1 and R 2, and may form a polymer via R 1 or R 2 May be bonded to the polymer chain. X represents a hydrogen atom or a leaving group.

【0078】一般式(MC−1)について説明する。式
中R1は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ウレ
イド基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル
オキシ基、ヘテロ環チオ基から選ばれる置換基を表し、
これらは置換基を有していても良い。
The general formula (MC-1) will be described. In the formula, R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, an acylamino group, an arylthio group, an alkylthio group, a ureido group, an alkoxycarbonylamino group, a carbamoyloxy group, or a heterocyclic ring. Represents a substituent selected from a thio group,
These may have a substituent.

【0079】R1の例としては、アルキル基(例えば、
メチル、エチル、イソプロピル、t−ブチル、t−アミ
ル、アダマンチル、1−メチルシクロプロピル、t−オ
クチル、シクロヘキシル、2−メタンスルホニルエチ
ル、3−(3−ペンタデシルフェノキシ)プロピル、3
−{4−{2−〔4−(4−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル)フェノキシ〕ドデカンアミド}フェニル}プロピ
ル、2−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シ
クロペンチル、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)プロピルなど)、アラルキル基(例えば、ベンジ
ル、4−メトキシベンジル、2−メトキシベンジルな
ど)、アリール基(例えばフェニル、4−t−ブチルフ
ェニル、2,4−ジ−t−アミルフェニル、4−テトラ
デカンアミドフェニルなど)、アルコキシ基(例えばメ
トキシ、エトキシ、2−メトキシエトキシ、2−ドデシ
ルエトキシ、2−メタンスルホニルエトキシ、2−フェ
ノキシエトキシなど)、アリールオキシ基(例えばフェ
ノキシ、2−メチルフェノキシ、4−t−ブチルフェノ
キシ、3−ニトロフェノキシ、3−t−ブチルオキシカ
ルバモイルフェノキシ、3−メトキシカルバモイルフェ
ノキシ)、アミノ基(アニリノ基を含む;例えば、メチ
ルアミノ、エチルアミノ、アニリノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、t−ブチルアミノ、2−メトキシアニ
リノ、3−アセチルアミノアニリノ、シクロヘキシルア
ミノなど)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド、ベ
ンズアミド、テトラデカンアミド、2−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)ブタンアミド、4−(3−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)ブタンアミド、2
−{4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノ
キシ}デカンアミド)、ウレイド基(例えばフェニルウ
レイド、メチルウレイド、N,N−ジブチルウレイ
ド)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、オクチルチ
オ、テトラデシルチオ、2−フェノキシエチルチオ、3
−フェノキシプロピルチオ、3−(4−t−ブチルフェ
ノキシ)プロピルチオ)、アリールチオ基(例えばフェ
ニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オクチルフェニルチ
オ、3−ペンタデシルフェニルチオ、2−カルボキシフ
ェニルチオ、4−テトラデカンアミドフェニルチオ)、
アルコキシカルボニルアミノ基(例えばメトキシカルボ
ニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ)、
カルバモイルオキシ基(例えばN−メチルカルバモイル
オキシ、N−フェニルカルバモイルオキシ)、ヘテロ環
チオ基(例えば2−ベンゾチアゾリルチオ、2,4−ジ
−フェノキシ−1,3,5−トリアゾール−6−チオ、
2−ピリジルチオ)が挙げられる。
Examples of R 1 include an alkyl group (for example,
Methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, t-amyl, adamantyl, 1-methylcyclopropyl, t-octyl, cyclohexyl, 2-methanesulfonylethyl, 3- (3-pentadecylphenoxy) propyl, 3
-{4- {2- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] dodecanamido} phenyl} propyl, 2-ethoxytridecyl, trifluoromethyl, cyclopentyl, 3- (2,4-di-t-amyl) Phenoxy) propyl), an aralkyl group (eg, benzyl, 4-methoxybenzyl, 2-methoxybenzyl, etc.), an aryl group (eg, phenyl, 4-t-butylphenyl, 2,4-di-t-amylphenyl, -Tetradecanamidophenyl, etc.), alkoxy groups (eg, methoxy, ethoxy, 2-methoxyethoxy, 2-dodecylethoxy, 2-methanesulfonylethoxy, 2-phenoxyethoxy), and aryloxy groups (eg, phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophen Carboxymethyl, 3-t-butyl-oxy-carbamoylphenoxy, 3-methoxycarbamoyl phenoxy), containing an amino group (anilino group; for example, methylamino, ethylamino, anilino, dimethylamino,
Diethylamino, t-butylamino, 2-methoxyanilino, 3-acetylaminoanilino, cyclohexylamino, etc.), acylamino group (for example, acetamido, benzamido, tetradecanamido, 2- (2,4-di-
t-amylphenoxy) butanamide, 4- (3-t-
Butyl-4-hydroxyphenoxy) butanamide, 2
-{4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy} decaneamide), a ureido group (eg, phenylureide, methylureide, N, N-dibutylureide), an alkylthio group (eg, methylthio, octylthio, tetradecylthio, 2-phenoxyethyl) Thio, 3
-Phenoxypropylthio, 3- (4-t-butylphenoxy) propylthio), arylthio groups (for example, phenylthio, 2-butoxy-5-t-octylphenylthio, 3-pentadecylphenylthio, 2-carboxyphenylthio, -Tetradecanamidophenylthio),
An alkoxycarbonylamino group (eg, methoxycarbonylamino, tetradecyloxycarbonylamino),
A carbamoyloxy group (eg, N-methylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy), a heterocyclic thio group (eg, 2-benzothiazolylthio, 2,4-di-phenoxy-1,3,5-triazole-6-thio) ,
2-pyridylthio).

【0080】これらのうち、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ミノ基が好ましく、より好ましくは総炭素数3〜15の
第2級または第3級アルキル基であり、炭素数4〜10
の第3級アルキル基が最も好ましい。
Of these, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, and an amino group are preferable, and a secondary or tertiary alkyl group having 3 to 15 carbon atoms in total is more preferable. Carbon number 4-10
Is most preferred.

【0081】Xは水素原子または芳香族第1級アミン現
像薬酸化体とのカップリング反応にて離脱しうる離脱基
を表す。 離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基、ア
シルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミ
ド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテ
ロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、カルバモイルオキ
シ基、5員もしくは6員の含窒素ヘテロ環基、イミド
基、アリールアゾ基などがあり、これらの基は更にR2
で置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
X represents a hydrogen atom or a leaving group capable of leaving by a coupling reaction with an oxidized aromatic primary amine developing agent. If the group capable of leaving is described in detail, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an alkyl or arylsulfonyloxy group, an acylamino group, an alkyl or arylsulfonamide group, an alkoxycarbonyloxy group, an aryloxycarbonyloxy group, an alkyl , aryl or heterocyclic thio group, a carbamoylamino group, a carbamoyloxy group, a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group, an imido group, include arylazo groups, these groups further R 2
May be substituted with the groups mentioned as the substituents.

【0082】さらに詳しくは、ハロゲン原子(例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、アルコキシ基(例
えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ)、ア
リールオキシ基(例えば4−メチルフェノキシ、4−ク
ロロフェノキシ、4−メトキシフェノキシ、4−カルボ
キシフェノキシ、4−メトキシカルボキシフェノキシ、
4−カルバモイルフェノキシ、3−エトキシカルボキシ
フェノキシ、3−アセチルアミノフェノキシ、2−カル
ボキシフェノキシ)、アシルオキシ基(例えばアセトキ
シ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ)、ア
ルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基(例えばメ
タンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ)、
アシルアミノ基(例えばジクロルアセチルアミノ、ヘプ
タフルオロブチリルアミノ)、アルキルもしくはアリー
ルスルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド、ト
リフルオロメタンスルホンアミド、p−トルエンスルホ
ニルアミド)、アルコキシカルボニルオキシ基(例えば
エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニル
オキシ)、アリールオキシカルボニルオキシ基(例えば
フェノキシカルボニルオキシ)、アルキル、アリールも
しくはヘテロ環チオ基(例えばドデシルチオ、1−カル
ボキシドデシルチオ、フェニルチオ、2−ブトキシ−5
−t−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ)、カ
ルバモイルアミノ基(例えばN−メチルカルバモイルア
ミノ、N−フェニルカルバモイルアミノ)、カルバモイ
ルオキシ基(例えば、N,N−ジメチルカルバモイルオ
キシ、N−フェニルカルバモイルオキシ、モルホリニル
カルボニルオキシ、ピロリジニルカルボニルオキシ)、
5員もしくは6員の含窒素ヘテロ環基(例えばイミダゾ
ール、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、1,
2−ジヒドロ−2−オキソ−1−ピリジル)、イミド基
(例えばスクシンイミド、ヒダントイニル)、アリール
アゾ基(例えばフェニルアゾ、4−メトキシフェニルア
ゾ)などである。Xは、これら以外に炭素原子を介して
結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で4当
量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの型を取
る場合もある。
More specifically, a halogen atom (for example,
A fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom), an alkoxy group (for example, ethoxy, dodecyloxy, methoxyethylcarbamoylmethoxy, carboxypropyloxy, methylsulfonylethoxy, ethoxycarbonylmethoxy), an aryloxy group (for example, 4-methylphenoxy, 4-chloro) Phenoxy, 4-methoxyphenoxy, 4-carboxyphenoxy, 4-methoxycarboxyphenoxy,
4-carbamoylphenoxy, 3-ethoxycarboxyphenoxy, 3-acetylaminophenoxy, 2-carboxyphenoxy), acyloxy groups (eg, acetoxy, tetradecanoyloxy, benzoyloxy), alkyl or arylsulfonyloxy groups (eg, methanesulfonyloxy, Toluenesulfonyloxy),
Acylamino groups (eg, dichloroacetylamino, heptafluorobutyrylamino), alkyl or arylsulfonamide groups (eg, methanesulfonamide, trifluoromethanesulfonamide, p-toluenesulfonylamide), alkoxycarbonyloxy groups (eg, ethoxycarbonyloxy, Benzyloxycarbonyloxy), an aryloxycarbonyloxy group (eg, phenoxycarbonyloxy), an alkyl, aryl or heterocyclic thio group (eg, dodecylthio, 1-carboxydodecylthio, phenylthio, 2-butoxy-5)
Tert-octylphenylthio, tetrazolylthio), carbamoylamino group (eg, N-methylcarbamoylamino, N-phenylcarbamoylamino), carbamoyloxy group (eg, N, N-dimethylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy, morpholy Nilcarbonyloxy, pyrrolidinylcarbonyloxy),
5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group (for example, imidazole, pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl,
2-dihydro-2-oxo-1-pyridyl), an imide group (eg, succinimide, hydantoinyl), an arylazo group (eg, phenylazo, 4-methoxyphenylazo) and the like. X may take the form of a bis-type coupler obtained by condensing a 4-equivalent coupler with an aldehyde or ketone as a leaving group bonded via a carbon atom in addition to these.

【0083】好ましいXは、水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはア
リールチオ基、カップリング活性位に窒素原子で結合す
る5員もしくは6員の含窒素ヘテロ環基であり、特に水
素原子、塩素原子、置換されていてもよいフェノキシ基
が好ましい。
Preferred X is a hydrogen atom, a halogen atom,
An alkoxy group, an aryloxy group, an alkyl or arylthio group, a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the coupling active site with a nitrogen atom, particularly a hydrogen atom, a chlorine atom, and a phenoxy which may be substituted Groups are preferred.

【0084】G1、G2はいずれか一方が窒素原子であ
り、残る一方は炭素原子であり、炭素原子である方に一
般式(MC−1)で示したR2が置換する。
One of G 1 and G 2 is a nitrogen atom, and the other is a carbon atom. The carbon atom is substituted by R 2 represented by the general formula (MC-1).

【0085】R2は置換基を表し、置換基としてはハロ
ゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基が
挙げられ、これらは置換基を有していても良い。
R 2 represents a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, an aliphatic group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a hydroxyl group, a nitro group, a carboxyl group, an amino group, an alkoxy group and an aryloxy group. , Acylamino group, alkylamino group, anilino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, heterocycle Oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, aryloxycarbonylamino group, imide group, heterocyclic thio group, sulfinyl group, phosphonyl group,
Examples include an aryloxycarbonyl group, an acyl group, and an azolyl group, which may have a substituent.

【0086】さらに詳しくは、R2で表される置換基の
例としては、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原
子)、アルキル基(例えば炭素数1〜32の直鎖、また
は分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
で、詳しくは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、t−ブチル、トリデシル、2−メタンスルホ
ニルエチル、3−(3−ペンタデシルフェノキシ)プロ
ピル、3−{4−{2−〔4−(4−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル)フェノキシ〕ドデカンアミド}フェニ
ル}プロピル、2−エトキシトリデシル、トリフルオロ
メチル、シクロペンチル、3−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)プロピル)、アリール基(例えばフェニ
ル、4−t−ブチルフェニル、2,4−ジ−t−アミル
フェニル、4−テトラデカンアミドフェニル)、ヘテロ
環基(例えば2−フリル、2−チエニル、2−ピリミジ
ニル、2−ベンゾチアゾリル)、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキ
シ基(例えばメトキシ、エトキシ、2−メトキシエトキ
シ、2−ドデシルエトキシ、2−メタンスルホニルエト
キシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、2−メ
チルフェノキシ、4−t−ブチルフェノキシ、3−ニト
ロフェノキシ、3−t−ブチルオキシカルバモイルフェ
ノキシ、3−メトキシカルバモイルフェノキシ)、アシ
ルアミノ基(例えばアセトアミド、ベンズアミド、テト
ラデカンアミド、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ブタンアミド、4−(3−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェノキシ)ブタンアミド、2−{4−(4−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ}デカンアミ
ド)、アルキルアミノ基(例えばメチルアミノ、ブチル
アミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチ
ルアミノ)、アニリノ基(例えばフェニルアミノ、2−
クロロアニリノ、2−クロロ−5−テトラデカンアミノ
アニリノ、2−クロロ−5−ドデシルオキシカルボニル
アニリノ、N−アセチルアニリノ、2−クロロ−5−
{α−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)
ドデカンアミド}アニリノ)、ウレイド基(例えばフェ
ニルウレイド、メチルウレイド、N,N−ジブチルウレ
イド)、スルファモイルアミノ基(例えばN,N−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ、N−メチル−N−デシル
スルファモイルアミノ)、アルキルチオ基(例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、2−フェノ
キシエチルチオ、3−フェノキシプロピルチオ、3−
(4−t−ブチルフェノキシ)プロピルチオ)、アリー
ルチオ基(例えばフェニルチオ、2−ブトキシ−5−t
−オクチルフェニルチオ、3−ペンタデシルフェニルチ
オ、2−カルボキシフェニルチオ、4−テトラデカンア
ミドフェニルチオ)、アルコキシカルボニルアミノ基
(例えばメトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキ
シカルボニルアミノ)、スルホンアミド基(例えばメタ
ンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、p−トルエンスルホンアミド、オ
クタデカンスルホンアミド、2−メチルオキシ−5−t
−ブチルベンゼンスルホンアミド)、カルバモイル基
(例えばN−エチルカルバモイル、N,N−ジブチルカ
ルバモイル、N−(2−ドデシルオキシエチル)カルバ
モイル、N−メチル−N−ドデシルカルバモイル、N−
(3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピ
ル}カルバモイル)、スルファモイル基(例えばN−エ
チルスルファモイル、N,N−ジプロピルスルファモイ
ル、N−(2−ドデシルオキシエチル)スルファモイ
ル、N−エチル−N−ドデシルスルファモイル、N,N
−ジエチルスルファモイル)、スルホニル基(例えばメ
タンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホ
ニル、トルエンスルホニル)、アルコキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル)、ヘテロ環オキシ基(例えば1−フェニルテ
トラゾール−5−オキシ、2−テトラヒドロピラニルオ
キシ)、アゾ基(例えばフェニルアゾ、4−メトキシフ
ェニルアゾ、4−ピバロイルアミノフェニルアゾ、2−
ヒドロキシ−4−プロパノイルフェニルアゾ)、アシル
オキシ基(例えばアセトキシ)、カルバモイルオキシ基
(例えばN−メチルカルバモイルオキシ、N−フェニル
カルバモイルオキシ)、シリルオキシ基(例えばトリメ
チルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ)、ア
リールオキシカルボニルアミノ基(例えばフェノキシカ
ルボニルアミノ)、イミド基(例えばN−スクシンイミ
ド、N−フタルイミド、3−オクタデセニルスクシンイ
ミド)、ヘテロ環チオ基(例えば2−ベンゾチアゾリル
チオ、2,4−ジ−フェノキシ−1,3,5−トリアゾ
ール−6−チオ、2−ピリジルチオ)、スルフィニル基
(例えばドデカンスルフィニル、3−ペンタデシルフェ
ニルスルフィニル、3−フェノキシプロピルスルフィニ
ル)、ホスホニル基(例えばフェノキシホスホニル、オ
クチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル)、アリ
ールオキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニ
ル)、アシル基(例えばアセチル、3−フェニルプロパ
ノイル、ベンゾイル、4−ドデシルオキシベンゾイ
ル)、アゾリル基(例えばイミダゾリル、ピラゾリル、
3−クロロ−ピラゾール−1−イル、トリアゾール)が
挙げられる。
More specifically, examples of the substituent represented by R 2 include a halogen atom (for example, a chlorine atom and a bromine atom), an alkyl group (for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, An aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group and a cycloalkenyl group, specifically, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl, tridecyl, 2-methanesulfonylethyl, 3- (3-pentadecylphenoxy) ) Propyl, 3- {4- {2- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] dodecanamido} phenyl} propyl, 2-ethoxytridecyl, trifluoromethyl, cyclopentyl, 3- (2,4-di -T-amylphenoxy) propyl), an aryl group (e.g., phenyl, 4-t-butylphenyl , 2,4-di-t-amylphenyl, 4-tetradecanamidophenyl), a heterocyclic group (eg, 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl), a cyano group, a hydroxyl group, a nitro group Carboxyl group, amino group, alkoxy group (for example, methoxy, ethoxy, 2-methoxyethoxy, 2-dodecylethoxy, 2-methanesulfonylethoxy), aryloxy group (for example, phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy) , 3-nitrophenoxy, 3-t-butyloxycarbamoylphenoxy, 3-methoxycarbamoylphenoxy), acylamino group (for example, acetamido, benzamide, tetradecaneamide, 2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) butanamide, -(3-t-butyl -4-hydroxyphenoxy) butanamide, 2- {4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy} decaneamide), an alkylamino group (eg, methylamino, butylamino, dodecylamino, diethylamino, methylbutylamino), an anilino group (eg, Phenylamino, 2-
Chloroanilino, 2-chloro-5-tetradecaneaminoanilino, 2-chloro-5-dodecyloxycarbonylanilino, N-acetylanilino, 2-chloro-5-
{Α- (3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy)
Dodecanamide dianilino), ureido group (eg, phenylureide, methylureide, N, N-dibutylureido), sulfamoylamino group (eg, N, N-dipropylsulfamoylamino, N-methyl-N-decylsulfa) Moylamino), an alkylthio group (for example, methylthio, octylthio, tetradecylthio, 2-phenoxyethylthio, 3-phenoxypropylthio,
(4-t-butylphenoxy) propylthio), an arylthio group (for example, phenylthio, 2-butoxy-5-t)
-Octylphenylthio, 3-pentadecylphenylthio, 2-carboxyphenylthio, 4-tetradecanamidophenylthio), an alkoxycarbonylamino group (eg, methoxycarbonylamino, tetradecyloxycarbonylamino), a sulfonamide group (eg, methanesulfone) Amide, hexadecanesulfonamide, benzenesulfonamide, p-toluenesulfonamide, octadecanesulfonamide, 2-methyloxy-5-t
-Butylbenzenesulfonamide), a carbamoyl group (for example, N-ethylcarbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl, N- (2-dodecyloxyethyl) carbamoyl, N-methyl-N-dodecylcarbamoyl, N-
(3- (2,4-di-t-amylphenoxy) propyl} carbamoyl), sulfamoyl group (for example, N-ethylsulfamoyl, N, N-dipropylsulfamoyl, N- (2-dodecyloxyethyl) sulfamoyl) , N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N, N
-Diethylsulfamoyl), a sulfonyl group (eg, methanesulfonyl, octanesulfonyl, benzenesulfonyl, toluenesulfonyl), an alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl, butyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl), a heterocyclic oxy group ( For example, 1-phenyltetrazole-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy), an azo group (eg, phenylazo, 4-methoxyphenylazo, 4-pivaloylaminophenylazo, 2-
Hydroxy-4-propanoylphenylazo), acyloxy group (eg, acetoxy), carbamoyloxy group (eg, N-methylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy), silyloxy group (eg, trimethylsilyloxy, dibutylmethylsilyloxy), aryloxy Carbonylamino group (for example, phenoxycarbonylamino), imide group (for example, N-succinimide, N-phthalimide, 3-octadecenylsuccinimide), heterocyclic thio group (for example, 2-benzothiazolylthio, 2,4-di- Phenoxy-1,3,5-triazole-6-thio, 2-pyridylthio), sulfinyl group (for example, dodecanesulfinyl, 3-pentadecylphenylsulfinyl, 3-phenoxypropylsulfinyl), phosphonyl (Eg, phenoxyphosphonyl, octyloxyphosphonyl, phenylphosphonyl), aryloxycarbonyl group (eg, phenoxycarbonyl), acyl group (eg, acetyl, 3-phenylpropanoyl, benzoyl, 4-dodecyloxybenzoyl), azolyl group ( For example, imidazolyl, pyrazolyl,
3-chloro-pyrazol-1-yl, triazole).

【0087】R2で表される基が更に置換基を有するこ
とが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオ
ウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を更に有
してもよい。
The group represented by R 2 which may further have a substituent may further have an organic substituent or a halogen atom linked by a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom.

【0088】好ましいR2としてはアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシ
ルアミノ基を挙げることができ、更にR2は炭素数6以
上70以下のアルキル基またはアリール基を部分構造と
して含有する総炭素数6以上70以下の基であり、一般
式(MC−1)のカプラーに不動性を付与していること
が好ましい。ここで、「R2がアルキル基またはアリー
ル基を部分構造として含有する」との用語には、R2
より表される基を更に置換する基としてアルキル基また
はアリール基が結合している場合の他に、R2自体がア
ルキル基またはアリール基であるものも含まれる。R2
以外の基についても同様である。
Preferred examples of R 2 include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, a ureido group, an alkoxycarbonylamino group and an acylamino group. Further, R 2 has 6 to 70 carbon atoms. Is a group having a total carbon number of 6 or more and 70 or less containing an alkyl group or an aryl group as a partial structure, and preferably imparts immobility to the coupler of the general formula (MC-1). Here, the term “R 2 contains an alkyl group or an aryl group as a partial structure” refers to a case where an alkyl group or an aryl group is bonded as a group further substituting the group represented by R 2 . In addition, those in which R 2 itself is an alkyl group or an aryl group are also included. R 2
The same applies to other groups.

【0089】一般式(MC−1)のうち更に好ましいも
のとしてR2が下記一般式(BL−1)乃至一般式(B
L−2)で表される置換基である化合物を挙げることが
出来る。
In the general formula (MC-1), R 2 is more preferably represented by the following general formulas (BL-1) to (B)
The compound which is a substituent represented by L-2) can be mentioned.

【0090】[0090]

【化16】 Embedded image

【0091】[0091]

【化17】 Embedded image

【0092】一般式(BL−1)の式中R3、R4
5、R6、R7は水素原子または置換基を表し、これら
のうち少なくとも1つは総炭素数4以上70以下の、置
換または無置換のアルキル基を部分構造として含む置換
基、または総炭素数6以上70以下の、置換または無置
換のアリール基を部分構造として含む置換基を表す。
In the formula (BL-1), R 3 , R 4 ,
R 5 , R 6 and R 7 each represent a hydrogen atom or a substituent, and at least one of them represents a substituent having a substituted or unsubstituted alkyl group having a total carbon number of 4 to 70 and having a partial structure; A substituent containing a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 70 carbon atoms as a partial structure.

【0093】以下一般式(BL−1)で表される基につ
いて説明する。R3、R4、R5、R6、R7は各々独立に
水素原子または置換基を表し、置換基である場合、置換
基の例としてはR2の項で挙げたものが挙げられる。
3、R4、R5、R6、R7のうち少なくとも1つは総炭
素数4以上70以下の、置換または無置換のアルキル基
を部分構造として含む置換基、または総炭素数6以上7
0以下の置換または無置換のアリール基を部分構造とし
て含む置換基であるが、好ましくは総炭素数4以上(ア
リール基を含む場合6以上)70以下の、置換または無
置換のアルキル基またはアリール基を部分構造として含
むアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、
ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基およびアルキル基、アリール基である。中でも炭素
数4以上70以下のアルキル基、および炭素数4以上7
0以下のアルキル基を部分構造として含むアルコキシ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基が好ましい。
Hereinafter, the group represented by formula (BL-1) will be described. R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and when it is a substituent, examples of the substituent include those described in the section of R 2 .
At least one of R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , and R 7 has a total number of carbon atoms of 4 to 70, a substituent containing a substituted or unsubstituted alkyl group as a partial structure, or a total number of carbon atoms of 6 or more. 7
A substituent containing a substituted or unsubstituted aryl group of 0 or less as a partial structure, preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl of 70 or less in total having 4 or more carbon atoms (6 or more in the case of including an aryl group). An alkoxy group containing a group as a partial structure, an aryloxy group, an acylamino group,
Ureido group, carbamoyl group, alkoxycarbonylamino group, sulfonyl group, sulfonamide group, sulfamoyl group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonyl group, alkyl group, and aryl group. Among them, an alkyl group having 4 to 70 carbon atoms, and 4 to 7 carbon atoms.
An alkoxy group, an acylamino group, and a sulfonamide group containing an alkyl group of 0 or less as a partial structure are preferable.

【0094】特にR3が、またはR4とR6の2つが上記
総炭素数4以上(アリール基を含む場合は6以上)70
以下の、置換または無置換のアルキル基またはアリール
基を部分構造として含む置換基であることが好ましい。
In particular, when R 3 , or two of R 4 and R 6 , have a total carbon number of 4 or more (6 or more in case of containing an aryl group)
The following substituents preferably include a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group as a partial structure.

【0095】一般式(BL−2)の式中G3は置換また
は無置換のメチレン基を表し、aは1から3の整数を表
し、R8は水素原子またはアルキル基、アリール基を表
し、G4は−CO−または−SO2−を表し、R9は総炭
素数6以上70以下の、置換または無置換のアルキル基
またはアリール基を部分構造として含む置換基を表す。
9が置換基を有する場合は置換基としてはR2の項で挙
げたものが挙げられる。aが2以上であるとき複数のG
3は全て同じであっても異なっていても良い。好ましく
は(G3)aで表される基が−CH2−、−C24−、−
C(CH3)H−CH2−、−C(CH32−CH2−、
−C(CH32−C(CH3)H−、−C(CH3)H−
C(CH3)H−、−C(CH32−C(CH32−、
であり、R8は水素原子、G4は−CO−、−SO2−で
あり、R9は総炭素数10以上70以下の、置換または
無置換のアルキル基またはアリール基である。
In the formula (BL-2), G 3 represents a substituted or unsubstituted methylene group, a represents an integer of 1 to 3, R 8 represents a hydrogen atom or an alkyl or aryl group, G 4 represents —CO— or —SO 2 —, and R 9 represents a substituent having a total structure of 6 to 70 carbon atoms and having a substituted or unsubstituted alkyl or aryl group as a partial structure.
When R 9 has a substituent, examples of the substituent include those described in the section of R 2 . When a is 2 or more, a plurality of G
All three may be the same or different. Preferably (G 3) a group represented by a is -CH 2 -, - C 2 H 4 -, -
C (CH 3) H-CH 2 -, - C (CH 3) 2 -CH 2 -,
-C (CH 3) 2 -C ( CH 3) H -, - C (CH 3) H-
C (CH 3) H -, - C (CH 3) 2 -C (CH 3) 2 -,
R 8 is a hydrogen atom, G 4 is —CO—, —SO 2 —, and R 9 is a substituted or unsubstituted alkyl or aryl group having 10 to 70 carbon atoms in total.

【0096】一般式(MC−1)で表される化合物のう
ち、G1が窒素原子でG2が炭素原子でありXが水素原子
である場合には、R1が第3級アルキル基で、R2が一般
式(BL−1)で表される基であり、R4、R6が総炭素
数4以上70以下の置換または無置換のアルキル基また
は炭素数6以上70以下の置換または無置換のアリール
基により置換されたアシルアミノ基、スルホンアミド
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフ
ァモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基から選ばれ
る基であることが好ましい。
When G 1 is a nitrogen atom, G 2 is a carbon atom and X is a hydrogen atom in the compound represented by the general formula (MC-1), R 1 is a tertiary alkyl group. , R 2 is a group represented by the general formula (BL-1), and R 4 and R 6 are a substituted or unsubstituted alkyl group having 4 to 70 carbon atoms in total or a substituted or unsubstituted alkyl group having 6 to 70 carbon atoms or It may be a group selected from an acylamino group, a sulfonamide group, a ureido group, an alkoxycarbonylamino group, a sulfonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfamoylamino group, and an alkoxycarbonyl group substituted by an unsubstituted aryl group. preferable.

【0097】一般式(MC−1)で表される化合物のう
ちG1が炭素原子でG2が窒素原子でありXが水素原子で
ある場合は、R1が第3級アルキル基で、R2が一般式
(BL−1)または一般式(BL−2)で表される基で
あることが好ましく、特に好ましくはR2は一般式(B
L−2)で表される基である。
When G 1 is a carbon atom, G 2 is a nitrogen atom and X is a hydrogen atom in the compound represented by the general formula (MC-1), R 1 is a tertiary alkyl group, 2 is preferably a group represented by the general formula (BL-1) or (BL-2), and particularly preferably, R 2 is a group represented by the general formula (B
L-2).

【0098】一般式(MC−1)で表される化合物のう
ち、G1が窒素原子でG2が炭素原子でありXが水素原子
以外の離脱基である場合には、R1が第3級アルキル基
で、R2が一般式(BL−1)で表される基であり、
3、R4、R5、R6、R7の少なくとも1つが総炭素数
4以上70以下の置換または無置換のアルキル基または
炭素数6以上70以下の置換または無置換のアリール基
により置換されたアシルアミノ基、スルホンアミド基、
ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルファモ
イルアミノ基、アルコキシカルボニル基から選ばれる基
であり、Xが塩素原子であることが好ましい。
When G 1 is a nitrogen atom, G 2 is a carbon atom and X is a leaving group other than a hydrogen atom, R 1 is a tertiary compound of the formula (MC-1). R 2 is a group represented by the general formula (BL-1),
At least one of R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , and R 7 is substituted by a substituted or unsubstituted alkyl group having a total of 4 to 70 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having a total of 6 to 70 carbon atoms. Acylamino group, sulfonamide group,
It is a group selected from a ureido group, an alkoxycarbonylamino group, a sulfonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfamoylamino group, and an alkoxycarbonyl group, and it is preferable that X is a chlorine atom.

【0099】一般式(MC−1)で表される化合物のう
ちG1が炭素原子でG2が窒素原子でありXが水素原子以
外の置換基である場合は、R1が第3級アルキル基で、
2が一般式(BL−1)または一般式(BL−2)で
表される基であることが好ましく、特に好ましくはR2
は一般式(BL−2)で表される基である。
When G 1 is a carbon atom, G 2 is a nitrogen atom and X is a substituent other than a hydrogen atom in the compound represented by the general formula (MC-1), R 1 is a tertiary alkyl group. Based on
R 2 is preferably a group represented by the general formula (BL-1) or (BL-2), and particularly preferably R 2
Is a group represented by the general formula (BL-2).

【0100】本発明ではG1が炭素原子で、G2が窒素原
子、R1が第3級アルキル基で、R2が一般式(BL−
2)で表され、かつ一般式(BL−2)においてG4
−SO2−、R9が炭素数6以上50以下のアルキル基を
含む基を置換基として少なくとも1つ有するフェニル
基、aが1または2であるものが好ましく、Xは水素原
子または塩素原子、置換フェニルオキシ基であるものが
特に好ましい。
In the present invention, G 1 is a carbon atom, G 2 is a nitrogen atom, R 1 is a tertiary alkyl group, and R 2 is a compound represented by the general formula (BL-
A) a phenyl group represented by 2), wherein G 4 is —SO 2 — in the general formula (BL-2), and R 9 has at least one group containing an alkyl group having 6 to 50 carbon atoms as a substituent; Is preferably 1 or 2, and X is particularly preferably a hydrogen atom or a chlorine atom or a substituted phenyloxy group.

【0101】以下一般式(MC−1)の具体的な化合物
例を示すが本発明はこれら具体例に限定されない。
Specific examples of the compound represented by formula (MC-1) are shown below, but the present invention is not limited to these specific examples.

【0102】[0102]

【化18】 Embedded image

【0103】[0103]

【化19】 Embedded image

【0104】[0104]

【化20】 Embedded image

【0105】[0105]

【化21】 Embedded image

【0106】[0106]

【化22】 Embedded image

【0107】[0107]

【化23】 Embedded image

【0108】[0108]

【化24】 Embedded image

【0109】本発明の一般式(MC−1)のカプラーの
合成は公知の方法により合成できる。例えば、米国特許
第4,540,654号、同4,705,863号、同
5,451,501号、特開昭61−65245号、同
62−209457号、同62−249155号、同6
3−41851号、特公平7−122744号、同5−
105682号、同7−13309号、同7−8225
2号または米国特許第3,725,067号、同4,7
77,121号、特開平2−201442号、同2−1
01077号、同3−125143号、同4−2422
49号の明細書に記載されている。
The coupler of the general formula (MC-1) of the present invention can be synthesized by a known method. For example, U.S. Pat. Nos. 4,540,654, 4,705,863, 5,451,501, JP-A-61-65245, JP-A-62-209457, JP-A-62-249155, and 6
3-41851, Tokuhei 7-122744, 5-
No. 105682, No. 7-13309, No. 7-8225
No. 2 or U.S. Pat. Nos. 3,725,067 and 4,7
77, 121, JP-A-2-201442, 2-1.
No. 01077, No. 3-125143, No. 4-2422
No. 49.

【0110】一般式(CC−1)または一般式(MC−
1)で表されるカプラーが、本発明で規定した特性を具
備する色素を与えるのに適した好ましいカラー現像薬
は、N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチ
ル)−3−メチル−4−アミノアニリンである。
Formula (CC-1) or (MC-
A preferred color developer suitable for the coupler represented by 1) to give a dye having the properties specified in the present invention is N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl- 4-aminoaniline.

【0111】本発明の色素または色素供与性化合物の好
ましい添加量は、画像形成材料1平方メートルあたり、
0.01gから10gが好ましく、より好ましくは0.
1gから5gである。
The preferable addition amount of the dye or dye-donating compound of the present invention is as follows:
The amount is preferably 0.01 g to 10 g, more preferably 0.1 g.
1 g to 5 g.

【0112】本発明の色素供与性化合物がカプラーであ
る場合も、好ましい添加量は、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料1平方メートルあたり、0.01gから10g
であり、より好ましくは0.1gから5g、特に好まし
くは0.3gから2gである。
When the dye-donating compound of the present invention is a coupler, the preferable addition amount is 0.01 g to 10 g per square meter of a silver halide color photographic light-sensitive material.
And more preferably 0.1 g to 5 g, particularly preferably 0.3 g to 2 g.

【0113】本発明の色素または色素供与性化合物は、
種々の公知分散法により画像形成材料に導入できる。ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に適用するカプラーであ
る場合は、高沸点有機溶媒(必要に応じて低沸点溶媒を
併用)に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲ
ン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好ましい。
The dye or dye-donor compound of the present invention comprises
It can be introduced into the image forming material by various known dispersion methods. When the coupler is applied to a silver halide color photographic light-sensitive material, it is dissolved in a high-boiling organic solvent (a low-boiling solvent may be used if necessary), emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution, and added to a silver halide emulsion. The oil droplet dispersion method is preferred.

【0114】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第2,322,027号などに記載されて
いる。また、ポリマー分散法のひとつとしてのラテック
ス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願第
(OLS)2,541,274号、同2,541,23
0号、特公昭53−41091号及び欧州特許公開第0
29104号などに記載されており、また有機溶媒可溶
性ポリマーによる分散についてはPCT国際公開第WO
88/00723号明細書に記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027. Also, the steps and effects of the latex dispersion method as one of the polymer dispersion methods, and specific examples of the latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,363, West German Patent Application (OLS) 2,541,274, 2,541,23
No. 0, JP-B-53-41091 and European Patent Publication No. 0
No. 29104, etc., and the dispersion with an organic solvent-soluble polymer is described in PCT International Publication No. WO
No. 88/00723.

【0115】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点溶媒としては、フタール酸エステル類(例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−tert−
アミルフェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエ
チルプロピル)フタレート)、リン酸またはホスホン酸
のエステル類(例えば、ジフェニルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチル
ブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−2−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート)、安息香酸エステル類(例えば、2−エチ
ルヘキシルベンゾエート、2,4−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルヘキシル−p−
ヒドロキシベンゾエート)、アミド類(例えば、N,N
−ジエチルドデカンアミド、N,N−ジエチルラウリル
アミド、N,N,N,N−テトラキス(2−エチルヘキ
シル)イソフタル酸アミド、 N,N,N,N−テトラ
キスシクロヘキシルイソフタル酸アミドなど)、アルコ
ール類またはフェノール類(例えば、イソステアリルア
ルコール,2,4−ジ−tert−アミルフェノー
ル)、脂肪族エステル類(例えば、コハク酸ジブトキシ
エチル、コハク酸ジ−2−エチルヘキシル、テトラデカ
ン酸2−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチ
ルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルトシレート)、アニリン誘導体(例えば、N,N−ジ
ブチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリ
ン)、塩素化パラフィン類(塩素含有量10%〜80%
のパラフィン類)、トリメシン酸エステル類(例えば、
トリメシン酸トリブチル)、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレン、フェノール類(例えば、2,4−
ジ−tert−アミルフェノール、4−ドデシルオキシフェ
ノール、4−ドデシルオキシカルボニルフェノール、4
−(4−ドデシルオキシフェニルスルホニル)フェノー
ル)、カルボン酸類(例えば、2−(2,4−ジ−tert
−アミルフェノキシ酪酸、2−エトキシオクタンデカン
酸)、アルキルリン酸類(例えば、ジ−(2−エチルヘ
キシル)リン酸、ジフェニルリン酸)等が挙げられる。
また、上記高沸点溶媒以外に、例えば特開平6−258
803に記載の化合物を高沸点溶媒として用いることも
好ましい。
Examples of the high-boiling solvents that can be used in the above-described oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (for example, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis (2 , 4-di-tert-
Amylphenyl) isophthalate, bis (1,1-diethylpropyl) phthalate), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (eg, diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2
-Ethylhexyl diphenyl phosphate, dioctyl butyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, di-2-ethylhexyl phenyl phosphate), benzoic acid esters (for example, 2-ethylhexyl benzoate, 2,4-dichloro) Benzoate, dodecyl benzoate, 2-ethylhexyl-p-
Hydroxybenzoate), amides (eg, N, N
-Diethyldodecaneamide, N, N-diethyllauramide, N, N, N, N-tetrakis (2-ethylhexyl) isophthalamide, N, N, N, N-tetrakiscyclohexylisophthalamide, alcohols or Phenols (eg, isostearyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol), aliphatic esters (eg, dibutoxyethyl succinate, di-2-ethylhexyl succinate, 2-hexyldecyl tetradecanoate, citric acid) Tributyl acid, diethyl azelate, isostearyl lactate, trioctyl tosylate), aniline derivatives (eg, N, N-dibutyl-2-butoxy-5-tert-octyl aniline), chlorinated paraffins (chlorine content 10%) ~ 80%
Paraffins), trimesic esters (for example,
Tributyl trimesate), dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, phenols (for example, 2,4-
Di-tert-amylphenol, 4-dodecyloxyphenol, 4-dodecyloxycarbonylphenol, 4
-(4-dodecyloxyphenylsulfonyl) phenol), carboxylic acids (for example, 2- (2,4-di-tert)
-Amylphenoxybutyric acid, 2-ethoxyoctanedecanoic acid), alkyl phosphoric acids (eg, di- (2-ethylhexyl) phosphoric acid, diphenylphosphoric acid) and the like.
Further, in addition to the above high boiling point solvents, for example, JP-A-6-258
It is also preferable to use the compound described in 803 as a high boiling point solvent.

【0116】また補助溶媒としては沸点が30℃以上約
160℃以下の有機溶剤(例えば、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミド)を併用してもよい。
As an auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of 30 ° C. or more and about 160 ° C. or less (eg, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide) is used in combination. Is also good.

【0117】以下、本発明の典型的な適用例であるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料について説明する。本発明
を適用する感光材料は、透明支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感性
ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層づつ有していれば
良く、また支持体に遠い側からこの順になるよう塗設し
て構成することが好ましいが、これと異なる順序であっ
てもよい。本発明では支持体に近い側から赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の順に塗設する事が好ましく、また各感
色性層は感度の異なる2層以上の感光性乳剤層を含むユ
ニット構成であることが好ましく、特にそれぞれが支持
体に近い側から低感度層、中間度層、高感度層の3つの
感光性乳剤層からなる3層ユニット構成であることが好
ましい。これらは、特公昭49−15495号公報、特
開昭59−202464号明細書などに記載されてい
る。
Hereinafter, a silver halide color photographic material which is a typical application example of the present invention will be described. The light-sensitive material to which the present invention is applied may have at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer, and at least one red-sensitive silver halide emulsion layer on a transparent support, and It is preferable to coat the support in this order from the far side, but the order may be different from this. In the present invention, it is preferable to coat a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer in this order from the side close to the support. It is preferable that the unit composition has two or more different light-sensitive emulsion layers, and in particular, each of the three light-sensitive emulsion layers of a low-speed layer, a medium-speed layer, and a high-speed layer from the side near the support. It is preferable to have a unit configuration. These are described in JP-B-49-15495, JP-A-59-202264, and the like.

【0118】本発明の好ましい実施態様の一つとして
は、支持体上に、下塗り層/アンチハレーション層/第
1中間層/赤感性乳剤層ユニット(支持体に近い側から
低感度赤感性層/中間度赤感性層/高感度赤感性層の3
層からなる)/第2中間層/緑感性乳剤層ユニット(支
持体に近い側から低感度緑感性層/中間度緑感性層/高
感度緑感性層の3層からなる)/第3中間層/イエロー
フィルター層/青感性乳剤層ユニット(支持体に近い側
から低感度青感性層/中間度青感性層/高感度青感性層
の3層からなる)/第1保護層/第2保護層の順に各層
が塗布されている感光要素を挙げることができる。
In one preferred embodiment of the present invention, an undercoat layer / antihalation layer / first intermediate layer / red-sensitive emulsion layer unit (low-sensitive red-sensitive layer / Medium red sensitive layer / high sensitive red sensitive layer 3
Layer) / second intermediate layer / green-sensitive emulsion layer unit (consisting of three layers of low-sensitive green-sensitive layer / intermediate green-sensitive layer / high-sensitive green-sensitive layer from the side close to the support) / third intermediate layer / Yellow filter layer / blue-sensitive emulsion layer unit (consisting of 3 layers of low-sensitive blue-sensitive layer / intermediate blue-sensitive layer / high-sensitive blue-sensitive layer from the side close to the support) / first protective layer / second protective layer The photosensitive elements to which the respective layers are applied in this order can be mentioned.

【0119】第1、第2、第3中間層はそれぞれ1層で
あっても、また2層以上の構成であっても良い。第1中
間層は更に2層以上に別れ、赤感層に直接隣接する層に
は黄色コロイド銀を含有することが好ましい。同様に、
第2中間層も2層以上の構成であり、緑感層に直接隣接
する層には黄色コロイド銀を含有することが好ましい。
またイエローフィルター層と青感性乳剤層ユニットとの
間に、更に第4中間層を有することも好ましい。
Each of the first, second, and third intermediate layers may be a single layer, or may have a configuration of two or more layers. The first intermediate layer is further divided into two or more layers, and the layer directly adjacent to the red-sensitive layer preferably contains yellow colloidal silver. Similarly,
The second intermediate layer also has two or more layers, and the layer directly adjacent to the green-sensitive layer preferably contains yellow colloidal silver.
It is also preferable to further include a fourth intermediate layer between the yellow filter layer and the blue-sensitive emulsion layer unit.

【0120】該中間層には、特開昭61−43748
号、同59−113438号、同59−113440
号、同61−20037号、同61−20038号明細
書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。
The intermediate layer is described in JP-A-61-43748.
No. 59-113438, No. 59-113440
Couplers, DIR compounds and the like described in JP-A Nos. 61-20037 and 61-20038 may be contained, and a color mixture inhibitor may be contained as usually used.

【0121】また保護層が第1保護層〜第3保護層の3
層の構成をとることも好ましい。保護層が2層または3
層である場合、第2保護層には球相当平均粒径0.10
μm以下の微粒子ハロゲン化銀を含有することが好まし
く。該ハロゲン化銀は臭化銀または沃臭化銀が好まし
い。本発明の最も典型的な実施態様は、白地濃度が0.
2以下であるようなカラーリバーサルフィルム写真感光
材料である。
The protective layer is composed of three of the first to third protective layers.
It is also preferable to adopt a layer structure. Two or three protective layers
In the case of a layer, the second protective layer has a sphere equivalent average particle size of 0.10
It preferably contains fine grain silver halide having a particle size of not more than μm. The silver halide is preferably silver bromide or silver iodobromide. The most typical embodiment of the present invention has a white background density of 0.5.
A color reversal film photographic light-sensitive material of 2 or less.

【0122】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、こ
こに挙げた以外の感光性乳剤層を有していても良い。特
にシアン光領域に分光増感された感光性乳剤層を設置し
赤感性乳剤層に重層効果を与えることは色再現性の点で
好ましい。かかる重層効果を付与する層は、青感性、緑
感性、赤感性であっても良い。米国特許第4,663,
271号、同第4,705,744号、同第4,70
7,436号、特開昭62−160448号、同63−
89850号の明細書に記載の、BL、GL、RLなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
を主感光層に隣接もしくは近接して配置することもでき
る。
The silver halide color photographic light-sensitive material may have a light-sensitive emulsion layer other than those mentioned here. In particular, it is preferable from the viewpoint of color reproducibility to provide a photosensitive emulsion layer spectrally sensitized in the cyan light region and to provide a red-sensitive emulsion layer with an overlay effect. The layer imparting the multilayer effect may have blue sensitivity, green sensitivity, and red sensitivity. US Patent No. 4,663,
No. 271, No. 4,705,744, No. 4,70
7,436, JP-A-62-160448, JP-A-63-160448.
A donor layer having a multilayer effect having a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as BL, GL, or RL described in JP-A-89850 can be disposed adjacent to or close to the main photosensitive layer.

【0123】本発明の色素供与化合物がカプラーである
場合、本発明のカプラーと併用して使用する画像形成カ
プラーとして好ましいものとしては、以下に示すものが
挙げられる。
When the dye-providing compound of the present invention is a coupler, preferred examples of the image-forming coupler used in combination with the coupler of the present invention include the following.

【0124】イエローカプラー;EP502,424A
の式(I)(II)で表されるカプラー;EP513,
496Aの式(1)、(2)で表されるカプラー(例え
ばY−28(18頁));EP568,037Aのクレ
ーム1の式(I)で表されるカプラー;US5,06
6,576号のカラム1の45〜55行の一般式(I)
で表されるカプラー;特開平4−274425号の段落
0008の一般式(I)で表されるカプラー;EP49
8,381A1の40頁のクレーム1に記載のカプラー
(例えばD−35);EP447,969A1の4頁の
式(Y)で表されるカプラー(例えばY−1,Y−5
4);US4,476,219号のカラム7の36〜5
8行の式(II)〜(IV)で表されるカプラーなど。
Yellow coupler; EP502, 424A
EP513, a coupler represented by the formula (I) or (II):
No. 496A, couplers represented by formulas (1) and (2) (for example, Y-28 (page 18)); couplers represented by formula (I) of claim 1 of EP568,037A;
No. 6,576, column 1, lines 45 to 55, general formula (I)
A coupler represented by the general formula (I) in paragraph 0008 of JP-A-4-274425;
8,381 A1 on page 40 of claim 1 (e.g. D-35); EP447,969 A1 on page 4 coupler of formula (Y) (e.g. Y-1, Y-5)
4); US Pat. No. 4,476,219, column 7 36-5.
Couplers represented by formulas (II) to (IV) on line 8;

【0125】マゼンタカプラー;特開平3−39737
号記載のカプラー(例えばL−57,L−68,L−7
7);EP456,257A記載のカプラー(例えばA
−4−63、A−4−73、A−4−75);EP48
6,965A記載のカプラー(例えばM−4,M−6,
M−7) EP571,959A記載のカプラー(例えばM−4
5) 特開平5−204106号記載のカプラー(例えばM−
1);特開平4−362631号記載のカプラー(例え
ばM−22)。
Magenta coupler; JP-A-3-39737
(For example, L-57, L-68, L-7)
7); couplers described in EP 456, 257A (for example, A
EP-63, A-4-73, A-4-75); EP48
6,965A (for example, M-4, M-6,
M-7) Couplers described in EP571,959A (for example, M-4)
5) Couplers described in JP-A-5-204106 (for example, M-
1): A coupler described in JP-A-4-362263 (for example, M-22).

【0126】シアンカプラー;特開平4−204843
号記載のカプラー(例えばCX−1,3,4,5,1
1,12,14,15);特開平4−43345号記載
のカプラー(例えばC−7,10,34,35および
(I−1)、(I−17));特開平6−67385号
の請求項1の一般式(Ia)または(Ib)で表される
カプラー;特開平11−119393号記載の一般式
(PC−1)で表されるカプラー(例えばCB−1,C
B−4,CB−5,CB−9,CB−34,CB−4
4,CB−49,CB−51);特開平11−1193
93号記載の一般式(NC−1)で表されるカプラー
(例えばCC−1,CC−17)など。
Cyan coupler: JP-A-4-208443
(For example, CX-1,3,4,5,1
1, 12, 14, 15); couplers described in JP-A-4-43345 (for example, C-7, 10, 34, 35 and (I-1), (I-17)); A coupler represented by the general formula (Ia) or (Ib) according to claim 1; a coupler represented by the general formula (PC-1) described in JP-A-11-119393 (for example, CB-1, C)
B-4, CB-5, CB-9, CB-34, CB-4
4, CB-49, CB-51);
No. 93 couplers represented by the general formula (NC-1) (for example, CC-1, CC-17).

【0127】これらカプラーは、先の述べた本発明のカ
プラーと同様な種々の公知分散法により感光材料に導入
できる。
These couplers can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods similar to the above-mentioned couplers of the present invention.

【0128】以下、本発明の典型的な適用例であるカラ
ーリバーサル写真感光材料の処理工程の全般について説
明する。まず最初の工程である黒白現像(第1現像)に
ついて説明する。
Hereinafter, general processing steps of a color reversal photographic light-sensitive material which is a typical application example of the present invention will be described. First, black-and-white development (first development), which is the first step, will be described.

【0129】黒白現像液には、従来知られている現像主
薬を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロ
キシベンゼン類(たとえばハイドロキノン、ハイドロキ
ノンモノスルホネート)、3−ピラゾリドン類(たとえ
ば1−フェニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4
−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリド
ン)、アミノフェノール類(たとえばN−メチル−p−
アミノフェノール、N−メチル−3−メチル−p−アミ
ノフェノール類)、アスコルビン酸及びその異性体や誘
導体などを、単独もしくは組合せて用いることができ
る。好ましい現像主薬はハイドロキノンモノスルホン酸
カリウムまたはハイドロキノンモノスルホン酸ナトリウ
ムである。これらの現像主薬の添加量は、現像液1リッ
トル当り1×10-5〜2mol/リットル(以下、リット
ルを「L」とも表記する。)程度である。
For the black-and-white developer, conventionally known developing agents can be used. As a developing agent, dihydroxybenzenes (for example, hydroquinone, hydroquinone monosulfonate), 3-pyrazolidones (for example, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4)
-Methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone), aminophenols (eg, N-methyl-p-
Aminophenol, N-methyl-3-methyl-p-aminophenol), ascorbic acid and isomers and derivatives thereof can be used alone or in combination. Preferred developing agents are potassium hydroquinone monosulfonate or sodium hydroquinone monosulfonate. The addition amount of these developing agents is about 1 × 10 −5 to 2 mol / liter per liter of a developing solution (hereinafter, liter is also referred to as “L”).

【0130】本発明の黒白現像液には、必要により保恒
剤を用いることができる。保恒剤としては亜硫酸塩や重
亜硫酸塩が一般的に用いられる。これらの添加量は、
0.01〜1mol/L、好ましくは0.1〜0.5mol/
L。また、アスコルビン酸も有効な保恒剤であり、好ま
しい添加量は、0.01mol/L〜0.5mol/Lであ
る。その他、特開昭3−144446号公報の一般式
(I)に記載のヒドロキシルアミン類、糖類、o−ヒド
ロキシケトン類、ヒドラジン類等も用いることができ
る。その場合の添加量は0.1mol/L以下である。
In the black and white developer of the present invention, a preservative can be used if necessary. Sulfites and bisulfites are generally used as preservatives. The amount of these additives
0.01 to 1 mol / L, preferably 0.1 to 0.5 mol / L
L. In addition, ascorbic acid is also an effective preservative, and the preferable addition amount is 0.01 mol / L to 0.5 mol / L. In addition, hydroxylamines, saccharides, o-hydroxyketones, hydrazines and the like described in the general formula (I) of JP-A-3-144446 can also be used. In that case, the amount of addition is 0.1 mol / L or less.

【0131】本発明の黒白現像液のpHは8〜12が好
ましく,最も好ましくはpH9〜11である。pHを維
持するために各種緩衡剤を用いることができる。好まし
い緩衡剤は、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、5−スルホ
サリチル酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリジン塩、
N,N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、バリン塩、リシン
塩等をあげることができる。特に炭酸塩、ホウ酸塩、5
−スルホサリチル酸塩の使用が上記pH領域をキープ
し、かつ、安価であるという点で好ましい。これらの緩
衡剤は単独で使用しても良く、また、2種以上、併用使
用しても良い。更に目的のpHを得るのに、酸及び/又
はアルカリを添加しても良い。
The pH of the black and white developer of the present invention is preferably from 8 to 12, and most preferably from 9 to 11. Various buffering agents can be used to maintain the pH. Preferred buffering agents are carbonates, phosphates, borates, 5-sulfosalicylates, hydroxybenzoates, glycines,
N, N-dimethylglycine salt, leucine salt, norleucine salt, guanine salt, 3,4-dihydroxyphenylalanine salt, alanine salt, aminobutyrate, valine, lysine, and the like. Particularly carbonates, borates, 5
-Use of a sulfosalicylic acid salt is preferable in that it keeps the above pH range and is inexpensive. These buffering agents may be used alone or in combination of two or more. Further, an acid and / or an alkali may be added to obtain a desired pH.

【0132】酸としては無機・有機の水溶性の酸を用い
ることができる。例えば、硫酸、硝酸、塩酸、酢酸、プ
ロピオン酸、アスコルビン酸等である。また、アルカリ
としては各種水酸化物、アンモニウム塩を添加すること
ができる。例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
アンモニア水、トリエタノールアミン、ジエタノールア
ミン等をあげることができる。
As the acid, an inorganic or organic water-soluble acid can be used. For example, sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid, acetic acid, propionic acid, ascorbic acid and the like. As the alkali, various hydroxides and ammonium salts can be added. For example, potassium hydroxide, sodium hydroxide,
Ammonia water, triethanolamine, diethanolamine and the like can be mentioned.

【0133】本発明に用いる黒白現像液には、現像促進
剤としてハロゲン化銀溶剤を含有するのが好ましい。例
えば、チオシアン塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、2−メチ
ルイミダゾール、特開昭57−63580号記載のチオ
エーテル系化合物等が好ましい。これらの化合物の添加
量は0.005〜0.5モル/L程度が好ましい。
The black-and-white developer used in the present invention preferably contains a silver halide solvent as a development accelerator. For example, thiocyanate, sulfite, thiosulfate, 2-methylimidazole, thioether compounds described in JP-A-57-63580, and the like are preferable. The addition amount of these compounds is preferably about 0.005 to 0.5 mol / L.

【0134】その他、現像促進剤として各種4級アミン
類、ポリエチレンオキサイド類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドン類、1級アミン類、N,N,N’,N’−テ
トラメチル−p−フェニレンジアミン等をあげることが
できる。
In addition, various quaternary amines, polyethylene oxides, 1-phenyl-3-pyrazolidones, primary amines, N, N, N ', N'-tetramethyl-p-phenylenediamine as development accelerators Etc. can be given.

【0135】また本発明に用いる黒白現像液には溶解補
助剤として、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、その他ポリエチレングリコール類やジエタノール
アミン、トリエタノールアミンのようなアミン類を、増
感剤として4級アンモニウム塩を、また各種界面活性
剤、硬膜剤を使用することができる。
The black-and-white developer used in the present invention contains diethylene glycol, propylene glycol, other amines such as polyethylene glycols, diethanolamine and triethanolamine as solubilizers, and quaternary ammonium salts as sensitizers. Further, various surfactants and hardeners can be used.

【0136】本発明の黒白現像工程には現像カブリを防
止する目的で種々のカブリ防止剤を添加してもよい。カ
ブリ防止剤としては塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭
化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が好まし
い。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、6−ニトロベンズイミダゾール、5−ニトロイソ
インダゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニ
トロベンゾトリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、2−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及び1−フェニ
ル−5−メルカプトテトラゾール、2−メルカプトベン
ゾイミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾールの如
きメルカプト置換ヘテロ環化合物、さらにチオサリチル
酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用すること
ができる。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー反
転感光材料中から溶出し、これらの現像液中に蓄積する
ものを含む。
In the black and white development step of the present invention, various antifoggants may be added for the purpose of preventing development fog. As antifoggants, alkali metal halides such as sodium chloride, potassium chloride, potassium bromide, sodium bromide and potassium iodide and organic antifoggants are preferred. Examples of organic antifoggants include benzotriazole, 6-nitrobenzimidazole, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-chloro-benzotriazole, 2-thiazolyl-benzimidazole, Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as -thiazolylmethyl-benzimidazole and hydroxyazaindolizine; mercapto-substituted heterocyclic compounds such as 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 2-mercaptobenzimidazole and 2-mercaptobenzothiazole; and thiosalicylic acid. Such mercapto-substituted aromatic compounds can be used. These antifoggants include those which elute from the color reversal photosensitive material during processing and accumulate in these developers.

【0137】これらのうち、沃化物の添加濃度は5×1
-6〜5×10-4モル/L程度である。また臭化物もカ
ブリ防止に好ましく、好ましい濃度は0.001モル/
L〜0.1モル/L、更に好ましくは0.01〜0.0
5モル/L程度である。
Among them, the concentration of iodide added was 5 × 1
It is about 0 -6 to 5 × 10 -4 mol / L. Bromides are also preferred for preventing fog, and the preferred concentration is 0.001 mol / mol.
L to 0.1 mol / L, more preferably 0.01 to 0.0
It is about 5 mol / L.

【0138】更に、本発明の黒白現像液には、膨潤抑制
剤(例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の無機塩)
や、硬水軟化剤を含有させることができる。
Further, a swelling inhibitor (for example, an inorganic salt such as sodium sulfate or potassium sulfate) is added to the black-and-white developer of the present invention.
Alternatively, a water softener can be contained.

【0139】硬水軟化剤としては、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機
無機ホスホン酸等、各種構造のものを用いることができ
る。以下に具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない。
As the water softener, those having various structures such as aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid and organic and inorganic phosphonic acid can be used. Specific examples are shown below, but the present invention is not limited to these.

【0140】エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ3酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、プロピレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレン
テトラミン六酢酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N’N’−
テトラメチレンホスホン酸、1−ヒドロキシエチリデン
−1,1−ジホスホン酸。これらの硬水軟化剤は2種以
上併用しても良い。好ましい添加量は0.1g〜20g
/L、より好ましくは、0.5g〜10g/Lである。
Ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N , N'N'-
Tetramethylene phosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid. Two or more of these water softeners may be used in combination. The preferred addition amount is 0.1 g to 20 g
/ L, more preferably 0.5 g / L to 10 g / L.

【0141】黒白現像の標準的処理時間は6分であり、
該処理時間を適宜に変更することにより、増減感処理を
することができる。通常は2分〜18分の間で処理時間
を変更する。処理温度は20℃〜50℃、好ましくは3
3℃〜45℃である。黒白現像液の補充量は感光材料1
m2当り100ミリリットル〜5000ミリリットル、好
ましくは200ミリリットル〜2500ミリリットル程
度である(以下、ミリリットルを「mL」とも表記す
る)。
The standard processing time for black-and-white development is 6 minutes,
By appropriately changing the processing time, the increase / decrease feeling processing can be performed. Usually, the processing time is changed between 2 minutes and 18 minutes. The treatment temperature is 20 ° C to 50 ° C, preferably 3 ° C.
3 ° C to 45 ° C. The replenishment amount of the black and white developer is photosensitive material 1
It is about 100 ml to 5000 ml, preferably about 200 ml to 2500 ml per m 2 (hereinafter, ml is also referred to as “mL”).

【0142】本発明の処理においては、黒白現像の後
に、必要に応じて水洗及び/又はリンス処理され、その
後、反転処理工程にて処理され、引きつづき発色現像処
理される。水洗又はリンス浴は1浴でも良いが、補充量
を低減する目的で2タンク以上の多段向流方式を採用す
るのがより好ましい。ここで水洗は比較的多量の水を補
充する方式に対し、リンスとは他の処理浴レベルにまで
補充量を低減させた方式をいう。水洗水の補充量は感光
材料1m2当り3L〜20L程度が好ましい。又、リンス
浴の補充量は50mL〜2L、より好ましくは100mL〜
500mL程度であり、水洗工程に比べ使用水量が大幅に
低減される。又、本発明のリンス浴には必要に応じて、
酸化剤、キレート剤、緩衝剤、殺菌剤、蛍光増白剤等を
添加することができる。
In the processing of the present invention, after black-and-white development, washing and / or rinsing are performed as necessary, and then processing is performed in a reversal processing step, followed by color development processing. One washing or rinsing bath may be used, but it is more preferable to adopt a multistage countercurrent system of two or more tanks for the purpose of reducing the replenishment amount. Here, rinsing refers to a system in which a relatively large amount of water is replenished, whereas rinsing refers to a system in which the replenishment amount is reduced to another treatment bath level. The replenishing amount of the washing water is preferably about 3 to 20 L per 1 m 2 of the light-sensitive material. Further, the replenishing amount of the rinsing bath is 50 mL to 2 L, more preferably 100 mL to 2 mL.
It is about 500 mL, and the amount of water used is greatly reduced compared to the washing step. In the rinsing bath of the present invention, if necessary,
An oxidizing agent, a chelating agent, a buffer, a bactericide, an optical brightener and the like can be added.

【0143】続いて反転浴または光カブラセ工程に入
る。反転浴には、化学かぶらせ剤として公知のかぶらし
剤、すなわち第1スズイオン−有機リン酸錯塩(米国特
許第3,617,282号)、第1スズイオン有機ホス
ホノカルボン酸錯塩(特公昭56−32616号)、第
1スズイオン−アミノポリカルボン酸錯塩(米国特許第
1,209,050号)などの第1スズイオン錯塩、特
開平11−109573号の一般式(II)または一般式
(III)に記載のキレート剤の第1スズイオン錯塩、水
素化ホウ素化合物(米国特許第2,984,567
号)、複素環アミンボラン化合物(英国特許第1,01
1,000号)などのホウ素化合物などが用いられる。
反転浴のpHは、かぶらし剤の種類によって酸性側から
アルカリ性側まで広い範囲に亘っており、pH2〜1
2、多くは2.5〜10、特に3〜9の範囲である。
Subsequently, a reversal bath or a light fogging step is started. In the reversal bath, a fogging agent known as a chemical fogging agent, that is, stannous ion-organic phosphoric acid complex salt (U.S. Pat. No. 3,617,282), stannous ion organic phosphonocarboxylic acid complex salt (Japanese Patent Publication No. Sho 56) No. 32616), stannous ion complex salts such as stannous ion-aminopolycarboxylic acid complex salt (US Pat. No. 1,209,050), and general formula (II) or general formula (III) of JP-A-11-109573. Stannous ion complex salt of a chelating agent, a borohydride compound (US Pat. No. 2,984,567)
), A heterocyclic amine borane compound (UK Patent No. 1,01)
(No. 1,000).
The pH of the reversal bath ranges from an acidic side to an alkaline side depending on the type of the fogging agent.
2, most often in the range of 2.5-10, especially 3-9.

【0144】反転浴の錫(II)イオンの濃度は1×10-3
〜5×10-2mol/L、好ましくは2×10-3〜1.
5×10-2mol/Lである。
The concentration of tin (II) ions in the reversal bath was 1 × 10 −3.
To 5 × 10 −2 mol / L, preferably 2 × 10 −3 to 1.
It is 5 × 10 -2 mol / L.

【0145】また、反転浴は錫(II)キレートの溶解性を
高めるために、プロピオン酸、酢酸、または特開平11
−109572号の一般式(I)に記載のアルキレンジ
カルボン酸化合物を含有することが好ましい。更に、防
菌剤として、ソルビン酸塩、米国特許第5,811,2
25号に記載の4級アンモニウム化合物を含有すること
が好ましい。
Further, in order to enhance the solubility of the tin (II) chelate, the reversal bath is made of propionic acid, acetic acid or
It is preferable to contain an alkylenedicarboxylic acid compound described in General Formula (I) of JP-A-109572. Furthermore, sorbate, US Pat.
It preferably contains a quaternary ammonium compound described in No. 25.

【0146】反転浴の時間は、10秒〜3分、好ましく
は20秒〜2分であり、より好ましくは30秒〜90秒
である。また反転浴の温度は、第1現像、続くリンス又
は水洗及びカラー現像のいずれかあるいはそれら各浴の
温度範囲内が好ましく、一般に20〜50℃、好ましく
は33〜45℃である。
The time of the reversal bath is from 10 seconds to 3 minutes, preferably from 20 seconds to 2 minutes, more preferably from 30 seconds to 90 seconds. The temperature of the reversing bath is preferably within the temperature range of the first development, followed by rinsing or washing and color development, or within the respective baths, and is generally 20 to 50 ° C, preferably 33 to 45 ° C.

【0147】反転浴の補充量は、感光材料1m2当たり
10〜2000mL、好ましくは200〜1500mLが適
当である。
The replenishing amount of the reversal bath is suitably from 10 to 2000 mL, preferably from 200 to 1500 mL, per m 2 of the photographic material.

【0148】反転浴の錫(II)キレートは、広いpH範囲
にわたって効力を発揮するので、とくにpH緩衝剤を添
加する必要はないが、クエン酸、リンゴ酸などの有機
酸、ホウ酸、硫酸、塩酸などの無機酸、炭酸アルカリ、
カセイアルカリ、ほう砂、メタホウ酸カリなどのpH緩
衝性付与のための酸、アルカリ、塩類を加えることを妨
げない。また、必要によりアミノポリカルボン酸などの
硬水軟化剤や硫酸ナトリウムのような膨潤抑制剤、p−
アミノフェノールのような酸化防止剤を添加してもよ
い。
The tin (II) chelate in the reversal bath is effective over a wide pH range, and thus does not require the addition of a pH buffer. However, organic acids such as citric acid and malic acid, boric acid, sulfuric acid, Inorganic acids such as hydrochloric acid, alkali carbonates,
It does not prevent the addition of acids, alkalis and salts for imparting pH buffering properties such as caustic alkali, borax and potassium metaborate. If necessary, a water softener such as aminopolycarboxylic acid or a swelling inhibitor such as sodium sulfate, p-
An antioxidant such as aminophenol may be added.

【0149】反転浴で処理したのち、発色現像工程に入
る。本発明のカラー現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用される。p−
フェニレンジアミン系化合物の代表例として3−メチル
−4−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、3−メチル
−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、3−メチル
−4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシエチルア
ニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩もしく
はp−トルエンスルホン酸塩、テトラフェニルホウ酸
塩、p−(t−オクチル)ベンゼンスルホン酸塩などが
挙げられる。これらの現像主薬は必要により、2種以上
併用しても良い。好ましい添加量は0.005モル/L
〜0.1モル/L好ましくは0.01モル/L〜0.0
5モル/L程度である。
After processing in the reversal bath, the process proceeds to a color development step. The color developing solution used in the color developing process of the present invention is an alkaline aqueous solution mainly containing an aromatic primary amine-based color developing agent. As the color developing agent, a p-phenylenediamine compound is preferably used. p-
Representative examples of phenylenediamine-based compounds include 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, and 3-methyl-4-amino -N-ethyl-N-
β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, phosphates or p-toluenesulfonates, tetraphenylboron And p- (t-octyl) benzenesulfonate. If necessary, two or more of these developing agents may be used in combination. A preferable addition amount is 0.005 mol / L.
0.1 mol / L, preferably 0.01 mol / L to 0.0
It is about 5 mol / L.

【0150】本発明の現像主薬として最も好ましくは、
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリンである。本発明のカラー
現像液のpHは8〜13の範囲が好ましく、より好まし
くはpH10.0〜12.5であり、特に好ましくは1
1.5〜12.3である。このpHを維持するのに各種
緩衝剤が用いられる。
Most preferably, the developing agent of the present invention is
3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline. The pH of the color developer of the present invention is preferably in the range of 8 to 13, more preferably pH 10.0 to 12.5, and particularly preferably 1 to 13.
1.5 to 12.3. Various buffers are used to maintain this pH.

【0151】本発明に用いられるpH8.0以上に緩衝
領域を有する緩衡剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ
酸塩、5−スルホサリチル酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキ
シ安息香酸塩、グリジン塩、N,Nジメチルグリシン
塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、3,4
−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミ
ノ酪酸塩、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパン
ジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロシア
ミノメタン塩、リシン塩などを用いることができる。特
に炭酸塩、リン酸塩、5−スルホサリチル酸塩は、溶解
性、pH10.0以上の高pH領域での緩衝能に優れ、
カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影響(ステ
インなど)がなく、安価であるといった利点を有し、こ
れらの緩衝剤を用いることが特に好ましい。
The buffering agent having a buffer region at pH 8.0 or more used in the present invention includes carbonate, phosphate, borate, 5-sulfosalicylate, tetraborate, hydroxybenzoate, Glidine salt, N, N dimethylglycine salt, leucine salt, norleucine salt, guanine salt, 3,4
-Dihydroxyphenylalanine salt, alanine salt, aminobutyrate, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol salt, valine salt, proline salt, trishydroxyaminomethane salt, lysine salt and the like can be used. In particular, carbonate, phosphate, and 5-sulfosalicylate are excellent in solubility and buffer capacity in a high pH region of pH 10.0 or more,
Even when added to a color developing solution, there is no adverse effect on photographic performance (stain or the like), and it is advantageous in that it is inexpensive. Use of these buffers is particularly preferable.

【0152】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、5−スルホサリチ
ル酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、o
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウ
ム)、o−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−
2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチ
ル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香
酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを挙
げることができ、好ましくはリン酸三ナトリウム、リン
酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウ
ム、5−スルホサリチル酸二カリウム、5−スルホサリ
チル酸二ナトリウムである。
Specific examples of these buffers include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, disodium phosphate, dipotassium phosphate, and 5-sulfophosphate. Dipotassium salicylate, sodium borate, potassium borate,
Sodium tetraborate (borax), potassium tetraborate, o
-Sodium hydroxybenzoate (sodium salicylate), potassium o-hydroxybenzoate, 5-sulfo-
Examples thereof include sodium 2-hydroxybenzoate (sodium 5-sulfosalicylate) and potassium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (potassium 5-sulfosalicylate). Preferably, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, Disodium phosphate, dipotassium phosphate, dipotassium 5-sulfosalicylate, and disodium 5-sulfosalicylate.

【0153】これらの緩衝剤は、単独で現像液に添加し
てもよいし、また二種以上を併用して添加してもよく、
アルカリ剤又は酸により目的のpHに調整することがで
きる。 該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、(併用
の場合には全体として)0.1モル/L以上であること
が好ましく、特に0.1モル/L〜0.4モル/Lであ
ることが特に好ましい。
These buffers may be added alone to the developer, or two or more of them may be used in combination.
The desired pH can be adjusted with an alkali agent or an acid. The amount of the buffer to be added to the color developer is preferably 0.1 mol / L or more (when used in combination), particularly 0.1 mol / L to 0.4 mol / L. It is particularly preferred that there is.

【0154】また、本発明においては必要に応じて種々
の現像促進剤を併用してもよい。また、現像促進剤とし
ては、米国特許第2648604号、特公昭44−95
03号、米国特許第3,171,247号で代表される
各種のピリジニウム化合物やその他のカチオニック化合
物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸タ
リウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭44−93
04号、米国特許第2,533,990号、同第2,5
31,832号、同第2,950,970号、同第2,
577,127号記載のポリエチレングリコールやその
誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物、
米国特許第3,201,242号記載のチオエーテル系
化合物を使用してもよい。
In the present invention, various development accelerators may be used in combination, if necessary. Further, examples of the development accelerator include U.S. Pat. No. 2,648,604 and JP-B-44-95.
No. 03, U.S. Pat. No. 3,171,247, various pyridinium compounds and other cationic compounds, cationic dyes such as phenosafranine, neutral salts such as thallium nitrate and potassium nitrate, and JP-B-44-93.
04, U.S. Pat. Nos. 2,533,990 and 2,5
No. 31,832, No. 2,950,970, No. 2,
577, 127, nonionic compounds such as polyethylene glycol and derivatives thereof, and polythioethers;
A thioether compound described in U.S. Pat. No. 3,201,242 may be used.

【0155】また、必要に応じてベンジルアルコールや
その溶剤であるジエチレングリコール、トリエタノール
アミン、ジエタノールアミン等を用いることができる。
但し、環境負荷や液の溶解性、タールの発生等を考慮す
ると、これらの使用は、極力少ない方が好ましい。
If necessary, benzyl alcohol and its solvent such as diethylene glycol, triethanolamine and diethanolamine can be used.
However, in consideration of the environmental load, the solubility of the liquid, the generation of tar, and the like, it is preferable to use these as little as possible.

【0156】また、黒白現像液と同様のハロゲン化銀溶
剤を含有することもできる。例えば、チオシアン酸塩、
2−メチルイミダゾール、特開昭57−63580号記
載のチオエーテル系化合物等が挙げられる。特に好まし
くは、3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオールが好
ましい。
Further, a silver halide solvent similar to that of the black-and-white developer can be contained. For example, thiocyanate,
Examples thereof include 2-methylimidazole and thioether compounds described in JP-A-57-63580. Particularly preferred is 3,6-dithiaoctane-1,8-diol.

【0157】本発明のカラー現像工程において、現像カ
ブリを防止する必要はないが、カラーフィルムを補充し
ながらランニングする場合に、液の組成と性能の恒常性
を保つ目的で種々のカブリ防止剤を含有させてもよい。
これら現像工程におけるカブリ防止剤としては塩化カリ
ウム、塩化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が好ましい。有機カブリ防止剤として
は、例えばベンゾトリアゾール、6−ニトロベンズイミ
ダゾール、5−ニトロイソインダゾール、5−メチルベ
ンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾール、5
−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−チアゾリル−ベン
ズイミダゾール、2−チアゾリルメチル−ベンズイミダ
ゾール、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物及び1−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メルカ
プトベンゾチアゾールの如きメルカプト置換ヘテロ環化
合物、さらにチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳
香族化合物を使用することができる。これらのカブリ防
止剤は、処理中にカラー反転感光材料中から溶出し、こ
れらの現像液中に蓄積するものを含む。
In the color development step of the present invention, it is not necessary to prevent development fog. However, when running while replenishing the color film, various antifoggants are used for the purpose of maintaining the stability of the composition and performance of the liquid. You may make it contain.
As the antifoggant in these developing steps, alkali metal halides such as potassium chloride, sodium chloride, potassium bromide, sodium bromide and potassium iodide, and organic antifoggants are preferable. Examples of the organic antifoggant include benzotriazole, 6-nitrobenzimidazole, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole,
-Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as -chloro-benzotriazole, 2-thiazolyl-benzimidazole, 2-thiazolylmethyl-benzimidazole, hydroxyazaindolizine and 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto Mercapto-substituted heterocyclic compounds such as benzothiazole and further mercapto-substituted aromatic compounds such as thiosalicylic acid can be used. These antifoggants include those which elute from the color reversal photosensitive material during processing and accumulate in these developers.

【0158】本発明に係わる発色現像液には、各種保恒
剤を用いることができる。代表的な保恒剤としては、ヒ
ドロキシルアミン類と亜硫酸塩を用いることができ、好
ましくは亜硫酸塩である。これらの添加量は0〜0.1
モル/L程度である。
Various preservatives can be used in the color developer according to the present invention. As typical preservatives, hydroxylamines and sulfites can be used, and sulfites are preferable. These addition amounts are 0 to 0.1.
It is about mol / L.

【0159】本発明に用いられるカラー現像液は、前記
ヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤
を含有する場合がある。ここで有機保恒剤とは、カラー
写真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第一級
アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全
般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気などによる酸化
を防止する機能を有する有機化合物類であるが、中でも
ヒドロキシルアミン誘導体(ヒドロキシルアミンを除
く。)、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド
類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミ
ノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリア
ミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル
類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮
環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これ
らは、特公昭48−30496号、特開昭52−143
020号、同63−4235号、同63−30845
号、同63−21647号、同63−44655号、同
63−53551号、同63−43140号、同63−
56654号、同63−58346号、同63−431
38号、同63−146041号、同63−44657
号、同63−44656号、米国特許第3,615,5
03号、同2,494,903号、特開平1−9795
3号、同1−186939号、同1−186940号、
同1−187557号、同2−306244号などに開
示されている。その他保恒剤として、特開昭57−44
148号及び同57−53749号に記載の各種金属
類、特開昭59−180588号記載のサリチル酸類、
特開昭63−239447号、特開昭63−12834
0号、特開平1−186939号や同1−187557
号に記載されたようなアミン類、特開昭54−3532
号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−9434
9号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3,74
6,544号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を
必要に応じて用いても良い。特にトリエタノールアミン
のようなアルカノールアミン類、N,N−ジエチルヒド
ロキシルアミンやN,N−ジ(スルホエチル)ヒドロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
N,N−ビス(カルボキシメチル)ヒドラジンのような
ヒドラジン誘導体(ヒドラジンを除く。)あるいはカテ
コール−3,5−ジスルホン酸ソーダに代表される芳香
族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
The color developer used in the present invention may contain an organic preservative in place of the above hydroxylamine and sulfite ions. Here, the organic preservative refers to any organic compound that reduces the deterioration rate of an aromatic primary amine color developing agent by being added to a processing solution of a color photographic light-sensitive material. That is, organic compounds having a function of preventing oxidation of a color developing agent by air or the like, among which hydroxylamine derivatives (excluding hydroxylamine), hydroxamic acids, hydrazines, hydrazides, phenols, α-hydroxy Particularly effective organic compounds include ketones, α-aminoketones, sugars, monoamines, diamines, polyamines, quaternary ammonium salts, nitroxy radicals, alcohols, oximes, diamide compounds, and fused amines. It is a preservative. These are disclosed in JP-B-48-30496 and JP-A-52-143.
No. 020, No. 63-4235, No. 63-30845
No. 63-21647, No. 63-44655, No. 63-53551, No. 63-43140, No. 63-
No. 56654, No. 63-58346, No. 63-431
No. 38, No. 63-146041, No. 63-44657
No. 63-44656, U.S. Pat. No. 3,615,5
03, 2,494,903, JP-A-1-9795
No. 3, No. 1-186939, No. 1-186940,
Nos. 1-187557 and 2-306244. Other preservatives include JP-A-57-44.
148 and 57-53749, salicylic acids described in JP-A-59-180588,
JP-A-63-239647, JP-A-63-12834
No. 0, JP-A-1-186939 and JP-A-1-187557.
Amines described in JP-A-54-3532
Alkanolamines described in JP-A-56-9434
No. 9, the polyethyleneimines described in US Pat.
An aromatic polyhydroxy compound described in US Pat. No. 6,544 or the like may be used as necessary. In particular, alkanolamines such as triethanolamine, dialkylhydroxylamines such as N, N-diethylhydroxylamine and N, N-di (sulfoethyl) hydroxylamine,
It is preferable to add a hydrazine derivative (excluding hydrazine) such as N, N-bis (carboxymethyl) hydrazine or an aromatic polyhydroxy compound represented by sodium catechol-3,5-disulfonate.

【0160】これらの有機保恒剤の添加量は、好ましく
は0.02モル/L〜0.5モル/Lより好ましくは
0.05モル/L〜0.2モル/L程度であり必要によ
り2種以上併用しても良い。
The addition amount of these organic preservatives is preferably about 0.02 mol / L to 0.5 mol / L, more preferably about 0.05 mol / L to 0.2 mol / L. Two or more kinds may be used in combination.

【0161】その他、本発明に係わる発色現像液は、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコールのような
有機溶剤;色素形成カプラー;シトラジン酸、J酸、H
酸のような競争カプラー;ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤;1−フェニル−3−ピラゾリドンの
ような補助現像薬;粘性付与剤;エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、N−ヒ
ドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸およ
び、特開昭58−195845号記載の化合物などに代
表されるアミノポリカルボン酸、1−ヒドロキシエチリ
デン−1,1’−ジホスホン酸、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo. 18170(1979年5月)記載の有機
ホスホン酸、アミノトリス(メチレンホスホン酸)、エ
チレンジアミン−N,N,N’,N’−テトラメチレン
ホスホン酸などのアミノホスホン酸、特開昭52−10
2726号、同53−42730号、同54−1211
27号、同55−4024号、同55−4025号、同
55−126241号、同55−65955号、同55
−65956号、およびリサーチ・ディスクロージャー
No.18170号(1979年5月)記載のホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤を含有することができる。こ
れらのキレート剤の添加量は0.05g/L〜20g/
L好ましくは0.1g〜5g/L程度であり、必要によ
り2種以上併用しても良い。
In addition, the color developing solution according to the present invention includes organic solvents such as diethylene glycol and triethylene glycol; dye-forming couplers; citrazic acid, J acid, H
Competitive couplers such as acids; nucleating agents such as sodium boron hydride; auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone; viscosity-imparting agents; ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid;
Hydroxyethyl iminodiacetic acid, iminodiacetic acid, N-hydroxymethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, and aminopolycarboxylic acids represented by the compounds described in JP-A-58-195845; -Hydroxyethylidene-1,1'-diphosphonic acid, organic phosphonic acid described in Research Disclosure No. 18170 (May 1979), aminotris (methylene phosphonic acid), ethylenediamine-N, N, N ', N'- Aminophosphonic acids such as tetramethylenephosphonic acid;
No. 2726, No. 53-42730, No. 54-1211
No. 27, No. 55-4024, No. 55-4025, No. 55-126241, No. 55-65555, No. 55
-65556 and Research Disclosure
A chelating agent such as phosphonocarboxylic acid described in No. 18170 (May 1979) can be contained. The addition amount of these chelating agents is 0.05 g / L to 20 g / L.
L is preferably about 0.1 g / L to 5 g / L, and if necessary, two or more kinds may be used in combination.

【0162】又、必要に応じてアルキルスルホン酸、ア
リールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸ポリアルキレンイミン等の各種界面活性剤を添加して
も良い。
If necessary, various surfactants such as alkyl sulfonic acid, aryl sulfonic acid, aliphatic carboxylic acid and aromatic carboxylic acid polyalkylenimine may be added.

【0163】本発明に適用されうる発色現像液の処理温
度は20〜50℃、好ましくは33〜45℃である。処
理時間は20秒〜10分、好ましくは2分〜6分であ
る。補充量は活性を維持できる限り少ない方が好ましい
が、感光材料1m2当たり100〜3000mLが適当であ
り、好ましくは400mL〜2200mLである。
The processing temperature of the color developing solution applicable to the present invention is from 20 to 50 ° C., preferably from 33 to 45 ° C. The processing time is 20 seconds to 10 minutes, preferably 2 minutes to 6 minutes. The replenishing amount is preferably as small as possible to maintain the activity, but is suitably from 100 to 3000 mL, preferably from 400 to 2200 mL, per m 2 of the photographic material.

【0164】発色現像を終えたカラー反転感光材料は、
次いで脱銀処理される。脱銀工程は通常以下のような形
の工程により行なわれる。 1.(発色現像)−調整−漂白−定着 2.(発色現像)−水洗−漂白−定着 3.(発色現像)−漂白−定着 4.(発色現像)−水洗−漂白−水洗−定着 5.(発色現像)−漂白−水洗−定着 6.(発色現像)−水洗−漂白定着 7.(発色現像)−調整−漂白定着 8.(発色現像)−漂白定着 9.(発色現像)−水洗−漂白−漂白定着 10.(発色現像)−漂白−漂白定着 11.(発色現像)−水洗−漂白−漂白定着−定着 上記工程の中でも、1、2、3、7が好ましい。
The color reversal photosensitive material after the color development is
Subsequently, a desilvering process is performed. The desilvering step is usually performed by the following steps. 1. (Color development) -adjustment-bleaching-fixing (Color development) -washing-bleaching-fixing 3. (Color development) -bleaching-fixing4. (Color development)-washing with water-bleaching-washing with water-fixing5. (Color development)-bleaching-washing-fixing 6. (Color development)-water washing-bleach-fixing7. (Color development)-Adjustment-Bleaching and fixing (Color development) -Bleaching and fixing9. (Color development)-washing-bleaching-bleach-fixing 10. (Color development) -Bleaching-Bleaching-fixing 11. (Color development) -Washing-Bleaching-Bleaching-Fixing-Fixing Among the above steps, 1, 2, 3, and 7 are preferable.

【0165】上記の処理工程における補充方法は、従来
のように、各浴の補充液を個々に該当する処理浴に補充
してもよいし、工程9、10においては、漂白液のオー
バーフロー液を漂白定着浴に導入し、漂白定着浴には定
着液組成だけを補充してもよい。また、工程11におい
ては、漂白液のオーバーフロー液を漂白定着液に導入
し、定着液のオーバーフロー液を向流方式で漂白定着液
に導入し、両者を漂白定着浴よりオーバーフローさせる
ような方法を行なってもよい。
In the replenishment method in the above-mentioned processing steps, the replenisher of each bath may be individually replenished to the corresponding processing bath, as in the conventional method. It may be introduced into the bleach-fix bath, and the bleach-fix bath may be replenished with only the fixer composition. Further, in the step 11, a method is carried out in which an overflow of the bleaching solution is introduced into the bleach-fixing solution, an overflow of the fixing solution is introduced into the bleach-fixing solution in a countercurrent manner, and both are overflowed from the bleach-fixing bath. You may.

【0166】本発明の漂白浴もしくは漂白定着浴の漂白
剤としては、現在最も一般に使用されているのは、アミ
ノポリカルボン酸鉄(III)錯塩である。これらのアミノ
ポリカルボン酸及びその塩の代表例としては、 A−1 エチレンジアミンテトラ酢酸 A−2 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 A−3 エチレンジアミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩 A−4 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 A−5 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 A−6 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウ
ム塩 A−7 イミノジ酢酸 A−8 1,3−ジアミノプロパンテトラ酢酸 A−9 メチルイミノジ酢酸 A−10 ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 A−11 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 A−12 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 A−13 N−(2−カルボキシエチル)−イミノジ酢酸 A−14 エチレンジアミンジプロピオン酸 A−15 β−アラニンジ酢酸 A−16 エチレンジアミンジマロン酸 A−17 エチレンジアミンジコハク酸 A−18 プロピレンジアミンジコハク酸 等をあげることができる。
As the bleaching agent for the bleaching bath or bleach-fixing bath of the present invention, the aminopolycarboxylate iron (III) complex salt is currently most commonly used. Representative examples of these aminopolycarboxylic acids and salts thereof include: A-1 ethylenediaminetetraacetic acid A-2 ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt A-3 ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt A-4 diethylenetriaminepentaacetic acid A-5 cyclohexanediamine Tetraacetic acid A-6 Disodium salt of cyclohexanediaminetetraacetic acid A-7 Iminodiacetic acid A-8 1,3-Diaminopropanetetraacetic acid A-9 Methyliminodiacetic acid A-10 Hydroxyethyliminodiacetic acid A-11 Glycol etherdiaminetetraacetic acid A -12 Ethylenediaminetetrapropionic acid A-13 N- (2-carboxyethyl) -iminodiacetic acid A-14 Ethylenediaminedipropionic acid A-15 β-alaninediacetic acid A-16 Ethylenediaminedimalonic acid A- 17 Ethylenediaminedisuccinic acid A-18 propylenediaminedisuccinic acid and the like.

【0167】アミノポリカルボン酸第2鉄錯塩は錯塩の
形で使用しても良いし、第2鉄塩とアミノポリカルボン
酸を用いて溶液中で第2鉄イオン錯塩を形成させてもよ
い。更にアミノポリカルボン酸を1種類又は2種類以上
使用してもよい。また、いずれの場合にも、アミノポリ
カルボン酸を第2鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に
用いてもよい。また上記の第2鉄イオン錯体を含む漂白
液又は漂白定着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イ
オン錯塩が入っていてもよい。これらの漂白剤の添加量
は漂白能を有する浴1Lあたり0.02モル〜0.5モ
ル、好ましくは0.05モル〜0.3モルである。
The ferric aminopolycarboxylic acid complex salt may be used in the form of a complex salt, or a ferric ion complex salt may be formed in a solution using a ferric salt and an aminopolycarboxylic acid. Further, one or more aminopolycarboxylic acids may be used. In any case, the aminopolycarboxylic acid may be used in excess of forming a ferric ion complex salt. Further, the bleaching solution or the bleach-fixing solution containing the ferric ion complex may contain a metal ion complex salt such as cobalt and copper other than iron. The amount of these bleaching agents added is 0.02 mol to 0.5 mol, preferably 0.05 mol to 0.3 mol, per liter of a bath having bleaching ability.

【0168】本発明の漂白浴、漂白定着浴には、種々の
漂白定着促進剤を添加することができる。
Various bleach-fixing accelerators can be added to the bleaching bath and the bleach-fixing bath of the present invention.

【0169】このような漂白促進剤の例としては、例え
ば米国特許第3,893,858号明細書、英国特許第
1,138,842号明細書、特開昭53−14162
3号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合
物、特開昭53−95630号公報に記載されている如
きジスルフィド結合を有する化合物、特公昭53−98
54号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、
特開昭53−94927号公報に記載されている如きイ
ソチオ尿素誘導体、特公昭45−8506号公報、特公
昭49−26586号公報に記載されている如きチオ尿
素誘導体、特開昭49−42349号公報に記載されて
いる如きチオアミド化合物、特開昭55−26506号
公報に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類等が
挙げられる。 漂白促進剤のさらなる例には、無置換も
しくは、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、(ア
ルキル基、アセトキシアルキル基などの置換を有してい
てもよい)アミノ基などで置換されたアルキルメルカプ
ト化合物を用いることができる。例えば、トリチオグリ
セリン、α,α’−チオジプロピオン酸、δ−メルカプ
ト酪酸などをあげることができる。さらに米国特許第
4,552,834号記載の化合物を使用することもで
きる。
Examples of such bleaching accelerators include, for example, US Pat. No. 3,893,858, British Patent No. 1,138,842, and JP-A-53-14162.
Various mercapto compounds as described in JP-A No. 3 (Kokai) No. 3; compounds having a disulfide bond as described in JP-A-53-95630;
No. 54 thiazolidine derivative,
Isothiourea derivatives as described in JP-A-53-94927, thiourea derivatives as described in JP-B-45-8506 and JP-B-49-26586, JP-A-49-42349. Examples thereof include thioamide compounds described in the gazette and dithiocarbamate salts described in JP-A-55-26506. Further examples of the bleaching accelerator include an alkyl mercapto compound which is unsubstituted or substituted with a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, or an amino group (which may have a substituent such as an alkyl group or an acetoxyalkyl group). Can be used. For example, trithioglycerin, α, α′-thiodipropionic acid, δ-mercaptobutyric acid and the like can be mentioned. Further, compounds described in U.S. Pat. No. 4,552,834 can also be used.

【0170】上記の分子中にメルカプト基またはジスル
フィド結合を有する化合物、チアゾリン誘導体またはイ
ソチオ尿素誘導体を調整液または漂白液に含有せしめる
際の添加量は処理する写真材料の種類、処理温度、目的
とする処理に要する時間等によって相違するが、処理液
1L当り1×10-5〜10-1モルで適当であり、好まし
くは1×10-4〜5×10-2モルである。
The amount of the compound having a mercapto group or a disulfide bond in the molecule, the thiazoline derivative or the isothiourea derivative in the preparation or bleaching solution depends on the type of the photographic material to be processed, the processing temperature and the purpose. Although it varies depending on the time required for the treatment, etc., it is suitably 1 × 10 -5 to 10 -1 mol, preferably 1 × 10 -4 to 5 × 10 -2 mol per liter of the treatment liquid.

【0171】本発明に用いられる漂白液には、漂白剤及
び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭
化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの
再ハロゲン化剤を含むことができる。他に、硝酸ナトリ
ウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、ほう酸、ほう砂、
メタほう酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウ
ム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpH
緩衝能を有する1種以上の無機酸、有機酸及びこれらの
塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加す
ることができる。また漂白能を有する液のpHは、使用
に際して4.0〜8.0、特に5.0〜7.0になるこ
とが好ましい。
The bleaching solution used in the present invention may contain, in addition to the bleaching agent and the above compounds, a bromide such as potassium bromide, sodium bromide, ammonium bromide or a chloride such as potassium chloride, sodium chloride or ammonium chloride. May be included. In addition, nitrates such as sodium nitrate and ammonium nitrate, boric acid, borax,
PH of sodium metaborate, acetic acid, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, phosphorous acid, phosphoric acid, sodium phosphate, citric acid, sodium citrate, tartaric acid, etc.
Additives known for use in bleaching solutions, such as one or more inorganic acids, organic acids and salts thereof having a buffering capacity, can be added. The pH of the solution having the bleaching ability is preferably 4.0 to 8.0, and particularly preferably 5.0 to 7.0 when used.

【0172】また漂白定着液中には定着剤としてチオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸
塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ム、チオシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、エチ
レンビスチオグリコール酸、3,6−ジチア−1,8−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、チオ尿素
類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを
1種あるいは2種以上混合して使用することができる。
さらに特開昭55−155354号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができ
る。これら定着剤の量は定着能を有する浴1L当り0.
1モル〜3モル、好ましくは0.2モル〜2モルであ
る。
In the bleach-fixing solution, thiosulfates such as sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate; thiocyanates such as sodium thiocyanate, ammonium thiocyanate and potassium thiocyanate; ethylenebisthioglycolic acid; 6-dithia-1,8-
It is a water-soluble silver halide dissolving agent such as thioether compounds such as octanediol and thioureas, and these can be used alone or in combination of two or more.
Further, a special bleach-fixing solution comprising a combination of a fixing agent described in JP-A-55-155354 and a large amount of a halide such as potassium iodide can be used. These fixing agents are used in an amount of 0.1 to 1 L per bath having fixing ability.
It is 1 mol to 3 mol, preferably 0.2 mol to 2 mol.

【0173】本発明で定着液を使用する場合、その定着
剤も公知の定着剤即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
の如きチオシアン酸塩、エチレンビスチオグリコール
酸、3,6−ジチア−1,8−オクタンジオールなどの
チオエーテル化合物、チオ尿素類などの水溶性のハロゲ
ン化銀溶解剤であり、これらを1種あるいは2種以上混
合して使用することができる。その定着剤の濃度は定着
液1L当り0.1モル〜3モル、好ましくは0.2モル
〜2モルである。
When a fixing solution is used in the present invention, the fixing agent may be a known fixing agent, that is, a thiosulfate such as sodium thiosulfate or ammonium thiosulfate, or a thiocyanate such as sodium thiocyanate, ammonium thiocyanate or potassium thiocyanate. Thioether compounds such as ethylenebisthioglycolic acid, 3,6-dithia-1,8-octanediol, and water-soluble silver halide dissolving agents such as thioureas. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used. The concentration of the fixing agent is 0.1 mol to 3 mol, preferably 0.2 mol to 2 mol per liter of the fixing solution.

【0174】定着能を有する液には、前述の添加剤以外
に保恒剤として亜硫酸塩(例えば亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム)、重亜硫酸塩、ヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重
亜硫酸塩付加物(例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナト
リウム)などを含有させることができる。またスルフィ
ン酸類(ベンゼンスルフィン酸等)やアスコルビン酸も
有効な保恒剤である。
In the solution having a fixing ability, in addition to the above-mentioned additives, preservatives such as sulfites (for example, sodium sulfite, potassium sulfite, and ammonium sulfite), bisulfites, hydroxylamine, hydrazine, and bisulfites of aldehyde compounds are used. An adduct (for example, sodium acetaldehyde bisulfite) and the like can be contained. Sulfinic acids (such as benzenesulfinic acid) and ascorbic acid are also effective preservatives.

【0175】更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤、ポリビニルピロリドン、防菌、防バイ剤、
メタノール等の有機溶媒を含有させることができる。
Further, various fluorescent whitening agents, defoaming agents or surfactants, polyvinylpyrrolidone, antibacterial and antibacterial agents,
An organic solvent such as methanol can be contained.

【0176】本発明における漂白液、定着液、漂白定着
液等の補充量は、それぞれの処理浴の機能を満たすかぎ
り各々任意に設定できるが、好ましくは感光材料1m2
り30mL〜2000mLである。更に好ましくは50mL〜
1000mLである。また、処理温度は好ましくは20℃
〜50℃、更に好ましくは33℃〜45℃である。処理
時間は10秒〜10分、好ましくは20秒〜6分であ
る。定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は
安定化処理をするのが一般的である。安定化液は一般に
画像安定化剤を含有するが、画像安定化剤を含有しなく
ても良く、この場合安定化液と区別してリンス液(洗浄
液)を呼ぶことがある。
The replenishment amounts of the bleaching solution, the fixing solution, the bleach-fixing solution and the like in the present invention can be arbitrarily set as long as the functions of the respective processing baths are satisfied, but are preferably from 30 mL to 2000 mL per 1 m 2 of the light-sensitive material. More preferably 50 mL ~
1000 mL. The processing temperature is preferably 20 ° C.
To 50 ° C, more preferably 33 ° C to 45 ° C. The processing time is 10 seconds to 10 minutes, preferably 20 seconds to 6 minutes. After desilvering such as fixing or bleach-fixing, washing and / or stabilization are generally performed. The stabilizing solution generally contains an image stabilizer, but does not have to contain an image stabilizer. In this case, a rinsing solution (washing solution) is sometimes referred to in distinction from the stabilizing solution.

【0177】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)や用途、水洗水
温、水洗タンクの数(段数)、その他種々の条件によっ
て広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式におけ
る水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル・オブ・ザ
・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャー・アンド
・テレヴィジョン・エンジニアズ(Journal of the Soc
iety of Motion Pictureand Television Engineers)第6
4巻、p.248 〜253 (1955 年5月号)に記載の方法で、
求めることができる。通常多段向流方式における段数は
2〜15が好ましく、特に2〜10が好ましい。
The amount of rinsing water in the rinsing step can be set in a wide range depending on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the material used such as a coupler), the purpose, the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (the number of stages), and various other conditions. Of these, the relationship between the number of washing tanks and water volume in the multi-stage counter-current method is described in Journal of the Society of Motion Picture and Television Engineers (Journal of the Soc).
(iety of Motion Pictureand Television Engineers)
Volume 4, p.248-253 (May 1955)
You can ask. Usually, the number of stages in the multistage countercurrent system is preferably 2 to 15, and particularly preferably 2 to 10.

【0178】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、タンク内での水の滞留時間増加により、バク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
等の問題が生じる。この様な問題の解決策として、特開
昭62−288838号公報に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭57−8542号公報に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同61−
120145号公報に記載の塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭61−267761
号公報に記載のベンゾトリアゾール、銅イオン、その他
堀口博著「防菌防黴の化学」(1986年)三共出版、衛生
技術会編、「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」(1982
年)工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」(1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method, the amount of washing water can be greatly reduced, and bacteria increase due to an increase in the residence time of water in the tank, and the generated suspended matter adheres to the photosensitive material. Occurs. As a solution to such a problem, the method for reducing calcium and magnesium described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. Further, isothiazolone compounds and siabendazoles described in JP-A-57-8542,
Chlorinated fungicides such as chlorinated sodium isocyanurate described in JP-A-120145;
No. benzotriazole, copper ion, and others, written by Hiroshi Horiguchi, "The Chemistry of Bactericidal and Fungicide Protection" (1986), edited by Sankyo Shuppan, Sanitary Technology Association, "Microbial Sterilization, Sterilization, and Antifungal Technology" (1982)
Year) The Fungicide described in "Encyclopedia of Bacterial and Fungicide" (ed. 1986), edited by the Japan Society of Industrial Technology, Japan Society of Bacteria and Fungi.

【0179】更に、水洗水、安定化液またはリンス液に
は、水切り剤として界面活性剤や、硬水軟化剤としてE
DTAに代表されるキレート剤を用いることができる。
界面活性剤としてはポリエチレングリコール型非イオン
性界面活性剤、多価アルコール型非イオン性界面活性
剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩型アニオン性界面活
性剤、高級アルコール硫酸エステル塩型アニオン性界面
活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸塩型アニオン性
界面活性剤、4級アンモニウム塩型カチオン性界面活性
剤、アミン塩型カチオン性界面活性剤、アミノ塩型両性
界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤が挙げられ、2
種以上を併用して用いることもできる。また、米国特許
第5,716,765号に記載のフッ素系界面活性剤ま
たはシロキサン系界面活性剤を用いることもできる。
Further, the washing water, the stabilizing solution or the rinsing solution may contain a surfactant as a draining agent or E as a hard water softener.
A chelating agent represented by DTA can be used.
Surfactants include polyethylene glycol type nonionic surfactant, polyhydric alcohol type nonionic surfactant, alkylbenzene sulfonate type anionic surfactant, higher alcohol sulfate ester type anionic surfactant, alkyl Naphthalene sulfonate type anionic surfactant, quaternary ammonium salt type cationic surfactant, amine salt type cationic surfactant, amino salt type amphoteric surfactant, betaine type amphoteric surfactant, and 2
More than one species can be used in combination. Further, a fluorine-based surfactant or a siloxane-based surfactant described in US Pat. No. 5,716,765 can also be used.

【0180】ノニオン性界面活性剤の内、アルキルポリ
エチレンオキサイド類、アルキルフェノキシポリエチレ
ンオキサイド類やアルキルフェノキシポリヒドロキシプ
ロピレンオキサイド類のノニオン性界面活性剤が好まし
く、特に好ましくは炭素数8〜15のアルキル−ポリエ
チレンオキシド(5〜12)アルコールである。
Among the nonionic surfactants, nonionic surfactants such as alkyl polyethylene oxides, alkyl phenoxy polyethylene oxides and alkyl phenoxy polyhydroxypropylene oxides are preferred, and alkyl-polyalkylenes having 8 to 15 carbon atoms are particularly preferred. Ethylene oxide (5-12) alcohol.

【0181】また、界面活性剤の溶解性を向上させるた
めに、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど
のアミン類、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ールなどのグリコール類の可溶化剤を含有することも好
ましい。
Further, in order to improve the solubility of the surfactant, it is preferable to include a solubilizing agent for amines such as diethanolamine and triethanolamine, and glycols such as diethylene glycol and propylene glycol.

【0182】安定液またはリンス液には、重金属捕集用
のキレート剤を含有させることが、液の安定性を向上
し、汚れの発生を低減するうえで好ましい。キレート剤
としては、前記の現像液及び漂白液に添加したものと同
じ化合物を用いることができる。本発明の安定液または
リンス液は、菌の黴の発生を防止する目的で、防菌・防
黴剤を添加することが好ましく、これらは市販のものを
使用できる。更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。
It is preferable to add a chelating agent for collecting heavy metals to the stabilizing solution or the rinsing solution in order to improve the stability of the solution and reduce the generation of stains. As the chelating agent, the same compounds as those added to the developer and the bleaching solution can be used. The stabilizing solution or the rinsing solution of the present invention is preferably added with an antibacterial / antifungal agent for the purpose of preventing the generation of fungal fungi, and commercially available products can be used. Further, a surfactant, a fluorescent whitening agent and a hardening agent may be added.

【0183】本発明の安定液またはリンス液、及び水洗
水のpHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。
処理温度、処理時間も、感材の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、
好ましくは25〜40℃で30秒〜4分である。更に、
本発明の安定液またはリンス液は、水洗を行なうことな
く、脱銀処理に引き続き直接安定液またはリンス液で処
理する場合、汚れの防止効果が顕著に現れる。
The pH of the stabilizing solution or rinsing solution of the present invention and the washing water is 4 to 9, preferably 5 to 8.
The processing temperature and the processing time can also be variously set depending on the characteristics of the light-sensitive material, the application, and the like.
Preferably, it is 30 seconds to 4 minutes at 25 to 40 ° C. Furthermore,
When the stabilizing solution or the rinsing solution of the present invention is treated directly with the stabilizing solution or the rinsing solution after desilvering without washing with water, the effect of preventing contamination is remarkably exhibited.

【0184】本発明の安定液またはリンス液の補充量は
感材1m2当たり200〜2000mLが好ましい。上記
水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー液は
脱銀工程等他の工程において再利用することもできる。
水洗水の使用量を低減するために、イオン交換、あるい
は限外濾過を用いてもよく、とくに限外濾過を用いるの
が好ましい。本発明における各種処理液は10℃〜50
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
The replenishing amount of the stabilizing solution or the rinsing solution of the present invention is preferably 200 to 2000 mL per 1 m 2 of the light-sensitive material. The overflow solution resulting from the washing and / or replenishment of the stabilizing solution can be reused in another step such as a desilvering step.
In order to reduce the amount of washing water used, ion exchange or ultrafiltration may be used, and it is particularly preferable to use ultrafiltration. Various processing solutions in the present invention are 10 ° C to 50 ° C.
Used at ° C. Usually, a temperature of 33 ° C. to 38 ° C. is standard, but a higher temperature promotes the processing and shortens the processing time, and conversely lowers the temperature to achieve an improvement in the image quality and an improvement in the stability of the processing solution. be able to.

【0185】本発明の方法に係わる感光材料の処理にお
いて、安定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場
合、特開昭57−8543号、同58−14834号、
同60−220345号公報等に記載の公知の方法をい
ずれも用いることができる。その他、1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミン四
メチレンホスホン酸等のキレート剤、マグネシウムやビ
スマス化合物を用いることも好ましい態様である。
In the processing of the light-sensitive material according to the present invention, when stabilization is carried out directly without going through a washing step, JP-A-57-8543, JP-A-58-14834,
Any of the known methods described in JP-A-60-220345 and the like can be used. In addition, it is also a preferable embodiment to use a chelating agent such as 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid or ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, or a magnesium or bismuth compound.

【0186】水洗及び/又は安定化工程に続いて乾燥が
行われる。画像膜への水分の持込み量を減じる観点から
水洗浴から出た後すぐにスクイズローラや布などで水を
吸収することで乾燥を早めることも可能である。乾燥機
側からの改善手段としては、当然のことではあるが、温
度を高くすることや吹きつけノズルの形状を変更し乾燥
風を強くすることなどで乾燥を早めることが可能であ
る。更に、特開平3−157650号公報に記載されて
いるように、乾燥風の感光材料への送風角度の調整や、
排出風の除去方法によっても乾燥を早めることができ
る。
Following the washing and / or stabilizing step, drying is performed. From the viewpoint of reducing the amount of water carried into the image film, it is possible to speed up drying by absorbing water with a squeeze roller or cloth immediately after leaving the washing bath. As a means of improvement from the dryer side, as a matter of course, it is possible to speed up the drying by increasing the temperature or changing the shape of the spray nozzle to increase the drying air. Further, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-157650, it is possible to adjust the blowing angle of the dry air to the photosensitive material,
Drying can be accelerated by the method of removing the discharged air.

【0187】ハロゲン化銀写真乳剤、およびそれを用い
たハロゲン化銀写真感光材料に用いることのできる種々
の技術や無機・有機の素材については一般にはリサーチ
・ディスクロージャーNo. 308119(1989年)
や同37038(1995年)、同40145(199
7年)に記載されたものが使用できる。
Regarding various techniques and inorganic and organic materials which can be used for silver halide photographic emulsions and silver halide photographic materials using the same, generally, Research Disclosure No. 308119 (1989)
37038 (1995) and 40145 (199
7 years) can be used.

【0188】これに加えて、より具体的には、例えば、
ハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真感光材料
に用いることができる技術および無機・有機素材につい
ては、欧州特許第436,938A2号の下記の箇所及
び下記に引用の特許に記載されている。
In addition to this, more specifically, for example,
Techniques and inorganic / organic materials that can be used for color photographic light-sensitive materials to which silver halide photographic emulsions can be applied are described in the following portions of European Patent 436,938A2 and the patents cited below.

【0189】 項 目 該 当 箇 所 1)層構成 第146頁34行目〜第147頁25行目 2)併用しうる 第147頁26行目〜第148頁12行目 ハロゲン化銀乳剤 3)併用しうる 第137頁35行目〜第146頁33行目、第1 イエローカプラー 49頁21行目〜23行目 4)併用しうる 第149頁24行目〜第28行目;欧州特許第4 マゼンタカプラー 21,453A1号の第3頁5行目〜第25頁5 5行目 5)併用しうる 第149頁29行目〜33行目;欧州特許第43 シアンカプラー 2,804A2号の第3頁28行目〜第40頁2 行目 6)ポリマーカプラー 第149頁34行目〜38行目;欧州特許第43 5,334A2号の第113頁39行目〜第12 3頁37行目 7)カラードカプラー 第53頁42行目〜第137頁34行目、第14 9頁39行目〜45行目 8)併用しうる 第7頁1行目〜第53頁41行目、第149頁4 機能性カプラー 6行目〜第150頁3行目;欧州特許第435, 334A2号の第3頁1行目〜第29頁50行目 9)防腐・防黴剤 第150頁25行目〜28行目 10)ホルマリン 第149頁15行目〜17行目 スカベンジャー 11)併用し得る 第153頁38行目〜47行目;欧州特許第42 その他の添加剤 1,453A1号の第75頁21行目〜第84頁 56行目、第27頁40行目〜第37頁40行目 12)分散方法 第150頁4行目〜24行目 13) 支持体 第150頁32行目〜34行目 14)膜厚・膜物性 第150頁35行目〜49行目 15)発色現像工程 第150頁50行目〜第151頁47行目 16)脱銀工程 第151頁48行目〜第152頁53行目 17)自動現像機 第152頁54行目〜第153頁2行目 18)水洗・安定工程 第153頁3行目〜37行目。Item The relevant point 1) Layer structure Page 146, line 34 to page 147, line 25 2) Can be used in combination Page 147, line 26 to page 148, line 12 Silver halide emulsion 3) Page 137, line 35 to page 146, line 33, which can be used together, 1st yellow coupler, page 49, lines 21 to 23 4) Page 149, line 24 to line 28, which can be used together; European Patent No. 4 Magenta coupler 21, 453A1, page 3, line 5 to page 25, line 5 5) Can be used in combination, page 149, lines 29 to 33; EP 43, cyan coupler 2, 804A2 Page 3, line 28 to page 40, line 6 6) Polymer coupler, page 149, lines 34 to 38; EP 435,334 A2, page 113, line 39 to page 123, line 37 7) Colored Coupler, page 53, line 42 to 13 Page 7, line 34, page 149, lines 39 to 45 8) Can be used together Page 7, line 1 to page 53, line 41, page 149 4 Functional couplers, line 6 to page 150 3rd line: EP 435,334A2, page 3, line 1 to page 29, line 50 9) Antiseptic / antifungal agent, page 150, lines 25 to 28 10) Formalin, page 149, line 15 Lines 17 to 17 Scavenger 11) P. 153, Lines 38 to 47; Can be used in combination; EP 42 Other additives 1,453 A1, page 75, line 21 to page 84, line 56, Page 27, line 40 to page 37, line 40 12) Dispersion method Page 150, lines 4 to 24 13) Support, page 150, lines 32 to 34 14) Film thickness / film physical properties page 150 Lines 35 to 49 15) Color development step, page 150, line 50 to page 151, line 47 16) Desilvering step No. 15 Page 48 line, second 152 page 53 line 17) automatic developing machine # 152, page 54 line-page 153, line 2 18) washing and stabilizing steps page 153, line 3 to 37 rows.

【0190】[0190]

【実施例】(実施例−1;特性値等の測定)下塗りを施
したトリアセチルセルロース支持体(厚み127μm)
の上に、以下に示す感光性乳剤層および保護層からなる
感光要素を塗布し、試料101とした。
EXAMPLES (Example-1; Measurement of characteristic values, etc.) An undercoated triacetylcellulose support (127 μm thick)
On top of this, a photosensitive element comprising a photosensitive emulsion layer and a protective layer shown below was applied to prepare Sample 101.

【0191】 (感光性乳剤層) 乳剤C 銀量 1.0g ゼラチン 3.0g カプラーC−1 0.6g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.06g (保護層) ゼラチン 2.3g メチルメタクリレートとメタクリル酸の6:4の共重合体 (平均粒径1.5 μm) 0.15g W−3 0.040g(Photosensitive Emulsion Layer) Emulsion C Silver content 1.0 g Gelatin 3.0 g Coupler C-1 0.6 g High boiling organic solvent Oil-2 0.06 g (Protective layer) Gelatin 2.3 g Methyl methacrylate and methacrylic acid 6: 4 copolymer (average particle size 1.5 μm) 0.15 g W-3 0.040 g

【0192】次に、表1に示したとおりにカプラーC−
1を種々のシアンカプラーに置き換えて、試料102か
ら105を作成した。カプラーの置き換えにあたって
は、下記現像処理−A(但し第1現像時間を4分に短縮
した)を施した場合、未露光部におけるシアン発色濃度
(ステータスA)が試料101と等しくなるように置き
換えた。また表に示した通りに高沸点有機溶媒も変更し
た。
Next, as shown in Table 1, coupler C-
Samples 102 to 105 were made by substituting 1 for various cyan couplers. In the replacement of the coupler, when the following development processing-A (however, the first development time was shortened to 4 minutes) was performed, the coupler was replaced so that the cyan color density (status A) in the unexposed portion became equal to that of the sample 101. . Further, as shown in the table, the high boiling point organic solvent was also changed.

【0193】またカプラーC−1を等しいモル数のC−
2に置き換え、試料201とした。試料201を元に種
々のマゼンタカプラーに置き換えて、試料202から2
05を作成した。上記と同様に未露光部でのマゼンタ濃
度が試料201と等しくなるように置き換えた。
Further, the coupler C-1 is converted to an equivalent mole of C-
2 and the sample 201 was obtained. Sample 202 was replaced with various magenta couplers based on Sample 201, and
05 was created. In the same manner as above, replacement was performed so that the magenta density in the unexposed portion became equal to that of the sample 201.

【0194】次に、得られた試料を、連続的に濃度が変
化したウェッジを介して露光し、現像処理−A(但し第
1現像時間を4分に短縮した)を施し、それぞれの試料
で最大吸収波長(但し400nmから700nmの範囲
での最大吸収波長)での濃度が1.0になる点を求め、
その位置での発色色素の各特性値を測定した。
Next, the obtained sample was exposed through a wedge whose density was continuously changed, and subjected to a developing treatment-A (the first developing time was shortened to 4 minutes). A point at which the concentration at the maximum absorption wavelength (the maximum absorption wavelength in the range of 400 nm to 700 nm) becomes 1.0 is obtained,
Each characteristic value of the coloring dye at that position was measured.

【0195】シアンカプラーの発色色素については、条
件Aの特性値、マゼンタカプラーの発色色素については
条件Bの特性値を求めた。結果を表1および表2に記載
した。
The characteristic value under the condition A was determined for the coloring dye of the cyan coupler, and the characteristic value under the condition B was determined for the coloring dye of the magenta coupler. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0196】[0196]

【表1】 [Table 1]

【0197】[0197]

【表2】 [Table 2]

【0198】[0198]

【化25】 Embedded image

【0199】(実施例−2;重層試料の作成) ハロゲン化銀カラー写真感光材料、試料301の作成 トリアセチルセルロースフィルムの作成 トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法により、ジ
クロロメタン/メタノール=92/8(質量比)にトリ
アセチルセルロースを溶解(質量で13%)、可塑剤ト
リフェニルフォスフェートとビフェニルジフェニルフォ
スフェートを質量比2:1で、合計がトリアセチルセル
ロースに対して14%になるように添加したものをバン
ド法にて作成した。乾燥後の支持体の厚みは205μm
であった。
(Example-2: Preparation of multilayer sample) Preparation of silver halide color photographic light-sensitive material, sample 301 Preparation of triacetylcellulose film Triacetylcellulose was prepared by a usual solution casting method using dichloromethane / methanol = 92 / 8 (mass ratio) to dissolve triacetyl cellulose (13% by mass), plasticizer triphenyl phosphate and biphenyl diphenyl phosphate at a mass ratio of 2: 1 so that the total is 14% with respect to triacetyl cellulose. Was added by the band method. The thickness of the support after drying is 205 μm
Met.

【0200】下塗り層の内容 上記トリアセチルセルロースフィルムの両面に対して以
下の下塗りを施した。数字は下塗り液1.0Lあたりに
含まれる重量を表す。
Content of Undercoat Layer The following undercoat was applied to both surfaces of the above triacetyl cellulose film. The numbers represent the weight contained per 1.0 L of the undercoat liquid.

【0201】なお、下塗りを施す前に、両面にコロナ放
電処理を施した。 ゼラチン 10.0g サリチル酸 0.5g グリセリン 4.0g アセトン 700mL メタノール 200mL ジクロロメタン 80mL ホルムアルデヒド 0.1mg 水を加えて 1.0L
Before applying the undercoat, both surfaces were subjected to corona discharge treatment. Gelatin 10.0 g Salicylic acid 0.5 g Glycerin 4.0 g Acetone 700 mL Methanol 200 mL Dichloromethane 80 mL Formaldehyde 0.1 mg Add water 1.0 L

【0202】バック層の塗布 下塗りを施した支持体の片面に以下に示すバック層を塗
布した。
Coating of Back Layer The back layer shown below was coated on one side of the undercoated support.

【0203】 第1層 バインダー:酸処理ゼラチン(等電点9.0) 1.00g ポリマーラテックスP−2(平均粒径0.1μm) 0.13g ポリマーラテックス:P−3(平均粒径0.2μm) 0.23g 紫外線吸収剤U−1 0.030g 紫外線吸収剤U−3 0.010g 紫外線吸収剤U−4 0.020g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.030g 界面活性剤W−3 0.010g 界面活性剤W−6 3.0mgFirst Layer Binder: Acid-treated gelatin (isoelectric point 9.0) 1.00 g Polymer latex P-2 (average particle size 0.1 μm) 0.13 g Polymer latex: P-3 (average particle size 0.2 μm) 0.23 g UV absorber U-1 0.030 g UV absorber U-3 0.010 g UV absorber U-4 0.020 g High boiling organic solvent Oil-2 0.030 g Surfactant W-3 0.010 g Surfactant W-6 3.0 mg

【0204】 第2層 バインダー:酸処理ゼラチン(等電点9.0) 3.10g ポリマーラテックス:P−3(平均粒径0.2μm) 0.11g 紫外線吸収剤U−1 0.030g 紫外線吸収剤U−3 0.010g 紫外線吸収剤U−4 0.020g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.030g 界面活性剤W−3 0.010g 界面活性剤W−6 3.0mg 染料D−2 0.10g 染料D−10 0.12g 硫酸カリウム 0.25g 塩化カルシウム 0.5mg 水酸化ナトリウム 0.03gSecond layer Binder: acid-treated gelatin (isoelectric point: 9.0) 3.10 g Polymer latex: P-3 (average particle size: 0.2 μm) 0.11 g UV absorber U-1 0.030 g UV absorber U-3 0.010 g UV absorber U-4 0.020 g High boiling organic solvent Oil-2 0.030 g Surfactant W-3 0.010 g Surfactant W-6 3.0 mg Dye D-2 0.10 g Dye D-10 0.12 g Potassium sulfate 0.25 g calcium chloride 0.5mg sodium hydroxide 0.03g

【0205】 第3層 バインダー:酸処理ゼラチン(等電点9.0) 3.30g 界面活性剤W−3 0.020g 硫酸カリウム 0.30g 水酸化ナトリウム 0.03gThird layer Binder: acid-treated gelatin (isoelectric point 9.0) 3.30 g Surfactant W-3 0.020 g Potassium sulfate 0.30 g Sodium hydroxide 0.03 g

【0206】 第4層 バインダー:石灰処理ゼラチン(等電点5.4) 1.15g メタクリル酸とメチルメタクリレートの1:9の共重合体 (平均粒径2.0μm) 0.040g メタクリル酸とメチルメタクリレートの6:4の共重合体 (平均粒径2.0μm) 0.030g 界面活性剤W−3 0.060g 界面活性剤W−2 7.0mg 硬化剤H−1 0.23gLayer 4: Binder: lime-processed gelatin (isoelectric point: 5.4) 1.15 g 1: 9 copolymer of methacrylic acid and methyl methacrylate (average particle size: 2.0 μm) 0.040 g of methacrylic acid and methyl methacrylate 6: 4 copolymer (average particle size 2.0 μm) 0.030 g Surfactant W-3 0.060 g Surfactant W-2 7.0 mg Curing agent H-1 0.23 g

【0207】感光性乳剤層の塗布 バック層を塗布したのと反対側に、以下に示す感光性乳
剤層を塗布し、試料301とした。数字はm2あたりの
添加量を表す。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。
Coating of photosensitive emulsion layer On the side opposite to the side where the back layer was coated, the following photosensitive emulsion layer was coated to obtain Sample 301. The numbers represent the amount added per m 2 . The effect of the added compound is not limited to the use described.

【0208】第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.30g ゼラチン 2.50g 紫外線吸収剤U−1 0.10g 紫外線吸収剤U−3 0.030g 紫外線吸収剤U−4 0.050g 紫外線吸収剤U−5 0.050g 染料D−4 1.0mg 染料D−8 2.5mg 染料E−1の微結晶固体分散物 0.05gFirst layer: Antihalation layer Black colloidal silver 0.30 g Gelatin 2.50 g UV absorber U-1 0.10 g UV absorber U-3 0.030 g UV absorber U-4 0.050 g UV absorber U-5 0.050 g Dye D-4 1.0mg Dye D-8 2.5mg Microcrystalline solid dispersion of dye E-1 0.05g

【0209】第2層:中間層 ゼラチン 0.80g 化合物Cpd−A 0.2mg 化合物Cpd−G 3.0mg 化合物Cpd−H 0.030g 紫外線吸収剤U−2 0.010g 紫外線吸収剤U−6 0.020g 高沸点有機溶媒Oil−3 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−4 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−7 2.0mg 染料D−7 4.0mgSecond layer: Intermediate layer Gelatin 0.80 g Compound Cpd-A 0.2 mg Compound Cpd-G 3.0 mg Compound Cpd-H 0.030 g Ultraviolet absorber U-2 0.010 g Ultraviolet absorber U-6 0.020 g High boiling organic solvent Oil-3 0.010 g High boiling organic solvent Oil-4 0.010 g High boiling organic solvent Oil-7 2.0 mg Dye D-7 4.0 mg

【0210】第3層:中間層 黄色コロイド銀 0.020g ゼラチン 0.60g 高沸点有機溶媒Oil−3 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−8 0.010gThird layer: Intermediate layer Yellow colloidal silver 0.020 g Gelatin 0.60 g High boiling organic solvent Oil-3 0.010 g High boiling organic solvent Oil-8 0.010 g

【0211】第4層:低感度赤感性乳剤層 乳剤A 銀量 0.15g 乳剤B 銀量 0.20g 乳剤C 銀量 0.20g ゼラチン 0.80g カプラーC−1 0.18g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.020gFourth layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion A silver content 0.15 g Emulsion B silver content 0.20 g Emulsion C silver content 0.20 g gelatin 0.80 g Coupler C-1 0.18 g High boiling organic solvent Oil-2 0.020 g

【0212】第5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤C 銀量 0.30g 乳剤D 銀量 0.20g ゼラチン 0.70g カプラーC−1 0.20g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.020gFifth layer: middle-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion C silver amount 0.30 g Emulsion D silver amount 0.20 g gelatin 0.70 g coupler C-1 0.20 g high boiling organic solvent Oil-2 0.020 g

【0213】第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤E 銀量 0.25g 乳剤F 銀量 0.30g ゼラチン 1.70g カプラーC−1 0.70g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.070g 添加物P−1 0.010gSixth layer: high-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion E silver content 0.25 g emulsion F silver content 0.30 g gelatin 1.70 g coupler C-1 0.70 g high boiling organic solvent Oil-2 0.070 g additive P-1 0.010 g

【0214】第7層:中間層 ゼラチン 0.70g 添加P−2 0.10g 染料D−5 0.020g 染料D−9 6.0mg 化合物Cpd−F 0.010g 化合物Cpd−H 0.040g 化合物Cpd−J 3.0mg 化合物Cpd−K 5.0mg 高沸点有機溶媒Oil−6 0.050gSeventh layer: Intermediate layer Gelatin 0.70 g P-2 added 0.10 g Dye D-5 0.020 g Dye D-9 6.0 mg Compound Cpd-F 0.010 g Compound Cpd-H 0.040 g Compound Cpd-J 3.0 mg Compound Cpd -K 5.0mg High boiling organic solvent Oil-6 0.050g

【0215】第8層:中間層 黄色コロイド銀 銀量 0.020g ゼラチン 1.00g 添加物P−2 0.05g 化合物Cpd−A 0.050g 化合物Cpd−D 0.030g 化合物Cpd−H 0.050g 高沸点有機溶媒Oil−3 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−6 0.050gEighth layer: Intermediate layer Yellow colloidal silver Amount of silver 0.020 g Gelatin 1.00 g Additive P-2 0.05 g Compound Cpd-A 0.050 g Compound Cpd-D 0.030 g Compound Cpd-H 0.050 g High boiling organic solvent Oil- 3 0.010g High boiling organic solvent Oil-6 0.050g

【0216】第9層:低感度緑感性乳剤層 乳剤G 銀量 0.30g 乳剤H 銀量 0.35g 乳剤I 銀量 0.30g ゼラチン 1.70g カプラーC−2 0.25g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.10gNinth layer: low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion G silver amount 0.30 g Emulsion H silver amount 0.35 g Emulsion I silver amount 0.30 g gelatin 1.70 g Coupler C-2 0.25 g High boiling organic solvent Oil-2 0.10 g

【0217】第10層:中感度緑感性乳剤層 乳剤I 銀量 0.30g 乳剤J 銀量 0.30g ゼラチン 0.70g カプラーC−2 0.40g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.16gTenth layer: Medium-sensitive green-sensitive emulsion layer Emulsion I Silver amount 0.30 g Emulsion J Silver amount 0.30 g Gelatin 0.70 g Coupler C-2 0.40 g High boiling organic solvent Oil-2 0.16 g

【0218】第11層:高感度緑感性乳剤層 乳剤K 銀量 0.60g ゼラチン 0.80g カプラーC−2 0.50g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.20gEleventh layer: High-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion K Silver content 0.60 g Gelatin 0.80 g Coupler C-2 0.50 g High boiling organic solvent Oil-2 0.20 g

【0219】第12層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.010g ゼラチン 1.0g 化合物Cpd−C 0.010g 化合物Cpd−H 0.10g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.020g 高沸点有機溶媒Oil−6 0.10g 染料E−2の微結晶固体分散物 0.20gTwelfth layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver Amount of silver 0.010 g Gelatin 1.0 g Compound Cpd-C 0.010 g Compound Cpd-H 0.10 g High boiling organic solvent Oil-1 0.020 g High boiling organic solvent Oil-6 0.10 g 0.20 g of microcrystalline solid dispersion of dye E-2

【0220】第13層:中間層 ゼラチン 0.40g 化合物Cpd−L 0.20g 高沸点有機溶媒Oil−5 0.010g 染料D−6 2.0mg13th layer: Intermediate layer Gelatin 0.40 g Compound Cpd-L 0.20 g High boiling organic solvent Oil-5 0.010 g Dye D-6 2.0 mg

【0221】第14層:低感度青感性乳剤層 乳剤L 銀量 0.10g 乳剤M 銀量 0.20g 乳剤N 銀量 0.15g ゼラチン 1.30g カプラーC−3 0.35g 化合物Cpd−B 0.10g 紫外線吸収剤U−6 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.010gFourteenth layer: low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion L silver amount 0.10 g Emulsion M silver amount 0.20 g Emulsion N silver amount 0.15 g gelatin 1.30 g Coupler C-3 0.35 g Compound Cpd-B 0.10 g Ultraviolet absorber U -6 0.010g High boiling organic solvent Oil-2 0.010g

【0222】第15層:中感度青感性乳剤層 乳剤N 銀量 0.15g 乳剤O 銀量 0.20g ゼラチン 0.80g カプラーC−4 0.25g 化合物Cpd−B 0.10g 化合物Cpd−I 2.0mg 高沸点有機溶媒Oil−2 0.010gFifteenth layer: Medium-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion N silver amount 0.15 g Emulsion O silver amount 0.20 g gelatin 0.80 g coupler C-4 0.25 g compound Cpd-B 0.10 g compound Cpd-I 2.0 mg high boiling organic solvent Oil-2 0.010g

【0223】第16層:高感度青感性乳剤層 乳剤P 銀量 0.25g 乳剤Q 銀量 0.25g ゼラチン 2.00g カプラーC−4 1.10g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.050g 高沸点有機溶媒Oil−9 0.050g 紫外線吸収剤U−6 0.10g 化合物Cpd−I 5.0mgSixteenth layer: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion P silver content 0.25 g Emulsion Q silver content 0.25 g gelatin 2.00 g Coupler C-4 1.10 g High boiling organic solvent Oil-2 0.050 g High boiling organic solvent Oil-9 0.050 g UV absorber U-6 0.10 g Compound Cpd-I 5.0 mg

【0224】第17層:第1保護層 ゼラチン 1.00g 紫外線吸収剤U−1 0.15g 紫外線吸収剤U−2 0.050g 紫外線吸収剤U−5 0.20g 化合物Cpd−J 5.0mg 化合物Cpd−A 0.030g 化合物Cpd−E 0.20g 染料D−1 8.0mg 染料D−2 0.010g 染料D−3 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−3 0.10g 第18層:第2保護層 コロイド銀 銀量 2.5mg 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、AgI含量 1
モル%)銀量 0.10g ゼラチン 0.80g 紫外線吸収剤U−1 0.030g 紫外線吸収剤U−6 0.030g 高沸点有機溶媒Oil−3 0.010g
17th layer: 1st protective layer Gelatin 1.00 g UV absorber U-1 0.15 g UV absorber U-2 0.050 g UV absorber U-5 0.20 g Compound Cpd-J 5.0 mg Compound Cpd-A 0.030 g Compound Cpd-E 0.20 g Dye D-1 8.0 mg Dye D-2 0.010 g Dye D-3 0.010 g High boiling organic solvent Oil-3 0.10 g 18th layer: 2nd protective layer Colloidal silver Silver amount 2.5 mg Fine particle iodine Silver bromide emulsion (average particle size 0.06 μm, AgI content 1
(Mol%) silver amount 0.10 g gelatin 0.80 g UV absorber U-1 0.030 g UV absorber U-6 0.030 g High boiling organic solvent Oil-3 0.010 g

【0225】第19層:第3保護層 ゼラチン 1.00g ポリメチルメタクリレート(平均粒径1.5 μm)0.10g メチルメタクリレートとメタクリル酸の6:4の共重合
体(平均粒径1.5 μ) 0.15g シリコーンオイルSO−1 0.20g 界面活性剤W−1 3.0mg 界面活性剤W−2 8.0mg 界面活性剤W−3 0.040g 界面活性剤W−7 0.015g
Nineteenth layer: Third protective layer Gelatin 1.00 g Polymethyl methacrylate (average particle size 1.5 μm) 0.10 g Copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid 6: 4 (average particle size 1.5 μm) 0.15 g Silicone oil SO-1 0.20 g Surfactant W-1 3.0 mg Surfactant W-2 8.0 mg Surfactant W-3 0.040 g Surfactant W-7 0.015 g

【0226】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤F−1〜F−9を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1及び塗布用、乳化
用界面活性剤W−3、W−4、W−5、W−6を添加し
た。
Further, additives F-1 to F-9 were added to all the emulsion layers in addition to the above composition. Further, in addition to the above composition, gelatin hardener H-1 and surfactants W-3, W-4, W-5 and W-6 for coating and emulsification were added to each layer.

【0227】更に防腐、防黴剤としてフェノール、1,
2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、p−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。
Further, phenol and 1,1 are used as antiseptic and antifungal agents.
2-Benzisothiazolin-3-one, 2-phenoxyethanol, phenethyl alcohol, p-benzoic acid butyl ester were added.

【0228】[0228]

【表3−1】 [Table 3-1]

【0229】[0229]

【表3−2】 [Table 3-2]

【0230】[0230]

【表4−1】 [Table 4-1]

【0231】[0231]

【表4−2】 [Table 4-2]

【0232】[0232]

【化26】 Embedded image

【0233】[0233]

【化27】 Embedded image

【0234】[0234]

【化28】 Embedded image

【0235】[0235]

【化29】 Embedded image

【0236】[0236]

【化30】 Embedded image

【0237】[0237]

【化31】 Embedded image

【0238】[0238]

【化32】 Embedded image

【0239】[0239]

【化33】 Embedded image

【0240】[0240]

【化34】 Embedded image

【0241】[0241]

【化35】 Embedded image

【0242】[0242]

【化36】 Embedded image

【0243】[0243]

【化37】 Embedded image

【0244】[0244]

【化38】 Embedded image

【0245】[0245]

【化39】 Embedded image

【0246】[0246]

【化40】 Embedded image

【0247】[0247]

【化41】 Embedded image

【0248】有機固体分散染料の分散物の調製 (染料E−1の分散物の調製)染料E−1のウェットケ
ーキ(E−1の正味量として270g)にBASF社製P
luronic F88(エチレンオキシド−プロピレンオキシド
ブロック共重合体)100gおよび水を加えて攪拌し
4000gとした。次に、アイメックス(株)製ウルト
ラビスコミル(UVM−2)に平均粒径0.5mmのジル
コニアビースを1700mL充填し、スラリーを通して周
速約10m/sec、吐出量0.51/minで2時間粉砕し
た。ビーズを濾過して除き、水を加えて染料濃度3%に
希釈した後、安定化のために90℃で10時間加熱し
た。得られた染料微粒子の平均粒径は0.30μm で
あり、粒径の分布の広さ(粒径標準偏差×100/平均
粒径)は20%であった。
Preparation of Dispersion of Organic Solid Disperse Dye (Preparation of Dispersion of Dye E-1) A wet cake of dye E-1 (270 g as a net amount of E-1) was prepared using BASF P.
100 g of luronic F88 (an ethylene oxide-propylene oxide block copolymer) and water were added thereto, followed by stirring to obtain 4000 g. Next, 1700 mL of zirconia beads having an average particle size of 0.5 mm was filled in Ultra Viscomil (UVM-2) manufactured by Imex Co., Ltd., and the slurry was passed through the slurry at a peripheral speed of about 10 m / sec and a discharge rate of 0.51 / min for 2 hours. Crushed. The beads were removed by filtration, diluted with water by adding water to a dye concentration of 3%, and heated at 90 ° C. for 10 hours for stabilization. The average particle size of the obtained fine dye particles was 0.30 μm, and the width of the particle size distribution (standard deviation of particle size × 100 / average particle size) was 20%.

【0249】(染料E−2の固体分散物の作製)水を3
0質量%含むE−2のウエットケーキ1400gに水及
びW−4を270g加えて攪拌し、E−2濃度40質量
%のスラリーとした。次に分砕機、アイメックス(株)
製ウルトラビスコミル(UVM−2)に平均粒径0.5
mmのジルコニアビーズを1700mL充填し、スラリー
を通して周速約10m/sec、吐出量0.5L/min
で8時間粉砕し、E−2の固体微粒子分散物を得た。こ
れをイオン交換水で、20質量%に希釈し、固体微粒子
分散物を得た。平均粒子サイズは、0.15μmであっ
た。
(Preparation of Solid Dispersion of Dye E-2)
270 g of water and W-4 were added to 1400 g of a wet cake of E-2 containing 0% by mass and stirred to obtain a slurry having an E-2 concentration of 40% by mass. Next, a crusher, IMEX Co., Ltd.
Ultra Viscomil (UVM-2) with an average particle size of 0.5
mm of zirconia beads, the peripheral speed is about 10 m / sec through the slurry, and the discharge rate is 0.5 L / min.
For 8 hours to obtain a solid fine particle dispersion of E-2. This was diluted to 20% by mass with ion-exchanged water to obtain a solid fine particle dispersion. The average particle size was 0.15 μm.

【0250】次に試料301の第4、5、6層および第
9、10、11層のカプラーおよび高沸点有機溶媒を表
5示した通りに置き換え試料302〜313を作成し
た。カプラーの置き換えにあたっては、下記現像処理−
Aで処理した場合のマゼンタまたはシアンの最大濃度が
等しくなるように置き換えた。同じ感色性層の中の高感
度層、中間度層、低感度層のカプラーの比率は試料30
1と同じになるように置き換えた。また高沸点有機溶媒
も表5に示した通りに置き換えた。カプラーに対する質
量比で示した。その他、特に示した以外の添加剤は試料
301から変えなかった。
Next, the couplers and high-boiling organic solvents in the fourth, fifth and sixth layers and the ninth, tenth and eleventh layers of the sample 301 were replaced as shown in Table 5 to prepare samples 302 to 313. When replacing the coupler, the following processing
A was replaced so that the maximum densities of magenta and cyan in the case of processing with A became equal. In the same color-sensitive layer, the ratio of the couplers in the high-sensitivity layer, the medium-degree layer, and the low-sensitivity layer was as follows:
Replaced to be the same as 1. The high boiling organic solvent was also replaced as shown in Table 5. It was shown by the mass ratio to the coupler. Other additives than those particularly indicated were not changed from Sample 301.

【0251】[0251]

【表5】 [Table 5]

【0252】本実施例では下記の現像処理−Aを施し
た。処理にあたっては試料301と312の60%を白
色光で完全に露光したものをそれぞれ1:1の割合で、
補充量がタンク容量の5倍になるまで通した後に使用し
た。
In this example, the following development processing-A was performed. In the processing, 60% of the samples 301 and 312 were completely exposed with white light at a ratio of 1: 1 respectively.
It was used after passing until the replenishment amount became 5 times the tank capacity.

【0253】 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 6分 38℃ 195L 2200mL/m2 第一水洗 2分 38℃ 55L 4000mL/m2 反 転 2分 38℃ 90L 1100mL/m2 発色現像 6分 38℃ 180L 1500mL/m2 前漂白 2分 38℃ 70L 1100mL/m2 漂 白 6分 38℃ 160L 220mL/m2 定 着 4分 38℃ 120L 1100mL/m2 第二水洗 4分 38℃ 100L 4000mL/m2 最終リンス 1分 25℃ 45L 1100mL/m2Processing Step Time Temperature Tank capacity Replenishment amount First development 6 minutes 38 ° C 195L 2200mL / m 2 First water washing 2 minutes 38 ° C 55L 4000mL / m 2 Inversion 2 minutes 38 ° C 90L 1100mL / m 2 Color development 6 minutes 38 ℃ 180L 1500mL / m 2 before bleaching 2 min 38 ℃ 70L 1100mL / m 2 bleaching 6 min 38 ℃ 160L 220mL / m 2 Fixing 4 min 38 ℃ 120L 1100mL / m 2 second water washing 4 minutes 38 ° C. 100L 4000 mL / m 2 final rinse 1 min 25 ℃ 45L 1100mL / m 2.

【0254】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸 ・5ナトリウム塩 1.5 g 1.5 g ジエチレントリアミン五酢酸・5ナトリウム塩 2.0 g 2.0 g 亜硫酸ナトリウム 30 g 30 g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 g 20 g 炭酸カリウム 15 g 20 g 重炭酸カリウム 12 g 15 g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 1.5 g 2.0 g 臭化カリウム 2.5 g 1.4 g チオシアン酸カリウム 1.2 g 1.2 g ヨウ化カリウム 2.0 mg − ジエチレングリコール 13 g 15 g 水を加えて 1000mL 1000mL pH 9.60 9.60 pHは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。The composition of each processing solution was as follows. [First developer] [Tank solution] [Replenisher] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid · pentasodium salt 1.5 g 1.5 g Diethylenetriaminepentaacetic acid · pentasodium salt 2.0 g 2.0 g Sodium sulfite 30 g 30 g Potassium hydroquinone monosulfonate 20 g 20 g Potassium carbonate 15 g 20 g Potassium bicarbonate 12 g 15 g 1-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 1.5 g 2.0 g Potassium bromide 2.5 g 1.4 g Potassium thiocyanate 1.2 g 1.2 g Potassium iodide 2.0 mg-Diethylene glycol 13 g 15 g Water was added to 1000 mL 1000 mL pH 9.60 9.60 The pH was adjusted with sulfuric acid or potassium hydroxide.

【0255】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸 タンク液 ・5ナトリウム塩 3.0 g に同じ 塩化第一スズ・2水塩 1.0 g p−アミノフェノール 0.1 g 水酸化ナトリウム 8 g 氷酢酸 15mL 水を加えて 1000mL pH 6.00 pHは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Reversal solution] [Tank solution] [Replenishment solution] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid tank solution • Same as 3.0 g of pentasodium salt 1.0 g of stannous chloride • dihydrate p-amino Phenol 0.1 g Sodium hydroxide 8 g Glacial acetic acid 15 mL Water was added to 1000 mL pH 6.00 The pH was adjusted with acetic acid or sodium hydroxide.

【0256】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸 ・5ナトリウム塩 2.0 g 2.0 g 亜硫酸ナトリウム 7.0 g 7.0 g リン酸3ナトリウム・12水塩 36 g 36 g 臭化カリウム 1.0 g − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 g 3.0 g シトラジン酸 1.5 g 1.5 g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン・3/2硫酸・ 1水塩 10 g 10 g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1.0 g 1.0 g 水を加えて 1000mL 1000mL pH 11.80 12.00 pHは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。[Color developing solution] [Tank solution] [Replenisher] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid pentasodium salt 2.0 g 2.0 g Sodium sulfite 7.0 g 7.0 g Trisodium phosphate / 12 hydrate 36 g 36 g Potassium bromide 1.0 g-Potassium iodide 90 mg-Sodium hydroxide 3.0 g 3.0 g Citrazinic acid 1.5 g 1.5 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4- Aminoaniline-3 / 2 sulfuric acid monohydrate 10 g 10 g 3,6-dithiaoctane-1,8-diol 1.0 g 1.0 g Water was added to the mixture, and the pH was adjusted with sulfuric acid or potassium hydroxide.

【0257】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン4酢酸・2ナトリウム塩・2水塩 8.0 g 8.0 g 亜硫酸ナトリウム 6.0 g 8.0 g 1−チオグリセロール 0.4 g 0.4 g ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 g 35 g 水を加えて 1000mL 1000mL pH 6.50 6.50 pHは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Pre-bleaching] [Tank solution] [Replenisher] Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt dihydrate 8.0 g 8.0 g Sodium sulfite 6.0 g 8.0 g 1-thioglycerol 0.4 g 0.4 g Sodium formaldehyde sodium bisulfite adduct 30 g 35 g Water was added to 1000 mL 1000 mL pH 6.50 6.50 The pH was adjusted with acetic acid or sodium hydroxide.

【0258】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン4酢酸・2ナトリウム塩・2水塩 2.0 g 4.0 g エチレンジアミン4酢酸・Fe(III) ・アンモニウム ・2水塩 120 g 240 g 臭化カリウム 100 g 200 g 硝酸アンモニウム 10 g 20 g 水を加えて 1000mL 1000mL pH 5.70 5.50 pHは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Bleaching solution] [Tank solution] [Replenisher] Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt dihydrate 2.0 g 4.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid Fe (III) ammonium ammonium dihydrate 120 g 240 g Bromide Potassium 100 g 200 g Ammonium nitrate 10 g 20 g Water was added to 1000 mL 1000 mL pH 5.70 5.50 The pH was adjusted with nitric acid or sodium hydroxide.

【0259】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 g タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 g 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0 g 〃 水を加えて 1000mL 〃 pH 6.60 pHは酢酸又はアンモニア水で調整した。[Fixing solution] [Tank solution] [Replenisher] Ammonium thiosulfate 80 g Same sodium sulfite 5.0 g in tank solution 5.0 g of sodium bisulfite 〃 Add water to 1000 mL pH pH 6.60 Adjust pH with acetic acid or aqueous ammonia did.

【0260】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.02g 0.03g ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3 g 0.3 g ポリマレイン酸(平均分子量 2,000) 0.1 g 0.15g 水を加えて 1000mL 1000mL pH 7.0 7.0。[Stabilizing solution] [Tank solution] [Replenisher] 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.02 g 0.03 g polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization: 10) 0.3 g 0.3 g polymalein Acid (average molecular weight: 2,000) 0.1 g 0.15 g Water was added to 1000 mL 1000 mL pH 7.0 7.0.

【0261】なお、上記現像処理工程では、各浴は連続
的に液を循環させ攪拌し、更に各タンクの下面には直径
0.3mmの小孔を1cm間隔であけた発泡管を配置
し、連続的に窒素ガスを発泡させて攪拌した。前漂白浴
と第二水洗浴は発泡攪拌は行わなかった。
In the above-mentioned development processing step, each bath was continuously circulated and agitated, and a foaming tube having small holes of 0.3 mm in diameter at intervals of 1 cm was arranged on the lower surface of each tank. Nitrogen gas was continuously bubbled and stirred. The pre-bleaching bath and the second washing bath were not subjected to foam stirring.

【0262】(試料の評価)(色再現性の評価)試料3
01から313を、縦12.5cm×横10cmに裁断
し、カメラに装填しカラーチャート、花、風景などを撮
影した。その後現像処理−Aで処理し得られた画像を官
能評価した(富士写真フィルム株式会社足柄研究所で画
像評価に携わるもの5名とその助手5名にて評価し、一
人10点の持ち点で採点し合計点で示した。)。
(Evaluation of Sample) (Evaluation of Color Reproducibility) Sample 3
01 to 313 were cut into a size of 12.5 cm (length) × 10 cm (width) and loaded into a camera to photograph color charts, flowers, landscapes, and the like. After that, the image obtained by the development processing-A was subjected to sensory evaluation (evaluated by five persons involved in image evaluation at Fuji Photo Film Co., Ltd. and five assistants at the Ashigara Research Laboratory, with a score of 10 points per person). Scored and indicated by total score.)

【0263】(複製の作成)試料301から313で、
グレーチャート(濃度違いの16段ステップパターンの
チャート)を撮影した。全ての試料についてビジュアル
濃度1.0においてグレーバランスが合うように撮影時
のフィルターを変えて撮影した。
(Creation of Duplicate) Samples 301 to 313
A gray chart (a chart of a 16-step pattern with different densities) was photographed. All samples were photographed with different filters at the time of photographing so that the gray balance was matched at a visual density of 1.0.

【0264】その後得られた画像を、フジクロームカラ
ーデュープリケーションフィルム;CDUIIで複製を作
成した。なお、試料301のオリジナル画像で濃度1.
0のステップが中性グレーになるように複製を作成する
際のフィルターを調節し、その条件で試料302以降の
複製を作成した。
Thereafter, a copy of the obtained image was made with Fujichrome Color Duplication Film; CDUII. The original image of the sample 301 has a density of 1.
The filter used when making the copy was adjusted so that the step 0 was neutral gray, and the copy after the sample 302 was made under these conditions.

【0265】得られた複製のグレーステップがオリジナ
ルを再現しているかについて、上記同様に官能評価し
た。以上の結果を表6に示した。
The sensory evaluation was performed in the same manner as described above to determine whether the gray step of the obtained duplicate reproduced the original. Table 6 shows the results.

【0266】[0266]

【表6】 [Table 6]

【0267】表6に示した通り、シアンおよびマゼンタ
の濃度等を本発明の範囲に制御することで、彩度の高い
オリジナル画像が得られ、かつその複製の作成が容易に
行える。特にマゼンタとシアンの濃度等の両方を本発明
の範囲にすることで、複製の仕上がりは更に良好になる
ことが判る。
As shown in Table 6, by controlling the density of cyan and magenta within the range of the present invention, an original image with high saturation can be obtained and a copy thereof can be easily made. In particular, it can be seen that by setting both the magenta and cyan densities within the range of the present invention, the finish of the copy is further improved.

─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成14年2月13日(2002.2.1
3)
[Submission date] February 13, 2002 (2002.2.1
3)

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0267[Correction target item name] 0267

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0267】表6に示した通り、シアンおよびマゼンタ
の濃度等を本発明の範囲に制御することで、彩度の高い
オリジナル画像が得られ、かつその複製の作成が容易に
行える。特にマゼンタとシアンの濃度等の両方を本発明
の範囲にすることで、複製の仕上がりは更に良好になる
ことが判る。 (実施例−3:重層試料の作成)試料311の第4、
5、6層、及び第9、10、11層を以下に示す通りに
変更し、試料401とした。 第4層:低感度赤感性乳剤層 乳剤A 銀量 0.15g 乳剤B 銀量 0.15g 乳剤C 銀量 0.20g ゼラチン 0.60g カプラーCC−31 0.10g カプラーC−5 5.0mg 高沸点有機溶媒Oil−A 0.030g 高沸点有機溶媒Oil−D 0.010g 化合物Cpd−D 2.0mg 第5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤C 銀量 0.20g 乳剤D 銀量 0.10g ゼラチン 0.70g カプラーCC−31 0.10g カプラーC−5 5.0mg 高沸点有機溶媒Oil−A 0.030g 高沸点有機溶媒Oil−D 0.010g 化合物Cpd−D 2.0mg 化合物Cpd−M 3.0mg 第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤E 銀量 0.20g 乳剤F 銀量 0.20g ゼラチン 1.70g カプラーCC−31 0.60g カプラーC−5 0.030g 高沸点有機溶媒Oil−A 0.20g 高沸点有機溶媒Oil−D 0.050g 化合物Cpd−D 5.0mg 化合物Cpd−M 0.010g 化合物Cpd−N 0.010g 第9層:低感度緑感性乳剤層 乳剤G 銀量 0.20g 乳剤H 銀量 0.25g 乳剤I 銀量 0.20g ゼラチン 1.00g カプラーMC−31 0.060g カプラーMC−32 0.040g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.030g 化合物Cpd−O 0.010g 化合物Cpd−B 0.010g 化合物Cpd−G 2.0mg 第10層:中感度緑感性乳剤層 乳剤I 銀量 0.15g 乳剤J 銀量 0.20g ゼラチン 0.50g カプラーMC−31 0.10g カプラーMC−32 0.060g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.030g 高沸点有機溶媒Oil−D 0.010g 化合物Cpd−O 0.010g 化合物Cpd−B 0.010g 第11層:高感度緑感性乳剤層 乳剤K 銀量 0.40g ゼラチン 1.20g カプラーMC−31 0.40g カプラーMC−32 0.10g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.020g 高沸点有機溶媒Oil−D 0.010g 化合物Cpd−O 0.010g 化合物Cpd−B 0.010g 次に、試料401の第2層、第3層、及び第13層を以
下に示すとおりに変更して試料402とした。 第2層:中間層 乳剤R 銀量 0.25g ゼラチン 0.60g 化合物Cpd−N 0.20g 化合物Cpd−G 3.0mg 高沸点有機溶媒Oil−3 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−6 0.020g 染料D−7 4.0mg 第3層:中間層 ゼラチン 1.20g 化合物Cpd−H 0.10g 化合物Cpd−N 0.10g 高沸点有機溶媒Oil−6 0.10g 化合物Cpd−G 2.0mg 第13層:中間層 乳剤S 銀量 0.10g ゼラチン 0.40g 紫外線吸収剤U−7 0.030g 紫外線吸収剤U−4 0.010g 高沸点有機溶媒Oil−6 0.020g 染料D−6 2.0mg
As shown in Table 6, by controlling the density of cyan and magenta within the range of the present invention, an original image with high saturation can be obtained and a copy thereof can be easily made. In particular, it can be seen that by setting both the magenta and cyan densities within the range of the present invention, the finish of the copy is further improved. (Example-3: Preparation of multilayer sample) Fourth sample 311
The fifth and sixth layers and the ninth, tenth and eleventh layers were changed as shown below to obtain a sample 401. Fourth layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion A silver content 0.15 g Emulsion B silver content 0.15 g Emulsion C silver content 0.20 g gelatin 0.60 g Coupler CC-31 0.10 g Coupler C-5 5.0 mg High boiling organic solvent Oil-A 0.030 g High-boiling organic solvent Oil-D 0.010 g Compound Cpd-D 2.0 mg Fifth layer: middle-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion C Silver content 0.20 g Emulsion D silver content 0.10 g Gelatin 0.70 g Coupler CC-31 0.10 g Coupler C -5 5.0 mg High-boiling organic solvent Oil-A 0.030 g High-boiling organic solvent Oil-D 0.010 g Compound Cpd-D 2.0 mg Compound Cpd-M 3.0 mg Sixth layer: Highly sensitive red-sensitive emulsion layer Emulsion E Silver amount 0.20 g Emulsion F Silver content 0.20 g Gelatin 1.70 g Coupler CC-31 0.60 g Coupler C-5 0.030 g High boiling organic solvent Oil-A 0.20 g High boiling organic solvent Oil-D 0.050 g Compound Cpd-D 5.0 mg Compound Cpd-M 0.010 g Compound Cpd -N 0.010 g Ninth layer: low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion G silver amount 0.20 g Emulsion H silver amount 0.25 g Emulsion I silver amount 0.20 g gelatin 1.00 g Coupler MC-31 0.060 g Coupler MC-32 0.040 g High boiling organic Solvent Oil-2 0.030 g Compound Cpd-O 0.010 g Compound Cpd-B 0.010 g Compound Cpd-G 2.0 mg 10th layer: Medium-sensitive green-sensitive emulsion layer Emulsion I Silver content 0.15 g Emulsion J Silver content 0.20 g Gelatin 0.50 g Coupler MC-31 0.10 g Coupler MC-32 0.060 g High-boiling organic solvent Oil-2 0.030 g High-boiling organic solvent Oil-D 0.010 g Compound Cpd-O 0.010 g Compound Cpd-B 0.010 g 11th layer: High-sensitivity green-sensitive emulsion Layer Emulsion K Silver amount 0.40 g Gelatin 1.20 g Coupler MC-31 0.40 g Coupler MC-32 0.10 g High boiling organic solvent Oil-2 0.020 g High boiling organic solvent Oil-D 0.010 g Compound Cpd-O 0.010 Compound Cpd-B 0.010 g Next, a second layer of sample 401, a third layer, and the 13th layer was changed as shown below was used as a sample 402. Second layer: Intermediate layer Emulsion R Silver content 0.25 g Gelatin 0.60 g Compound Cpd-N 0.20 g Compound Cpd-G 3.0 mg High boiling organic solvent Oil-3 0.010 g High boiling organic solvent Oil-6 0.020 g Dye D-7 4.0 mg Third layer: Intermediate layer Gelatin 1.20 g Compound Cpd-H 0.10 g Compound Cpd-N 0.10 g High boiling organic solvent Oil-6 0.10 g Compound Cpd-G 2.0 mg 13th layer: Intermediate layer Emulsion S Silver content 0.10 g Gelatin 0.40 g UV absorber U-7 0.030 g UV absorber U-4 0.010 g High boiling organic solvent Oil-6 0.020 g Dye D-6 2.0 mg

【化42】 Embedded image

【化43】 Embedded image

【表7】 [Table 7]

【表8】 以上のように得られた試料401及び402を、実施例
−2に示したと同様に評価した結果、試料401、40
2ともに良好な複製が得られた。
[Table 8] The samples 401 and 402 obtained as described above were evaluated in the same manner as shown in Example-2.
In both cases, good replication was obtained.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明支持体上に、イエロー色素または色
素供与性化合物、マゼンタ色素または色素供与性化合
物、シアン色素または色素供与性化合物が含有されて形
成される透過型カラー画像形成材料において、該シアン
色素、または色素供与性化合物から形成されるシアン画
像形成色素の吸収が、下記条件Aを満たすことを特徴と
する透過型カラー画像形成材料。 (条件A)最大吸収波長における濃度が1.0を与える
ときに以下の条件を満たす。 特性値:最大吸収波長が、640nm以上670nm
以下 特性値:610nmでの濃度/660nmでの濃度
が、0.55以上0.75以下 特性値:550nmでの濃度/610nmでの濃度
が、0以上0.30以下
1. A transmission type color image forming material formed on a transparent support and containing a yellow dye or a dye-donating compound, a magenta dye or a dye-donating compound, a cyan dye or a dye-donating compound. A transmission type color image forming material characterized in that the absorption of a cyan dye or a cyan image forming dye formed from a dye donating compound satisfies the following condition A: (Condition A) The following condition is satisfied when the concentration at the maximum absorption wavelength gives 1.0. Characteristic value: maximum absorption wavelength is 640 nm or more and 670 nm
Characteristic value: Density at 610 nm / density at 660 nm is 0.55 or more and 0.75 or less Characteristic value: Density at 550 nm / density at 610 nm is 0 or more and 0.30 or less
【請求項2】 透明支持体上に、イエロー色素または色
素供与性化合物、マゼンタ色素または色素供与性化合
物、シアン色素または色素供与性化合物が含有されて形
成される透過型カラー画像形成材料において、該マゼン
タ色素、または色素供与性化合物から形成されるマゼン
タ画像形成色素の吸収が、下記条件Bを満たすことを特
徴とする透過型カラー画像形成材料。 (条件B)最大吸収波長における濃度が1.0を与える
ときに以下の条件を満たす。 特性値最大吸収波長が、540nm以上570nm以
下 特性値600nmでの濃度/550nmでの濃度が、
0.20以上0.30以下 特性値450nmでの濃度/550nmでの濃度が、
0以上0.10以下
2. A transmission-type color image-forming material formed on a transparent support and containing a yellow dye or a dye-donating compound, a magenta dye or a dye-donating compound, a cyan dye or a dye-donating compound. A transmission type color image forming material characterized in that the absorption of a magenta dye or a magenta image forming dye formed from a dye donating compound satisfies the following condition B: (Condition B) The following condition is satisfied when the concentration at the maximum absorption wavelength gives 1.0. The characteristic value maximum absorption wavelength is 540 nm or more and 570 nm or less. The concentration at a characteristic value of 600 nm / the concentration at 550 nm is
0.20 or more and 0.30 or less Characteristic value: density at 450 nm / density at 550 nm is:
0 or more and 0.10 or less
【請求項3】 請求項1において該透過型透過型カラー
画像形成材料が、イエロー画像供与性化合物がイエロー
発色性カプラー、マゼンタ色素供与性化合物がマゼンタ
発色性カプラー、シアン色素供与性化合物がシアン発色
カプラーであって、露光した後に芳香族第1級アミンカ
ラー現像薬を含むカラー現像液で処理されてカラー画像
を形成する透過型ハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
って、形成されたシアン発色色素が請求項1に規定する
条件Aを満たすことを特徴とする透過型ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。
3. The transmission type color image forming material according to claim 1, wherein the yellow image-donating compound is a yellow color-forming coupler, the magenta dye-donating compound is a magenta color-forming coupler, and the cyan dye-donating compound is cyan. A transmission type silver halide color photographic light-sensitive material, which is a coupler and is processed with a color developing solution containing an aromatic primary amine color developing agent after exposure to form a color image, wherein the formed cyan coloring dye is 3. A transmissive silver halide color photographic material, which satisfies the condition A defined in claim 1.
【請求項4】 請求項2において該透過型カラー画像形
成材料が、イエロー画像供与性化合物がイエロー発色性
カプラー、マゼンタ色素供与性化合物がマゼンタ発色性
カプラー、シアン色素供与性化合物がシアン発色カプラ
ーであって、露光した後に芳香族第1級アミンカラー現
像薬を含むカラー現像液で処理されてカラー画像を形成
する透過型ハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、
形成されたマゼンタ発色色素が請求項2に規定する条件
Bを満たすことを特徴とする透過型ハロゲン化銀カラー
写真感光材料。
4. The transmission type color image forming material according to claim 2, wherein the yellow image donating compound is a yellow coloring coupler, the magenta dye donating compound is a magenta coloring coupler, and the cyan dye donating compound is a cyan coloring coupler. A transmissive silver halide color photographic light-sensitive material which forms a color image by being exposed to light and then treated with a color developing solution containing an aromatic primary amine color developing agent,
3. A transmission type silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that the formed magenta coloring dye satisfies the condition B defined in claim 2.
【請求項5】 請求項3又は4において該透過型ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が、黒白現像である第1現像
の後にカラー現像され、ポジ像を形成するよう設計され
た、カラーリバーサルフィルム写真感光材料。
5. A color reversal film photograph according to claim 3 or 4, wherein said transmissive silver halide color photographic material is color-developed after a first development which is a black-and-white development to form a positive image. Photosensitive material.
【請求項6】 透明支持体上に、イエロー色素供与性化
合物、マゼンタ色素供与性化合物、シアン色素供与性化
合物が含有されて形成される透過型カラー画像形成材料
において、該シアン色素供与性化合物から形成されるシ
アン画像形成色素の吸収が、請求項1に規定する条件A
を満たし、かつ該マゼンタ色素供与性化合物から形成さ
れるマゼンタ画像形成色素の吸収が請求項2に規定する
条件Bを満たすことを特徴とする透過型カラー画像形成
材料。
6. A transmission type color image-forming material comprising a transparent support containing a yellow dye-donating compound, a magenta dye-donating compound, and a cyan dye-donating compound. Condition A as defined in claim 1 wherein the absorption of the cyan image forming dye formed is
3. A transmission type color image forming material, characterized by satisfying the following condition (2), and the absorption of a magenta image forming dye formed from the magenta dye donating compound satisfies the condition B defined in claim 2.
【請求項7】 請求項6において、該透過型カラー画像
形成材料が透過型ハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
って、黒白現像である第1現像の後にカラー現像され、
ポジ像を形成するよう設計された、カラーリバーサルフ
ィルム写真感光材料。
7. The transmissive color image forming material according to claim 6, wherein the transmissive color image forming material is a transmissive silver halide color photographic light-sensitive material, and is color-developed after a first development which is black-and-white development.
A color reversal film photographic material designed to form a positive image.
【請求項8】 請求項4において、マゼンタ色素形成カ
プラーが下記一般式(MC−1)で表される化合物であ
ることを特徴とする透過型ハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 【化1】 一般式(MC−1)の式中、R1は水素原子または置換
基を表し、G1、G2はいずれか一方が炭素原子、もう一
方が窒素原子を表し、R2は置換基を表し、G1、G2
うち炭素原子であるほうに置換する。R1またはR2
更に置換基を有していても良く、またR1、R2を介して
一般式(MC−1)の多量体を形成していても良く、R
1またはR2を介して高分子鎖に結合していても良い。X
は水素原子または離脱基を表す。
8. A transmissive silver halide color photographic material according to claim 4, wherein the magenta dye-forming coupler is a compound represented by the following formula (MC-1). Embedded image In the formula (MC-1), R 1 represents a hydrogen atom or a substituent, G 1 and G 2 each represent a carbon atom, the other represents a nitrogen atom, and R 2 represents a substituent. , G 1 , G 2 . R1 or R 2 further may have a substituent, and may form a multimer of formula via R 1, R 2 (MC- 1), R
It may be bonded to the polymer chain via 1 or R 2 . X
Represents a hydrogen atom or a leaving group.
【請求項9】 請求項3において、シアン色素形成カプ
ラーが下記一般式(CC−1)で表される化合物である
ことを特徴とする透過型ハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 【化2】 一般式(CC−1)中、Gaは−C(R13)=もしくは
−N=を表し、Gaが−N=を表すとき、Gbは−C
(R13)=を表し、Gaが−C(R13)=を表すとき、
Gbは−N=を表す。Yは水素原子または離脱基を表
す。R11及びR12は、それぞれハメットの置換基定数σ
p値が0.20以上1.0以下の電子吸引性基を表す。
13は置換基を表す。
9. The transmission type silver halide color photographic material according to claim 3, wherein the cyan dye-forming coupler is a compound represented by the following formula (CC-1). Embedded image In the general formula (CC-1), Ga is -C (R 13) = or represents -N =, when the Ga represents -N =, Gb represents -C
(R 13 ) =, and Ga represents —C (R 13 ) =,
Gb represents -N =. Y represents a hydrogen atom or a leaving group. R 11 and R 12 are Hammett's substituent constant σ, respectively.
represents an electron-withdrawing group having a p-value of 0.20 or more and 1.0 or less.
R 13 represents a substituent.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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