JP2002161484A - Synthetic resin leather composed of base fabric and synthetic resin layer fixed by directly contacting with the base fabric - Google Patents
Synthetic resin leather composed of base fabric and synthetic resin layer fixed by directly contacting with the base fabricInfo
- Publication number
- JP2002161484A JP2002161484A JP2000362470A JP2000362470A JP2002161484A JP 2002161484 A JP2002161484 A JP 2002161484A JP 2000362470 A JP2000362470 A JP 2000362470A JP 2000362470 A JP2000362470 A JP 2000362470A JP 2002161484 A JP2002161484 A JP 2002161484A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- synthetic resin
- layer
- base fabric
- leather
- resin layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、基布およびこれに
直接接して固定された合成樹脂層（以下、表皮層と称す
る場合もある）を構成する材料の少なくとも一部をポリ
エステルで構成することにより、両者間に接着剤層を設
けることなく直接固定（一体化）した、接着剤層を介し
て前記両者を固定することによる合成樹脂レザーの柔軟
性の低下などの不都合を改善した、柔軟性および強度特
性の優れた合成樹脂レザーに関する。[0001] The present invention relates to a base material and at least a part of a material constituting a synthetic resin layer (hereinafter also referred to as a skin layer) which is fixed in direct contact with the base fabric, which is made of polyester. The flexibility is directly fixed (integrated) without providing an adhesive layer between the two, and the inconvenience such as a decrease in flexibility of the synthetic resin leather caused by fixing the both via the adhesive layer has been improved. And a synthetic resin leather having excellent strength properties.
【０００２】[0002]
【従来の技術】基布と柔軟な合成樹脂層とを接着剤で積
層（接着層を介して積層）した合成樹脂レザー（合成樹
脂レザー）は公知である。その際、合成樹脂レザーの柔
軟性（軽量化などの効果もねらった）を付与するために
発泡層などを基布と表皮層との間に設けること（発泡型
合成樹脂レザーとすること）も必要に応じて行われてい
る。また、基布を構成する材料としては、織布、編布、
不織布などが利用されている。編布は伸縮性が良く、よ
りレザーライクな合成樹脂レザーとなる。特に伸縮性が
必要とされる場合には捲縮加工などをして伸縮性を付与
した糸を用いた編布なども採用されている。2. Description of the Related Art Synthetic resin leather (synthetic resin leather) in which a base cloth and a flexible synthetic resin layer are laminated with an adhesive (laminated via an adhesive layer) is known. At this time, a foam layer or the like may be provided between the base cloth and the skin layer to provide the flexibility of the synthetic resin leather (the effect of reducing the weight, etc.) (to be a foam synthetic resin leather). This is done as needed. Further, as a material constituting the base fabric, a woven fabric, a knitted fabric,
Nonwoven fabrics and the like are used. The knitted fabric has good elasticity and becomes a leather-like synthetic resin leather. In particular, when elasticity is required, a knitted fabric using a yarn having elasticity by crimping or the like is also employed.
【０００３】前記合成樹脂層を形成するポリマーは、柔
軟性、触感などにおいてレザー様特性を発現する材料で
なければならず、例えば軟質ポリ塩化ビニル樹脂組成物
などが用いられている。該構成材料を用いた合成樹脂レ
ザーは、いわゆるビニルレザーとして、その原料の経済
性、加工性の良さもあって、多くの分野で利用されてい
る。該軟質ポリ塩化ビニル樹脂組成物を用いた合成樹脂
レザーには、該樹脂材料からなる単一層を（場合によっ
ては防汚性、装飾性の表面加工層を持つ）を基布上に形
成したもの（非発泡型）と、合成樹脂レザーの重量を軽
くするなど改良のために発泡倍率が１．５〜７倍の発泡
層を基布上に設け、その上に軟質ポリ塩化ビニルフイル
ムからなる表皮層を形成した構造のもの（発泡型）とが
ある。しかし、前記の合成樹脂レザーは、基布と合成樹
脂層または基布と合成樹脂発泡層および表皮層を種々の
接着剤（溶剤型、感熱型など）を用いて積層した構造で
あり、それぞれの層を構成する素材のレザーライク性を
向上させても、該接着剤層が得られる合成樹脂レザーの
柔軟性などの特性を低下させてしまう不都合があった。[0003] The polymer forming the synthetic resin layer must be a material exhibiting leather-like characteristics in terms of flexibility, touch and the like. For example, a soft polyvinyl chloride resin composition or the like is used. Synthetic resin leather using such a constituent material is used as a so-called vinyl leather in many fields because of its economical efficiency and workability. Synthetic resin leather using the soft polyvinyl chloride resin composition, a single layer made of the resin material (in some cases having an antifouling and decorative surface treatment layer) formed on a base cloth (Non-foaming type) and a foam layer having a foaming ratio of 1.5 to 7 times provided on the base fabric for improvement such as reducing the weight of the synthetic resin leather, and a skin made of a soft polyvinyl chloride film thereon. There is one having a structure in which a layer is formed (foam type). However, the above synthetic resin leather has a structure in which a base cloth and a synthetic resin layer or a base cloth and a synthetic resin foam layer and a skin layer are laminated using various adhesives (solvent type, heat sensitive type, etc.). Even if the leather-like property of the material constituting the layer is improved, there is a disadvantage that the properties such as the flexibility of the synthetic resin leather from which the adhesive layer is obtained are lowered.
【０００４】また、前記技術に対して、基布として不織
布を用いたものであるが、基布と軟質ポリ塩化ビニルか
らなる表皮層を接着剤を用いないで一体化（直接固定）
した合成樹脂レザーが提案されている（特開平９−２２
８２５７号公報）。しかしながら、この発明の課題は、
不織布中に１０〜９０％のポリプロピレン繊維を混合す
ることで、表皮層と基布とを加熱成型時に一体化できる
ようし、製造工程を簡易化することであり、得られた合
成樹脂レザーのレザーライク特性の改善することについ
ての技術的言及はない。[0004] In contrast to the above technique, a non-woven fabric is used as a base cloth, but the base cloth and a skin layer made of soft polyvinyl chloride are integrated (directly fixed) without using an adhesive.
(Japanese Patent Laid-Open No. 9-22)
No. 8257). However, the problem of the present invention is
By mixing 10 to 90% of polypropylene fibers in the nonwoven fabric, the skin layer and the base fabric can be integrated at the time of heat molding, thereby simplifying the manufacturing process, and obtaining the leather of the synthetic resin leather obtained. There is no technical reference to improving like properties.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、基本
的には柔軟性および強度特性を改善した合成樹脂レザー
を提供することにある。前記課題を解決すべく種々検討
する中で、基布と表皮層などの合成樹脂レザーを構成す
る材料を積層する際に用いられる接着剤が、基布や表皮
層の構成材料のレザーライク性を改善しても、接着剤に
よる一体化後のレザーライク性、特に柔軟性の改善があ
まり見られない原因であることを見出した。そこで、接
着剤を使用することなく、且つ、最終合成樹脂レザーの
柔軟性や強度特性を改善する手段はないかと、基布、表
皮層および発泡層を構成する材料を検討する中で、基布
およびこれに直接接して固定された合成樹脂層を構成す
る材料の少なくとも一部をポリエステルで構成すること
により、両者間に接着剤層を設けることなく直接固定
（一体化）できると共に、前記合成樹脂レザーに要求さ
れる特性が改善できることを発見し、前記課題を解決し
た。また、接着剤を塗布する工程を省略できるのでコス
トダウンも可能となる。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a synthetic resin leather which basically has improved flexibility and strength properties. In various studies to solve the above-mentioned problems, the adhesive used when laminating the materials constituting the synthetic resin leather such as the base cloth and the skin layer, the leather-like property of the constituent material of the base cloth and the skin layer is considered. It has been found that even if the improvement is made, the leather-like property, particularly the flexibility, after being integrated by the adhesive is not so much improved. Therefore, while examining the materials constituting the base cloth, the skin layer and the foam layer, there was no means for improving the flexibility and strength characteristics of the final synthetic resin leather without using an adhesive. And at least a part of the material constituting the synthetic resin layer fixed directly in contact with the polyester is made of polyester, so that the synthetic resin layer can be directly fixed (integrated) without providing an adhesive layer therebetween, and the synthetic resin The inventors have found that the characteristics required for leather can be improved, and solved the above-mentioned problems. Further, since the step of applying the adhesive can be omitted, the cost can be reduced.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、基布およびこ
れに直接接して固定された合成樹脂層からなる合成樹脂
レザーであり、該基布の構成材料にポリエステル繊維を
含み、該合成樹脂層は単一層または基布に直接接する側
に合成樹脂発泡層を含む複数の層からなり、かつ、該合
成樹脂層を構成する少なくとも基布に直接接する層を構
成する材料は共重合ポリエステルを含むことを特徴とす
る合成樹脂レザーである。好ましくは、基布およびこれ
に直接接して固定された合成樹脂層からなる合成樹脂レ
ザーであり、該基布の構成材料の少なくとも５重量％が
ポリエステル繊維であり、該合成樹脂層は単一層または
基布に直接接する側に合成樹脂発泡層を含む複数の層か
らなり、かつ、該合成樹脂層を構成する少なくとも基布
に直接接する層を構成する材料は少なくとも１重量％以
上の共重合ポリエステルを含むことを特徴とする合成樹
脂レザーである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a synthetic resin leather comprising a base fabric and a synthetic resin layer fixed directly in contact with the base fabric. The layer is composed of a single layer or a plurality of layers including a synthetic resin foam layer on the side directly in contact with the base cloth, and the material constituting the layer directly in contact with at least the base cloth constituting the synthetic resin layer includes a copolymerized polyester It is a synthetic resin leather characterized by the above. Preferably, it is a synthetic resin leather comprising a base cloth and a synthetic resin layer fixed directly in contact with the base cloth, wherein at least 5% by weight of a constituent material of the base cloth is polyester fiber, and the synthetic resin layer is a single layer or A material comprising a plurality of layers including a synthetic resin foam layer on the side directly in contact with the base cloth, and a material constituting at least a layer directly in contact with the base cloth constituting the synthetic resin layer is at least 1% by weight or more of a copolymerized polyester. It is a synthetic resin leather characterized by including.
【０００７】[0007]
【本発明の実施の態様】本発明をより詳細に説明する。 Ａ．本発明の基布を構成する材料は、 １．組織としては、編地、織物、不織布のいずれでも使
用できるが、レザーライク性を付与する面から編地、例
えば天竺編み、スムース編みなどのメリヤス編が好まし
い。捲縮加工などをして伸縮性を付与した糸を用いた編
布が特に好ましい。特にポリエステルは硬いので、ポリ
エステルのみからなる編布の場合、捲縮加工により伸縮
性を増した編布が好適に用いられる。織物および不織布
の場合は、織物を構成する糸をおよび不織布を構成する
短繊維（ステープル）として、例えば捲縮加工などによ
り伸縮特性を付与したものを用いたり、短繊維から糸を
作る際に弾性を付与する加工をした糸を使用するなどし
て、基布に柔軟性を持たせることが大切である。 ２．基布を構成する材料は、これに直接接して固定され
た合成樹脂層を接着剤層を介することなく固定できるよ
うにするためにポリエステル繊維を含んでいることが必
要である。これと併用される繊維材料としては、例えば
レーヨン糸とポリエステル糸を混編、レーヨン繊維をポ
リエステル繊維と混紡して用いることが好ましい。他
に、ポリアミド、綿を構成材料とする糸を混編、混織し
て使用できる。ポリエステル繊維を混合した不織布とし
ても良い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail. A. The materials constituting the base fabric of the present invention include: As the texture, any of a knitted fabric, a woven fabric, and a non-woven fabric can be used, but a knitted fabric, for example, a knitted fabric such as a sheet knit or a smooth knit is preferred from the viewpoint of imparting leather-like properties. A knitted fabric using a yarn that has been given elasticity by crimping or the like is particularly preferable. In particular, since polyester is hard, in the case of a knitted fabric made of only polyester, a knitted fabric having increased elasticity by crimping is preferably used. In the case of woven and non-woven fabrics, as the yarn constituting the woven fabric and the short fibers (staples) constituting the non-woven fabric, for example, those having elasticity imparted by crimping or the like can be used. It is important to give the base fabric flexibility, for example, by using a thread that has been processed to give a texture. 2. It is necessary that the material constituting the base fabric contains polyester fibers so that the synthetic resin layer fixed directly in contact with the base fabric can be fixed without the use of an adhesive layer. As the fiber material used in combination therewith, for example, it is preferable to use a mixture of rayon yarn and polyester yarn and a mixture of rayon fiber and polyester fiber. In addition, yarns comprising polyamide or cotton as a constituent material can be mixed and knitted and used. A nonwoven fabric in which polyester fibers are mixed may be used.
【０００８】３．ポリエステル繊維などは、中空繊維と
して合成樹脂レザーの、風合い、弾性、軽量化を改善す
ることができる。また、複合繊維構造として、表面を共
重合ポリエステルで構成することにより、表皮層との固
定を強固にすることもできる。通常繊維として用いられ
ているＰＥＴが一般的だが、ＰＢＴ、ＰＣＴ、ＰＥＮ、
共重合ポリエステル等でもよい。ポリエステル繊維は少
なくとも５重量％以上、好ましくは２０重量％含まれ
る。[0008] 3. Polyester fiber or the like can improve the feel, elasticity, and weight of synthetic resin leather as hollow fibers. Further, by fixing the surface of the composite fiber structure with a copolymerized polyester, the fixation to the skin layer can be strengthened. PET, which is usually used as fiber, is generally used, but PBT, PCT, PEN,
It may be a copolymerized polyester or the like. The content of the polyester fiber is at least 5% by weight or more, preferably 20% by weight.
【０００９】Ｂ．基布上に直接接触して固定される合成
樹脂層を構成する材料としては、基本的には従来合成樹
脂レザーを作るのに使用されてきた合成樹脂に、共重合
ポリエステルを配合した樹脂組成物を用いるが、共重合
ポリエステル単独でも問題なく使用できる。 １．前記共重合ポリエステルを配合される合成樹脂とし
ては、軟質ポリ塩化ビニル、エチレン−メチルメタクリ
レート、動的架橋型熱可塑性オレフィンエラストマーな
どを好ましいものとして挙げることができる。塩化ビニ
ル系樹脂としては、塩化ビニル単独を、あるいは塩化ビ
ニルと他のモノマー、例えば、酢酸ビニル、エチレン、
プロピレン、マレイン酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステル、高級ビニルエーテル等との共
重合体、その他通常の塩ビレザーに一般に使用されてい
る塩化ビニル系の重合体や共重合体などをそれぞれ単独
でまたは２種以上併用することができる。なお、基布に
直接接する側が合成樹脂発泡層である場合、共重合ポリ
エステルの配合量は合成樹脂１００重量部に対して１〜
３０重量部が好ましい。多いと発泡セル状態が悪化し、
少ないと剥離強度が悪化する。より好ましくは３〜１０
重量部である。B. As a material for forming a synthetic resin layer which is directly contacted and fixed on a base cloth, a resin composition is basically used in which a synthetic polyester is blended with a synthetic resin conventionally used to make a synthetic resin leather. However, the copolymerized polyester alone can be used without any problem. 1. Preferable examples of the synthetic resin in which the copolymerized polyester is blended include soft polyvinyl chloride, ethylene-methyl methacrylate, and a dynamically crosslinked thermoplastic olefin elastomer. As the vinyl chloride resin, vinyl chloride alone, or vinyl chloride and other monomers, for example, vinyl acetate, ethylene,
Propylene, maleic acid ester, methacrylic acid ester, acrylic acid ester, copolymers with higher vinyl ethers and the like, and vinyl chloride polymers and copolymers commonly used in other ordinary vinyl chloride leathers alone or Two or more can be used in combination. When the synthetic resin foamed layer is in direct contact with the base cloth, the amount of the copolymerized polyester is 1 to 100 parts by weight of the synthetic resin.
30 parts by weight are preferred. If too much, the state of the foam cell deteriorates,
If the amount is too small, the peel strength deteriorates. More preferably, 3 to 10
Parts by weight.
【００１０】２．塩化ビニル系樹脂を軟質化するために
使用する可塑剤としては、ジイソデシルフタレート（Ｄ
ＩＤＰ）、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯ
Ｐ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ブチルベ
ンジルフタレート（ＢＢＰ）、ジウンデシルフタレート
（ＤＵＰ）等に代表される一般のフタル酸エステル系可
塑剤、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、セバシン酸ジ
オクチル（ＤＯＳ）、アゼライン酸ジオクチル（ＤＯ
Ｚ）等に代表される一般の脂肪酸エステル系可塑剤、ト
リメリット酸トリオクチル（ＴＯＴＭ）等に代表される
トリメリット酸エステル系可塑剤、トリクレジルホスフ
ェート（ＴＣＰ）、トリキシリルホスフェート（ＴＸ
Ｐ）等に代表されるトリアリールリン酸エステル系可塑
剤、エポキシ化大豆油等に代表されるエポキシ系可塑
剤、ポリプロピレンアジペート等に代表されるポリエス
テル系可塑剤等の高分子可塑剤、塩素化パラフィン等の
一般の可塑剤、が挙げられ、これらはそれぞれ１種また
は２種以上を組み合わせて用いてもよい。[0010] 2. As a plasticizer used for softening a vinyl chloride resin, diisodecyl phthalate (D
IDP), di-2-ethylhexyl phthalate (DO
P), general phthalate plasticizers represented by diisononyl phthalate (DINP), butylbenzyl phthalate (BBP), diundecyl phthalate (DUP), dioctyl adipate (DOA), dioctyl sebacate (DOS), Dioctyl azelate (DO
Z) and the like; general fatty acid ester-based plasticizers such as trioctyl trimellitate (TOTM); and tricresyl phosphate (TCP) and tricyryl phosphate (TX).
Polymer plasticizers such as a triaryl phosphate plasticizer represented by P), an epoxy plasticizer represented by epoxidized soybean oil, a polyester plasticizer represented by polypropylene adipate, and the like; chlorination General plasticizers such as paraffin may be mentioned, and each of these may be used alone or in combination of two or more.
【００１１】３．有機発泡剤としては、例えばアゾジカ
ルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゼン
スルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラ
ジド、ｐ,ｐ'−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド）、ジニトロソペンタンメチレンテトラミン、Ｎ,
Ｎ'−ジニトロソ−Ｎ,Ｎ'−ジメチルテレフタルアミ
ド、トリヒドラジノトリアミンなどが挙げられる。これ
らの有機発泡剤は１種または２種以上を組み合わせて用
いてもよい。発泡倍率は好ましくは、１．５〜７倍、好
ましくは２〜５倍程度である。発泡をあまり大きくする
と安定なセルができず、レザーとしての風合いを悪くす
るし、強度も低下するので好ましくない。ポリ塩化ビニ
ルと共重合ポリエステルは高温での柔らかさが異なるの
で、配合比率によっては発泡セル状態が悪くなる。ポリ
塩化ビニル１００重量部に対して共重合ポリエステル３
０重量部以下、好ましくは１０重量部以下で良好な発泡
セル状態になる。 ４．熱安定剤としては、例えばステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリ
ン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛
などの金属セッケン、フェノールやナフトールのナトリ
ウム、亜鉛、バリウムなどの金属塩、ジブチルスズジラ
ウレート、ジブチルスズジマレートなどの有機スズ化合
物、ジエチルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジ
オクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファ
イト、トリクレジルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ
イソオクチルホスファイトなどの亜リン酸エステル類な
どが挙げられる。3. Examples of the organic foaming agent include azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, benzenesulfonylhydrazide, p-toluenesulfonylhydrazide, p, p'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), dinitrosopentanemethylenetetramine, N,
N'-dinitroso-N, N'-dimethylterephthalamide, trihydrazinotriamine and the like. These organic foaming agents may be used alone or in combination of two or more. The expansion ratio is preferably about 1.5 to 7 times, preferably about 2 to 5 times. If the foaming is too large, a stable cell cannot be formed, which deteriorates the texture of the leather and lowers the strength, which is not preferable. Since the polyvinyl chloride and the copolyester have different softness at high temperature, the state of the foamed cell deteriorates depending on the blending ratio. Polyester 3 based on 100 parts by weight of polyvinyl chloride
When the amount is 0 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight or less, a good foamed cell state is obtained. 4. Examples of the heat stabilizer include metal soaps such as magnesium stearate, aluminum stearate, calcium stearate, barium stearate, zinc stearate, calcium laurate, barium laurate, zinc laurate, sodium, zinc, barium of phenol and naphthol Metal salts such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin dimaleate and the like, diethyl phosphite, dibutyl phosphite, dioctyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, tricresyl phosphite, triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl And phosphites such as phosphite and triisooctyl phosphite.
【００１２】５．無機充填剤としては、例えば沈降性炭
酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、極微細炭酸カルシ
ウムなどの炭酸カルシウムや炭酸マグネシウム、あるい
はシリカ、タルク、ケイソウ土、クレー、マイカなどの
ケイ酸塩、水酸化アルミニウム、アルミナなど ６．その他、顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、老化防止剤等の通常の塩ビレザーに一般に使用され
ている各種の添加剤を配合される。5. Examples of the inorganic filler include precipitated calcium carbonate, heavy calcium carbonate, calcium carbonate and magnesium carbonate such as ultrafine calcium carbonate, or silica, talc, diatomaceous earth, clay, silicates such as mica, aluminum hydroxide, 5. Alumina, etc. In addition, various additives generally used for ordinary vinyl chloride leather, such as a pigment, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and an antioxidant, are blended.
【００１３】Ｃ．前記合成樹脂層を構成する樹脂組成物
に配合される共重合ポリエステルについて 本発明の共重合ポリエステルとは、多価カルボン酸およ
び多価アルコールのいずれか一方または両方で、２種類
以上の多価カルボン酸または多価アルコールをランダム
共重合したものである。共重合ポリエステルはこのため
結晶性が低く、融点が低い。共重合ポリエステルは高結
晶性ポリエステルと比べ、室温で柔軟で合成樹脂レザー
のレザーライクな柔軟性を失わせることなく、また、Ｔ
ｍが２００℃以下なので、軟質ポリ塩化ビニル、エチレ
ン−メチルメタクリレート、動的架橋型熱可塑性オレフ
ィンエラストマーなどのカレンダー加工温度である１４
０〜２００℃程度、発泡温度である２００℃前後で軟化
し加工可能になる。結晶性はより低い方が好ましく、Ｄ
ＳＣ法ではＴｍのない、いわゆる非晶質ポリエステルが
柔軟性、加工性に特に優れており好適に用いられる。C. About the copolyester blended in the resin composition constituting the synthetic resin layer The copolyester of the present invention refers to one or both of a polycarboxylic acid and a polyhydric alcohol and two or more polycarboxylic acids. It is obtained by random copolymerization of an acid or a polyhydric alcohol. For this reason, the copolyester has low crystallinity and a low melting point. The copolymerized polyester is more flexible at room temperature than the highly crystalline polyester without losing the leather-like flexibility of the synthetic resin leather.
Since m is 200 ° C. or less, the calendering temperature of flexible polyvinyl chloride, ethylene-methyl methacrylate, dynamically crosslinked thermoplastic olefin elastomer, etc. is 14
It becomes soft at about 0 to 200 ° C. and about 200 ° C., which is the foaming temperature, and becomes workable. The lower the crystallinity, the better.
In the SC method, a so-called amorphous polyester having no Tm is particularly excellent in flexibility and processability and is preferably used.
【００１４】このようなポリエステルの製造に使用され
る多価カルボン酸として、脂肪族としては、アジピン
酸、グルタル酸、コハク酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸？などがある。脂環
族としては１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シク
ロヘキサンジ酢酸などがある。芳香族としてはテレフタ
ル酸、オルトフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジメチレンカル
ボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸
等の３価のカルボン酸、ピロメリット酸等の４価のカル
ボン酸が挙げられる。ただ、３価以上のカルボン酸は最
大量０．５％モル程度である。これらの酸に対応する酸
無水物、エステル及び酸塩化物が含まれることを理解さ
れたい。このうち、環構造を持ち、回転しにくい単量体
である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などはガラ
ス転移点が上がるので、共重合ポリエステル、ひいては
合成樹脂レザーを硬くする。この硬さは高結晶性ポリエ
ステルと比べれば柔らかいものの、合成樹脂レザーに要
求される柔らかさにはならないので、可塑剤を使用す
る。たわみ易いメチレン鎖を持つアジピン酸などは、ガ
ラス転移点が下がり柔軟性が付与されるので合成樹脂レ
ザーの可塑剤量を減らすことができ好ましい。As the polyvalent carboxylic acids used in the production of such polyesters, aliphatic compounds include adipic acid, glutaric acid, succinic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecandioic acid. and so on. Examples of the alicyclic group include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and cyclohexanediacetic acid. As aromatics, trivalent carboxylic acids such as terephthalic acid, orthophthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedimethylenecarboxylic acid, paraphenylenedicarboxylic acid, and trimellitic acid, and pyromellitic acid And the like. However, the maximum amount of trivalent or higher carboxylic acid is about 0.5% mol. It is to be understood that the anhydrides, esters and acid chlorides corresponding to these acids are included. Among them, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, which is a monomer having a ring structure and hard to rotate, increases the glass transition point, and thus hardens the copolymerized polyester, and eventually the synthetic resin leather. Although this hardness is softer than that of the highly crystalline polyester, it does not have the softness required for synthetic resin leather, so a plasticizer is used. Adipic acid or the like having a flexible methylene chain is preferable because the glass transition point is lowered and flexibility is given, so that the amount of plasticizer in the synthetic resin leather can be reduced.
【００１５】多価アルコールとして、脂肪族としては、
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール（重合度５程度まで）、ポリテトラ
メチレングリコール、２，２−ジメチルトリメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグ
リコールなどがある。トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール等の３、４価アルコールなどもある。脂
環族としては、１，４−シクロヘキサンジメタノールな
どがある。芳香族としては、ビスフェノールＡなどがあ
る。３価以上のアルコールは、得られるポリエステルか
らの成形性の観点から最大量０．５％モル程度すること
が望ましい。このうち、環構造を持ち、回転しにくい単
量体である１，４−シクロヘキサンジメタノールなどは
ガラス転移点が上がるので、共重合ポリエステル、ひい
ては合成樹脂レザーを硬くする。この硬さは高結晶性ポ
リエステルと比べれば柔らかいものの、合成樹脂レザー
に要求される柔らかさにはならないので、可塑剤を使用
する。たわみ易いメチレン鎖を持つ１，６−ヘキサンジ
オールなどは、ガラス転移点が下がり柔軟性が付与され
るので合成樹脂レザーの可塑剤量を減らすことができ好
ましい。特にガラス転移点２０℃以下の共重合ポリエス
テルが、柔軟性があり、可塑剤を混合しなくても合成樹
脂レザーに必要な柔らかさを持つ。As polyhydric alcohols and aliphatics,
Ethylene glycol, 1,2-propylene glycol,
1,4-butanediol, 1,5-pentanediol,
Neopentyl glycol, 1,6-hexanediol,
Examples include diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol (up to a degree of polymerization of about 5), polytetramethylene glycol, 2,2-dimethyltrimethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, and the like. There are also tri- and tetrahydric alcohols such as trimethylolpropane and pentaerythritol. Examples of the alicyclic group include 1,4-cyclohexanedimethanol. Examples of the aromatic include bisphenol A. The trihydric or higher alcohol is desirably used in a maximum amount of about 0.5% mol from the viewpoint of moldability from the obtained polyester. Among them, 1,4-cyclohexanedimethanol, which is a monomer having a ring structure and hard to rotate, has an increased glass transition point, and thus hardens the copolymerized polyester and eventually the synthetic resin leather. Although this hardness is softer than that of the highly crystalline polyester, it does not have the softness required for synthetic resin leather, so a plasticizer is used. 1,6-hexanediol and the like having a flexible methylene chain are preferable because the glass transition point is lowered and flexibility is imparted, so that the plasticizer amount of the synthetic resin leather can be reduced. In particular, a copolyester having a glass transition point of 20 ° C. or less has flexibility and has the necessary softness for a synthetic resin leather without mixing a plasticizer.
【００１６】ガラス転移点５０℃以下の共重合ポリエス
テルとしては三菱レイヨン社ＤＣ４２７（ガラス転移点
３〜５℃）を挙げることができる。ガラス転移点５０℃
を超えるの共重合ポリエステルとしては、アルコールと
してエチレングリコール単位約７０％と１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール単位約３０％の共重合ポリエステ
ルイーストマンケミカル社ＰＥＴＧ６７６３（ガラス転
移点８１℃）を挙げることができる。共重合ポリエステ
ルは少なくとも１重量％以上、好ましくは３重量％以上
配合される。Examples of the copolymerized polyester having a glass transition point of 50 ° C. or less include Mitsubishi Rayon DC427 (glass transition point of 3 to 5 ° C.). Glass transition point 50 ° C
Examples of the copolymerized polyester having a molecular weight of more than about 70% include ethylene glycol units and about 30% 1,4-cyclohexanedimethanol units as alcohols. PETG6763 (glass transition point: 81 ° C) manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd. . The copolymerized polyester is blended at least 1% by weight or more, preferably 3% by weight or more.
【００１７】Ｄ．本発明において、カレンダー加工性な
どを改善、更に発泡特性の改善するために（メタ）アク
リル酸系重合体を配合しても良い。配合される（メタ）
アクリル酸系重合体としては、（メタ）アクリル酸メチ
ルの単独重合体又は重合性分の５０〜９５重量％が（メ
タ）アクリル酸メチルであり、共重合成分としては、例
えば、炭素数２〜１８のアルコールのメタクリル酸エス
テル、炭素数１〜１８のアルコールのアクリル酸エステ
ル、スチレン、α−メチルスチレンなど芳香族ビニル、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、マレイン酸、
イタコン酸などを挙げることができる。これら共重合成
分は単独又は２種以上組み合わせて用いることができ
る。また、これらの（メタ）アクリル系重合体は、重量
平均分子量が５０万〜５００万の範囲にあるものが特に
好ましい。具体的な製品としては、三菱レイヨン（株）
から販売されている、商品名メタブレンＰ−５０１、５
３０、５３１、５５０及び５５１、Ｌ−１０００を挙げ
ることができる。D. In the present invention, a (meth) acrylic acid-based polymer may be blended to improve the calendering processability and the like, and further to improve the foaming characteristics. Compounded (meta)
As the acrylic acid-based polymer, a homopolymer of methyl (meth) acrylate or 50 to 95% by weight of the polymerizable component is methyl (meth) acrylate. Methacrylic acid esters of 18 alcohols, acrylic acid esters of alcohols having 1 to 18 carbon atoms, styrene, aromatic vinyl such as α-methylstyrene,
Acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic acid,
Itaconic acid and the like can be mentioned. These copolymer components can be used alone or in combination of two or more. Further, it is particularly preferable that these (meth) acrylic polymers have a weight average molecular weight in the range of 500,000 to 5,000,000. Specific products include Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
Trade name Metablen P-501,5
30, 531, 550 and 551, and L-1000.
【００１８】Ｅ．滑剤について。 （Ｒ−Ｏ）nＰＯ（ＯＨ）3-n 一般式（Ｉ） （式中ｎは、１又は２の整数、Ｒはアルキル基、アルキ
ルフェニル基、アルキルポリオキシエチレン基及びアル
キルフェニルポリオキシエチレン基を示す。）前記
（Ｉ）式で表される滑剤のＲのアルキル基、アルキルフ
ェニル基のアルキル基は炭素数６〜２０のアルキル基、
アルキルポリオキシエチレン基及びアルキルフェニルポ
リオキシエチレン基のアルキル基としては炭素数６〜２
０のアルキル基、特に炭素数９以上のアルキル基を挙げ
ることができ、ポリオキシエチレンとしては、２以上の
オキシエチレン単位を付加したものを挙げることができ
る。化合物（Ｉ）の添加量は、共重合ポリエステル系樹
脂１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部、好ま
しくは０．０４〜２．０重量部配合するのが好ましい。
０．０１重量部以下では滑剤としての効果が十分でな
く、５．０重量部より多く配合すると、加工時のプレー
トアウト、経時でのブルーム、ブリードを起こし易くな
り、得られるフイルムの透明性などが低下する。この材
料としては、１．モノステアリルリン酸エステルおよび
ジステアリルリン酸エステル（重量比６：４）混合化合
物（ＡＸ５１８Ｉ：大協化成工業製）、２．モノステア
リルリン酸エステルおよびジステアリルリン酸エステル
（重量比１：２）混合化合物、３．モノラウリルリン酸
エステルおよびジラウリルリン酸エステル（重量比２：
１）混合化合物、４．モノノニルフェニルポリオキシエ
チレン（付加モル数６モル）リン酸エステル、ジノニル
フェニルポリオキシエチレン（付加モル数６モル）リン
酸エステル（重量比１：１）混合化合物、および５．モ
ノラウリルポリオキシエチレン（付加モル数６モル）リ
ン酸エステルおよびジラウリルポリオキシエチレン（付
加モル数６モル）リン酸エステルなどを好ましいものと
して挙げることができる。E. About lubricant. (RO) n PO (OH) 3-n General formula (I) (wherein n is an integer of 1 or 2, R is an alkyl group, an alkylphenyl group, an alkylpolyoxyethylene group and an alkylphenylpolyoxyethylene The alkyl group of R of the lubricant represented by the formula (I) and the alkyl group of the alkylphenyl group are alkyl groups having 6 to 20 carbon atoms,
The alkyl group of the alkylpolyoxyethylene group and the alkylphenylpolyoxyethylene group has 6 to 2 carbon atoms.
An alkyl group having 0 or more, particularly an alkyl group having 9 or more carbon atoms can be mentioned, and a polyoxyethylene having 2 or more oxyethylene units can be mentioned. The amount of the compound (I) to be added is preferably 0.01 to 5.0 parts by weight, more preferably 0.04 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymerized polyester resin.
When the amount is less than 0.01 part by weight, the effect as a lubricant is not sufficient. When the amount is more than 5.0 parts by weight, plate-out during processing, blooming and bleeding with time are easily caused, and the transparency of the obtained film, etc. Decrease. This material includes: 1. Mixed compound of monostearyl phosphate and distearyl phosphate (weight ratio: 6: 4) (AX518I: manufactured by Daikyo Kasei Kogyo) 2. a mixed compound of monostearyl phosphate and distearyl phosphate (weight ratio 1: 2); Monolauryl phosphate and dilauryl phosphate (weight ratio 2:
1) mixed compound; 4. Monononylphenyl polyoxyethylene (additional mole number 6 mol) phosphate ester, dinonylphenyl polyoxyethylene (additional mole number 6 mol) phosphate ester (weight ratio 1: 1) mixed compound, and Monolauryl polyoxyethylene (additional mole number 6 mol) phosphate ester and dilauryl polyoxyethylene (additional mole number 6 mole) phosphate ester are preferred.
【００１９】[0019]
【実施例】１．以下に示す実施例１〜３、比較例１〜３
で使用される合成樹脂層を構成する表皮層および合成樹
脂発泡層を形成する材料として使用する合成樹脂組成物
を表１にまとめて記載する。 ２．また、以下に示す各実施例および比較例で使用され
る基布の糸の素材、糸および該糸を用いて作成した布帛
を表２にまとめて示す。 ３．以下の合成樹脂レザーの評価方法を以下に示す。 ａ．剥離強度；ＪＩＳＫ＝６７７２、５Ｎ／ｃｍ以上＝
○、５Ｎ／ｃｍ前後＝△５Ｎ／ｃｍ未満＝× ｂ．発泡セル状態＝断面をルーペで目視確認。 ｃ．カレンダー加工時のロール滑性＝目視確認 ｄ．柔軟性＝触感確認DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 shown below
Table 1 summarizes the synthetic resin composition used as a material for forming the skin layer and the synthetic resin foam layer constituting the synthetic resin layer used in the above. 2. In addition, Table 2 summarizes the material of the yarn of the base fabric used in each of the following Examples and Comparative Examples, the yarn, and the fabric made using the yarn. 3. The following methods for evaluating the synthetic resin leather are shown below. a. Peel strength; JISK = 6772, 5 N / cm or more =
○ Around 5 N / cm = △ less than 5 N / cm = × b. Foam cell state = cross-section visually checked with a loupe. c. Roll lubricity during calendering = visual confirmation d. Flexibility = tactile confirmation
【００２０】[0020]
【表１】 [Table 1]
【００２１】[0021]
【表２】 [Table 2]
【００２２】実施例１〜７、比較例１〜２ 前記表１および表２に記載した合成樹脂層を構成する表
皮層および合成樹脂発泡層および基布を組み合わせて、
基布上に合成樹脂発泡層（厚さ0.3mm）および表皮層
（厚さ0.3mm）を１７０℃のカレンダーロールでシーテ
ィングしカレンダーの直後で前記基布および各層が以降
の加工処理においてずれない程度に固定する加圧および
加熱条件のロールを用いてラミネートした。該ラミネー
トした材料にマーブルプリント、艶消し処理コートを
し、２００℃に加熱発泡、絞りロールで加圧し、該発泡
層の発泡倍率が３倍の合成樹脂レザーを作成した。な
お、比較例３のみ基布にあらかじめウレタン系硬化型接
着剤を３０ｇ／平方ｍ（ｄｒｙ）コートしたものを使用
した。その結果を表３にまとめて記載するExamples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 Combination of the skin layer, the synthetic resin foam layer and the base cloth constituting the synthetic resin layers described in Tables 1 and 2 above,
On the base cloth, a synthetic resin foam layer (thickness 0.3 mm) and a skin layer (thickness 0.3 mm) are sheeted with a calendar roll at 170 ° C., and immediately after the calender, the base cloth and each layer are not displaced in the subsequent processing. Laminating was performed using a roll under pressure and heating conditions that was fixed to the roller. The laminated material was coated with a marble print and matte treatment, heated and foamed at 200 ° C., and pressed with a squeezing roll to prepare a synthetic resin leather having a foaming ratio of the foamed layer of 3 times. It should be noted that only Comparative Example 3 used a base cloth which was previously coated with a urethane-based curable adhesive at 30 g / m 2 (dry). The results are summarized in Table 3.
【００２３】[0023]
【表３】 [Table 3]
【００２４】比較例１から合成樹脂発泡層を構成する合
成樹脂組成物に５０重量％の共重合ポリエステルを配合
すると、発泡性特性が良くないことが理解される。実験
の結果、１０重量％までの配合は可能であることが分か
っている。また、実施例５はカレンダー加工性が×で表
されている、やや劣る程度である。前記一般式（Ｉ）の
リン酸エステルの配合によりカレンダー加工性が改善さ
れる。From Comparative Example 1, it is understood that if 50% by weight of the copolymerized polyester is mixed with the synthetic resin composition constituting the synthetic resin foamed layer, the foaming property is not good. Experiments have shown that up to 10% by weight can be blended. In Example 5, the calendering processability is represented by x, and is slightly inferior. The calendering processability is improved by blending the phosphoric ester of the general formula (I).
【００２５】実施例８〜１０および比較例３〜７ ここでは、基布上に形成される合成樹脂層が一層の場合
を示す。表４に記載の合成樹脂組成物および前記表２に
記載の基布を組み合わせて、基布上に合成樹脂層（厚さ
0.3mm）を１７０℃のカレンダーロールでシーティング
しカレンダーの直後で前記基布および各層が以降の加工
処理においてずれない程度に固定する加圧および加熱条
件のロールを用いてラミネートした。該ラミネートした
材料にマーブルプリント、艶消し処理コートをし、１８
０℃に加熱し、絞りロールで加圧し、合成樹脂レザーを
作成した。その結果を表５にまとめて記載する。Examples 8 to 10 and Comparative Examples 3 to 7 Here, the case where the number of synthetic resin layers formed on the base fabric is one is shown. By combining the synthetic resin composition shown in Table 4 and the base cloth shown in Table 2, a synthetic resin layer (thickness) was formed on the base cloth.
(0.3 mm) was sheeted with a calendar roll at 170 ° C., and immediately after the calender, laminated using a roll under pressure and heating conditions to fix the base fabric and each layer so that they would not shift in the subsequent processing. The laminated material is coated with marble print and matte treatment,
The mixture was heated to 0 ° C. and pressurized with a squeezing roll to prepare a synthetic resin leather. The results are summarized in Table 5.
【００２６】[0026]
【表４】 [Table 4]
【００２７】[0027]
【表５】 [Table 5]
【００２８】表５の共重合ポリエステルを、合成樹脂層
を構成する合成樹脂組成物に配合しなかった場合、基布
と合成樹脂層との剥離強度の測定から固定特性が良くな
いことが理解できる。また、接着層がないことにより柔
軟性も向上することが分かった。前記各実施例では基布
の片面にのみ合成樹脂層を形成する場合を示したが、基
布の両面に単一のまたは複数層からなる合成樹脂層をト
ッピングして、表裏両面合成樹脂レザーとすることもで
きる。When the copolymerized polyester shown in Table 5 was not added to the synthetic resin composition constituting the synthetic resin layer, it was understood from the measurement of the peel strength between the base fabric and the synthetic resin layer that the fixing property was not good. . It was also found that the absence of the adhesive layer improved the flexibility. In each of the above embodiments, the case where the synthetic resin layer is formed only on one side of the base cloth is shown, but a single or plural layers of synthetic resin layers are topped on both sides of the base cloth, and the front and back double-sided synthetic resin leather is used. You can also.
【００２９】本発明の合成樹脂レザーは、車両内装（座
席、ヘッドレスト、トノカバー、サンバイザー、天井材
料など）、二輪車サドル、家具（椅子、ソファーなど）
などの表皮材、バッグ、合羽、前掛けなどの本体を構成
する材料としてもちいることができる。他にもいわゆる
ビニルレザーの用いられていた分野において利用できる
ことはむろんである。The synthetic resin leather of the present invention can be used for vehicle interiors (seats, headrests, tonneau covers, sun visors, ceiling materials, etc.), motorcycle saddles, furniture (chairs, sofas, etc.).
It can be used as a material constituting a main body such as a skin material such as a skin, a bag, a pair of wings, and an apron. Needless to say, it can be used in fields where so-called vinyl leather has been used.
【００３０】[0030]
【発明の効果】以上述べたように、本発明により接着層
を設けることなく、基布上に単一の合成樹脂層または合
成樹脂発泡層と表皮層からなる合成樹脂層を直接固定し
て合成樹脂レザーとすることがき、得られた該合成樹脂
レザーは接着層を持たないにも関わらず基布と合成樹脂
層の固定特性が優れ、従来の基布と前記合成樹脂層との
間の接着層がないことにより得られた合成樹脂レザーが
改善された柔軟性を持つという優れた作用・効果がもた
らされる。As described above, according to the present invention, a single synthetic resin layer or a synthetic resin layer composed of a synthetic resin foam layer and a skin layer is directly fixed on a base cloth without providing an adhesive layer. Resin leather can be used, and although the obtained synthetic resin leather does not have an adhesive layer, it has excellent fixing properties between the base fabric and the synthetic resin layer, and the adhesion between the conventional base fabric and the synthetic resin layer. The absence of the layer brings about an excellent action and effect that the obtained synthetic resin leather has improved flexibility.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 正雄 静岡県榛原郡吉田町神戸１番地 オカモト 株式会社静岡工場内 Ｆターム(参考） 4F055 AA01 BA12 EA02 EA04 EA23 FA08 FA10 FA24 FA38 GA18 GA26 GA34 4L033 AA02 AA07 AB06 AC11 AC15 CA15 CA18 CA46 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Masao Sasaki, Inventor 1 Kobe, Yoshida-cho, Haibara-gun, Shizuoka Okamoto F-term in Shizuoka Plant (reference) 4F055 AA01 BA12 EA02 EA04 EA23 FA08 FA10 FA24 FA38 GA18 GA26 GA34 4L033 AA02 AA07 AB06 AC11 AC15 CA15 CA18 CA46
Claims (2)
合成樹脂層からなる合成樹脂レザーであり、該基布の構
成材料としてポリエステル繊維を含み、該合成樹脂層は
単一層または基布に直接接する側に合成樹脂発泡層を含
む複数の層からなり、かつ、該合成樹脂層を構成する少
なくとも基布に直接接する層を構成する材料は共重合ポ
リエステルを含むことを特徴とする合成樹脂レザー。1. A synthetic resin leather comprising a base fabric and a synthetic resin layer fixed directly in contact with the base fabric, the polyester fabric being a constituent material of the base fabric, wherein the synthetic resin layer is a single layer or a base fabric. A synthetic resin leather comprising a plurality of layers including a synthetic resin foam layer on a side directly contacting, and wherein a material constituting at least a layer directly contacting the base fabric constituting the synthetic resin layer contains a copolyester; .
合成樹脂層からなる合成樹脂レザーであり、該基布の構
成材料の少なくとも５重量％がポリエステル繊維であ
り、該合成樹脂層は単一層または基布に直接接する側に
合成樹脂発泡層を含む複数の層からなり、かつ、該合成
樹脂層を構成する少なくとも基布に直接接する層を構成
する材料は少なくとも１重量％以上の共重合ポリエステ
ルを含むことを特徴とする請求項１に記載の合成樹脂レ
ザー。2. A synthetic resin leather comprising a base cloth and a synthetic resin layer fixed directly in contact with the base cloth, wherein at least 5% by weight of a constituent material of the base cloth is polyester fiber, and the synthetic resin layer is a single layer. One or more layers including a synthetic resin foam layer on the side directly in contact with the base cloth, and at least 1% by weight or more of the material constituting the synthetic resin layer and constituting the layer directly in contact with the base cloth The synthetic resin leather according to claim 1, comprising polyester.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000362470A JP4570236B2 (en) | 2000-11-29 | 2000-11-29 | Synthetic leather |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000362470A JP4570236B2 (en) | 2000-11-29 | 2000-11-29 | Synthetic leather |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002161484A true JP2002161484A (en) | 2002-06-04 |
| JP4570236B2 JP4570236B2 (en) | 2010-10-27 |
Family
ID=18833737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000362470A Expired - Fee Related JP4570236B2 (en) | 2000-11-29 | 2000-11-29 | Synthetic leather |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4570236B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006016430A (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Coating composition |
| US8079643B2 (en) * | 2006-08-10 | 2011-12-20 | Toyota Boshoku Kabushiki Kaisha | Vehicle seat |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000017578A (en) * | 1998-04-27 | 2000-01-18 | Teijin Ltd | Bag cloth and bag using the same |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3063206B2 (en) * | 1991-03-27 | 2000-07-12 | 東レ株式会社 | Leather-like laminate |
-
2000
- 2000-11-29 JP JP2000362470A patent/JP4570236B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000017578A (en) * | 1998-04-27 | 2000-01-18 | Teijin Ltd | Bag cloth and bag using the same |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006016430A (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Coating composition |
| US8079643B2 (en) * | 2006-08-10 | 2011-12-20 | Toyota Boshoku Kabushiki Kaisha | Vehicle seat |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4570236B2 (en) | 2010-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5769382B2 (en) | Synthetic resin leather and method for producing the same | |
| JP4727394B2 (en) | Synthetic leather | |
| JP4570229B2 (en) | Synthetic leather | |
| KR102375851B1 (en) | Artificial leather comprising a backing layer of brushed double type circular knit and method manufacting the same | |
| CN1229541C (en) | Urethane resins surface skin material and its producing method | |
| US20200385921A1 (en) | Synthetic resin leather | |
| JP7118351B2 (en) | Foamed resin layer and synthetic leather | |
| JP2003211612A (en) | Urethane resin skin material | |
| JP4190236B2 (en) | Synthetic resin leather | |
| JP2011214191A (en) | Synthetic resin leather and method for producing the same | |
| JP2002161484A (en) | Synthetic resin leather composed of base fabric and synthetic resin layer fixed by directly contacting with the base fabric | |
| JP2001114911A (en) | Upholstery for automobile interior trim | |
| JP4376005B2 (en) | Flame retardant synthetic resin leather | |
| JP2005023448A (en) | Synthetic resin leather | |
| JP5676209B2 (en) | Synthetic leather | |
| JP7029736B1 (en) | Laminated sheet | |
| US11965286B2 (en) | Synthetic resin skin material and manufacturing method thereof | |
| JP4489985B2 (en) | Synthetic leather | |
| JP4043359B2 (en) | Urethane resin foam sheet | |
| JP2003238796A (en) | Sheet-like forming material | |
| WO2023127223A1 (en) | Synthetic leather | |
| KR100903772B1 (en) | A surface material of urethane resin and a method for preparation thereof | |
| JP2002370330A (en) | Tarpaulin | |
| JPH0450383A (en) | Imitation leather for internal facing of automobile | |
| JP2022013701A (en) | Synthetic leather |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071127 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100216 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100316 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100517 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100803 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100810 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130820 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4570236 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |