JP2002155275A - Fluorophor and treatment method therefor - Google Patents

Fluorophor and treatment method therefor

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JP2002155275A
JP2002155275A JP2000356797A JP2000356797A JP2002155275A JP 2002155275 A JP2002155275 A JP 2002155275A JP 2000356797 A JP2000356797 A JP 2000356797A JP 2000356797 A JP2000356797 A JP 2000356797A JP 2002155275 A JP2002155275 A JP 2002155275A
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iodine
phosphor
compound
general formula
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JP2000356797A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Sado
武史 佐戸
Junya Watabe
純也 渡部
Hisafumi Isomura
尚史 磯村
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Nemoto and Co Ltd
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Nemoto and Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fluorophor treatment method capable of easily and efficiently removing an activator as a sulfide deposited on the surface of the fluorophor. SOLUTION: The objective fluorophor is obtained by the following process: powder of the general formula: MS (M is at least one element of Zn, Sr, Ca, Ba, Mg and Cd) is mixed with a compound of copper, silver or gold and a halogen compound; the mixture is baked at about 1,000-1,300 deg.C and ground, washed with distilled water, and dried; the thus dried powder is annealed at about 800 deg.C to obtain a fluorescent intermediate of the general formula: MS:R, X (R is at least one element of Cu, Ag and Au; and X is at least one element of Cl, Br, I); the thus obtained intermediate is added under agitation to an aqueous alcohol solution containing iodine and/or an iodine compound each having low toxicity and easy in waste liquid treatment; sulfide(s) deposited on at least the surface of the product is removed into the solution to effect washing the product; the solid resulted from a solid/liquid separation is washed, dried and classified, thus obtaining the objective fluorophor with high reflectance and emission luminance.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、銅(Cu)、銀(A
g)、金(Au)の少なくともいずれか1つの元素を含む
硫化物またはこの硫化物を主成分とした化合物を少なく
とも表面に有する蛍光体の処理方法およびこの処理を行
った蛍光体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to copper (Cu), silver (A)
g), a method for treating a phosphor having at least a surface thereof containing a sulfide containing at least one element of gold (Au) or a compound containing this sulfide as a main component, and a phosphor that has been subjected to this treatment. .

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、例えば携帯電話の表示のバックラ
イトなどに利用されている薄型の発光素子として、EL
(electroluminescence)素子が知られている。このEL
素子は、誘電物質中に分散型のEL蛍光体の粒子を分散
し、この分散した蛍光体の両側に配置した少なくとも一
方が透明な電極間に交流電圧を印加することにより発光
する。そして、EL蛍光体は、例えば硫化亜鉛(ZnS)
を母体とし、付活剤に銅(Cu)あるいは銅(Cu)および
マンガン(Mn)とハロゲンとを導入した一般式がZn
S:Cu,XあるいはZnS:Cu,Mn,X(Xは、
塩素(Cl)、臭素(Br)、ヨウ素(I)である)で表され
るものが広く利用されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a thin light emitting element used for a backlight of a display of a cellular phone, for example, EL is used.
(electroluminescence) devices are known. This EL
The element emits light by dispersing dispersed EL phosphor particles in a dielectric substance and applying an AC voltage between transparent electrodes on at least one of both sides of the dispersed phosphor. The EL phosphor is made of, for example, zinc sulfide (ZnS).
And a general formula of introducing copper (Cu) or copper (Cu) and manganese (Mn) and halogen as an activator is Zn.
S: Cu, X or ZnS: Cu, Mn, X (X is
Chlorine (Cl), bromine (Br), and iodine (I)) are widely used.

【0003】ところで、上記硫化亜鉛系の分散型のEL
蛍光体では、粒子内に析出する導電性の硫化銅(Cu
xS)が電荷放出源となり、交流電圧が印加されることに
より発光する。そして、このEL蛍光体の合成に際して
は、母体となる硫化亜鉛粉末に付活剤の銅を水溶性銅化
合物の形態で湿式混合して乾燥し、蛍光体結晶粒子の成
長のために適宜アルカリ金属、アルカリ土類金属のハロ
ゲン化物を乾式で混合し、石英などの耐熱容器に充填し
て1000℃〜1300℃で焼成し、銅原子の一部が硫
化亜鉛結晶の亜鉛原子に置換して固溶化されることによ
り蛍光中心として作用し固溶化しきれない一部の銅は導
電性の硫化銅として析出する蛍光体が得られる。この合
成の際に添加する水溶性銅化合物は、通常のカラーテレ
ビのブラウン管に使用される蛍光体を合成する際に添加
する量に比して約10倍程度過剰に添加することによ
り、結果的に良好なEL蛍光体が得られる。
Incidentally, the above zinc sulfide dispersion type EL
In the phosphor, conductive copper sulfide (Cu
xS ) serves as a charge emission source, and emits light when an AC voltage is applied. When the EL phosphor is synthesized, copper as an activator is wet-mixed in the form of a water-soluble copper compound with zinc sulfide powder serving as a base and dried, and an alkali metal is appropriately added to grow phosphor crystal particles. The alkaline earth metal halide is dry-mixed, filled in a heat-resistant container such as quartz, and baked at 1000 to 1300 ° C., and a part of copper atoms are replaced with zinc atoms of zinc sulfide crystal to form a solid solution. As a result, a phosphor which acts as a fluorescent center and cannot be solid-solved and precipitates as conductive copper sulfide is obtained. The water-soluble copper compound added at the time of this synthesis is added in excess of about 10 times as much as the amount added at the time of synthesizing the phosphor used for the cathode ray tube of a normal color television, and as a result, A good EL phosphor can be obtained.

【0004】しかしながら、導電性の硫化銅は体色が黒
色であることから、焼成後の蛍光体は灰色を示し、EL
素子として利用すると発光が著しく吸収され、発光輝度
が低下してしまう。さらに、粒子の表面に位置する導電
性の硫化銅は、交流電圧が印加された際にEL素子の絶
縁放電破壊の原因ともなる。このことから、EL素子に
利用する場合には、焼成後に得られたEL蛍光体の粒子
表面から導電性の硫化銅を除去する洗浄処理を行ってい
る。
However, since conductive copper sulfide has a black body color, the phosphor after firing has a gray color and EL
When used as an element, light emission is remarkably absorbed, and light emission luminance is reduced. Further, the conductive copper sulfide located on the surface of the particles causes insulation breakdown of the EL element when an AC voltage is applied. For this reason, when used for EL elements, a cleaning treatment for removing conductive copper sulfide from the particle surfaces of the EL phosphor obtained after firing is performed.

【0005】そして、このEL蛍光体の洗浄処理として
は、従来シアン化カリウムなどのシアンイオンを含む水
溶液と接触させて、表面に位置する導電性の硫化銅を溶
解除去する方法が知られている。
[0005] As a washing treatment of the EL phosphor, there is conventionally known a method of dissolving and removing conductive copper sulfide located on the surface by contacting with an aqueous solution containing cyanide ions such as potassium cyanide.

【0006】しかしながら、シアン化合物は毒性が強
く、蛍光体の処理作業および洗浄後の廃液の処理が極め
て煩雑となる問題がある。
However, the cyanide is highly toxic, and there is a problem that the treatment of the phosphor and the treatment of the waste liquid after washing are extremely complicated.

【0007】そこで、例えば特開昭51−285989
号公報に記載の蛍光体を水酸化アンモニウム水溶液およ
びポリ硫化カリウム水溶液で洗浄する方法、特開平4−
23886号公報に記載のエチレンジアミンテトラ酢酸
(EDTA;ethylenediaminetetraacetic acid)、イミノ
ジ酢酸(IDA;iminodiacetic acid)、ニトリロ酢酸
(NTA;nitrilotriacetic acid)などの酢酸基を有す
るキレート剤、酸化剤およびアルカリ剤を含有する水溶
液で洗浄する方法、特開平6−41525号公報に記載
のエチレンアミン化合物と酸化剤とを含有する水溶液で
洗浄する方法などが知られている。
Therefore, for example, Japanese Patent Laid-Open Publication No.
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-
No. 23886 Ethylenediaminetetraacetic acid
(EDTA; ethylenediaminetetraacetic acid), iminodiacetic acid (IDA), nitriloacetic acid
A method of washing with an aqueous solution containing a chelating agent having an acetic acid group such as NTA (nitrilotriacetic acid), an oxidizing agent and an alkaline agent, and an aqueous solution containing an ethyleneamine compound and an oxidizing agent described in JP-A-6-41525. There is known a method of cleaning with a method.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
水酸化アンモニウム水溶液およびポリ硫化カリウム水溶
液で洗浄する特開昭51−285989号公報、酢酸基
を有するキレート剤、酸化剤およびアルカリ剤を含有す
る水溶液で洗浄する特開平4−23886号公報、およ
び、エチレンアミン化合物と酸化剤とを含有する水溶液
で洗浄する特開平6−41525号公報に記載の洗浄処
理では、毒性の強いシアン化化合物を用いた洗浄処理に
比して硫化銅の除去率が十分ではなく、蛍光体の体色や
反射率特性、発光輝度の十分な向上が望めない問題があ
る。
However, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 51-2858989 discloses washing with an aqueous solution of ammonium hydroxide and aqueous solution of potassium polysulfide, and an aqueous solution containing a chelating agent having an acetic acid group, an oxidizing agent and an alkaline agent. In the washing treatment described in JP-A-4-23886 for washing and JP-A-6-41525 for washing with an aqueous solution containing an ethyleneamine compound and an oxidizing agent, washing using a highly toxic cyanide compound is performed. There is a problem that the removal rate of copper sulfide is not sufficient as compared with the treatment, and it is not possible to sufficiently improve the body color, the reflectance characteristics, and the emission luminance of the phosphor.

【0009】本発明は、上記問題点に鑑みなされたもの
で、表面に析出した付活剤の硫化物が容易に効率良く除
去された蛍光体およびその処理方法を提供することを目
的とする。
The present invention has been made in view of the above problems, and has as its object to provide a phosphor from which sulfide of an activator deposited on a surface is easily and efficiently removed, and a method for treating the phosphor.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】請求項1記載の蛍光体
は、一般式がMS:RおよびMS:R,Xのうちのいず
れか一方で表され、Mが亜鉛(Zn)、ストロンチウム
(Sr)、カルシウム(Ca)、バリウム(Ba)、マグネシ
ウム(Mg)、カドミウム(Cd)のうちの少なくともいず
れか1つの元素で、Rが銅(Cu)、銀(Ag)、金(A
u)、マンガン(Mn)のうちの少なくともいずれか1つ
の元素で、Xが塩素(Cl)、臭素(Br)、ヨウ素(I)の
うちの少なくともいずれか1つの元素を含む蛍光体であ
って、ヨウ素およびヨウ素化合物の少なくともいずれか
1つを含有するアルコール水溶液で洗浄されたものであ
る。
The phosphor according to claim 1 has a general formula of one of MS: R and MS: R, X, wherein M is zinc (Zn) or strontium.
(Sr), calcium (Ca), barium (Ba), magnesium (Mg), cadmium (Cd), and R is copper (Cu), silver (Ag), gold (A
u), at least one element of manganese (Mn), wherein X is a phosphor containing at least one element of chlorine (Cl), bromine (Br), and iodine (I), Washed with an aqueous alcohol solution containing at least one of iodine and an iodine compound.

【0011】そして、一般式がMS:RおよびMS:
R,Xのうちのいずれか一方で表され、Mが亜鉛(Z
n)、ストロンチウム(Sr)、カルシウム(Ca)、バリ
ウム(Ba)、マグネシウム(Mg)、カドミウム(Cd)の
うちの少なくともいずれか1つの元素で、Rが銅(C
u)、銀(Ag)、金(Au)のうちの少なくともいずれか
1つの元素で、Xが塩素(Cl)、臭素(Br)、ヨウ素
(I)のうちの少なくともいずれか1つの元素を含む蛍光
体を、ヨウ素およびヨウ素化合物の少なくともいずれか
1つを含有するアルコール水溶液で洗浄することによ
り、表面に析出して発光を吸収して発光輝度の低下およ
び絶縁放電破壊を生じるおそれがある硫化物が、毒性が
低く、廃液処理が比較的容易なヨウ素およびヨウ素化合
物の少なくともいずれか1つによってアルコール水溶液
中に溶解されて洗浄されるため、絶縁放電破壊を生じず
高輝度な蛍光体が効率良く容易に得られる。
The general formula is MS: R and MS:
R is represented by one of X, and M is zinc (Z
n), strontium (Sr), calcium (Ca), barium (Ba), magnesium (Mg), cadmium (Cd), and R is copper (C
u), silver (Ag), gold (Au), and X is chlorine (Cl), bromine (Br), iodine
The phosphor containing at least one of the elements (I) is washed with an aqueous alcohol solution containing at least one of iodine and an iodine compound, whereby the phosphor is precipitated on the surface and absorbs light to emit light. Sulfides that may cause a decrease in luminance and breakdown due to insulation discharge are dissolved in an alcohol aqueous solution and washed by at least one of iodine and an iodine compound having low toxicity and relatively easy waste liquid treatment. A high-luminance phosphor can be efficiently and easily obtained without dielectric breakdown.

【0012】請求項2記載の蛍光体は、ZnS:Cu,
XおよびZnS:Cu,Mn,Xのうちのいずれか一方
で表され、Xが塩素(Cl)、臭素(Br)、ヨウ素(I)の
うちの少なくともいずれか1つの元素である蛍光体であ
って、ヨウ素およびヨウ素化合物の少なくともいずれか
1つを含有するアルコール水溶液で洗浄されたものであ
る。
[0012] The phosphor according to claim 2 is ZnS: Cu,
X and ZnS: a phosphor represented by any one of Cu, Mn and X, wherein X is at least one element of chlorine (Cl), bromine (Br), and iodine (I). And washed with an alcohol aqueous solution containing at least one of iodine and an iodine compound.

【0013】そして、ZnS:Cu,XおよびZnS:
Cu,Mn,Xのうちのいずれか一方で表され、Xが塩
素(Cl)、臭素(Br)、ヨウ素(I)のうちの少なくとも
いずれか1つの元素である蛍光体を、ヨウ素およびヨウ
素化合物の少なくともいずれか1つを含有するアルコー
ル水溶液で洗浄することにより、表面に析出して発光を
吸収して発光輝度の低下および絶縁放電破壊を生じるお
それがある硫化物が、毒性が低く、廃液処理が比較的容
易なヨウ素およびヨウ素化合物の少なくともいずれか1
つによってアルコール水溶液中に溶解されて洗浄される
ため、絶縁放電破壊を生じず高輝度な蛍光体が効率良く
容易に得られる。
And ZnS: Cu, X and ZnS:
A phosphor represented by any one of Cu, Mn, and X, wherein X is at least one element of chlorine (Cl), bromine (Br), and iodine (I); By washing with an aqueous alcohol solution containing at least one of the following, sulfides that may precipitate on the surface and absorb light emission to cause a reduction in emission luminance and breakdown due to insulation discharge have low toxicity and waste liquid treatment. At least one of iodine and an iodine compound which is relatively easy
As a result, the phosphor is dissolved in an alcohol aqueous solution and washed, so that a high-luminance phosphor can be efficiently and easily obtained without causing dielectric breakdown.

【0014】請求項3記載の蛍光体は、請求項1または
2記載の蛍光体において、ヨウ素化合物は、一般式がA
Iで表され、Aがカリウム(K)、ナトリウム(Na)、ル
ビジウム(Rb)、セシウム(Cs)、リチウム(Li)、ア
ンモニウム(NH4)のうちのいずれか1つである化合物
と、一般式がBI2で表され、Bがマグネシウム(M
g)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリ
ウム(Ba)、亜鉛(Zn)のうちのいずれか1つの元素で
ある化合物との少なくともいずれか一方を含有するもの
である。
The phosphor according to claim 3 is the phosphor according to claim 1 or 2, wherein the iodine compound has a general formula of A
A compound represented by I, wherein A is any one of potassium (K), sodium (Na), rubidium (Rb), cesium (Cs), lithium (Li), and ammonium (NH 4 ); The formula is represented by BI 2 , and B is magnesium (M
g), calcium (Ca), strontium (Sr), barium (Ba), and zinc (Zn).

【0015】そして、ヨウ素化合物として、一般式がA
Iで表され、Aがカリウム(K)、ナトリウム(Na)、ル
ビジウム(Rb)、セシウム(Cs)、リチウム(Li)、ア
ンモニウム(NH4)のうちのいずれか1つである化合物
と、一般式がBI2で表され、Bがマグネシウム(M
g)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリ
ウム(Ba)、亜鉛(Zn)のうちのいずれか1つの元素で
ある化合物との少なくともいずれか一方を含有するもの
を用いることにより、表面に析出する硫化物を容易に高
効率で除去される。
As an iodine compound, the general formula is A
A compound represented by I, wherein A is any one of potassium (K), sodium (Na), rubidium (Rb), cesium (Cs), lithium (Li), and ammonium (NH 4 ); The formula is represented by BI 2 , and B is magnesium (M
g), calcium (Ca), strontium (Sr), barium (Ba), and a compound containing at least one of zinc (Zn) and a compound that is one of the elements, Precipitated sulfide is easily removed with high efficiency.

【0016】請求項4記載の蛍光体は、請求項1ないし
3いずれか一記載の蛍光体において、アルコール水溶液
は、酸化剤を含有するものである。
According to a fourth aspect of the present invention, in the phosphor according to any one of the first to third aspects, the alcohol aqueous solution contains an oxidizing agent.

【0017】そして、アルコール水溶液に酸化剤を含有
させることにより、硫化物の除去効率が向上する。
[0017] By adding an oxidizing agent to the alcohol aqueous solution, the sulfide removal efficiency is improved.

【0018】請求項5記載の蛍光体の処理方法は、銅、
銀、金、銅化合物、銀化合物および金化合物のうちの少
なくともいずれか1つと硫黄との硫化物を少なくとも表
面に有する蛍光体を、ヨウ素およびヨウ素化合物の少な
くともいずれか1つを含有するアルコール水溶液で洗浄
するものである。
The method for treating a phosphor according to claim 5 is characterized in that copper,
Silver, gold, a copper compound, a phosphor having at least a sulfide of sulfur and at least one of a silver compound and a gold compound on a surface thereof is treated with an aqueous alcohol solution containing iodine and at least one of the iodine compounds. It is to be washed.

【0019】そして、銅、銀、金、銅化合物、銀化合物
および金化合物のうちの少なくともいずれか1つと硫黄
との硫化物を少なくとも表面に有する蛍光体を、ヨウ素
およびヨウ素化合物の少なくともいずれか1つを含有す
るアルコール水溶液で洗浄することにより、発光を吸収
して発光輝度の低下および絶縁放電破壊を生じるおそれ
がある蛍光体の表面の硫化物が、毒性が低く、廃液処理
が比較的容易なヨウ素およびヨウ素化合物の少なくとも
いずれか1つによってアルコール水溶液中に溶解されて
洗浄されるため、絶縁放電破壊を生じず高輝度が得られ
る蛍光体が効率良く容易に得られる。
A phosphor having at least a sulfide of at least one of copper, silver, gold, a copper compound, a silver compound and a gold compound and sulfur on a surface thereof is coated with at least one of iodine and an iodine compound. By washing with an aqueous alcohol solution containing one, sulfides on the surface of the phosphor, which may absorb light emission and cause a decrease in light emission luminance and dielectric breakdown, have low toxicity and are relatively easy to treat waste liquid. Since the phosphor is dissolved in an alcohol aqueous solution and washed by at least one of iodine and an iodine compound, a phosphor which does not cause dielectric breakdown and has high luminance can be efficiently and easily obtained.

【0020】請求項6記載の蛍光体の処理方法は、請求
項5記載の蛍光体の処理方法において、ヨウ素化合物
は、一般式がAIで表され、Aがカリウム(K)、ナトリ
ウム(Na)、ルビジウム(Rb)、セシウム(Cs)、リチ
ウム(Li)、アンモニウム(NH4)のうちのいずれか1
つである化合物と、一般式がBI2で表され、Bがマグ
ネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム
(Sr)、バリウム(Ba)、亜鉛(Zn)のうちのいずれか
1つの元素である化合物との少なくともいずれか一方を
含有するものである。
According to a sixth aspect of the present invention, in the method for treating a phosphor according to the fifth aspect, the iodine compound is represented by the general formula AI, wherein A is potassium (K) or sodium (Na). , Rubidium (Rb), cesium (Cs), lithium (Li), ammonium (NH 4 )
And the general formula is represented by BI 2 , wherein B is magnesium (Mg), calcium (Ca), strontium.
(Sr), barium (Ba), and / or zinc (Zn).

【0021】そして、ヨウ素化合物として、一般式がA
Iで表され、Aがカリウム(K)、ナトリウム(Na)、ル
ビジウム(Rb)、セシウム(Cs)、リチウム(Li)、ア
ンモニウム(NH4)のうちのいずれか1つである化合物
と、一般式がBI2で表され、Bがマグネシウム(M
g)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリ
ウム(Ba)、亜鉛(Zn)のうちのいずれか1つの元素で
ある化合物との少なくともいずれか一方を含有するもの
を用いることにより、表面に析出する硫化物を容易に高
効率で除去される。
And, as the iodine compound, the general formula is A
A compound represented by I, wherein A is any one of potassium (K), sodium (Na), rubidium (Rb), cesium (Cs), lithium (Li), and ammonium (NH 4 ); The formula is represented by BI 2 , and B is magnesium (M
g), calcium (Ca), strontium (Sr), barium (Ba), and a compound containing at least one of zinc (Zn) and a compound that is one of the elements, Precipitated sulfide is easily removed with high efficiency.

【0022】請求項7記載の蛍光体の処理方法は、請求
項5または6記載の蛍光体の処理方法において、アルコ
ール水溶液は、酸化剤を含有するものである。
According to a seventh aspect of the present invention, in the method for treating a phosphor according to the fifth or sixth aspect, the alcohol aqueous solution contains an oxidizing agent.

【0023】そして、酸化剤を含有するアルコール水溶
液を用いることにより、硫化物の除去効率が向上する。
By using an aqueous alcohol solution containing an oxidizing agent, the efficiency of sulfide removal is improved.

【0024】[0024]

【発明の実施の形態】以下、本発明の一実施の形態にお
ける蛍光体を製造する工程を図1を参照して説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A process for manufacturing a phosphor according to an embodiment of the present invention will be described below with reference to FIG.

【0025】まず、一般式がMSで表され、Mが亜鉛
(Zn)、ストロンチウム(Sr)、カルシウム(Ca)、バ
リウム(Ba)、マグネシウム(Mg)、カドミウム(Cd)
のうちの少なくともいずれか1つの元素、例えば硫化亜
鉛(ZnS)、硫化ストロンチウム(SrS)、硫化カルシ
ウム(CaS)、硫化バリウム(BaS)、硫化マグネシウ
ム(MgS)、硫化カドミウム(CdS)などの粉末と、付
活剤である銅、例えば硫酸銅の5水和物などの銅化合物
とを混合して混合粉末を調製する。この混合粉末の調製
の際、例えば蒸留水を加えスラリ状に混合した後に乾燥
して略均一な組成となる混合粉末を調製することが好ま
しい。
First, the general formula is represented by MS, and M is zinc.
(Zn), strontium (Sr), calcium (Ca), barium (Ba), magnesium (Mg), cadmium (Cd)
At least one element of, for example, zinc sulfide (ZnS), strontium sulfide (SrS), calcium sulfide (CaS), barium sulfide (BaS), magnesium sulfide (MgS), powder such as cadmium sulfide (CdS) Then, copper as an activator, for example, a copper compound such as pentahydrate of copper sulfate is mixed to prepare a mixed powder. In preparing the mixed powder, it is preferable to prepare a mixed powder having a substantially uniform composition by, for example, adding distilled water, mixing the slurry, and then drying the slurry.

【0026】そして、得られた混合粉末に共付活剤とな
るハロゲン、例えば塩化マグネシウムや塩化ストロンチ
ウムなどの副剤を添加して十分に混合し、石英るつぼな
どの耐熱容器に充填し、1000℃〜1300℃で焼成
し、焼結体を得る。
Then, a halogen as a co-activator, for example, an auxiliary agent such as magnesium chloride or strontium chloride is added to the obtained mixed powder, mixed well, and filled in a heat-resistant container such as a quartz crucible. It is fired at 11300 ° C. to obtain a sintered body.

【0027】この後、焼結体を蒸留水などにより洗浄し
てフラックスや余剰の塩化物を除去し、ボールミルにて
粉砕する。この粉砕は、粒径が略一定となるように蒸留
水を加えて湿式粉砕し、洗浄後に乾燥することが好まし
い。
Thereafter, the sintered body is washed with distilled water or the like to remove the flux and excess chloride, and is pulverized by a ball mill. In this pulverization, it is preferable that distilled water is added so that the particle size is substantially constant, wet pulverization is performed, and washing and drying are performed.

【0028】そして、粉砕した粉砕物を石英るつぼなど
の耐熱容器に充填し、空気中で例えば約800℃で加熱
して徐々に冷却するアニーリングをし、蛍光中間体を得
る。なお、この蛍光中間体は、体色が灰色である。
Then, the crushed material is filled in a heat-resistant container such as a quartz crucible, and is annealed by heating at, for example, about 800 ° C. in the air and gradually cooling to obtain a fluorescent intermediate. This fluorescent intermediate has a gray body color.

【0029】次に、蛍光中間体をあらかじめ調製したヨ
ウ素およびヨウ素化合物の少なくともいずれか1つを含
有するアルコール水溶液に添加して攪拌し、固液分離後
に蒸留水にて洗浄し、乾燥して篩い分けなどにて所定の
粒度に分級し、蛍光体を得る。なお、この場合、アルコ
ール水溶液に酸化剤を添加してもよい。
Next, the fluorescent intermediate is added to an alcohol aqueous solution containing at least one of iodine and an iodine compound prepared in advance and stirred, and after solid-liquid separation, washed with distilled water, dried and sieved. The particles are classified to a predetermined particle size by separation or the like to obtain a phosphor. In this case, an oxidizing agent may be added to the alcohol aqueous solution.

【0030】ここで、ヨウ素化合物としては、一般式が
AIで表され、Aがカリウム(K)、ナトリウム(Na)、
ルビジウム(Rb)、セシウム(Cs)、リチウム(Li)、
アンモニウム(NH4)のうちのいずれか1つである化合
物と、一般式がBI2で表され、Bがマグネシウム(M
g)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリ
ウム(Ba)、亜鉛(Zn)のうちのいずれか1つの元素で
ある化合物とのうちの少なくともいずれか一方で、一般
式がAIで表されるヨウ素化合物と一般式がBI2で表
されるヨウ素化合物の双方を用いることができる。
Here, as the iodine compound, the general formula is represented by AI, and A is potassium (K), sodium (Na),
Rubidium (Rb), cesium (Cs), lithium (Li),
A compound represented by any one of ammonium (NH 4 ) and a general formula represented by BI 2 , wherein B is magnesium (M
g), calcium (Ca), strontium (Sr), barium (Ba), and / or zinc (Zn), a compound of any one of the elements, and the general formula is represented by AI. iodine compounds and the formula can be used both iodine compound represented by BI 2 that.

【0031】また、酸化剤としては、過酸化水素(H2
2)、過マンガン酸カリウム(KMnO4)、次亜塩素酸ナ
トリウム(NaClO)、過ヨウ素酸カリウム(KIO4)
などの過酸化物、次亜ハロゲン酸塩、ハロゲン酸塩、過
ハロゲン酸塩、オゾン含有水溶液などを用いることがで
きる。なお、酸化剤は、取り扱い上、過酸化水素が好ま
しい。
As the oxidizing agent, hydrogen peroxide (H 2 O)
2 ), potassium permanganate (KMnO 4 ), sodium hypochlorite (NaClO), potassium periodate (KIO 4 )
Peroxides, hypohalites, halogenates, perhalates, ozone-containing aqueous solutions and the like can be used. The oxidizing agent is preferably hydrogen peroxide in terms of handling.

【0032】次に、上記実施の形態の作用を実験例を参
照して説明する。
Next, the operation of the above embodiment will be described with reference to experimental examples.

【0033】(実験例)まず、調製した蛍光中間体を洗
浄処理する実験をした。
(Experimental Example) First, an experiment of washing the prepared fluorescent intermediate was conducted.

【0034】(蛍光中間体の製造)蛍光中間体としては、
上述したように、硫化亜鉛(ZnS)の粉末500gと硫
酸銅の5水和物(CuSO4・5H2O)1.8gとに蒸留
水を加えてスラリ状に混合した後、これを150℃で1
2時間乾燥し、混合粉末を得る。そして、この混合粉末
に塩化ナトリウム(NaCl)10g、塩化マグネシウム
(MgCl2)15g、塩化ストロンチウム(SrCl2)1
5gを十分に攪拌混合した後に石英るつぼに充填し、約
1150℃で6時間焼成して焼成体を得る。この焼成体
を蒸留水で5回洗浄後、蒸留水500gとともに直径約
2mmのガラスビーズ250gが投入されたポットに投
入し、約30分間ボールミルを行って粉砕し、蒸留水で
1回洗浄し、約120℃で12時間乾燥する。そして、
粉砕した焼成体を石英るつぼに充填し、空気中で約80
0℃1時間アニーリングし、蛍光中間体を得る。このよ
うにして得られた蛍光中間体は、灰色の体色を呈してい
る。
(Production of Fluorescent Intermediate) As the fluorescent intermediate,
As described above, after mixing in slurry form by adding distilled water to the powder 500g and pentahydrate (CuSO 4 · 5H 2 O) 1.8g of copper sulfate zinc sulfide (ZnS), which 0.99 ° C. At 1
Dry for 2 hours to obtain a mixed powder. Then, 10 g of sodium chloride (NaCl) and magnesium chloride were added to this mixed powder.
(MgCl 2 ) 15 g, strontium chloride (SrCl 2 ) 1
After sufficiently stirring and mixing 5 g, the mixture is filled in a quartz crucible and fired at about 1150 ° C. for 6 hours to obtain a fired body. After washing the fired body five times with distilled water, 500 g of distilled water and 250 g of glass beads having a diameter of about 2 mm were put into a pot, and the ball was ground by a ball mill for about 30 minutes, and washed once with distilled water. Dry at about 120 ° C. for 12 hours. And
The crushed fired body is filled in a quartz crucible, and about 80 mm in air.
Anneal at 0 ° C for 1 hour to obtain a fluorescent intermediate. The fluorescent intermediate thus obtained has a gray body color.

【0035】(洗浄処理)この得られた蛍光中間体を各種
調製したヨウ素およびヨウ素化合物を含有するアルコー
ル水溶液にて洗浄した。すなわち、アルコールおよび蒸
留水を所定の濃度で混合したアルコール水溶液1リット
ルに蛍光中間体500gを添加して攪拌し、ヨウ素およ
びヨウ素化合物、すなわちヨウ化カリウム(KI)、ヨウ
化ナトリウム(NaI)、ヨウ化リチウム(LiI)、ヨウ
化アンモニウム(NH4I)、ヨウ化マグネシウム(MgI
2)、ヨウ化カルシウム(CaI2)、ヨウ化ストロンチウ
ム(SrI2)、ヨウ化亜鉛(ZnI2)、ヨウ化バリウム
(BaI2)を表1に示すとおり適宜添加して2時間攪拌
する。そして、静置して固形物が沈降した後に上澄み液
を除去し、蒸留水で3回洗浄した後に脱水濾過、乾燥お
よび篩い分けをして蛍光体を得た。また、酸化剤を添加
する場合には、34%過酸化水素水50mlをさらに添
加したものを用いた。そして、用いたヨウ素、ヨウ素化
合物および酸化剤を含有するアルコール水溶液を表1に
示す。
(Washing Treatment) The obtained fluorescent intermediate was washed with an aqueous alcohol solution containing various prepared iodine and iodine compounds. That is, 500 g of the fluorescent intermediate was added to 1 liter of an aqueous alcohol solution in which alcohol and distilled water were mixed at a predetermined concentration and stirred, and iodine and an iodine compound, namely, potassium iodide (KI), sodium iodide (NaI), iodine Lithium iodide (LiI), ammonium iodide (NH 4 I), magnesium iodide (MgI
2), calcium iodide (CaI 2), strontium iodide (SrI 2), zinc iodide (ZnI 2), barium iodide
(BaI 2 ) is added as shown in Table 1 and stirred for 2 hours. Then, the solid was settled and the supernatant was removed, and the supernatant was removed. After washing with distilled water three times, dehydration filtration, drying and sieving were performed to obtain a phosphor. In addition, when adding an oxidizing agent, one to which 50 ml of 34% hydrogen peroxide solution was further added was used. Table 1 shows an aqueous alcohol solution containing iodine, an iodine compound and an oxidizing agent.

【0036】この得られた蛍光体を、体色の評価として
色差計(東京電色株式会社製 形式:TC-1500DX)を用
い、硫酸バリウム標準白色板の反射率を100%として
相対反射率を求めた。その結果を表1に示す。
Using a color difference meter (Model: TC-1500DX, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.), the obtained phosphor was evaluated for body color, and the relative reflectance of the barium sulfate standard white plate was defined as 100%. I asked. Table 1 shows the results.

【0037】なお、比較試料として、洗浄処理しない上
述した蛍光中間体(比較例1)と、蛍光中間体500gを
蒸留水約1リットル中に攪拌混合し、さらにシアン化カ
リウム15gを添加して約30分間攪拌後に静置して、
上澄み液を除去後、蒸留水で3回洗浄し、固液分離した
後に乾燥し篩い分けした蛍光体(比較例2)と、蛍光中間
体500gを蒸留水約1リットル中に攪拌混合し、テト
ラエチレンペンタミン10gと34%過酸化水素水40
mlとを添加して約60分攪拌後に静置して、上澄み液
を除去後、蒸留水で3回洗浄し、固液分離した後に乾燥
し篩い分けした蛍光体(比較例3)とを用いた。
As a comparative sample, 500 g of the above-mentioned fluorescent intermediate without washing treatment (Comparative Example 1) and 500 g of the fluorescent intermediate were stirred and mixed in about 1 liter of distilled water, and 15 g of potassium cyanide was further added thereto for about 30 minutes. Let stand after stirring,
After removing the supernatant, the mixture was washed three times with distilled water, solid-liquid separated, dried and sieved, and a phosphor (Comparative Example 2) and 500 g of a fluorescent intermediate were stirred and mixed in about 1 liter of distilled water. 10 g of ethylenepentamine and 40% hydrogen peroxide 40
The mixture was left standing after stirring for about 60 minutes, the supernatant was removed, and the mixture was washed three times with distilled water, solid-liquid separated, dried, and sieved (Comparative Example 3). Was.

【0038】さらに、輝度評価として得られた蛍光体を
ひまし油に分散し、一対の導電性ガラス板間に間隙約2
00μmで挟んでEL素子を作製し、得られたEL素子
の導電性ガラス板間に約250V400Hzの交流電圧
を印加して発光させ、輝度計(ミノルタ株式会社製 形
式:LS-100)を用いて輝度を測定した。その結果を表1
に示す。なお、表1に示す輝度は、シアン化カリウムで
洗浄処理した蛍光体の輝度を100%ととした相対輝度
を示す。
Further, the phosphor obtained as a luminance evaluation was dispersed in castor oil, and a gap of about 2 mm was formed between a pair of conductive glass plates.
An EL element was prepared by sandwiching the EL element at 00 μm, an alternating voltage of about 250 V, 400 Hz was applied between the conductive glass plates of the obtained EL element to emit light, and a luminance meter (manufactured by Minolta Co., Ltd., model: LS-100) was used. The brightness was measured. Table 1 shows the results.
Shown in Note that the luminance shown in Table 1 indicates a relative luminance when the luminance of the phosphor washed with potassium cyanide is set to 100%.

【0039】[0039]

【表1】 この表1に示す結果から、本実施の形態のヨウ素および
ヨウ素化合物の少なくともいずれか1つを含有するアル
コール水溶液、さらにはこれら酸化剤を加えたアルコー
ル水溶液を用いて洗浄処理することにより、外観が未洗
浄の蛍光中間体に比して白色となっているのと同様に、
従来利用されているシアン化カリウムで洗浄処理した蛍
光体と同等以上の反射率が得られ、この洗浄処理によ
り、反射率が向上することがわかった。
[Table 1] From the results shown in Table 1, the appearance was improved by washing with an aqueous alcohol solution containing at least one of iodine and an iodine compound of the present embodiment, and further using an aqueous alcohol solution to which these oxidizing agents were added. As well as being white compared to the unwashed fluorescent intermediate,
A reflectance equal to or higher than that of a phosphor which has been conventionally washed with potassium cyanide was obtained, and it was found that the reflectance was improved by this washing treatment.

【0040】また、相対輝度は、シアン化カリウムで洗
浄処理した場合より向上しており、取り扱いおよび洗浄
処理後の廃液の処理が煩雑なシアン化カリウムより、本
実施の形態のヨウ素およびヨウ素化合物の少なくともい
ずれか1つを含有するアルコール水溶液を用いて洗浄処
理した方が、発光輝度が約10%向上しており高輝度が
得られることがわかる。
Further, the relative luminance is higher than that in the case of washing with potassium cyanide, and at least one of the iodine and the iodine compound of the present embodiment can be more easily treated than potassium cyanide, in which the waste liquid after handling and washing is complicated. It can be seen that the emission luminance is improved by about 10% and high luminance can be obtained when the cleaning treatment is performed using an aqueous alcohol solution containing one.

【0041】さらに、ヨウ素およびヨウ素化合物の少な
くともいずれか1つを含有するアルコール水溶液に酸化
剤を添加したものを用いることにより、さらに反射率お
よび発光輝度が向上することが認められた。すなわち、
過酸化水素(H22)を添加することにより、反射率で5
〜7%、相対輝度で7〜8%程度の向上が確認された。
Further, it was confirmed that the use of an alcohol solution containing at least one of iodine and an iodine compound to which an oxidizing agent was added further improved the reflectance and emission luminance. That is,
By adding hydrogen peroxide (H 2 O 2 ), a reflectance of 5
Up to 7% and about 7 to 8% improvement in relative luminance were confirmed.

【0042】なお、洗浄除去された硫化物は、ヨウ素と
錯体反応してアルコール水溶液中に溶解したものと考え
られる。
It is considered that the sulfide washed and removed was dissolved in the alcohol aqueous solution by a complex reaction with iodine.

【0043】上述したように、一般式がMS:Rあるい
はMS:R,Xで表され、Mが亜鉛(Zn)、ストロンチ
ウム(Sr)、カルシウム(Ca)、バリウム(Ba)、マグ
ネシウム(Mg)、カドミウム(Cd)のうちの少なくとも
いずれか1つの元素で、Rが銅(Cu)、銀(Ag)、金
(Au)のうちの少なくともいずれか1つの元素で、Xが
塩素(Cl)、臭素(Br)、ヨウ素(I)のうちの少なくと
もいずれか1つの元素を含み、発光を吸収して発光輝度
の低下および絶縁放電破壊を生じるおそれがある硫化物
が表面に析出する蛍光体を、毒性が低く、廃液処理が比
較的容易なヨウ素およびヨウ素化合物の少なくともいず
れか1つを含有するアルコール水溶液で洗浄し、硫化物
を除去するため、絶縁放電破壊を生じずしかも高輝度の
蛍光体を容易に得ることができる。
As described above, the general formula is represented by MS: R or MS: R, X, and M is zinc (Zn), strontium (Sr), calcium (Ca), barium (Ba), magnesium (Mg). , Cadmium (Cd), and R is copper (Cu), silver (Ag), gold
X is at least one element of (Au), and X contains at least one element of chlorine (Cl), bromine (Br), and iodine (I), and absorbs light emission to reduce emission luminance. The phosphor, on which sulfide that may cause deterioration and dielectric breakdown is deposited on the surface, is washed with an alcohol aqueous solution containing at least one of iodine and an iodine compound, which has low toxicity and is relatively easy to treat a waste liquid. In addition, since sulfides are removed, a phosphor having high luminance without causing dielectric breakdown can be easily obtained.

【0044】また、ヨウ素化合物として、一般式がAI
で表され、Aがカリウム(K)、ナトリウム(Na)、ルビ
ジウム(Rb)、セシウム(Cs)、リチウム(Li)、アン
モニウム(NH4)のうちのいずれか1つである化合物
と、一般式がBI2で表され、Bがマグネシウム(M
g)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリ
ウム(Ba)、亜鉛(Zn)のうちのいずれか1つの元素で
ある化合物との少なくともいずれか一方を含有するもの
を用いるため、表面に析出する硫化物を容易に高効率で
除去できる。
Further, as the iodine compound, the general formula is AI
Wherein A is any one of potassium (K), sodium (Na), rubidium (Rb), cesium (Cs), lithium (Li), and ammonium (NH 4 ); Is represented by BI 2 and B is magnesium (M
g), calcium (Ca), strontium (Sr), barium (Ba), and a compound containing at least one of zinc (Zn) are used. Sulfides can be easily and efficiently removed.

【0045】さらに、ヨウ素およびヨウ素化合物の少な
くともいずれか1つを含有するアルコール水溶液に酸化
剤を添加したものを用いることにより、硫化物の除去効
率がさらに向上し、反射率および発光輝度をさらに向上
できる。
Further, by using an alcohol solution containing at least one of iodine and an iodine compound to which an oxidizing agent is added, the sulfide removal efficiency is further improved, and the reflectance and the emission luminance are further improved. it can.

【0046】なお、上記実施の形態において、一般式が
MS:RあるいはMS:R,Xとしては、ZnS:Cu
に限らず、例えばEL素子に用いられるSrS:Cu、
蛍光灯に用いられるCaS:Cu、BaS:Cu、Mg
S:Cuの他、ブラウン管に用いられるZnS:Ag、
ZnS:Ag,Cl、(Zn,Cd)S:Ag,Au,A
l、ZnS:Au,Al、ZnS:Au,Al,Cuな
ど、MやRが1元素でなく複合するものでもでき、共付
活剤としてハロゲンを有しないものでもできる。
In the above embodiment, when the general formula is MS: R or MS: R, X, ZnS: Cu
Not limited to, for example, SrS: Cu used for an EL element,
CaS: Cu, BaS: Cu, Mg used for fluorescent lamps
S: Cu, ZnS: Ag used for a cathode ray tube,
ZnS: Ag, Cl, (Zn, Cd) S: Ag, Au, A
l, ZnS: Au, Al, ZnS: Au, Al, Cu, etc., M and R may be compounded instead of one element, and those having no halogen as a co-activator may be used.

【0047】また、アルコール水溶液は、ヨウ素のみ含
有、一般式がAIで表されるヨウ素化合物のみ含有、一
般式がAIで表されるヨウ素化合物のみ複数含有、一般
式がBI2で表されるヨウ素化合物のみ含有、一般式が
BI2で表されるヨウ素化合物のみ複数含有、あるいは
これらの組み合わせでもよく、酸化剤をさらに含有した
ものでもよい。
The aqueous alcohol solution contains only iodine, contains only the iodine compound represented by the general formula AI, contains only a plurality of iodine compounds represented by the general formula AI, and contains iodine represented by the general formula BI 2. It may contain only a compound, may contain only a plurality of iodine compounds represented by the general formula of BI 2 , or may be a combination thereof, and may further contain an oxidizing agent.

【0048】さらに、ヨウ素化合物として、一般式がA
Iで表され、Aがカリウム(K)、ナトリウム(Na)、ル
ビジウム(Rb)、セシウム(Cs)、リチウム(Li)、ア
ンモニウム(NH4)のうちのいずれか1つである化合物
と、一般式がBI2で表され、Bがマグネシウム(M
g)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリ
ウム(Ba)、亜鉛(Zn)のうちのいずれか1つの元素で
ある化合物との少なくともいずれか一方を含有するもの
に限らず、他のヨウ素化合物を用いてもよい。なお、上
述のヨウ素化合物は、取り扱いが特に容易であることか
ら好ましい。
Further, as the iodine compound, the general formula is A
A compound represented by I, wherein A is any one of potassium (K), sodium (Na), rubidium (Rb), cesium (Cs), lithium (Li), and ammonium (NH 4 ); The formula is represented by BI 2 , and B is magnesium (M
g), calcium (Ca), strontium (Sr), barium (Ba), and zinc (Zn), not limited to those containing at least one of the compounds and other iodine. Compounds may be used. In addition, the above-mentioned iodine compound is preferable because handling is particularly easy.

【0049】なお、これら無機のヨウ素化合物の他に、
有機ヨウ素化合物、例えばポピドンヨード(ポリビニル
ピロリドンとヨウ素との化合物)を用いた場合にも、同
様の効果が得られる。
In addition to these inorganic iodine compounds,
Similar effects can be obtained when an organic iodine compound such as popidone iodine (compound of polyvinylpyrrolidone and iodine) is used.

【0050】そして、酸化剤としては、1種類に限ら
ず、複数種類含有させてもよい。
The oxidizing agent is not limited to one type but may be plural types.

【0051】[0051]

【発明の効果】請求項1記載の蛍光体によれば、一般式
がMS:RおよびMS:R,Xのうちのいずれか一方で
表され、Mが亜鉛(Zn)、ストロンチウム(Sr)、カル
シウム(Ca)、バリウム(Ba)、マグネシウム(Mg)、
カドミウム(Cd)のうちの少なくともいずれか1つの元
素で、Rが銅(Cu)、銀(Ag)、金(Au)のうちの少な
くともいずれか1つの元素で、Xが塩素(Cl)、臭素
(Br)、ヨウ素(I)のうちの少なくともいずれか1つの
元素を含む蛍光体を、ヨウ素およびヨウ素化合物の少な
くともいずれか1つを含有するアルコール水溶液で洗浄
するため、表面に析出して発光を吸収して発光輝度の低
下および絶縁放電破壊を生じるおそれがある硫化物が、
毒性が低く、廃液処理が比較的容易なヨウ素およびヨウ
素化合物の少なくともいずれか1つによってアルコール
水溶液中に溶解されて洗浄されるため、絶縁放電破壊を
生じず高輝度な蛍光体を効率良く容易に得ることができ
る。
According to the phosphor of the first aspect, the general formula is represented by one of MS: R and MS: R, X, and M is zinc (Zn), strontium (Sr), Calcium (Ca), barium (Ba), magnesium (Mg),
R is at least one element of cadmium (Cd), R is at least one element of copper (Cu), silver (Ag), and gold (Au), and X is chlorine (Cl), bromine.
(Br) and a phosphor containing at least one element of iodine (I) is washed with an aqueous alcohol solution containing at least one of iodine and an iodine compound. Sulfides that may absorb and cause a decrease in light emission brightness and dielectric breakdown may occur.
Since it is dissolved in an alcohol aqueous solution and washed with at least one of iodine and an iodine compound, which has low toxicity and is relatively easy to treat a waste liquid, a high-luminance phosphor can be efficiently and easily produced without dielectric breakdown. Obtainable.

【0052】請求項2記載の蛍光体によれば、ZnS:
Cu,XおよびZnS:Cu,Mn,Xのうちのいずれ
か一方で表され、Xが塩素(Cl)、臭素(Br)、ヨウ素
(I)のうちの少なくともいずれか1つの元素である蛍光
体を、ヨウ素およびヨウ素化合物の少なくともいずれか
1つを含有するアルコール水溶液で洗浄することによ
り、表面に析出して発光を吸収して発光輝度の低下およ
び絶縁放電破壊を生じるおそれがある硫化物が、毒性が
低く、廃液処理が比較的容易なヨウ素およびヨウ素化合
物の少なくともいずれか1つによってアルコール水溶液
中に溶解されて洗浄されるため、絶縁放電破壊を生じず
高輝度な蛍光体を効率良く容易に得ることができる。
According to the phosphor of the second aspect, ZnS:
Cu, X and ZnS: represented by any one of Cu, Mn and X, where X is chlorine (Cl), bromine (Br), iodine
The phosphor, which is at least one of the elements of (I), is washed with an aqueous alcohol solution containing at least one of iodine and an iodine compound, so that the phosphor is precipitated on the surface, absorbs light, and emits light. Sulfides that may cause a decrease in luminance and breakdown due to insulation discharge are dissolved in an alcohol aqueous solution and washed by at least one of iodine and an iodine compound having low toxicity and relatively easy waste liquid treatment. A high-luminance phosphor can be efficiently and easily obtained without dielectric breakdown.

【0053】請求項3記載の蛍光体によれば、請求項1
または2記載の蛍光体の効果に加え、ヨウ素化合物とし
て、一般式がAIで表され、Aがカリウム(K)、ナトリ
ウム(Na)、ルビジウム(Rb)、セシウム(Cs)、リチ
ウム(Li)、アンモニウム(NH4)のうちのいずれか1
つである化合物と、一般式がBI2で表され、Bがマグ
ネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム
(Sr)、バリウム(Ba)、亜鉛(Zn)のうちのいずれか
1つの元素である化合物との少なくともいずれか一方を
含有するものを用いるため、表面に析出する硫化物を容
易に高効率で除去できる。
According to the third aspect of the present invention, there is provided the phosphor of the first aspect.
Or in addition to the effect of the phosphor described in 2, as an iodine compound, the general formula is represented by AI, and A is potassium (K), sodium (Na), rubidium (Rb), cesium (Cs), lithium (Li), Any one of ammonium (NH 4 )
And the general formula is represented by BI 2 , wherein B is magnesium (Mg), calcium (Ca), strontium.
(Sr), barium (Ba), and a compound containing at least one of zinc (Zn) are used, so that sulfides precipitated on the surface can be easily removed with high efficiency. Can be removed.

【0054】請求項4記載の蛍光体によれば、請求項1
ないし3いずれか一記載の蛍光体の効果に加え、アルコ
ール水溶液に酸化剤を含有させるため、硫化物の除去効
率を向上できる。
According to the fourth aspect of the present invention, there is provided the phosphor of the first aspect.
In addition to the effects of the phosphor described in any one of (3) to (3), the oxidizing agent is contained in the alcohol aqueous solution, so that the sulfide removing efficiency can be improved.

【0055】請求項5記載の蛍光体の処理方法によれ
ば、銅、銀、金、銅化合物、銀化合物および金化合物の
うちの少なくともいずれか1つと硫黄との硫化物を少な
くとも表面に有する蛍光体を、ヨウ素およびヨウ素化合
物の少なくともいずれか1つを含有するアルコール水溶
液で洗浄するため、発光を吸収して発光輝度の低下およ
び絶縁放電破壊を生じるおそれがある蛍光体の表面の硫
化物が、毒性が低く、廃液処理が比較的容易なヨウ素お
よびヨウ素化合物の少なくともいずれか1つによってア
ルコール水溶液中に溶解されて洗浄されるため、絶縁放
電破壊を生じず高輝度が得られる蛍光体を効率良く容易
に得ることができる。
According to the method of treating a phosphor according to the fifth aspect, a phosphor having at least a sulfide of sulfur and at least one of copper, silver, gold, a copper compound, a silver compound and a gold compound on the surface. Since the body is washed with an alcohol aqueous solution containing at least one of iodine and an iodine compound, sulfides on the surface of the phosphor that may absorb light emission and cause a decrease in light emission luminance and dielectric breakdown may be generated. Since it is dissolved and washed in an alcohol aqueous solution by at least one of iodine and an iodine compound, which has low toxicity and is relatively easy to treat a waste liquid, it is possible to efficiently produce a phosphor which does not cause insulation discharge breakdown and has high brightness. Can be easily obtained.

【0056】請求項6記載の蛍光体の処理方法によれ
ば、請求項5記載の蛍光体の処理方法の効果に加え、ヨ
ウ素化合物として、一般式がAIで表され、Aがカリウ
ム(K)、ナトリウム(Na)、ルビジウム(Rb)、セシウ
ム(Cs)、リチウム(Li)、アンモニウム(NH4)のう
ちのいずれか1つである化合物と、一般式がBI2で表
され、Bがマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ス
トロンチウム(Sr)、バリウム(Ba)、亜鉛(Zn)のう
ちのいずれか1つの元素である化合物との少なくともい
ずれか一方を含有するものを用いるため、表面に析出す
る硫化物を容易に高効率で除去できる。
According to the method for treating a phosphor according to the sixth aspect, in addition to the effect of the method for treating a phosphor according to the fifth aspect, as an iodine compound, the general formula is represented by AI, and A is potassium (K). , Sodium (Na), rubidium (Rb), cesium (Cs), lithium (Li), ammonium (NH 4 ), and a compound represented by the general formula BI 2 , wherein B is magnesium (Mg), calcium (Ca), strontium (Sr), barium (Ba), and a compound containing at least one of zinc (Zn) and a compound containing at least one of the elements. Precipitated sulfide can be easily removed with high efficiency.

【0057】請求項7記載の蛍光体の処理方法によれ
ば、請求項5または6記載の蛍光体の処理方法の効果に
加え、酸化剤を含有するアルコール水溶液を用いるた
め、硫化物の除去効率を向上できる。
According to the method for treating a phosphor according to the seventh aspect, in addition to the effect of the method for treating a phosphor according to the fifth or sixth aspect, since an alcohol aqueous solution containing an oxidizing agent is used, the sulfide removal efficiency is improved. Can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一実施の形態における蛍光体を製造す
る工程を示すフローチャートである。
FIG. 1 is a flowchart showing a process for manufacturing a phosphor according to an embodiment of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 磯村 尚史 東京都杉並区上荻1−15−1 丸三ビル 根本特殊化学株式会社内 Fターム(参考) 4H001 CA04 XA12 XA16 XA20 XA30 XA38 XA48 XA56 YA17 YA25 YA29 YA35 YA47 YA53 YA79 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Naofumi Isomura 1-15-1 Kamiogi, Suginami-ku, Tokyo Marusan Building Nemoto Special Chemical Co., Ltd. F-term (reference) 4H001 CA04 XA12 XA16 XA20 XA30 XA38 XA48 XA56 YA17 YA25 YA29 YA35 YA47 YA53 YA79

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式がMS:RおよびMS:R,Xの
うちのいずれか一方で表され、Mが亜鉛(Zn)、ストロ
ンチウム(Sr)、カルシウム(Ca)、バリウム(Ba)、
マグネシウム(Mg)、カドミウム(Cd)のうちの少なく
ともいずれか1つの元素で、Rが銅(Cu)、銀(Ag)、
金(Au)、マンガン(Mn)のうちの少なくともいずれか
1つの元素で、Xが塩素(Cl)、臭素(Br)、ヨウ素
(I)のうちの少なくともいずれか1つの元素を含む蛍光
体であって、 ヨウ素およびヨウ素化合物の少なくともいずれか1つを
含有するアルコール水溶液で洗浄されたことを特徴とし
た蛍光体。
1. The general formula is represented by one of MS: R and MS: R, X, wherein M is zinc (Zn), strontium (Sr), calcium (Ca), barium (Ba),
Magnesium (Mg), at least one element of cadmium (Cd), and R is copper (Cu), silver (Ag),
X is chlorine (Cl), bromine (Br), iodine in at least one element of gold (Au) and manganese (Mn)
A phosphor containing at least one element of (I), wherein the phosphor is washed with an aqueous alcohol solution containing at least one of iodine and an iodine compound.
【請求項2】 ZnS:Cu,XおよびZnS:Cu,
Mn,Xのうちのいずれか一方で表され、Xが塩素(C
l)、臭素(Br)、ヨウ素(I)のうちの少なくともいず
れか1つの元素である蛍光体であって、 ヨウ素およびヨウ素化合物の少なくともいずれか1つを
含有するアルコール水溶液で洗浄されたことを特徴とし
た蛍光体。
2. ZnS: Cu, X and ZnS: Cu,
Mn or X is represented by one of X and chlorine (C
1) a phosphor that is at least one element of bromine (Br) and iodine (I), and has been washed with an aqueous alcohol solution containing at least one of iodine and an iodine compound. Characterized phosphor.
【請求項3】 ヨウ素化合物は、一般式がAIで表さ
れ、Aがカリウム(K)、ナトリウム(Na)、ルビジウム
(Rb)、セシウム(Cs)、リチウム(Li)、アンモニウ
ム(NH4)のうちのいずれか1つである化合物と、一般
式がBI2で表され、Bがマグネシウム(Mg)、カルシ
ウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリウム(Ba)、
亜鉛(Zn)のうちのいずれか1つの元素である化合物と
の少なくともいずれか一方を含有することを特徴とした
請求項1または2記載の蛍光体。
3. An iodine compound represented by the general formula AI, wherein A is potassium (K), sodium (Na), rubidium.
(Rb), a compound of any one of cesium (Cs), lithium (Li), and ammonium (NH 4 ), and a general formula represented by BI 2 , wherein B is magnesium (Mg), calcium (Ca) ), Strontium (Sr), barium (Ba),
3. The phosphor according to claim 1, wherein the phosphor contains at least one of a compound that is one element of zinc (Zn).
【請求項4】 アルコール水溶液は、酸化剤を含有する
ことを特徴とした請求項1ないし3いずれか一記載の蛍
光体。
4. The phosphor according to claim 1, wherein the alcohol aqueous solution contains an oxidizing agent.
【請求項5】 銅、銀、金、銅化合物、銀化合物および
金化合物のうちの少なくともいずれか1つと硫黄との硫
化物を少なくとも表面に有する蛍光体を、ヨウ素および
ヨウ素化合物の少なくともいずれか1つを含有するアル
コール水溶液で洗浄することを特徴とする蛍光体の処理
方法。
5. A phosphor having at least a sulfide of sulfur and at least one of copper, silver, gold, a copper compound, a silver compound and a gold compound on a surface thereof is provided with at least one of iodine and an iodine compound. A method for treating a phosphor, characterized by washing with an aqueous alcohol solution containing a phosphor.
【請求項6】 ヨウ素化合物は、一般式がAIで表さ
れ、Aがカリウム(K)、ナトリウム(Na)、ルビジウム
(Rb)、セシウム(Cs)、リチウム(Li)、アンモニウ
ム(NH4)のうちのいずれか1つである化合物と、一般
式がBI2で表され、Bがマグネシウム(Mg)、カルシ
ウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリウム(Ba)、
亜鉛(Zn)のうちのいずれか1つの元素である化合物と
の少なくともいずれか一方を含有することを特徴とする
請求項5記載の蛍光体の処理方法。
6. An iodine compound represented by the general formula AI, wherein A is potassium (K), sodium (Na), rubidium.
(Rb), a compound of any one of cesium (Cs), lithium (Li), and ammonium (NH 4 ), and a general formula represented by BI 2 , wherein B is magnesium (Mg), calcium (Ca) ), Strontium (Sr), barium (Ba),
6. The method for treating a phosphor according to claim 5, wherein the phosphor contains at least one of a compound that is one of zinc (Zn).
【請求項7】 アルコール水溶液は、酸化剤を含有する
ことを特徴とする請求項5または6記載の蛍光体の処理
方法。
7. The method for treating a phosphor according to claim 5, wherein the alcohol aqueous solution contains an oxidizing agent.
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