JP2002148754A - Color image forming method - Google Patents

Color image forming method

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JP2002148754A
JP2002148754A JP2000343078A JP2000343078A JP2002148754A JP 2002148754 A JP2002148754 A JP 2002148754A JP 2000343078 A JP2000343078 A JP 2000343078A JP 2000343078 A JP2000343078 A JP 2000343078A JP 2002148754 A JP2002148754 A JP 2002148754A
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JP
Japan
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silver halide
group
image
color
halide emulsion
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Japanese (ja)
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Yasuo Tosaka
泰雄 登坂
Masato Okuyama
真人 奥山
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a color image forming method for proofreading in which a white background undergoes a small change and the color tone of black dots is stable when a color image is obtained using a silver halide photographic sensitive material and a white background is free from a change and unevenness and the color tone of black dots is stable when a color image is obtained by exposing a silver halide photographic sensitive material in accordance with dot image information obtained by color separation and dot image conversion in color plate making and printing steps. SOLUTION: In the color image forming method, a silver halide photographic sensitive material has a middle layer containing 1.0-3.0 g/m2 gelatin between a yellow image forming silver halide emulsion layer and an adjacent silver halide emulsion layer and a color developing solution contains a compound of formula (A), a compound of the formula HO-N(R)L-A and 0-2.0 g/l hydroxylamine.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カラー画像形成方
法(以下、単に画像形成方法ともいう)に関し、詳しく
は、カラー画像を形成できる露光現像装置とハロゲン化
銀写真感光材料(以下、単に感光材料、感材ともいう)
を用いるカラー画像形成方法、特に、カラー製版・印刷
工程において、色分解及び網点画像変換して得られる網
点画像情報に従って露光をハロゲン化銀写真感光材料に
行うことによる校正に用いられるカラー画像形成方法に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color image forming method (hereinafter, also simply referred to as "image forming method"), and more particularly, to an exposure developing device capable of forming a color image and a silver halide photographic material (hereinafter, simply referred to as "photosensitive material"). Material, also known as photosensitive material)
A color image forming method using, in particular, a color image used for proofing by performing exposure on a silver halide photographic material in accordance with halftone image information obtained by color separation and halftone image conversion in a color plate making and printing process It relates to a forming method.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、カラー製版・印刷工程において色
分解および網点画像変換して得られた複数の白黒網点画
像からカラープルーフを得る方法として、白色支持体を
有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカラープルー
フを作製する方法が特開昭56−113139号、同5
6−104335号、同62−280746号、同62
−280747号、同62−280748号、同62−
280749号、同62−280750号等に開示され
ている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of obtaining a color proof from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and halftone image conversion in a color plate making and printing process, a silver halide color photographic material having a white support has been proposed. A method for producing a color proof using the method described in
6-104335, 62-280746, 62
-280747, 62-280748, 62-
No. 2,807,492 and No. 62-280750.

【0003】しかし、実用に供するためには種々の課題
を抱えており、例えば次のようなものが挙げられる。
[0003] However, there are various problems in order to put it into practical use, for example, the following.

【0004】感材を長期間保存したり、処理液が長期間
保存されていたものを使用したりした場合にも白地が変
動したり、画像色調が変動する問題を生じる。これらの
問題に対しては、従来から乳剤への安定剤、抑制剤の添
加をおこなったり、現像処理液の安定化など様々な方法
が提案されてきたが十分な効果は得られなかった。
[0004] Even when the photosensitive material is stored for a long period of time, or when a processing solution that has been stored for a long period of time is used, there arises a problem that the white background fluctuates and the color tone of the image fluctuates. To solve these problems, various methods such as adding a stabilizer and an inhibitor to the emulsion and stabilizing the developing solution have been proposed, but no sufficient effect has been obtained.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、ハロゲン化銀写真感光材料を用いてカラー画像
を得るのに際し、白地の変動が小さく、しかも、墨の網
点の色調が安定したカラー画像形成方法を提供すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a color image using a silver halide photographic light-sensitive material, in which the fluctuation of the white background is small and the color tone of the halftone dot of black is stable. An object of the present invention is to provide a color image forming method.

【0006】更にカラー製版・印刷工程において、色分
解および網点画像変換して得られる網点画像情報に従い
ハロゲン化銀写真感光材料に露光を行いカラー画像を得
るのに、白地の変動やムラのない、しかも墨の網点の色
調が安定した校正用のカラー画像形成方法を提供するこ
とにある。
Further, in a color plate making and printing process, a silver halide photographic light-sensitive material is exposed according to halftone image information obtained by color separation and halftone image conversion to obtain a color image. Another object of the present invention is to provide a color image forming method for calibration in which the color tone of black dots is stable.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成により達成された。
The above object of the present invention has been attained by the following constitutions.

【0008】1.支持体上にイエロー画像形成用ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成用ハロゲン化銀乳剤
層、シアン画像形成用ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を、画像露光した後に発色現像す
るカラー画像形成方法において、該イエロー画像形成用
ハロゲン化銀乳剤層と隣接するハロゲン化銀乳剤層との
間に1m2当たり1.0g〜3.0gのゼラチンを含む
中間層を有しておりかつ発色現像液中に、前記一般式
(A)で表される化合物及び前記一般式(B)で表され
る化合物を含有し、かつヒドロキシルアミンを0〜2.
0g/l含有することを特徴とするカラー画像形成方
法。
[0008] 1. A silver halide photographic material having a silver halide emulsion layer for forming a yellow image, a silver halide emulsion layer for forming a magenta image, and a silver halide emulsion layer for forming a cyan image on a support is color-developed after image exposure. A color image forming method, comprising an intermediate layer containing 1.0 g to 3.0 g of gelatin per m 2 between the yellow image forming silver halide emulsion layer and an adjacent silver halide emulsion layer; The color developing solution contains the compound represented by the general formula (A) and the compound represented by the general formula (B), and contains hydroxylamine in an amount of 0 to 2.0.
A color image forming method comprising 0 g / l.

【0009】2.支持体上にイエロー画像形成用ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成用ハロゲン化銀乳剤
層、シアン画像形成用ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を、画像露光した後に発色現像す
るカラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真感
光材料のイエロー画像形成用ハロゲン化銀乳剤層に含有
されるイエローカプラーのモル数とハロゲン化銀のモル
数とのモル比が、5.0〜8.0であり、かつ、発色現
像液中に、前記一般式(A)で表される化合物及び前記
一般式(B)で表される化合物を含有し、かつヒドロキ
シルアミンを0〜2.0g/l含有することを特徴とす
るカラー画像形成方法。
[0009] 2. A silver halide photographic material having a silver halide emulsion layer for forming a yellow image, a silver halide emulsion layer for forming a magenta image, and a silver halide emulsion layer for forming a cyan image on a support is color-developed after image exposure. In the color image forming method, the molar ratio of the number of moles of the yellow coupler to the number of moles of the silver halide contained in the silver halide emulsion layer for forming a yellow image of the silver halide photographic material is from 5.0 to 8; And the color developing solution contains the compound represented by the general formula (A) and the compound represented by the general formula (B), and has a hydroxylamine content of 0 to 2.0 g / 1. A color image forming method comprising:

【0010】3.支持体上にイエロー画像形成用ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成用ハロゲン化銀乳剤
層、シアン画像形成用ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を、画像露光した後に発色現像す
るカラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真感
光材料のイエロー画像形成用ハロゲン化銀乳剤層に前記
一般式(I)で表される化合物を含有し、発色現像液中
に、前記一般式(A)で表される化合物及び前記一般式
(B)で表される化合物を含有し、かつヒドロキシルア
ミンを0〜2.0g/l含有することを特徴とするカラ
ー画像形成方法。
[0010] 3. A silver halide photographic material having a silver halide emulsion layer for forming a yellow image, a silver halide emulsion layer for forming a magenta image, and a silver halide emulsion layer for forming a cyan image on a support is color-developed after image exposure. In the color image forming method, the silver halide emulsion layer for forming a yellow image of the silver halide photographic light-sensitive material contains the compound represented by the general formula (I), and the color developing solution contains the compound represented by the general formula (A) A) a compound represented by the general formula (B) and hydroxylamine in an amount of 0 to 2.0 g / l.

【0011】4.支持体上にイエロー画像形成用ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成用ハロゲン化銀乳剤
層、シアン画像形成用ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を、画像露光した後に発色現像す
るカラー画像形成方法において、該イエロー画像形成用
ハロゲン化銀乳剤層と隣接するハロゲン化銀乳剤層との
間に前記一般式(AS)で表される化合物を含有する中
間層を有しており、かつ、発色現像液中に、前記一般式
(A)で表される化合物及び前記一般式(B)で表され
る化合物を含有し、かつヒドロキシルアミンを0〜2.
0g/l含有することを特徴とするカラー画像形成方
法。
4. A silver halide photographic material having a silver halide emulsion layer for forming a yellow image, a silver halide emulsion layer for forming a magenta image, and a silver halide emulsion layer for forming a cyan image on a support is color-developed after image exposure. A color image forming method, comprising an intermediate layer containing the compound represented by the general formula (AS) between the yellow image forming silver halide emulsion layer and an adjacent silver halide emulsion layer; In addition, the color developing solution contains the compound represented by the general formula (A) and the compound represented by the general formula (B), and contains hydroxylamine in an amount of 0 to 2.0.
A color image forming method comprising 0 g / l.

【0012】5.支持体上にイエロー画像形成用ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成用ハロゲン化銀乳剤
層、シアン画像形成用ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を、画像露光した後に発色現像す
るカラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀感光材
料が前記一般式(HA)で表される化合物を含有してお
り、発色現像液中に、前記一般式(A)で表される化合
物及び前記一般式(B)で表される化合物を含有し、か
つヒドロキシルアミンを0〜2.0g/l含有すること
を特徴とするカラー画像形成方法。
5. A silver halide photographic material having a silver halide emulsion layer for forming a yellow image, a silver halide emulsion layer for forming a magenta image, and a silver halide emulsion layer for forming a cyan image on a support is color-developed after image exposure. In the color image forming method, the silver halide light-sensitive material contains a compound represented by the general formula (HA), and the compound represented by the general formula (A) is used in a color developing solution. A color image forming method, comprising a compound represented by the formula (B) and hydroxylamine in an amount of 0 to 2.0 g / l.

【0013】以下に本発明を更に詳しく説明する。本発
明のハロゲン化銀感光材料は、イエロー画像形成用ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成用ハロゲン化銀乳剤
層、シアン画像形成用ハロゲン化銀乳剤層を有する。本
発明の上記各乳剤は、互いに異なる分光感度を有してお
り、それぞれの分光感度領域の波長を有する光源で画像
露光が行われる。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The silver halide light-sensitive material of the present invention has a silver halide emulsion layer for forming a yellow image, a silver halide emulsion layer for forming a magenta image, and a silver halide emulsion layer for forming a cyan image. Each of the above emulsions of the present invention has a different spectral sensitivity, and image exposure is performed with a light source having a wavelength in each spectral sensitivity region.

【0014】本発明に用いられる光源としては、従来感
光材料の露光に用いられることが知られているいずれの
ものも使用することができる。
As the light source used in the present invention, any light source conventionally known for use in exposing photosensitive materials can be used.

【0015】本発明の好ましい実施態様においては、色
分解および網点画像変換して得られる網点画像情報に従
いハロゲン化銀写真感光材料に露光を行いカラー画像を
得るが、分解された網点画像情報にしたがい、イエロー
画像情報に従う露光、マゼンタ画像情報に従う露光、シ
アン画像情報に従う露光が行われる。
In a preferred embodiment of the present invention, a silver halide photographic light-sensitive material is exposed according to halftone image information obtained by color separation and halftone image conversion to obtain a color image. According to the information, exposure according to yellow image information, exposure according to magenta image information, and exposure according to cyan image information are performed.

【0016】光源は、それぞれの画像情報に従って露光
が行われるように、イエロー画像形成用乳剤層の分光感
度領域の光で露光を行い、マゼンタ画像形成用乳剤層の
分光感度領域の光で露光を行い、シアン画像形成用乳剤
層の分光感度領域で露光を行いカラー画像を形成する。
The light source performs exposure with light in the spectral sensitivity region of the yellow image forming emulsion layer and performs exposure with light in the spectral sensitivity region of the magenta image forming emulsion layer so that the exposure is performed according to the respective image information. Then, exposure is performed in the spectral sensitivity region of the cyan image forming emulsion layer to form a color image.

【0017】本発明の画像形成方法に用いるハロゲン化
銀写真感光材料は、ネガタイプの乳剤でも、ポジタイプ
の乳剤のいずれも用いることができ、イエローカプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層、シアンカプラー(C)含有ハロゲン化銀
乳剤層を有しており、それぞれY(イエロー)網点画
像、M(マゼンタ)網点画像、C(シアン)網点画像形
成を行う。また本発明においては、墨の網点画像の形成
は、Y、M、Cの各画像形成層によって行われることも
できるし、また墨画像形成のための乳剤層を付加するこ
ともできる。
As the silver halide photographic light-sensitive material used in the image forming method of the present invention, either a negative type emulsion or a positive type emulsion can be used. The silver halide emulsion layer containing a yellow coupler and the silver halide containing a magenta coupler can be used. It has an emulsion layer and a cyan coupler (C) -containing silver halide emulsion layer, and forms a Y (yellow) halftone image, an M (magenta) halftone image, and a C (cyan) halftone image, respectively. Further, in the present invention, the formation of the halftone dot image of black can be performed by each of the Y, M and C image forming layers, and an emulsion layer for forming a black image can be added.

【0018】本発明においては、画像露光を行った後に
発色現像液にて現像を行うが、発色現像液が前記一般式
(A)で表される化合物及び前記一般式(B)で表され
る化合物を含有し、かつヒドロキシルアミンを0〜2.
0g/l含有する。
In the present invention, development is carried out with a color developing solution after image exposure, and the color developing solution is represented by the compound represented by the general formula (A) and the compound represented by the general formula (B). Containing the compound and hydroxylamine in the range of 0-2.
It contains 0 g / l.

【0019】一般式(A)において、R1およびR2は、
それぞれアルキル基を表し、R1とR2は同じであって
も、異なっていてもよく、R1とR2が互いに結合して環
を形成してもよい。
In the general formula (A), R 1 and R 2 are
Each represents an alkyl group, and R 1 and R 2 may be the same or different, and R 1 and R 2 may combine with each other to form a ring.

【0020】本発明の一般式(A)の現像主薬として、
好ましくはR1、R2のうちの一方が水溶性基を有するも
のであり、特に好ましくはR1が無置換アルキル基であ
り、R2がヒドロキシアルキル基である。
As the developing agent of the general formula (A) of the present invention,
Preferably, one of R 1 and R 2 has a water-soluble group, and particularly preferably, R 1 is an unsubstituted alkyl group, and R 2 is a hydroxyalkyl group.

【0021】本発明の前記一般式(A)中の具体的な水
溶性基としては、 −(CH2n−CH2OH、 −(CH2m−NHSO2−(CH2n−CH3、 −(CH2m−O−(CH2n−CH3、 −(CH2CH2O)nm2m+1 (m及びnはそれぞれ0以上の整数を表す。)、−CO
OH基、−SO3H基等が好ましいものとして挙げられ
る。
Specific examples of the water-soluble group in the general formula (A) of the present invention include-(CH 2 ) n -CH 2 OH,-(CH 2 ) m -NHSO 2- (CH 2 ) n- CH 3, - (CH 2) m -O- (CH 2) n -CH 3, - (CH 2 CH 2 O) n C m H 2m + 1 (m and n each represents an integer of 0 or more.) , -CO
OH group, and as -SO 3 H group and the like.

【0022】以下に本発明の一般式(A)の発色現像主
薬の具体的例示化合物を示す。
Specific examples of the color developing agent represented by formula (A) of the present invention are shown below.

【0023】[0023]

【化4】 Embedded image

【0024】[0024]

【化5】 Embedded image

【0025】本発明において、上記に例示した発色現像
主薬の中でも特に好ましいものは(A−2)の化合物で
ある。
In the present invention, particularly preferred among the color developing agents exemplified above are the compounds (A-2).

【0026】本発明の一般式(A)の化合物はJ.A
m.Chem.Soc.73巻 3100に記載されて
いる方法に従って合成することができる。
The compound of the general formula (A) of the present invention is described in J. Am. A
m. Chem. Soc. The compound can be synthesized according to the method described in Vol. 73, No. 3100.

【0027】現像液中の全現像主薬のうち一般式(A)
の化合物の含有率は好ましくは55モル%以上である
が、更に好ましくは70モル%以上であり、より好まし
くは80モル%以上であり、最も好ましくは90モル%
以上である。
The general formula (A) of all the developing agents in the developer
Is preferably 55 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and most preferably 90 mol%.
That is all.

【0028】一般式(A)の化合物の発色現像液中への
添加量は発色現像液1L当り0.5×10-2モル以上で
あることが好ましく、更に好ましくは1.0×10-2
1.0×10-1モル範囲であり、より好ましくは1.5
×10-2〜5.0×10-2モルの範囲である。
The addition amount of the compound of the formula (A) to the color developing solution is preferably 0.5 × 10 -2 mol or more, more preferably 1.0 × 10 -2 per liter of the color developing solution. ~
1.0 × 10 −1 mol range, more preferably 1.5
The range is from × 10 -2 to 5.0 × 10 -2 mol.

【0029】本発明の一般式(B)の化合物について詳
細に説明する。一般式(B)において、Lは炭素数1〜
10の直鎖又は分岐鎖の置換してもよいアルキレン基を
表し、炭素数1〜5が好ましい。
The compound represented by formula (B) of the present invention will be described in detail. In the general formula (B), L represents 1 to 1 carbon atoms.
It represents 10 linear or branched alkylene groups which may be substituted, and preferably has 1 to 5 carbon atoms.

【0030】具体的には、メチレン、エチレン、トリメ
チレン、プロピレンが好ましい例として挙げられる。置
換基としては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、
ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基を表
し、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基が好ましい
例として挙げられる。Aはカルボキシ基、スルホ基、ホ
スホノ基、ヒドロキシ基、アルキル置換されてもよいア
ミノ基を表し、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基
が好ましい例として挙げられる。これらはナトリウム、
カリウム、リチウム等の塩であってもよい。
Specifically, methylene, ethylene, trimethylene and propylene are preferred examples. As the substituent, a carboxy group, a sulfo group, a phosphono group,
It represents a hydroxy group or an amino group which may be alkyl-substituted, and preferred examples thereof include a carboxy group, a sulfo group and a hydroxy group. A represents a carboxy group, a sulfo group, a phosphono group, a hydroxy group, or an amino group which may be alkyl-substituted, and preferred examples thereof include a carboxy group, a sulfo group, and a hydroxy group. These are sodium,
Salts such as potassium and lithium may be used.

【0031】−L−Aの例としては、カルボキシメチル
基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スル
ホエチル基、スルホプロピル基、ヒドロキシエチル基を
好ましい例として挙げることができる。Rは水素原子、
炭素数1〜10の直鎖又は分岐鎖の置換してもよいアル
キル基を表し、炭素数1〜5が好ましい。置換基として
は、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシ
基、アルキル置換してもよいアミノ基を表し、カルボキ
シ基、スルホ基、ヒドロキシ基を好ましい例として挙げ
ることができる。これらの置換基はナトリウム、カリウ
ム、リチウムなどの塩であってもよい。
Preferred examples of -LA include a carboxymethyl group, a carboxyethyl group, a carboxypropyl group, a sulfoethyl group, a sulfopropyl group and a hydroxyethyl group. R is a hydrogen atom,
It represents a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted, and preferably has 1 to 5 carbon atoms. Examples of the substituent include a carboxy group, a sulfo group, a phosphono group, a hydroxy group, and an amino group which may be alkyl-substituted, and preferred examples include a carboxy group, a sulfo group, and a hydroxy group. These substituents may be salts such as sodium, potassium and lithium.

【0032】以下に本発明の一般式(B)で表される化
合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
Specific examples of the compound represented by formula (B) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these.

【0033】[0033]

【化6】 Embedded image

【0034】[0034]

【化7】 Embedded image

【0035】本発明においては、上記の具体的な化合物
の中でも、例示化合物B−2、例示化合物B−6、例示
化合物B−16が好ましく、特に例示化合物B−6が好
ましい。
In the present invention, among the above specific compounds, Exemplified Compound B-2, Exemplified Compound B-6 and Exemplified Compound B-16 are preferable, and Exemplified Compound B-6 is particularly preferable.

【0036】本発明において、一般式(B)の化合物
は、発色現像液中に0.001〜0.2モル/リットル
を含有させるのが好ましく、特には0.005〜0.0
7モル/リットル、さらには0.01〜0.05モル/
リットルを含有させるのが好ましい。発色現像液には、
上記化合物を1種類だけ使用してもよく、また、2種類
以上を併用してもよい。併用する場合は、一般式(B)
の化合物の合計の濃度が上記範囲になることが好まし
い。
In the present invention, the compound of the formula (B) is preferably contained in the color developing solution in an amount of 0.001 to 0.2 mol / liter, particularly preferably 0.005 to 0.0 mol / L.
7 mol / l, furthermore 0.01 to 0.05 mol /
Preferably, it contains liters. In the color developer,
One of the above compounds may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. When used together, the general formula (B)
Is preferably within the above range.

【0037】本発明の発色現像液はヒドロキシルアミン
は2.0g/l以下の濃度で含有する。具体的には0g
/l〜2.0g/lの範囲で使用される。即ち、本発明
の発色現像液中に多くても2.0g/l含有することを
特徴としている。
The color developing solution of the present invention contains hydroxylamine at a concentration of 2.0 g / l or less. Specifically, 0g
/ L to 2.0 g / l. That is, the color developing solution of the present invention is characterized by containing at most 2.0 g / l.

【0038】本発明のヒドロキシルアミンは硫酸塩も含
む。本発明の請求項1の発明の画像形成方法に用いるハ
ロゲン化銀写真感光材料は、前記イエロー画像形成用ハ
ロゲン化銀乳剤層と隣接するハロゲン化銀乳剤層との間
に1m2当たり1.0g〜3.0gのゼラチンを含む中
間層を有している。3gを越えるとゼラチンの総塗布量
が増大して、現像処理後の乾燥性や、カールなどの物性
が劣化することになる。
The hydroxylamine of the present invention also contains a sulfate. The silver halide photographic light-sensitive material used in the image forming method of the invention according to claim 1 of the present invention comprises 1.0 g / m 2 between the above-mentioned silver halide emulsion layer for forming a yellow image and an adjacent silver halide emulsion layer. It has an intermediate layer containing ~ 3.0 g of gelatin. If it exceeds 3 g, the total coating amount of gelatin increases, and the drying properties after the development processing and the physical properties such as curling are deteriorated.

【0039】本発明の画像形成方法に用いるハロゲン化
銀写真感光材料は、乳剤層の他に、ハレーション防止
層、中間層、フィルター層、保護層などの乳剤を含有し
ない層を組み合わせて作製することができる。
The silver halide photographic light-sensitive material used in the image forming method of the present invention may be prepared by combining an emulsion-free layer such as an antihalation layer, an intermediate layer, a filter layer and a protective layer in addition to the emulsion layer. Can be.

【0040】一般に乳剤層と乳剤層の間には、色濁りを
防止するために中間層を設けることが行われる。イエロ
ー画像形成用ハロゲン化銀乳剤層は各乳剤層に対してど
のような位置に設けられても良い。例えば、一つの例で
は支持体から近い順に、イエロー画像形成性ハロゲン化
銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、シ
アン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の順に並んでいる。
Generally, an intermediate layer is provided between emulsion layers to prevent color turbidity. The silver halide emulsion layer for yellow image formation may be provided at any position with respect to each emulsion layer. For example, in one example, a yellow image-forming silver halide emulsion layer, a magenta image-forming silver halide emulsion layer, and a cyan image-forming silver halide emulsion layer are arranged in this order from the position closest to the support.

【0041】また、別の例では同じく、シアン画像形成
性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化
銀乳剤層、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の順
に並んでいる。また別の例ではシアン画像形成性ハロゲ
ン化銀乳剤層、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の順で並ん
でいるなど、任意に位置を選択することができる。それ
らの乳剤層の間には色濁りを防止する中間層が設けられ
る。
In another example, a cyan image-forming silver halide emulsion layer, a magenta image-forming silver halide emulsion layer, and a yellow image-forming silver halide emulsion layer are arranged in this order. In another example, the position can be arbitrarily selected, such as a cyan image forming silver halide emulsion layer, a yellow image forming silver halide emulsion layer, and a magenta image forming silver halide emulsion layer. it can. An intermediate layer for preventing color turbidity is provided between the emulsion layers.

【0042】本発明の請求項2の発明は、本発明の画像
形成方法に用いるハロゲン化銀写真感光材料のイエロー
画像形成用ハロゲン化銀乳剤層に含有されるイエローカ
プラーのモル数とハロゲン化銀のモル数とのモル比が、
5.0〜8.0である。
The invention of claim 2 of the present invention relates to the silver halide and the number of moles of the yellow coupler contained in the silver halide emulsion layer for forming a yellow image of the silver halide photographic material used in the image forming method of the present invention. Molar ratio to the number of moles of
5.0 to 8.0.

【0043】イエロー画像層に含有されるイエローカプ
ラーの単位面積当たりのモル数をaとし、同じくイエロ
ー画像層に含有されるハロゲン化銀のモル数をbとした
ときに、b/aの値が5.0〜8.0となる。8.0を
超えると保存での白地部のカブリが増大したり、色濁り
が増大する。また5.0未満であると網点再現性が劣化
してしまうことになる。
When the number of moles per unit area of the yellow coupler contained in the yellow image layer is a and the number of moles of silver halide contained in the yellow image layer is b, the value of b / a is 5.0 to 8.0. If it exceeds 8.0, fog on a white background portion during storage increases and color turbidity increases. If it is less than 5.0, halftone dot reproducibility will deteriorate.

【0044】本発明の請求項3の発明は、本発明の画像
形成方法に用いるハロゲン化銀写真感光材料はイエロー
画像形成用ハロゲン化銀乳剤層に前記一般式(I)で表
される化合物を含有する。
According to a third aspect of the present invention, there is provided a silver halide photographic light-sensitive material used in the image forming method of the present invention, wherein the compound represented by the above general formula (I) is added to a silver halide emulsion layer for yellow image formation. contains.

【0045】一般式(I)において、RAで表されるア
ルキル基としては、例えばメチル、エチル、i−プロピ
ル、t−ブチル、ドデシル等の各基が挙げられる。RA
で表されるシクロアルキル基としては、シクロプロピ
ル、シクロヘキシル及びアダマンチル等の各基が挙げら
れる。RAで表されるアリール基としては、炭素数6〜
14のアリール基(フェニル、1−ナフチル、9−アン
トラニル等の各基)が挙げられる。該アリール基は置換
基を有することができ、置換基として、例えばニトロ
基、シアノ基、アミノ基(アミノ、エチルアミノ、ジメ
チルアミノ、アニリノ等の各基)、アルキルチオ基(メ
チルチオ基等)、前記RAで表されるアルキル基と同義
の基、又はRAで表されるアルキル基の置換基として示
される基と同義の置換基などが挙げられる。
In the general formula (I), examples of the alkyl group represented by RA include groups such as methyl, ethyl, i-propyl, t-butyl, dodecyl and the like. R A
Examples of the cycloalkyl group represented by include cyclopropyl, cyclohexyl, and adamantyl. The aryl group represented by RA has 6 to 6 carbon atoms.
And 14 aryl groups (each group such as phenyl, 1-naphthyl and 9-anthranyl). The aryl group can have a substituent. Examples of the substituent include a nitro group, a cyano group, an amino group (each group such as amino, ethylamino, dimethylamino, and anilino), an alkylthio group (such as a methylthio group), alkyl group having the same meaning as that represented by R a, or the like substituent group as defined represented as substituents for the alkyl group represented by R a and the like.

【0046】RAで表される複素環基としては、モルホ
リノ、インドリン−1−イル等の各基が挙げられる。
Examples of the heterocyclic group represented by R A include morpholino and indoline-1-yl.

【0047】RAとして好ましくはアルキル基であり、
分岐アルキル基が更に好ましく、t−ブチル基が特に好
ましい。
R A is preferably an alkyl group,
A branched alkyl group is more preferred, and a t-butyl group is particularly preferred.

【0048】RBで表される耐拡散性のアルキル基とし
ては、好ましくは炭素数8〜21の直鎖又は分岐のアル
キル基、例えば2−エチルヘキシル、i−トリデシル、
ヘキサデシル、オクタデシル等の各基が挙げられる。
又、RBで表される耐拡散性のアルキル基は、例えば以
下の一般式(D)で示されるような、中間に官能基を介
する構造を有してもよい。
The non-diffusible alkyl group represented by R B is preferably a linear or branched alkyl group having 8 to 21 carbon atoms, for example, 2-ethylhexyl, i-tridecyl,
Examples include groups such as hexadecyl and octadecyl.
Further, the alkyl group of the non-diffusible represented by R B is, for example, such as represented by the following formula (D), may have a structure through an intermediate functional group.

【0049】一般式(D) −J−L−R21 式中、Jは炭素原子数1〜20の直鎖又は分岐のアルキ
レン基、例えばメチレン、1,2−エチレン、1,1−
ジメチルメチレン、1−デシルメチレン等を表し、R21
は炭素数1〜20の直鎖又は分岐のアルキル基、例えば
前記一般式(I)のRAで表されるアルキル基と同義の
基を表す。
In the general formula (D) -JLR 21 , J is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, for example, methylene, 1,2-ethylene, 1,1-
Dimethylmethylene, represents 1-decyl methylene like, R 21
Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, for example, a group having the same meaning as the alkyl group represented by R A in the general formula (I).

【0050】Lは−O−、−OCO−、−OSO2−、
−CO−、−COO−、−CON(R22)−、−CON
(R22)SO2−、−N(R22)−、−N(R22)CO
−、−N(R22)SO2−、−N(R22)CON
(R23)−、−N(R22)COO−、−S(O)n−、
−S(O)nN(R22)−又は−S(O)nN(R22)C
O−等の結合を表す。式中、R22及びR23は各々、水素
原子又は前記RAで表されるアルキル基及びアリール基
と同義の基を表す。nは0〜2の整数を表す。又、R 21
とJとは互いに結合し、環状構造を形成してもよい。
L is -O-, -OCO-, -OSOTwo−,
-CO-, -COO-, -CON (Rtwenty two)-, -CON
(Rtwenty two) SOTwo-, -N (Rtwenty two)-, -N (Rtwenty two) CO
-, -N (Rtwenty two) SOTwo-, -N (Rtwenty two) CON
(Rtwenty three)-, -N (Rtwenty two) COO-, -S (O)n−,
-S (O)nN (Rtwenty two)-Or -S (O)nN (Rtwenty two) C
Represents a bond such as O-. Where Rtwenty twoAnd Rtwenty threeIs hydrogen
Atom or RAAlkyl group and aryl group represented by
Represents the same group as n represents the integer of 0-2. Also, R twenty one
And J may be bonded to each other to form a cyclic structure.

【0051】これらRBで表されるアルキル基は更に置
換基を有してもよく、その置換基としては、例えば前記
Aで表されるアルキル基の置換基と同義の基が挙げら
れる。
The alkyl group represented by R B may further have a substituent, and examples of the substituent include the same groups as the substituents of the alkyl group represented by R A.

【0052】RBで表される耐拡散性のアリール基とし
ては、例えば前記RAで表されるアリール基と同義の基
が挙げられる。このRBで表されるアリール基は更に置
換基を有してもよく、その置換基としては、例えば、前
記RBで表されるアリール基の置換基と同義の基が挙げ
られる。これらRBで表されるアリール基の置換基の
内、炭素4〜10の直鎖又は分岐のアルキル基が好まし
い。
The non-diffusible aryl group represented by R B includes, for example, the same groups as the aryl groups represented by R A. The aryl group represented by the R B may further have a substituent, the examples of the substituent, for example, substituents as defined for the aryl group represented by R B. Of the substituents of the aryl group represented by these R B, preferably a linear or branched alkyl group having a carbon 4-10.

【0053】RBは、好ましくは耐拡散性のアルキル基
であり、特に好ましくは炭素数8〜21の直鎖アルキル
基である。
R B is preferably a diffusion-resistant alkyl group, particularly preferably a straight-chain alkyl group having 8 to 21 carbon atoms.

【0054】RCで表されるハロゲン原子としては、塩
素原子又は臭素原子が挙げられる。RCは好ましくは塩
素原子である。
Examples of the halogen atom represented by R C include a chlorine atom and a bromine atom. R C is preferably a chlorine atom.

【0055】Xは酸素原子、−NH、−NRDを表す。RD
はアルキル基、アルキレン基、アリール基又はベンジル
基を表し、アルキル基としては、メチル、エチル、i−
プロピル、t−ブチル、ドデシル等の各基が挙げられ、
アルキレン基としては、エチレン、プロピレン等の基が
挙げられる。アリール基としては、RAで表されるアリ
ール基と同義の基が挙げられる。Xは好ましくは酸素原
子である。
[0055] X represents an oxygen atom, -NH, and -NR D. R D
Represents an alkyl group, an alkylene group, an aryl group or a benzyl group, and the alkyl group includes methyl, ethyl, i-
Each group such as propyl, t-butyl, dodecyl and the like,
Examples of the alkylene group include groups such as ethylene and propylene. Examples of the aryl group include groups having the same meaning as the aryl group represented by RA . X is preferably an oxygen atom.

【0056】RE及びRFで表されるアルキル基は、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、i−プロピル、ブチ
ル、t−ブチル、ヘキシル、ドデシル等の各基が挙げら
れる。
Examples of the alkyl group represented by R E and R F include groups such as methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, t-butyl, hexyl and dodecyl.

【0057】RE及びRFとして好ましくは、一方が水素
原子で、もう一方が直鎖又は分岐のアルキル基であり、
更に好ましくは炭素数3以上の直鎖アルキル基である。
Preferably, one of R E and R F is a hydrogen atom and the other is a linear or branched alkyl group,
More preferably, it is a straight-chain alkyl group having 3 or more carbon atoms.

【0058】以下に、一般式(I)で表されるイエロー
カプラーの代表例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
Hereinafter, typical examples of the yellow coupler represented by formula (I) are shown, but the invention is not limited thereto.

【0059】[0059]

【化8】 Embedded image

【0060】[0060]

【化9】 Embedded image

【0061】本発明において、感光材料に含有される上
記イエロー発色カプラーは感光材料1m2当たりの塗設
量が0.55〜2.00gであることが好ましく、より
好ましくは0.55〜1.80g、最も好ましくは0.
55〜1.60gである。
In the present invention, the coating amount of the yellow color coupler contained in the light-sensitive material is preferably 0.55 to 2.00 g, more preferably 0.55 to 1.00 g, per m 2 of the light-sensitive material. 80 g, most preferably 0.1 g.
55 to 1.60 g.

【0062】上記のイエロー発色カプラーは有機溶媒可
溶性のポリマー化合物の少なくとも1種を共存させた混
合物を乳化分散して得られる分散物として用いることが
好ましい。
The above-mentioned yellow coloring coupler is preferably used as a dispersion obtained by emulsifying and dispersing a mixture in which at least one polymer compound soluble in an organic solvent is present.

【0063】本発明の請求項4の発明は、本発明のイエ
ロー画像形成用ハロゲン化銀乳剤層と隣接するハロゲン
化銀乳剤層との間に前記一般式(AS)で表される化合
物を含有する中間層を有している。
The invention of claim 4 of the present invention comprises the compound represented by formula (AS) between the silver halide emulsion layer for forming a yellow image of the present invention and an adjacent silver halide emulsion layer. It has an intermediate layer.

【0064】前記一般式(AS)において、R1および
2で表される炭素数1〜5のアルキル基としては、例
えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピ
ル基、n−ブチル基、s−ブチル基、n−ペンチル基、
ネオペンチル基等が挙げられる。nは1〜20の整数を
表し、好ましくは2〜15の整数である。kは1または
2を表す。Aは(C=O)−X−R3(ここではXは−
O−または−N(R4)−を表し、R3は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表し、R4は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表す。)、−OY(ここでYはR3または−(C
=O)−R3を表し、R3は上記と同義。)、−N
(R4)(R5)(ここで、R4は上記と同義、R5は水素
原子、アルキル基、アリール基または−(C=O)−R
3を表し、R3は上記と同義。)、−P(=O)(O
3)(O)l−(R6)(ここで、lは0または1を表
し、R3は上記と同義、R6は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
す。)またはシアノ基を表す。Bはアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基また
は−C(R1)(R2)−Cn2n+1- k−(A)kで表され
る基(ここで、R1、R2、n、kおよびAはそれぞれ上
記と同義。)を表すが、R3で表されるアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、R4で表
されるアルキル基、アリール基、R5で表されるアルキ
ル基、アリール基、R6で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アリール基、さらにBで表
されるアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アリール基、複素環基は、それぞれ置換基を有するもの
を含み、上記アルキル基の置換基としては、例えばハロ
ゲン原子、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、複素
環基、シアノ基等が挙げられ、上記アルケニル基、シク
ロアルキル基、アリール基、複素環基の置換基として
は、例えばハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシル基、複素環基、シアノ基等が挙げら
れる。
In the general formula (AS), examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms represented by R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, and an n- Butyl group, s-butyl group, n-pentyl group,
And a neopentyl group. n represents an integer of 1 to 20, and preferably an integer of 2 to 15. k represents 1 or 2. A is (C = O) -XR 3 (where X is-
O- or -N (R 4) - represents, R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group or aryl group, R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. ), -OY (where Y is R 3 or-(C
= O) represents -R 3, R 3 is as defined above. ), -N
(R 4 ) (R 5 ) (where R 4 is as defined above, and R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or — (C = O) —R
Represents 3 and R 3 is as defined above. ), -P (= O) (O
R 3 ) (O) l- (R 6 ) (where l represents 0 or 1, R 3 has the same meaning as described above, and R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group or an aryl group. Or a cyano group. The B alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group, aryl group, heterocyclic group, or -C (R 1) (R 2 ) -C n H 2n + 1- k - (A) a group represented by k (where Wherein R 1 , R 2 , n, k and A have the same meanings as described above), but an alkyl group represented by R 3 , an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and an alkyl represented by R 4. Group, aryl group, alkyl group represented by R 5 , aryl group, alkyl group represented by R 6 , cycloalkyl group, alkenyl group, aryl group, and further, alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl represented by B Group,
The aryl group and the heterocyclic group each include those having a substituent.Examples of the substituent of the alkyl group include a halogen atom, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, Examples of the substituent of the alkenyl group, cycloalkyl group, aryl group, and heterocyclic group include, for example, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, and an alkoxy group. , An aryloxy group, an acyl group, a heterocyclic group, a cyano group and the like.

【0065】R3、R4、R5、R6およびBで表されるア
ルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−
プロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、n−ヘキシ
ル基、2−エチル−ヘキシル基、n−ドデシル基、n−
ヘキサデシル基、ベンジル基等が挙げられ、R3、R6
よびBで表されるアルケニル基としては、例えばアリル
基等が挙げられ、R3、R6およびBで表されるシクロア
ルキル基としては、例えばシクロヘキシル基等が挙げら
れ、R3、R4、R5、R6およびBで表されるアリール基
としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げられ
る。
The alkyl group represented by R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and B includes, for example, methyl group, ethyl group, n-
Propyl, n-butyl, s-butyl, n-hexyl, 2-ethyl-hexyl, n-dodecyl, n-
Examples of the alkenyl group represented by R 3 , R 6 and B include an allyl group and the like, and examples of the cycloalkyl group represented by R 3 , R 6 and B include: And the aryl group represented by R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and B includes, for example, a phenyl group and a naphthyl group.

【0066】[0066]

【化10】 Embedded image

【0067】[0067]

【化11】 Embedded image

【0068】[0068]

【化12】 Embedded image

【0069】上記一般式(AS−1)で示される化合物
については、特開昭58−24141号に記載の化合物
が基本的に包含され、同号に記載の合成法が参照でき
る。
The compounds represented by the above general formula (AS-1) basically include the compounds described in JP-A-58-24141, and reference can be made to the synthesis methods described therein.

【0070】本発明の請求項5の発明は、ハロゲン化銀
感光材料が前記一般式(HA)で表される硬膜剤を含有
する。
In the invention of claim 5 of the present invention, the silver halide light-sensitive material contains a hardener represented by the formula (HA).

【0071】本発明の一般式(HA)で表される化合物
はゼラチンの硬膜剤として公知である。以下、この化合
物について述べる。
The compound represented by formula (HA) of the present invention is known as a hardener for gelatin. Hereinafter, this compound will be described.

【0072】前記一般式(HA)において、R1は2価
の連結基でアルキレン基又は置換基としてハロゲン原
子、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、アミノ基
などを置換したアルキレン基を表す。又、連結基中にア
ミド連結部分、エーテル連結部分あるいはチオエーテル
連結部分を有してもよい。
In the general formula (HA), R 1 is a divalent linking group, and represents an alkylene group or an alkylene group substituted with a halogen atom, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group, an amino group or the like as a substituent. Further, the linking group may have an amide linking moiety, an ether linking moiety or a thioether linking moiety.

【0073】前記一般式(HA)で表される硬膜剤の具
体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
Specific examples of the hardening agent represented by the formula (HA) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0074】HA−1:CH2=CHSO2CH2SO2
H=CH2 HA−2:CH2=CHSO2(CH22SO2CH=C
2 HA−3:CH2=CHSO2(CH24SO2CH=C
2 HA−4:CH2=CHSO2CH2OCH2SO2CH=
CH2 HA−5:CH2=CHSO2(CH22O(CH22
2CH=CH2 HA−6:CH2=CHSO2CH2CH(OH)CH2
2CH=CH2 HA−7:CH2=CHSO2CH2CONH(CH22
NHCOCH2SO2CH=CH2 HA−8:CH2=CHSO2CH2CONH(CH23
NHCOCH2SO2CH=CH2 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、画像露
光により表面に潜像を形成する表面潜像型ハロゲン化銀
乳剤であってもよいし、粒子表面が予めかぶらされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カ
ブリ処理(造核処理)を施し、次いで表面現像を行う
か、又は画像露光後、カブリ処理を施しながら表面現像
を行うことにより直接ポジ画像を得ることができる内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤であってもよい。なお、該内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の
主として内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に
潜像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤を
いう。
HA-1: CH 2 CHCHSO 2 CH 2 SO 2 C
H = CH 2 HA-2: CH 2 CHCHSO 2 (CH 2 ) 2 SO 2 CH = C
H 2 HA-3: CH 2 CHCHSO 2 (CH 2 ) 4 SO 2 CH = C
H 2 HA-4: CH 2 = CHSO 2 CH 2 OCH 2 SO 2 CH =
CH 2 HA-5: CH 2 = CHSO 2 (CH 2) 2 O (CH 2) 2 S
O 2 CH = CH 2 HA- 6: CH 2 = CHSO 2 CH 2 CH (OH) CH 2 S
O 2 CH = CH 2 HA- 7: CH 2 = CHSO 2 CH 2 CONH (CH 2) 2
NHCOCH 2 SO 2 CH = CH 2 HA-8: CH 2 = CHSO 2 CH 2 CONH (CH 2) 3
NHCOCH 2 SO 2 CH = CH 2 The silver halide emulsion used in the present invention may be a surface latent image type silver halide emulsion in which a latent image is formed on the surface by image exposure, or the surface of the grain may be previously fogged. Using an internal latent image type silver halide emulsion that has not been subjected to image fogging (nucleation) after image exposure, and then performing surface development, or by performing surface development while performing fog processing after image exposure An internal latent image type silver halide emulsion capable of directly obtaining a positive image may be used. The internal latent image type silver halide emulsion is an emulsion containing silver halide grains having a photosensitive nucleus mainly inside silver halide crystal grains and forming a latent image inside the grains upon exposure. Say.

【0075】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、従来知られているどのようなハロゲン組成であっ
てもよい。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含される。
The silver halide emulsion used in the present invention may have any conventionally known halogen composition. For example, silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide and the like are included.

【0076】その中でも特に塩化銀を含有する塩臭化
銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀、中でも臭化銀を高度に含有
する部分を有するハロゲン化銀乳剤が好ましく用いら
れ、また、表面近傍に沃化銀を0.05〜0.5モル%
含有する塩沃化銀も好ましく用いられる。
Among them, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver chloroiodobromide containing silver chloride, and silver halide emulsion having a portion containing silver bromide at a high level are preferably used. 0.05 to 0.5 mol% of silver iodide near the surface
The contained silver chloroiodide is also preferably used.

【0077】臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハ
ロゲン化銀乳剤の、高濃度に臭化銀を含有する部分は、
いわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完全な層
を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在するだ
けのいわゆるエピタキシー接合した領域を形成していて
もよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化
銀粒子表面の結晶粒子の頂点に形成される事が特に好ま
しい。また、組成は連続的に変化してもよいし不連続に
変化してもよい。
In the silver halide emulsion having a portion containing a high concentration of silver bromide, a portion containing a high concentration of silver bromide is
A so-called core-shell emulsion may be used, or a so-called epitaxy-bonded region in which a complete layer is not formed and only a region having a partially different composition may exist. It is particularly preferable that the portion where silver bromide exists at a high concentration is formed at the top of crystal grains on the surface of silver halide grains. Further, the composition may change continuously or discontinuously.

【0078】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の好
ましい一つの形態は、予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤であり、この内部潜像型ハロゲン化
銀粒子は、感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲ
ン化銀粒子であって粒子の内部に主として潜像を形成す
ることを特徴とする。ハロゲン化銀粒子の組成として
は、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含され
る。
One preferred form of the silver halide emulsion used in the present invention is an internal latent image type silver halide emulsion which has not been previously fogged. The internal latent image type silver halide grains have a large photosensitive nucleus. A silver halide grain having a portion inside the grain, wherein a latent image is mainly formed inside the grain. The composition of the silver halide grains includes any silver halide, for example, silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide and the like.

【0079】特に好ましくは、塗布銀量が約1〜3.5
g/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試
料の一部を約0.1秒から約1秒迄のある定められた時
間に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン
化銀溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記
の表面現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、
同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部
の像を現像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現
像した場合に得られる最大濃度の1/5より大きくない
最大濃度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像
液Aを用いて得られた最大濃度は内部現像液Bで得られ
る最大濃度の1/10より大きくないものである。
Particularly preferably, the coated silver amount is about 1 to 3.5.
A portion of the sample coated on the transparent support to a range of g / m 2 is exposed to the light intensity scale for a defined period of time from about 0.1 seconds to about 1 second, and When developed at 20 ° C. for 4 minutes using the following surface developer A, which develops only the surface image of grains containing no silver halide solvent,
Another part of the same emulsion sample is also exposed to light and develops an image inside the grains. The maximum density not greater than 1/5 of the maximum density obtained when developed at 20 ° C. for 4 minutes with the following internal developing solution B This is an emulsion showing the density. More preferably, the maximum density obtained with the surface developer A is not greater than 1/10 of the maximum density obtained with the internal developer B.

【0080】 (表面現像液A) メトール 2.5g L−アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000ml (内部現像液B) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000ml また、本発明において好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含ま
れる。
(Surface developer A) Methol 2.5 g L-ascorbic acid 10.0 g Sodium metaborate (tetrahydrate) 35.0 g Potassium bromide 1.0 g Water was added to 1000 ml (Internal developer B) Methol 2 0.0g Sodium sulfite (anhydrous) 90.0 g Hydroquinone 8.0 g Sodium carbonate (monohydrate) 52.5 g Potassium bromide 5.0 g Potassium iodide 0.5 g Add water 1000 ml Addition of water used in the present invention Latent image silver halide emulsions include those prepared by various methods.

【0081】例えば米国特許2,592,250号に記
載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤又は米
国特許3,206,316号、同3,317,322号
及び同3,367,778号に記載されている内部化学
増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤
又は米国特許3,271,157号に記載されている多
価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有する
乳剤又は米国特許3,761,276号に記載されてい
るドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱
く化学増感したハロゲン化銀乳剤又は特開昭50−85
24号、同50−38525号及び同53−2408号
等に記載されている積層構造を有する粒子を有するハロ
ゲン化銀乳剤、その他特開昭52−156614号及び
同55−127549号に記載されているハロゲン化銀
乳剤などである。
For example, a conversion type silver halide emulsion described in US Pat. No. 2,592,250 or described in US Pat. Nos. 3,206,316, 3,317,322 and 3,367,778. Silver halide emulsion having internally chemically sensitized silver halide grains or silver halide grains containing polyvalent metal ions described in U.S. Pat. No. 3,271,157, or U.S. Pat. No. 3,761,276 discloses a silver halide emulsion comprising a silver halide grain containing a dopant which is weakly chemically sensitized on the grain surface.
And silver halide emulsions having grains having a laminated structure described in JP-A Nos. 24, 50-38525 and 53-2408, and others described in JP-A Nos. 52-156614 and 55-127549. Silver halide emulsions.

【0082】このような予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤は、表面カブリ処理を行うことに
より反転処理を行うことなくポジ画像を与えるが、該カ
ブリ処理は、全面露光を与えることでもよいし、カブリ
剤を用いて化学的に行うのでもよいし、又、強力な現像
液を用いてもよく、更に熱処理等によってもよい。
Such an internal latent image type silver halide emulsion which has not been fogged in advance gives a positive image without performing reversal processing by performing surface fogging processing. Alternatively, the treatment may be performed chemically using a fogging agent, a strong developing solution may be used, and heat treatment may be performed.

【0083】該全面露光は画像露光した感光材料を現像
液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させ
た後、全面的に均一露光することによって行れる。ここ
で使用する光源としては、上記ハロゲン化銀感光材料の
感光波長領域の光を有するものであればどの様な光源で
もよく、又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当て
ることもできるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、
該全面露光の時間は上記ハロゲン化銀感光材料、現像処
理条件、使用する光源の種類等により、最終的に最良の
ポジ画像が得られるよう広範囲に変えることができる。
又、該全面露光の露光量は、感光材料との組合せにおい
て、ある決まった範囲の露光量を与えることが最も好ま
しい。通常、過度に露光量を与えると最小濃度の上昇や
減感を起こし、画質が低下する傾向がある。
The entire surface exposure is performed by immersing or moistening the image-exposed photosensitive material in a developing solution or other aqueous solution, and then performing uniform exposure over the entire surface. As the light source used here, any light source may be used as long as it has light in the photosensitive wavelength region of the silver halide photosensitive material, and high-intensity light such as flash light can be applied for a short time. , Weak light may be applied for a long time. or,
The overall exposure time can be varied over a wide range depending on the silver halide photosensitive material, development processing conditions, type of light source used, and the like so that the best positive image is finally obtained.
In addition, it is most preferable that the exposure amount of the entire surface exposure be given in a certain fixed range in combination with the photosensitive material. Usually, when the exposure amount is excessively increased, the minimum density increases or desensitization occurs, and the image quality tends to be reduced.

【0084】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、(100)面と(111)面の混
合から成る14面体、(110)面を有する形状、球
状、平板状等の何れであってもよい。平均粒径は0.0
5〜3μmのものが好ましく使用できる。粒径の分布
は、粒径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径
或いは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶
癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤が好ましい。
The shape of the silver halide grains used in the present invention may be cubic, octahedral, tetradecahedral composed of a mixture of (100) and (111) planes, shape having (110) plane, sphere, flat plate, etc. Any one may be used. Average particle size is 0.0
Those having a size of 5 to 3 μm can be preferably used. The grain size distribution may be a monodisperse emulsion having a uniform grain size and crystal habit or an emulsion having no uniform grain size or crystal habit, but a monodisperse silver halide emulsion having a uniform grain size and crystal habit Is preferred.

【0085】単分散性ハロゲン化銀乳剤は、平均粒径r
mを中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化
銀質量が、全ハロゲン化銀粒子質量の60%以上である
ものを言い、好ましくは70%以上であるもの、更に好
ましくは80%以上である。ここに、平均粒径rmは、
粒径riを有する粒子の頻度niとri3との積ni×
ri3が最大となる時の粒径riと定義する(有効数字
3桁、最小桁数字は4捨5入する)。
The monodisperse silver halide emulsion has an average particle size r
The silver halide contained within a grain size range of ± 20% around m is 60% or more of the total silver halide particle mass, preferably 70% or more, more preferably 80% or more. % Or more. Here, the average particle size rm is:
The product ni × of the frequency ni of particles having a particle size ri and ri 3
The particle size ri when ri 3 is the maximum is defined (three significant figures, the smallest figure is rounded off to the nearest 4).

【0086】ここで言う粒径は、球状のハロゲン化銀粒
子の場合は、その直径、又、球状以外の形状の粒子の場
合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径で
ある。粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍〜5
万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は
投影時の面積を実測することによって得ることができる
(測定粒子個数は無差別に1000個以上あることとす
る)。
The particle size referred to here is the diameter in the case of spherical silver halide grains, or the diameter when the projected image is converted into a circular image of the same area in the case of grains having a shape other than spherical. It is. The particle size is, for example, 10,000 times to 5 times with an electron microscope.
It can be obtained by taking an image at a magnification of 10,000 times and actually measuring the particle diameter or the area at the time of projection on the print (the number of measured particles is indiscriminately 1000 or more).

【0087】特に好ましい高度の単分散性乳剤は、 (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%) により定義した分布の広さが20%以下のものであるこ
とが好ましい。ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記
定義のriから求めるものとする。
Particularly preferred highly monodisperse emulsions have a distribution width of not more than 20% as defined by (standard deviation of particle size / average particle size) × 100 = width of distribution (%). preferable. Here, the average particle size and the particle size standard deviation are determined from ri defined above.

【0088】単分散乳剤は、種粒子を含むゼラチン溶液
中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、pAg
及びpHの制御下ダブルジェット法によって加えること
によって得ることができる。添加速度の決定に当たって
は、特開昭54−48521号、同58−49938号
を参考にできる。更に高度な単分散性乳剤を得る方法と
しては、特開昭60−122935号に開示されたテト
ラザインデン化合物の存在下での成長方法が適応でき
る。
A monodisperse emulsion is prepared by adding a water-soluble silver salt solution and a water-soluble halide solution to a gelatin solution containing seed particles by pAg
And controlled pH and addition by the double jet method. In determining the addition rate, JP-A-54-48521 and JP-A-58-49938 can be referred to. As a method for obtaining a more highly monodispersed emulsion, the growth method in the presence of a tetrazaindene compound disclosed in JP-A-60-122935 can be applied.

【0089】又、単分散乳剤を2種以上同一の感色性層
に添加することも好ましい。本発明の感光材料に用いら
れる各乳剤層の粒径は、その求められる性能、特に感
度、感度バランス、色分離性鮮鋭性、粒状性等の諸特性
を考慮して広い範囲の中から決定することができる。
It is also preferable to add two or more monodisperse emulsions to the same color-sensitive layer. The particle size of each emulsion layer used in the light-sensitive material of the present invention is determined from a wide range in consideration of the required properties, particularly various characteristics such as sensitivity, sensitivity balance, sharpness of color separation, and granularity. be able to.

【0090】好ましい実施態様の一つにおいては、ハロ
ゲン化銀の粒径は、赤感層乳剤は0.1〜0.6μm、
緑感層乳剤は0.15〜0.8μm、青感層乳剤は0.
3〜1.2μmの範囲が好ましく使用できる。
In one preferred embodiment, the silver halide has a particle size of 0.1 to 0.6 μm for the red-sensitive layer emulsion.
The green-sensitive layer emulsion is 0.15 to 0.8 μm, and the blue-sensitive layer emulsion is 0.1 to 0.8 μm.
A range of 3 to 1.2 μm can be preferably used.

【0091】ハロゲン化銀乳剤は、通常用いられる増感
色素によって光学的に増感することができる。内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色
増感に用いられる増感色素を組み合わせて用いること
は、本発明におけるハロゲン化銀乳剤に対しても有用で
ある。増感色素については、リサーチ・ディスクロージ
ャ(Research Disclosure、以下R
Dと略す)15162号及び17643号を参照するこ
とができる。
The silver halide emulsion can be optically sensitized by a commonly used sensitizing dye. Use of a combination of sensitizing dyes used for supersensitization, such as an internal latent image type silver halide emulsion and a negative type silver halide emulsion, is also useful for the silver halide emulsion in the present invention. Sensitizing dyes are described in Research Disclosure (hereinafter referred to as R).
D) 15162 and 17643 can be referred to.

【0092】感光材料には、足元階調を調整する化合物
を添加することが好ましい。好ましい化合物としては、
特開平6−95283号17頁に記載の一般式〔AO−
II〕で示される化合物が好ましい。具体的化合物例とし
ては、同公報18頁に記載の化合物II−1〜II−8を挙
げることができる。この〔AO−II〕の化合物の添加量
は0.001〜0.50g/m2が好ましく、より好ま
しくは0.005〜0.20g/m2である。化合物は
単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。更
に、炭素数5以上のキノン誘導体を〔AO−II〕の化合
物と併用することもできる。しかし、これら何れの場合
でも、その使用量は全体として0.001〜0.50g
/m2の範囲にあることが好ましい。
It is preferable to add a compound for adjusting the toe gradation to the light-sensitive material. Preferred compounds include
The formula [AO-] described in JP-A-6-95283, page 17
Compounds represented by II] are preferred. Specific examples of the compound include compounds II-1 to II-8 described on page 18 of the publication. The addition amount of the compound [AO-II] is preferably 0.001 to 0.50 g / m 2 , more preferably 0.005 to 0.20 g / m 2 . The compounds may be used alone or in combination of two or more. Further, a quinone derivative having 5 or more carbon atoms can be used in combination with the compound of [AO-II]. However, in any of these cases, the amount used is 0.001 to 0.50 g as a whole.
/ M 2 .

【0093】感光材料には、メルカプト基を有する含窒
素複素環化合物を含有するのが好ましい。好ましい化合
物としては、特開平6−95283号19頁右欄20行
〜49行に記載の一般式〔XI〕、特に好ましくは同号公
報20頁左欄5行〜20頁右欄2行に記載の一般式〔XI
I〕〜〔XIV〕である。なお、化合物の具体例としては、
例えば特開昭64−73338号11〜15頁に記載さ
れる化合物(1)〜(39)を挙げることができる。
The light-sensitive material preferably contains a nitrogen-containing heterocyclic compound having a mercapto group. Preferred compounds are those represented by general formula [XI] described in JP-A-6-95283, page 19, right column, lines 20 to 49, and particularly preferably described in JP-A-6-95283, page 20, left column, lines 5 to page 20, right column, line 2. Of the general formula [XI
I] to [XIV]. In addition, as a specific example of the compound,
For example, compounds (1) to (39) described on pages 11 to 15 of JP-A-64-73338 can be exemplified.

【0094】上記メルカプト化合物は、添加量としては
使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化
してよく、一般には、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合、ハロゲン化銀1モル当たり10-8〜10-2モルの範
囲で、より好ましくは10-6〜10-3モルである。
[0094] The above mercapto compound may vary appropriately depending on the kind and layer the addition of compounds to be used as an additive amount, in general, when added to a silver halide emulsion layer, per mol of silver halide 10 - It is in the range of 8 to 10 -2 mol, more preferably 10 -6 to 10 -3 mol.

【0095】本発明に好ましく用いられる水溶性染料と
しては、オキソノール、シアニン、メロシアニン、ア
ゾ、アントラキノン、アリリデン等の各染料が挙げられ
るが、現像処理浴中での高分解性、及びハロゲン化銀乳
剤への非色増感の点から、特に好ましい染料はオキソノ
ール染料及びメロシアニン染料である。
Examples of the water-soluble dyes preferably used in the present invention include oxonol, cyanine, merocyanine, azo, anthraquinone, arylidene and the like. Among them, high resolution in a developing bath and silver halide emulsion Particularly preferable dyes are oxonol dyes and merocyanine dyes from the viewpoint of non-sensitization to the dye.

【0096】オキソノール染料としては、米国特許4,
187,225号、特開昭48−42826号、同49
−5125号、同49−99620号、同50−916
27号、同51−77327号、同55−120660
号、同58−24139号、同58−143342号、
同59−38742号、同59−111640号、同5
9−111641号、同59−168438号、同60
−218641号、同62−31916号、同62−6
6275号、同62−66276号、同62−1857
55号、同62−273527号、同63−13994
9号等に記載されている。又、メロシアニン染料として
は、特開昭50−145124号、同58−12024
5号、同63−35437号、同63−35438号、
同63−34539号、同63−58437号等に記載
されている。
As oxonol dyes, US Pat.
187, 225, JP-A-48-42826, and 49
No.-5125, No.49-99620, No.50-916
No. 27, No. 51-77327, No. 55-120660
No. 58-24139, No. 58-143342,
No. 59-38742, No. 59-111640, No. 5
Nos. 9-111641, 59-168438 and 60
-218641, 62-31916, 62-6
No. 6275, No. 62-66276, No. 62-1857
No. 55, No. 62-273527, No. 63-13994
No. 9, etc. Also, as merocyanine dyes, JP-A-50-145124 and JP-A-58-12012
No. 5, 63-35437 and 63-35438,
Nos. 63-34539 and 63-58437.

【0097】オキソノール染料及びメロシアニン染料の
代表的な具体例としては、特開平9−5954号に記載
の水溶性イエロー染料AIY−1〜AIY−14、同じ
く水溶性マゼンタ染料AIM−1〜AIM−14、同じ
く水溶性シアン染料AIC−1〜AIC−14が挙げら
れる。
Representative examples of oxonol dyes and merocyanine dyes include water-soluble yellow dyes AIY-1 to AIY-14 described in JP-A-9-5954, and water-soluble magenta dyes AIM-1 to AIM-14. And water-soluble cyan dyes AIC-1 to AIC-14.

【0098】次に、オキソノール染料及びメロシアニン
染料以外の水溶性染料の代表的な具体例としては、前記
特開平9−5954号に記載の水溶性イエロー染料AI
Y−15〜AIY−18、AIM−15〜AIM−1
8、AIC−15〜AIC−18が挙げられる。
Typical examples of water-soluble dyes other than oxonol dyes and merocyanine dyes include the water-soluble yellow dye AI described in JP-A-9-5954.
Y-15 to AIY-18, AIM-15 to AIM-1
8, AIC-15 to AIC-18.

【0099】更に本発明に用いられる水溶性染料として
は、特開平4−330437号に記載のA−1〜A−4
3の染料が挙げられる。
Further, examples of the water-soluble dye used in the present invention include A-1 to A-4 described in JP-A-4-33037.
And 3 dyes.

【0100】水溶性染料の使用量は、感光材料に露光を
行うレーザー波長で測定した現像処理前の生試料の反射
濃度が0.8以上となるように量を選択して添加する。
水溶性染料は、単独又は2種以上を組み合わせて用いる
こともできる。
The amount of the water-soluble dye to be used is selected and added so that the reflection density of the raw sample before development processing measured at the laser wavelength at which the photosensitive material is exposed becomes 0.8 or more.
The water-soluble dyes can be used alone or in combination of two or more.

【0101】本発明においては、最下層又はその他の層
にアンチハレーション層を設けることもできる。
In the present invention, an antihalation layer may be provided on the lowermost layer or another layer.

【0102】アンチハレーション層は光を吸収する化合
物を含有する。光を吸収する化合物としては、その作用
を有する各種の有機化合物及び無機化合物が挙げられ
る。この無機化合物としては、コロイド銀、コロイドマ
ンガン等が好適であるが、コロイド銀が特に好ましい。
これらコロイド状金属は脱色性が良好なため、本発明の
カラー感光材料に適用する場合にも有効である。
The antihalation layer contains a compound that absorbs light. Examples of the compound that absorbs light include various organic compounds and inorganic compounds having the action. As the inorganic compound, colloidal silver, colloidal manganese and the like are preferable, and colloidal silver is particularly preferable.
Since these colloidal metals have good decolorization properties, they are also effective when applied to the color light-sensitive material of the present invention.

【0103】上記のコロイド銀、例えば灰色コロイド銀
は、硝酸銀をゼラチン中でハイドロキノン、フェニド
ン、アスコルビン酸、ピロガロール又はデキストリンの
ような還元剤の存在下にアルカリ性に保って還元し、そ
の後、中和、冷却してゼラチンをセットさせてから、ヌ
ードル水洗法によって還元剤や不要な塩類を除去するこ
とによって得られる。アルカリ性で還元する際、アザイ
ンデン化合物、メルカプト化合物の存在下でコロイド銀
粒子を作ると、均一な粒子のコロイド銀分散液を得るこ
とができる。
The above colloidal silver, eg, gray colloidal silver, is reduced by keeping silver nitrate alkaline in gelatin in the presence of reducing agents such as hydroquinone, phenidone, ascorbic acid, pyrogallol or dextrin, followed by neutralization. After cooling and setting gelatin, it is obtained by removing the reducing agent and unnecessary salts by a noodle washing method. When the colloidal silver particles are formed in the presence of an azaindene compound or a mercapto compound during the reduction with an alkali, a colloidal silver dispersion of uniform particles can be obtained.

【0104】コロイド銀の付量としては、最も波長の長
い分光感度領域を持つハロゲン化銀乳剤に対する露光領
域内の少なくとも一つの波長で測定した現像処理前の生
試料反射濃度が0.8以上となるように量を選択して添
加できる。
The coating weight of the colloidal silver is such that the reflection density of a raw sample before development processing, measured at least at one wavelength within the exposure region for a silver halide emulsion having the spectral sensitivity region with the longest wavelength, is 0.8 or more. It can be added in a selected amount.

【0105】本発明のカラー感光材料においては、任意
のハロゲン化銀乳剤層中及び/又はそれ以外の親水性コ
ロイド写真構成層中に、カルボキシ基、スルホンアミド
基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料が
固体分散染料として固体分散して含有することができ
る。染料の具体例は、特開平9−5954号に記載の1
−1〜8−7を挙げることができる。
The color light-sensitive material of the present invention has at least one of a carboxy group, a sulfonamide group and a sulfamoyl group in any silver halide emulsion layer and / or other hydrophilic colloid photographic constituent layers. The dye may be contained as a solid dispersion dye in a solid state. Specific examples of the dye are described in JP-A-9-5954.
-1 to 8-7.

【0106】前記カルボキシ基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基の少なくとも一つを有する染料は、実質
的に(pH7以下の水に対し)水不溶性でpH9以上で
解離する親水性基を持つ化合物であり、ボールミルやサ
ンドミル等で微粒子化する方法や有機溶媒中に溶かして
ゼラチン溶液中に分散する方法を用いて得られた固体微
粒子分散体(顕微鏡的寸法の団体粒子の形であり、平均
粒径が好ましくは10μm以下、より好ましくは1μm
以下)の状態で、ゼラチン又は高分子バインダー中に存
在させることにより、写真構成層中の任意の感光性乳剤
層、非感光性親水性コロイド層中に含有させることがで
きる。
The dye having at least one of a carboxy group, a sulfonamide group and a sulfamoyl group is a compound having a hydrophilic group which is substantially water-insoluble (in water having a pH of 7 or less) and dissociates at a pH of 9 or more, Solid fine particle dispersion obtained using a method of forming fine particles with a ball mill or a sand mill or a method of dissolving in an organic solvent and dispersing in a gelatin solution (in the form of group particles having microscopic dimensions, the average particle diameter is preferably Is 10 μm or less, more preferably 1 μm
In the state described in (1) or (2) below, it can be contained in any photosensitive emulsion layer or non-photosensitive hydrophilic colloid layer in the photographic component layer by being present in gelatin or a polymer binder.

【0107】前記カルボキシ基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基の少なくとも一つを有する染料の固体微
粒子分散体は、カラー感光材料中に水不溶性で安定に存
在しているが、露光後、発色現像液(pH9以上が望ま
しい)で処理されることにより、染料化合物中の親水性
基が解離して水溶性となるか、或いは脱色することによ
り、カラー感光材料中から大部分が消失してしまう。
The solid fine particle dispersion of a dye having at least one of a carboxy group, a sulfonamide group, and a sulfamoyl group is water-insoluble and stably present in a color light-sensitive material. (preferably at pH 9 or more), the hydrophilic group in the dye compound is dissociated to become water-soluble, or the color is decolorized, so that most of the color photographic material is lost.

【0108】カルボキシ基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基の少なくとも一つを有する染料は、2種以上
用いてもよいし、使用目的によっては、水溶性染料を一
部併用してもよい。
As the dye having at least one of a carboxy group, a sulfonamide group and a sulfamoyl group, two or more dyes may be used, or a water-soluble dye may be partially used depending on the purpose of use.

【0109】カルボキシ基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基の少なくとも一つを有する染料の含有量は、
シアン画像形成性ハロゲン化銀に対する露光領域内の少
なくとも一つの波長で測定した現像処理前の生試料反射
濃度が0.8以上となるように量を選択して添加でき
る。具体的には、一般的に0.001〜0.5g/m2
になるよう用いられるのが好ましい。
The content of the dye having at least one of a carboxy group, a sulfonamide group and a sulfamoyl group is as follows:
The amount can be selected and added so that the reflection density of the raw sample before development measured at at least one wavelength within the exposure region for the cyan image-forming silver halide is 0.8 or more. Specifically, generally 0.001 to 0.5 g / m 2
It is preferably used so that

【0110】本発明において、YMC網点から構成され
る墨網点画像部のBGR分解して測定したドットゲイン
の内、最も高いドットゲインと最も低いドットゲインの
差が5%以内であることが、墨網点画像の色調が印刷物
の墨網点画像の色調に近似するということから好まし
く、5%を越えると墨網点画像の色調が印刷から大きく
ずれてしまう。
In the present invention, the difference between the highest dot gain and the lowest dot gain among the dot gains measured by BGR decomposition of the black halftone dot image portion composed of YMC halftone dots is within 5%. Since the color tone of the black dot image is close to the color tone of the black dot image of the printed matter, it is preferable that the color tone of the black dot image greatly deviates from printing if it exceeds 5%.

【0111】ここでドットゲインとは、原稿の墨網点画
像情報の網点面積比率が50%である時に、再現された
墨網点画像をBGRに分解して測定した網点面積比率
(%)の値から50を減じた数値で表現される。得られ
た3つのドットゲインの内、最大のドットゲインの値と
最小のドットゲインの値の差が5%であることが好まし
い。なお、ドットゲインはマレー・デービスの色を用い
て計算した値を使う。
Here, the dot gain means the halftone dot area ratio (%) measured by decomposing the reproduced black dot image into BGR when the halftone dot area ratio of the black dot image information of the document is 50%. ) Is subtracted from the value of 50). It is preferable that the difference between the maximum dot gain value and the minimum dot gain value among the obtained three dot gains is 5%. Note that the dot gain uses a value calculated using the color of Murray Davis.

【0112】本発明において、ハロゲン化銀乳剤層の
内、最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に
近い側に少なくとも1層の耐拡散性化合物により着色さ
れた親水性コロイド層を有することが好ましい。耐拡散
性化合物とは、固体分散染料やコロイド銀等が含まれ
る。また、油溶性の染料を高沸点溶媒に溶解し微細な分
散粒子としてハロゲン化銀写真感光材料の構成層中に用
いることが好ましい。
In the present invention, at least one hydrophilic colloid layer colored with a diffusion-resistant compound is provided on the side closer to the support than the silver halide emulsion layer closest to the support among the silver halide emulsion layers. Is preferred. The diffusion-resistant compound includes a solid disperse dye, colloidal silver, and the like. Further, it is preferable that an oil-soluble dye is dissolved in a high boiling point solvent and used as fine dispersed particles in the constituent layer of the silver halide photographic light-sensitive material.

【0113】本発明に好ましく用いられる白色顔料とし
ては、無機材料として、例えば、ルチル型二酸化チタ
ン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステア
リン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、カオリン等を用いることができる。種々の理由から
分光反射特性の異なる白色顔料の一つは二酸化チタンが
好ましい。もう一方の白色顔料は、平均1次粒径の異な
る二酸化チタンを用いてもよいし。ルチル型の二酸化チ
タンとアナターゼ型二酸化チタンを併用してもよい。蛍
光増白効果のある固体微粒子を用いることも好ましい。
As the white pigment preferably used in the present invention, for example, rutile-type titanium dioxide, anatase-type titanium dioxide, barium sulfate, barium stearate, silica, alumina, zirconium oxide, kaolin and the like can be used as inorganic materials. it can. One of the white pigments having different spectral reflection characteristics is preferably titanium dioxide for various reasons. As the other white pigment, titanium dioxide having a different average primary particle size may be used. Rutile titanium dioxide and anatase titanium dioxide may be used in combination. It is also preferable to use solid fine particles having a fluorescent whitening effect.

【0114】白色顔料は、分散状態で、ハロゲン化銀写
真感光材料を構成する本発明の層に添加されている。
The white pigment is added in a dispersed state to the layer of the present invention constituting the silver halide photographic light-sensitive material.

【0115】白色顔料は、例えば高速攪拌型分散基を用
いて水中やゼラチン等の親水性コロイド水溶液中に分散
する方法、ボールミルやサンドミルで水中やゼラチン等
の親水性コロイド水溶液中に粉砕し分散する方法、マン
トンゴーリング分散機のような高せん断力を有する分散
機を用いて水中やゼラチン等の親水性コロイド水溶液中
に分散する方法、超音波分散機を用いて分散する方法な
どを用いて分散することができる。
The white pigment is dispersed in water or an aqueous solution of a hydrophilic colloid such as gelatin using a high-speed stirring type dispersing group, for example, by pulverizing and dispersing it in water or an aqueous solution of a hydrophilic colloid such as gelatin using a ball mill or sand mill. Method, a method of dispersing in water or an aqueous solution of hydrophilic colloid such as gelatin using a disperser having a high shearing force such as a Manton-Gauling disperser, a method of dispersing using an ultrasonic disperser, and the like. be able to.

【0116】白色顔料を分散させる際、分散性を上げた
り、分散安定性をよくする目的で、界面活性剤を用いる
ことができる。好ましい界面活性剤としては、アニオン
性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ベタイン性両性
界面活性剤が挙げられる。
When dispersing the white pigment, a surfactant can be used for the purpose of increasing the dispersibility and improving the dispersion stability. Preferred surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants, and betaine amphoteric surfactants.

【0117】白色顔料の分光反射度は分散物の平均粒径
をコントロールすることで制御することが好ましい。
The spectral reflectance of the white pigment is preferably controlled by controlling the average particle size of the dispersion.

【0118】白色顔料はハロゲン化銀写真感光材料を構
成するいずれの層に添加してもかまわないが、非感光性
親水性コロイド層に添加するのが好ましく、最も支持体
に近いハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に設けた少な
くとも1層の非感光性親水コロイド層に添加することが
より好ましい。本発明の白色顔料の使用量は、それぞれ
本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に10〜2000
mg/m2存在するように添加すればよいが、50〜1
000mg/m2添加することが好ましい。
The white pigment may be added to any of the layers constituting the silver halide photographic material, but is preferably added to the non-photosensitive hydrophilic colloid layer, and the silver halide emulsion closest to the support is preferably used. More preferably, it is added to at least one non-photosensitive hydrocolloid layer provided between the layer and the support. The amount of the white pigment used in the present invention is 10 to 2,000 in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention.
mg / m 2.
It is preferable to add 000 mg / m 2 .

【0119】白色顔料を有する非感光性親水コロイド層
に用いられる水溶性バインダーとしては主にゼラチンを
用いるが、必要に応じて、ゼラチン誘導体、ゼラチンと
他の高分子の、グラフトポリマー、ゼラチン以外のタン
パク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共
重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイ
ドもゼラチンと併せて用いることができる。
As the water-soluble binder used in the non-photosensitive hydrocolloid layer having a white pigment, gelatin is mainly used. If necessary, gelatin derivatives, gelatin and other polymers, graft polymers, other than gelatin may be used. Hydrophilic colloids such as proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, and synthetic hydrophilic polymer substances such as homopolymers and copolymers can also be used in combination with gelatin.

【0120】白色顔料を含有する非感光性親水コロイド
層は、非感光性親水コロイド層に対して、5〜30質量
%であることが好ましい。
The non-photosensitive hydrocolloid layer containing a white pigment preferably accounts for 5 to 30% by mass of the non-photosensitive hydrocolloid layer.

【0121】非感光性親水コロイド層には、黄色、灰
色、青色及び黒色コロイド銀、無機有色顔料、有機有色
顔料、染料等の着色剤を添加することができる。
To the non-photosensitive hydrocolloid layer, colorants such as yellow, gray, blue and black colloidal silver, inorganic colored pigments, organic colored pigments and dyes can be added.

【0122】また、前記コロイド銀としては、各種のも
のを用いることができるが、支持体表面での乱反射を防
止するために、黒色コロイド銀を用いることが好まし
い。
Various types of colloidal silver can be used, but black colloidal silver is preferably used in order to prevent irregular reflection on the surface of the support.

【0123】黒色コロイド銀の塗布付量は、好ましくは
0.01〜1.0g/m2の範囲であり、さらに好まし
くは、0.03〜0.8g/m2の範囲である。
[0123] coated with the amount of black colloidal silver, preferably in the range of 0.01 to 1.0 g / m 2, further preferably in the range of 0.03 to 0.8 g / m 2.

【0124】本発明に好ましく用いられる支持体は、紙
基体の両面をポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹
脂で被覆されており、支持体表面の凹凸を連続的に測定
し、その測定信号を周波数解析して求めた時、支持体表
面の1mm〜12.5mmの周波数区間におけるパワー
スペクトルの積分値(PY値)が2.9μm以下である
ことが好ましい。
The support preferably used in the present invention has both sides of a paper substrate coated with a resin containing a polyolefin resin as a main component. The surface of the support is continuously measured for irregularities, and the measured signal is subjected to frequency analysis. It is preferable that the integrated value (PY value) of the power spectrum in the frequency range of 1 mm to 12.5 mm on the surface of the support is 2.9 μm or less.

【0125】このPY値を測定するにはフィルム厚み連
続測定機(例えばアンリツ社製)を用いて、ポリオレフ
ィン被覆した支持体の厚みムラを連続的に測定し、得ら
れた測定信号を周波数解析機(例えば日立電子社製:V
C−2403)を用いて周波数解析することによって得
られる。
In order to measure the PY value, the thickness unevenness of the polyolefin-coated support is continuously measured using a film thickness continuous measuring machine (for example, manufactured by Anritsu Corporation), and the obtained measurement signal is analyzed by a frequency analyzer. (For example, Hitachi Electronics: V
C-2403) to obtain a frequency analysis.

【0126】支持体の基体(原紙)は一般的に写真印画
紙に用いられている原料から選択できる。例えば天然パ
ルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合物の
他、各種の抄紙原料を挙げることができる。一般には、
針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと広葉樹パ
ルプの混合パルプ等を主成分とする天然パルプを広く用
いることができる。
The substrate (base paper) of the support can be selected from raw materials generally used for photographic printing paper. Examples include natural pulp, synthetic pulp, a mixture of natural pulp and synthetic pulp, and various papermaking raw materials. Generally,
Natural pulp mainly composed of softwood pulp, hardwood pulp, or mixed pulp of softwood pulp and hardwood pulp can be widely used.

【0127】更に、支持体中には一般に製紙で用いられ
るサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充填剤、帯電防止
剤、染料などの添加剤が配合されてもよく、又、表面サ
イズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布し
たものであってもよい。
Further, additives such as a sizing agent, a fixing agent, a strength enhancer, a filler, an antistatic agent and a dye which are generally used in papermaking may be incorporated in the support. A material in which a surface strengthening agent, an antistatic agent, or the like is appropriately applied to the surface may be used.

【0128】反射支持体は、通常、50g/m2〜30
0g/m2の質量を有する表面の平滑なものが用いら
れ、又、その両面をラミネートする樹脂は、エチレン、
α−オレフィン類、例えばポリプロピレン等の単独重合
体、前記オレフィンの少なくとも2種の共重合体又はこ
れらの各種重合体の少なくとも2種の混合物等から選択
することができる。特に好ましいポリオレフィン樹脂
は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン又はこれ
らの混合物である。
The reflection support is usually 50 g / m 2 to 30 g / m 2.
A smooth surface having a mass of 0 g / m 2 is used, and the resin for laminating both surfaces is ethylene,
It can be selected from α-olefins, for example, homopolymers such as polypropylene, at least two kinds of copolymers of the above-mentioned olefins, and mixtures of at least two kinds of these various polymers. Particularly preferred polyolefin resins are low density polyethylene, high density polyethylene or mixtures thereof.

【0129】反射支持体にラミネートされるポリオレフ
ィン樹脂の分子量は特に制限するものではないが、通常
は20,000〜200,000の範囲のものが用いら
れる。
The molecular weight of the polyolefin resin to be laminated on the reflective support is not particularly limited, but is usually in the range of 20,000 to 200,000.

【0130】反射支持体の写真乳剤を塗布する側のポリ
オレフィン樹脂被覆層は、好ましくは25μm〜50μ
mであり、更に好ましくは25μm〜35μmである。
The polyolefin resin coating layer on the side of the reflection support on which the photographic emulsion is coated is preferably 25 μm to 50 μm.
m, more preferably 25 μm to 35 μm.

【0131】反射支持体の裏面側(乳剤層を設ける面の
反対側)をラミネートするために用いられるポリオレフ
ィンは、普通低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレン
の混合物が、それ自体溶融ラミネートされる。そしてこ
の層は、一般にマット加工されることが多い。
As the polyolefin used for laminating the back side of the reflection support (the side opposite to the side on which the emulsion layer is provided), a mixture of low-density polyethylene and high-density polyethylene is itself melt-laminated. This layer is generally matted in many cases.

【0132】支持体の表裏のラミネート形成に当たり、
一般に現像済印画紙の常用環境における平坦性を高める
ために、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大きくした
り、又は表側よりも裏側のラミネート量を多くするなど
の手段が用いられる。
In forming the laminate on the front and back of the support,
In general, in order to improve the flatness of the developed photographic paper in a normal environment, a method of slightly increasing the density of the resin layer on the front side or increasing the amount of lamination on the back side compared to the front side is used.

【0133】又、一般に反射支持体の表裏両面のラミネ
ートは、ポリオレフィン樹脂組成物の支持体上に溶融押
出コーティング法により形成できる。又、支持体表面或
いは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処
理等を施すことが好ましい。又、表面ラミネート層表面
上に印刷筆記性や帯電防止性を向上させるためのバック
コート層を設けることが好ましい。
In general, the laminate on both the front and back surfaces of the reflective support can be formed on the support of the polyolefin resin composition by a melt extrusion coating method. Further, it is preferable to apply a corona discharge treatment, a flame treatment or the like to the surface of the support or, if necessary, to the front and back surfaces. Further, it is preferable to provide a back coat layer on the surface of the surface laminate layer for improving the printing and writing properties and the antistatic property.

【0134】支持体表面(乳剤層を設ける面)のラミネ
ートに用いられるポリオレフィン樹脂には、好ましくは
13質量%〜20質量%、更に好ましくは15質量%〜
20質量%の白色顔料が混合分散される。該白色顔料と
しては、無機及び/又は有機の白色顔料を用いることが
でき、好ましくは無機の白色顔料であり、具体的には、
硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カル
シウムなどアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成
珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
挙げられる。
The polyolefin resin used for laminating the surface of the support (surface on which the emulsion layer is provided) is preferably from 13% by mass to 20% by mass, more preferably from 15% by mass to
20% by mass of a white pigment is mixed and dispersed. As the white pigment, an inorganic and / or organic white pigment can be used, preferably an inorganic white pigment, and specifically,
Sulfates of alkaline earth metals such as barium sulfate, carbonates of alkaline earth metals such as calcium carbonate, finely divided silicic acid, silicas of synthetic silicates, calcium silicate, alumina, alumina hydrate, titanium oxide, zinc oxide, talc , Clay and the like.

【0135】これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。該酸化チタンはルチル
型でもアナターゼ型でもよく、又、表面を含水酸化アル
ミナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆したも
のも使用される。
Among these, barium sulfate is preferred.
Calcium carbonate and titanium oxide, more preferably barium sulfate and titanium oxide. The titanium oxide may be of a rutile type or an anatase type, and one whose surface is coated with a metal oxide such as hydrous alumina or hydrous ferrite is also used.

【0136】その他、酸化防止剤や白色性改良のため有
機顔料、蛍光増白剤を添加することが好ましい。
In addition, it is preferable to add an antioxidant or an organic pigment or a fluorescent whitening agent for improving whiteness.

【0137】反射支持体の表面の形状は、平滑であって
もよいし、適度な表面粗さを有するものであってもよい
が、印刷物に近い光沢を有するような形状が好ましい。
例えば、JIS−B−0601−1976に規定される
平均表面粗さが0.30μm〜3.0μmである白色支
持体を使用するのが好ましい。表面粗さを調整するため
に、感光材料の画像形成面側の構成層中にマット剤を含
有させえることができる。マット剤を添加する層として
は、ハロゲン化銀乳剤層、保護層、中間層、下塗層等が
あり、複数の層に添加してもよく、好ましくは感光材料
の最上層である。
The shape of the surface of the reflective support may be smooth or may have an appropriate surface roughness, but is preferably a shape having gloss close to that of a printed matter.
For example, it is preferable to use a white support having an average surface roughness specified in JIS-B-0601-1976 of 0.30 μm to 3.0 μm. In order to adjust the surface roughness, a matting agent can be contained in the constituent layer on the image forming side of the photosensitive material. The layer to which the matting agent is added includes a silver halide emulsion layer, a protective layer, an intermediate layer, an undercoat layer, and the like, and may be added to a plurality of layers, and is preferably the uppermost layer of the photosensitive material.

【0138】本発明の好ましい実施態様において、保護
層を感光材料の最外表面に形成し、かつ保護層にマット
剤を添加することが好ましい。マット剤及びその使用方
法としては特開平6−95283号4頁左欄42行〜4
頁右欄33行に記載の技術を用いることが好ましい。
In a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to form a protective layer on the outermost surface of the light-sensitive material, and to add a matting agent to the protective layer. Matting agents and their use are described in JP-A-6-95283, page 4, left column, lines 42-4.
It is preferable to use the technique described in the right column of the page, line 33.

【0139】また、本発明においては、更に表面にポリ
オレフィンで被覆したポリプロピレン等の合成樹脂フィ
ルム支持体等も用いることができる。
In the present invention, a support of a synthetic resin film such as polypropylene, the surface of which is further coated with polyolefin, may be used.

【0140】反射支持体の厚みは特に制限はないが、8
0μm〜160μmのものが好ましく用いられる。特に
好ましくは90μm〜130μmである。
The thickness of the reflective support is not particularly limited.
Those having a thickness of 0 μm to 160 μm are preferably used. Particularly preferably, it is 90 μm to 130 μm.

【0141】感光材料にはバインダーとしてゼラチンが
好ましく使用される。特にゼラチンの着色成分を除去す
るためにゼラチンの抽出液に過酸化水素処理を施した
り,原料のオセインに対し過酸化水素処理を施したもの
から抽出したり、着色のない原骨から製造されたオセイ
ンを用いることで、透過率を向上したゼラチンが好まし
い。ゼラチンはアルカリ処理オセインゼラチン、酸処理
ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンの何れでもよ
いが、特にアルカリ処理オセインゼラチンが好ましい。
Gelatin is preferably used as a binder in the light-sensitive material. In particular, gelatin extract was subjected to hydrogen peroxide treatment to remove colored components of gelatin, extracted from the raw material ossein subjected to hydrogen peroxide treatment, or manufactured from uncolored raw bone. Gelatin whose transmittance is improved by using ossein is preferable. Gelatin may be any of alkali-treated ossein gelatin, acid-treated gelatin, gelatin derivative, and modified gelatin, and particularly preferably alkali-treated ossein gelatin.

【0142】ゼラチンの透過率は、10%溶液を作製し
分光光度計にて420nmで測定した時に70%以上で
あることが好ましい。
The transmittance of gelatin is preferably 70% or more when a 10% solution is prepared and measured at 420 nm with a spectrophotometer.

【0143】ゼラチンのゼリー強度(パギー法による)
は、好ましくは250以上であり、特に好ましくは27
0以上である。
Jelly strength of gelatin (based on Paggy method)
Is preferably at least 250, particularly preferably 27
0 or more.

【0144】ゼラチンの総塗布バインダーに対する比率
は特に制限はないが、多い比率で使用することが好まし
く、具体的には、20〜100%の比率で使用すること
が好ましい。
The ratio of gelatin to the total binder applied is not particularly limited, but is preferably used in a large ratio, specifically, preferably in a ratio of 20 to 100%.

【0145】本発明の感光材料の画像形成面側に含有さ
れるゼラチン量の総和は、11g/m2未満であること
が好ましい。下限については特に制限はないが、一般的
に、物性又は写真性能の面から3.0g/m2以上であ
ることが好ましい。ゼラチン量は、パギー法に記載され
た水分の測定法で11%の水分を含有したゼラチンの質
量に換算して求められる。
The total amount of gelatin contained on the image forming side of the light-sensitive material of the present invention is preferably less than 11 g / m 2 . The lower limit is not particularly limited, but is generally preferably 3.0 g / m 2 or more from the viewpoint of physical properties or photographic performance. The amount of gelatin can be determined by the method of measuring water described in the Paggy Method and converting it to the mass of gelatin containing 11% of water.

【0146】ゼラチンに代表されるバインダーの硬膜剤
としては、ビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン
型硬膜剤を単独又は併用して使用することが好ましい。
特開昭61−249054号、同61−245153号
等に記載の化合物を使用することが好ましい。又、写真
性能や画像保存性に悪影響する黴や細菌の繁殖を防ぐた
め、コロイド層中に特開平3−157646号に記載の
ような防腐剤及び防黴剤を添加することが好ましい。
As a hardener of a binder represented by gelatin, it is preferable to use a vinylsulfone hardener or a chlorotriazine hardener alone or in combination.
It is preferable to use the compounds described in JP-A-61-249054 and JP-A-61-245153. In order to prevent the growth of fungi and bacteria which adversely affect photographic performance and image storability, it is preferable to add an antiseptic and an antifungal agent as described in JP-A-3-157646 to the colloid layer.

【0147】本発明の感光材料及び/又は処理液中に蛍
光増白剤を含有させることが、白地性を改良する上で好
ましい。
It is preferable to include a fluorescent whitening agent in the light-sensitive material and / or the processing solution of the present invention in order to improve whiteness.

【0148】本発明の好ましい実施態様において、保護
層を感光材料の最外表面に形成し、かつ保護層に微粒子
粉末を添加することが好ましい。微粒子粉末(マット
剤)及びその使用方法としては、特開平6−95283
号4頁左欄42行〜4頁右欄33行に記載の技術を用い
ることが好ましい。
In a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to form a protective layer on the outermost surface of the light-sensitive material, and to add fine particle powder to the protective layer. Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-95283 describes fine particle powder (matting agent) and a method of using the same.
It is preferable to use the technique described in page 4, left column, line 42 to page 4, right column, line 33.

【0149】又、本発明においては、更に表面をポリオ
レフィンで被覆したポリプロピレン等の合成樹脂フィル
ム支持体等も用いることができる。
In the present invention, a support of a synthetic resin film such as polypropylene, the surface of which is further coated with polyolefin, can be used.

【0150】反射支持体の厚みは特に制限はないが、8
0〜160μm厚のものが好ましく、特に90〜130
μm厚のものが更に好ましい。
The thickness of the reflective support is not particularly limited.
Thicknesses of from 0 to 160 μm are preferred, especially from 90 to 130 μm.
More preferably, the thickness is μm.

【0151】本発明の感光材料は、反射支持体のハロゲ
ン化銀乳剤層を有する側とは反対側の面に、微粒子粉末
を含有する乾燥膜厚3〜15μmの親水性コロイド層を
有することが好ましい。この微粒子粉末は、当業界でマ
ット剤と一般に称されることが多く、従って以下、特に
断りのない限りマット剤と称する。
The light-sensitive material of the present invention may have a hydrophilic colloid layer containing fine powder and having a dry film thickness of 3 to 15 μm on the surface of the reflection support opposite to the side having the silver halide emulsion layer. preferable. This fine particle powder is often referred to in the art as a matting agent, and hence is hereinafter referred to as a matting agent unless otherwise specified.

【0152】本発明の感光材料は、反射支持体の乳剤層
側の親水性バインダーの単位面積当たりの総付量が5g
/m2〜10g/m2であることが好ましい。更に好まし
くは6g/m2〜9g/m2である。支持体からみて乳剤
層と反対側に親水性バインダーの単位面積当たりの総付
量が、3g/m2〜8g/m2である層を設けることが好
ましい。
The light-sensitive material of the present invention has a hydrophilic binder on the emulsion layer side of the reflective support having a total amount of 5 g per unit area.
/ M 2 to 10 g / m 2 . Still more preferably 6g / m 2 ~9g / m 2 . Total with the amount per unit area of the hydrophilic binder viewed from support on the side opposite to the emulsion layer, it is preferable to provide a layer which is 3g / m 2 ~8g / m 2 .

【0153】本発明に用いることのできるマット剤とし
ては、例えば結晶性又は非結晶性シリカ、二酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸ストロンチウムバリウム、珪酸アルミナマグネ
シウム、ハロゲン化銀、二酸化珪素、アクリル酸−エチ
ルアクリレート共重合体、アクリル酸−メチルメタクリ
レート共重合体、イタコン酸−スチレン共重合体、マレ
イン酸−メチルメタクリレート共重合体、マレイン酸−
スチレン共重合体、アクリル酸−フェニルアクリレート
共重合体、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸−メ
タクリル酸−エチルメタクリレート共重合体、ポリスチ
レン、澱粉、セルロースアセテートプロピオネート等を
挙げることができる。その他、米国特許1,221,9
80号、同2,992,101号に記載の化合物等が挙
げられ、これらを単独で、又は2種以上組み合わせて用
いることができる。マット剤と共に、コロイド状シリカ
を併用してもよい。
Examples of the matting agent that can be used in the present invention include crystalline or non-crystalline silica, titanium dioxide, magnesium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, strontium barium sulfate, alumina magnesium silicate, silver halide, and silicon dioxide. , Acrylic acid-ethyl acrylate copolymer, acrylic acid-methyl methacrylate copolymer, itaconic acid-styrene copolymer, maleic acid-methyl methacrylate copolymer, maleic acid-
Examples include styrene copolymer, acrylic acid-phenyl acrylate copolymer, polymethyl methacrylate, acrylic acid-methacrylic acid-ethyl methacrylate copolymer, polystyrene, starch, and cellulose acetate propionate. Other US Patents 1,221,9
No. 80, No. 2,992, 101, etc., and these can be used alone or in combination of two or more. Colloidal silica may be used together with the matting agent.

【0154】これらマット剤の粒子サイズは、平均粒径
1〜10μmが好ましく、更に好ましくは3〜10μm
である。
The average particle size of these matting agents is preferably 1 to 10 μm, more preferably 3 to 10 μm.
It is.

【0155】ここで言う平均粒径(rmとする)とは、
球状の粒子の場合はその直径、又、立方体や球状以外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算
した時の直径の平均値であり、個々の粒子の粒径がri
で、その数がniである時、次の式によって定義され
る。具体的な測定方法は、特開昭59−29243号に
記載される方法を適用できる。
The average particle size (referred to as rm) here means
In the case of spherical particles, it is the diameter, and in the case of cubic or non-spherical particles, it is the average value of the diameter when the projected image is converted into a circular image of the same area, and the particle size of each particle Is ri
Where the number is ni, defined by the following equation: As a specific measuring method, a method described in JP-A-59-29243 can be applied.

【0156】rm=Σniri/Σni 本発明において、マット剤は感光性層と反対側面上の層
中に分散含有されるが、その方法としては、必要に応じ
てノニオン性、カチオン性又はアニオン性界面活性剤を
含む親水性バインダー中に、必要に応じて他の添加剤を
加え、高速回転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分
散、ボールミル等により、剪断応力を利用した乳化分散
法により分散し、任意の方法で塗布して形成できる。
Rm = Σniri / Σni In the present invention, the matting agent is dispersed and contained in the layer on the side opposite to the photosensitive layer. The method may be, if necessary, a nonionic, cationic or anionic interface. In a hydrophilic binder containing an activator, if necessary, other additives are added, and dispersed by an emulsification dispersion method using a shear stress by a high-speed rotation mixer, a homogenizer, an ultrasonic dispersion, a ball mill, or the like. It can be formed by coating.

【0157】マット剤の塗布量は、含有させる層1m2
当たり50〜500mgが好ましく、より好ましくは7
0〜300mgである。又、マット剤の含有量は、親水
性バインダーに対して3〜50質量%が好ましく、更に
好ましくは5〜20質量%である。
[0157] The coating amount of the matting agent layer is contained 1 m 2
50 to 500 mg is preferable, more preferably 7
0 to 300 mg. Further, the content of the matting agent is preferably from 3 to 50% by mass, more preferably from 5 to 20% by mass, based on the hydrophilic binder.

【0158】本発明の感光材料に使用される支持体は、
テーバー剛度(Taber Stiffness)が
0.8〜4.0であることが好ましい。テーバー剛度と
は、測定器として剛度測定器 V−5 モデル 150
B Taber V−5 Stiffness tes
ter(TABER INSTRUMENT −A T
ELEDYNE COMPANY)を用いて測定したも
のをいう。なお、支持体は縦方向と横方向で剛度値が異
なるのが一般的であるが、少なくとも片方が此の範囲内
に入っていればよい。
The support used in the light-sensitive material of the present invention comprises
It is preferable that the Taber stiffness be 0.8 to 4.0. The Taber stiffness is a stiffness measuring instrument V-5 model 150
B Taber V-5 Stiffness tes
ter (TABER INSTRUMENT -A T
ELEDYNE COMPANY). The support generally has different stiffness values in the vertical and horizontal directions, but it is sufficient that at least one of the stiffnesses falls within this range.

【0159】本発明の感光材料に用いられるマゼンタカ
プラーとしては、特開平6−95283号7頁右欄記載
の一般式〔M−1〕で示される化合物が、発色色素の分
光吸収特性が良く好ましい。好ましい化合物例として
は、同号8〜11頁に記載の化合物M−1〜M−19を
挙げることができる。更に他の具体例としては、欧州公
開特許0,273,712号6〜21頁に記載されてい
る化合物M−1〜M−61及び同0,235,913号
36〜92頁に記載されている化合物1〜223の中の
上述の具体例以外のものがある。
As the magenta coupler to be used in the light-sensitive material of the present invention, a compound represented by the general formula [M-1] described in the right column on page 7 of JP-A-6-95283 is preferable because of excellent spectral absorption characteristics of the coloring dye. . Preferred examples of the compound include compounds M-1 to M-19 described on pages 8 to 11 of the same publication. Still other specific examples include compounds M-1 to M-61 described in EP 0,273,712, pp. 6-21 and 0,235,913, pp. 36-92. Among the compounds 1 to 223, other than the above specific examples.

【0160】上記マゼンタカプラーは他の種類のマゼン
タカプラーと併用することもでき、通常、ハロゲン化銀
1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×10
-2〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
The above magenta couplers can be used in combination with other types of magenta couplers, and are usually 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably 1 × 10 -3 mol per mol of silver halide.
-2 to 8 × 10 -1 mol can be used.

【0161】本発明の感光材料において形成されるマゼ
ンタ画像の分光吸収のλmaxは530〜560nmで
あることが好ましく、又、λL0.2は、580〜63
5nmであることが好ましい。
The λmax of the spectral absorption of the magenta image formed in the light-sensitive material of the present invention is preferably 530 to 560 nm, and the λL0.2 is 580 to 63.
Preferably it is 5 nm.

【0162】ここで、マゼンタ画像の分光吸収のλL
0.2及びλmaxは次の方法で測定される値である。
Here, λL of the spectral absorption of the magenta image
0.2 and λmax are values measured by the following method.

【0163】(λL0.2及びλmaxの測定方法)感
光材料にポジ型乳剤を用いる場合、カラー感光材料を、
シアン画像の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光
で均一に露光し、かつ黄色画像の最低濃度が得られる最
小限の光量の青色光で均一に露光した後、NDフィルタ
ーを通して白色光を当てた後、現像処理した時、分光光
度計に積分球を取り付け、酸化マグネシウムの標準白板
でゼロ補正して500〜700nmの分光吸収を測定し
た時の吸光度の最大値が1.0となるようにNDフィル
ターの濃度を調節して、マゼンタ画像を作製する。
(Measurement Method of λL0.2 and λmax) When a positive emulsion is used for the photosensitive material, the color photosensitive material is
After uniformly exposing with the minimum amount of red light to obtain the minimum density of the cyan image and uniformly exposing with the minimum amount of blue light to obtain the minimum density of the yellow image, the white light is passed through the ND filter. After applying, when developed, an integrating sphere was attached to the spectrophotometer, and the maximum value of the absorbance when the spectral absorption of 500 to 700 nm was measured with zero correction with a standard white plate of magnesium oxide was 1.0. Then, the density of the ND filter is adjusted to produce a magenta image.

【0164】マゼンタカプラー、又、感光材料にネガ型
乳剤を用いる場合、NDフィルターを通して緑色光を当
て現像処理しマゼンタ画像を形成した時、上記のポジと
同様の最大吸光度が得られるようにNDフィルターの濃
度を調節する。λL0.2とは、このマゼンタ画像を分
光吸光度曲線上において、最大吸光度が1.0を示す波
長よりも長波で、吸光度が0.2を示す波長をいう。
When a negative type emulsion is used as a magenta coupler or a light-sensitive material, an ND filter is formed so that when a magenta image is formed by applying green light through an ND filter and developing to form a magenta image, the same maximum absorbance as the above positive is obtained. Adjust the concentration of. λL0.2 refers to a wavelength at which the absorbance of the magenta image is longer than the wavelength at which the maximum absorbance is 1.0 and the absorbance is 0.2 at the spectral absorbance curve.

【0165】本発明の感光材料のマゼンタ画像形成層に
は、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有
されることが好ましい。これらのカプラーのpKaの差
は2以内であることが好ましく、更に好ましくは1.5
以内である。この好ましいイエローカプラーの例として
は、具体的には本発明の一般式(I)で表されるイエロ
ーカプラーである。
The magenta image forming layer of the light-sensitive material of the present invention preferably contains a yellow coupler in addition to the magenta coupler. The difference in pKa between these couplers is preferably within 2 and more preferably 1.5.
Within. Specific examples of the preferred yellow coupler are the yellow couplers represented by the general formula (I) of the present invention.

【0166】シアン画像形成層中に含有されるシアンカ
プラーとしては、公知のフェノール系、ナフトール系又
はイミダゾール系カプラーを用いることができる。例え
ば、アルキル基、アシルアミノ基或いはウレイド基など
を置換したフェノール系カプラー、5−アミノナフトー
ル骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱基と
して酸素原子を導入した2等量型ナフトール系カプラー
などが代表的である。このうち好ましい化合物として
は、特開平6−95283号13頁に記載の一般式〔C
−I〕、〔C−II〕が挙げられる。
As the cyan coupler contained in the cyan image forming layer, known phenol, naphthol or imidazole couplers can be used. For example, a phenol coupler substituted with an alkyl group, an acylamino group or a ureido group, a naphthol coupler formed from a 5-aminonaphthol skeleton, a bi-equivalent naphthol coupler having an oxygen atom introduced as a leaving group, and the like are typical examples. It is. Of these, preferred compounds are those represented by the general formula [C] described in JP-A-6-95283, page 13.
-I] and [C-II].

【0167】シアンカプラーは、通常ハロゲン化銀1モ
ル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×10-2
8×10-1モルの範囲で用いることができる。
The cyan coupler is used in an amount of usually 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably 1 × 10 -2 to 1 mol per mol of silver halide.
It can be used in the range of 8 × 10 -1 mol.

【0168】イエロー画像形成層中に含有されるイエロ
ーカプラーとしては、前記一般式(I)以外の公知のア
シルアセトアニリド系カプラー等を好ましく用いること
ができる。該イエローカプラーの具体例としては、例え
ば特開平3−241345号5〜9頁に記載のY−I−
1〜Y−I−55で示される化合物、又は特開平3−2
09466号11〜14頁に記載のY−1〜Y−30で
示される化合物も好ましく使用できる。更に、特開平6
−95283号21頁に記載の一般式〔Y−I〕で表さ
れるカプラー等も挙げることができる。
As the yellow coupler contained in the yellow image forming layer, known acylacetoanilide-based couplers other than the general formula (I) can be preferably used. Specific examples of the yellow coupler include, for example, Y-I- described in JP-A-3-241345, pp. 5-9.
1-Y-I-55 or JP-A-3-2
Compounds represented by Y-1 to Y-30 described in JP09466, pages 11 to 14 can also be preferably used. Further, Japanese Unexamined Patent Publication No.
Couplers represented by the general formula [YI] described on page 21 of -95283 can also be mentioned.

【0169】本発明において、形成されるイエロー色画
像の分光吸収のλmaxは425nm以上であることが
好ましく、λL0.2は515nm以下であることが好
ましい。
In the present invention, λmax of the spectral absorption of the formed yellow image is preferably 425 nm or more, and λL0.2 is preferably 515 nm or less.

【0170】イエロー色画像の分光吸収のλL0.2と
は、特開平6−95283号21頁右欄1〜24行に記
載の内容で定義される値であり、イエロー色素画像の長
波側の不要吸収の大きさを表す分光吸収特性である。
The λL0.2 of the spectral absorption of the yellow image is a value defined by the contents described in JP-A-6-95283, page 21, right column, lines 1 to 24. It is a spectral absorption characteristic showing the magnitude of absorption.

【0171】イエローカプラーは、通常ハロゲン化銀1
モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×10-2
〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
The yellow coupler is usually silver halide 1
1 × 10 −3 to 1 mol, preferably 1 × 10 −2 per mol
It can be used in a range of 88 × 10 −1 mol.

【0172】上記マゼンタ、シアン及びイエロー色画像
の分光吸収特性を調整するために、色調調整作用を有す
る化合物を添加することが好ましい。このための化合物
としては、特開平6−95283号22頁に記載の一般
式〔HBS−I〕及び〔HBS−II〕で示される化合物
が好ましく、より好ましくは同公報22頁に記載の一般
式〔HBS−II〕で示される化合物である。
In order to adjust the spectral absorption characteristics of the magenta, cyan and yellow images, it is preferable to add a compound having a color tone adjusting effect. As the compound for this, compounds represented by the general formulas [HBS-I] and [HBS-II] described in JP-A-6-95283, page 22, are more preferable, and more preferably the compounds represented by the general formula described on page 22 of the same publication. It is a compound represented by [HBS-II].

【0173】本発明の感光材料におけるイエロー、マゼ
ンタ及びシアン画像形成層は支持体上に積層塗布される
が、支持体からの順番はどのような順番でもよい。一つ
の好ましい実施態様は、例えば支持体に近い側からシア
ン画像形成層、マゼンタ画像形成層、イエロー画像形成
層となる。この他に、必要に応じ中間層、フィルター
層、保護層等を配置することができる。
The yellow, magenta, and cyan image forming layers in the light-sensitive material of the present invention are laminated and coated on a support. The order from the support may be any order. One preferred embodiment is, for example, a cyan image forming layer, a magenta image forming layer, and a yellow image forming layer from the side close to the support. In addition, an intermediate layer, a filter layer, a protective layer, and the like can be provided as necessary.

【0174】マゼンタ、シアン、イエローの各カプラー
には、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色
を防止するため褪色防止剤を併用することができる。好
ましい化合物としては、特開平2−66541号3頁に
記載の一般式I及びIIで示されるフェニルエーテル系化
合物、特開平3−174150号に記載の一般式IIIB
で示されるフェノール系化合物、特開昭64−9044
5号に記載の一般式Aで示されるアミン系化合物、特開
昭62−182741号記載の一般式XII、XIII、XIV、
XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ま
しい。又、特開平1−196049号に記載の一般式
I′で示される化合物及び特開平5−11417号記載
の一般式IIで示される化合物が、特にイエロー、シアン
色素用として好ましい。
An anti-fading agent can be used in combination with each of the magenta, cyan and yellow couplers in order to prevent fading of the formed dye image due to light, heat, humidity and the like. Preferable compounds include phenyl ether compounds represented by formulas I and II described in page 3 of JP-A-2-66541 and formula IIIB described in JP-A-3-174150.
A phenolic compound represented by
5, an amine compound represented by the general formula A described in JP-A-6-182741, a compound represented by the general formula XII, XIII, XIV,
The metal complex represented by XV is particularly preferred for magenta dyes. Further, the compounds represented by the general formula I 'described in JP-A-1-19649 and the compounds represented by the general formula II described in JP-A-5-11417 are particularly preferred for yellow and cyan dyes.

【0175】感光材料に用いられるカプラーやその他の
有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用い
る場合には、通常、沸点150℃以上の水不溶性高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び/又は水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。
When an oil-in-water emulsion type dispersion method is used to add a coupler or other organic compound used in a light-sensitive material, it is usually added to a water-insoluble high-boiling organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or more, if necessary. To dissolve in combination with a low boiling point and / or water-soluble organic solvent, and emulsify and disperse in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant.

【0176】分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分
散機等を用いることができる。分散後、又は分散と同時
に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。
As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer, an ultrasonic disperser, or the like can be used. After or simultaneously with the dispersion, a step of removing the low-boiling organic solvent may be added.

【0177】カプラー等を溶解して分散するために用い
ることの出来る高沸点有機溶媒としては、p−(t)ブ
チルフェノール、ジオクチルフタレート、ジ−i−デシ
ルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エステ
ル類、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフ
ェート等の燐酸エステル類、トリオクチルホスフィンオ
キサイド等のホスフィンオキサイド類が好ましく用いら
れる。又、高沸点有機溶媒の誘電率としては3.5〜
7.0であることが好ましい。勿論、2種以上の高沸点
有機溶媒を併用することもできる。
Examples of high-boiling organic solvents which can be used for dissolving and dispersing the coupler and the like include phthalic acid esters such as p- (t) butylphenol, dioctyl phthalate, di-i-decyl phthalate and dibutyl phthalate; Phosphate esters such as tricresyl phosphate and trioctyl phosphate, and phosphine oxides such as trioctyl phosphine oxide are preferably used. Further, the dielectric constant of the high boiling organic solvent is 3.5 to 3.5.
It is preferably 7.0. Of course, two or more high-boiling organic solvents can be used in combination.

【0178】高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物
は、特開平6−95283号22頁に記載の一般式〔H
BS−I〕及び〔HBS−II〕で示される化合物であ
り、特に好ましくは〔HBS−II〕で示される化合物で
ある。具体的化合物としては、例えば特開平2−124
568号53〜68頁に記載される化合物I−1〜II−
95を挙げることができる。
Particularly preferred compounds as high boiling organic solvents are those represented by the general formula [H] described in JP-A-6-95283, page 22.
Compounds represented by BS-I] and [HBS-II], particularly preferably compounds represented by [HBS-II]. Specific compounds include, for example, JP-A-2-124
No. 568, pp. 53-68.
95.

【0179】感光材料に用いられる写真用添加剤の分散
や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤と
して好ましい化合物としては、1分子中に炭素数8〜3
0の疎水性基とスルホ基又はその塩を含有するものが挙
げられる。具体的には、特開昭64−26854号に記
載のA−1〜A−11が挙げられる。又、アルキル基に
弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。
これらの分散液は、通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する
塗布液に添加されるが、分散後、塗布液に添加される迄
の時間、及び塗布液に添加後塗布迄の時間は短い方がよ
く、共に10時間以内が好ましく、3時間以内、20分
以内がより好ましい。
As a compound preferable as a surfactant used for dispersing a photographic additive used in a light-sensitive material or adjusting a surface tension at the time of coating, a compound having 8 to 3 carbon atoms in one molecule is preferable.
Those containing 0 hydrophobic groups and a sulfo group or a salt thereof are mentioned. Specific examples include A-1 to A-11 described in JP-A-64-26854. Further, a surfactant in which a fluorine atom is substituted for an alkyl group is also preferably used.
These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion, but the shorter the time from dispersion to the time of addition to the coating solution, and the shorter the time from addition to the coating solution to coating. Often, both are preferably within 10 hours, more preferably within 3 hours and within 20 minutes.

【0180】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等
を改良することが好ましい。このための化合物としては
ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは2,
5−ジ−t−オクチルハイドロキノンのようなジアルキ
ルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開
平4−133056号に記載の一般式IIで示される化合
物であり、同公報13〜14頁に記載の化合物II−1〜
II−14及び17頁に記載の化合物1が挙げられる。
In the light-sensitive material, a compound which reacts with an oxidized developing agent is added to a layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity, or added to a silver halide emulsion layer to prevent fog or the like. Is preferably improved. As the compound for this, a hydroquinone derivative is preferred, and more preferably
Dialkylhydroquinones such as 5-di-t-octylhydroquinone. Particularly preferred compounds are those represented by the general formula II described in JP-A-4-133056, and the compounds II-1 to 11 described on pages 13 to 14 of the publication.
Compounds 1 described on pages II-14 and 17 are mentioned.

【0181】又、感光材料中に紫外線吸収剤を添加して
スタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改
良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としては
ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物
としては特開平1−250944号に記載の一般式III
−3で示される化合物、特開昭64−66646号に記
載の一般式IIIで示される化合物、特開昭63−187
240号に記載のUV−1L〜UV−27L、特開平4
−1633号に記載の一般式Iで示される化合物、特開
平5−165144号記載の一般式(I)、(II)で示
される化合物が挙げられる。
It is preferable to add an ultraviolet absorber to the light-sensitive material to prevent static fog or to improve the light fastness of the dye image. Preferable examples of the ultraviolet absorber include benzotriazoles. Particularly preferable compounds are those represented by the general formula III described in JP-A-1-250944.
A compound represented by general formula III described in JP-A-64-66646;
No. 240, UV-1L to UV-27L;
Compounds represented by the general formula I described in JP-A-1633 and compounds represented by the general formulas (I) and (II) described in JP-A-5-165144.

【0182】感光材料には、油溶性染料や顔料を含有す
ると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具
体例は、特開平2−842号の(8)〜(9)頁に記載
の化合物1〜27が挙げられる。
It is preferable that the light-sensitive material contains an oil-soluble dye or pigment because the whiteness is improved. Representative specific examples of the oil-soluble dyes include compounds 1 to 27 described in pages (8) to (9) of JP-A-2-842.

【0183】感光材料及び/又は処理液中に蛍光増白剤
を含有させることが、白地性を改良する上で好ましい。
It is preferable to include a fluorescent whitening agent in the light-sensitive material and / or the processing solution in order to improve the whiteness.

【0184】感光材料を発色現像液にて現像処理する
際、現像液、漂白定着液、安定化液は、それぞれ補充用
現像液、補充用漂白液、補充用定着液、補充用漂白定着
液、補充用安定化液等を補充しながら継続的に現像処理
することができる。
When developing the light-sensitive material with a color developing solution, the developing solution, the bleach-fixing solution and the stabilizing solution are respectively a replenishing developer, a replenishing bleaching solution, a replenishing fixing solution, a replenishing bleach-fixing solution, Development processing can be continuously performed while replenishing a replenishing stabilizing solution or the like.

【0185】本発明においては、現像液の補充量が感光
材料1m2当たり700ml以下の場合に、より有効に
本発明の効果を発揮できる。更に好ましくは500ml
以下である。その他の処理液についても現像液と同様で
あり、補充量は感光材料1m 2当たり700ml以下が
好ましく、より好ましくは500ml以下の場合に本発
明の効果をより有効に発揮できる。
In the present invention, when the replenishment amount of the developer is
Material 1mTwoMore effective if less than 700ml per
The effects of the present invention can be exhibited. More preferably 500 ml
It is as follows. The other processing solutions are the same as the developing solutions.
Yes, replenishment amount is 1m of photosensitive material TwoLess than 700ml per
Preferably, more preferably, 500 ml or less.
The effect of light can be exhibited more effectively.

【0186】現像液には、更に特定のカブリ防止剤及び
現像抑制剤を含有することができ、或いは、それらの現
像液添加剤を感光材料の構成層中に任意に組み入れるこ
とも可能である。
The developer may further contain a specific antifoggant and a development inhibitor, or these additives may be arbitrarily incorporated into the constituent layers of the light-sensitive material.

【0187】感光材料には、更に公知の写真用添加剤を
使用することができる。この公知の写真用添加剤として
は、例えばRD17643,23頁III項〜29頁XXI項
及びRD18716号,648〜651頁に記載の化合
物が挙げられる。
Known photographic additives can be used in the photographic material. Examples of the known photographic additives include compounds described in RD17643, page 23, section III to page 29, section XXI and RD18716, pages 648 to 651.

【0188】本発明の感光材料を用いて画像を形成する
には、光源部走査露光方式の自動現像機を用いることが
好ましい。特に好ましい画像形成のための機器、システ
ムの具体例としては、コニカ(株)社製Digital
Konsensus等を挙げることができる。
In order to form an image using the photosensitive material of the present invention, it is preferable to use an automatic developing machine of a light source section scanning exposure system. Specific examples of particularly preferable apparatuses and systems for image formation include Digital manufactured by Konica Corporation.
Konsensus and the like.

【0189】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に反射支
持体を有する直接鑑賞用の画像を形成する感光材料に適
用することが好ましい。例えばカラープルーフ用感光材
料を挙げることができる。
The present invention is preferably applied to a light-sensitive material in which a developing agent is not incorporated in the light-sensitive material, and particularly preferably to a light-sensitive material having a reflective support for forming an image for direct viewing. For example, a light-sensitive material for color proof can be used.

【0190】本発明においては、ハロゲン化銀写真感光
材料は、ロール状に巻かれたものが明室で取り扱えるカ
ートリッジに予め装填されていることが好ましい。明室
で取り扱えるカートリッジでは、明室において中の感光
材料が光を受けることのないような遮光する手段と同時
に、機器に装着された場合に該カートリッジからスムー
ズに引き出すことのできる感光材料引き出し部があり、
通常明室において取り扱われる場合は、中の感光材料は
光で感光することはないものである。
In the present invention, it is preferable that the silver halide photographic light-sensitive material is previously loaded in a cartridge which can be handled in a bright room in the form of a roll. In a cartridge that can be handled in a light room, a light-sensitive material drawer that can be smoothly pulled out from the cartridge when it is mounted on an apparatus is provided with a light shielding unit that prevents the photosensitive material in the light room from receiving light in the light room. Yes,
Normally, when handled in a light room, the photosensitive material inside is not exposed to light.

【0191】本発明においては、明室カートリッジの中
にロール状に巻かれた感光材料が予め装填されており、
しかも感光材料の乳剤面がロールの外側に配置されるよ
うに巻かれていることが好ましい。
In the present invention, a photosensitive material wound in a roll shape is loaded in a bright room cartridge in advance,
Moreover, it is preferable that the photosensitive material is wound so that the emulsion surface is arranged outside the roll.

【0192】明室カートリッジは、種々のものが提案さ
れているが、公知の明室カートリッジは全て使用するこ
とができる。また、遮光性のフランジを有するロール感
材の外周を遮光性のリーダーで覆うことにより、感光材
料は遮光されつつ、明室で取り扱えて、露光装置に装填
後、リーダーを除去することで暗室を必要とせず、容易
に機器にハロゲン化銀写真感光材料のロールを装填でき
るいわゆるイージーローディングの感光材料も本発明の
画像形成方法においては明室カートリッジに含まれる。
その場合には、読みとり可能な情報は、リーダーに付与
することもできるし、フランジ等に付与することもでき
る。
Various types of bright room cartridges have been proposed, but all known bright room cartridges can be used. In addition, by covering the outer periphery of the roll photosensitive material having a light-shielding flange with a light-shielding leader, the photosensitive material can be handled in a bright room while being shielded from light, and after loading into an exposure apparatus, the leader is removed to remove the dark room. In the image forming method of the present invention, a bright room cartridge includes a so-called easy-loading photosensitive material which can be easily loaded with a roll of a silver halide photographic photosensitive material without requiring it.
In that case, the readable information can be given to the reader or to the flange or the like.

【0193】本発明においては、色分解されたイエロー
画像情報、マゼンタ画像情報、シアン画像情報及び黒色
画像情報からなる網点画像情報に基づいて、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料に露光を行い、カラープルーフを
作製する工程において、該網点画像情報の少なくとも一
部が網点面積比率が40%であるときに2.54cm 2
あたりの網点個数が200×103以上であるように網
点画像変換されているものを使用する。
In the present invention, color-separated yellow
Image information, magenta image information, cyan image information and black
Halogenation based on halftone image information consisting of image information
Exposure to silver color photographic light-sensitive material to provide color proof
In the producing step, at least one of the halftone dot image information
2.54 cm when the halftone dot area ratio is 40% Two
The number of halftone dots per area is 200 × 10ThreeNet as above
Use a point image that has been converted.

【0194】本発明において、前記網点の個数は光学顕
微鏡などにより撮影された網点画像を計数することによ
り測定できる。
In the present invention, the number of halftone dots can be measured by counting halftone images taken by an optical microscope or the like.

【0195】本発明に使用される網点画像はAMスクリ
ーニング法の高精細印刷用の網点画像である場合に特に
有効である。また、周波数変調されたいわゆるFMスク
リーニング法により形成された網点が層である場合に本
発明は最も有効である。
The dot image used in the present invention is particularly effective when it is a dot image for high definition printing by the AM screening method. Further, the present invention is most effective when a halftone dot formed by the so-called FM screening method, which is frequency-modulated, is a layer.

【0196】本発明においては前記網点画像情報がフィ
ルムに記録された網点画像であって、前記感光材料に前
記フィルムを密着させて光源を走査させることにより露
光を行うことが好ましい。密着は真空密着法が好ましく
使用できる。
In the present invention, it is preferable that the halftone image information is a halftone image recorded on a film, and that the exposure is performed by bringing the film into close contact with the photosensitive material and scanning a light source. For the adhesion, a vacuum adhesion method can be preferably used.

【0197】本発明においては、前記光源からの光の平
行性を改善するための光学的手段を介して露光を行うこ
とが好ましい。具体的な手段としては、光学レンズ、反
射鏡、ハニカム構造等の直線的な管状の光路を通すこと
により平行光以外の成分を壁面で吸収するもの等が挙げ
られる。また、オプティカルファイバーの集合体により
平行性を改善することもできる。
In the present invention, it is preferable that the exposure is performed via an optical means for improving the parallelism of the light from the light source. As a specific means, a means for absorbing components other than parallel light on a wall surface by passing through a linear tubular optical path such as an optical lens, a reflecting mirror, or a honeycomb structure may be used. In addition, parallelism can be improved by an aggregate of optical fibers.

【0198】前記網点画像情報に基づいて、レーザース
キャンにより露光を行うことも好ましく行われる。
Exposure is preferably performed by laser scanning based on the dot image information.

【0199】[0199]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものでは
ない。
EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited to these examples.

【0200】実施例1 (乳剤EM−P1の調製)オセインゼラチンを含む水溶
液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比
でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とを、コ
ントロールダブルジェット法で同時に添加して粒径0.
30μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒
子形状として立方体が得られるようにpH及びpAgを
制御した。
Example 1 (Preparation of emulsion EM-P1) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 95: 5) at the same time by the control double jet method.
A 30 μm cubic silver chlorobromide core emulsion was obtained. At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.

【0201】得られたコア乳剤に、更にアンモニア及び
硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ム(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水
溶液とを、コントロールダブルジェット法で同時に添加
して平均粒径0.42μmとなる迄シェルを形成した。
その際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及
びpAgを制御した。
An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 40: 60 in molar ratio) were simultaneously added to the obtained core emulsion by a control double jet method. Then, a shell was formed until the average particle size became 0.42 μm.
At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.

【0202】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−P1を得た。乳剤EM−P1の分布
の広さは8%であった。
After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain an emulsion EM-P1. The width of the distribution of the emulsion EM-P1 was 8%.

【0203】(乳剤EM−P2の調製)オセインゼラチ
ンを含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及
び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリ
ウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径0.18μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。
(Preparation of Emulsion EM-P2) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 95: 5 by molar ratio). ) Was added simultaneously by the control double jet method to obtain a cubic silver chlorobromide core emulsion having a particle size of 0.18 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.

【0204】得られたコア乳剤に、更にアンモニア及び
硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ム(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水
溶液とを、コントロールダブルジェット法で同時に添加
して平均粒径0.25μmとなる迄シェルを形成した。
その際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及
びpAgを制御した。
An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (in a molar ratio of KBr: NaCl = 40: 60) were simultaneously added to the obtained core emulsion by a control double jet method. Then, a shell was formed until the average particle size became 0.25 μm.
At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.

【0205】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−P2を得た。乳剤EM−P2の分布
の広さは8%であった。
After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain an emulsion EM-P2. The width of the distribution of the emulsion EM-P2 was 8%.

【0206】(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)乳剤E
M−P1に増感色素BS−1を加えて最適に色増感した
後、安定剤ST−1を銀1モル当たり100mg添加し
て青感性乳剤EM−B1を作製した。
(Preparation of Blue-Sensitive Silver Halide Emulsion) Emulsion E
After sensitizing dye BS-1 was added to MP-P1 for optimal color sensitization, 100 mg per mol of silver of stabilizer ST-1 was added to prepare blue-sensitive emulsion EM-B1.

【0207】(緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製)乳剤E
M−P1に増感色素GS−1を加えて最適に色増感した
他は青感性乳剤EM−B1と同様にして緑感性乳剤EM
−G1を作製した。
(Preparation of Green-Sensitive Silver Halide Emulsion) Emulsion E
Green-sensitive emulsion EM was prepared in the same manner as blue-sensitive emulsion EM-B1, except that sensitizing dye GS-1 was added to M-P1 to optimize the color sensitization.
-G1 was produced.

【0208】(赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製)乳剤E
M−P2に増感色素RS−1及びRS−2を加えて最適
に色増感した他は青感性乳剤EM−B1と同様にして赤
感性乳剤EM−R1を作製した。
(Preparation of Red-Sensitive Silver Halide Emulsion) Emulsion E
A red-sensitive emulsion EM-R1 was prepared in the same manner as the blue-sensitive emulsion EM-B1, except that sensitizing dyes RS-1 and RS-2 were added to MP-P2 to optimize the color sensitization.

【0209】(赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製)乳
剤EM−P2に増感色素IRS−1を加えて最適に色増
感し、AF−1を添加した他は青感性乳剤EM−B1と
同様にして赤外感光性乳剤EM−IR1を作製した。
(Preparation of Infrared-sensitive Silver Halide Emulsion) A sensitizing dye IRS-1 was added to the emulsion EM-P2 for optimal color sensitization, and a blue-sensitive emulsion EM-B1 was used except that AF-1 was added. In the same manner as in the above, an infrared-sensitive emulsion EM-IR1 was prepared.

【0210】〈多層カラー感光材料の作製〉片面に高密
度ポリエチレンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チ
タンを15質量%の含有量で分散して含む溶融ポリエチ
レンをラミネートした、平方米当たりの質量が115g
の紙パルプ反射支持体上に、上記EM−B1、EM−G
1、EM−R1及びEM−IR1の各乳剤を用い、下記
構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側
に塗設し、更に裏面側にはゼラチン7.2g/m2、シ
リカマット剤0.65g/m2を塗設した感材−11を
作製した。尚、硬膜剤としてH−1、H−2を添加し
た。塗布助剤及び分散用助剤としては、界面活性剤SU
−1、SU−2、SU−3を添加した。
<Preparation of Multilayer Color Photosensitive Material> A high density polyethylene was laminated on one side and a molten polyethylene containing anatase type titanium oxide dispersed at a content of 15% by mass was laminated on the other side. Is 115g
EM-B1, EM-G on paper pulp reflective support
1. Using the emulsions of EM-R1 and EM-IR1, each layer having the following composition was coated on the side of the polyethylene layer containing titanium oxide, and on the back side, 7.2 g / m 2 of gelatin and silica matting agent the 0.65g / m 2 to prepare a photosensitive material-11 was coated. In addition, H-1 and H-2 were added as hardening agents. Surfactant SU is used as a coating aid and a dispersing aid.
-1, SU-2 and SU-3 were added.

【0211】SU−1:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘ
キシル)エステル・ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)エステル・ナトリウ
ム SU−3:トリ−i−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム H−1:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリ
アジン・ナトリウム H−2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 各層の化合物の塗布量はg/m2で表した。
SU-1: sodium sulfosuccinate di (2-ethylhexyl) ester SU-2: sulfosuccinate di (2,2,3,3,4,4,
5,5-octafluoropentyl) ester sodium SU-3: sodium tri-i-propylnaphthalenesulfonate H-1: 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium H-2: tetrakis (vinyl) (Sulfonylmethyl) methane The coating amount of the compound in each layer was represented by g / m 2 .

【0212】 第12層(紫外線吸収層) 塗布量(g/m2) ゼラチン 1.20 紫外線吸収剤(UV−1) 0.070 紫外線吸収剤(UV−2) 0.025 紫外線吸収剤(UV−3) 0.120 シリカマット剤 0.01 第11層(青感層) ゼラチン 0.92 青感性乳剤塩臭化銀乳剤(EM−B1) 0.33 マゼンタカプラー(M−1) 0.20 イエローカプラー(Y−3) 0.05 抑制剤T−1 0.002 抑制剤(ST−2、ST−3、ST−4) (モル比1:1:1) 0.0004 ステイン防止剤(HQ−1) 0.03 高沸点溶媒(SO−1) 0.31 第10層(中間層) ゼラチン 0.40 ステイン防止剤(HQ−2) 0.02 ステイン防止剤(HQ−3) 0.01 高沸点溶媒(SO−2) 0.005 第9層(イエローコロイド銀層) ゼラチン 0.08 イエローコロイド銀層 0.09 ステイン防止剤(HQ−2) 0.02 ステイン防止剤(HQ−3) 0.005 ポリビニルピロリドン 0.004 第8層(中間層) ゼラチン 0.04 ステイン防止剤(HQ−2) 0.02 ステイン防止剤(HQ−3) 0.01 高沸点溶媒(SO−2) 0.005 第7層(緑感層) ゼラチン 1.20 緑感性塩臭化銀乳剤(EM−G1) 0.38 イエローカプラー(Y−1) 0.51 マゼンタカプラー(M−1) 0.11 ステイン防止剤(HQ−1) 0.06 高沸点有機溶媒(SO−3) 0.31 抑制剤T−1 0.004 抑制剤(ST−2、ST−3、ST−4) (モル比1:1:1) 0.0002 第6層(中間層) ゼラチン 0.50 ステイン防止剤(HQ−2) 0.04 ステイン防止剤(HQ−3) 0.02 高沸点溶媒(SO−2) 0.01 第5層(赤感層) ゼラチン 1.75 赤感性塩臭化銀乳剤(EM−R1) 0.25 緑感性塩臭化銀乳剤(EM−G1) 0.24 シアンカプラー(C−1) 0.35 ステイン防止剤(HQ−1) 0.035 高沸点溶媒(SO−4) 0.33 高沸点溶媒(SO−5) 0.33 抑制剤T−1 0.0015 抑制剤(ST−2,ST−3,ST−4) (モル比1:1:1) 0.0004 第4層(中間層) ゼラチン 0.70 ステイン防止剤(HQ−4) 0.06 高沸点溶媒(SO−2) 0.01 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.03 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.03 第3層(赤外感光性層) ゼラチン 1.10 赤外感光性乳剤(EM−IR1) 0.38 イエローカプラー(Y−1) 0.55 イエローカプラー(Y−2) 0.10 ステイン防止剤(HQ−1) 0.05 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.43 抑制剤T−1 0.006 抑制剤(ST−2、ST−3、ST−4) 0.0004 (モル比1:1:1) 第2層(中間層) ゼラチン 0.40 ステイン防止剤(HQ−2) 0.01 ステイン防止剤(HQ−3) 0.005 高沸点溶媒(SO−2) 0.003 イラジエーション防止染料(AI−4) 0.05 蛍光増白剤固体粒子(F−10) 1.40 第1層(ハレーション防止層) ゼラチン 0.60 ラテックス(LA−1) 0.12 黒色コロイド銀 0.03 ポリビニルピロリドン 0.10 酸化チタン 1.00 支持体:ポリエチレンラミネート紙(微量の着色剤含有) ハロゲン化銀乳剤の添加量は銀に換算して示した。Twelfth layer (ultraviolet absorbing layer) Coating amount (g / m 2 ) Gelatin 1.20 Ultraviolet absorbing agent (UV-1) 0.070 Ultraviolet absorbing agent (UV-2) 0.025 Ultraviolet absorbing agent (UV -3) 0.120 Silica matting agent 0.01 Eleventh layer (blue-sensitive layer) Gelatin 0.92 Blue-sensitive emulsion Silver chlorobromide emulsion (EM-B1) 0.33 Magenta coupler (M-1) 0.20 Yellow coupler (Y-3) 0.05 Inhibitor T-1 0.002 Inhibitor (ST-2, ST-3, ST-4) (Molar ratio 1: 1: 1) 0.0004 Stain inhibitor (HQ -1) 0.03 High boiling point solvent (SO-1) 0.31 10th layer (intermediate layer) Gelatin 0.40 Stain inhibitor (HQ-2) 0.02 Stain inhibitor (HQ-3) 0.01 High boiling point solvent (SO-2) 0.005 Ninth layer (a Yellow colloid silver layer) Gelatin 0.08 Yellow colloid silver layer 0.09 Stain inhibitor (HQ-2) 0.02 Stain inhibitor (HQ-3) 0.005 Polyvinylpyrrolidone 0.004 8th layer (intermediate layer) Gelatin 0.04 Stain inhibitor (HQ-2) 0.02 Stain inhibitor (HQ-3) 0.01 High boiling solvent (SO-2) 0.005 7th layer (green sensitive layer) Gelatin 1.20 green Sensitive silver chlorobromide emulsion (EM-G1) 0.38 Yellow coupler (Y-1) 0.51 Magenta coupler (M-1) 0.11 Stain inhibitor (HQ-1) 0.06 High boiling organic solvent ( SO-3) 0.31 inhibitor T-1 0.004 inhibitor (ST-2, ST-3, ST-4) (molar ratio 1: 1: 1) 0.0002 6th layer (intermediate layer) gelatin 0.50 Stain prevention (HQ-2) 0.04 Stain inhibitor (HQ-3) 0.02 High boiling solvent (SO-2) 0.01 Fifth layer (red-sensitive layer) Gelatin 1.75 Red-sensitive silver chlorobromide emulsion (EM-R1) 0.25 Green-sensitive silver chlorobromide emulsion (EM-G1) 0.24 Cyan coupler (C-1) 0.35 Stain inhibitor (HQ-1) 0.035 High boiling point solvent (SO- 4) 0.33 High boiling solvent (SO-5) 0.33 Inhibitor T-1 0.0015 Inhibitor (ST-2, ST-3, ST-4) (molar ratio 1: 1: 1) 4th layer (intermediate layer) Gelatin 0.70 Stain inhibitor (HQ-4) 0.06 High boiling solvent (SO-2) 0.01 Anti-irradiation dye (AI-1) 0.03 Anti-irradiation dye (AI-2) 0.03 Third layer (infrared-sensitive layer) Gelatin 1.1 0 Infrared photosensitive emulsion (EM-IR1) 0.38 Yellow coupler (Y-1) 0.55 Yellow coupler (Y-2) 0.10 Stain inhibitor (HQ-1) 0.05 High boiling organic solvent ( SO-1) 0.43 Inhibitor T-1 0.006 Inhibitor (ST-2, ST-3, ST-4) 0.0004 (Molar ratio 1: 1: 1) Second layer (intermediate layer) Gelatin 0.40 Anti-stain agent (HQ-2) 0.01 Anti-stain agent (HQ-3) 0.005 High boiling point solvent (SO-2) 0.003 Anti-irradiation dye (AI-4) 0.05 Increase in fluorescence Whitening agent solid particles (F-10) 1.40 First layer (antihalation layer) Gelatin 0.60 Latex (LA-1) 0.12 Black colloidal silver 0.03 Polyvinylpyrrolidone 0.10 Titanium oxide 1.00 Support Body: Polyet Tylene laminated paper (containing a trace amount of colorant) The amount of silver halide emulsion added was expressed in terms of silver.

【0213】以下に上記実施例で使用した各添加剤の構
造を示す。 SO−1:トリ(n−オクチル)ホスフィンオキサイド SO−2:ジ(i−デシル)フタレート SO−3:p−(t)ブチルフェノール SO−4:トリクレジルホスフェート HQ−1:2,5−ジ(t−ブチル)ハイドロキノン HQ−2:2,5−ビス〔(1,1−ジメチル−4−ヘ
キシルオキシカルボニル)ブチル〕ハイドロキノン HQ−3:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ンと2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロキノン
と2−sec−ドデシル−5−sec−テトラデシルハ
イドロキノンの質量比1:1:2の混合物 HQ−4:2,5−ジ(t−オクチル)ハイドロキノン ST−2:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メ
ルカプトテトラゾール ST−3:N−ベンジルアデニン ST−4:2−メルカプトベンゾチアゾール LA−1:スチレン/ブチルメタクリレート/2−スル
ホメチルメタクリレート・ナトリウム共重合体 ST−1:4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a,7−テトラザインデン
The structure of each additive used in the above examples is shown below. SO-1: tri (n-octyl) phosphine oxide SO-2: di (i-decyl) phthalate SO-3: p- (t) butylphenol SO-4: tricresyl phosphate HQ-1: 2,5-di (T-butyl) hydroquinone HQ-2: 2,5-bis [(1,1-dimethyl-4-hexyloxycarbonyl) butyl] hydroquinone HQ-3: 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone and 2,5 Mixture of di-sec-tetradecylhydroquinone and 2-sec-dodecyl-5-sec-tetradecylhydroquinone in a mass ratio of 1: 1: 2 HQ-4: 2,5-di (t-octyl) hydroquinone ST-2 : 1- (3-acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole ST-3: N-benzyladenine ST-4: 2-mercap Tobenzothiazole LA-1: styrene / butyl methacrylate / 2-sulfomethyl methacrylate / sodium copolymer ST-1: 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3
a, 7-Tetrazaindene

【0214】[0214]

【化13】 Embedded image

【0215】[0215]

【化14】 Embedded image

【0216】[0216]

【化15】 Embedded image

【0217】[0219]

【化16】 Embedded image

【0218】[0218]

【化17】 Embedded image

【0219】[0219]

【化18】 Embedded image

【0220】このようにして得られた感材−11と同様
に感材を作製したが、第4層中間層のゼラチン付き量の
みを以下のように変化させて感材−12〜15を作製し
た。
A light-sensitive material was prepared in the same manner as the light-sensitive material-11 thus obtained, but only the amount of gelatin in the fourth intermediate layer was changed as follows to prepare light-sensitive materials 12 to 15. did.

【0221】[0221]

【表1】 [Table 1]

【0222】このようにして得られた各感光材料の各乳
剤層の分光感度ピークは、青感性乳剤が460nm、緑
感性乳剤が548nm、赤感性乳剤が670nm、赤外
感光性乳剤が785nmであった。
The spectral sensitivity peaks of the emulsion layers of the light-sensitive materials thus obtained were 460 nm for the blue-sensitive emulsion, 548 nm for the green-sensitive emulsion, 670 nm for the red-sensitive emulsion, and 785 nm for the infrared-sensitive emulsion. Was.

【0223】上記各感材を570mm巾、長さ55mに
裁断し、乳剤面が表となるようにコアに巻き付けてロー
ル状に加工して、明室タイプのカートリッジに収納し
た。
Each of the above photosensitive materials was cut into a width of 570 mm and a length of 55 m, wound around a core so that the emulsion surface was exposed, processed into a roll, and housed in a bright room type cartridge.

【0224】得られた各感材の一部は、カートリッジの
まま40℃、55%の環境下に3週間放置し、各感材の
別の一部は5℃の冷蔵庫に保管した。
A part of each of the obtained photosensitive materials was left as a cartridge in an environment of 40 ° C. and 55% for 3 weeks, and another part of each photosensitive material was stored in a refrigerator at 5 ° C.

【0225】得られた感材を使用して次のようにして画
像を得た。網点オリジナルの内、イエロー版を感材に密
着させて下記に示す露光条件−Y1で露光した。次いで
マゼンタ版を感材に密着させて下記に示す露光条件−M
1で露光した。次いでシアン版を感材に密着させて下記
に示す露光条件−C1そして、墨版を感材に密着させて
下記に示す露光条件−K1で露光した。
Using the obtained light-sensitive material, an image was obtained as follows. Of the halftone dot originals, the yellow plate was brought into close contact with the light-sensitive material and exposed under the following exposure conditions -Y1. Next, the magenta plate was brought into close contact with the light-sensitive material, and exposure conditions -M shown below were used.
1 was exposed. Next, the cyan plate was brought into close contact with the photosensitive material and exposed under the following exposure conditions -C1. The black plate was brought into close contact with the photosensitive material and exposed under the following exposure conditions -K1.

【0226】(露光条件−Y1)各々の感光材料に、赤
外蛍光灯光源を用いて、赤外光を透過するフィルター
(LEEフィルター、026及び363を重ねて使用)
を通してスリット露光を行うが、その際に光源の走査速
度を調整して現像後のイエローの50%網点原稿部の網
点面積が62%となるように露光した。
(Exposure condition-Y1) An infrared fluorescent light source is used for each photosensitive material to transmit a filter that transmits infrared light (LEE filters, 026 and 363 are used in a superposed manner).
The exposure was performed by adjusting the scanning speed of the light source so that the halftone dot area of the 50% halftone original portion of the developed yellow was 62%.

【0227】(露光条件−M1)各々の感光材料に、白
色蛍光灯光源を用いて、青色フィルター(ラッテンN
o.47B)を通してスリット露光を行うが、その際に
光源の走査速度を調整して現像後のマゼンタの50%網
点原稿部の網点面積が62%となるよう露光した。
(Exposure condition-M1) A blue filter (Wratten N) was applied to each photosensitive material using a white fluorescent light source.
o. 47B), slit exposure was performed by adjusting the scanning speed of the light source so that the halftone dot area of the 50% halftone original portion of magenta after development was 62%.

【0228】(露光条件−C1)各々の感光材料に、白
色蛍光灯光源を用いて、赤色フィルター(ラッテンN
o.26)を通してスリット露光を行うが、その際に光
源の走査速度を調整して現像後のシアンの50%網点原
稿部の網点面積が62%となるよう露光した。
(Exposure Condition-C1) A red filter (Wratten N) was applied to each photosensitive material using a white fluorescent light source.
o. 26), exposure was performed by adjusting the scanning speed of the light source so that the halftone dot area of the 50% halftone original portion of the developed cyan became 62%.

【0229】(露光条件−K1)各々の感光材料に、白
色蛍光灯光源を用いて、緑色フィルター(ラッテンN
o.58)を通してスリット露光を行うが、その際に光
源の走査速度を調整して現像後の墨の50%網点原稿部
の網点面積が62%となるよう露光した。
(Exposure condition-K1) A green filter (Wratten N) was applied to each photosensitive material using a white fluorescent light source.
o. 58), exposure was performed by adjusting the scanning speed of the light source so that the halftone dot area of the 50% halftone original portion of the developed black was 62%.

【0230】なお、感光材料は露光台に減圧吸引密着方
式で固定し、原稿フィルムを密着させてそれぞれ光源を
走査させることで露光を行った。露光時間は、0.2秒
から10秒までの間で調整が行われた。
The photosensitive material was fixed on an exposure table by a reduced pressure suction contact method, and the exposure was performed by bringing the original films into close contact with each other and scanning the light sources. The exposure time was adjusted between 0.2 and 10 seconds.

【0231】露光を終えた各感材は、下記に示すような
処理工程−1で処理を行い、画像を得た。
Each of the exposed photosensitive materials was processed in the following processing step-1 to obtain an image.

【0232】 (処理工程−1) 処理工程 温 度 時 間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 (発色現像液組成) ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム 2.0g 4−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩(A−2) 4.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pH10.15に調整する。(Processing Step-1) Processing Step Temperature Time Immersion (developer) 37 ° C for 12 seconds Fog exposure-12 seconds Development 37 ° C for 95 seconds Bleaching and fixing 35 ° C for 45 seconds Stabilization processing 25-30 ° C for 90 seconds Drying 60-85 ° C 40 seconds (color developing solution composition) Benzyl alcohol 15.0 ml Ceric sulfate 0.015 g Ethylene glycol 8.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.6 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-1 0.1 g hydroxylamine sulfate 5.0 g pentasodium diethylenetriaminepentaacetate 2.0 g 4-amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate (A-2) 4.5 g Fluorescence enhancement Whitening agent (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Ethylene glycol 15.0 ml Add water to make the total volume 1000 ml, and adjust to pH 10.15.

【0233】 (漂白定着液組成) ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180.0ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール 0.15g 炭酸カリウム又は氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加えて全量を1リットル とする。(Composition of bleach-fixing solution) Ferric ammonium diethylenetriaminepentaacetate 90.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 180.0 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml 3-mercapto-1 , 2,4-Triazole 0.15 g Adjust the pH to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, and add water to make the total volume 1 liter.

【0234】 (安定化液組成) o−フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12.0ml エチレングリコール 10.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛7水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K−17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1リットルとし、水酸化アンモニウム又は硫酸でpH7.5 に調整する。(Composition of stabilizing solution) o-phenylphenol 0.3 g potassium sulfite (50% aqueous solution) 12.0 ml ethylene glycol 10.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.5 g bismuth chloride 0.2 g Zinc sulfate heptahydrate 0.7 g Ammonium hydroxide (28% aqueous solution) 2.0 g Polyvinylpyrrolidone (K-17) 0.2 g Fluorescent whitening agent (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0 g Water In addition, bring the total volume to 1 liter and adjust the pH to 7.5 with ammonium hydroxide or sulfuric acid.

【0235】尚、安定化処理は3槽構成の向流方式にし
た。処理工程−1と同様にして処理工程−2〜処理工程
−7で処理を行いそれぞれ画像を得た。但し、処理工程
−2から処理工程−7では発色現像液の組成を下記以下
に変化させた以外は処理工程−1と同様にして処理を行
った。
Incidentally, the stabilization treatment was of a countercurrent type having a three-tank configuration. Processing was performed in processing steps 2 to 7 in the same manner as in processing step 1, and images were obtained. However, the processing was performed in the same manner as in the processing step-1 except that the composition of the color developing solution was changed in the following from the processing step-2 to the processing step-7.

【0236】[0236]

【表2】 [Table 2]

【0237】得られた画像について、網チャートの中の
Yの100%部の色調を測定し各感材の冷蔵保管感材と
40℃55%保管感材との色調差ΔEを求めた結果を以
下に示す。
With respect to the obtained image, the color tone of 100% part of Y in the halftone chart was measured, and the color tone difference ΔE between the chilled storage photographic material of each photographic material and the 55% storage photographic material of 40 ° C. was obtained. It is shown below.

【0238】色調の測定はミノルタ製色彩計CM−20
22を用いてCIE、L*、a*、b *を測定し保存によ
る色調ズレをΔEとして評価した。
The color tone was measured using a color meter CM-20 manufactured by Minolta.
22 using CIE, L*, A*, B *Measure and save
Was evaluated as ΔE.

【0239】 ΔE=(ΔL*2+Δb*2+Δa*2)1/2 なおΔL*、Δa*、Δb*は、冷蔵庫保管と高温放置と
のそれぞれL*、a*、b*の差を表す。
ΔE = (ΔL * 2 + Δb * 2 + Δa * 2) 1/2 Note that ΔL * , Δa * , and Δb * represent the differences between L * , a * , and b * , respectively, between storage in a refrigerator and standing at high temperature.

【0240】[0240]

【表3】 [Table 3]

【0241】ΔEの値が小さいほど冷蔵保管感材と高温
放置の感材をの色調の差が小さく良好であることが分か
る。
It can be seen that the smaller the value of ΔE, the smaller the difference in color tone between the chilled storage photographic material and the photographic material left at high temperature, which is better.

【0242】実施例2 実施例1の感材−11と同様にして感材−21〜感材−
24を作製した。それらの感材では第3層赤外感光性層
のハロゲン化銀とカプラーの付き量の比をモル比で以下
に変化させて感材を作製した。なお、それぞれの塗布付
き量は、処理工程−1におけるイエロー画像濃度がほぼ
同一になるようにハロゲン化銀乳剤付き量及びイエロー
カプラー(Y−1)の付き量のみを調整しておこなっ
た。
Example 2 Sensitive materials 21 to 21 in the same manner as in Sensitive material 11 of Example 1
24 were produced. In these light-sensitive materials, light-sensitive materials were prepared by changing the ratio of the amount of silver halide to the amount of coupler in the third infrared-sensitive layer by the following molar ratio. The amount of each coating was adjusted by adjusting only the amount of the silver halide emulsion and the amount of the yellow coupler (Y-1) so that the yellow image density in the processing step 1 was almost the same.

【0243】[0243]

【表4】 [Table 4]

【0244】得られた各感材の一部は、カートリッジの
まま40℃、55%の環境下に3週間放置し、各感材の
別の一部は5℃の冷蔵庫に保管した。
A part of each of the obtained photosensitive materials was left as a cartridge in an environment of 40 ° C. and 55% for 3 weeks, and another part of each photosensitive material was stored in a refrigerator at 5 ° C.

【0245】得られた各感材に対して実施例1に準じた
露光を行い、実施例1の処理工程−1、処理工程−3、
処理工程−5によって現像処理を行い画像を得た。
Each of the obtained light-sensitive materials was exposed in the same manner as in Example 1, and the processing steps 1 and 3 of Example 1 were performed.
An image was obtained by performing development processing in processing step-5.

【0246】得られた画像について、網チャートの中の
Yの100%部及び白地部の色調を測定し各感材の冷蔵
保管感材と40℃55%保管感材との色調差ΔEを求め
た結果を以下に示す。
With respect to the obtained image, the color tone of the 100% portion of Y and the white background portion in the halftone chart were measured, and the color tone difference ΔE between the chilled storage light-sensitive material of each light-sensitive material and the 55% storage light-sensitive material at 40 ° C. was determined. The results obtained are shown below.

【0247】色調の測定はミノルタ製色彩計CM−20
22を用いてCIE、L*、a*、b *を測定し保存によ
る色調ズレをΔEとして評価した。
The color tone was measured using a Minolta colorimeter CM-20.
22 using CIE, L*, A*, B *Measure and save
Was evaluated as ΔE.

【0248】[0248]

【表5】 [Table 5]

【0249】本発明の感材はΔEの値が小さく、感材の
保存で色調の変動が小さいことが分かる。
It can be seen that the light-sensitive material of the present invention has a small value of ΔE, and the color tone changes little when the light-sensitive material is preserved.

【0250】実施例3 実施例1の感材−11と同様にして感材−31〜32を
作製したが、感材−31〜32では、第3層赤外感光性
層のイエローカプラー(Y−1)を以下に示すように代
えた以外は感材−11と同様にして各感材を作製した。
なお、付き量はイエローカプラー(Y−1)のモル付き
量が同一になるように塗布を行った。
Example 3 Light-sensitive materials -31 to 32 were prepared in the same manner as in the light-sensitive material-11 of Example 1, except that the light-sensitive material -31 to 32 had a yellow coupler (Y Each light-sensitive material was produced in the same manner as light-sensitive material-11, except that -1) was changed as shown below.
The coating was carried out so that the amount of adhesion of the yellow coupler (Y-1) was the same.

【0251】[0251]

【表6】 [Table 6]

【0252】得られた各感材の一部は、カートリッジの
まま40℃、55%の環境下に3週間放置し、各感材の
別の一部は5℃の冷蔵庫に保管した。
A part of each of the obtained photosensitive materials was left in a cartridge at 40 ° C. and a 55% environment for 3 weeks, and another part of each photosensitive material was stored in a refrigerator at 5 ° C.

【0253】得られた各感材に対して実施例1に準じた
露光を行い、実施例1の処理工程−3、処理工程−5に
よって現像処理を行い画像を得た。
Each of the obtained light-sensitive materials was exposed in the same manner as in Example 1, and developed by the processing steps 3 and 5 of Example 1 to obtain images.

【0254】得られた画像について、網チャートの中の
Yの50%部の色調を測定し各感材の冷蔵保管感材と4
0℃、55%保管感材との色調差ΔEを求めた結果を以
下に示す。
With respect to the obtained image, the color tone of 50% of Y in the halftone chart was measured, and the chilled storage light-sensitive material of each light-sensitive material was measured.
The results obtained by determining the color tone difference ΔE between the photosensitive material at 0 ° C. and 55% storage are shown below.

【0255】色調の測定はミノルタ製色彩計CM−20
22を用いてCIE、L*、a*、b *を測定し保存によ
る色調ズレをΔEとして評価した。
The color tone was measured using a Minolta colorimeter CM-20.
22 using CIE, L*, A*, B *Measure and save
Was evaluated as ΔE.

【0256】[0256]

【表7】 [Table 7]

【0257】本発明の感材はΔEの値が小さく、感材の
保存で色調の変動が小さいことが分かる。
It can be seen that the light-sensitive material of the present invention has a small value of ΔE, and the color tone changes little when the light-sensitive material is stored.

【0258】実施例4 実施例−1の感材−11と同様に感材−41〜42を作
製したが、感材−41〜42では第4層中間層のステイ
ン防止剤を以下のように変化させて感材を作製した。但
し、その際の溶媒量は、ステイン防止剤に比例させて変
化させた。
Example 4 Light-sensitive materials 41 to 42 were produced in the same manner as in Light-sensitive material 11 of Example 1, but the light-sensitive materials 41 to 42 were prepared by changing the stain inhibitor of the fourth intermediate layer as follows. The photosensitive material was produced by changing the above. However, the amount of the solvent at that time was changed in proportion to the stain inhibitor.

【0259】[0259]

【表8】 [Table 8]

【0260】得られた各感材の一部は、カートリッジの
まま40℃55%の環境下に3週間放置し、各感材の別
の一部は5℃の冷蔵庫に保管した。
A part of each of the obtained light-sensitive materials was left as a cartridge in an environment of 40 ° C. and 55% for 3 weeks, and another part of each light-sensitive material was stored in a refrigerator at 5 ° C.

【0261】得られた各感材に対して実施例1に準じた
露光を行い、実施例1の処理工程−3、処理工程−5に
よって現像処理を行い画像を得た。
Each of the obtained light-sensitive materials was exposed in the same manner as in Example 1, and developed by the processing steps 3 and 5 of Example 1 to obtain an image.

【0262】得られた画像について、網チャートの中の
Yの50%部の色調を測定し各感材の冷蔵保管感材と4
0℃55%保管感材との色調差ΔEを求めた結果を以下
に示す。
With respect to the obtained image, the color tone of the 50% portion of Y in the halftone chart was measured, and the chilled storage light-sensitive material of each light-sensitive material was measured.
The results of determining the color tone difference ΔE from the 0 ° C 55% storage sensitive material are shown below.

【0263】色調の測定はミノルタ製色彩計CM−20
22を用いてCIE、L*、a*、b *を測定し保存によ
る色調ズレをΔEとして評価した。
The color tone was measured using a Minolta colorimeter CM-20.
22 using CIE, L*, A*, B *Measure and save
Was evaluated as ΔE.

【0264】[0264]

【表9】 [Table 9]

【0265】本発明の感材はΔEの値が小さく、感材の
保存で色調の変動が小さいことが分かる。
It can be seen that the light-sensitive material of the present invention has a small value of ΔE, and the color tone changes little when the light-sensitive material is stored.

【0266】実施例5 実施例−1の感材−11と同様に感材−51〜52を作
製したが、感材−51〜52では硬膜剤としてH−2の
代わりに以下の化合物を使用して感材−51〜52を作
製した。
Example 5 Light-sensitive materials 51 to 52 were produced in the same manner as in the light-sensitive material 11 of Example 1, except that the following compounds were used as the hardening agents in the light-sensitive materials 51 to 52 instead of H-2. The light-sensitive materials 51 to 52 were produced using the above.

【0267】[0267]

【表10】 [Table 10]

【0268】得られた各感材の一部は、カートリッジの
まま40℃55%の環境下に3週間放置し、各感材の別
の一部は5℃の冷蔵庫に保管した。
A part of each of the obtained photosensitive materials was left as a cartridge in an environment of 40 ° C. and 55% for 3 weeks, and another part of each photosensitive material was stored in a refrigerator at 5 ° C.

【0269】得られた各感材に対して実施例1に準じた
露光を行い、実施例1の処理工程−3、処理工程−5に
よって現像処理を行い画像を得た。
Each of the obtained light-sensitive materials was exposed in the same manner as in Example 1, and developed by the processing steps 3 and 5 of Example 1 to obtain images.

【0270】得られた画像について、網チャートの中の
Yの50%部の色調を測定し各感材の冷蔵保管感材と4
0℃55%保管感材との色調差ΔEを求めた結果を以下
に示す。
With respect to the obtained image, the color tone of 50% of Y in the halftone chart was measured, and the chilled storage light-sensitive material of each light-sensitive material was measured.
The results of determining the color tone difference ΔE from the 0 ° C 55% storage sensitive material are shown below.

【0271】色調の測定はミノルタ製色彩計CM−20
22を用いてCIE、L*、a*、b *を測定し保存によ
る色調ズレをΔEとして評価した。
The color tone was measured using a colorimeter CM-20 manufactured by Minolta.
22 using CIE, L*, A*, B *Measure and save
Was evaluated as ΔE.

【0272】[0272]

【表11】 [Table 11]

【0273】本発明の感材はΔEの値が小さく、感材の
保存で色調の変動が小さいことが分かる。
It can be seen that the light-sensitive material of the present invention has a small value of ΔE, and the color tone changes little when the light-sensitive material is stored.

【0274】実施例6 実施例1の処理工程−3及び5で用いる発色現像液の一
部を50℃で1週間保存し、また別の一部は常温で1週
間保存した。
Example 6 A part of the color developing solution used in processing steps 3 and 5 of Example 1 was stored at 50 ° C. for one week, and another part was stored at room temperature for one week.

【0275】感材−51の冷蔵保管した感材に実施例1
に準じた露光を行い、それらの現像液を用いて、高温保
存した処理液と常温保存した処理液とを用いて現像処理
を行った。
Example 1 was applied to the sensitized material 51 stored in a refrigerator.
Exposure was carried out in accordance with the procedures described above, and development processing was performed using the processing liquid stored at a high temperature and the processing liquid stored at a normal temperature.

【0276】得られた画像について、網チャートの中の
Yの50%部の色調を測定し各感材についての冷蔵保管
した発色現像液と50℃で保存した発色現像液とを用い
て得た画像について、色調差ΔEを求めた結果を以下に
示す。
With respect to the obtained image, the color tone of 50% portion of Y in the halftone chart was measured, and the obtained image was obtained by using a color developing solution stored refrigerated and a color developing solution stored at 50 ° C. for each light-sensitive material. The result of obtaining the color difference ΔE for the image is shown below.

【0277】色調の測定はミノルタ製色彩計CM−20
22を用いてCIE、L*、a*、b *を測定し保存によ
る色調ズレをΔEとして評価した。
The color tone was measured using a Minolta colorimeter CM-20.
22 using CIE, L*, A*, B *Measure and save
Was evaluated as ΔE.

【0278】[0278]

【表12】 [Table 12]

【0279】本発明の感材はΔEの値が小さく、発色現
像液の保存で色調の変動が小さいことが分かる。
It can be seen that the light-sensitive material of the present invention has a small value of ΔE, and a small change in color tone when the color developing solution is stored.

【0280】[0280]

【発明の効果】本発明によるカラー画像形成方法は、ハ
ロゲン化銀写真感光材料を用いてカラー画像を得るのに
際し、白地の変動が小さく、しかも、墨の網点の色調が
安定し、更にカラー製版・印刷工程において、色分解お
よび網点画像変換して得られる網点画像情報に従いハロ
ゲン化銀写真感光材料に露光を行いカラー画像を得るの
に、白地の変動やムラのない、しかも墨の網点の色調が
安定した校正用に適し優れた効果を有する。
According to the color image forming method of the present invention, when a color image is obtained by using a silver halide photographic light-sensitive material, the fluctuation of the white background is small, and the color tone of the halftone dot of black is stable. In the plate making / printing process, a silver halide photographic light-sensitive material is exposed in accordance with halftone image information obtained by color separation and halftone image conversion to obtain a color image. It is suitable for proofreading with a stable tone of halftone dots and has an excellent effect.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 7/413 G03C 7/413 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) G03C 7/413 G03C 7/413

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上にイエロー画像形成用ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ画像形成用ハロゲン化銀乳剤層、
シアン画像形成用ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料を、画像露光した後に発色現像するカ
ラー画像形成方法において、該イエロー画像形成用ハロ
ゲン化銀乳剤層と隣接するハロゲン化銀乳剤層との間に
1m2当たり1.0g〜3.0gのゼラチンを含む中間
層を有しておりかつ発色現像液中に、下記一般式(A)
で表される化合物及び下記一般式(B)で表される化合
物を含有し、かつヒドロキシルアミンを0〜2.0g/
l含有することを特徴とするカラー画像形成方法。 【化1】 〔式中、R1およびR2は、それぞれアルキル基を表し、
1とR2は同じであっても、異なっていてもよく、R1
とR2が互いに結合して環を形成してもよい。〕 一般式(B) HO−N(R)L−A (式中、Lは置換してもよいアルキレン基を表し、Aは
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシ基、
アルキル基置換してもよいアミノ基を表し、Rは水素原
子、置換してもよいアルキル基を表す)
A silver halide emulsion layer for forming a yellow image, a silver halide emulsion layer for forming a magenta image on a support,
A color image forming method in which a silver halide photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer for forming a cyan image is color-developed after image exposure, the silver halide emulsion layer being adjacent to the silver halide emulsion layer for forming a yellow image And an intermediate layer containing 1.0 g to 3.0 g of gelatin per m 2 between the color developer and the color developing solution.
And a compound represented by the following general formula (B), and hydroxylamine is contained in an amount of 0 to 2.0 g /
1. A color image forming method comprising: Embedded image [Wherein, R 1 and R 2 each represent an alkyl group;
R 1 and R 2 may be the same, or different, R 1
And R 2 may combine with each other to form a ring. General formula (B) HO—N (R) LA (wherein L represents an alkylene group which may be substituted, A represents a carboxy group, a sulfo group, a phosphono group, a hydroxy group,
An alkyl group represents an amino group which may be substituted, R represents a hydrogen atom, or an alkyl group which may be substituted)
【請求項2】 支持体上にイエロー画像形成用ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ画像形成用ハロゲン化銀乳剤層、
シアン画像形成用ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料を、画像露光した後に発色現像するカ
ラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真感光材
料のイエロー画像形成用ハロゲン化銀乳剤層に含有され
るイエローカプラーのモル数とハロゲン化銀のモル数と
のモル比が、5.0〜8.0であり、かつ、発色現像液
中に、前記一般式(A)で表される化合物及び前記一般
式(B)で表される化合物を含有し、かつヒドロキシル
アミンを0〜2.0g/l含有することを特徴とするカ
ラー画像形成方法。
2. A silver halide emulsion layer for forming a yellow image, a silver halide emulsion layer for forming a magenta image on a support,
In a color image forming method in which a silver halide photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer for forming a cyan image is color-developed after image exposure, a silver halide emulsion layer for forming a yellow image of the silver halide photographic light-sensitive material is formed. The molar ratio of the number of moles of the yellow coupler to the number of moles of silver halide contained is 5.0 to 8.0, and the compound represented by the general formula (A) is contained in a color developing solution. And a compound represented by the formula (B) and hydroxylamine in an amount of 0 to 2.0 g / l.
【請求項3】 支持体上にイエロー画像形成用ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ画像形成用ハロゲン化銀乳剤層、
シアン画像形成用ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料を、画像露光した後に発色現像するカ
ラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真感光材
料のイエロー画像形成用ハロゲン化銀乳剤層に下記一般
式(I)で表される化合物を含有し、発色現像液中に、
前記一般式(A)で表される化合物及び前記一般式
(B)で表される化合物を含有し、かつヒドロキシルア
ミンを0〜2.0g/l含有することを特徴とするカラ
ー画像形成方法。 【化2】 〔式中、RAはアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基又は複素環基を表し、RBは耐拡散性のアルキル基
又はアリール基を表す。RCは水素原子又はハロゲン原
子を表し、Xは酸素原子、−NH又は−NRDを表し、
Dはアルキル基、アルキレン基、アリール基又はベン
ジル基を表す。RE及びRFは各々、水素原子又はアルキ
ルを表すが、ともに水素原子であることはない。〕
3. A silver halide emulsion layer for yellow image formation, a silver halide emulsion layer for magenta image formation on a support,
In a color image forming method in which a silver halide photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer for forming a cyan image is color-developed after image exposure, a silver halide emulsion layer for forming a yellow image of the silver halide photographic light-sensitive material is formed. It contains a compound represented by the following general formula (I), and in a color developing solution,
A color image forming method comprising the compound represented by the general formula (A) and the compound represented by the general formula (B), and containing 0 to 2.0 g / l of hydroxylamine. Embedded image [Wherein, R A represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R B represents a diffusion-resistant alkyl group or aryl group. R C represents a hydrogen atom or a halogen atom, X represents an oxygen atom, -NH or -NR D,
R D represents an alkyl group, an alkylene group, an aryl group or a benzyl group. R E and R F each represent a hydrogen atom or alkyl, but not both hydrogen atoms. ]
【請求項4】 支持体上にイエロー画像形成用ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ画像形成用ハロゲン化銀乳剤層、
シアン画像形成用ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料を、画像露光した後に発色現像するカ
ラー画像形成方法において、該イエロー画像形成用ハロ
ゲン化銀乳剤層と隣接するハロゲン化銀乳剤層との間に
下記一般式(AS)で表される化合物を含有する中間層
を有しており、かつ、発色現像液中に、前記一般式
(A)で表される化合物及び前記一般式(B)で表され
る化合物を含有し、かつヒドロキシルアミンを0〜2.
0g/l含有することを特徴とするカラー画像形成方
法。 【化3】 〔式中、R1およびR2はそれぞれ表される炭素数1〜5
のアルキル基を表し、nは1〜20の整数を表し、kは
1または2を表す。Aは−(C=O)−X−R3(ここ
ではXは−O−または−N(R4)−を表し、R3は水素
原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を表し、R4は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表す。)、−OY(ここでYはR3
たは−(C=O)−R3を表し、R3は上記と同義であ
る。)、−N(R4)(R5)(ここで、R4は上記と同
義、R5は水素原子、アルキル基、アリール基または−
(C=O)−R3を表し、R3は上記と同義である。)、
−P(=O)(OR3)(O)l−(R6)(ここで、l
は0または1を表し、R3は上記と同義、R6は水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基また
はアリール基を表す。)またはシアノ基を表す。Bはア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
基、複素環基または−C(R1)(R2)−Cn2n+1-k
−(A)kで表される基(ここで、R1、R2、n、kお
よびAはそれぞれ上記と同義である。)を表す。〕
4. A silver halide emulsion layer for yellow image formation, a silver halide emulsion layer for magenta image formation on a support,
A color image forming method in which a silver halide photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer for forming a cyan image is color-developed after image exposure, the silver halide emulsion layer being adjacent to the silver halide emulsion layer for forming a yellow image And an intermediate layer containing a compound represented by the following general formula (AS), and the compound represented by the general formula (A) and the compound represented by the general formula ( B) The compound represented by formula (B) contains hydroxylamine in an amount of from 0 to 2.
A color image forming method comprising 0 g / l. Embedded image [Wherein, R 1 and R 2 each have 1 to 5 carbon atoms represented by
Wherein n represents an integer of 1 to 20, and k represents 1 or 2. A represents — (C = O) —X—R 3 (where X represents —O— or —N (R 4 ) —, and R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group or an aryl group And R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.), -OY (Y represents R 3 or — (C = O) —R 3 , and R 3 has the same meaning as described above. ), - N (R 4) (R 5) ( wherein, R 4 is as defined above, R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or -
(C = O) represents -R 3, R 3 is as defined above. ),
-P (= O) (OR 3 ) (O) l- (R 6 ) (where l
Represents 0 or 1, R 3 has the same meaning as described above, and R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group or an aryl group. ) Or a cyano group. B is an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or —C (R 1 ) (R 2 ) —C n H 2n + 1-k
-(A) represents a group represented by k (here, R 1 , R 2 , n, k and A have the same meanings as above). ]
【請求項5】 支持体上にイエロー画像形成用ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ画像形成用ハロゲン化銀乳剤層、
シアン画像形成用ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料を、画像露光した後に発色現像するカ
ラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀感光材料が
下記一般式(HA)で表される化合物を含有しており、
発色現像液中に、前記一般式(A)で表される化合物及
び前記一般式(B)で表される化合物を含有し、かつヒ
ドロキシルアミンを0〜2.0g/l含有することを特
徴とするカラー画像形成方法。 一般式(HA) CH2=CHSO2−R1−SO2−CH=CH2 〔式中、R1はアルキレン基等を表す〕
5. A silver halide emulsion layer for yellow image formation, a silver halide emulsion layer for magenta image formation on a support,
A color image forming method in which a silver halide photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer for forming a cyan image is color-developed after image exposure, wherein the silver halide light-sensitive material is a compound represented by the following general formula (HA) Contains
The color developing solution contains the compound represented by the general formula (A) and the compound represented by the general formula (B), and contains 0 to 2.0 g / l of hydroxylamine. Color image forming method. General formula (HA) CH 2 CHCHSO 2 —R 1 —SO 2 —CH = CH 2 [In the formula, R 1 represents an alkylene group or the like]
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004077151A1 (en) * 2003-02-28 2004-09-10 Konica Corporation Silver halide color photographic lightsensitive material

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