JP2002146331A - Adhesive composition, adherend, and method for producing optical disk - Google Patents

Adhesive composition, adherend, and method for producing optical disk

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JP2002146331A
JP2002146331A JP2000346255A JP2000346255A JP2002146331A JP 2002146331 A JP2002146331 A JP 2002146331A JP 2000346255 A JP2000346255 A JP 2000346255A JP 2000346255 A JP2000346255 A JP 2000346255A JP 2002146331 A JP2002146331 A JP 2002146331A
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optical disk
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JP2000346255A
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Hirotoshi Kamata
博稔 鎌田
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Showa Denko KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive composition capable of retarding corrosion of an aluminum thin film, such as an aluminum vapor deposition layer, caused by decomposition compounds of a photo-induced cationic polymerization initiator even when a protective coat is not applied, and therefore capable of simplifying producing processes of an optical disk, such as a digital video disk, to provide an adherend, and to provide a method for producing the optical disk. SOLUTION: This adhesive composition contains (A) a cationically polymerizing compound, (B) the photo-induced cationic polymerization initiator, and (C) a corrosion inhibitor for the aluminum. The adherend and the method for producing the optical disk are each provided by using the adhesive composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は光ディスク、特にD
VD(digital versatile disk または digitalvideo d
isc)のようにアルミニウム蒸着膜等の薄膜を有する薄
膜面での接着に好適な接着剤組成物ならびに接着体およ
び光ディスクの製造方法
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical disc,
VD (digital versatile disk or digitalvideo d
Adhesive composition suitable for bonding on a thin film surface having a thin film such as an aluminum vapor-deposited film as in isc), and a method for manufacturing an adhesive body and an optical disk

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、光ディスク、特にDVD用の接着
剤としては、ホットメルト型接着剤、光ラジカル硬化型
接着剤、光カチオン硬化型接着剤等が検討されてきた。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an adhesive for an optical disk, particularly a DVD, a hot-melt adhesive, a photo-radical-curable adhesive, a photo-cation-curable adhesive, and the like have been studied.

【0003】ホットメルト型接着剤は、熱で溶融して液
状化した樹脂をDVD基板のアルミニウム蒸着膜に塗布
し、樹脂が固形化する前にもう一方のDVD基板を貼り
合わせ接着する方法であるが、この方法ではDVD基板
が熱により反り、あるいは変形することにより信号の読
み取り特性に悪影響を与える問題があった。
[0003] The hot-melt type adhesive is a method in which a resin melted and liquefied by heat is applied to an aluminum vapor-deposited film on a DVD substrate, and the other DVD substrate is bonded and bonded before the resin solidifies. However, this method has a problem in that the DVD substrate warps or deforms due to heat, which adversely affects signal reading characteristics.

【0004】また、光ラジカル硬化型接着剤の場合、ラ
ジカル硬化が空気中の酸素により硬化を著しく阻害する
問題を有するため、DVD基板のアルミニウム蒸着膜に
接着剤を塗布した後、もう1枚のDVD基板の貼り合わ
せた後に光照射し、硬化を行う。しかしこの方法ではア
ルミニウム蒸着膜のような光透過性が著しく悪い材料を
介して光硬化を行うため、アルミニウム蒸着膜が厚くな
ると硬化できなくなる。また、硬化収縮率も5%以上と
大きいため、DVD基板に反りや変形を起こすことがあ
る。
Further, in the case of a photo-radical curing type adhesive, there is a problem that radical curing significantly inhibits curing due to oxygen in the air. Therefore, after the adhesive is applied to an aluminum vapor-deposited film on a DVD substrate, another adhesive is applied. After bonding the DVD substrate, the substrate is irradiated with light and cured. However, in this method, photo-curing is performed through a material having extremely poor light transmittance, such as an aluminum vapor-deposited film. Further, since the curing shrinkage is as large as 5% or more, the DVD substrate may be warped or deformed.

【0005】上記問題を解決するため、光カチオン硬化
型接着剤も提案されている(例えば特開平9−6923
9号公報)。光カチオン硬化型接着剤は、硬化時に熱が
かからず、また酸素による硬化阻害が起こらないので、
接着剤をDVD基板のアルミニウム蒸着膜に塗布して光
照射し、粘着性を有した状態のうちにもう1枚のDVD
基板を貼り付けておくと、後硬化により最終硬化に進む
特徴を有する。また、光カチオン硬化は硬化収縮率が小
さく、硬化時にかかる熱も小さいので、基板の反り、変
形がほとんど起こらないので、ディスクからの信号読取
特性が極めて優れる特徴を有する。しかしこの方法では
高温多湿条件下で長時間曝露されると、光カチオン重合
開始剤およびその分解物、接着剤由来の塩素系不純物に
よりアルミニウム蒸着膜に腐食が生じる問題点を有す
る。そこで、長期耐久性をDVD基板に付与するため
に、特開平9−69239号公報ではアルミニウム蒸着
膜と接着剤硬化層の間に保護層を設ける方法が提案され
ている。しかしこの方法では保護層作製の分だけDVD
製造工程が長くなり、コストアップとなる問題点を有す
る。また、特開平9−249734号公報では無機イオ
ン交換体を添加することにより光カチオン重合開始剤に
起因する腐食成分を捕捉する試みが行われている。しか
しこの方法では無機イオン交換体により接着剤が白色不
透明となるので、光透過性が著しく低下し、接着層の硬
化が不十分となる問題点がある。また、特開平11−3
15132号公報では使用するグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂の塩素含有量を1質量%以下にすることによ
り、反射膜たるアルミニウム蒸着膜の腐食を防止する試
みを行っているが、この方法でも光カチオン重合開始剤
由来の分解物による腐食の抑制は十分でない。
In order to solve the above-mentioned problem, a cationic photocurable adhesive has been proposed (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 9-6923).
No. 9). Photocationically curable adhesives do not heat during curing and do not cause curing inhibition by oxygen,
An adhesive is applied to the aluminum vapor-deposited film on the DVD substrate and irradiated with light.
When a substrate is pasted, it has the characteristic of proceeding to final curing by post-curing. In addition, photocationic curing has a small curing shrinkage ratio and a small amount of heat applied during curing, so that the substrate is hardly warped or deformed, and thus has a characteristic of extremely excellent signal reading characteristics from a disk. However, this method has a problem that when exposed for a long time under a high-temperature and high-humidity condition, an aluminum vapor-deposited film is corroded by a chlorine-based impurity derived from a cationic photopolymerization initiator, a decomposition product thereof, and an adhesive. In order to impart long-term durability to a DVD substrate, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-69239 proposes a method of providing a protective layer between an aluminum vapor-deposited film and a cured adhesive layer. However, in this method, the DVD is used only for the production of the protective layer.
There is a problem that the manufacturing process is lengthened and the cost is increased. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-249733 discloses an attempt to capture a corrosive component caused by a cationic photopolymerization initiator by adding an inorganic ion exchanger. However, in this method, since the adhesive becomes white and opaque due to the inorganic ion exchanger, there is a problem that the light transmittance is remarkably reduced and the curing of the adhesive layer is insufficient. Also, JP-A-11-3
In Japanese Patent No. 15132, an attempt is made to prevent corrosion of an aluminum vapor-deposited film as a reflective film by reducing the chlorine content of the glycidyl ether type epoxy resin used to 1% by mass or less. The suppression of corrosion by the decomposition products derived from the agent is not sufficient.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は光カチオン重
合開始剤分解物によるアルミニム蒸着層等の薄膜の腐食
を保護層なしでも抑制することができ、DVD等の光デ
ィスクの製造工程を簡略化できる、接着剤組成物ならび
に接着体および光ディスクの製造方法を提案するもので
ある。
According to the present invention, the corrosion of a thin film such as an aluminum vapor-deposited layer due to a decomposition product of a cationic photopolymerization initiator can be suppressed without a protective layer, and the manufacturing process of an optical disk such as a DVD can be simplified. , An adhesive composition, and a method for producing an adhesive body and an optical disk.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は前記の課題を
解決するべく鋭意検討した結果、保護層なしでもアルミ
ニウム蒸着膜等の薄膜の腐食が起きない接着剤組成物、
接着体、接着方法および光ディスクの製造方法を提供す
ることに成功した。すなわち本発明は、以下の(1)〜
(20)に関する。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that an adhesive composition which does not cause corrosion of a thin film such as an aluminum vapor-deposited film without a protective layer.
The present invention has succeeded in providing an adhesive, an adhesive method, and a method for manufacturing an optical disk. That is, the present invention provides the following (1) to
(20).

【0008】(1)カチオン重合性化合物(A)、光カ
チオン重合開始剤(B)およびアルミニウム腐食防止剤
(C)を含有する接着剤組成物。 (2)カチオン重合性化合物(A)がエポキシ化合物、
ビニルエーテル化合物およびオキセタン化合物から選ば
れる少なくとも1種であることを特徴とする(1)に記
載の接着剤組成物。 (3)カチオン重合性化合物(A)がエポキシ化合物、
オキセタン化合物から選ばれる少なくとも1種であるこ
とを特徴とする(1)に記載の接着剤組成物。 (4)エポキシ化合物が脂環式エポキシ化合物またはノ
ボラック型エポキシ樹脂であることを特徴とする(2)
または(3)に記載の接着剤組成物。
(1) An adhesive composition containing a cationically polymerizable compound (A), a cationic photopolymerization initiator (B) and an aluminum corrosion inhibitor (C). (2) the cationically polymerizable compound (A) is an epoxy compound,
The adhesive composition according to (1), which is at least one selected from a vinyl ether compound and an oxetane compound. (3) the cationically polymerizable compound (A) is an epoxy compound,
The adhesive composition according to (1), which is at least one selected from oxetane compounds. (4) The epoxy compound is an alicyclic epoxy compound or a novolak type epoxy resin (2).
Or the adhesive composition according to (3).

【0009】(5)アルミニウム腐食防止剤が多価カル
ボン酸、ヒドロキシカルボン酸から選ばれる少なくとも
1種を含むことを特徴とする(1)ないし(4)のいず
れかに記載の接着剤組成物。 (6)アルミニウム腐食防止剤(C)がヒドロキシカル
ボン酸であることを特徴とする(1)ないし(5)のい
ずれかに記載の接着剤組成物。 (7)アルミニウム腐食防止剤(C)がクエン酸、酒石
酸およびマレイン酸から選ばれた少なくとも一種である
ことを特徴とする(1)ないし(6)のいずれかに記載
の接着剤組成物。 (8)アルミニウム腐食防止剤(C)の添加量が、カチ
オン重合性化合物(A)100質量部に対して、0.0
001質量部〜1質量部であることを特徴とする(1)
ないし(7)のいずれかに記載の接着剤組成物。
(5) The adhesive composition according to any one of (1) to (4), wherein the aluminum corrosion inhibitor contains at least one selected from polycarboxylic acids and hydroxycarboxylic acids. (6) The adhesive composition according to any one of (1) to (5), wherein the aluminum corrosion inhibitor (C) is a hydroxycarboxylic acid. (7) The adhesive composition according to any one of (1) to (6), wherein the aluminum corrosion inhibitor (C) is at least one selected from citric acid, tartaric acid, and maleic acid. (8) The addition amount of the aluminum corrosion inhibitor (C) is 0.0 to 100 parts by mass of the cationically polymerizable compound (A).
001 parts by mass to 1 part by mass (1)
The adhesive composition according to any one of (7) to (7).

【0010】(9)分子中に少なくとも2個の水酸基を
有する化合物(D)を含有することを特徴とする(1)
ないし(8)のいずれかに記載の接着剤組成物。 (10)分子中に少なくとも2個の水酸基を有する化合
物(D)が、ポリエーテルポリオール化合物及び/また
はポリカプロラクトンポリオール化合物であることを特
徴とする(9)に記載の接着剤組成物。 (11)ラクトン化合物(E)を含有することを特徴と
する(1)ないし(10)のいずれかに記載の接着剤組
成物。 (12)ラクトン化合物(E)がε−カプロラクトン及
び/またはδ−バレロラクトンであることを特徴とする
(11)に記載の接着剤組成物。
(9) A compound (D) having at least two hydroxyl groups in the molecule (1).
The adhesive composition according to any one of (8) to (8). (10) The adhesive composition according to (9), wherein the compound (D) having at least two hydroxyl groups in a molecule is a polyether polyol compound and / or a polycaprolactone polyol compound. (11) The adhesive composition according to any one of (1) to (10), further comprising a lactone compound (E). (12) The adhesive composition according to (11), wherein the lactone compound (E) is ε-caprolactone and / or δ-valerolactone.

【0011】(13)充填材(F)を含有することを特
徴とする(1)ないし(12)のいずれかに記載の接着
剤組成物。 (14)(1)ないし(13)のいずれかに記載の接着
剤組成物の硬化物層を有することを特徴とする接着体。 (15)(1)ないし(13)のいずれかに記載の接着
剤組成物の硬化物層が薄膜に接していることを特徴とす
る(14)に記載の接着体。 (16)光ディスクである(14)または(15)に記
載の接着体。
(13) The adhesive composition according to any one of (1) to (12), further comprising a filler (F). (14) An adhesive having a cured product layer of the adhesive composition according to any one of (1) to (13). (15) The adhesive according to (14), wherein the cured product layer of the adhesive composition according to any one of (1) to (13) is in contact with a thin film. (16) The adhesive according to (14) or (15), which is an optical disk.

【0012】(17)光ディスクがDVDである(1
6)に記載の接着体。 (18)二つの被接着体の少なくとも一方の面に、
(1)ないし(13)のいずれかに記載の接着剤組成物
を塗布後、塗布面に硬化膜が発生しない量の光を塗布面
に照射し、次いでこの塗布面同士、またはこの塗布面と
接着剤を塗布していないもう一方の被接着体を接着させ
ることを特徴とする接着体の製造方法。 (19)二つの光ディスク基板の少なくとも一方の薄膜
に、(1)ないし(13)のいずれかに記載の接着剤組
成物を塗布後、塗布面に硬化膜が発生しない量の光を塗
布面に照射し、次いでこの塗布面同士、またはこの塗布
面と接着剤を塗布していないもう一方の光ディスク基板
を接着させることを特徴とする光ディスクの製造方法。 (20)薄膜がアルミニウム蒸着膜であることを特徴と
する(19)に記載の光ディスクの製造方法。
(17) The optical disk is a DVD (1)
The adhesive according to 6). (18) At least one surface of the two adherends,
After applying the adhesive composition according to any one of (1) to (13), the applied surface is irradiated with light in such an amount that a cured film is not generated on the applied surface, and then the applied surfaces are applied to each other or to the applied surface. What is claimed is: 1. A method for manufacturing an adhesive body, comprising bonding another adhesive body to which an adhesive is not applied. (19) After applying the adhesive composition according to any one of (1) to (13) to at least one thin film of two optical disk substrates, an amount of light that does not generate a cured film on the application surface is applied to the application surface. Irradiating, and then bonding the coated surfaces or the coated surface and the other optical disk substrate not coated with the adhesive. (20) The method for manufacturing an optical disc according to (19), wherein the thin film is an aluminum vapor-deposited film.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下に本発明の詳細について説明
する。本発明の接着剤組成物は、主としてカチオン重合
性化合物(A)と光カチオン重合開始剤(B)およびア
ルミニウム腐食防止剤(C)から構成される組成物であ
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The details of the present invention will be described below. The adhesive composition of the present invention is a composition mainly comprising a cationically polymerizable compound (A), a cationic photopolymerization initiator (B), and an aluminum corrosion inhibitor (C).

【0014】カチオン重合性化合物(A)は、エポキシ
化合物、ビニルエーテル化合物およびオキセタン化合物
を挙げることができる。
The cationically polymerizable compound (A) includes an epoxy compound, a vinyl ether compound and an oxetane compound.

【0015】エポキシ化合物は、分子内にエポキシ基を
有する化合物であり、その具体例としては、1,2−エ
ポキシ−2−ブチル−3−フェノキシプロパン、1,2
−エポキシ−3−メチル−3−フェノキシプロパン、
1,3−ビス(2,3−エポキシプロポキシ)ベンゼ
ン、1,2−エポキシ−3−フェノキシプロパン、ビス
フェノールAのジグリシジルエーテル、ビスフェノール
Fのジグリシジルエーテル、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、水
添ビスフェノールAのジグリシジルエーテル、シクロヘ
キサン−1,4−ジメチロールジグリシジルエーテル、
ブチルグルシジルエーテル、1−アリロキシ−2,3−
エポキシプロパン、1,4−ブタンジオールジグリシジ
ルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、プロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル、4−ビニルシクロヘ
キセンモノオキサイド、(3,4−エポキシシクロヘキ
シル)メチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボ
キシレート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)
アジペート、ビス(2,3−エポキシシクロペンチル)
エーテル、ビス(2,3−エポキシ−6−メチルシクロ
ヘキシルメチル)アジペート等が挙げられる。
The epoxy compound is a compound having an epoxy group in the molecule, and specific examples thereof include 1,2-epoxy-2-butyl-3-phenoxypropane, 1,2
-Epoxy-3-methyl-3-phenoxypropane,
1,3-bis (2,3-epoxypropoxy) benzene, 1,2-epoxy-3-phenoxypropane, diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, phenol novolak epoxy resin, cresol novolak epoxy Resin, diglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A, cyclohexane-1,4-dimethylol diglycidyl ether,
Butyl glucidyl ether, 1-allyloxy-2,3-
Epoxy propane, 1,4-butanediol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, 4-vinylcyclohexene monooxide, (3,4-epoxycyclohexyl) methyl-3, 4-epoxycyclohexylcarboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexyl)
Adipate, bis (2,3-epoxycyclopentyl)
Ether and bis (2,3-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate.

【0016】これらのうち好ましいエポキシ化合物は、
短時間で硬化が可能という点では、4−ビニルシクロヘ
キセンモノオキサイド、(3,4−エポキシシクロヘキ
シル)メチル−3,4−エポキシシクロヘキシルカルボ
キシレート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)
アジペート、ビス(2,3−エポキシシクロペンチル)
エーテル、ビス(2,3−エポキシ−6−メチルシクロ
ヘキシルメチル)アジペート等の脂環式エポキシ樹脂で
あり、耐熱性が高いという点では、フェノールノボラッ
ク型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂等のノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。
Among these, preferred epoxy compounds are
In terms of being able to cure in a short time, 4-vinylcyclohexene monoxide, (3,4-epoxycyclohexyl) methyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexyl)
Adipate, bis (2,3-epoxycyclopentyl)
It is an alicyclic epoxy resin such as ether or bis (2,3-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, and is a novolak type such as a phenol novolak type epoxy resin and a cresol novolak type epoxy resin in terms of high heat resistance. Epoxy resins are mentioned.

【0017】また、オキセタン化合物は、分子内にオキ
セタニル基を有する化合物であり、その具体例として
は、3−メチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン、
1,4−ビス[(3−エチル−3−オキセタニルメトキ
シ)メチル]ベンゼン等が挙げられる。
The oxetane compound is a compound having an oxetanyl group in the molecule, and specific examples thereof include 3-methyl-3-hydroxymethyloxetane,
1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene and the like.

【0018】また、ビニルエーテル化合物は、分子内に
ビニルエーテル基を有する化合物であり、その具体例と
しては、ブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビ
ニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテ
ル、シクロヘキサンジメタノールのジビニルエーテル、
4−ヒドロキシブチルビニルエーテルや、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物と
ジオール化合物と4−ヒドロキシブチルビニルエーテル
を反応させて得られる末端にビニルエーテル基を有する
ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
The vinyl ether compound is a compound having a vinyl ether group in the molecule. Specific examples thereof include butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, divinyl ether of cyclohexanedimethanol,
Examples thereof include 4-hydroxybutyl vinyl ether, and polyurethane resins having a vinyl ether group at a terminal obtained by reacting a diisocyanate compound such as hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate with a diol compound and 4-hydroxybutyl vinyl ether.

【0019】これらのエポキシ化合物、オキセタン化合
物、ビニルエーテル化合物は単独で用いることはもちろ
ん、2種以上組み合わせて使用することもできる。上記
のカチオン重合性化合物のうち、エポキシ化合物および
/またはオキセタン化合物が好ましい。
These epoxy compounds, oxetane compounds and vinyl ether compounds can be used alone or in combination of two or more. Among the above cationically polymerizable compounds, an epoxy compound and / or an oxetane compound are preferable.

【0020】光カチオン重合開始剤(B)は、光照射す
ることによりブレンステッド酸またはルイス酸を発生す
ることができる化合物が例示され、たとえば芳香族ヨー
ドニウム塩や芳香族スルホニウム塩を挙げることができ
る。
Examples of the cationic photopolymerization initiator (B) include compounds capable of generating a Bronsted acid or a Lewis acid upon irradiation with light, such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts. .

【0021】芳香族ヨードニウム塩の具体例としては、
ジフェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフ
ェニル)ボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフル
オロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフル
オロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムトリフレ
ート、ジ(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウ
ムヘキサフルオロホスフェート、ジ(4−ノニルフェニ
ル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げ
られる。
Specific examples of the aromatic iodonium salt include:
Diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyliodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium triflate, di (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, di (4-nonylphenyl) iodonium Hexafluorophosphate and the like can be mentioned.

【0022】芳香族スルホニウム塩の具体例としては、
トリフェニルスルホニウムテトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサ
フルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキ
サフルオロアンチモネート、4,4’−ビス(ジフェニ
ルスルホニオ)ジフェニルスルフィドビスヘキサフルオ
ロホスフェート、4,4’−ビス〔ジ(β−ヒドロキシ
エトキシ)フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド
ビスヘキサフルオロホスフェート、4,4’−ビス〔ジ
(β−ヒドロキシエトキシ)フェニルスルホニオ〕ジフ
ェニルスルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、
7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロ
ピルチオキサントンヘキサフロオロアンチモネート、7
−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピ
ルチオキサントンテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、4−フェニルカルボニル−4’−ジフェ
ニルスルホニオ−ジフェニルスルフィドヘキサフルオロ
ホスフェート、4−(p−tert−ブチルフェニルカ
ルボニル)−4’−ジフェニルスルホニオージフェニル
スルフィドヘキサフルオロアンチモネート、4−(p−
tert−ブチルフェニルカルボニル)−4’−ジフェ
ニルスルホニオ−ジフェニルスルフィドヘキサフルオロ
ホスフェート、4−(p−tert−ブチルフェニルカ
ルボニル)−4’−ジ(p−トルイル)スルホニオ−ジ
フェニルスルフィドテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート等を挙げることができる。これらの光カチ
オン重合開始剤は、単独でも2種以上併用しても何ら差
し支えない。
Specific examples of the aromatic sulfonium salt include:
Triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, 4,4′-bis (diphenylsulfonio) diphenylsulfide bishexafluorophosphate, 4,4′-bis [Di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenylsulfide bishexafluorophosphate, 4,4′-bis [di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenylsulfidebishexafluoroantimonate,
7- [di (p-toluyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthone hexafluoroantimonate, 7
-[Di (p-toluyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthonetetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-phenylcarbonyl-4'-diphenylsulfonio-diphenylsulfidehexafluorophosphate, 4- (p-tert-butylphenyl) Carbonyl) -4′-diphenylsulfoniodiphenylsulfide hexafluoroantimonate, 4- (p-
tert-butylphenylcarbonyl) -4′-diphenylsulfonio-diphenylsulfide hexafluorophosphate, 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4′-di (p-toluyl) sulfonio-diphenylsulfidetetrakis (pentafluorophenyl ) Borate and the like. These cationic photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

【0023】本発明では光カチオン重合開始剤分解物に
よるアルミニウム蒸着膜等の薄膜の腐食を防止するアル
ミニウム腐食防止剤(C)を使用する。そのような化合
物としては、アルミニウム腐食防止能を有するものであ
れば、特に限定されないが、例えば、アルミニウムと酸
塩基相互作用により配位結合やイオン結合等を形成しう
る官能基を1分子中に2個以上有し、アルミニムとキレ
ート化合物を形成しうるようなものが望ましいものとし
て例示される。このようなアルミニウム腐食防止剤とし
ては、1分子中に2個以上のカルボン酸基を有する多価
カルボン酸、1分子中にそれぞれ1個以上の水酸基とカ
ルボン酸基を有するヒドロキシカルボン酸等が挙げら
れ、ヒドロキシカルボン酸は本発明のアルミニウム腐食
防止剤として特に好ましい。
In the present invention, an aluminum corrosion inhibitor (C) for preventing corrosion of a thin film such as an aluminum vapor deposition film by a decomposition product of a cationic photopolymerization initiator is used. Such a compound is not particularly limited as long as it has an aluminum corrosion preventing ability. For example, a functional group capable of forming a coordination bond or an ionic bond by an acid-base interaction with aluminum is contained in one molecule. Those having two or more and capable of forming a chelate compound with aluminum are exemplified as desirable ones. Examples of such an aluminum corrosion inhibitor include a polycarboxylic acid having two or more carboxylic acid groups in one molecule, and a hydroxycarboxylic acid having one or more hydroxyl and carboxylic acid groups in one molecule. And hydroxycarboxylic acids are particularly preferred as the aluminum corrosion inhibitor of the present invention.

【0024】多価カルボン酸の具体例としては、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
1,10−ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、3,3’−チオジプロピオン酸、
1,2−シクロヘキサンジアミン四酢酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロフタル酸等の脂環式多価カルボン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、1,4−ナフタレンジカルボン
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、3,3’,4,
4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の芳香族多価
カルボン酸等が挙げられる。
Specific examples of the polycarboxylic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid,
1,10-dodecanedicarboxylic acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, 3,3′-thiodipropionic acid,
Alicyclic polycarboxylic acids such as 1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid, endomethylenetetrahydrophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, , 6-Naphthalenedicarboxylic acid, 3,3 ', 4
Aromatic polycarboxylic acids such as 4′-benzophenonetetracarboxylic acid and the like can be mentioned.

【0025】また、ヒドロキシカルボン酸の具体例とし
てはクエン酸、イソクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳
酸、2−メチル乳酸、ヒドロキシピルビン酸、ジメチロ
ールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、α−ヒドロ
キシイソ酪酸、α,α−ジフェニルグリコール酸、マン
デル酸、没食子酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、
p−ヒドロキシ安息香酸、5−ヒドロキシイソフタル
酸、p−ヒドロキシフェニル酢酸、p−ヒドロキシフェ
ニルプロピオン酸、シトラジン酸、ケリダム酸等を挙げ
ることができる。
Specific examples of the hydroxycarboxylic acid include citric acid, isocitric acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, 2-methyllactic acid, hydroxypyruvic acid, dimethylolbutanoic acid, dimethylolpropionic acid, α-hydroxyisobutyric acid. Α, α-diphenylglycolic acid, mandelic acid, gallic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid,
Examples thereof include p-hydroxybenzoic acid, 5-hydroxyisophthalic acid, p-hydroxyphenylacetic acid, p-hydroxyphenylpropionic acid, citrazic acid, and chelidamic acid.

【0026】これらのアルミニウム腐食防止剤は1種単
独でまたは2種以上組み合わせて用いることができる。
好ましいアルミニウム腐食防止剤としては、アルミニウ
ムのキレートを作りやすいものであって、具体的にはク
エン酸、酒石酸、マレイン酸である。
These aluminum corrosion inhibitors can be used alone or in combination of two or more.
Preferred aluminum corrosion inhibitors are those that readily form aluminum chelates, specifically citric acid, tartaric acid, and maleic acid.

【0027】本発明の接着剤組成物を構成する(A)〜
(C)の使用割合以下の通りである。(B)は(A)1
00質量部に対し、(B)0.01質量部〜5質量部、
好ましくは0.05〜3質量部である。0.01質量部
より少なければ硬化が完全に進まず、接着剤としての最
終物性が不十分となり、5質量部より大きければ光照射
時に硬化が進みすぎて粘着性が消失し、DVD基板同士
の貼り合わせが不十分にできなくなる恐れがある。
(A) Constituting the Adhesive Composition of the Present Invention
The use ratio of (C) is as follows. (B) is (A) 1
(B) 0.01 to 5 parts by mass with respect to 00 parts by mass,
Preferably it is 0.05 to 3 parts by mass. If the amount is less than 0.01 parts by mass, the curing does not proceed completely, and the final physical properties as an adhesive become insufficient. If the amount is more than 5 parts by mass, the curing proceeds too much at the time of light irradiation, and the tackiness is lost. There is a possibility that the bonding may not be performed sufficiently.

【0028】(C)は(A)100質量部に対して0.
0001質量部〜1質量部、好ましくは0.0005質
量部〜0.1質量部、特に好ましくは0.001質量部
〜0.05質量部である。0.0001質量部より少な
ければアルミニウム蒸着膜等の薄膜の腐食防止効果が不
十分であり、1質量部より大きければ接着剤の吸湿性が
大きくなるので、高温高湿下では接着剤層が膨潤しやす
く、密着性が低下する。また、接着剤組成物の保存安定
性が悪くなることがある。
The content of (C) is 0.1 to 100 parts by mass of (A).
0001 parts by mass to 1 part by mass, preferably 0.0005 parts by mass to 0.1 parts by mass, particularly preferably 0.001 parts by mass to 0.05 parts by mass. When the amount is less than 0.0001 part by mass, the effect of preventing corrosion of a thin film such as an aluminum vapor-deposited film is insufficient. When the amount is more than 1 part by mass, the adhesive has a large hygroscopic property. Easily, and the adhesion is reduced. Further, the storage stability of the adhesive composition may be deteriorated.

【0029】本発明の接着剤組成物は、分子中に少なく
とも2個の水酸基を有する化合物(D)、ラクトン化合
物(E)及び/または充填材(F)を含有することがで
きる。これらのうち、分子中に少なくとも2個の水酸基
を有する化合物(D)及び/またはラクトン化合物
(E)は、主として硬化速度の調整や接着力をより高め
るため、または硬化皮膜の柔軟性をより高めるため(耐
衝撃性の向上)に使用される。また、充填材(F)は主
にチクソトロピー性の付与または向上のために使用され
る。
The adhesive composition of the present invention may contain a compound (D) having at least two hydroxyl groups in a molecule, a lactone compound (E) and / or a filler (F). Among these, the compound (D) and / or the lactone compound (E) having at least two hydroxyl groups in the molecule are mainly used for adjusting the curing speed and increasing the adhesive force, or increasing the flexibility of the cured film. (Improved impact resistance). The filler (F) is mainly used for imparting or improving thixotropic properties.

【0030】分子中に少なくとも2個の水酸基を有する
化合物(D)としては、フェノール性水酸基以外の酸性
基の存在しないものが好ましく、例えば、アルコール性
水酸基以外の官能基を有しない炭素原子数が20個以下
のポリオール化合物(D1)、ポリエーテルポリオール
化合物(D2)、ポリエステルポリオール化合物(D
3)及びポリカプロラクトンポリオール化合物(D4)
等を挙げることができる。これらの分子中に少なくとも
2個の水酸基を有する化合物(D)を用いることによ
り、光照射後の塗膜表面の硬化膜の形成を強く抑制する
ことができ、表面の粘着性を妨げないため、貼り合わせ
面が不均一にならない接着剤を得ることができる。ま
た、本発明の接着剤を使用した接着体に、より高い衝撃
性を付与することができる。
The compound (D) having at least two hydroxyl groups in the molecule is preferably a compound having no acidic group other than a phenolic hydroxyl group. 20 or less polyol compounds (D1), polyether polyol compounds (D2), polyester polyol compounds (D
3) and polycaprolactone polyol compound (D4)
And the like. By using a compound (D) having at least two hydroxyl groups in these molecules, the formation of a cured film on the surface of the coating film after light irradiation can be strongly suppressed, and the adhesion of the surface is not hindered. It is possible to obtain an adhesive in which the bonding surface does not become uneven. Further, a higher impact resistance can be imparted to an adhesive using the adhesive of the present invention.

【0031】アルコール性水酸基以外の官能基を有しな
い炭素原子数が20個以下のポリオール化合物(D1)
の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、トリプロピレングリコール、1,4−ブタンジオ
ール、1,3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、1,9−ノナンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、グリセリン、3−シクロ
ヘキセン−1,1−ジメタノール、6−メチル−3−シ
クロヘキセン−1,1−ジメタノール等が挙げられる。
Polyol compound having no functional group other than alcoholic hydroxyl group and having 20 or less carbon atoms (D1)
Specific examples of ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, tripropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, Neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, 3-cyclohexene-1,1-dimethanol, 6-methyl-3-cyclohexene-1,1-dimethanol and the like can be mentioned.

【0032】ポリエーテルポリオール化合物(D2)の
具体例としてはポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリメ
チロールプロパンポリエトキシトリオール、ビスフェノ
ールAポリエトキシジオール、ビスフェノールFポリエ
トキシジオール等が挙げられる。
Specific examples of the polyether polyol compound (D2) include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, trimethylolpropane polyethoxytriol, bisphenol A polyethoxydiol, and bisphenol F polyethoxydiol.

【0033】ポリエステルポリオール化合物(D3)の
具体例としては、アルコール性水酸基以外の官能基を有
しない炭素原子数が20個以下のポリオール化合物(D
1)またはポリエーテルポリオール(D2)と多塩基酸
(例えばマレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、水添ダイマー酸等)
またはその無水物等の反応生成物が挙げられる。
Specific examples of the polyester polyol compound (D3) include a polyol compound having no functional group other than an alcoholic hydroxyl group and having 20 or less carbon atoms (D3).
1) or polyether polyol (D2) and polybasic acid (for example, maleic acid, fumaric acid, succinic acid, adipic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, hydrogenated dimer acid, etc.)
Or a reaction product such as an anhydride thereof.

【0034】ポリカプロラクトンポリオール化合物(D
4)は、カプロラクトンに由来する単位を含む化合物で
あり、その具体例としては、アルコール性水酸基以外の
官能基を有しない炭素原子数が20個以下のポリオール
化合物(D1)とε−カプロラクトンの反応物、あるい
はアルコール性水酸基以外の官能基を有しない炭素原子
数が20個以下のポリオール化合物(D1)と前記多塩
基酸またはその無水物とε−カプロラクトンとの反応
物、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール
とε−カプロラクトンとの反応生成物が挙げられる。
Polycaprolactone polyol compound (D
4) is a compound containing a unit derived from caprolactone, and specific examples thereof include a reaction between a polyol compound (D1) having no functional group other than an alcoholic hydroxyl group and having 20 or less carbon atoms and ε-caprolactone. , Or a reaction product of a polyol compound (D1) having no more than 20 carbon atoms having no functional group other than an alcoholic hydroxyl group with the polybasic acid or anhydride and ε-caprolactone, polyether polyol, polyester polyol And ε-caprolactone.

【0035】これらの(D)成分の中でより好ましい化
合物としては、接着剤組成物の経時安定性(ポットライ
フ)、高温高湿時の接着剤硬化物の耐久性により優れる
点から、ポリエーテルポリオール化合物(D2)、ポリ
カプロラクトンポリオール化合物(D4)が挙げられ
る。
Among these compounds (D), more preferred compounds include polyethers which are more excellent in stability over time (pot life) of the adhesive composition and durability of the cured adhesive under high temperature and high humidity. A polyol compound (D2) and a polycaprolactone polyol compound (D4).

【0036】ラクトン化合物(E)としては、例えばε
−カプロラクトン、γ−ブチロラクトンおよびδ−バレ
ロラクトン等を挙げることができる。これらのうち、ε
−カプロラクトン、δ−バレロラクトンが好ましい。
Examples of the lactone compound (E) include ε
-Caprolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone and the like. Of these, ε
-Caprolactone and δ-valerolactone are preferred.

【0037】充填材(F)としては、例えばシリカ、酸
化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、カオリン、タル
ク、クレー、炭酸カルシウム、ベントナイト、ガラス繊
維、炭素繊維、雲母、有機フィラー(例えば、樹脂ビー
ズ)等の公知慣用の充填材を挙げることができる。
Examples of the filler (F) include silica, titanium oxide, alumina, barium sulfate, kaolin, talc, clay, calcium carbonate, bentonite, glass fiber, carbon fiber, mica, and organic filler (eg, resin beads). Known and commonly used fillers.

【0038】本発明の接着剤組成物中、前記(D)、
(E)および(F)成分の使用割合は、前記(A)〜
(C)成分の総量100質量部に対して(D)成分、
(E)成分は、それぞれ0〜60質量部、好ましくは0
〜50質量部であり、(F)成分は(A)〜(E)成分
100質量部に対して0〜60質量部、好ましくは0〜
40質量部である。
In the adhesive composition of the present invention, (D)
The proportions of the components (E) and (F) are as described in the above (A) to (A).
Component (D) with respect to 100 parts by mass of the total amount of component (C),
The component (E) is used in an amount of 0 to 60 parts by mass, preferably 0 to 60 parts by mass.
To 50 parts by mass, and the component (F) is used in an amount of 0 to 60 parts by mass, preferably 0 to 100 parts by mass, based on 100 parts by mass of the components (A) to (E).
40 parts by mass.

【0039】さらに、本発明の接着剤組成物には必要に
応じてエポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メ
タ)アクリレート、(メタ)アクリレートモノマー等の
(メタ)アクリレート化合物、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、レベリング剤、消泡剤等を併用することができる。
The adhesive composition of the present invention may further comprise, if necessary, a (meth) acrylate compound such as an epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, (meth) acrylate monomer, an ultraviolet absorber, and an antioxidant. , A leveling agent, an antifoaming agent and the like can be used in combination.

【0040】本発明の接着剤組成物の混合方法は、特に
限定されるものではなく、前記の(A)〜(F)成分お
よびその他の成分を溶解、混合、または分散等を行うこ
とにより調製することができる。
The method of mixing the adhesive composition of the present invention is not particularly limited, and is prepared by dissolving, mixing, or dispersing the components (A) to (F) and other components. can do.

【0041】本発明の接着体は、上記接着剤組成物の硬
化物層を介して二つの被接着体を接着したものである。
硬化物層の膜厚として、5μm〜100μm程度が好ま
しい。被接着体としては特に制限はないが、500nm
以下の紫外線および可視光を透過しない基材が好まし
い。特に本発明の接着剤組成物は、通常の光重合開始剤
が感光してカチオンあるいはラジカルを発生できないよ
うな280nm〜380nm波長領域においても有効で
あり、その機能を十分に利用することができる。このよ
うな被接着体としては、例えば、ポリカーボネート製の
基材にアルミ等の金属のスパッタ膜等の薄膜からなる記
録層を設けた光ディスク用基板が挙げられる。二つの被
接着体は同種のものでも異なっていてもよい。
The adhesive of the present invention is obtained by bonding two adherends via a cured product layer of the above-mentioned adhesive composition.
The thickness of the cured product layer is preferably about 5 μm to 100 μm. There is no particular limitation on the adherend, but 500 nm
Substrates that do not transmit the following ultraviolet light and visible light are preferable. In particular, the adhesive composition of the present invention is effective even in a wavelength range of 280 nm to 380 nm where a normal photopolymerization initiator cannot be exposed to light to generate cations or radicals, and its function can be fully utilized. An example of such an adherend is an optical disc substrate in which a recording layer made of a thin film such as a sputtered film of a metal such as aluminum is provided on a polycarbonate base material. The two adherends may be the same or different.

【0042】本発明の接着剤組成物からなる硬化物層が
薄膜に接している接着体は、薄膜の保護層無しでも、薄
膜の腐食が抑えられ、長期にわたり信号読取特性に極め
て優れる。薄膜材料としては、アルミニウム、金、銀、
銅、白金、コバルト、錫、ニッケル等の金属が挙げら
れ、これらの金属のうち、アルミニウムが最もよく本発
明の接着剤組成物の効果を享受できるため好ましい。こ
れらを単独または合金として使用できることができる。
もちろん、これら金属に限られるものではなく有機系の
高反射膜を使用することも可能である。薄膜の形成法と
しては、特に制限されるものではなく、例えばスパッタ
法または真空蒸着法等が挙げられる。また薄膜の厚みに
ついても特に制限されるものではないが、例えば、厚み
20nm〜200nmである薄膜が挙げられる。
An adhesive having a cured layer made of the adhesive composition of the present invention in contact with a thin film can suppress the corrosion of the thin film even without a protective layer of the thin film, and has excellent signal reading characteristics for a long period of time. Aluminum, gold, silver,
Metals such as copper, platinum, cobalt, tin, nickel and the like can be mentioned, and among these metals, aluminum is preferable because the effect of the adhesive composition of the present invention can be best enjoyed. These can be used alone or as alloys.
Of course, it is not limited to these metals, and it is also possible to use an organic high-reflection film. The method for forming the thin film is not particularly limited, and examples thereof include a sputtering method and a vacuum evaporation method. Also, the thickness of the thin film is not particularly limited, and examples thereof include a thin film having a thickness of 20 nm to 200 nm.

【0043】二つの被接着体を接着するには、例えば次
の様にすればよい。すなわち、二つの同種、または異な
る被接着体のそれぞれまたはどちらか一方の薄膜を有す
る面に、本発明の接着剤組成物をスピンコーター、スク
リーン印刷機等により厚さ5μm〜100μm、好まし
くは5μm〜50μm、より好ましくは5μm〜30μ
mになるように塗布し、接着剤に粘着性が残る程度に光
を照射する。照射する光のエネルギー量は、光カチオン
重合開始剤の添加量にもよるが、50J/cm2〜20
00mJ/cm2、好ましくは100J/cm2〜10
00mJ/cm2、より好ましくは200J/cm2〜
700mJ/cm2である。2000mJ/cm2を越
える光を照射すると、接着剤層の粘着性が消失するた
め、もう一枚の基材を貼り付けることができない。一方
50mJ/cm2未満の光照射量では硬化が進まず、接
着剤層の硬化不足となる場合がある。光のエネルギー量
の測定は、例えば、ウシオ電機製の積算光量計UIT−
102(受光器はUVD−365PD)で測定すること
ができる。
To bond two adherends, for example, the following method may be used. That is, the adhesive composition of the present invention is applied to a surface having a thin film of each or any one of two same or different adherends by a spin coater, a screen printer, or the like, to a thickness of 5 μm to 100 μm, preferably 5 μm to 50 μm, more preferably 5 μm to 30 μm
m and irradiate light to such an extent that the adhesive remains tacky. The amount of energy of the irradiation light depends on the amount of the cationic photopolymerization initiator added, but is 50 J / cm2 to 20 J / cm2.
00 mJ / cm2, preferably 100 J / cm2 to 10
00 mJ / cm2, more preferably 200 J / cm2
700 mJ / cm2. When light exceeding 2000 mJ / cm2 is irradiated, the adhesiveness of the adhesive layer is lost, so that another substrate cannot be attached. On the other hand, if the light irradiation amount is less than 50 mJ / cm 2, the curing does not proceed, and the curing of the adhesive layer may be insufficient. The measurement of the amount of energy of light can be performed, for example, using an integrated light meter UIT-
102 (the receiver is UVD-365PD).

【0044】光照射した後は、二つの基材上の光照射面
同士、または一方の塗布面と塗布していないもう一方の
面を密着させ、例えば常温(約20℃)または加温(2
0〜50℃)の状態で0.5〜48時間程度放置すれば
よい。放置時間が0.5時間以下でも接着は可能であ
る。
After the light irradiation, the light-irradiated surfaces on the two substrates, or one coated surface and the other uncoated surface are brought into close contact with each other, for example, at room temperature (about 20 ° C.) or heated (2 ° C.).
(0 to 50 ° C.) for about 0.5 to 48 hours. Adhesion is possible even if the standing time is 0.5 hour or less.

【0045】本発明の光ディスクは、上記接着剤組成物
の硬化物層を介して光ディスク用の基板と他の基板を接
着したものである。硬化物層の膜厚としては、例えば5
〜100μmが好ましい。光ディスク用基板としては、
例えばポリカーボネート製の基板にアルミニウム等の金
属の蒸着膜からなる記録層を設けたもので、通常280
〜380nmの光は透過しないものである。他の基板と
しては例えば光ディスク用の基板が挙げられる。本発明
の光ディスクとしては、MO(光磁気ディスク)、DV
D等が挙げられる。これらのうち、両面読み込み式のM
OやDVDおよび片面二層読み込み式DVDは不透明同
士を接着する必要があるため、本発明の接着剤組成物の
性能を十分に利用する点で好ましい。
The optical disk of the present invention is obtained by bonding a substrate for an optical disk to another substrate via a cured layer of the adhesive composition. The thickness of the cured product layer is, for example, 5
100100 μm is preferred. As an optical disc substrate,
For example, a recording layer made of a vapor-deposited film of a metal such as aluminum is provided on a polycarbonate substrate.
It does not transmit light of up to 380 nm. As another substrate, for example, a substrate for an optical disk can be mentioned. As the optical disk of the present invention, MO (magneto-optical disk), DV
D and the like. Of these, the double-sided reading M
O and DVD and single-sided dual-layer read-type DVDs need to adhere opaque to each other, and are therefore preferable in that the performance of the adhesive composition of the present invention is sufficiently utilized.

【0046】本発明の光ディスクを製造するには、例え
ば次のようにすればよい。即ち、アルミニウム等の金属
蒸着膜等からなる記録層を有する不透明な光ディスクの
記録層の上に前記接着剤組成物をスピンコーター、スク
リーン印刷機等により、厚さ5μm〜100μmになる
ように塗布し、50mJ/cm2〜2000mJ/cm
2、好ましくは100mJ/cm2〜1000mJ/c
m2、より好ましくは200mJ/cm2〜700mJ
/cm2での光を照射し、接着剤層に粘着性を付与す
る。次いで、この塗布面同士、あるいは塗布面ともう一
方の塗布していない基材を接着させることにより、例え
ば常温(約20℃)または加温(約20〜50℃)の状
態で、0.5〜48時間の間で接着剤が硬化し、本発明
の光ディスクを得ることができる。接着剤組成物の硬化
速度が速い場合、放置時間が0.5時間以下でも接着は
可能である。
To manufacture the optical disk of the present invention, for example, the following method may be used. That is, the adhesive composition is applied to a recording layer of an opaque optical disk having a recording layer formed of a metal vapor-deposited film of aluminum or the like by a spin coater, a screen printer, or the like so as to have a thickness of 5 μm to 100 μm. , 50 mJ / cm2 to 2000 mJ / cm
2, preferably 100 mJ / cm2 to 1000 mJ / c
m2, more preferably 200 mJ / cm2 to 700 mJ
/ Cm 2 to impart tackiness to the adhesive layer. Then, the coated surfaces are bonded to each other, or the coated surface and the other uncoated substrate are bonded, for example, at a normal temperature (about 20 ° C.) or a heated state (about 20 to 50 ° C.). The adhesive hardens within ~ 48 hours, and the optical disk of the present invention can be obtained. When the curing speed of the adhesive composition is high, bonding is possible even when the standing time is 0.5 hour or less.

【0047】[0047]

【実施例】以下に本発明の実施例により更に具体的に説
明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the examples.

【0048】試験片作製(実施例1〜3、比較例1、
2) 表1の配合組成に従って本発明の接着剤組成物を調製し
た。調製された接着剤組成物アルミニウム蒸着層を記録
層として有する光ディスク基板の記録層の上にバーコー
ター#16にて膜厚が約20μmになるように塗布し、
その塗布面に紫外線を300mJ/cm2照射した。こ
の時紫外線を照射する光源としてはウシオ電機製のメタ
ルハライドランプUVL−6000M2−N1を用い、
紫外線の積算光量はウシオ電機製の積算光量計UIT−
102(受光器はUVD−365PD)を使用した。次
いで塗布面同士を貼り合わせ、約40℃で40時間放置
し、試験片(光ディスク)を得た。評価は以下の方法に
従って行った。結果を表1に示す。
Preparation of test pieces (Examples 1 to 3, Comparative Example 1,
2) The adhesive composition of the present invention was prepared according to the composition shown in Table 1. The prepared adhesive composition was coated on a recording layer of an optical disk substrate having an aluminum deposited layer as a recording layer by a bar coater # 16 so as to have a thickness of about 20 μm,
The coated surface was irradiated with ultraviolet rays at 300 mJ / cm2. At this time, a metal halide lamp UVL-6000M2-N1 manufactured by Ushio Inc. was used as a light source for irradiating ultraviolet rays.
The total amount of UV light is integrated by Ushio Inc.
102 (receiver UVD-365PD) was used. Next, the coated surfaces were stuck together and left at about 40 ° C. for 40 hours to obtain a test piece (optical disk). The evaluation was performed according to the following method. Table 1 shows the results.

【0049】・硬化性 試験片の貼り合わせた基材を剥離し、その表面の状態を
観察した。 ○:タックが認められない。 △:少しタックが認められる。 ×:全く硬化していない。
Curability The substrate on which the test piece was bonded was peeled off, and the state of the surface was observed. :: No tack was observed. Δ: Tack is slightly observed. ×: Not cured at all.

【0050】・アルミニウム蒸着面の腐食の状態 試験片を80℃90%RHの条件下で1週間放置後、試
験片を目視にて観察した。 ○:アルミニウム蒸着膜の腐食が見られない ×:アルミニウム蒸着膜に腐食による穴が発生
The state of corrosion of the aluminum-deposited surface The test piece was left for one week at 80 ° C. and 90% RH, and then visually observed. :: No corrosion was observed on the aluminum deposited film ×: A hole was formed in the aluminum deposited film due to corrosion

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、紫外線硬化型
の接着剤で、紫外線照射後徐々に硬化していくカチオン
性の遅効型の接着剤であり、カチオン硬化型の接着剤で
あるにも関わらず、アルミニウム蒸着膜等の薄膜の腐食
が起こらないので、本発明の接着剤組成物を用いればア
ルミニウム蒸着膜等の薄膜の保護層なしに、光ディスク
特にDVDの製造を行うことができる。そのためDVD
製造の工程簡略化を行うことが可能となり、有用であ
る。
The adhesive composition of the present invention is an ultraviolet-curable adhesive, a cationic slow-acting adhesive that gradually cures after irradiation with ultraviolet light, and is a cationic-curable adhesive. Nevertheless, since the thin film such as an aluminum vapor-deposited film does not corrode, the use of the adhesive composition of the present invention makes it possible to produce an optical disk, particularly a DVD, without a protective layer of a thin film such as an aluminum vapor-deposited film. . DVD
This makes it possible to simplify the manufacturing process, which is useful.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09J 171/00 C09J 171/00 G11B 7/24 538 G11B 7/24 538G 541 541K 541G 7/26 531 7/26 531 Fターム(参考) 4J040 EC071 EC261 EE002 EE031 FA011 GA05 HA026 HA136 HA196 HA256 HA306 HA346 HA356 HB11 HB26 HB28 HB29 HB45 KA03 KA04 KA11 KA29 KA42 LA07 MA10 MB03 NA17 NA21 PA32 5D029 MA18 RA27 RA30 RA33 RA49 5D121 AA07 FF03 FF13 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09J 171/00 C09J 171/00 G11B 7/24 538 G11B 7/24 538G 541 541K 541G 7/26 531 7 / 26 531 F-term (reference) 4J040 EC071 EC261 EE002 EE031 FA011 GA05 HA026 HA136 HA196 HA256 HA306 HA346 HA356 HB11 HB26 HB28 HB29 HB45 KA03 KA04 KA11 KA29 KA42 LA07 MA10 MB03 NA17 NA21 PA32 5D029 MA18 RA27FF27 RA18A27FF

Claims (20)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】カチオン重合性化合物(A)、光カチオン
重合開始剤(B)およびアルミニウム腐食防止剤(C)
を含有する接着剤組成物。
1. A cationic polymerizable compound (A), a cationic photopolymerization initiator (B) and an aluminum corrosion inhibitor (C).
An adhesive composition containing:
【請求項2】カチオン重合性化合物(A)がエポキシ化
合物、ビニルエーテル化合物およびオキセタン化合物か
ら選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求
項1に記載の接着剤組成物。
2. The adhesive composition according to claim 1, wherein the cationically polymerizable compound (A) is at least one selected from an epoxy compound, a vinyl ether compound and an oxetane compound.
【請求項3】カチオン重合性化合物(A)がエポキシ化
合物、オキセタン化合物から選ばれる少なくとも1種で
あることを特徴とする請求項1に記載の接着剤組成物。
3. The adhesive composition according to claim 1, wherein the cationically polymerizable compound (A) is at least one selected from an epoxy compound and an oxetane compound.
【請求項4】エポキシ化合物が脂環式エポキシ化合物ま
たはノボラック型エポキシ樹脂であることを特徴とする
請求項2または請求項3に記載の接着剤組成物。
4. The adhesive composition according to claim 2, wherein the epoxy compound is an alicyclic epoxy compound or a novolak type epoxy resin.
【請求項5】アルミニウム腐食防止剤(C)が多価カル
ボン酸、ヒドロキシカルボン酸から選ばれる少なくとも
1種を含むことを特徴とする請求項1ないし請求項4の
いずれかに記載の接着剤組成物。
5. The adhesive composition according to claim 1, wherein the aluminum corrosion inhibitor (C) contains at least one selected from polycarboxylic acids and hydroxycarboxylic acids. object.
【請求項6】アルミニウム腐食防止剤(C)がヒドロキ
シカルボン酸であることを特徴とする請求項1ないし請
求項5のいずれかに記載の接着剤組成物。
6. The adhesive composition according to claim 1, wherein the aluminum corrosion inhibitor (C) is a hydroxycarboxylic acid.
【請求項7】アルミニウム腐食防止剤(C)がクエン
酸、酒石酸およびマレイン酸から選ばれた少なくとも一
種であることを特徴とする請求項1ないし請求項6のい
ずれかに記載の接着剤組成物。
7. The adhesive composition according to claim 1, wherein the aluminum corrosion inhibitor (C) is at least one selected from citric acid, tartaric acid and maleic acid. .
【請求項8】アルミニウム腐食防止剤(C)の添加量
が、カチオン重合性化合物(A)100質量部に対し
て、0.0001質量部〜1質量部であることを特徴と
する請求項1ないし請求項7のいずれかに記載の接着剤
組成物。
8. The method according to claim 1, wherein the amount of the aluminum corrosion inhibitor (C) is 0.0001 to 1 part by mass based on 100 parts by mass of the cationically polymerizable compound (A). The adhesive composition according to claim 7.
【請求項9】分子中に少なくとも2個の水酸基を有する
化合物(D)を含有することを特徴とする請求項1ない
し請求項8のいずれかに記載の接着剤組成物。
9. The adhesive composition according to claim 1, further comprising a compound (D) having at least two hydroxyl groups in a molecule.
【請求項10】分子中に少なくとも2個の水酸基を有す
る化合物(D)が、ポリエーテルポリオール化合物及び
/またはポリカプロラクトンポリオール化合物であるこ
とを特徴とする請求項9に記載の接着剤組成物。
10. The adhesive composition according to claim 9, wherein the compound (D) having at least two hydroxyl groups in the molecule is a polyether polyol compound and / or a polycaprolactone polyol compound.
【請求項11】ラクトン化合物(E)を含有することを
特徴とする請求項1ないし請求項10のいずれかに記載
の接着剤組成物。
11. The adhesive composition according to claim 1, further comprising a lactone compound (E).
【請求項12】ラクトン化合物(E)がε−カプロラク
トン及び/またはδ−バレロラクトンであることを特徴
とする請求項11に記載の接着剤組成物。
12. The adhesive composition according to claim 11, wherein the lactone compound (E) is ε-caprolactone and / or δ-valerolactone.
【請求項13】充填材(F)を含有することを特徴とす
る請求項1ないし請求項12のいずれかに記載の接着剤
組成物。
13. The adhesive composition according to claim 1, further comprising a filler (F).
【請求項14】請求項1ないし請求項13のいずれかに
記載の接着剤組成物の硬化物層を有することを特徴とす
る接着体。
14. An adhesive having a cured product layer of the adhesive composition according to claim 1.
【請求項15】請求項1ないし請求項13のいずれかに
記載の接着剤組成物の硬化物層が薄膜に接していること
を特徴とする請求項14に記載の接着体。
15. The adhesive according to claim 14, wherein the cured product layer of the adhesive composition according to claim 1 is in contact with a thin film.
【請求項16】光ディスクである請求項14または請求
項15に記載の接着体。
16. The adhesive according to claim 14, which is an optical disk.
【請求項17】光ディスクがDVDである請求項16に
記載の接着体。
17. The adhesive according to claim 16, wherein the optical disk is a DVD.
【請求項18】二つの被接着体の少なくとも一方の面
に、請求項1ないし請求項13のいずれかに記載の接着
剤組成物を塗布後、塗布面に硬化膜が発生しない量の光
を塗布面に照射し、次いでこの塗布面同士、またはこの
塗布面と接着剤を塗布していないもう一方の被接着体を
接着させることを特徴とする接着体の製造方法。
18. After applying the adhesive composition according to any one of claims 1 to 13 to at least one surface of two adherends, an amount of light that does not generate a cured film on the application surface is applied. A method for manufacturing an adhesive body, which comprises irradiating the application surfaces and then bonding the application surfaces to each other or the application surface and the other object to which the adhesive is not applied.
【請求項19】二つの光ディスク基板の少なくとも一方
の薄膜に、請求項1ないし請求項13のいずれかに記載
の接着剤組成物を塗布後、塗布面に硬化膜が発生しない
量の光を塗布面に照射し、次いでこの塗布面同士、また
はこの塗布面と接着剤を塗布していないもう一方の光デ
ィスク基板を接着させることを特徴とする光ディスクの
製造方法。
19. After applying the adhesive composition according to any one of claims 1 to 13 to at least one thin film of two optical disk substrates, apply an amount of light that does not generate a cured film on the application surface. A method of manufacturing an optical disk, comprising irradiating the surfaces with each other, and then bonding the coated surfaces or the coated surface and another optical disk substrate not coated with an adhesive.
【請求項20】薄膜がアルミニウム蒸着膜であることを
特徴とする請求項19に記載の光ディスクの製造方法。
20. The method according to claim 19, wherein the thin film is a vapor-deposited aluminum film.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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