JP2002131952A - Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device which uses the same - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device which uses the same

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JP2002131952A
JP2002131952A JP2000322473A JP2000322473A JP2002131952A JP 2002131952 A JP2002131952 A JP 2002131952A JP 2000322473 A JP2000322473 A JP 2000322473A JP 2000322473 A JP2000322473 A JP 2000322473A JP 2002131952 A JP2002131952 A JP 2002131952A
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electrophotographic
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electrophotographic photoreceptor
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Application number
JP2000322473A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Sugimura
博 杉村
Sayaka Fujita
さやか 藤田
Arihiko Kawahara
在彦 川原
Satoshi Katayama
聡 片山
Tomoki Nakamura
知己 中村
Rikiya Matsuo
力也 松尾
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Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor showing both of high resolution and high sensitivity and to provide an electrophotographic device which uses the photoreceptor. SOLUTION: The electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer on a conductive supporting body and contains crystal type oxotitanylphthalocyanine having such properties that the X-ray diffraction spectrum for CuKα characteristic X-rays (1.5418 Å) shows overlapped peaks at 9.4 deg. and 9.6 deg. Bragg angles (2θ±0.2 deg.) as the maximum peak and the peak at 27.2 deg. as the second highest peak. Further, the photosensitive layer contains an X-type nonmetal phthalocyanine having peaks at 7.5 deg., 9.1 deg., 16.7 deg., 17.3 deg., 22.3 deg.. The electrophotographic photoreceptor is mounted in the electrophotographic device.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高解像度で高感度
な電子写真感光体およびそれを用いた電子写真装置に関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high-resolution and high-sensitivity electrophotographic photosensitive member and an electrophotographic apparatus using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】C.F.Carlsonの発明による電
子写真技術は、即時性、高品質かつ保存性の高い画像が
得られることなどから、近年では複写機の分野にとどま
らず、各種プリンターやファクシミリの分野でも広く使
われ、大きな広がりをみせている。この電子写真プロセ
スは基本的に、「 感光体の均一な帯電」、「 像
露光による静電潜像の形成」、「 該潜像のトナーに
よる現像」、「 該トナー像の紙への転写(中間に転
写体を経由する場合もある)」及び「 定着による画
像形成」という5つのプロセスから構成されている。
2. Description of the Related Art F. The electrophotography technology according to the invention of Carlson is widely used in various printers and facsimiles in recent years, not only in the field of copiers but also in the fields of printers and facsimiles because of the ability to obtain images with immediacy, high quality and high storability. Is showing. This electrophotographic process is basically composed of “uniform charging of a photoreceptor”, “formation of an electrostatic latent image by image exposure”, “development of the latent image with toner”, “transfer of the toner image to paper ( Intermediate process), and an image formation by fixing.

【0003】電子写真技術の中核となる感光体について
は、その光導電材料として、従来からのSe、As−S
e合金、CdS、ZnOといった無機系の光導電材料か
ら、最近では、無公害で成膜が容易、製造が容易である
等の無機系では見られない利点を有する有機系の光導電
材料を使用した感光体が開発されている。中でも高い電
荷発生機能を持つ物質で構成される電荷発生層と、高い
電荷輸送機能を持つ物質で構成された電荷輸送層とを積
層した、いわゆる積層型感光体は、それぞれの層で機能
を限定しているため材料の選択範囲が広く安全性の高い
感光体が得られること、より高感度な感光体が得られる
こと、また塗布による製造が可能で生産性が高くコスト
面でも有利なことから、現在では感光体の主流となって
おり大量に生産されている。
[0003] As for the photoreceptor which is the core of the electrophotographic technology, a conventional photoconductive material such as Se, As-S
From inorganic photoconductive materials such as e-alloy, CdS, and ZnO, recently, organic photoconductive materials that have advantages not found in inorganic materials such as pollution-free, easy film formation, and easy manufacturing are used. Photoconductors have been developed. Above all, the so-called stacked type photoreceptor, in which a charge generation layer composed of a substance having a high charge generation function and a charge transport layer composed of a substance having a high charge transport function, has a limited function in each layer As a result, it is possible to obtain a highly safe photoreceptor with a wide selection of materials, obtain a more sensitive photoreceptor, and because it can be manufactured by coating, it has high productivity and is advantageous in terms of cost. At present, photoconductors are the mainstream and are mass-produced.

【0004】近年、画像情報のデジタル化等に伴って、
従来の白色光に替わって、半導体レーザーあるいはLE
Dアレイを記録光源として、半導体レーザー光あるいは
LEDアレイ光により感光層を露光して画像情報を記録
することが行われるようになっている。現在、感光層の
露光光源として、780nmの近赤外光や650nmの
赤色光源が最もよく使用されている。デジタル化された
画像情報は、文字等の情報をコンピュータ出力として直
接利用する場合には、光信号に変換されたコンピュータ
の出力情報によって感光体上に画像情報が記録される
が、原稿の画像情報が入力される場合には、原稿の画像
情報は光情報として読み取られてデジタル電気信号に変
換された後に、再度、光信号に変換されて、その光信号
によって感光体上に画像情報が記録される。
In recent years, with the digitization of image information, etc.,
Instead of conventional white light, semiconductor laser or LE
Image information is recorded by exposing a photosensitive layer with a semiconductor laser beam or an LED array beam using a D array as a recording light source. At present, a near-infrared light of 780 nm or a red light source of 650 nm is most often used as an exposure light source for the photosensitive layer. When information such as characters is directly used as a computer output, the digitized image information is recorded on the photoconductor by the output information of the computer converted into an optical signal. Is input, the image information of the original is read as optical information, converted into a digital electric signal, then converted again into an optical signal, and the image information is recorded on the photoreceptor by the optical signal. You.

【0005】いずれの場合にも、光記録ヘッド、記録光
学系等から感光層に照射される微小の光スポットによっ
て、画像情報が感光層に記録されるようになっており、
光スポットが照射された部分がトナーによって現像され
る。画像は、トナーによって現像された画素と呼ばれる
微小ドットの集合および配列によって表現される。この
ために、光記録ヘッド、記録光学系等では、高密度で画
像情報が記録されるように、できるだけ微小なスポット
を形成し得るように、高分解能化が進められている。感
光層に画像情報を記録する光学系に関しては、可変スポ
ットレーザー記録方式(O plus E 1996年 5月)、マル
チレーザービーム記録方式、超精密および超高速ポリゴ
ンミラー(Japan Hardcopy '96論文集)等が開発されて
いる。その結果、現在では、光学系によって、1200
dpi(dot/inch:1インチ当たりのドット
数)以上の記録密度で、感光層に画像情報を記録するた
めの光学系が開発されている。
In each case, image information is recorded on the photosensitive layer by a minute light spot irradiated on the photosensitive layer from an optical recording head, a recording optical system, or the like.
The portion irradiated with the light spot is developed by the toner. An image is represented by a set and arrangement of small dots called pixels developed by toner. For this reason, in an optical recording head, a recording optical system, and the like, a high resolution is being promoted so that a spot as small as possible can be formed so that image information is recorded at a high density. Optical systems for recording image information on the photosensitive layer include variable spot laser recording (Oplus E May 1996), multi-laser beam recording, ultra-precision and ultra-high-speed polygon mirrors (Japan Hardcopy '96, etc.) Is being developed. As a result, at present, 1200
An optical system for recording image information on a photosensitive layer at a recording density of at least dpi (dot / inch: the number of dots per inch) has been developed.

【0006】上記のように感光層に高密度に画像情報を
記録する光学系が開発されても、画像情報を再現性よく
静電潜像として感光層に記録することは必ずしも容易で
はない。これはレーザー光の特徴として、光強度分布
が、中央部が強く周辺部に広がりを持つガウシアン分布
をしていることにある。従来の高感度な電子写真感光体
では周辺部に広がった光に対しても感光し、現像される
ためドットが広がってしまい高画質化が困難であった。
高感度な電子写真感光体としては、特許登録第1950
255号公報および特許登録第2128593号公報に
は、いわゆるY型結晶オキソチタニルフタロシアニン、
他の例としては特開平10−237347号公報に新規
な結晶型オキソチタニルフタロシアニンが開示されてい
る。
Even if an optical system for recording image information at a high density on the photosensitive layer is developed as described above, it is not always easy to record the image information on the photosensitive layer as an electrostatic latent image with good reproducibility. This is characterized in that the laser light has a Gaussian distribution in which the light intensity distribution is strong in the center and spread in the periphery. A conventional high-sensitivity electrophotographic photoreceptor is exposed to light that has spread to the peripheral portion and is developed, so that the dots are widened and it is difficult to achieve high image quality.
As a high-sensitivity electrophotographic photosensitive member, Patent Registration No. 1950
No. 255 and Japanese Patent No. 2128593 disclose a so-called Y-type crystal oxotitanyl phthalocyanine,
As another example, JP-A-10-237347 discloses a novel crystalline oxotitanyl phthalocyanine.

【0007】さらに、半導体レーザーの発光波長である
780nm付近での高感度化を目的として2種以上のフ
タロシアニンを用いる電子写真感光体として、特許登録
第2780295号公報ではオキソチタニルフタロシア
ニンと無金属フタロシアニンの混晶、特許登録第275
4739号公報ではオキソチタニルフタロシアニンと無
金属フタロシアニンの組成物を用いた電子写真感光体が
提案されている。しかし、これらの高感度な感光体は弱
い露光に対しても高感度であるために、上記の理由で高
解像度を実現することができない。また、2種のフタロ
シアニンを混合する感光体としては、特許登録第300
5052号公報では、特定の結晶型オキソチタニルフタ
ロシアニンと無金属フタロシアニンを混合する感光体
が、また特開平5−134437号公報には2種の特定
の結晶型オキソチタニルフタロシアニンを混合する感光
体が提案されているが若干の解像度改良の効果はあるも
のの、いまだ不十分である。
Further, as an electrophotographic photoreceptor using two or more kinds of phthalocyanines for the purpose of increasing the sensitivity at around 780 nm, which is the emission wavelength of a semiconductor laser, Japanese Patent No. 2,780,295 discloses an oxotitanyl phthalocyanine and a metal-free phthalocyanine. Mixed Crystal, Patent Registration No. 275
No. 4739 proposes an electrophotographic photosensitive member using a composition of oxotitanyl phthalocyanine and metal-free phthalocyanine. However, these high-sensitivity photoconductors have high sensitivity even to weak exposure, and cannot realize high resolution for the above-described reason. As a photoreceptor in which two kinds of phthalocyanines are mixed, Patent Registration No. 300
Japanese Patent No. 5052 proposes a photoreceptor in which a specific crystalline oxotitanyl phthalocyanine is mixed with a metal-free phthalocyanine, and Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-134337 proposes a photoreceptor in which two types of specific crystalline oxotitanyl phthalocyanine are mixed. Although the resolution is slightly improved, it is still insufficient.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】高解像度を実現するた
めの手段として、低感度な感光体を用い、このような周
辺部の光に対する感度を落とし中央部の強力な光のみに
感光させて忠実なドット形成を行う方法がある。しか
し、低速なプリンターではこの方法で十分であったが、
高速化の進展でこのような感光体では低感度であるがた
めに高出力な半導体レーザーが必要なことや、残留電位
が高く、特に低温時には顕著となり、反転現像のプロセ
スでは画像濃度が低下するなどの問題が発生している。
このように高感度と高解像度を両立させることはできて
いないのが現状である。
As means for realizing high resolution, a low-sensitivity photoreceptor is used, and the sensitivity to such peripheral light is reduced so that only the strong light at the central portion is exposed. There is a method of forming a simple dot. However, this method was sufficient for slow printers,
Such photoconductors have low sensitivity due to the progress of speeding up, and require a high-output semiconductor laser because of their low sensitivity, and the residual potential is high, especially at low temperatures, and the image density decreases in the reversal development process. And other problems have occurred.
At present, it has not been possible to achieve both high sensitivity and high resolution.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】高感度と高解像度を両立
させる感光体を開発すべく鋭意検討を重ねた結果、電荷
発生物質として特定の結晶型オキソチタニルフタロシア
ニンとX型無金属フタロシアニンを混合して用いること
により本発明を完成するに至った。本発明の感光体は図
5に示すように、小さな露光エネルギーに対しても高感
度である感光体(比較感光体B)ではなく、弱い露光に
は光減衰が少なく、強い露光に対し高感度で、完全に電
位減衰する、露光エネルギーに対しリニアに応答する高
感度な感光体(感光体A)である。本発明のオキソチタ
ニルフタロシアニンにX型無金属フタロシアニンを混合
することにより所望の光減衰曲線が得られる理由につい
ては定かではないが、無金属フタロシアニンを用いた単
層感光体においては、或る露光量に達するまでは電位減
衰せず、或る露光量を越えると急峻な電位減衰が起こ
る、いわゆるハイガンマ型光電位減衰特性を有する感光
体が報告されている。
As a result of intensive studies to develop a photoreceptor that achieves both high sensitivity and high resolution, a specific crystalline oxotitanyl phthalocyanine and an X-type metal-free phthalocyanine were mixed as charge generating substances. The present invention has been completed by using this method. As shown in FIG. 5, the photoreceptor of the present invention is not a photoreceptor having high sensitivity to small exposure energy (comparative photoreceptor B), but has little light attenuation for weak exposure and high sensitivity for strong exposure. Thus, a highly sensitive photoconductor (photoconductor A) that completely attenuates the potential and responds linearly to exposure energy. The reason why a desired light decay curve can be obtained by mixing the X-type non-metallic phthalocyanine with the oxotitanyl phthalocyanine of the present invention is not clear, but in a single-layer photoreceptor using the non-metallic phthalocyanine, a certain light exposure A photoreceptor having a so-called high gamma-type photopotential decay characteristic has been reported, in which the potential does not attenuate until the temperature reaches a certain level, and a sharp potential decay occurs when a certain exposure amount is exceeded.

【0010】本発明の混合物の中でのX型無金属フタロ
シアニンはこの性質を維持したまま存在していると考え
られる。即ち、弱い露光域では無金属フタロシアニンの
特性が支配的で少ない光減衰であり、強い露光域では本
発明のオキソチタニルフタロシアニンの高感度な特性と
無金属フタロシアニンのハイガンマな急峻な電位減衰が
支配的となり、全体として露光量に対しリニアな所望の
光減衰曲線が得られるのではないかと推測される。一
方、従来報告されている結晶型そのものを変えてしまう
混晶体などの形態では無金属フタロシアニンのこのよう
なハイガンマ的な性質が失われてしまっているのではな
いかと考えられる。すなわち、本発明の第1では、電荷
発生物質に特定の2種のフタロシアニンを用い、第2で
は、2種のフタロシアニンの含有比率を特定し、第3で
は、積層型感光体に適用し、第4〜7では、電荷輸送物
質を特定し、第8では、導電性支持体と感光層の間に中
間層を設け、第9では、露光光源を特定し、第10で
は、現像方法を特定し、本発明を完成させるに至った。
It is considered that the X-type metal-free phthalocyanine in the mixture of the present invention exists while maintaining this property. That is, in the weak exposure region, the characteristic of the metal-free phthalocyanine is dominant and the light attenuation is small, and in the strong exposure region, the high-sensitivity characteristic of the oxotitanyl phthalocyanine of the present invention and the high gamma steep potential decay of the metal-free phthalocyanine are dominant. It is presumed that a desired light attenuation curve that is linear with respect to the exposure amount as a whole may be obtained. On the other hand, it is considered that such a high-gamma-like property of metal-free phthalocyanine is lost in the form of a mixed crystal which changes the crystal form itself, which has been reported conventionally. That is, in the first embodiment of the present invention, a specific two types of phthalocyanines are used as the charge generating substance, in the second, the content ratio of the two types of phthalocyanines is specified, and in the third, the content ratio of the two types of phthalocyanines is specified. In 4 to 7, the charge transport material is specified, in the eighth, an intermediate layer is provided between the conductive support and the photosensitive layer, in the ninth, the exposure light source is specified, and in the tenth, the developing method is specified. Thus, the present invention has been completed.

【0011】(作用)以上の構成により、高解像度と高
感度を両立させた電子写真感光体およびそれを用いた電
子写真装置が実現できる。
(Operation) With the above configuration, an electrophotographic photosensitive member having both high resolution and high sensitivity and an electrophotographic apparatus using the same can be realized.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体の構成としては、図1のように
感光層が電荷発生層と電荷輸送層の2層から構成される
積層型電子写真感光体、図2のように感光層中に電荷輸
送物質と電荷発生物質を含有する単層型感光体、図3の
ように導電性支持体と感光層の間に中間層として下引き
層を設けた積層型電子写真感光体、図4のように導電性
支持体と感光層の間に中間層として下引き層を設けた単
層型電子写真感光体の構成である。導電性支持体として
は、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステン
レス鋼、鉄、金、銀、銅、亜鉛、ニッケル、チタン等の
金属材料や、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、酸
化インジウム、酸化錫等を蒸着したプラスチック基体、
ポリエステルフィルム、紙、または導電性粒子を含有し
たプラスチックや紙、導電性ポリマーを含有するプラス
チック等が使用できる。それらの形状としては、ドラム
状、シート状、シームレスベルト状のもの等が使用でき
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The configuration of the electrophotographic photoreceptor of the present invention includes a laminated electrophotographic photoreceptor in which a photosensitive layer is composed of two layers, a charge generation layer and a charge transport layer, as shown in FIG. A single-layer photoreceptor containing a charge transport material and a charge generating material, a laminated electrophotographic photoreceptor having an undercoat layer as an intermediate layer between a conductive support and a photosensitive layer as shown in FIG. As described above, a single-layer type electrophotographic photosensitive member is provided with an undercoat layer as an intermediate layer between the conductive support and the photosensitive layer. Examples of the conductive support include metal materials such as aluminum, aluminum alloy, stainless steel, iron, gold, silver, copper, zinc, nickel, and titanium; aluminum, gold, silver, copper, nickel, indium oxide, and oxide. A plastic substrate on which tin or the like is deposited,
Polyester film, paper, plastic or paper containing conductive particles, plastic containing conductive polymer, or the like can be used. As their shapes, drums, sheets, seamless belts and the like can be used.

【0013】本発明の電荷発生物質としては特定の2種
のフタロシアニン化合物を用いる。具体的には、下記構
造式(5)を有し、CuKα線に対するX線回折スペク
トルのブラッグ角(2θ±0.2°)で9.4°と9.
6°の重なったピーク束が最大ピークを示し、且つ2
7.2°のピークが第2の最大ピークを示す結晶型であ
るオキソチタニルフタロシアニンと、7.5°、9.1
°、16.7°、17.3°、22.3°にピークを有
するX型無金属フタロシアニンが用いられる。
As the charge generating substance of the present invention, two specific phthalocyanine compounds are used. Specifically, it has the following structural formula (5), and has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 9.4 ° and 9.5 in the X-ray diffraction spectrum with respect to CuKα ray.
The 6 ° overlapping peak bundle shows the largest peak and 2
Oxotitanyl phthalocyanine, which is a crystal form in which the peak at 7.2 ° shows the second maximum peak, and 7.5 °, 9.1
X-type metal-free phthalocyanine having peaks at °, 16.7 °, 17.3 °, and 22.3 ° is used.

【0014】[0014]

【化5】 (式中、Xは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、あ
るいはアルコキシ基を表し、t、u、v、wは0〜4の
整数を表す。) その混合比率としては、好ましくはX型無金属フタロシ
アニンの含有量がオキソチタニルフタロシアニンの10
〜70重量%であり、より好ましくは40〜70重量%
である。
Embedded image (In the formula, X represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group, and t, u, v, and w each represent an integer of 0 to 4.) The mixing ratio is preferably X-type non-metal. The phthalocyanine content is 10% of oxotitanyl phthalocyanine.
To 70% by weight, more preferably 40 to 70% by weight.
It is.

【0015】積層型電子写真感光体の場合、電荷発生層
の製造方法としてはこれらのフタロシアニン化合物の微
粒子に有機溶媒を加え、ボールミル、サンドグラインダ
ー、ペイントシェーカー、超音波分散機等によって粉
砕、分散して得られる塗液を用い、シートの場合にはべ
ーカーアプリケーター、バーコーター、キャスティン
グ、スピンコート等、ドラムの場合にはスプレー法、垂
直リング法、浸漬塗工法により作製される。結着性を増
すためにバインダー樹脂として、例えば、ポリエステル
樹脂、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリカ−ボネート、ポリアリレート、ポリビニルア
セトアセタール、ポリビニルプロピオネート、ポリビニ
ルブチラール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹
脂、セルロースエステル、セルロースエーテル、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等の各種バインダー樹脂
を加えてもよい。その膜厚は、通常0.05〜5μmが
好ましく、特に0.1〜1μmが好適である。また電荷
発生層には、必要に応じて、塗布性を改善するためのレ
ベリング剤や酸化防止剤、増感剤等の各種添加剤を含有
させてもよい。
In the case of a laminate type electrophotographic photoreceptor, as a method for producing the charge generation layer, an organic solvent is added to the fine particles of the phthalocyanine compound, and the fine particles are pulverized and dispersed by a ball mill, a sand grinder, a paint shaker, an ultrasonic disperser or the like. The coating liquid obtained by the above method is prepared by a baker applicator, bar coater, casting, spin coating or the like in the case of a sheet, or by a spraying method, a vertical ring method, or a dip coating method in the case of a drum. As a binder resin to increase the binding property, for example, polyester resin, polyvinyl acetate, polyacrylate, polycarbonate, polyarylate, polyvinyl acetoacetal, polyvinyl propionate, polyvinyl butyral, phenoxy resin, epoxy resin, urethane Various binder resins such as resin, melamine resin, silicone resin, acrylic resin, cellulose ester, cellulose ether, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin may be added. The thickness is usually preferably from 0.05 to 5 μm, particularly preferably from 0.1 to 1 μm. The charge generation layer may contain various additives such as a leveling agent, an antioxidant, and a sensitizer for improving coating properties, if necessary.

【0016】電荷輸送層は主に電荷輸送物質とバインダ
ー樹脂から構成され、電荷輸送物質としては、2,4,
7−トリニトロフルオレノン、テトラシアノキノジメタ
ン、ジフェノキノン等の電子吸引性物質、カルバゾー
ル、インドール、イミダゾール、オキサゾール、ビラゾ
ール、オキサジアゾール、ピラゾリン、チアジアゾール
等の複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラゾン化合
物、芳香族アミン誘導体、スチリル化合物、エナミン化
合物、或いはこれらの化合物からなる基を主鎖もしくは
側鎖に有する重合体などの電子供与性物質が挙げられる
が、特に、特定のスチリル系化合物、ビスアミン系化合
物およびブタジエン系化合物は高移動度であるので高感
度、高解像度化には好適である。これらの電荷輸送物質
は単独でも、複数を混合して用いてもよい。
The charge transporting layer is mainly composed of a charge transporting substance and a binder resin.
Electron withdrawing substances such as 7-trinitrofluorenone, tetracyanoquinodimethane, diphenoquinone, carbazole, indole, imidazole, oxazole, virazole, oxadiazole, pyrazoline, heterocyclic compounds such as thiadiazole, aniline derivatives, hydrazone compounds, aroma Group III amine derivatives, styryl compounds, enamine compounds, or electron donating substances such as polymers having a group consisting of these compounds in the main chain or side chain, particularly, specific styryl compounds, bisamine compounds and Butadiene compounds have high mobility and are therefore suitable for high sensitivity and high resolution. These charge transport materials may be used alone or in combination of two or more.

【0017】本発明で使用するスチリル化合物として
は、具体的には、次のものが挙げられる。
The following are specific examples of the styryl compound used in the present invention.

【化6】 Embedded image

【0018】また、ビスアミン化合物としては、次のも
のが挙げられる。
The following are examples of the bisamine compound.

【化7】 Embedded image

【0019】[0019]

【化8】 Embedded image

【0020】また、ブタジエン化合物としては、次のも
のが挙げられる。
The following are examples of the butadiene compound.

【化9】 Embedded image

【0021】これらの電荷輸送物質がバインダー樹脂に
結着した形で電荷輸送層が形成される。電荷輸送層に使
用されるバインダー樹脂としては、例えば、ポリカーボ
ネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル等のビニル重合体、及びその共重合体、ポ
リエステル、ポリエステルカーボネート、ポリアリレー
ト、ポリスルホン、ポリイミド、ポリフェノキシ、エポ
キシ樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられ、またこれらの
部分的架橋硬化物も使用できる。
The charge transporting layer is formed in a state where these charge transporting substances are bound to the binder resin. As the binder resin used in the charge transport layer, for example, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polystyrene, vinyl polymers such as polyvinyl chloride, and copolymers thereof, polyester, polyester carbonate, polyarylate, polysulfone, polyimide, poly Phenoxy, epoxy resin, silicone resin and the like can be mentioned, and partially crosslinked and cured products thereof can also be used.

【0022】バインダー樹脂と電荷輸送物質の割合は、
通常、バインダー樹脂100重量部に対して30〜20
0重量部、好ましくは40〜150重量部の範囲で使用
される。また膜厚は、一般に5〜50μm、好ましくは
10〜45μmがよい。なお、電荷輸送層には、本発明
の添加剤に加えて、成膜性、可とう性、塗布性などを向
上させるために周知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、レベリング剤などの添加剤を含有させても良い。こ
れらの電荷輸送層は、電荷発生層上に同様な装置で塗布
される。
The ratio between the binder resin and the charge transport material is
Usually, 30 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin.
0 parts by weight, preferably in the range of 40 to 150 parts by weight. The film thickness is generally 5 to 50 μm, preferably 10 to 45 μm. In addition, the charge transport layer, in addition to the additives of the present invention, well-known plasticizers for improving film formability, flexibility, applicability, antioxidants, ultraviolet absorbers, leveling agents and the like An additive may be contained. These charge transport layers are applied on the charge generation layer in a similar device.

【0023】単層型電子写真感光体の場合には、感光層
として上記のような配合比の電荷輸送層中に、本発明の
電荷発生物質として特定のオキソチタニルフタロシアニ
ンとX型無金属フタロシアニンが分散される。その場合
の粒径は十分小さいことが必要であり、好ましくは1μ
m以下で使用される。感光層内に分散される電荷発生物
質の量は過少では感度不足、過多では帯電性低下、感度
低下を誘発する等の弊害があり、0.5〜50重量%、
好ましくは1〜20重量%で使用される。感光層の膜厚
は5〜40μm、好ましくは15〜30μmで使用され
る。また、この場合にも成膜性、可とう性、機械的強度
等を改善するための公知の可塑剤、残留電位を抑制する
ための添加剤、分散安定性向上のための分散補助剤、塗
布性を改善するためのレベリング剤、界面活性剤、例え
ばシリコーンオイル、フッ素系オイル、その他の添加剤
が加えられても良い。
In the case of a single-layer type electrophotographic photoreceptor, a specific oxotitanyl phthalocyanine and an X-type non-metallic phthalocyanine as the charge generating material of the present invention are contained in the charge transporting layer having the above-mentioned compounding ratio as the photosensitive layer. Distributed. In this case, the particle size must be sufficiently small, and preferably 1 μm.
m or less. If the amount of the charge generating substance dispersed in the photosensitive layer is too small, the sensitivity is insufficient, and if the amount is too large, there are adverse effects such as a decrease in chargeability and a decrease in sensitivity.
Preferably it is used at 1 to 20% by weight. The photosensitive layer has a thickness of 5 to 40 μm, preferably 15 to 30 μm. Also in this case, a known plasticizer for improving film formability, flexibility, mechanical strength, etc., an additive for suppressing residual potential, a dispersion auxiliary for improving dispersion stability, and coating. A leveling agent for improving the property, a surfactant, for example, a silicone oil, a fluorine-based oil, and other additives may be added.

【0024】導電性支持体と感光層との間には中間層が
設けられていてもよい。中間層としては、例えば、アル
ミニウム陽極酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化アル
ミニウム等の無機層、ポリビニルアルコ−ル、カゼイ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロ−
ス類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミ
ド、ポリアミド等の有機層が使用される。また、これら
の中間層には、アルミニウム、銅、錫、亜鉛、チタンな
どの金属あるいは金属酸化物などの導電性または半導電
性微粒子を含んでいてもよい。中間層の膜厚は0.1〜
50μm、好ましくは0.5〜20μmである。さら
に、必要に応じて感光層表面を保護するために保護層を
設けてもよい。表面保護層には熱可塑性樹脂や、光また
は熱硬化性樹脂を用いることができる。
An intermediate layer may be provided between the conductive support and the photosensitive layer. As the intermediate layer, for example, an anodized aluminum film, an inorganic layer such as aluminum oxide and aluminum hydroxide, polyvinyl alcohol, casein, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, cellulose
Organic layers such as, for example, polyurethanes, gelatin, starch, polyurethane, polyimide, and polyamide are used. In addition, these intermediate layers may contain conductive or semiconductive fine particles such as metals such as aluminum, copper, tin, zinc, and titanium, or metal oxides. The thickness of the intermediate layer is 0.1 to
It is 50 μm, preferably 0.5 to 20 μm. Further, if necessary, a protective layer may be provided to protect the surface of the photosensitive layer. For the surface protective layer, a thermoplastic resin or a light or thermosetting resin can be used.

【0025】(実施例)以下に実施例などを挙げて本発
明を更に具体的に説明するが、本発明はその趣旨を超え
ない限り以下の実施例などにより何ら限定されるもので
はない。 (製造例1)o−フタロジニトリル40gと4塩化チタ
ン18g、α−クロロナフタレン500mlを窒素雰囲
気下200〜250℃で3時間加熱攪拌して反応させ、
100〜130℃まで放冷後、熱時濾過し、100℃に
加熱したα−クロロナフタレン200mlで洗浄してジ
クロロチタニウムフタロシアニン粗生成物を得る。この
粗生成物を室温にてα−クロロナフタレン200ml、
次いでメタノール200mlで洗浄後、さらにメタノー
ル500ml中で1時間熱懸洗を行う。濾過後得られた
粗生成物を水500ml中で、pHが6〜7になるま
で、熱懸洗を繰り返した後、乾燥してオキソチタニルフ
タロシアニン結晶を得た。この結晶をメチルエチルケト
ンに添加し、ペイントコンディショナー装置(レッドレ
ベル社製)により直径2mmのガラスビーズと共にミリ
ング処理し、メタノールで洗浄した後、乾燥して本発明
の結晶を得た。この結晶は図6に示すようなX線回折ス
ペクトルを示した。
(Examples) The present invention will be described more specifically below with reference to examples and the like, but the present invention is not limited to the following examples and the like as long as the gist is not exceeded. (Production Example 1) 40 g of o-phthalodinitrile, 18 g of titanium tetrachloride, and 500 ml of α-chloronaphthalene were reacted by heating and stirring at 200 to 250 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere.
After cooling to 100 to 130 ° C, the mixture is filtered while hot, and washed with 200 ml of α-chloronaphthalene heated to 100 ° C to obtain a crude product of dichlorotitanium phthalocyanine. This crude product was added at room temperature to α-chloronaphthalene 200 ml,
Then, after washing with 200 ml of methanol, washing with hot water is further performed for 1 hour in 500 ml of methanol. The crude product obtained after filtration was repeatedly heated and washed in 500 ml of water until the pH reached 6 to 7, and then dried to obtain oxotitanyl phthalocyanine crystals. The crystals were added to methyl ethyl ketone, milled together with glass beads having a diameter of 2 mm by a paint conditioner (manufactured by Red Level Co., Ltd.), washed with methanol, and dried to obtain the crystals of the present invention. This crystal showed an X-ray diffraction spectrum as shown in FIG.

【0026】なお、X線回折スペクトルの測定条件は、
以下に示す測定条件で行った。 X線源 CuKα=1.5418Å 電圧 30〜40kV 電流 50mA スタート角度 5.0° ストップ角度 30.0° ステップ角度 0.01〜0.02° 測定時間 2.0〜0.5°/min. 測定方法 θ/2θ スキャン方法
The conditions for measuring the X-ray diffraction spectrum are as follows:
The measurement was performed under the following measurement conditions. X-ray source CuKα = 1.5418 ° Voltage 30-40 kV Current 50 mA Start angle 5.0 ° Stop angle 30.0 ° Step angle 0.01-0.02 ° Measurement time 2.0-0.5 ° / min. Measurement method θ / 2θ Scan method

【0027】(実施例1)酸化チタン(石原産業社製:
TTO55A)71.6重量部と共重合ナイロン(東レ
社製:CM8000)107.4重量部をメチルアルコ
ール287重量部と1,2−ジクロロエタン533重量
部の混合溶剤に加え、ペイントシェーカーにて8時間分
散処理し中間層用塗液を調整した。この塗液を塗布槽に
満たし、導電性支持体として直径30mm、全長32
6.3mmのアルミニウム製のドラム状支持体を塗布槽
に浸漬し引き上げ、自然乾燥して膜厚1μmの中間層を
形成した。
Example 1 Titanium oxide (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
71.6 parts by weight of TTO55A) and 107.4 parts by weight of copolymerized nylon (CM8000, manufactured by Toray Industries, Inc.) are added to a mixed solvent of 287 parts by weight of methyl alcohol and 533 parts by weight of 1,2-dichloroethane, and the mixture is treated with a paint shaker for 8 hours. Dispersion treatment was performed to prepare a coating liquid for an intermediate layer. This coating liquid is filled in a coating tank, and the conductive support has a diameter of 30 mm and a total length of 32.
A 6.3 mm aluminum drum-shaped support was dipped in a coating tank, pulled up, and naturally dried to form an intermediate layer having a thickness of 1 μm.

【0028】次いで製造例1で合成した図6に示すX線
回折スペクトルを有するオキソチタニルフタロシアニン
10重量部と7.5°、9.1°、16.7°、17.
3°、22.3°にピークを有するX型無金属フタロシ
アニン(大日本インキ社製:Fastogen Blue 8120BS)5
重量部、ブチラール樹脂(積水化学社製:BL−1)1
0重量部をメチルエチルケトン980重量部に混合し、
ペイントシェーカーにて分散処理して得られた電荷発生
層用塗液を上記中間層上に塗布し、自然乾燥して膜厚
0.4μmの電荷発生層を形成した。続いて前記例示化
合物〔化8〕の構造式で示されるスチリル化合物10重
量部、下記構造式(7)で示される繰返し単位を有する
ポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学社製:PCZ40
0)16重量部を混合し、テトラヒドロフランを溶剤と
して固形分21重量%の電荷輸送層用塗液を作り、上記
電荷発生層上に塗布し、110℃にて1時間乾燥し、膜
厚21μmの電荷輸送層を形成した。
Next, 10 parts by weight of oxotitanyl phthalocyanine having the X-ray diffraction spectrum shown in FIG. 6 synthesized in Production Example 1 and 7.5 °, 9.1 °, 16.7 ° and 17.
X-type metal-free phthalocyanine having peaks at 3 ° and 22.3 ° (Fastogen Blue 8120BS, manufactured by Dainippon Ink) 5
Parts by weight, butyral resin (Sekisui Chemical: BL-1) 1
0 parts by weight are mixed with 980 parts by weight of methyl ethyl ketone,
The coating liquid for a charge generation layer obtained by dispersion treatment with a paint shaker was applied on the above-mentioned intermediate layer, and was naturally dried to form a charge generation layer having a thickness of 0.4 μm. Subsequently, a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following structural formula (7) (10 parts by weight of a styryl compound represented by the structural formula of the exemplified compound [Chemical Formula 8] (PCZ40 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
0) 16 parts by weight were mixed to prepare a charge transport layer coating liquid having a solid content of 21% by weight using tetrahydrofuran as a solvent, applied on the charge generation layer, dried at 110 ° C. for 1 hour, and dried to a film thickness of 21 μm. A charge transport layer was formed.

【0029】[0029]

【化10】 Embedded image

【0030】次に作製した電子写真感光体の光減衰特性
の測定を行った。ドラム感度試験機(Gentec社製)を用
いて、電子写真感光体の表面をスコロトロンチャージャ
ーで、−600±20Vに帯電させて、露光光源である
半導体レーザー光(波長780nm)の光強度をNDフ
ィルターで調整して感光体の表面に照射し各光強度のお
ける表面電位を測定した。結果は図5の(感光体A)に
示すとおり弱い露光に対しては光減衰が小さく、強い露
光に対しては完全に光減衰していることがわかった。
Next, the light attenuation characteristics of the produced electrophotographic photosensitive member were measured. The surface of the electrophotographic photosensitive member is charged to -600 ± 20 V with a scorotron charger using a drum sensitivity tester (manufactured by Gentec), and the light intensity of the semiconductor laser light (wavelength 780 nm) as an exposure light source is ND. The surface of the photoreceptor was adjusted with a filter, and the surface potential at each light intensity was measured. As shown in (Photoreceptor A) in FIG. 5, the light attenuation was small for weak exposure and completely attenuated for strong exposure.

【0031】次に解像度の検討を行った。作製した電子
写真感光体を市販の複写機(AR−N200)を120
0dpi相当のドットが出力できるように改造した実験
機に搭載し、パソコンにて黒ベタに白1ドットを書かせ
るデータ(レーザーを全面走査し1ドットのみオフとす
るデータ)を作成し、このデータをプリンターインター
フェースを介して送信し、プリントアウトされた出力画
像を観察した。その結果、黒ベタ上に1ドットの白点が
はっきりと確認できた。本発明の感光体は十分な高解像
度画像を出力できることがわかった。
Next, the resolution was examined. The produced electrophotographic photoreceptor was transferred to a commercial copying machine (AR-N200) for 120.
Equipped with a modified experimental machine that can output dots equivalent to 0 dpi, the computer creates data to write one dot on white solid black (data that scans the entire surface of the laser and turns off only one dot). Was transmitted via a printer interface, and the printed output image was observed. As a result, a white dot of one dot was clearly confirmed on the solid black. It has been found that the photoreceptor of the present invention can output a sufficiently high-resolution image.

【0032】(実施例2)実施例1においてX型無金属
フタロシアニンを1重量部とした以外は実施例1と同様
にしてサンプルを作製し画像を評価した。 (実施例3)実施例1においてX型無金属フタロシアニ
ンを7重量部とした以外は実施例1と同様にしてサンプ
ルを作製し画像を評価した。 (実施例4)実施例1において電荷輸送物質を前記例示
化合物〔化11〕とした以外は実施例1と同様にしてサ
ンプルを作製し画像を評価した。
Example 2 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the X-type metal-free phthalocyanine was changed to 1 part by weight, and an image was evaluated. (Example 3) A sample was prepared and the image was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the X-type metal-free phthalocyanine was used in an amount of 7 parts by weight. (Example 4) A sample was prepared and the image was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the charge transport material was changed to the exemplified compound [Chemical Formula 11].

【0033】(実施例5)実施例1において電荷輸送物
質を前記例示化合物〔化15〕とした以外は実施例1と
同様にしてサンプルを作製し画像を評価した。 (実施例6)実施例1において電荷輸送物質を前記例示
化合物〔化22〕とした以外は実施例1と同様にしてサ
ンプルを作製し画像を評価した。 (実施例7)実施例1において電荷輸送物質を前記例示
化合物〔化36〕とした以外は実施例1と同様にしてサ
ンプルを作製し画像を評価した。
Example 5 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transporting substance was changed to the exemplified compound [Formula 15], and the image was evaluated. Example 6 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transporting substance was changed to the exemplified compound [Chemical Formula 22], and the image was evaluated. Example 7 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transporting substance was changed to the exemplified compound [Formula 36], and the image was evaluated.

【0034】(実施例8)製造例1で合成したオキソチ
タニルフタロシアニン10重量部とX型無金属フタロシ
アニン(Fastogen Blue 8120BS:大日本インキ社製)5
重量部をテトラヒドロフラン185重量部に添加し、ペ
イントシェーカーにて分散処理した後、前記例示化合物
〔化14〕の構造式で示されるビスアミン化合物100
重量部、ポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学社製:P
CZ400)160重量部を混合し、テトラヒドロフラ
ンを溶剤として固形分21重量%の塗液を作製した。こ
の塗液を塗布槽に満たし、導電性支持体としての直径3
0mm,全長326.3mmのアルミニウム製のドラム
状支持体を該塗布槽に浸漬し、引き上げ、110℃で1
時間乾燥して膜厚20μmの単層感光体を形成した。
Example 8 10 parts by weight of oxotitanyl phthalocyanine synthesized in Production Example 1 and X-type metal-free phthalocyanine (Fastogen Blue 8120BS: manufactured by Dainippon Ink) 5
Parts by weight was added to 185 parts by weight of tetrahydrofuran, and the mixture was dispersed with a paint shaker, and then the bisamine compound 100 represented by the structural formula of the above exemplified compound [Chemical Formula 14] was added.
Parts by weight, polycarbonate resin (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: P
(CZ400) 160 parts by weight were mixed to prepare a coating solution having a solid content of 21% by weight using tetrahydrofuran as a solvent. This coating liquid is filled in a coating tank, and the diameter of the conductive support is 3
A drum-shaped support made of aluminum having a length of 0 mm and a total length of 326.3 mm was immersed in the coating tank, pulled up, and heated at 110 ° C. for 1 hour.
After drying for a period of time, a single-layer photoreceptor having a thickness of 20 μm was formed.

【0035】次に市販の複写機(AR−N200)を1
200dpi相当のドットが出力できるように改造した
実験機をさらに、正帯電プロセスに改造した後、作製し
た電子写真感光体を搭載し、パソコンにて黒ベタに白1
ドットを書かせるデータ(レーザーを全面走査し1ドッ
トのみオフとするデータ)を作成し、このデータをプリ
ンターインターフエースを介して送信し、プリントアウ
トされた出力画像を観察した。その結果、黒ベタ上に1
ドットの白点がはっきりと確認できた。本発明の感光体
は十分な高解像度画像を出力できることがわかった。
Next, one commercially available copying machine (AR-N200) was used.
The experimental machine was modified to output dots equivalent to 200 dpi, and was further modified to a positive charging process.
Data for writing dots (data for scanning the entire surface of the laser and turning off only one dot) was created, and the data was transmitted via a printer interface, and the printed output image was observed. As a result, 1
The white dots of the dots were clearly confirmed. It has been found that the photoreceptor of the present invention can output a sufficiently high-resolution image.

【0036】(比較例1)実施例1においてX型無金属
フタロシアニンを用いなかった以外は実施例1と同様に
してサンプルを作製し、光減衰特性と画像を評価した.
光減衰特性は図5の(比較感光体B)に示すとおり弱い
露光でも光減衰が大きい。画像を検討したとところ、ド
ットを出力させるデータを送ったのにもかかわらず、出
力された画像は黒ベタとなっており、ドットがきちんと
形成されていないことが判明した。
Comparative Example 1 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that no X-type metal-free phthalocyanine was used, and the light attenuation characteristics and the image were evaluated.
As shown in FIG. 5 (comparative photoreceptor B), the light attenuation characteristic is large even with a weak exposure. When the image was examined, it was found that the output image was solid black and the dots were not formed properly despite the data for outputting the dots was sent.

【0037】(比較例2)実施例1において電荷発生物
質としてX型無金属フタロシアニン15重量部とした以
外は実施例1と同様にしてサンプルを作製し、光減衰特
性と画像を評価した。光減衰特性は図5の(比較感光体
C)に示すとおり、強い露光に対しても光減衰が不十分
で、残留電位として残っていることがわかった。画像を
検討すると出力された画像はドットは判別可能だが、黒
ベタ部分の濃度が低くなっていた。以上の実施例1〜8
及び比較例1、2の評価結果を表1にまとめて示す。
Comparative Example 2 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the X-type metal-free phthalocyanine was 15 parts by weight as the charge generating substance, and the light attenuation characteristics and images were evaluated. As shown in FIG. 5 (comparative photoreceptor C), the light decay characteristics showed that the light decay was insufficient even with strong exposure and remained as a residual potential. When examining the image, the output image was able to distinguish dots, but the density of the solid black portion was low. Examples 1 to 8 above
Table 1 summarizes the evaluation results of Comparative Examples 1 and 2.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】[0039]

【発明の効果】以上の実施例、比較例から明らかなよう
に、本発明の、第1によれば、高解像度と高感度を両立
させた電子写真感光体が提供でき、第2によれば、より
高解像度なプロセスに対応できる電子写真感光体が提供
でき、第3によれば、より高感度な電子写共感光体が提
供でき、第4〜7によれば、より高感度、高解像度な電
子写真感光体が提供でき、第8によれば、画像欠陥の少
ないより高解像度な電子写真感光体ができ、第9によれ
ば、より良好な潜像形成ができる電子写真感光体が提供
でき、第10によれば、デジタルデータの出力に適した
複写機、プリンター、ファクシミリ等の電子写真装置を
提供することができる。
As is clear from the above Examples and Comparative Examples, according to the first aspect of the present invention, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member having both high resolution and high sensitivity. According to the third aspect, it is possible to provide an electrophotographic photoreceptor capable of coping with a higher resolution process. According to the third aspect, it is possible to provide an electrophotographic photoreceptor having a higher sensitivity. According to the eighth aspect, a higher resolution electrophotographic photoreceptor having few image defects can be provided, and according to the ninth aspect, an electrophotographic photoreceptor capable of forming a better latent image can be provided. According to the tenth aspect, it is possible to provide an electrophotographic apparatus such as a copying machine, a printer, and a facsimile suitable for outputting digital data.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】電荷発生層と電荷輸送層の2層からなる積層型
感光体を示す図。
FIG. 1 is a diagram illustrating a laminated photoconductor including two layers, a charge generation layer and a charge transport layer.

【図2】感光層に電荷発生物質と電荷輸送物質を含有す
る単層型感光体を示す図。
FIG. 2 is a diagram illustrating a single-layer type photoconductor in which a photosensitive layer contains a charge generating substance and a charge transporting substance.

【図3】中間層及び電荷発生層と電荷輸送層の3層から
なる積層型感光体を示す図。
FIG. 3 is a diagram illustrating a laminated photoconductor including an intermediate layer, a charge generation layer, and a charge transport layer.

【図4】中間層及び感光層からなる感光体を示す図。FIG. 4 is a view showing a photoconductor comprising an intermediate layer and a photosensitive layer.

【図5】光減衰特性を示す図。FIG. 5 is a diagram showing light attenuation characteristics.

【図6】本発明の製造例1で得られたオキソチタニルフ
タロシアニンのX線回折スペクトル図。
FIG. 6 is an X-ray diffraction spectrum of oxotitanyl phthalocyanine obtained in Production Example 1 of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 導電性支持体 2 電荷発生物質 3 電荷輸送物質 4、4’ 感光層 5 電荷発生層 6 電荷輸送層 7 中間層 REFERENCE SIGNS LIST 1 conductive support 2 charge generating material 3 charge transporting material 4, 4 ′ photosensitive layer 5 charge generating layer 6 charge transporting layer 7 intermediate layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 5/14 101 G03G 5/14 101 (72)発明者 川原 在彦 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 片山 聡 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 中村 知己 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 松尾 力也 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Fターム(参考) 2H068 AA19 AA34 AA35 AA41 BA12 BA13 BA16 BA38 BA39 FA13 FB07 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03G 5/14 101 G03G 5/14 101 (72) Inventor Akihiko Kawahara 22nd Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka No. 22 Inside Sharp Corporation (72) Inventor Satoshi Katayama 22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka Prefecture Inside Sharp Corporation (72) Tomomi Nakamura 22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka Sharp (72) Inventor Rikiya Matsuo 22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka F-term (reference) 2H068 AA19 AA34 AA35 AA41 BA12 BA13 BA16 BA38 BA39 FA13 FB07

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体であって、CuKα特性X線(波長:1.54
18Å)に対するX線回折スペクトルにおいて、ブラッ
グ角(2θ±0.2°)で9.4°と9.6°の重なっ
たピーク束が最大ピークであり、かつ、27.2°のピ
ークが第2の最大ピークであることを特徴とする結晶型
オキソチタニルフタロシアニンを含有し、かつ7.5
°、9.1°、16.7°、17.3°、22.3°に
ピークを有するX型無金属フタロシアニンを感光層に含
有することを特徴とする電子写真感光体。
1. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, comprising a CuKα characteristic X-ray (wavelength: 1.54
In the X-ray diffraction spectrum with respect to 18 °), the overlapping peak bundle at 9.4 ° and 9.6 ° at the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) is the maximum peak, and the peak at 27.2 ° is the second peak. A crystalline form of oxotitanyl phthalocyanine characterized by having a maximum peak of 2.
An electrophotographic photoreceptor comprising an X-type metal-free phthalocyanine having peaks at °, 9.1 °, 16.7 °, 17.3 ° and 22.3 ° in a photosensitive layer.
【請求項2】 前記X型無金属フタロシアニンの含有量
が前記オキソチタニルフタロシアニンの10乃至70重
量%であることを特徴とする請求項1記載の電子写真感
光体。
2. The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein the content of the X-type metal-free phthalocyanine is 10 to 70% by weight of the oxotitanyl phthalocyanine.
【請求項3】 少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を有
する積層型電子写真感光体において、電荷発生層が請求
項1又は2記載の結晶型オキソチタニルフタロシアニン
とX型無金属フタロシアニンを含有することを特徴とす
る電子写真感光体。
3. A laminated electrophotographic photoreceptor having at least a charge generation layer and a charge transport layer, wherein the charge generation layer contains the crystalline oxotitanyl phthalocyanine and the X-type metal-free phthalocyanine according to claim 1 or 2. An electrophotographic photosensitive member characterized by the following.
【請求項4】 下記一般式(1)で表されるスチリル化
合物を電荷輸送物質として含有することを特徴とする請
求項1乃至3のいずれかに記載の電子写真感光体。 【化1】 (但し、一般式中、Arは置換もしくは無置換のアリ
ーレン基を表す。Ar,Arは置換もしくは無置換
のアルキル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置
換もしくは無置換のアリ−ル基、置換もしくは無置換の
環状アルキル基を表し、2置換以上の場合は互いに環を
形成してもよい。またAr、ArはArと互いに
環を形成してもよい。A、Bは水素原子、置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアラルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
置換の環状アルキル基を表し、AとBは互いに結合して
環を形成してもよい。)
4. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, comprising a styryl compound represented by the following general formula (1) as a charge transporting substance. Embedded image (In the general formula, Ar 1 represents a substituted or unsubstituted arylene group; Ar 2 and Ar 3 represent a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group; Represents a group, a substituted or unsubstituted cyclic alkyl group, and in the case of two or more substituents, may form a ring with each other, and Ar 2 and Ar 3 may form a ring with Ar 1 . Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted cyclic alkyl group, and A and B are bonded to each other to form a ring May be used.)
【請求項5】 下記一般式(2)で表されるビスアミン
化合物を電荷輸送物質として含有することを特徴とする
請求項1乃至3のいずれかに記載の電子写真感光体。 【化2】 (式中、R11、R12、R13は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、m、p、
qは1から5の整数である。)
5. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, further comprising a bisamine compound represented by the following general formula (2) as a charge transporting substance. Embedded image (Wherein R 11 , R 12 and R 13 are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and m, p,
q is an integer of 1 to 5. )
【請求項6】 下記一般式(3)で表されるビスアミン
化合物を電荷輸送物質として含有することを特徴とする
請求項1乃至3のいずれかに記載の電子写真感光体。 【化3】 (式中、Ar、Arは、アリール基、複素環基、ア
ラルキル基、または複素環置換アルキル基を表し、R
14、R15は、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1
〜3のアルコキシ基、炭素数1〜3のジアルキルアミノ
基、ハロゲン原子、或いは水素原子を表し、rは1〜4
の、sは1〜3の整数である。)
6. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, comprising a bisamine compound represented by the following general formula (3) as a charge transporting substance. Embedded image (Wherein, Ar 4 and Ar 5 represent an aryl group, a heterocyclic group, an aralkyl group, or a heterocyclic-substituted alkyl group;
14 and R 15 are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and 1 carbon atom
Represents an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a dialkylamino group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen atom or a hydrogen atom, and r represents 1 to 4
S is an integer of 1 to 3. )
【請求項7】 下記一般式(4)で表されるブタジエン
化合物を電荷輸送物質として含有することを特徴とする
請求項1乃至3のいずれかに記載の電子写真感光体。 【化4】 (式中、R16はジアルキルアミノ基を表し、R17
水素原子またはジアルキルアミノ基を表す。)
7. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, comprising a butadiene compound represented by the following general formula (4) as a charge transporting substance. Embedded image (In the formula, R 16 represents a dialkylamino group, and R 17 represents a hydrogen atom or a dialkylamino group.)
【請求項8】 請求項1乃至7のいずれかに記載の電子
写真感光体であって、導電性支持体と感光層の間に中間
層を設けたことを特徴とする電子写真感光体。
8. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein an intermediate layer is provided between the conductive support and the photosensitive layer.
【請求項9】 請求項1乃至8のいずれかに記載の電子
写真感光体に対して、半導体レーザーで画像露光するこ
とを特徴とする電子写真装置。
9. An electrophotographic apparatus, wherein the electrophotographic photosensitive member according to claim 1 is image-exposed with a semiconductor laser.
【請求項10】 請求項1乃至8のいずれかに記載の電
子写真感光体を帯電させ画像露光した後、反転現像して
画像を得ることを特徴とする電子写真装置。
10. An electrophotographic apparatus, wherein the electrophotographic photosensitive member according to claim 1 is charged, image-exposed, and then reverse-developed to obtain an image.
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