【書類名】 明細書
【発明の名称】 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置
【特許請求の範囲】
【請求項１】 支持体および感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有することを特徴とする電子写真感光体：
（Ａ）下記式（１）で示される繰り返し単位を有するポリアリレート、
（Ｂ）下記式（２）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート、
（Ｃ）下記式（３）、（４）および（５）で示される繰り返し単位を有する共重合体、
（Ｄ）ケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体：
【外１】
（式（１）中、Ｘ１は、炭素原子、または、単結合（この際のＲ５ およびＲ６はなし）を示し、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、または、置換されてもよいアリール基を示し、Ｒ５ およびＲ６は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基、または、Ｒ５とＲ６が結合することによって形成される置換されてもよいアルキリデン基を示し、Ｒ７〜Ｒ１０は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、または、置換されてもよいアリール基を示す。）、
【外２】
（式（２）中、Ｘ２は、炭素原子、または、単結合（この際のＲ１５ およびＲ１６はなし）を示し、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、または、置換されてもよいアリール基を示し、Ｒ１５ およびＲ１６は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基、または、Ｒ１５とＲ１６が結合することによって形成される置換されてもよいアルキリデン基を示す。）、
【外３】
（式（３）中、Ｒ１７〜Ｒ２４は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を示す。）、
【外４】
（式（４）中、Ｒ２５〜Ｒ３２は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を示す。）、
【外５】
（式（５）中、Ｒ３３ およびＲ３４は、それぞれ、炭素数１〜６のアルキレン基、または、アルキリデン基を示し、Ｒ３５〜Ｒ３８は、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基、または、置換されているフェニル基を示し、ｎは１〜２００の整数を示す。）。
【請求項２】 前記式（１）中のＸ １ が炭素原子であり、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ５ およびＲ６がメチル基であり、Ｒ ３ 、Ｒ４ およびＲ７〜Ｒ１０が水素原子である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】 前記式（２）中のＲ１１〜Ｒ１４が水素原子であり、Ｒ １５ およびＲ １６ がＸ ２とともに形成されたシクロヘキシリデン基である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】 前記（Ｄ）成分としてのケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体が、ケイ素原子を側鎖に有し末端に重合性官能基を有する単量体と、ケイ素原子を有しない重合性単量体もしくは末端に重合性官能基を有するオリゴマーからなるマクロモノマーとを共重合して得られるものである請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】 前記表面層に含有される前記（Ａ）成分の質量をＷａとし、前記（Ｂ）成分の質量をＷｃとし、前記（Ｃ）成分の質量をＷｆｓとし、前記（Ｄ）成分の質量をＷｆとしたとき、Ｗａ、Ｗｃ、ＷｆｓおよびＷｆが、次の関係
Ｗａ／Ｗｃ＝９５／５〜５／９５
（Ｗｆｓ）／（Ｗａ＋Ｗｃ）＝１／９９〜３０／７０
Ｗｆ／（Ｗａ＋Ｗｃ＋Ｗｆｓ）＝０．０２／１００〜２０／１００
を満足する請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】 前記（Ａ）成分としてのポリアリレートの粘度平均分子量（Ｍａ）が３０，０００〜１０５，０００であり、前記（Ｂ）成分としてのポリカーボネートの粘度平均分子量（Ｍｃ）が２５，０００〜５５，０００であり、かつ、Ｍａ＞Ｍｃである請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真感光体、ならびに、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱可能であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項８】 請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置に関し、詳しくは表面層に特定の樹脂を含有する電子写真感光体、ならびに、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方法は米国特許第２２９７６９１号明細書に示されるように露光の間に受けた照射量に応じて電気抵抗が変化し、かつ、暗所では絶縁性の物質をコーティングした支持体よりなる光導電性材料を用いる。この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求される基本的な特性としては、（１）暗所で適当な電位に帯電できること、（２）暗所において電位の逸散が少ないこと、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散させること、などが挙げられる。
【０００３】
従来、電子写真感光体としてはセレン、酸化亜鉛、硫化カドミウムなどの無機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用されてきた。しかしこれらは、前記（１）〜（３）の条件は満足するが、熱安定性、耐湿性、耐久性、生産性において必ずしも満足できるものではなかった。無機感光体の欠点を克服する目的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開発が近年盛んに行われている。例えば、米国特許３８３７８５１号明細書にはトリアリルピラゾリンを含有する電荷輸送層を有する感光体、米国特許３８７１８８０号明細書には、ペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生層と、３−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷輸送層とからなる感光体などが公知である。
【０００４】
さらに、有機光導電性化合物は、その化合物によって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択することが可能であり、例えば、アゾ顔料では特開昭６１−２７２７５４号公報、特開昭５６−１６７７５９号公報に示された物質は可視領域で高感度を示すものが開示されており、また、特開昭５７−１９５７６号公報、特開昭６１−２２８４５３号公報で示された化合物は赤外領域まで感度を有していることが示されている。これらの材料のうち、赤外領域に感度を示すものは、近年進歩の著しいレーザービームプリンター（以下、ＬＢＰと略す）やＬＥＤプリンターに使用され、その需要頻度は高くなってきている。
【０００５】
これら有機光導電性化合物を用いた電子写真感光体は、電気的、機械的双方の特性を満足させるために、電荷輸送層と電荷発生層を積層させた機能分離型の感光体として利用される場合が多い。一方、当然のことながら電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、さらには、光学的特性を備えていることが要求される。特に繰り返し使用される電子写真感光体においては、その電子写真感光体表面には、コロナまたは接触帯電、露光、トナー現像、転写工程、表面クリーニングなどの電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性も要求される。
【０００６】
具体的には、帯電時のオゾン、および、窒素酸化物による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニング部材の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したりする機械的劣化、電気的劣化に対する耐久性が求められている。電気的劣化は、光が照射した部分にキャリアが滞留し、光が照射していない部分と電気差が生じる現象が特に問題であり、これはフォトメモリーとして生じる。機械的劣化は特に無機感光体と異なり、物質的に柔らかいものが多い有機感光体は、機械的劣化に対する耐久性が劣り、耐久性向上は特に切望されているものである。上記のような感光体に要求される耐久特性を満足させるために、いろいろ試みがなされてきた。
【０００７】
表面層によく使用され摩耗性、電気特性に良好な樹脂としては、ビスフェノールＡを骨格とするポリカーボネート樹脂が注目されているが、前述したような問題点すべてを解決できるわけでもなく、加えて次のような問題点を有している。
【０００８】
（１）溶解性に乏しく、ジクロロメタンや１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類の一部にしか良好な溶解性を示さない上、これらの溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を用いて感光体を製造すると、塗工面が白化しやすい。塗工液の固形分管理などにも手間がかかる。
【０００９】
（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の溶剤に対しては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶であるが、その溶液は数日でゲル化するなど経時性が悪く、感光体製造には不向きである。
【００１０】
（３）さらに、上記（１）、（２）が改善されたとしても、ビスフェノールＡを骨格とするポリカーボネート樹脂にはソルベントクラックが発生しやすい。
【００１１】
（４）加えて、従来のポリカーボネート樹脂では、該樹脂で形成された被膜に潤滑性がないために感光体に傷がつきやすく、電子写真感光体の摩耗量を低くするようなクリーニング設定では画像欠陥になったり、クリーニングブレードの早期の劣化によるクリーニング不良、トナー融着などが生じてしまうことがあった。
【００１２】
前記（１）、（２）に挙げた溶液安定性については、ポリマーの構造単位として崇高いシクロヘキシレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用するか、ビスフノェールＺ、ビスフェノールＣなどと共重合させることによって解決されてきた。
【００１３】
一方、ポリアリレートはポリカーボネートと類似の構造ではあるが、諸特性は異なり、例えば、機械的強度では優るものの、シクロヘキシリデン基を有するＺ型の溶解性は低い。また、電子写真感光体特性としても差があり、特に電荷輸送層のバインダー樹脂として用いた際には、使用される電荷輸送材料の構造により各メモリー、残留電位などが変化（悪化）を受けやすい。
【００１４】
さらに加えて、従来のポリカーボネート樹脂より強靭なため、形成された被膜が削れにくく一般的なゴムブレードによるクリーニング方法ではポリカーボネートより表面が荒れず接触面積の増大によってカウンター方向でクリーニングブレードを当接している場合、クリーニングブレードが捲かれるという現象も起こりやすい。
【００１５】
また、ソルベントクラックについても、特開平６−５１５４４号公報、特開平６−７５４１５号公報、特開平６−２９５０７５号公報に開示されているように、シリコン変性ポリカーボネート、エーテル変性ポリカーボネートを用いることにより解決することが可能である。ところが、これら変性ポリカーボネートは、従来のポリカーボネート樹脂に比べ、ソルベントクラックを対策するために、ポリマー内の内部応力に対して柔軟性をもたせている構造をとっているため、結果、重合体本体の機械的強度が低下するという欠点があった。
【００１６】
さらに近年、特開昭５７−１７８２６号公報、特開昭５８−４０５６６号公報に開示されているような、帯電部材に直接電圧をかけて電子写真感光体に電荷を印加する接触帯電方式が主流となりつつある。これは、導電ゴムなどで構成されたローラー状の帯電部材を直接電子写真感光体に当接させて電荷を印加する方法であり、スコロトロンなどに比べ、オゾン発生量が格段に少ない、また、スコロトロンは帯電器に流す電流の８０％前後はシールドに流れるため浪費されるのに対して、接触帯電はこの浪費分がなく非常に経済的である、などのメリットをもつ。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来のポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂を表面層として有していた問題点を解決し、機械的強度の強さと、潤滑性の高さの両者を耐久後まで一貫して兼ね備えた電子写真感光体を提供することにある。さらに、電子写真特性が良好であり、かつ製造時の塗工性および塗料ポットライフが良好であり、一般的なクリーニングブレードでも捲れの起こらない電子写真感光体を提供することである。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
本発明にしたがって、支持体および感光層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有することを特徴とする電子写真感光体が提供される：
（Ａ）下記式（１）で示される繰り返し単位を有するポリアリレート、
（Ｂ）下記式（２）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート、
（Ｃ）下記式（３）、（４）および（５）で示される繰り返し単位を有する共重合体、
（Ｄ）ケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体：
【外６】
【００１９】
（式（１）中、Ｘ１は、炭素原子、または、単結合（この際のＲ５ およびＲ６はなし）を示し、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、または、置換されてもよいアリール基を示し、Ｒ５ およびＲ６は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基、または、Ｒ５とＲ６が結合することによって形成される置換されてもよいアルキリデン基を示し、Ｒ７〜Ｒ１０は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、または、置換されてもよいアリール基を示す。）、
【外７】
【００２０】
（式（２）中、Ｘ２は、炭素原子、または、単結合（この際のＲ１５ およびＲ１６はなし）を示し、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、または、置換されてもよいアリール基を示し、Ｒ１５ およびＲ１６は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基、または、Ｒ１５とＲ１６が結合することによって形成される置換されてもよいアルキリデン基を示す。）、
【外８】
【００２１】
（式（３）中、Ｒ１７〜Ｒ２４は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を示す。）、
【外９】
【００２２】
（式（４）中、Ｒ２５〜Ｒ３２は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜４のアルキル基を示す。）、
【外１０】
【００２３】
（式（５）中、Ｒ３３ およびＲ３４は、それぞれ、炭素数１〜６のアルキレン基、または、アルキリデン基を示し、Ｒ３５〜Ｒ３８は、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基、または、置換されているフェニル基を示し、ｎは１〜２００の整数を示す。）。
【００２４】
また、本発明にしたがって、前記電子写真感光体、ならびに、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱可能であることを特徴とするプロセスカートリッジが提供される。
【００２５】
また、本発明にしたがって、前記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置が提供される。
【００２６】
【発明の実施の形態】
式（１）〜（５）中、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられ、アルキル基としては低級アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、シクロアルキリデン基としてはシクロヘキシリデン基などが挙げられる。上記アルキル基、アリール基、シクロアルキリデン基が有してもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子などが挙げられる。ｎは正の整数を示し、１〜２００であることが好ましい。
【００２７】
式（１）で示される繰り返し単位の好ましい具体例を第１表に示すが、本発明はこれらに限られるものではない。
【００２８】
これらの中では特に、繰り返し単位例（１−１）、（１−２）および（１−２３）が好ましく、さらには、繰り返し単位例（１−２）が好ましい。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【００３３】
本発明において用いられる、式（１）で示される繰り返し単位を有するポリアリレートは、通常、溶解性や剛直性の制御のため、テレフタル酸塩化物、イソフタル酸塩化物の混合物と各種ビスフェノールとを、アルカリ下で溶媒／水系中で攪拌しながら界面重合させることにより得られる。すなわち第１表に示した式は、テレフタル酸塩化物、イソフタル酸塩化物の混合系から調製された形として表した。しかし、テレフタル酸塩化物、イソフタル酸塩化物の比率はその重合体の溶解性を考慮して決定されるもので、定説はない。ただし、いずれかの塩化物が３０ｍｏｌ％以下になると、合成した重合体の溶解性が極端に低下するので注意が必要である。通常は１／１の比率で合成するのが好ましい。本発明の電子写真感光体においては、式（１）で示される繰り返し単位が同一のもので構成されるモノ重合体でも、式（１）で示される２種類以上の別種の繰り返し単位からなる共重合体でもよい。
【００３４】
式（２）で示される繰り返し単位の好ましい具体例を第２表に示すが、本発明はこれらに限られるものではない。
【００３５】
これらの中では特に、繰り返し単位例（２−１）、（２−２）および（２−１３）が好ましく、さらには、繰り返し単位例（２−１３）が好ましい。
【００３６】
【表５】
【００３７】
【表６】
【００３８】
【表７】
【００３９】
式（３）で示される繰り返し単位の好ましい具体例を第３表に示すが、これらに限られるものではない。
【００４０】
これらの中では特に、繰り返し単位例（３−１）、（３−２）および（３−５）が好ましく、さらには、繰り返し単位例（３−１）が好ましい。
【００４１】
【表８】
【００４２】
【表９】
【００４３】
式（４）で示される繰り返し単位の好ましい具体例を第４表に示すが、これらに限られるものではない。
【００４４】
これらの中では特に、繰り返し単位例（４−１）、（４−２）および（４−５）が好ましく、さらには、繰り返し単位例（４−１）が好ましい。
【００４５】
【表１０】
【００４６】
【表１１】
【００４７】
式（５）で示される繰り返し単位の好ましい具体例を第５表に示すが、こらに限られるものではない。
【００４８】
これらの中では特に、繰り返し単位例（５−１）が好ましい。
【００４９】
【表１２】
【００５０】
【表１３】
【００５１】
本発明において用いられる式（３）、（４）および（５）で示される繰り返し単位を有する共重合体は、下記式（６）で示されるビスフェノール同士と、下記式（７）で示されるビスフェノールをホスゲン、炭酸エステルまたはクロロホーメートなどの存在下、界面重合させることによって得ることができる。
【外１１】
【外１２】
【外１３】
（式（７）中、Ｒ ４７ およびＲ ４８ は式（５）におけるＲ ３３ およびＲ ３４ と同義であり、Ｒ ４４ およびＲ ５０ 〜Ｒ５２は式（５）におけるＲ ３５ 〜Ｒ ３８ と同義であり、ｎは式（５）におけるｎと同義である。）
【００５２】
本発明の電子写真感光体においては、成分（Ｃ）に関して、式（３）および（４）で示される繰り返し単位の質量をαとし、式（５）で示される繰り返し単位をβとしたときにβ／（α＋β）の値が０．０１〜０．９の範囲であることが好ましく、特には０．０１〜０．２の範囲であることが好ましい。
【００５３】
また、式（５）におけるｎは１〜２００の整数を示し、５〜１００であると特に好ましい。Ｒ ３３ およびＲ ３４ は炭素数１〜６のアルキレン基またはアルキリデン基であり、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレンおよびペンチレンが挙げられるが、特にはメチレン、エチレン、プロピレンおよびイソプロピレンが好ましい。
【００５４】
また、本発明において（Ｄ）成分として用いられるケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体は、ケイ素原子を側鎖に有し末端に重合性官能基を有する単量体と、ケイ素原子を有しない重合性単量体もしくは末端に重合性官能基を有する分子量１，０００〜１０，０００程度の比較的低分子量のオリゴマーからなるマクロモノマーとを共重合して得られるものであり、主鎖に対してケイ素原子を含有する側鎖が枝状にぶら下がった構造をしている。
ケイ素原子を側鎖に有する重合性単量体の好ましい具体例を第６表に示すが、これらに限られるものではない。
【００５５】
【表１４】
【００５６】
【表１５】
（上記式（６−１）〜（６−５）中、ＲはＨまたはＣＨ３である。）
【００５７】
一方の重合性単量体もしくはマクロモノマーは上記グラフト重合体を添加しようとする樹脂と親和性のあるものが選択され、たとえばアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、スチレンおよびスチレン誘導体などが用いられる。共重合比はケイ素原子を側鎖に有する重合性単量体の含有率として５質量％以上が好ましい。得られた重合体の分子量は重量平均分子量として５００〜１００，０００、特に１，０００〜５，０００が好ましい。
【００５８】
詳細なメカニズムは十分には解明できてはいないが、式（１）で示される繰り返し単位を有するポリアリレート、および、式（２）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート、および、式（３）、（４）および（５）で示される繰り返し単位を有する共重合体の各ポリマーを混合使用し、さらに、（Ｄ）成分としてケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体を含有させることにより、耐久初期から耐久後まで安定して表面潤滑性、耐ソルベントクラック性などを向上させることができる。
【００５９】
ケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体は、表面移行性が強いことが知られており、したがって、加えたケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体は、大部分が膜表面近傍に局在化して耐久初期の表面潤滑性を向上させるであろうことは予測できるが、本発明による構成では耐久初期から耐久後まで安定して表面潤滑性を向上させている。これは、ポリアリレート構造とポリカーボネート構造とシロキサン構造とＣＦ３基を有するポリカーボネート構造が各々の分子鎖間に入り込んで各々の結晶性を崩し、さらに、ケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体が、膜表面近傍のみならず膜内部にも存在することによって、膜内部にケイ素原子を側鎮に有する重合性単量体を構成成分として有するグラフト重合体を含む分子団および分子内配向秩序を作りだし、これにより高い耐摩耗性を保持したまま耐久後までの高い表面潤滑性、耐ソルベントクラック性を向上させることができるものと椎察される。
【００６０】
また、この効果は、本発明の構成要素であるポリアリレート構造とポリカーボネート構造とシロキサン構造とＣＦ３基を有するポリカーボネート構造とケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体がすべて揃った場合に有効に発現されるものであり、構成要素の１つが欠けても大幅に効果が損なわれることから、従来知られているシロキサン構造やケイ素原子を側鎮に有するグラフト重合体のもつ潤滑性、耐ソルベントクラック性を遥かに上回る新たな効果を、上記の本発明の構成要素間の相互作用によって発現しているものと推察される。
【００６１】
また、詳細なメカニズムは十分には解明できてはいないが、式（１）におけるＸ １ が炭素原子であり、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ５ およびＲ６がメチル基であり、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ７〜Ｒ１０が水素原子である繰り返し単位を有するポリアリレート、および、式（２）におけるＲ１１〜Ｒ１４が水素原子であり、Ｒ１５ およびＲ１６がＸ２とともにシクロヘキシリデン基である繰り返し単位を有するポリカーボネート、および、式（３）、（４）および（５）で示される繰り返し単位を有する共重合体の各ポリマーを混合使用し、さらに、（Ｄ）成分としてケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体を含有させることにより耐久初期から耐久後まで特に安定して表面潤滑性、耐ソルベントクラック性などを向上させることができる。これは、各々の分子鎮間への入り込み方、各々の結晶性の崩れ方、さらに、膜内部での（Ｄ）成分のケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体を含む分子団および分子内配向秩序のでき方に違いがあるものと推察され、これにより高い耐摩耗性を保持したまま耐久後までの高い表面潤滑性、耐ソルベントクラック性を向上させることができるものと推察される。
【００６２】
なお、本発明においては、式（１）で示される繰り返し単位を有するポリアリレート、および、式（２）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート、および、式（３）、（４）および（５）で示される繰り返し単位を有する共重合体の粘度平均分子量は１０，０００〜２００，０００であることが好ましく、特には１５，０００〜１２０，０００であることが好ましい。また、前記（Ａ）成分としてのポリアリレートの粘度平均分子量（Ｍａ）が３０，０００〜１０５，０００であり、かつ、前記（Ｂ）成分としてのポリカーボネートの粘度平均分子量（Ｍｃ）が２５，０００〜５５，０００であり、かつ、Ｍａ＞Ｍｃであることが特に好ましい。
【００６３】
また、電子写真感光体の表面層に含有される（Ａ）成分としての式（１）で示される繰り返し単位を有するポリアリレートの質量をＷａとし、（Ｂ）成分としての式（２）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネートの質量をＷｃとし、（Ｃ）成分としての式（３）、（４）および（５）で示される繰り返し単位を有する共重合体の質量をＷｆｓとしたとき、Ｗａ／Ｗｃ＝９５／５〜５／９５であることが好ましく、Ｗｆｓ／（Ｗａ＋Ｗｃ）＝１／９９〜３０／７０であることが好ましい。また、電子写真感光体の表面層に含有される（Ｄ）成分としてのケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体の質量をＷｆとしたとき、Ｗｆ／（Ｗａ＋Ｗｃ＋Ｗｆｓ）０．０２／１００〜２０／１００であることが好ましい。
【００６４】
以下、本発明に用いる電子写真感光体の構成について説明する。
【００６５】
本発明における電子写真感光体は、感光層が電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の屑に含有する単層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積層型でもよいが電子写真特性からは積層型が好ましい。
【００６６】
いずれの場合も、少なくとも電子写真感光体の表面層が、前述の通り、（Ａ）成分としての式（１）で示される繰り返し単位を有するポリアリレート、および、（Ｂ）成分としての式（２）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート、および、（Ｃ）成分としての式（３）、（４）および（５）で示される繰り返し単位を有する共重合体、および、（Ｄ）成分としてのケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体を含有する。
【００６７】
使用する支持体は、導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレスなどの金属、あるいは導電層を設けた金属、紙、プラスチックなどが挙げられ、形状はシート状、円筒状などが挙げられる。特に、ＬＢＰなどの画像入力がレーザー光の場合は、散乱による干渉縞防止、または支持体の傷を被覆することを目的とした導電層を設けることが好ましい。これはカーボンブラック、金属粒子などの導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、特には１０〜３０μｍが好ましい。
【００６８】
その上に必要に応じて接着機能およびバリアー機能を有する中間層を設けることができる。中間層の材料としては、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタンなどが挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍが好ましく、特には０．３〜１μｍが好ましい。
【００６９】
機能分離型の場合、その上には電荷発生層が形成される。本発明に用いられる電荷発生材料としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。電荷発生層は前記電荷発生材料を質量比で０．３〜４倍量のバインダー樹脂および溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルおよび液衝突型高速分散機などを使用してよく分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ましく、特には０．１〜２μｍが好ましい。
【００７０】
電荷輸送層は、主として電荷輸送材料とバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗布、乾燥して形成する。用いられる電荷輸送材料としては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物、チアゾール系化合物などが挙げられる。
【００７１】
これらは０．５〜２倍量のバインダー樹脂と組み合わされ、塗布、乾燥して電荷輸送層を形成する。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、特には１５〜３０μｍが好ましい。
【００７２】
感光層が単層型の場合は、上述のような電荷発生材料や電荷輸送材料を上述のようなバインダー樹脂に分散、溶解した溶液を塗布、乾燥することによって形成される。膜厚は５〜４０μｍが好ましく、特には１５〜３０μｍが好ましい。
【００７３】
図１に本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００７４】
図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、１次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、ついで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００７５】
形成された静電潜像は、ついで、現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００７６】
像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００７７】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニングブレード９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し像形成に使用される。なお、図のように、１次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００７８】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、１次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、１次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９の少なくとも１つを感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００７９】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【００８０】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００８１】
以下、実施例にしたがって説明する。
【００８２】
本発明で用いる式（１）で示される繰り返し単位を有するポリアリレート、および、式（２）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート、および、式（３）および式（４）および式（５）で示される繰り返し単位を有する共重合体は常法により合成した。また、粘度平均分子量は常法により求めた。
【００８３】
また、以下の実施例で用いたケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体（化合物Ｎｏ．７−１〜７−４）は表に示す通りである。
【００８４】
【表１６】
【００８５】
【実施例】
〔実施例１〕
φ３０ｍｍ、２５４ｍｍのＡｌシリンダーを支持体とし、これに、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬法で塗布し、１４０℃で３０分熱硬化して膜厚１５μｍの導電層を形成した。
【００８６】
導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン ２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂 ６部
レベリング材：シリコーンオイル ０．００１部
溶剤：メタノール、メトキシプロパノール０．２／０．８ ２０部
つぎに、この導電層上に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部および共重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法で塗布し、膜厚０．５μｍの中間層を形成した。
【００８７】
つぎに、ＣｕＫαのＸ線回折における回折角２θ±０．２°の９．０°，１４．２°、２３．９°、２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン３部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学製）２部およびシクロヘキサノン６０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散したあと、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬法で塗布し、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００８８】
つぎに、電荷輸送層を形成するために、電荷輸送層用の塗料を調製した。ビスフェノールＣ型（例１−２）のポリアリレート（粘度平均分子量６１，０００）５０部、ビスフェノールＺ型（例２−１３）のポリカーボネート（粘度平均分子量４１，０００）４０部、繰り返し単位例（３−１）、（４−１）および（５−１）で示される繰り返し単位からなり、
【外１４】
【００８９】
繰り返し単位例（３−１）が共重合体の全質量の４５質量％であり、繰り返し単位例（４−１）が４５質量％である共重合体（粘度平均分子量４２，０００）１０部、ケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体（化合物Ｎｏ．７−１）２部、下記構造式のアミン化合物９０部および
【外１５】
【００９０】
下記構造式のアミン化合物１０部
【外１６】
【００９１】
を溶解し、電荷輸送層用の塗料を得た。
【００９２】
この塗料を浸漬法で塗布し、１２０℃で２時間乾燥して２５μｍの電荷輸送層を形成した。
【００９３】
つぎに評価について説明する。
【００９４】
装置はキヤノン製ＬＢＰ「ＩｍａｇｅＣ１ａｓｓ４０００」（プロセススピード１４４．５ｍｍ／ｓ）を改造して用いた。改造は帯電器の直前にヒューズランプによる前露光を取り付け、残留電位測定時のみ点灯させて使用した。電位測定は、暗部をＶｄ、レーザー光照射部をＶｌ、前露光照射部をＶｒとして行った。
【００９５】
作成した電子写真感光体をこの装置で２３℃、５５％ＲＨ下で通紙耐久を行った。シーケンスはプリント１枚ごとに１回停止する間欠モードとし、３，０００枚（Ａ４紙、印字率５％）でプリントしたところで電位を測定し、引き続き１０，０００枚まで通紙耐久を行い感光体の削れ量を測定した。
【００９６】
また、３２．５℃、８５％ＲＨの高温高湿環境で５０，０００枚（Ａ４紙、印字率０．９％）の通紙耐久を行った。シーケンスはプリント２枚ごとに１回停止する間欠モードとし、５００枚毎に１０分間プリントを休止し、１，０００枚毎にカートリッジを出し入れすることを繰り返し、５０，０００枚を耐久してクリーニングブレードの捲れを評価した。なお、必要に応じ１０分間のプリント休止中にトナー補給を行った。さらに、ソルベントクラック性は表面にし顕微鏡観察によりソルベントクラックの有無を観察した。ポットライフの評価として、各電荷輸送層塗料を室温（２３℃）にて密閉容器中にて１週間静置した後、溶解状態を観察した。
【００９７】
〔実施例２〕
用いるポリマーとしてビスフェノールＺ型（例１−２３）およびビスフェノールＣ型（例１−２）を質量化１／１で共重合したポリアリレート（粘度平均分了量＝４５，０００）を用い、第８表に示す条件とした以外は実施例１と同様にして行った。結果を第９表に示す。
【００９８】
〔実施例３〜１７〕
用いるポリマー、粘度平均分子量、ケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体、混合比を第８表に示す条件とした以外は実施例１と同様にして行った。結果を第９表に示す。
【００９９】
〔実施例１８〕
評価装置としてキヤノン製ＬＢＰ「ＩｍａｇｅＣ１ａｓｓ４０００」の改造機（プロセススピード２３５．５ｍｍ／ｓ）を用いた。改造は高圧設定の変更、駆動モーターの早回し、１次ＡＣ周波数のアップ、レーザーをシングルビームからダブルビームに変更、レーザー光量の変更、スキャナー回転速度の変更、および、紙送りシーケンスの見直しにより行った。用いるポリマー、粘度平均分子量、ケイ素原子を側鎮に有する重合性単量体を構成成分として有するグラフト重合体、混合比を第８表に示す条件とした以外は実施例１と同様にして行った。結果を第９表に示す。
【０１００】
〔比較例１〜７〕
用いるポリマー、粘度平均分子量、ケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体、混合比を第８表に示す条件とした以外は実施例１と同様にして行った。結果を第９表に示す。
【０１０１】
【表１７】
【０１０２】
【表１８】
電位評価結果は暗部電位、明部電位、残留電位、３，０００枚プリント後電位ともいずれも良好であった。また、クラックが発生したもの、ゲル化したもの、溶解しなかったものはなく、ソルベントクラック性、および、ポットライフは、いずれも良好であった。
【０１０３】
実施例１〜１８ではすべての評価項目に関し良好な結果であった。しかし、比較例１、４および５はいずれも耐久５万枚以下で画像不良が発生した。原因は感光体の摩耗によるものであった。また、比較例２、３、６および７はいずれも高温高湿下においてクリーニングブレードの捲れが発生した。
【０１０４】
このように、本発明で示したポリアリレートとポリカーボネートと変性ポリカーボネートとフッ素化変性ポリカーボネートとケイ素原子を側鎖に有するグラフト重合体を含有することにより、優れた機械的強度と表面潤滑性を耐久後まで併せ持つ電子写真感光体を提供することができる。さらに、電子写真特性が良好であり、かっ、製造時の塗工性および塗料ポットライフが良好であり、一般的なクリーニングブレードでも捲れの起こらない電子写真感光体を提供することができる。
【０１０５】
【発明の効果】
以上に説明したように本発明の電子写真感光体は、優れた機械的強度と表面潤滑性を耐久後まで併せ持ち、良好な電子写真特性を持っている。また、溶解性、ポットライフの改善により、材料（繰り返し単位）の選択の幅が広がり、利用目的に応じた電子写真感光体の提供が可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】
本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
１ 本発明の電子写真感光体
２ 軸
３ １次帯電手段
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
８ 像定着手段
９ クリーニングブレード
１０ 前露光光
１１ プロセスカートリッジ
１２ レール
[Document Name] Statement
An electrophotographic photosensitive member, a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus
[Claims]
1. An electrophotographic photosensitive member having a support and a photosensitive layer,
The surface layer of the electrophotographic photoreceptor has the following (A) to (D)An electrophotographic photoreceptor characterized by containing components:
(A) a polyarylate having a repeating unit represented by the following formula (1):
(B) a polycarbonate having a repeating unit represented by the following formula (2),
(C) Copolymer having repeating units represented by the following formulas (3), (4) and (5)body,
(D) having a silicon atom in the side chainRugRaft polymer:
[Outside 1]
(In equation (1),X1Is a carbon atom, or,A single bond (in this case, R5 andR6Without)Indicates, R1~ R4Is,Respectively,A hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may be substituted,OrR represents an optionally substituted aryl group;5 andR6Is,Respectively,A hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, or,R5And R6Represents an optionally substituted alkylidene group formed by bonding7~ R10Is,Respectively,A hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may be substituted,OrIndicates an aryl group which may be substituted. ),
[Outside 2]
(In equation (2),X2Is a carbon atom, or,A single bond (in this case, RFifteen andR16Without)Indicates, R11~ R14Is,Respectively,A hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may be substituted,OrR represents an optionally substituted aryl group;Fifteen andR16Is,Respectively,A hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, or,RFifteenAnd R16Represents an optionally substituted alkylidene group formed by bonding. ),
[Outside 3]
(formula(3)Medium, R17~ R24Is,Respectively,Hydrogen atom, halogen atom,Or,Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ),
[Outside 4]
(formula(4)During ~,R25~ R32Is,Respectively,Hydrogen atom, halogen atom,Or,Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ),
[Outside 5]
(formula(5)Medium, R33 andR34Is,Respectively,C1-C6 alkylene group,Or,Alkylidene groupIndicates, R35~ R38Is,Respectively,C1-C3 alkyl group, phenyl group,Or,ReplaceHas beenPhenyl groupIndicates, N represents an integer of 1 to 200.).
2. The method according to claim 1,X in equation (1) 1 Is a carbon atom,R1 ,R2 ,R5 andR6Is a methyl group, R 3 ,R4 andR7~ R10The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein is a hydrogen atom.
3. The method according to claim 2,In equation (2)R11~ R14Is a hydrogen atom, R Fifteen andR 16 Is X 2WithBeen formed3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, which is a cyclohexylidene group.
4. As the component (D)ofHas silicon atom in side chainRugRaft polymer is composed of a monomer having a silicon atom in a side chain and having a polymerizable functional group at a terminal and a polymerizable monomer having no silicon atom or an oligomer having a polymerizable functional group at a terminal.monomerThe electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 3, which is obtained by copolymerizing
(5) Contained in the surface layerThe above (A)MinutemassToWaage, The (B)MinutemassToWcage, The (C) componentMinutemassToWfsage,The above (D)MinutemassToWfWhere, Wa, Wc, Wfs and WfBut,Next relationship
Wa / Wc = 95 / 5-5 / 95
(Wfs) / (Wa + Wc) = 1 / 99-30 / 70
Wf / (Wa + Wc + Wfs) = 0.02 / 100-20 / 100
The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 4, which satisfies the following.
6. The component (A)ofPolyarylate having a viscosity average molecular weight (Ma) of 30,000 to 105,000Is, As the component (B)ofThe electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 5, wherein the viscosity average molecular weight (Mc) of the polycarbonate is 25,000 to 55,000, and Ma> Mc.
7. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein:And, At least one unit selected from the group consisting of a charging unit, a developing unit and a cleaning unit is integrally supported and attached to and detached from the electrophotographic apparatus main body.PossibleA process cartridge, characterized in that:
8. An electrophotographic photosensitive member comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1, a charging unit, an exposing unit, a developing unit, and a transferring unit.
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention,Electrophotographic photoreceptor, Process cartridge and electrophotographic apparatusFor more information, please refer toRudenChild photoreceptor,AndAnd a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member and an electrophotographic apparatus.
[0002]
[Prior art]
The electrophotographic method is based on a light comprising a support coated with an insulating material in a dark place, in which the electric resistance changes according to the dose received during the exposure, as shown in US Pat. No. 2,297,691. Use a conductive material. The basic characteristics required of an electrophotographic photoreceptor using this photoconductive material include (1) being able to be charged to an appropriate potential in a dark place, (2) being small in potential dissipation in a dark place, (3) Quickly dissipating the charge by light irradiation.
[0003]
Conventionally, as an electrophotographic photoreceptor, an inorganic photoreceptor having a photosensitive layer mainly containing an inorganic photoconductive compound such as selenium, zinc oxide, and cadmium sulfide has been widely used. However, they satisfy the above conditions (1) to (3), but are not always satisfactory in heat stability, moisture resistance, durability, and productivity. In recent years, electrophotographic photoconductors containing various organic photoconductive compounds as main components have been actively developed in order to overcome the disadvantages of inorganic photoconductors. For example, U.S. Pat. No. 3,838,851 discloses a photoreceptor having a charge transport layer containing triallylpyrazoline, and U.S. Pat. No. 3,871,880 discloses a charge generating layer comprising a derivative of perylene pigment, And a photoreceptor comprising a charge transport layer comprising a condensate of
[0004]
Further, the organic photoconductive compound can freely select the photosensitive wavelength range of the electrophotographic photoreceptor depending on the compound. For example, for azo pigments, JP-A-61-272754 and JP-A-56-272 No. 167759 discloses substances exhibiting high sensitivity in the visible region, and compounds disclosed in JP-A-57-19576 and JP-A-61-228453 disclose infrared rays. It is shown to have sensitivity up to the region. Among these materials, those exhibiting sensitivity in the infrared region are used in laser beam printers (hereinafter abbreviated as LBPs) and LED printers, which have been making remarkable progress in recent years, and the demand frequency thereof is increasing.
[0005]
Electrophotographic photoreceptors using these organic photoconductive compounds are used as function-separated type photoreceptors in which a charge transport layer and a charge generation layer are laminated in order to satisfy both electrical and mechanical properties. Often. On the other hand, as a matter of course, the electrophotographic photoreceptor is required to have sensitivity, electric characteristics, and optical characteristics according to the applied electrophotographic process. Particularly in the electrophotographic photoreceptor that is used repeatedly, the surface of the electrophotographic photoreceptor is directly applied with electrical or mechanical external force such as corona or contact charging, exposure, toner development, transfer process, surface cleaning, etc. Durability against them is also required.
[0006]
Specifically, electrical deterioration due to ozone and nitrogen oxide during charging, mechanical deterioration in which the surface is worn or scratched due to discharge during charging, and rubbing of a cleaning member, and electrical deterioration Durability is required. The electrical deterioration is particularly problematic in that carriers stay in a portion irradiated with light and an electric difference occurs in a portion not irradiated with light, which occurs as a photo memory. The mechanical deterioration is particularly different from the inorganic photoreceptor, and the organic photoreceptor having many soft materials is inferior in the durability against the mechanical deterioration, and the improvement of the durability is particularly desired. Various attempts have been made to satisfy the durability characteristics required for the photosensitive member as described above.
[0007]
As a resin commonly used for the surface layer and having excellent abrasion and electrical properties, a polycarbonate resin having bisphenol A as a skeleton has been attracting attention. However, not all of the above-mentioned problems can be solved. It has the following problems.
[0008]
(1) Poor solubility, showing good solubility only in a part of halogenated aliphatic hydrocarbons such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane, and since these solvents have a low boiling point, these solvents are used. When the photoreceptor is manufactured using the coating solution prepared in the above, the coated surface is likely to be whitened. It takes time to control the solid content of the coating liquid.
[0009]
(2) With respect to solvents other than halogenated aliphatic hydrocarbons, they are partially soluble in tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexanone or a mixed solvent thereof, but the solution becomes gelated within a few days and has a long time-lapse. It is not suitable for photoconductor production.
[0010]
(3) Even if the above (1) and (2) are improved, solvent cracks are liable to occur in the polycarbonate resin having bisphenol A as a skeleton.
[0011]
(4) In addition, in the case of a conventional polycarbonate resin, the photoreceptor is easily damaged because the film formed of the resin does not have lubricity, and the image is not cleaned in a cleaning setting in which the abrasion loss of the electrophotographic photoreceptor is reduced. In some cases, the cleaning blade may be defective, defective cleaning may occur due to early deterioration of the cleaning blade, and toner fusion may occur.
[0012]
The solution stability described in the above (1) and (2) can be solved by using a polycarbonate Z resin having a cyclohexylene group as a structural unit of the polymer or by copolymerizing with a bisphenol Z, bisphenol C, or the like. It has been.
[0013]
On the other hand, polyarylate has a structure similar to that of polycarbonate, but differs in various properties. For example, although the mechanical strength is superior, the solubility of Z type having a cyclohexylidene group is low. In addition, there are differences in electrophotographic photoreceptor characteristics, and particularly when used as a binder resin for a charge transport layer, each memory, residual potential, and the like are susceptible to change (deterioration) depending on the structure of the charge transport material used. .
[0014]
In addition, since the formed film is harder to scrape than conventional polycarbonate resin, the cleaning blade with a general rubber blade does not roughen the surface than polycarbonate, and the cleaning blade abuts in the counter direction by increasing the contact area. In this case, the phenomenon that the cleaning blade is rolled up easily occurs.
[0015]
Solvent cracks can also be solved by using a silicon-modified polycarbonate or an ether-modified polycarbonate as disclosed in JP-A-6-51544, JP-A-6-75415, and JP-A-6-295075. It is possible to However, compared to conventional polycarbonate resins, these modified polycarbonates have a structure that gives flexibility to the internal stress in the polymer in order to prevent solvent cracks. There was a disadvantage that the target strength was reduced.
[0016]
Further, in recent years, a contact charging system in which a voltage is directly applied to a charging member to apply a charge to an electrophotographic photosensitive member as disclosed in JP-A-57-17826 and JP-A-58-40566 is mainly used. It is becoming. This is a method in which a roller-shaped charging member made of conductive rubber or the like is brought into direct contact with an electrophotographic photoreceptor to apply an electric charge. Compared to a scorotron or the like, the amount of generated ozone is remarkably small. In contrast, about 80% of the current flowing through the charging device is wasted because it flows through the shield, whereas contact charging has the advantage of being very economical without this waste.
[0017]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the problem of having a conventional polycarbonate resin or polyarylate resin as a surface layer, and to have both mechanical strength and lubricity consistently after durability. To provide an electrophotographic photosensitive member. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that has good electrophotographic properties, good coating properties at the time of production, and good paint pot life, and does not turn over even with a general cleaning blade.
[0018]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, in an electrophotographic photosensitive member having a support and a photosensitive layer,
The surface layer of the electrophotographic photoreceptor,An electrophotographic photoreceptor characterized by containing the following components (A) to (D) is provided:
(A) a polyarylate having a repeating unit represented by the following formula (1):
(B) a polycarbonate having a repeating unit represented by the following formula (2),
(C) Copolymer having repeating units represented by the following formulas (3), (4) and (5)body,
(D) having a silicon atom in the side chainRugRaft polymer:
[Outside 6]
[0019]
(In equation (1),X1Is a carbon atom, or,A single bond (in this case, R5 andR6Without)Indicates, R1~ R4Is,Respectively,A hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may be substituted,OrR represents an optionally substituted aryl group;5 andR6Is,Respectively,A hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, or,R5And R6Represents an optionally substituted alkylidene group formed by bonding7~ R10Is,Respectively,A hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may be substituted,OrIndicates an aryl group which may be substituted. ),
[Outside 7]
[0020]
(In equation (2),X2Is a carbon atom, or,A single bond (in this case, RFifteen andR16Without)Indicates, R11~ R14Is,Respectively,A hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may be substituted,OrR represents an optionally substituted aryl group;Fifteen andR16Is,Respectively,A hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, or,RFifteenAnd R16Represents an optionally substituted alkylidene group formed by bonding. ),
[Outside 8]
[0021]
(formula(3)Medium, R17~ R24Is,Respectively,Hydrogen atom, halogen atom,Or,Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ),
[Outside 9]
[0022]
(formula(4)During ~,R25~ R32Is,Respectively,Hydrogen atom, halogen atom,Or,Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ),
[Outside 10]
[0023]
(formula(5)Medium, R33 andR34Is,Respectively,C1-C6 alkylene group,Or,Alkylidene groupIndicates, R35~ R38Is,Respectively,C1-C3 alkyl group, phenyl group,Or,ReplaceHas beenPhenyl groupIndicates, N represents an integer of 1 to 200.).
[0024]
Further, according to the present invention, the electrophotographic photoreceptor,And, At least one unit selected from the group consisting of a charging unit, a developing unit and a cleaning unit is integrally supported and attached to and detached from the electrophotographic apparatus main body.PossibleA process cartridge is provided.
[0025]
Further, according to the present invention, there is provided an electrophotographic apparatus including the electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an exposing unit, a developing unit, and a transferring unit.
[0026]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the formulas (1) to (5), the halogen atom includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and the like, and the alkyl group includes a lower alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group, and examples of the cycloalkylidene group include a cyclohexylidene group. Examples of the substituent which the alkyl group, the aryl group and the cycloalkylidene group may have include a lower alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group; an aryl group such as a phenyl group and a naphthyl group; And a halogen atom such as a chlorine atom and a bromine atom. n represents a positive integer and is preferably 1 to 200.
[0027]
Preferred specific examples of the repeating unit represented by the formula (1) are shown in Table 1, but the present invention is not limited to these.
[0028]
Among these, examples of the repeating unit (1-1), (1-2) and (1-23) are particularly preferable, and examples of the repeating unit (1-2) are more preferable.
[0029]
[Table 1]
[0030]
[Table 2]
[0031]
[Table 3]
[0032]
[Table 4]
[0033]
It has a repeating unit represented by the formula (1) used in the present invention.PolyarylateIs usually obtained by interfacially polymerizing a mixture of terephthalic acid chloride and isophthalic acid chloride and various bisphenols with stirring in a solvent / water system under alkali in order to control solubility and rigidity. That is, the formula shown in Table 1 was expressed as a form prepared from a mixed system of terephthalic acid chloride and isophthalic acid chloride. However, the ratio of terephthalic acid chloride and isophthalic acid chloride is determined in consideration of the solubility of the polymer, and there is no established theory. However, care must be taken when the content of any of the chlorides is 30 mol% or less, since the solubility of the synthesized polymer is extremely reduced. Usually, it is preferable to synthesize at a ratio of 1/1. In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, even if a monopolymer is composed of the same repeating unit represented by the formula (1), a copolymer comprising two or more different kinds of the repeating units represented by the formula (1) may be used. It may be a polymer.
[0034]
Preferred specific examples of the repeating unit represented by the formula (2) are shown in Table 2, but the present invention is not limited to these.
[0035]
Among these, the repeating unit examples (2-1), (2-2) and (2-13) are particularly preferred, and the repeating unit example (2-13) is more preferred.
[0036]
[Table 5]
[0037]
[Table 6]
[0038]
[Table 7]
[0039]
Preferred specific examples of the repeating unit represented by the formula (3) are shown in Table 3, but are not limited thereto.
[0040]
Among these, the repeating unit examples (3-1), (3-2) and (3-5) are particularly preferable, and the repeating unit example (3-1) is more preferable.
[0041]
[Table 8]
[0042]
[Table 9]
[0043]
Preferred specific examples of the repeating unit represented by the formula (4) are shown in Table 4, but are not limited thereto.
[0044]
Among these, examples of the repeating unit (4-1), (4-2) and (4-5) are particularly preferable, and examples of the repeating unit (4-1) are more preferable.
[0045]
[Table 10]
[0046]
[Table 11]
[0047]
Preferable specific examples of the repeating unit represented by the formula (5) are shown in Table 5, but are not limited thereto.
[0048]
Among these, the repeating unit example (5-1) is particularly preferable.
[0049]
[Table 12]
[0050]
[Table 13]
[0051]
The copolymer having the repeating units represented by the formulas (3), (4) and (5) used in the present invention comprises bisphenols represented by the following formula (6) and bisphenols represented by the following formula (7) Can be obtained by interfacial polymerization in the presence of phosgene, carbonate or chloroformate.
[Outside 11]
[Outside 12]
[Outside 13]
(formula(7)During,R 47 And R 48 Is R in formula (5) 33 And R 34 Is synonymous with 44 andR 50 ~ R52Is R in formula (5) 35 ~ R 38 Synonymous withAnd n is the same as n in the formula (5).You. )
[0052]
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention,Regarding component (C),When the mass of the repeating unit represented by the formulas (3) and (4) is α, and the repeating unit represented by the formula (5) is β, the value of β / (α + β) is 0.01.~It is preferably in the range of 0.9, particularly preferably in the range of 0.01 to 0.2.
[0053]
Further, n in the formula (5) represents an integer of 1 to 200, and particularly preferably 5 to 100. R 33 andR 34 Is an alkylene group or an alkylidene group having 1 to 6 carbon atoms,Examples include methylene, ethylene, propylene, isopropylene, butylene and pentylene, with methylene, ethylene, propylene and isopropylene being particularly preferred.
[0054]
In addition, the present inventionAs a component (D)UsedRukeHaving an iodine atom in the side chainRugRaft polymer has a silicon atom in the side chain and polymerizes at the terminalSex officerA functional group-containing monomer and a silicon atomPossessNot polymerizationGenderPolymerization to monomer or terminalSex officerIt is obtained by copolymerizing a macromonomer consisting of an oligomer having a functional group and a relatively low molecular weight oligomer having a molecular weight of about 1,000 to 10,000, and a side chain containing a silicon atom is branched from a main chain. It has a hanging shape.
Preferred specific examples of the polymerizable monomer having a silicon atom in the side chain are shown in Table 6, but are not limited thereto.
[0055]
[Table 14]
[0056]
[Table 15]
(The above formula(6-1) to (6-5)Medium, RIsH or CH3It is. )
[0057]
One polymerizable monomerBodyAlternatively, a macromonomer having affinity for the resin to which the graft polymer is to be added is selected, and for example, acrylates, methacrylates, styrene and styrene derivatives are used. The copolymerization ratio is preferably 5% by mass or more as the content of the polymerizable monomer having a silicon atom in the side chain. The molecular weight of the obtained polymer is preferably from 500 to 100,000, particularly preferably from 1,000 to 5,000 as a weight average molecular weight.
[0058]
Although the detailed mechanism has not been sufficiently elucidated, a polyarylate having a repeating unit represented by the formula (1) and a polycarbonate having a repeating unit represented by the formula (2), and a formula (3) Each of the copolymers having the repeating units represented by (4) and (5) is mixed and used, and further has a silicon atom as a component (D) in the side chain.RugContains raft polymerLetThis makes it possible to stably improve surface lubricity, solvent crack resistance, and the like from the initial stage of durability to after durability.
[0059]
Has silicon atom in side chainRugRaft polymers are known to have a strong surface migration and therefore have additional silicon atoms in the side chains.RugAlthough it is expected that the raft polymer will be mostly localized near the film surface and improve the surface lubricity in the early stage of durability, the structure according to the present invention provides stable surface lubrication from the early stage to the end of the lifetime. Improve the quality. This consists of a polyarylate structure, a polycarbonate structure, a siloxane structure and CF3The polycarbonate structure having a group penetrates between each molecular chain to break down each crystallinity, and further has a silicon atom in a side chain.RugSince the raft polymer is present not only near the film surface but also inside the film, the molecular groups including the graft polymer having a polymerizable monomer having a silicon atom as a side component inside the film and the molecular group including the graft polymer It is presumed that orientation order is created, and thereby high surface lubricity and solvent crack resistance can be improved until durability after maintaining high wear resistance.
[0060]
Further, this effect can be obtained by using a polyarylate structure, a polycarbonate structure, a siloxane structure and CF3Having a polycarbonate structure with a group and a silicon atom in the side chainRugIt is effectively expressed when all raft polymers are prepared. Even if one of the constituent elements is missing, the effect is greatly impaired. YouRugRaft polymerOneIt is presumed that a new effect far exceeding lubricity and solvent crack resistance is exhibited by the above-described interaction between the components of the present invention.
[0061]
Although the detailed mechanism has not been sufficiently elucidated, the expression (1)X 1 Is a carbon atom,R1 ,R2 ,R5 andR6Is a methyl group,R3 ,R4 ,R7~ R10Having a repeating unit wherein is a hydrogen atom,and, R in formula (2)11~ R14Is a hydrogen atom,RFifteen andR16Is X2Having a repeating unit which is a cyclohexylidene group together with,and, Formulas (3), (4) and (5)soShowBe doneRepeat unitHavingMix and use each polymer of the copolymer, and further contain a graft polymer having a silicon atom in the side chain as the component (D).LetThis makes it possible to particularly stably improve the surface lubricity, the solvent crack resistance, and the like from the initial stage to the end of the durability. This is because of the way of entering into each molecular space, the way of breaking each crystallinity, the molecular groups including the graft polymer having the silicon atom of the component (D) in the side chain, and the intramolecular orientation inside the film. It is presumed that there is a difference in how the order is formed, and thereby it is presumed that high surface lubricity and solvent crack resistance up to after durability can be improved while maintaining high wear resistance.
[0062]
In the present invention, a polyarylate having a repeating unit represented by the formula (1), a polycarbonate having a repeating unit represented by the formula (2), and a formula (3), (4) and (5) The copolymer having a repeating unit represented by the formula (I) preferably has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 200,000, and particularly preferably 15,000 to 120,000. Further, as the component (A),ofThe polyarylate has a viscosity average molecular weight (Ma) of 30,000 to 105,000, and as the component (B),ofIt is particularly preferable that the viscosity average molecular weight (Mc) of the polycarbonate is 25,000 to 55,000, and that Ma> Mc.
[0063]
Also,Component (A) contained in the surface layer of the electrophotographic photoreceptorMass of polyarylate having repeating unit represented by formula (1)ToWaage,(B) as a componentMass of polycarbonate having repeating unit represented by formula (2)ToWcage,(C) as a componentMass of copolymer having repeating units represented by formulas (3), (4) and (5)ToWfsAnd when, Wa / Wc = 95/5 to 5/95, and Wfs / (Wa + Wc) = 1/99 to 30/70. Also,Contained in the surface layer of electrophotographic photoreceptor(D) As a componentofMass of graft polymer having silicon atom in side chainToWfAnd whenWf / (Wa + Wc + Wfs) is preferably 0.02 / 100 to 20/100.
[0064]
Hereinafter, the configuration of the electrophotographic photosensitive member used in the present invention will be described.
[0065]
The electrophotographic photoreceptor in the present invention may be a single layer type in which the photosensitive layer contains a charge transport material and a charge generation material in the same waste, or a laminated type in which a charge transport layer and a charge generation layer are separated. The laminated type is preferred from the photographic characteristics.
[0066]
In any case, at least the surface layer of the electrophotographic photosensitive member is, (A) As a componentHaving a repeating unit represented by the formula (1)Polyarylate, and, (B) As a componentHaving a repeating unit represented by the formula (2):Polycarbonate, and, (C) As a componentHaving the repeating units represented by the formulas (3), (4) and (5)Copolymer,and,(D) As a componentofContains a graft polymer having a silicon atom in the side chain.
[0067]
The support to be used is not limited as long as it has conductivity, and examples thereof include a metal such as aluminum and stainless steel, or a metal provided with a conductive layer, paper, and plastic. Examples of the shape include a sheet shape and a cylindrical shape. . In particular, when an image input such as LBP is a laser beam, it is preferable to provide a conductive layer for the purpose of preventing interference fringes due to scattering or covering a scratch on the support. This can be formed by dispersing conductive powder such as carbon black and metal particles in a binder resin. The thickness of the conductive layer is preferably 5 to 40 μm, particularly preferably 10 to 30 μm.
[0068]
An intermediate layer having an adhesive function and a barrier function can be provided thereon as required. Examples of the material for the intermediate layer include polyamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, ethyl cellulose, casein, polyurethane, and polyether urethane. These are applied by dissolving in an appropriate solvent. The thickness of the intermediate layer is preferably from 0.05 to 5 μm, particularly preferably from 0.3 to 1 μm.
[0069]
In the case of the function separation type, a charge generation layer is formed thereon. Examples of the charge generation material used in the present invention include selenium-tellurium, pyrylium, thiapyrylium dyes, phthalocyanine, anthantrone, dibenzpyrenequinone, trisazo, cyanine, disazo, monoazo, indigo, quinacridone, and asymmetric quinocyanine pigments. No. The charge generation layer is a homogenizer, an ultrasonic dispersion, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, a liquid collision type high-speed disperser, and the like, together with a binder resin and a solvent in an amount of 0.3 to 4 times the mass of the charge generation material. And well-dispersed, and the dispersion is applied and dried. The thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, and particularly preferably 0.1 to 2 μm.
[0070]
The charge transport layer is formed by applying and drying a paint in which a charge transport material and a binder resin are dissolved in a solvent. Examples of the charge transport material used include a triarylamine compound, a hydrazone compound, a stilbene compound, a pyrazoline compound, an oxazole compound, a triallylmethane compound, and a thiazole compound.
[0071]
These are combined with 0.5 to 2 times the amount of the binder resin, applied and dried to form a charge transport layer. The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 40 μm, and particularly preferably 15 to 30 μm.
[0072]
When the photosensitive layer is of a single-layer type, the photosensitive layer is formed by applying and drying a solution in which the above-described charge generation material or charge transport material is dispersed and dissolved in the above-described binder resin. The thickness is preferably from 5 to 40 μm, particularly preferably from 15 to 30 μm.
[0073]
FIG. 1 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
[0074]
In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is driven to rotate around an axis 2 at a predetermined peripheral speed in the direction of an arrow. The photoreceptor 1 receives a uniform charge of a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by the primary charging means 3 during the rotation process, and then receives light from exposure means (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure. The exposure light 4 is received. Thus, an electrostatic latent image is sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor 1.
[0075]
The formed electrostatic latent image is then subjected to toner development by the developing unit 5, and the developed toner developed image is rotated between the photoconductor 1 and the transfer unit 6 from a paper feeding unit (not shown). The transfer means 6 sequentially transfers the paper to the transfer material 7 taken out and fed in synchronization with the transfer.
[0076]
The transfer material 7 having undergone the image transfer is separated from the photoreceptor surface, introduced into the image fixing means 8 and subjected to image fixation, so that it is printed out of the apparatus as a copy.
[0077]
The surface of the photoreceptor 1 after the image transfer is cleaned and cleaned by removing the untransferred toner by a cleaning blade 9, and further subjected to a static elimination process by a pre-exposure light 10 from a pre-exposure unit (not shown). Used repeatedly for image formation. As shown in the figure, when the primary charging unit 3 is a contact charging unit using a charging roller or the like, the pre-exposure is not necessarily required.
[0078]
In the present invention, a plurality of components such as the above-described electrophotographic photosensitive member 1, primary charging means 3, developing means 5, and cleaning means 9 are integrally connected as a process cartridge, and this process is performed. The cartridge may be configured to be detachable from a main body of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer. For example, at least one of the primary charging unit 3, the developing unit 5, and the cleaning unit 9 is integrally supported together with the photoreceptor 1 to form a cartridge, and can be attached to and detached from the apparatus main body using a guide unit such as a rail 12 of the apparatus main body. Process cartridge 11.
[0079]
When the electrophotographic apparatus is a copying machine or a printer, the exposure light 4 is reflected light or transmitted light from the original, or the original is read by a sensor and converted into a signal, and a laser beam is emitted according to the signal. Light emitted by scanning, driving of an LED array, driving of a liquid crystal shutter array, and the like.
[0080]
The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be widely used not only for electrophotographic copying machines but also for electrophotographic applications such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.
[0081]
Hereinafter, description will be given according to examples.
[0082]
The polyarylate having the repeating unit represented by the formula (1) and the polycarbonate having the repeating unit represented by the formula (2) used in the present invention, and the polycarbonate having the formula (3), the formula (4) and the formula (5) The copolymer having the indicated repeating unit was synthesized by a conventional method. Further, the viscosity average molecular weight was determined by a conventional method.
[0083]
In addition, a silicon atom used in the following examples has a side chain.RugRaft polymers (Compound Nos. 7-1 to 7-4) are as shown in the table.
[0084]
[Table 16]
[0085]
【Example】
[Example 1]
φ30mm,A 254 mm Al cylinder was used as a support, and a coating composed of the following materials was applied on the support by an immersion method, and thermally cured at 140 ° C. for 30 minutes to form a 15 μm-thick conductive layer.
[0086]
Conductive pigment: SnO2Coated barium sulfate 10 parts
Resistance adjusting pigment: 2 parts titanium oxide
Binder resin: 6 parts of phenolic resin
Leveling material: silicone oil 0.001 part
Solvent: methanol, methoxypropanol 0.2 / 0.8 20 parts
Next, a solution obtained by dissolving 3 parts of N-methoxymethylated nylon and 3 parts of copolymer nylon in a mixed solvent of 65 parts of methanol and 30 parts of n-butanol was applied on the conductive layer by a dipping method. An intermediate layer of 0.5 μm was formed.
[0087]
Next, 3 parts of oxytitanium phthalocyanine having strong peaks at 9.0 °, 14.2 °, 23.9 °, and 27.1 ° at diffraction angles 2θ ± 0.2 ° in X-ray diffraction of CuKα and polyvinyl butyral After 2 parts of (trade name: SREC BM2, manufactured by Sekisui Chemical) and 60 parts of cyclohexanone were dispersed in a sand mill using φ1 mm glass beads for 4 hours, 100 parts of ethyl acetate was added to prepare a dispersion for a charge generation layer. This was applied by an immersion method to form a charge generation layer having a thickness of 0.3 μm.
[0088]
Next, in order to form a charge transport layer, a paint for the charge transport layer was prepared. Bisphenol C type (Example 1-2) polyallylate (viscosity average molecular weight 61,000) 50 parts, bisphenol Z type (Example 2-13) polycarbonate (viscosity average molecular weight 41,000) 40 parts, repeating unit example (3 -1), consisting of repeating units represented by (4-1) and (5-1),
[Outside 14]
[0089]
10 parts of a copolymer (viscosity average molecular weight 42,000) in which the repeating unit example (3-1) is 45% by mass of the total mass of the copolymer, and the repeating unit example (4-1) is 45% by mass, Has silicon atom in side chainRug2 parts of a raft polymer (Compound No. 7-1), 90 parts of an amine compound having the following structural formula, and
[Outside 15]
[0090]
10 parts of amine compound of the following structural formula
[Outside 16]
[0091]
Was dissolved to obtain a paint for a charge transport layer.
[0092]
This paint was applied by a dipping method and dried at 120 ° C. for 2 hours to form a 25 μm charge transport layer.
[0093]
Next, evaluation will be described.
[0094]
The apparatus was modified from Canon LBP "ImageC1ass4000" (process speed 144.5 mm / s). For the remodeling, pre-exposure with a fuse lamp was attached immediately before the charger, and the lamp was used only when the residual potential was measured. The potential measurement was performed by setting the dark part to Vd, the laser light irradiation part to Vl, and the pre-exposure irradiation part to Vr.
[0095]
The produced electrophotographic photosensitive member was subjected to paper passing durability at 23 ° C. and 55% RH using this apparatus. The sequence is an intermittent mode in which the printing is stopped once for each print, and the potential is measured when printing is performed on 3,000 sheets (A4 paper, printing rate 5%). The amount of scraping was measured.
[0096]
Further, in a high temperature and high humidity environment of 32.5 ° C. and 85% RH, 50,000 sheets (A4 paper, 0.9% printing rate) were passed. The sequence is an intermittent mode in which the printing is stopped once for every two prints, the printing is paused for 10 minutes for every 500 prints, and the cartridge is repeatedly taken in and out every 1,000 prints. Was evaluated. It should be noted that the toner was replenished as needed during a print pause of 10 minutes. Furthermore, the presence of solvent cracks was observed by microscopic observation on the surface for solvent cracking. As an evaluation of the pot life, each charge transport layer paint was allowed to stand in a closed container at room temperature (23 ° C.) for one week, and then the dissolved state was observed.
[0097]
[Example 2]
As a polymer to be used, a polyarylate obtained by copolymerizing bisphenol Z type (Example 1-23) and bisphenol C type (Example 1-2) at a mass ratio of 1/1 (viscosity average incomplete amount = 45,000) was used. The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the conditions shown in the table were used. The results are shown in Table 9.
[0098]
[Examples 3 to 17]
Polymer used, viscosity average molecular weight, having silicon atom in side chainRugThe procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the raft polymer and the mixing ratio were changed to the conditions shown in Table 8. The results are shown in Table 9.
[0099]
[Example 18]
A modified LBP "ImageC1ass4000" (process speed 235.5 mm / s) was used as an evaluation device. Modification is performed by changing the high voltage setting, turning the drive motor quickly, increasing the primary AC frequency, changing the laser from single beam to double beam, changing the laser light amount, changing the scanner rotation speed, and reviewing the paper feed sequence. Was. The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that the polymer used, the viscosity average molecular weight, the graft polymer having a polymerizable monomer having a silicon atom as a side component, and the mixing ratio were set to the conditions shown in Table 8. . The results are shown in Table 9.
[0100]
[Comparative Examples 1 to 7]
Polymer used, viscosity average molecular weight, having silicon atom in side chainRugThe procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the raft polymer and the mixing ratio were changed to the conditions shown in Table 8. The results are shown in Table 9.
[0101]
[Table 17]
[0102]
[Table 18]
As a result of the potential evaluation, all of the dark portion potential, the bright portion potential, the residual potential, and the potential after printing 3,000 sheets were good. There were no cracks generated, gelled, or not dissolved, and the solvent cracking property and pot life were all good.
[0103]
In Examples 1 to 18, good results were obtained for all evaluation items. However, Comparative Examples 1 and 4andSample No. 5 suffered image failure when the durability was 50,000 sheets or less. The cause was abrasion of the photoreceptor. Comparative Examples 2, 3, and 6andIn No. 7, the cleaning blade was turned up under high temperature and high humidity.
[0104]
Thus, the polyarylate, polycarbonate, modified polycarbonate, fluorinated modified polycarbonate, and silicon atom shown in the present invention having a silicon atom in the side chain.RugBy containing a raft polymer, it is possible to provide an electrophotographic photoreceptor having both excellent mechanical strength and surface lubricity even after durability. Further, it is possible to provide an electrophotographic photoreceptor having good electrophotographic properties, good coatability at the time of production and good paint pot life, and which does not turn over even with a general cleaning blade.
[0105]
【The invention's effect】
As described above, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has both excellent mechanical strength and surface lubricity until after durability, and has good electrophotographic properties. In addition, the improvement in solubility and pot life has expanded the range of choice of materials (repeating units), making it possible to provide an electrophotographic photosensitive member according to the purpose of use.
[Brief description of the drawings]
FIG.
FIG. 1 is a diagram illustrating an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
[Explanation of symbols]
1. Electrophotographic photoreceptor of the present invention
2 axes
3 Primary charging means
4 Exposure light
5 Developing means
6 transfer means
7 Transfer material
8 Image fixing means
9 Cleaning blade
10 Pre-exposure light
11 Process cartridge
12 rails
