JP2002129163A - Thermal decomposition inhibitor for triazine-ring- containing compound - Google Patents
Thermal decomposition inhibitor for triazine-ring- containing compoundInfo
- Publication number
- JP2002129163A JP2002129163A JP2000325393A JP2000325393A JP2002129163A JP 2002129163 A JP2002129163 A JP 2002129163A JP 2000325393 A JP2000325393 A JP 2000325393A JP 2000325393 A JP2000325393 A JP 2000325393A JP 2002129163 A JP2002129163 A JP 2002129163A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermal decomposition
- aluminum
- decomposition inhibitor
- containing compound
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】トリス−（２−ヒドロキシア
ルキル）−イソシアヌレートやそれと共通母核を有する
トリアジン環含有化合物の熱分解防止剤に関する。これ
らトリアジン環含有化合物を製造する場合、これらトリ
アジン環含有化合物を安定剤や難燃剤として樹脂へ高温
溶融混練する場合、及びポリエステル製造時に原料にト
リアジン環含有化合物を高温で使用する場合の熱分解防
止に有用である。The present invention relates to a thermal decomposition inhibitor for tris- (2-hydroxyalkyl) -isocyanurate and a triazine ring-containing compound having a common nucleus. Prevention of thermal decomposition when manufacturing these triazine ring-containing compounds, when these triazine ring-containing compounds are melted and kneaded with resin as a stabilizer or flame retardant at high temperatures, and when using triazine ring-containing compounds as raw materials at the time of polyester production. Useful for
【０００２】[0002]
【従来の技術】トリス−（２−ヒドロキシアルキル）−
イソシアヌレートやそれと共通母核を有するトリアジン
環含有化合物は、一般にイソシアヌール酸とα、β−置
換オキシランとの反応により製造するが、反応終盤や反
応溶液を留去する際の加熱段階で、トリス−（２−ヒド
ロキシアルキル）−イソシアヌレートが熱分解を起こ
し、収率低下や純度低下を引き起こす問題があった。2. Description of the Related Art Tris- (2-hydroxyalkyl)-
Isocyanurate and a triazine ring-containing compound having a common nucleus are generally produced by the reaction of isocyanuric acid with an α, β-substituted oxirane. There has been a problem that-(2-hydroxyalkyl) -isocyanurate causes thermal decomposition to cause a decrease in yield and a decrease in purity.
【０００３】またトリス−（２−ヒドロキシアルキル）
−イソシアヌレートを、樹脂の安定剤や難燃剤として樹
脂に含有させるために高温で溶融混練する場合に、トリ
ス−（２−ヒドロキシアルキル）−イソシアヌレートが
熱分解を起こし、配合効果を損ねる場合があった。[0003] Tris- (2-hydroxyalkyl)
-When melt-kneading at a high temperature to contain isocyanurate as a resin stabilizer or a flame retardant in a resin, tris- (2-hydroxyalkyl) -isocyanurate may cause thermal decomposition and impair the compounding effect. there were.
【０００４】またトリス−（２−ヒドロキシアルキル）
−イソシアヌレートをポリエステルなどの原料に使用す
る場合は、エステル化の高温反応中にトリス−（２−ヒ
ドロキシアルキル）−イソシアヌレートの一部が分解し
十分な特性が得られぬ場合があった。Also, tris- (2-hydroxyalkyl)
When -isocyanurate is used as a raw material such as polyester, a part of tris- (2-hydroxyalkyl) -isocyanurate may be decomposed during a high-temperature reaction of esterification, and sufficient characteristics may not be obtained.
【０００５】特公昭４４−２２４９７号公報では、シア
ヌール酸とアルキレンオキサイドとをアルキレンハロゲ
ン化ヒドリンの存在下で反応させることによるトリス−
（２−ヒドロキシアルキル）−イソシアヌレートの製造
方法が開示されている。[0005] Japanese Patent Publication No. 44-22497 discloses a tris-method prepared by reacting cyanuric acid with an alkylene oxide in the presence of an alkylene halide hydrin.
A method for producing (2-hydroxyalkyl) -isocyanurate is disclosed.
【０００６】特開昭５６−８１５７１号公報では、１モ
ルのシアヌール酸に対し３モル未満の量のエチレンオキ
シドを反応させ、反応液からトリス−（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレートを分離した反応副生物を反応
工程に循環させる製法が開示されている。その製法では
シアヌール酸に対するエチレンオキシドの反応量を、反
応終了後の反応液の中和価が１〜１０の範囲内になる様
に設定したものである。[0006] JP-A-56-81571 discloses a reaction by-product obtained by reacting 1 mol of cyanuric acid with less than 3 mol of ethylene oxide to separate tris- (2-hydroxyethyl) isocyanurate from the reaction solution. Is circulated to the reaction step. In the production method, the reaction amount of ethylene oxide with respect to cyanuric acid is set so that the neutralization value of the reaction solution after the reaction is in the range of 1 to 10.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本願発明はトリス−
（２−ヒドロキシアルキル）−イソシアヌレートやそれ
との共通母核を有するトリアジン化合物の熱分解を防止
し得る効果的な添加物を見出し、これらの問題を解決す
る事である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a tris-
An object of the present invention is to find an effective additive capable of preventing thermal decomposition of (2-hydroxyalkyl) -isocyanurate and a triazine compound having a common nucleus therewith, and to solve these problems.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本願発明は第１観点とし
て、酸性物質を主成分とするトリアジン環含有化合物の
熱分解防止剤、第２観点として、酸性物質が有機酸、ア
ルミニウム化合物、錫化合物、アンチモン化合物、ホウ
素化合物、硫酸塩、又はこれらの混合物である第１観点
に記載の熱分解防止剤、第３観点として、酸性物質が、
乳酸、ヒドロキシ酢酸、及びイソシアヌール酸からなる
群から選ばれる少なくとも１種の有機酸である第１観点
に記載の熱分解防止剤、第４観点として、酸性物質が、
乳酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウ
ム、酢酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、リン酸アル
ミニウム、アルミニウムアセチルアセトネート、及びア
ルミニウムフタロシアニンクロリドからなる群から選ば
れる少なくとも１種のアルミニウム化合物である第１観
点に記載の熱分解防止剤、第５観点として、酸性物質
が、塩化錫、硫酸錫、又はそれらの混合物である第１観
点に記載の熱分解防止剤、第６観点として、酸性物質
が、塩化アンチモンである第１観点に記載の熱分解防止
剤、第７観点として、酸性物質が、ボロンフタロシアニ
ンクロリドである第１観点に記載の熱分解防止剤、第８
観点として、酸性物質が、硫酸アンモニウム、硫酸水素
トリメチルアンモニウム、又はそれらの混合物である第
１観点に記載の熱分解防止剤、第９観点として、第１観
点乃至第８観点のいずれか一つに記載の熱分解防止剤
を、エポキシ基への付加物による少なくとも１つの水酸
基を有する化学基が置換されたトリアジン環含有化合物
に添加するトリアジン環含有化合物の熱分解防止方法、
第１０観点として、第１観点乃至第８観点のいずれか一
つに記載の熱分解防止剤を、トリス−（２−ヒドロキシ
アルキル）−イソシアヌレート又はその誘導体に添加す
るトリス−（２−ヒドロキシアルキル）−イソシアヌレ
ート又はその誘導体の熱分解防止方法、第１１観点とし
て、シアヌール酸と式（１）：According to the present invention, there is provided, as a first aspect, a thermal decomposition inhibitor for a triazine ring-containing compound containing an acidic substance as a main component. As a second aspect, the acidic substance is an organic acid, an aluminum compound, or a tin compound. , An antimony compound, a boron compound, a sulfate, or a mixture thereof, the thermal decomposition inhibitor according to the first aspect, as a third aspect, an acidic substance,
Lactic acid, hydroxyacetic acid, and the thermal decomposition inhibitor according to the first aspect being at least one organic acid selected from the group consisting of isocyanuric acid, as a fourth aspect, an acidic substance,
The thermal decomposition according to the first aspect, which is at least one aluminum compound selected from the group consisting of aluminum lactate, aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum acetate, aluminum nitrate, aluminum phosphate, aluminum acetylacetonate, and aluminum phthalocyanine chloride. Inhibitor, as a fifth aspect, the thermal decomposition inhibitor according to the first aspect, wherein the acidic substance is tin chloride, tin sulfate, or a mixture thereof. As a sixth aspect, the first substance, wherein the acidic substance is antimony chloride. The thermal decomposition inhibitor according to the first aspect, wherein the acidic substance is boron phthalocyanine chloride as a seventh aspect, and the thermal decomposition inhibitor according to the first aspect, wherein the acidic substance is boron phthalocyanine chloride.
As an aspect, the acidic substance is ammonium sulfate, trimethylammonium hydrogen sulfate, or a mixture thereof, the thermal decomposition inhibitor according to the first aspect, and a ninth aspect, any one of the first to eighth aspects. A method for preventing thermal decomposition of a triazine ring-containing compound, wherein the thermal decomposition inhibitor is added to a triazine ring-containing compound in which a chemical group having at least one hydroxyl group by an adduct to an epoxy group is substituted.
As a tenth aspect, the thermal decomposition inhibitor according to any one of the first to eighth aspects is added to tris- (2-hydroxyalkyl) -isocyanurate or a derivative thereof. ) -Method for preventing thermal decomposition of isocyanurate or a derivative thereof, as an eleventh aspect, cyanuric acid and formula (1):
【０００９】[0009]
【化３】 Embedded image
【００１０】（但し、Ｒ1及びＲ2は水素原子又はアルキ
ル基を示す。）で表されるアルキレンオキシドとから、
式（２）：(Wherein, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom or an alkyl group)
Equation (2):
【００１１】[0011]
【化４】 Embedded image
【００１２】で表されるトリアジン環含有化合物を製造
する工程で、第１観点乃至第８観点のいずれか一つに記
載の熱分解防止剤を添加するトリアジン環含有化合物の
製造方法、第１２観点として、トリアジン環含有化合物
と、有機酸又は有機酸エステルとを反応させてポリエス
テルを製造する工程で、第１観点乃至第８観点のいずれ
か一つに記載の熱分解防止剤を添加するポリエステルの
製造方法、及び第１３観点として、合成樹脂と第９観点
又は第１０観点に記載のトリアジン環含有化合物を１５
０〜２６０℃の温度で溶融混合する工程で、第１観点乃
至第８観点のいずれか一つに記載の熱分解防止剤を添加
する難燃性樹脂の製造方法である。In the process for producing a triazine ring-containing compound represented by the formula (I), the method for producing a triazine ring-containing compound according to any one of the first to eighth aspects is added, a twelfth aspect. As a process for producing a polyester by reacting a triazine ring-containing compound with an organic acid or an organic acid ester, a polyester added with the thermal decomposition inhibitor according to any one of the first to eighth aspects. As a manufacturing method, and a thirteenth aspect, a synthetic resin and the triazine ring-containing compound described in the ninth or tenth aspect
A method for producing a flame-retardant resin, comprising the step of melt-mixing at a temperature of 0 to 260 ° C. and adding the thermal decomposition inhibitor according to any one of the first to eighth aspects.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】トリス−（２−ヒドロキシアルキ
ル）−イソシアヌレートやそれとの共通母核を有するト
リアジン環含有化合物の熱分解温度は３００〜３５０℃
付近であるが、不純物の存在により分解温度が低下する
ことは知られている。本願発明者らが検討した結果、分
解により副生する不純物が更に分解を加速する事、特に
塩基性物質または潜在的な塩基性物質が分解をかなり加
速することを見出した。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The thermal decomposition temperature of tris- (2-hydroxyalkyl) -isocyanurate and a triazine ring-containing compound having a common nucleus therewith is 300 to 350 ° C.
However, it is known that the decomposition temperature decreases due to the presence of impurities. As a result of the study by the inventors of the present invention, it has been found that impurities produced as a by-product of decomposition accelerate the decomposition further, particularly that a basic substance or a latent basic substance considerably accelerates the decomposition.
【００１４】その機構はトリアジン環が開裂してイソシ
アネート又は環状ウレタンを形成し、次いで塩基性不純
物を副生し、それが熱分解を更に加速すると推定され
る。The mechanism is presumed to be that the triazine ring is cleaved to form an isocyanate or cyclic urethane, which then by-produces a basic impurity, which further accelerates thermal decomposition.
【００１５】熱分解防止の有効な方法は、このような塩
基性物質を化学的・物理的に不活性化する成分を添加す
ることである。この成分として酸又は潜在的な酸である
酸性物質が好ましいことを見出した。An effective method for preventing thermal decomposition is to add a component which chemically and physically inactivates such a basic substance. It has been found that an acidic substance, which is an acid or a potential acid, is preferred as this component.
【００１６】この熱分解防止剤として用いられる酸性物
質として、有機酸、アルミニウム化合物、錫化合物、ア
ンチモン化合物、ホウ素化合物、及び硫酸塩等が挙げら
れる。Examples of the acidic substance used as the thermal decomposition inhibitor include organic acids, aluminum compounds, tin compounds, antimony compounds, boron compounds, and sulfates.
【００１７】有機酸としては、乳酸、ヒドロキシ酢酸、
及びイソシアヌール酸等が挙げられる。As organic acids, lactic acid, hydroxyacetic acid,
And isocyanuric acid.
【００１８】アルミニウム化合物として、乳酸アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アル
ミニウム、硝酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、ア
ルミニウムアセチルアセトネート、及びアルミニウムフ
タロシアニンクロリドが挙げられる。錫化合物として塩
化錫、及び硫酸錫が挙げられる。アンチモン化合物とし
て塩化アンチモンが挙げられる。ホウ素化合物としてボ
ロンフタロシアニンクロリドが挙げられる。硫酸塩とし
て硫酸アンモニウム及び硫酸水素トリメチルアンモニウ
ムが挙げられる。Examples of the aluminum compound include aluminum lactate, aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum acetate, aluminum nitrate, aluminum phosphate, aluminum acetylacetonate, and aluminum phthalocyanine chloride. Tin compounds include tin chloride and tin sulfate. Antimony compounds include antimony chloride. Examples of the boron compound include boron phthalocyanine chloride. Sulfates include ammonium sulfate and trimethylammonium hydrogen sulfate.
【００１９】この中でも効果の高い熱分解防止剤は、乳
酸、ヒドロキシ酢酸、二塩化錫、乳酸アルミニウム、硫
酸アルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウ
ム、アルミニウムフタロシアニンクロリド、ボロンフタ
ロシアニンクロリドが挙げられる。Among these, lactic acid, hydroxyacetic acid, tin dichloride, aluminum lactate, aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum acetate, aluminum phthalocyanine chloride, and boron phthalocyanine chloride are among the most effective thermal decomposition inhibitors.
【００２０】使用する系に対して溶解性の高いものは、
アルミニウムアセチルアセトネート、乳酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、アルミニウ
ムフタロシアニンクロリド、ボロンフタロシアニンクロ
リド、二塩化錫、乳酸、ヒドロキシ酢酸が挙げられ、こ
れらは比較的少量で効果が得られる。Those which are highly soluble in the system used are
Examples include aluminum acetylacetonate, aluminum lactate, aluminum chloride, aluminum acetate, aluminum phthalocyanine chloride, boron phthalocyanine chloride, tin dichloride, lactic acid, and hydroxyacetic acid, which can be used in relatively small amounts.
【００２１】アルミニウムアセチルアセトネートはトリ
ス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートに対
して熱分解防止効果が高いが、トリス−（２−ヒドロキ
シエチル）−イソシアヌレート以外は効果が低い。Aluminum acetylacetonate has a high effect of preventing thermal decomposition with respect to tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate, but has a low effect except for tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate.
【００２２】アルミニウムアセチルアセトネートは、ト
リス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレートを
原料としてポリエステルを製造する場合の触媒となるた
め、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレ
ートの製造時にアルミニウムアセチルアセトネートを熱
分解防止剤として使用した場合は、そのままポリエステ
ル製造に使用できる。アルミニウム化合物は熱分解防止
効果が高いが、金属アルミニウムは殆ど効果がない。Aluminum acetylacetonate is used as a catalyst in the production of polyester from tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate. Therefore, aluminum acetylacetonate is used in producing tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate. When acetonate is used as a thermal decomposition inhibitor, it can be used for polyester production as it is. Aluminum compounds have a high thermal decomposition preventing effect, but metallic aluminum has little effect.
【００２３】本願発明に用いられるトリアジン環含有化
合物は、エポキシ基への付加物による少なくとも１つの
水酸基を有する化学基が置換されたトリアジン環含有化
合物であり、好ましくはトリス−（２−ヒドロキシアル
キル）−イソシアヌレート又はその誘導体である。トリ
ス−（２−ヒドロキシアルキル）−イソシアヌレート
は、例えばトリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシ
アヌレート、トリス−（２−ヒドロキシプロピル）−イ
ソシアヌレート、トリス−（２−ヒドロキシブチル）−
イソシアヌレート、トリス−（２−ヒドロキシ−２−フ
ェニルエチル）−イソシアヌレートが挙げられる。また
トリス−（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレ
ートの活性プロトン化合物の付加物、例えばトリス−
（２，３−エポキシプロピル）−イソシアヌレートの加
水分解物や、ポリエステル誘導体などが挙げられる。The triazine ring-containing compound used in the present invention is a triazine ring-containing compound in which at least one chemical group having a hydroxyl group is substituted by an adduct to an epoxy group, and is preferably tris- (2-hydroxyalkyl). -Isocyanurate or a derivative thereof. Tris- (2-hydroxyalkyl) -isocyanurate is, for example, tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate, tris- (2-hydroxypropyl) -isocyanurate, tris- (2-hydroxybutyl)-
Isocyanurate and tris- (2-hydroxy-2-phenylethyl) -isocyanurate. Also, an adduct of an active proton compound of tris- (2,3-epoxypropyl) -isocyanurate, for example, tris-
Examples include (2,3-epoxypropyl) -isocyanurate hydrolyzate and polyester derivatives.
【００２４】本願発明の熱分解防止剤の使用方法とし
て、シアヌール酸と式（１）で表されるアルキレンオキ
シドとから、式（２）で表されるトリアジン環含有化合
物を製造する工程で、上記の熱分解防止剤を添加するこ
とによりトリアジン環含有化合物を安定に製造すること
ができる。例えば、オートクレーブにシアヌール酸、ア
ルキレンオキシド、溶媒、及び触媒を加え、更に上記熱
分解防止剤を加え、５０〜１５０℃で、４〜４８時間の
反応を行いトリス−（２−ヒドロキシアルキル）−イソ
シアヌレートを製造することができる。As a method of using the thermal decomposition inhibitor of the present invention, in the step of producing a triazine ring-containing compound represented by the formula (2) from cyanuric acid and an alkylene oxide represented by the formula (1), By adding the thermal decomposition inhibitor, a triazine ring-containing compound can be stably produced. For example, tris- (2-hydroxyalkyl) -isocyanate is added to an autoclave by adding cyanuric acid, an alkylene oxide, a solvent, and a catalyst, further adding the above-mentioned thermal decomposition inhibitor, and performing a reaction at 50 to 150 ° C. for 4 to 48 hours. Nurate can be produced.
【００２５】本願発明の熱分解防止剤の使用方法とし
て、トリアジン環含有化合物と有機酸又は有機酸エステ
ルとを反応させてポリエステルを製造する工程で、上記
熱分解防止剤を添加して安定に製造することができる。
この製造に用いられるトリアジン環含有化合物として
は、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレ
ート、トリス−（２−メチル−２−ヒドロキシエチル）
−イソシアヌレート、トリス−（２−エチル−２−ヒド
ロキシエチル）−イソシアヌレートが挙げられる。ま
た、有機酸又は有機酸エステルとしては、テレフタル
酸、テレフタル酸ジメチル等が挙げられる。As a method of using the thermal decomposition inhibitor of the present invention, in the step of producing a polyester by reacting a triazine ring-containing compound with an organic acid or an organic acid ester, the above-mentioned thermal decomposition inhibitor is added to stably produce the polyester. can do.
The triazine ring-containing compound used in this production includes tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate, tris- (2-methyl-2-hydroxyethyl)
-Isocyanurate and tris- (2-ethyl-2-hydroxyethyl) -isocyanurate. Examples of the organic acid or organic acid ester include terephthalic acid and dimethyl terephthalate.
【００２６】本願発明の熱分解防止剤の使用方法とし
て、合成樹脂とトリアジン環含有化合物を１５０℃以
上、好ましくは１５０〜２６０℃の温度で溶融混合する
工程で、上記熱分解防止剤を添加して難燃性樹脂を製造
することができる。この製造に用いられる合成樹脂とし
ては、例えばポリ塩化ビニル等が挙げられる。As a method of using the thermal decomposition inhibitor of the present invention, the above-mentioned thermal decomposition inhibitor is added in a step of melting and mixing the synthetic resin and the triazine ring-containing compound at a temperature of 150 ° C. or more, preferably 150 to 260 ° C. Thus, a flame-retardant resin can be produced. Examples of the synthetic resin used for this production include polyvinyl chloride and the like.
【００２７】上記の使用方法において熱分解防止剤の添
加量は使用する系に対して５０〜２００００ｐｐｍの範
囲が好ましく、更に好ましくは１００〜１００００ｐｐ
ｍの範囲である。In the above method, the amount of the thermal decomposition inhibitor is preferably in the range of 50 to 20,000 ppm, more preferably 100 to 10,000 pp, based on the system used.
m.
【００２８】使用目的に応じて溶媒を使用する場合があ
るが、塩基性溶媒または塩基性物質を発生させる恐れの
ある溶媒、例えばジメチルホルムアミドは含水下で塩基
性の物質を発生するために好ましくない。A solvent may be used depending on the purpose of use, but a basic solvent or a solvent which may generate a basic substance, such as dimethylformamide, is not preferable because it generates a basic substance under water. .
【００２９】[0029]
【実施例】実施例１ トリアジン環含有化合物として１ｇのトリス−（２−ヒ
ドロキシエチル）−イソシアヌレートと、熱分解防止剤
として４ｍｇの乳酸アルミニウムを精秤し容器にとり密
栓して２２０℃のオーブンで２時間加熱した後、冷却
後、分解率を測定しその結果を表１に記載した。Example 1 1 g of tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate as a triazine ring-containing compound and 4 mg of aluminum lactate as a thermal decomposition inhibitor were precisely weighed, sealed in a container, and sealed in a 220 ° C. oven. After heating for 2 hours, after cooling, the decomposition rate was measured, and the results are shown in Table 1.
【００３０】実施例２〜１１は熱分解防止剤を変えた以
外は実施例１と同様に行い、その結果を表１に記載し
た。Examples 2 to 11 were carried out in the same manner as in Example 1 except that the thermal decomposition inhibitor was changed, and the results are shown in Table 1.
【００３１】比較例１ トリアジン環含有化合物として１ｇのトリス−（２−ヒ
ドロキシエチル）−イソシアヌレートを精秤し容器にと
り密栓して２２０℃のオーブンで２時間加熱した後、冷
却後、分解率を測定し表１に記載した。Comparative Example 1 As a triazine ring-containing compound, 1 g of tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate was precisely weighed, placed in a container, sealed and heated in an oven at 220 ° C. for 2 hours. It measured and described in Table 1.
【００３２】比較例２ トリアジン環含有化合物として１ｇのトリス−（２−ヒ
ドロキシエチル）−イソシアヌレートと、添加剤として
４ｍｇのデカン酸アルミニウムを精秤し容器にとり密栓
して２２０℃のオーブンで２時間加熱した後、冷却後、
分解率を測定し表１に記載した。 （分解率の測定）トリアジン環含有化合物と熱分解防止
剤の混合物を密栓して所定温度で所定時間オーブンで加
熱した後、冷却後、アセトニトリル４０重量倍と水１０
重量倍の混合溶媒に溶解させ、高速液体クロマトグラフ
ィーに５マイクロリットル注入し、トリス−（２−ヒド
ロキシエチル）−イソシアヌレートのピーク面積を測定
した。熱処理前のトリス−（２−ヒドロキシエチル）−
イソシアヌレートも同様にピーク面積を測定した。分解
率は下記式で求めた。Comparative Example 2 1 g of tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate as a triazine ring-containing compound and 4 mg of aluminum decanoate as an additive were precisely weighed, sealed in a container, and sealed in a 220 ° C. oven for 2 hours. After heating, after cooling,
The decomposition rate was measured and is shown in Table 1. (Measurement of Decomposition Rate) A mixture of a triazine ring-containing compound and a thermal decomposition inhibitor was sealed and heated in an oven at a predetermined temperature for a predetermined time. After cooling, 40 weight times of acetonitrile and 10 parts of water were added.
It was dissolved in a mixed solvent in a weight ratio, and 5 μl of the solution was injected into the high performance liquid chromatography, and the peak area of tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate was measured. Tris- (2-hydroxyethyl)-before heat treatment
The peak area was similarly measured for isocyanurate. The decomposition rate was determined by the following equation.
【００３３】分解率（％）＝〔（Ａ１−Ａ２）／Ａ１〕
×１００ 但しＡ１は熱処理前のピーク面積、Ａ２は熱処理後のピ
ーク面積を示す。高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬ
Ｃ）は、カラム（ODS Shodex（株）製、製品名DE-413
L）を用い、カラム温度４０℃で、検出器はUV210ｎｍで
検出した。アセトニトリル：水＝１：４の溶離液を用
い、流量１ｃｃ／分で使用した。Decomposition rate (%) = [(A1-A2) / A1]
× 100 where A1 represents the peak area before the heat treatment, and A2 represents the peak area after the heat treatment. High Performance Liquid Chromatography (HPL
C) is a column (manufactured by ODS Shodex, product name DE-413)
Using L), at a column temperature of 40 ° C., the detector was detected at UV 210 nm. An eluent of acetonitrile: water = 1: 4 was used at a flow rate of 1 cc / min.
【００３４】[0034]
【表１】 表１ ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 例 熱分解防止剤 添加量 温度 時間 分解率 (ppm) （℃） （hr） （％） ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 実施例1 乳酸アルミニウム 4000 220 2 6 実施例2 乳酸アルミニウム 6000 220 2 2 実施例3 硫酸アルミニウム 8000 220 2 1 実施例4 塩化アルミニウム 4000 220 2 1 実施例5 アルミニウムフタロシアニンクロリト゛ 4000 220 2 1 実施例6 ホ゛ロンフタロシアニンクロリト゛ 4000 220 2 1 実施例7 二塩化錫 4000 220 2 3 実施例8 乳酸 10000 220 2 5 実施例9 イソシアヌール酸 20000 220 2 5 実施例10 アルミニウムアセチルアセトネート 4000 200 2 10 実施例11 酢酸アルミニウム 4000 220 2 8 比較例1 無添加 0 220 2 80 比較例2 テ゛カン酸アルミニウム 10000 220 2 80 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 実施例１２ トリアジン環含有化合物として１２９ｇ（１モル）のイ
ソシアヌール酸、溶媒として１５０ｇのエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、触媒として０．５ｇのトリエ
チルアミン、熱分解防止剤として１．２ｇの乳酸アルミ
ニウムをオートクレーブに仕込み、窒素置換を行い、内
部温度１２０℃から１３０℃の範囲に維持しながら１３
５ｇ（３．０７モル）のエチレンオキシドを４時間かけ
て添加した。更に１２０℃で３時間反応後、エチレング
リコールモノメチルエーテルを減圧下で留去した後、２
５１ｇの無色の高粘度液体を得た。冷却後、徐々に結晶
化しトリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌレ
ートを得た。融点は１３３℃、高速液体クロマトグラフ
ィーで純度を測定したところ９６％であった。[Table 1] Table 1 ――――――――――――――――――――――――――――――――― Example Thermal decomposition inhibitor Addition amount Temperature Time Decomposition rate (ppm) (℃) (hr) (%) ――――――――――――――――――――――――――――――――― Example 1 Aluminum lactate 4000 220 2 6 Example 2 Aluminum lactate 6000 220 2 2 Example 3 Aluminum sulfate 8000 220 2 1 Example 4 Aluminum chloride 4000 220 2 1 Example 5 Aluminum phthalocyanine chloride 4000 220 2 1 Example 6 Holon phthalocyanine Chlorito 4000 220 2 1 Example 7 Tin dichloride 4000 220 2 3 Example 8 Lactic acid 10000 220 2 5 Example 9 Isocyanuric acid 20000 220 2 5 Example 10 Aluminum acetylacetonate 4000 200 2 10 Example 11 Aluminum acetate 4000 220 2 8 Comparative Example 1 No additive 0 220 2 80 Comparative Example 2 Aluminum tecanoate 10000 2 20 2 80 ――――――――――――――――――――――――――――――――― EXAMPLE 12 As a triazine ring-containing compound, 129 g (1 mol Isocyanuric acid), 150 g of ethylene glycol monomethyl ether as a solvent, 0.5 g of triethylamine as a catalyst, and 1.2 g of aluminum lactate as a thermal decomposition inhibitor were charged into an autoclave, and the atmosphere in the autoclave was replaced with nitrogen. 13 ° C while maintaining
5 g (3.07 mol) of ethylene oxide were added over 4 hours. After further reacting at 120 ° C. for 3 hours, ethylene glycol monomethyl ether was distilled off under reduced pressure.
51 g of a colorless, highly viscous liquid were obtained. After cooling, it was gradually crystallized to obtain tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate. The melting point was 133 ° C., and the purity was measured by high performance liquid chromatography to be 96%.
【００３５】比較例３ 乳酸アルミニウムを添加しないこと以外は実施例１２と
同様に行い、２４８ｇの無色の高粘度液体を得た。融点
は１３０℃、高速液体クロマトグラフィーで純度を測定
したところ９０％であった。Comparative Example 3 The procedure of Example 12 was repeated except that aluminum lactate was not added, to obtain 248 g of a colorless high-viscosity liquid. The melting point was 130 ° C., and the purity was measured by high performance liquid chromatography to be 90%.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本願発明は、トリス−（２−ヒドロキシ
アルキル）−イソシアヌレートやそれとの共通母核を有
するトリアジン環含有化合物が、分解により副生する不
純物が更に分解を加速する事、特に塩基性物質または潜
在的な塩基性物質が分解をかなり加速することを見出し
た。According to the present invention, tris- (2-hydroxyalkyl) -isocyanurate and a triazine ring-containing compound having a common nucleus with tris- (2-hydroxyalkyl) -isocyanurate can be used to accelerate the decomposition of impurities by-produced by decomposition. It has been found that toxic substances or potential basic substances accelerate the decomposition considerably.
【００３７】その機構はトリアジン環が開裂してイソシ
アネート又は環状ウレタンを形成し、次いで塩基性不純
物を副生し、それが熱分解を更に加速すると推定した。The mechanism presumed that the triazine ring was cleaved to form an isocyanate or cyclic urethane, which then produced a basic impurity, which further accelerated thermal decomposition.
【００３８】その熱分解防止の有効な方法として、この
ような塩基性物質を化学的・物理的に不活性化する成分
を添加することであり、この成分として酸又は潜在的な
酸である酸性物質が好ましいことを見出した。An effective method for preventing the thermal decomposition is to add a component which chemically and physically inactivates such a basic substance, and as this component, an acid or a potential acid which is an acid. Materials have been found to be preferred.
【００３９】これらのトリアジン環含有化合物の熱分解
防止剤を、シアヌール酸とエチレンオキシド等のアルキ
レンオキシドを反応させて、トリス−（２−ヒドロキシ
エチル）−イソシアヌレート等をオートクレーブを用い
て合成する際に用いることにより、トリス−（２−ヒド
ロキシエチル）−イソシアヌレートを安定に製造するこ
とができる。When the thermal decomposition inhibitor of these triazine ring-containing compounds is reacted with cyanuric acid and an alkylene oxide such as ethylene oxide, tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate or the like is synthesized using an autoclave. By using it, tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanurate can be stably produced.
【００４０】また、トリス−（２−ヒドロキシエチル）
−イソシアヌレート等と、有機酸又は有機酸エステルと
を反応させてポリエステルを製造する工程で、熱分解防
止剤を添加してポリエステルを安定に製造することがで
きる。Also, tris- (2-hydroxyethyl)
In the step of producing a polyester by reacting an isocyanurate or the like with an organic acid or an organic acid ester, a polyester can be produced stably by adding a thermal decomposition inhibitor.
【００４１】そして、合成樹脂とトリアジン環含有化合
物を溶融混合する工程で、熱分解防止剤を添加して安定
に難燃性樹脂を製造することができる。In the step of melting and mixing the synthetic resin and the triazine ring-containing compound, a flame retardant resin can be stably produced by adding a thermal decomposition inhibitor.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｋ 15/02 Ｃ０９Ｋ 15/02 15/06 15/06 15/30 15/30 15/32 15/32 Ｚ Ａ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 101/00 C08L 101/00 C09K 15/02 C09K 15/02 15/06 15/06 15/30 15 / 30 15/32 15/32 Z A
Claims (13)
有化合物の熱分解防止剤。1. A thermal decomposition inhibitor for a triazine ring-containing compound containing an acidic substance as a main component.
物、錫化合物、アンチモン化合物、ホウ素化合物、硫酸
塩、又はこれらの混合物である請求項１に記載の熱分解
防止剤。2. The thermal decomposition inhibitor according to claim 1, wherein the acidic substance is an organic acid, an aluminum compound, a tin compound, an antimony compound, a boron compound, a sulfate, or a mixture thereof.
びイソシアヌール酸からなる群から選ばれる少なくとも
１種の有機酸である請求項１に記載の熱分解防止剤。3. The thermal decomposition inhibitor according to claim 1, wherein the acidic substance is at least one organic acid selected from the group consisting of lactic acid, hydroxyacetic acid, and isocyanuric acid.
ルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、硝
酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、アルミニウムア
セチルアセトネート、及びアルミニウムフタロシアニン
クロリドからなる群から選ばれる少なくとも１種のアル
ミニウム化合物である請求項１に記載の熱分解防止剤。4. The acidic substance is at least one aluminum compound selected from the group consisting of aluminum lactate, aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum acetate, aluminum nitrate, aluminum phosphate, aluminum acetylacetonate, and aluminum phthalocyanine chloride. The thermal decomposition inhibitor according to claim 1.
らの混合物である請求項１に記載の熱分解防止剤。5. The thermal decomposition inhibitor according to claim 1, wherein the acidic substance is tin chloride, tin sulfate, or a mixture thereof.
項１に記載の熱分解防止剤。6. The thermal decomposition inhibitor according to claim 1, wherein the acidic substance is antimony chloride.
リドである請求項１に記載の熱分解防止剤。7. The thermal decomposition inhibitor according to claim 1, wherein the acidic substance is boron phthalocyanine chloride.
素トリメチルアンモニウム、又はそれらの混合物である
請求項１に記載の熱分解防止剤。8. The thermal decomposition inhibitor according to claim 1, wherein the acidic substance is ammonium sulfate, trimethylammonium hydrogen sulfate, or a mixture thereof.
記載の熱分解防止剤を、エポキシ基への付加物による少
なくとも１つの水酸基を有する化学基が置換されたトリ
アジン環含有化合物に添加するトリアジン環含有化合物
の熱分解防止方法。9. A triazine ring-containing compound in which the thermal decomposition inhibitor according to any one of claims 1 to 8 is substituted with a chemical group having at least one hydroxyl group by an adduct to an epoxy group. A method for preventing thermal decomposition of a triazine ring-containing compound to be added.
に記載の熱分解防止剤を、トリス−（２−ヒドロキシア
ルキル）−イソシアヌレート又はその誘導体に添加する
トリス−（２−ヒドロキシアルキル）−イソシアヌレー
ト又はその誘導体の熱分解防止方法。10. Tris- (2-hydroxyalkyl) wherein the thermal decomposition inhibitor according to any one of claims 1 to 8 is added to tris- (2-hydroxyalkyl) -isocyanurate or a derivative thereof. )-A method for preventing thermal decomposition of isocyanurate or a derivative thereof.
す。）で表されるアルキレンオキシドとから、式
（２）： 【化２】 で表されるトリアジン環含有化合物を製造する工程で、
請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の熱分解防
止剤を添加するトリアジン環含有化合物の製造方法。11. Cyanuric acid and a compound of formula (1): (Wherein R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or an alkyl group) from the alkylene oxide represented by the formula (2): In the step of producing a triazine ring-containing compound represented by
A method for producing a triazine ring-containing compound, to which the thermal decomposition inhibitor according to any one of claims 1 to 8 is added.
は有機酸エステルとを反応させてポリエステルを製造す
る工程で、請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載
の熱分解防止剤を添加するポリエステルの製造方法。12. A process for producing a polyester by reacting a triazine ring-containing compound with an organic acid or an organic acid ester, wherein the thermal decomposition inhibitor according to any one of claims 1 to 8 is added. Of producing polyester.
記載のトリアジン環含有化合物を１５０〜２６０℃の温
度で溶融混合する工程で、請求項１乃至請求項８のいず
れか１項に記載の熱分解防止剤を添加する難燃性樹脂の
製造方法。13. The process according to claim 1, wherein the synthetic resin and the triazine ring-containing compound according to claim 9 or 10 are melt-mixed at a temperature of 150 to 260 ° C. A method for producing a flame-retardant resin to which a thermal decomposition inhibitor is added.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000325393A JP4434466B2 (en) | 2000-10-25 | 2000-10-25 | Thermal decomposition inhibitor for triazine ring-containing compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000325393A JP4434466B2 (en) | 2000-10-25 | 2000-10-25 | Thermal decomposition inhibitor for triazine ring-containing compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002129163A true JP2002129163A (en) | 2002-05-09 |
| JP4434466B2 JP4434466B2 (en) | 2010-03-17 |
Family
ID=18802766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000325393A Expired - Fee Related JP4434466B2 (en) | 2000-10-25 | 2000-10-25 | Thermal decomposition inhibitor for triazine ring-containing compounds |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4434466B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102977575A (en) * | 2012-10-09 | 2013-03-20 | 中北大学 | Sulfonate fire retardation agents and preparation methods thereof |
-
2000
- 2000-10-25 JP JP2000325393A patent/JP4434466B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4434466B2 (en) | 2010-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1669385A1 (en) | Continuous method for manufacturing an acid functional blocked solid isocyanate | |
| EP0343690B1 (en) | Heat-latent, cationic polymerization initiator and resin compositions containing the same | |
| JP2002531651A (en) | Stabilization of malonic ester / triazole mixed blocked HDI trimer / formaldehyde | |
| JPS6323887A (en) | Oxazolidine, manufacture and use as fixing agent | |
| US4189577A (en) | Imidazole-isocyanuric acid adducts | |
| JPH04139174A (en) | New isocyanurate type ester derivative | |
| JPH07304843A (en) | Polyisocyanate blocked with blocking agent mixture | |
| JPH11140150A (en) | Composition for low-smoking flame-retardant polyisocyanurate foam and low-smoking flame-retardantfoam prepared therefrom | |
| EP3677616B1 (en) | Method for producing non-isocyanate polyurethanes | |
| DE102006004077A1 (en) | Solvent-free continuous production of polyurethane composition involves reacting polyisocyanate with isocyanate groups, polyisocyanate with uretdione groups and oligomeric or polymeric polyol in presence of catalyst in intensive mixer | |
| JPH05331179A (en) | Organocyclic phosphorus compound and its production | |
| JP2002129163A (en) | Thermal decomposition inhibitor for triazine-ring- containing compound | |
| JP2003040959A (en) | Method for producing monomer-containing polyisocyanurate having reduced odor and storage stability | |
| JPS61203169A (en) | Organic salt of phosphonic acid, manufacture, composition, flame retardant polyurethane or polyisocyanurate blended therewith and manufacture of same polymer | |
| US6177541B1 (en) | Process for producing an isocyanurate derivative | |
| JP2876678B2 (en) | Method for producing isocyanurate derivative | |
| KR20040018452A (en) | Aqueous and/or Water-dilutable Polyisocyanate Cross-linking Agents Which are Blocked by a Diisopropylamine, and the Use of Said Agents | |
| US7250509B1 (en) | Method for preparing melamine salt of pentaerypolyol phosphoric acid | |
| JPH0749462B2 (en) | Blocked isocyanate compound, and low temperature curable composition, coating composition and adhesive composition containing the same | |
| JPH0559023A (en) | Compound having plural terminal 2-oxooxazolidin-5-ylmethyl groups | |
| JP4088719B2 (en) | Method for producing tris (2-hydroxyalkyl) isocyanurate | |
| CN112210288A (en) | Polyurethane powder coating | |
| JP2006265503A (en) | Method for producing aliphatic polyester | |
| JPH0841155A (en) | Moisture-curable polyurethane composition | |
| JPH05301883A (en) | Phosphorus-containing succinimide compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071001 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090616 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090624 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090817 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090924 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091112 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091209 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20091222 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4434466 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130108 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |