JP2002128938A - Silicone rubber composition for sponge molding and manufacturing method of silicone sponge molded article - Google Patents

Silicone rubber composition for sponge molding and manufacturing method of silicone sponge molded article

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JP2002128938A
JP2002128938A JP2000325830A JP2000325830A JP2002128938A JP 2002128938 A JP2002128938 A JP 2002128938A JP 2000325830 A JP2000325830 A JP 2000325830A JP 2000325830 A JP2000325830 A JP 2000325830A JP 2002128938 A JP2002128938 A JP 2002128938A
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sponge
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Hiroshi Honma
博 本間
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silicone rubber composition for sponge molding having a fast curing speed and capable of giving a silicone rubber sponge molded article causing no blooming on the surface thereof, and a manufacturing method of a silicone sponge molded article. SOLUTION: The silicone rubber composition for sponge molding comprises (A) 100 pts.wt. of a silicone rubber base compound comprising (a-1) a diorganopolysiloxane raw rubber, (a-2) a reinforcing silica and (a-3) a diorganosiloxane oligomer with both ends blocked with a silanol group or a hexaorganodisilazane, (B) 0.1-10 pts.wt. of an organic peroxide represented by the general formula: R-COOOCOO-R1-OOCOOOC-R and (C) 0.1-20 pts.wt. of an organic foaming agent. The manufacturing method of the silicone rubber sponge molded article is also provided.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はスポンジ成形用シリ
コーンゴム組成物およびシリコーンゴムスポンジ成形品
の製造方法に関し、詳しくは、建築ガスケット、各種パ
ッキン、コピー機などのスポンジロール、化粧用パフ等
のスポンジ成形品として使用されるシリコーンゴム組成
物およびシリコーンゴムスポンジ成形品の製造方法に関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silicone rubber composition for sponge molding and a method for producing a silicone rubber sponge molded product. More specifically, sponge rolls for building gaskets, various packings, copying machines, etc., and sponges for cosmetic puffs and the like. The present invention relates to a silicone rubber composition used as a molded article and a method for producing a silicone rubber sponge molded article.

【0002】[0002]

【従来の技術】シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、耐
候性、電気特性等に優れていることから、建築ガスケッ
ト、各種パッキン、複写機、プリンターなどのスポンジ
ロール、化粧用パフ等のスポンジ成形品として多用され
ている。従来、かかるシリコーーゴムスポンジを製造す
る方法としては、シリコーンゴムベースに2,2’−ア
ゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,
4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス
(2−メチルブチロニトリル)、ジニトロソペンタメチ
レンテトラミン、アゾジカルボンアミドなどの有機発泡
剤を添加し、有機過酸化物を硬化剤として加熱成形する
方法が採用されていた。特に押出成形によりスポンジ成
形品を製造する場合は、大気中の酸素によって硬化阻害
を受けにくい2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ドやクロロベンゾイルパーオキサイド等の塩素化ベンゾ
イルパーオキサイドが使用されていた。しかし、これら
の塩素化ベンゾイルパーオキサイドを配合したシリコー
ンゴム組成物は、硬化時の異臭、硬化後のシリコーンゴ
ム成形品表面上のブルーミング等の問題点があった。ブ
ルーミングとは硬化剤の分解生成物が成形品表面に徐々
に析出することにより、その表面が白くなる現象であ
る。このような問題点を解消するために、硬化剤として
ビス(オルソ−メチルベンゾイル)パーオキサイドを配
合したシリコーンゴム組成物(特開昭59−18758
号公報参照)およびビス(パラーメチルベンゾイル)パ
ーオキサイドを配合したシリコーンゴム組成物(特開昭
62−185750号公報参照)が提案されている。し
かし、これらのシリコーンゴム組成物は硬化速度が遅い
ために、生産性に劣るという問題点があった。
2. Description of the Related Art Silicone rubber is excellent in heat resistance, cold resistance, weather resistance, electrical properties, etc., and is used for sponge molding of construction gaskets, various packings, copying machines, sponge rolls for printers, and cosmetic puffs. It is frequently used as a product. Conventionally, as a method for producing such a silicone rubber sponge, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,2
Organic foaming agents such as 4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), dinitrosopentamethylenetetramine, and azodicarbonamide are added, and heat molding is performed using organic peroxide as a curing agent. The method was adopted. Particularly, when a sponge molded product is manufactured by extrusion molding, a chlorinated benzoyl peroxide such as 2,4-dichlorobenzoyl peroxide or chlorobenzoyl peroxide, which is hardly inhibited from curing due to atmospheric oxygen, has been used. However, silicone rubber compositions containing these chlorinated benzoyl peroxides have problems such as an unpleasant odor during curing and blooming on the surface of the molded silicone rubber product after curing. Blooming is a phenomenon in which a decomposition product of a curing agent gradually deposits on the surface of a molded product, so that the surface becomes white. In order to solve such problems, a silicone rubber composition containing bis (ortho-methylbenzoyl) peroxide as a curing agent (JP-A-59-18758).
Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-185750) and a silicone rubber composition containing bis (para-methylbenzoyl) peroxide. However, these silicone rubber compositions have a problem that productivity is inferior due to a low curing rate.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消すべく鋭意研究した結果、特定の有機過酸化物
で硬化させれば、硬化速度が速く、表面上にブルーミン
グを起こさないシリコーンゴムスポンジ成形品が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本
発明の目的は、硬化速度が速く、表面上にブルーミング
を起こさないシリコーンゴムスポンジ成形品を得ること
ができるスポンジ成形用シリコーンゴム組成物およびシ
リコーンゴムスポンジ成形品の製造方法を提供すること
にある。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, if the composition is cured with a specific organic peroxide, the curing speed is high and blooming does not occur on the surface. The present inventors have found that a silicone rubber sponge molded product can be obtained, and have completed the present invention. That is, an object of the present invention is to provide a silicone rubber composition for sponge molding and a method for producing a silicone rubber sponge molded product which can obtain a silicone rubber sponge molded product having a high curing rate and not causing blooming on the surface. It is in.

【0004】[0004]

【課題の解決手段】本発明は、(A)(a-1)ジオルガ
ノポリシロキサン生ゴム100重量部、(a-2)補強性シ
リカ15〜150重量部および(a-3)両末端シラノー
ル基封鎖ジオルガノシロキサンオリゴマーもしくはヘキ
サオルガノジシラザン0〜50重量部からなるシリコー
ンゴムベースコンパウンド100重量部と(a-2)一般
式:R−COOOCOO−R1−OOCOOOC−R
{式中、Rはアルキル基、アルコキシ基、−SiR2 3
(式中、R2はアルキル基またはアルコキシ基であ
る。)、−CH2SiR2 3(式中、R2は前記と同じであ
る。)で示される基、 −Ph−R3 c[式中、Phはフ
ェニル基、R3はアルキル基、アルコキシ基またはSi
2 3基(式中、R2は前記と同じである。)、−CH2
iR2 3(式中、R2は前記と同じである。)、cは0〜3
である。]から選択される基、R1は炭素数1〜10のア
ルキレン基である。}で表わされる有機過酸化物0.1
〜10重量部および(C)有機発泡剤0.1〜20重量
部からなるスポンジ成形用シリコーンゴム組成物に関す
る。
The present invention relates to (A) (a-1) 100 parts by weight of a diorganopolysiloxane raw rubber, (a-2) 15 to 150 parts by weight of reinforcing silica, and (a-3) a silanol group at both ends. 100 parts by weight of a silicone rubber base compound comprising 0 to 50 parts by weight of a blocked diorganosiloxane oligomer or hexaorganodisilazane and (a-2) a general formula: R-COOOCOO-R 1 -OOCOOOC-R
{In the formula, R is an alkyl group, an alkoxy group, -SiR 2 3 group, (wherein, R 2 is an alkyl group or an alkoxy group.) - CH 2 SiR 2 3 ( wherein, R 2 are as defined above in a group represented by.), in -Ph-R 3 c [wherein, Ph is phenyl group, R 3 is an alkyl group, an alkoxy group, or Si
R 2 3 group (wherein, R 2 is as defined above.), - CH 2 S
iR 2 3 (wherein, R 2 is as defined above.), c is 0 to 3
It is. R 1 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. Organic peroxide represented by} 0.1
The present invention relates to a silicone rubber composition for forming a sponge, comprising 10 to 10 parts by weight and (C) 0.1 to 20 parts by weight of an organic foaming agent.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】これを説明すると、(A)成分は本
発明組成物の主剤となるものであり、かかる(A)成分
を構成する(a-1)成分のジオルガノポリシロキサン生
ゴムは、25℃における粘度が100万mPa・s以上
であることが好ましく、500万mPa・s以上である
ことがより好ましい。また、そのウイリアムス可塑度が
50以上であり、100以上が好ましく、120以上が
さらに好ましい。また、その重合度は、通常、3,00
0〜20,000であり、重量平均分子量は20×10
4 以上である。このような(a−1)成分としては、次に
示す平均単位式で表されるジオルガノポリシロキサン生
ゴムが例示される。 平均単位式:RaSiO4-a/2(式中、Rは一価炭化水素
基もしくはハロゲン化アルキル基であり、aは1.8〜
2.3である。)。一価炭化水素基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;ビニル基、
アリル基、プロペニル基、ヘキセニル基等のアルケニル
基;シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;β−フェ
ニルエチル基等のアラルキル基;フェニル基、トリル基
等のアリール基が例示され、ハロゲン化アルキル基とし
ては、3,3,3−トリフロロプロピル基、3−クロロプ
ロピル基が例示されるが、少なくとも50モル%はメチ
ル基であることが好ましい。また、硬化特性上、1分子
中にケイ素原子結合アルケニル基を有することが好まし
く、ビニル基が好ましい。ビニル基は分子中の全有機基
の0.01〜0.4モル%であることが好ましい。本成
分の分子構造は直鎖状、分枝を含む直鎖状のいずれであ
ってもよい。本成分は単一重合体でも共重合体でもよ
く、あるいはこれらの重合体の混合物でもよい。本成分
を構成するシロキサン単位の具体例としては、ジメチル
シロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチル
フェニルシロキサン単位、(3,3,3―トリフロロプ
ロピル)メチルシロキサン単位が挙げられる。分子鎖末
端に存在する基としては、トリメチルシロキシ基、ジメ
チルビニルシロキシ基、メチルビニルヒドロキシシロキ
シ基、ジメチルヒドロキシシロキシ基が例示される。こ
のようなジオルガノポリシロキサン生ゴムとしては、両
末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキ
サン生ゴム、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム、
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン生ゴム、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム、両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチ
ルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴ
ム,両末端メチルビニルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェ
ニルシロキサン共重合体生ゴム、両末端メチルビニルヒ
ドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン・(3,3,3−トリフルオロプロピル)
メチルシロキサン共重合体生ゴムが例示される。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS To explain this, the component (A)
The component (A) is a main component of the composition of the present invention.
(A-1) component of diorganopolysiloxane
Rubber has a viscosity of 1,000,000 mPa · s or more at 25 ° C.
Is preferably 5 million mPa · s or more.
Is more preferable. Also, its Williams plasticity
50 or more, preferably 100 or more, and 120 or more
More preferred. The polymerization degree is usually 3,000.
0 to 20,000, and the weight average molecular weight is 20 × 10
Four That is all. As such a component (a-1),
Diorganopolysiloxane raw material represented by the average unit formula shown
Rubber is exemplified. Average unit formula: RaSiO4-a / 2(Where R is a monovalent hydrocarbon
A is 1.8 or more.
2.3. ). As the monovalent hydrocarbon group, methyl
An alkyl group such as a group, an ethyl group or a propyl group; a vinyl group,
Alkenyl such as allyl, propenyl, and hexenyl
A cycloalkyl group such as a cyclohexyl group;
Aralkyl groups such as nilethyl group; phenyl group, tolyl group
And the like, and an aryl group is exemplified.
3,3,3-trifluoropropyl group, 3-chloropropyl
A ropyl group is exemplified, but at least 50 mol% is methyl.
It is preferably a benzyl group. In addition, one molecule
It is preferable to have a silicon-bonded alkenyl group in the
And a vinyl group is preferred. Vinyl groups are all organic groups in the molecule
Is preferably 0.01 to 0.4 mol% of the total. Honari
The molecular structure can be either linear or branched and linear.
You may. This component can be a homopolymer or a copolymer.
Or a mixture of these polymers. This ingredient
As a specific example of the siloxane unit constituting
Siloxane unit, methylvinylsiloxane unit, methyl
Phenyl siloxane unit, (3,3,3-trifluoroprop
Ropyl) methylsiloxane units. Molecular chain end
Groups present at the ends include trimethylsiloxy groups,
Tylvinylsiloxy group, methylvinylhydroxysiloxy
And a dimethylhydroxysiloxy group. This
As a diorganopolysiloxane raw rubber such as
Methyl vinyl polysiloxane with terminal trimethylsiloxy group blocking
Raw rubber, dimethyl endblocked with trimethylsiloxy groups at both ends
Siloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber,
Dimethylvinylsiloxy-blocked dimethylpolysilo at both ends
Xan raw rubber, both ends dimethylvinylsiloxy group blocked di
Methylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw
Rubber, dimethylhydroxysiloxy group-blocked dimethyl
Siloxane and methylvinylsiloxane copolymer
And methyl vinylhydroxysiloxy groups at both ends
Cylsiloxane, methylvinylsiloxane, methylphen
Nylsiloxane copolymer raw rubber,
Doxysiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylbi
Nylsiloxane ・ (3,3,3-trifluoropropyl)
Methylsiloxane copolymer raw rubber is exemplified.

【0006】(a-2)補強性シリカは、本発明組成物に
押出形状保持性を付与し、硬化させて得られるシリコー
ンゴムに機械的強度を付与するために必要とされる成分
である。このような補強性シリカとしては、ヒュームド
シリカ等の乾式法シリカ、沈殿シリカ等の湿式法シリカ
が挙げられる。さらにそれらの表面が、オルガノクロロ
シラン、ヘキサオルガノジシラザン、ジオルガノシクロ
シロキサンオリゴマー等の有機ケイ素化合物で疎水化処
理された補強性シリカも使用できる。本成分はそのBE
T法比表面積が50m2/g以上であることが好ましい。
本成分の配合量は(A)成分100重量部に対して15
〜150重量部の範囲である。これは、機械的強度が低
下し、150重量部を超えると(a-1)成分への配合が
困難になるためである。
[0006] (a-2) Reinforcing silica is a component required to impart extruded shape retention to the composition of the present invention and to impart mechanical strength to the silicone rubber obtained by curing. Examples of such reinforcing silica include dry silica such as fumed silica and wet silica such as precipitated silica. Further, reinforcing silica whose surface is hydrophobized with an organosilicon compound such as an organochlorosilane, hexaorganodidisilazane, or diorganocyclosiloxane oligomer can also be used. This component is the BE
The T method specific surface area is preferably 50 m 2 / g or more.
The amount of this component is 15 per 100 parts by weight of component (A).
It is in the range of 150 parts by weight. This is because the mechanical strength is reduced, and if it exceeds 150 parts by weight, it becomes difficult to mix it with the component (a-1).

【0007】(a-3)両末端シラノール基封鎖ジオルガノ
シロキサンオリゴマーまたはヘキサオルガノジシラザン
は、(a-2)補強性シリカの表面処理剤としての働きを
し、(a-2)成分が(a-1)成分中に均一に分散し易くする
働きをする。また(A)成分のクレープハードニングを
防ぐ働きをする。ここで、両末端シラノール基封鎖ジオ
ルガノシロキサンオリゴマーとしては、両末端シラノー
ル基封鎖ジメチルシロキサンオリコ゛マー、両末端シラノール
基封鎖メチルビニシロキサンオリコ゛マー、両末端シラノール
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサンオリ
コ゛マー、両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサンオリコ゛
マー、両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチ
ルフェニルシロキサンオリコ゛マーが例示される。また、ヘキ
サオルガノジシラザンとしては、ヘキサメチルジシラザ
ン、テトラメチルジビニルジシラザンが例示される。こ
のような(a-3)成分の配合量は、(a-1)成分100重量
部に対して0〜50重量部であり、好ましくは1.0〜
40重量部である。ヘキサオルガノジシラザンは水を併
用することが好ましい。(A)成分は、上記のような(a
-1)成分、(a-2)成分および(a-3)成分を150℃
〜220℃で混合することによって容易に製造される。
(A-3) The diorganosiloxane oligomer or hexaorganodisilazane having silanol groups at both ends thereof functions as a surface treating agent for (a-2) reinforcing silica, and the component (a-2) is a-1) It works to facilitate uniform dispersion in the components. Further, it functions to prevent crepe hardening of the component (A). Here, as the diorganosiloxane oligomer having silanol groups at both ends, dimethylsiloxane oligomers having silanol groups at both ends, methylvinylsiloxane oligomers having silanol groups at both ends, dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane oligomer having silanol groups at both ends, and silanol groups at both ends. Examples include group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane / methylphenylsiloxane oligomer and dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane oligomer with both terminal silanol groups blocked. Examples of hexaorganodisilazane include hexamethyldisilazane and tetramethyldivinyldisilazane. The amount of the component (a-3) is from 0 to 50 parts by weight, preferably from 1.0 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (a-1).
40 parts by weight. It is preferable that water is used in combination with hexaorganodisilazane. The component (A) has the above-mentioned (a)
-1) Component, (a-2) component and (a-3) component at 150 ° C
Manufactured easily by mixing at ~ 220 ° C.

【0008】(B)成分の有機過酸化物は、本発明組成
物の硬化剤であり、一般式:R−COOOCOO−R1
−OOCOOOC−R{式中、Rはメチル基、エチル
基、プロピル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ等のアルコキシ基、−SiR2 3基(式
中、R2はメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ等のアルコ
キシ基である。)、−CH2SiR2 3(式中、R2は前記
と同じである。)で示される基、 −Ph−R3 c[式
中、Phはフェニレン基、R3はアルキル基、アルコキ
シ基またはSiR2 3基(式中、R2は前記と同じであ
る。)、−CH2SiR2 3(式中、R2は前記と同じであ
る。)、cは0〜3である。]から選択される基、R1
炭素数1〜10のアルキレン基である。}で表わされる
が、下記一般式でも表される。
[0008] The organic peroxide of the component (B) is a curing agent for the composition of the present invention, and has the general formula: R-COOOCOO-R 1
During -OOCOOOC-R {wherein, R is a methyl group, an ethyl group, an alkyl group such as propyl group, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group propoxy, -SiR 2 3 group (wherein, R 2 is a methyl group, ethyl group, an alkyl group such as propyl group, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group propoxy), -. CH 2 SiR 2 3 ( wherein the groups of R 2 are represented by the same as defined above). during -Ph-R 3 c [wherein, Ph is a phenylene group, R 3 is an alkyl group, an alkoxy group, or a SiR 2 3 group (wherein, R 2 is as defined above.), - CH 2 SiR 2 3 (In the formula, R 2 is the same as described above.) And c is 0 to 3. R 1 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. Is represented by}, but is also represented by the following general formula.

【0009】一般式:General formula:

【化1】 (式中、RおよびR1は前記と同じである。) このような有機過酸化物としては、次に示す化合物が例
示される。
Embedded image (In the formula, R and R 1 are the same as described above.) Examples of such an organic peroxide include the following compounds.

【0010】[0010]

【化2】 またはEmbedded image Or

【化3】 Embedded image

【0011】[0011]

【化4】 Embedded image

【0012】[0012]

【化5】 Embedded image

【0013】[0013]

【化6】 Embedded image

【0014】[0014]

【化7】 Embedded image

【0015】[0015]

【化8】 Embedded image

【0016】[0016]

【化9】 Embedded image

【0017】[0017]

【化10】 Embedded image

【0018】(B)成分は、その最大粒子径が50μm
以下であることが好ましい。(B)成分をシリコーンゴ
ムベースコンパウンドへ混合する時は、(B)成分をジ
メチルポリシロキサンオイル中に分散させたペースト状
物で配合することが好ましい。なお、この(B)成分に
はシリコーンゴム組成物の硬化剤と公知とされる有機過
酸化物を併用することは、本発明の目的を損なわない限
り差支えない。このような有機過酸化物としては、ベン
ゾイルパーオキサイド、オルトメチルベンゾイルパーオ
キサイド,メタメチルベンゾイルパーオキサイド,パラ
メチルベンゾイルパーオキサイド等のメチル基置換ベン
ゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,
5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘ
キサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルク
ミルパーオキサイド等のアルキル系有機過酸化物が例示
される。これらの中でもアルキル系有機過酸化物が好ま
しい。(B)成分をシリコーンゴムベースコンパウンド
へ混合する時は、(B)成分をジメチルポリシロキサン
オイル中に分散させたペースト状で配合することが好ま
しい。本成分の配合量はA)成分100重量部に対して
0.1〜10重量部である。
Component (B) has a maximum particle size of 50 μm.
The following is preferred. When the component (B) is mixed with the silicone rubber-based compound, it is preferable to mix the component (B) in a paste-like substance dispersed in dimethylpolysiloxane oil. It is to be noted that the use of a curing agent for the silicone rubber composition and a known organic peroxide together with the component (B) may be used as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of such organic peroxides include methyl-substituted benzoyl peroxides such as benzoyl peroxide, orthomethylbenzoyl peroxide, metamethylbenzoyl peroxide, and paramethylbenzoyl peroxide; dicumyl peroxide;
Examples thereof include alkyl-based organic peroxides such as 5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, di-t-butyl peroxide, and t-butylcumyl peroxide. Of these, alkyl-based organic peroxides are preferred. When the component (B) is mixed with the silicone rubber-based compound, it is preferable to mix the component (B) in a paste form in which the component (B) is dispersed in dimethylpolysiloxane oil. The amount of this component is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of component A).

【0019】(C)有機発泡剤は、2,2’−アゾビス
イソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジ
メチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メ
チルブチロニトリル)、ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン、アゾジカルボンアミド等が例示される。本成分
の添加量は、(A)成分のシリコーンゴムベースコンパ
ウンド100重量部に対して、0.1〜20重量部の範
囲内である。
(C) Organic foaming agents include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), and 2,2'-azobis (2-methylbutyral Ronitrile), dinitrosopentamethylenetetramine, azodicarbonamide and the like. The addition amount of this component is in the range of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone rubber base compound as the component (A).

【0020】本発明組成物は、上記した(A)成分〜
(C)成分からなるが、これらの成分に加えて、従来か
らシリコーンゴム組成物に配合されることが公知とされ
ている各種添加剤、例えば、けいそう土、石英粉末、炭
酸カルシウム、カーボンブラック、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ等の無機質充填剤;希土類酸化物、水酸化
セリウム、セリウムシラノレート、セリウム脂肪酸塩等
の耐熱剤、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム等の高級脂肪酸およびそれらの金属塩等
の金型離型剤;顔料、白金化合物、ヒュームド二酸化チ
タン、炭酸亜鉛等の難燃性付与剤等を配合することは本
発明の目的を損なわない限り差し支えない。また、硬化
においては、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチ
ル−2,5−じ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ
−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベ
ンゾエート等のアルキル系有機化酸化物や付加反応硬化
剤を併用してもよい。
The composition of the present invention comprises the component (A)
(C) In addition to these components, in addition to these components, various additives conventionally known to be incorporated into silicone rubber compositions, such as diatomaceous earth, quartz powder, calcium carbonate, carbon black Fillers such as rare earth oxides, cerium hydroxide, cerium silanolate, and cerium fatty acid salts; higher fatty acids such as stearic acid, zinc stearate, and calcium stearate; and metal salts thereof. The use of a mold releasing agent such as a pigment; a pigment, a platinum compound, a flamed titanium dioxide, a flame retardant such as zinc carbonate, or the like may be added as long as the object of the present invention is not impaired. In curing, alkyl-based organic compounds such as dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, di-t-butyl peroxide and t-butylperoxybenzoate are used. An oxidized oxide or an addition reaction curing agent may be used in combination.

【0021】本発明組成物は、上記(A)成分〜(C)
成分を均一に混合することによって容易に製造される。
混合装置としては、連続混練押出機、ニ本ロール等シリ
コーンゴムの製造に使用されている従来公知の装置が使
用できる。
The composition of the present invention comprises the above components (A) to (C)
It is easily manufactured by mixing the components uniformly.
As the mixing device, a conventionally known device used in the production of silicone rubber, such as a continuous kneading extruder or a two-roll mill, can be used.

【0022】本発明組成物は、上記した(A)成分〜
(C)成分からなるものであるが、(A)成分と(B)
成分を混合した段階のコンパウンドは、JSRキュラス
トメーターIII型キュラストメーターを使用し、130
℃/10分で測定したトルク値が最大トルク値の10%
となるのに要する時間(T10)が0.25分以下であ
り、かつ、130℃/10分でのトルク値が最大トルク
値の90%となるのに要する時間(T90)が1.0分以
下であることが好ましい。ここで、JISIII型キュラ
ストメータは、標準的なゴムの加硫速度を規定するため
の加硫試験機であり、SRIS(ゴム協会標準規格)に
規定されている標準的なゴムの加硫速度を測定する加硫
試験機である{日本ゴム協会誌、第46巻、第53頁〜
第61頁(1973)参照}。
The composition of the present invention comprises the component (A)
It is composed of the component (C), but the component (A) and the component (B)
The compound at the stage of mixing the components was prepared by using a JSR Curastometer III type Curastometer, 130
Torque value measured at 10 ° C / 10 min is 10% of maximum torque value
Become the time required (T 10) is equal to or less than 0.25 minutes and, 130 ° C. / torque values at 10 minutes time required for the 90% of the maximum torque value (T 90) is 1. It is preferably 0 minutes or less. Here, the JIS III type curast meter is a vulcanization tester for specifying a standard rubber vulcanization rate, and is a standard rubber vulcanization rate specified by SRIS (Rubber Association Standards). Is a vulcanization tester that measures
See page 61 (1973).

【0023】本発明組成物を使用してシリコーンゴムス
ポンジ成形品を製造するには、押出成形の場合は、本発
明組成物を連続的に押出成形機に投入して未硬化のシリ
コーンゴム成形品となし、次いで、該成形品を常圧下、
150〜600℃、好ましくは160〜300℃の熱気
中で硬化、発泡させることにより、シリコーンゴムスポ
ンジ成形品とする。ここで、押出成形機としては、シリ
コーンゴム組成物の押出成形に使用されている従来周知
の押出成形機、例えば、1軸押出成形機が使用可能であ
る。また、金型成形の場合は、本発明組成物を所定の成
形型、例えば金型に仕込み、100〜200℃、好まし
くは130〜170℃に加熱したプレス成形機で常圧あ
るいは加圧下で硬化、発泡させることによりシリコーン
ゴムスポンジ成形品とする。
In order to produce a silicone rubber sponge molded product using the composition of the present invention, in the case of extrusion molding, the composition of the present invention is continuously charged into an extruder to obtain an uncured silicone rubber molded product. Then, the molded article under normal pressure,
By curing and foaming in hot air at 150 to 600 ° C, preferably 160 to 300 ° C, a silicone rubber sponge molded product is obtained. Here, as the extruder, a conventionally well-known extruder used for extrusion of a silicone rubber composition, for example, a single screw extruder can be used. In the case of die molding, the composition of the present invention is charged into a predetermined molding die, for example, a die, and cured at normal pressure or pressure by a press molding machine heated to 100 to 200 ° C, preferably 130 to 170 ° C. Then, a silicone rubber sponge molded product is obtained by foaming.

【0024】以上のような本発明組成物は、加熱下での
硬化速度が速く、また、表面上にブルーミングを起こさ
ないので、このような特性の要求される用途、例えば建
築ガスケット、各種パッキン、複写機、プリンターなど
のスポンジロール、化粧品パフ等のスポンジ成形用材料
として極めて有用である。
Since the composition of the present invention as described above has a high curing rate under heating and does not cause blooming on the surface, it can be used for applications requiring such properties, for example, building gaskets, various packings, It is extremely useful as a sponge molding material such as a sponge roll for a copying machine and a printer, and a cosmetic puff.

【0025】[0025]

【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明す
る。実施例中、部とあるのは重量部のことであり、粘度
は25℃における値である。
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”, and the viscosity is a value at 25 ° C.

【0026】[0026]

【実施例1】分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基
で封鎖されたジメチルシロキサン単位99.86モル%とメ
チルビニルシロキサン単位0.14モル%からなるメチルビ
ニルポリシロキサン生ゴム(重合度5000)100
部、BET法比表面積200m2/gの乾式法シリカ3
0部、BET法比表面積130m2/gの湿式法シリカ
10部、粘度が60センチストークスの両末端シラノー
ル基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー7.0部をニー
ダーミキサーに投入して、175℃で均一になるまで混
合してシリコーンゴムベースコンパウンドを得た。この
シリコーンゴムベースコンパウンドを冷却後、このコン
パウンド100部に、下記化11で示される有機過酸化
物の50重量%シリコーンオイルペースト(この有機過
酸化物100部と粘度1000mPa・sのジメチルポリ
シロキサンオイル100部の混合物)1.3部、アゾビ
スイソブチロニトリル1.5部を2本ロール上で添加し
混合してスポンジ成形用シリコーンゴム組成物を製造し
た。なお、化11で示される有機過酸化物の粒子径は、
最大粒子径が30μmであり、平均粒子径が2μmであっ
た。
Example 1 Methylvinylpolysiloxane raw rubber (degree of polymerization 5000) consisting of 99.86 mol% of dimethylsiloxane units and 0.14 mol% of methylvinylsiloxane units, both ends of the molecular chain of which are blocked with dimethylvinylsiloxy groups.
Part, dry method silica 3 having a BET specific surface area of 200 m 2 / g
0 parts, 10 parts of wet silica having a BET specific surface area of 130 m 2 / g, and 7.0 parts of a dimethylsiloxane oligomer having a capped silanol group at both ends and having a viscosity of 60 cSt are charged into a kneader mixer, and the mixture is made uniform at 175 ° C. To obtain a silicone rubber-based compound. After cooling the silicone rubber-based compound, 100 parts of the compound was added to a 50% by weight silicone oil paste of an organic peroxide represented by the following formula (100 parts of the organic peroxide and dimethylpolysiloxane oil having a viscosity of 1000 mPa · s). 1.3 parts of azobisisobutyronitrile and 1.5 parts of azobisisobutyronitrile were added and mixed on a two-roll mill to produce a silicone rubber composition for sponge molding. The particle size of the organic peroxide represented by Chemical Formula 11 is as follows:
The maximum particle size was 30 μm, and the average particle size was 2 μm.

【0027】[0027]

【化11】 上記で得られたスポンジ成形用シリコーンゴム組成物
を、直径8φのダイスを取り付けた65mmΦの1軸押
出機に投入し、丸棒状に押出した後、250℃の熱風炉
中で加熱し、硬化・発泡させた。硬化が完結したスポン
ジ成形物を得るのに要した時間はおよそ140秒であっ
た。 上記で得られたスポンジ成形用シリコーンゴム組
成物14.4ccを、40mm×60mm×6mmtの
金型に仕込み、一段式のプレス成形機を用いて、温度1
70℃、圧力5MPaの条件で、加熱し、硬化・発泡させ
たところ、硬化が完結したスポンジ成形物を得るのに要
した時間は300秒であった。これらの測定結果を表1
に示した。
Embedded image The silicone rubber composition for sponge molding obtained above is put into a single-screw extruder of 65 mmφ equipped with a die having a diameter of 8φ, extruded into a round bar shape, and then heated in a hot air oven at 250 ° C. to be cured and cured. Foamed. The time required to obtain a completely cured sponge molded article was about 140 seconds. 14.4 cc of the silicone rubber composition for sponge molding obtained above was charged into a mold of 40 mm × 60 mm × 6 mmt, and the temperature was adjusted to 1 ° C. using a single-stage press molding machine.
When heated and cured and foamed at 70 ° C. and a pressure of 5 MPa, the time required to obtain a cured sponge molded product was 300 seconds. Table 1 shows the measurement results.
It was shown to.

【0028】[0028]

【実施例2】分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基
で封鎖されたジメチルシロキサン単位99.86モル%とメ
チルビニルシロキサン単位0.14モル%からなるメチルビ
ニルポリシロキサン生ゴム(重合度5,000)100
部、BET法比表面積200m2/gの乾式法シリカ3
0部、BET法比表面積130m2/gの湿式法シリカ
10部、粘度が60センチストークスの両末端シラノー
ル基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー7.0部をニー
ダーミキサーに投入して、175℃で均一になるまで混
合してシリコーンゴムベースコンパウンドを得た。この
シリコーンゴムベースコンパウンドを冷却後、このコン
パウンド100部に、下記化12で示される有機過酸化
物の50重量%シリコーンオイルペースト(この有機過
酸化物100部と粘度1,000mPa・sのジメチルポ
リシロキサンオイル100部の混合物)1.3部、アゾ
ビスイソブチロニトリル1.5部を2本ロール上で添加
し混合してスポンジ成形用シリコーンゴム組成物を製造
した。なお、化12で示される有機過酸化物の粒子径
は、最大粒子径が50μmであり、平均粒子径が20μm
であった。
Example 2 Methylvinylpolysiloxane raw rubber (degree of polymerization: 5,000) consisting of 99.86 mol% of dimethylsiloxane units and 0.14 mol% of methylvinylsiloxane units, both ends of the molecular chain of which are blocked with dimethylvinylsiloxy groups.
Part, dry method silica 3 having a BET specific surface area of 200 m 2 / g
0 parts, 10 parts of wet silica having a BET specific surface area of 130 m 2 / g, and 7.0 parts of a dimethylsiloxane oligomer having a capped silanol group at both ends and having a viscosity of 60 cSt are charged into a kneader mixer, and the mixture is made uniform at 175 ° C. To obtain a silicone rubber-based compound. After cooling the silicone rubber-based compound, 100 parts of the compound was added to a 50% by weight silicone oil paste of an organic peroxide represented by the following formula (100 parts of the organic peroxide and dimethyl polyether having a viscosity of 1,000 mPa · s). 1.3 parts of a mixture of siloxane oil (100 parts) and 1.5 parts of azobisisobutyronitrile were added and mixed on a two-roll mill to prepare a silicone rubber composition for sponge molding. The particle diameter of the organic peroxide represented by Chemical Formula 12 is such that the maximum particle diameter is 50 μm and the average particle diameter is 20 μm.
Met.

【0029】[0029]

【化12】 上記で得られたスポンジ成形用シリコーンゴム組成物
を、直径8φのダイスを取り付けた65mmΦの1軸押
出機に投入し、丸棒状に押出した後、250℃の熱風炉
中で加熱し、硬化・発泡させたところ、硬化が完結した
スポンジ成形物を得るのに要した時間はおよそ140秒
であった。 上記で得られたスポンジ成形用シリコーン
ゴム組成物14.4ccを、40mm×60mm×6m
mtの金型に仕込み、 一段式のプレス成形機を用い
て、温度170℃、圧力5MPaの条件で、加熱し、硬化
・発泡させたところ、硬化が完結したスポンジ成形物を
得るのに要した時間は320秒であった。これらの測定
結果を表1に示した。
Embedded image The silicone rubber composition for sponge molding obtained above is put into a single-screw extruder of 65 mmφ equipped with a die having a diameter of 8φ, extruded into a round bar shape, and then heated in a hot air oven at 250 ° C. to be cured and cured. Upon foaming, the time required to obtain a completely cured sponge molded article was about 140 seconds. 14.4 cc of the silicone rubber composition for sponge molding obtained above was added to 40 mm × 60 mm × 6 m
mt and heated and cured / foamed at a temperature of 170 ° C. and a pressure of 5 MPa using a one-stage press molding machine, and it was necessary to obtain a cured sponge molded product. The time was 320 seconds. Table 1 shows the results of these measurements.

【0030】[0030]

【実施例3】分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基
で封鎖されたジメチルシロキサン単位99.86モル%とメ
チルビニルシロキサン単位0.14モル%からなるメチルビ
ニルポリシロキサン生ゴム(重合度5,000)100
部、BET法比表面積200m2/gの乾式法シリカ3
0部、BET法比表面積130m2/gの湿式法シリカ
10部、粘度60センチストークスの両末端シラノール
基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー7.0部をニーダ
ーミキサーに投入して、175℃で均一になるまで混合
してシリコーンゴムベースコンパウンドを得た。このシ
リコーンゴムベースコンパウンドを冷却後、このコンパ
ウンド100部に、下記化13で示される有機過酸化物
の50重量%シリコーンオイルペースト(この有機過酸
化物100部と粘度1,000mPa・sのジメチルポリ
シロキサンオイル100部の混合物)0.8部、ジクミ
ルパーオキサイドの40重量%シリコーンオイルペース
ト(ジクミルパーオキサイドの40部と粘度1,000
mPa・sのジメチルポリシロキサンオイル100部の混
合物)1.0部、アゾビスイソブチロニトリル1.5部
を2本ロール上で添加し混合してスポンジ成形用シリコ
ーンゴム組成物を製造した。なお、化11で示される有
機過酸化物の粒子径は、最大粒子径が30μmであり、
平均粒子径が2μmであった。
Example 3 Methylvinylpolysiloxane raw rubber (degree of polymerization: 5,000) consisting of 99.86 mol% of dimethylsiloxane units and 0.14 mol% of methylvinylsiloxane units, both ends of the molecular chain of which are blocked with dimethylvinylsiloxy groups.
Part, dry method silica 3 having a BET specific surface area of 200 m 2 / g
0 parts, 10 parts of wet silica having a BET specific surface area of 130 m 2 / g, and 7.0 parts of a dimethylsiloxane oligomer having a silanol group at both ends and having a viscosity of 60 cStokes and having a viscosity of 60 cSt are charged into a kneader mixer until the mixture becomes uniform at 175 ° C. The silicone rubber base compound was obtained by mixing. After cooling the silicone rubber-based compound, 100 parts of the compound was added to a 50% by weight silicone oil paste of an organic peroxide represented by the following formula (100 parts of the organic peroxide and dimethyl polyether having a viscosity of 1,000 mPa · s). 0.8 parts of a mixture of 100 parts of siloxane oil) and a 40% by weight silicone oil paste of dicumyl peroxide (40 parts of dicumyl peroxide and a viscosity of 1,000)
1.0 part of a mixture of 100 parts of dimethylpolysiloxane oil of mPa · s) and 1.5 parts of azobisisobutyronitrile were added and mixed on a two-roll mill to prepare a silicone rubber composition for sponge molding. Incidentally, the particle diameter of the organic peroxide represented by Chemical Formula 11, the maximum particle diameter is 30μm,
The average particle size was 2 μm.

【0031】[0031]

【化13】 上記で得られたスポンジ成形用シリコーンゴム組成物
を、直径8φのダイスを取り付けた65mmΦの1軸押
出機に投入し、丸棒状に押出した後、250℃の加熱炉
中で加熱し、硬化・発泡させたところ、硬化が完結した
スポンジ成形物を得るのに要した時間はおよそ140秒
であった。 上記で得られたスポンジ成形用シリコーン
ゴム組成物14.4ccを、40mm×60mm×6m
mtの金型に仕込み、 一段式のプレス成形機を用い
て、温度170℃、圧力5MPaの条件で、加熱し、硬化
・発泡させたところ、硬化が完結したスポンジ成形物を
得るのに要した時間は300秒であった。これらの測定
結果を表1に示した。
Embedded image The obtained silicone rubber composition for forming a sponge was put into a single-screw extruder having a diameter of 65 mm and having a diameter of 8 mm, and extruded into a round bar. Upon foaming, the time required to obtain a completely cured sponge molded article was about 140 seconds. 14.4 cc of the silicone rubber composition for sponge molding obtained above was added to 40 mm × 60 mm × 6 m
mt and heated and cured / foamed at a temperature of 170 ° C. and a pressure of 5 MPa using a one-stage press molding machine, and it was necessary to obtain a cured sponge molded product. The time was 300 seconds. Table 1 shows the results of these measurements.

【0032】[0032]

【実施例4】分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基
で封鎖されたジメチルシロキサン単位99.86モル%とメ
チルビニルシロキサン単位0.14モル%からなるメチルビ
ニルポリシロキサン生ゴム(重合度5000)100
部、BET法比表面積200m2/gの乾式法シリカ3
0部、BET法比表面積130m2/gの湿式法シリカ
10部、25℃における粘度が60センチストークスの
両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサンオリゴマー
7.0部をニーダーミキサーに投入して、175℃で均
一になるまで混合してシリコーンゴムベースコンパウン
ドを得た。このシリコーンゴムベースコンパウンドを冷
却後、このコンパウンド100部に、下記化14で示さ
れる有機過酸化物の50重量%シリコーンオイルペース
ト(この有機過酸化物100部と粘度1000mPa・s
のジメチルポリシロキサンオイル100部の混合物)
0.8部、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチル
パーオキシ)ヘキサンの40重量%シリコーンオイルペ
ースト(この有機過酸化物100部と粘度1,000mP
a・sのジメチルポリシロキサンオイル100部の混合
物)1.0部、アゾビスイソブチロニトリル1.5部を
2本ロール上で添加し混合してスポンジ成形用シリコー
ンゴム組成物を製造した。なお、化12で示される有機
過酸化物の粒子径は、最大粒子径が50μmであり、平
均粒子径が20μmであった。
Example 4 Methyl vinyl polysiloxane raw rubber (degree of polymerization 5000) consisting of 99.86 mol% of dimethyl siloxane units and 0.14 mol% of methyl vinyl siloxane units in which both ends of the molecular chain are blocked with dimethyl vinyl siloxy groups
Part, dry method silica 3 having a BET specific surface area of 200 m 2 / g
0 parts, 10 parts of wet silica having a BET specific surface area of 130 m 2 / g, and 7.0 parts of a dimethylsiloxane oligomer having a silanol group at both ends and having a viscosity of 60 centistokes at 25 ° C. were charged into a kneader mixer at 175 ° C. Mixing until uniform resulted in a silicone rubber-based compound. After cooling the silicone rubber-based compound, 100 parts of the compound was added to a 50% by weight silicone oil paste of an organic peroxide represented by the following formula (100 parts of the organic peroxide and a viscosity of 1000 mPa · s).
Mixture of 100 parts of dimethylpolysiloxane oil
0.8 parts of a 40% by weight silicone oil paste of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (100 parts of this organic peroxide and a viscosity of 1,000 mP
1.0 part of a mixture of 100 parts of a · s dimethylpolysiloxane oil) and 1.5 parts of azobisisobutyronitrile
The mixture was added and mixed on two rolls to produce a silicone rubber composition for sponge molding. The maximum particle diameter of the organic peroxide represented by Chemical Formula 12 was 50 μm, and the average particle diameter was 20 μm.

【0033】[0033]

【化14】 上記で得られたスポンジ成形用シリコーンゴム組成物
を、直径8φのダイスを取り付けた65mmΦの1軸押
出機に投入し、丸棒状に押出した後、250℃の加熱炉
中で加熱し、硬化・発泡させたところ、硬化が完結した
スポンジ成形物を得るのに要した時間はおよそ140秒
であった。 上記で得られたスポンジ成形用シリコーン
ゴム組成物14.4ccを、40mm×60mm×6m
mtの金型に仕込み、 一段式のプレス成形機を用い
て、温度170℃、圧力5MPaの条件で、加熱し、硬化
・発泡させた。硬化が完結したスポンジ成形物を得るの
に要した時間は320秒であった。これらの測定結果を
表1に示した。
Embedded image The obtained silicone rubber composition for forming a sponge was put into a single-screw extruder having a diameter of 65 mm and having a diameter of 8 mm, and extruded into a round bar. Upon foaming, the time required to obtain a completely cured sponge molded article was about 140 seconds. 14.4 cc of the silicone rubber composition for sponge molding obtained above was added to 40 mm × 60 mm × 6 m
mt and heated and cured / foamed at a temperature of 170 ° C. and a pressure of 5 MPa using a one-stage press molding machine. The time required to obtain a cured sponge molded article was 320 seconds. Table 1 shows the results of these measurements.

【0034】[0034]

【比較例1】実施例1において、化11で示される有機
過酸化物の50重量%シリコーンオイルペーストの替り
にパラーメチルベンゾイルパーオキサイドの50重量%
シリコーンオイルペースト(パラ−メチルベンゾイルパ
ーオキサイド100部と粘度1000mPa・sのジメチル
ポリシロキサンオイルの混合物)を配合した以外は、実
施例1と同様にしてスポンジ成形用シリコーンゴム組成
物を製造した。上記で得られたスポンジ成形用シリコー
ンゴム組成物を、直径8φのダイスを取り付けた65m
mΦの1軸押出機に投入し、丸棒状に押出した後、25
0℃の加熱炉中で加熱し、硬化・発泡させた。硬化が完
結したスポンジ成形物を得るのに要した時間はおよそ1
80秒であった。 上記で得られたスポンジ成形用シリ
コーンゴム組成物14.4ccを、40mm×60mm
×6mmtの金型に仕込み、 一段式のプレス成形機を
用いて、温度170℃、圧力5MPaの条件で、加熱し、
硬化・発泡させたところ、硬化が完結したスポンジ成形
物を得るのに要した時間は480秒であった。これらの
測定結果を表1に示した。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 In Example 1, 50% by weight of organic peroxide represented by Chemical Formula 11 was replaced with 50% by weight of paramethylbenzoyl peroxide instead of silicone oil paste.
A silicone rubber composition for sponge molding was produced in the same manner as in Example 1 except that a silicone oil paste (a mixture of 100 parts of para-methylbenzoyl peroxide and dimethylpolysiloxane oil having a viscosity of 1000 mPa · s) was blended. The silicone rubber composition for sponge molding obtained above was applied to a 65 m
After being put into a single-screw extruder with mΦ and extruded into a round bar,
It was heated in a heating furnace at 0 ° C. to cure and foam. The time required to obtain a fully cured sponge molded article is about 1
80 seconds. 14.4 cc of the silicone rubber composition for sponge molding obtained above was added to a 40 mm × 60 mm
X6mmt, and heated using a one-stage press molding machine at a temperature of 170 ° C and a pressure of 5MPa.
After curing and foaming, the time required to obtain a cured sponge molded product was 480 seconds. Table 1 shows the results of these measurements.

【0035】[0035]

【比較例2】実施例1において、化11で示される有機
過酸化物の50重量%シリコーンオイルペーストをオル
ソーメチルベンゾイルパーオキサイドの50重量%シリ
コーンオイルペースト(オルソーメチルベンゾイルパー
オキサイド100部と粘度1,000mPa・sのジメチル
ポリシロキサンオイルの混合物)を配合した以外は、実
施例1と同様にしてスポンジ成形用シリコーンゴム組成
物を製造した。上記で得られたスポンジ成形用シリコー
ンゴム組成物を、直径8φのダイスを取り付けた65m
mΦの1軸押出機に投入し、丸棒状に押出した後、25
0℃の熱風炉中で加熱し、硬化・発泡させた。硬化が完
結したスポンジ成形物を得るのに要した時間はおよそ1
60秒であった。上記で得られたスポンジ成形用シリコ
ーンゴム組成物14.4ccを、40mm×60mm×
6mmtの金型に仕込み、 一段式のプレス成形機を用
いて、温度170℃、圧力5MPaの条件で、加熱し、硬
化・発泡させた。硬化が完結したスポンジ成形物を得る
のに要した時間は420秒であった。これらの測定結果
を表1に示した。
Comparative Example 2 In Example 1, a 50% by weight silicone oil paste of an organic peroxide represented by Chemical Formula 11 was replaced with a 50% by weight silicone oil paste of ortho-methylbenzoyl peroxide (100 parts of ortho-methylbenzoyl peroxide and a viscosity of 1%). (A mixture of dimethyl polysiloxane oil of 2,000 mPa · s) was prepared in the same manner as in Example 1 except that a silicone rubber composition for sponge molding was produced. The silicone rubber composition for sponge molding obtained above was applied to a 65 m
After being put into a single-screw extruder with mΦ and extruded into a round bar,
It was heated in a hot air oven at 0 ° C. to cure and foam. The time required to obtain a fully cured sponge molded article is about 1
60 seconds. 14.4 cc of the silicone rubber composition for sponge molding obtained above was added to 40 mm × 60 mm ×
It was charged into a 6 mmt mold and heated and cured / foamed using a one-stage press molding machine at a temperature of 170 ° C. and a pressure of 5 MPa. The time required to obtain a cured sponge molded product was 420 seconds. Table 1 shows the results of these measurements.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物は、
(A)成分〜(C)成分からなり、特に、(B)成分の特
殊な有機過酸化物を硬化剤としているので、硬化速度が
速いという特徴を有する。また本発明の製造方法は、こ
のようなシリコーンゴムスポンジ成形品を効率よく製造
し得るという特徴を有する。
The silicone rubber composition of the present invention is
It is composed of the components (A) to (C), and has a feature that the curing speed is high because the special organic peroxide of the component (B) is used as a curing agent. Further, the production method of the present invention has a feature that such a silicone rubber sponge molded product can be efficiently produced.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 3/36 C08K 3/36 5/14 5/14 5/541 C08L 83/04 C08L 83/04 83/07 83/07 (C08L 83/04 //(C08L 83/04 83:06) 83:06) B29K 83:00 B29K 83:00 C08K 5/54 (72)発明者 本間 博 千葉県市原市千種海岸2番2 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内 Fターム(参考) 4F074 AA90 AA93 AA95 AC32 AD08 AD17 BA13 BA14 BA16 BA20 BB03 CA24 CC03X CC04Y CC22X CC32Y CC34Y DA39 DA47 DA53 DA59 4F203 AA45 AG20 AK01 AR06 DA03 DA08 DB01 DC01 DD10 DF01 DW06 4F204 AA45 AG20 AK01 AR06 FA01 FB01 FF01 FN15 FN17 FQ01 FW06 4F207 AA45 AG20 AK01 AR06 KA01 KA11 KA17 KF01 KK51 4J002 CP031 CP061 CP062 CP121 CP131 CP141 CP142 CP151 DJ016 EX007 EX088 FD010 FD016 FD130 FD148 FD160 GB00 GL00 GM00 GQ01 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (Reference) C08K 3/36 C08K 3/36 5/14 5/14 5/541 C08L 83/04 C08L 83/04 83/07 83 / 07 (C08L 83/04 // (C08L 83/04 83:06) 83:06) B29K 83:00 B29K 83:00 C08K 5/54 (72) Inventor Hiroshi Honma 2-2 Chigusa Coast, Ichihara-shi, Chiba Toray・ F-term in Dow Corning Silicone Co., Ltd. Research & Development Division 4F074 AA90 AA93 AA95 AC32 AD08 AD17 BA13 BA14 BA16 BA20 BB03 CA24 CC03X CC04Y CC22X CC32Y CC34Y DA39 DA47 DA53 DA59 4F203 AA45 AG20 AK01 AR06 DA03 DA08 DB01 DC01 DD01 4F204 AA45 AG20 AK01 AR06 FA01 FB01 FF01 FN15 FN17 FQ01 FW06 4F207 AA45 AG20 AK01 AR06 KA01 KA11 KA17 KF01 KK51 4J002 CP031 CP061 CP062 CP121 CP131 CP141 CP142 CP151 DJ016 EX007 EX0800 FD010 FD016 FD016 FD016

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)(a-1)ジオルガノポリシロキサ
ン生ゴム100重量部、(a-2)補強性シリカ15〜15
0重量部および(a-3)両末端シラノール基封鎖オルガ
ノシロキサンオリゴマーもしくはヘキサオルガノジシラ
ザン0〜50重量部からなるシリコーンゴムベースコン
パウンド100重量部、(B)一般式:R−COOOC
OO−R1−OOCOOOC−R{式中、Rはアルキル
基、アルコキシ基、−SiR2 3基(式中、R2はアルキ
ル基またはアルコキシ基である。)、−CH2SiR2 3
(式中、R2は前記と同じである。)で示される基、−
Ph−R3 c[式中、Phはフェニレン基、R3はアルキル
基、アルコキシ基またはSiR2 3基(式中、R2は前記
と同じである。)、−CH2SiR2 3(式中、R2は前記
と同じである。)、cは0〜3である。]から選択される
基、R1は炭素数1〜10のアルキレン基である。}で
表わされる有機過酸化物0.1〜10重量部、および
(C)有機発泡剤0.1〜20重量部からなるスポンジ
成形用シリコーンゴム組成物。
(A) (a-1) 100 parts by weight of a diorganopolysiloxane raw rubber, (a-2) reinforcing silica 15 to 15
0 parts by weight and (a-3) 100 parts by weight of a silicone rubber base compound comprising 0 to 50 parts by weight of an organosiloxane oligomer having silanol groups at both ends or hexaorganodisilazane, (B) a general formula: R-COOOC
During OO-R 1 -OOCOOOC-R {wherein, R is an alkyl group, an alkoxy group, -SiR 2 3 group, (wherein, R 2 is an alkyl group or an alkoxy group.) - CH 2 SiR 2 3
(Wherein R 2 is the same as defined above),-
During Ph-R 3 c [wherein, Ph is a phenylene group, R 3 is an alkyl group, an alkoxy group, or a SiR 2 3 group (wherein, R 2 is as defined above.), - CH 2 SiR 2 3 ( wherein Wherein R 2 is the same as described above), and c is 0 to 3. R 1 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. A silicone rubber composition for forming a sponge, comprising 0.1 to 10 parts by weight of an organic peroxide represented by} and (C) 0.1 to 20 parts by weight of an organic foaming agent.
【請求項2】 (A)成分がアルケニル基含有ジオルガ
ノポリシロキサン生ゴムである請求項1記載のスポンジ
成形用シリコーンゴム組成物。
2. The sponge-forming silicone rubber composition according to claim 1, wherein the component (A) is an alkenyl group-containing diorganopolysiloxane raw rubber.
【請求項3】 (A)成分のアルケニル基がビニル基で
あり、該ビニル基の含有量が0.01〜0.4モル%で
ある請求項2に記載のスポンジ成形用シリコーンゴム組
成物。
3. The silicone rubber composition for sponge molding according to claim 2, wherein the alkenyl group of the component (A) is a vinyl group, and the content of the vinyl group is 0.01 to 0.4 mol%.
【請求項4】 (B)成分が粉粒状物であり、その最大
粒子径が50μm以下である請求項1に記載のスポンジ
成形用シリコーンゴム組成物。
4. The sponge-forming silicone rubber composition according to claim 1, wherein the component (B) is a powdery or granular material and has a maximum particle size of 50 μm or less.
【請求項5】 (B)成分がジメチルポリシロキサンオ
イル中に分散されたペース状物である請求項1に記載の
スポンジ成形用シリコーンゴム組成物。
5. The silicone rubber composition for sponge molding according to claim 1, wherein the component (B) is a paste dispersed in dimethylpolysiloxane oil.
【請求項6】 JSRキュラストメーターIII型を使用
し、130℃/10分で測定したトルク値が最大トルク
値の10%となるのに要する時間(T10)が0.25分
以下であり、かつ、130℃/10分でのトルク値最大
トルク値の90%となるのに要する時間(T90)が1.
0分以下である請求項1記載のスポンジ成形用シリコー
ンゴム組成物。
6. A time (T 10 ) required for a torque value measured at 130 ° C./10 minutes to become 10% of a maximum torque value using a JSR Curastometer III type is 0.25 minutes or less. And the time (T 90 ) required to reach 90% of the maximum torque value at 130 ° C./10 minutes is 1.
The silicone rubber composition for sponge molding according to claim 1, wherein the time is 0 minute or less.
【請求項7】 押出成形用である請求項1記載のスポン
ジ成形用シリコーンゴム組成物。
7. The silicone rubber composition for sponge molding according to claim 1, which is for extrusion molding.
【請求項8】 請求項1記載のスポンジ成形用シリコー
ンゴム組成物を押出成形機に投入して、未硬化のシリコ
ーンゴム成形品となし、次いで、該成形品を常圧下、1
50〜600℃の熱気中で硬化させることにより、シリ
コーンゴム成形品とすることを特徴とする、シリコーン
ゴムスポンジ成形品の製造方法。
8. The silicone rubber composition for sponge molding according to claim 1 is charged into an extruder to form an uncured silicone rubber molded product.
A method for producing a silicone rubber sponge molded product, which is cured in hot air at 50 to 600 ° C to obtain a silicone rubber molded product.
【請求項9】 請求項1記載のスポンジ成形用シリコー
ンゴム組成物を金型に投入し、プレス成形機を用いて無
圧あるいは加圧した状態で、100〜200℃の温度で
加熱、発泡、硬化させることにより、シリコーンゴムス
ポンジ成形品とすることを特徴とする、シリコーンゴム
スポンジ成形品の製造方法。
9. The silicone rubber composition for sponge molding according to claim 1 is put into a mold, and heated or foamed at a temperature of 100 to 200 ° C. under no pressure or under pressure using a press molding machine. A method for producing a silicone rubber sponge molded product, comprising curing to form a silicone rubber sponge molded product.
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