JP2002121387A - Asphalt modifier and modified asphalt composition - Google Patents

Asphalt modifier and modified asphalt composition

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JP2002121387A
JP2002121387A JP2000314038A JP2000314038A JP2002121387A JP 2002121387 A JP2002121387 A JP 2002121387A JP 2000314038 A JP2000314038 A JP 2000314038A JP 2000314038 A JP2000314038 A JP 2000314038A JP 2002121387 A JP2002121387 A JP 2002121387A
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asphalt
modifier
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conjugated diene
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JP2000314038A
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Ginpei Suzuki
銀平 鈴木
Yukihiro Okubo
幸浩 大久保
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JSR Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an asphalt modifier which is possible to improve fluidity resistance of asphalt at a high temperature and bending characteristics thereof at a low temperature, and which has excellent mechanical stability, and excellent dispersion and solubility in the asphalt, and to provide a composition comprising compounding the modifier. SOLUTION: In the modifier for oily components-containing asphalt comprising a saturated content of 7-25% and an aromatic content of 65-80%, the asphalt modifier comprises, as a principal component, a conjugated diene type copolymer comprising (A) a conjugated diene unit of 55-99.9 wt.%, (B) an unsaturated carboxylic acid alkali metal salt unit of 0.1-5 wt.%, (C) an unsaturated carboxylic acid unit of 0-4.9 wt.%, and (D) an aromatic vinyl compound unit of 0-44.9 wt.%. The modified asphalt composition comprises adding the asphalt modifier of 0.2-20 wt.% in terms of a solid content to the oily components- containing asphalt.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、不飽和カルボン酸
アルカリ金属塩単位を含有する共役ジエン系共重合体を
主成分とし、室温で油状の飽和分や芳香族分が多いアス
ファルトに添加することで、アスファルトの高温での耐
流動性と低温での曲げ特性を改良でき、また機械的安定
性およびアスファルトへの分散・溶解性に優れたアスフ
ァルト改質材、およびそれを配合した組成物に関する。
The present invention relates to a conjugated diene copolymer containing an alkali metal salt of an unsaturated carboxylic acid as a main component, which is added to asphalt which is oily at room temperature and contains a large amount of saturated or aromatic components. The present invention relates to an asphalt modifier which can improve the flow resistance at high temperatures and the bending characteristics at low temperatures of asphalt, and is excellent in mechanical stability and dispersibility and solubility in asphalt, and a composition containing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】アスファルト、タール等の瀝青材料は防
水性、防腐性を有し、古くから道路舗装材、ルーフィン
グ材、被覆材等に使用されている。特にアスファルト
は、通常、骨材、充填材等を適量混合したアスファルト
混合物として使用されるが、このようなアスファルト混
合物は、そのままでは多くの用途に対して、感温性が高
く、接着性、耐摩耗性、耐衝撃性等が低く、また低温特
性にも劣るなどの欠点を有する。これに対して、アスフ
ァルトに改質材としてSBR(スチレンーブタジエン共
重合体ラテックス)やCR(クロロプレンゴムラテック
ス)等のゴム成分やSBSブロック共重合体等の熱可塑
性エラストマーを配合することにより、感温性が低下
し、骨材との付着性や耐摩耗性が増大し、また撓み性が
向上するなどの効果があり、またその結果高温特性と低
温特性が著しく改善された改質アスファルト混合物を得
ることができる。これらの改質効果は、アスファルトを
薄層クロマトグラフィー法で分離し、水素炎イオン化検
出器で定量分析したときに、室温で油状の飽和分が一般
的に4〜6%で芳香族分が一般的に60〜64%の、中
東原油から製造されたアスファルトにおいては得やすい
事が知られている。しかしながら、、中国、インド、ロ
シア等で生産される原油から製造されるアスファルト
は、一般に室温で油状の飽和分や芳香族分が多く、SB
RやSBS等の改質材を添加しても高温耐流動性や低温
曲げ特性が得にくい事が知られている。
2. Description of the Related Art Bituminous materials such as asphalt and tar have waterproofness and antiseptic properties, and have been used for road paving materials, roofing materials, coating materials and the like since ancient times. In particular, asphalt is usually used as an asphalt mixture in which an appropriate amount of aggregate, filler and the like are mixed. However, such asphalt mixture has high temperature sensitivity, adhesiveness, It has disadvantages such as low abrasion resistance and impact resistance and poor low temperature characteristics. On the other hand, by blending a rubber component such as SBR (styrene butadiene copolymer latex) or CR (chloroprene rubber latex) or a thermoplastic elastomer such as SBS block copolymer into asphalt as a modifier, The modified asphalt mixture has an effect of decreasing the heat resistance, increasing the adhesion to the aggregate and the abrasion resistance, and improving the flexibility, and as a result, the high temperature characteristics and the low temperature characteristics are remarkably improved. Obtainable. These reforming effects can be attributed to the fact that when asphalt is separated by thin-layer chromatography and quantitatively analyzed by a flame ionization detector, the oil-saturated content is generally 4 to 6% and the aromatic content is generally at room temperature. In particular, it is known that 60-64% of asphalt produced from Middle Eastern crude oil is easy to obtain. However, asphalt produced from crude oil produced in China, India, Russia, etc., generally has a large amount of oily saturated and aromatic components at room temperature, and SB
It is known that even when a modifier such as R or SBS is added, it is difficult to obtain high-temperature fluid resistance and low-temperature bending characteristics.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記従来技術
の問題点を解決すべく鋭意検討した結果なされたもので
あり、本発明の課題は、室温で油状の飽和分や芳香族分
が多いアスファルトの高温耐流動性と低温曲げ特性を改
良するための、機械的安定性およびアスファルトに対す
る分散・溶解性が優れたアスファルト改質材、およびそ
れを配合したアスファルト組成物を提供することにあ
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made as a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide a large amount of oily saturated or aromatic components at room temperature. An object of the present invention is to provide an asphalt modifier excellent in mechanical stability and excellent dispersibility and solubility in asphalt, and an asphalt composition containing the same, in order to improve the high-temperature flow resistance and low-temperature bending characteristics of asphalt.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、油状成分を含
有するアスファルト用の改質材であって、(A)共役ジ
エン単位55〜99.9重量%、(B)不飽和カルボン
酸アルカリ金属塩単位0.1〜5重量%、(C)不飽和
カルボン酸単位0〜4.9重量%(但し、(B)と
(C)の合計量を0.1〜5重量%とする。)および
(D)芳香族ビニル化合物単位0〜44.9重量%から
なる共役ジエン系共重合体を主成分とすることを特徴と
するアスファルト改質材を提供するものである。また、
上記油状成分を含有するアスファルトが、それを薄層ク
ロマトグラフィー法で分離し、水素炎イオン化検出器で
定量分析したときに、飽和分を7〜25%及び/または
芳香族分を65〜80%含有するものである上記のアス
ファルト改質材を提供するものである。さらに、上記の
アスファルト改質材を、前項記載の油状成分を含有する
アスファルトに対して、固形分で0.2〜20重量%添
加してなる改質アスファルト組成物を提供するものであ
る。
The present invention relates to a modifier for asphalt containing an oily component, comprising (A) 55 to 99.9% by weight of a conjugated diene unit and (B) an alkali unsaturated carboxylic acid. 0.1 to 5% by weight of a metal salt unit and 0 to 4.9% by weight of an unsaturated carboxylic acid unit (C) (provided that the total amount of (B) and (C) is 0.1 to 5% by weight). And (D) an asphalt modifier characterized by comprising a conjugated diene-based copolymer comprising from 0 to 44.9% by weight of an aromatic vinyl compound unit as a main component. Also,
Asphalt containing the oily component, when separated by thin-layer chromatography and quantitatively analyzed by a flame ionization detector, has a saturated content of 7 to 25% and / or an aromatic content of 65 to 80%. An object of the present invention is to provide the asphalt modifier as described above. Further, the present invention provides a modified asphalt composition obtained by adding the above-mentioned asphalt modifier to the asphalt containing the oil component described in the preceding section in a solid content of 0.2 to 20% by weight.

【0005】以下、本発明を詳細に説明する。以下で
は、「改質アスファルト組成物」は、アスファルト改質
材とアスファルトとを混練した組成物を意味し、また
「改質アスファルト混合物」は、アスファルト改質材と
アスファルトとを骨材等とともに混合した混合物を意味
するものとする。本発明のアスファルト改質材の主成分
をなす共役ジエン系共重合体において、(A)共役ジエ
ンとしては、例えば1,3−ブタジエン、イソプレン、
2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペン
タジエン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3
−ヘキサジエン、1,3−ヘプタジエン、1,3−オク
タジエン、4,5−ジエチル−1,3−オクタジエン、
3−ブチル−1,3−オクタジエン、クロロプレン等を
挙げることができる。これらの共役ジエンのうち、工業
的に入手が容易であり、また優れたアスファルト改質材
を得るには、1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3
−ペンタジエンが好ましく、特に好ましくは1,3−ブ
タジエンである。前記共役ジエンは、単独でまたは2種
以上を混合して使用することができる。本発明における
共役ジエン系共重合体中の共役ジエンの含有率は、55
〜99.9重量%、好ましくは60〜80重量%であ
る。この場合、共役ジエンの含有率が55重量%未満で
は、改質アスファルト組成物の可撓性が低下して、テナ
シティ、低温伸度等が損なわれ、一方99.9重量%を
超えると、共役ジエン系共重合体ラテックスの機械的安
定性およびアスファルトに対する分散・溶解性、改質ア
スファルト組成物のタフネス、改質アスファルト混合物
の動的安定度等が低下する。また、(C)不飽和カルボ
ン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、α−クロロアクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等を挙げる
ことができる。これらの不飽和カルボン酸のうち、特に
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸が好ましい。前
記不飽和カルボン酸は、単独でまたは2種以上を混合し
て使用することができる。また、(B)不飽和カルボン
酸アルカリ金属塩におけるアルカリ金属としては、例え
ばリチウム、ナトリウム、カリウム等を挙げることがで
きる。これらの不飽和カルボン酸アルカリ金属塩は、単
独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
本発明における共役ジエン系共重合体中の不飽和カルボ
ン酸アルカリ金属塩の含有率は、0.1〜5重量%、好
ましくは0.3〜3重量%であり、また不飽和カルボン
酸の含有量は、0〜4.9重量%、好ましくは0〜3重
量%である。但し、不飽和カルボン酸アルカリ金属塩と
不飽和カルボン酸との合計含有率は0.1〜5重量%で
ある。この場合、不飽和カルボン酸アルカリ金属塩の含
有率が0.1重量%未満では、共役ジエン系共重合体ラ
テックスの機械的安定性およびアスファルトに対する分
散・溶解性、改質アスファルト組成物のタフネスおよび
テナシティ、改質アスファルト混合物の動的安定度等が
低下し、一方5重量%を超えると、共役ジエン系共重合
体ラテックスの粘度が高くなり、またアスファルトに対
する分散・溶解性、改質アスファルト組成物のタフネス
およびテナシティ、改質アスファルト混合物の動的安定
度等が低下する。また、飽和カルボン酸の含有率が4.
9重量%を超えても、共役ジエン系共重合体ラテックス
の粘度が高くなり、またアスファルトに対する分散・溶
解性、改質アスファルト組成物のタフネスおよびテナシ
ティ、改質アスファルト混合物の動的安定度等が低下す
る。また、(D)芳香族ビニル化合物としては、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニ
ルキシレン、エチルスチレン、p−t−ブチルスチレ
ン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロ
モスチレン、ジブロモスチレン、1、1−ジフェニルス
チレン、N,N−ジメチル−p−アミノスチレン、N,
N−ジエチル−p−アミノスチレン、N,N−ジメチル
−p−アミノエチルスチレン、N,N−ジエチル−p−
アミノエチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフ
タレン、ビニルピリジン等を挙げることができる。これ
らの芳香族ビニル化合物のうち、特にスチレン、α−ス
チレンが好ましい。また、前記芳香族ビニル化合物は、
単独でまたは2種以上を混合して使用することができ
る。本発明における共役ジエン系共重合体中の芳香族ビ
ニル化合物の含有率は、0〜44.9重量%、好ましく
は15〜40重量%である。この場合、芳香族ビニル化
合物の含有率が44.9重量%を超えると、改質アスフ
ァルト組成物の可撓性が低下し、テナシティ、低温伸度
等が損なわれ、また改質アスファルト混合物の動的安定
度等も低下する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. Hereinafter, “modified asphalt composition” means a composition obtained by kneading asphalt modifier and asphalt, and “modified asphalt mixture” refers to a mixture of asphalt modifier and asphalt together with aggregates and the like. Shall mean the mixture obtained. In the conjugated diene copolymer which is a main component of the asphalt modifier of the present invention, (A) the conjugated diene includes, for example, 1,3-butadiene, isoprene,
2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 1,3
-Hexadiene, 1,3-heptadiene, 1,3-octadiene, 4,5-diethyl-1,3-octadiene,
Examples thereof include 3-butyl-1,3-octadiene and chloroprene. Among these conjugated dienes, 1,3-butadiene, isoprene, 1,3
-Pentadiene is preferred, and 1,3-butadiene is particularly preferred. The conjugated dienes can be used alone or as a mixture of two or more. The conjugated diene content in the conjugated diene-based copolymer in the present invention is 55%.
9999.9% by weight, preferably 60-80% by weight. In this case, if the content of the conjugated diene is less than 55% by weight, the flexibility of the modified asphalt composition is reduced, and the tenacity, low-temperature elongation and the like are impaired. The mechanical stability of the diene copolymer latex, the dispersibility and solubility in asphalt, the toughness of the modified asphalt composition, the dynamic stability of the modified asphalt mixture, and the like are reduced. Examples of the unsaturated carboxylic acid (C) include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and mesaconic acid. Among these unsaturated carboxylic acids, acrylic acid, methacrylic acid and maleic acid are particularly preferred. The unsaturated carboxylic acids can be used alone or in combination of two or more. Examples of the alkali metal in the alkali metal salt of the unsaturated carboxylic acid (B) include lithium, sodium, and potassium. These unsaturated carboxylic acid alkali metal salts can be used alone or in combination of two or more.
The content of the alkali metal salt of unsaturated carboxylic acid in the conjugated diene copolymer in the present invention is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight, and the content of unsaturated carboxylic acid is The amount is between 0 and 4.9% by weight, preferably between 0 and 3% by weight. However, the total content of the unsaturated carboxylic acid alkali metal salt and the unsaturated carboxylic acid is 0.1 to 5% by weight. In this case, if the content of the alkali metal salt of unsaturated carboxylic acid is less than 0.1% by weight, the mechanical stability of the conjugated diene-based copolymer latex and the dispersibility and solubility in asphalt, the toughness of the modified asphalt composition and If the tenacity, the dynamic stability of the modified asphalt mixture, etc. are reduced, on the other hand, if it exceeds 5% by weight, the viscosity of the conjugated diene copolymer latex increases, and the dispersibility and solubility in asphalt, the modified asphalt composition Toughness and tenacity, and the dynamic stability of the modified asphalt mixture. The content of the saturated carboxylic acid is 4.
Even when the content exceeds 9% by weight, the viscosity of the conjugated diene copolymer latex becomes high, and the dispersibility and solubility in asphalt, the toughness and tenacity of the modified asphalt composition, the dynamic stability of the modified asphalt mixture, and the like are increased. descend. Examples of the aromatic vinyl compound (D) include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene, ethylstyrene, pt-butylstyrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, , 1-diphenylstyrene, N, N-dimethyl-p-aminostyrene, N,
N-diethyl-p-aminostyrene, N, N-dimethyl-p-aminoethylstyrene, N, N-diethyl-p-
Examples thereof include aminoethylstyrene, divinylbenzene, vinylnaphthalene, and vinylpyridine. Of these aromatic vinyl compounds, styrene and α-styrene are particularly preferred. Further, the aromatic vinyl compound,
They can be used alone or in combination of two or more. The content of the aromatic vinyl compound in the conjugated diene copolymer in the present invention is 0 to 44.9% by weight, preferably 15 to 40% by weight. In this case, if the content of the aromatic vinyl compound exceeds 44.9% by weight, the flexibility of the modified asphalt composition is reduced, tenacity, low-temperature elongation, etc. are impaired, and the dynamics of the modified asphalt mixture are reduced. The target stability also decreases.

【0006】さらに、本発明の共役ジエン系共重合体に
おいては、所望により、前記共役ジエン、不飽和カルボ
ン酸アルカリ金属塩、不飽和カルボン酸および芳香族ビ
ニル化合物以外に、(E)これらの単量体と共重合可能
な他の不飽和単量体、例えばメチル(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)
アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−
ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、グリシジル(メタ)アクリレート等の(メタ)アク
リル酸エステル類;(メタ)アクリルアミド、N−メチ
ロール(メタ)アクリルアミド、マレイミド等の不飽和
アミドまたは不飽和イミド類;(メタ)アクリロニトリ
ル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物等を
1種以上共重合させることもできる。これらの他の不飽
和単量体の使用割合は、全単量体成分に対して、通常、
20重量%以下である。本発明において、共役ジエン系
共重合体が前記他の不飽和単量体を含有する場合、前記
(A)、(B)、(C)、(D)および(E)の各単位
の含有率は、(A)〜(E)単位の合計含有率を100
重量%とするときの含有率を意味するものとする。
Furthermore, in the conjugated diene copolymer of the present invention, if desired, other than the above-mentioned conjugated diene, unsaturated carboxylic acid alkali metal salt, unsaturated carboxylic acid and aromatic vinyl compound, Other unsaturated monomers copolymerizable with the monomer, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth)
Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-
Hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)
Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylic esters; unsaturated amides or unsaturated imides such as (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, and maleimide; vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile and vinylidene cyanide; More than one species may be copolymerized. The usage ratio of these other unsaturated monomers is usually
20% by weight or less. In the present invention, when the conjugated diene-based copolymer contains the other unsaturated monomer, the content of each unit of (A), (B), (C), (D) and (E) Means that the total content of the units (A) to (E) is 100
It means the content when it is expressed as% by weight.

【0007】本発明における共役ジエン系共重合体は、
水に分散したラテックスの状態で使用することが好まし
い。このような共役ジエン系共重合体ラテックスの製造
方法としては、好ましくは それぞれ所定量の共役ジエンおよび不飽和カルボン酸
を、場合により不飽和カルボン酸アルカリ金属塩および
/または芳香族ビニル化合物や他の不飽和単量体ととも
に、公知の乳化重合法により共重合し、重合途中および
/または重合終了後に共重合体ラテックス中のカルボキ
シル基を苛性アルカリで中和し、pHを6以上に調整す
ることにより製造される。この場合、pHが6未満で
は、得られる共役ジエン系共重合体中に不飽和カルボン
酸アルカリ金属塩を所定量含有させることができず、共
役ジエン系共重合体ラテックスの機械的安定性およびア
スファルトに対する分散・溶解性が不十分となり、また
改質アスファルト組成物のタフネスおよびテナシティ、
改質アスファルト混合物の動的安定度等が低下する。ま
た、本発明における共役ジエン系共重合体ラテックス
は、所望により、それぞれ所定量の共役ジエンおよび
不飽和カルボン酸アルカリ金属塩を、場合により不飽和
カルボン酸および/または芳香族ビニル化合物や他の不
飽和単量体とともに、公知の乳化重合法により共重合す
ることによっても得ることができる。前記乳化重合法に
使用される乳化剤、重合開始剤、連鎖移動剤等は特に限
定されるものではないが、乳化剤としては、例えばオレ
イン酸のスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ジフェニ
ルエーテルジスルホン酸ナトリウム、こはく酸ジアルキ
ルエステルスルホン酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤
や、ふっ素系界面活性剤等の1種以上を挙げることがで
きる。本発明においては、乳化剤としてオレイン酸のス
ルホン酸ナトリウムを使用することにより、特に優れた
効果を達成することができる。乳化剤の使用量は、全単
量体成分に対して、通常、0.5〜10重量%、好まし
くは1〜8重量%である。この場合、乳化剤の使用量が
0.5重量%未満では、凝集物が生成するなどしてラテ
ックスの重合安定性が低下し、共役ジエン系共重合体ラ
テックスの製造に支障を来たすおそれがあり、一方10
重量%を超えると、改質アスファルト組成物のタフネス
およびテナシティが低下する傾向がある。重合開始剤と
しては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過
硫酸アンモニウム等の無機系重合開始剤;ベンゼンハイ
ドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイ
ドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類や、
アゾイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル
等のアゾ化合物等の有機系重合開始剤等を挙げることが
できる。これらの重合開始剤は、単独でまたは2種以上
を混合して使用することができる。重合開始剤の使用量
は、全単量体成分に対して、通常、0.03〜2重量
%、好ましくは0.05〜1重量%である。また、乳化
重合を促進させるために、前記重合開始剤とともに、ピ
ロ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素
ナトリウム、硫酸第一鉄、グルコース、ホルムアルデヒ
ドナトリウムスルホキシレート、L−アスコルビン酸お
よびその塩等の還元剤や、グリシン、アラニン、エチレ
ンジアミン四酢酸ナトリウム等のキレート剤を併用する
こともできる。連鎖移動剤としては、例えばα−スチレ
ンダイマー、好ましくは2,4−ジフェニル−4−メチ
ル−1−ペンテン成分を60重量%以上含有するα−ス
チレンダイマー、ターピノーレン、α−テルピネン、γ
−テルピネン、ジペンテン、n−オクチルメルカプタ
ン、n−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカプ
タン、n−ヘキサデシルメルカプタン、ジメチルキサン
ゲンジスルフィド、ジエチルキサンゲンジスルフィド、
ジイソプロピルキサンゲンジスルフィド、テトラメチル
チウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフ
ィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメ
チレンチウラムジスルフィド等を挙げることができる。
これらの連鎖移動剤は、単独でまたは2種以上を混合し
て使用することができる。連鎖移動剤の使用量は、全単
量体成分に対して、通常、0.01〜5重量%、好まし
くは0.03〜1重量%である。乳化重合に際しては、
前記乳化剤、重合開始剤、連鎖移動剤のほか、必要に応
じて各種電解質、pH調整剤等を併用し、前記単量体成
分の合計100重量部に対して、例えば、水を、通常、
100〜300重量部使用し、重合温度を、通常、10
〜80℃、好ましくは30〜60℃とし、通常、15〜
40時間重合させる。乳化重合時の各単量体の添加方法
については、一括添加方式、分割添加方式、連続添加方
式のいずれでもよく、また単量体成分の一部または全部
を予め乳化して添加してもよく、あるいはこれらの方式
を組合せてもよい。
The conjugated diene copolymer according to the present invention comprises:
It is preferably used in the form of a latex dispersed in water. As a method for producing such a conjugated diene-based copolymer latex, preferably, a predetermined amount of each of a conjugated diene and an unsaturated carboxylic acid is added, if necessary, to an unsaturated carboxylic acid alkali metal salt and / or an aromatic vinyl compound or another aromatic vinyl compound. By copolymerizing with the unsaturated monomer by a known emulsion polymerization method, neutralizing the carboxyl group in the copolymer latex with caustic during the polymerization and / or after the polymerization is completed, and adjusting the pH to 6 or more. Manufactured. In this case, if the pH is less than 6, a predetermined amount of the unsaturated carboxylic acid alkali metal salt cannot be contained in the obtained conjugated diene-based copolymer, and the mechanical stability and asphalt of the conjugated diene-based copolymer latex cannot be contained. Becomes insufficient in dispersibility and solubility, and the toughness and tenacity of the modified asphalt composition,
The dynamic stability of the modified asphalt mixture decreases. The conjugated diene-based copolymer latex in the present invention may contain a predetermined amount of each of a conjugated diene and an alkali metal salt of an unsaturated carboxylic acid, if necessary, and optionally an unsaturated carboxylic acid and / or an aromatic vinyl compound or another unsaturated vinyl compound. It can also be obtained by copolymerization with a saturated monomer by a known emulsion polymerization method. The emulsifier, polymerization initiator, chain transfer agent and the like used in the emulsion polymerization method are not particularly limited.Examples of the emulsifier include sodium sulfonate of oleic acid, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate, Examples thereof include one or more anionic emulsifiers such as sodium diphenyl ether disulfonate and sodium dialkyl succinate sulfonate, and fluorine surfactants. In the present invention, particularly excellent effects can be achieved by using sodium sulfonate of oleic acid as an emulsifier. The amount of the emulsifier to be used is generally 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight, based on all monomer components. In this case, if the use amount of the emulsifier is less than 0.5% by weight, the polymerization stability of the latex may be reduced due to the formation of aggregates, which may hinder the production of the conjugated diene-based copolymer latex, On the other hand 10
If the amount exceeds the weight percentage, the toughness and tenacity of the modified asphalt composition tend to decrease. Examples of the polymerization initiator include inorganic polymerization initiators such as potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate; and hydropolymers such as benzene hydroperoxide, paramenthane hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and t-butyl hydroperoxide. Peroxides,
Examples include organic polymerization initiators such as azo compounds such as azoisobutyronitrile and azobisisovaleronitrile. These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more. The amount of the polymerization initiator to be used is generally 0.03 to 2% by weight, preferably 0.05 to 1% by weight, based on all monomer components. Further, in order to promote emulsion polymerization, together with the polymerization initiator, sodium pyrobisulfite, sodium sulfite, sodium bisulfite, ferrous sulfate, glucose, sodium formaldehyde sulfoxylate, L-ascorbic acid and salts thereof and the like A reducing agent and a chelating agent such as glycine, alanine and sodium ethylenediaminetetraacetate can be used in combination. As the chain transfer agent, for example, α-styrene dimer, preferably α-styrene dimer containing at least 60% by weight of 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene component, terpinolene, α-terpinene, γ
-Terpinene, dipentene, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, dimethyl xangen disulfide, diethyl xangen disulfide,
Examples thereof include diisopropylxangen disulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, and the like.
These chain transfer agents can be used alone or in combination of two or more. The amount of the chain transfer agent to be used is generally 0.01 to 5% by weight, preferably 0.03 to 1% by weight, based on all monomer components. For emulsion polymerization,
In addition to the emulsifier, polymerization initiator, chain transfer agent, if necessary, various electrolytes, a pH adjuster, and the like are used in combination, and for a total of 100 parts by weight of the monomer components, for example, water is usually used.
The polymerization temperature is usually 10 to 300 parts by weight.
To 80 ° C, preferably 30 to 60 ° C, usually 15 to
Polymerize for 40 hours. The method of adding each monomer at the time of emulsion polymerization may be any of a batch addition method, a division addition method, and a continuous addition method, or may be added by emulsifying a part or all of the monomer components in advance. Alternatively, these methods may be combined.

【0008】このようにして製造される共役ジエン系共
重合体ラテックスは、粘度が、通常、10〜1,000
mPa・秒、好ましくは20〜500mPa・秒であ
り、また固形分が、通常、40〜70重量%、好ましく
は45〜60重量%である。前記共役ジエン系共重合体
ラテックスの平均粒子径は、通常、60〜300nm、
好ましくは80〜200nmである。この場合、平均粒
子径が60nm未満では、共役ジエン系共重合体ラテッ
クスの粘度が上昇して取扱いが困難となり、またアスフ
ァルトに対する分散・溶解性も低下する傾向があり、一
方300nmを超えても、アスファルトに対する分散・
溶解性が低下する傾向がある。なお、ここでいう平均粒
子径とは、後述する測定法により算出した値である。共
役ジエン系共重合体ラテックスの平均粒子径は、乳化重
合時の水、乳化剤あるいは重合開始剤の使用量や、重合
温度等の条件を適切に組合せることにより、容易に目的
とする値に調整することができる。前記共役ジエン系共
重合体ラテックスのゲル含量は、通常、0.1〜80重
量%、好ましくは0.1〜50重量%、さらに好ましく
は0.1〜30重量%である。この場合、ゲル含量が
0.1重量%未満では、改質アスファルト組成物のタフ
ネスおよびテナシティが低下する傾向があり、一方80
重量%を超えると、アスファルトに対する分散・溶解性
が低下する傾向がある。なお、ここでいうゲル含量と
は、後述する測定法により求めたトルエン不溶解分であ
る。共役ジエン系共重合体ラテックスのゲル含量は、乳
化重合時に分子量調整剤として作用する連鎖移動剤の種
類や量を適切に選定することにより、容易に目的とする
値に調整することができ、また乳化重合時の重合開始剤
の量、重合温度等によっても調整することができるが、
これらの条件を適切に組合せることが好ましい。本発明
における共役ジエン系共重合体は、固形ゴムとしたとき
のムーニー粘度(ML1+4,100℃。以下同様。)が、
通常、50〜200、好ましくは80〜180である。
この場合、ムーニー粘度が50未満では、改質アスファ
ルト組成物のタフネスおよびテナシティが低下する傾向
があり、一方200を超えると、アスファルトに対する
分散・溶解性が低下する傾向がある。共役ジエン系共重
合体のムーニー粘度は、乳化重合時の連鎖移動剤の種類
や量、重合開始剤の量等の条件を適切に組合せることに
より、容易に目的とする値に調整することができる。本
発明のアスファルト改質材は、複数の共役ジエン系共重
合体を混合して使用することができる。本発明のアスフ
ァルト改質材には、目的とする改質アスファルト組成物
や改質アスファルト混合物あるいはアスファルト改質材
自身の性能を損なわない範囲で、他のSBRラテック
ス、CRラテックス、SBSエマルジョン等の改質材を
混合して使用できる。本発明のアスファルト改質材の主
成分である共役ジエン系共重合体は、前記乳化重合によ
り製造されるラテックスとして使用することが好ましい
が、場合により、該ラテックスから共役ジエン系共重合
体を例えば塩析凝固して回収し、クラム状あるいは粉末
状の固形ゴムとして使用することもできる。本発明のア
スファルト改質材には、必要に応じて、分散剤、安定化
剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、剥離防止剤、防腐剤、
消泡剤等や、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルア
ルコール、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース等の保護コロイド
を添加することもできる。
The conjugated diene copolymer latex produced in this manner usually has a viscosity of 10 to 1,000.
mPa · s, preferably 20 to 500 mPa · s, and the solid content is usually 40 to 70% by weight, preferably 45 to 60% by weight. The average particle size of the conjugated diene-based copolymer latex is usually 60 to 300 nm,
Preferably it is 80 to 200 nm. In this case, if the average particle diameter is less than 60 nm, the viscosity of the conjugated diene-based copolymer latex increases and handling becomes difficult, and the dispersibility and solubility in asphalt also tends to decrease. Dispersion on asphalt
Solubility tends to decrease. Here, the average particle diameter is a value calculated by a measurement method described later. The average particle diameter of the conjugated diene copolymer latex can be easily adjusted to the target value by appropriately combining the conditions such as the amount of water, emulsifier or polymerization initiator used during emulsion polymerization, and the polymerization temperature. can do. The conjugated diene copolymer latex has a gel content of usually 0.1 to 80% by weight, preferably 0.1 to 50% by weight, and more preferably 0.1 to 30% by weight. In this case, if the gel content is less than 0.1% by weight, the toughness and tenacity of the modified asphalt composition tends to decrease, while
If the content is more than 100% by weight, the dispersibility and solubility in asphalt tends to decrease. In addition, the gel content referred to herein is a toluene-insoluble content determined by a measurement method described later. The gel content of the conjugated diene-based copolymer latex can be easily adjusted to a target value by appropriately selecting the type and amount of a chain transfer agent that acts as a molecular weight modifier during emulsion polymerization, and The amount of the polymerization initiator at the time of the emulsion polymerization, it can also be adjusted by the polymerization temperature and the like,
It is preferable to combine these conditions appropriately. The conjugated diene-based copolymer in the present invention has a Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C .; the same applies hereinafter) when used as a solid rubber.
Usually, it is 50 to 200, preferably 80 to 180.
In this case, if the Mooney viscosity is less than 50, the toughness and tenacity of the modified asphalt composition tends to decrease, while if it exceeds 200, the dispersibility and solubility in asphalt tends to decrease. The Mooney viscosity of the conjugated diene copolymer can be easily adjusted to a target value by appropriately combining conditions such as the type and amount of the chain transfer agent during the emulsion polymerization and the amount of the polymerization initiator. it can. The asphalt modifier of the present invention can be used by mixing a plurality of conjugated diene-based copolymers. The asphalt modifier of the present invention may be modified with other SBR latex, CR latex, SBS emulsion, etc. within the range that does not impair the performance of the intended modified asphalt composition, modified asphalt mixture or asphalt modifier itself. It is possible to mix and use materials. The conjugated diene-based copolymer that is the main component of the asphalt modifier of the present invention is preferably used as a latex produced by the emulsion polymerization. It can be recovered by salting out and coagulation and used as a crumb-like or powdery solid rubber. The asphalt modifier of the present invention, if necessary, a dispersant, a stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an anti-peeling agent, a preservative,
An antifoaming agent and the like, and a protective colloid such as sodium polyacrylate, polyvinyl alcohol, casein, gelatin, carboxymethyl cellulose, and hydroxyethyl cellulose can also be added.

【0009】本発明のアスファルト改質材は、下記の特
定のアスファルトと混練した改質アスファルト組成物と
して、あるいはさらに骨材のほか、場合により充填材、
補強材等を混合した改質アスファルト混合物として使用
される。本発明のアスファルト改質材が適用されるアス
ファルトとしては、アスファルトを薄層クロマトグラフ
ィー法で分離し、水素炎イオン化検出器で定量分析した
ときに、飽和分を7〜25%及び/または芳香族分を6
5〜80%含有する、室温で油状の成分が多い石油アス
ファルト、あるいは前記成分範囲でこれに天然アスファ
ルトや再生アスファルトを混合した混合アスファルトを
挙げることができる。アスファルトを薄層クロマトグラ
フィー法で分離し、水素炎イオン化検出器で定量分析す
る装置としては、(株)ヤトロン製のイアトロスキャン
MK−5等が使用できる。前記石油アスファルトとして
は、例えば、原油の蒸留により得られる各種針入度グレ
ードのストレートアスファルト、これらのストレートア
スファルトを触媒の存在下あるいは不存在下で空気を吹
き込むことのにより製造されるブローンアスファルトや
セミブローンアスファルト、アスファルト質を含む石油
留分からプロパン、ブタン等の溶剤により分離して得ら
れる溶剤脱瀝アスファルト等を挙げることができる。こ
れらの石油アスファルトは、単独でまたは2種以上を混
合して使用することができる。前記天然アスファルトと
しては、例えばギルソナイト、グランスピッチ、グラハ
マイト、トリニダッドレークアスファルト等を挙げるこ
とができる。これらの天然アスファルトは、単独でまた
は2種以上を混合して使用することができる。また、前
記再生アスファルトは、例えば使用済アスファルト系道
路舗装材等から得られるものである。このような再生ア
スファルトを使用する際には、本発明のアスファルト改
質材とともに、再生用添加剤、例えばアロマティック系
オイル、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル等を、
単独あるいは2種以上で併用することが好ましい。これ
らのアスファルトのうち、最も好ましいアスファルト
は、ストレートアスファルトであり、特に25℃針入度
が40〜150、好ましくは60〜120の範囲に入る
ストレートアスファルトが好ましい。本発明のアスファ
ルト改質材をアスファルトと混練する際の使用量は、得
られる改質アスファルト組成物あるいは改質アスファル
ト混合物の使用目的により変わるが、例えば道路舗装材
の場合、アスファルト100重量部に対し、固形分とし
て、通常、0.2〜20重量部、好ましくは1〜10重
量部である。本発明のアスファルト改質材を用いて改質
アスファルト組成物あるいは改質アスファルト混合物を
調製する際には、適当なプラント、例えば道路舗装用加
熱アスファルト混合物製造プラントを用い、場合により
骨材、充填材等を混合したアスファルトに対して、適当
量のアスファルト改質材を添加し、十分混練する。この
場合、例えば、(イ)アスファルト改質材、アスファル
ト、および骨材等を混練後、灯油等の溶剤を添加するこ
とにより、道路舗装用の常温改質アスファルト混合物を
得ることができる。また、(ロ)アスファルトおよび骨
材等を、比較的低温、例えば骨材温度80〜120℃と
したアスファルト混合物に、アスファルト改質材と必要
により発泡性添加剤を添加し、混練することにより、道
路舗装用の半加熱改質アスファルト混合物を得ることが
できる。さらに(ハ)一般の加熱アスファルト混合物と
同様にして120℃を越える温度で骨材等を混合したア
スファルト混合物に、アスファルト改質材を添加、混練
することにより、道路舗装用の加熱改質アスファルト混
合物を得ることができる。これらの何れの方法でも本発
明の効果が十分発現されるが、特に(ハ)の加熱混練法
の場合に、最も本発明の効果を達成することができる点
で好ましい。本発明のアスファルト改質材を用いた改質
アスファルト組成物あるいは改質アスファルト混合物
は、道路舗装材のほか、ルーフィング材、被覆材、防水
・止水材、シーリング材、制振材等として有用である。
[0009] The asphalt modifier of the present invention may be a modified asphalt composition kneaded with the following specific asphalt, or may further contain, in addition to aggregate, a filler,
It is used as a modified asphalt mixture containing a reinforcing material and the like. As the asphalt to which the asphalt modifier of the present invention is applied, when the asphalt is separated by thin-layer chromatography and quantitatively analyzed by a flame ionization detector, the saturated content is 7 to 25% and / or aromatic 6 minutes
Examples thereof include petroleum asphalt containing 5 to 80% of oily components at room temperature and mixed asphalt in which natural asphalt and regenerated asphalt are mixed in the above component range. As an apparatus for separating asphalt by thin-layer chromatography and quantitatively analyzing it with a flame ionization detector, Iatroscan MK-5 manufactured by Yatron Corporation can be used. Examples of the petroleum asphalt include straight asphalt of various penetration grades obtained by distillation of crude oil, blown asphalt and semi-manufactured by blowing these straight asphalts in the presence or absence of a catalyst. Examples include blown asphalt and solvent deasphalted asphalt obtained by separating a petroleum fraction containing asphalt with a solvent such as propane or butane. These petroleum asphalts can be used alone or in combination of two or more. Examples of the natural asphalt include Gilsonite, Glance Pitch, Grahamite, Trinidad Lake Asphalt and the like. These natural asphalts can be used alone or in combination of two or more. The recycled asphalt is obtained, for example, from used asphalt-based road pavement. When using such a recycled asphalt, along with the asphalt modifier of the present invention, additives for regeneration, such as aromatic oils, naphthenic oils, paraffin oils, etc.
It is preferable to use a single compound or a combination of two or more compounds. Among these asphalts, the most preferred asphalt is straight asphalt, and in particular, straight asphalt having a 25 ° C penetration of 40 to 150, preferably 60 to 120 is preferable. The amount used when kneading the asphalt modifier of the present invention with asphalt varies depending on the purpose of use of the resulting modified asphalt composition or modified asphalt mixture.For example, in the case of a road pavement, asphalt 100 parts by weight The solid content is usually 0.2 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight. When preparing a modified asphalt composition or a modified asphalt mixture using the asphalt modifier of the present invention, a suitable plant, for example, a plant for producing a heated asphalt mixture for road pavement, optionally aggregates, fillers A suitable amount of asphalt modifier is added to the asphalt mixed with the above and kneaded sufficiently. In this case, for example, after kneading the asphalt modifier, asphalt, aggregate, and the like, and then adding a solvent such as kerosene, a room temperature modified asphalt mixture for road pavement can be obtained. In addition, (b) asphalt and aggregates are added to an asphalt mixture having a relatively low temperature, for example, an aggregate temperature of 80 to 120 ° C., and an asphalt modifier and, if necessary, a foaming additive are added and kneaded. A semi-heat-modified asphalt mixture for road paving can be obtained. Further, (c) a heat-modified asphalt mixture for road paving by adding and kneading an asphalt modifier to an asphalt mixture obtained by mixing aggregate and the like at a temperature exceeding 120 ° C. in the same manner as a general heated asphalt mixture. Can be obtained. Although the effects of the present invention are sufficiently exhibited by any of these methods, it is particularly preferable in the case of the heating and kneading method (c) in that the effects of the present invention can be most achieved. The modified asphalt composition or the modified asphalt mixture using the asphalt modifying material of the present invention is useful as a roofing material, a covering material, a waterproof / waterproof material, a sealing material, a vibration damping material, and the like, in addition to a road pavement material. is there.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、実施例を挙げて、本発明の
実施の形態を具体的に説明する。但し、本発明は、これ
らの実施例に何ら制約されるものでない。なお、実施例
および比較例中における部および%は、特に断らないか
ぎり重量基準である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to these embodiments. Parts and% in Examples and Comparative Examples are based on weight unless otherwise specified.

【実施例】実施例1〜9および比較例1〜7ストレートアスファルト 実施例1〜9および比較例1〜7で使用したストレート
アスファルト(AS−1〜AS−5と標準AS)の組成
を、(株)ヤトロン製イアトロスキャンMK−5で測定
した結果を表1に示す。尚、標準アスファルトには、日
石三菱(株)製針入度60〜80ストレートアスファル
トを使用した。共重合体ラテックス 単量体組成を表2(実施例1〜9)および表3(比較例
1〜5)に示すとおりとし、内容積100リットルのオ
ートクレーブを用いて、乳化重合法により、各共重合体
ラテックスを製造した。得られた各共重合体ラテックス
の性状を、次にようにして測定・評価した。 平均粒子径 :各共重合体ラテックスを大塚電子(株)
製レーザー粒径解析システムLPA−3100を用いて
測定した。 ゲル含量 :各共重合体ラテックスから形成した乾燥
フィルム(aミリグラム)を、攪拌下で、50℃のトル
エン100ミリリットル中に2時間浸漬したのち、12
0メッシュ金網を用いてろ過した。次いで、ろ液の一部
(cミリリットル)を正確に分取して、蒸発乾固させ、
得られた残存固形分(bミリグラム)を秤量し、下記式
により測定した。 ゲル含量(%)={〔 (a-b)×(100/c) 〕/a }×100 ムーニー粘度:各共重合体ラテックスから共重合体を回
収し、JIS K6387に準拠して測定した。 機械的安定度:マロン式試験機により、JIS K63
87に準拠して評価した。 SBSブロック共重合体:表3(比較例6、7)のSB
SにはJSR(株)製TR2601Cを使用した。アス
ファルトへの添加量は4%とした。
EXAMPLES Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 7 Straight asphalt The compositions of the straight asphalts (AS-1 to AS-5 and standard AS) used in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 7 were as follows: Table 1 shows the results measured by Iatroscan MK-5 manufactured by Yatron Co., Ltd. The standard asphalt used was a straight asphalt having a penetration of 60 to 80 manufactured by Mitsubishi Nisseki Co., Ltd. The copolymer latex monomer composition was as shown in Table 2 (Examples 1 to 9) and Table 3 (Comparative Examples 1 to 5), and each copolymer was prepared by an emulsion polymerization method using an autoclave having an internal volume of 100 liters. A polymer latex was prepared. The properties of each of the obtained copolymer latexes were measured and evaluated as follows. Average particle size: Otsuka Electronics Co., Ltd.
It was measured by using a laser particle size analysis system LPA-3100 manufactured by KK. Gel content: A dry film (a milligram) formed from each copolymer latex was immersed in 100 ml of toluene at 50 ° C. for 2 hours under stirring, and then dried.
The mixture was filtered using a 0 mesh wire mesh. Then, a part (c milliliter) of the filtrate is accurately collected and evaporated to dryness.
The obtained residual solid content (b milligram) was weighed and measured by the following equation. Gel content (%) = {[(ab) × (100 / c)] / a} × 100 Mooney viscosity: A copolymer was recovered from each copolymer latex and measured according to JIS K6387. Mechanical stability: JIS K63 by Malon type testing machine
The evaluation was carried out in accordance with No. 87. SBS block copolymer: SB in Table 3 (Comparative Examples 6, 7)
For S, TR2601C manufactured by JSR Corporation was used. The amount added to asphalt was 4%.

【0011】改質アスファルト組成物 表2(実施例1〜9)および表3(比較例1〜5)に示
す配合処方を用い、各アスファルトに改質材を固形分で
4%添加し、4枚羽根攪拌翼を備えた攪拌機により、1
70℃、回転速度400〜500rpmの条件下で混練
して、各改質アスファルト組成物を調製した。表3(比
較例6,7)に示す配合処方を用い、ホモミキサー(特
殊機化工業株式会社製)で各アスファルト300gを1
70℃、回転速度3000rpmの条件下で攪拌しなが
らクラム状SBSを混練して、各改質アスファルト組成
物を調製した。得られた各改質アスファルト組成物につ
いて、混練後の外観を目視にて観察し、各共重合体ラテ
ックスのアスファルトに対する分散・溶解性を、次の3
段階で評価した。 優 (○):30分以内に均一に分散あるいは溶解す
る、 普通(△):30分を超え1時間以内に均一に分散ある
いは溶解する、 不良(×):1時間を超える時間混合しても“ブツ”が
認められる、 また、前記分散・溶解性以外の物性は、「舗装試験法便
覧」(昭和63年11月10日、(社)日本道路協会発
行)記載の方法に準拠して評価した。評価に使用したス
トレートアスファルトのアスファルト性状を表4に示し
た。改質アスファルト混合物 「アスファルト舗装要綱」(平成6年6月20日、第6
版、(社)日本道路協会発行)に規定する密粒度アスフ
ァルト混合物(20)に従い、5号砕石21%、6号砕
石25%、7号砕石13%、スクリーニングス6%、粗
砂19%、細砂12%、石粉4%からなる骨材配合物を
用い、この骨材配合物100部に対して、各アスファル
トに改質材を固形分で4%添加した改質アスファルト組
成物を5.6%添加し、170〜180℃で混合して、
各改質アスファルト混合物を調製した。得られた各改質
アスファルト混合物をローラーコンパクターにより締固
めして、供試体を作製し、「舗装試験法便覧」(昭和6
3年11月10日、(社)日本道路協会発行)記載のホ
イールトラッキング試験方法および曲げ試験方法に準拠
して、高温動的安定性(耐流動性)と低温曲げ特性を評
価した。使用したストレートアスファルトの混合物性能
を表4に示した。
Modified Asphalt Composition Using the compounding recipe shown in Table 2 (Examples 1 to 9) and Table 3 (Comparative Examples 1 to 5), a modifier was added to each asphalt in a solid content of 4%. With a stirrer equipped with a single blade stirring blade, 1
Each modified asphalt composition was prepared by kneading at 70 ° C. and a rotation speed of 400 to 500 rpm. Using the formulation shown in Table 3 (Comparative Examples 6 and 7), 300 g of each asphalt was mixed with a homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.).
Each of the modified asphalt compositions was prepared by kneading the crumb-like SBS while stirring at 70 ° C. and a rotation speed of 3000 rpm. For each of the obtained modified asphalt compositions, the appearance after kneading was visually observed, and the dispersibility and solubility of each copolymer latex in asphalt was determined by the following 3 methods.
It was evaluated on a scale. Excellent (O): Uniformly dispersed or dissolved within 30 minutes, Normal (△): Uniformly dispersed or dissolved within 30 minutes and within 1 hour, Poor (X): Mixing for more than 1 hour Physical properties other than the dispersibility / solubility described above were evaluated in accordance with the method described in “Pavement Test Method Handbook” (November 10, 1988, published by The Japan Road Association). did. Table 4 shows asphalt properties of the straight asphalt used for the evaluation. Modified asphalt mixture “Asphalt Pavement Summary” (June 20, 1994, 6th
Plate, issued by the Japan Road Association) according to the dense grain asphalt mixture (20), 21% crushed stone, 25% 6th crushed stone, 13% 7th crushed stone, 6% screenings, 19% coarse sand, A modified asphalt composition in which an asphalt composition composed of 12% of fine sand and 4% of stone powder is used, and 100% of this asphalt is added to each asphalt with a modifier of 4% in solid content. 6%, mix at 170-180 ° C,
Each modified asphalt mixture was prepared. Each of the obtained modified asphalt mixtures was compacted by a roller compactor to prepare a test specimen, which was prepared in a “Handbook of Paving Test Methods” (Showa 6
The high-temperature dynamic stability (flow resistance) and the low-temperature bending characteristics were evaluated based on the wheel tracking test method and the bending test method described on November 10, 3rd, published by The Japan Road Association. Table 4 shows the mixture performance of the used straight asphalt.

【0012】評価結果 本発明の共役ジエン系共重合体からなるアスファルト改
質材は、ラテックスとしての機械的安定度およびアスフ
ァルトに対する分散・溶解性が高く、また室温で油状の
飽和分や芳香族分が多いアスファルトの場合依でも、改
質アスファルト組成物のタフネスおよびテナシティ、低
温伸度並びに60℃粘度が優れ、しかも改質アスファル
ト混合物の高温動的安定度と低温曲げ特性も優れてい
た。これに対して、比較例1〜5は、改質アスファルト
組成物のタフネスおよびテナシティが劣り、60℃粘度
が低く、しかも改質アスファルト混合物の動的安定度お
よび低温曲げ特性が劣っていた。比較例6、7も、改質
アスファルト組成物のタフネスおよびテナシティが劣
り、60℃粘度が低く、しかも改質アスファルト混合物
の動的安定度や低温曲げ特性も劣っていた。以上の結果
を、表2(実施例1〜9)および表3(比較例1〜7,
参考例)にまとめて示す。
Evaluation Results The asphalt modifier comprising the conjugated diene copolymer of the present invention has high mechanical stability as a latex and high dispersibility and solubility in asphalt, and has an oily saturated or aromatic content at room temperature. Even in the case of asphalt containing a large amount of asphalt, the toughness and tenacity of the modified asphalt composition, the low-temperature elongation and the viscosity at 60 ° C. were excellent, and the high-temperature dynamic stability and the low-temperature bending properties of the modified asphalt mixture were also excellent. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 5, the toughness and tenacity of the modified asphalt composition were inferior, the viscosity at 60 ° C. was low, and the dynamic stability and low-temperature bending characteristics of the modified asphalt mixture were inferior. In Comparative Examples 6 and 7, the toughness and tenacity of the modified asphalt composition were inferior, the viscosity at 60 ° C. was low, and the dynamic stability and low-temperature bending characteristics of the modified asphalt mixture were also inferior. Table 2 (Examples 1 to 9) and Table 3 (Comparative Examples 1 to 7,
Reference examples) are shown together.

【0013】[0013]

【表1】 [Table 1]

【0014】[0014]

【表2】 [Table 2]

【0015】[0015]

【表3】 [Table 3]

【0016】[0016]

【表4】 [Table 4]

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明のアスファルト改質材は、ラテッ
クスとして、低粘度で取扱性が良好であり、機械的安定
性およびアスファルトに対する分散・溶解性が優れ、室
温で油状の飽和分や芳香族分が多いアスファルトに添加
して改質アスファルト組成物としたとき、骨材に対して
大きなタフネスおよびテナシティを有し、60℃粘度が
高くて感温性が低く、しかも改質アスファルト混合物と
したとき、動的安定度が高くて耐流動抵抗性が優れ、低
温曲げ特性にも優れている。したがって、本発明のアス
ファルト改質材は、従来高温特性や低温特性が得にくか
った室温で油状の飽和分や芳香族分が多いアスファルト
を有効に改質し、近年特に強く要求されているアスファ
ルト系道路舗装材の“わだち掘れ”や“ひび割れ”を有
効に防止しうる特性を有するとともに、アスファルト組
成物の新たな用途への展開を広げ、生産性の向上、コス
ト低減等にも資するところが大である。
The asphalt modifier of the present invention, as a latex, has low viscosity and good handleability, excellent mechanical stability and excellent dispersibility and solubility in asphalt, and has an oily saturated or aromatic content at room temperature. When the modified asphalt composition is added to asphalt with a large content, it has a large toughness and tenacity with respect to the aggregate, has a high viscosity at 60 ° C., has a low temperature sensitivity, and has a modified asphalt mixture. It has high dynamic stability, excellent flow resistance and excellent low temperature bending properties. Therefore, the asphalt modifier of the present invention effectively modifies asphalt containing a large amount of oil-saturated or aromatic components at room temperature, which has conventionally been difficult to obtain high-temperature characteristics and low-temperature characteristics. It has characteristics that can effectively prevent "rudge digging" and "cracking" of road pavement materials, and also contributes to expanding the use of asphalt compositions for new applications, improving productivity and reducing costs. is there.

フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 AC023 AC083 AC093 AC103 AE05X AG00W GL00 4J100 AB00S AB02S AB03S AB04S AB07S AB08S AB09S AB13S AB16S AJ01Q AJ02Q AJ03Q AJ08Q AJ09Q AK08R AK09R AK20R AQ12S AS01P AS02P AS03P AS04P BA31S BB01Q BB01R BC43S CA04 CA05 CA06 FA03 FA04 FA20 JA67Continued on the front page F-term (reference) 4J002 AC023 AC083 AC093 AC103 AE05X AG00W GL00 4J100 AB00S AB02S AB03S AB04S AB07S AB08S AB09S AB13S AB16S AJ01Q AJ02Q AJ03Q AJ08Q AJ09Q AK08S04A03 AS03 AS04 AS03 AS03 AS03 AS04 AS01 JA67

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 油状成分を含有するアスファルト用の改
質材であって、(A)共役ジエン単位55〜99.9重
量%、(B)不飽和カルボン酸アルカリ金属塩単位0.
1〜5重量%、(C)不飽和カルボン酸単位0〜4.9
重量%(但し、(B)と(C)の合計量を0.1〜5重
量%とする。)および(D)芳香族ビニル化合物単位0
〜44.9重量%からなる共役ジエン系共重合体を主成
分とすることを特徴とするアスファルト改質材。
1. A modifier for asphalt containing an oily component, comprising: (A) 55 to 99.9% by weight of a conjugated diene unit;
1 to 5% by weight, (C) 0 to 4.9 unsaturated carboxylic acid units
% (Provided that the total amount of (B) and (C) is 0.1 to 5% by weight) and (D) aromatic vinyl compound unit 0
An asphalt modifier characterized by comprising a conjugated diene-based copolymer consisting of up to 44.9% by weight as a main component.
【請求項2】 油状成分を含有するアスファルトが、そ
れを薄層クロマトグラフィー法で分離し、水素炎イオン
化検出器で定量分析したときに、飽和分を7〜25%及
び/または芳香族分を65〜80%含有するものである
請求項1記載のアスファルト改質材。
2. Asphalt containing an oily component, when it is separated by thin-layer chromatography and quantitatively analyzed by a flame ionization detector, the saturated content is reduced to 7 to 25% and / or the aromatic content is reduced. The asphalt modifier according to claim 1, which contains 65 to 80%.
【請求項3】 請求項1記載のアスファルト改質材を、
前項記載の油状成分を含有するアスファルトに対して、
固形分で0.2〜20重量%添加してなる改質アスファ
ルト組成物。
3. The asphalt modifier according to claim 1,
For asphalt containing the oil component described in the preceding paragraph,
A modified asphalt composition containing 0.2 to 20% by weight of solid content.
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