JP2002121367A - Polyester sheet - Google Patents

Polyester sheet

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JP2002121367A
JP2002121367A JP2000309820A JP2000309820A JP2002121367A JP 2002121367 A JP2002121367 A JP 2002121367A JP 2000309820 A JP2000309820 A JP 2000309820A JP 2000309820 A JP2000309820 A JP 2000309820A JP 2002121367 A JP2002121367 A JP 2002121367A
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Japan
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sheet
resin
rubber
component
copolymerized polyester
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Takeshi Marumo
剛 丸茂
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sheet and a film made of a copolymerized polyester which do not cause volume relaxation even when exposed to an atmosphere of >=40 deg.C before a molding processing. SOLUTION: The sheet and the film made of a copolymerized polyester are manufactured from a resin composition comprising 100 pts.wt. of a copolymerized polyester resin, comprising a polyethylene terephthalate resin composed of acid components mainly composed of tetephthalic acid and an ethylene glycol component 10-90 mole % of which are replaced by 1,4- cyclohexanedimethanol, and, incorporated therewith, 1-15 pts.wt. of a rubber component or a rubbery polymer component, and do not undergo volume relaxation in an atmosphere of at least 40 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、40℃以上の雰囲
気下において体積緩和が起こらない共重合ポリエステル
シートに関するものである。主にブリスター、各種容
器、各種包装及びカード用フィルム等に使用されるもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a copolyester sheet which does not undergo volume relaxation under an atmosphere of 40 ° C. or higher. It is mainly used for blisters, various containers, various packages, and films for cards.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステル系樹脂は、透明性、力学的
特性、耐熱性、耐侯性、耐薬品性等の諸特性に優れるこ
とから、食品容器、ブリスターパックなどの製品包装用
資材として広く使用されるようになってきた。中でもA
−PETと呼ばれる非晶状態のポリエステルシートはそ
の優れたリサイクル性、低公害性、食品安全性が注目さ
れ、近年塩化ビニールやポリスチレンに替わる包装素材
として急速に使用量が増大している。しかしながら、非
晶性ポリエステル樹脂のシートは40℃以上の雰囲気下
になってしまうと伸度がゼロになる現象(体積緩和)が
発生し折り曲げ加工、打ち抜き加工時にクラックや割れ
を引き起こしやすく、生産性や歩留まりの低下を引き起
こす要因となっていた。前述の不具合を改善するために
は、輸送時や加工時の温度管理、成型前のシートの予備
加熱等が必要となりコストが上がる要因となっていた。
2. Description of the Related Art Polyester resins are widely used as materials for packaging products such as food containers and blister packs because of their excellent properties such as transparency, mechanical properties, heat resistance, weather resistance and chemical resistance. It has become. A
-An amorphous polyester sheet called PET is noted for its excellent recyclability, low pollution and food safety, and its use is rapidly increasing in recent years as a packaging material replacing vinyl chloride and polystyrene. However, when the amorphous polyester resin sheet is exposed to an atmosphere of 40 ° C. or more, the elongation becomes zero (volume relaxation), and cracks and cracks are easily caused during bending and punching. And cause a decrease in yield. In order to remedy the above-mentioned problems, temperature control during transportation and processing, preheating of the sheet before molding, and the like are required, and this is a factor that increases costs.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決したもので加工前に40℃以上の雰囲気下にさ
らされても体積緩和が起こらない共重合ポリエステルシ
ートに関するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to a copolyester sheet which solves the above-mentioned problems and does not cause volume relaxation even when exposed to an atmosphere of 40 ° C. or more before processing.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決するため鋭意探索した結果、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂に対しゴム成分又はゴム状重合体成分
を1〜15重量部配合することにより、40℃以上の雰
囲気下にさらされても体積緩和を引き起こさない共重合
ポリエステルシート及びフィルムが作成できることを見
出した。即ち本発明は、ポリエチレンテレフタレート樹
脂の主たる酸成分がテレフタル酸で、エチレングリコー
ル成分の10〜90モル%が1,4−シクロヘキサンジ
メタノールに置換してなる共重合ポリエステル樹脂10
0重量部に対し、ゴム成分又はゴム状重合体成分が1〜
15重量部配合されることを特徴とする樹脂組成物によ
り作成されかつ40℃以上の雰囲気下で体積緩和が発生
しない共重合ポリエステルシート及びフィルム並びにこ
れを成形して選られる成形品に関するものである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive search for solving the above problems, the present inventors have found that 1 to 15 parts by weight of a rubber component or rubbery polymer component is blended with polyethylene terephthalate resin. As a result, it has been found that a copolyester sheet and film which do not cause volume relaxation even when exposed to an atmosphere of 40 ° C. or more can be produced. That is, the present invention relates to a copolymerized polyester resin 10 in which the main acid component of the polyethylene terephthalate resin is terephthalic acid, and 10 to 90 mol% of the ethylene glycol component is substituted with 1,4-cyclohexanedimethanol.
The rubber component or the rubbery polymer component is 1 to 0 parts by weight.
The present invention relates to a copolymerized polyester sheet and film made of a resin composition characterized by being blended in 15 parts by weight and not causing volume relaxation under an atmosphere of 40 ° C. or more, and a molded article selected by molding the same. .

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明で使用されるポリエチレン
テレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主体とするジカ
ルボン成分と、エチレングリコール及び1,4−シクロ
ヘキサンジメタノールからなり且つ1,4−シクロヘキ
サンジメタノールが10〜90モル%であるジオール成
分とを縮重合することによって得られた共重合ポリエス
テルである。共重合ポリエステル樹脂においてエチレン
グリコール成分の10〜90モル%を1,4−シクロヘ
キサンジメタノールに置換してなるものを使用するが、
エチレングリコール成分の置換量が10モル%未満もし
くは90%より多くなると樹脂の結晶性が高まりヒート
シール性の低下、シートの透明性低下等を引き起こす。
従って、エチレングリコール成分の1,4−シクロヘキ
サンジメタノールへの置換量は10〜90モル%が良
く、好ましくは20〜35モル%である。テレフタル酸
以外の酸成分としては、例えばジメチルテレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、β−メチルアジピン酸、ピメリン酸、1,6−
ヘキサンジカルボン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ノ
ナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ヘキサデカン
ジカルボン酸等が挙げられ少量混合させることが可能で
ある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The polyethylene terephthalate resin used in the present invention comprises a dicarboxylic component mainly composed of terephthalic acid, ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol, and 1,4-cyclohexanedimethanol contains 10%. It is a copolymerized polyester obtained by polycondensing a diol component of about 90 mol%. A copolymer polyester resin obtained by substituting 10 to 90 mol% of an ethylene glycol component with 1,4-cyclohexanedimethanol is used.
When the substitution amount of the ethylene glycol component is less than 10 mol% or more than 90%, the crystallinity of the resin is increased, and the heat sealability is reduced, and the transparency of the sheet is reduced.
Therefore, the amount of substitution of the ethylene glycol component with 1,4-cyclohexanedimethanol is preferably 10 to 90 mol%, and more preferably 20 to 35 mol%. Acid components other than terephthalic acid include, for example, dimethyl terephthalic acid,
Isophthalic acid, phthalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, β-methyladipic acid, pimelic acid, 1,6-
Hexanedicarboxylic acid, azelaic acid, sebacic acid, nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid, hexadecanedicarboxylic acid and the like can be mentioned, and a small amount can be mixed.

【0006】本発明では、ゴム成分を含有させることに
より体積緩和防止機能を付与する。そのゴム成分として
は、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン、イソブチレン−
イソプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン
−プロピレン−ジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム、スチ
レン−ブタジエンゴムの水素化物、スチレン-イソプレ
ン−スチレンゴム、スチレン−イソプレンゴムの水素化
物などを挙げることができる。又、ゴム状重合体成分を
含むゴム状弾性体を配合しても良い。そのゴム状弾性体
としては、一例としてゴム状重合体存在下に、ビニル系
単量体の一種又は二種以上を重合させることによって得
られる共重合体を挙げることができる。ゴム状重合体と
しては、アルキルアクリレートやアルキルメタクリレー
トを主体とするアクリル系重合体やメタクリル系重合
体、ブタジエンやイソプレンなどの共役ジエンを主体と
するジエン系重合体、ポリオルガノシロキサンを主体と
するシリコーン系重合体の一種又は二種以上の共重合体
を挙げることができる。また、ビニル系単量体としては
例えば、スチレン、α-メチルスチレンなどの芳香族ビ
ニル化合物、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アク
リル酸エチルなどの(メタ)アクリル酸エステル、アク
リロニトリルなどのシアン化ビニル化合物などが挙げら
れる。かかるゴム状弾性体は、メチルメタアクリレート
・ブチルアクリレート・スチレン樹脂(以下、MAS樹
脂と略す)、メチルメタアクリレート・ブタジエン・ス
チレン樹脂(以下、MBS樹脂と略す)、ブチルアクリ
レート・イソプレン・スチレン樹脂(以下、MAIS樹
脂と略す)などがあり公知のものを用いることができ
る。特に、MBS樹脂が好ましい。
In the present invention, a function of preventing volume relaxation is imparted by incorporating a rubber component. The rubber components include butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene-styrene, isobutylene-
Isoprene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene rubber, hydrogenated styrene-butadiene rubber, styrene-isoprene-styrene rubber, hydrogenated styrene-isoprene rubber, etc. Can be mentioned. Further, a rubber-like elastic body containing a rubber-like polymer component may be blended. An example of the rubber-like elastic body is a copolymer obtained by polymerizing one or more vinyl monomers in the presence of a rubber-like polymer. Examples of the rubbery polymer include acrylic polymers and methacrylic polymers mainly containing alkyl acrylates and alkyl methacrylates, diene polymers mainly containing conjugated dienes such as butadiene and isoprene, and silicones mainly containing polyorganosiloxane. One or two or more copolymers of the series polymer can be exemplified. Examples of the vinyl monomer include aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, and cyanates such as acrylonitrile. And vinyl chloride compounds. Such rubber-like elastic bodies include methyl methacrylate / butyl acrylate / styrene resin (hereinafter abbreviated as MAS resin), methyl methacrylate / butadiene / styrene resin (hereinafter abbreviated as MBS resin), butyl acrylate / isoprene / styrene resin (hereinafter, abbreviated as MBS resin). Hereinafter, these are abbreviated as MAIS resin), and known ones can be used. Particularly, MBS resin is preferable.

【0007】これらの上記ゴム成分及びゴム状弾性体
は、一種あるいは二種以上組み合わせて使用しても良
い。
These rubber components and rubber-like elastic bodies may be used alone or in combination of two or more.

【0008】ゴム成分又はゴム状重合体成分の添加量
は、共重合ポリエステル100重量部に対し1〜15重
量部である。好ましくは、2〜10重量部である。1重
量部より少ないと体積緩和が抑制できず伸度低下が起こ
り、成型不良の増大や歩留まり低下を引き起こす。15
重量部より多くなると、耐熱特性の低下を引き起こす。
また、コストアップにつながり好ましくない。
The amount of the rubber component or the rubbery polymer component to be added is 1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymerized polyester. Preferably, it is 2 to 10 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the volume relaxation cannot be suppressed, and the elongation decreases, causing an increase in molding failure and a decrease in yield. Fifteen
When the amount is more than the weight part, the heat resistance is deteriorated.
In addition, this leads to an increase in cost, which is not preferable.

【0009】本発明の共重合ポリエステル樹脂シートに
は、所望により通常に使用される添加剤、例えば安定
剤、滑剤、加工助剤、帯電防止剤、酸化防止剤、中和
剤、紫外線吸収剤、分散剤、増粘剤、難燃剤、その他無
機充填剤等、または他の合成樹脂を機械的特性を大幅に
低下させない範囲で含有させることもできる。
The copolymerized polyester resin sheet of the present invention may contain, if desired, commonly used additives such as stabilizers, lubricants, processing aids, antistatic agents, antioxidants, neutralizing agents, ultraviolet absorbers, A dispersant, a thickener, a flame retardant, other inorganic fillers, and the like, or other synthetic resins can be contained as long as the mechanical properties are not significantly reduced.

【0010】本発明の樹脂組成物をシート状に加工する
には、従来よりカレンダリング法、押出法、プレス法、
キャスト法などあるがここで特に限定するものではな
い。また、多層シート成分の一部として共押出法により
シート化しても問題ない。また本発明では、本発明のフ
ィルム及びシートを成形して食品包装容器等の成形品を
得ることができる。
In order to process the resin composition of the present invention into a sheet, conventionally, a calendering method, an extrusion method, a pressing method,
There is a casting method, etc., but there is no particular limitation here. Further, there is no problem even if a part of the multilayer sheet component is formed into a sheet by a coextrusion method. Further, in the present invention, a molded article such as a food packaging container can be obtained by molding the film and sheet of the present invention.

【0011】[0011]

【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
は単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもので
はない。 《コンパウンドの作製》本発明の共重合ポリエステル樹
脂組成物は、表1に示した組成物を2軸混連押出機を利
用しコンパウンドを作成した。表中の記号は、以下の通
りである。 (1)PETG樹脂−1:ポリエチレンテレフタレート
樹脂においてエチレングリコール成分の30モル%を
1,4−シクロヘキサンジメタノールに置換した共重合
ポリエステル樹脂。(Tg=69℃) (2)PETG樹脂−2:ポリエチレンテレフタレート
樹脂においてエチレングリコール成分の5モル%を1,
4−シクロヘキサンジメタノールに置換した共重合ポリ
エステル樹脂。(Tg=85℃) (3)PETG樹脂−3:ポリエチレンテレフタレート
樹脂においてエチレングリコール成分の95モル%を
1,4−シクロヘキサンジメタノールに置換した共重合
ポリエステル樹脂。(Tg=88℃) (4)MBS樹脂―1:B−56(鐘淵化学製)(ゴム
成分65%) 《シートの作製》本発明の共重合ポリエステル樹脂シー
トは、押し出し用T型ダイスを使用し単層シートを作成
した。単層シートの評価結果は、表2に示す。 《実施例、比較例》作製した単層シートを温度及び湿度
の異なる高温高湿糟で保管し体積緩和(伸度低下)が起
こるかを確認した。この結果を表2に示す。各種評価に
ついては、下記に基づいて実施した。なお、伸度は、J
IS K 6734に基づいて測定した。 (1)23℃50%で保管した時の伸度確認:作成した
単層シートを23℃50%に管理された場所に1日保管
した。試験測定前に1号ダンベルにて打ち抜きサンプル
作成後、200mm/分の引張スピードにて引張試験を
実施した。 (2)60℃50%で保管した時の伸度確認:作成した
単層シートを60℃50%に管理された場所に1日保管
しておく。試験測定前に1号ダンベルにて打ち抜きサン
プル作成後、200mm/分の引張スピードにて引張試
験を実施した。 (3)40℃90%で保管した時の伸度確認:作成した
単層シートを40℃90%に管理された場所に1日保管
した。試験測定前に1号ダンベルにて打ち抜きサンプル
作成後、200mm/分の引張スピードにて引張試験を
実施した。 (4)40℃90%で長期保管した時の伸度確認:作成
した単層シートを60℃50%に管理された場所に3ヶ
月保管した。試験測定前に1号ダンベルにて打ち抜きサ
ンプル作成後、200mm/分の引張スピードにて引張
試験を実施した。 (5)ヒートシール性:シート同士を150℃×2秒、
圧力2kg/cm2で接着しシール強度を測定した。 〇 : 500g/15mm以上あるもの × : 500g/15mm以下のもの
EXAMPLES The present invention will be described below by way of examples, which are merely examples, and the present invention is not limited to these examples. << Preparation of Compound >> As the copolymerized polyester resin composition of the present invention, a compound was prepared from the composition shown in Table 1 using a twin-screw extruder. The symbols in the table are as follows. (1) PETG resin-1: a copolymerized polyester resin obtained by substituting 30 mol% of an ethylene glycol component in a polyethylene terephthalate resin with 1,4-cyclohexanedimethanol. (Tg = 69 ° C.) (2) PETG resin-2: 5 mol% of ethylene glycol component in polyethylene terephthalate resin was
Copolyester resin substituted with 4-cyclohexanedimethanol. (Tg = 85 ° C.) (3) PETG resin-3: A copolymerized polyester resin in which 95 mol% of an ethylene glycol component in a polyethylene terephthalate resin is substituted with 1,4-cyclohexanedimethanol. (Tg = 88 ° C.) (4) MBS resin-1: B-56 (manufactured by Kanegafuchi Chemical) (rubber component: 65%) << Preparation of Sheet >> The copolyester resin sheet of the present invention uses a T-die for extrusion. Used to make a single layer sheet. Table 2 shows the evaluation results of the single-layer sheet. << Examples and Comparative Examples >> The prepared single-layer sheets were stored in high-temperature and high-humidity tanks having different temperatures and humidity, and it was confirmed whether or not volume relaxation (decrease in elongation) occurred. Table 2 shows the results. Various evaluations were performed based on the following. The elongation is J
It measured based on ISK6734. (1) Confirmation of elongation when stored at 23 ° C. and 50%: The prepared single-layer sheet was stored for one day in a place controlled at 23 ° C. and 50%. A sample was punched out with a No. 1 dumbbell before the test measurement, and then a tensile test was performed at a tensile speed of 200 mm / min. (2) Confirmation of elongation when stored at 60 ° C. 50%: The prepared single-layer sheet is stored for one day in a place controlled at 60 ° C. 50%. A sample was punched out with a No. 1 dumbbell before the test measurement, and then a tensile test was performed at a tensile speed of 200 mm / min. (3) Confirmation of elongation when stored at 40 ° C. 90%: The prepared single-layer sheet was stored for one day in a place controlled at 40 ° C. 90%. A sample was punched out with a No. 1 dumbbell before the test measurement, and then a tensile test was performed at a tensile speed of 200 mm / min. (4) Confirmation of elongation during long-term storage at 40 ° C. 90%: The prepared single-layer sheet was stored in a place controlled at 60 ° C. 50% for 3 months. A sample was punched out with a No. 1 dumbbell before the test measurement, and then a tensile test was performed at a tensile speed of 200 mm / min. (5) Heat sealability: 150 ° C. × 2 seconds between sheets,
Bonding was performed at a pressure of 2 kg / cm 2 , and the seal strength was measured. 〇: 500g / 15mm or more ×: 500g / 15mm or less

【0012】[0012]

【表1】 [Table 1]

【0013】[0013]

【表2】 [Table 2]

【0014】[0014]

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂シートによれ
ば、40℃以上の雰囲気下にさらされても体積緩和が起
こらない共重合ポリエステルシート及びフィルムを作成
できる。
According to the polyester resin sheet of the present invention, it is possible to prepare a copolymerized polyester sheet and film which do not cause volume relaxation even when exposed to an atmosphere of 40 ° C. or more.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエチレンテレフタレート樹脂の主た
る酸成分がテレフタル酸で、エチレングリコール成分の
10〜90モル%が1,4−シクロヘキサンジメタノー
ルに置換してなる共重合ポリエステル樹脂100重量部
に対し、ゴム成分又はゴム状重合体成分が1〜15重量
部配合されることを特徴とする樹脂組成物により作成さ
れかつ40℃以上の雰囲気下で体積緩和が発生しない共
重合ポリエステルシートまたはフィルム。
1. A polyethylene terephthalate resin in which a main acid component is terephthalic acid and 10 to 90 mol% of an ethylene glycol component is replaced by 1,4-cyclohexanedimethanol, and 100 parts by weight of a copolymerized polyester resin is a rubber. A copolymerized polyester sheet or film made of a resin composition containing 1 to 15 parts by weight of a rubber component or a rubber-like polymer component, and which does not cause volume relaxation in an atmosphere of 40 ° C. or more.
【請求項2】 請求項1のシートまたはフィルムを成形
して得られた成形品。
2. A molded article obtained by molding the sheet or film according to claim 1.
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