JP2002121154A - Device for decomposing organohalogen compound and method for decomposing the same - Google Patents

Device for decomposing organohalogen compound and method for decomposing the same

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JP2002121154A
JP2002121154A JP2000314279A JP2000314279A JP2002121154A JP 2002121154 A JP2002121154 A JP 2002121154A JP 2000314279 A JP2000314279 A JP 2000314279A JP 2000314279 A JP2000314279 A JP 2000314279A JP 2002121154 A JP2002121154 A JP 2002121154A
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JP
Japan
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water
halogen compound
decomposing
organic halogen
scale
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Application number
JP2000314279A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiro Suzuki
一弘 鈴木
Soichiro Matsumoto
創一郎 松本
Masahiro Bessho
正博 別所
Yuji Okada
有二 岡田
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Publication date
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  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a highly reliable device for decomposing an organohalogen compound, which can prevent the generation of scales in a steam generator and a reaction pipe, and to provide a method for decomposing the organic halogen compound. SOLUTION: This device for decomposing the organohalogen compound, characterized by disposing a means (water-demineralizing device 27) for removing scale generation-causing elements contained in water supplied into a steam generator 18 on the upstream side of the steam generator 18.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、有機ハロゲン化合
物を分解する有機ハロゲン化合物の分解装置およびその
分解方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic halogen compound decomposing apparatus for decomposing an organic halogen compound and a method for decomposing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】分子内にフッ素、塩素、臭素等を含んだ
クロロフルオロカーボン(いわゆるフロン)、トリクロ
ロメタン、ハロン等の有機ハロゲン化合物は、冷媒、溶
剤、消火剤等の幅広い用途に大量に使用されており、産
業分野において果たす役割は多大である。しかし、これ
らの化合物は揮発性が高く、未処理のまま大気、土壌、
水等の環境に放出されると、発ガン性物質の生成、オゾ
ン層の破壊等、環境に悪影響を及ぼすことがあるため、
環境保全の見地から無害化処理を行う必要がある。
2. Description of the Related Art Organic halogen compounds such as chlorofluorocarbon (so-called chlorofluorocarbon), trichloromethane, and halon containing fluorine, chlorine, bromine and the like in a molecule are widely used in a wide range of applications such as refrigerants, solvents and fire extinguishers. It plays a significant role in the industrial field. However, these compounds are highly volatile and remain untreated in air, soil,
If released to the environment such as water, it may cause adverse effects on the environment, such as the generation of carcinogens and the destruction of the ozone layer.
It is necessary to perform detoxification treatment from the viewpoint of environmental conservation.

【0003】従来から有機ハロゲン化合物の処理方法と
して報告されているものは、主として高温での分解反応
を利用したものがあり、この処理方法は更に焼却法とプ
ラズマ法とに大別される。焼却法は、有機ハロゲン化合
物をセメントキルンやロータリーキルン等で焼却するも
のであるのに対し、プラズマ法は、プラズマ中で有機ハ
ロゲン化合物を水蒸気と反応させ、二酸化炭素、塩化水
素、フッ化水素に分解するものである。
[0003] Conventionally, there have been reported methods for treating organic halogen compounds, which mainly utilize a decomposition reaction at a high temperature, and this treatment method is further roughly classified into an incineration method and a plasma method. In the incineration method, an organic halogen compound is incinerated in a cement kiln, rotary kiln, etc., whereas in the plasma method, an organic halogen compound is reacted with water vapor in plasma to decompose it into carbon dioxide, hydrogen chloride, and hydrogen fluoride. Is what you do.

【0004】さらに、後者のプラズマ法に係る有機ハロ
ゲン化合物の分解装置の運転制御方法については、マイ
クロ波を利用してプラズマを発生させるものが近年開発
されている。この分解方法に用いられる分解装置は、ア
ルカリ液を収容する排ガス処理タンクのアルカリ液に浸
漬した状態で配設される反応管と、該反応管の上部をそ
の下端部が貫通して反応管と連通する放電管と、該放電
管に一方を接続し、他方を混合機に接続するガス供給管
と、混合機に連接された蒸気発生器等を具備してなる。
また、プラズマを発生させて有機ハロゲン化合物を分解
するために、該反応管の上方において垂直方向に延在す
る円筒導波管と、該円筒導波管の内部に配されその下端
を貫通して反応管に連通する放電管と、水平方向に延在
しその一端部近傍において円筒導波管に連接される方形
導波管と、該方形導波管の他端に装着されるマイクロ波
発振器等を備えている。
[0004] Further, as for the latter method of controlling the operation of an organic halogen compound decomposing apparatus according to the plasma method, a method of generating plasma using microwaves has recently been developed. The decomposition apparatus used in this decomposition method includes a reaction tube disposed in a state of being immersed in an alkaline solution in an exhaust gas treatment tank containing an alkaline solution, and a reaction tube whose lower end portion penetrates the upper portion of the reaction tube. It comprises a discharge tube that communicates, a gas supply tube that connects one to the discharge tube and the other to a mixer, a steam generator and the like connected to the mixer.
In addition, in order to generate plasma and decompose the organic halogen compound, a cylindrical waveguide extending vertically above the reaction tube, and disposed inside the cylindrical waveguide and penetrating the lower end thereof. A discharge tube communicating with the reaction tube, a rectangular waveguide extending in the horizontal direction and connected to the cylindrical waveguide near one end thereof, a microwave oscillator mounted on the other end of the rectangular waveguide, etc. It has.

【0005】この分解装置において、分解される有機ハ
ロゲン化合物は蒸気発生器で加熱され、同時に水供給源
から供給される水は蒸気発生器で加熱されて水蒸気とさ
れる。この加熱された有機ハロゲン化合物と水蒸気とは
混合機で混合され、反応管に導かれる。一方、マイクロ
波発振器から発信されたマイクロ波は方形導波管を介し
て円筒導波管に伝送され、円筒導波管の内部に形成され
たマイクロ波電界で放電を起こす。そして、反応管内で
有機ハロゲン化合物を熱プラズマにより分解する。そし
て、この分解反応により酸性ガス(フッ化水素および塩
化水素)が生成され、このガスは、吸い込み管によりア
ルカリ液中に導かれて中和されるとともに、炭酸ガス等
を含む残りのガスは排気ダクトから排出される。
In this decomposition apparatus, the organic halogen compound to be decomposed is heated by a steam generator, and at the same time, water supplied from a water supply source is heated by the steam generator to be steam. The heated organic halogen compound and steam are mixed by a mixer and guided to a reaction tube. On the other hand, the microwave transmitted from the microwave oscillator is transmitted to the cylindrical waveguide through the rectangular waveguide, and causes a discharge in a microwave electric field formed inside the cylindrical waveguide. Then, the organic halogen compound is decomposed by thermal plasma in the reaction tube. The decomposition reaction produces acidic gases (hydrogen fluoride and hydrogen chloride), which are introduced into an alkaline solution by a suction pipe and neutralized, and the remaining gases including carbon dioxide and the like are exhausted. It is discharged from the duct.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記プラズ
マ法に係る有機ハロゲン化合物の分解装置においては、
有機ハロゲン化合物を分解するために水蒸気を必要とし
ている。しかし、通常の水道水には、カルシウム成分、
ナトリウム成分、マグネシウム成分等の不純物が含まれ
ており、この水道水を水蒸気として用いた場合、このカ
ルシウム成分等の不純物が蒸気発生器内や反応管の管壁
に固まり、いわゆるスケール(かん石)が発生する。そ
して、蒸気発生器内や反応管内にスケールが発生する
と、有機ハロゲン化合物の分解不良や着火不良を起こし
有機ハロゲン化合物の分解運転に支障をきたすという問
題があった。
In the apparatus for decomposing an organic halogen compound according to the plasma method,
Steam is required to decompose the organic halogen compound. However, ordinary tap water has a calcium component,
When the tap water is used as steam, impurities such as sodium component and magnesium component are contained, and the impurities such as calcium component are hardened in the steam generator or the tube wall of the reaction tube, so-called scale (calcite). Occurs. Then, when scale is generated in the steam generator or the reaction tube, there is a problem in that poor decomposition of the organic halogen compound and poor ignition are caused, which hinders the operation of decomposing the organic halogen compound.

【0007】本発明は、上記問題点に鑑みてなされたも
のであって、蒸気発生器内や反応管内にスケールが発生
するのを防止することのできる信頼性の高い有機ハロゲ
ン化合物の分解装置および有機ハロゲン化合物の分解方
法を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above problems, and has a highly reliable organic halogen compound decomposing apparatus capable of preventing scale from being generated in a steam generator or a reaction tube. An object of the present invention is to provide a method for decomposing an organic halogen compound.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の有機ハロゲン化
合物の分解装置は、有機ハロゲン化合物を加熱するとと
もに、水供給源から供給される水を加熱して水蒸気を生
成する蒸気発生器と、該蒸気発生器により加熱された前
記有機ハロゲン化合物と前記水蒸気とを混合する混合機
と、該混合機により前記水蒸気と混合された前記ハロゲ
ン化合物をプラズマ法により分解する反応管とを備えた
有機ハロゲン化合物の分解装置において、前記蒸気発生
器へと供給される水に含まれるスケール発生原因元素を
除去するための手段を、前記蒸気発生器の上流側に設け
たことを特徴とする。
According to the present invention, there is provided an organic halogen compound decomposing apparatus for heating an organic halogen compound and heating water supplied from a water supply source to generate steam. An organic halogen compound comprising: a mixer for mixing the organic halogen compound and the water vapor heated by a steam generator; and a reaction tube for decomposing the halogen compound mixed with the water vapor by the mixer by a plasma method. Wherein a means for removing scale-causing elements contained in water supplied to the steam generator is provided upstream of the steam generator.

【0009】この有機ハロゲン化合物の分解装置におい
ては、スケールを発生させる原因となる元素(スケール
発生原因元素)が除去された水が蒸気発生器内へと供給
されるので、蒸気発生器内および反応管内にスケールが
発生することはない。
In this apparatus for decomposing an organic halogen compound, water from which elements that cause scale generation (scale generation elements) are removed is supplied into the steam generator. There is no scale in the tube.

【0010】さらに本発明の有機ハロゲン化合物の分解
装置は、前記スケール発生原因元素は、カルシウム(C
a)、ナトリウム(Na)、マグネシウム(Mg)の中
から選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする。
Further, in the apparatus for decomposing an organic halogen compound of the present invention, the scale-causing element may be calcium (C
a), sodium (Na), and magnesium (Mg).

【0011】水道水等に含まれるスケール発生原因元素
は、カルシウム(Ca)、ナトリウム(Na)、マグネ
シウム(Mg)等である。従って、この有機ハロゲン化
合物の分解装置においては、カルシウム(Ca)、ナト
リウム(Na)、マグネシウム(Mg)等が除去された
水が蒸気発生器内へと供給されるので、蒸気発生発生器
内および反応管内に発生するスケールは著しく低減され
ることとなる。
The scale-causing elements contained in tap water and the like are calcium (Ca), sodium (Na), magnesium (Mg) and the like. Therefore, in this organic halogen compound decomposing device, water from which calcium (Ca), sodium (Na), magnesium (Mg), etc. has been removed is supplied into the steam generator, so that the steam generator and The scale generated in the reaction tube will be significantly reduced.

【0012】さらに本発明の有機ハロゲン化合物の分解
装置は、前記スケール発生原因元素を除去するための手
段は軟水器であることを特徴とする。
Further, in the organic halogen compound decomposing apparatus according to the present invention, the means for removing the scale-causing element is a water softener.

【0013】軟水器を備えることにより、スケール発生
原因元素であるカルシウム(Ca)が軟水器により捕捉
される。従って、この有機ハロゲン化合物の分解装置に
おいては、カルシウム(Ca)が除去された水が蒸気発
生器内へと供給されるので、蒸気発生発生器内および反
応管内に発生するスケールは著しく低減されることとな
る。
By providing the water softener, calcium (Ca), which is a scale generation element, is captured by the water softener. Therefore, in the organic halogen compound decomposing device, the water from which calcium (Ca) has been removed is supplied into the steam generator, so that the scale generated in the steam generator and the reaction tube is significantly reduced. It will be.

【0014】さらに本発明の有機ハロゲン化合物の分解
装置は、前記スケール発生原因元素を除去するための手
段は純水器であることを特徴とする。
Further, in the organic halogen compound decomposing apparatus according to the present invention, the means for removing the scale-causing element is a pure water device.

【0015】純水器を備えることにより、上記のスケー
ル発生原因元素であるカルシウム(Ca)、ナトリウム
(Na)、マグネシウム(Mg)等が純水器により捕捉
される。従って、この有機ハロゲン化合物の分解装置に
おいては、上記元素が除去された水が蒸気発生器へと供
給されるので、蒸気発生発生器内および反応管内にスケ
ールが発生することはない。ここで、純水器とは、イオ
ン交換樹脂により上記スケール発生原因元素を除去する
ものである。
By providing a water purifier, calcium (Ca), sodium (Na), magnesium (Mg), etc., which are the above-mentioned scale-causing elements, are captured by the water purifier. Therefore, in this organic halogen compound decomposing device, the water from which the above-mentioned elements have been removed is supplied to the steam generator, so that no scale is generated in the steam generator and the reaction tube. Here, the pure water device removes the scale-causing element by an ion exchange resin.

【0016】さらに本発明の有機ハロゲン化合物の分解
装置は、前記スケール発生原因元素を除去する手段によ
り処理された水の品質を検知する手段を、前記蒸気発生
器の上流側に設けたことを特徴とする。
Further, in the apparatus for decomposing an organic halogen compound according to the present invention, means for detecting the quality of the water treated by the means for removing the scale-causing element is provided upstream of the steam generator. And

【0017】この有機ハロゲン化合物の分解装置におい
ては、スケール発生原因元素を除去する手段により処理
された水の水質を検知する手段を設けたので、水質によ
りスケール発生原因元素を除去する手段の性能が低下し
ていると認められる場合に、適切にスケール発生原因元
素を除去する手段が交換・取り換えられることとなる。
In this apparatus for decomposing an organic halogen compound, means for detecting the quality of the treated water by means for removing the scale-generating element is provided. Therefore, the performance of the means for removing the scale-generating element by the water quality is improved. When it is recognized that the temperature has decreased, the means for appropriately removing the scale-causing element is replaced or exchanged.

【0018】さらに本発明の有機ハロゲン化合物の分解
装置は、前記検知手段は、前記水の電気伝導度を検知す
ることを特徴とする。
Further, in the apparatus for decomposing an organic halogen compound according to the present invention, the detecting means detects the electric conductivity of the water.

【0019】この有機ハロゲン化合物の分解装置におい
ては、電気伝導度を検知することにより水質が容易に推
測される。具体的には、電気伝導度が高くなれば、水内
にスケール発生原因元素が含まれていると推測される。
In this apparatus for decomposing an organic halogen compound, water quality can be easily estimated by detecting electric conductivity. Specifically, if the electric conductivity increases, it is presumed that the scale-causing element is contained in the water.

【0020】また、本発明の有機ハロゲン化合物の分解
方法は、有機ハロゲン化合物を加熱するとともに、水供
給源から供給される水を加熱して水蒸気とし、次いでこ
れら前記有機ハロゲン化合物と前記水蒸気とを混合し、
後にこれら混合された前記水蒸気と前記ハロゲン有機化
合物とを反応管へと導き、前記有機ハロゲン化合物をプ
ラズマ法により分解する有機ハロゲン化合物の分解方法
において、前記水供給源から供給される水を加熱して水
蒸気とする際に、前記水に含まれるスケール発生原因元
素を予め除去することを特徴とする。
In the method for decomposing an organic halogen compound according to the present invention, the organic halogen compound is heated, and water supplied from a water supply source is heated to form steam. Mix,
Later, the mixed water vapor and the halogen organic compound are introduced into a reaction tube, and in a method for decomposing an organic halogen compound in which the organic halogen compound is decomposed by a plasma method, water supplied from the water supply source is heated. When the water vapor is used, the scale-generating element contained in the water is removed in advance.

【0021】この有機ハロゲン化合物の分解方法におい
ては、スケール発生原因元素が予め除去された水が蒸気
発生器内へと供給されるので、蒸気発生発生器内および
反応管内にスケールが発生することはない。
In this method for decomposing an organic halogen compound, water from which scale-causing elements have been removed in advance is supplied into the steam generator, so that scale is not generated in the steam generator and the reaction tube. Absent.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】次に、本発明に係る有機ハロゲン
化合物の分解装置について、フロンガスを処理する装置
を用いて図1から図4を参照しながら説明する。図1に
おいて、水平に延びる方形導波管1は、その始端部に周
波数2.45GHzのマイクロ波を発信するマイクロ波
発振器2を備えており、始端側から終端側に向けてマイ
クロ波を伝送する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Next, an apparatus for decomposing an organic halogen compound according to the present invention will be described with reference to FIGS. In FIG. 1, a horizontally extending rectangular waveguide 1 has a microwave oscillator 2 for transmitting a microwave having a frequency of 2.45 GHz at a start end thereof, and transmits microwaves from the start end to the end end. .

【0023】方形導波管1には、図1に示すように、そ
の終端部側で反射して始端部側に戻ってきたマイクロ波
を吸収することにより反射波の発振側への影響を防止す
るアイソレータ3と、複数の波動調整部材4を各々出入
りさせることにより電波の波動的な不整合量を調整して
放電管5に電波を収束させるチューナ6が設けられてい
る。
As shown in FIG. 1, the rectangular waveguide 1 prevents the reflected wave from affecting the oscillation side by absorbing the microwave reflected at the terminal end and returning to the start end. An isolator 3 and a tuner 6 for moving a plurality of wave adjustment members 4 in and out of the discharge tube 5 so as to adjust the amount of wave mismatch of the wave and converge the wave to the discharge tube 5 are provided.

【0024】ここで、マイクロ波の発生動作について説
明する。マイクロ波発信機2は断面矩形の導波管の一端
に置かれ、マグネトロンを駆動して所定周波数の電磁波
を放射する。この電磁波の伝播現象は電磁波に関るマク
スウェルの波動方程式を解くことによって特性が把握さ
れるわけであるが、結果的には伝播方向に電界成分を持
たない電磁波TE波として伝播する。
The operation of generating a microwave will now be described. The microwave transmitter 2 is placed at one end of a waveguide having a rectangular cross section, and drives a magnetron to emit an electromagnetic wave having a predetermined frequency. The characteristics of this electromagnetic wave propagation phenomenon can be grasped by solving Maxwell's wave equation relating to the electromagnetic wave. As a result, the electromagnetic wave propagates as an electromagnetic wave TE wave having no electric field component in the propagation direction.

【0025】この1次成分TE10の例を方向が交番す
る矢印で図2の方形導波管の伝播方向に示す。また、方
形導波管1の他端部に2重の円筒状導体からなる2重円
筒導波管の環状空洞には、導波管1を伝播する電磁波、
管端で反射する電磁波の導体9による結合作用により、
環状空洞部には、進行方向に電界成分を持つTM波が生
じる。この1次成分であるTM10波を同じく図2の環
状空洞部に矢印で示す。電磁波の波動の伝播に関る2次
以上の高調波に起因する微妙な調整はチューナ6で調整
される。アイソレータ3はマイクロ波発信機2に根本的
なダメージを及ぼすのを防止している。
An example of the primary component TE10 is indicated by an arrow whose direction alternates in the propagation direction of the rectangular waveguide in FIG. Further, an electromagnetic wave propagating through the waveguide 1 is provided in the annular cavity of the double cylindrical waveguide formed of a double cylindrical conductor at the other end of the rectangular waveguide 1.
Due to the coupling effect of the conductor 9 of the electromagnetic wave reflected at the pipe end,
A TM wave having an electric field component in the traveling direction is generated in the annular cavity. The TM10 wave as the primary component is also indicated by an arrow in the annular cavity in FIG. The fine adjustment caused by the second or higher harmonics related to the propagation of the electromagnetic wave is adjusted by the tuner 6. The isolator 3 prevents fundamental damage to the microwave transmitter 2.

【0026】さて、図2に示すように、放電管5は内管
11と外管12とから構成され、円筒導波管7の中心軸
に対して同軸となるように配置されている。円筒導波管
7は、外側導体8と、それよりも小径の内側導体9とか
ら構成され、方形導波管1の終端部近傍において当該方
形導波管1に連通した状態で垂直方向に延びるように接
続されている。内側導体9は、方形導波管1の上部に固
定された状態で石英製の放電管5を囲みつつ外側導体8
の端板8Aに向けて延在し、この延在部分をプローブア
ンテナ9aとしている。また、放電管5の内管11に
は、点火トランス13に接続された点火電極14が挿入
されている。さらに、内管11の先端(下端)は、プロ
ーブアンテナ9aの先端よりも所定の距離だけ内方に配
されている。
As shown in FIG. 2, the discharge tube 5 is composed of an inner tube 11 and an outer tube 12, and is arranged so as to be coaxial with the central axis of the cylindrical waveguide 7. The cylindrical waveguide 7 is composed of an outer conductor 8 and an inner conductor 9 having a smaller diameter than the outer conductor 8, and extends in the vertical direction near the terminal end of the rectangular waveguide 1 while communicating with the rectangular waveguide 1. Connected. The inner conductor 9 surrounds the quartz discharge tube 5 while being fixed to the upper part of the rectangular waveguide 1 and surrounds the outer conductor 8.
, And the extended portion is used as a probe antenna 9a. An ignition electrode 14 connected to an ignition transformer 13 is inserted into the inner tube 11 of the discharge tube 5. Further, the distal end (lower end) of the inner tube 11 is disposed at a predetermined distance inward from the distal end of the probe antenna 9a.

【0027】他方、外管12の先端部は、外側導体8の
端板8Aを貫通して反応管15に連通し、また、外管1
2の基端側(上端側)は、内側導体9との間に隙間をあ
けた状態で取り付けられている。外側導体8の端板8A
と反応管15との間に露出する外筒12に向けられた光
センサ17が設けられている。光センサ17は、光度を
検出することによりプラズマの生成状態を監視するもの
である。
On the other hand, the distal end of the outer tube 12 penetrates through the end plate 8A of the outer conductor 8 and communicates with the reaction tube 15;
The base end side (upper end side) 2 is attached with a gap between the inner conductor 9. End plate 8A of outer conductor 8
There is provided an optical sensor 17 directed to the outer cylinder 12 exposed between the reaction tube 15 and the reaction tube 15. The optical sensor 17 monitors the plasma generation state by detecting the luminous intensity.

【0028】そして、内側導体9と外筒12の基端側と
の隙間には、ガス供給管16が、外管12と内管11と
により形成される環状通路の入口側で、接線方向に沿っ
て挿入されている。アルゴンガス(希ガス)、フロンガ
ス(有機ハロゲン化合物)、エア、および水蒸気は、ガ
ス供給管16を介して放電管5の環状通路に供給され
る。これらアルゴンガス、フロンガス、およびエアは、
図1に示す電磁弁19a、19b、19cの開閉動作に
より、それぞれの供給源から選択的に蒸気発生器18へ
と送られる。
In the gap between the inner conductor 9 and the proximal end of the outer cylinder 12, a gas supply pipe 16 is provided in the tangential direction at the inlet side of the annular passage formed by the outer pipe 12 and the inner pipe 11. Are inserted along. Argon gas (rare gas), Freon gas (organic halogen compound), air, and water vapor are supplied to the annular passage of the discharge tube 5 via the gas supply tube 16. These argon gas, Freon gas and air are
By the opening and closing operations of the solenoid valves 19a, 19b, and 19c shown in FIG. 1, the steam is selectively sent from each supply source to the steam generator 18.

【0029】アルゴンガスは、プラズマの発生に先立っ
て着火を容易にするために供給されるもので、アルゴン
ボンベ21に貯蔵されている。なお、アルゴンガスの
他、ヘリウム、ネオン等の希ガスを用いることができる
のは言うまでもない。このアルゴンボンベ21と電磁弁
19aとの間には、圧力調整機22と圧力スイッチ23
が設けられている。
The argon gas is supplied to facilitate ignition prior to generation of plasma, and is stored in the argon cylinder 21. Needless to say, a rare gas such as helium or neon can be used in addition to the argon gas. A pressure regulator 22 and a pressure switch 23 are provided between the argon cylinder 21 and the solenoid valve 19a.
Is provided.

【0030】エアは、系内に残存する水分を除去して着
火の安定性を高めるために、また、系内に残存するガス
を排出するために、エアコンプレッサ24から供給され
るもので、空気、窒素ガス、アルゴンガス等が用いられ
る。水蒸気は、フロンガスの分解に必要なもので、プラ
ンジャポンプ25によって貯水タンク26(水供給源)
内の水を蒸気発生器18に送り込み、この蒸気発生器1
8により生成される。ここで、プランジャポンプ25と
蒸気発生器18との間には、貯水タンク26から蒸気発
生器18に送り込まれる水に含まれるスケール原因元素
を除去するための純水器27と、その下流側に純水器2
7を通過した水の水質を検知するためのセンサ28(ス
ケール発生原因元素を除去する手段により処理された水
の水質を検知する手段)とが設けられている。また、こ
の貯水タンク26には、水位の変動を検知するレベルス
イッチ29が設けられている。
The air is supplied from the air compressor 24 in order to remove water remaining in the system to enhance ignition stability and to discharge gas remaining in the system. , Nitrogen gas, argon gas and the like are used. The water vapor is necessary for decomposing the chlorofluorocarbon gas, and is stored by the plunger pump 25 in a water storage tank 26 (water supply source).
The water inside is sent to the steam generator 18 and the steam generator 1
8 generated. Here, between the plunger pump 25 and the steam generator 18, a pure water generator 27 for removing scale-causing elements contained in water sent from the water storage tank 26 to the steam generator 18 and a downstream side thereof Purifier 2
And a sensor 28 (means for detecting the quality of the water treated by the means for removing the scale-causing element). Further, the water storage tank 26 is provided with a level switch 29 for detecting a change in water level.

【0031】フロンガスは、回収フロンボンベ30に液
貯蔵されていて、この回収フロンボンベ30と電磁弁1
9bとの間には、絞り装置31、ミストセパレータ3
2、および圧力スイッチ33が設けられている。絞り装
置31は、流れの定量化を図るために設けられたもの
で、例えばキャピラリ管とオリフィスとの組み合わせに
より構成されている。
The Freon gas is stored in a liquid in a collected Freon cylinder 30, and the collected Freon cylinder 30 and the solenoid valve 1
9b, the squeezing device 31, the mist separator 3
2, and a pressure switch 33 are provided. The throttle device 31 is provided for quantifying the flow, and is constituted by, for example, a combination of a capillary tube and an orifice.

【0032】ミストセパレータ32は、フロンガス中に
含まれる油分(潤滑油)および水分を除去するためのも
ので、衝突式や遠心分離式のものが採用される。蒸気発
生器18は、フロンガスに反応させる上述の水蒸気を生
成するだけでなく、フロンガス等をあらかじめ加熱して
おくことにより、装置内で水蒸気がフロンガス等に冷や
されて再凝縮するといった不具合を回避することも意図
して設けられており、電気式、スチーム式等の加熱方式
が採用される。
The mist separator 32 is for removing oil (lubricating oil) and water contained in the chlorofluorocarbon gas, and is of a collision type or a centrifugal type. The steam generator 18 not only generates the above-described water vapor to be reacted with the chlorofluorocarbon gas, but also avoids a disadvantage that the chlorofluorocarbon gas or the like is heated in advance to cool the water vapor to the fluorocarbon gas and recondensate in the apparatus. This is also intended, and a heating system such as an electric system or a steam system is employed.

【0033】蒸気発生器18内には、並列する二つの流
路34a、34bが形成されていて、一方の流路34a
にはフロンガス、アルゴンガス、およびエアが導入さ
れ、他方の流路34bには純水器27によりスケール発
生原因元素が除去された水が導入されて水蒸気が生成さ
れる。この水蒸気を生成する側の流路34bには、該流
路34b内を移動する水蒸気に抵抗を与える抵抗体35
が充填されていて、水蒸気が流路内を円滑に流通するこ
とができないようになっている。
In the steam generator 18, two parallel flow paths 34a and 34b are formed.
, A Freon gas, an Argon gas, and air are introduced, and water from which a scale generation element has been removed by the pure water device 27 is introduced into the other flow path 34b to generate steam. A resistor 35 that gives resistance to the water vapor moving in the flow path 34b is provided in the flow path 34b that generates the water vapor.
Is filled, so that steam cannot flow smoothly in the flow path.

【0034】この抵抗体35としては、無機または有機
の粒状、繊維状、多孔質のもの若しくはこれらを成形し
たものが採用されるが、高温下における劣化を防止する
観点からは、SiO2、Al23、TiO2、MgO、ZrO2
等に代表される酸化物や、炭化物、窒化物等の無機材で
あることが好ましい。なお、蒸気発生器18の出口近傍
には、熱電対36が設けられている。
As the resistor 35, an inorganic or organic granular, fibrous, porous material or a molded product thereof is employed. From the viewpoint of preventing deterioration at high temperatures, SiO 2 , Al, and the like are used. 2 O 3 , TiO 2 , MgO, ZrO 2
And inorganic materials such as oxides, carbides, nitrides and the like. Note that a thermocouple 36 is provided near the outlet of the steam generator 18.

【0035】しかるに、蒸気発生器18を通過したフロ
ンガス等と水蒸気は、混合機37内で混合された後、ガ
ス供給管16を通って放電管5へと供給されるようにな
っている。
However, the fluorocarbon gas and the like that have passed through the steam generator 18 and the steam are mixed in the mixer 37 and then supplied to the discharge tube 5 through the gas supply tube 16.

【0036】排ガス処理タンク41は、フロンガスを分
解した際に生成されて吸込管45から吹き出される酸性
ガス(フッ化水素および塩化水素)を中和して無害化す
るために設けられたものであり、水に水酸化カルシウム
を加えたアルカリ性懸濁液(以下では単にアルカリ液と
呼称する)が収容されている。例えば、分解するフロン
ガスが廃冷蔵庫から回収した冷媒用のフロンR12の場
合には、式1に示す分解反応により生成された生成ガス
は式2に示す中和反応により無害化される。
The exhaust gas treatment tank 41 is provided to neutralize and detoxify acidic gases (hydrogen fluoride and hydrogen chloride) generated when the fluorocarbon gas is decomposed and blown out from the suction pipe 45. In addition, an alkaline suspension obtained by adding calcium hydroxide to water (hereinafter simply referred to as an alkaline solution) is contained. For example, when the Freon gas to be decomposed is Freon R12 for a refrigerant collected from a waste refrigerator, the gas generated by the decomposition reaction shown in Formula 1 is rendered harmless by the neutralization reaction shown in Formula 2.

【0037】(式1) CCl22+2H2O→2HCl+2HF+CO2 (式2) 2HCl+Ca(OH)2→CaCl2+2H2O 2HF +Ca(OH)2→CaF2 +2H2(Formula 1) CCl 2 F 2 + 2H 2 O → 2HCl + 2HF + CO 2 (Formula 2) 2HCl + Ca (OH) 2 → CaCl 2 + 2H 2 O 2HF + Ca (OH) 2 → CaF 2 + 2H 2 O

【0038】式2の中和反応により生成された中和生成
物(塩化カルシウムおよびフッ化カルシウム)は溶解度
が小さいため、一部はアルカリ液に溶解するが、ほとん
どはスラリーとして存在する。また、式1の分解反応に
より生成された二酸化炭素と、式2の中和反応により排
出基準値以下の微少量に低減された酸性ガスは、排ガス
処理タンク41の上方に接続された排気ダクト42から
ブロア43により系外に排出される。
The neutralized products (calcium chloride and calcium fluoride) produced by the neutralization reaction of the formula (2) have a low solubility, so that a part of them is dissolved in an alkaline solution, but most of them are present as a slurry. Further, the carbon dioxide generated by the decomposition reaction of the formula 1 and the acid gas reduced to a very small amount equal to or less than the emission reference value by the neutralization reaction of the formula 2 are connected to the exhaust duct 42 connected above the exhaust gas treatment tank 41. Is discharged out of the system by the blower 43.

【0039】吹込管45の先端(下端)からは、式1の
分解反応による生成ガスがアルカリ液中に気泡となって
放出されるが、アルカリ液中での中和反応は、気泡とア
ルカリ液との接触面積が大きく、気泡が液面に到達する
までの時間が長いほど促進されるため、排ガス処理タン
ク41内には、気泡を細かく分断させることで式2の中
和反応を促進させる気泡分断手段52が設けられてい
る。
From the tip (lower end) of the blowing pipe 45, the gas produced by the decomposition reaction of the formula 1 is released as bubbles into the alkaline solution. Since the larger the contact area with the air and the longer the time until the air bubbles reach the liquid surface, the more the air is promoted, the air bubbles in the exhaust gas treatment tank 41 that accelerate the neutralization reaction of Formula 2 by finely dividing the air bubbles A dividing means 52 is provided.

【0040】気泡分断手段52は、モータ52aにより
回転駆動される6つのブレード52bを備えている。気
泡分断手段52は、ブレード52bが吸込管45の先端
の上方に位置するように配置されていて、吸込管45の
先端から浮上する気泡は、約300rpmで回転するブ
レード52bに当たって直径約3mm〜5mmの気泡に
細かく分断される。また、この気泡分断手段52は、排
ガス処理タンク41に投入した水酸化カルシウムの粉末
を撹拌することにより、水に不溶性の水酸化カルシウム
と水の懸濁液を作る役目も果たしている。気泡分断手段
52は、プラズマ分解装置の操業開始から操業終了ま
で、作動状態を保つ。分解装置操業期間中以外は停止状
態を保つ。
The bubble dividing means 52 has six blades 52b driven to rotate by a motor 52a. The bubble separating means 52 is arranged such that the blade 52b is located above the tip of the suction pipe 45, and the bubbles floating from the tip of the suction pipe 45 hit the blade 52b rotating at about 300 rpm and have a diameter of about 3 mm to 5 mm. Finely divided into bubbles. The bubble separating means 52 also plays a role of forming a suspension of water and water-insoluble calcium hydroxide by stirring the calcium hydroxide powder charged into the exhaust gas treatment tank 41. The bubble separating means 52 maintains an operating state from the start of the operation of the plasma decomposition apparatus to the end of the operation. Except during the operation of the disassembly unit, it will be stopped.

【0041】さらに、排ガス処理タンク41には、pH
センサ55が設けられている。アルカリ液のpH値は、
このpHセンサ55を介して常に制御装置61(図3参
照)により監視されており、例えばpH値が9(運転開
始時は11〜12)になると、制御装置61からの指令
によって警報手段が作動するとともに、分解運転が停止
するようになっている。警報手段としては、周囲に注意
を喚起できるものであれば何でもよく、例えばランプを
点滅させたり、警笛をならす等の手段が採用される。
Further, the exhaust gas treatment tank 41 has a pH value
A sensor 55 is provided. The pH value of the alkaline solution is
The control device 61 (see FIG. 3) constantly monitors the pH value via the pH sensor 55. For example, when the pH value becomes 9 (11 to 12 at the start of operation), the alarm means is activated by a command from the control device 61. At the same time, the disassembly operation is stopped. As the warning means, any means can be used as long as it can draw attention to the surroundings. For example, means such as blinking a lamp or sounding a horn is adopted.

【0042】また、排ガス処理タンク41には、式2の
中和反応が発熱反応であることから、アルカリ液を冷却
する冷却器53が設けられている。この冷却器53は、
排ガス処理タンク41の底部からアルカリ液を取り出す
ポンプ53aと、アルカリ液が通過するとともにファン
53bによって冷却される放熱部53cとを備えてい
る。放熱部53cを通過して冷却されたアルカリ液は、
再び排ガス処理タンク41に戻されるようになってい
る。ちなみに、タンク内温度は熱電対54により検出さ
れる。
The exhaust gas treatment tank 41 is provided with a cooler 53 for cooling the alkaline liquid because the neutralization reaction of the formula 2 is an exothermic reaction. This cooler 53 is
A pump 53a for taking out the alkaline liquid from the bottom of the exhaust gas treatment tank 41, and a heat radiating section 53c through which the alkaline liquid passes and cooled by a fan 53b are provided. The alkaline liquid cooled by passing through the heat radiating portion 53c is:
It is returned to the exhaust gas treatment tank 41 again. Incidentally, the temperature in the tank is detected by the thermocouple 54.

【0043】さらに、前記放電部53cの下流側には三
方弁56が設けられており、この三方弁56を切り換え
ることによって処理液としてスラリーを含むアルカリ液
を沈降槽62に送ることができるようになっている。沈
降槽62内部には攪拌器62aが設けられており、処理
液に凝集剤を添加して凝集させた後、沈降槽62の下方
に設けられた脱水かご63によって固液分離されるよう
になっている。
Further, a three-way valve 56 is provided downstream of the discharge section 53c. By switching the three-way valve 56, an alkaline solution containing a slurry as a processing liquid can be sent to the settling tank 62. Has become. A stirrer 62a is provided inside the settling tank 62, and after a coagulant is added to the treatment liquid to cause coagulation, solid-liquid separation is performed by a dehydrating basket 63 provided below the settling tank 62. ing.

【0044】以上の構成からなる有機ハロゲン化合物の
分解装置において、フロン分解の手順について説明す
る。電磁弁の開閉動作および点火トランス13の点火動
作は、制御装置61によって図4に示すように制御され
る。この図から明らかなように、この分解装置では、8
時間を1サイクルとしたバッチ処理によりフロンガスの
分解が行われる。
The procedure for decomposing chlorofluorocarbon in the organic halogen compound decomposing apparatus having the above structure will be described. The opening and closing operation of the solenoid valve and the ignition operation of the ignition transformer 13 are controlled by the control device 61 as shown in FIG. As is clear from this figure, in this disassembly apparatus, 8
Decomposition of the chlorofluorocarbon gas is performed by batch processing with one cycle of time.

【0045】すなわち、フロンガスや水蒸気を供給する
前に、まず、系内に残留する水分の除去を目的として加
熱されたエアを所定の時間(3分間)供給することによ
り、分解装置の操業を開始する。このとき、気泡分断手
段52の作動も同時に開始する。エア供給停止後、着火
の安定性向上を目的としてアルゴンガスの供給を開始す
る。そして、アルゴンガス供給中に、マイクロ波を発信
して点火トランス13による着火を行うとともに水蒸気
およびフロンガスを供給しフロンの分解を行う。その
後、アルゴンガスの供給を停止する。なお、エアを乾燥
させることにより水分除去を行うこととしてもよい。
That is, before supplying the chlorofluorocarbon gas and water vapor, first, the operation of the decomposition apparatus is started by supplying heated air for the purpose of removing water remaining in the system for a predetermined time (3 minutes). I do. At this time, the operation of the bubble dividing means 52 also starts at the same time. After the air supply is stopped, the supply of argon gas is started for the purpose of improving ignition stability. Then, during the supply of the argon gas, the microwave is transmitted to ignite the ignition transformer 13, and the steam and the chlorofluorocarbon gas are supplied to decompose the chlorofluorocarbon. Thereafter, the supply of the argon gas is stopped. The moisture may be removed by drying the air.

【0046】分解運転の停止後は、安全性を確保するこ
とを目的として掃気ガスとしてのエアを所定時間(5
分)供給し、残留酸性ガスをパージする。パージされた
酸性ガスは排ガス処理タンク41内で中和される。この
とき、気泡分断手段52を作動状態に保っておくことに
より、アルカリ液が攪拌されて中和が促進される。その
後、パージを停止して分解装置の操業を終了する。同時
にモータ52aを停止し、気泡分断手段52の作動を停
止させる。気泡分断手段52の停止により排ガス処理タ
ンク41内の攪拌が停止するので、該タンク41内でス
ラリーが沈殿する。
After the decomposition operation is stopped, air as scavenging gas is supplied for a predetermined time (5 seconds) for the purpose of ensuring safety.
Min) and purge residual acid gases. The purged acid gas is neutralized in the exhaust gas treatment tank 41. At this time, by keeping the bubble separating means 52 in the operating state, the alkaline liquid is stirred and neutralization is promoted. Thereafter, the purging is stopped and the operation of the decomposition apparatus is terminated. At the same time, the motor 52a is stopped, and the operation of the bubble dividing means 52 is stopped. Since the stirring in the exhaust gas treatment tank 41 is stopped by stopping the bubble dividing means 52, the slurry precipitates in the tank 41.

【0047】以上の工程では、アルゴンガスの供給とフ
ロンガスの供給とがオーバーラップしているときがある
が、フロンガスの供給を始めてからアルゴンガスの供給
を止めるまでの間は、ごくわずかでよい。その理由は、
着火の状態が安定しされすれば、アルゴンガスを供給し
続ける必要はなくなり、また、低コスト化を図る観点か
らもアルゴン消費量を低く抑える必要があるからであ
る。特に、他のプラズマ、例えば高周波誘導プラズマに
比べ、マイクロ波によるプラズマは安定性が高いため、
アルゴンガスの供給を停止してもフロンガスのプラズマ
化への影響は殆どない。
In the above steps, the supply of the argon gas and the supply of the chlorofluorocarbon gas may overlap with each other. However, the time between the start of the supply of the chlorofluorocarbon gas and the stop of the supply of the argon gas may be very small. The reason is,
If the state of ignition is stabilized, it is not necessary to continue to supply the argon gas, and it is necessary to keep the argon consumption low from the viewpoint of cost reduction. In particular, compared to other plasmas, for example, high frequency induction plasma, plasma by microwave is highly stable,
Even if the supply of the argon gas is stopped, there is almost no effect on the conversion of the chlorofluorocarbon gas into plasma.

【0048】また、制御装置61は、圧力スイッチ2
3、33、センサ28、熱電対36、54、レベルスイ
ッチ29、光センサ17等の各種センサから信号を受信
することにより、アルゴンガスおよびフロンガスのヒー
タ18への供給圧、貯水タンク26内の液位、プラズマ
の生成状態、排ガス処理タンク41内の温度を常に監視
しており、これらが規定値を外れた場合には、運転が正
常または効率的に行われていないおそれがあるため、運
転を停止する。そして、運転停止後は、安全性を確保す
べく上記の通りエアを供給し、装置内の残留ガスを掃気
する。
The control device 61 is provided with the pressure switch 2
By receiving signals from various sensors such as 3, 33, sensors 28, thermocouples 36 and 54, level switch 29, and optical sensor 17, the supply pressure of argon gas and chlorofluorocarbon gas to the heater 18, the liquid in the water storage tank 26, The temperature, the generation state of the plasma, and the temperature in the exhaust gas treatment tank 41 are constantly monitored. If the values deviate from the specified values, the operation may not be performed normally or efficiently. Stop. After the operation is stopped, air is supplied as described above to ensure safety, and the residual gas in the device is scavenged.

【0049】次に、図4に示されたフロン分解の工程に
ついて、さらに詳細に説明する。まず、電磁弁19a、
19bを閉にするとともに電磁弁19cを開にして、エ
アコンプレッサ24からのエアをガス供給管16を介し
て放電管5に3分間供給する。このエアは、蒸気発生器
18を通過することにより、100〜180℃に加熱さ
れている。このため、装置内の残留水分は確実に除去さ
れ、着火の安定性が向上する。
Next, the chlorofluorocarbon decomposition step shown in FIG. 4 will be described in more detail. First, the solenoid valve 19a,
By closing the solenoid valve 19b and opening the solenoid valve 19c, the air from the air compressor 24 is supplied to the discharge tube 5 via the gas supply tube 16 for three minutes. This air is heated to 100 to 180 ° C. by passing through the steam generator 18. For this reason, residual moisture in the device is reliably removed, and ignition stability is improved.

【0050】そして、電磁弁19cを閉にするとともに
電磁弁19aを開にして、アルゴンガスを放電管5に供
給する。このとき、アルゴンガスは、外管12の接線方
向から供給されて螺旋状に流下するため、内管11の先
端近傍によどみが形成され、プラズマが保持されやすく
なる。
Then, the solenoid valve 19c is closed and the solenoid valve 19a is opened to supply argon gas to the discharge tube 5. At this time, since the argon gas is supplied from the tangential direction of the outer tube 12 and flows down spirally, stagnation is formed near the tip of the inner tube 11 and plasma is easily held.

【0051】また、このときのガス供給量は、4〜40
l/min、望ましくは15l/min以上に設定する。
この設定範囲では、よどみが効果的に形成されてプラズ
マが一層保持され易くなるとともに、プラズマの熱的影
響を放電管5が受け難くなり、その溶融変形や破損が効
果的に防止されることになる。
The gas supply amount at this time is 4 to 40.
1 / min, desirably 15 l / min or more.
In this setting range, the stagnation is effectively formed, the plasma is more easily held, and the discharge tube 5 is hardly affected by the thermal influence of the plasma, so that melting deformation and breakage thereof are effectively prevented. Become.

【0052】そして、アルゴンガスの供給開始から一定
の間隔をおいて、マイクロ波発振器2からマイクロ波を
発信する。マイクロ波は、方形導波管1によりその後端
部側に伝送され、さらに円筒導波管7へと伝送される。
Then, a microwave is transmitted from the microwave oscillator 2 at a constant interval from the start of the supply of the argon gas. The microwave is transmitted to the rear end side by the rectangular waveguide 1 and further transmitted to the cylindrical waveguide 7.

【0053】このとき、円筒導波管7内の電界として
は、電界強度の大きなTM01モードが形成され、しか
も、内側導体9により、方形導波管1内の電界モード
と、円筒導波管7内の電界モードとがカップリングされ
ているため、円筒導波管7内の電界は安定している。当
然のことながら磁界は電界に直交叉する方向に生じてい
る。この振動する電磁界により放電管5に導入されたガ
スはプラズマ状態に加熱される。
At this time, as the electric field in the cylindrical waveguide 7, a TM 01 mode having a large electric field intensity is formed, and the electric field mode in the rectangular waveguide 1 and the electric field mode in the rectangular waveguide 1 are formed by the inner conductor 9. The electric field inside the cylindrical waveguide 7 is stable because the electric field mode inside the cylindrical waveguide 7 is coupled. Naturally, the magnetic field is generated in a direction orthogonal to the electric field. The gas introduced into the discharge tube 5 is heated to a plasma state by the oscillating electromagnetic field.

【0054】次に、点火トランス13に連結された点火
電極14に高電圧を印加し、内側導体9との間に火花放
電を発生させ着火させる。このとき、放電管5の内部
は、エアにより水分が除去され、かつ着火し易いアルゴ
ンガスがあらかじめ供給されているため、容易に着火す
る。
Next, a high voltage is applied to the ignition electrode 14 connected to the ignition transformer 13 to generate a spark discharge between the ignition electrode 14 and the inner conductor 9 to ignite. At this time, the interior of the discharge tube 5 is easily ignited because the moisture is removed by air and an easily ignited argon gas is supplied in advance.

【0055】次いで、プランジャポンプ25により貯水
タンク26から水を吸引し、純水器27に通過させるこ
とによりスケール発生原因元素を除去し、これを蒸気発
生器18に通して生成した水蒸気を放電管5に供給す
る。ここで、スケール発生原因元素としては、水内に含
まれるカルシウム成分、ナトリウム成分、マグネシウム
成分等である。この純水器27はイオン交換樹脂を用い
て水内のスケール発生原因元素を除去するものである。
また、この純水器27で捕捉できるスケール発生原因元
素の量は決まっているので、使用時間、水内に含まれる
スケール発生原因元素量等に応じて交換・取り換えられ
る。従って、貯水タンク26から供給される水に含まれ
るカルシウム成分等のスケール発生原因元素が純水器2
7により除去されるので、蒸気発生器18内や反応管1
5の管壁にカルシウム成分等の不純物の固まりであるス
ケールが発生するのを防止することができる。
Next, water is sucked from a water storage tank 26 by a plunger pump 25 and passed through a pure water device 27 to remove scale-generating elements. 5 Here, the scale-causing element includes a calcium component, a sodium component, a magnesium component and the like contained in water. The pure water device 27 removes scale-causing elements in water using an ion exchange resin.
Further, since the amount of the scale-causing element that can be captured by the pure water device 27 is determined, the scale-causing element is exchanged / replaced according to the usage time, the amount of the scale-causing element contained in the water, and the like. Accordingly, the scale-causing element such as the calcium component contained in the water supplied from the water storage tank 26 is
7, the inside of the steam generator 18 and the reaction tube 1
It is possible to prevent scale, which is a lump of impurities such as calcium components, from being generated on the tube wall of No. 5.

【0056】また、純水器27と蒸気発生器18との間
にはセンサ28が設けられており、純水器27を通過し
た水の電気伝導度を検知している。つまり、水の電気伝
導度を検知することにより水内に含まれるスケール発生
原因元素の量が容易に推測され、具体的には、電気伝導
度が高くなった場合、水内にはスケール発生原因元素が
多く含まれており、水質が悪化していることを意味する
ものである。従って、センサ28で水の電気伝導度を検
知することにより、純水器27の性能低下が即座に探知
でき、交換・取り換え時期を見極めることが容易であ
る。この最良のタイミングで純水器27を交換・取り換
えることにより、常に品質の良い水を蒸気発生器18に
導くことができる。
A sensor 28 is provided between the pure water device 27 and the steam generator 18 to detect the electric conductivity of the water passing through the pure water device 27. In other words, by detecting the electric conductivity of water, the amount of scale-causing elements contained in the water can be easily estimated. Specifically, when the electric conductivity increases, the scale-causing elements are included in the water. It contains many elements, which means that the water quality is deteriorating. Therefore, by detecting the electric conductivity of water with the sensor 28, it is possible to immediately detect the deterioration of the performance of the pure water device 27, and it is easy to determine the replacement / replacement time. By exchanging and replacing the pure water device 27 at the best timing, high-quality water can always be led to the steam generator 18.

【0057】水蒸気の供給開始の後、後述のようにフロ
ンガスの供給を開始するが、水蒸気を先に供給する理由
は以下の通りである。本実施形態に係る有機ハロゲン化
合物の分解装置の運転制御方法においては、フロンガス
と水蒸気とを一定のモル比で供給して分解、反応させ、
酸性ガスを発生させる。フロンガスのみをプラズマ化す
ると、解離された原子の再結合によって予想外の有害な
ハロゲン化合物が発生し、無害化処理することができな
くなる為である。したがって、上記のように水蒸気を放
電管5に供給してからフロンガスを供給して、フロン分
解時には水蒸気が存在する状態としておくことにより、
安全にフロンを分解することができる。
After the start of the supply of steam, the supply of the chlorofluorocarbon gas is started as described later. The reason for supplying the steam first is as follows. In the operation control method of the organic halogen compound decomposer according to the present embodiment, the fluorocarbon gas and water vapor are supplied at a constant molar ratio to decompose and react,
Generates acidic gas. This is because if only the fluorocarbon gas is turned into plasma, an unexpected harmful halogen compound is generated due to recombination of the dissociated atoms, so that the detoxification process cannot be performed. Therefore, as described above, by supplying steam to the discharge tube 5 and then supplying chlorofluorocarbon gas, and maintaining the state where water vapor is present at the time of chlorofluorocarbon decomposition,
CFCs can be safely decomposed.

【0058】また、この水蒸気は、蒸気発生器18内に
充填された抵抗体35によって、流路内を円滑に流通す
ることができず、蒸気発生器18内には常に一定量の水
蒸気が滞留した状態になる。このため、脈動や突沸によ
る飛散を防いで水蒸気の流出量が安定し、混合機37上
流側の流量変動を効果的に抑制することができる。よっ
て、プラズマの消失を招くことなくプラズマを安定化さ
せて、処理能力の向上を図ることができる。
Further, the steam cannot flow smoothly in the flow path due to the resistor 35 filled in the steam generator 18, and a certain amount of steam always stays in the steam generator 18. It will be in a state of having done For this reason, scattering due to pulsation or bumping is prevented, the outflow amount of steam is stabilized, and fluctuations in the flow rate on the upstream side of the mixer 37 can be effectively suppressed. Therefore, the plasma can be stabilized without causing the disappearance of the plasma, and the processing capability can be improved.

【0059】次いで、電磁弁19bを開にして、フロン
ガスを放電管5に供給する。このとき、回収フロンボン
ベ30から流出したフロンガスは、ミストセパレータ3
2を通過することで油分および水分が除去されている。
このため、フロンガス中の潤滑油による配管等の汚れお
よび副生成物の生成が抑制されて、フロンガス等の効率
的かつ安定的な供給が可能になり、しかも余分な水分供
給を防止し得てプラズマの消失を招くこともない。よっ
て、プラズマを安定化させて、処理能力の向上を図るこ
とができる。
Next, the solenoid valve 19b is opened to supply Freon gas to the discharge tube 5. At this time, the chlorofluorocarbon gas flowing out of the collected chlorofluorocarbon cylinder 30 is discharged to the mist separator 3.
2 to remove oil and moisture.
For this reason, the generation of dirt and by-products from piping and the like due to the lubricating oil in the CFC gas is suppressed, and an efficient and stable supply of CFC gas and the like can be performed. Does not occur. Therefore, it is possible to stabilize the plasma and improve the processing capability.

【0060】また、蒸気発生器18を通過して混合機3
7内に流入した水蒸気、アルゴンガス、およびフロンガ
スは、均一に混合された状態で流出して、放電管5に供
給されることになる。このため、式1の分解反応が十分
に行われることになって、塩素ガスや一酸化炭素等の副
生成物の生成を抑制することができる。
Further, after passing through the steam generator 18,
The water vapor, the argon gas, and the chlorofluorocarbon gas flowing into the inside 7 flow out in a uniformly mixed state, and are supplied to the discharge tube 5. For this reason, the decomposition reaction of Formula 1 is sufficiently performed, and the generation of by-products such as chlorine gas and carbon monoxide can be suppressed.

【0061】このようにして放電管5に供給されたフロ
ンガスにマイクロ波が照射されると、放電管5内には、
電子エネルギーが高く、しかも温度が2,000K〜
6,000Kに高められた熱プラズマが発生する。この
とき、放電管5には、フロンガスと水蒸気のみならず、
アルゴンガスも同時に供給されているため、プラズマの
消失を招くこともない。
When the microwave is applied to the chlorofluorocarbon gas supplied to the discharge tube 5, the discharge tube 5
High electron energy and temperature of 2,000K ~
Thermal plasma increased to 6,000 K is generated. At this time, not only the chlorofluorocarbon gas and water vapor but also the discharge tube 5
Since the argon gas is supplied at the same time, the plasma does not disappear.

【0062】また、内管11の先端が、プローブアンテ
ナ9aの先端よりも所定の距離だけ内方に配置されてい
るため、生成されたプラズマの熱的影響を回避し得て、
内管11の溶融破損が防止される。これにより、プラズ
マ形状の著しい変形をなくして、安定した分解運転が可
能になる。
Further, since the distal end of the inner tube 11 is disposed at a predetermined distance inward from the distal end of the probe antenna 9a, it is possible to avoid the thermal influence of the generated plasma,
Melt breakage of the inner tube 11 is prevented. As a result, a stable decomposition operation can be performed without remarkable deformation of the plasma shape.

【0063】しかして、熱プラズマの発生により、フロ
ンガスは塩素原子、フッ素原子、および水素原子に解離
し易い状態になるため、式1に示すように、水蒸気と反
応して容易に分解される。そして、プラズマが安定した
ら、電磁弁19aを閉にしてアルゴンガスの供給を止め
る。したがって、長時間にわたるフロンガスの分解時に
おいては、アルゴンの供給は不要であり、アルゴン消費
量が低く抑えられる。分解反応による生成ガスは、交換
継手44および吹込管45を通って排ガス処理タンク4
1内のアルカリ液中に放出される。
However, the generation of thermal plasma causes the fluorocarbon gas to be easily dissociated into chlorine, fluorine and hydrogen atoms, and is easily decomposed by reacting with water vapor as shown in equation 1. When the plasma is stabilized, the electromagnetic valve 19a is closed to stop the supply of the argon gas. Therefore, when the fluorocarbon gas is decomposed for a long time, the supply of argon is unnecessary, and the consumption of argon can be kept low. The gas produced by the decomposition reaction passes through the exchange joint 44 and the blowing pipe 45,
It is released into the alkaline liquid in 1.

【0064】しかして、吸込管45を通ってアルカリ液
中に放出された生成ガスは、式2の中和反応によって無
害化される。この中和反応は発熱反応であるため、アル
カリ液の温度は冷却器53によって60℃程度以下に保
持される。
Thus, the product gas released into the alkaline solution through the suction pipe 45 is rendered harmless by the neutralization reaction of the formula (2). Since the neutralization reaction is an exothermic reaction, the temperature of the alkaline solution is maintained at about 60 ° C. or lower by the cooler 53.

【0065】中和反応により無害化された生成ガスのう
ち、気体は排気ダクト42から排出され、気体以外はア
ルカリ液中にスラリーとして残る。分解運転停止ごは気
泡分断手段52を停止させたのちポンプ53aで処理液
を汲み上げ、三方弁56を切り換えてこれを沈降槽62
に移す。沈降槽62に移した処理液を攪拌器62aで攪
拌しつつ凝集剤を均一に添加し、攪拌器62aを停止さ
せて沈殿させた後、脱水かご63において固液分離し、
液体分は排水処理し、固形分は排気処理される。なお、
分解運転停止後は、エアコンプレッサ24を駆動するこ
とにより、装置内に残留する酸性ガスを掃気するように
しているため、安全性も高められる。
Among the generated gas detoxified by the neutralization reaction, gas is exhausted from the exhaust duct 42, and the other gas remains as slurry in the alkaline liquid. In the case where the decomposition operation is stopped, the processing liquid is pumped up by the pump 53a after the air bubble separating means 52 is stopped, and the three-way valve 56 is switched to the sedimentation tank 62.
Transfer to The aggregating agent is uniformly added while stirring the treatment liquid transferred to the settling tank 62 with the stirrer 62a, and the stirrer 62a is stopped to cause precipitation, followed by solid-liquid separation in the dehydrating basket 63,
The liquid is drained and the solid is exhausted. In addition,
After the decomposition operation is stopped, the air compressor 24 is driven to scavenge the acid gas remaining in the apparatus, so that the safety is also improved.

【0066】なお、本発明に係る有機ハロゲン化合物の
分解装置は、上述の実施形態に限定されるものではな
く、以下の形態を含むものである。
The apparatus for decomposing an organic halogen compound according to the present invention is not limited to the above embodiment, but includes the following embodiments.

【0067】(1)純水器は、イオン交換樹脂によりス
ケール発生原因元素を除去しているが、蒸留原理を用い
てスケール発生原因元素を除去する純水器であってもよ
い。
(1) Although the pure water device removes the scale-generating element using an ion exchange resin, a pure water device that removes the scale-generating element using the principle of distillation may be used.

【0068】(2)スケール発生原因元素を除去する手
段として純水器を用いたが、純水器の変わりに軟水器を
用いてもよい。この場合、スケール発生原因元素の一つ
であるカルシウム成分は軟水器により捕捉される。ま
た、純水器よりも安価であるため経済的である。
(2) Although a pure water device is used as a means for removing scale-causing elements, a water softener may be used instead of the pure water device. In this case, the calcium component, which is one of the scale-causing elements, is captured by the water softener. In addition, it is economical because it is cheaper than a pure water device.

【0069】(3)センサを純水器と別体に設けている
が、センサ機能が組み込まれた純水器を用いてもよい。
つまり、純水器で処理された水の電気伝導度を純水器内
で検知し、一定値以上になると、警報が鳴ったり、所定
のランプが点滅するような純水器を用いてもよい。
(3) Although the sensor is provided separately from the water purifier, a water purifier incorporating a sensor function may be used.
In other words, the electric conductivity of the water treated by the pure water device is detected in the pure water device, and when the electric conductivity becomes equal to or higher than a predetermined value, an alarm may sound or a predetermined lamp may blink. .

【0070】(4)中和処理不足による酸性ガスの系外
排出を未然に回避する手段として、アルカリ液のpH管
理に代えて、モータ電流値を管理するようにしてもよ
い。すなわち、モータ回転数が低下したり停止すると、
吹込管45から放出された気泡が十分に分断されず、中
和反応が十分に行われないことがある。そこで、モータ
回転の異常をモータ電流値に基づき検出し、制御装置6
1からの指令によって分解装置の運転を停止させるよう
にすれば、酸性ガスの系外排出を未然に防止することが
できる。
(4) As a means for preventing the acid gas from being discharged out of the system due to insufficient neutralization, the motor current value may be managed instead of the pH control of the alkaline solution. That is, when the motor speed decreases or stops,
In some cases, the bubbles released from the blowing pipe 45 are not sufficiently divided, and the neutralization reaction is not sufficiently performed. Therefore, the abnormality of the motor rotation is detected based on the motor current value, and the control device 6
If the operation of the decomposer is stopped in accordance with the command from 1, it is possible to prevent the acid gas from being discharged outside the system.

【0071】(5)点火電極14の先端を放電管5の内
部に配置する代わりに、放電管5の外部に配置して、火
花放電で着火するようにしてもよい。
(5) Instead of disposing the tip of the ignition electrode 14 inside the discharge tube 5, it may be arranged outside the discharge tube 5 to ignite by spark discharge.

【0072】(6)内管11の先端がプローブアンテナ
9aの先端から内方に離間する距離は、内管11が溶融
しなければプローブアンテナ9aの先端とマイクロ波に
よるエネルギー集中部との距離に等しく設定するのが最
適であるが、内管11の溶融を考慮して適宜変更しても
よい。
(6) The distance at which the tip of the inner tube 11 separates inward from the tip of the probe antenna 9a is determined by the distance between the tip of the probe antenna 9a and the energy concentration portion of the microwave unless the inner tube 11 is melted. It is optimal to set them equally, but they may be changed as appropriate in consideration of melting of the inner tube 11.

【0073】(7)気泡分断手段52は、軸部の先端に
プロペラを固定してなるスクリュー式のものであっても
よい。
(7) The bubble dividing means 52 may be a screw type in which a propeller is fixed to the tip of a shaft.

【0074】(8)排ガス処理タンク41に貯留される
中和液は、上記のアルカリ性懸濁液に限らず、水酸化ナ
トリウム水溶液等のアルカリ性水溶液を用いても構わな
い。
(8) The neutralizing solution stored in the exhaust gas treatment tank 41 is not limited to the above-mentioned alkaline suspension, but may be an alkaline aqueous solution such as an aqueous sodium hydroxide solution.

【0075】[0075]

【発明の効果】本発明の請求項1乃至請求項4のいずれ
かに記載の発明によれば、スケール発生原因元素が除去
された水が除去された水が蒸気発生器内へと供給される
ので、蒸気発生器および反応管内にスケールが発生する
ことがなく、信頼性の高い有機ハロゲン化合物の分解装
置が実現できる。
According to the invention as set forth in any one of the first to fourth aspects of the present invention, the water from which the scale-causing element has been removed and the water from which the water has been removed are supplied into the steam generator. Therefore, no scale is generated in the steam generator and the reaction tube, and a highly reliable organic halogen compound decomposer can be realized.

【0076】本発明の請求項5に記載の発明によれば、
水質を検知することにより、スケール発生原因元素を除
去する手段の性能が低下していると認められる場合に、
適切にスケール発生原因元素を除去する手段を交換・取
り換えられるので、蒸気発生には、常にスケール発生原
因元素が除去された水を供給でき、信頼性の高い有機ハ
ロゲン化合物の分解装置が実現できる。
According to the invention described in claim 5 of the present invention,
If it is recognized that the performance of the means for removing scale-causing elements has been reduced by detecting water quality,
Since the means for removing the scale-causing element can be appropriately exchanged or exchanged, water from which the scale-causing element has been removed can always be supplied for steam generation, and a highly reliable organic halogen compound decomposer can be realized.

【0077】本発明の請求項6に記載の発明によれば、
電気伝導度を検知することにより、容易に水質が検知で
き、信頼性の高い有機ハロゲン化合物の分解装置が実現
できる。
According to the invention described in claim 6 of the present invention,
By detecting the electric conductivity, the water quality can be easily detected, and a highly reliable organic halogen compound decomposer can be realized.

【0078】本発明の請求項7に記載の発明によれば、
スケール原因元素が予め除去された水が蒸気発生器内へ
と供給されるので、蒸気発生器および反応管内にスケー
ルが発生することなく、信頼性の高い有機ハロゲン化合
物の分解方法が実現できる。
According to the seventh aspect of the present invention,
Since the water from which the scale-causing elements have been removed in advance is supplied into the steam generator, a highly reliable method for decomposing the organic halogen compound can be realized without generating scale in the steam generator and the reaction tube.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明に係る有機歩現化合物の分解装置の一
実施形態を示すシステム系統図である。
FIG. 1 is a system diagram showing an embodiment of an apparatus for decomposing an organic regeneration compound according to the present invention.

【図2】 同分解装置の要部拡大図である。FIG. 2 is an enlarged view of a main part of the decomposition apparatus.

【図3】 同分解装置の全体構成を示す斜視図である。FIG. 3 is a perspective view showing an entire configuration of the disassembling apparatus.

【図4】 同分解装置においてマイクロ波、アルゴンガ
ス等が供給される時期と点火の時期を経時的に示す比較
図である。
FIG. 4 is a comparison diagram showing the time when microwaves, argon gas, etc. are supplied and the time of ignition in the decomposition apparatus over time.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

15 反応管 18 蒸気発生器 26 貯水タンク(水供給源) 27 純水器 28 センサ(スケール発生原因元素を除去する手段に
より処理された水の品質を検知する手段) 37 混合機
15 Reaction Tube 18 Steam Generator 26 Water Storage Tank (Water Supply Source) 27 Pure Water Device 28 Sensor (Means for Detecting Quality of Water Treated by Means for Removing Scale-Causing Element) 37 Mixer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C02F 5/00 610 C02F 5/00 610C 620 620B 620A C07B 37/06 C07B 37/06 61/00 61/00 D (72)発明者 別所 正博 愛知県名古屋市中村区岩塚町字高道1番地 三菱重工業株式会社名古屋研究所内 (72)発明者 岡田 有二 愛知県西春日井郡西枇杷島町旭町3丁目1 番地 三菱重工業株式会社冷熱事業本部内 Fターム(参考) 2E191 BA15 BB00 BC01 BD18 4D025 AA02 AA03 AB18 AB19 CA04 4G075 AA03 AA37 AA52 BA01 BA05 BD03 BD12 CA48 CA51 CA55 CA62 DA01 EB21 EB41 4H006 AA04 AA05 AC13 AC26 BA95 BE60 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int. Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C02F 5/00 610 C02F 5/00 610C 620 620B 620A C07B 37/06 C07B 37/06 61/00 61/00 D (72) Inventor Masahiro Bessho 1 Takamichi, Iwazuka-cho, Nakamura-ku, Nagoya-shi, Aichi Prefecture Inside Nagoya Research Laboratories, Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. F-term (Ref.) 2E191 BA15 BB00 BC01 BD18 4D025 AA02 AA03 AB18 AB19 CA04 4G075 AA03 AA37 AA52 BA01 BA05 BD03 BD12 CA48 CA51 CA55 CA62 DA01 EB21 EB41 4H006 AA04 AA05 AC60 AC95

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機ハロゲン化合物を加熱するととも
に、水供給源から供給される水を加熱して水蒸気を生成
する蒸気発生器と、 該蒸気発生器により加熱された前記有機ハロゲン化合物
と前記水蒸気とを混合する混合機と、 該混合機により前記水蒸気と混合された前記ハロゲン化
合物をプラズマ法により分解する反応管とを備えた有機
ハロゲン化合物の分解装置において、 前記蒸気発生器へと供給される水に含まれるスケール発
生原因元素を除去するための手段を、前記蒸気発生器の
上流側に設けたことを特徴とする有機ハロゲン化合物の
分解装置。
1. A steam generator for heating an organic halogen compound and heating water supplied from a water supply source to generate steam, the organic halogen compound and the steam heated by the steam generator. And a reaction tube that decomposes the halogen compound mixed with the water vapor by the mixer by a plasma method. An apparatus for decomposing an organic halogen compound, wherein water supplied to the steam generator is provided. An apparatus for decomposing an organic halogen compound, wherein a means for removing scale-causing elements contained in the steam generator is provided upstream of the steam generator.
【請求項2】 前記スケール発生原因元素は、カルシウ
ム(Ca)、ナトリウム(Na)、マグネシウム(M
g)の中から選ばれた少なくとも一つであることを特徴
とする請求項1に記載の有機ハロゲン化合物の分解装
置。
2. The scale-causing elements include calcium (Ca), sodium (Na), and magnesium (M).
The apparatus for decomposing an organic halogen compound according to claim 1, wherein the apparatus is at least one selected from g).
【請求項3】 前記スケール発生原因元素を除去するた
めの手段は軟水器であることを特徴とする請求項1また
は請求項2に記載の有機ハロゲン化合物の分解装置。
3. The apparatus for decomposing an organic halogen compound according to claim 1, wherein the means for removing the scale-causing element is a water softener.
【請求項4】 前記スケール発生原因元素を除去するた
めの手段は純水器であることを特徴とする請求項1また
は請求項2に記載の有機ハロゲン化合物の分解装置。
4. The apparatus for decomposing an organic halogen compound according to claim 1, wherein the means for removing the scale-causing element is a pure water device.
【請求項5】 前記スケール発生原因元素を除去する手
段により処理された水の品質を検知する手段を、前記蒸
気発生器の上流側に設けたことを特徴とする請求項1乃
至請求項4のいずれかに記載の有機ハロゲン化合物の分
解装置。
5. The steam generator according to claim 1, wherein a means for detecting the quality of the water treated by the means for removing the scale generating element is provided upstream of the steam generator. An apparatus for decomposing an organic halogen compound according to any one of the above.
【請求項6】 前記検知手段は、前記水の電気伝導度を
検知することを特徴とする請求項5に記載の有機ハロゲ
ン化合物の分解装置。
6. The organic halogen compound decomposing apparatus according to claim 5, wherein said detecting means detects the electric conductivity of said water.
【請求項7】 有機ハロゲン化合物を加熱するととも
に、水供給源から供給される水を加熱して水蒸気とし、 次いでこれら前記有機ハロゲン化合物と前記水蒸気とを
混合し、 後にこれら混合された前記水蒸気と前記ハロゲン有機化
合物とを反応管へと導き、前記有機ハロゲン化合物をプ
ラズマ法により分解する有機ハロゲン化合物の分解方法
において、 前記水供給源から供給される水を加熱して水蒸気とする
際に、前記水に含まれるスケール発生原因元素を予め除
去することを特徴とする有機ハロゲン化合物の分解方
法。
7. An organic halogen compound is heated, and water supplied from a water supply source is heated to form steam, and then the organic halogen compound and the steam are mixed. In the method for decomposing an organic halogen compound, in which the halogen organic compound is guided to a reaction tube and the organic halogen compound is decomposed by a plasma method, when water supplied from the water supply source is heated to be steam, A method for decomposing an organic halogen compound, wherein a scale-causing element contained in water is removed in advance.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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