JP2002114899A - Resin composition and its application - Google Patents

Resin composition and its application

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JP2002114899A
JP2002114899A JP2001226097A JP2001226097A JP2002114899A JP 2002114899 A JP2002114899 A JP 2002114899A JP 2001226097 A JP2001226097 A JP 2001226097A JP 2001226097 A JP2001226097 A JP 2001226097A JP 2002114899 A JP2002114899 A JP 2002114899A
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淳 二 丹
Kazuo Wakimura
村 和 生 脇
Seiji Obuchi
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an excellent resin composition having biodegradability, transparency, flexibility and gas-barrier properties, hardly causing bleeding out with the lapse of time, having excellent moldability, usable as various formed and processed products obtained by various kinds of forming and processing methods, and capable of providing the formed and processed product exhibiting good biodegradability in a natural environment when being disposed of after the use. SOLUTION: This resin composition is characterized in that the composition comprises (A) 30-95 pts.wt. polylactic acid-based resin having the biodegradability and (B) 70-5 pts.wt. specific polyalkylene carbonate [when the total of the components (A) and (B) is 100 pts.wt.].

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、ポリ乳酸系樹脂とポリア
ルキレンカーボネートとからなる樹脂組成物およびその
用途に関する。詳しくは、本発明は、ポリ乳酸系樹脂と
ポリアルキレンカーボネートとからなり、柔軟性、透明
性、耐熱性およびガスバリア性などの特性に優れ、使用
後に自然環境下で分解性を有する樹脂組成物およびその
用途に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition comprising a polylactic acid-based resin and a polyalkylene carbonate and its use. Specifically, the present invention is a resin composition comprising a polylactic acid-based resin and a polyalkylene carbonate, having excellent properties such as flexibility, transparency, heat resistance and gas barrier properties, and having a decomposability in a natural environment after use, and Regarding its use.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】一般に、柔軟性を有し、透明性と
耐熱性が優れる樹脂としては、軟質ポリ塩化ビニル、軟
質ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピレン、ポリエチレン
等の樹脂が知られている。しかしながら、これらの樹脂
は、使用後廃棄する際、ゴミの量を増すうえに、自然環
境下で殆ど分解されないために、埋設処理しても、半永
久的に地中に残留する。また投棄されたプラスチック類
により、景観が損なわれ海洋生物の生活環境が破壊され
るなどの問題が起こっている。
BACKGROUND OF THE INVENTION In general, as resins having flexibility and excellent transparency and heat resistance, resins such as soft polyvinyl chloride, soft polyvinylidene chloride, polypropylene and polyethylene are known. However, when these resins are disposed after use, they increase the amount of trash and are hardly decomposed in the natural environment. Therefore, they remain semi-permanently in the ground even when buried. In addition, abandoned plastics cause problems such as degrading the landscape and destroying the living environment of marine life.

【0003】一方、生分解性を有する樹脂として、ポリ
乳酸及びポリ乳酸と他の脂肪族ポリエステルとのコポリ
マー(以下、ポリ乳酸類という。)、脂肪族多価アルコ
ールと脂肪族多価カルボン酸から誘導されるポリエステ
ル等が開発されている。これらの樹脂の中には、動物の
体内で数カ月から1年以内に100%生分解し、又は、
土壌や海水中に置かれた場合、湿った環境下では数週間
で分解を始め、約1年から数年で消滅するものがある。
さらに、生分解性を有する樹脂の分解生成物は、人体に
無害な乳酸と二酸化炭素と水になるという特性を有して
いる。
On the other hand, as resins having biodegradability, polylactic acid and copolymers of polylactic acid and other aliphatic polyesters (hereinafter referred to as polylactic acids), aliphatic polyhydric alcohols and aliphatic polycarboxylic acids are used. Derived polyesters and the like have been developed. Some of these resins are 100% biodegradable within months to a year in animals, or
When placed in soil or seawater, in moist environments, it can begin to decompose in a few weeks and disappear in about one to several years.
Furthermore, the decomposition product of the biodegradable resin has the property of being harmless to the human body into lactic acid, carbon dioxide, and water.

【0004】これらの生分解性を有する樹脂のうち、特
にポリ乳酸類は、近年、原料であるL一乳酸が発酵法に
より大量かつ安価に製造されるようになってきたこと、
剛性が強いという優れた特徴を有すること等により、そ
の利用分野の拡大が期待されている。しかしながら、ポ
リ乳酸類を、通常の押出成形等により成形加工すること
により得られた容器や包装材は、剛性には優れるもの
の、柔軟性に乏しく、ポリ乳酸類は、チューブやラップ
フィルムなど柔軟性を特徴とする包装材料用途には適し
ていない。
[0004] Among these biodegradable resins, polylactic acids, in particular, have recently come to produce L-lactic acid as a raw material in large quantities and at low cost by fermentation.
Due to its excellent characteristics such as high rigidity, it is expected to expand its field of use. However, containers and packaging materials obtained by molding polylactic acid by ordinary extrusion molding or the like have excellent rigidity, but poor flexibility, and polylactic acid has poor flexibility such as tubes and wrap films. It is not suitable for packaging material applications characterized by

【0005】ポリ乳酸類に柔軟性を付与する技術として
は、一般に樹脂を軟質化する技術と同様に、可塑剤を添
加する方法、軟質ポリマーをブレンドする方法、他のモ
ノマーを共重合させる方法などが考えられる。しかしな
がら、可塑剤を添加する場合には、可塑剤が経時的にブ
リードアウトし、べたつきや透明性低下などの品質低下
を生じやすく、また、ガスバリア性、保香性などの物性
が低下しやすいという問題がある。また、軟質ポリマー
とブレンドする場合には、必ずしも相溶性がよくないた
め、透明性が低下しやすいという問題がある。さらに、
他のモノマーを共重合させる方法は、調製に大掛かりな
反応装置を用いる必要があり、反応に長時間を要するた
め、簡便な方法ではないという問題がある。
As a technique for imparting flexibility to polylactic acid, generally, as in the technique for softening a resin, a method of adding a plasticizer, a method of blending a soft polymer, a method of copolymerizing another monomer, and the like are used. Can be considered. However, when a plasticizer is added, the plasticizer bleeds out with the passage of time, and is liable to cause deterioration in quality such as stickiness and transparency.In addition, gas barrier properties and physical properties such as fragrance retention tend to be reduced. There's a problem. Further, when blended with a soft polymer, there is a problem that the transparency is apt to be lowered because the compatibility is not always good. further,
The method of copolymerizing other monomers requires the use of a large-scale reaction apparatus for the preparation, and requires a long time for the reaction, so that it is not a simple method.

【0006】このため、ポリ乳酸類などの生分解性を有
する樹脂を含有する樹脂組成物であって、生分解性を有
する樹脂の優れた特性を損なうことなく、ガスバリア性
が向上し、経時的にブリードアウトなどが生じることの
ない、柔軟性の改良された樹脂組成物の出現が望まれて
いた。本発明者は、このような状況に鑑みて鋭意研究し
た結果、生分解性を有するポリ乳酸系樹脂と、特定のポ
リアルキレンカーボネートとからなる樹脂が、生分解性
を有し、かつ、柔軟性などの特性にも優れることを見出
して本発明を完成するに至った。
Therefore, a resin composition containing a resin having biodegradability, such as polylactic acid, has improved gas barrier properties without impairing the excellent properties of the resin having biodegradability, There has been a demand for a resin composition having improved flexibility without causing bleed-out or the like. The present inventor has conducted intensive studies in view of such circumstances, and as a result, a polylactic acid-based resin having biodegradability and a resin composed of a specific polyalkylene carbonate have biodegradability, and are flexible. The inventors have found that the present invention is also excellent in such properties as the above, and have completed the present invention.

【0007】なお、特開平6−345956号公報で
は、ポリエチレンカーボネートとポリ(3-ヒドロキシ酪
酸)やポリカプロラクトンなどの微生物分解性合成高分
子および/または澱粉などの天然高分子からなる樹脂組
成物が開示されており、優れた生分解性が示されてい
る。しかし、フィルムなどの包装材料で重要な物性値で
ある透明性についてはあまり考慮されていなかった。ま
た、特開平11−140292号公報には、ポリ乳酸と
ポリカーボネートとを含む樹脂組成物が開示されてい
る。これによると、ガスバリア性については一切考慮さ
れておらず、また、記載のポリカーボネートはガラス転
移温度が低いことが予想されそのため、得られた樹脂組
成物のガスバリア性はポリ乳酸よりも悪くなることが予
想される。
JP-A-6-345596 describes a resin composition comprising polyethylene carbonate and a biodegradable synthetic polymer such as poly (3-hydroxybutyric acid) or polycaprolactone and / or a natural polymer such as starch. It is disclosed and demonstrates excellent biodegradability. However, transparency, which is an important physical property value for packaging materials such as films, has not been considered much. Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-140292 discloses a resin composition containing polylactic acid and polycarbonate. According to this, no consideration is given to gas barrier properties, and the polycarbonate described is expected to have a low glass transition temperature, so that the gas barrier properties of the obtained resin composition may be worse than that of polylactic acid. is expected.

【0008】[0008]

【発明の目的】本発明は、生分解性を有するポリ乳酸系
樹脂が本来有している優れた分解性に加え、柔軟性、透
明性、耐熱性およびガスバリア性に優れた樹脂組成物お
よびその用途を提供することを目的としている。
An object of the present invention is to provide a resin composition which is excellent in flexibility, transparency, heat resistance and gas barrier properties, in addition to the excellent degradability inherent in a polylactic acid resin having biodegradability. It is intended to provide uses.

【0009】[0009]

【発明の概要】本発明の樹脂組成物は、(A)生分解性
を有するポリ乳酸系樹脂:30〜95重量部と(B)下
記式(I)で表されるポリアルキレンカーボネート:7
0〜5重量部(ただし、(A)と(B)の合計を100
重量部とする)とからなる樹脂組成物であって、該樹脂
組成物から0.1mm厚さのプレスフィルムを形成した場
合、そのヘイズ値が40%以下であることを特徴として
いる。
SUMMARY OF THE INVENTION The resin composition of the present invention comprises (A) a polylactic acid-based resin having biodegradability: 30 to 95 parts by weight and (B) a polyalkylene carbonate represented by the following formula (I): 7
0 to 5 parts by weight (however, the total of (A) and (B) is 100
Wherein the haze value is 40% or less when a pressed film having a thickness of 0.1 mm is formed from the resin composition.

【0010】[0010]

【化3】 Embedded image

【0011】〔Rは、エチレン基、プロピレン基および
一般式(II)
[R is an ethylene group, a propylene group and a group represented by the general formula (II):

【0012】[0012]

【化4】 Embedded image

【0013】(ただし、R1およびR2は、同一または異
なる炭素数2〜6個のアルキレン基を表し、pは1〜1
5の整数を表す)で表される基から選ばれる少なくとも
1種の基であり、mは、1〜15の整数を表し、nは、
3〜15,000の整数を表す。〕。
(Where R 1 and R 2 represent the same or different alkylene groups having 2 to 6 carbon atoms, and p is 1 to 1)
5 represents an integer of 5), m represents an integer of 1 to 15, and n represents
Represents an integer of 3 to 15,000. ].

【0014】本発明の樹脂組成物では、前記生分解性を
有するポリ乳酸系樹脂(A):40〜90重量部と前記
ポリアルキレンカーボネート(B):60〜10重量部
(ただし、(A)と(B)の合計を100重量部とす
る)とからなり、該樹脂組成物から0.1mm厚さのプレス
フィルムを形成した場合、そのヘイズ値が40%以下で
あるものが特に好ましい。
In the resin composition of the present invention, the biodegradable polylactic acid-based resin (A): 40 to 90 parts by weight and the polyalkylene carbonate (B): 60 to 10 parts by weight (provided that (A) And the total of (B) is 100 parts by weight), and when a pressed film having a thickness of 0.1 mm is formed from the resin composition, one having a haze value of 40% or less is particularly preferable.

【0015】このような本発明においては、特に前記ポ
リアルキレンカーボネート(B)はポリエチレンカーボ
ネートであることが好ましい。また、該樹脂組成物から
0.5mm厚さのプレスシートを形成した場合、その23℃
におけるヤング率が2500MPa以下である樹脂組成
物が好ましい。さらに、該樹脂組成物から0.1mm厚さの
プレスフィルムを形成した場合、その25℃での炭酸ガ
ス透過係数が85 cc mm/m2 day atm以下である樹脂組成
物が好ましい。
In the present invention, the polyalkylene carbonate (B) is particularly preferably polyethylene carbonate. Further, from the resin composition
When a 0.5mm thick press sheet is formed,
A resin composition having a Young's modulus of 2500 MPa or less is preferred. Further, when a 0.1 mm-thick press film is formed from the resin composition, a resin composition having a carbon dioxide gas transmission coefficient at 25 ° C. of 85 cc mm / m 2 day atm or less is preferable.

【0016】このような本発明に係る樹脂組成物は、フ
ィルム、延伸フィルム、射出成形体、ブロー成形体、積
層体、テープ、不織布、糸などの成形体の製造に好まし
く用いられる。
Such a resin composition according to the present invention is preferably used for producing a molded product such as a film, a stretched film, an injection molded product, a blow molded product, a laminate, a tape, a nonwoven fabric, and a thread.

【0017】[0017]

【発明の具体的説明】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明の樹脂組成物は、(A)生分解性を有す
るポリ乳酸系樹脂と、(B)ポリアルキレンカーボネー
トとを含有する。まずはこれらの各成分について説明す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention will be specifically described below. The resin composition of the present invention contains (A) a polylactic acid-based resin having biodegradability and (B) a polyalkylene carbonate. First, each of these components will be described.

【0018】(A)生分解性を有するポリ乳酸系樹脂 本発明で用いる生分解性を有するポリ乳酸系樹脂(A)
としては、生分解性が認められるポリ乳酸系樹脂であれ
ばどのような構造であってもよく、いずれも好適に使用
することができる。本発明において、生分解性を有する
とは、たとえば、ISO14855(JISK695
3)「制御されたコンポスト条件下の好気的究極生分解
度および崩壊度の求め方」において、生分解することが
認められるものをいい、該求め方において半年以内に6
0%以上分解するものがより好ましい。
(A) Polylactic acid resin having biodegradability Polylactic acid resin having biodegradability used in the present invention (A)
Any structure may be used as long as it is a polylactic acid-based resin that is biodegradable, and any structure can be suitably used. In the present invention, the term "having biodegradability" refers to, for example, ISO14855 (JISK695).
3) In "determination of aerobic ultimate biodegradation and disintegration degree under controlled composting conditions", it means that biodegradation is recognized.
Those that decompose by 0% or more are more preferable.

【0019】本発明において、生分解性を有するポリ乳
酸系樹脂(A)の具体例には、ポリ乳酸、乳酸−ヒドロ
キシカルボン酸共重合体や乳酸−脂肪族多価アルコール
−脂肪族多塩基酸共重合体等のコポリ乳酸、及び、ポリ
乳酸及び乳酸−ヒドロキシカルボン酸共重合体や乳酸−
脂肪族多価アルコール−脂肪族多塩基酸共重合体の混合
物等のポリマーブレンドやポリマーアロイ等が包含され
る。
In the present invention, specific examples of the biodegradable polylactic acid resin (A) include polylactic acid, lactic acid-hydroxycarboxylic acid copolymer and lactic acid-aliphatic polyhydric alcohol-aliphatic polybasic acid. Copolylactic acid such as copolymer, and polylactic acid and lactic acid-hydroxycarboxylic acid copolymer and lactic acid-
Polymer blends such as a mixture of an aliphatic polyhydric alcohol-aliphatic polybasic acid copolymer and a polymer alloy are included.

【0020】ポリ乳酸系樹脂の原料としては、乳酸類及
びヒドロキシカルボン酸類、脂肪族多価アルコール類、
脂肪族多塩基酸類等が用いられる。乳酸類の具体例とし
ては、たとえば、L−乳酸、D−乳酸、DL−乳酸又は
それらの混合物、又は、乳酸の環状2量体であるラクタ
イドを挙げることができる。
The raw materials for the polylactic acid resin include lactic acid and hydroxycarboxylic acid, aliphatic polyhydric alcohol,
Aliphatic polybasic acids and the like are used. Specific examples of the lactic acids include, for example, L-lactic acid, D-lactic acid, DL-lactic acid or a mixture thereof, or lactide which is a cyclic dimer of lactic acid.

【0021】また、乳酸類と併用できるヒドロキシカル
ボン酸類の具体例としては、グリコール酸、3−ヒドロ
キシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ吉草
酸、5ーヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプロン酸
を挙げることができ、さらに、ヒドロキシカルボン酸の
環状エステル中間体、たとえば、グリコール酸の2量体
であるグリコライドや6−ヒドロキシカプロン酸の環状
エステルであるε−カプロラクトンを挙げることができ
る。
Specific examples of hydroxycarboxylic acids that can be used in combination with lactic acids include glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 5-hydroxyvaleric acid and 6-hydroxycaproic acid. And a cyclic ester intermediate of hydroxycarboxylic acid, for example, glycolide which is a dimer of glycolic acid, and ε-caprolactone which is a cyclic ester of 6-hydroxycaproic acid.

【0022】また、乳酸類と併用できる脂肪族多価アル
コールの具体例としては、たとえば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4
−ブタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオ
ール、1,6−へキサンジオール、1,9−ノナンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレング
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,
4−ベンゼンジメタノール等が挙げられる。
Specific examples of the aliphatic polyhydric alcohol which can be used in combination with lactic acid include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and the like.
Polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4
-Butanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, polytetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol,
4-benzenedimethanol and the like.

【0023】また、乳酸類と併用できる脂肪族多塩基酸
の具体例としては、たとえば、コハク酸、シュウ酸、マ
ロン酸、グルタル酸、アジビン酸、ビメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ド
デカン二酸、フェニルコハク酸、1,4−フェニレンジ
酢酸等が挙げられる。これらは、単独で又は二種以上組
合わせて使用することができる。
Specific examples of the aliphatic polybasic acids that can be used in combination with lactic acids include succinic acid, oxalic acid, malonic acid, glutaric acid, adibic acid, bimeric acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, and the like. Undecandioic acid, dodecandioic acid, phenylsuccinic acid, 1,4-phenylenediacetic acid and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

【0024】本発明において用いることができるポリ乳
酸系樹脂の態様としては、以下の(1)〜(4)のよう
なものが挙げられる。 (1)乳酸ホモポリマー。 (2)50重量%以上の乳酸と、50重量%以下の乳酸
以外のヒドロキシカルボン酸から生成したコポリ乳酸。 (3)50重量%以上の乳酸と、50重量%以下の脂肪
族多価アルコールと脂肪族多塩基酸から生成したコポリ
乳酸。 (4)50重量%以上の乳酸と、50重量%以下の乳酸
以外のヒドロキシカルボン酸及び脂肪族多価アルコール
と脂肪族多塩基酸から生成したコポリ乳酸。
Examples of the polylactic acid-based resin that can be used in the present invention include the following (1) to (4). (1) Lactic acid homopolymer. (2) Copolylactic acid produced from 50% by weight or more of lactic acid and 50% by weight or less of a hydroxycarboxylic acid other than lactic acid. (3) Copolylactic acid produced from 50% by weight or more of lactic acid and 50% by weight or less of an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic polybasic acid. (4) Copolylactic acid produced from 50% by weight or more of lactic acid and 50% by weight or less of lactic acid other than hydroxycarboxylic acid, aliphatic polyhydric alcohol and aliphatic polybasic acid.

【0025】ここで、コポリ乳酸は、ランダム共重合体
であっても、ブロック重合体であっても、両者の混合物
であってもよい。本発明において好ましく用いることが
できるコポリ乳酸の態様は、たとえば、以下のようなも
のが挙げられる。 (1)50重量%以上の乳酸と、50重量%以下のカプ
ロン酸から生成した乳酸ブロック共重合体。 (2)50重量%以上の乳酸と、50重量%以下の1,
4−ブタンジオールとコハク酸から生成した乳酸ブロッ
ク共重合体。 (3)50重量%以上のポリ乳酸セグメントと、50重
量%以下のポリカプロン酸セグメントからなるブロック
共重合体。 (4)50重量%以上のポリ乳酸セグメントと、50重
量%以下のポリブチレンサクシネートセグメントからな
るブロック共重合体。
The copolylactic acid may be a random copolymer, a block polymer, or a mixture of both. Embodiments of copolylactic acid that can be preferably used in the present invention include, for example, the following. (1) A lactic acid block copolymer formed from 50% by weight or more of lactic acid and 50% by weight or less of caproic acid. (2) 50% by weight or more of lactic acid and 50% by weight or less of 1,
Lactic acid block copolymer produced from 4-butanediol and succinic acid. (3) A block copolymer comprising 50% by weight or more of a polylactic acid segment and 50% by weight or less of a polycaproic acid segment. (4) A block copolymer comprising 50% by weight or more of a polylactic acid segment and 50% by weight or less of a polybutylene succinate segment.

【0026】本発明において、ポリ乳酸系樹脂として
は、乳酸ホモポリマー、ポリ乳酸セグメントとポリブチ
レンサクシネートセグメント及び/又はポリカプロン酸
セグメントを有するブロックコポリマーを、特に好適に
用いることができる。本発明で好ましく用いられるポリ
乳酸系樹脂の重量平均分子量(Mw)や分子量分布は、
実質的に、成形加工が可能であれば特に制限されない。
In the present invention, as the polylactic acid-based resin, a lactic acid homopolymer, a block copolymer having a polylactic acid segment and a polybutylene succinate segment and / or a polycaproic acid segment can be particularly preferably used. The weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution of the polylactic acid resin preferably used in the present invention are as follows:
There is no particular limitation as long as it can be formed substantially.

【0027】本発明で用いられるポリ乳酸系樹脂の分子
量は、実質的に充分な機械物性を示すものであれば特に
制限されないが、一般的には、重量平均分子量(Mw)
として、1万〜50万が好ましく、3万〜40万がより
好ましく、5万〜30万がさらに好ましい。一般的に
は、重量平均分子量(Mw)が1万より小さい場合、機
械物性が充分でなかったり、逆に分子量が50万を越え
る場合、取扱困難となったり、不経済となったりする場
合がある。
The molecular weight of the polylactic acid resin used in the present invention is not particularly limited as long as it exhibits substantially sufficient mechanical properties. In general, the weight average molecular weight (Mw) is generally used.
Are preferably 10,000 to 500,000, more preferably 30,000 to 400,000, and still more preferably 50,000 to 300,000. In general, when the weight average molecular weight (Mw) is smaller than 10,000, mechanical properties are not sufficient, and when the molecular weight exceeds 500,000, handling becomes difficult or uneconomical. is there.

【0028】これらの態様のポリ乳酸は、単独で用いる
こともできるし、任意の2種類以上の組合せで用いるこ
ともできる。本発明において、生分解性を有するポリ乳
酸系樹脂(A)の製造方法は、特に限定されるものでは
ないが、具体的にはたとえば以下の方法などを挙げるこ
とができる。 (1)乳酸又は乳酸類とヒドロキシカルボン酸類の混合
物を原料として、直接脱水重縮合する方法(たとえば、
特開平6−65360号に開示されている製造方法)。 (2)乳酸の環状二量体(ラクタイド)を溶融重合する
間接重合法(たとえば、米国特許第2,758,987
号に開示されている製造方法)。 (3)上記乳酸類やヒドロキシカルボン酸類の環状2量
体、たとえば、ラクタイドやグリコライド、あるいはε
−カプロラクトンのような環状エステル中間体を、触媒
の存在下、溶融重合する開環重合法(米国特許第4,0
57,537号)。
The polylactic acid of these embodiments can be used alone or in any combination of two or more. In the present invention, the method for producing the biodegradable polylactic acid-based resin (A) is not particularly limited, but specific examples include the following methods. (1) A method of directly performing dehydration polycondensation using lactic acid or a mixture of lactic acid and hydroxycarboxylic acid as a raw material (for example,
Production method disclosed in JP-A-6-65360). (2) Indirect polymerization method for melt-polymerizing a cyclic dimer of lactic acid (lactide) (for example, US Pat. No. 2,758,987)
Production method). (3) cyclic dimers of the above lactic acids and hydroxycarboxylic acids, for example, lactide and glycolide, or ε
A ring-opening polymerization method in which a cyclic ester intermediate such as caprolactone is melt-polymerized in the presence of a catalyst (U.S. Pat.
57, 537).

【0029】また、ポリ乳酸系樹脂を製造するにあた
り、グリセリン、トリメチロールプロパンのような脂肪
族多価アルコール、ブタンテトラカルボン酸のような脂
肪族多塩基酸、多糖類等のような多価アルコール類と、
一部共重合させてもよく、ジイソシアネート等のような
結合剤(高分子鎖延長剤)を用いて分子量を上げてもよ
い。
In producing the polylactic acid resin, an aliphatic polyhydric alcohol such as glycerin and trimethylolpropane, an aliphatic polybasic acid such as butanetetracarboxylic acid, and a polyhydric alcohol such as polysaccharide are used. Kind,
The molecular weight may be increased by using a binder (polymer chain extender) such as diisocyanate.

【0030】原料を直接脱水重縮合してポリ乳酸系樹脂
を製造する場合には、原料である乳酸類又は乳酸類とヒ
ドロキシカルボン酸類を、好ましくは有機溶媒、特にフ
ェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、特に
好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実質的
に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によって重
合することにより、本発明に適した強度を持つ高分子量
のポリ乳酸系樹脂を得ることができる。
When a raw material is directly dehydrated and polycondensed to produce a polylactic acid resin, the raw material lactic acid or lactic acid and hydroxycarboxylic acid are preferably used in the presence of an organic solvent, especially a phenyl ether solvent. By azeotropic dehydration condensation, particularly preferably by subjecting the solvent obtained by removing water from the solvent distilled off by azeotropic distillation to a substantially anhydrous solvent and polymerizing it by a method of returning to the reaction system, a high strength having a strength suitable for the present invention is obtained. A polylactic acid resin having a molecular weight can be obtained.

【0031】本発明においては、ポリ乳酸を重合する際
の単量体系における乳酸成分の含有量は、50重量%以
上であり、60重量%以上が好ましく、70重量%以上
がより好ましく、80重量%以上がさらに好ましい。ポリアルキレンカーボネート(B) 本発明におけるポリアルキレンカーボネート(B)は、
下記式(I)で表される。
In the present invention, the content of the lactic acid component in the monomer system when polymerizing polylactic acid is 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and 80% by weight. % Or more is more preferable. Polyalkylene carbonate (B) The polyalkylene carbonate (B) in the present invention is:
It is represented by the following formula (I).

【0032】[0032]

【化5】 Embedded image

【0033】〔Rは、エチレン基、プロピレン基および
一般式(II)
[R is an ethylene group, a propylene group and a group represented by the general formula (II):

【0034】[0034]

【化6】 Embedded image

【0035】(ただし、R1およびR2は、同一または異
なる炭素数2〜6個のアルキレン基を表し、pは1〜1
5の整数を表す)で表される基から選ばれる少なくとも
1種の基であり、mは、1〜15、好ましくは1〜10
の整数を表し、nは、3〜15,000、好ましくは1
0〜10,000の整数を表す。〕ここで、上記一般式
(II)で表される基としては、pが1〜2の整数で表さ
れる基が好ましく、具体的には、p=1の3−オキサペ
ンタニレン、3−オキサヘキサニレン、3−オキサヘプ
タニレン、3−オキサ−1−メチルペンタニレン、3−
オキサ−1−メチルヘキサニレン基等が好ましい。
(Where R 1 and R 2 represent the same or different alkylene groups having 2 to 6 carbon atoms, and p is 1 to 1)
M is 1 to 15, preferably 1 to 10
And n is 3 to 15,000, preferably 1
Represents an integer of 0 to 10,000. Here, as the group represented by the general formula (II), a group in which p is an integer of 1 to 2 is preferable. Specifically, 3-oxapentanylene with p = 1 and 3-oxapentanylene Oxahexanylene, 3-oxaheptanylene, 3-oxa-1-methylpentanylene, 3-
An oxa-1-methylhexanylene group is preferred.

【0036】また、本発明で用いるポリアルキレンカー
ボネート(B)は、上記式(I)においてRで表される
アルキレン基として、エチレン基、プロピレン基および
上記一般式(II)で示される基以外に、本発明の特性を
損なわない範囲内で、好ましくはアルキレン基の20モ
ル%以下の範囲内で、他のアルキレン基を含有していて
も良い。アルキレン基としては、メチレン、トリメチレ
ン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレ
ン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、
デカメチレン、ドデカメチレン、エチルエチレン、1,2-
ジメチルエチレン、1,1-ジメチルエチレン、プロピルエ
チレン、1-エチル-2-メチルエチレン、ブチルエチレ
ン、ペンチルエチレン、ヘキシルエチレン、オクチルエ
チレンなどの飽和脂肪族基、1,2-シクロペンチレン、1,
3-シクロペンチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,3-シク
ロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレン、1,3-シクロヘキ
サンジメチレン、1,4シクロヘキサンジメチレン、シク
ロヘキシルエチレンなどの脂環族基、ビニルエチレン、
アリルエチレン、イソプロペニルエチレンなどの不飽和
脂肪族基が挙げられる。また、スチレン、ベンジルエチ
レン、m-フェニレン、p-フェニレン、4,4'-ジフェニレ
ン、4,4'-ビスフェニレン-2,2-プロパン、4,4'-ビスフ
ェニレン-スルホン、トリフルオロメチルエチレンなど
の芳香族やヘテロ元素を含有する基を含有してもよい。
The polyalkylene carbonate (B) used in the present invention may be any one of the alkylene groups represented by R in the above formula (I) other than the ethylene group, the propylene group and the group represented by the above general formula (II). Other alkylene groups may be contained within a range that does not impair the characteristics of the present invention, preferably within a range of 20 mol% or less of the alkylene groups. Examples of the alkylene group include methylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene, nonamethylene,
Decamethylene, dodecamethylene, ethylethylene, 1,2-
Saturated aliphatic groups such as dimethylethylene, 1,1-dimethylethylene, propylethylene, 1-ethyl-2-methylethylene, butylethylene, pentylethylene, hexylethylene, octylethylene, 1,2-cyclopentylene,
Alicyclic groups such as 3-cyclopentylene, 1,2-cyclohexylene, 1,3-cyclohexylene, 1,4-cyclohexylene, 1,3-cyclohexanedimethylene, 1,4cyclohexanedimethylene, cyclohexylethylene , Vinyl ethylene,
And unsaturated aliphatic groups such as allylethylene and isopropenylethylene. Also, styrene, benzylethylene, m-phenylene, p-phenylene, 4,4'-diphenylene, 4,4'-bisphenylene-2,2-propane, 4,4'-bisphenylene-sulfone, trifluoromethylethylene Or a group containing an aromatic or hetero element.

【0037】本発明で用いるポリアルキレンカーボネー
ト(B)としては、特に、上記式(I)においてRで表
されるアルキレン基の80モル%以上がエチレン基で構
成されていることが好ましく、90モル%以上がエチレ
ン基で構成されていることが特に好ましい。これらの中
でも特にポリエチレンカーボネートが好ましい。また
は、上記式(I)においてRで表されるアルキレン基の
80モル%以上が、エチレン基とプロピレン基で構成さ
れていることが好ましく、90モル%以上がエチレン基
とプロピレン基で構成されていることが好ましい。
As the polyalkylene carbonate (B) used in the present invention, it is particularly preferable that 80 mol% or more of the alkylene group represented by R in the above formula (I) is constituted by ethylene groups, and 90 mol % Or more is particularly preferably composed of ethylene groups. Among these, polyethylene carbonate is particularly preferred. Alternatively, it is preferable that 80 mol% or more of the alkylene group represented by R in the above formula (I) is composed of an ethylene group and a propylene group, and 90 mol% or more is composed of an ethylene group and a propylene group. Is preferred.

【0038】または、上記式(I)においてRで表され
るアルキレン基の80モル%以上が、エチレン基とトリ
メチレン基で構成されていることが好ましく、90モル
%以上がエチレン基とトリメチレン基で構成されている
ことが好ましい。本発明で用いるポリアルキレンカーボ
ネート(B)の分子量は、特に制限はないが、一般的に
は、重量平均分子量として、500〜100万であるこ
とが好ましく、2000〜50万であることがより好ま
しく、5000〜30万であることが特に好ましい。分
子量はGPCなど公知の方法で求めることができる。
Alternatively, it is preferable that 80 mol% or more of the alkylene group represented by R in the above formula (I) is composed of ethylene groups and trimethylene groups, and 90 mol% or more is composed of ethylene groups and trimethylene groups. Preferably, it is configured. The molecular weight of the polyalkylene carbonate (B) used in the present invention is not particularly limited, but generally, the weight average molecular weight is preferably from 500 to 1,000,000, more preferably from 2000 to 500,000. And 5000 to 300,000. The molecular weight can be determined by a known method such as GPC.

【0039】また、本発明で用いるポリアルキレンカー
ボネート(B)は、ガラス転移温度が40℃以下である
ことが好ましい。ガラス転移温度が低いと、樹脂組成物
に柔軟性や耐衝撃性を付与できるため好ましい。なお、
本発明においてガラス転移温度は、通常のDSC(示差
走査熱量計)にて昇温速度10℃/分で観測される温度
をいう。
The polyalkylene carbonate (B) used in the present invention preferably has a glass transition temperature of 40 ° C. or lower. It is preferable that the glass transition temperature is low because flexibility and impact resistance can be imparted to the resin composition. In addition,
In the present invention, the glass transition temperature refers to a temperature observed at a heating rate of 10 ° C./min with a normal DSC (differential scanning calorimeter).

【0040】本発明で用いるポリアルキレンカーボネー
ト(B)は、いかなる方法で製造されたものであっても
よく、特に限定されるものではないが、代表的な製造方
法としては、(1)炭酸ジメチルなどの炭酸エステルと
グリコールとのエステル交換により行う方法、(2)グ
リコールとホスゲンを反応させる方法、(3)環状カー
ボネートを開環させる方法、(4)エポキシドと炭酸ガ
スを亜鉛含有固体触媒成分下に共重合させる方法(特許
第2571269号、特許第2693584号)などが
挙げられ、所望の分子構造などにより適宜選択して製造
することができる。
The polyalkylene carbonate (B) used in the present invention may be produced by any method, and is not particularly limited. A typical production method is (1) dimethyl carbonate (2) a method of reacting glycol with phosgene, (3) a method of ring-opening a cyclic carbonate, (4) an epoxide and carbon dioxide gas under a zinc-containing solid catalyst component. (Japanese Patent No. 2,571,269, Japanese Patent No. 2,693,584) and the like, and can be appropriately selected depending on a desired molecular structure and the like.

【0041】樹脂組成物 本発明の樹脂組成物は、(A)生分解性を有するポリ乳
酸系樹脂:30〜95重量部と(B)上述の式(I)で
表されるポリアルキレンカーボネート:70〜5重量部
(ただし、(A)と(B)の合計を100重量部とす
る)とからなる。
Resin Composition The resin composition of the present invention comprises (A) a biodegradable polylactic acid-based resin: 30 to 95 parts by weight and (B) a polyalkylene carbonate represented by the above formula (I): 70 to 5 parts by weight (provided that the total of (A) and (B) is 100 parts by weight).

【0042】本発明の樹脂組成物では、このうち特に、
ポリ乳酸系樹脂(A)は40〜90重量部含有すること
が好ましく、45〜80重量部含有することがより好ま
しく、50〜70重量部含有することが特に好ましい。
また、ポリアルキレンカーボネート(B)は、60〜1
0重量部含有することが好ましく、55〜20重量部含
有することがより好ましく、50〜30重量部含有する
ことが特に好ましい。
In the resin composition of the present invention,
The polylactic acid-based resin (A) is preferably contained in an amount of 40 to 90 parts by weight, more preferably 45 to 80 parts by weight, and particularly preferably 50 to 70 parts by weight.
In addition, the polyalkylene carbonate (B) is 60 to 1
It is preferably contained in an amount of 0 part by weight, more preferably 55 to 20 parts by weight, particularly preferably 50 to 30 parts by weight.

【0043】このような本発明の樹脂組成物は、(A)
ポリ乳酸系樹脂と(B)ポリアルキレンカーボネートと
がこのような範囲であると、ポリ乳酸の特徴である透明
性、耐熱性を損なうことなく、柔軟性が付与され、さら
にはガスバリア性も向上するため好ましい。本発明に係
る樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上
述の(A)成分および(B)成分以外の樹脂を少量含有
していてもよく、また、目的に応じて、各種安定剤、紫
外線吸収剤、難燃剤、内部離型剤、滑剤、可塑剤、有機
フィラー、無機フィラー、顔料、顔料分散剤などを含有
していてもよい。
The resin composition of the present invention comprises (A)
When the polylactic acid-based resin and the (B) polyalkylene carbonate are in such a range, flexibility is imparted without impairing transparency and heat resistance, which are characteristics of polylactic acid, and furthermore, gas barrier properties are improved. Therefore, it is preferable. The resin composition according to the present invention may contain a small amount of a resin other than the components (A) and (B) as long as the object of the present invention is not impaired. It may contain a stabilizer, an ultraviolet absorber, a flame retardant, an internal release agent, a lubricant, a plasticizer, an organic filler, an inorganic filler, a pigment, a pigment dispersant, and the like.

【0044】このような本発明に係る樹脂組成物からな
るフィルムのヘイズ値は、40%以下であり、好ましく
は30%以下であり、さらに好ましくは20%以下であ
り、特に好ましくは10%以下である。なお、ヘイズ値
の測定には、樹脂組成物をよく乾燥させ、2枚の真鍮
板、アルミ板および離型フィルムの間に所定量をはさ
み、200℃で溶融させ、10MPaで1分間圧縮した
のち、0℃の温度に設定した圧縮成形機で再び10MP
aで圧縮冷却し、厚さ100μmに成形したフィルムを
用いた。
The haze value of such a film comprising the resin composition according to the present invention is at most 40%, preferably at most 30%, more preferably at most 20%, particularly preferably at most 10%. It is. To measure the haze value, the resin composition was thoroughly dried, a predetermined amount was sandwiched between two brass plates, an aluminum plate and a release film, melted at 200 ° C., and compressed at 10 MPa for 1 minute. Again with a compression molding machine set at a temperature of 0 ° C.
A film which was compression-cooled in a and formed into a thickness of 100 μm was used.

【0045】また、このフィルムの25℃での炭酸ガス
透過係数は、好ましくは85 cc mm/m2 day atm以下、さ
らに好ましくは80cc mm/m2 day atm以下、特に好ま
しくは75cc mm/m2 day atm以下の範囲にある。さら
に、このような本発明に係る樹脂組成物からなるシート
の23℃におけるヤング率は、好ましくは2500MP
a以下であり、さらに好ましくは2200〜50MPa
であり、特に好ましくは2000〜100MPaであ
る。
The carbon dioxide gas transmission coefficient of the film at 25 ° C. is preferably 85 cc mm / m 2 day atm or less, more preferably 80 cc mm / m 2 day atm or less, and particularly preferably 75 cc mm / m 2. It is in the range below day atm. Further, the Young's modulus at 23 ° C. of the sheet comprising the resin composition according to the present invention is preferably 2500 MPa
a or less, more preferably 2200 to 50 MPa
And particularly preferably from 2000 to 100 MPa.

【0046】なお、ヤング率の測定には、樹脂組成物を
よく乾燥させ、2枚の真鍮板、アルミ板および離型フィ
ルムの間に所定量をはさみ、200℃で溶融させ、10
MPaで1分間圧縮したのち、0℃の温度に設定した圧
縮成形機で再び10MPaで圧縮冷却し、厚さ500μ
mに成形したシートを用いた。本発明の樹脂組成物は、
その製造方法を特に限定するものではなく、通常熱可塑
性樹脂からなる樹脂組成物を製造する場合の公知の製造
方法を適宜採用することができる。
For the measurement of the Young's modulus, the resin composition was thoroughly dried, a predetermined amount was sandwiched between two brass plates, an aluminum plate and a release film, and melted at 200 ° C.
After compression at 1 MPa for 1 minute, the mixture was compressed and cooled again at 10 MPa with a compression molding machine set at a temperature of 0 ° C., and the thickness was 500 μm.
m was used. The resin composition of the present invention,
The production method is not particularly limited, and a known production method for producing a resin composition usually made of a thermoplastic resin can be appropriately employed.

【0047】具体的には、たとえば、上述したポリ乳酸
系樹脂などのポリ乳酸系樹脂(A)と、上述したポリア
ルキレンカーボネート(B)とを、高速撹拌機または低
速攪拌機などを用いて均一混合した後、充分な混練能力
のある一軸あるいは多軸の押出機で溶融混練する方法を
採用することができる。また、たとえば、ヘンシェルミ
キサー、リボンブレンダー等で各原料を固体状で混合さ
せたり、さらに押出機等を用いてポリマーを溶融させな
がら混練させる方法を用いることもできる。さらには、
減圧装置、攪拌装置を備えた反応容器中で、加熱溶解
し、常圧あるいは減圧下で混練させる方法を用いること
もできる。これらの中でも本発明においては、特に固体
状で混合された原料を二軸押出機にて180〜220℃
の温度範囲で溶融混合させる方法で調製した樹脂組成物
が好ましい。
Specifically, for example, the polylactic acid-based resin (A) such as the above-mentioned polylactic acid-based resin and the above-mentioned polyalkylene carbonate (B) are uniformly mixed using a high-speed stirrer or a low-speed stirrer. After that, a method of melt-kneading with a single-screw or multi-screw extruder having sufficient kneading ability can be adopted. Further, for example, a method in which the respective raw materials are mixed in a solid state using a Henschel mixer, a ribbon blender, or the like, or a method in which the polymer is melted and kneaded using an extruder or the like can be used. Moreover,
In a reaction vessel equipped with a decompression device and a stirring device, a method of heating and dissolving and kneading under normal pressure or reduced pressure can be used. Among them, in the present invention, particularly, the raw materials mixed in a solid state are mixed at 180 to 220 ° C. by a twin-screw extruder.
The resin composition prepared by the method of melt-mixing in the above temperature range is preferred.

【0048】上記のような方法で製造された樹脂組成物
は、ペレット、棒状、粉末などどのような形状であって
もよいが、ペレットの形状で取り出されるのが好まし
い。さらに、得られた樹脂組成物を固相重合することも
できる。固相重合では、樹脂組成物中の揮発性低分子を
除去し、分子量を向上させることができる。固相重合の
方法としては、充分に予備乾燥を行った樹脂組成物のペ
レットを、60〜120℃の温度範囲で10〜180分
間、窒素ガスなどの不活性気流下に保持し、結晶化さ
せ、次いで、90〜150℃の温度範囲で、0.5〜2
00時間、窒素ガスなどの不活性気流下あるいは減圧下
に保持することにより行うことができる。
The resin composition produced by the above method may be in any form such as pellets, rods, powders, etc., but is preferably taken out in the form of pellets. Further, the obtained resin composition can be subjected to solid-phase polymerization. In the solid-phase polymerization, volatile low molecules in the resin composition can be removed and the molecular weight can be improved. As a method of solid-phase polymerization, the pellets of the resin composition that has been sufficiently pre-dried are crystallized by holding them under an inert gas flow such as nitrogen gas at a temperature range of 60 to 120 ° C. for 10 to 180 minutes. And then in the temperature range of 90-150 ° C, 0.5-2.
For 00 hours, it can be carried out by maintaining under an inert gas flow such as nitrogen gas or under reduced pressure.

【0049】本発明に係る樹脂組成物には、目的に応じ
て、各種安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、内部離型剤、
滑剤、可塑剤、有機フィラー、無機フィラー、顔料、顔
料分散剤などを添加することができる。これらを適宜添
加することで、所望の物性を有する成形品、フィルム、
シート、フィラメント、糸、テキスタイル等の加工品を
製造することができる。
The resin composition according to the present invention may contain various stabilizers, ultraviolet absorbers, flame retardants, internal mold release agents,
Lubricants, plasticizers, organic fillers, inorganic fillers, pigments, pigment dispersants and the like can be added. By appropriately adding these, molded articles having desired physical properties, films,
Processed products such as sheets, filaments, yarns, and textiles can be manufactured.

【0050】また、本発明の樹脂組成物から得られる成
形品やフィルム、シート、フィラメント、糸、テキスタ
イル等の加工品を熱処理及び/又は延伸すると、高い透
明性、可撓性及び耐熱性を併せ有する高性能加工製品を
得ることができる。したがって、本発明の樹脂組成物
は、フィルム、延伸フィルム(特に二軸延伸フィル
ム)、射出成形体、ブロー成形体、積層体、テープ、不
織布、糸などの成形体の製造に好ましく用いられる。延
伸、熱処理条件(温度、温度変化・履歴、倍率、時間
等)は、所望の特性・性状を有する成形体とすることが
できれば、特に制限されない。
Further, when a molded article, a processed article such as a film, a sheet, a filament, a yarn, and a textile obtained from the resin composition of the present invention is heat-treated and / or stretched, high transparency, flexibility and heat resistance are obtained. A high-performance processed product can be obtained. Accordingly, the resin composition of the present invention is preferably used for producing molded products such as films, stretched films (particularly biaxially stretched films), injection molded products, blow molded products, laminates, tapes, nonwoven fabrics, and yarns. Stretching and heat treatment conditions (temperature, temperature change / history, magnification, time, etc.) are not particularly limited as long as a molded article having desired characteristics and properties can be obtained.

【0051】延伸条件は、通常、分解性高分子の種類、
熱的性質、分子量等を考慮して、適宜、設定することが
できる。延伸温度は、通常、分解性高分子のガラス転移
温度以上、融点以下の温度範囲内から選択され、たとえ
ば樹脂組成物に占めるポリ乳酸系樹脂の比率が相対的に
高い場合は、通常60〜160℃、好ましくは60〜1
00℃程度であるのが望ましい。延伸倍率は、一般的に
は、2〜20倍が好ましく、4〜15倍がより好まし
い。
The stretching conditions are usually the kind of degradable polymer,
It can be appropriately set in consideration of thermal properties, molecular weight, and the like. The stretching temperature is usually selected from the temperature range of not less than the glass transition temperature of the degradable polymer and not more than the melting point. For example, when the ratio of the polylactic acid-based resin in the resin composition is relatively high, the stretching temperature is usually 60 to 160. ° C, preferably 60-1
It is desirable that the temperature is about 00 ° C. Generally, the stretching ratio is preferably 2 to 20 times, more preferably 4 to 15 times.

【0052】熱処理温度は、一般に延伸温度より高い温
度が選択され、たとえば、樹脂組成物に占めるポリ乳酸
系樹脂の比率が相対的に高い場合には、通常80〜16
0℃、好ましくは120〜150℃程度であるのが望ま
しい。熱処理は、連続操作でも回分操作でもよい。たと
えば、本発明の樹脂組成物から得られるフィルムを熱処
理する場合には、熱処理条件を適宜選択することによ
り、Haze(曇度)が10%以下、伸びが20%以
上、120℃で10分加熱後も変形しないという性能を
有する高性能フィルムを容易に作成することできる。こ
のようにして、本発明の樹脂組成物から得られるフィル
ムを熱処理及び又は延伸することにより、高い透明性及
び可撓性に加え、ポリカプロラクトンあるいはポリブチ
レンサクシネート熱処理フィルムでは得ることができな
かった顕著に高い耐熱性を付与することができる。
The heat treatment temperature is generally selected to be higher than the stretching temperature. For example, when the ratio of the polylactic acid-based resin in the resin composition is relatively high, the temperature is usually from 80 to 16%.
It is desirably 0 ° C, preferably about 120 to 150 ° C. The heat treatment may be a continuous operation or a batch operation. For example, when heat-treating a film obtained from the resin composition of the present invention, the heat treatment conditions are appropriately selected so that the haze (cloudiness) is 10% or less, the elongation is 20% or more, and heating is performed at 120 ° C. for 10 minutes. It is possible to easily produce a high-performance film having a property of not being deformed later. Thus, by heat-treating and / or stretching the film obtained from the resin composition of the present invention, in addition to high transparency and flexibility, it was not possible to obtain a polycaprolactone or polybutylene succinate heat-treated film. Significantly high heat resistance can be provided.

【0053】本発明に係る成形前の樹脂組成物の形状
は、通常、ペレット、棒状、粉末等が好ましい。本発明
に係る樹脂組成物を混合機で均一にして、通常の成形条
件で射出成形、ブロー成形、圧縮成形等に供することが
できる。樹脂組成物の成形加工 本発明に係る樹脂組成物は、押出成形、射出成形、カレ
ンダー成形、ブロー成形、バルーン成形等の成形加工に
好適な材料である。
The shape of the resin composition before molding according to the present invention is usually preferably pellets, rods, powders and the like. The resin composition according to the present invention can be homogenized by a mixer and subjected to injection molding, blow molding, compression molding and the like under ordinary molding conditions. Molding of Resin Composition The resin composition according to the present invention is a material suitable for molding such as extrusion molding, injection molding, calender molding, blow molding, balloon molding and the like.

【0054】以下に、本発明に係る成形加工品の製造方
法を説明する。 (1)押出成形 押出成形においては、本発明に係る樹脂組成物を、一般
的なTダイ押出成形機で成形することにより、フィルム
やシートを成形することができる。 (2)射出成形 射出成形においては、本発明に係る樹脂組成物のペレッ
トを溶融軟化させて、室温以下(−10〜20℃)に保
持した金型に充填して、成形サイクル20〜35秒で成
形物が得られる。 (3)ブロー成形(射出ブロー成形、延伸ブロー成形、
ダイレクトブロー成形) たとえば、射出ブロー成形においては、本発明に係る樹
脂組成物のペレットを、一般的な射出ブロー成形機で溶
融して金型に充填することにより、予備成形体を得る。
得られた予備成形体をオーブン(加熱炉)中で再加熱し
た後に、室温以下(−10〜20℃)に保持された金型
内に入れて、圧力空気を送出してブローすることにより
ブローボトルを成形することができる。 (4)真空成形・真空圧空成形 上記(1)の押出成形と同様の方法により成形したフィ
ルムやシートを、予備成形体とする。得られた予備成形
体を加熱して、一旦、軟化させた後、一般的な真空成形
機を用いて、室温以下(−10〜20℃)に保持された
金型内で、真空成形、又は、真空圧空成形することによ
り、成形物を成形することができる。 (5)積層体成形 積層体成形においては、上記(1)の押出成形の方法で
得たフィルムやシートを他の基材と接着剤や熱でラミネ
ーションする方法や、上記(1)の押出成形の方法と同
様の方法でTダイから溶融樹脂を直接、紙、金属、プラ
スチックなどの基材上へ押出す押出ラミネーション法、
本発明の樹脂組成物などを別の押出機で各々溶融し、ダ
イヘッドで合流させて同時に押し出す共押出法、これら
を組み合わせた共押出ラミネーションなどの方法で積層
成形体を得ることができる。 (6)テープヤーン成形 テープヤーン成形においては、上記(1)の押出成形と
同様の方法により成形したフィルムやシートを特定の幅
にスリットし、60℃〜140℃の温度範囲で一軸に熱
延伸し、場合によってはさらに80℃〜160℃の温度
範囲で熱固定することで成形物を成形することができ
る。 (7)糸成形 糸成形においては、押出機を用い150〜220℃の温
度で溶融させ紡糸口金から吐出させる溶融紡糸法により
糸を得ることができる。所望によっては60℃〜100
℃の温度範囲で一軸に熱延伸し、場合によってはさらに
80℃〜140℃の温度範囲で熱固定することで糸を成
形することができる。 (8)不織布成形 不織布成形においては、スパンボンド法またはメルトブ
ローン法により成形体を成形することができる。スパン
ボンド法では、上記(7)の糸成形と同様の方法で、多
孔の紡糸口金を通し溶融紡糸し、紡糸口金の下部に設置
したエアーサッカを用いて延伸しウェブを形成し、捕集
面に堆積させ、さらにこれをエンボスロールと平滑ロー
ルにて圧着、熱融着させることで不織布を得ることがで
きる。メルトブローン法では、多孔の紡糸口金を通し吐
出された溶融樹脂が加熱気体吹出口から吹き出される高
速度の加熱気体と接触して微細なファイバーに繊維化さ
れ、さらに移動支持体上に堆積されることで不織布を得
ることができる。樹脂組成物の用途 本発明の樹脂組成物は、上述した種々の成形加工方法に
より成形することができ、特に限定されることなく様々
な用途に好適に使用することができる。たとえば、本発
明の樹脂組成物を成形して、ボールペン・シャープペン
シル・鉛筆等の筆記用具の部材、歯ブラシ、ステーショ
ナリーの部材、ゴルフ用ティー、始球式用発煙ゴルフボ
ール用部材、経口医薬品用カプセル、肛門・膣用座薬用
担体、皮膚・粘膜用貼付剤用担体、農薬用カプセル、肥
料用カプセル、種苗用カプセル、コンポスト、釣り糸用
糸巻き、釣り用浮き、漁業用擬餌、ルアー、漁業用ブ
イ、狩猟用デコイ、狩猟用散弾カプセル、食器等のキャ
ンプ用品、釘、杭、結束材、ぬかるみ・雪道用滑り止め
材、ブロック等として好適に使用することができる。
Hereinafter, a method for producing a molded product according to the present invention will be described. (1) Extrusion Molding In extrusion molding, a film or sheet can be molded by molding the resin composition according to the present invention with a general T-die extruder. (2) Injection molding In the injection molding, the resin composition pellets of the present invention are melt-softened and filled in a mold maintained at room temperature or lower (-10 to 20 ° C), and a molding cycle of 20 to 35 seconds. To obtain a molded product. (3) Blow molding (injection blow molding, stretch blow molding,
Direct Blow Molding) For example, in injection blow molding, a preformed body is obtained by melting pellets of the resin composition according to the present invention with a general injection blow molding machine and filling the mold.
After reheating the obtained preformed body in an oven (heating furnace), the preformed body is placed in a mold maintained at room temperature or lower (−10 to 20 ° C.), and blown by sending out pressure air and blowing. Bottles can be molded. (4) Vacuum forming / vacuum pressure forming A film or sheet formed by the same method as the extrusion forming in (1) above is used as a preform. The obtained preformed body is heated and once softened, and then vacuum formed in a mold held at room temperature or lower (−10 to 20 ° C.) using a general vacuum forming machine, or A molded article can be molded by vacuum-pressure molding. (5) Lamination molding In lamination molding, a method of laminating the film or sheet obtained by the extrusion molding method of the above (1) with another base material with an adhesive or heat, or the extrusion molding of the above (1) An extrusion lamination method in which a molten resin is directly extruded from a T-die onto a substrate such as paper, metal, or plastic in the same manner as the above method.
A laminated molded article can be obtained by a method such as a coextrusion method in which the resin composition of the present invention and the like are melted in separate extruders, combined by a die head and simultaneously extruded, or a coextrusion lamination combining these methods. (6) Tape yarn molding In the tape yarn molding, a film or sheet formed by the same method as the extrusion molding in the above (1) is slit into a specific width and uniaxially hot-drawn in a temperature range of 60 ° C to 140 ° C. Then, in some cases, the molded product can be formed by further heat-setting in a temperature range of 80C to 160C. (7) Yarn Forming In yarn forming, a yarn can be obtained by a melt spinning method in which an extruder is used to melt at a temperature of 150 to 220 ° C. and discharge from a spinneret. 60 ° C to 100 if desired
The yarn can be formed by uniaxially heat-drawing in a temperature range of ° C and, in some cases, heat-setting in a temperature range of 80 ° C to 140 ° C. (8) Nonwoven Fabric Molding In the nonwoven fabric molding, a molded article can be molded by a spunbond method or a melt blown method. In the spunbonding method, in the same manner as in the yarn forming of (7) above, melt-spinning is performed through a porous spinneret, and the web is formed by stretching using an air sucker installed under the spinneret. The nonwoven fabric can be obtained by compressing and heat-sealing this with an embossing roll and a smoothing roll. In the melt blown method, the molten resin discharged through a porous spinneret comes into contact with a high-speed heating gas blown from a heating gas outlet to be converted into fine fibers into fibers, which are further deposited on a moving support. By doing so, a nonwoven fabric can be obtained. Uses of Resin Composition The resin composition of the present invention can be molded by the various molding methods described above, and can be suitably used for various applications without any particular limitation. For example, by molding the resin composition of the present invention, members of writing utensils such as ballpoint pens, mechanical pencils and pencils, toothbrushes, stationery members, golf tees, smoked golf ball members for starting ball types, oral medicine capsules, Suppository carrier for anal and vagina, patch for skin and mucous membrane, capsule for pesticides, capsule for fertilizer, capsule for seedling, compost, fishing line spool, fishing float, fishing bait, lure, fishing buoy, hunting It can be suitably used as a decoy for hunting, a hunting shot capsule, camping equipment such as tableware, nails, piles, binding materials, non-slip materials for muddy and snowy roads, blocks and the like.

【0055】また、本発明の樹脂組成物は、フィルム、
通気性フィルムやシートの製造に好適な材料である。本
発明の樹脂組成物を含むフィルム、通気性フィルム又は
シートは、ショッピングバッグ、ゴミ袋、コンポストバ
ッグ、セメント袋、肥料袋、食品・菓子包装用フィル
ム、食品用ラップフィルム、農業用・園芸用フィルム、
温室用フィルム、ビデオやオーディオ等の磁気テープカ
セット製品包装用フィルム、フレキシブルディスク包装
用フィルム、フェンス、海洋用・河川用・湖沼用オイル
フェンス、粘着テープ、テープ、結束材、防水シート、
かさ、テント、土嚢用袋、セメント袋、肥料用袋等とし
て好適に使用することができる。
Further, the resin composition of the present invention comprises a film,
It is a suitable material for producing breathable films and sheets. Films, breathable films or sheets containing the resin composition of the present invention include shopping bags, garbage bags, compost bags, cement bags, fertilizer bags, food / confectionery packaging films, food wrap films, agricultural / horticultural films. ,
Films for greenhouses, films for magnetic tape cassette products such as video and audio, films for flexible disk packaging, fences, oil fences for marine, river, and lakes, adhesive tapes, tapes, binding materials, waterproof sheets,
It can be suitably used as a bulk, tent, sandbag bag, cement bag, fertilizer bag and the like.

【0056】本発明の樹脂組成物から製造された成形
物、フィルム、通気性フィルム、又はシート等には、カ
レンダー法、押し出し法、スクリーン印刷法、グラビア
印刷法、凸版法、凹版法、ドクターブレード法、浸漬
法、スプレー法、エアブラシ法、静電塗装法等の公知の
後処理工程又は仕上工程を、目的に応じ、採用すること
ができる。
A molded product, a film, a breathable film, a sheet, or the like produced from the resin composition of the present invention may be applied to a calendering method, an extrusion method, a screen printing method, a gravure printing method, a letterpress method, an intaglio method, a doctor blade. A publicly known post-treatment step or a finishing step such as a method, a dipping method, a spray method, an air brush method, and an electrostatic coating method can be adopted according to the purpose.

【0057】また、本発明の樹脂組成物から製造された
フィルム又はシートは、紙や他のポリマー等、他の材質
のシートと、ラミネートや貼り合わせ等により、多層構
造の積層体とすることもできる。さらに、本発明の樹脂
組成物は、柔軟性を有しており、発泡体としても好適に
使用できる。本発明の樹脂組成物によって製造できる発
泡体は、たとえば、弁当箱、食器、コンビニエンススト
アで販売されるような弁当や惣菜の容器、カップラーメ
ンのカップ、飲料の自動販売機で使用されるようなカッ
プ、鮮魚・精肉・青果・豆腐・惣菜等の食料品用の容器
やトレイ、鮮魚市場で使用されるようなトロバコ、牛
乳、ヨーグルト、乳酸菌飲料等の乳製品用の容器、炭酸
飲料・清涼飲料等の容器、ビール・ウィスキー等の酒類
ドリンク用の容器、化粧品容器、洗剤容器、漂白剤容
器、保冷箱、植木鉢、テープ、テレビやステレオ等の家
庭電化製品の輸送時に使用するための緩衝材、コンピュ
ーター・プリンター・時計等の精密機械の輸送時に使用
するための緩衝材、カメラ・眼鏡・顕微鏡・望遠鏡等の
光学機械の輸送時に使用するための緩衝材、ガラス・陶
磁器等の窯業製品の輸送時に使用するための緩衝材、遮
光材、断熱材、防音材等としても好適に使用することが
できる。
The film or sheet produced from the resin composition of the present invention may be laminated with a sheet of another material, such as paper or another polymer, by lamination or lamination to form a multilayered structure. it can. Furthermore, the resin composition of the present invention has flexibility and can be suitably used as a foam. Foams that can be produced by the resin composition of the present invention include, for example, bento boxes, tableware, containers for lunches and prepared foods sold at convenience stores, cups for cup ramen, and vending machines for drinks. Cups, containers and trays for foodstuffs such as fresh fish, meat, fruits and vegetables, tofu, and prepared foods; containers for dairy products such as torobaco, milk, yogurt, and lactic acid beverages used in the fresh fish market; carbonated beverages and soft drinks , Containers for alcoholic beverages such as beer and whiskey, cosmetic containers, detergent containers, bleach containers, cool boxes, flower pots, tapes, cushioning materials for use in transporting home appliances such as TVs and stereos, Buffer material for use when transporting precision machines such as computers, printers and watches, and for use when transporting optical machines such as cameras, glasses, microscopes, and telescopes.衝材, cushioning material for use in transportation of ceramic products such as glass and ceramics, light shielding materials, heat insulating materials, can be suitably used as a soundproof material or the like.

【0058】また、本発明の樹脂組成物を含む発泡体
は、医療用又は衛生用に好適に用いることができる。た
とえば、包帯、皮膚・粘膜用貼付剤用担体、三角巾、絆
創膏、タオル、使い捨てタオル、使い捨て濡れタオル、
おしぼり、雑巾、ティッシュー、清浄用・消毒用ぬれテ
ィッシュー、あかちゃんのおしりふき用ぬれティッシュ
ー、使い捨ておむつ、生理用・おりもの用ナプキン、生
理用タンポン、手術用・出産用血液吸収用タンポン、衛
生用カバーストック材、滅菌バッグ等に好適に用いるこ
とができる。
The foam containing the resin composition of the present invention can be suitably used for medical or sanitary purposes. For example, bandages, carrier for patches for skin and mucous membranes, triangle bandages, plasters, towels, disposable towels, disposable wet towels,
Towels, rags, tissues, cleaning / disinfecting wet tissues, Aka-chan wet wipes, disposable diapers, sanitary and vaginal napkins, sanitary tampons, surgical and delivery blood absorption tampons, hygiene coverstock It can be suitably used for materials, sterilization bags and the like.

【0059】これら医療用又は衛生用の製品は、加熱や
蒸気による滅菌、エチレンオキサイドガスによる滅菌、
過酸化水素水やオゾンによる滅菌、紫外線や電磁波の照
射による滅菌、ガンマー線等の放射線の照射による滅
菌、エタノールや塩化ベンザルコニウム等の殺菌剤等を
用いた公知・公用の方法により滅菌、殺菌又は消毒のう
え、無菌包装をすることができる。また、HEPAフィ
ルターにより超清浄空気を層流で供給できるクリーンベ
ンチやクリーンルームの中に、工程を設置することによ
り、無菌状態及び又はエンドトキシン・フリーの状態で
製品を製造、包装することもできる。
These medical or sanitary products are sterilized by heating or steam, sterilized by ethylene oxide gas,
Sterilization with hydrogen peroxide water or ozone, sterilization by irradiation of ultraviolet rays or electromagnetic waves, sterilization by irradiation of radiation such as gamma rays, sterilization and sterilization by known and official methods using sterilizing agents such as ethanol and benzalkonium chloride Alternatively, it can be sterilized and sterilized. Further, by installing the process in a clean bench or a clean room in which ultra-clean air can be supplied in a laminar flow by a HEPA filter, the product can be manufactured and packaged in a sterile state and / or in an endotoxin-free state.

【0060】さらに、本発明の樹脂組成物を含む発泡体
は、農業、漁業、林業、工業、建設土木業、運輸交通業
を包含する一般産業用途及びレジャー、スポーツを包含
するレクリエーション用途に好適に用いることができ
る。たとえば、農業用寒冷紗、オイル吸収材、軟弱地盤
補強材、人工皮革、フレキシブルディスクの裏地、土嚢
用袋、断熱材、防音材、クッション材、ベッド・椅子等
の家具用クッション材、床用クッション材、包装材、結
束材、ぬかるみ・雪道用滑り止め材等として好適に用い
ることができる。
Further, the foam containing the resin composition of the present invention is suitable for general industrial use including agriculture, fishery, forestry, industry, construction and civil engineering, transportation and transportation, and recreation use including leisure and sports. Can be used. For example, agricultural cold gauze, oil absorbing material, soft ground reinforcement, artificial leather, flexible disk lining, sandbag bags, thermal insulation, soundproofing materials, cushioning materials, cushioning materials for furniture such as beds and chairs, cushioning materials for floors It can be suitably used as a packaging material, a binding material, a slippery material for muddy or snowy roads, and the like.

【0061】本発明の樹脂組成物は、製糸条件、紡績条
件、編織条件、後処理条件、染色条件、加工条件を、目
的に応じて適宜設定することにより、所望の太さ、断面
形状、繊度(テックス、デニール、番手等)、引っ張り
強さ及び伸び率、結束強さ、耐熱性、捲縮度、吸水性、
吸油性、嵩高さ、腰の強さ、風合い等の物性や特性を有
する糸やテキスタイルに加工することができる。
The resin composition of the present invention can have a desired thickness, cross-sectional shape and fineness by appropriately setting the spinning conditions, spinning conditions, knitting conditions, post-processing conditions, dyeing conditions and processing conditions according to the purpose. (Tex, denier, count, etc.), tensile strength and elongation, binding strength, heat resistance, degree of crimp, water absorption,
It can be processed into yarns and textiles having physical properties and characteristics such as oil absorbency, bulkiness, stiffness, and texture.

【0062】本発明の樹脂組成物を加工して得られる糸
は、モノフィラメント、マルチフィラメント、ステープ
ルファイバー(スフ)、トウ、ハイバルクスフ、ハイバ
ルクトウ、紡績糸、混紡糸、加工糸、仮撚糸、異形断面
糸、中空糸、コンジュゲート糸、POY(部分配向
糸)、DTY(延伸加工糸)、POY−DTY、スライ
バー等をも包含する。また、本発明の樹脂組成物を加工
して得られるテキスタイルは織布、編物、不織布、紐や
縄を含む組物、綿状ハイバルクスフ、スライバー、多孔
質スポンジ、フェルト、紙、網等の繊維構造体と認識さ
れるもの一般を包含する。
The yarn obtained by processing the resin composition of the present invention includes monofilaments, multifilaments, staple fibers (staple), tow, high bulk swoof, high bulk tow, spun yarn, blended yarn, processed yarn, false twist yarn, and modified cross-section yarn. , Hollow fibers, conjugate yarns, POY (partially oriented yarn), DTY (stretched processed yarn), POY-DTY, sliver, and the like. Further, the textile obtained by processing the resin composition of the present invention is a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, a braid including a string or a rope, a fibrous structure such as a high-bulk sliver, a sliver, a porous sponge, a felt, paper, and a net. Includes what is generally recognized as the body.

【0063】したがって、本発明の樹脂組成物を加工し
て得られるテキスタイルは、一般衣料用又は医療用衣料
用の外衣、作業衣、手術着、ねまき、下着、肌着、裏
地、帽子、マスク、包帯、三角巾、ソックス、婦人用ス
トッキング、婦人用ファウンデーション(ブラジャー、
ショーツ等)、パンスト、タイツ、靴下、軍足、手袋、
軍手、タオル、ガーゼ、手拭い、カーペット、マット、
カーテン、壁紙、衣服芯材、自動車用内装材、マットレ
ス、袋、風呂敷、寝具、布団綿、枕カバー、毛布、シー
ツ、防寒着用断熱材、レース、テープ、合成又は人工の
人造皮革、合成又は人工の人造ファー、合成又は人工の
人造スウェード、合成又は人工の人造レザー、網状パイ
プ等に好適に用いることができる。
Accordingly, textiles obtained by processing the resin composition of the present invention include outer garments for general clothing or medical clothing, working clothing, surgical clothing, sleepwear, underwear, underwear, lining, hats, masks, Bandages, slings, socks, women's stockings, women's foundations (bras,
Shorts, etc.), pantyhose, tights, socks, military feet, gloves,
Work gloves, towels, gauze, towels, carpets, mats,
Curtains, wallpapers, clothing core materials, automotive interior materials, mattresses, bags, furoshiki, bedding, futon cotton, pillowcases, blankets, sheets, cold-wear insulation, lace, tape, synthetic or artificial artificial leather, synthetic or artificial It can be suitably used for artificial fur, synthetic or artificial artificial suede, synthetic or artificial artificial leather, mesh pipe and the like.

【0064】また、本発明の樹脂組成物を加工して得ら
れるテキスタイルは、医療用又は衛生用に好適に用いる
ことができる。たとえば、外科手術用縫合糸、包帯、三
角巾、絆創膏、タオル、使い捨てタオル、使い捨て濡れ
タオル、営業用ロールタオル、おしぼり、雑巾、ティッ
シュー、清浄用・消毒用ぬれティッシュー、あかちゃん
のおしりふき用ぬれティッシュー、使い捨ておむつ、消
毒綿、生理用・おりもの用ナプキン、生理用タンポン、
アンダーパッド、手術用・出産用血液吸収用タンポン、
衛生用カバーストック材、滅菌バッグ、生ゴミ用ネッ
ト、ゴミ袋等に好適に用いることができる。
The textile obtained by processing the resin composition of the present invention can be suitably used for medical or sanitary purposes. For example, surgical sutures, bandages, triangles, bandages, towels, disposable towels, disposable wet towels, roll towels for business, towels, rags, tissues, cleaning and disinfecting wet tissues, Aka-chan wet wipes, disposables Diapers, sanitary cotton, sanitary and vaginal napkins, sanitary tampons,
Underpad, tampon for blood absorption for surgery and childbirth,
It can be suitably used for sanitary cover stocks, sterilization bags, garbage nets, garbage bags, and the like.

【0065】これら医療用又は衛生用の製品は、上記発
泡体の場合と同様の方法により、滅菌、殺菌又は消毒の
うえ、無菌包装をすることができる。また、上記発泡体
の場合と同様の方法により、無菌状態及び又はエンドト
キシン・フリーの状態で製品を製造、包装することもで
きる。さらに本発明の樹脂組成物を加工して得られるテ
キスタイルは、農業、漁業、林業、工業、建設土木業、
運輸交通業を包含する一般産業用途及びレジャー、スポ
ーツを包含するレクリエーション用途に好適に用いるこ
とができる。たとえば、農業用寒冷紗、防虫防鳥網、ふ
るい、釣り糸、漁網、投網、延縄、オイル吸収材、網、
ロープ、ザイル、セイル(帆布)、幌、ターポリン、タ
イコン、コンテナバッグ、産業用通い袋、セメント袋、
肥料袋、濾過材、埋立工事用透水布、軟弱地盤補強用
布、人工皮革、製紙用フェルト、フレキシブルディスク
の裏地、テント、土嚢用袋、植林用ネット、断熱材、防
音材、遮光材、衝撃緩衝材、クッション材、結束材、ぬ
かるみ・雪道用滑り止め材、ネット状パイプ、土木建築
用水抜きパイプ等として好適に用いることができる。
These medical or sanitary products can be sterilized, sterilized or disinfected and then aseptically packaged in the same manner as in the foam. Further, the product can be manufactured and packaged in a sterile state and / or in an endotoxin-free state by the same method as in the case of the foam. Further, the textile obtained by processing the resin composition of the present invention is agriculture, fishing, forestry, industry, construction and civil engineering,
It can be suitably used for general industrial use including transport and transportation and recreational use including leisure and sports. For example, agricultural cold gauze, insect repellent bird net, sieve, fishing line, fishing net, cast net, longline, oil absorbent, net,
Rope, sail, sail (canvas), hood, tarpaulin, tycon, container bag, industrial return bag, cement bag,
Fertilizer bag, filter material, water-permeable cloth for landfill construction, soft ground reinforcement cloth, artificial leather, papermaking felt, flexible disk lining, tent, sandbag bag, tree planting net, heat insulation, soundproofing material, light shielding material, impact It can be suitably used as a cushioning material, a cushion material, a binding material, a non-slip material for muddy or snowy roads, a net-shaped pipe, a drainage pipe for civil engineering and construction, and the like.

【0066】[0066]

【発明の効果】本発明によれば、生分解性を有し、かつ
透明性、柔軟性、ガスバリア性を有し、経時的にブリー
ドアウトが生じることのない優れた樹脂組成物を提供す
ることができる。また、本発明に係る樹脂組成物は、成
形性に優れるものであって、種々の成形加工法により様
々な成形加工品に成形して用いることができ、得られた
成形加工品は、使用後廃棄する際に自然環境下で良好な
生分解性を示す。
According to the present invention, there is provided an excellent resin composition which is biodegradable, has transparency, flexibility and gas barrier properties, and does not cause bleed-out over time. Can be. Further, the resin composition according to the present invention is excellent in moldability, and can be used by molding into various molded products by various molding methods, and the obtained molded product is used after use. Shows good biodegradability under natural environment when discarded.

【0067】[0067]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、樹脂組成物等の物性の測定および
評価は以下の方法に従って行った。 (1)ガラス転移温度(Tg) 示差走査型熱量計Pyris-I型(パーキンエルマー
社製)を用いて測定した。あらかじめよく乾燥させた樹
脂から試料をサンプルパンに10mg秤量し、ヘリウム
雰囲気中、室温から200℃まで昇温(昇温速度 32
0℃/分)して200℃で10分間保持した後、−10
0℃まで急冷(降温速度 320℃/分)して−100
℃で10分間保持し、次いで200℃までの昇温(昇温
速度=10℃/分)過程で測定を行った。付属の解析ソ
フトでガラス転移温度を求めた。 (2)透明性(ヘイズ値) 所定の方法で得た厚さ100μmのプレスフィルムにつ
いて、23℃、相対湿度50%の条件中に3日間放置し
た後、ヘイズメーター(日本電色工業(株)製)を用い
て、ヘイズを測定した。なお、ヘイズ値が小さいほど透
明性に優れることがわかる。 (3)柔軟性(ヤング率) 所定の方法で得た厚さ0.5mmのプレスシートについ
て、23℃、相対湿度50%の条件中に3日間放置した
後、ダンベル型の試料を切り出し、引張試験機インスト
ロン4501(インストロン社製)を用い、23℃、相
対湿度50%の条件下で、ひずみ速度100%/分の条
件で引張試験を行い、ヤング率を求めた。なお、ヤング
率が小さいほど柔軟性が大きいことがわかる。 (4)耐熱性の評価 所定の条件で成形した後、110℃で40分保持した厚
さ100μmのフィルムから、幅2mm、長さ2cmの
短冊状の試料を切り出し、TMA(セイコー電子工業
(株)製)を用い、0.1MPaの応力をかけ、窒素気
流下、毎分2℃/min.の昇温条件でクリープ試験を
実施し、10%以上の歪みになった温度で耐熱性を評価
した。評価基準は以下のとおりである。 ○:140℃を越える、 △:140〜90℃、 ×:
90℃未満 (5)ガスバリア性(炭酸ガス透過係数) 所定の方法で得た厚さ100μmのフィルムについて、
炭酸ガス透過性の評価を行った。25℃における炭酸ガ
ス透過係数をガス透過率測定装置GPM−250(ジー
エルサイエンス社製)を用いて測定した。なお、透過係
数の値が小さいほど、ガスバリア性に優れることがわか
る。 (6)分解性の評価 500μm厚、3cm×3cmのシートを作成し、これ
を温度58℃、水分量60重量%の堆肥(成分;籾殻、
生ゴミ、鶏糞、屎尿等)中に埋設し、分解性を観察し
た。 ○;180日以内に分解 ×;分解しない (7)フィルムの水蒸気バリア性 所定の方法で得られた厚さ約20μmのキャストフィル
ムについて、25℃相対湿度100%の条件で水蒸気透
過性を測定し、相対湿度90%の値に変換したもので評
価した。数字が小さいほど水蒸気バリア性は優れる。 (8)ダンベル片の引張強度、伸び率、曲げ強度、曲げ
弾性率 所定の方法で得られた試験片について、ASTM D−
790に準じて評価した。 (9)落下衝撃テスト 所定の方法で得た1000mlの容器に水を800ml
充填し、雰囲気温度20℃の条件下で1.5mの高さよ
りコンクリート床面に落下させ、容器が破損するまでの
回数を求めた。落下回数は、最大10回まで繰り返し
た。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to these examples. The measurement and evaluation of the physical properties of the resin composition and the like were performed according to the following methods. (1) Glass transition temperature (Tg) Measured using a differential scanning calorimeter Pyris-I type (manufactured by PerkinElmer). 10 mg of a sample is weighed into a sample pan from a resin that has been well dried in advance, and the temperature is raised from room temperature to 200 ° C. in a helium atmosphere (temperature rising rate 32
0 ° C./min) and hold at 200 ° C. for 10 minutes.
Rapidly cool to 0 ° C (temperature drop rate 320 ° C / min) and then go to -100
The temperature was kept at 10 ° C. for 10 minutes, and then the measurement was performed in the course of heating up to 200 ° C. (heating rate = 10 ° C./min). The glass transition temperature was determined using the attached analysis software. (2) Transparency (Haze Value) A 100 μm-thick press film obtained by a predetermined method was allowed to stand at 23 ° C. and 50% relative humidity for 3 days, and then a haze meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) Was used to measure the haze. In addition, it turns out that transparency is so excellent that a haze value is small. (3) Flexibility (Young's Modulus) A dumbbell-shaped sample was cut out from a pressed sheet having a thickness of 0.5 mm obtained by a predetermined method and left under a condition of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 3 days. Using a testing machine Instron 4501 (manufactured by Instron), a tensile test was performed at 23 ° C. and a relative humidity of 50% at a strain rate of 100% / min to determine the Young's modulus. In addition, it turns out that flexibility is so large that a Young's modulus is small. (4) Evaluation of heat resistance After molding under predetermined conditions, a strip-shaped sample having a width of 2 mm and a length of 2 cm was cut out from a 100 μm-thick film held at 110 ° C. for 40 minutes, and TMA (Seiko Electronics Co., Ltd. )), A stress of 0.1 MPa is applied thereto, and the temperature is set to 2 ° C./min. The creep test was carried out under the temperature rising conditions described above, and the heat resistance was evaluated at the temperature at which the strain became 10% or more. The evaluation criteria are as follows. :: Over 140 ° C., Δ: 140 to 90 ° C., ×:
Less than 90 ° C. (5) Gas barrier property (carbon dioxide gas permeability coefficient) For a film having a thickness of 100 μm obtained by a predetermined method,
The carbon dioxide gas permeability was evaluated. The carbon dioxide gas permeability coefficient at 25 ° C. was measured using a gas permeability measuring device GPM-250 (manufactured by GL Sciences). In addition, it turns out that gas barrier property is excellent, so that the value of a transmission coefficient is small. (6) Evaluation of degradability A sheet of 500 μm thickness, 3 cm × 3 cm was prepared, and this was composted at a temperature of 58 ° C. and a moisture content of 60% by weight (components: rice husk,
Garbage, chicken dung, human waste, etc.) and observed for degradability. ○: decomposed within 180 days ×: not decomposed (7) Water vapor barrier property of film The water vapor permeability of a cast film having a thickness of about 20 μm obtained by a predetermined method was measured at 25 ° C. and 100% relative humidity. And a value converted to a value of 90% relative humidity. The smaller the number, the better the water vapor barrier property. (8) Tensile strength, elongation, flexural strength, flexural modulus of dumbbell pieces ASTM D-
790 was evaluated. (9) Drop impact test 800 ml of water was placed in a 1000 ml container obtained by a predetermined method.
The container was filled and dropped on a concrete floor from a height of 1.5 m under the condition of an ambient temperature of 20 ° C., and the number of times until the container was damaged was determined. The number of drops was repeated up to 10 times.

【0068】[0068]

【実施例1】ポリ乳酸(三井化学製、レイシア、H−1
00)70重量部と、ポリエチレンカーボネート(測定
されたガラス転移温度13℃、重量平均分子量151,00
0)30重量部とを攪拌装置、留出管を装備したガラス
製反応器に仕込んだ。留出管は真空ポンプと減圧調整器
からなる真空装置に接続されており、蒸発物を留去可能
な構造となっている。
Example 1 Polylactic acid (Laitia, H-1 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
00) 70 parts by weight and polyethylene carbonate (measured glass transition temperature 13 ° C, weight average molecular weight 151,00
0) 30 parts by weight were charged into a glass reactor equipped with a stirrer and a distillation tube. The distilling tube is connected to a vacuum device including a vacuum pump and a decompression regulator, and has a structure capable of distilling off evaporated substances.

【0069】まず、反応器を120℃に加熱し、1Torr
の減圧にして、4時間保持し、樹脂中の水分を除去し
た。次いで、常圧に戻し210℃まで系を昇温した後、
50Torrの窒素雰囲気下で1時間30程混合した。その
後、系内を常圧に戻し、樹脂組成物(A1)を取り出し
た。次いで、樹脂組成物(A1)をよく乾燥させ、2枚
の真鍮板、アルミ板および離型フィルムの間に所定量は
さみ、200℃で溶融させ、10MPaで1分間圧縮し
たのち、0℃の温度に設定した圧縮成形機で再び10M
Paで圧縮冷却し、厚さ0.5mmのシートおよび厚さ
100μmのフィルムを成形した。成形したシート、フ
ィルムについて透明性、柔軟性、耐熱性、ガスバリア
性、分解性について評価を行った。結果を表1に示す。
First, the reactor was heated to 120.degree.
, And kept for 4 hours to remove water in the resin. Then, after returning to normal pressure and heating the system to 210 ° C.,
The mixture was mixed for about 1 hour and 30 hours under a nitrogen atmosphere of 50 Torr. Thereafter, the inside of the system was returned to normal pressure, and the resin composition (A1) was taken out. Next, the resin composition (A1) is thoroughly dried, sandwiched between two brass plates, an aluminum plate and a release film by a predetermined amount, melted at 200 ° C., compressed at 10 MPa for 1 minute, and then cooled to 0 ° C. 10M again with the compression molding machine set to
After compression and cooling at Pa, a sheet having a thickness of 0.5 mm and a film having a thickness of 100 μm were formed. The molded sheets and films were evaluated for transparency, flexibility, heat resistance, gas barrier properties, and decomposability. Table 1 shows the results.

【0070】[0070]

【実施例2】実施例1において、ポリ乳酸およびポリエ
チレンカーボネートの配合量を、ポリ乳酸60重量部、
ポリエチレンカーボネート40重量部としたことの他
は、実施例1と同様にして樹脂組成物(A2)を得た。
次いでこれを実施例1と同様に成形し、評価を行った。
結果を表1に示す。
Example 2 In Example 1, the amount of polylactic acid and polyethylene carbonate was changed to 60 parts by weight of polylactic acid,
A resin composition (A2) was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of polyethylene carbonate was changed to 40 parts by weight.
Next, this was molded in the same manner as in Example 1 and evaluated.
Table 1 shows the results.

【0071】[0071]

【実施例3】実施例1において、ポリ乳酸およびポリエ
チレンカーボネートの配合量を、ポリ乳酸50重量部、
ポリエチレンカーボネート50重量部としたことの他
は、実施例1と同様にして樹脂組成物(A3)を得た。
次いでこれを実施例1と同様に成形し、評価を行った。
結果を表1に示す。
Example 3 In Example 1, the amount of polylactic acid and polyethylene carbonate was changed to 50 parts by weight of polylactic acid,
A resin composition (A3) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of polyethylene carbonate was changed to 50 parts by weight.
Next, this was molded in the same manner as in Example 1 and evaluated.
Table 1 shows the results.

【0072】[0072]

【実施例4】実施例1において、ポリ乳酸およびポリエ
チレンカーボネートの配合量を、ポリ乳酸40重量部、
ポリエチレンカーボネート60重量部としたことの他
は、実施例1と同様にして樹脂組成物(A4)を得た。
次いでこれを実施例1と同様に成形し、評価を行った。
結果を表1に示す。
Example 4 In Example 1, the amount of polylactic acid and polyethylene carbonate was changed to 40 parts by weight of polylactic acid,
A resin composition (A4) was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene carbonate was used in an amount of 60 parts by weight.
Next, this was molded in the same manner as in Example 1 and evaluated.
Table 1 shows the results.

【0073】[0073]

【実施例5】実施例1で用いたのと同じポリ乳酸70重
量部と、実施例1で用いたのと同じポリエチレンカーボ
ネート30重量部とを、真空乾燥機で室温で48時間乾
燥させたのち、シリンダ温度を200℃に設定したラボ
プラストミル(東洋精機(株)製)を用い、15分間樹
脂を混合し、樹脂組成物(A5)を得た。次いでこれを
実施例1と同様に成形し、評価を行った。結果を表1に
示す。
Example 5 70 parts by weight of the same polylactic acid used in Example 1 and 30 parts by weight of the same polyethylene carbonate used in Example 1 were dried in a vacuum dryer at room temperature for 48 hours. Using a Labo Plastomill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) with the cylinder temperature set to 200 ° C., the resin was mixed for 15 minutes to obtain a resin composition (A5). Next, this was molded in the same manner as in Example 1 and evaluated. Table 1 shows the results.

【0074】[0074]

【比較例1】実施例1で用いたのと同じポリ乳酸100
重量部のみを用い、実施例1と同様に成形、評価を行っ
た。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1] The same polylactic acid 100 used in Example 1
Molding and evaluation were performed in the same manner as in Example 1 using only the parts by weight. Table 1 shows the results.

【0075】[0075]

【比較例2】実施例1において、ポリ乳酸70重量部
と、ポリエチレンカーボネートの代わりにポリカプロラ
クトン(セルグリーン RH−7;ダイセル化学(株)
製)30重量部とを、実施例1と同様の方法で混合し樹
脂組成物(B1)を得た。次いでこれを実施例1と同様
に成形し、評価を行った。結果を表1に示す。柔軟性に
は優れるものの、透明性は低く、ガスバリア性も低いも
のであった。
Comparative Example 2 In Example 1, 70 parts by weight of polylactic acid and polycaprolactone (Cell Green RH-7; Daicel Chemical Co., Ltd.) instead of polyethylene carbonate
Was mixed in the same manner as in Example 1 to obtain a resin composition (B1). Next, this was molded in the same manner as in Example 1 and evaluated. Table 1 shows the results. Although excellent in flexibility, it had low transparency and low gas barrier properties.

【0076】[0076]

【比較例3】実施例1で用いたのと同じポリエチレンカ
ーボネート100重量部のみを用い、実施例1と同様に
成形し、評価を行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 3 Using only 100 parts by weight of the same polyethylene carbonate used in Example 1, molding was performed in the same manner as in Example 1, and evaluation was performed. Table 1 shows the results.

【0077】[0077]

【比較例4】ポリ(3-ヒドロキシ酪酸)(Good Fellow C
ambridge社製)50重量部と、ポリエチレンカーボネー
ト50重量部とを、真空乾燥機を用い室温で48時間乾
燥させた後、シリンダ温度を190℃に設定したラボプ
ラストミル(東洋精機(株)製)を用い、15分間樹脂
を混合して樹脂組成物を得て、実施例1と同様に成形、
評価を行った。結果を表1に示す。透明性が劣るもので
あった。
Comparative Example 4 Poly (3-hydroxybutyric acid) (Good Fellow C)
Ambridge) (50 parts by weight) and polyethylene carbonate (50 parts by weight) were dried at room temperature for 48 hours using a vacuum drier, and then a lab plast mill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) was set at a cylinder temperature of 190 ° C. The resin was mixed for 15 minutes to obtain a resin composition, and molded in the same manner as in Example 1.
An evaluation was performed. Table 1 shows the results. The transparency was poor.

【0078】[0078]

【比較例5】ポリ(3-ヒドロキシ酪酸)80重量部と、
ポリエチレンカーボネート20重量部とを用いた以外は
比較例4と同様に混合し、成形、評価を実施した。結果
を表1に示す。透明性が劣るものであった。
Comparative Example 5 80 parts by weight of poly (3-hydroxybutyric acid)
Except for using 20 parts by weight of polyethylene carbonate, mixing was performed in the same manner as in Comparative Example 4, and molding and evaluation were performed. Table 1 shows the results. The transparency was poor.

【0079】[0079]

【比較例6】プロピオラクトン(東京化成製)100重
量部と、塩化第一スズ0.072重量部、エチレングリ
コール0.78重量部とを、実施例1で用いた反応装置
に仕込み、充分に窒素置換を行った後、常圧窒素雰囲気
下140℃で3時間攪拌を行った。更に140℃、1To
rrの減圧下でさらに4時間攪拌を行い、ポリプロピオラ
クトンを得た。
Comparative Example 6 100 parts by weight of propiolactone (manufactured by Tokyo Kasei), 0.072 parts by weight of stannous chloride, and 0.78 parts by weight of ethylene glycol were charged into the reaction apparatus used in Example 1, and then fully charged. Then, the mixture was stirred at 140 ° C. for 3 hours under a normal pressure nitrogen atmosphere. 140 ° C, 1 To
Stirring was further performed for 4 hours under reduced pressure of rr to obtain polypropiolactone.

【0080】次いで、同様の装置に、ポリプロピオラク
トン50重量部とポリエチレンカーボネート50重量部
とを仕込み、120℃、1Torrの減圧下で4時間保持
し、樹脂中の水分を除去した。次いで、常圧に戻し、2
00℃まで系を昇温した後、50Torrの窒素雰囲気下で
1時間30分溶融混合した。その後、系内を常圧に戻
し、樹脂組成物を得て、実施例1と同様に成形、評価を
行った。結果を表1に示す。透明性が劣るものであっ
た。
Next, 50 parts by weight of polypropiolactone and 50 parts by weight of polyethylene carbonate were charged into the same apparatus and kept at 120 ° C. under a reduced pressure of 1 Torr for 4 hours to remove water in the resin. Then, return to normal pressure, 2
After the temperature of the system was raised to 00 ° C., it was melt-mixed for 1 hour and 30 minutes under a nitrogen atmosphere of 50 Torr. Thereafter, the pressure in the system was returned to normal pressure, a resin composition was obtained, and molding and evaluation were performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results. The transparency was poor.

【0081】[0081]

【表1】 [Table 1]

【0082】[0082]

【実施例6】充分に乾燥させたポリ乳酸80重量部と、
ポリエチレンカーボネート20重量部とを30mmφニ軸
押出機(プラスチック工業研究所製)にて、シリンダ温
度210℃の条件で混合し、樹脂組成物(A6)を得
て、実施例1と同様の評価を実施した。次いで、樹脂組
成物をTダイが装着された20mmφの押出機を用いてシ
リンダ温度190℃で混練、溶融して押出し、20℃に
設定されたロールにて冷却し、厚さ20μmのキャスト
フィルムを得た。成形性は良好であり、得られたフィル
ムは透明でしなやかなフィルムであった。このフィルム
について、水蒸気透過性の評価を実施した。結果を表2
に示す。
Example 6 80 parts by weight of a sufficiently dried polylactic acid
20 parts by weight of polyethylene carbonate were mixed with a 30 mmφ twin screw extruder (manufactured by Plastics Industrial Research Institute) at a cylinder temperature of 210 ° C. to obtain a resin composition (A6). The same evaluation as in Example 1 was performed. Carried out. Next, the resin composition was kneaded using a 20 mmφ extruder equipped with a T-die at a cylinder temperature of 190 ° C., melted and extruded, and cooled with a roll set at 20 ° C. to cast a cast film having a thickness of 20 μm. Obtained. The moldability was good, and the obtained film was a transparent and flexible film. This film was evaluated for water vapor permeability. Table 2 shows the results
Shown in

【0083】[0083]

【実施例7〜12】表2に示す配合量で実施例6と同様
の方法で混合、成形、評価を行った。結果を表2に示
す。
Examples 7 to 12 Mixing, molding and evaluation were carried out in the same manner as in Example 6 with the amounts shown in Table 2. Table 2 shows the results.

【0084】[0084]

【比較例7】ポリ乳酸について実施例6と同様の方法で
評価を実施した。実施例7〜12に比べフィルムは硬
く、水蒸気バリア性も実施例に比較して劣るものであっ
た。
Comparative Example 7 Polylactic acid was evaluated in the same manner as in Example 6. The films were harder than those of Examples 7 to 12, and the water vapor barrier properties were inferior to those of Examples.

【0085】[0085]

【表2】 [Table 2]

【0086】[0086]

【実施例13】実施例6で得た樹脂組成物をよく乾燥さ
せ、2枚の真鍮板、アルミ板および離型フィルムの間に
所定量はさみ、200℃で溶融させ、10MPaで1分
間圧縮した後、0℃の温度に設定した圧縮成形機で再び
10MPaで圧縮冷却し、厚さ0.3mmのシートを成
形した。次いで、成形したシートをフィルム延伸装置に
より、80℃、2分間の余熱の後3×3倍に延伸、さら
に80℃で1分間そのまま保持することで、熱処理を行
い、厚さ約30μmの二軸延伸フィルムを得た。フィル
ムにはむらがなく、延伸性は良好であり、得られたフィ
ルムは透明であった。このフィルムのガスバリア性と水
蒸気透過性の評価を実施した。結果を表3に示す。実施
例6で得られた値に比べガスバリア性、水蒸気バリア性
ともに向上している。
Example 13 The resin composition obtained in Example 6 was thoroughly dried, sandwiched between two brass plates, an aluminum plate and a release film by a predetermined amount, melted at 200 ° C., and compressed at 10 MPa for 1 minute. Thereafter, the sheet was compression-cooled again at 10 MPa by a compression molding machine set at a temperature of 0 ° C. to form a sheet having a thickness of 0.3 mm. Next, the formed sheet is stretched 3 × 3 times after preheating at 80 ° C. for 2 minutes by a film stretching apparatus, and further heat-treated at 80 ° C. for 1 minute to perform a biaxial process with a thickness of about 30 μm. A stretched film was obtained. The film had no unevenness, good stretchability, and the obtained film was transparent. The gas barrier property and the water vapor permeability of this film were evaluated. Table 3 shows the results. Both the gas barrier property and the water vapor barrier property are improved as compared with the values obtained in Example 6.

【0087】[0087]

【実施例14、15】実施例7,8で得られた樹脂組成
物について実施例13と同様に成形、延伸および評価を
実施した。結果を表3に示す。
Examples 14 and 15 The resin compositions obtained in Examples 7 and 8 were molded, stretched and evaluated in the same manner as in Example 13. Table 3 shows the results.

【0088】[0088]

【表3】 [Table 3]

【0089】[0089]

【実施例16】(射出成形)実施例7で得られた樹脂組
成物を充分に乾燥した後、除湿乾燥機を付した射出成形
機を用い、シリンダー温度140〜190℃、ダイス温
度190℃にて、10℃に設定した金型に射出成形し引
張および曲げダンベル片の成形物を得た。得られたダン
ベル片の曲げ強度は56MPa、曲げ弾性率は1900
MPa、引張強度は43MPa、伸び率は190%であ
った。
Example 16 (Injection molding) After sufficiently drying the resin composition obtained in Example 7, using an injection molding machine equipped with a dehumidifying dryer, a cylinder temperature of 140 to 190 ° C and a die temperature of 190 ° C were used. Injection molding was performed in a mold set at 10 ° C. to obtain a molded product of tensile and bent dumbbell pieces. The bending strength of the obtained dumbbell piece is 56 MPa, and the bending elastic modulus is 1900.
MPa, tensile strength was 43 MPa, and elongation was 190%.

【0090】[0090]

【実施例17】(紙ラミネーション成形)実施例7で得
られた樹脂組成物を充分に乾燥した後、除湿乾燥機を付
し、幅600mm、リップ幅0.8mmのTダイが装着
された押出機を用いて200℃において、混練、溶融
し、巻取り速度20m/分でクラフト紙(目付け75g
/m 2)上に押出した。このときの製膜性は、膜切れす
ることなく良好であった。
Example 17 (Paper lamination molding) Obtained in Example 7
After thoroughly drying the resin composition, attach a dehumidifying dryer.
And a T-die with a width of 600 mm and a lip width of 0.8 mm is attached.
Kneading and melting at 200 ° C using the extruder
And kraft paper (with a basis weight of 75 g) at a winding speed of 20 m / min.
/ M Two). The film-forming property at this time is
It was good without any.

【0091】得られた紙ラミネート品の樹脂層の厚みは
20±2μmで、厚薄精度は良好であった。
The thickness of the resin layer of the obtained paper laminate product was 20 ± 2 μm, and the thickness precision was good.

【0092】[0092]

【実施例18】(延伸ブロー成形)実施例7で得られた
樹脂組成物を充分に乾燥した後、射出延伸ブロー成形機
にて、シリンダー温度140〜190℃で溶融させ、1
0℃に設定した金型に射出成形しコールドパリソン、重
量45gを得た。得られたパリソンを100℃に加熱軟
化させた後、ボトル形状を有した金型内へ移動し1MP
aの圧力エアーを吹き込み、縦3.5倍、横3倍にブロ
ー延伸し、口径75mm、高さ100mm、内容積10
00mlの円筒形のボトルを得た。壁面の厚みは0.2
mm、ヘイズは2%であった。
Example 18 (Stretch Blow Molding) After sufficiently drying the resin composition obtained in Example 7, the resin composition was melted at a cylinder temperature of 140 to 190 ° C. by an injection stretch blow molding machine.
Injection molding was performed in a mold set at 0 ° C. to obtain a cold parison, weighing 45 g. After the obtained parison was softened by heating to 100 ° C., it was moved into a bottle-shaped mold and 1MP.
a) is blown into it by 3.5 times vertically and 3 times horizontally, and it is 75 mm in diameter, 100 mm in height and 10 in internal volume.
A 00 ml cylindrical bottle was obtained. The wall thickness is 0.2
mm and haze were 2%.

【0093】このブロー容器に、水800mlを充填
し、雰囲気温度20℃の条件で1,5mの高さよりコン
クリート床面に10回繰り返し落下させた結果、破損す
ることはなかった。
The blow container was filled with 800 ml of water and dropped onto a concrete floor 10 times from a height of 1.5 m at an atmosphere temperature of 20 ° C. As a result, there was no breakage.

【0094】[0094]

【実施例19】(紡糸(マルチフィラメント)成形)実
施例7で得られた樹脂組成物を充分に乾燥した後、除湿
乾燥機を付した乾式紡糸機を用い、孔系0.2mm、孔
数20個を有するダイスにて温度210℃にて紡糸し半
延伸糸を得た。成形中の成形性は、糸切れする事もなく
良好に紡糸できた。得られた糸を80〜100℃の温度
で延伸し、120〜140℃の温度で熱固定した。得ら
れた繊維は、糸径5d、強度3.6±0.1g/dであ
った。
Example 19 (Spinning (multifilament) molding) After sufficiently drying the resin composition obtained in Example 7, a dry spinning machine equipped with a dehumidifying dryer was used, and the pore system was 0.2 mm and the number of holes was 0.2 mm. It was spun at a temperature of 210 ° C. with a die having 20 pieces to obtain a semi-drawn yarn. The moldability during the molding was good without spinning. The obtained yarn was drawn at a temperature of 80 to 100 ° C and heat-set at a temperature of 120 to 140 ° C. The obtained fiber had a yarn diameter of 5d and a strength of 3.6 ± 0.1 g / d.

【0095】[0095]

【実施例20】(テープヤーン成形)実施例7で得られ
た樹脂組成物を充分に乾燥した後、除湿乾燥機を付した
ダイス幅600mm、リップギャップ0.8mmの60
mmの押出機で150〜210℃の温度で製膜し、厚み
100μmのフィルムを得た。次にフィルムを6mm幅
にスリットし、温度65〜80℃で5倍延伸した後、1
00〜120℃で熱固定した。得られたテープは、幅=
3.5mm、厚み=30μm、強度=3.9g/dであ
った。
Example 20 (Tape yarn molding) After sufficiently drying the resin composition obtained in Example 7, a dehumidifying dryer equipped with a die having a width of 600 mm and a lip gap of 0.8 mm was used.
The film was formed at a temperature of 150 to 210 ° C. using an extruder having a thickness of 100 mm to obtain a film having a thickness of 100 μm. Next, the film was slit to a width of 6 mm and stretched 5 times at a temperature of 65 to 80 ° C.
It heat-set at 00-120 degreeC. The resulting tape has a width =
3.5 mm, thickness = 30 μm, strength = 3.9 g / d.

【0096】[0096]

【実施例21】(不職布成形)実施例7で得られた樹脂
組成物を充分に乾燥した後、このペレットを210℃に
溶融し、孔径0.35mmの紡糸孔を90孔有する紡糸
口金を通して溶融紡糸し、紡糸口金面より1300mm
下に設置したエアーサッカを用いて引き取り、移動する
捕集面上に堆積させてウェブを形成した。この時の引取
り速度は約3500m/分であった。
Example 21 (Non-woven cloth molding) After sufficiently drying the resin composition obtained in Example 7, the pellets were melted at 210 ° C., and a spinneret having 90 spinning holes with a hole diameter of 0.35 mm was formed. 1300mm from the spinneret surface
The web was formed by taking up using an air sucker installed below and depositing it on a moving collecting surface. The take-off speed at this time was about 3500 m / min.

【0097】次に、得られたウェブを温度80〜100
℃に加熱された金属エンボスロールと同温度に加熱され
た平滑な金属ロールとの間に通し、熱融着させ不織布を
得た。得られた不織布の短繊維繊度は2.5dで、不織
布の目付けは33g/m2であった。この不職布を90
℃のオーブン中で60秒間熱処理し、処理前後の寸法変
化から求めた収縮率は6.3%であった。
Next, the obtained web was heated to a temperature of 80 to 100.
The mixture was passed between a metal embossing roll heated to ℃ and a smooth metal roll heated to the same temperature, and was thermally fused to obtain a nonwoven fabric. The short fiber fineness of the obtained nonwoven fabric was 2.5 d, and the basis weight of the nonwoven fabric was 33 g / m 2 . 90 times this waste cloth
Heat treatment was performed in an oven at 60 ° C. for 60 seconds, and the shrinkage ratio determined from the dimensional change before and after the treatment was 6.3%.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大 淵 省 二 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 Fターム(参考) 4F071 AA43 AA50 AF08 AF14 AF30 AH03 AH04 AH19 BA01 BB03 BB05 BB06 BB07 BC01 BC07 4J002 CF18W CG01X GA01 GB01 GC00 GG01 GG02  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Fuchi term, 580-32, Nagaura, Sodegaura-shi, Chiba Pref. Mitsui Chemicals, Inc. BC07 4J002 CF18W CG01X GA01 GB01 GC00 GG01 GG02

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)生分解性を有するポリ乳酸系樹脂:
30〜95重量部と(B)下記式(I)で表されるポリ
アルキレンカーボネート:70〜5重量部(ただし、
(A)と(B)の合計を100重量部とする)とからな
る樹脂組成物であって、 該樹脂組成物から0.1mm厚さのプレスフィルムを形成し
た場合、そのヘイズ値が40%以下であることを特徴と
する樹脂組成物; 【化1】 〔Rは、エチレン基、プロピレン基および一般式(II) 【化2】 (ただし、R1およびR2は、同一または異なる炭素数2
〜6個のアルキレン基を表し、pは1〜15の整数を表
す)で表される基から選ばれる少なくとも1種の基であ
り、mは、1〜15の整数を表し、nは、3〜15,0
00の整数を表す。〕。
1. A polylactic acid-based resin having biodegradability (A):
30 to 95 parts by weight and (B) a polyalkylene carbonate represented by the following formula (I): 70 to 5 parts by weight (provided that
(A total of (A) and (B) is 100 parts by weight). When a 0.1 mm-thick press film is formed from the resin composition, the haze value is 40% or less. A resin composition characterized by the following: [R represents an ethylene group, a propylene group and a general formula (II): (However, R 1 and R 2 are the same or different carbon atoms 2
Represents at least one alkylene group, p represents an integer of 1 to 15), m is an integer of 1 to 15, n is 3 ~ 15,0
Represents an integer of 00. ].
【請求項2】前記生分解性を有するポリ乳酸系樹脂
(A):40〜90重量部と前記ポリアルキレンカーボ
ネート(B):60〜10重量部(ただし、(A)と
(B)の合計を100重量部とする)とからなる樹脂組
成物であって、 該樹脂組成物から0.1mm厚さのプレスフィルムを形成し
た場合、そのヘイズ値が40%以下であることを特徴と
する請求項1に記載の樹脂組成物。
2. The polylactic acid-based resin having biodegradability (A): 40 to 90 parts by weight and the polyalkylene carbonate (B): 60 to 10 parts by weight (provided that the total of (A) and (B) Wherein the haze value is 40% or less when a pressed film having a thickness of 0.1 mm is formed from the resin composition. 2. The resin composition according to 1.
【請求項3】前記ポリアルキレンカーボネート(B)が
ポリエチレンカーボネートであることを特徴とする請求
項1または2に記載の樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the polyalkylene carbonate (B) is a polyethylene carbonate.
【請求項4】該樹脂組成物から0.5mm厚さのプレスシー
トを形成した場合、その23℃におけるヤング率が25
00MPa以下であることを特徴とする請求項1〜3の
何れかに記載の樹脂組成物。
4. When a pressed sheet having a thickness of 0.5 mm is formed from the resin composition, its Young's modulus at 23 ° C. is 25%.
The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the pressure is not more than 00 MPa.
【請求項5】該樹脂組成物から0.1mm厚さのプレスフィ
ルムを形成した場合、その25℃での炭酸ガス透過係数
が85 cc mm/m2 day atm以下であることを特徴とする請
求項1〜4の何れかに記載の樹脂組成物。
5. A carbon dioxide gas transmission coefficient at 25 ° C. of not more than 85 cc mm / m 2 day atm when a press film having a thickness of 0.1 mm is formed from the resin composition. The resin composition according to any one of claims 1 to 4.
【請求項6】請求項1〜5の何れかに記載の樹脂組成物
からなる成形体。
6. A molded article comprising the resin composition according to claim 1.
【請求項7】前記成形体が、フィルム、延伸フィルム、
射出成形体、ブロー成形体、積層体、テープ、不織布、
糸から選ばれる成形体であることを特徴とする請求項6
に記載の成形体。
7. The molded article is a film, a stretched film,
Injection molding, blow molding, laminate, tape, non-woven fabric,
7. A molded product selected from yarn.
The molded article according to the above.
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