JP2002099092A - Original plate for planographic printing plate - Google Patents

Original plate for planographic printing plate

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JP2002099092A
JP2002099092A JP2000291113A JP2000291113A JP2002099092A JP 2002099092 A JP2002099092 A JP 2002099092A JP 2000291113 A JP2000291113 A JP 2000291113A JP 2000291113 A JP2000291113 A JP 2000291113A JP 2002099092 A JP2002099092 A JP 2002099092A
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JP
Japan
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aluminum
water
support
weight
amount
Prior art date
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Pending
Application number
JP2000291113A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Katsuyuki Teraoka
克行 寺岡
Hisashi Hotta
久 堀田
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an original plate for planographic printing plate which is free from a staining caused by a local residual film of a non-image part and easily carries out fine adjustment of the amount of water during printing. SOLUTION: The original plate for planographic printing plate which is characterized by providing a recording layer which contains an infrared absorbent and a high molecular compound insoluble in water but soluble in alkaline solution and improves the solubility to an alkaline developing solution by exposure with infrared laser beams, on supporting body which is an aluminum substrate subjected to a surface roughening in which a recess having width of >=8 μm or a recess having the maximum depth of >=1.7 μm in the direction perpendicular to the width is ten or less within 1 mm, which supporting body possesses 30<= of 85 degree of grossiness.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版に関す
るものであり、特に、赤外線レーザーの露光により、書
き込み可能なヒートモード記録層を設けた平版印刷版原
版に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lithographic printing plate, and more particularly to a lithographic printing plate precursor provided with a heat mode recording layer that can be written by exposure to an infrared laser.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、画像形成技術の発展に伴い、細く
ビームを絞ったレーザー光をその版面上に走査させ、文
字原稿、画像原稿などを直接版面上に形成させ、フィル
ム原稿を用いず直接製版を行なうことも可能となってき
ている。しかしながら、感光層中で光熱変換を起こすこ
とによってアルカリ可溶性が増しポジ画像を形成する所
謂サーマルタイプの平版印刷版においては、レーザー光
照射によって感光層中で光熱変換物質により熱が発生し
てその熱が画像形成反応を引き起こすが、粗面化され陽
極酸化皮膜を形成されたアルミニウム支持体上に粗面化
処理による深いくぼみが存在すると、その部分の感光層
の厚みが厚くなるため、くぼみの底部では画像形成反応
が不十分となり、本来非画像部に局部的な残膜(以下、
ポツ状残膜という)が発生し、印刷時の非画像部の汚れ
の原因となってしまうという問題を抱えている。また、
印刷作業において水目盛りの微妙な調整をするのに版面
の水の光沢感により判断しているため、粗面化処理後の
表面粗さが浅いと非画像部の光沢感が増し、印刷時の水
量微調整がしづらくなるという問題がある。支持体表面
の形状を特定のものとすることにより、前記問題を改善
することを試みた。例えば、特開平9−86068号公
報には、ピット径1.5μm以下における「ピット径」
と「径に垂直な方向の最大深さ」の一時回帰分析による
直線の勾配が0.300以下であるピット形状を持つ粗
面形状にすることにより、印刷時に非画像部の汚れの発
生が防止され、優れたボールペン適性を得ることが提案
されているが、該公報に示された方法では、ポツ状残膜
の抑制は達成されるものの、印刷時の水量微調整のし易
さにおいては改良の余地がある。
2. Description of the Related Art In recent years, with the development of image forming technology, a laser beam having a narrow beam is scanned on a plate surface, and a character document, an image document, and the like are formed directly on the plate surface. It is becoming possible to make plates. However, in a so-called thermal type lithographic printing plate in which a positive image is formed by increasing the alkali solubility by causing photothermal conversion in the photosensitive layer, heat is generated by a photothermal conversion material in the photosensitive layer by laser light irradiation, and the heat is generated. Causes an image forming reaction, but if there is a deep dent due to the surface roughening treatment on the roughened aluminum support on which the anodic oxide film is formed, the photosensitive layer in that part becomes thicker, so the bottom of the dent is formed. In this case, the image forming reaction becomes insufficient, and a local residual film (hereinafter, referred to as a local film)
This causes a problem that a non-image portion is generated during printing. Also,
In the printing operation, fine adjustment of the water scale is made based on the glossiness of the water on the plate surface, so if the surface roughness after the surface roughening process is shallow, the glossiness of the non-image area increases, There is a problem that it is difficult to finely adjust the amount of water. An attempt was made to improve the above problem by making the shape of the support surface specific. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-86068 discloses a "pit diameter" for a pit diameter of 1.5 μm or less.
Prevents non-image areas from being stained during printing by forming a rough surface with a pit shape where the gradient of the straight line is 0.300 or less by temporary regression analysis of "maximum depth in the direction perpendicular to the diameter" Although it has been proposed to obtain excellent suitability for ballpoint pens, the method disclosed in this publication achieves suppression of the pot-like residual film, but improves the ease of fine adjustment of the water amount during printing. There is room for

【0003】また、特開平11−184074号公報に
は、大小ピットの二重構造を有し、大ピットの平均開口
径が3μm以上、6μm以下で均一性を有し、且つ、小
ピットの平均開口径が0.2μm以上、0.8μm以下
であり、小ピットの深さと開口径の比を0.2以下とす
ることにより、高精細でのドットゲイン改善、ブランケ
ット汚れの改善、水を絞った際の汚れ難さ改善及びユポ
紙印刷改善が提案されているが、該公報に示された方法
によれば、印刷時の水量微調整のし易さは良好だが、ポ
ツ状残膜の抑制についてはなお改良が望まれている。ま
た、特開平6−135175号公報には、少なくとも2
種類のブラシで粗面化するブラシグレイン工程を含むこ
とにより、地汚れとシャドー部のつまりを防止すること
が提案されているが、該公報に示された方法では、印刷
時の水量微調整のし易さは良好だが、ブラシグレイン工
程では、ピットの底部近傍の記録層を完全に除去するの
は困難であり、残膜の抑制においては改良の余地があ
る。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-184074 discloses that a large pit has a double structure, a large pit has an average opening diameter of 3 μm or more and 6 μm or less, has uniformity, and has an average small pit average. The aperture diameter is 0.2 μm or more and 0.8 μm or less, and the ratio of the depth of small pits to the opening diameter is 0.2 or less, thereby improving dot gain with high definition, improving blanket dirt, and squeezing water. Improvement of dirt resistance and improvement of Yupo paper printing at the time of printing have been proposed. According to the method disclosed in the official gazette, it is easy to finely adjust the amount of water at the time of printing, but suppression of pot-like residual film is achieved. Is still desired to be improved. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-135175 discloses at least 2
It has been proposed to prevent background contamination and clogging of shadow portions by including a brush graining step of roughening the surface with a brush of the type described above. Although it is easy to perform, it is difficult to completely remove the recording layer near the bottom of the pit in the brush grain process, and there is room for improvement in suppressing the remaining film.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、非画
像部に局部的な残膜がなく、且つ、印刷時の水量微調整
のし易いサーマルタイプの平版印刷版原版を提供するこ
とを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a thermal type lithographic printing plate precursor which has no local residual film in the non-image area and which can easily finely adjust the amount of water during printing. And

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究の
結果、感光層を塗布する前のアルミニウム支持体に形成
する凹部の大きさ、数を制限するとともに、表面の光沢
度を所定の範囲とすることで、上記目的を達成し得るこ
とを見出し本発明を完成した。即ち、本発明の平版印刷
版原版は、粗面化処理されたアルミニウム基板であっ
て、幅が8μm以上の凹部、または、幅に垂直方向の最
大深さが1.7μm以上の凹部がlmmの間に10カ所
以内であり、且つ、85度光沢度が30以下である支持
体上に、赤外線吸収剤、水不溶性且つアルカリ水溶液可
溶性高分子化合物を含有し、赤外線レーザー露光により
アルカリ現像液に対する可溶性が向上する記録層を設け
てなることを特徴とする。このアルミニウム基板の凹部
は、基板の断面形状を走査型電子顕微鏡で観察すること
により測定でき、任意の位置の断面を測定した場合、凹
部として、幅が8μm以上ものも、或いは、幅に垂直方
向の最大深さが1.7μm以上のものを、その断面の1
mmの間に10カ所以内とし、且つ、得られたアルミニ
ウム支持体のJIS Z8741−1997で規定して
いる85度光沢度を30以下とするものである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have limited the size and number of recesses formed in an aluminum support before coating a photosensitive layer, and have set the glossiness of the surface to a predetermined value. The inventors have found that the above objects can be achieved by setting the range, and have completed the present invention. That is, the lithographic printing plate precursor of the present invention is a roughened aluminum substrate and has a recess having a width of 8 μm or more, or a recess having a maximum depth of 1.7 μm or more perpendicular to the width of 1 mm. An infrared absorber, a water-insoluble and aqueous alkali-soluble polymer compound is contained on a support having a glossiness of 85 degrees or less within 10 places between them, and is soluble in an alkali developing solution by infrared laser exposure. Characterized in that a recording layer for improving the The concave portion of the aluminum substrate can be measured by observing the cross-sectional shape of the substrate with a scanning electron microscope. When a cross-section at an arbitrary position is measured, the concave portion may have a width of 8 μm or more, or may be perpendicular to the width. With a maximum depth of 1.7 μm or more,
Within 10 mm, the glossiness of the obtained aluminum support is set to 30 or less at 85 degree glossiness specified in JIS Z8741-1997.

【0006】本発明においては、粗面化処理されたアル
ミニウム基板の凹部として所定の幅と深さを超えるもの
を一定の範囲内に制御することで、深部に存在する感光
層残存の可能性を低く抑えることができるものと推定さ
れる。但し、幅の広い、或いは深い凹部の存在を抑制す
ることで表面が平滑化されすぎると、感光層との密着性
が低下したり、印刷時の光沢感が増し、水量微調整が困
難になるなどの問題を引き起こしやすくなるため、本発
明では、アルミニウム支持体の85度光沢度を30以下
に制御して、残膜発生の抑制、感光層との密着性、印刷
時の水量微調整の容易性のすべてを満足することが可能
となったものである。
In the present invention, the possibility that the photosensitive layer existing in the deep portion remains may be controlled by controlling the recesses of the roughened aluminum substrate exceeding a predetermined width and depth within a predetermined range. It is estimated that it can be kept low. However, if the surface is excessively smoothed by suppressing the presence of a wide or deep concave portion, the adhesion to the photosensitive layer is reduced, or the glossiness at the time of printing increases, and fine adjustment of the water amount becomes difficult. In the present invention, the 85 degree glossiness of the aluminum support is controlled to 30 or less to suppress the occurrence of residual film, the adhesion to the photosensitive layer, and the ease of fine adjustment of the amount of water during printing. It is now possible to satisfy all genders.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明の平版印刷版原版に用いる支持体は、粗面化
処理されたアルミニウム基板であって、その断面形状に
おいて、幅が8μm以上の凹部、または、幅に垂直方向
の最大深さが1.7μm以上の凹部がlmmの間に10
カ所以内であることを要し、好ましくはそのような凹部
は7ヵ所以内、さらに好ましくは5ヵ所以内であり、最
も好ましいのは、そのような凹部がないことである。ま
た、JIS Z8741−1997で規定している方法
に順じて測定した、85度光沢度が30以下であること
要し、好ましくはその光沢度は10〜30の範囲であ
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. The support used for the lithographic printing plate precursor according to the present invention is a roughened aluminum substrate having, in its cross-sectional shape, a concave portion having a width of 8 μm or more or a maximum depth in the direction perpendicular to the width of 1 μm. A recess of 7 μm or more is
And preferably no more than 7 such recesses, and most preferably no such recesses. Further, it is necessary that the 85-degree glossiness measured according to the method specified in JIS Z8741-1997 is 30 or less, and the glossiness is preferably in the range of 10 to 30.

【0008】以下に、上記のような好ましい表面特性を
有する支持体の製造方法について、工程順に説明する。 [アルミニウム支持体] (支持体基板)本発明に用いられるアルミニウム支持体
は、寸度的に安定なアルミニウムを主成分とする金属、
即ち、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる支
持体である。純アルミニウム板の他、アルミニウムを主
成分とし、微量の異元素を含む合金板、又はアルミニウ
ム(合金)がラミネートもしくは蒸着されたプラスチッ
クフィルム又は紙の中から選ばれる。更に、特公昭48
−18327号に記載されているようなポリエチレンテ
レフタレートフィルム上にアルミニウムシートが結合さ
れた複合体シートでもかまわない。以下の説明におい
て、上記に挙げたアルミニウムまたはアルミニウム合金
からなる基板或いはアルミニウムまたはアルミニウム合
金からなる層を有する基板をアルミニウム基板と総称し
て用いる。前記アルミニウム台金に含まれる異元素に
は、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロ
ム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどがあり、合
金中の異元素の含有量は10重量%以下である。本発明
では純アルミニウム板が好適であるが、完全に純粋なア
ルミニウムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに
異元素を含有するものでもよい。このように本発明に適
用されるアルミニウム板は、その組成が特定されるもの
ではなく、従来より公知公用の素材もの、例えば、JI
S A1050、JIS A1100、JIS A31
03、JIS A3005等を適宜利用することが出来
る。また、本発明に用いられるアルミニウム基板の厚み
は、およそ0.1mm〜0.6mm程度である。この厚
みは印刷機の大きさ、印刷版の大きさ及びユーザーの希
望により適宜変更することが出来る。
Hereinafter, a method for producing a support having the above preferable surface characteristics will be described in the order of steps. [Aluminum support] (Support substrate) The aluminum support used in the present invention is a dimensionally stable metal containing aluminum as a main component.
That is, the support is made of aluminum or an aluminum alloy. In addition to a pure aluminum plate, it is selected from an alloy plate containing aluminum as a main component and containing a trace amount of a different element, or a plastic film or paper on which aluminum (alloy) is laminated or evaporated. In addition,
A composite sheet in which an aluminum sheet is bonded on a polyethylene terephthalate film as described in JP-A-18327 may be used. In the following description, the above-mentioned substrate made of aluminum or an aluminum alloy or a substrate having a layer made of aluminum or an aluminum alloy is collectively used as an aluminum substrate. The foreign elements contained in the aluminum base metal include silicon, iron, manganese, copper, magnesium, chromium, zinc, bismuth, nickel, titanium and the like, and the content of the foreign elements in the alloy is 10% by weight or less. . In the present invention, a pure aluminum plate is preferable, but completely pure aluminum is difficult to produce due to refining technology, and therefore may contain a slightly different element. As described above, the composition of the aluminum plate applied to the present invention is not specified, but is a conventionally known and used material such as JI.
S A1050, JIS A1100, JIS A31
03, JIS A3005, etc. can be used as appropriate. The thickness of the aluminum substrate used in the present invention is about 0.1 mm to 0.6 mm. This thickness can be appropriately changed according to the size of the printing press, the size of the printing plate, and the user's request.

【0009】このようなアルミニウム基板に、以下に説
明する種々の表面処理を施してアルミニウム支持体を得
る。 (砂目立て処理)アルミニウム板はより好ましい形状に
砂目立て処理させる。砂目立て処理方法は、特開昭56
−28893号に開示されているような機械的砂目立
て、化学的エッチング、電解グレインなどがある。さら
に塩酸または硝酸電解液中で電気化学的に砂目立てする
電気化学的砂目立て方法、及びアルミニウム表面を金属
ワイヤーでひっかくワイヤーブラシグレイン法、研磨球
と研磨剤でアルミニウム表面を砂目立てするボールグレ
イン法、ナイロンブラシと研磨剤で表面を砂目立てする
ブラシグレイン法のような機械的砂目立て法を用いるこ
とができ、上記砂目立て方法を単独あるいは組み合わせ
て用いることもできる。
Such an aluminum substrate is subjected to various surface treatments described below to obtain an aluminum support. (Graining treatment) The aluminum plate is grained to a more preferable shape. The graining treatment method is disclosed in
Mechanical graining, chemical etching, electrolytic grains, etc., as disclosed in US Pat. Furthermore, an electrochemical graining method in which the aluminum surface is electrochemically grained in a hydrochloric acid or nitric acid electrolyte, a wire brush graining method in which the aluminum surface is scratched with a metal wire, and a ball graining method in which the aluminum surface is grained with a polishing ball and an abrasive. Alternatively, a mechanical graining method such as a brush grain method for graining the surface with a nylon brush and an abrasive can be used, and the above graining methods can be used alone or in combination.

【0010】その中でも本発明に有用に使用される砂目
表面を作る方法は、塩酸または硝酸電解液中で電気化学
的に砂目立てする電気化学的砂目立て方法であり、適す
る電流密度は陽極時電気量50C/dm2〜400C/
dm2の範囲である。さらに具体的には、0.1〜50
%の塩酸または硝酸を含む電解液中、温度20〜100
℃、時間1秒〜30分、電流密度100C/dm2〜4
00C/dm2の条件で直流又は交流を用いて行われ
る。電気化学的粗面化は、表面に微細な凹凸を付与する
ことが容易であるため、感光層と基板の密着を向上させ
る上でも不可避である。この粗面化により、平均直径約
0.5〜20μmのクレーターまたはハニカム状のピッ
トをアルミニウム表面に30〜100%の面積率で生成
することが出来る。ここで設けたピットは印刷版の非画
像部の汚れにくさと耐刷力を向上する作用がある。電気
化学的処理では、十分なピットを表面に設けるために必
要なだけの電気量、即ち電流と電流を流した時間の積が
電気化学的粗面化における重要な条件となる。より少な
い電気量で十分なピットを形成出来ることは、省エネの
観点からも望ましい。粗面化処理後の表面粗さとしては
中心線平均粗さ(Ra)=0.2〜0.6μmおよび最
大高さは(Rmax)=2.5〜6.0μmであること
が好ましい。また、粗面化処理により少なくとも幅2〜
30μm、好ましくは5〜10μm、幅に垂直方向の最
大深さ0.1〜5μm、好ましくは0.5〜2μmであ
り、且つ、幅/幅に垂直方向の最大深さの比率を2以
上、好ましくは5以上の凹部を形成することが好まし
く、さらに、幅が8μm以上、または、幅に垂直方向の
最大深さが1.7μm以上の凹部がlmmの間に10ヵ
所以内であることが好ましい。
Among them, the method of forming a grain surface usefully used in the present invention is an electrochemical graining method in which the grain is electrochemically grained in a hydrochloric acid or nitric acid electrolyte. the amount of electricity 50C / dm 2 ~400C /
dm 2 . More specifically, 0.1 to 50
% Hydrochloric acid or nitric acid in an electrolytic solution at a temperature of 20 to 100%.
° C, time 1 second to 30 minutes, current density 100 C / dm 2 -4
This is performed using a direct current or an alternating current under the condition of 00 C / dm 2 . Electrochemical roughening is inevitable in improving the adhesion between the photosensitive layer and the substrate because it is easy to provide fine irregularities on the surface. By this surface roughening, craters or honeycomb-shaped pits having an average diameter of about 0.5 to 20 μm can be formed on the aluminum surface at an area ratio of 30 to 100%. The pits provided here have the effect of making the non-image portion of the printing plate less liable to stain and improving the printing durability. In the electrochemical treatment, the quantity of electricity necessary to provide sufficient pits on the surface, that is, the product of the current and the time during which the current is passed is an important condition in electrochemical surface roughening. It is desirable from the viewpoint of energy saving that sufficient pits can be formed with a smaller amount of electricity. As the surface roughness after the surface roughening treatment, it is preferable that the center line average roughness (Ra) is 0.2 to 0.6 μm and the maximum height is (Rmax) = 2.5 to 6.0 μm. Further, at least width 2 to 2 by the roughening treatment
30 μm, preferably 5 to 10 μm, the maximum depth in the vertical direction to the width 0.1 to 5 μm, preferably 0.5 to 2 μm, and the ratio of the maximum depth in the width / width in the vertical direction is 2 or more, Preferably, five or more recesses are formed, and more preferably, the recesses having a width of 8 μm or more or a maximum depth of 1.7 μm or more perpendicular to the width are within 10 places within 1 mm. .

【0011】(砂目立て後のエッチング処理)このよう
に砂目立て処理したアルミニウム基板は、必要に応じて
酸またはアルカリにより化学的にエッチングされる。酸
をエッチング剤として用いる場合は、微細構造を破壊す
るのに時間がかかり、工業的に本発明を適用するに際し
ては不利であるが、アルカリをエッチング剤として用い
ることにより改善できる。本発明において好適に用いら
れるアルカリ剤は、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、アルミン
酸ソーダ、メタケイ酸ソーダ、リン酸ソーダ、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム等を用い、濃度と温度の好まし
い範囲はそれぞれ1〜50%、20〜100℃であり、
Alの溶解量が0.01〜10g/m2となるような条
件が好ましく、さらに好ましくは、0.1〜5g/m2
との範囲である。エッチングのあと表面に残留する汚れ
(スマット)を除去するために酸洗いが行われる。用い
られる酸は硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸、ホ
ウフッ化水素酸が用いられる。特に電気化学的粗面化処
理後のスマット除去処理方法としては、好ましくは特開
昭53−12739号公報に記載されているような50
〜90℃の温度の15〜65重量%の硫酸と接触させる
方法及び特公昭48−28123号公報に記載されてい
るアルカリエッチングする方法が挙げられる。
(Etching process after graining) The grained aluminum substrate is chemically etched with an acid or an alkali, if necessary. When an acid is used as an etching agent, it takes time to destroy a fine structure, which is disadvantageous in industrially applying the present invention. However, it can be improved by using an alkali as an etching agent. Alkali agents suitably used in the present invention include caustic soda, sodium carbonate, sodium aluminate, sodium metasilicate, sodium phosphate, potassium hydroxide, lithium hydroxide, and the like. The preferred ranges of concentration and temperature are 1 to 50, respectively. %, 20 to 100 ° C,
It is preferable that the amount of Al dissolved is 0.01 to 10 g / m 2 , more preferably 0.1 to 5 g / m 2.
And the range. After etching, pickling is performed to remove dirt (smut) remaining on the surface. As the acid used, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, chromic acid, hydrofluoric acid, and borofluoric acid are used. In particular, as a method for removing the smut after the electrochemical surface-roughening treatment, it is preferable to use a method described in JP-A-53-12739.
A method of contacting with sulfuric acid of 15 to 65% by weight at a temperature of 9090 ° C. and a method of alkali etching described in JP-B-48-28123 are exemplified.

【0012】(陽極酸化処理)以上のようにして処理さ
れたアルミニウム基板は、さらに陽極酸化処理が施され
る。陽極酸化処理はこの分野で従来より行われている方
法で行うことができる。具体的には、硫酸、リン酸、ク
ロム酸、シュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンスルフォ
ン酸等の単独あるいはこれらの二種以上を組み合わせて
水溶液または非水溶液中でアルミニウムに直流または交
流を流すとアルミニウム支持体表面に陽極酸化皮膜を形
成することができる。この際、電解液中に少なくともA
l合金板、電極、水道水、地下水等に通常含まれる成分
はもちろん含まれても構わない。さらには第2、第3成
分が添加されても構わない。ここでいう第2、3成分と
は、例えばNa、K、Mg、Li、Ca、Ti、Al、
V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等の金
属のイオンやアンモニウムイオン等の陽イオンや、硝酸
イオン、炭酸イオン、塩酸イオン、リン酸イオン、フッ
素イオン、亜硫酸イオン、チタン酸イオン、ケイ酸イオ
ン、硼酸イオン等の陰イオンが挙げられ、その濃度とし
ては0〜10000ppm程度含まれても良い。
(Anodic Oxidation Treatment) The aluminum substrate treated as described above is further subjected to an anodic oxidation treatment. The anodizing treatment can be performed by a method conventionally performed in this field. Specifically, when a direct current or an alternating current is applied to aluminum in an aqueous solution or a non-aqueous solution by using sulfuric acid, phosphoric acid, chromic acid, oxalic acid, sulfamic acid, benzenesulfonic acid or the like alone or in combination of two or more thereof, aluminum is supported. An anodized film can be formed on the body surface. At this time, at least A
Components normally contained in 1 alloy plates, electrodes, tap water, groundwater and the like may of course be included. Further, the second and third components may be added. Here, the second and third components include, for example, Na, K, Mg, Li, Ca, Ti, Al,
Ions of metals such as V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn and the like, cations such as ammonium ion, nitrate ion, carbonate ion, hydrochloric acid ion, phosphate ion, fluorine ion, sulfite ion, titanate Examples include anions such as ions, silicate ions, and borate ions, and the concentration may be about 0 to 10000 ppm.

【0013】陽極酸化処理の条件は使用される電解液に
よって種々変化するので一概には決定され得ないが、一
般的には電解液の濃度が1〜80%、液温−5〜70
℃、電流密度0.5〜60A/dm2、電圧1〜100
V、電解時間10〜200秒の範囲が適当である。これ
らの陽極酸化処理のうちでも特に英国特許第1,41
2,768号明細書に記載されている、硫酸電解液中で
高電流密度で陽極酸化する方法が好ましい。本発明にお
いては、形成される陽極酸化皮膜は1〜10g/m2
範囲にあることが好ましく、形成皮膜量が1g/m2
満であると版に傷が入りやすく、10g/m2を超える
場合には、製造に多大な電力が必要となり、経済的に不
利である。好ましくは、1.5〜7g/m2であり、更
に好ましくは、2〜5g/m2である。
The conditions of the anodic oxidation treatment vary depending on the electrolytic solution to be used, and thus cannot be unconditionally determined. However, in general, the concentration of the electrolytic solution is 1 to 80%, and the solution temperature is -5 to 70%.
° C, current density 0.5-60 A / dm 2 , voltage 1-100
V, the electrolysis time is suitably in the range of 10 to 200 seconds. Among these anodizing treatments, in particular, British Patent No. 1,41
The method of anodizing at a high current density in a sulfuric acid electrolytic solution described in US Pat. No. 2,768 is preferable. In the present invention, the anodized film formed is preferably in the range of 1 to 10 g / m 2, forming amount of the coating film tends to enter scratches on the plate is less than 1 g / m 2, a 10 g / m 2 If it exceeds, a large amount of power is required for production, which is economically disadvantageous. Preferably, it is 1.5 to 7 g / m 2 , more preferably 2 to 5 g / m 2 .

【0014】(親水化処理方法)上記金属あるいは金属
化合物層の親水性を強化する目的で、以下に記載する親
水化処理を施すことが望ましい。米国特許第27140
66号及び第3181461号公報に開示されているア
ルカリ金属シリケートまたは特公昭36−22063号
公報に開示されているフッ化ジルコニウム酸カリウム及
び米国特許第4153461号公報に開示されているよ
うなポリビニルホスホン酸で処理する方法がある。ある
いは特開平9−244227号に開示されている燐酸塩
と無機フッ素化合物を含む水溶液処理する方法を用いる
ことができる。また、特開平10−252078号及び
10−263411号に開示されているチタンとフッ素
を含む水溶液で処理する方法を用いることができる。中
でもアルカリ金属珪酸塩やポリビニルホスホン酸処理が
好適である。
(Hydrophilic treatment method) For the purpose of enhancing the hydrophilicity of the metal or metal compound layer, it is desirable to carry out the following hydrophilic treatment. US Patent No. 27140
Nos. 66 and 3181461 or alkali metal silicates disclosed in JP-B-36-22063 and potassium fluorozirconate and polyvinylphosphonic acid as disclosed in U.S. Pat. No. 4,153,461. There is a method of processing. Alternatively, a method of treating with an aqueous solution containing a phosphate and an inorganic fluorine compound disclosed in JP-A-9-244227 can be used. Further, a method of treating with an aqueous solution containing titanium and fluorine disclosed in JP-A Nos. 10-252078 and 10-263411 can be used. Among them, treatment with an alkali metal silicate or polyvinyl phosphonic acid is preferred.

【0015】本発明の親水化処理に用いられるアルカリ
金属珪酸塩としては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、
珪酸リチウムなどが使用される。この親水化処理は、ア
ルカリ金属珪酸塩が0.01〜30重量%、好ましくは
0.01〜10重量%、特に好ましくは0.05〜3重
量%で。25℃でのpHが10〜13であるアルカリ金
属珪酸塩水溶液に、陽極酸化処理されたアルミニウム支
持体を4〜80℃で0.5〜120秒間、好ましくは2
〜30秒間浸漬する方法により、Si原子の付着量が上
記特定量となるようアルカリ金属珪酸塩濃度、処理温
度、処理時間等の処理条件を適宜選択して、好ましく行
うことができる。この親水化処理を行うに当たり、アル
カリ金属珪酸塩水溶液のpHが10より低いと液はゲル
化し、13.0より高いと陽極酸化皮膜が溶解されてし
まうので、この点注意を要する。
The alkali metal silicate used in the hydrophilization treatment of the present invention includes sodium silicate, potassium silicate,
Lithium silicate or the like is used. In this hydrophilization treatment, the content of the alkali metal silicate is 0.01 to 30% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.05 to 3% by weight. Anodized aluminum support is placed in an aqueous solution of an alkali metal silicate having a pH of 10 to 13 at 25 ° C. at 4 to 80 ° C. for 0.5 to 120 seconds, preferably 2 to 80 ° C.
The immersion method for up to 30 seconds can be preferably performed by appropriately selecting the processing conditions such as the concentration of the alkali metal silicate, the processing temperature, and the processing time so that the attached amount of Si atoms becomes the above specific amount. In performing this hydrophilization treatment, if the pH of the alkali metal silicate aqueous solution is lower than 10, the solution gels, and if the pH is higher than 13.0, the anodic oxide film is dissolved.

【0016】本発明の親水化処理においては、必要に応
じ、アルカリ金属珪酸塩水溶液のpHを高く調整するた
めに水酸化物を配合することができ、その水酸化物とし
ては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ムなどが挙げられる。また、必要に応じ、アルカリ金属
珪酸塩水溶液にアルカリ土類金属塩もしくは第IVB族
金属塩を配合してもよい。このアルカリ土類金属塩とし
ては、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチウム、硝酸マグ
ネシウム、硝酸バリウムのような硝酸塩や、これらのア
ルカリ土類金属の硫酸塩、塩酸塩、燐酸塩、酢酸塩、蓚
酸塩、ホウ酸塩などの水溶性の塩が挙げられる。第IV
B族金属塩としては、四塩化チタン、三塩化チタン、フ
ッ化チタンカリウム、蓚酸チタンカリウム、硫酸チタ
ン、四沃化チタン、塩化酸化ジルコニウム、二酸化ジル
コニウム、オキシ塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウ
ムなどを挙げることができる。アルカリ土類金属塩もし
くは第IVB族金属塩は単独または2以上組み合わせて
使用することができる。これらの金属塩の好ましい使用
量範囲は0.01〜10重畳%であり、さらに好ましい
範囲は0.05〜5.0重量%である。ポリビニルホス
ホン酸処理に用いられる水溶液としては濃度が0.01
〜10重量%、望ましくは0.1〜5重量%、更に望ま
しくは0.2〜2.5重量%、温度が10℃〜70℃で
望ましくは30℃〜60℃であり、この水溶液に0.5
秒〜10分、より望ましくは1秒〜30秒処理を行うの
が適当である。
In the hydrophilization treatment of the present invention, if necessary, a hydroxide can be blended to adjust the pH of the aqueous solution of the alkali metal silicate to a high value. Examples of the hydroxide include sodium hydroxide and water. Examples include potassium oxide and lithium hydroxide. If necessary, an alkaline earth metal salt or a Group IVB metal salt may be added to the aqueous alkali metal silicate solution. Examples of the alkaline earth metal salts include nitrates such as calcium nitrate, strontium nitrate, magnesium nitrate, and barium nitrate, and sulfates, hydrochlorides, phosphates, acetates, oxalates, and borates of these alkaline earth metals. And water-soluble salts such as salts. IV
Examples of the group B metal salt include titanium tetrachloride, titanium trichloride, potassium titanium fluoride, titanium potassium oxalate, titanium sulfate, titanium tetraiodide, zirconium chloride, zirconium dioxide, zirconium oxychloride, and zirconium tetrachloride. Can be. Alkaline earth metal salts or Group IVB metal salts can be used alone or in combination of two or more. The preferred use amount range of these metal salts is 0.01 to 10% by weight, and the more preferred range is 0.05 to 5.0% by weight. The concentration of the aqueous solution used for the polyvinyl phosphonic acid treatment is 0.01
10 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.2 to 2.5% by weight, at a temperature of 10 ° C to 70 ° C and preferably 30 ° C to 60 ° C. .5
It is appropriate to perform the processing for from 10 seconds to 10 minutes, more preferably from 1 second to 30 seconds.

【0017】(断面形状の観察)断面形状観察は以下の
ようにして行う。断面形状を得るには、まず支持体片を
樹脂に包埋し、それを支持体表面に垂直な方向に研磨あ
るいはミクロトームで断面を切り出す方法を用いる。な
お、研磨方法はいかなる方法でも構わないが、いわゆる
鏡面研磨を行うことが、高倍率での断面観察に適してい
るのはいうまでもない。その観察は通常の電子顕微鏡で
断面の真正面方向から写真を撮影して行う。この際の撮
影倍率は約3000倍〜約10000倍程度で、凹部の
幅と深さの認識が容易なように、凹部の大きさに合わせ
て任意に選択する。写真の撮影は、撮影される範囲に合
わせて試料を移動させながら行い、観察範囲が少なくと
も1mm以上となるように行う。本発明に係る支持体の
凹部の状態を確認するためには、支持体の幅に対してエ
ッジ部約100mm程度を除いた中央寄りの部分をラン
ダムに5カ所以上観察し、幅が8μm以上または、幅に
垂直方向の最大深さが1.7μm以上ある凹部の個数を
数え、それを平均する方法によることが好適である。
(Observation of cross-sectional shape) Observation of the cross-sectional shape is performed as follows. In order to obtain a cross-sectional shape, first, a method is used in which a support piece is embedded in a resin, and the support piece is polished or cut with a microtome in a direction perpendicular to the surface of the support. Although any polishing method may be used, it goes without saying that so-called mirror polishing is suitable for cross-sectional observation at high magnification. The observation is performed by taking a photograph with a normal electron microscope from the front of the section. The photographing magnification at this time is about 3000 to about 10000 times, and is arbitrarily selected according to the size of the recess so that the width and depth of the recess can be easily recognized. Photographing is performed while moving the sample in accordance with the range to be photographed, so that the observation range is at least 1 mm or more. In order to confirm the state of the concave portion of the support according to the present invention, a portion near the center except for the edge portion of about 100 mm with respect to the width of the support is randomly observed at five or more places, and the width is 8 μm or more. It is preferable to use a method of counting the number of concave portions having a maximum depth of 1.7 μm or more in a direction perpendicular to the width and averaging the number.

【0018】本発明法で測定する「凹部の幅」と「凹部
の深さ」の定義は、電子顕微鏡写真の直接測定で行える
もので、「凹部の幅」は、あくまでも断面写真のくぼみ
の縁から、もう一方の縁までの直線距離であり、凹部が
アルミニウムの生地の面に対して垂直方向に開いていな
い場合は、いうまでもなく、この直線はアルミニウム生
地の面と平行にはならない。また、「幅に垂直な方向の
凹部最大深さ」は、あくまでも上記「凹部の幅」の直線
に垂直な方向の深さが最大となる位置であり、凹部が左
右対称形でない場合は「凹部の幅」直線の垂直二等分の
位置とはならない。なお、ピットが重なった形状の凹部
については、重なったピットを1個の凹部と見なして、
「凹部の幅」に対する「幅に垂直な方向の凹部最大深
さ」を測定するものとする。このピットの単位長さあた
りの数と深さは、先に述べた粗面化処理、エッチング処
理などの処理条件を調整することで常法により制御する
ことが可能である。
The definition of the "width of the concave portion" and the "depth of the concave portion" measured by the method of the present invention can be made by direct measurement of an electron micrograph, and the "width of the concave portion" is merely the edge of the concave portion of the cross-sectional photograph. If the recess is not open perpendicularly to the plane of the aluminum fabric, this straight line will not be parallel to the plane of the aluminum fabric. The “maximum depth of the recess in the direction perpendicular to the width” is the position where the depth in the direction perpendicular to the straight line of the “width of the recess” is maximum. The width of the line is not the position of the perpendicular bisector of the straight line. In addition, regarding the concave portion having the shape in which the pits overlap, the overlapping pit is regarded as one concave portion,
The "maximum depth of the concave portion in the direction perpendicular to the width" with respect to the "width of the concave portion" is to be measured. The number and depth of the pits per unit length can be controlled by a conventional method by adjusting the processing conditions such as the above-described surface roughening and etching.

【0019】(光沢度の測定)本発明のアルミニウム支
持体の光沢度は、JIS Z8741−1997で規定
している鏡面光沢度における85度光沢度の測定法に準
拠して求めることができる。実際の測定には公知の変角
光沢度計、例えば、スガ試験機(株)製デジタル変角光
沢度計UGV−4Kを用いればよい。この光沢度は、未
処理のアルミニウム基板において90〜140程度であ
るが、上記の各表面処理を経た後は、実質的に10〜3
0程度となり、本発明の好ましい範囲に適合するが、表
面処理条件により30を超える場合には、電気化学的粗
面化処理の処理条件を調整すれば容易に30以下とする
ことができる。85度光沢度が30以下であると、表面
の微細な凹凸が湿し水の保水性に寄与するため、表面の
親水化処理の機能との相乗効果により、印刷時の水量微
調整を容易に行なうことができるが、この価が30を超
える場合には、この特性を十分に発現できないため、好
ましくない。
(Measurement of Glossiness) The glossiness of the aluminum support of the present invention can be determined in accordance with the method for measuring 85-degree glossiness in specular glossiness specified in JIS Z8741-1997. For actual measurement, a known variable-angle gloss meter, for example, a digital variable-angle gloss meter UGV-4K manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. may be used. The glossiness of the untreated aluminum substrate is about 90 to 140, but after the surface treatment described above, it is substantially 10 to 3
It is about 0, which is within the preferred range of the present invention, but if it exceeds 30 due to surface treatment conditions, it can be easily reduced to 30 or less by adjusting the treatment conditions of the electrochemical graining treatment. When the 85 degree glossiness is 30 or less, fine unevenness on the surface contributes to the water retention of the dampening water, so that the synergistic effect with the function of the surface hydrophilic treatment facilitates the fine adjustment of the water amount at the time of printing. It can be carried out, but if the value exceeds 30, it is not preferable because this property cannot be sufficiently exhibited.

【0020】[画像形成層]以上のように作成された本
発明の支持体には必要に応じて以下の画像形成層が形成
される。本発明に用いられる画像形成層は、赤外線レー
ザの照射により書き込み可能であり、記録層の可溶性が
向上するようなものであれば、特に制限されない。この
ような、赤外線レーザ露光により直接記録可能であり、
露光部のアルカリ現像液に対する溶解性が増大する感光
層を以下、適宜、サーマルポジタイプ感光層と称する。
サーマルポジタイプのレーザー直描型平版印刷版用感光
層としては、公知のものを適用することができ、例え
ば、特開平9−222737号、特開平9−90610
号、特開平9−87245号、特開平9−43845
号、特開平7−306528号の各公報、或いは本願出
願人による特願平10−229099号、特願平11−
240601号の各明細書に記載の感光層、記録層など
が挙げられる。
[Image forming layer] The following image forming layer is formed on the support of the present invention prepared as described above, if necessary. The image forming layer used in the present invention is not particularly limited as long as it can be written by irradiation with an infrared laser and improves the solubility of the recording layer. It is possible to record directly by such infrared laser exposure,
The photosensitive layer in which the solubility of the exposed portion in an alkali developing solution is increased is hereinafter referred to as a thermal positive type photosensitive layer.
As the photosensitive layer for the laser positive writing type lithographic printing plate of the thermal positive type, known ones can be applied. For example, JP-A-9-222737 and JP-A-9-90610 can be used.
JP-A-9-87245, JP-A-9-43845
, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-306528, Japanese Patent Application No. 10-229099, Japanese Patent Application No.
The photosensitive layer, the recording layer and the like described in each specification of No. 240601 can be used.

【0021】このようなサーマルポジタイプ感光層は、
赤外線吸収剤、水不溶性且つアルカリ水溶液可溶性高分
子化合物及びその他の任意成分を含有する。ポジ型の記
録層であるため、その画像形成機構としては、光照射や
加熱により発生する酸や熱エネルギーそのものにより、
層を形成していた高分子化合物の結合が解除されるなど
の働きにより水やアルカリ水に可溶性となり、現像によ
り除去されて非画像部を形成するものである。
Such a thermal positive type photosensitive layer is
It contains an infrared absorber, a water-insoluble and aqueous alkali-soluble polymer compound and other optional components. Because it is a positive recording layer, its image forming mechanism is based on the acid and heat energy itself generated by light irradiation and heating.
The polymer compound forming the layer becomes soluble in water or alkaline water by a function such as release of the bond, and is removed by development to form a non-image portion.

【0022】なお、本発明においては、水不溶性、且
つ、アルカリ水可溶性の高分子を、適宜、単に「アルカ
リ水可溶性高分子」と称する。このような高分子化合物
としては、高分子中の主鎖および/または側鎖に酸性基
を含有する単独重合体、これらの共重合体またはこれら
の混合物を用いることが好ましい。中でも、下記(1)
〜(6)に挙げる酸性基を高分子の主鎖および/または
側鎖中に有するものが、アルカリ性現像液に対する溶解
性の点、溶解抑制能発現の点で好ましい。
In the present invention, the water-insoluble and alkali-water-soluble polymer is simply referred to as "alkali-water-soluble polymer" as appropriate. As such a polymer compound, it is preferable to use a homopolymer containing an acidic group in a main chain and / or a side chain in the polymer, a copolymer thereof, or a mixture thereof. Above all, (1)
Those having an acidic group described in (6) in the main chain and / or side chain of the polymer are preferable in terms of solubility in an alkaline developer and development of dissolution inhibiting ability.

【0023】(1)フェノール基(−Ar−OH) (2)スルホンアミド基(−SO2 NH−R) (3)置換スルホンアミド系酸基(以下、「活性イミド
基」という。) 〔−SO2 NHCOR、−SO2 NHSO2 R、−CO
NHSO2 R〕 (4)カルボン酸基(−CO2 H) (5)スルホン酸基(−SO3 H) (6)リン酸基(−OPO3 2
(1) Phenol group (—Ar—OH) (2) Sulfonamide group (—SO 2 NH—R) (3) Substituted sulfonamide acid group (hereinafter referred to as “active imide group”) SO 2 NHCOR, -SO 2 NHSO 2 R, -CO
NHSO 2 R] (4) Carboxylic acid group (—CO 2 H) (5) Sulfonic acid group (—SO 3 H) (6) Phosphate group (—OPO 3 H 2 )

【0024】上記(1)〜(6)中、Arは置換基を有
していてもよい2価のアリール連結基を表し、Rは、置
換基を有していてもよい炭化水素基を表す。
In the above (1) to (6), Ar represents a divalent aryl linking group which may have a substituent, and R represents a hydrocarbon group which may have a substituent. .

【0025】上記(1)〜(6)より選ばれる酸性基を
有するアルカリ水可溶性高分子の中でも、(1)フェノ
ール基、(2)スルホンアミド基および(3)活性イミ
ド基を有するアルカリ水可溶性高分子が好ましく、特
に、(1)フェノール基または(2)スルホンアミド基
を有するアルカリ水可溶性高分子が、アルカリ性現像液
に対する溶解性、現像ラチチュード、膜強度を十分に確
保する点から最も好ましい。これらのアルカリ水可溶性
高分子は、公知のものを任意に選択して適用できるが、
具体的には、例えば、本願出願人による特願平11−3
57048号明細書段落番号〔0051〕〜〔006
8〕に記載のものを好適に適用できる。
Among the alkaline water-soluble polymers having an acidic group selected from the above (1) to (6), among the alkaline water-soluble polymers having (1) a phenol group, (2) a sulfonamide group and (3) an active imide group, A polymer is preferable, and an alkali water-soluble polymer having (1) a phenol group or (2) a sulfonamide group is most preferable in terms of sufficiently securing solubility in an alkaline developer, development latitude, and film strength. These alkaline water-soluble polymers can be arbitrarily selected from known ones and applied.
Specifically, for example, Japanese Patent Application No. 11-3 filed by the present applicant
No. 57048, paragraph numbers [0051] to [006]
8] can be suitably applied.

【0026】これらアルカリ水可溶性高分子化合物は、
それぞれ1種類あるいは2種類以上を組み合わせて使用
してもよく、全感光性組成物固形分中、30〜99重量
%、好ましくは40〜95重量%、特に好ましくは50
〜90重量%の添加量で用いられる。
These alkaline water-soluble polymer compounds include:
One type or a combination of two or more types may be used, and 30 to 99% by weight, preferably 40 to 95% by weight, and particularly preferably 50% by weight, based on the total solid content of the photosensitive composition.
It is used in an amount of up to 90% by weight.

【0027】本発明に係る記録層に含有される赤外線吸
収剤は、吸収した赤外線を熱に変換する機能を有してお
り、レーザ走査により光化学反応等が起こり、記録層の
現像液に対する溶解性が大きく増加する。本発明におい
て使用される赤外線吸収剤は、波長760nmから12
00nmの赤外線を有効に吸収する染料又は顔料であ
る。好ましくは、波長760nmから1200nmに吸
収極大を有する染料又は顔料である。これらの赤外線吸
収剤は、露光波長に対して光熱変換機能を有するもので
あればいずれも適用できるが、具体的には、例えば、本
願出願人による特開平11−985号公報段落番号〔0
038〕〜〔0050〕に記載のものを好適に適用でき
る。これらの染料又は顔料の添加量としては、記録層塗
布液の全固形分に対して、0.01〜30重量%程度で
あることが好ましい。
The infrared absorbing agent contained in the recording layer according to the present invention has a function of converting the absorbed infrared rays into heat, causing a photochemical reaction or the like by laser scanning, and dissolving the recording layer in a developing solution. Greatly increase. The infrared absorbent used in the present invention has a wavelength of 760 nm to 12 nm.
It is a dye or pigment that effectively absorbs 00 nm infrared rays. Preferably, the dye or the pigment has an absorption maximum at a wavelength of 760 nm to 1200 nm. Any of these infrared absorbers can be used as long as they have a photothermal conversion function with respect to the exposure wavelength. Specifically, for example, paragraph No. [0] of JP-A-11-985 by the present applicant.
038] to [0050] can be suitably applied. The addition amount of these dyes or pigments is preferably about 0.01 to 30% by weight based on the total solid content of the recording layer coating solution.

【0028】本発明に係る記録層には、さらに必要に応
じてこれら以外に種々の公知の添加剤を併用することが
できる。これらの化合物を好適な溶媒に溶解して感光層
塗布液を調整し、先に述べた特定の表面積を有するアル
ミニウム支持体上に塗布することで、本発明の平版印刷
版原版を得ることができる。本発明に係る記録層の塗布
量(固形分)は用途によって異なるが、0.01〜3.
0g/m2の範囲に調整される。塗布する方法として
は、種々の方法を用いることができるが、例えば、バー
コーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗
布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、
ロール塗布等を挙げることができる。塗布量が少なくな
るにつれて、見かけの感度は大になるが、記録層の被膜
特性は低下する。
In the recording layer according to the present invention, if necessary, various known additives can be used in combination. The lithographic printing plate precursor of the present invention can be obtained by dissolving these compounds in a suitable solvent to prepare a photosensitive layer coating solution, and coating the solution on an aluminum support having the specific surface area described above. . The coating amount (solid content) of the recording layer according to the present invention varies depending on the application, but is 0.01 to 3.
It is adjusted to the range of 0 g / m 2 . As a method of applying, various methods can be used, for example, bar coater coating, spin coating, spray coating, curtain coating, dip coating, air knife coating, blade coating,
Roll coating and the like can be mentioned. As the coating amount decreases, the apparent sensitivity increases, but the film characteristics of the recording layer deteriorate.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに制限されるものではない。 (実施例1) [支持体の作製]板厚0.24mmのJIS A105
0アルミニウム板を、26wt%水酸化ナトリウム水溶
液(6.5wt%のアルミニウムイオンを含む)、温度
70℃でエッチング処理を行い、アルミニウム板を6g
/m2溶解した後、水洗し、硫酸濃度25wt%水溶液
で中和処理し、水洗し、その後、塩酸0.8wt%水溶
液(アルミニウムイオン0.5wt%含む)を電解液と
して、温度35℃、60Hzの矩形波交流を用いて、電
流密度25A/dm2、アルミニウム板が陽極時の電気
量の総和で200C/dm2となるように電解粗面化処
理を行った。次いで、5wt%水酸化ナトリウム水溶液
(1.5wt%のアルミニウムイオン含む)にて、温度
35℃でエッチング処理を行い、前段の電解粗面化を行
ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とするス
マット成分の除去と、生成したピットのエッジ部分を溶
解し、エッジ部分を滑らかにする処理とを行ない、その
後、水洗した。電解粗面化処理で生じたスマットの量を
除いたアルミニウムの溶解量は0.3g/m2であっ
た。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. (Example 1) [Production of support] JIS A105 having a plate thickness of 0.24 mm
0 aluminum plate is subjected to an etching treatment at a temperature of 70 ° C. with a 26 wt% sodium hydroxide aqueous solution (containing 6.5 wt% aluminum ions), and 6 g of the aluminum plate
/ M 2 , washed with water, neutralized with a 25% by weight aqueous solution of sulfuric acid, washed with water, and then used as an electrolytic solution with a 0.8% by weight aqueous solution of hydrochloric acid (containing 0.5% by weight of aluminum ions) at a temperature of 35 ° C. Using a 60 Hz rectangular wave alternating current, electrolytic surface roughening treatment was performed so that the current density was 25 A / dm 2 and the total amount of electricity at the time of the anode of the aluminum plate was 200 C / dm 2 . Next, an etching treatment is performed at a temperature of 35 ° C. with a 5 wt% aqueous solution of sodium hydroxide (including 1.5 wt% of aluminum ions), and the main component is aluminum hydroxide generated when the preceding electrolytic surface roughening is performed. Removal of the smut component, dissolution of the edge portion of the generated pit, and smoothing of the edge portion were performed, followed by washing with water. The amount of aluminum dissolved excluding the amount of smut generated by the electrolytic surface roughening treatment was 0.3 g / m 2 .

【0030】その後、硝酸1wt%水溶液(アルミニウ
ムイオン0.5wt%、アンモニウムイオン0.007
wt%含む)を電解液として、温度50℃、60Hzの
矩形波交流を用いて、電流密度30A/dm2、アルミ
ニウム板が陽極時の電気量の総和で210C/dm2
なるように電解粗面化処理し、水洗を行い、アルミニウ
ム支持体を得た。次いで、5wt%水酸化ナトリウム水
溶液(1.5wt%のアルミニウムイオン含む)、温度
35℃でエッチング処理を行い、前段の電解粗面化を行
ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とするス
マット成分の除去と、生成したピットのエッジ部分を溶
解し、エッジ部分を滑らかにする処理を行ない、その後
水洗した。電解粗面化処理で生じたスマットの量を除い
たアルミニウムの溶解量は0.2g/m2であった。ひ
きつづいて、温度60℃の硫酸濃度25wt%水溶液
(アルミニウムイオンを0.5wt%含む)で、中和処
理して水洗した後、硫酸170g/L電解液中で、温度
50℃、電流密度5A/dm2で50秒間直流にて陽極
酸化処理した。その後、濃度1重量%、温度30℃の3
号珪酸ソーダ水溶液に10秒間浸漬し、水洗、乾燥して
平版印刷版用支持体(A−1)を作成した。
Thereafter, a 1 wt% aqueous solution of nitric acid (0.5 wt% aluminum ion, 0.007 ammonium ion)
(% by weight) as an electrolytic solution, using a rectangular wave alternating current at a temperature of 50 ° C. and a frequency of 60 Hz, so that the current density is 30 A / dm 2 and the total amount of electricity at the time of the anode of the aluminum plate is 210 C / dm 2. Surface treatment and washing with water were performed to obtain an aluminum support. Next, a 5 wt% aqueous solution of sodium hydroxide (containing 1.5 wt% of aluminum ions) is subjected to an etching treatment at a temperature of 35 ° C., and a smut component mainly composed of aluminum hydroxide generated when performing electrolytic surface roughening in the preceding stage. And a process of dissolving the edge portion of the generated pit and smoothing the edge portion was performed, followed by washing with water. The amount of aluminum dissolved except for the amount of smut generated by the electrolytic surface roughening treatment was 0.2 g / m 2 . Subsequently, after neutralizing with a 25 wt% sulfuric acid aqueous solution (containing 0.5 wt% aluminum ions) at a temperature of 60 ° C. and washing with water, in a 170 g / L sulfuric acid electrolyte at a temperature of 50 ° C. and a current density of 5 A / Anodizing treatment was performed at dm 2 with a direct current for 50 seconds. After that, 3% at a concentration of 1% by weight and a temperature of 30 ° C
No. 10 sodium silicate aqueous solution for 10 seconds, washed with water and dried to prepare a lithographic printing plate support (A-1).

【0031】[記録層の形成]この様にして得られた支
持(A−1)に下記のように下塗り層を形成した後、記
録層塗布液を塗布し乾燥して記録層を形成した。 (下塗り層の形成)下記下塗り液を塗布し、塗膜を80
℃で15秒間乾燥し基板を得た。乾燥後の塗膜の被覆量
は15mg/m2であった。
[Formation of Recording Layer] An undercoat layer was formed on the support (A-1) thus obtained as described below, and then a recording layer coating solution was applied and dried to form a recording layer. (Formation of undercoat layer)
The substrate was dried at 15 ° C. for 15 seconds. The coating amount of the coating film after drying was 15 mg / m 2 .

【0032】(下塗り液) 下記化合物 0.3g メタノール 100g 水 1g(Undercoat liquid) The following compound 0.3 g methanol 100 g water 1 g

【0033】[0033]

【化1】 Embedded image

【0034】次いで、下記の記録層塗布液を調製し、下
塗りした基板に、この記録層塗布液を乾燥後の塗布量が
1.0g/m2になるよう塗布して記録層を形成し、平
版印刷版用原版(B−1)を得た。
Next, the following recording layer coating solution was prepared, and the recording layer coating solution was applied to an undercoated substrate so that the coating amount after drying was 1.0 g / m 2 to form a recording layer. A lithographic printing plate precursor (B-1) was obtained.

【0035】 (記録層塗布液) カプリン酸 0.03 g 特定の共重合体1 0.75 g m,p−クレゾールノボラック(m,p比=6/4、 0.25 g 重量平均分子量3500、未反応クレゾール0.5重量%含有) p―トルエンスルホン酸 0.003g テトラヒドロ無水フタル酸 0.03 g シアニン染料A(下記構造) 0.017g ビクトリアピュアプルーBOHの対イオンを 0.015g 1−ナフタレンスルホン酸アニオンにした染料 メガフアックF−177 0.05 g (大日本インキ化学工業(株)製、フッ素系界面活性剤) γ−ブチルラクトン 10 g メチルエチルケトン 10 g 1−メトキシ−2−プロパノール 1 g(Recording Layer Coating Solution) Capric acid 0.03 g Specific copolymer 1 0.75 g m, p-cresol novolak (m, p ratio = 6/4, 0.25 g Weight average molecular weight 3500, Unreacted cresol 0.5% by weight) p-toluenesulfonic acid 0.003 g tetrahydrophthalic anhydride 0.03 g cyanine dye A (the following structure) 0.017 g victoria pure blue BOH counter ion 0.015 g 1-naphthalene Sulfonate anion dye Megafac F-177 0.05 g (produced by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., fluorine-based surfactant) γ-butyl lactone 10 g methyl ethyl ketone 10 g 1-methoxy-2-propanol 1 g

【0036】[0036]

【化2】 Embedded image

【0037】〔特定の共重合体1の合成〕撹拌機、冷却
管及び滴下ロートを備えた500ml三ツ口フラスコに
メタクリル酸31.0g(0.36モル)、クロロギ酸
エチル39.1g(0.36モル)及びアセトニトリル
200mlを入れ、氷水浴で冷却しながら混合物を撹拌
した。この混合物にトリエチルアミン36.4g(0.
36モル)を約1時間かけて滴下ロートにより滴下し
た。滴下終了後、氷水浴をとり去り、室温下で30分間
混合物を撹拌した。
[Synthesis of Specific Copolymer 1] In a 500 ml three-necked flask equipped with a stirrer, a condenser and a dropping funnel, 31.0 g (0.36 mol) of methacrylic acid and 39.1 g (0.36 mol) of ethyl chloroformate were added. Mol) and 200 ml of acetonitrile, and the mixture was stirred while being cooled in an ice-water bath. 36.4 g of triethylamine (0.
(36 mol) was dropped by a dropping funnel over about 1 hour. After the addition, the ice-water bath was removed, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes.

【0038】この反応混合物に、p−アミノベンゼンス
ルホンアミド51.7g(0.30モル)を加え、油浴
にて70℃に温めながら混合物を1時間撹拌した。反応
終了後、この混合物を水1リットルにこの水を撹拌しな
がら投入し、30分間得られた混合物を撹拌した。この
混合物をろ過して析出物を取り出し、これを水500m
lでスラリーにした後、このスラリーをろ過し、得られ
た固体を乾燥することによりN−(p−アミノスルホニ
ルフェニル)メタクリルアミドの白色固体が得られた
(収量46.9g)。
51.7 g (0.30 mol) of p-aminobenzenesulfonamide was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred for 1 hour while being heated to 70 ° C. in an oil bath. After the completion of the reaction, this mixture was added to 1 liter of water while stirring the water, and the resulting mixture was stirred for 30 minutes. The mixture was filtered to remove the precipitate, which was then washed with 500 m of water.
Then, the slurry was filtered and the obtained solid was dried to obtain a white solid of N- (p-aminosulfonylphenyl) methacrylamide (yield 46.9 g).

【0039】次に撹拌機、冷却管及び滴下ロートを備え
た20ml三ツ口フラスコに、N−(p−アミノスルホ
ニルフェニル)メタクリルアミド4.61g(0.01
92モル)、メタクリル酸エチル2.94g(0.02
58モル)、アクリロニトリル0,80g(0.015
モル)及びN,N−ジメチルアセトアミド20gを入
れ、湯水浴により65℃に加熱しながら混合物を撹拌し
た。この混合物に「V−65」(和光純薬(株)製)
0.15gを加え65℃に保ちながら窒素気流下2時間
混合物を攪拌した。この反応混合物にさらにN−(p−
アミノスルホニルフェニル)メタクリルアミド4.61
g、メタクリル酸エチル2.94g、アクリロニトリル
0.80g、N,N−ジメチルアセトアミド及び「V−
65」0.15gの混合物を2時間かけて滴下ロートに
より滴下した。滴下終了後さらに65℃で2時間得られ
た混合物を撹拌した。反応終了後メタノール40gを混
合物に加え、冷却し、得られた混合物を水2リットルに
この水を撹枠しながら投入し、30分混合物を撹拌した
後、析出物をろ過により取り出し、乾燥することにより
15gの白色団体を得た。ゲルバーミエーションクロマ
トグラフィーによりこの特定の共重合体1の重量平均分
子量(ポリスチレン標準)を測定したところ53.00
0であった。
Next, 4.61 g of N- (p-aminosulfonylphenyl) methacrylamide was placed in a 20 ml three-necked flask equipped with a stirrer, a condenser and a dropping funnel.
92 mol), and 2.94 g (0.02 g) of ethyl methacrylate.
Acrylonitrile, 0.80 g (0.015 g)
Mol) and 20 g of N, N-dimethylacetamide, and the mixture was stirred while being heated to 65 ° C. in a hot water bath. This mixture was mixed with “V-65” (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).
0.15 g was added, and the mixture was stirred for 2 hours under a nitrogen stream while maintaining at 65 ° C. N- (p-
Aminosulfonylphenyl) methacrylamide 4.61
g, 2.94 g of ethyl methacrylate, 0.80 g of acrylonitrile, N, N-dimethylacetamide and "V-
65 "and a mixture of 0.15 g was added dropwise with a dropping funnel over 2 hours. After the completion of the dropwise addition, the obtained mixture was further stirred at 65 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, 40 g of methanol was added to the mixture, and the mixture was cooled. The obtained mixture was poured into 2 liters of water while stirring the mixture. After stirring the mixture for 30 minutes, the precipitate was taken out by filtration and dried. Gave 15 g of a white solid. The weight average molecular weight (polystyrene standard) of this specific copolymer 1 was measured by gel permeation chromatography and found to be 53.00.
It was 0.

【0040】(実施例2) [支持体の作製]板厚0.24mmのJIS A105
0アルミニウム板を、26wt%水酸化ナトリウム水溶
液(6.5wt%のアルミニウムイオンを含む)、温度
70℃でエッチング処理を行い、アルミニウム板を6g
/m2溶解した後、水洗し、硫酸濃度25wt%水溶液
で中和処理し、水洗し、その後、硝酸1wt%水溶液
(アルミニウムイオン0.5wt%、アンモニウムイオ
ン0.007wt%含む)を電解液として、温度50
℃、0.3Hzの矩形波交流を用いて、電流密度25A
/dm2、アルミニウム板が陽極時の電気量の総和で2
00C/dm2となるように電解粗面化処理を行った。
次いで、26wt%水酸化ナトリウム水溶液(6.5w
t%のアルミニウムイオン含む)、温度70℃でエッチ
ング処理を行い、前段の電解粗面化を行ったときに生成
した水酸化アルミニウムを主体とするスマット成分の除
去と、生成したピットのエッジ部分を溶解し、エッジ部
分を滑らかにする処理を行なった。電解粗面化処理で生
じたスマットの量を除いたアルミニウムの溶解量は3g
/m2であった。
(Example 2) [Production of support] JIS A105 having a thickness of 0.24 mm
0 aluminum plate is subjected to an etching treatment at a temperature of 70 ° C. with a 26 wt% sodium hydroxide aqueous solution (containing 6.5 wt% aluminum ions), and 6 g of the aluminum plate
/ M 2 , washed with water, neutralized with a 25% by weight aqueous sulfuric acid solution, washed with water, and then used as an electrolyte with a 1% by weight aqueous nitric acid solution (containing 0.5% by weight of aluminum ion and 0.007% by weight of ammonium ion). , Temperature 50
℃, 0.3Hz rectangular wave alternating current, current density 25A
/ Dm 2 , the total amount of electricity when the aluminum plate is the anode is 2
The electrolytic surface roughening treatment was performed so as to be 00 C / dm 2 .
Next, a 26 wt% sodium hydroxide aqueous solution (6.5 w
Etching at a temperature of 70 ° C. to remove the smut component mainly composed of aluminum hydroxide generated when performing the electrolytic surface roughening in the preceding stage, and remove the edge portion of the generated pit. Dissolution was performed to smooth the edges. The amount of aluminum dissolved is 3 g excluding the amount of smut generated by electrolytic surface roughening.
/ M 2 .

【0041】その後、硝酸1wt%水溶液(アルミニウ
ムイオン0.5wt%、アンモニウムイオン0.007
wt%含む)を電解液として、温度50℃、60Hzの
矩形波交流を用いて、電流密度30A/dm2、アルミ
ニウム板が陽極時の電気量の総和で210C/dm2
なるように電解粗面化処理し、水洗を行い、アルミニウ
ム支持体を得た。次いで、5wt%水酸化ナトリウム水
溶液(1.5wt%のアルミニウムイオン含む)、温度
35℃でエッチング処理を行い、前段の電解粗面化を行
ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とするス
マット成分の除去と、生成したピットのエッジ部分を溶
解し、エッジ部分を滑らかにする処理を行ない、その後
水洗した。電解粗面化処理で生じたスマットの量を除い
たアルミニウムの溶解量は0.2g/m2であった。ひ
きつづいて、温度60℃の硫酸濃度25wt%水溶液
(アルミニウムイオンを0.5wt%含む)で、中和処
理して水洗した後、硫酸170g/L電解液中で、温度
50℃、電流密度5A/dm2で50秒間直流にて陽極
酸化処理した。その後、濃度1重量%、温度30℃の3
号珪酸ソーダ水溶液に10秒間浸漬し、水洗、乾燥して
平版印刷版用支持体(A−2)を作成した。 [記録層の形成]この様にして得られた支持体(A−
2)に実施例1と同様にして下塗り層、記録層を形成
し、平版印刷版原版(B−2)を得た。
Thereafter, a 1% by weight aqueous nitric acid solution (0.5% by weight of aluminum ion, 0.007% of ammonium ion)
(% by weight) as an electrolytic solution, using a rectangular wave alternating current at a temperature of 50 ° C. and a frequency of 60 Hz, so that the current density is 30 A / dm 2 and the total amount of electricity at the time of the anode of the aluminum plate is 210 C / dm 2. Surface treatment and washing with water were performed to obtain an aluminum support. Next, a 5 wt% aqueous solution of sodium hydroxide (containing 1.5 wt% of aluminum ions) is subjected to an etching treatment at a temperature of 35 ° C., and a smut component mainly composed of aluminum hydroxide generated when performing electrolytic surface roughening in the preceding stage. And a process of dissolving the edge portion of the generated pit and smoothing the edge portion was performed, followed by washing with water. The amount of aluminum dissolved except for the amount of smut generated by the electrolytic surface roughening treatment was 0.2 g / m 2 . Subsequently, after neutralizing with a 25 wt% sulfuric acid aqueous solution (containing 0.5 wt% aluminum ions) at a temperature of 60 ° C. and washing with water, in a 170 g / L sulfuric acid electrolyte at a temperature of 50 ° C. and a current density of 5 A / Anodizing treatment was performed at dm 2 with a direct current for 50 seconds. After that, 3% at a concentration of 1% by weight and a temperature of 30 ° C
No. 9 sodium silicate aqueous solution for 10 seconds, washed with water and dried to prepare a lithographic printing plate support (A-2). [Formation of Recording Layer] The thus obtained support (A-
In 2), an undercoat layer and a recording layer were formed in the same manner as in Example 1 to obtain a lithographic printing plate precursor (B-2).

【0042】(実施例3) [支持体の作製]板厚0.24mmのJIS A105
0アルミニウム板を、26wt%水酸化ナトリウム水溶
液(6.5wt%のアルミニウムイオンを含む)、温度
70℃でエッチング処理を行い、アルミニウム板を6g
/m2溶解した後、水洗し、硫酸濃度25wt%水溶液
で中和処理し、水洗し、その後、直流電圧を用いて連続
的に電気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解
液は、硝酸1wt%水溶液(アルミニウムイオン0.5
wt%、アンモニウムイオン0.007wt%含む)、
液温50℃であった。アノ―ドにはフェライト、力ソー
ドにはチタンを用いた。電解にはリップル率20%以下
の直流電圧を用いた。電流密度は80A/dm2、電気
量は200C/dm2であった。陰極と陽極は1対であ
った。その後、スプレーによる水洗をおこなった。次い
で、26wt%水酸化ナトリウム水溶液(6.5wt%
のアルミニウムイオン含む)、温度70℃でエッチング
処理を行い、前段の電解粗面化を行ったときに生成した
水酸化アルミニウムを主体とするスマット成分の除去
と、生成したピットのエッジ部分を溶解し、エッジ部分
を滑らかにする処理を行なった。電解粗面化処理で生じ
たスマットの量を除いたアルミニウムの溶解量は3g/
2であった。
Example 3 [Preparation of Support] JIS A105 having a thickness of 0.24 mm
0 aluminum plate is subjected to an etching treatment at a temperature of 70 ° C. with a 26 wt% sodium hydroxide aqueous solution (containing 6.5 wt% aluminum ions), and 6 g of the aluminum plate
/ M 2 , washed with water, neutralized with a 25% by weight aqueous solution of sulfuric acid, washed with water, and then continuously subjected to electrochemical surface roughening using a DC voltage. At this time, the electrolytic solution was a 1 wt% aqueous solution of nitric acid (aluminum ion 0.5%).
wt%, ammonium ion 0.007wt%),
The liquid temperature was 50 ° C. Ferrite was used for the anode and titanium was used for the force sword. For the electrolysis, a DC voltage having a ripple rate of 20% or less was used. The current density was 80 A / dm 2 , and the quantity of electricity was 200 C / dm 2 . The cathode and anode were a pair. Thereafter, washing with water by spraying was performed. Next, a 26 wt% sodium hydroxide aqueous solution (6.5 wt%
The etching process is performed at a temperature of 70 ° C. to remove the smut component mainly composed of aluminum hydroxide generated when performing the electrolytic surface roughening in the preceding stage, and dissolve the edge portion of the generated pit. Then, a process for smoothing the edge portion was performed. The amount of aluminum dissolved except for the amount of smut generated in the electrolytic surface roughening treatment was 3 g /
m 2 .

【0043】その後、硝酸1wt%水溶液(アルミニウ
ムイオン0.5wt%、アンモニウムイオン0.007
wt%含む)を電解液として、温度50℃、60Hzの
矩形波交流を用いて、電流密度30A/dm2、アルミ
ニウム板が陽極時の電気量の総和で210C/dm2
なるように電解粗面化処理し、水洗を行い、アルミニウ
ム支持体を得た。次いで、5wt%水酸化ナトリウム水
溶液(1.5wt%のアルミニウムイオン含む)、温度
35℃でエッチング処理を行い、前段の電解粗面化を行
ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とするス
マット成分の除去と、生成したピットのエッジ部分を溶
解し、エッジ部分を滑らかにする処理を行ない、その後
水洗した。電解粗面化処理で生じたスマットの量を除い
たアルミニウムの溶解量は0.2g/m2であった。ひ
きつづいて、温度60℃の硫酸濃度25wt%水溶液
(アルミニウムイオンを0.5wt%含む)で、中和処
理して水洗した後、硫酸170g/L電解液中で、温度
50℃、電流密度5A/dm2で50秒間直流にて陽極
酸化処理した。その後、濃度1重量%、温度30℃の3
号珪酸ソーダ・水溶液に10秒間浸漬し、水洗、乾燥し
て平版印刷版用支持体(A−3)を作成した。 [記録層の形成]この様にして得られた支持体(A−
3)に実施例1と同様にして下塗り層、記録層を形成
し、平版印刷版原版(B−3)を得た。
Thereafter, a 1% by weight aqueous nitric acid solution (0.5% by weight of aluminum ion, 0.007% of ammonium ion)
(% by weight) as an electrolytic solution, using a rectangular wave alternating current at a temperature of 50 ° C. and a frequency of 60 Hz, so that the current density is 30 A / dm 2 and the total amount of electricity at the time of the anode of the aluminum plate is 210 C / dm 2. Surface treatment and washing with water were performed to obtain an aluminum support. Next, a 5 wt% aqueous solution of sodium hydroxide (containing 1.5 wt% of aluminum ions) is subjected to an etching treatment at a temperature of 35 ° C., and a smut component mainly composed of aluminum hydroxide generated when performing electrolytic surface roughening in the preceding stage. And a process of dissolving the edge portion of the generated pit and smoothing the edge portion was performed, followed by washing with water. The amount of aluminum dissolved except for the amount of smut generated by the electrolytic surface roughening treatment was 0.2 g / m 2 . Subsequently, after neutralizing with a 25 wt% sulfuric acid aqueous solution (containing 0.5 wt% aluminum ions) at a temperature of 60 ° C. and washing with water, in a 170 g / L sulfuric acid electrolyte at a temperature of 50 ° C. and a current density of 5 A / Anodizing treatment was performed at dm 2 with a direct current for 50 seconds. After that, 3% at a concentration of 1% by weight and a temperature of 30 ° C
No. 10 sodium silicate solution, washed with water and dried to prepare a lithographic printing plate support (A-3). [Formation of Recording Layer] The thus obtained support (A-
An undercoat layer and a recording layer were formed on 3) in the same manner as in Example 1 to obtain a lithographic printing plate precursor (B-3).

【0044】(比較例1) [支持体の作製]板厚0.24mmのJIS A105
0アルミニウム板を、26wt%水酸化ナトリウム水溶
液(6.5wt%のアルミニウムイオンを含む)、温度
70℃でエッチング処理を行い、アルミニウム板を6g
/m2溶解した後、水洗し、硫酸濃度25wt%水溶液
で中和処理し、水洗し、その後、硝酸1wt%水溶液
(アルミニウムイオン0.5wt%、アンモニウムイオ
ン0.007wt%含む)を電解液として、温度50
℃、60Hzの矩形波交流を用いて、電流密度30A/
dm2、アルミニウム板が陽極時の電気量の総和で27
0C/dm2となるように電解粗面化処理し、水洗を行
い、アルミニウム支持体を得た。
(Comparative Example 1) [Preparation of Support] JIS A105 having a plate thickness of 0.24 mm
0 aluminum plate is subjected to an etching treatment at a temperature of 70 ° C. with a 26 wt% sodium hydroxide aqueous solution (containing 6.5 wt% aluminum ions), and 6 g of the aluminum plate
/ M 2 , washed with water, neutralized with a 25% by weight aqueous sulfuric acid solution, washed with water, and then used as an electrolyte with a 1% by weight aqueous nitric acid solution (containing 0.5% by weight of aluminum ion and 0.007% by weight of ammonium ion). , Temperature 50
And a current density of 30 A /
dm 2 , the total amount of electricity when the aluminum plate is the anode is 27
Electrolytic surface-roughening treatment was performed so as to be 0 C / dm 2, and washing was performed with water to obtain an aluminum support.

【0045】次いで、5wt%水酸化ナトリウム水溶液
(1.5wt%のアルミニウムイオン含む)、温度35
℃でエッチング処理を行い、前段の電解粗面化を行った
ときに生成した水酸化アルミニウムを主体とするスマッ
ト成分の除去と、生成したピットのエッジ部分を溶解
し、エッジ部分を滑らかにする処理を行ない、その後水
洗した。電解粗面化処理で生じたスマットの量を除いた
アルミニウムの溶解量は0.2g/m2であった。ひき
つづいて、温度60℃の硫酸濃度25wt%水溶液(ア
ルミニウムイオンを0.5wt%含む)で、中和処理し
て水洗した後、硫酸170g/L電解液中で、温度50
℃、電流密度5A/dm2で50秒間直流にて陽極酸化
処理した。その後、濃度1重量%、温度30℃の3号珪
酸ソーダ水溶液に10秒間浸漬し、水洗、乾燥して平版
印刷版用支持体(A−4)を作成した。 [記録層の形成]この様にして得られた支持体(A−
4)に実施例1と同様にして下塗り層、記録層を形成
し、平版印刷版原版(B−4)を得た。
Next, a 5 wt% aqueous solution of sodium hydroxide (containing 1.5 wt% of aluminum ions) was heated at a temperature of 35%.
Etching at ℃, removal of smut components mainly composed of aluminum hydroxide generated during the previous electrolytic surface roughening, dissolution of the edge of the generated pits, smoothing the edge And then washed with water. The amount of aluminum dissolved except for the amount of smut generated by the electrolytic surface roughening treatment was 0.2 g / m 2 . Subsequently, after neutralizing and washing with a 25% by weight aqueous solution of sulfuric acid (containing 0.5% by weight of aluminum ions) at a temperature of 60 ° C., the solution was heated to a temperature of 50% in a 170 g / L electrolytic solution of sulfuric acid.
Anodizing was performed with a direct current at 50 ° C. and a current density of 5 A / dm 2 for 50 seconds. Thereafter, the substrate was immersed in a No. 3 sodium silicate aqueous solution having a concentration of 1% by weight and a temperature of 30 ° C. for 10 seconds, washed with water and dried to prepare a lithographic printing plate support (A-4). [Formation of Recording Layer] The thus obtained support (A-
In 4), an undercoat layer and a recording layer were formed in the same manner as in Example 1 to obtain a lithographic printing plate precursor (B-4).

【0046】(比較例2) [支持体の作製]板厚0.24mmのJIS A105
0アルミニウム板を、26wt%水酸化ナトリウム水溶
液(6.5wt%のアルミニウムイオンを含む)、温度
70℃でエッチング処理を行い、アルミニウム板を6g
/m2溶解した後、水洗し、硫酸濃度25wt%水溶液
で中和処理し、水洗し、その後、硝酸2wt%水溶液
(アルミニウムイオン0.5wt%、アンモニウムイオ
ン0.007wt%含む)を電解液として、温度30
℃、60Hzの矩形波交流を用いて、電流密度60A/
dm2、アルミニウム板が陽極時の電気量の総和で40
0C/dm2となるように電解粗面化処理し、水洗を行
い、アルミニウム支持体を得た。次いで、5wt%水酸
化ナトリウム水溶液(1.5wt%のアルミニウムイオ
ン含む)、温度35℃でエッチング処理を行い、前段の
電解粗面化を行ったときに生成した水酸化アルミニウム
を主体とするスマット成分の除去と、生成したピットの
エッジ部分を溶解し、エッジ部分を滑らかにする処理を
行ない、その後水洗した。電解粗面化処理で生じたスマ
ットの量を除いたアルミニウムの溶解量は0.2g/m
2であった。
(Comparative Example 2) [Preparation of Support] JIS A105 having a thickness of 0.24 mm
0 aluminum plate is subjected to an etching treatment at a temperature of 70 ° C. with a 26 wt% sodium hydroxide aqueous solution (containing 6.5 wt% aluminum ions), and 6 g of the aluminum plate
/ M 2 was dissolved, washed with water, and neutralized with a sulfuric acid concentration of 25 wt% aqueous solution, washed with water, then, nitric acid 2 wt% aqueous solution (aluminum ion 0.5 wt%, including ammonium ions 0.007 wt%) as an electrolyte solution , Temperature 30
And a current density of 60 A /
dm 2 , the total amount of electricity at the time of the anode is 40
Electrolytic surface-roughening treatment was performed so as to be 0 C / dm 2, and washing was performed with water to obtain an aluminum support. Next, a 5 wt% aqueous solution of sodium hydroxide (containing 1.5 wt% of aluminum ions) is subjected to an etching treatment at a temperature of 35 ° C., and a smut component mainly composed of aluminum hydroxide generated when performing electrolytic surface roughening in the preceding stage. And a process of dissolving the edge portion of the generated pit and smoothing the edge portion was performed, followed by washing with water. Dissolution amount of aluminum excluding the amount of smut generated by electrolytic surface roughening treatment is 0.2 g / m
Was 2 .

【0047】ひきつづいて、温度60℃の硫酸濃度25
wt%水溶液(アルミニウムイオンを0.5wt%含
む)で、中和処理して水洗した後、硫酸170g/L電
解液中で、温度50℃、電流密度5A/dm2で50秒
間直流にて陽極酸化処理した。その後、濃度1重量%、
温度30℃の3号珪酸ソーダ水溶液に10秒間浸漬し、
水洗、乾燥して平版印刷版用支持体(A−5)を作成し
た。 [記録層の形成]この様にして得られた支持体(A−
5)に実施例1と同様にして下塗り層、記録層を形成
し、平版印刷版原版(B−5)を得た。
Subsequently, the sulfuric acid concentration at a temperature of 60 ° C. was 25.
After neutralizing with an aqueous solution containing 0.5% by weight of aluminum (containing 0.5% by weight of aluminum ions) and washing with water, the anode was heated in a 170 g / L sulfuric acid electrolyte at a temperature of 50 ° C. and a current density of 5 A / dm 2 for 50 seconds under a direct current. It was oxidized. Then, the concentration 1% by weight,
Immersed in a No. 3 sodium silicate aqueous solution at a temperature of 30 ° C. for 10 seconds,
After washing with water and drying, a lithographic printing plate support (A-5) was prepared. [Formation of Recording Layer] The thus obtained support (A-
In 5), an undercoat layer and a recording layer were formed in the same manner as in Example 1 to obtain a lithographic printing plate precursor (B-5).

【0048】(比較例3) [支持体の作製]板厚0.24mmのJIS A105
0アルミニウム板を、26wt%水酸化ナトリウム水溶
液(6.5wt%のアルミニウムイオンを含む)、温度
70℃でエッチング処理を行い、アミニウム板を6g/
2溶解した後、水洗し、硫酸濃度25wt%水溶液で
中和処理し、水洗し、その後、塩酸1wt%、酢酸2w
t%の混合水溶液を電解液として、温度℃、60Hzの
矩形波交流を用いて、電流密度50A/dm2、1回の
電気量が、アルミニウム板が陽極時の電気量の総和で8
0C/dm2となるようにし、これを6回繰り返し、電
解粗面化処理した。その後、水洗を行い、アルミニウム
支持体を得た。
(Comparative Example 3) [Preparation of Support] JIS A105 having a thickness of 0.24 mm
0 aluminum plate is subjected to an etching treatment at a temperature of 70 ° C. with a 26 wt% aqueous sodium hydroxide solution (containing 6.5 wt% of aluminum ions), and an aminium plate of 6 g /
After dissolving m 2 , the product was washed with water, neutralized with a 25% by weight aqueous solution of sulfuric acid, washed with water, and then washed with 1% by weight of hydrochloric acid and 2w of acetic acid.
Using a mixed aqueous solution of t% as an electrolytic solution and a rectangular wave alternating current at a temperature of 60 ° C. and a current density of 50 A / dm 2 , the quantity of electricity at one time is 8 in terms of the total quantity of electricity when the aluminum plate is an anode.
This was adjusted to 0 C / dm 2, and this was repeated six times, and electrolytic surface roughening treatment was performed. Thereafter, washing was performed with water to obtain an aluminum support.

【0049】次いで、5wt%水酸化ナトリウム水溶液
(1.5wt%のアルミニウムイオン含む)、温度35
℃でエッチング処理を行い、前段の電解粗面化を行った
ときに生成した水酸化アルミニウムを主体とするスマッ
ト成分の除去と、生成したピットのエッジ部分を溶解
し、エッジ部分を滑らかにする処理を行ない、その後水
洗した。電解粗面化処理で生じたスマットの量を除いた
アルミニウムの溶解量は0.2g/m2であった。ひき
つづいて、温度60℃の硫酸濃度25wt%水溶液(ア
ルミニウムイオンを0.5wt%含む)で、中和処理し
て水洗した後、硫酸170g/L電解液中で、温度50
℃、電流密度5A/dm2で50秒間直流にて陽極酸化
処理した。その後、濃度1重量%、温度30℃の3号珪
酸ソーダ水溶液に10秒間浸漬し、水洗、乾燥して平版
印刷版用支持体(A−6)を作成した。 [記録層の形成]この様にして得られた支持体(A−
6)に実施例1と同様にして下塗り層、記録層を形成
し、平版印刷版原版(B−6)を得た。
Next, a 5 wt% aqueous solution of sodium hydroxide (containing 1.5 wt% of aluminum ions) and a temperature of 35%
Etching at ℃, removal of smut components mainly composed of aluminum hydroxide generated during the previous electrolytic surface roughening, dissolution of the edge of the generated pits, smoothing the edge And then washed with water. The amount of aluminum dissolved except for the amount of smut generated by the electrolytic surface roughening treatment was 0.2 g / m 2 . Subsequently, after neutralizing and washing with a 25% by weight aqueous solution of sulfuric acid (containing 0.5% by weight of aluminum ions) at a temperature of 60 ° C., the solution was heated to a temperature of 50% in a 170 g / L electrolytic solution of sulfuric acid.
Anodizing was performed with a direct current at 50 ° C. and a current density of 5 A / dm 2 for 50 seconds. Thereafter, the resultant was immersed in a No. 3 sodium silicate aqueous solution having a concentration of 1% by weight at a temperature of 30 ° C. for 10 seconds, washed with water and dried to prepare a lithographic printing plate support (A-6). [Formation of Recording Layer] The thus obtained support (A-
In 6), an undercoat layer and a recording layer were formed in the same manner as in Example 1 to obtain a lithographic printing plate precursor (B-6).

【0050】(比較例4) [支持体の作製]板厚0.24mmのJIS A105
0アルミニウム板を、400メッシュのパミストンの水
懸濁液をアルミニウム表面に供給しながら、回転するロ
ーラー状ナイロンブラシにより、機械的粗面化処理を行
った。ナイロンブラシの材質は6・10ナイロンを使用
し、毛長50mm、毛の直径は0.295mmであつ
た。ナイロンブラシはφ300mmのステンレス製の筒
に大をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは3
本使用した。ブラシ下部の2本の支持ローラー(φ20
0mm)の距離は300mmであった。ブラシローラー
はブラシを回転させる駆動モーターの負荷が、ブラシロ
ーラーをアルミニウム板に押さえつける前の負荷に対し
て7kWプラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転
方向はアルミニウム板の移動方向と同じであった。
(Comparative Example 4) [Preparation of Support] JIS A105 having a thickness of 0.24 mm
The aluminum plate was mechanically roughened with a rotating roller-shaped nylon brush while supplying a 400 mesh aqueous suspension of pumice to the aluminum surface. The nylon brush used was 6.10 nylon, and had a bristle length of 50 mm and a bristle diameter of 0.295 mm. The nylon brush was planted in a stainless steel cylinder having a diameter of 300 mm with a large size so as to be dense. 3 rotating brushes
Used this book. Two support rollers at the bottom of the brush (φ20
0 mm) was 300 mm. The brush roller was pressed until the load of the drive motor for rotating the brush became 7 kW plus the load before pressing the brush roller against the aluminum plate. The direction of rotation of the brush was the same as the direction of movement of the aluminum plate.

【0051】機械的粗面化処理に引き続きよく水洗した
後、26wt%水酸化ナトリウム水溶液(6.5wt%
のアルミニウムイオンを含む)、温度70℃でエッチン
グ処理を行い、アルミニウム板を6g/m2溶解した
後、水洗し、硫酸濃度25wt%水溶液で中和処理し、
水洗し、その後、硝酸1wt%水溶液(アルミニウムイ
オン0.5wt%、アンモニウムイオン0.007wt
%含む)を電解液として、温度50℃、60Hzの矩形
波交流を用いて、電流密度30A/dm2、アルミニウ
ム板が陽極時の電気量の総和で230C/dm2となる
ように電解粗面化処理し、水洗を行い、アルミニウム支
持体を得た。次いで、5wt%水酸化ナトリウム水溶液
(1.5wt%のアルミニウムイオン含む)、温度35
℃でエッチング処理を行い、前段の電解粗面化を行った
ときに生成した水酸化アルミニウムを主体とするスマッ
ト成分の除去と、生成したピットのエッジ部分を溶解
し、エッジ部分を滑らかにする処理を行ない、その後水
洗した。電解粗面化処理で生じたスマットの量を除いた
アルミニウムの溶解量は0.2g/m2であった。
After washing with water well after the mechanical surface roughening treatment, a 26 wt% sodium hydroxide aqueous solution (6.5 wt%
The aluminum plate is etched at a temperature of 70 ° C., the aluminum plate is dissolved at 6 g / m 2 , washed with water, and neutralized with a 25 wt% aqueous solution of sulfuric acid.
After washing with water, a 1 wt% aqueous solution of nitric acid (aluminum ion 0.5 wt%, ammonium ion 0.007 wt%)
% Of comprising) as the electrolytic solution, temperature 50 ° C., using a rectangular wave AC of 60 Hz, the current density 30A / dm 2, electrolytic rough surface, as the aluminum plate with the 230C / dm 2 as the total quantity of electricity when the anode And washed with water to obtain an aluminum support. Next, a 5 wt% sodium hydroxide aqueous solution (containing 1.5 wt% aluminum ions) and a temperature of 35%
Etching at ℃, removal of smut components mainly composed of aluminum hydroxide generated during the previous electrolytic surface roughening, dissolution of the edge of the generated pits, smoothing the edge And then washed with water. The amount of aluminum dissolved except for the amount of smut generated by the electrolytic surface roughening treatment was 0.2 g / m 2 .

【0052】ひきつづいて、温度60℃の硫酸濃度25
wt%水溶液(アルミニウムイオンを0.5wt%含
む)で、中和処理して水洗した後、硫酸170g/L電
解液中で、温度50℃、電流密度5A/dm2で50秒
間直流にて陽極酸化処理した。その後、濃度1重量%、
温度30℃の3号珪酸ソーダ水溶液に10秒間浸漬し、
水洗、乾燥して平版印刷版用支持体(A−7)を作成し
た。 [記録層の形成]この様にして得られた支持体(A−
7)に実施例1と同様にして下塗り層、記録層を形成
し、平版印刷版原版(B−7)を得た。
Subsequently, the sulfuric acid concentration at a temperature of 60 ° C. was 25.
After neutralizing with an aqueous solution containing 0.5% by weight of aluminum (containing 0.5% by weight of aluminum ions) and washing with water, the anode was heated in a 170 g / L sulfuric acid electrolyte at a temperature of 50 ° C. and a current density of 5 A / dm 2 for 50 seconds under a direct current. It was oxidized. Then, the concentration 1% by weight,
Immersed in a No. 3 sodium silicate aqueous solution at a temperature of 30 ° C. for 10 seconds,
After washing with water and drying, a lithographic printing plate support (A-7) was prepared. [Formation of Recording Layer] The thus obtained support (A-
An undercoat layer and a recording layer were formed on 7) in the same manner as in Example 1 to obtain a lithographic printing plate precursor (B-7).

【0053】(比較例5) [支持体の作製]機械的粗面化処理に使用したナイロン
ブラシの毛の直径を0.48mmに変更したこと以外
は、比較例2と同様にして平版印刷版用支持体(A−
8)を作成した。 [記録層の形成]この様にして得られた支持体(A−
8)に実施例1と同様にして下塗り層、記録層を形成
し、平版印刷版原版(B−8)を得た。
(Comparative Example 5) [Preparation of support] A lithographic printing plate was prepared in the same manner as in Comparative Example 2, except that the diameter of the bristle of the nylon brush used for the mechanical surface roughening treatment was changed to 0.48 mm. Support (A-
8) was prepared. [Formation of Recording Layer] The thus obtained support (A-
8) An undercoat layer and a recording layer were formed in the same manner as in Example 1 to obtain a lithographic printing plate precursor (B-8).

【0054】(比較例6) [支持体の作製]機械的粗面化処理に使用したナイロン
ブラシの本数を2本に変更し、第1ブラシに毛の直径が
0.72mm、第2ブラシに毛の直径が0.295mm
のものを組み合わせて使用したこと以外は比較例2と同
様にして平版印刷版用支持体(A−9)を作成した。 [記録層の形成]この様にして得られた支持体(A−
9)に実施例1と同様にして下塗り層、記録層を形成
し、平版印刷版原版(B−9)を得た。
(Comparative Example 6) [Preparation of Support] The number of nylon brushes used for mechanical surface roughening treatment was changed to two, and the first brush had a bristle diameter of 0.72 mm and the second brush had Hair diameter is 0.295mm
A lithographic printing plate support (A-9) was prepared in the same manner as in Comparative Example 2 except that the above materials were used in combination. [Formation of Recording Layer] The thus obtained support (A-
An undercoat layer and a recording layer were formed on 9) in the same manner as in Example 1 to obtain a lithographic printing plate precursor (B-9).

【0055】[平版印刷版原版の評価] (支持体表面特性の測定)実施例1〜3及び比較例1〜
6で得られた平版印刷版原版(B−1)〜(B‐9)を
を出力500mW、波長830nm、ビーム径17μm
(1/e2)の半導体レーザーを用いて主操作速度5m
/秒にて露光した後、富士写真フイルム(株)製PS版
用現像液水希釈液で30秒間現像した。得られた各平版
印刷版の非画像部をランダムに5カ所採取し、その断面
を日本電子製走査型電子顕微鏡T−20を用いて約1m
mの長さを倍率5000倍で観察し、幅8μm以上また
は深さ1.7μm以上の凹部の個数を数え、平均した。
また、スガ試験機(株)製デジタル変角光沢度計UGV
−4Kを用いて、各印刷版の非画像部の85度光沢度の
測定を行った。その結果を表1に示した。
[Evaluation of Lithographic Printing Plate Precursor] (Measurement of Support Surface Properties) Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to
The lithographic printing plate precursors (B-1) to (B-9) obtained in 6 were output at a power of 500 mW, a wavelength of 830 nm, and a beam diameter of 17 μm.
Main operation speed 5m using (1 / e 2 ) semiconductor laser
After exposure, the film was developed for 30 seconds with a diluent of a developer for PS plate manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. Non-image portions of each of the resulting lithographic printing plates were randomly sampled at five locations, and the cross-section was taken to about 1 m using a JEOL scanning electron microscope T-20.
The length of m was observed at a magnification of 5,000 and the number of recesses having a width of 8 μm or more or a depth of 1.7 μm or more was counted and averaged.
In addition, Suga Test Instruments Co., Ltd. digital variable gloss meter UGV
Using -4K, the 85-degree glossiness of the non-image portion of each printing plate was measured. The results are shown in Table 1.

【0056】(平版印刷版の汚れ性)実施例1〜3及び
比較例1〜6で得られた平版印刷版(B−1)〜(B−
9)を用いて印刷を行った。印刷機としてはハリス菊半
単色機(ハリス(株)製)を用い、インキとしてGeo
s墨(大日本インキ化学工業(株)製)、湿し水とし
て、湿し水EU−3(富士写真フィルム(株)製)を
1:100に水で希釈したもの90vol%とイソプロ
パノール10vol%との混合物をそれぞれ用いて、上
質紙上に印刷を行い、刷り出しから1000枚印刷した
ときの非画像部のインキの付着を観察し、ポツ状汚れを
評価した。優れているもの、実用上問題のない良好なレ
ベルのものを○、実用上問題となるレベルのものを×と
評価した。結果を下記表1に示す。
(Stainability of planographic printing plates) Planographic printing plates (B-1) to (B-) obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6
Printing was performed using 9). The printing machine used was a Harris chrysanthemum semi-monochrome machine (manufactured by Harris Corporation), and the ink was Geo
Ink (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), dampening solution EU-3 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) diluted 1: 100 with water as a dampening solution, 90 vol% and isopropanol 10 vol% Using each of the mixtures described above, printing was performed on high-quality paper, and adhesion of the ink to the non-image area when printing 1,000 sheets from the start of printing was observed, and pot-like stains were evaluated. An excellent one and a good level having no practical problem were evaluated as ○, and a practically problematic level was evaluated as x. The results are shown in Table 1 below.

【0057】(版上の湿し水量調整のし易さ)印刷中に
版面を目視観察し、非画像部の光沢感により湿し水量の
調整を行ない、水量微調整のし易さを評価した。調整が
し易く優れているもの、良好なレベルのものを○、水量
微調整が困難で、実用上問題となるレベルのものを×と
評価した。結果を下記表1に示す。
(Ease of Adjustment of Amount of Dampening Water on Plate) During printing, the surface of the plate was visually observed, and the amount of dampening water was adjusted based on the glossiness of the non-image area to evaluate the ease of fine adjustment of the amount of water. . Those that were excellent and easy to adjust, and those of a good level were rated as ○, and those that were difficult to finely adjust the amount of water and caused a problem in practice were rated as x. The results are shown in Table 1 below.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】表1の結果より、特性の条件の凹部が形成
された支持体を用いた本発明の平版印刷版原版は、製版
後に得られた印刷版の非画像部の汚れがなく、優れた画
質の画像が得られ、水量の微調整も容易であった。一
方、支持体の表面光沢度が高い比較例1及び2は水量の
微調整が困難であり、特定の大きさや深さの凹部を多数
有する支持体を用いた比較例3〜6の平版印刷版原版で
は、非画像部に記録層の残膜に起因する汚れが発生し、
良好な印刷物が得られなかった。また、これらの実施例
及び比較例より、本発明に好適な支持体の表面特性は、
アルミニウム基板の表面処理工程の条件を調整すること
により達成できることがわかる。
From the results in Table 1, it can be seen that the lithographic printing plate precursor of the present invention using the support in which the concave portions having the characteristic conditions were formed had no contamination on the non-image portion of the printing plate obtained after plate making and was excellent. An image of high quality was obtained, and fine adjustment of the amount of water was easy. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which the surface glossiness of the support is high, it is difficult to finely adjust the amount of water, and the lithographic printing plates of Comparative Examples 3 to 6 using the support having a large number of concave portions having a specific size and depth. In the original plate, stains due to the remaining film of the recording layer occur in the non-image area,
Good prints were not obtained. Further, from these examples and comparative examples, the surface characteristics of the support suitable for the present invention are:
It can be seen that this can be achieved by adjusting the conditions of the surface treatment step of the aluminum substrate.

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明により、非画像部の局部的な残膜
による汚れのない良好な印刷物が得られ、且つ、印刷時
の水量微調整がし易いサーマルタイプの平版印刷版原版
を提供できる。
According to the present invention, a thermal type lithographic printing plate precursor can be obtained in which a good printed matter free of stains due to a local residual film in a non-image area can be obtained, and fine adjustment of the amount of water during printing is easy. .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H025 AA04 AB03 AC08 AD03 BG00 BH04 CB52 CC11 DA18 DA20 FA10 FA17 2H096 AA06 BA11 CA03 EA04 EA23 GA08 2H114 AA04 AA22 AA23 BA01 DA04 DA24 DA25 DA26 DA35 DA52 DA73 DA78 GA05 GA06 GA08 GA09 GA34 GA38  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H025 AA04 AB03 AC08 AD03 BG00 BH04 CB52 CC11 DA18 DA20 FA10 FA17 2H096 AA06 BA11 CA03 EA04 EA23 GA08 2H114 AA04 AA22 AA23 BA01 DA04 DA24 DA25 DA26 DA35 DA52 DA73 DA78 GA05 GA06 GA38

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 粗面化処理されたアルミニウム基板であ
って、幅が8μm以上の凹部、または、幅に垂直方向の
最大深さが1.7μm以上の凹部がlmmの間に10カ
所以内であり、且つ、85度光沢度が30以下である支
持体上に、 赤外線吸収剤、水不溶性且つアルカリ水溶液可溶性高分
子化合物を含有し、赤外線レーザー露光によりアルカリ
現像液に対する可溶性が向上する記録層を設けてなるこ
とを特徴とする平版印刷版原版。
1. An aluminum substrate having been subjected to a surface roughening treatment, wherein a concave portion having a width of 8 μm or more or a concave portion having a maximum depth of 1.7 μm or more in a direction perpendicular to the width is formed within 10 places within 1 mm. A recording layer containing an infrared absorbing agent, a water-insoluble and aqueous alkali-soluble polymer compound, and having improved solubility in an alkali developing solution by infrared laser exposure. A lithographic printing plate precursor characterized by being provided.
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