JP2002097314A - Metal hydroxide resin composition - Google Patents

Metal hydroxide resin composition

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JP2002097314A
JP2002097314A JP2000290354A JP2000290354A JP2002097314A JP 2002097314 A JP2002097314 A JP 2002097314A JP 2000290354 A JP2000290354 A JP 2000290354A JP 2000290354 A JP2000290354 A JP 2000290354A JP 2002097314 A JP2002097314 A JP 2002097314A
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bond
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Hiroshi Yoshida
廣 吉田
Mikio Gotou
民企男 後藤
Tamiki Tate
民樹 館
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Tosoh Corp
Original Assignee
Tosoh Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin composition well balanced in a tensile elongation and a tensile strength even when a metal hydroxide is densely filled up. SOLUTION: A resin comprising (A) a polyolefin, (B) a metal hydroxide expressed by formula 1: Mg1-xMx(OH)2 (wherein, M is one or more kinds selected from the group of Mn, Fe, Co, Ni, Cw and Zn and x is 0-0.1) and the surface of which is not treated, (C) an amino group-containing organic silane compound and (D) an organic silane compound containing no amino group is used.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高度の難燃性と機
械特性とを持つポリオレフィン系樹脂(以下、「PO」
と略す)からなる樹脂組成物に関するものであり、例え
ば、車両内装、養生シート、家電製品部品、電線管、電
線絶縁体、ケーブルシース等に用いられる難燃材料に関
するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyolefin resin (hereinafter referred to as "PO") having high flame retardancy and mechanical properties.
And a flame retardant material used for, for example, vehicle interiors, curing sheets, home electric appliance parts, electric conduits, electric wire insulators, cable sheaths, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、これらの難燃材料として、ポリ塩
化ビニルやハロゲン系難燃剤で難燃化したPOが使用さ
れていた。しかし、これらのハロゲンを含有する材料で
は、成形等の加工時に微量ながら発生するハロゲン化水
素による装置腐蝕の懸念があった。一方、POに金属水
酸化物を配合した低腐蝕性の材料では、100重量部の
POに対して50重量部以上と多量の金属水酸化物を充
填することが難燃性の面から必要であり、その為、各種
樹脂特性が著しく損われる問題があった。そこで、金属
水酸化物の表面を脂肪酸やその誘導体、燐酸エステル、
シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、ア
ルミニウムカップリング剤、N−アルカノイルアミノ酸
等で表面処理する方法が提案されている。しかしなが
ら、この様な表面処理を施しても、機械特性、特に引張
強度や伸び率が不充分であった。
2. Description of the Related Art Heretofore, PO flame-retarded with polyvinyl chloride or a halogen-based flame retardant has been used as such a flame-retardant material. However, with these halogen-containing materials, there is a concern about equipment corrosion due to a small amount of hydrogen halide generated during processing such as molding. On the other hand, in the case of a low-corrosion material in which a metal hydroxide is mixed with PO, it is necessary to fill a large amount of metal hydroxide of 50 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of PO from the viewpoint of flame retardancy. Therefore, there is a problem that various resin characteristics are significantly impaired. Therefore, the surface of the metal hydroxide is treated with fatty acids and their derivatives, phosphate esters,
There has been proposed a method of performing a surface treatment with a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, an N-alkanoyl amino acid, or the like. However, even with such a surface treatment, mechanical properties, particularly tensile strength and elongation, were insufficient.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金属
水酸化物が大量に充填され、しかも高い機械特性をもっ
たPO系難燃材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a PO-based flame-retardant material filled with a large amount of metal hydroxide and having high mechanical properties.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題に
対して鋭意検討したところ、意外なことに、特定の複数
種の有機シラン化合物を使用することによって、該金属
水酸化物を大量に充填しても高い機械特性を備えた難燃
材料が実現できることを見出し、本発明を完成するに至
った。
Means for Solving the Problems The present inventors diligently studied the above problem, and surprisingly, by using a plurality of specific organic silane compounds, a large amount of the metal hydroxide can be obtained. It has been found that a flame-retardant material having high mechanical properties can be realized even if the material is filled into the glass, and the present invention has been completed.

【0005】即ち、下記のA、B、C及びDからなり、
100重量部のAに対してBが50−300重量部であ
り、100重量部のBに対してC及びDの合計が1−2
0重量部であり、かつC/Dの重量比が1/99−99
/1の範囲にある様に配合するものである。
That is, it is composed of the following A, B, C and D,
For 100 parts by weight of A, B is 50 to 300 parts by weight, and for 100 parts by weight of B, the total of C and D is 1-2.
0 parts by weight and the weight ratio of C / D is 1 / 99-99.
/ 1.

【0006】(A)ポリオレフィン。(A) Polyolefin.

【0007】(B)下記式1で示され、表面処理されて
いない金属水酸化物。
(B) A metal hydroxide represented by the following formula 1 and not subjected to a surface treatment.

【0008】Mg1-xx(OH)2 (式1) [式1において、MはMn、Fe、Co、Ni、Cu、
Znから選ばれる一種以上であり、xは0以上0.1以
下の価である。] (C)下記式2で示される構造のアミノ基含有有機シラ
ン化合物から選ばれる一種以上。
Mg 1-x M x (OH) 2 (Formula 1) [In Formula 1, M is Mn, Fe, Co, Ni, Cu,
It is at least one kind selected from Zn, and x has a value of 0 or more and 0.1 or less. (C) at least one selected from amino group-containing organosilane compounds having a structure represented by the following formula 2:

【0009】Rc ld mSiXa n (式2) [式2において、l、m及びnはl+m+n=4を満た
し、lは0乃至2、m及びnは1乃至3の整数である。
cはアミノ基が1つ以上結合しており、該アミノ基か
ら該Siに至るまでの共有結合は非加水分解性であり、
cが複数ある場合には、それらは互いに異なっていて
も同一でもよく、また、互いに結合して環構造をなして
いてもよい。Rdはアミノ基を含有せず、Rd−Si結合
が非加水分解性の基であり、Rdが複数ある場合には、
それらは互いに異なっていても同一でもよく、また、互
いに結合して環構造をなしていてもよい。XaはXa−S
i結合が加水分解性の基であり、Xaが複数ある場合に
は、それらは互いに異なっても同一でもよく、また、互
いに結合して環構造となっていてもよい。] (D)下記式3で示される構造のアミノ基非含有有機シ
ラン化合物から選ばれる一種以上 Re kSiXb h (式3) [式3において、k及びhはk+h=4を満たし、kは
0乃至3、hは1乃至4の整数である。Reは、Re−S
i結合が非加水分解性であり、アミノ基を含まない基で
あり、Reが複数ある場合には、互いに異なっても同一
でもよく、また、互いに結合して環構造となっていても
よい。XbはSi−Xb結合が加水分解性の基であり、X
bが複数ある場合には、それらは互いに異なっても同一
でもよく、また、互いに結合して環構造となっていても
よい。] 以下、更に詳細に説明する。
[0009] In R c l R d m SiX a n ( Equation 2) [Formula 2, l, m and n satisfy the l + m + n = 4, l is 0 to 2, m and n are an integer from 1 to 3 .
R c has one or more amino groups bonded thereto, and the covalent bond from the amino group to the Si is non-hydrolyzable;
When there are a plurality of R c s , they may be different or the same, or may be bonded to each other to form a ring structure. R d does not contain an amino group, the R d -Si bond is a non-hydrolyzable group, and when there are a plurality of R d ,
They may be different from each other or the same, or may be bonded to each other to form a ring structure. And X a X a -S
When the i bond is a hydrolyzable group and there are a plurality of X a , they may be different or the same, or may be bonded to each other to form a ring structure. In (D) one or more selected from amino group-free organosilane compound having a structure shown by the following formula 3 R e k SiX b h (Equation 3) [Equation 3, k and h satisfy the k + h = 4, k Is an integer of 0 to 3 and h is an integer of 1 to 4. R e is, R e -S
When the i-bond is a non-hydrolyzable group that does not contain an amino group and has a plurality of R e , they may be different from each other or the same, or may be bonded to each other to form a ring structure. . X b is a group in which the Si—X b bond is hydrolysable;
When there are a plurality of b , they may be different from each other or the same, or may be bonded to each other to form a ring structure. Hereinafter, a more detailed description will be given.

【0010】本発明で用いるA成分のPOとは、オレフ
ィンをモノマーとするポリマーであり、単一の樹脂でも
よいし、複数種の併用でもよい。
The PO of the component A used in the present invention is a polymer containing an olefin as a monomer, and may be a single resin or a combination of plural kinds.

【0011】ここでいうオレフィンモノマーとは、炭素
−炭素二重結合を有する炭化水素であり、エチレン、プ
ロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オ
クテン等が例示される。また、これらのモノエン類に限
らず、例えばブタジエン、メチルブタジエン、シクロペ
ンタジエン、エチリデンノルボルネン等のジエン類も挙
げられる。これらのモノエン類、ジエン類は、構造異性
体、炭素−炭素二重結合についての幾何異性体の全てを
含む。
The olefin monomer referred to here is a hydrocarbon having a carbon-carbon double bond, and examples thereof include ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene and octene. In addition, not only these monoenes but also dienes such as butadiene, methylbutadiene, cyclopentadiene and ethylidene norbornene are exemplified. These monoenes and dienes include all structural isomers and geometric isomers with respect to carbon-carbon double bonds.

【0012】A成分は、単一の単量体からなる単独重合
体でも複数の単量体からなる共重合体でもよい。共重合
体の単量体は必ずしも全てがオレフィンである必要はな
く、オレフィンを単量体の一部として用いたものであれ
ばよい.また、マクロモノマー法で重合された共重合体
でもよい。
The component A may be a homopolymer composed of a single monomer or a copolymer composed of a plurality of monomers. All of the monomers of the copolymer need not necessarily be olefins, but may be any as long as olefins are used as part of the monomers. Further, a copolymer polymerized by a macromonomer method may be used.

【0013】オレフィン系炭化水素ではない単量体(以
下、オレフィン系炭化水素と合わせて、「オレフィン
類」と呼ぶ)として、カルボニル基とビニル重合性の官
能基の両方を持つものが、その極性の故に、B成分であ
る金属水酸化物の充填性がよいので好適である。カルボ
ニル基含有化合物としては、ケトン、アルデヒド、カル
ボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸アミド、カル
ボン酸無水物、カルボン酸塩等が例示される。例えば、
脂肪酸ビニル、α,β−不飽和カルボン酸やα,β−不
飽和ジカルボン酸の酸無水物、塩、エステル、アミド、
イミド等が例示される。この様なα,β−不飽和カルボ
ン酸類やその誘導体としては、(メタ)アクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、2―メチル−2−(Z)−ブテン
二カルボン酸、2―メチル−2−(E)−ブテン二カル
ボン酸、フランカルボン酸、クロトン酸、イソクロトン
酸、2−ペンテンカルボン酸及びそれらの誘導体がその
例である。共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共
重合体(以下、「EVA」と略す)、エチレン−アクリ
ル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体(以下、「EEA」)、エチレン−アクリル酸プロ
ピル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル重合体、エ
チレン−アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン−
(メタ)アクリル酸メチル重合体等が工業的入手の容易
なA成分の例である。
[0013] Monomers that are not olefinic hydrocarbons (hereinafter, referred to as "olefins" together with olefinic hydrocarbons) have both a carbonyl group and a vinyl polymerizable functional group. Therefore, it is preferable because the metal hydroxide as the B component has a good filling property. Examples of the carbonyl group-containing compound include ketones, aldehydes, carboxylic acids, carboxylic esters, carboxylic amides, carboxylic anhydrides, and carboxylate salts. For example,
Fatty acid vinyls, acid anhydrides, salts, esters, amides of α, β-unsaturated carboxylic acids and α, β-unsaturated dicarboxylic acids,
Examples include imides and the like. Examples of such α, β-unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, 2-methyl-2- (Z) -butene dicarboxylic acid, and 2-methyl-2-carboxylic acid. (E) -Butene dicarboxylic acid, furan carboxylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, 2-pentene carboxylic acid and derivatives thereof are examples. Examples of the copolymer include an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter, abbreviated as “EVA”), an ethylene-methyl acrylate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer (hereinafter, “EEA”), and an ethylene-vinyl acetate copolymer. Propyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate polymer, ethylene-isobutyl acrylate copolymer, ethylene-
Methyl (meth) acrylate polymer is an example of the component A that is easily industrially available.

【0014】これらの樹脂の重合方法は特に限定されな
い。例えばラジカル重合、配位重合、アニオン重合、カ
チオン重合が挙げられる。配位重合としては、チーグラ
ー触媒、チーグラー−ナッタ触媒等や、各種金属錯体触
媒、例えばメタロセン錯体やブルックハート錯体等によ
るものが例示される。
The method for polymerizing these resins is not particularly limited. For example, radical polymerization, coordination polymerization, anionic polymerization, and cationic polymerization can be mentioned. Examples of the coordination polymerization include Ziegler catalysts, Ziegler-Natta catalysts, and various metal complex catalysts such as metallocene complexes and Brookhart complexes.

【0015】また、A成分は、上記のオレフィン類の単
独重合体もしくは共重合体に他の単量体をグラフト重合
させたものであっても、あるいはそれを含有したもので
あってもよい。その様なグラフト重合させる単量体とし
ては、カルボキシル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、
アミノ基等の官能基とビニル重合可能な官能基とを有す
る化合物、アルケニル環状イミノエーテル誘導体、ビニ
ル重合可能な官能基を有する有機チタナート化合物、ビ
ニル重合可能な官能基を有する有機シラン化合物等が挙
げられる。
The component A may be obtained by graft-polymerizing another monomer to the homopolymer or copolymer of the above-mentioned olefins, or may contain the same. Such monomers for graft polymerization include carboxyl groups, epoxy groups, hydroxyl groups,
Compounds having a functional group such as an amino group and a vinyl-polymerizable functional group, alkenyl cyclic imino ether derivatives, organic titanate compounds having a vinyl-polymerizable functional group, organic silane compounds having a vinyl-polymerizable functional group, and the like. Can be

【0016】カルボキシル基とビニル重合可能官能基と
を有する化合物としては、前記の共重合の為の単量体と
して例示したものが挙げられる。
Examples of the compound having a carboxyl group and a vinyl polymerizable functional group include those exemplified as the monomers for the copolymerization.

【0017】エポキシ基とビニル重合可能官能基とを有
する化合物としては、前記の共重合の為の単量体として
例示した各種カルボン酸の2,3−エポキシプロピルエ
ステル、5,6―エポキシ−3―オキサ−1−ヘキセ
ン、6,7―エポキシ−4―オキサ−1−ヘプテン、1
−エテニル−4−(2,3−エポキシプロピルオキシ)
ベンゼン、1−エテニル−4−(2,3−エポキシプロ
ピル)ベンゼン等が例示される。ヒドロキシル基とビニ
ル重合可能官能基とを有する化合物としては、(メタ)
アクリル酸2―ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸
1―ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2―ヒド
ロキシプロピル等が例示される。アミノ基とビニル重合
可能官能基とを有する化合物としては、(メタ)アクリ
ル酸2−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸2
−ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸2−ジブ
チルアミノエチル等が例示される。アルケニル環状イミ
ノニエーテル誘導体としては、2―ビニル−2―オキサ
ゾリン、2―イソプロペニル−2―オキサゾリン、2―
ビニル−5、6―ジヒドロ−4H―1、3―オキサジ
ン、2―イソプロペニル−5、6―ジヒドロ−4H―
1、3―オキサジン等が例示される。ビニル重合可能な
官能基を有する有機チタナート化合物としては、テトラ
イソプロペニルチタナート、テトラブテニルチタナート
等が例示される。ビニル重合可能な官能基を有する有機
シラン化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセチルシラン等
が例示される。
Examples of the compound having an epoxy group and a vinyl polymerizable functional group include 2,3-epoxypropyl esters of various carboxylic acids exemplified as monomers for the above-mentioned copolymerization, and 5,6-epoxy-3. -Oxa-1-hexene, 6,7-epoxy-4-oxa-1-heptene, 1
-Ethenyl-4- (2,3-epoxypropyloxy)
Benzene, 1-ethenyl-4- (2,3-epoxypropyl) benzene and the like are exemplified. Compounds having a hydroxyl group and a vinyl polymerizable functional group include (meth)
Examples thereof include 2-hydroxyethyl acrylate, 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. Examples of the compound having an amino group and a vinyl polymerizable functional group include 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and 2 (meth) acrylic acid.
-Diethylaminoethyl, 2-dibutylaminoethyl (meth) acrylate and the like. Examples of the alkenyl cyclic iminoniether derivative include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline,
Vinyl-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-isopropenyl-5,6-dihydro-4H-
Examples thereof include 1,3-oxazine and the like. Examples of the organic titanate compound having a vinyl polymerizable functional group include tetraisopropenyl titanate and tetrabutenyl titanate. Examples of the organic silane compound having a vinyl polymerizable functional group include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and vinyltriacetylsilane.

【0018】A成分は、上記の単独重合体もしくは共重
合体あるいはグラフト共重合体を単独で用いてもよい
し、複数を混合して用いてもよい。A成分全体に対する
脂肪酸ビニル、(メタ)アクリル酸エステル及び無水マ
レイン酸等のカルボキシル基含有化合物の結合率が10
重量%以上であれば、B成分である金属水酸化物の充填
性がよいので好適である。
As the component A, the above-mentioned homopolymer, copolymer or graft copolymer may be used alone, or a plurality of them may be used as a mixture. The binding ratio of carboxyl group-containing compounds such as fatty acid vinyl, (meth) acrylate and maleic anhydride to the whole component A is 10
It is preferable that the content is not less than% by weight because the metal hydroxide as the component B has a good filling property.

【0019】本発明で用いるB成分は表面処理が為され
ていないものである。その化学組成は、前記式1で示さ
れる。即ち、xが0の場合は水酸化マグネシウムであ
り、x>0の場合には、水酸化マグネシウムとマグネシ
ウム以外の金属元素Mの+2価イオンの水酸化物との固
溶体である。ここでいうMとは、Mn、Fe、Co、N
i、Cu、Znから選ばれる1種以上である。x=0の
場合には、水酸化マグネシウムその物である為、各種の
色に調色することのできる白色の樹脂組成物を与える。
また、x>0の場合には、これらのM成分の作用によ
り、より高い難燃効果が得られるが、xが0.1を越え
ても、もはやM成分の効果が高くならない。該固溶体構
造は、必ずしも、粒子の全体に広がっている必要はな
く、表面のみが該固溶体となっていてもよい。B成分の
充填量は、100重量部のA成分に対して、50−30
0重量部である。50重量部より少ない充填量では金属
水酸化物系難燃剤の充填による機械物性の低下が著しく
ないので、本発明の効果が顕著ではない。一方、300
重量部を超えると、本発明の効果をもってしても機械特
性が不十分となる。
The B component used in the present invention has not been subjected to a surface treatment. Its chemical composition is shown by the above formula 1. That is, when x is 0, it is magnesium hydroxide, and when x> 0, it is a solid solution of magnesium hydroxide and a hydroxide of a +2 valent ion of a metal element M other than magnesium. M here means Mn, Fe, Co, N
At least one selected from i, Cu, and Zn. When x = 0, it is magnesium hydroxide itself, so that a white resin composition capable of toning to various colors is provided.
Further, when x> 0, a higher flame retardant effect can be obtained by the action of these M components, but even if x exceeds 0.1, the effect of the M components no longer increases. The solid solution structure does not necessarily need to be spread over the whole of the particles, and only the surface may be the solid solution. The filling amount of the component B is 50-30 per 100 parts by weight of the component A.
0 parts by weight. If the filling amount is less than 50 parts by weight, the mechanical properties are not significantly reduced due to the filling with the metal hydroxide-based flame retardant, so that the effect of the present invention is not remarkable. On the other hand, 300
If the amount is more than 10 parts by weight, the mechanical properties become insufficient even with the effects of the present invention.

【0020】本発明では、アミノ基を含有する有機シラ
ン化合物であるC成分とアミノ基を含有しない有機シラ
ン化合物であるD成分とを併用する。両者とも加水分解
して形式的にはSi−OH構造を形成できる化合物であ
り、Siと結合する加水分解性の基を有する。
In the present invention, component C, which is an organic silane compound containing an amino group, and component D, which is an organic silane compound containing no amino group, are used in combination. Both are compounds that can formally form a Si-OH structure by hydrolysis, and have a hydrolyzable group bonded to Si.

【0021】一方、C成分とD成分とは、加水分解性の
ない基について異なる。C成分は、非加水分解性の基に
アミノ基が最低1個結合しており、Si−Xa結合が加
水分解する条件下でもアミノ基が保持されることが必要
である。これによって、得られる樹脂組成物の引張強度
が高くなる。一方、D成分の非加水分解性基はアミノ基
を含有しない。これによって、得られる樹脂組成物の引
張伸び率が高くなる。
On the other hand, the C component and the D component are different with respect to a group having no hydrolyzability. The C component has at least one amino group bonded to a non-hydrolyzable group, and it is necessary that the amino group be retained even under conditions where the Si- Xa bond is hydrolyzed. Thereby, the tensile strength of the obtained resin composition increases. On the other hand, the non-hydrolyzable group of the component D does not contain an amino group. Thereby, the tensile elongation of the obtained resin composition increases.

【0022】C成分としては、下記式2で示される構造
のアミノ基含有有機シラン化合物から選ばれる一種以上
が用いられる。
As the C component, at least one selected from amino group-containing organic silane compounds having a structure represented by the following formula 2 is used.

【0023】Rc ld mSiXa n (式2) [式2において、l、m及びnはl+m+n=4を満た
し、lは0乃至2、m及びnは1乃至3の整数である。
cはアミノ基が1つ以上結合しており、該アミノ基か
ら該Siに至るまでの共有結合は非加水分解性であり、
cが複数ある場合には、それらは互いに異なっていて
も同一でもよく、また、互いに結合して環構造をなして
いてもよい。Rdはアミノ基を含有せず、Rd−Si結合
が非加水分解性の基であり、Rdが複数ある場合には、
それらは互いに異なっていても同一でもよく、また、互
いに結合して環構造をなしていてもよい。XaはXa−S
i結合が加水分解性の基であり、Xaが複数ある場合に
は、それらは互いに異なっても同一でもよく、また、互
いに結合して環構造となっていてもよい。] Rcに結合するアミノ基としては、1級、2級、3級の
何れでもよく、脂肪族アミノ基でも芳香族アミノ基でも
よい。また、1つであっても複数でもよい。更に、該ア
ミノ基の窒素原子が複素環を構成していてもよい。その
複素環は、完全飽和から完全不飽和まで、その不飽和度
は限定されない。Si−Xa結合が加水分解する条件下
でもアミノ基が保持される為には、該アミノ基からSi
に至るまでの共有結合に加水分解性の構造がないことが
必要である。式2におけるRcとしては、3−アミノプ
ロピル基、3−ジメチルアミノプロピル基、3−(2−
アミノエチル)アミノプロピル基、3−ウレイドプロピ
ル基、2−(4−ピリジル)エチル基、2−(2−ピリ
ジル)エチル基、2−(2−イミダゾリル)エチル基等
が例示される。
[0023] In R c l R d m SiX a n ( Equation 2) [Formula 2, l, m and n satisfy the l + m + n = 4, l is 0 to 2, m and n are an integer from 1 to 3 .
R c has one or more amino groups bonded thereto, and the covalent bond from the amino group to the Si is non-hydrolyzable;
When there are a plurality of R c s , they may be different or the same, or may be bonded to each other to form a ring structure. R d does not contain an amino group, the R d -Si bond is a non-hydrolyzable group, and when there are a plurality of R d ,
They may be different from each other or the same, or may be bonded to each other to form a ring structure. And X a X a -S
When the i bond is a hydrolyzable group and there are a plurality of X a , they may be different or the same, or may be bonded to each other to form a ring structure. The amino group bonded to R c may be any of primary, secondary and tertiary, and may be an aliphatic amino group or an aromatic amino group. Also, one or more may be used. Further, the nitrogen atom of the amino group may form a heterocyclic ring. The heterocycle is not limited in its degree of unsaturation, from completely saturated to completely unsaturated. In order for the amino group to be retained even under conditions where the Si— Xa bond is hydrolyzed,
It is necessary that the covalent bond up to has no hydrolyzable structure. As R c in Formula 2, a 3-aminopropyl group, a 3-dimethylaminopropyl group, a 3- (2-
Examples thereof include an aminoethyl) aminopropyl group, a 3-ureidopropyl group, a 2- (4-pyridyl) ethyl group, a 2- (2-pyridyl) ethyl group, and a 2- (2-imidazolyl) ethyl group.

【0024】C成分のSiに結合している非加水分解性
の基には、アミノ基を含有しないものがあってもよい。
その様な基Rdとして、純然たる炭化水素基のみでな
く、エステル結合、エーテル結合、スルフィド結合、ア
ルコール性水酸基、フェノール性水酸基等を含んだ炭化
水素基でもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
3−アセチルオキシプロピル基、3−メトキシプロピル
基、4−チアペンチル基、3―ヒドロキシプロピル基、
2―(4−ヒドロキシフェニル)エチル基等が例示され
る。
Some of the non-hydrolyzable groups bonded to Si of the component C may not contain an amino group.
As such groups R d, not only pure hydrocarbon group, an ester bond, ether bond, sulfide bond, an alcoholic hydroxyl group, or a hydrocarbon group containing a phenolic hydroxyl group. For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl, decyl,
3-acetyloxypropyl group, 3-methoxypropyl group, 4-thiapentyl group, 3-hydroxypropyl group,
Examples thereof include a 2- (4-hydroxyphenyl) ethyl group.

【0025】式2におけるXaはSi−Xa結合が加水分
解性の基であり、その様な基としては、ハロゲン、アル
コキシル基若しくはアリーロキシル基、アリロキシル
基、アルカノイルオキシル基、アリーラノイルオキシル
基が例示されるが、これらに限定されるものではない。
特にアルコキシル基、取り分けメトキシル基やエトキシ
ル基のものが、工業的に入手が容易であり、しかも保存
安定性に優れるので好適である。
X a in the formula (2) is a group in which the Si—X a bond is hydrolyzable, and examples of such a group include a halogen, an alkoxyl group or an aryloxyl group, an allyloxyl group, an alkanoyloxyl group, and an arylanoyloxyl group. However, the present invention is not limited to these.
In particular, those having an alkoxyl group, especially a methoxyl group or an ethoxyl group are preferred because they are industrially easy to obtain and have excellent storage stability.

【0026】C成分としては、比較的分子量が小さい下
式4で示されるものが、より少量でも前記引張り強度向
上の効果が得られるので、好適なものとして例示され
る。その更に具体的例としては、3−アミノプロピルト
リエトキシシランや3−アミノプロピルトリメトキシシ
ランがあげられる。
As the C component, a component represented by the following formula 4 having a relatively small molecular weight is exemplified as a suitable component because the effect of improving the tensile strength can be obtained even with a smaller amount. More specific examples thereof include 3-aminopropyltriethoxysilane and 3-aminopropyltrimethoxysilane.

【0027】 NH2(CH23Si(OR’)3 (式4) [式4において、R’はアルキル基もしくはアリール基
である。] D成分としては、下記式3で示される構造のアミノ基非
含有有機シラン化合物から選ばれる一種以上が用いられ
る。
NH 2 (CH 2 ) 3 Si (OR ′) 3 (Formula 4) [In the formula 4, R ′ is an alkyl group or an aryl group. As the D component, at least one selected from amino group-free organic silane compounds having a structure represented by the following formula 3 is used.

【0028】Re kSiXb h (式3) [式3において、h及びkはh+k=4を満たし、kは
0乃至3、hは1乃至4の整数である。Reは、Re−S
i結合が非加水分解性であり、アミノ基を含まない基で
あり、Reが複数ある場合には、それらは互いに異なっ
ても同一でもよく、また、互いに結合して環構造となっ
ていてもよい。XbはSi−Xb結合が加水分解性の基で
あり、Xbが複数ある場合には、互いに異なっても同一
でもよく、また、互いに結合して環構造となっていても
よい。] 式3におけるReとしては、純然たる炭化水素基のみで
なく、エステル結合、エーテル結合、スルフィド結合、
アルコール性水酸基、フェノール性水酸基等を含んだ炭
化水素基でもよい。例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、3−アセチルオキシプロピル基、3−メトキシプロ
ピル基、4−チアペンチル基、3―ヒドロキシプロピル
基、2―(4−ヒドロキシフェニル)エチル基等が例示
される。
[0028] In R e k SiX b h (Equation 3) [Equation 3, h and k satisfies h + k = 4, k is an integer of 0 to 3, h is 1 to 4. R e is, R e -S
i bond is non-hydrolysable, a group that does not contain an amino group, when R e is more, they may be the same or different from each other, also have a bond to ring structure Is also good. X b is a group in which the Si—X b bond is hydrolyzable, and when there are a plurality of X b s , they may be different or the same, or may be bonded to each other to form a ring structure. As R e is in] Formula 3, not only pure hydrocarbon group, an ester bond, ether bond, sulfide bond,
It may be a hydrocarbon group containing an alcoholic hydroxyl group, a phenolic hydroxyl group, or the like. For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl, decyl, 3-acetyloxypropyl, 3-methoxypropyl, 4-thiapentyl, 3-hydroxypropyl, 2- ( 4-hydroxyphenyl) ethyl group and the like.

【0029】式3におけるXbはSi−Xb結合が加水分
解性の基であり、その様な基としては、ハロゲン、アル
コキシル基若しくはアリーロキシル基、アリロキシル
基、アルカノイルオキシル基、アリーラノイルオキシル
基が例示されるが、これらに限定されるものではない。
特にアルコキシル基、取り分けメトキシル基やエトキシ
ル基のものが、工業的に入手が容易であり、しかも保存
安定性に優れるので好適である。
X b in the formula 3 is a group in which the Si—X b bond is hydrolyzable, and examples of such a group include a halogen, an alkoxyl group or an aryloxyl group, an allyloxyl group, an alkanoyloxyl group, and an arylanoyloxyl group. However, the present invention is not limited to these.
In particular, those having an alkoxyl group, especially a methoxyl group or an ethoxyl group are preferred because they are industrially easy to obtain and have excellent storage stability.

【0030】中でも、下記式5で例示される単純なアル
キル基のものが、得られる樹脂組成物の伸び率が高いの
で好ましい。
Above all, those having a simple alkyl group exemplified by the following formula 5 are preferred because the resulting resin composition has a high elongation.

【0031】Ci2i+1Si(OR”)3 (式5) [式5において、iは自然数であり、R”はアルキル基
もしくはアリール基である。] また、Reの炭素数が4以上であれば、低揮発性で混練
過程でのロスが比較的少ないことに起因すると思われる
が、前記伸び率向上の効果が顕著となるので好適であ
る。一方、炭素数が20以下の比較的低分子量のもので
あれば、より少量でも前記効果が得られるので、好適で
ある。
C i H 2i + 1 Si (OR ″) 3 (Formula 5) [In the formula 5, i is a natural number, and R ″ is an alkyl group or an aryl group. ] Further, when the number of carbon atoms of R e is 4 or more, but seems to be loss in the kneading process at a low volatility due to the relatively small, it is suitable because the effect of the elongation is improved conspicuous . On the other hand, a material having a relatively low molecular weight having 20 or less carbon atoms is preferable because the effect can be obtained even with a smaller amount.

【0032】式3のhが3のものについて例示すれば、
オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラ
ン、ドデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエ
トキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、オク
タデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
If h in Equation 3 is 3, for example,
Octyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, tetradecyltriethoxysilane, hexadecyltriethoxysilane, octadecyltriethoxysilane and the like can be mentioned.

【0033】D成分は、非加水分解性の基、Reがなく
てもよい。例えば、下式6で示されるものがあげられ
る。
[0033] Component D is a non-hydrolyzable group, there may be no R e. For example, the one shown by the following equation 6 is given.

【0034】Si(OR*4 (式6) [式6において、R*はアルキル基もしくはアリール基
である。] C成分及びD成分の配合量は、B成分の比表面積にも依
存するが、100重量部のB成分に対して、C、D両者
の合計が1−20重量部である。1重量部未満では、本
発明の効果である機械特性の向上が見られず、一方20
重量部を越えて配合しても、本発明の効果は向上しな
い。また、C成分とD成分との比率は、重量基準でC/
Dが1/99−99/1の範囲である。この範囲よりC
成分が少ないと機械特性の内、引張強度が充分向上せ
ず、C成分が多すぎると引張伸び率が低くなってしま
う。
Si (OR * ) 4 (formula 6) [In formula 6, R * is an alkyl group or an aryl group. The amounts of the components C and D also depend on the specific surface area of the component B, but the total of both C and D is 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component B. When the amount is less than 1 part by weight, no improvement in mechanical properties, which is an effect of the present invention, is observed.
The effect of the present invention is not improved even if it is added in excess of parts by weight. The ratio of the C component to the D component is C / C on a weight basis.
D is in the range of 1 / 99-99 / 1. From this range C
If the component is small, the tensile strength among the mechanical properties is not sufficiently improved, and if the component C is too large, the tensile elongation becomes low.

【0035】本発明の樹脂組成物を製造する方法は特に
限定されない。具体的には、押出機、バンバリーミキサ
ー、ニーダー、ロール等による混練方法が例示される。
混練に際しては、C成分とD成分とを同時に配合しても
よいし、C成分を配合した樹脂組成物と、D成分を配合
した樹脂組成物とを混合して用いてもよい。
The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited. Specifically, a kneading method using an extruder, a Banbury mixer, a kneader, a roll, or the like is exemplified.
At the time of kneading, the C component and the D component may be simultaneously mixed, or a resin composition containing the C component and a resin composition containing the D component may be mixed and used.

【0036】本発明の趣旨を損わない限りに於て、他の
難燃剤、酸化防止剤、顔料、充填剤、架橋剤、架橋助
剤、抗菌剤等の他の副資材や添加剤を併用してもよい。
Other flame retardants, antioxidants, pigments, fillers, cross-linking agents, cross-linking assistants, antibacterial agents and other auxiliary materials and additives are used in combination, as long as the spirit of the present invention is not impaired. May be.

【0037】他の難燃剤としては、燐系難燃剤、窒素系
難燃剤、金属酸化物系難燃剤、金属の錯塩、前記の金属
水酸化物以外の金属水酸化物系難燃剤等が例示される。
Examples of other flame retardants include phosphorus-based flame retardants, nitrogen-based flame retardants, metal oxide-based flame retardants, metal complex salts, and metal hydroxide-based flame retardants other than the above-mentioned metal hydroxides. You.

【0038】燐系難燃剤としては、無機燐系物質でも、
有機燐系化合物でもよい。無機燐系物質としては、赤
燐、ポリ燐酸アンモニウムが例示される。有機燐系化合
物としては、ポリ燐酸メラミン、メラミン変性ポリ燐酸
アンモニウム、有機ホスファート類、有機ホスフォナー
ト類、有機ホスフィナート類、有機ホスフィンオキシド
類、有機ホスフィト類、有機ホスフォニト類、有機ホス
フィニト類、有機ホスフィン類等が挙げらる。有機ホス
フィナート類としては、9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド、
及びそのP−H結合の反応性を利用した誘導体が例示さ
れる。また、有機ホスフィト類としては、下記式7−1
0に示される構造のものが例示される。
As the phosphorus-based flame retardant, inorganic phosphorus-based substances,
Organic phosphorus compounds may be used. Examples of the inorganic phosphorus-based substance include red phosphorus and ammonium polyphosphate. Examples of the organic phosphorus compounds include melamine polyphosphate, melamine-modified ammonium polyphosphate, organic phosphates, organic phosphonates, organic phosphinates, organic phosphine oxides, organic phosphites, organic phosphites, organic phosphinites, and organic phosphines. Are listed. Organic phosphinates include 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
And derivatives utilizing the reactivity of the PH bond thereof. In addition, as organic phosphites, the following formula 7-1
0 is exemplified.

【0039】[0039]

【化1】 Embedded image

【0040】[0040]

【化2】 Embedded image

【0041】[0041]

【化3】 Embedded image

【0042】[0042]

【化4】 Embedded image

【0043】窒素系難燃剤としてはメラミン及びその塩
などの誘導体、(イソ)シアヌール酸及びその誘導体等
が例示される。例えば、(イソ)シアヌール酸メラミン
や硫酸メラミン等である。その他、(イソ)シアヌール
酸とポリエチレンポリアミンとの縮合体等や、下式1
1、式12の繰り返し単位からなるオリゴマー等が例示
される。
Examples of the nitrogen-based flame retardant include derivatives such as melamine and salts thereof, and (iso) cyanuric acid and derivatives thereof. For example, melamine (iso) cyanurate, melamine sulfate, and the like. Other examples include a condensate of (iso) cyanuric acid and polyethylene polyamine,
1, oligomers composed of repeating units of the formula 12 and the like are exemplified.

【0044】[0044]

【化5】 Embedded image

【0045】[0045]

【化6】 Embedded image

【0046】金属酸化物系難燃剤としては、ホウ酸亜
鉛、ホウ酸モリブデン、メタホウ酸バリウム等のホウ酸
誘導体、錫酸亜鉛等が挙げられる。
Examples of the metal oxide-based flame retardant include zinc borate, molybdenum borate, boric acid derivatives such as barium metaborate, and zinc stannate.

【0047】金属の錯塩としては、ビス(アセチルアセ
トナート)ニッケル(II)やビス(ヒドロキシキノリ
ナート)銅(II)等がその例である。金属水酸化物系
難燃剤としては、水酸化マグネシウムであって、表面を
脂肪酸及びその誘導体、燐酸エステル類等で処理したも
のや、水酸化アルミニウム及びその表面処理物、ヒドロ
キシ錫酸亜鉛等が挙げられる。
Examples of the metal complex salt include bis (acetylacetonato) nickel (II) and bis (hydroxyquinolinato) copper (II). Examples of metal hydroxide-based flame retardants include magnesium hydroxide, the surface of which has been treated with a fatty acid and its derivatives, phosphates, and the like, aluminum hydroxide and its surface-treated product, zinc hydroxystannate, and the like. Can be

【0048】酸化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル系、ホスフィト系、スルフィド系等が挙げられる。
Examples of the antioxidant include hindered phenols, phosphites, sulfides and the like.

【0049】顔料としては、有機でも無機でもよく、カ
ーボンブラック等も含まれる。
The pigment may be organic or inorganic, and includes carbon black and the like.

【0050】充填剤としては、炭酸カルシウム、二酸化
チタン、タルク、マイカ、各種粘土等が例示される。
Examples of the filler include calcium carbonate, titanium dioxide, talc, mica, various clays and the like.

【0051】本発明の樹脂組成物は、成形後に架橋して
もよい。その方法としては、有機過酸化物等の熱分解に
よって生成するラジカルを活用する化学架橋、電離放射
線を照射する放射線架橋、加水分解性の基とラジカルが
付加し得る官能基とを有する有機シラン化合物をA成分
に結合させ、水や湿気の作用によってSi−O−Si結
合を形成させる水架橋等が例示される。特に、前2者の
方法の場合には、(イソ)シアヌール酸トリアリル等の
ラジカルが付加し得る官能基を複数個有する架橋助剤を
併用してもよい。前記水架橋の場合には有機錫化合物等
の触媒を用いてもよい。
The resin composition of the present invention may be crosslinked after molding. The methods include chemical crosslinking utilizing radicals generated by thermal decomposition of organic peroxides and the like, radiation crosslinking for irradiation with ionizing radiation, and organic silane compounds having a hydrolyzable group and a functional group to which a radical can be added. Is bonded to the A component to form a Si—O—Si bond by the action of water or moisture. In particular, in the case of the former two methods, a crosslinking assistant having a plurality of functional groups to which a radical can be added, such as triallyl (iso) cyanurate, may be used in combination. In the case of the water crosslinking, a catalyst such as an organotin compound may be used.

【0052】[0052]

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例によって説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
Next, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0053】[(A)PO]実施例及び比較例には表1
のPOを用いた。
[(A) PO] Table 1 is shown in Examples and Comparative Examples.
Was used.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】[(B)金属水酸化物] (B1)特公昭63−48809号公報の実施例に記
載された方法で調製した水酸化マグネシウム。BET法
にて比表面積を測定したところ、7.2m2/gであっ
た。
[(B) Metal hydroxide] (B1) Magnesium hydroxide prepared by the method described in Example 1 of JP-B-63-48809. The specific surface area measured by the BET method was 7.2 m 2 / g.

【0056】(B2)表面をオレイン酸ナトリウムで処
理した水酸化マグネシウム。協和化学工業(株)製、商
品名キスマ5B。
(B2) Magnesium hydroxide whose surface has been treated with sodium oleate. Made by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name Kisuma 5B.

【0057】[樹脂組成物の調製]120℃のオープン
ロールにA成分を巻きつかせ、B1、C、Dの3成分を
同時に加えて混練し、樹脂組成物を得た。その組成は表
2に示した。
[Preparation of Resin Composition] A component was wound around an open roll at 120 ° C., and three components B1, C and D were added simultaneously and kneaded to obtain a resin composition. The composition is shown in Table 2.

【0058】 [(C)アミノ基含有有機シラン化合物] (C1)3−アミノプロピルトリエトキシシラン (C2)2−(4−ピリジル)エチルトリエトキシシラ
ン [(D)アミノ基非含有有機シラン化合物] (D1)デシルトリエトキシシラン (D2)テトラエトキシシラン [評価]上記の方法にて調製した樹脂組成物を圧縮成形
し、JIS K 7113の2号形試験片を調製し、5
00mm/minにて引張試験を行った。その結果は表
2にそれぞれ示した。表2において引張強度とは、降伏
強度と破断強度の高い方である。
[(C) Amino group-containing organic silane compound] (C1) 3-Aminopropyltriethoxysilane (C2) 2- (4-pyridyl) ethyltriethoxysilane [(D) Amino group-free organic silane compound] (D1) Decyltriethoxysilane (D2) Tetraethoxysilane [Evaluation] The resin composition prepared by the above method was compression-molded to prepare a JIS K 7113 No. 2 type test piece.
A tensile test was performed at 00 mm / min. The results are shown in Table 2. In Table 2, the tensile strength is the higher of the yield strength and the breaking strength.

【0059】[実施例1−5、及び比較例1−4]A成
分として酢酸ビニル含有率が25重量%のEVA(A
3)、B成分として表面処理されていない水酸化マグネ
シウム(B1)、C成分として3―アミノプロピルトリ
エトキシシラン、D成分としてデシルトリメトキシシラ
ンを用い、100重量部のA3に対してB1を200重
量部とし、C及びD成分の量を変えると、C成分とD成
分との合計及びC成分とD成分との重量比が本発明の範
囲であれば、150%以上と高い引張伸びと10MPa
以上の高い強度の樹脂組成物が得られた(実施例1−
5)。しかし、C成分とD成分のどちらも用いないか
(比較例1)、どちらかを用いないと(比較例2,
3)、伸びと強度とが両立しなかった。従って、C成分
とD成分の併用が、本発明の効果発現の為に必要である
ことが判る。しかし、その合計量が本発明の範囲より少
ない場合(比較例4)及び多い場合(比較例5)には、
やはり、伸びと強度とが両立しなかった [比較例6、7]B成分として、難燃剤として一般的に
用いられる表面処理した金属水酸化物(B2)単独の場
合(比較例6)、更に本発明のC、D両成分を加えた場
合(比較例7)でも、この本発明の方法で得られる効果
は得られないことが判る。
[Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4] EVA having a vinyl acetate content of 25% by weight as an A component (A
3) Magnesium hydroxide (B1) not subjected to surface treatment as the B component, 3-aminopropyltriethoxysilane as the C component, decyltrimethoxysilane as the D component, and 200 parts of B1 for 100 parts by weight of A3. When the total amount of the C component and the D component and the weight ratio of the C component and the D component are within the range of the present invention, the tensile elongation as high as 150% or more and 10 MPa
The resin composition having the above high strength was obtained (Example 1-).
5). However, either the C component or the D component was not used (Comparative Example 1), or neither was used (Comparative Example 2,
3) Elongation and strength were not compatible. Therefore, it is understood that the combined use of the C component and the D component is necessary for achieving the effects of the present invention. However, when the total amount is less than the range of the present invention (Comparative Example 4) and when the total amount is larger (Comparative Example 5),
Again, elongation and strength were not compatible [Comparative Examples 6, 7] In the case of using only a surface-treated metal hydroxide (B2), which is generally used as a flame retardant, as a B component (Comparative Example 6), It can be seen that even when both C and D components of the present invention are added (Comparative Example 7), the effects obtained by the method of the present invention cannot be obtained.

【0060】[実施例6−8、比較例8−10]金属水
酸化物の量が本発明の範囲に入っていれば(実施例6−
8)、C成分とD成分との効果が現れ、伸びと強度とが
両立している。しかし、金属水酸化物が少ない場合(比
較例8、9)、C成分やD成分の有無に拘わらず、殆ど
同程度であった。一方、金属水酸化物が多すぎると、も
はや伸びも強度も著しく低い(比較例10)。
[Example 6-8, Comparative example 8-10] If the amount of metal hydroxide falls within the range of the present invention (Example 6-6)
8) The effect of the C component and the D component appears, and both elongation and strength are compatible. However, when the amount of metal hydroxide was small (Comparative Examples 8 and 9), they were almost the same regardless of the presence or absence of the C component and the D component. On the other hand, when the amount of the metal hydroxide is too large, the elongation and the strength are already remarkably low (Comparative Example 10).

【0061】[実施例9−12]C成分がピリジルエチ
ル基を持つ場合(実施例9)、D成分の加水分解性基が
Si原子1個当たり4のものである場合(実施例1
0)、及びA成分の種類を酢酸ビニル含有率の低いもの
に変えた場合でも(実施例11,12)、本発明の範囲
に在れば、伸びと強度との両立が可能であることが判
る。
[Examples 9-12] In the case where the component C has a pyridylethyl group (Example 9), the case where the number of hydrolyzable groups of the component D is 4 per Si atom (Example 1)
0) and even when the type of the component A is changed to those having a low vinyl acetate content (Examples 11 and 12), it is possible to achieve both elongation and strength within the scope of the present invention. I understand.

【0062】[0062]

【表2】 [Table 2]

【0063】[0063]

【発明の効果】ポリオレフィン及び表面未処理の金属水
酸化物とアミノ基含有有機シラン化合物及びアミノ基非
含有有機シラン化合物とを同時に混練する方法によっ
て、引張り伸びと引張り強度の両立した優れた樹脂組成
物が得られる。
An excellent resin composition having both tensile elongation and tensile strength is obtained by simultaneously kneading a polyolefin and an untreated surface metal hydroxide with an amino group-containing organic silane compound and an amino group-free organic silane compound. Things are obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 BB011 BB031 BB051 BB061 BB071 BB081 BB091 BB121 BB171 BK001 BL011 BL021 DE076 DE096 DE106 DE116 EX038 EX077 FD130 FD136 FD207 FD208  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J002 BB011 BB031 BB051 BB061 BB071 BB081 BB091 BB121 BB171 BK001 BL011 BL021 DE076 DE096 DE106 DE116 EX038 EX077 FD130 FD136 FD207 FD208

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記のA、B、C及びDからなり、10
0重量部のAに対してBが50−300重量部であり、
100重量部のBに対してC及びDの合計が1−20重
量部であり、かつC/Dの重量比が1/99−99/1
の範囲にある樹脂組成物。 (A)ポリオレフィン。 (B)下記式1で示され、表面処理されていない金属水
酸化物。 Mg1-xx(OH)2 (式1) [式1において、MはMn、Fe、Co、Ni、Cu、
Znから選ばれる一種以上であり、xは0以上0.1以
下の値である。] (C)下記式2で示される構造のアミノ基含有有機シラ
ン化合物から選ばれる一種以上。 Rc ld mSiXa n (式2) [式2において、l、m及びnはl+m+n=4を満た
し、lは0乃至2、m及びnは1乃至3の整数である。
cはアミノ基が1つ以上結合しており、該アミノ基か
ら該Siに至るまでの共有結合は非加水分解性であり、
cが複数ある場合には、それらは互いに異なっていて
も同一でもよく、また、互いに結合して環構造をなして
いてもよい。Rdはアミノ基を含有せず、Rd−Si結合
が非加水分解性の基であり、Rdが複数ある場合には、
それらは互いに異なっていても同一でもよく、また、互
いに結合して環構造をなしていてもよい。XaはXa−S
i結合が加水分解性の基であり、Xaが複数ある場合に
は、それらは互いに異なっても同一でもよく、また、互
いに結合して環構造となっていてもよい。] (D)下記式3で示される構造のアミノ基非含有有機シ
ラン化合物から選ばれる一種以上 Re kSiXb h (式3) [式3において、h及びkはh+k=4を満たし、kは
0乃至3、hは1乃至4の整数である。Reは、Re−S
i結合が非加水分解性であり、アミノ基を含まない基で
あり、Reが複数ある場合には、互いに異なっても同一
でもよく、また、互いに結合して環構造となっていても
よい。XbはSi−Xb結合が加水分解性の基であり、X
bが複数ある場合には、それらは互いに異なっても同一
でもよく、また、互いに結合して環構造となっていても
よい。]
1. A method comprising the following A, B, C and D:
B is 50 to 300 parts by weight with respect to 0 parts by weight of A,
The total of C and D is 1-20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of B, and the weight ratio of C / D is 1 / 99-99 / 1.
The resin composition in the range of. (A) Polyolefin. (B) A metal hydroxide represented by the following formula 1 and not subjected to surface treatment. Mg 1-x M x (OH) 2 (Formula 1) [In Formula 1, M is Mn, Fe, Co, Ni, Cu,
It is at least one kind selected from Zn, and x is a value of 0 or more and 0.1 or less. (C) at least one selected from amino group-containing organosilane compounds having a structure represented by the following formula 2: In R c l R d m SiX a n ( Equation 2) [Formula 2, l, m and n satisfy the l + m + n = 4, l is 0 to 2, m and n are an integer from 1 to 3.
R c has one or more amino groups bonded thereto, and the covalent bond from the amino group to the Si is non-hydrolyzable;
When there are a plurality of R c s , they may be different or the same, or may be bonded to each other to form a ring structure. R d does not contain an amino group, the R d -Si bond is a non-hydrolyzable group, and when there are a plurality of R d ,
They may be different from each other or the same, or may be bonded to each other to form a ring structure. And X a X a -S
When the i bond is a hydrolyzable group and there are a plurality of X a , they may be different or the same, or may be bonded to each other to form a ring structure. In (D) one or more selected from amino group-free organosilane compound having a structure shown by the following formula 3 R e k SiX b h (Equation 3) [Equation 3, h and k satisfies h + k = 4, k Is an integer of 0 to 3 and h is an integer of 1 to 4. R e is, R e -S
When the i-bond is a non-hydrolyzable group that does not contain an amino group and has a plurality of R e , they may be different from each other or the same, or may be bonded to each other to form a ring structure. . X b is a group in which the Si—X b bond is hydrolysable;
When there are a plurality of b , they may be different from each other or the same, or may be bonded to each other to form a ring structure. ]
【請求項2】 C成分が下記式4で示されるアミノ基を
含有する有機シラン化合物であることを特徴とする請求
項1に記載の樹脂組成物。 NH2(CH23Si(OR’)3 (式4) [式4において、R’はアルキル基もしくはアリール基
である。]
2. The resin composition according to claim 1, wherein the component C is an organic silane compound containing an amino group represented by the following formula 4. NH 2 (CH 2 ) 3 Si (OR ′) 3 (Formula 4) [In Formula 4, R ′ is an alkyl group or an aryl group. ]
【請求項3】 D成分が下記式5及び式6で示されるア
ミノ基を含有しない有機シラン化合物から選ばれる1種
以上であることを特徴とする請求項1または請求項2に
記載の樹脂組成物。 Ci2i+1Si(OR”)3 (式5) [式5において、iは自然数であり、R”はアルキル基
もしくはアリール基である。] Si(OR*4 (式6) [式6において、R*はアルキル基もしくはアリール基
である。]
3. The resin composition according to claim 1, wherein the D component is at least one selected from organic silane compounds not containing an amino group represented by the following formulas 5 and 6. object. C i H 2i + 1 Si (OR ″) 3 (Formula 5) [In Formula 5, i is a natural number, and R ″ is an alkyl group or an aryl group. Si (OR * ) 4 (Formula 6) [In Formula 6, R * is an alkyl group or an aryl group. ]
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2008163501A (en) * 2006-12-27 2008-07-17 Nicca Chemical Co Ltd Method for treating polyester fiber fabric for trim material for vehicle, method for producing trim material for vehicle, and trim material for vehicle
JP2015071667A (en) * 2013-10-02 2015-04-16 住友電気工業株式会社 Method of producing halogen-free compound and method of producing insulated wire

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