JPS6212005A - Flame resisting electric insulator compositioin - Google Patents

Flame resisting electric insulator compositioin

Info

Publication number
JPS6212005A
JPS6212005A JP60152104A JP15210485A JPS6212005A JP S6212005 A JPS6212005 A JP S6212005A JP 60152104 A JP60152104 A JP 60152104A JP 15210485 A JP15210485 A JP 15210485A JP S6212005 A JPS6212005 A JP S6212005A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ethylene
flame
copolymer
weight
blend
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP60152104A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
康彰 山本
正美 反町
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Cable Ltd
Original Assignee
Hitachi Cable Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Cable Ltd filed Critical Hitachi Cable Ltd
Priority to JP60152104A priority Critical patent/JPS6212005A/en
Publication of JPS6212005A publication Critical patent/JPS6212005A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は、燃焼時に有毒なハロゲン系カスを発生しない
難燃性電気絶縁組成物、特に電線・ケーブルの絶縁材料
やシース材料への適用に好適な難燃性樹脂矧成物に関す
るものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Field of Application] The present invention is directed to a flame-retardant electrical insulating composition that does not generate toxic halogen-based scum when burned, particularly for application to insulating materials and sheath materials for electric wires and cables. The present invention relates to a suitable flame-retardant resin composition.

[従来の技V#r] 電線・ケーブルの絶縁材料やシース材料としては電気絶
縁性に優れたエチレンプロピレンコポリマやポリエチレ
ンなとのエチレンα−オレフィン共重合体が多く用いら
れている。
[Prior Art V#r] Ethylene propylene copolymers and ethylene α-olefin copolymers with polyethylene, which have excellent electrical insulation properties, are often used as insulating materials and sheath materials for electric wires and cables.

最近の趨勢として、原子力発電所用および車輌などに使
用される電線・ケーブルに高度の難燃性が強く要望され
るようになってきた。
As a recent trend, there has been a strong demand for a high degree of flame retardancy for electric wires and cables used in nuclear power plants, vehicles, and the like.

エチレンα−オレフィン共重合体を難燃化する方法とし
てはハロゲン含有化合物、三酸化アンチモンを混和する
方法が一般に採用されてきている。
As a method of making an ethylene α-olefin copolymer flame retardant, a method of mixing a halogen-containing compound and antimony trioxide has generally been adopted.

しかし、これらは燃焼時多量の煙を発生し、また人体に
有害なガスを発生することなどから問題視されている。
However, these are viewed as problematic because they generate a large amount of smoke when burned and also generate gases that are harmful to the human body.

このような情勢を踏まえ、発煙性が非常に少なく、かつ
有毒カスも発生しない水和アルミナや水酸化マグネシウ
ムなとの金属水酸化物を混和する方法が注目されるよう
になってきた。
In light of this situation, attention has been focused on a method of mixing metal hydroxides with hydrated alumina and magnesium hydroxide, which generate very little smoke and do not generate toxic residue.

[発明が解決しようとする問題点コ しかし、高度の難燃性を付与するためには金属水酸化物
なを多量加える必要があり、その結果引張特性などの機
械的特性を著しく低下させるという問題がある。
[Problems to be solved by the invention] However, in order to impart a high degree of flame retardancy, it is necessary to add a large amount of metal hydroxide, which results in a significant decrease in mechanical properties such as tensile properties. There is.

本発明は上記に基づいてなされたもので、高度の難燃性
を付与できると共に優れた引張特性なイ1し、しかも有
毒なハロゲン系ガス等を発生しない難燃性電気絶縁組成
物の提供を目的とするものである。
The present invention has been made based on the above, and aims to provide a flame-retardant electrical insulating composition that can provide a high degree of flame retardancy, has excellent tensile properties, and does not emit toxic halogen gases. This is the purpose.

[問題点を解決するための手段] 本発明の難燃性電気絶縁組成物は、エチレンα−オレフ
ィン共重合体とエチレン酢酸ビニル共重合体又はエチレ
ンアルキルアクリレート共重合体とのブレンド物100
重量B(≦に対し、金属水酸化物を20重量部以上及び
りん系難燃剤な1重量部以上含有することを特徴とする
ものである。
[Means for Solving the Problems] The flame-retardant electrical insulation composition of the present invention is a blend of an ethylene α-olefin copolymer and an ethylene vinyl acetate copolymer or an ethylene alkyl acrylate copolymer.
It is characterized by containing 20 parts by weight or more of a metal hydroxide and 1 part by weight or more of a phosphorous flame retardant with respect to weight B (≦).

本発明において、エチレンα−オレフィン共重合体とし
ては、エチレンプロピレンコポリマ、エチレンプロピレ
ンターポリマ、エチレンブテンコポリマ、エチレンブテ
ンターポリマ、ポリエチレンといったものがあげられ、
これらは単独または2種以上混合して使用可能である。
In the present invention, examples of the ethylene α-olefin copolymer include ethylene propylene copolymer, ethylene propylene terpolymer, ethylene butene copolymer, ethylene butene terpolymer, and polyethylene,
These can be used alone or in combination of two or more.

エチレンα−オレフィン共重合体とブレンドされるエチ
レン酢酸ビニル共重合体叉はエチレンアルキルアクリレ
ート共重合体としては、エチレン酢酸ビニルコポリマ、
エチレンメチルアクリレートコポリマ、エチレンエチル
アクリレートコポリマ、エチレンブチルアクリレートコ
ポリマなどがあげられる。
The ethylene vinyl acetate copolymer or ethylene alkyl acrylate copolymer blended with the ethylene alpha-olefin copolymer includes ethylene vinyl acetate copolymer,
Examples include ethylene methyl acrylate copolymer, ethylene ethyl acrylate copolymer, and ethylene butyl acrylate copolymer.

エチレンα−オレフィン共重合体/エチレン酢酸ビニル
共重合体又はエチレンアルキルアクリレート共重合体の
ブレンド重量比は95〜2015〜80が適当であり、
ブレンド物の特性によって変え得る。
The appropriate blend weight ratio of ethylene α-olefin copolymer/ethylene vinyl acetate copolymer or ethylene alkyl acrylate copolymer is 95 to 2015 to 80,
It can vary depending on the properties of the blend.

金属水酸化物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサ
イト類などがあげられる。
Examples of metal hydroxides include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, and hydrotalcites.

これらは表面をシランカップリング剤、チタネートカッ
プ0リング剤、脂肪酸金属塩などで処理したものを使用
することにより、組成物の押出加工性を向上できる。
By using these materials whose surfaces have been treated with a silane coupling agent, a titanate coupling agent, a fatty acid metal salt, etc., the extrusion processability of the composition can be improved.

金属水酸化物は、ブレンド物100重量部に対して20
重量部以上配合する必要があり、これ未満ては目的とす
る難燃性を付与できない。
The amount of metal hydroxide is 20 parts by weight per 100 parts by weight of the blend.
It is necessary to mix more than 1 part by weight, and if it is less than this, the desired flame retardance cannot be imparted.

りん系難燃剤は、燃焼時に脱水炭化作用により難燃性を
向上させるものであり、赤りん、ポリりん酸アンモニウ
ム、ポリりん酸アミドなどがある。
Phosphorous flame retardants improve flame retardancy through dehydration and carbonization during combustion, and include red phosphorus, ammonium polyphosphate, and polyphosphoric acid amide.

これらはフェノール樹脂、シランカップリング剤、チタ
ネートカップ0リング剤、脂肪酸金属塩なとて表面処理
することにより、ブレンドポリマへの分散性、相溶性を
改善できる。
These can be surface-treated with phenolic resins, silane coupling agents, titanate coupling agents, and fatty acid metal salts to improve their dispersibility and compatibility in blend polymers.

りん系難燃剤をブレンド物100ffi量部に対して1
重量部以上配合する必要があり、これ未満では十分な難
燃性を付与できない。
1 part of phosphorus flame retardant per 100ffi of the blend
It is necessary to mix at least part by weight, and if it is less than this, sufficient flame retardance cannot be imparted.

本発明では上記成分に加えて架橋剤、酸化防止剤、滑剤
、軟化剤、分散剤等を適宜添加してもよい。
In the present invention, in addition to the above components, crosslinking agents, antioxidants, lubricants, softeners, dispersants, etc. may be added as appropriate.

架橋剤としては、ジクミルパーオキサイド、3−ビス(
t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼンに代表さ
れる有機過酸化物が適切であり、これに架橋助剤として
硫黄、エチレンジメタアクリレート、ジアクリルフタレ
ート、p−キノンジオキシム等を併用してもよい。
As a crosslinking agent, dicumyl peroxide, 3-bis(
Organic peroxides represented by t-butylperoxyisopropyl)benzene are suitable, and sulfur, ethylene dimethacrylate, diacrylphthalate, p-quinone dioxime, etc. may be used in combination with this as a crosslinking aid. .

また、電子線l」9羽による架橋の場合には、架橋助剤
としてトリメチロールプロパントリメリテート、トリア
リルイソシアヌレート等の反応性のモノマな添加するの
が一般的である。
Further, in the case of crosslinking using 9 electron beams, a reactive monomer such as trimethylolpropane trimellitate or triallyl isocyanurate is generally added as a crosslinking aid.

酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、
〜 N J−ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジアミ
ン等のアミン系酸化防止剤、2,6−ジーt−ブチル−
4−メチルフェノール、ヒンダードフェノール等のフェ
ノール系酸化防止剤等があげられる。
As antioxidants, phenyl-α-naphthylamine,
~ N J-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine and other amine antioxidants, 2,6-di-t-butyl-
Examples include phenolic antioxidants such as 4-methylphenol and hindered phenol.

[実施例] 第1表に示すような配合割合に従って各種成分を100
℃に保持された6インチロールに投入してロール混練を
行い、混練後120℃に保持された4 0 m / m
押出l (L/D=25)を用い、外径1.25mmの
銅線上に厚さ0.8mmに押出被覆し、その後13kg
/cm′の水蒸気雰囲気中に3分間保持して架橋絶縁T
′ti線を作製した。
[Example] Various ingredients were mixed into 100% according to the blending ratios shown in Table 1.
The mixture was put into a 6-inch roll kept at 120°C for roll kneading, and after kneading it was kept at 120°C at 40 m/m
Using an extrusion machine (L/D=25), extrusion coating was applied to a copper wire with an outer diameter of 1.25 mm to a thickness of 0.8 mm, and then 13 kg
/cm' water vapor atmosphere for 3 minutes to form a cross-linked insulation T.
'ti line was prepared.

各側における評価結果は第1表の下欄に示す通りである
The evaluation results on each side are shown in the lower column of Table 1.

評価は次のようにして行った。The evaluation was performed as follows.

難燃性: J l5C3004に基づいて行い、1分以
内に消えれば合格であり、1分以上燃えるものは不合格
である。
Flame retardancy: Conducted based on J15C3004, if it disappears within 1 minute, it passes; if it burns for more than 1 minute, it passes.

引張特性:架橋後に銅線を引き抜き、20℃の恒温室に
1日放置した後ショツバ型引張試験機により引張速度5
00 mm/minて測定した。
Tensile properties: After cross-linking, the copper wire was pulled out and left in a constant temperature room at 20°C for one day, then tested at a tensile rate of 5 using a Schotsuba tensile tester.
00 mm/min.

第1表からも明らかな通り、本発明に係わる実施例1〜
6では引張特性が電気用品規格(キャブタイヤケーブル
および口出v;A0 、7 kg/mtn’以上)を満
足し、難燃性もJ 1sc3004に合格する。
As is clear from Table 1, Examples 1 to 1 according to the present invention
6, the tensile properties satisfy the electrical appliance standards (cabbtire cable and outlet v; A0, 7 kg/mtn' or more), and the flame retardance also passes J 1sc3004.

これに対し、エチレンα−オレフィン共重合体単独使用
の比較例1ては、引張特性が電気用品規格を満足しない
。また、金属水酸化物又はりん系難燃剤の配合量が規定
値以下の比較例2〜4では難燃性が不十分である。
On the other hand, in Comparative Example 1 in which the ethylene α-olefin copolymer was used alone, the tensile properties did not satisfy the electrical appliance standards. Moreover, in Comparative Examples 2 to 4 in which the amount of metal hydroxide or phosphorus flame retardant added is less than the specified value, the flame retardance is insufficient.

[発明の効果コ 以上説明してきた通り、本発明はエチレンα−オレフィ
ン共重合体とエチレン酢酸ビニル共重合体又はエチレン
アルキルアクリレート共重合体とのブレンド物に対し、
金属水酸化物及びりん系難燃剤を配合したものであり、
良好な引張特性を維持しながら高度の難燃性を付与でき
、しかも燃焼時に有毒なハロゲンカスを発生しない成形
品を得られるようになる。
[Effects of the Invention] As explained above, the present invention provides a blend of an ethylene α-olefin copolymer and an ethylene vinyl acetate copolymer or an ethylene alkyl acrylate copolymer,
Contains metal hydroxide and phosphorus flame retardant,
It becomes possible to obtain a molded article that has a high degree of flame retardancy while maintaining good tensile properties, and does not generate toxic halogen scum when burned.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)エチレンα−オレフィン共重合体とエチレン酢酸
ビニル共重合体又はエチレンアルキルアクリレート共重
合体とのブレンド物100重量部に対し、金属水酸化物
を20重量部以上及びりん系難燃剤を1重量部以上含有
することを特徴とする難燃性電気絶縁組成物。
(1) 20 parts by weight or more of a metal hydroxide and 1 part of a phosphorus flame retardant to 100 parts by weight of a blend of an ethylene α-olefin copolymer and an ethylene vinyl acetate copolymer or an ethylene alkyl acrylate copolymer. 1. A flame-retardant electrical insulating composition containing at least part by weight.
(2)ブレンド物におけるエチレンα−オレフィン共重
合体/エチレン酢酸ビニル共重合体又はエチレンアルキ
ルアクリレート共重合体のブレンド重量比は95〜20
/5〜80である特許請求の範囲第1項記載の難燃性電
気絶縁組成物。
(2) The blend weight ratio of ethylene α-olefin copolymer/ethylene vinyl acetate copolymer or ethylene alkyl acrylate copolymer in the blend is 95 to 20
The flame-retardant electrical insulating composition according to claim 1, which has a molecular weight of /5 to 80.
JP60152104A 1985-07-10 1985-07-10 Flame resisting electric insulator compositioin Pending JPS6212005A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60152104A JPS6212005A (en) 1985-07-10 1985-07-10 Flame resisting electric insulator compositioin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60152104A JPS6212005A (en) 1985-07-10 1985-07-10 Flame resisting electric insulator compositioin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS6212005A true JPS6212005A (en) 1987-01-21

Family

ID=15533140

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60152104A Pending JPS6212005A (en) 1985-07-10 1985-07-10 Flame resisting electric insulator compositioin

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS6212005A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6320348A (en) * 1986-07-14 1988-01-28 Fujikura Ltd Flame-retardant composition
FR2713232A1 (en) * 1993-12-03 1995-06-09 Alcatel Cable Highly flame retardant and halogen-free material, easily tearable and having a very good flexibility at low temperature, especially for coating cable.
US6248160B1 (en) * 1997-07-18 2001-06-19 Kyowa Kabushikikaisha Flame retardant for mesh sheets and flameproof mesh sheet
JP2009099401A (en) * 2007-10-17 2009-05-07 Yazaki Corp Lead-in polyethylene insulated cable
US7700679B2 (en) 2005-02-18 2010-04-20 Tyco Electronics Corporation Heat-recoverable article and composition therefor

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6320348A (en) * 1986-07-14 1988-01-28 Fujikura Ltd Flame-retardant composition
FR2713232A1 (en) * 1993-12-03 1995-06-09 Alcatel Cable Highly flame retardant and halogen-free material, easily tearable and having a very good flexibility at low temperature, especially for coating cable.
US6248160B1 (en) * 1997-07-18 2001-06-19 Kyowa Kabushikikaisha Flame retardant for mesh sheets and flameproof mesh sheet
US6379793B2 (en) 1997-07-18 2002-04-30 Kyowa Kabushiki Kaisha Flame retardant for mesh sheets and flameproof mesh sheets
US6383957B2 (en) 1997-07-18 2002-05-07 Kyowa Kabushiki Kaisha Flame retardant for mesh sheets and flameproof mesh sheet
US6495210B2 (en) 1997-07-18 2002-12-17 Kyowa Kabushikikaisha Flame retardant for mesh sheets and flameproof mesh sheet
US7700679B2 (en) 2005-02-18 2010-04-20 Tyco Electronics Corporation Heat-recoverable article and composition therefor
JP2009099401A (en) * 2007-10-17 2009-05-07 Yazaki Corp Lead-in polyethylene insulated cable

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH107913A (en) Flame-retardant and halogen-free composition
JPS6212005A (en) Flame resisting electric insulator compositioin
JPH0564656B2 (en)
JPS6326906A (en) Flame resisting electrically insulating composition
JPH01118554A (en) Flame-retarding electrical-insulating composition
JPS62225541A (en) Self-extinguishing polyolefin composition
JP2001210151A (en) Heat degradation resistant flame-retardant insulated wire and cable
JPH04334811A (en) Flame retardant electric insulating composite
JPS61283638A (en) Flame-retardant electrical insulating composition
JPH10287777A (en) Flame-retardant molded article
JPH01603A (en) Flame retardant electrical insulation composition
JPH04189855A (en) Flame-retardant composition
JPS6097510A (en) Flame resistant electrically insulating composition
JPH04253747A (en) Flame-retarding electrical-insulating composition
JPS61243605A (en) Flame resisting electric insulation composition
JPH03149240A (en) Flame-retarding electrical insulating material
JPS6343207A (en) Flame resisting electrically insulating composition
JPH01206509A (en) Flame retardant electrical insulating composition
JPS6334805A (en) Flame resisting electrically insulating composition
JPS6215705A (en) Flame resisting electric insulator compositioin
JPS63289718A (en) Nonflammable electrical insulating composition
JPS6343205A (en) Flame resisting electrically insulating composition
JPS6222304A (en) Flame resisting electric insulator compositioin
JPS6343208A (en) Flame resisting electrically insulating composition
JPS6227463A (en) Flame-retardant electrical insulating composition