JP2002097247A - Polyurethane resin composition for controlling termite and polyurethane foam - Google Patents
Polyurethane resin composition for controlling termite and polyurethane foamInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、防蟻性に優れたポ
リウレタン樹脂組成物、ポリウレタンフォーム、及びこ
れらから得られる建築物用断熱材又は保温材に関し、さ
らに詳しくは、非農薬系、農薬系にかかわらず、少量の
防蟻剤成分で、優れた防蟻性を有するポリウレタン樹脂
組成物、該ポリウレタン樹脂組成物から製造されるポリ
ウレタンフォーム、及びこれらから得られる建築物用断
熱材又は保温材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyurethane resin composition and a polyurethane foam excellent in termite resistance, and a heat insulating or insulating material for buildings obtained therefrom. Regardless of the present invention, the present invention relates to a polyurethane resin composition having excellent termitic resistance with a small amount of termiticide components, a polyurethane foam produced from the polyurethane resin composition, and a heat insulating or heat insulating material for buildings obtained therefrom. .
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より、防蟻性を有する発泡樹脂成形
体を得る方法としては、ピレスロイド系の防蟻剤成分を
発泡ポリウレタン樹脂中に添加・発泡して成形加工する
方法や、また、o,o−ジエチル−o−3,5,6−1
−トリクロル−2−ピリジルホスホロチオエート(一般
名:クロルピリホス)やo,o−ジエチル−o−(α−
シアノベンジリデンアミノ))ホスホロチオエート(一
般名:ホキシム)等の有機リン系化合物を成形体中に含
有する防蟻性発泡ポリスチレン樹脂成形体や発泡ポリウ
レタン樹脂成形体が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for obtaining a foamed resin molded article having termite resistance, a method of adding a pyrethroid-based termiticide component to a foamed polyurethane resin and foaming the molded article has been proposed. , O-Diethyl-o-3,5,6-1
-Trichloro-2-pyridyl phosphorothioate (generic name: chlorpyrifos) or o, o-diethyl-o- (α-
BACKGROUND ART Termite-resistant foamed polystyrene resin molded articles and foamed polyurethane resin molded articles containing an organic phosphorus compound such as cyanobenzylideneamino)) phosphorothioate (general name: phoxime) in a molded article are known.
【0003】また、最近では、防蟻性を有する発泡樹脂
成形体として、特開2000−219601公報では、
特定の防蟻剤成分、例えば、N−〔(6−クロロ−3−
ピリジル)メチル〕−N−エチル−N’−メチル−2−
ニトロ−1,1−エチリデンジアミンや、1−(6−ク
ロロ−3−ピリジル)メチル−3−メチル−2−シアノ
グアニジンなどを含有した防蟻性発泡樹脂成形体、特開
平10−259264号公報では、防蟻剤成分として、
5−アミノ−1−(2、6−ジクロロ−4−トリフルオ
ロメチルフェニル)−3−シアノ−4−トリフルオロメ
チルスルフィニルピラゾール(一般名:フィプロニル)
を含有した発泡ポリウレタン樹脂の成形組成物、特開平
10−259263号公報では、防蟻剤成分として、ク
ロロピリジルメチル基を有する特定化合物を含有した発
泡ポリウレタン樹脂の成形組成物、及び特開平6−29
4165号公報では、防蟻剤成分として、特定のピレス
ロイド系化合物を発泡ポリウレタン樹脂へ含有した防虫
断熱材などが提案されている。Recently, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-219601 discloses a termite-resistant foamed resin molded article.
Specific termiticide components, for example, N-[(6-chloro-3-
Pyridyl) methyl] -N-ethyl-N'-methyl-2-
Termite-resistant foamed resin molded article containing nitro-1,1-ethylidenediamine, 1- (6-chloro-3-pyridyl) methyl-3-methyl-2-cyanoguanidine, etc., JP-A-10-259264 Then, as a termiticide component,
5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cyano-4-trifluoromethylsulfinylpyrazole (generic name: fipronil)
JP-A-10-259263 discloses a molding composition of a foamed polyurethane resin containing a specific compound having a chloropyridylmethyl group as a termiticide component, and JP-A-6-259263. 29
Japanese Patent No. 4165 proposes an insect repellent heat-insulating material containing a specific pyrethroid compound in a foamed polyurethane resin as a termiticide component.
【0004】しかしながら、これらの提案にも拘わら
ず、未だ充分に、発泡ポリウレタン樹脂などに対して、
白蟻による食害を完全に防除するのは困難であり、新た
な効果のある白蟻防除法の開発が望まれている。さら
に、最近の住宅におけるVOC(揮発性有機化合物)規
制や脱農薬の観点から、白蟻駆除においても、農薬や劇
物などの薬剤を減少させることが望まれているが、数少
ない農薬や劇物に相当しない防蟻剤は、効果が低く、効
果を高めるために、薬剤として多量に使用する必要があ
る。そのため、農薬や劇物に相当しない防蟻剤成分を用
いて、優れた防蟻性を有するポリウレタン樹脂の開発が
強く望まれている。[0004] Despite these proposals, however, foaming polyurethane resins and the like have not yet been sufficiently developed.
It is difficult to completely control the damage caused by termites, and development of a new effective termite control method is desired. Furthermore, from the viewpoint of recent regulations on volatile organic compounds (VOCs) in homes and the removal of pesticides, it is desirable to reduce the use of pesticides and deleterious substances in termite control, but few pesticides and deleterious substances are required. Non-corresponding termites are ineffective and need to be used in large quantities as a drug in order to enhance their effectiveness. Therefore, there is a strong demand for the development of a polyurethane resin having excellent termitic resistance using termiticide components that do not correspond to pesticides or deleterious substances.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、非農
薬系、農薬系にかかわらず、少量の防蟻剤成分を用い
て、優れた防蟻性を有するポリウレタン樹脂組成物、該
ポリウレタン樹脂組成物から製造されるポリウレタンフ
ォーム、及びこれらから得られる建築物用断熱材又は保
温材を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a polyurethane resin composition having excellent termiticidal properties by using a small amount of termiticide components irrespective of non-pesticidal or pesticidal compounds. An object of the present invention is to provide a polyurethane foam produced from the composition, and a heat insulating material or a heat insulating material for buildings obtained therefrom.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の問題点を克服するために鋭意研究した結果、ポリ
ウレタン樹脂の原料に注目し、ポリウレタン樹脂の原料
のポリオール成分として、芳香族多塩基酸と多価アルコ
ールとのエステル基を含有するポリエステルポリオール
や、トリレンジアミンのポリアルキレンオキサイド付加
物を特定量含有したポリウレタン樹脂組成物を調製した
ところ、驚くべきことに、少量の防蟻剤成分の添加で、
優れた防蟻性が得られることを見い出した。本発明は、
これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to overcome the above-mentioned problems of the prior art, and as a result, focused on raw materials for polyurethane resins and used aromatic components as polyol components of raw materials for polyurethane resins. When a polyester polyol containing an ester group of a polybasic acid and a polyhydric alcohol or a polyurethane resin composition containing a specific amount of a polyalkylene oxide adduct of tolylenediamine was prepared, surprisingly, a small amount of termite control was obtained. With the addition of agent components,
It has been found that excellent termite resistance can be obtained. The present invention
It has been completed based on these findings.
【0007】すなわち、本発明の第1の発明によれば、
ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを反応させ
て得られるポリウレタン樹脂に、防蟻剤、及び発泡剤、
難燃剤、触媒または整泡剤の少なくとも1種を含有する
ポリウレタン樹脂組成物において、ポリオール成分とし
て(A)芳香族多塩基酸と多価アルコールとからなるポ
リエステルポリオール、又は(B)トリレンジアミンの
ポリアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくと
も1種のポリオールを用いて変性してなることを特徴と
する防蟻性を有するポリウレタン樹脂組成物が提供され
る。That is, according to the first aspect of the present invention,
Polyurethane resin obtained by reacting a polyol component and a polyisocyanate component, a termiticide, and a foaming agent,
In a polyurethane resin composition containing at least one of a flame retardant, a catalyst, and a foam stabilizer, (A) a polyester polyol comprising an aromatic polybasic acid and a polyhydric alcohol as a polyol component, or (B) a tolylenediamine. There is provided a termite-proof polyurethane resin composition characterized by being modified with at least one polyol selected from polyalkylene oxide adducts.
【0008】また、本発明の第2の発明によれば、第1
の発明において、ポリオール成分として、(A)芳香族
二塩基酸と多価アルコールとからなるポリエステルポリ
オールを、ポリオール成分基準で少なくとも30重量%
含有することを特徴とする防蟻性を有するポリウレタン
樹脂組成物が提供される。According to the second aspect of the present invention, the first aspect is provided.
In the invention of (1), at least 30% by weight of a polyester polyol comprising an aromatic dibasic acid and a polyhydric alcohol as a polyol component, based on the polyol component.
The present invention provides a termite-proof polyurethane resin composition characterized by containing.
【0009】さらに、本発明の第3の発明によれば、第
1の発明において、ポリオール成分として、(B)トリ
レンジアミンのポリアルキレンオキサイド付加物を、ポ
リオール成分基準で少なくとも30重量%含有すること
を特徴とする防蟻性を有するポリウレタン樹脂組成物が
提供される。Further, according to a third aspect of the present invention, in the first aspect, as the polyol component, (B) at least 30% by weight of a polyalkylene oxide adduct of tolylenediamine is contained based on the polyol component. The present invention provides a termite-resistant polyurethane resin composition.
【0010】さらにまた、本発明の第4の発明によれ
ば、第1の発明において、ポリオール成分として、
(A)芳香族二塩基酸と多価アルコールとからなるポリ
エステルポリオールと、(B)トリレンジアミンのポリ
アルキレンオキサイド付加物との混合物を、ポリオール
成分基準で少なくとも30重量%含有することを特徴と
する防蟻性を有するポリウレタン樹脂組成物が提供され
る。Further, according to a fourth aspect of the present invention, in the first aspect, as the polyol component,
A mixture of (A) a polyester polyol comprising an aromatic dibasic acid and a polyhydric alcohol and (B) a polyalkylene oxide adduct of tolylenediamine is contained at least 30% by weight based on the polyol component. Provided is a polyurethane resin composition having termite resistance.
【0011】一方、本発明の第5の発明によれば、第1
乃至4のいずれかの発明において、防蟻剤は、月桃抽出
液、ヒバ油、ヒノキチオール系薬剤、シラフルオフェン
系薬剤、エトフェンブロックス系薬剤、カーバメイト系
薬剤、トリアジン系薬剤、又はサイゴ乳液から選ばれる
少なくとも1種の非農薬系防蟻剤であることを特徴とす
る防蟻性に優れたポリウレタン樹脂組成物が提供され
る。On the other hand, according to the fifth aspect of the present invention, the first
In any one of the above inventions, the termiticide is selected from moon peach extract, hiba oil, hinokitiol-based drug, silafluofen-based drug, etophene blox-based drug, carbamate-based drug, triazine-based drug, or Saigo latex A polyurethane resin composition excellent in termite resistance, characterized by being at least one kind of non-pesticide termiticide.
【0012】また、本発明の第6の発明によれば、第5
の発明において、非農薬系防蟻剤として、ポリウレタン
樹脂組成物基準で、シラフルオフェン系薬剤を0.00
1〜1重量%含有することを特徴とする防蟻性に優れた
ポリウレタン樹脂組成物が提供される。According to the sixth aspect of the present invention, the fifth aspect is provided.
In the invention of the present invention, as a non-pesticidal termiticide, a silafluofen-based agent is 0.00% based on the polyurethane resin composition.
There is provided a polyurethane resin composition having excellent termite resistance, characterized by containing 1 to 1% by weight.
【0013】さらに、本発明の第7の発明によれば、第
1乃至6のいずれかの発明に係わるポリウレタン樹脂組
成物から製造されることを特徴とする防蟻性に優れたポ
リウレタンフォームが提供される。Further, according to a seventh aspect of the present invention, there is provided a polyurethane foam excellent in termite resistance, which is produced from the polyurethane resin composition according to any one of the first to sixth aspects. Is done.
【0014】また、本発明の第8の発明によれば、第7
の発明に係わるポリウレタンフォームからなることを特
徴とする防蟻性に優れた建築物用断熱材または保温材が
提供される。According to the eighth aspect of the present invention, the seventh aspect is provided.
A heat insulating material or a heat insulating material for buildings, which is excellent in termite resistance, comprising the polyurethane foam according to the invention of the present invention.
【0015】[0015]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。ポリウレタンは、通常、原料として、ジイソシア
ネートに代表されるポリイソシアネート成分とポリオー
ル成分とを反応させることにより製造することができ
る。本発明のポリウレタン樹脂組成物では、上記の原料
として、特定のポリオールを選び、含有することにより
防蟻剤の防蟻効果の向上(効力増強効果)させることに
最大の特徴がある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. Polyurethane can be usually produced by reacting a polyisocyanate component represented by diisocyanate and a polyol component as raw materials. The polyurethane resin composition of the present invention is most characterized in that the termite-controlling agent is improved in termite-controlling effect (effect-enhancing effect) by selecting and containing a specific polyol as the raw material.
【0016】1.芳香族多塩基酸エステルポリオール 本発明のポリウレタン樹脂組成物では、原料のポリオー
ル成分として、芳香族多塩基酸エステルポリオールの少
なくとも1種が用いられる。芳香族多塩基酸エステルポ
リオールは、芳香族二塩基酸や芳香族三塩基酸などの芳
香族多塩基酸と、ジオールやトリオールなどの多価アル
コールとのエステル基を分子中に含有するポリエステル
ポリオールである。また、再生PETポリオールも、芳
香族多塩基酸エステルポリオールの一種であるため、芳
香族多塩基酸エステルポリオールとして、用いることが
できる。1. Aromatic polybasic acid ester polyol In the polyurethane resin composition of the present invention, at least one aromatic polybasic acid ester polyol is used as a polyol component as a raw material. Aromatic polybasic acid ester polyol is a polyester polyol containing in its molecule an ester group of an aromatic polybasic acid such as aromatic dibasic acid or aromatic tribasic acid and a polyhydric alcohol such as diol or triol. is there. Recycled PET polyol is also a kind of aromatic polybasic acid ester polyol, and thus can be used as aromatic polybasic acid ester polyol.
【0017】芳香族多塩基酸としては、例えば、芳香族
二塩基酸は、フタル酸、イソフタル酸等、芳香族三塩基
酸は、トリメリット酸、芳香族四塩基酸は、ピロメリッ
ト酸等が挙げられる。本発明では、反応の容易さなどか
ら、芳香族二塩基酸が好ましく用いられる。Examples of aromatic polybasic acids include aromatic dibasic acids such as phthalic acid and isophthalic acid, aromatic tribasic acids such as trimellitic acid, and aromatic tetrabasic acids such as pyromellitic acid. No. In the present invention, aromatic dibasic acids are preferably used from the viewpoint of ease of reaction and the like.
【0018】多価アルコールとしては、ジオールやトリ
オールなどであり、通常、ポリウレタン樹脂の製造に使
用されていたものであれば、いずれも支障無く使用する
ことができ、具体的には、ジオールとしては、エチレン
グリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロ
パンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオー
ル.へキサンジオール、オクタンジオール、1,4−ブ
テンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ジプロピレングリコールなどの飽和或いは不
飽和の低分子グリコール類が挙げられる。トリオールと
しては、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、3−メチル−1,3,5−ペンタントリオール、
1,2,3−ブタントリオール、1,2,3−ペンタン
トリオール、2−メチル−1,2,3−ブタントリオー
ルなどが挙げられ、4価アルコールとしては、ペンタエ
リスリトールなどが挙げられる。中でも芳香族多塩基
酸、例えば芳香族二塩基酸との反応の容易さなどからジ
オールが好ましく用いられる。Examples of the polyhydric alcohol include diols and triols, and any of those generally used in the production of polyurethane resins can be used without any problem. , Ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol. Saturated or unsaturated low molecular weight glycols such as hexanediol, octanediol, 1,4-butenediol, diethylene glycol, triethylene glycol, and dipropylene glycol are exemplified. Triols include trimethylolpropane, trimethylolethane, 3-methyl-1,3,5-pentanetriol,
1,2,3-butanetriol, 1,2,3-pentanetriol, 2-methyl-1,2,3-butanetriol and the like can be mentioned, and as the tetrahydric alcohol, pentaerythritol and the like can be mentioned. Among them, diols are preferably used because of their ease of reaction with aromatic polybasic acids, for example, aromatic dibasic acids.
【0019】芳香族多塩基酸エステルポリオールは、例
えば、芳香族二塩基酸とジオールの場合、次の一般式
(1)で示される。The aromatic polybasic acid ester polyol, for example, in the case of an aromatic dibasic acid and a diol, is represented by the following general formula (1).
【0020】[0020]
【化1】 Embedded image
【0021】(式中、Arは、芳香族環を表し、Rは、
炭素数2〜10の炭化水素基であり、好ましくは炭素数
2〜6の炭化水素基である。nは、1〜10、好ましく
は1〜4であり、mは、n<m≦n×2の範囲であ
る。)(Where Ar represents an aromatic ring, and R represents
It is a hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms. n is 1 to 10, preferably 1 to 4, and m is in the range of n <m ≦ nx2. )
【0022】芳香族多塩基酸エステルポリオールの含有
量については、その防蟻効力増強効果を発揮するため
に、ポリオール成分基準で少なくとも30重量%を含有
する必要があり、好ましくは、40〜70重量%の範囲
である。30重量%未満であると、防蟻効力増強効果が
得られ難く、また、40〜70重量%の範囲であると、
ポリウレタン樹脂組成物として、発泡バランスや強度の
点で好ましい。The content of the aromatic polybasic acid ester polyol must be at least 30% by weight, preferably 40 to 70% by weight, based on the polyol component in order to exhibit the effect of enhancing the termite-controlling effect. % Range. If it is less than 30% by weight, it is difficult to obtain an effect of enhancing termite-controlling effect, and if it is in the range of 40 to 70% by weight,
The polyurethane resin composition is preferred in terms of foam balance and strength.
【0023】2.トリレンジアミンのポリアルキレンオ
キサイド付加物 本発明のポリウレタン樹脂組成物では、原料のポリオー
ル成分として、前記の芳香族多塩基酸エステルポリオー
ルと同様に、トリレンジアミンのポリアルキレンオキサ
イド付加物の少なくとも1種が用いられ、そのトリレン
ジアミンのポリアルキレンオキサイド付加物は、トリレ
ンジアミンのアミン部分に、酸化エチレン等のアルキレ
ンオキサイドの縮合物を付加重合することに特徴があ
る。トリレンジアミンのポリアルキレンオキサイド付加
物は、例えば、次の一般式(2)で表されるものであ
る。2. Polyalkylene oxide adduct of tolylenediamine In the polyurethane resin composition of the present invention, at least one of polyalkylene oxide adducts of tolylenediamine is used as a polyol component as a raw material, similarly to the aromatic polybasic acid ester polyol described above. The polyalkylene oxide adduct of tolylenediamine is characterized by addition polymerization of an alkylene oxide condensate such as ethylene oxide to the amine portion of tolylenediamine. The polyalkylene oxide adduct of tolylenediamine is, for example, one represented by the following general formula (2).
【0024】[0024]
【化2】 Embedded image
【0025】(式中、EOは、エチレンオキサイド成
分、POは、プロピレンオキサイド成分を示し、xは、
0〜10、yは、0〜10であり、x+yは、1以上で
ある。)Wherein EO is an ethylene oxide component, PO is a propylene oxide component, and x is
0 to 10, y is 0 to 10, and x + y is 1 or more. )
【0026】トリレンジアミンのポリアルキレンオキサ
イド付加物は、上記に示す如く、アミン部分に、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド等の縮合物を付加
重合したものである。アルキレンオキサイドの炭素数
は、2〜4が適当である。アルキレンオキサイドの付加
率は、アミン1分子あたり、エチレンオキサイドでは、
1〜10モル、プロピレンオキサイドでは、1〜10モ
ル位が適当であり、好ましくはいずれも1〜5モルであ
る。これらは、単独、又は混合して付加させてもよい。
また、ランダム、ブロックであってもよい。As described above, the polyalkylene oxide adduct of tolylenediamine is obtained by addition polymerization of a condensate such as ethylene oxide or propylene oxide to the amine portion. The carbon number of the alkylene oxide is suitably from 2 to 4. The addition rate of alkylene oxide per amine molecule, ethylene oxide,
In the case of 1 to 10 mol and propylene oxide, about 1 to 10 mol is appropriate, and preferably 1 to 5 mol. These may be added alone or as a mixture.
Further, it may be random or block.
【0027】トリレンジアミンのポリアルキレンオキサ
イド付加物の含有量については、その防蟻効力増強効果
を発揮するために、ポリオール成分基準で少なくとも3
0重量%を含有する必要があり、好ましくは、40〜1
00重量%の範囲である。30重量%未満であると、防
蟻効力増強効果が得られ難い。The content of the polyalkylene oxide adduct of tolylenediamine should be at least 3 based on the polyol component in order to exhibit the effect of enhancing the termite-controlling effect.
0% by weight, preferably 40 to 1%.
It is in the range of 00% by weight. If it is less than 30% by weight, it is difficult to obtain an effect of enhancing termite-controlling effect.
【0028】3.その他のポリオール 本発明では、必須の原料のポリオール成分として、上記
の芳香族多塩基酸エステルポリオール、又はトリレンジ
アミンのポリアルキレンオキサイド付加物の少なくとも
1種を特定量以上用いるものであるが、本発明の目的や
効果を損なわない範囲で、通常、ポリウレタン樹脂の製
造に使用されてポリオール、例えばポリエーテル系、ポ
リエステル系、ポリカプロラクタム系及びポリカーボネ
ート系等を、適宜、用いることができる。そのようなポ
リオールとしては、具体的には、エチレングリコール、
1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオー
ル、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール.へキ
サンジオール、オクタンジオール、1,4−ブテンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコールなどの飽和或いは不飽和の
低分子グリコール類;エチレンジアミン、トリエタノー
ルアミンなどの活性水素含有アミン;n−ブチルグリシ
ジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル
等のアルキルグリシジルエーテル類;パーサチィック酸
グリシジルエステル等のモノカルボン酸グリシジルエス
テル類と、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、マレイン酸、フマル酸、こはく酸、しゅう
酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スペリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸等の二塩基酸も
しくはこれらの無水物を脱水縮合せしめて得られるポリ
エステルポリオール類;環状エステル化合物を開環重合
して得られるポリエステルポリオール類等を例示するこ
とができる。3. Other polyols In the present invention, at least one of the above-mentioned aromatic polybasic acid ester polyol or polyalkylene oxide adduct of tolylenediamine is used as a polyol component as an essential raw material in a specific amount or more. As long as the objects and effects of the invention are not impaired, polyols, such as polyether-based, polyester-based, polycaprolactam-based, and polycarbonate-based, which are usually used in the production of polyurethane resins, can be appropriately used. As such a polyol, specifically, ethylene glycol,
1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, pentanediol. Saturated or unsaturated low molecular weight glycols such as hexanediol, octanediol, 1,4-butenediol, diethylene glycol, triethylene glycol and dipropylene glycol; active hydrogen-containing amines such as ethylenediamine and triethanolamine; n-butyl Alkyl glycidyl ethers such as glycidyl ether and 2-ethylhexyl glycidyl ether; monocarboxylic acid glycidyl esters such as persatic acid glycidyl ester, and adipic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, fumaric acid, succinic acid, Oxalic acid, malonic acid, glutaric acid, pimelic acid, speric acid,
Examples thereof include polyester polyols obtained by dehydrating and condensing dibasic acids such as azelaic acid, sebacic acid and dimer acid or anhydrides thereof; polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of a cyclic ester compound. .
【0029】4.ポリイソシアネート 本発明のポリウレタン樹脂組成物では、原料のポリイソ
シアネート成分としては、特に制限はなく、ポリウレタ
ン樹脂の製造に、従来から使用されているポリイソシア
ネート成分をいずれも使用することができる。4. Polyisocyanate In the polyurethane resin composition of the present invention, the raw material polyisocyanate component is not particularly limited, and any polyisocyanate component conventionally used for producing a polyurethane resin can be used.
【0030】ポリイソシアネートとしては、ジフェニル
メタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等
の芳香族系や、イソホロンジイソシアネート等の脂環族
系や、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系イ
ソシアネートなどを使用することができ、好ましくは、
コストや作業性の点から、ジフェニルメタンジイソシア
ネートの粗製物である。As the polyisocyanate, there can be used an aromatic system such as diphenylmethane diisocyanate and tolylene diisocyanate, an alicyclic system such as isophorone diisocyanate, and an aliphatic system isocyanate such as hexamethylene diisocyanate. ,
It is a crude product of diphenylmethane diisocyanate in terms of cost and workability.
【0031】5.防蟻剤 本発明のポリウレタン樹脂組成物には、非農薬系、或い
は農薬系の防蟻剤を含有させるものである。防蟻剤とし
ては、VOC規制や脱農薬の観点から、非農薬系が好ま
しい。5. Termiticide The polyurethane resin composition of the present invention contains a non-pesticidal or pesticidal termiticide. The termiticide is preferably a non-pesticide from the viewpoints of VOC regulations and pesticide removal.
【0032】非農薬系の防蟻剤としては、月桃抽出液
(商品名:アルピニアMC等)、ヒバ油、ヒノキチオー
ル薬剤、シラフルオフェン(商品名:シロネン等)やエ
トフェンブロックス(商品名:メトロフェン等)などの
ピレスロイド類似系薬剤、バッサやプロポキスルなどの
カーバメイト系薬剤、トリプロピルイソシアヌレートな
どのトリアジン系薬剤、及びサイゴ乳液などが挙げら
れ、これらは、ポリウレタン樹脂組成物基準で通常0.
001〜1重量%の割合で使用される。農薬系の防蟻剤
としても、本発明の目的から、ごく微量であれば使用し
てもよく、その場合、クロルピリホス、ホキシム、ピリ
ダフェンチオン、フェニトロチオンなどの有機リン系薬
剤、べルメトリンなどのピレスロイド系薬剤、又はアセ
タミプリド系薬剤(商品名:モスピラン等)などを使用
できるが、人体の健康への影響からピレスロイド系、ア
セタミプリド系等の非有機リン系薬剤の方が望ましい。Examples of non-pesticidal termiticides include moon peach extract (trade name: Alpinia MC, etc.), hiba oil, hinokitiol, silafluofen (trade name: silonene, etc.) and etofen blox (trade name: metrofen) ), Carbamate drugs such as Bassa and propoxur, triazine drugs such as tripropyl isocyanurate, and Saigo latex. These are usually 0.1% based on the polyurethane resin composition.
It is used in a ratio of 001 to 1% by weight. As an agrochemical-based termitic agent, for the purpose of the present invention, it may be used in a very small amount. In that case, chlorpyrifos, phoxime, pyridafenthion, organophosphorus drugs such as fenitrothion, pyrethroid drugs such as vermethrin, etc. Or an acetamiprid drug (trade name: Mospiran, etc.) can be used, but a non-organophosphorus drug such as a pyrethroid or acetamiprid drug is more preferable in view of the effect on human health.
【0033】6.その他の成分 本発明のポリウレタン樹脂組成物には、上記以外の成分
として、発泡剤、難燃剤、触媒、及び整泡剤などを、本
発明の目的を損なわない範囲で適宜添加することができ
る。6. Other Components To the polyurethane resin composition of the present invention, a foaming agent, a flame retardant, a catalyst, a foam stabilizer, and the like can be appropriately added as components other than the above as long as the object of the present invention is not impaired.
【0034】本発明において、好ましい実施態様は、ポ
リウレタン樹脂を発泡させて、ポリウレタンフォームと
して、用いるものである。そのための発泡剤としては、
HCFC−141b、HFC−134a、HFC−24
5fa、HFC−365mfcなどのフロン系、水、n
−ペンタンやイソペンタンなどの炭化水素系等が挙げら
れ、好ましくは、フロン系や水が用いられる。発泡剤の
使用量は、ポリウレタン樹脂組成物基準で、通常0.1
〜15重量%である。In a preferred embodiment of the present invention, a polyurethane resin is foamed and used as a polyurethane foam. As a foaming agent for that,
HCFC-141b, HFC-134a, HFC-24
5fa, HFC-365mfc and other chlorofluorocarbons, water, n
-Hydrocarbons such as pentane and isopentane, and the like, and preferably CFCs and water are used. The amount of the foaming agent is usually 0.1% based on the polyurethane resin composition.
1515% by weight.
【0035】難燃剤としては、トリス(β−クロロプロ
ピル)フォスフェート、トリエチルフォスフェート、ト
リメチルフォスフェート等が挙げられ、中でも、トリス
(β−クロロプロピル)フォスフェートが好ましく用い
られる。これらは、ポリウレタン樹脂組成物基準で、通
常0〜15重量%の割合で使用される。Examples of the flame retardant include tris (β-chloropropyl) phosphate, triethyl phosphate, trimethyl phosphate and the like. Of these, tris (β-chloropropyl) phosphate is preferably used. These are usually used at a ratio of 0 to 15% by weight based on the polyurethane resin composition.
【0036】ウレタン化反応を促進するための触媒とし
ては、鉛オクトエートやジブチル錫ジラウレートなどの
有機金属系化合物、及びトリエチレンジアミンやテトラ
エチレンジアミンなどのアミン系化合物などが挙げら
れ、また、特にヌレート化触媒としては、N,N’,
N”−トリス(ジメチルアミノプロピル)ヘキサヒドロ
−S−トリアジンなどのトリアジン系化合物、オクチル
酸カリや酢酸カリなどのカリ系化合物、及びオクチル酸
の4級アンモニウム塩等が挙げられ、これらは、ポリウ
レタン樹脂組成物基準で、通常0.001〜4重量%の
割合で使用される。Examples of the catalyst for accelerating the urethanization reaction include organometallic compounds such as lead octoate and dibutyltin dilaurate, and amine compounds such as triethylenediamine and tetraethylenediamine. N, N ',
Triazine compounds such as N "-tris (dimethylaminopropyl) hexahydro-S-triazine; potassium compounds such as potassium octylate and potassium acetate; and quaternary ammonium salts of octylic acid. It is usually used in a proportion of 0.001 to 4% by weight based on the composition.
【0037】また、整泡剤としては、一般にポリアルキ
レンアルキルエーテルなどのポリオキシアルキレン系
や、オルガノポリシロキサンなどのシリコーン系等が挙
げられ、これらは、ポリウレタン樹脂組成物基準で、通
常0.1〜3重量%の割合で使用される。Examples of the foam stabilizer generally include polyoxyalkylenes such as polyalkylene alkyl ethers and silicones such as organopolysiloxane. These are usually 0.1% based on the polyurethane resin composition. Used at a rate of ~ 3% by weight.
【0038】更に、本発明のポリウレタン樹脂組成物に
は、ジメチルホルムアミド(DMF)、テトラヒドロフ
ラン(THF)、メチルエチルケトン(MEK)やトル
エン等の各種溶剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、着色剤等その他の添加剤等も所望に応じて使用する
ことができる。Further, the polyurethane resin composition of the present invention includes various solvents such as dimethylformamide (DMF), tetrahydrofuran (THF), methyl ethyl ketone (MEK) and toluene, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a coloring agent. Other additives and the like can be used as desired.
【0039】前述したように、従来のポリウレタン樹脂
組成物は、農薬系の防蟻剤を比較的多量含有させなけれ
ば、白蟻に対する食害を防ぐことができなかったのが、
本発明のポリウレタン樹脂組成物では、原料のポリオー
ル成分として、特定のポリオールを選ぶことにより、非
農薬系、農薬系防蟻剤どれを用いても少量の使用量で白
蟻に対する食害を防ぐことができる。特に、今後のVO
C規制やクロルピリホスなどの有機リン系薬剤等の規制
を考えると、少量の非農薬系防蟻剤を含有することで白
蟻に対する食害を防ぐことができる効果は大である。防
蟻性の必要なポリウレタン樹脂組成物の用途としては、
白蟻によって食害を受ける住宅や建築物用の断熱材また
は保温材としてのポリウレタンフォームが挙げられ、こ
れらの用途に好適に用いることができる。ポリウレタン
フォームの製造方法や成形方法は、従来からの公知の方
法を適宜用いることができ、特に限定されない。As described above, conventional polyurethane resin compositions cannot prevent termites from being damaged by termites unless relatively large amounts of pesticidal termiticides are contained.
In the polyurethane resin composition of the present invention, by selecting a specific polyol as a raw material polyol component, it is possible to prevent damage to termites by using a small amount of any of the non-pesticide-based and pesticide-based termiticides. . In particular, future VO
Considering the regulations of C and regulations of organophosphorus drugs such as chlorpyrifos, the effect of preventing the damage to termites by containing a small amount of non-pesticide termiticides is great. As the use of the termite-resistant polyurethane resin composition,
Polyurethane foam is used as a heat insulating material or a heat insulating material for houses and buildings that are damaged by termites, and can be suitably used for these applications. The method for producing and molding the polyurethane foam can be appropriately selected from conventionally known methods, and is not particularly limited.
【0040】[0040]
【実施例】次に、本発明について実施例及び比較例を挙
げて、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実
施例に特に限定されるものではない。なお、実施例及び
比較例における防蟻性の評価は、(社)日本木材保存協
会規格第11号(1992)「塗布、吹き付け、浸漬処
理用木材防蟻剤の防蟻効力試験方法(1)室内試験方
法」により実施した。防蟻性の合格基準は、重量減少率
が平均3%以下である。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not particularly limited to these examples. The evaluation of termite control in Examples and Comparative Examples was conducted by the Japanese Wood Preservation Association Standard No. 11 (1992), "Testing method for termite-controlling efficacy of wood termiticides for coating, spraying and dipping (1)". Laboratory Test Method ". The acceptance criterion for termite resistance is that the weight loss rate is 3% or less on average.
【0041】[実施例1]実施例1は、ポリオール成分
かつ防蟻成分として、トリレンジアミンのポリアルキレ
ンオキサイド付加物である旭硝子株式会社製のFD−5
90(シュークローズ/トリレンジアミン/アミノアル
コール/グリセリンを出発物質とするEO、PO付加物
の混合品で、トリレンジアミンを30%含有)を、ポリ
ウレタン樹脂組成物基準で108重量部(ポリオール成
分基準で100重量%)使用し、イソシアネート成分と
して、ジフェニルメタンジイソシアネートの粗製物であ
る日本ポリウレタン工業株式会社製のMR−200を、
ポリウレタン樹脂組成物基準で150重量部使用した。
防蟻剤としては、非農薬系のピレスロイド類似系薬剤で
あるシラフルオフェン(商品名:シロネン)を、ポリウ
レタン樹脂組成物基準で0.9重量部用いた。さらに、
ポリウレタン樹脂組成物基準で、触媒として、アミン系
触媒である三共エアプロダクト株式会社製のDABCO
33LV(1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オク
タン 33%/ジプロピレングリコール 67%)を
1.2重量部、整泡剤として、シリコーンである東レシ
リコーン株式会社製のSH−190を3重量部、発泡剤
として、水を0.9重量部及びフロン系のHCFC14
1bを27重量部、難燃剤として、トリス(β−クロロ
プロピル)フォスフェートであるアクゾジャパン製のフ
ァイロールPCFを9重量部配合するポリウレタン樹脂
組成物を調製し、20℃において、カゴ型ミキサーで3
000rpmにて攪拌し、30×30×30角の発泡箱
中で発泡硬化させ、ポリウレタンフォームを作製し、防
蟻性を評価した。ポリウレタン樹脂組成物の組成と評価
結果を表1に示す。Example 1 In Example 1, FD-5 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., which is a polyalkylene oxide adduct of tolylenediamine, was used as a polyol component and a termite-controlling component.
90 (a mixture of EO and PO adducts starting from shoe-claw / tolylenediamine / aminoalcohol / glycerin and containing 30% tolylenediamine), and 108 parts by weight (polyol component) based on the polyurethane resin composition. 100% by weight on the basis), and as an isocyanate component, MR-200 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., which is a crude product of diphenylmethane diisocyanate,
150 parts by weight based on the polyurethane resin composition.
As a termiticide, silafluofen (silonene), a non-pesticidal pyrethroid-like drug, was used in an amount of 0.9 parts by weight based on the polyurethane resin composition. further,
Based on the polyurethane resin composition, DABCO manufactured by Sankyo Air Products Co., Ltd.
1.2 parts by weight of 33LV (33% of 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane / 67% of dipropylene glycol), and as a foam stabilizer, SH-190 manufactured by Toray Silicone Co., Ltd., which is a silicone, was added. Parts by weight, 0.9 parts by weight of water as a foaming agent, and chlorofluorocarbon HCFC14
Polyurethane resin composition containing 27 parts by weight of 1b and 9 parts by weight of Akzo Japan's filol PCF, which is a tris (β-chloropropyl) phosphate, as a flame retardant was prepared, and at 20 ° C., using a cage mixer. 3
The mixture was stirred at 000 rpm and foamed and cured in a 30 × 30 × 30 square foam box to prepare a polyurethane foam, and the termite resistance was evaluated. Table 1 shows the composition of the polyurethane resin composition and the evaluation results.
【0042】[実施例2]実施例2は、実施例1と同様
に、表1に示すポリウレタン樹脂組成物の成分を同表に
示す割合で配合し、ポリウレタン樹脂組成物を調製し
た。特にポリオール成分かつ防蟻成分として、フタール
酸エステルポリオールである東邦理化株式会社製のPL
−305をポリウレタン樹脂組成物基準で54.6重量
部(ポリオール成分基準で50重量%)、及びその他ポ
リオール成分として、エチレンジアミンPO付加物であ
る旭硝子株式会社製のFD−500EDをポリウレタン
樹脂組成物基準で54.6重量部(ポリオール成分基準
で50重量%)使用している。そして、実施例1と同様
に、発泡硬化させ、ポリウレタンフォームを作製し、防
蟻性を評価した。ポリウレタン樹脂組成物の組成と評価
結果を表1に示す。Example 2 In Example 2, similarly to Example 1, the components of the polyurethane resin composition shown in Table 1 were blended in the proportions shown in the table to prepare a polyurethane resin composition. In particular, as a polyol component and an anti-termite component, phthalic acid ester polyol, PL manufactured by Toho Rika Co., Ltd.
-305 was 54.6 parts by weight (50% by weight based on the polyol component) based on the polyurethane resin composition, and FD-500ED manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., which is an ethylenediamine PO adduct, was used as the other polyol component based on the polyurethane resin composition. And 54.6 parts by weight (50% by weight based on the polyol component). Then, foaming and curing were performed in the same manner as in Example 1 to prepare a polyurethane foam, and the termite resistance was evaluated. Table 1 shows the composition of the polyurethane resin composition and the evaluation results.
【0043】[実施例3]実施例3は、実施例1の防蟻
剤成分である非農薬系のピレスロイド類似系薬剤のシラ
フルオフェン(商品名:シロネン)に替えて、農薬系の
アセタミプリド系薬剤(商品名:モスピラン)0.05
重量部を用いた以外は、実施例1と同様に、表1に示す
ポリウレタン樹脂組成物の成分を同表に示す割合で配合
し、ポリウレタン樹脂組成物を調製し、そして、ポリウ
レタンフォームを作製し、防蟻性を評価した。ポリウレ
タン樹脂組成物の組成と評価結果を表1に示す。Example 3 In Example 3, a pesticidal acetamiprid (a non-pesticidal pyrethroid-like drug, silafluorene (trade name: silonene)), which is a termiticide component of Example 1, was used. (Product name: Mospiran) 0.05
Except that parts by weight were used, the components of the polyurethane resin composition shown in Table 1 were blended in the proportions shown in the same table as in Example 1 to prepare a polyurethane resin composition, and a polyurethane foam was produced. The termite resistance was evaluated. Table 1 shows the composition of the polyurethane resin composition and the evaluation results.
【0044】実施例4は、ポリオール成分かつ防蟻成分
として、フタール酸エステルポリオールである東邦理化
株式会社製のPL−305をポリウレタン樹脂組成物基
準で28重量部(ポリオール成分基準で25.6重量
%)とフタール酸/テレフタール酸エステルポリオール
である東邦理化株式会社製のJP−707をポリウレタ
ン樹脂組成物基準で27重量部(ポリオール成分基準で
24.7重量%)、及びその他ポリオール成分として、
エチレンジアミンEO/PO付加物である三洋化成工業
株式会社製のNL−500をポリウレタン樹脂組成物基
準で54.45重量部(ポリオール成分基準で49.7
重量%)使用し、さらに、ポリウレタン樹脂組成物基準
で、触媒として、ヌレート化触媒のトリアジン系触媒で
あるエアプロダクトジャパン株式会社製のPOLYCA
T 42(N,N’,N”−トリス−(3−ジメチルア
ミノプロピル)ヘキサハイドロ−S−トリアジン)を
1.2重量部、発泡剤として、水を使用せずにフロン系
のHCFC141bのみを27重量部を用いた以外は、
実施例1と同様に、表1に示すポリウレタン樹脂組成物
の成分を同表に示す割合で配合し、ポリウレタン樹脂組
成物を調製し、そして、ポリウレタンフォームを作製
し、防蟻性を評価した。ポリウレタン樹脂組成物の組成
と評価結果を表1に示す。In Example 4, 28 parts by weight of a phthalate ester polyol, PL-305 manufactured by Toho Rika Co., Ltd. based on the polyurethane resin composition (25.6 parts by weight based on the polyol component) was used as the polyol component and the termite-controlling component. %) And JP-707 manufactured by Toho Rika Co., Ltd., which is a phthalic acid / terephthalic acid ester polyol, is 27 parts by weight (24.7% by weight based on the polyol component) based on the polyurethane resin composition, and as other polyol components,
54.45 parts by weight of the ethylenediamine EO / PO adduct NL-500 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. based on the polyurethane resin composition (49.7 parts by weight based on the polyol component)
Weight percent), and based on the polyurethane resin composition, POLYCA manufactured by Air Product Japan Co., Ltd., which is a triazine-based catalyst for a nullation catalyst, is used as a catalyst.
1.2 parts by weight of T42 (N, N ', N "-tris- (3-dimethylaminopropyl) hexahydro-S-triazine), and only a chlorofluorocarbon HCFC141b without using water as a foaming agent. Except for using 27 parts by weight,
In the same manner as in Example 1, the components of the polyurethane resin composition shown in Table 1 were blended in the proportions shown in the same table to prepare a polyurethane resin composition, and a polyurethane foam was produced, and termite resistance was evaluated. Table 1 shows the composition of the polyurethane resin composition and the evaluation results.
【0045】[0045]
【表1】 [Table 1]
【0046】[比較例1〜7]表1に示すポリウレタン
樹脂組成物の成分を同表に示す割合で配合し、ポリウレ
タン樹脂組成物を調製した。実施例1と同様に、発泡硬
化させ、ポリウレタンフォームを作製し、防蟻性を評価
した。ポリウレタン樹脂組成物の組成と評価結果も表1
に示す。比較例1は、実施例1において、非農薬系の防
蟻剤成分を配合しないものである。すなわち、防蟻剤成
分を配合していないポリウレタン樹脂組成物である。比
較例2は、実施例1において、ポリオールをトリレンジ
アミンのポリアルキレンオキサイド付加物である旭硝子
株式会社製のFD−590(シュークローズ/トリレン
ジアミン/アミノアルコール/グリセリンを出発物質と
するEO、PO付加物の混合品で、トリレンジアミンを
30%含有)から、エチレンジアミンのポリアルキレン
オキサイド付加物である旭硝子株式会社製のEL532
SA(シュークローズ/エチレンジアミン/アミノアル
コール/グリセリンを出発物質とするEO、PO付加物
の混合品)へ替えたものである。その他は実施例1と同
じ配合である。比較例3は、比較例2の非農薬系防蟻剤
を1.5重量部へ増量するものである。比較例4は、実
施例1において、ポリオールをエチレンジアミンPO付
加物である旭硝子株式会社製のFD−500EDへ替え
たものである。比較例5は、比較例4の非農薬系防蟻剤
を1.5重量部へ増量するものである。比較例6は、比
較例2の非農薬系防蟻剤0.9重量部を農薬系防蟻剤の
モスピラン0.3重量部へ替えたものである。即ち、実
施例3と対比すると、ポリオール成分を防蟻効果のない
ポリオールへ変更し、農薬系防蟻剤のモスピランを増量
したものである。比較例7は、ポリオール成分として、
芳香族ポリオールであるマンニッヒ系ポリオールの旭硝
子株式会社製のFB−103(フェノールを出発物質と
するEO、PO付加物の混合品)を用いたものである。Comparative Examples 1 to 7 The components of the polyurethane resin composition shown in Table 1 were blended in the proportions shown in the table to prepare polyurethane resin compositions. In the same manner as in Example 1, foaming and curing were performed to prepare a polyurethane foam, and termite resistance was evaluated. Table 1 also shows the composition of the polyurethane resin composition and the evaluation results.
Shown in Comparative Example 1 differs from Example 1 in that a non-pesticidal termiticide component is not blended. That is, it is a polyurethane resin composition containing no termiticide component. Comparative Example 2 is the same as Example 1 except that the polyol is a polyalkylene oxide adduct of tolylenediamine, FD-590 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. A mixture of PO adducts and containing 30% tolylenediamine) to a polyalkylene oxide adduct of ethylenediamine EL532 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
SA (a mixture of EO and PO adducts starting from shoe rose / ethylenediamine / amino alcohol / glycerin). The other components are the same as in Example 1. In Comparative Example 3, the amount of the non-pesticidal termiticide of Comparative Example 2 was increased to 1.5 parts by weight. In Comparative Example 4, the polyol was replaced with FD-500ED manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., which is an ethylenediamine PO adduct in Example 1. In Comparative Example 5, the amount of the non-pesticidal termiticide of Comparative Example 4 was increased to 1.5 parts by weight. In Comparative Example 6, 0.9 parts by weight of the non-pesticidal termiticide of Comparative Example 2 was replaced with 0.3 parts by weight of mospiran as the pesticide-based termiticide. That is, in comparison with Example 3, the polyol component was changed to a polyol having no termite-controlling effect, and the amount of mospiran as an agrochemical-based termiticide was increased. Comparative Example 7 includes, as a polyol component,
This is a product using FB-103 (a mixture of EO and PO adducts starting from phenol) of Mannich-based polyol, which is an aromatic polyol, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
【0047】上記の実施例と比較例の結果から、ポリウ
レタン樹脂組成物の原料のポリオールとして、芳香族多
塩基酸と多価アルコールとのエステル基を含有するポリ
エステルポリオール、又はトリレンジアミンのポリアル
キレンオキサイド付加物の少なくとも1種を含有し、少
量の防蟻剤、特に非農薬系の防蟻剤を含有させたポリウ
レタン樹脂組成物は、驚くべきことに、防蟻性に優れる
ことが明らかになった。また、同じ芳香族系ポリオール
であるマンニッヒ系ポリオールでは、さらにまた、トリ
レンジアミンのポリアルキレンオキサイド付加物と類似
の化合物であるエチレンジアミンのポリアルキレンオキ
サイド付加物では、防蟻効果が得られないことも明らか
になった。これらの結果から、防蟻効力増強効果のある
特定のポリオールを含有させた組成物は、非農薬系の防
蟻剤又は農薬系の防蟻剤を減らせることが明らかにな
り、環境にやさしい防蟻性ポリウレタン樹脂組成物を得
ることができる。From the results of the above Examples and Comparative Examples, as the polyol as a raw material of the polyurethane resin composition, a polyester polyol containing an ester group of an aromatic polybasic acid and a polyhydric alcohol or a polyalkylene of tolylenediamine Surprisingly, polyurethane resin compositions containing at least one oxide adduct and containing a small amount of termiticides, especially non-pesticidal termiticides, have been found to be excellent in termiticidal properties. Was. In addition, the Mannich polyol, which is the same aromatic polyol, furthermore, a polyalkylene oxide adduct of ethylenediamine, which is a compound similar to the polyalkylene oxide adduct of tolylenediamine, may not be able to obtain the termiticidal effect. It was revealed. From these results, it became clear that the composition containing a specific polyol having an effect of enhancing termite-controlling effect can reduce the amount of non-pesticide-based termiticides or pesticide-based termite-controlling agents, and is environmentally friendly. The termite polyurethane resin composition can be obtained.
【0048】[0048]
【発明の効果】本発明のポリウレタン樹脂組成物は、必
須成分として、(A)芳香族多塩基酸と多価アルコール
とのエステル基を含有するポリエステルポリオール、又
は(B)トリレンジアミンのポリアルキレンオキサイド
付加物から選ばれるポリオールの少なくとも1種を含有
することにより、防蟻性に優れるという顕著な効果を発
揮する。そのために、低濃度の非農薬系の薬剤のみで、
防蟻性を有するポリウレタン樹脂組成物を得ることがで
き、さらに、防蟻剤成分が組成物中に含有されているた
め、施工時の飛散濃度も低く、環境にやさしいものとな
る。ひいては、低コストで、防蟻性に優れたポリウレタ
ン樹脂が製造可能となる。The polyurethane resin composition of the present invention comprises, as essential components, (A) a polyester polyol containing an ester group of an aromatic polybasic acid and a polyhydric alcohol, or (B) a polyalkylene of tolylenediamine. By containing at least one of the polyols selected from the oxide adducts, a remarkable effect of being excellent in termite resistance is exhibited. Therefore, only low-concentration non-pesticide drugs,
A termiticide-containing polyurethane resin composition can be obtained, and the termiticide component is contained in the composition, so that the scattering concentration during construction is low and the composition is environmentally friendly. As a result, it is possible to produce a polyurethane resin excellent in termite resistance at low cost.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) //(C08G 18/66 (C08G 18/66 F 101:00) 101:00) Fターム(参考) 2E001 DD01 DE01 DH14 HD03 JD00 4J002 CK021 FD137 FD186 FD208 GL00 4J034 BA07 DA01 DB04 DC02 DF01 DF16 DF21 DG02 DG03 DG04 DG10 DG12 DG14 DG16 DG23 HA07 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC61 HC64 HC67 HC71 NA02 NA05 RA10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // (C08G 18/66 (C08G 18/66 F 101: 00) 101: 00) F term (Reference) 2E001 DD01 DE01 DH14 HD03 JD00 4J002 CK021 FD137 FD186 FD208 GL00 4J034 BA07 DA01 DB04 DC02 DF01 DF16 DF21 DG02 DG03 DG04 DG10 DG12 DG14 DG16 DG23 HA07 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC61 HC64 HC67 HC71 NA
Claims (8)
分とを反応させて得られるポリウレタン樹脂に、防蟻
剤、及び発泡剤、難燃剤、触媒または整泡剤の少なくと
も1種を含有するポリウレタン樹脂組成物において、ポ
リオール成分として(A)芳香族多塩基酸と多価アルコ
ールとからなるポリエステルポリオール、又は(B)ト
リレンジアミンのポリアルキレンオキサイド付加物から
選ばれる少なくとも1種のポリオールを用いて変性して
なることを特徴とする防蟻性を有するポリウレタン樹脂
組成物。1. A polyurethane resin composition comprising a polyurethane resin obtained by reacting a polyol component and a polyisocyanate component and containing at least one of a termiticide, a foaming agent, a flame retardant, a catalyst and a foam stabilizer. It is modified with (A) a polyester polyol comprising an aromatic polybasic acid and a polyhydric alcohol as a polyol component, or (B) at least one polyol selected from a polyalkylene oxide adduct of tolylenediamine. A polyurethane resin composition having termite resistance, characterized by comprising:
塩基酸と多価アルコールとからなるポリエステルポリオ
ールを、ポリオール成分基準で少なくとも30重量%含
有することを特徴とする請求項1記載の防蟻性を有する
ポリウレタン樹脂組成物。2. The termite control according to claim 1, wherein the polyol component comprises at least 30% by weight of a polyester polyol comprising (A) an aromatic dibasic acid and a polyhydric alcohol, based on the polyol component. Polyurethane resin composition having properties.
ジアミンのポリアルキレンオキサイド付加物を、ポリオ
ール成分基準で少なくとも30重量%含有することを特
徴とする請求項1記載の防蟻性を有するポリウレタン樹
脂組成物。3. The termite-resistant polyurethane resin according to claim 1, wherein the polyol component contains at least 30% by weight, based on the polyol component, of a polyalkylene oxide adduct of (B) tolylenediamine. Composition.
塩基酸と多価アルコールとからなるポリエステルポリオ
ールと、(B)トリレンジアミンのポリアルキレンオキ
サイド付加物との混合物を、ポリオール成分基準で少な
くとも30重量%含有することを特徴とする請求項1記
載の防蟻性を有するポリウレタン樹脂組成物。4. A mixture of (A) a polyester polyol comprising an aromatic dibasic acid and a polyhydric alcohol, and (B) a polyalkylene oxide adduct of tolylenediamine, as the polyol component, at least based on the polyol component. 2. The termite-resistant polyurethane resin composition according to claim 1, wherein the composition contains 30% by weight.
チオール系薬剤、シラフルオフェン系薬剤、エトフェン
ブロックス系薬剤、カーバメイト系薬剤、トリアジン系
薬剤、又はサイゴ乳液から選ばれる少なくとも1種の非
農薬系防蟻剤であることを特徴とする請求項1乃至4の
いずれかに記載の防蟻性に優れたポリウレタン樹脂組成
物。5. The termiticide is at least one member selected from moon peach extract, hiba oil, hinokitiol, silafluofen, ethophen brox, carbamate, triazine, and Saigo latex. The polyurethane resin composition according to any one of claims 1 to 4, which is a non-pesticide termiticide.
脂組成物基準で、シラフルオフェン系薬剤を0.001
〜1重量%含有することを特徴とする請求項5記載の防
蟻性に優れたポリウレタン樹脂組成物。6. As a non-pesticide termiticide, a silafluofen-based drug is used in an amount of 0.001 based on the polyurethane resin composition.
The polyurethane resin composition having excellent termite resistance according to claim 5, which is contained in an amount of from 1 to 1% by weight.
ウレタン樹脂組成物から製造されることを特徴とする防
蟻性に優れたポリウレタンフォーム。7. A polyurethane foam excellent in termite resistance, which is produced from the polyurethane resin composition according to any one of claims 1 to 6.
からなることを特徴とする防蟻性に優れた建築物用断熱
材または保温材。8. A heat insulating material or a heat insulating material for buildings, which is made of the polyurethane foam according to claim 7, and which is excellent in termite resistance.
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JP2006077055A (en) * | 2004-09-07 | 2006-03-23 | Achilles Corp | Termite-proofing polyurethane foam heat-insulating material |
JP2007177441A (en) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Kenko Jutaku Kk | Outside insulation structure of anti-termite foundation |
JP2018053121A (en) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | ケミプロ化成株式会社 | Manufacturing method of polyurethane foam or urethane modified polyisocyanurate foam having insect repellency |
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- 2000-09-21 JP JP2000287511A patent/JP2002097247A/en active Pending
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