JP2002097240A - Production method of polymer - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はエンジニアリング樹
脂として重要なポリアセタール樹脂の製造法の改良に関
する。さらに詳しくは、本発明はトリオキサンと環状ホ
ルマールとの共重合において、均一なる反応系で安定な
ポリアセタール樹脂を得る改善されたる製造法に関す
る。The present invention relates to an improvement in a method for producing a polyacetal resin which is important as an engineering resin. More specifically, the present invention relates to an improved method for obtaining a stable polyacetal resin in a homogeneous reaction system in the copolymerization of trioxane and cyclic formal.
【０００２】[0002]
【従来の技術】これまで、トリオキサンと環状エーテル
および環状ホルマールの共重合により、安定な共重合体
を得ようとする試みはなされている。その例として、こ
れまでの方式では、トリオキサンの重合により、固体状
のポリオキシメチレン共重合体が生じ、ついで、そのポ
リマーを粉砕する方式が採用されていた。例えば、本出
願人よりなる特公平２−３５７７２号公報では、ポリオ
キシメチレン共重合体を微粉砕し、ついで、塩基の水溶
液中で触媒を失活する方法を提案している。同じく、本
出願人よりなる特公平６−８９０９０号公報では、連続
した重合とそれに続くポリマーの微粉砕、およびそれに
連続して続く塩基との接触、およびポリマーの乾燥をす
べて連続して行い、それらはいずれも不活性ガス雰囲気
中で行うことを提案している。特に、本出願人よりなる
後者の方法は安定したポリオキシメチレン共重合体を得
るのに、もっとも、好ましい方式として、注目された。
しかしながら、固体状のポリマーの微粉砕など、装置的
に煩雑である点が問題となった。2. Description of the Related Art Heretofore, attempts have been made to obtain a stable copolymer by copolymerizing trioxane with a cyclic ether and a cyclic formal. As an example, in the conventional methods, a method of producing a solid polyoxymethylene copolymer by polymerization of trioxane and then pulverizing the polymer has been adopted. For example, Japanese Patent Publication No. 2-35772 of the present applicant proposes a method of pulverizing a polyoxymethylene copolymer and then deactivating the catalyst in an aqueous solution of a base. Similarly, in Japanese Patent Publication No. 6-89090 by the present applicant, continuous polymerization and subsequent pulverization of the polymer, and subsequent contact with a base, and drying of the polymer are all performed continuously, Proposes that any of these methods be performed in an inert gas atmosphere. In particular, the latter method of the present applicant has been noted as the most preferable method for obtaining a stable polyoxymethylene copolymer.
However, there is a problem in that the apparatus is complicated such as pulverization of a solid polymer.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】従来の方法では、いっ
たん得られた固体状のオキシメチレン共重合体を粉砕
し、ついで塩基と接触し、重合触媒の失活を図ってい
た。従って、粉砕器等の煩雑な設備が必要となった。さ
らに、微粉砕して得られた重合体を乾燥する工程も必要
であった。そこで、粉砕器、乾燥機等をなくして、より
簡便な形態で重合触媒を失活せしめ、不安定部の少ない
重合体を得ることが望まれていた。In the conventional method, the obtained solid oxymethylene copolymer is pulverized once and then contacted with a base to deactivate the polymerization catalyst. Therefore, complicated equipment such as a crusher was required. Further, a step of drying the polymer obtained by pulverization was also required. Therefore, it has been desired to eliminate the pulverizer, the dryer and the like, deactivate the polymerization catalyst in a simpler form, and obtain a polymer having less unstable parts.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に本発明者らは鋭意検討した結果、以下の簡便で優れた
安定性を有するオキしメチレン共重合体の製法を達成す
るに至った。即ち、本発明は； トリオキサンと環状ホルマールの共重合を下記一般
式（I) R1OCH2OR2・・・・（I) （ただし、R1、R2は炭素数８以下のアルキル基とす
る。）で示されるホルマールの存在下でカチオン性触媒
を用いて重合するに当たり、重合温度を１３０℃〜１８
０℃とし、反応系にかける圧力Ｐ（ａｔｍ）と重合温度
Ｔ（℃）に下記式(2) の関係を満たしながら、均一系で
重合反応を進め、トリオキサンに対する重合率を３０〜
９０％に保ち、しかる後、塩基の存在下で反応物を均一
に混合し、カチオン性触媒を失活させ、ついで均一なる
溶融物より未反応トリオキサン等を蒸発除去することに
より、ポリマー末端の不安定部が１ｗｔ％以下である重
合体を得るポリアセタール重合体の製造方法を提供す
る。 Ｐ≧９４−１．４３Ｔ＋５．６７×１０-3Ｔ2 ・・・(2) また、 ポリマー末端の不安定部が０．５ｗｔ％以下である
点にも特徴を有する。また、 トリオキサン等の蒸発除去を２軸の押出機を用いて
行う点にも特徴を有する。また、 トリオキサン等の蒸発除去を少なくとも１個のタン
ク型蒸発機を用いて行う点にも特徴を有する。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have achieved the following simple and convenient method for producing an oxethylene methylene copolymer having excellent stability. . That is, the present invention relates to a copolymer of trioxane and cyclic formal represented by the following general formula (I): R 1 OCH 2 OR 2 ... (I) (where R 1 and R 2 are an alkyl group having 8 or less carbon atoms) In the polymerization using a cationic catalyst in the presence of formal represented by
0 ° C., the polymerization reaction was promoted in a homogeneous system while satisfying the relationship of the following formula (2) between the pressure P (atm) applied to the reaction system and the polymerization temperature T (° C.), and the polymerization rate for trioxane was 30 to
By keeping the reaction mixture at 90% and then uniformly mixing the reactants in the presence of a base to deactivate the cationic catalyst, and then evaporating and removing unreacted trioxane and the like from the homogeneous melt, the end of the polymer is recovered. Provided is a method for producing a polyacetal polymer which obtains a polymer having a stable portion of 1% by weight or less. P ≧ 94-1.43T + 5.67 × 10 −3 T 2 (2) Another characteristic is that the unstable portion at the polymer terminal is 0.5 wt% or less. It is also characterized in that the removal of trioxane and the like by evaporation is performed using a twin-screw extruder. It is also characterized in that at least one tank-type evaporator is used for evaporating and removing trioxane and the like.
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。まず、式
(2) のＰは重合機にかけられる圧力である。即ち、重合
は均一の加圧系で行われる。ここでの重合機での圧力Ｐ
が式(2) の値より小さいと、現実には、液状のポリマー
を得ることができない。即ち、重合機内ではオキシメチ
レン共重合体とトリオキサンとが均一系を形成している
ことが必要である。この圧力を保持する方法としては、
重合機出口部に調圧弁等を設置する方法等が挙げられる
が、特に限定されない。トリオキサンと環状ホルマール
の共重合を行うための重合機としては、加熱可能なジャ
ケットと調圧弁とを有するものであれば特に制限されな
いが、好ましくはチューブリアクターが使用される。Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, the formula
P in (2) is the pressure applied to the polymerization machine. That is, the polymerization is performed in a uniform pressure system. Pressure P at the polymerization machine here
Is smaller than the value of the formula (2), a liquid polymer cannot be obtained in practice. That is, it is necessary that the oxymethylene copolymer and trioxane form a homogeneous system in the polymerization machine. As a method of maintaining this pressure,
A method of installing a pressure regulating valve or the like at the polymerization machine outlet may be mentioned, but is not particularly limited. The polymerization machine for copolymerizing trioxane and cyclic formal is not particularly limited as long as it has a heatable jacket and a pressure regulating valve, but a tube reactor is preferably used.
【０００６】更に、本発明においては、その重合触媒を
含むオキシメチレン共重合体とトリオキサンとの均一系
に塩基を溶融状態で均一に混合し、触媒と接触させ、触
媒を失活させることにより、ポリマー末端の不安定部が
１ｗｔ％以下の重合体を得ることが初めて可能となる。
本発明において、用いるトリオキサンは高度に精製され
ている必要がある。水、メタノール、ギ酸等のポリマー
末端にＯＨ基を誘導する不純物の含有量はトータルで３
０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、さらに好ま
しくは３ｐｐｍ以下である。この好ましいトリオキサン
精製方法は本出願人よりなるＷＯ９８／１３３６２号公
報に示されている。Further, in the present invention, a base is uniformly mixed in a molten state in a homogeneous system of an oxymethylene copolymer containing the polymerization catalyst and trioxane, and the mixture is brought into contact with the catalyst to deactivate the catalyst. For the first time, it is possible to obtain a polymer having an unstable portion at the polymer terminal of 1% by weight or less.
In the present invention, the trioxane used needs to be highly purified. The total content of impurities such as water, methanol, and formic acid that induce OH groups at the polymer terminals is 3
It is 0 ppm or less, preferably 10 ppm or less, more preferably 3 ppm or less. This preferred method of purifying trioxane is disclosed in WO 98/13362 of the present applicant.
【０００７】また、分子量調節剤（末端封鎖剤）として
使用する式（I)のR1OCH2OR2で示されるホルマール（た
だし、ここでR1、R2は炭素数８以下のアルキル基とす
る。）は通常はメチラール、ブチラールが好ましい。特
に、メチラールが好ましい。分子量調節剤の添加量は、
通常はトリオキサン１モルに対して、０．１ｘ１０ -3モ
ル〜６ｘ１０-3モルの範囲で用いられる。As a molecular weight regulator (terminal blocking agent)
R of formula (I) used1OCHTwoORTwoFormal indicated by (
But here R1, RTwoIs an alkyl group having 8 or less carbon atoms.
You. ) Is usually preferably methylal and butyral. Special
In particular, methylal is preferred. The addition amount of the molecular weight modifier is
Usually, 0.1 × 10 -3Mo
~ 6x10-3Used in the molar range.
【０００８】本発明において、トリオキサンと環状ホル
マールの共重合は、高温、高圧で共重合を行うので無溶
媒で行うことができる。また、ポリマーは液状で得られ
るので、固体ポリマーで得られる従来法のように微粉砕
する必要がない。本発明の重合温度は通常は１３０〜１
８０℃で使用されるが、１３０〜１５０℃が好ましい。
特に好ましいのは、１３０〜１４０℃である。In the present invention, the copolymerization of trioxane and cyclic formal can be carried out without a solvent since the copolymerization is carried out at high temperature and high pressure. Further, since the polymer is obtained in a liquid state, it is not necessary to pulverize the polymer as in the conventional method for obtaining a solid polymer. The polymerization temperature of the present invention is usually 130-1.
It is used at 80 ° C, preferably 130-150 ° C.
Particularly preferred is 130-140 ° C.
【０００９】また、共重合体のコモノマーとしての環状
ホルマールとしては、エチレンオキサイド、１，３−ジ
オキソラン、１，４−ブタンジオールホルマール、ジエ
チレングリコールホルマール、トリオキセバンなどが挙
げられる。中でも１，３−ジオキソラン、１，４−ブタ
ンジオールホルマール等が好ましいコモノマーである。
通常、これらのコモノマーはトリオキサン１モルに対し
て１ｘ１０-3モルから４ｘ１０-1モルの範囲で使用され
る。The cyclic formal as a comonomer of the copolymer includes ethylene oxide, 1,3-dioxolan, 1,4-butanediol formal, diethylene glycol formal, trioxeban and the like. Among them, 1,3-dioxolan, 1,4-butanediol formal and the like are preferred comonomers.
Usually, these comonomers are used in the range of 1 × 10 -3 mol to 4 × 10 -1 mol per mol of trioxane.
【００１０】また、カチオン性の触媒として、３フッ化
硼素ジブチルエーテルなどのルイス酸触媒、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、ヘテロポリ酸などのプロトン酸が
使用できる。カチオン性の触媒を失活させるための塩基
として、特に制限されないが、例えば無機塩基、有機塩
基が、具体的にはトリエチルアミンなどの第３級アミ
ン、トリフェニルホスフィンなどのホスフィン化合物、
第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩、炭酸ナ
トリウムなどのアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属
化合物が使用されうる。塩基の使用量は特に制限されな
いが、触媒量の２〜２００倍、好ましくは１０〜１００
倍である。また、失活と同時に重合体の末端部の不安定
部が加熱分解により除去され得る。As the cationic catalyst, a Lewis acid catalyst such as boron trifluoride dibutyl ether and a protic acid such as trifluoromethanesulfonic acid and heteropoly acid can be used. The base for deactivating the cationic catalyst is not particularly limited. For example, inorganic bases and organic bases are specifically tertiary amines such as triethylamine, phosphine compounds such as triphenylphosphine,
Alkali metal compounds such as quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, sodium carbonate, etc., and alkaline earth metal compounds can be used. Although the amount of the base used is not particularly limited, it is 2 to 200 times the amount of the catalyst, preferably 10 to 100 times.
It is twice. Further, at the same time as the deactivation, the unstable portion at the terminal of the polymer can be removed by thermal decomposition.
【００１１】また、本発明において、触媒が失活化され
た反応混合物より、トリオキサンが均一の溶融状態か
ら、加熱されて蒸発させられる。蒸発させる方式とし
て、２軸の押出機やタンク型蒸発器が使用される。好ま
しくは２軸の押出機が使用される。押出機のベント部又
はタンク型蒸発機のベント部より、トリオキサン等が蒸
発させられる。この際に、安定剤などが適宜重合体に添
加される。In the present invention, trioxane is heated and evaporated from a homogeneous molten state in the reaction mixture in which the catalyst has been deactivated. A twin-screw extruder or a tank-type evaporator is used as an evaporating method. Preferably a twin screw extruder is used. Trioxane and the like are evaporated from the vent of the extruder or the vent of the tank type evaporator. At this time, a stabilizer or the like is appropriately added to the polymer.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】以下実施例で本発明の主旨を説明
するが、これはこの発明の範囲を限定するものではな
い。 （実施例１）１，３−ジオキソランを５モル％を溶解し
たトリオキサン溶融物を、外側のジャケットが１３５℃
に加熱されたチューブリアクター（内容積５００ｍＬ）
に毎時５ｋｇで連続的に供給した。チューブリアクター
内はスタティックミキサーで内容物が均一に混合される
ようになっている。このチューブリアクターに３フッ化
硼素ジブチルエーテル（トリオキサンに対して２ｘ１０
-5モル）供給した。また、メチラールをトリオキサン１
モルに対して２ｘ１０-3モル反応器に連続的に供給し
た。反応器の圧力Ｐは式（I)の計算式にしたがえば、Ｐ
≧４．３と算出されるので、反応器の圧力を８ａｔｍと
なるように調圧弁を取りつけ、反応器の内圧を保ちなが
ら反応した。ついで、反応器の出口を直径１ｃｍ、長さ
１０ｃｍのチューブ（外側は１３５℃にジャケット加熱
されている。）につなぎ、続いて、外側のジャケットが
１３５℃に加熱されたチューブリアクター（内容積１
Ｌ）に反応物は連続的に供給された。なお、チューブリ
アクター内はスタティックミキサーで内容物が均一に混
合されるようになっている。このリアクターの入口から
１０℃に冷却した１０ｗｔ％のトリエチルアミン水溶液
を毎時５０ｇ連続的に供給した。リアクターの出口に直
径１ｃｍ、長さ１０ｃｍのチューブ（外側は１３５℃に
ジャケット加熱されている。）につないだ。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The gist of the present invention will be described below with reference to examples, but this does not limit the scope of the present invention. Example 1 A trioxane melt in which 5 mol% of 1,3-dioxolane was dissolved was heated at 135 ° C.
Heated tube reactor (internal volume 500 mL)
Was continuously supplied at 5 kg / h. The contents inside the tube reactor are uniformly mixed by a static mixer. In this tube reactor, boron trifluoride dibutyl ether (2 × 10
-5 mol). In addition, methylal is trioxane 1
It was continuously fed to a 2 × 10 -3 mole reactor based on moles. According to the calculation formula of the formula (I), the pressure P of the reactor is P
Since it was calculated as ≧ 4.3, a pressure regulating valve was attached so that the pressure of the reactor became 8 atm, and the reaction was performed while maintaining the internal pressure of the reactor. Next, the outlet of the reactor was connected to a tube having a diameter of 1 cm and a length of 10 cm (the outer side was jacket-heated to 135 ° C.).
In L), the reactants were fed continuously. The contents inside the tube reactor are uniformly mixed by a static mixer. From the inlet of this reactor, a 10 wt% aqueous solution of triethylamine cooled to 10 ° C. was continuously supplied at 50 g / h. A 1 cm diameter, 10 cm long tube (outside was jacket heated to 135 ° C.) was connected to the outlet of the reactor.
【００１３】この出口より、２２０℃に加熱調節された
２軸の押出機にこの反応混合物が供給された。押出機ベ
ント部より、未反応のトリオキサン及びトリエチルアミ
ン、水が減圧下で蒸発除去された。押出物はストランド
式カッターでペレットとされた。ペレットは窒素中で加
熱乾燥した。毎時３．５ｋｇの重合体が得られた。この
重合体を２３０℃の真空下で６０分加熱した。加熱後の
ポリマー残量は加熱前の９９．８ｗｔ％であった。得ら
れた重合体の１９０℃でのメルトインデクッス値は３０
ｇ／１０分であった。From this outlet, the reaction mixture was supplied to a twin-screw extruder heated to 220 ° C. Unreacted trioxane, triethylamine and water were removed by evaporation under reduced pressure from the extruder vent. The extrudate was pelletized with a strand cutter. The pellet was dried by heating in nitrogen. 3.5 kg of polymer per hour were obtained. The polymer was heated at 230 ° C. under vacuum for 60 minutes. The residual polymer amount after heating was 99.8% by weight before heating. The melt index value of the obtained polymer at 190 ° C. is 30.
g / 10 minutes.
【００１４】（実施例２）実施例１の第１の重合機のリ
アクターのジャケット温度を１４０℃とし、反応圧力を
１２ａｔｍとし、同じく第２のリアクターのジャケット
の温度を１４０℃とした他は実施例１と同様の操作を行
なった。毎時３．２ｋｇの重合体が得られた。また、重
合体の２３０℃、真空下６０分での残量は９９．７ｗｔ
％であった。また、メルトインデックス値は３５であっ
た。Example 2 Example 1 was repeated except that the temperature of the jacket of the reactor of the first polymerization machine was 140 ° C., the reaction pressure was 12 atm, and the temperature of the jacket of the second reactor was 140 ° C. The same operation as in Example 1 was performed. 3.2 kg of polymer per hour were obtained. The remaining amount of the polymer at 230 ° C. under vacuum for 60 minutes is 99.7 wt.
%Met. The melt index value was 35.
【００１５】（実施例３）実施例１の第１の重合機のリ
アクターのジャケット温度を１５０℃とし、反応圧力を
２０ａｔｍとし、同じく第２のリアクターのジャケット
の温度を１５０℃とした他は実施例１と同様の操作を行
なった。毎時３．０ｋｇの重合体が得られた。また、重
合体の２３０℃、真空下６０分での残量は９９．７ｗｔ
％であった。また、メルトインデックス値は４０であっ
た。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the temperature of the jacket of the reactor of the first polymerization machine was 150 ° C., the reaction pressure was 20 atm, and the temperature of the jacket of the second reactor was 150 ° C. The same operation as in Example 1 was performed. 3.0 kg of polymer per hour were obtained. The remaining amount of the polymer at 230 ° C. under vacuum for 60 minutes is 99.7 wt.
%Met. The melt index value was 40.
【００１６】（実施例４）実施例３において、ベント付
き２軸押出機の代わりに、２個の連結したタンク型蒸発
器を用いた他は実施例１と同様の操作を行なった。２４
０℃に加熱調節され、一定のタンクレベルに制御された
第１タンク型蒸発器にリアクターで得られた溶融物をフ
ラッシュさせた。続いて、ギヤポンプで２２０℃に加熱
調節され、一定のタンクレベルに制御された第２タンク
型蒸発器に送り、溶融物を５０ｍｍＨｇでフラッシュさ
せた。第２の蒸発器においては、溶融物の循環を行な
い、タンクレベルが一定となるように、溶融物をギヤポ
ンプで抜き出し、ストランド式カッターでペレットとし
た。毎時３．２ｋｇの重合体が得られた。また、重合体
の２３０℃、真空下６０分での残量は９９．６ｗｔ％で
あった。また、メルトインデックス値は３８であった。(Example 4) The same operation as in Example 1 was carried out except that in place of the vented twin-screw extruder, two connected tank-type evaporators were used. 24
The melt obtained in the reactor was flushed to a first tank type evaporator which was heated to 0 ° C. and controlled to a constant tank level. Subsequently, the mixture was heated to 220 ° C. by a gear pump and sent to a second tank type evaporator controlled to a constant tank level, and the melt was flushed at 50 mmHg. In the second evaporator, the melt was circulated, the melt was withdrawn by a gear pump so that the tank level was constant, and pelletized by a strand type cutter. 3.2 kg of polymer per hour were obtained. The residual amount of the polymer at 230 ° C. under vacuum for 60 minutes was 99.6 wt%. The melt index value was 38.
【００１７】[0017]
【発明の効果】本発明は熱安定性の高い新しいポリアセ
タール樹脂の製造方法を提供する。この方式はポリアセ
タール樹脂の製造法として有用である。The present invention provides a method for producing a new polyacetal resin having high heat stability. This method is useful as a method for producing a polyacetal resin.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J032 AA04 AA05 AA33 AA34 AB04 AB31 AC13 AC16 AC19 AC31 AC32 AC33 AD41 AD44 AD46 AD51 AE02 AE14 AE16 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J032 AA04 AA05 AA33 AA34 AB04 AB31 AC13 AC16 AC19 AC31 AC32 AC33 AD41 AD44 AD46 AD51 AE02 AE14 AE16
Claims (4)
を下記一般式（I) R1OCH2OR2・・・・（I) （ただし、R1、R2は炭素数８以下のアルキル基とす
る。）で示されるホルマールの存在下でカチオン性触媒
を用いて重合するに当たり、重合温度を１３０℃〜１８
０℃とし、反応系にかける圧力Ｐ（ａｔｍ）と重合温度
Ｔ（℃）に下記式(2) の関係を満たしながら、均一系で
重合反応を進め、トリオキサンに対する重合率を３０〜
９０％に保ち、しかる後、塩基の存在下で反応物を均一
に混合し、カチオン性触媒を失活させ、ついで均一なる
溶融物より未反応トリオキサン等を蒸発除去することに
より、ポリマー末端の不安定部が１ｗｔ％以下である重
合体を得ることを特徴とするポリアセタール重合体の製
造方法。 Ｐ≧９４−１．４３Ｔ＋５．６７×１０-3Ｔ2 ・・・(2) 1. A copolymer of trioxane and cyclic formal is represented by the following general formula (I): R 1 OCH 2 OR 2 ... (I) (where R 1 and R 2 are alkyl groups having 8 or less carbon atoms) The polymerization temperature is from 130 ° C. to 18 ° C. for the polymerization using a cationic catalyst in the presence of formal represented by
0 ° C., the polymerization reaction was promoted in a homogeneous system while satisfying the relationship of the following formula (2) between the pressure P (atm) applied to the reaction system and the polymerization temperature T (° C.), and the polymerization rate for trioxane was 30 to
By keeping the reaction mixture at 90% and then uniformly mixing the reactants in the presence of a base to deactivate the cationic catalyst, and then evaporating and removing unreacted trioxane and the like from the homogeneous melt, the end of the polymer is recovered. A method for producing a polyacetal polymer, wherein a polymer having a stable portion of 1% by weight or less is obtained. P ≧ 94-1.43T + 5.67 × 10 −3 T 2 (2)
以下であることを特徴とする請求項１記載のポリアセタ
ール重合体の製造方法。2. The polymer has an unstable portion at the terminal of the polymer of 0.5 wt%.
The method for producing a polyacetal polymer according to claim 1, wherein:
機を用いて行うことを特徴とする請求項１または２項記
載のポリアセタール重合体の製造方法。3. The method for producing a polyacetal polymer according to claim 1, wherein the removal of the trioxane or the like by evaporation is performed using a twin-screw extruder.
１個のタンク型蒸発機を用いて行うことを特徴とする請
求項１または２記載のポリアセタール重合体の製造方
法。4. The method for producing a polyacetal polymer according to claim 1, wherein the removal of the trioxane by evaporation is performed using at least one tank-type evaporator.
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