JP2002096562A - Thermal recording material - Google Patents

Thermal recording material

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JP2002096562A
JP2002096562A JP2000287196A JP2000287196A JP2002096562A JP 2002096562 A JP2002096562 A JP 2002096562A JP 2000287196 A JP2000287196 A JP 2000287196A JP 2000287196 A JP2000287196 A JP 2000287196A JP 2002096562 A JP2002096562 A JP 2002096562A
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JP
Japan
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heat
sensitive recording
group
hydroxyphenyl
recording material
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Application number
JP2000287196A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshiharu Hizadate
祥治 膝舘
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal recording material which is excellent in the heat-resistant shelf stability of a colored image part, while having high heat- responsiveness and coloring density, and which causes little abrasion of a thermal printer and sticking of tailings thereto and is excellent in the yellowing- resistant characteristics of a ground part. SOLUTION: The thermal recording material is provided with a thermal recording layer that contains an electron donating and normally colorless or light-colored dye precursor and electron accepting compounds making the dye precursor color in reaction in heating. As the electron accepting compounds, at least one kind of specific benzene sulfonamide derivative, amorphous silica and at least one or more kinds of inorganic pigments selected from aluminum hydroxide or kaolin are contained.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に感熱プリンターの感熱ヘッドの摩耗が少なく、
かつ印画適性および地肌部の耐黄変化特性に優れた感熱
記録材料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive head of a heat-sensitive printer, which has a small wear.
The present invention also relates to a heat-sensitive recording material having excellent printability and yellowing resistance of a background portion.

【０００２】[0002]

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体、および電子
受容性化合物である顕色剤とを主成分とする感熱記録層
を設けたものであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光な
どで加熱することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時
反応し記録画像が得られるもので、特公昭４３−４１６
０号公報、同４５−１４０３９号公報などに開示されて
いる。このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で
記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がないこ
となどの利点があり、計測記録計、ファクシミリ、プリ
ンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券の自
動販売機など広範囲の分野に利用されている。2. Description of the Related Art A thermosensitive recording material generally comprises a support having thereon a thermosensitive recording layer mainly composed of an electron-donating, usually colorless or pale-colored dye precursor, and a developer which is an electron-accepting compound. By heating with a thermal head, a hot pen, a laser beam or the like, the dye precursor and the developer react instantaneously to obtain a recorded image.
Nos. 0 and 45-14039. Such a heat-sensitive recording material has the advantages that recording can be obtained with a relatively simple device, easy maintenance, no generation of noise, etc., a measurement recorder, a facsimile, a printer, a computer terminal, It is used in a wide range of fields, such as label and ticket vending machines.

【０００３】この様に感熱記録材料の用途、需要が多種
多様に拡大するなか、基本的特性である高い熱応答性、
十分な発色濃度に加え、長距離印字を行った際の感熱ヘ
ッドの摩耗量およびカス付着量が少ないことが要求され
るようになってきている。[0003] As the use and demand of the heat-sensitive recording material are expanding in various ways as described above, basic characteristics such as high thermal responsiveness,
In addition to a sufficient color density, it has been required that the amount of wear and the amount of scum attached to the thermal head when printing over long distances be small.

【０００４】上記特性の改善を感熱記録層のみで行うこ
とは困難であることから、その後感熱ヘッドに対するカ
スの付着、その他の特性を改善する保護層を感熱記録層
の上に形成する方法が特開昭６１−２４９７８９号公
報、特開昭６２−５５１８９号公報、特開平１−２２１
２７７号公報、特開平１−２２１２７９号公報、特開平
１−２５５５８８号公報、特開平３−１７３６７９号公
報、特開平３−１９３３８７号公報、特開平３−２２７
２９４号公報、特開平４−３２３０８０号公報、特開平
１−３０１３６８号公報などに提案されている。[0004] Since it is difficult to improve the above characteristics only with the heat-sensitive recording layer, a method of forming a protective layer on the heat-sensitive recording layer afterwards for adhesion of scum to the heat-sensitive head and other characteristics is particularly characteristic. JP-A-61-249789, JP-A-62-55189, JP-A-1-221
277, JP-A-1-221279, JP-A-1-255588, JP-A-3-173679, JP-A-3-193387, JP-A-3-227
294, JP-A-4-323080, JP-A-1-301368, and the like.

【０００５】しかしながら、これらの方法を用いても、
未だ感熱ヘッドに対するカスの付着が少ない感熱記録材
料が得られていないのが現状である。また、カスの付着
を低減するために顔料の多い保護層を用いる場合には、
印画による感熱ヘッドの摩耗を避けることが困難であ
る。一方、顔料を含まないあるいは顔料の少ない保護層
を用いる場合には、スティッキングや騒音が発生しやす
いという問題がある。更には、エネルギー、及びコスト
低減を目的として、感熱記録層のみで上記特性の改善を
行うことが依然として求められている。However, even if these methods are used,
At present, a heat-sensitive recording material with little adhesion of scum to the heat-sensitive head has not yet been obtained. Also, when using a protective layer with a large amount of pigment to reduce the adhesion of scum,
It is difficult to avoid wear of the thermal head by printing. On the other hand, when a protective layer containing no or little pigment is used, there is a problem that sticking and noise are likely to occur. Furthermore, for the purpose of reducing energy and cost, it is still required to improve the above characteristics only with the heat-sensitive recording layer.

【０００６】また、屋外、または屋内でも窓に近い場所
で使用される際に太陽光による地肌の黄変化が大きい場
合、古ぼけて見えたり、記録画像と地肌のコントラスト
が小さくなり、判読が困難になることがある。そこで上
記特性に加えて太陽光にさらされた場合にも地肌の黄変
化が少ない優れた感熱記録材料の開発も求められるよう
になった。Further, when the background is greatly yellowed by sunlight when used outdoors or indoors near a window, the background looks obsolete or the contrast between the recorded image and the background becomes small, making it difficult to read. May be. Therefore, in addition to the above-mentioned characteristics, the development of an excellent heat-sensitive recording material which causes less yellowing of the background even when exposed to sunlight has been required.

【０００７】また、高い熱応答性、十分な発色濃度を有
しながら地肌かぶりが少なく、かつ画像の保存安定性に
優れた感熱記録材料を得る手段として、特公平５−１３
０７１号公報には電子受容性化合物として特定のスルホ
ンアミド誘導体を用いる方法が開示されている。As a means for obtaining a heat-sensitive recording material having high thermal responsiveness, sufficient color density, low background fog, and excellent image storage stability, JP-B-5-13
No. 071 discloses a method using a specific sulfonamide derivative as an electron accepting compound.

【０００８】しかしながら、該公報に記載されているス
ルホンアミド誘導体では画像部の保存安定性が不十分で
あり、更には、実用的な高速記録に対応できるだけの熱
応答性を保持している感熱記録材料とは言いがたいもの
であった。However, the sulfonamide derivatives described in this publication have insufficient storage stability in the image area, and furthermore, have a thermosensitive recording which has sufficient thermal responsiveness for practical high-speed recording. Materials were hard to say.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感熱
記録材料において、基本的特性である高い熱応答性と発
色画像部の保存安定性に優れており、かつ感熱プリンタ
ーの感熱ヘッドの摩耗およびカス付着量が少なく、かつ
地肌部の耐黄変化特性に優れた感熱記録材料を提供する
ことである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording material which has basic characteristics such as high thermal response and excellent storage stability of a color image area, and abrasion of a heat-sensitive head of a heat-sensitive printer. Another object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material which has a small amount of scum and has excellent yellowing resistance in the background.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
した結果、課題を解決することができる本発明の感熱記
録材料を発明するに到った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have invented a heat-sensitive recording material of the present invention which can solve the problems.

【００１１】即ち、本発明の感熱記録材料は、支持体上
に電子供与性の通常無色ないし淡色である染料前駆体
と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容
性化合物とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料
において、該感熱記録層中に一般式（１）で表されるベ
ンゼンスルホンアミド誘導体の少なくとも１種以上、非
晶質シリカ、および水酸化アルミニウムまたはカオリン
から選ばれる無機顔料の少なくとも１種以上を含有する
ことを特徴とする感熱記録材料である。That is, the heat-sensitive recording material of the present invention comprises an electron-donating, usually colorless or pale-colored dye precursor on a support, and an electron-accepting compound which reacts upon heating to form the dye precursor. A heat-sensitive recording material provided with a heat-sensitive recording layer containing at least one benzenesulfonamide derivative represented by the general formula (1), amorphous silica, and aluminum hydroxide or kaolin in the heat-sensitive recording layer. A heat-sensitive recording material comprising at least one selected inorganic pigment.

【００１２】[0012]

【化６】 （式（１）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子、アルキル
基、アルコキシル基、アルケニル基、アラルキル基、ま
たはアリール基を表し、ｎは１〜５の整数、ｍは１〜３
の整数を表し、ｌは１〜２の整数を表す。）Embedded image (In the formula (1), R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxyl group, an alkenyl group, an aralkyl group or an aryl group, n is an integer of 1 to 5, m is 1 to 3)
And l represents an integer of 1 to 2. )

【００１３】また、本発明の感熱記録材料は、該感熱記
録層中に一般式（２）で表される化合物の少なくとも１
種以上を含有することを特徴とする感熱記録材料であ
る。The heat-sensitive recording material of the present invention comprises at least one compound represented by the general formula (2) in the heat-sensitive recording layer.
It is a heat-sensitive recording material characterized by containing at least one species.

【００１４】[0014]

【化７】 （式（２）中、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6はそれぞれ同じで
も、または異なっていてもよく、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルケニル基、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、遷移金属あるいはアミンを
表し、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6から選ばれる任意の２つの
基は互いに連結して環を形成していてもよい。）Embedded image (In the formula (2), R 4 , R 5 , and R 6 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkali metal, an alkaline earth metal. , A transition metal or an amine, and any two groups selected from R 4 , R 5 , and R 6 may be connected to each other to form a ring.)

【００１５】また、本発明の感熱記録材料は、該感熱記
録層中に一般式（３）で表される化合物の少なくとも１
種以上を含有することを特徴とする感熱記録材料であ
る。The heat-sensitive recording material of the present invention comprises at least one compound represented by the general formula (3) in the heat-sensitive recording layer.
It is a heat-sensitive recording material characterized by containing at least one species.

【００１６】[0016]

【化８】 （式（３）中、Ｒは一般式（４）で表される基を表し、
Ｒ7は共有結合、または炭素数１〜３のアルキレン基を
表し、Ｒ8は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、ま
たはＲで表される基を表す。）Embedded image (In the formula (3), R represents a group represented by the general formula (4);
R 7 represents a covalent bond or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and R 8 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a group represented by R. )

【００１７】[0017]

【化９】 （式（４）中、Ｒ9はシクロヘキシル基、フェニル基、
またはtert−ブチル基を表し、Ｒ10は水素原子、炭素数
１〜８のアルキル基、またはＲ9で表される基を表
す。）Embedded image (In the formula (4), R 9 is a cyclohexyl group, a phenyl group,
Or an tert- butyl group, R 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by R 9,. )

【００１８】また、本発明の感熱記録材料は該感熱記録
層中に一般式（５）で表される化合物の少なくとも１種
以上を含有することを特徴とする感熱記録材料である。The heat-sensitive recording material of the present invention is a heat-sensitive recording material characterized in that the heat-sensitive recording layer contains at least one compound represented by the general formula (5).

【００１９】[0019]

【化１０】 （式（５）中、Ｒ11は共有結合、炭素数１〜８のアルキ
レン基、または（ＣＨＣＯＯＲ14）2を表し、Ｒ12〜Ｒ
14はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基、または１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を表
す。）Embedded image (In the formula (5), R 11 represents a covalent bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or a (CHCOOR 14) 2, R 12 ~R
14 may be the same or different, and 2, 2,
6,6-tetramethyl-4-piperidyl group, or 1,
Represents a 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl group. )

【００２０】また、本発明の感熱記録材料は該感熱記録
層中にベンゾトリアゾール誘導体の少なくとも１種以上
を含有することを特徴とする感熱記録材料である。The heat-sensitive recording material of the present invention is characterized in that the heat-sensitive recording layer contains at least one benzotriazole derivative.

【００２１】また、本発明の感熱記録材料は、該一般式
（１）で表されるベンゼンスルホンアミド誘導体の少な
くとも１種が、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、またはＮ−
（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミドの
いずれかであることを特徴とする感熱記録材料である。In the heat-sensitive recording material of the present invention, at least one of the benzenesulfonamide derivatives represented by the general formula (1) contains N- (2-hydroxyphenyl) -p-
Toluenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) benzenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl) -p-toluenesulfonamide, or N-
(4-Hydroxyphenyl) benzenesulfonamide is a heat-sensitive recording material.

【００２２】[0022]

【発明の実施の形態】本発明の内容をさらに具体的に説
明する。即ち、本発明の感熱記録材料は、支持体上に電
子供与性である通常無色ないし淡色である染料前駆体
と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容
性化合物とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料
において、該感熱記録層中に該電子受容性化合物として
一般式（１）で表されるベンゼンスルホンアミド誘導体
の少なくとも１種以上、非晶質シリカ、および水酸化ア
ルミニウムまたはカオリンから選ばれる無機顔料の少な
くとも１種以上を含有することを特徴とする。これによ
り、基本的特性である高い熱応答性と発色画像部の保存
安定性に優れており、かつ感熱プリンターの感熱ヘッド
の摩耗が少なく、かつ印画適性および地肌部の耐黄変化
特性に優れた感熱記録材料を得ることができた。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The contents of the present invention will be described more specifically. That is, the heat-sensitive recording material of the present invention contains, on a support, a generally colorless to pale-colored dye precursor that is electron-donating, and an electron-accepting compound that reacts upon heating to form the dye precursor. In a heat-sensitive recording material provided with a heat-sensitive recording layer, at least one benzenesulfonamide derivative represented by the general formula (1) as the electron-accepting compound in the heat-sensitive recording layer, amorphous silica, and hydroxide It is characterized by containing at least one or more inorganic pigments selected from aluminum and kaolin. As a result, the basic characteristics of high thermal responsiveness and excellent storage stability of the colored image area are excellent, and the wear of the thermal head of the thermal printer is small, and the printability and the yellowing resistance of the background are excellent. A heat-sensitive recording material was obtained.

【００２３】本発明における感熱記録層に用いられる電
子受容性化合物である上記一般式（１）で表されるベン
ゼンスルホンアミド誘導体の具体的な例としては、Ｎ−
（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエ
ンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−
ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシフェニル）−ｐ−エチルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−エチルベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−エチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メトキシベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２
−ヒドロキシフェニル）−ｐ−アリルベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−アリル
ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−アリルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−
ヒドロキシフェニル）−ｐ−ベンジルベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ベンジ
ルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｐ−ベンジルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クロルベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ク
ロルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−ｐ−クロルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−フェニルベンゼンス
ルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
フェニルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−ｐ−フェニルベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチル−ベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ−メチル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−Ｎ−メチル−ベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチル−ｐ
−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェ
ニル）−Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ
−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチル−ｐ−トル
エンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）
−Ｎ−エチル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ−エチル−ベンゼンスルホンア
ミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−エチル−
ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−
（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−エチル−ｐ−トルエ
ンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−
ヒドロキシフェニル）−Ｎ−アリル−ベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−アリル
−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ−ベンジル−ベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−ベンジル−ベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
−Ｎ−ベンジル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−
ヒドロキシフェニル）−Ｎ−ベンジル−ｐ−トルエンス
ルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−
ベンジル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ−ベンジル−ｐ−トルエンスル
ホンアミド、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシフェニル）ベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシフ
ェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミドなどを挙げるこ
とができるが、本発明に係わる一般式（１）で表される
電子受容性化合物は、これに限定されるものではなく、
また、これらの電子受容性化合物は必要に応じて単独、
または２種以上併用して使用することができる。Specific examples of the benzenesulfonamide derivative represented by the above formula (1), which is an electron-accepting compound used in the heat-sensitive recording layer in the present invention, include N-
(2-hydroxyphenyl) benzenesulfonamide,
N- (3-hydroxyphenyl) benzenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl) benzenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -p-toluenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl)-
p-toluenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl) -p-toluenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -p-ethylbenzenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) -p-ethylbenzenesulfonamide , N- (4-hydroxyphenyl)
-P-ethylbenzenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -p-methoxybenzenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) -p-methoxybenzenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl) -p- Methoxybenzenesulfonamide, N- (2
-Hydroxyphenyl) -p-allylbenzenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) -p-allylbenzenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl) -p-allylbenzenesulfonamide, N- (2-
(Hydroxyphenyl) -p-benzylbenzenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) -p-benzylbenzenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl) -p-benzylbenzenesulfonamide, N-
(2-hydroxyphenyl) -p-chlorobenzenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) -p-chlorobenzenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl) -p-chlorobenzenesulfonamide, N-
(2-hydroxyphenyl) -p-phenylbenzenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) -p-
Phenylbenzenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl) -p-phenylbenzenesulfonamide,
N- (2-hydroxyphenyl) -N-methyl-benzenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl)-
N-methyl-benzenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl) -N-methyl-benzenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -N-methyl-p
-Toluenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) -N-methyl-p-toluenesulfonamide, N
-(4-hydroxyphenyl) -N-methyl-p-toluenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl)
-N-ethyl-benzenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) -N-ethyl-benzenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl) -N-ethyl-
Benzenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -N-ethyl-p-toluenesulfonamide, N-
(3-hydroxyphenyl) -N-ethyl-p-toluenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl)-
N-ethyl-p-toluenesulfonamide, N- (2-
(Hydroxyphenyl) -N-allyl-benzenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -N-allyl-p-toluenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -N-benzyl-benzenesulfonamide,
N- (3-hydroxyphenyl) -N-benzyl-benzenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl)
-N-benzyl-benzenesulfonamide, N- (2-
(Hydroxyphenyl) -N-benzyl-p-toluenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) -N-
Benzyl-p-toluenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl) -N-benzyl-p-toluenesulfonamide, N- (2,4-dihydroxyphenyl) benzenesulfonamide, N- (2,4-dihydroxyphenyl) ) -P-toluenesulfonamide, etc., but the electron-accepting compound represented by the general formula (1) according to the present invention is not limited thereto.
In addition, these electron accepting compounds may be used alone, if necessary,
Alternatively, two or more kinds can be used in combination.

【００２４】これら本発明で用いられるベンゼンスルホ
ンアミド誘導体の中でも、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、ま
たはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホン
アミドのいずれか１種以上を選択した場合、その他のベ
ンゼンスルホンアミド誘導体を用いた場合と比較して、
得られる感熱記録材料の諸特性のバランスが良好であ
り、好ましく用いられる。Among these benzenesulfonamide derivatives used in the present invention, N- (2-hydroxyphenyl) -p-toluenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) benzenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl) ) -P-toluenesulfonamide or N- (4-hydroxyphenyl) benzenesulfonamide, when one or more kinds were selected, compared with the case where other benzenesulfonamide derivatives were used,
The obtained thermosensitive recording material has a good balance of various properties and is preferably used.

【００２５】これら本発明で用いられるベンゼンスルホ
ンアミド誘導体は２種以上を併用して用いることができ
るが、特に、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ト
ルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミドを併用した場合は、
得られる感熱記録材料の諸特性のバランスが良好であ
り、好ましく用いられる。These benzenesulfonamide derivatives used in the present invention can be used in combination of two or more kinds. In particular, N- (2-hydroxyphenyl) -p-toluenesulfonamide, N- (4-hydroxy When phenyl) -p-toluenesulfonamide is used in combination,
The obtained thermosensitive recording material has a good balance of various properties and is preferably used.

【００２６】前記本発明における感熱記録層に用いられ
る一般式（１）で表されるベンゼンスルホンアミド誘導
体の添加量は、電子供与性である染料前駆体に対し重量
比で１．０〜４．０倍が好ましい範囲であり、さらに好
ましい範囲は１．２〜２．５倍である。本範囲では熱応
答性、発色画像の飽和濃度、地肌部の白色度が良好で、
かつ画像部、および地肌部の耐熱保存安定性が特に改善
される。The amount of the benzenesulfonamide derivative represented by the general formula (1) used in the heat-sensitive recording layer of the present invention is 1.0 to 4.0 in terms of weight ratio to the electron-donating dye precursor. 0 times is a preferable range, and a more preferable range is 1.2 to 2.5 times. In this range, the thermal responsiveness, the saturation density of the color image, and the whiteness of the background are good.
In addition, the heat-resistant storage stability of the image portion and the background portion is particularly improved.

【００２７】本発明に用いられる無機顔料は非晶質シリ
カ、および水酸化アルミニウムおよび／またはカオリン
である。これら無機顔料は画像記録時に感熱ヘッドと感
熱記録材料の間に生成する熱溶融物を吸収する。これに
より熱溶融物の生成により感熱ヘッドと感熱記録材料が
密着し記録走行に障害を起こす、いわゆるスティッキン
グを軽減する。更に、感熱ヘッドへのカス付着量を減少
させる効果が得られる。特に非晶質シリカ、水酸化アル
ミニウムおよび／またはカオリンは粒子の硬度が低いた
め感熱ヘッドの摩耗軽減に効果が認められる。更に、詳
細な機構は未だ不明ではあるが、これら特定の無機顔料
を用いた場合、一般式（１）で表される電子受容性化合
物を用いた感熱記録材料における地肌の黄変化を特異的
に抑制する効果が認められる。The inorganic pigment used in the present invention is amorphous silica, and aluminum hydroxide and / or kaolin. These inorganic pigments absorb the hot melt generated between the thermal head and the thermal recording material during image recording. This reduces the so-called sticking, which causes the thermal head and the thermal recording material to come into close contact with each other due to the generation of a hot melt, which causes a trouble in recording travel. Further, the effect of reducing the amount of scum adhered to the thermal head can be obtained. In particular, amorphous silica, aluminum hydroxide and / or kaolin are effective in reducing the wear of the thermal head due to the low hardness of the particles. Further, although the detailed mechanism is still unknown, when these specific inorganic pigments are used, the yellowing of the background in a heat-sensitive recording material using the electron-accepting compound represented by the general formula (1) is specifically determined. The effect of suppressing is recognized.

【００２８】本発明に用いられる非晶質シリカとしては
ＪＩＳ−Ｋ−５１０１で規定される吸油量が１００ｍｌ
／１００ｇ以上であるものが画像記録時の感熱ヘッドへ
のカス付着量低減に効果があり好ましく用いられる。更
に平均粒径が１０ミクロン以下であるものが、これを用
いて作成した感熱記録材料の熱応答性を低下させること
がないので好ましい。The amorphous silica used in the present invention has an oil absorption of 100 ml specified in JIS-K-5101.
/ 100 g or more is preferred because it is effective in reducing the amount of scum adhering to the thermal head during image recording. Further, those having an average particle size of 10 μm or less are preferable because the thermal response of the heat-sensitive recording material prepared using the same does not deteriorate.

【００２９】このような非晶質シリカは、市販のものを
好適に用いることができる。具体的な例としては、ミズ
カシルＰ−５２６、ミズカシルＰ−５２７、ミズカシル
Ｐ−８０１、ミズカシルＮＰ−８、ミズカシルＰ−８０
２、ミズカシルＰ−８０２Ｙ、ミズカシルＰ−８３２、
ミズカシルＣ−２１２、ミズカシルＰ−７３、ミズカシ
ルＰ−７８Ａ、ミズカシルＰ−７８Ｆ、ミズカシルＰ−
８７、ミズカシルＰ−７０５、ミズカシルＰ−７０７、
ミズカシルＰ−７０７Ｄ、ミズカシルＰ−７０９、ミズ
カシルＣ−４０２、ミズカシルＣ−４８４（以上水沢化
学製）、トクシールＵ、トクシールＵＲ、トクシールＧ
Ｕ、トクシールＡＬ−１、トクシールＧＵ−Ｎ、トクシ
ールＮ、トクシールＮＲ、トクシールＰＲ、ソーレック
ス、ファインシールＥ−５０、ファインシールＴ−３
２、ファインシールＸ−３７、ファインシールＸ−７
０、ファインシールＲＸ−７０ファインシールＡ、ファ
インシールＢ（以上、徳山ソーダ製）、カープレックス
ＦＰＳ−１０１、カープレックスＣＳ−７、カープレッ
クス８０、カープレックスＸＲ、カープレックス６７
（以上、塩野義製薬製）、サイロイド６３、サイロイド
６５、サイロイド６６、サイロイド７７、サイロイド７
４、サイロイド７９、サイロイド４０４、サイロイド６
２０、サイロイド８００、サイロイド１５０、サイロイ
ド２４４、サイロイド２６６（以上、富士シリシア化学
製）などが挙げられる。As such amorphous silica, commercially available one can be suitably used. Specific examples include Mizukacil P-526, Mizukacil P-527, Mizukacil P-801, Mizukacil NP-8, and Mizukacil P-80.
2, Mizukacil P-802Y, Mizukasil P-832,
Mizukacil C-212, Mizukacil P-73, Mizukacil P-78A, Mizukacil P-78F, Mizukacil P-
87, Mizukacil P-705, Mizukasil P-707,
Mizukasil P-707D, Mizukasil P-709, Mizukasil C-402, Mizukasil C-484 (manufactured by Mizusawa Chemical), Toksil U, Toksil UR, Toksil G
U, Toksil AL-1, Toksil GU-N, Toksil N, Toksil NR, Toksil PR, Solex, Fine Seal E-50, Fine Seal T-3
2, Fine Seal X-37, Fine Seal X-7
0, Fine Seal RX-70 Fine Seal A, Fine Seal B (all manufactured by Tokuyama Soda), Carplex FPS-101, Carplex CS-7, Carplex 80, Carplex XR, Carplex 67
(The above are manufactured by Shionogi & Co., Ltd.), Syloid 63, Syloid 65, Syloid 66, Syloid 77, Syloid 7
4, thyroid 79, thyroid 404, thyroid 6
20, thyroid 800, thyroid 150, thyroid 244, and thyroid 266 (all manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.).

【００３０】本発明に用いられる水酸化アルミニウムと
しては、平均粒径が１０ミクロン以下であるものが、こ
れを用いて作成した感熱記録材料の熱応答性を低下させ
ることがないので好ましい。As the aluminum hydroxide used in the present invention, an aluminum hydroxide having an average particle size of 10 μm or less is preferable since the thermal response of a heat-sensitive recording material prepared using the same does not deteriorate.

【００３１】このような水酸化アルミニウムとしては、
市販のものを好適に用いることができる。具体的な例と
しては、ハイジライトＨ４２、ハイジライトＨ４３、ハ
イジライトＨ３２（以上、昭和電工製）、Ｃ３００５、
Ｃ３０１、Ｃ−３０３、Ｃ−３０８、Ｃ−３０８Ｎ（以
上、住友化学製）、Ｂ１０３、Ｂ７００、Ｂ７０３、Ｂ
１４００、Ｂ１４０３、ＢＷ１０３（以上、日本軽金属
製）などが挙げられる。As such aluminum hydroxide,
A commercially available product can be suitably used. Specific examples include Heidilite H42, Heidilite H43, Heidilite H32 (all manufactured by Showa Denko), C3005,
C301, C-303, C-308, C-308N (all manufactured by Sumitomo Chemical), B103, B700, B703, B
1400, B1403, and BW103 (all manufactured by Nippon Light Metal).

【００３２】本発明に用いられるカオリンとしては、市
販のものを好適に用いることができる。具体的な例とし
ては、ＡＬＦＡＬＵＸ−９１、ＡＬＦＡＣＯＴＥ、ＢＥ
ＡＴＡＣＯＴＥ、ＡＳＴＲＡＧＲＡＺＥ、ＰＲＥＭＩＥ
Ｒ、ＫＣＳ（以上、イー・シー・シー・インターナショ
ナル製）、ＴＫ−５０１、クレー＃４４（以上、大春化
学工業所製）、ＫＡＯＷＨＩＴＥ、ＫＡＯＧＬＯＳＳ、
ＫＡＯＧＬＯＳＳ−９０、ＫＡＯＢＲＩＴＥ、ＫＡＯＢ
ＲＩＴＥ−９０、ＫＡＯＦＩＮＥ−９０（以上、白石工
業製）、ＨＹＤＲＡＳＰＥＲＳＥ−９０、ＨＹＤＲＡＦ
ＩＮＥ−９０（以上、Ｊ．Ｍ．ＨＵＢＥＲ社製）、ＵＷ
−９０、ＵＣ（以上、ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ ＣＯＲＰＯ
ＲＡＴＩＯＮ製）などが挙げられる。As the kaolin used in the present invention, commercially available kaolin can be suitably used. Specific examples include ALFALUX-91, ALFACOTE, BE
ATACOTE, ASTRAGRAZE, PREMIE
R, KCS (above, manufactured by EC International), TK-501, Clay # 44 (above, manufactured by Daiharu Chemical Industry Co., Ltd.), KAOWHITE, KAOGLOSS,
KAOGLOSS-90, KAOBRATE, KAOB
RITE-90, KAOFINE-90 (all manufactured by Shiraishi Kogyo), HYDRASPERSE-90, HYDRAF
INE-90 (above, manufactured by JM HUBER), UW
-90, UC (above, ENGELHARD CORPO
RATION).

【００３３】本発明における感熱記録層に用いられる非
晶質シリカおよび水酸化アルミニウムおよび／またはカ
オリンの添加量は、熱可溶性成分の総量の５〜５０％が
好ましい範囲であり、さらに好ましい範囲は２０〜４０
％である。本範囲では熱応答性が良好で、かつ感熱ヘッ
ドの摩耗量、およびカスの付着量が少ない。The addition amount of the amorphous silica and aluminum hydroxide and / or kaolin used in the heat-sensitive recording layer in the present invention is preferably in the range of 5 to 50% of the total amount of the heat-soluble component, and more preferably in the range of 20%. ~ 40
%. In this range, the thermal responsiveness is good, and the wear amount of the thermal head and the amount of attached scum are small.

【００３４】本発明における感熱記録層に用いられる非
晶質シリカと水酸化アルミニウムおよび／またはカオリ
ンの添加比率は、１：１０〜５：１が好ましい範囲であ
り、さらに好ましい範囲は１：５〜１：１である。本範
囲では感熱ヘッドの摩耗量、およびカスの付着量が少な
く、かつスティッキング等の記録走行障害が低減され
る。The addition ratio of the amorphous silica to the aluminum hydroxide and / or kaolin used in the heat-sensitive recording layer in the present invention is preferably from 1:10 to 5: 1, and more preferably from 1: 5 to 5: 1. 1: 1. In this range, the abrasion amount of the thermal head and the amount of adhesion of scum are small, and recording running trouble such as sticking is reduced.

【００３５】また、本発明の感熱記録材料は、感熱記録
層中に一般式（２）で表されるリン酸エステル誘導体を
添加することで、画像部の保存安定性がより一層向上
し、熱応答性も優れた感熱記録材料とすることが可能と
なった。In the heat-sensitive recording material of the present invention, the storage stability of the image area is further improved by adding a phosphate derivative represented by the general formula (2) to the heat-sensitive recording layer. It became possible to obtain a heat-sensitive recording material having excellent responsiveness.

【００３６】具体的な一般式（２）で表されるリン酸エ
ステル誘導体の例としては、トリフェニルホスフェー
ト、ジフェニルホスフェート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ホスフェート、ビス（４、６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ビス（４−クロ
ロフェニル）ホスフェート、ビス（ベンジルオキシフェ
ニル）ホスフェート、２，２’−メチレンビス（４，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ジメ
チルオキシホスフェート、ジエチルオキシホスフェー
ト、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ホスフェート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルジフェニルホスフェート、ビス（４−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ホスフェート、ビス（４、６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ビス（４−ク
ロロフェニル）ホスフェート、ビス（ベンジルオキシフ
ェニル）ホスフェート、２，２’−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ジ
メチルオキシホスフェート、ジエチルオキシホスフェー
ト、ジエチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ホスフェート、２，２’−メチレン
ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ェートのナトリウム塩、２，２’−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートのカ
ルシウム塩、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートの亜鉛塩、２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ホスフェートのアンモニウム塩等が挙げること
ができ、これらは単独もしくは２種類以上混合して使う
ことができる。Specific examples of the phosphoric ester derivative represented by the general formula (2) include triphenyl phosphate, diphenyl phosphate, bis (4-tert-butylphenyl) phosphate, and bis (4,6-di- te
rt-butylphenyl) phosphate, bis (4-chlorophenyl) phosphate, bis (benzyloxyphenyl) phosphate, 2,2′-methylenebis (4,6
-Di-tert-butylphenyl) phosphate, dimethyloxyphosphate, diethyloxyphosphate, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) phosphate, 3,5-di-tert-
Butyl diphenyl phosphate, bis (4-tert-
Butylphenyl) phosphate, bis (4,6-di-t)
tert-butylphenyl) phosphate, bis (4-chlorophenyl) phosphate, bis (benzyloxyphenyl) phosphate, 2,2′-methylenebis (4,
6-di-tert-butylphenyl) phosphate, dimethyloxyphosphate, diethyloxyphosphate, diethyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) phosphate, 2,2′-methylenebis (4,6-diphenyl) -Tert-butylphenyl) phosphate sodium salt, 2,2′-methylenebis (4,
Calcium salt of 6-di-tert-butylphenyl) phosphate, 2,2′-methylenebis (4,6-di-t
tert-butylphenyl) phosphate zinc salt, 2,
Examples thereof include ammonium salts of 2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, and these can be used alone or as a mixture of two or more.

【００３７】一般式（２）で表されるリン酸エステル誘
導体の中でも特に、２，２’−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ホスフェートのナトリウム塩が好ましく用いら
れる。Among the phosphoric ester derivatives represented by the general formula (2), 2,2′-methylenebis (4,6-
Di-tert-butylphenyl) phosphate, 2,
The sodium salt of 2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate is preferably used.

【００３８】また、一般式（２）で表されるリン酸エス
テル誘導体は、電子受容性化合物に対して１重量％〜３
０重量％含有することが好ましい。更に好ましくは、３
重量％〜１０重量％含有することがより好ましい。The phosphoric ester derivative represented by the general formula (2) is used in an amount of 1% by weight to 3% by weight based on the electron-accepting compound.
It is preferably contained at 0% by weight. More preferably, 3
More preferably, the content is 10% by weight to 10% by weight.

【００３９】一般式（２）で表されるリン酸エステル誘
導体が、電子受容性化合物に対して１重量％未満では、
画像保存性向上に効果は少なく、３０重量％を越えてそ
れ以上だと、電子供与性の染料前駆体と、電子受容性化
合物の接触を阻害することになり、熱応答性低下を招く
要因となる。When the content of the phosphate derivative represented by the general formula (2) is less than 1% by weight based on the weight of the electron-accepting compound,
The effect of improving the image storability is small, and if it exceeds 30% by weight or more, the contact between the electron-donating dye precursor and the electron-accepting compound is hindered, leading to a reduction in thermal responsiveness. Become.

【００４０】また、本発明の感熱記録材料は、該感熱記
録層中に一般式（３）で表されるヒンダードフェノール
誘導体の少なくとも１種以上を添加することで、画像部
の保存安定性、および地肌部の耐黄変化特性がより一層
向上する。The heat-sensitive recording material of the present invention is characterized in that at least one kind of a hindered phenol derivative represented by the general formula (3) is added to the heat-sensitive recording layer, whereby the storage stability of the image area is improved. Further, the yellowing resistance of the background portion is further improved.

【００４１】具体的な一般式（３）で表されるヒンダー
ドフェノール誘導体の例としては、１，１，２，２−テ
トラキス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−
メチルフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス
（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１，２，２−テトラキス（３−tert−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，３−トリス（３
−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリ
ス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−フェニル
−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリ
ス（５−フェニル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（３−tert−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス
（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェ
ニル）ブタン、１，１，３，３−テトラキス（５−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）プ
ロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−シクロヘキ
シル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，
５，５−テトラキス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）ペンタン、１，１，３，３
−テトラキス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、１，１，３，３−テトラキス（３−
フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，
１，３，３−テトラキス（５−フェニル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）プロパン、１，１，３，３−
テトラキス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（５−tert
−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）プロ
パン、などを挙げることができるが、本発明に係わる一
般式（３）で表される化合物は、これに限定されるもの
ではなく、また、これらの化合物は必要に応じて単独、
または２種以上併用して使用することができる。Specific examples of the hindered phenol derivative represented by the general formula (3) include 1,1,2,2-tetrakis (5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-hydroxy).
Methylphenyl) ethane, 1,1,2,2-tetrakis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) ethane,
1,1,2,2-tetrakis (3-tert-butyl-4-
Hydroxyphenyl) ethane, 1,1,3-tris (3
-Cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) butane,
1,1,3-tris (5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1,1,3-tris (3-cyclohexyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butane, 1,1, 3-tris (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) butane, 1,1,3-tris (5-phenyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1,1,3-tris (3-tert- Butyl-
4-hydroxyphenyl) butane, 1,1,3-tris (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1,1,3,3-tetrakis (5-cyclohexyl-4-hydroxy- 2-methylphenyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1,
5,5-tetrakis (5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) pentane, 1,1,3,3
-Tetrakis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1,3,3-tetrakis (3-
Phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,
1,3,3-tetrakis (5-phenyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) propane, 1,1,3,3-
Tetrakis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (5-tert
-Butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) propane, and the like. However, the compound represented by the general formula (3) according to the present invention is not limited thereto. Compound alone if necessary,
Alternatively, two or more kinds can be used in combination.

【００４２】これらの本発明における感熱記録層に用い
られる上記一般式（３）で表される化合物の中で、１，
１，３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）ブタンは発色画像部の耐熱保存
性改善効果が高いので、特に好ましい。Among the compounds represented by the general formula (3) used in the thermosensitive recording layer in the present invention,
1,3-Tris (5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane is particularly preferred because it has a high effect of improving the heat-resistant storage stability of the color image area.

【００４３】本発明における感熱記録層に用いられる一
般式（３）で表される化合物の添加量は、電子受容性化
合物に対し重量比で１．０〜１５．０％が好ましい範囲
であり、さらに好ましい範囲は４．０〜７．０％であ
る。本範囲では熱応答性、画像部の保存安定性、地肌部
の耐黄変化特性が良好である。The addition amount of the compound represented by the general formula (3) used in the heat-sensitive recording layer in the present invention is preferably in a range of 1.0 to 15.0% by weight to the electron-accepting compound. A more preferred range is 4.0 to 7.0%. Within this range, thermal responsiveness, storage stability of the image portion, and yellowing resistance of the background portion are good.

【００４４】また、本発明の感熱記録材料は、該感熱記
録層中に一般式（５）で表されるヒンダードアミン誘導
体の少なくとも１種以上を添加することで、画像部の保
存安定性、および地肌部の耐黄変化特性がより一層向上
する。Further, the heat-sensitive recording material of the present invention is characterized by adding at least one kind of a hindered amine derivative represented by the general formula (5) to the heat-sensitive recording layer, to thereby improve the storage stability of the image area and the background. The yellowing resistance of the portion is further improved.

【００４５】本発明における感熱記録層に用いられる上
記一般式（５）で表される化合物の具体的な例として
は、ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，
６，−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、ブタ
ン−１，２，３，４−テトラカルボン酸−テトラキス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル（４−ピペリジ
ル））エステル、ブタン−１，２，３，４−テトラカル
ボン酸−テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル
（４−ピペリジル））エステルなどを挙げることができ
るが、本発明に係わる一般式（５）で表される化合物
は、これに限定されるものではなく、また、これらの化
合物は必要に応じて単独、または２種以上併用して使用
することができる。Specific examples of the compound represented by the general formula (5) used in the heat-sensitive recording layer in the present invention include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate. , Succinic acid-bis (2, 2, 6,
6, -tetramethyl-4-piperidyl) ester, butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid-tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl (4-piperidyl)) ester, butane-1 , 2,3,4-tetracarboxylic acid-tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl (4-piperidyl)) ester and the like, which are represented by the general formula (5) according to the present invention. The compounds are not limited to these, and these compounds can be used alone or in combination of two or more as necessary.

【００４６】これらの本発明における感熱記録層に用い
られる上記一般式（５）で表される化合物の中で、ブタ
ン−１，２，３，４−テトラカルボン酸−テトラキス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル（４−ピペリジ
ル））エステル、ブタン−１，２，３，４−テトラカル
ボン酸−テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル
（４−ピペリジル））エステルは発色画像部、および地
肌部の耐黄変化改善効果に加えて、特に耐熱保存性改善
効果が高いので、特に好ましい。Among the compounds represented by the general formula (5) used in the heat-sensitive recording layer in the present invention, butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid-tetrakis (1,2,2) , 6,6-pentamethyl (4-piperidyl)) ester and butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid-tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl (4-piperidyl)) ester are color images. It is particularly preferable because it has a particularly high effect of improving the heat-resistant storage stability in addition to the effect of improving the yellowing resistance of the part and the background.

【００４７】本発明における感熱記録層に用いられる一
般式（５）で表される化合物の添加量は、電子受容性化
合物に対し重量比で１．０〜１５．０％が好ましい範囲
であり、さらに好ましい範囲は４．０〜７．０％であ
る。本範囲では熱応答性、画像部の保存安定性、地肌部
の耐黄変化特性が良好である。The amount of the compound represented by the general formula (5) used in the thermosensitive recording layer in the present invention is preferably in the range of 1.0 to 15.0% by weight based on the weight of the electron-accepting compound. A more preferred range is 4.0 to 7.0%. Within this range, thermal responsiveness, storage stability of the image portion, and yellowing resistance of the background portion are good.

【００４８】また、本発明の感熱記録材料は、該感熱記
録層中にベンゾトリアゾール誘導体の少なくとも１種以
上を添加することで、および地肌部の耐黄変化特性がよ
り一層向上する。Further, in the heat-sensitive recording material of the present invention, by adding at least one benzotriazole derivative to the heat-sensitive recording layer, the yellowing resistance of the background portion is further improved.

【００４９】本発明における感熱記録層に用いられるベ
ンゾトリアゾール誘導体の具体的な例としては、２−
（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−メ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−tert−アミノフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert
−ブチルフェニル）−５−tert−ブチルベンゾトリアゾ
ール、２−（２−ヒドロキシ−３−ドデシル−５−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキ
シ−４−（２−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベン
ゾトリアゾール、メチル−３−（３−tert−ブチル−５
−ベンゾトリアゾリル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート−ポリエチレングリコ−ル（分子量約３０
０）との縮合物、５−tert−ブチル−３−（５−クロロ
−ベンゾトリアゾリル）−４−ヒドロキシベンゼン−プ
ロピオン酸オクチル、２−（２−ヒドロキシ−３―sec
−ブチル−５−tert−ブチルフェニル）−５−tert−ブ
チルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−
メトキシ−５−スルホフェニル）ベンゾトリアゾールナ
トリウム塩、２−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシ−５
−スルホフェニル）ベンゾトリアゾールナトリウム塩、
２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−ベンゾトリ
アゾリル）フェノール］、２，２’−メチレンビス［４
−メチル−６−（５−メチルベンゾトリアゾリル）フェ
ノール］、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−
（５−クロロベンゾトリアゾリル）フェノール］、２，
２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）−６−ベンゾトリアゾリル）フェノー
ル］、２，２’−メチレンビス［（４−tert−ブチル−
６−ベンゾトリアゾリル）フェノール］、２，２’−プ
ロピリデンビス［４−メチル−６−ベンゾトリアゾリ
ル）フェノール］、２，２’−イソプロピリデンビス
［４−メチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノー
ル］、２，２’−イソプロピリデンビス［４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリア
ゾリル）フェノール］、２，２’−オクチリデンビス
［４−メチル−６−（５−メチルベンゾトリアゾリル）
フェノール等を挙げることができる。Specific examples of the benzotriazole derivative used in the heat-sensitive recording layer in the present invention include 2-benzotriazole derivatives.
(2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2-
(2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-
3,5-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-
(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-aminophenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy -3,5-di-tert
-Butylphenyl) -5-tert-butylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-dodecyl-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-4- (2-ethylhexyl) oxyphenyl] benzo Triazole, methyl-3- (3-tert-butyl-5
-Benzotriazolyl-4-hydroxyphenyl) propionate-polyethylene glycol (molecular weight about 30)
0), 5-tert-butyl-3- (5-chloro-benzotriazolyl) -4-hydroxybenzene-octyl propionate, 2- (2-hydroxy-3-sec)
-Butyl-5-tert-butylphenyl) -5-tert-butylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-4-
Methoxy-5-sulfophenyl) benzotriazole sodium salt, 2- (2-hydroxy-4-butoxy-5)
-Sulfophenyl) benzotriazole sodium salt,
2,2′-methylenebis [4-methyl-6-benzotriazolyl) phenol], 2,2′-methylenebis [4
-Methyl-6- (5-methylbenzotriazolyl) phenol], 2,2'-methylenebis [4-methyl-6-
(5-chlorobenzotriazolyl) phenol], 2,
2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolyl) phenol], 2,2′-methylenebis [(4-tert-butyl-
6-benzotriazolyl) phenol], 2,2'-propylidenebis [4-methyl-6-benzotriazolyl) phenol], 2,2'-isopropylidenebis [4-methyl-6-benzotriazolyl ) Phenol], 2,2′-isopropylidenebis [4- (1,
1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolyl) phenol], 2,2′-octylidenebis [4-methyl-6- (5-methylbenzotriazolyl)
Phenol and the like can be mentioned.

【００５０】本発明における感熱記録層に用いられるベ
ンゾトリアゾール誘導体の添加量は、電子受容性化合物
に対し重量比で１．０〜１５．０％が好ましい範囲であ
り、さらに好ましい範囲は４．０〜７．０％である。本
範囲では熱応答性、地肌部の耐黄変化特性が良好であ
る。The addition amount of the benzotriazole derivative used in the heat-sensitive recording layer in the present invention is preferably in the range of 1.0 to 15.0% by weight relative to the electron-accepting compound, and more preferably 4.0. ~ 7.0%. In this range, the thermal responsiveness and the yellowing resistance of the background portion are good.

【００５１】本発明の感熱記録材料の感熱記録層を構成
する電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体とし
ては、一般に感圧記録材料や、感熱記録材料に用いられ
ているものに代表されるが、特に限定されるものではな
い。The electron-donating, usually colorless or light-colored dye precursor constituting the heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording material of the present invention is typified by those generally used in pressure-sensitive recording materials and heat-sensitive recording materials. However, it is not particularly limited.

【００５２】具体的な例を挙げれば、次のとおりであ
る。 （１）トリアリールメタン系化合物：３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６
−ジメチルアミノフタリドなど、A specific example is as follows. (1) Triarylmethane compound: 3,3-bis (p
-Dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p
-Dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindole-3-
Yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl)
-3- (2-Phenylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-
Yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide,
3,3-bis (2-phenylindol-3-yl)-
5-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrol-2-yl) -6
-Dimethylaminophthalide, etc.

【００５３】（２）ジフェニルメタン系化合物：４，
４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミンなど、(2) Diphenylmethane compound: 4,
4'-bis (dimethylaminophenyl) benzhydryl benzyl ether, N-chlorophenyl leuco auramine, N-2,4,5-trichlorophenyl leuco auramine, etc.

【００５４】（３）キサンテン系化合物：ローダミンＢ
アニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノ
ラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−フェ
ネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニ
トロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オランなど、(3) Xanthene compound: rhodamine B
Anilinolactam, rhodamine B-p-chloroanilinolactam, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-octylaminofluoran, 3-diethylamino-7-phenylfluoran, 3-diethylamino -7-chlorofluoran, 3
-Diethylamino-6-chloro-7-methylfluoran, 3-diethylamino-7- (3,4-dichloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (2-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-6-
Methyl-7-anilinofluoran, 3-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N
-Ethyl-N-tolyl) amino-6-methyl-7-phenethylfluoran, 3-diethylamino-7- (4-nitroanilino) fluoran, 3-dibutylamino-6-
Methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-
N-propyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-
6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl) amino- 6-methyl-7-anilinofluoran and the like,

【００５５】（４）チアジン系化合物：ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルーなど、(4) Thiazine compounds: benzoyl leucomethylene blue, p-nitrobenzoyl leucomethylene blue, etc.

【００５６】（５）スピロ系化合物：３−メチルスピロ
ジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、
３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベン
ゾピランなどを挙げることができるが、これに限定され
るものではなく、また必要に応じて単独、もしくは２種
以上混合して使用することができる。(5) Spiro compounds: 3-methylspirodinaphthopyran, 3-ethylspirodinaphthopyran,
Examples include, but are not limited to, 3,3'-dichlorospirodinaphthopyran, 3-benzylspirodinaphthopyran, 3-methylnaphtho- (3-methoxybenzo) spiropyran, and 3-propylspirobenzopyran. They can be used alone or, if necessary, in a mixture of two or more.

【００５７】本発明の感熱記録材料に用いられる電子受
容性化合物としては、前記一般式（１）で表されるベン
ゼンスルホンアミド誘導体とともに、本発明によって得
られる効果を損なわない範囲で必要に応じて他の電子受
容性化合物を併用することも可能である。併用できる電
子受容性化合物としては、一般に感圧記録材料、または
感熱記録材料に用いられる電子受容性化合物に代表され
るが、これらに限定されることはない。たとえば、粘土
物質、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、
Ｎ，Ｎ’−ジアリルチオ尿素誘導体、Ｎ−スルホニル尿
素などの尿素誘導体、またはそれらの金属塩などが使用
される。The electron-accepting compound used in the heat-sensitive recording material of the present invention, together with the benzenesulfonamide derivative represented by the above-mentioned general formula (1), may be optionally used as long as the effects obtained by the present invention are not impaired. It is also possible to use another electron accepting compound in combination. The electron-accepting compound that can be used in combination is typically represented by an electron-accepting compound used in a pressure-sensitive recording material or a heat-sensitive recording material, but is not limited thereto. For example, clay substances, phenol derivatives, aromatic carboxylic acid derivatives,
Urea derivatives such as N, N'-diallylthiourea derivatives, N-sulfonylurea, and metal salts thereof are used.

【００５８】このような化合物の具体例を挙げれば、活
性白土、ゼオライト、ベントナイトなどの粘土物質、４
−フェニルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、４−ヒドロキシアセトフェノン、２，２’−ジヒド
ロキシジフェニル、２，２’−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−エ
チレンビス（２−メチルフェノール）、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３−エチルヘキサン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルプロパン、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４，４’−シクロヘキシリデ
ンビス（２−イソプロピルフェノール）、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ
−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３
−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェ
ノール）、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）ジエチルエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、４−ヒドロ
キシフタル酸ジメチル、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸エステル類、没食子酸アルキルエステル
類、サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド、
ノボラック型フェノール樹脂、変性テルペンフェノール
樹脂などのフェノール性化合物、４−ヒドロキシ安息香
酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジルなどのヒド
ロキシ安息香酸エステル、安息香酸、サリチル酸、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−シクロヘ
キシルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ノニルサリチル酸、３，５−ジドデシルサ
リチル酸、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ドデシルサリチ
ル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、３−メチル−５−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸、４−（ｐ−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキ
シ）サリチル酸、酒石酸、ショウ酸、ホウ酸、クエン
酸、アテアリン酸などの有機酸、またはこれらの亜鉛、
ニッケル、アルミニウム、カルシウムなどの金属塩、ビ
ス（４−（４−メチルフェニル）スルホニルアミノカル
ボニルアミノフェニル）メタン、Ｎ−（４−メチルフェ
ニルスルホニル）−Ｎ’−フェニル尿素などの尿素誘導
体、チオ尿素誘導体など公知の化合物が挙げられるが、
これらに限定されるものではなく、また必要に応じて単
独、もしくは２種以上混合して使用することができる。Specific examples of such compounds include clay materials such as activated clay, zeolite and bentonite.
-Phenylphenol, 4-tert-butylphenol, 4-hydroxyacetophenone, 2,2′-dihydroxydiphenyl, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-ethylenebis (2 -Methylphenol), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, 1,1-bis ( 4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-ethylhexane,
2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl)
Propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)-
1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylpropane, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-cyclohexylidenebis (2-isopropylphenol), 4,4 ′ -Dihydroxydiphenylsulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-n
-Propoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-
4'-benzyloxydiphenyl sulfone, bis (3-
Allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3
-Chloro-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) sulfide,
4,4'-thiobis (2-t-butyl-5-methylphenol), 2,2'-bis (4-hydroxyphenylthio) diethyl ether, 1,7-di (4-hydroxyphenylthio) -3, 5-dioxaheptane, dimethyl 4-hydroxyphthalate, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid esters, alkyl gallates, salicylanilide, 5-chlorosalicylanilide,
Phenolic compounds such as novolak-type phenol resins and modified terpene phenol resins, ethyl 4-hydroxybenzoate, propyl 4-hydroxybenzoate, butyl 4-hydroxybenzoate, benzyl 4-hydroxybenzoate, chlorobenzyl 4-hydroxybenzoate Hydroxybenzoic acid esters, such as benzoic acid, salicylic acid, 1-
Hydroxy-2-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-cyclohexylsalicylic acid, 5-cyclohexylsalicylic acid,
3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-tert-nonylsalicylic acid, 3,5-didodecylsalicylic acid, 3-methyl-5-tert-dodecylsalicylic acid, 3,5-bis (α, α -Dimethylbenzyl) salicylic acid, 3-methyl-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 4-n-octyloxycarbonylaminosalicylic acid, 4- (p- (p-methoxyphenoxy) ethoxy) salicylic acid, tartaric acid, oxalic acid, Organic acids such as boric acid, citric acid and atearic acid, or their zinc,
Metal salts such as nickel, aluminum and calcium, urea derivatives such as bis (4- (4-methylphenyl) sulfonylaminocarbonylaminophenyl) methane, N- (4-methylphenylsulfonyl) -N′-phenylurea, and thiourea Known compounds such as derivatives may be mentioned,
It is not limited to these, and they can be used alone or as a mixture of two or more as needed.

【００５９】本発明の感熱記録層には顔料として、非晶
質シリカおよび水酸化アルミニウムおよび／またはカオ
リンが用いられるが、本発明によって得られる効果を損
なわない範囲で必要に応じて他の顔料を併用することも
可能である。In the heat-sensitive recording layer of the present invention, amorphous silica and aluminum hydroxide and / or kaolin are used as pigments. Other pigments may be used as necessary within a range not to impair the effects obtained by the present invention. It is also possible to use them together.

【００６０】具体例を挙げれば、ケイソウ土、タルク、
焼成カオリン、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫
酸亜鉛、非晶質ケイ酸カルシウム、コロイダルシリカな
どの無機顔料、メラミン樹脂フィラー、尿素−ホルマリ
ン樹脂フィラー、ポリエチレンパウダー、ナイロンパウ
ダー、有機中空粒子などの有機顔料を使用することがで
きる。Specific examples include diatomaceous earth, talc,
Calcined kaolin, heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide,
Inorganic pigments such as magnesium hydroxide, titanium dioxide, barium sulfate, zinc sulfate, amorphous calcium silicate, and colloidal silica; organic pigments such as melamine resin filler, urea-formalin resin filler, polyethylene powder, nylon powder, and organic hollow particles Can be used.

【００６１】本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録
層は、その熱応答性を向上させるために熱可融性化合物
を含有させることもできる。この場合、６０℃〜１８０
℃の融点を有するものが好ましく、特に、８０℃〜１４
０℃の融点を持つものがより好ましい。The heat-sensitive recording layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention may contain a heat-fusible compound in order to improve the thermal response. In this case, 60 ° C. to 180
C. It is preferable to have a melting point of 80.degree.
Those having a melting point of 0 ° C. are more preferred.

【００６２】このような化合物の具体例を挙げると、ス
テアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸
アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、エチレン
ビスステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、メチレンビス水添牛脂脂肪酸アミド、リシ
ノール酸アミドなどの脂肪酸アミド類、パラフィンワッ
クス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワ
ックス、カルナバワックスなどの合成、および天然ワッ
クス類、Ｎ−ステアリル尿素などの脂肪族尿素化合物、
２−ベンジルオキシナフタレン、ビス（４−メトキシフ
ェニル）エーテル、２，２’−ビス（４−メトキシフェ
ノキシ）ジエチルエーテル、１，２−ビス（３−メチル
フェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、
１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、ナフチル
エーテル誘導体、アントリルエーテル誘導体、脂肪族エ
ーテルなどのエーテル化合物、アジピン酸ジフェニル、
シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸
ジベンジル、シュウ酸ジ（４−クロルベンジル）エステ
ル、炭酸ジフェニル、テレフタル酸ジメチル、テレフタ
ル酸ジベンジル、ベンゼンスルホン酸フェニルエステ
ル、４−アセチルアセトフェノンなどのエステル化合
物、ｍ−ターフェニル、４−ベンジルビフェニル、４−
アセチルビフェニル、４−アリルオキシビフェニルなど
のビフェニル誘導体、ビス（４−アリルオキシフェニ
ル）スルホン、アセト酢酸アニリド、ｐ−メチルアセチ
ルアニリド、脂肪酸アニリド類など公知の熱可融性化合
物が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、
また必要に応じて単独、もしくは２種以上混合して使用
することができる。Specific examples of such a compound include stearic acid amide, N-hydroxymethylstearic acid amide, N-stearylstearic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, oleic acid amide, palmitic acid amide, methylenebishydrogenated Tallow fatty acid amides, fatty acid amides such as ricinoleic acid amide, paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, synthetic such as carnauba wax, and natural waxes, aliphatic urea compounds such as N-stearyl urea,
2-benzyloxynaphthalene, bis (4-methoxyphenyl) ether, 2,2′-bis (4-methoxyphenoxy) diethylether, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane ,
Ether compounds such as 1,2-bis (phenoxymethyl) benzene, naphthyl ether derivatives, anthryl ether derivatives, aliphatic ethers, diphenyl adipate,
Esters such as di (4-methylbenzyl) oxalate, dibenzyl oxalate, di (4-chlorobenzyl) oxalate, diphenyl carbonate, dimethyl terephthalate, dibenzyl terephthalate, phenyl benzenesulfonate, and 4-acetylacetophenone Compound, m-terphenyl, 4-benzylbiphenyl, 4-
Known heat-fusible compounds such as biphenyl derivatives such as acetylbiphenyl and 4-allyloxybiphenyl, bis (4-allyloxyphenyl) sulfone, acetoacetic anilide, p-methylacetylanilide, and fatty acid anilide are exemplified. It is not limited to
If necessary, they can be used alone or in combination of two or more.

【００６３】また、熱可融性化合物の添加率は上記電子
受容性化合物に対し重量比で０．３〜２．０倍が好まし
い範囲であり、さらに好ましい範囲は０．５〜１．５倍
である。本範囲の場合のみ熱応答性、発色画像の飽和濃
度、および地肌の白色度など基本特性も良好な感熱記録
材料が得られる。０．３倍未満の場合には、熱応答性の
改良効果が不十分であることが多く、２．０倍を超える
場合には飽和濃度、および地肌の白色度が低下する。The addition ratio of the heat-fusible compound is preferably in the range of 0.3 to 2.0 times the weight of the electron accepting compound, more preferably 0.5 to 1.5 times. It is. Only in this range, a heat-sensitive recording material having good basic characteristics such as thermal response, saturation density of a color image, and whiteness of the background can be obtained. If it is less than 0.3 times, the effect of improving thermal responsiveness is often insufficient, and if it is more than 2.0 times, the saturation density and the whiteness of the background decrease.

【００６４】本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録
層に含まれる各素材の分散液は、各素材を構成する化合
物を乾式粉砕して分散媒中に分散する方法、または各素
材を構成する化合物を分散媒に混入し湿式粉砕する方法
などにより得られる。The dispersion of each material contained in the heat-sensitive recording layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention comprises a method of dry-pulverizing a compound constituting each material and dispersing it in a dispersion medium, or constituting each material. It can be obtained by a method in which a compound is mixed in a dispersion medium and wet-pulverized.

【００６５】該分散液中の発色成分を構成する化合物の
粒径は、通常７μｍ以下であり、０．１〜５μｍが好ま
しく、特に０．１〜２μｍの範囲が好ましい。平均粒子
径が７μｍを超える場合には、光散乱が起こりやすく、
感熱記録層の透明度が損なわれると共に、発色画像を得
るためのエネルギーがより多く必要となる。The particle size of the compound constituting the color-forming component in the dispersion is usually 7 μm or less, preferably 0.1 to 5 μm, particularly preferably 0.1 to 2 μm. When the average particle size exceeds 7 μm, light scattering is likely to occur,
The transparency of the heat-sensitive recording layer is impaired, and more energy is required to obtain a color image.

【００６６】その他の添加剤としては、感熱ヘッドの摩
耗防止、またはスティッキング防止などの目的でステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸
金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、
酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスタードワ
ックスなどのワックス類、また、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウムなどの分散剤、ベンゾフェノン誘導体な
どの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料などを
必要に応じて添加することができる。Other additives include metal salts of higher fatty acids such as zinc stearate and calcium stearate, paraffin, paraffin oxide, polyethylene, and the like for the purpose of preventing abrasion of the thermal head or preventing sticking.
Waxes such as polyethylene oxide, stearic acid amide and custard wax, dispersants such as dioctyl sodium sulfosuccinate, ultraviolet absorbers such as benzophenone derivatives, surfactants, and fluorescent dyes can be added as necessary. it can.

【００６７】本発明において感熱記録層に用いるバイン
ダーは通常の塗工で用いられる種々の水溶性バインダ
ー、または水分散性バインダーを用いることができる。
その具体例としては、デンプン類、ヒドロキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ゼラ
チン、カゼインなどのプロテイン、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、アルギン酸ソーダ、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリルア
ミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／
アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、ポリ
アクリル酸のアルカリ塩、ポリマレイン酸のアルカリ
塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、
エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ
ブチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩などの
水溶性バインダー、およびスチレン／ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル
酸メチル／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブ
タジエン／スチレン三元共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢
酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、スチレン
／アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタンなどの水
分散性バインダーなどが挙げられるが、これらに限定さ
れるものではなく、また必要に応じて単独、もしくは２
種以上混合して使用することができる。In the present invention, as the binder used for the heat-sensitive recording layer, various water-soluble binders or water-dispersible binders used in ordinary coating can be used.
Specific examples thereof include starches, cellulose derivatives such as hydroxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, proteins such as casein, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, sodium alginate, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, acrylamide / acrylic acid. Ester copolymer, acrylamide /
Acrylate / methacrylic acid terpolymer, alkali salt of polyacrylic acid, alkali salt of polymaleic acid, alkali salt of styrene / maleic anhydride copolymer,
Water-soluble binders such as alkali salts of ethylene / maleic anhydride copolymer, alkali salts of isobutylene / maleic anhydride copolymer, and styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, and methyl acrylate / butadiene copolymer Polymer, acrylonitrile / butadiene / styrene terpolymer, polyvinyl acetate, vinyl acetate / acrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyacrylate, styrene / acrylate copolymer, Examples thereof include water-dispersible binders such as polyurethane, but are not limited thereto.
A mixture of more than one species can be used.

【００６８】感熱記録層の塗工量は、通常染料前駆体の
塗工量で０．１〜２．０ｇ/ｍ2の範囲が適当であり、さ
らに好ましい範囲は０．１５〜１．５ｇ/ｍ2である。
０．１ｇ/ｍ2未満である場合には、十分な発色濃度が得
られず、また、２．０ｇ/ｍ2を超えて多くても、発色濃
度向上は見られない。The coating amount of the heat-sensitive recording layer is usually from 0.1 to 2.0 g / m 2 in terms of the coating amount of the dye precursor, and more preferably from 0.15 to 1.5 g / m 2. m 2 .
When the amount is less than 0.1 g / m 2 , a sufficient color density cannot be obtained, and when the amount exceeds 2.0 g / m 2 , no improvement in the color density is observed.

【００６９】本発明の感熱記録材料は、必要に応じて支
持体と感熱記録層の間に単層または複数層の顔料または
樹脂からなるアンダーコート層を１層以上設けることが
できる。本発明における感熱記録材料がアンダーコート
層を設けたものである場合、そのアンダーコート層の塗
工量は、１〜３０ｇ/ｍ2が好ましく、３〜２０ｇ/ｍ2が
より好ましい。The heat-sensitive recording material of the present invention may have, if necessary, one or more undercoat layers comprising a single layer or a plurality of pigments or resins between the support and the heat-sensitive recording layer. When the heat-sensitive recording material of the present invention is provided with a undercoat layer, the coating amount of the undercoat layer is preferably 1~30g / m 2, 3~20g / m 2 is more preferable.

【００７０】アンダーコート層に用いられる顔料、また
は樹脂としては、通常の塗工で用いられる種々の顔料、
およびバインダーを挙げることができる。その具体例は
感熱記録層の項で述べた。As the pigment or resin used in the undercoat layer, various pigments used in ordinary coating,
And a binder. Specific examples thereof have been described in the section of the heat-sensitive recording layer.

【００７１】本発明の感熱記録材料は、感熱記録層を設
けた後、さらにその上に水溶性樹脂、または水分散性樹
脂を主成分とする保護層を１層以上設けて、画像保存性
を向上させることができる。また、電子線、紫外線によ
り皮膜を形成する樹脂を使用してもよい。保護層の乾燥
塗工量は０．２〜１０ｇ/ｍ2が好ましく、０．５〜５ｇ
/ｍ2がより好ましい。In the heat-sensitive recording material of the present invention, after providing a heat-sensitive recording layer, one or more protective layers containing a water-soluble resin or a water-dispersible resin as a main component are further provided thereon to improve image storability. Can be improved. Further, a resin that forms a film with an electron beam or ultraviolet light may be used. The dry coating amount of the protective layer is preferably 0.2 to 10 g / m 2 , and 0.5 to 5 g.
/ m 2 is more preferred.

【００７２】保護層には、記録走行性、筆記性などを向
上させる目的で、顔料を含有させることが可能である。
保護層に用いる顔料の平均粒径は、２．０μｍ以下が画
像濃度を高めるため好ましい。また、保護層には、ヘッ
ド摩耗防止、スティッキング防止など記録走行性向上の
目的から、滑剤が必要に応じて添加される。これらの水
溶性樹脂、または水分散性樹脂、顔料、および滑剤の具
体例は感熱記録層の項で述べた。また、ジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウムなどの分散剤、さらに界面活性
剤、蛍光染料などを用いることもできる。The protective layer may contain a pigment for the purpose of improving the recording running property, the writing property and the like.
The average particle size of the pigment used in the protective layer is preferably 2.0 μm or less in order to increase the image density. Further, a lubricant is added to the protective layer as needed for the purpose of improving recording running properties such as prevention of head abrasion and sticking. Specific examples of these water-soluble resins or water-dispersible resins, pigments, and lubricants are described in the section of the heat-sensitive recording layer. Further, a dispersant such as sodium dioctyl sulfosuccinate, a surfactant, a fluorescent dye, and the like can also be used.

【００７３】感熱記録層の塗工液は、支持体上に塗工さ
れるが、支持体としては、紙が主として用いられる。紙
の他に各種織布、不織布、合成樹脂フィルム、合成樹脂
ラミネート紙、合成紙、金属箔、蒸着シート、またはこ
れらを貼り合わせなどで組み合わせた複合シートを任意
に用いることができる。The coating solution for the heat-sensitive recording layer is applied on a support, and paper is mainly used as the support. In addition to paper, various woven fabrics, nonwoven fabrics, synthetic resin films, synthetic resin laminated papers, synthetic papers, metal foils, vapor-deposited sheets, or composite sheets obtained by combining these by arbitrarily can be used.

【００７４】更に、感熱発色層中および／または他の層
および／または感熱発色層が設けられている面と反対側
の面に、電気的、光学的、磁気的に情報が記録可能な材
料を含んでも良い。また、感熱発色層が設けられている
面と反対側の面にインクジェット適性を有するインク受
理層や、ブロッキング防止、カール防止、帯電防止を目
的としたバックコート層を設けることもできる。Further, a material capable of recording information electrically, optically and magnetically is provided in the thermosensitive coloring layer and / or on the surface opposite to the surface provided with the other layer and / or the thermosensitive coloring layer. May be included. In addition, an ink receiving layer having ink jet suitability and a back coat layer for the purpose of preventing blocking, curling, and charging may be provided on the surface opposite to the surface on which the heat-sensitive coloring layer is provided.

【００７５】感熱記録層、保護層、またはアンダーコー
ト層の形成方法は、特に限定されるものではなく、従来
公知の技術に従って形成することができる。具体的な例
としては、エアナイフ塗工、ロッドブレード塗工、バー
塗工、ブレード塗工、グラビア塗工、カーテン塗工、Ｅ
バー塗工などの方法により塗工液を塗工し、乾燥により
感熱記録層、保護層またはアンダーコート層を形成させ
ることができる。The method for forming the heat-sensitive recording layer, the protective layer, or the undercoat layer is not particularly limited, and can be formed according to a conventionally known technique. Specific examples include air knife coating, rod blade coating, bar coating, blade coating, gravure coating, curtain coating, and E coating.
A coating liquid is applied by a method such as bar coating, and dried to form a heat-sensitive recording layer, a protective layer, or an undercoat layer.

【００７６】また、平版、凸版、フレキソ、グラビア、
スクリーン、ホットメルトなどの方式による各種印刷機
などによって各層を形成しても良い。Also, planographic, letterpress, flexographic, gravure,
Each layer may be formed by various printing machines using a screen, a hot melt method, or the like.

【００７７】また、必要に応じて、アンダーコート層塗
工後、感熱記録層塗工後、または保護層塗工後、スーパ
ーカレンダー処理をし、画質を向上させることもでき
る。Further, if necessary, after the undercoat layer is applied, the heat-sensitive recording layer is applied, or the protective layer is applied, a super calender treatment may be performed to improve the image quality.

【００７８】[0078]

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。ただし、これらに限定されるものではない。
なお以下に示す部、および％はいずれも重量基準であ
り、塗工量は絶乾塗工量である。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, it is not limited to these.
The parts and percentages shown below are based on weight, and the coating amount is an absolutely dry coating amount.

【００７９】（１）感熱塗工液の調製 ＜分散液の調製＞以下の方法により、分散液Ａ〜Ｍを調
製した。(1) Preparation of heat-sensitive coating liquid <Preparation of dispersion liquid> Dispersions A to M were prepared by the following method.

【００８０】＜分散液Ａ＞Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド２００ｇを、１０％
スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、
水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子
径が１．０μｍになるまで粉砕した。<Dispersion A> 200 g of N- (4-hydroxyphenyl) -p-toluenesulfonamide was added to 10%
200 g of a sulfone group-modified polyvinyl alcohol aqueous solution,
It was dispersed in a mixture of 600 g of water, and pulverized by a bead mill until the average particle diameter became 1.0 μm.

【００８１】＜分散液Ｂ＞Ｎ−（２−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド２００ｇを、１０％
スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、
水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子
径が１．０μｍになるまで粉砕した。<Dispersion B> 200 g of N- (2-hydroxyphenyl) -p-toluenesulfonamide was added to 10%
200 g of a sulfone group-modified polyvinyl alcohol aqueous solution,
It was dispersed in a mixture of 600 g of water, and pulverized by a bead mill until the average particle diameter became 1.0 μm.

【００８２】＜分散液Ｃ＞４−ヒドロキシ−４’−イソ
プロポキシジフェニルスルホン２００ｇを、１０％スル
ホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６
００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が
１．０μｍになるまで粉砕した。<Dispersion C> 200 g of 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone was added to 200 g of a 10% aqueous solution of a polyvinyl alcohol modified with a sulfone group, and water 6
The mixture was dispersed in 00 g of the mixture, and pulverized by a bead mill until the average particle diameter became 1.0 μm.

【００８３】＜分散液Ｄ＞３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン２００ｇを、１０％スル
ホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６
００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が
０．７μｍになるまで粉砕した。<Dispersion D> 200 g of a 10% aqueous solution of a polyvinyl alcohol modified with a 10% sulfone group, 200 g of 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
The mixture was dispersed in 00 g of the mixture, and pulverized by a bead mill until the average particle diameter became 0.7 μm.

【００８４】＜分散液Ｅ＞２−ベンジルオキシナフタレ
ン２００ｇを、１０％スルホン基変性ポリビニルアルコ
ール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、
ビーズミルで平均粒子径が０．７μｍになるまで粉砕し
た。<Dispersion E> 200 g of 2-benzyloxynaphthalene was dispersed in a mixture of 200 g of an aqueous 10% sulfonate-modified polyvinyl alcohol solution and 600 g of water.
It was pulverized with a bead mill until the average particle diameter became 0.7 μm.

【００８５】＜分散液Ｆ＞非晶質シリカ（水沢化学製、
ミズカシルＰ５２７、吸油量１６８ｍｌ／１００ｇ、粒
径１．６ミクロン）２００ｇを、０．５％ポリアクリル
酸ナトリウム塩水溶液８００ｇ中に分散し、ホモミキサ
ーで１０分間撹拌した。<Dispersion F> Amorphous silica (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.)
200 g of Mizukasil P527 (oil absorption 168 ml / 100 g, particle size 1.6 microns) was dispersed in 800 g of a 0.5% aqueous solution of sodium polyacrylate, and the mixture was stirred with a homomixer for 10 minutes.

【００８６】＜分散液Ｇ＞水酸化アルミニウム（昭和電
工製、ハイジライトＨ４２、粒径１．０ミクロン）２０
０ｇを、０．５％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８
００ｇ中に分散し、ホモミキサーで１０分間撹拌した。<Dispersion G> Aluminum hydroxide (manufactured by Showa Denko, Hijilite H42, particle size 1.0 micron) 20
0 g of a 0.5% sodium polyacrylate aqueous solution 8
The mixture was dispersed in 00 g and stirred with a homomixer for 10 minutes.

【００８７】＜分散液Ｈ＞カオリン（ＥＮＧＥＬＨＡＲ
Ｄ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製、ＵＷ−９０）２００ｇ
を、０．５％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８００
ｇ中に分散し、ホモミキサーで１０分間撹拌した。<Dispersion H> Kaolin (ENGEL HAR)
D CORPORATION, UW-90) 200g
With a 0.5% aqueous solution of sodium polyacrylate 800
g, and stirred with a homomixer for 10 minutes.

【００８８】＜分散液Ｉ＞炭酸カルシウム（白石カルシ
ウム製、カルライトＳＡ）２００ｇを、０．５％ポリア
クリル酸ナトリウム塩水溶液８００ｇ中に分散し、ホモ
ミキサーで１０分間撹拌した。<Dispersion I> 200 g of calcium carbonate (manufactured by Shiraishi Calcium, Callite SA) was dispersed in 800 g of a 0.5% aqueous solution of sodium polyacrylate, and the mixture was stirred with a homomixer for 10 minutes.

【００８９】＜分散液Ｊ＞２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェー
トナトリウム塩２００ｇを、１０％スルホン基変性ポリ
ビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物
中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１．０μｍにな
るまで粉砕した。<Dispersion J> 200 g of sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate was dispersed in a mixture of 200 g of a 10% aqueous solution of a sulfonated polyvinyl alcohol and 600 g of water. Then, it was pulverized with a bead mill until the average particle diameter became 1.0 μm.

【００９０】＜分散液Ｋ＞１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）
ブタン２００ｇを、１０％スルホン基変性ポリビニルア
ルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散
し、ビーズミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉
砕した。<Dispersion K> 1,1,3-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)
200 g of butane was dispersed in a mixture of 200 g of a 10% aqueous solution of a sulfone group-modified polyvinyl alcohol and 600 g of water, and pulverized by a bead mill until the average particle diameter became 1.0 μm.

【００９１】＜分散液Ｌ＞ブタン−１，２，３，４−テ
トラカルボン酸−テトラキス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル（４−ピペリジル））エステル２００ｇを、
１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２０
０ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平
均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕した。<Dispersion L> 200 g of butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid-tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl (4-piperidyl)) ester was added to
10% sulfonate-modified polyvinyl alcohol aqueous solution 20
The mixture was dispersed in a mixture of 0 g and 600 g of water, and pulverized by a bead mill until the average particle diameter became 1.0 μm.

【００９２】＜分散液Ｍ＞２，２’−メチレンビス［４
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベン
ゾトリアゾリル）フェノール］２００ｇを、１０％スル
ホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６
００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が
１．０μｍになるまで粉砕した。<Dispersion M>2,2'-methylenebis [4
-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolyl) phenol], 200 g of a 10% aqueous solution of a polyvinyl alcohol modified with a sulfone group, water 6
The mixture was dispersed in 00 g of the mixture, and pulverized by a bead mill until the average particle diameter became 1.0 μm.

【００９３】実施例１ これら分散液を用い、各々の素材を下記に示す割合で混
合し、塗工液濃度が１５％水溶液になるように添加水を
加え、充分撹拌して感熱記録層形成用塗工液を調製し
た。 分散液Ａ ７０部 分散液Ｄ ３０部 分散液Ｅ １００部 分散液Ｆ ２０部 分散液Ｇ ６０部 ４０％ステアリン酸亜鉛分散液 １０部 １０％完全鹸化ＰＶＡ水溶液 ４０部Example 1 Using these dispersions, the respective materials were mixed at the following ratios, and added water was added so that the concentration of the coating solution became a 15% aqueous solution. The mixture was sufficiently stirred to form a heat-sensitive recording layer. A coating solution was prepared. Dispersion A 70 parts Dispersion D 30 parts Dispersion E 100 parts Dispersion F 20 parts Dispersion G 60 parts 40% zinc stearate dispersion 10 parts 10% completely saponified PVA aqueous solution 40 parts

【００９４】（２）感熱塗工用紙の作製 下記の配合よりなるアンダーコート層形成用塗工液を坪
量４０ｇ/ｍ2の上質紙に固形分塗工量として１０ｇ/ｍ2
になる様に塗工、乾燥して、感熱塗工用紙を作製した。 焼成カオリン １００部 ５０％スチレンブタジエン系ラテックス ２４部 水 ２００部(2) Preparation of Thermal Coated Paper An undercoat layer forming coating liquid having the following composition was applied to a high-quality paper having a basis weight of 40 g / m 2 as a solid coating amount of 10 g / m 2.
And dried to obtain a heat-sensitive coated paper. Calcined kaolin 100 parts 50% styrene butadiene latex 24 parts Water 200 parts

【００９５】（３）感熱記録材料の作製 （１）で作製した感熱塗工液を（２）で作製した感熱塗
工用紙上に、染料前駆体の塗工量で０．３ｇ/ｍ2になる
様に塗工、乾燥して感熱記録材料を作製した。(3) Preparation of heat-sensitive recording material The heat-sensitive coating liquid prepared in (1) was applied onto the heat-sensitive coating paper prepared in (2) at a coating amount of the dye precursor of 0.3 g / m 2 . The resultant was coated and dried to prepare a heat-sensitive recording material.

【００９６】実施例２ 実施例１の分散液Ｇを分散液Ｈに置き換えた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録材料を得た。Example 2 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that Dispersion G in Example 1 was replaced with Dispersion H.

【００９７】実施例３ 実施例１の分散液Ａの半量を分散液Ｂに置き換えた以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。Example 3 A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that half of the dispersion A in Example 1 was replaced with Dispersion B.

【００９８】実施例４ 実施例３の分散液Ｇを分散液Ｈに置き換えた以外は、実
施例３と同様にして感熱記録材料を得た。Example 4 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 3 except that Dispersion G was replaced with Dispersion H.

【００９９】実施例５ 実施例３に下記分散液を添加した以外は、実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。 分散液Ｊ ５部Example 5 A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following dispersion was added. Dispersion J 5 parts

【０１００】実施例６ 実施例５の分散液Ｊを分散液Ｋに置き換えた以外は、実
施例５と同様にして感熱記録材料を得た。Example 6 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 5, except that Dispersion J was replaced with Dispersion K.

【０１０１】実施例７ 実施例５の分散液Ｊを分散液Ｌに置き換えた以外は、実
施例５と同様にして感熱記録材料を得た。Example 7 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 5, except that Dispersion J was replaced with Dispersion L.

【０１０２】実施例８ 実施例５の分散液Ｊを分散液Ｍに置き換えた以外は、実
施例５と同様にして感熱記録材料を得た。Example 8 A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 5, except that Dispersion J in Example 5 was replaced with Dispersion M.

【０１０３】実施例９ 実施例５の分散液Ｊの半量を分散液Ｋに置き換えた以外
は、実施例５と同様にして感熱記録材料を得た。Example 9 A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 5, except that the half amount of the dispersion J in Example 5 was replaced with the dispersion K.

【０１０４】実施例１０ 実施例５の分散液Ｊの半量を分散液Ｌに置き換えた以外
は、実施例５と同様にして感熱記録材料を得た。Example 10 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 5, except that the half amount of the dispersion J in Example 5 was replaced with the dispersion L.

【０１０５】実施例１１ 実施例５の分散液Ｊの半量を分散液Ｍに置き換えた以外
は、実施例５と同様にして感熱記録材料を得た。Example 11 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 5, except that Dispersion M was used in place of half of Dispersion J.

【０１０６】比較例１ 実施例１の分散液Ｆの添加量を８０部に、分散液Ｇの添
加量を０部に変更した以外は、実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。Comparative Example 1 A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the addition amount of the dispersion F was changed to 80 parts and the addition amount of the dispersion G was changed to 0 parts.

【０１０７】比較例２ 比較例１の分散液Ｆを分散液Ｇに置き換えた以外は比較
例１と同様にして感熱記録材料を得た。Comparative Example 2 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that Dispersion F was replaced with Dispersion G.

【０１０８】比較例３ 比較例１の分散液Ｆを分散液Ｈに置き換えた以外は比較
例１と同様にして感熱記録材料を得た。Comparative Example 3 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that Dispersion F was replaced with Dispersion H.

【０１０９】比較例４ 比較例１の分散液Ｆを分散液Ｈに置き換えた以外は比較
例１と同様にして感熱記録材料を得た。Comparative Example 4 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that Dispersion F was replaced with Dispersion H.

【０１１０】比較例５ 実施例１の分散液Ａを分散液Ｃに置き換えた以外は実施
例１と同様にして感熱記録材料を得た。Comparative Example 5 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that Dispersion A was replaced with Dispersion C.

【０１１１】比較例６ 実施例２の分散液Ａを分散液Ｃに置き換えた以外は実施
例２と同様にして感熱記録材料を得た。Comparative Example 6 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 2, except that Dispersion A was replaced with Dispersion C.

【０１１２】以上の実施例、比較例で作製した感熱記録
材料を、感熱記録層塗工面のベック平滑度が４００〜５
００秒になるようにカレンダー処理した後に、以下の評
価に供した。評価の結果を表１に示す。The heat-sensitive recording materials prepared in the above Examples and Comparative Examples were coated with a heat-sensitive recording layer having a Beck smoothness of 400 to 5 on the coated surface.
After calendering to 00 seconds, it was subjected to the following evaluation. Table 1 shows the results of the evaluation.

【０１１３】［熱応答性試験］大倉電機製ファクシミリ
試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて印字テストを行った。ドッ
ト密度８ドット／ｍｍ、ヘッド抵抗１６８５Ωのサーマ
ルヘッドを使用し、ヘッド電圧２１Ｖ、パルス幅１．０
ｍｓｅｃで通電して印字し、画像部、および未印字の地
肌部の濃度をマクベスＲＤ−９１８型反射濃度計（ビジ
ュアルフィルター）で測定した。画像部の数値が大きい
方が熱応答性に優れる。評価結果を表１に示す。[Thermal Responsiveness Test] A print test was performed using a facsimile tester TH-PMD manufactured by Okura Electric. Using a thermal head with a dot density of 8 dots / mm and a head resistance of 1685Ω, a head voltage of 21 V and a pulse width of 1.0
Printing was performed with current applied for msec, and the density of the image portion and the unprinted background portion were measured with a Macbeth RD-918 reflection densitometer (visual filter). The larger the value in the image area, the better the thermal response. Table 1 shows the evaluation results.

【０１１４】［耐熱性試験］熱応答性特性の評価で用い
たパルス幅１．０ｍｓｅｃで印字した記録画像部と、未
印字の地肌部を６０℃の条件下に２４時間保存した後の
濃度を、マクベスＲＤ−９１８型反射濃度計（ビジュア
ルフィルター）で測定した。記録画像部の数値が大きい
ほど高温耐熱画像保存性に優れ、地肌部は数値が小さい
ほど地肌かぶりが少なく、高温耐熱地肌保存性に優れ
る。評価結果を表１に示す。[Heat Resistance Test] The densities of the recorded image portion printed with a pulse width of 1.0 msec and the unprinted background portion used in the evaluation of the thermal response characteristics after storage for 24 hours at 60 ° C. And Macbeth RD-918 reflection densitometer (visual filter). The larger the numerical value of the recorded image area, the better the high-temperature heat-resistant image preservability. The smaller the numerical value of the background area, the less the background fogging and the higher the high-temperature heat-resistant preservability. Table 1 shows the evaluation results.

【０１１５】[ヘッド摩耗試験］得られた感熱記録材料
をＧ３感熱ファクシミリ装置（ＫＸ−ＰＷ３ＴＡ、松下
電器製）を用いて、画像電子学会Ｎｏ．３ファクシミリ
テストチャートを送画し、２０Ｋｍ連続印字した後、超
深度形状測定顕微鏡（VK-8500、KEYENCE製）にて摩耗量
を測定した。評価基準は以下の指標に従った。評価結果
を表１に示す。 ○：摩耗量が１ミクロン以下で、良好である。 △：摩耗量が１〜２ミクロンであるが、実用可能であ
る。 ×：摩耗量が２ミクロン以上で、実用不可である。[Head abrasion test] The obtained heat-sensitive recording material was treated with a G3 thermo-sensitive facsimile machine (KX-PW3TA, manufactured by Matsushita Electric) to obtain a No. 1 paper from the Institute of Image Electronics Engineers of Japan. After sending a 3 facsimile test chart and printing continuously for 20 km, the wear amount was measured with an ultra-depth shape measuring microscope (VK-8500, manufactured by KEYENCE). The evaluation criteria followed the following indices. Table 1 shows the evaluation results. ：: The wear amount is 1 μm or less, which is good. Δ: Wear amount is 1 to 2 microns, but practical. X: The wear amount is 2 microns or more, which is not practical.

【０１１６】[スティッキング試験］得られた感熱記録
材料をＧ３感熱ファクシミリ装置（ＫＸ−ＰＷ３ＴＡ、
松下電器製）を用いて、画像電子学会Ｎｏ．３ファクシ
ミリテストチャートを送画し、スティッキング（印字部
の横段状の白抜け）の発生状況を目視で判定した。評価
基準は以下の指標に従った。評価結果を表１に示す。 ○：スティッキングがほとんど認められず、良好であ
る。 △：スティッキングが認められるが、実用可能である。 ×：スティッキングが頻繁に認められ、実用不可であ
る。[Sticking test] The obtained heat-sensitive recording material was subjected to a G3 heat-sensitive facsimile apparatus (KX-PW3TA,
Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.). A three-facsimile test chart was sent, and the occurrence of sticking (horizontal white spots in the printed portion) was visually determined. The evaluation criteria followed the following indices. Table 1 shows the evaluation results. ：: sticking was hardly observed and was good. Δ: Sticking is observed, but practical. X: Sticking is frequently observed and is not practical.

【０１１７】[カス付着］得られた感熱記録材料をＧ３
感熱ファクシミリ装置（ＫＸ−ＰＷ３ＴＡ、松下電器
製）を用いて、画像電子学会Ｎｏ．３ファクシミリテス
トチャートを送画し、１０００ｍ連続印字した後、サー
マルヘッド、ならびに印字の状態を肉眼で観察した。評
価基準は以下の指標に従った。評価結果を表１に示す。 ○：カス付着が認められず、付着したカスに起因する印
字カスレも認められない。 △：カス付着が認められるが、印字カスレは発生してい
ない。 ×：カス付着、ならびに、これに起因する印字カスレも
発生した。[Adhesion of Scrap] The obtained heat-sensitive recording material was treated with G3
Using a thermo-sensitive facsimile machine (KX-PW3TA, manufactured by Matsushita Electric), No. After sending a 3 facsimile test chart and printing continuously for 1000 m, the thermal head and the state of printing were visually observed. The evaluation criteria followed the following indices. Table 1 shows the evaluation results. ：: No scum was observed, and no print scum due to the scum was observed. Δ: Adhesion was observed, but no print smear occurred. ×: Scatter adhered and print blur caused by this was also generated.

【０１１８】[地肌部黄変化試験］得られた感熱記録材
料の未印字の地肌部をキセノンアークウェザオメーター
（アトラス社製）を用いて、３４０ｎｍにおける放射照
度が０．３９Ｗ/ｍ2である光を、４０℃、相対湿度９０
％の条件下で６時間照射した。地肌部をマクベスＲＤ−
９１８型反射濃度計（ビジュアルフィルター）にて測定
した。数値が小さいほど変色が少なく優れている。評価
結果を表１に示す。[Background part yellowing test] The unprinted background part of the obtained heat-sensitive recording material was irradiated with light having an irradiance of 0.39 W / m2 at 340 nm using a xenon arc weatherometer (manufactured by Atlas Co., Ltd.). At 40 ° C. and 90% relative humidity
% Irradiation for 6 hours. Macbeth RD-
It was measured with a 918 type reflection densitometer (visual filter). The smaller the value, the less discoloration and the better. Table 1 shows the evaluation results.

【０１１９】[0119]

【表１】 [Table 1]

【０１２０】[0120]

【発明の効果】上記表１より明らかなごとく、支持体上
に電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加
熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容性化合
物とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料におい
て、該感熱記録層中に該電子受容性化合物として一般式
（１）で表されるベンゼンスルホンアミド誘導体の少な
くとも１種を含有し、かつ非晶質シリカ、および水酸化
アルミニウムまたはカオリンから選ばれる無機顔料の少
なくとも１種以上を含有することで、基本的特性である
高い熱応答性と発色画像部の保存安定性に優れており、
かつ感熱プリンターの感熱ヘッドの摩耗およびカス付着
量が少なく、かつ地肌部の耐黄変化特性に優れた感熱記
録材料を得ることができた。As is evident from Table 1, the support contains an electron-donating, usually colorless or pale-colored dye precursor, and an electron-accepting compound which reacts upon heating to form the dye precursor. A heat-sensitive recording material provided with a heat-sensitive recording layer, wherein the heat-sensitive recording layer contains at least one benzenesulfonamide derivative represented by the general formula (1) as the electron-accepting compound, and comprises an amorphous silica. And, by containing at least one or more inorganic pigments selected from aluminum hydroxide or kaolin, are excellent in basic properties such as high thermal responsiveness and storage stability of the color image portion,
In addition, it was possible to obtain a heat-sensitive recording material in which the heat-sensitive head of the heat-sensitive printer had a small amount of abrasion and adhesion of scum and was excellent in the yellowing resistance of the background.

【０１２１】また、該感熱記録層中に一般式（２）で表
されるリン酸エステル誘導体、一般式（３）で表される
ヒンダードフェノール誘導体、一般式（５）で表される
ヒンダードアミン誘導体、またはベンゾトリアゾール誘
導体を含有させることで、地肌部の耐黄変化特性が改善
され、さらには画像部の保存安定性も改善される。ま
た、該一般式（１）で表されるベンゼンスルホンアミド
誘導体の少なくとも１種として、Ｎ−（２−ヒドロキシ
フェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−
ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンア
ミド、またはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン
スルホンアミドのいずれかを選択することにより、改善
効果がより確実になり、かつ品質のバランスも良好にな
る。In the heat-sensitive recording layer, a phosphate derivative represented by the general formula (2), a hindered phenol derivative represented by the general formula (3), and a hindered amine derivative represented by the general formula (5) Or by including a benzotriazole derivative, the yellowing resistance of the background is improved, and the storage stability of the image is also improved. Further, N- (2-hydroxyphenyl) -p-toluenesulfonamide, N- (2-) is used as at least one of the benzenesulfonamide derivatives represented by the general formula (1).
Hydroxyphenyl) benzenesulfonamide, N-
By selecting either (4-hydroxyphenyl) -p-toluenesulfonamide or N- (4-hydroxyphenyl) benzenesulfonamide, the improvement effect becomes more reliable and the quality balance becomes better. .

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に電子供与性の通常無色ないし
淡色である染料前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体
を発色させる電子受容性化合物とを含有する感熱記録層
を設けた感熱記録材料において、該感熱記録層中に一般
式（１）で表されるベンゼンスルホンアミド誘導体の少
なくとも１種以上、非晶質シリカ、および水酸化アルミ
ニウムまたはカオリンから選ばれる無機顔料の少なくと
も１種以上を含有することを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （式（１）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子、アルキル
基、アルコキシル基、アルケニル基、アラルキル基、ま
たはアリール基を表し、ｎは１〜５の整数、ｍは１〜３
の整数を表し、ｌは１〜２の整数を表す。）1. A heat-sensitive recording layer containing an electron-donating dye precursor, which is usually colorless or light-colored, and an electron-accepting compound which reacts upon heating to develop the dye precursor, is provided on a support. In the heat-sensitive recording material, at least one kind of an inorganic pigment selected from at least one kind of a benzenesulfonamide derivative represented by the general formula (1), amorphous silica, and aluminum hydroxide or kaolin in the heat-sensitive recording layer. A heat-sensitive recording material comprising the above. Embedded image (In the formula (1), R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxyl group, an alkenyl group, an aralkyl group or an aryl group, n is an integer of 1 to 5, m is 1 to 3)
And l represents an integer of 1 to 2. ) 【請求項２】 該感熱記録層中に一般式（２）で表され
る化合物の少なくとも１種以上を含有することを特徴と
する請求項１記載の感熱記録材料。 【化２】 （式（２）中、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6はそれぞれ同じで
も、または異なっていてもよく、水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルケニル基、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、遷移金属あるいはアミンを
表し、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6から選ばれる任意の２つの
基は互いに連結して環を形成していてもよい。）2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the heat-sensitive recording layer contains at least one compound represented by the general formula (2). Embedded image (In the formula (2), R 4 , R 5 , and R 6 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkali metal, an alkaline earth metal. , A transition metal or an amine, and any two groups selected from R 4 , R 5 , and R 6 may be connected to each other to form a ring.) 【請求項３】 該感熱記録層中に一般式（３）で表され
る化合物の少なくとも１種以上を含有することを特徴と
する請求項１〜２いずれか１項記載の感熱記録材料。 【化３】 （式（３）中、Ｒは一般式（４）で表される基を表し、
Ｒ7は共有結合、または炭素数１〜３のアルキレン基を
表し、Ｒ8は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、ま
たはＲで表される基を表す。） 【化４】 （式（４）中、Ｒ9はシクロヘキシル基、フェニル基、
またはtert−ブチル基を表し、Ｒ10は水素原子、炭素数
１〜８のアルキル基、またはＲ9で表される基を表
す。）3. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the heat-sensitive recording layer contains at least one compound represented by the general formula (3). Embedded image (In the formula (3), R represents a group represented by the general formula (4);
R 7 represents a covalent bond or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and R 8 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a group represented by R. ) (In the formula (4), R 9 is a cyclohexyl group, a phenyl group,
Or an tert- butyl group, R 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by R 9,. ) 【請求項４】 該感熱記録層中に一般式（５）で表され
る化合物の少なくとも１種以上を含有することを特徴と
する請求項１〜３いずれか１項記載の感熱記録材料。 【化５】 （式（５）中、Ｒ11は共有結合、炭素数１〜８のアルキ
レン基、または（ＣＨＣＯＯＲ14）2を表し、Ｒ11〜Ｒ
14はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基、または１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を表
す。）4. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the heat-sensitive recording layer contains at least one compound represented by the general formula (5). Embedded image (In the formula (5), R 11 represents a covalent bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or a (CHCOOR 14) 2, R 11 ~R
14 may be the same or different, and 2, 2,
6,6-tetramethyl-4-piperidyl group, or 1,
Represents a 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl group. ) 【請求項５】 該感熱記録層中にベンゾトリアゾール誘
導体の少なくとも１種以上を含有することを特徴とする
請求項１〜４いずれか１項記載の感熱記録材料。5. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the heat-sensitive recording layer contains at least one benzotriazole derivative. 【請求項６】 該一般式（１）で表されるベンゼンスル
ホンアミド誘導体の少なくとも１種が、Ｎ−（２−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−
（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホ
ンアミド、またはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）ベン
ゼンスルホンアミドのいずれかであることを特徴とする
請求項１〜５いずれか１項記載の感熱記録材料。6. The method according to claim 1, wherein at least one of the benzenesulfonamide derivatives represented by the general formula (1) is N- (2-hydroxyphenyl) -p-toluenesulfonamide,
(2-hydroxyphenyl) benzenesulfonamide,
The thermal recording according to any one of claims 1 to 5, wherein the thermal recording is one of N- (4-hydroxyphenyl) -p-toluenesulfonamide and N- (4-hydroxyphenyl) benzenesulfonamide. material.
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