JP2002087814A - Neutral sodium sulfate composition and its manufacturing method - Google Patents
Neutral sodium sulfate composition and its manufacturing methodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、中性硫酸ナトリウ
ム組成物およびその製造方法に関するものである。詳し
くは、粉体特性と品質面で優れた新規な中性硫酸ナトリ
ウム組成物とその工業的製造方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a neutral sodium sulfate composition and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a novel neutral sodium sulfate composition excellent in powder characteristics and quality, and an industrial production method thereof.
【０００２】[0002]
【従来の技術】硫酸ナトリウムは、染色工業やガラス、
洗剤、温浴剤等の製造原料に幅広く使用されている基礎
化学商品である。この硫酸ナトリウムの殆どは苛性ソー
ダによる排煙脱硫や人絹製造等で副生する粗硫酸ナトリ
ウム水溶液から種々の処理を施した後、蒸発濃縮で硫酸
ナトリウム結晶を晶析させ製造されている。この硫酸ナ
トリウム結晶の重要な品質項目に、これを水に溶かした
時の液のｐＨがある。用途面からそのｐＨは中性である
ことが要求され、その硫酸ナトリウムは中性硫酸ナトリ
ウムと呼ばれている。そして、この結晶の製造法として
種々提案されている。例えば、特開昭５５−７５９１５
号公報や特開昭５３−４３６９２号公報には、粗硫酸ナ
トリウム水溶液をｐＨ調整して、不純物、特に金属不純
物を水酸化物として沈澱除去した後、水溶液のｐＨを中
性である約７に最終調整し、蒸発晶析する方法が開示さ
れている。しかし、これらの従来方法は、晶析原料とし
ての硫酸ナトリウム水溶液のｐＨを厳密に管理する必要
があり、操作が煩雑である。また、硫酸ナトリウムは強
酸と強塩基の塩でありｐＨ緩衝作用はなく、ｐＨ約７の
調整がはなはだ困難である。さらに、細心の注意をはら
ってｐＨ管理を行い、蒸発晶析して得られた中性硫酸ナ
トリウム結晶は、固結性の問題や包装、輸送過程での結
晶破砕による粉立ち性等、粉体物性の面で十分満足でき
るものではなかった。2. Description of the Related Art Sodium sulfate is used in the dyeing industry, glass,
It is a basic chemical product that is widely used as a raw material for manufacturing detergents and hot baths. Most of the sodium sulfate is produced by subjecting various treatments to a crude sodium sulfate aqueous solution produced as a by-product in flue gas desulfurization with caustic soda or production of human silk, and then crystallizing sodium sulfate crystals by evaporation and concentration. An important quality item of the sodium sulfate crystal is the pH of the liquid when it is dissolved in water. From the application point of view, the pH is required to be neutral, and the sodium sulfate is called neutral sodium sulfate. Various methods have been proposed for producing this crystal. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-75915
JP-A-53-43692 and JP-A-53-43692 disclose a method of adjusting the pH of a crude sodium sulfate aqueous solution to precipitate and remove impurities, particularly metal impurities, as hydroxides, and then adjusting the pH of the aqueous solution to about 7 which is neutral. A method for final conditioning and evaporative crystallization is disclosed. However, these conventional methods require strict control of the pH of an aqueous sodium sulfate solution as a crystallization raw material, and the operation is complicated. Further, sodium sulfate is a salt of a strong acid and a strong base, has no pH buffering action, and it is extremely difficult to adjust the pH to about 7. In addition, pH control with extreme care and neutral sodium sulfate crystals obtained by evaporative crystallization give rise to problems such as solidification problems and powdering due to crystal crushing during packaging and transportation. It was not satisfactory in terms of physical properties.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】このように、産業上有
用な中性硫酸ナトリウムの粉体物性の向上が図れ、かつ
中性硫酸ナトリウムを効果的、効率的に経済性よく製造
できる技術の開発が強く望まれていた。As described above, the development of a technology capable of improving the powder properties of industrially useful neutral sodium sulfate and producing neutral sodium sulfate effectively, efficiently and economically. Was strongly desired.
【０００４】本発明の目的は、かかる従来技術のもつ課
題を克服し、硫酸ナトリウム結晶の内部にアルカリ性成
分を有し、かつ表面近傍に酸性成分を有するという新規
な中性硫酸ナトリウム組成物を提供することにある。さ
らに本発明は、硫酸ナトリウム結晶の内部にアルカリ性
成分、表面近傍に酸性成分を有する中性硫酸ナトリウム
組成物を、容易に製造できると共に、効果的、効率的に
経済性よく製造できる方法を提供することもその目的と
する。An object of the present invention is to provide a novel neutral sodium sulfate composition which overcomes the problems of the prior art and has an alkaline component inside the sodium sulfate crystal and an acidic component near the surface. Is to do. Further, the present invention provides a method for easily producing a neutral sodium sulfate composition having an alkaline component inside a sodium sulfate crystal and an acidic component in the vicinity of the surface, and which can be produced effectively, efficiently and economically. It is also its purpose.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の従
来の課題を解決するため、硫酸ナトリウム結晶の晶析条
件と、得られる結晶の物性及びその改質について鋭意検
討した。その結果、硫酸ナトリウム結晶の物性はその組
成に大きく左右されることを見出し、そして、硫酸ナト
リウム結晶の内部にアルカリ性成分を、表面近傍に酸性
成分を存在させた組成物とすることで、従来の課題を解
決できることを見い出した。さらに、このような優れた
性状を有する硫酸ナトリウム組成物を製造するにあた
り、硫酸ナトリウムのアルカリ性水溶液から硫酸ナトリ
ウム結晶を晶析し、次いでこれに酸を添加してろ過する
ことにより容易に製造でき、その時製造面でこれまでに
ない大きな効果が得られることを見い出し、遂に本発明
を完成させるに至った。Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned conventional problems, the present inventors have intensively studied the crystallization conditions of sodium sulfate crystals, the physical properties of the obtained crystals and the modification thereof. As a result, it was found that the physical properties of sodium sulfate crystals greatly depend on the composition, and by using a composition in which an alkaline component was present inside the sodium sulfate crystals and an acidic component was present near the surface, the conventional properties were obtained. We found that we could solve the problem. Further, in producing a sodium sulfate composition having such excellent properties, sodium sulfate crystals can be easily produced by crystallizing sodium sulfate crystals from an alkaline aqueous solution of sodium sulfate, and then adding an acid thereto and filtering, At that time, it was found that an unprecedented great effect was obtained in the manufacturing aspect, and the present invention was finally completed.
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００７】従来の中性硫酸ナトリウム結晶は、その内
部、表面近傍いずれも同一組成であり、結晶全体を通し
て均質である。これに対し、本発明の中性硫酸ナトリウ
ム組成物は、硫酸ナトリウム結晶を主成分とすると共
に、その内部にアルカリ性成分を有し、かつ表面近傍に
酸性成分を有することを必須とする。Conventional neutral sodium sulfate crystals have the same composition both inside and near the surface, and are homogeneous throughout the crystal. On the other hand, the neutral sodium sulfate composition of the present invention contains sodium sulfate crystals as a main component, has an alkaline component therein, and has an acidic component near the surface thereof.
【０００８】本発明の中性硫酸ナトリウム組成物の内部
に存在するアルカリ性成分とは、その水溶液がアルカリ
性を示す物質であり、例えば、水酸化ナトリウム（Ｎａ
ＯＨ）、炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）、炭酸水素ナト
リウム（ＮａＨＣＯ3）、亜硫酸ナトリウム（Ｎａ2ＳＯ
3）等が挙げられる。これらの内でも硫酸ナトリウム結
晶と共通のイオンとなる水酸化ナトリウムが好ましい。
これらアルカリ性成分の中性硫酸ナトリウム組成物全量
に対する含量としては、ＮａＯＨ換算で１００重量ｐｐ
ｍ以下が好ましく、さらに５０重量ｐｐｍ以下が、特に
２０重量ｐｐｍ以下が好ましい。この含量が多い場合、
表面近傍の酸性成分含量を高める必要が生じ、その製造
がしづらくなることがあり、また、溶解性も含めた粉体
物性を大きく向上させることが困難となることがある。
一方、その含量が低過ぎても粉体物性の向上が望めなく
なることがある。このため含量としては、０．１〜１０
０重量ｐｐｍ、さらに０．２〜５０重量ｐｐｍの範囲で
あることが好ましい。[0008] The alkaline component present in the neutral sodium sulfate composition of the present invention is a substance whose aqueous solution shows alkalinity, for example, sodium hydroxide (Na).
OH), sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3 ), sodium sulfite (Na 2 SO 3 )
3 ) and the like. Of these, sodium hydroxide, which is a common ion with sodium sulfate crystals, is preferred.
The content of these alkaline components with respect to the total amount of the neutral sodium sulfate composition is 100 parts per weight (pp.) In terms of NaOH.
m or less, more preferably 50 ppm by weight or less, particularly preferably 20 ppm by weight or less. If this content is high,
It may be necessary to increase the content of the acidic component near the surface, which may make it difficult to manufacture, and it may be difficult to significantly improve the powder properties including the solubility.
On the other hand, if the content is too low, improvement in powder properties may not be expected. Therefore, the content is 0.1 to 10
It is preferably in the range of 0 ppm by weight, more preferably 0.2 to 50 ppm by weight.
【０００９】本発明の中性硫酸ナトリウム組成物の表面
近傍に存在する酸性成分とは、その水溶液が酸性を示す
物質であり、例えば、硫酸（Ｈ2ＳＯ4）、硫酸水素ナト
リウム（ＮａＨＳＯ4）等が挙げられる。これらの内で
も硫酸ナトリウム結晶と共通のイオンとなる硫酸、硫酸
水素ナトリウムが好ましい。これら酸性成分の中性硫酸
ナトリウム組成物全量に対する含量としては、前記した
アルカリ性成分と同様の理由により、Ｈ2ＳＯ4換算で
０．１〜１００重量ｐｐｍ、さらに０．２〜５０重量ｐ
ｐｍの範囲であることが好ましい。The acidic component present in the vicinity of the surface of the neutral sodium sulfate composition of the present invention is a substance whose aqueous solution shows acidity, such as sulfuric acid (H 2 SO 4 ) and sodium hydrogen sulfate (NaHSO 4 ). And the like. Of these, sulfuric acid and sodium hydrogen sulfate, which are ions common to sodium sulfate crystals, are preferred. The content of these acidic components with respect to the total amount of the neutral sodium sulfate composition is 0.1 to 100 ppm by weight in terms of H 2 SO 4 , and 0.2 to 50 ppm by weight for the same reason as the above-mentioned alkaline component.
pm.
【００１０】本発明の中性硫酸ナトリウム組成物の内部
のアルカリ性成分、表面近傍の酸性成分の含量を測定す
るには、例えば、本発明の中性硫酸ナトリウム組成物に
一定量の水又は硫酸ナトリウム水溶液を攪拌下で添加
し、該組成物の一部を溶解して液中の酸又はアルカリ濃
度を中和滴定によって求めることができる。この方法で
は、水又は硫酸ナトリウム水溶液の添加量を適宜変える
ことによって、結晶表面からの溶解量を調節でき、中性
硫酸ナトリウム組成物内のアルカリ性成分、酸性成分の
分布を求めることができる。In order to measure the content of an alkaline component inside the neutral sodium sulfate composition of the present invention and an acidic component near the surface, for example, a certain amount of water or sodium sulfate is added to the neutral sodium sulfate composition of the present invention. An aqueous solution is added under stirring, a part of the composition is dissolved, and the acid or alkali concentration in the solution can be determined by neutralization titration. In this method, by appropriately changing the amount of water or an aqueous solution of sodium sulfate, the amount of dissolution from the crystal surface can be adjusted, and the distribution of the alkaline component and the acidic component in the neutral sodium sulfate composition can be obtained.
【００１１】本発明の中性硫酸ナトリウム組成物は、こ
れを水に溶解した時のｐＨが６〜８であることが好まし
く、その利用範囲を拡大できる。さらに、本発明の中性
硫酸ナトリウム組成物の平均粒径（積算重量５０％での
粒径）は、流動性、耐固結性、製品安定性、粉立ち性等
が改善できることから、１００〜５００μｍの範囲であ
ることが好ましい。[0011] The neutral sodium sulfate composition of the present invention preferably has a pH of 6 to 8 when dissolved in water, so that its use range can be expanded. Furthermore, the average particle size (particle size at an integrated weight of 50%) of the neutral sodium sulfate composition of the present invention is from 100 to 100 since fluidity, caking resistance, product stability, powdering property, and the like can be improved. It is preferably in the range of 500 μm.
【００１２】本発明の中性硫酸ナトリウム組成物が有す
るアルカリ性成分と酸性成分の当量比は、１．０±０．
１であることが好ましい。これは、該組成物を水に溶解
した時の液のｐＨが、好ましい範囲である６〜８とする
こともあるが、溶解性、粉立ち性等の粉体物性が向上す
ることにもつながるからである。The equivalent ratio of the alkaline component to the acidic component of the neutral sodium sulfate composition of the present invention is 1.0 ± 0.1.
It is preferably 1. This may make the pH of the liquid when the composition is dissolved in water a preferable range of 6 to 8, but also leads to improvement of powder properties such as solubility and powdering property. Because.
【００１３】本発明の中性硫酸ナトリウム組成物の主成
分である硫酸ナトリウム結晶の化学構造としては、７水
塩、１０水塩等の水和物や、無水塩のいずれでもよい
が、中性硫酸ナトリウム組成物に占める硫酸ナトリウム
含量が高く、また、前記した本発明の特徴を十分得るこ
とができるため、無水塩が好ましい。The chemical structure of the sodium sulfate crystal, which is the main component of the neutral sodium sulfate composition of the present invention, may be any of hydrates such as heptahydrate, decahydrate, etc., and anhydrous salts. An anhydrous salt is preferred because the content of sodium sulfate in the sodium sulfate composition is high and the above-mentioned features of the present invention can be sufficiently obtained.
【００１４】本発明の中性硫酸ナトリウム組成物は、従
来品に比べて、多くの特徴を有する。その理由は明らか
ではないが、次のように考えられる。すなわち、包装、
輸送時、結晶摩耗による粉立ちが抑えられ、取り扱い性
が向上するが、これは、表面近傍に酸性成分を有し、表
面が平滑化していることによるためと考えられる。ま
た、水への溶解速度が大きく、使用時の溶解操作が容易
となるが、これは、硫酸ナトリウムの水への溶解度が硫
酸酸性下で大きくなることに関係していると考えられ
る。その他、流動性、容器への充填性、耐固結性等も向
上するが、これらも結晶の表面状態に関係していると考
えられる。The neutral sodium sulfate composition of the present invention has many features as compared with the conventional product. Although the reason is not clear, it is considered as follows. That is, packaging,
During transportation, dusting due to crystal abrasion is suppressed and handleability is improved. This is considered to be due to the acidic component near the surface and the smooth surface. In addition, the dissolution rate in water is high, and the dissolution operation at the time of use is easy. This is considered to be related to the fact that the solubility of sodium sulfate in water increases under sulfuric acid. In addition, the fluidity, the filling property in the container, the solidification resistance, etc. are also improved, and these are also considered to be related to the surface state of the crystal.
【００１５】しかしながら、このような推定は本発明を
何ら拘束するものではない。However, such an estimation does not restrict the present invention at all.
【００１６】次に、本発明の中性硫酸ナトリウム組成物
の製造方法を説明するが、本発明の中性硫酸ナトリウム
組成物はこの製造方法に限定されるものではない。Next, the method for producing the neutral sodium sulfate composition of the present invention will be described, but the neutral sodium sulfate composition of the present invention is not limited to this production method.
【００１７】本発明の製造方法は、硫酸ナトリウムのア
ルカリ性水溶液を晶析して硫酸ナトリウム結晶のスラリ
ーを得、次いで得られたスラリーに酸を添加した後、ろ
過するものである。In the production method of the present invention, an alkaline aqueous solution of sodium sulfate is crystallized to obtain a slurry of sodium sulfate crystals, and then an acid is added to the obtained slurry, followed by filtration.
【００１８】＜晶析＞本発明の方法では、まず、硫酸ナ
トリウム水溶液をアルカリ性の条件にて晶析して硫酸ナ
トリウム結晶のスラリーを得るが、この時、生成される
硫酸ナトリウム結晶の内部に微量のアルカリ性成分が包
含される。本発明は、この現象を見い出し、これをたく
みに利用したものである。<Crystallization> In the method of the present invention, first, an aqueous solution of sodium sulfate is crystallized under alkaline conditions to obtain a slurry of sodium sulfate crystals. Alkaline components are included. The present invention finds this phenomenon and utilizes it to advantage.
【００１９】本発明の方法において用いられる硫酸ナト
リウム水溶液は特に制限されない。水酸化ナトリウムに
よる排煙脱硫、人絹製造、海水法臭素製造等で副生する
粗硫酸ナトリウム水溶液でもよいし、水酸化ナトリウム
と硫酸の反応で得られる硫酸ナトリウム水溶液でもよ
い。The aqueous sodium sulfate solution used in the method of the present invention is not particularly limited. A crude sodium sulfate aqueous solution produced as a byproduct in flue gas desulfurization with sodium hydroxide, production of human silk, production of bromine in seawater, or the like, or an aqueous sodium sulfate solution obtained by a reaction between sodium hydroxide and sulfuric acid may be used.
【００２０】本発明の方法により硫酸ナトリウム結晶の
内部に包含されるアルカリ性成分は、主に晶析する際に
用いられるアルカリ分に由来するが、最終的に得られる
アルカリ性成分としては、前記したように、ＮａＯＨ、
Ｎａ2ＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ3等が挙げられ
る。The alkaline component contained in the sodium sulfate crystals according to the method of the present invention is mainly derived from the alkali component used for crystallization, and the finally obtained alkaline component is as described above. NaOH,
Na 2 CO 3 , NaHCO 3 , Na 2 SO 3 and the like.
【００２１】晶析におけるｐＨとしては、温度、夾雑物
質の種類、量にもよるが、硫酸ナトリウム水溶液を含む
溶液のｐＨを９以上とすることが好ましく、さらにｐＨ
を１１以上とすることが好ましい。これを水酸化ナトリ
ウム濃度で示すと、ｐＨ９が約０．００５重量％、ｐＨ
１１が約０．０５重量％である。このｐＨが高すぎ、す
なわちアルカリ濃度が高くなり過ぎると、硫酸ナトリウ
ム水溶液中の硫酸ナトリウム濃度が低下し、粘度が上昇
して結晶成長が幾分低下したり、結晶内部のアルカリ性
成分含量がより高くなってしまうことがある。このた
め、ｐＨを１３以下、水酸化ナトリウム濃度にして約１
５重量％以下とすることが好ましい。従って、好ましい
範囲はｐＨ１１〜１３であり、この時、結晶成長性のよ
い高品位な硫酸ナトリウム結晶が安定して得られる。こ
の範囲を逸脱してｐＨが９未満になると、晶析により得
られる硫酸ナトリウム結晶の内部のアルカリ性成分の包
含量がやや低減し、本発明による効果はやや低下する。
さらに、中性、酸性での晶析は本発明の効果が得られ
ず、本発明に含まれない。The pH in the crystallization depends on the temperature and the kind and amount of the contaminants, but the pH of the solution containing the aqueous sodium sulfate solution is preferably 9 or more.
Is preferably 11 or more. When this is expressed in terms of sodium hydroxide concentration, pH 9 is about 0.005% by weight, pH
11 is about 0.05% by weight. When the pH is too high, that is, when the alkali concentration is too high, the sodium sulfate concentration in the sodium sulfate aqueous solution decreases, the viscosity increases, crystal growth decreases somewhat, or the alkaline component content inside the crystal increases. Sometimes it becomes. Therefore, when the pH is 13 or less and the sodium hydroxide concentration is about 1
It is preferable that the content be 5% by weight or less. Therefore, the preferable range is pH 11 to 13. At this time, high-grade sodium sulfate crystals having good crystal growth properties can be obtained stably. If the pH is out of this range and becomes less than 9, the content of the alkaline component inside the sodium sulfate crystals obtained by crystallization is slightly reduced, and the effect of the present invention is slightly reduced.
Further, crystallization under neutral or acidic conditions does not achieve the effects of the present invention and is not included in the present invention.
【００２２】晶析の温度は特に限定されないが、好まし
い結晶である硫酸ナトリウム無水塩が安定に存在し、か
つ結晶成長を増大させるためには、高い温度が好まし
い。具体的には、４０℃以上、より好ましくは７０℃以
上である。一方、高温でも構わないが、エネルギーコス
トが増大するため、１２０℃以下で行うことが望まし
い。従って、好ましい温度範囲は４０〜１２０℃、より
好ましくは７０〜１２０℃である。また、蒸発・濃縮に
より晶析する場合には、効率よく実施するために減圧
下、４０〜１００℃で行うこともできる。この範囲を逸
脱し、晶析温度が４０℃未満では、前記効果はやや低下
し、さらに温度が低いと硫酸ナトリウムの水和物が析出
することがある。The crystallization temperature is not particularly limited, but a high temperature is preferable in order to stably maintain anhydrous sodium sulfate, which is a preferable crystal, and to increase crystal growth. Specifically, it is 40 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher. On the other hand, a high temperature may be used, but it is preferable to perform the heating at a temperature of 120 ° C. or lower because energy cost increases. Therefore, the preferred temperature range is 40-120 ° C, more preferably 70-120 ° C. In addition, when crystallization is performed by evaporation and concentration, the crystallization can be performed at 40 to 100 ° C. under reduced pressure in order to efficiently carry out the crystallization. If the crystallization temperature is out of this range and the crystallization temperature is lower than 40 ° C., the above effect is slightly lowered. If the crystallization temperature is lower, the hydrate of sodium sulfate may precipitate.
【００２３】晶析する際の硫酸ナトリウム結晶のスラリ
ー濃度は、５〜４０重量％が好ましい。これは、安定運
転ができ、結晶成長性に優れた硫酸ナトリウム結晶が得
られるからであり、また、この範囲では強制攪拌するこ
とでスラリーの均一流動が図れ、取り扱い性も良く、ス
ラリー移送も容易である。さらに、スラリー濃度を１０
〜３０重量％の範囲とすれば、前記効果はより顕著にな
り好ましい。一方、スラリー濃度が４０重量％を超える
とスラリー粘度が高くなり、前記効果はやや薄れ、５重
量％未満では生産性の低下を来たすことがある。The concentration of the slurry of sodium sulfate crystals during crystallization is preferably 5 to 40% by weight. This is because stable operation can be performed, and sodium sulfate crystals excellent in crystal growth properties can be obtained. In this range, uniform stirring of the slurry can be achieved by forcible stirring, good handling properties, and easy slurry transfer. It is. Further, when the slurry concentration is 10
When the content is in the range of 30% by weight to 30% by weight, the effect is more remarkable, which is preferable. On the other hand, if the slurry concentration exceeds 40% by weight, the viscosity of the slurry increases, and the above effect is slightly weakened. If the slurry concentration is less than 5% by weight, productivity may decrease.
【００２４】晶析時の結晶見掛け滞在時間は、１〜６時
間の範囲が好ましく、さらに２〜４時間の範囲が好まし
い。これは、安定した連続運転ができ、高い生産性で成
長性の大きい、ろ過性のよい硫酸ナトリウム結晶が得ら
れるからである。一方、１時間未満では結晶成長性がや
や低下することがあり、また、６時間を超えると生産性
が低下することがある。The apparent residence time during crystallization is preferably in the range of 1 to 6 hours, more preferably in the range of 2 to 4 hours. This is because a stable continuous operation can be performed, and sodium sulfate crystals having high productivity, large growth, and good filterability can be obtained. On the other hand, if it is less than 1 hour, the crystal growth may decrease slightly, and if it exceeds 6 hours, the productivity may decrease.
【００２５】硫酸ナトリウム水溶液より硫酸ナトリウム
結晶を晶析する具体的な方法としては、硫酸ナトリウム
水溶液を蒸発濃縮する方法、濃厚な水酸化ナトリウムと
濃厚な硫酸の反応による方法、そして塩化ナトリウムや
水酸化ナトリウムを硫酸ナトリウム水溶液に添加する塩
析方法等、いずれでもよい。水酸化ナトリウムと硫酸を
直接混合して反応晶析する場合、その希釈熱、反応熱を
水分蒸発に有効利用できる。この熱は水酸化ナトリウム
及び硫酸が高濃度ほど大きくなり好ましい。水酸化ナト
リウムは水溶液でも通常市販されている約５０重量％品
でもよいが、濃度の高いものほど好ましい。硫酸は通常
市販されている９８重量％のものでも希釈されたもので
もよいが、高濃度ほど好ましい。As a specific method of crystallizing sodium sulfate crystals from an aqueous solution of sodium sulfate, a method of evaporating and concentrating an aqueous solution of sodium sulfate, a method of reacting concentrated sodium hydroxide with concentrated sulfuric acid, and a method of reacting sodium chloride or hydroxide. Any method such as a salting out method in which sodium is added to an aqueous solution of sodium sulfate may be used. When the reaction crystallization is performed by directly mixing sodium hydroxide and sulfuric acid, the heat of dilution and the heat of reaction can be effectively used for evaporating water. This heat is preferred because the higher the concentration of sodium hydroxide and sulfuric acid, the greater the heat. The sodium hydroxide may be an aqueous solution or a commercially available product of about 50% by weight, but a higher concentration is preferred. The sulfuric acid may be a commercially available 98% by weight or a diluted one, but a higher concentration is preferred.
【００２６】晶析方式は、回分式でも連続式でもよい
が、生産性、運転操作性等の面から連続式が有利であ
る。また、晶析装置はスラリーの均一流動ができる装置
が好ましく、完全混合型のＭＳＭＰＲ、完全混合又は分
級型のＤＰ（Ｄｏｕｂｌｅ−Ｐｒｏｐｅｌｌｅｒ）、Ｄ
ＴＢ（Ｄｒａｆｔ−Ｔｕｂｅ−Ｂａｆｆｌｅｄ）、ＦＣ
（Ｆｏｒｃｅｄ−Ｃｉｒｃｕｌａｔｉｏｎ）等いずれも
適用できる。この晶析操作は１段でも、２段以上の多段
でもよい。The crystallization system may be a batch system or a continuous system, but the continuous system is advantageous from the viewpoint of productivity, operability and the like. The crystallization apparatus is preferably an apparatus capable of uniformly flowing a slurry, and is preferably a completely mixed type MSMPR, a completely mixed or classified type DP (Double-Propeller), D
TB (Draft-Tube-Baffled), FC
(Forced-Circulation) can be applied. This crystallization operation may be performed in one stage or in two or more stages.
【００２７】こうして、硫酸ナトリウムの結晶が得られ
る。この結晶の平均粒径は特に制限されないが、１００
〜５００μｍが好ましく、本発明の方法で容易に製造で
きる。さらに好ましくは１５０〜３００μｍであり、よ
り粉体物性は向上する。Thus, crystals of sodium sulfate are obtained. Although the average particle size of the crystals is not particularly limited,
It is preferably from 500 to 500 μm, and can be easily produced by the method of the present invention. More preferably, it is 150 to 300 μm, and the powder properties are further improved.
【００２８】このアルカリ性の条件での晶析で本発明者
等は、予期せぬ大きな効果を見い出した。それは、装置
材料に安価で入手容易な鉄、ステンレス等の汎用材料が
使用できること、晶析時のｐＨ管理がすこぶる容易で運
転操作性がよいこと、そしてこれまでの中性条件での晶
析では困難であった水酸化ナトリウムと硫酸による直接
反応による晶析が容易にできることである。また、アル
カリ性の条件で晶析することで、生成する硫酸ナトリウ
ムの結晶の成長が大きく、良好であることも効果として
挙げられる。The present inventors have found an unexpectedly large effect by crystallization under alkaline conditions. Inexpensive and easily available general-purpose materials such as iron and stainless steel can be used for the equipment material, pH control during crystallization is very easy and operation operability is good, and crystallization under neutral conditions so far has been Crystallization by the direct reaction of sodium hydroxide and sulfuric acid, which has been difficult, can be easily performed. Another effect is that the crystallization under alkaline conditions causes large growth of the crystals of sodium sulfate to be generated, which is favorable.
【００２９】＜酸処理＞次に、上記のアルカリ性の条件
で晶析されて得られた硫酸ナトリウム結晶のスラリー
に、酸を添加した後、ろ過することで、中性硫酸ナトリ
ウム組成物が得られる。<Acid treatment> Next, an acid is added to a slurry of sodium sulfate crystals obtained by crystallization under the above alkaline conditions, followed by filtration to obtain a neutral sodium sulfate composition. .
【００３０】酸の添加方法としては、硫酸ナトリウム結
晶のスラリーに直接酸を添加し、ろ過するのが好ましい
が、ろ過時に酸でリンスしてもよい。また、硫酸ナトリ
ウム結晶のスラリーに夾雑物が多い場合には、スラリー
をろ過、洗浄し、このろ過ケークを、水又は硫酸ナトリ
ウムの水溶液にリパルプしてスラリーとし、酸を添加し
て再びろ過してもよい。As a method for adding the acid, it is preferable to add the acid directly to the slurry of the sodium sulfate crystal, followed by filtration, but the acid may be rinsed during filtration. In addition, when there are many impurities in the slurry of sodium sulfate crystals, the slurry is filtered and washed, and the filter cake is repulped to water or an aqueous solution of sodium sulfate to form a slurry. Is also good.
【００３１】酸添加の量は、晶析して得られる硫酸ナト
リウム結晶の内部に存在するアルカリ性成分の量に対応
させるとよく、例えば、アルカリ性成分量が多い場合や
ろ過時の付着母液率が低い場合には酸の濃度を高くすれ
ばよい。酸の濃度は前記物性値によって異なるが、通
常、スラリーのｐＨを２以上６以下の範囲とすることが
好ましく、さらには３以上５以下の範囲とすることが好
ましい。また、この酸処理後の硫酸ナトリウム結晶の内
部に存在するアルカリ性成分量と結晶の表面近傍に存在
する酸性成分量の当量比は１．０±０．１が好ましく、
本発明の方法により容易に調整できる。そして、得られ
る中性硫酸ナトリウム組成物は、これを水に溶解した
時、好ましいｐＨとなる６〜８にできる。一方、硫酸ナ
トリウム結晶スラリーのｐＨが２未満となっていたり、
又は６を超えるｐＨとなっていると、ろ過後の硫酸ナト
リウム組成物を水に溶解した時、そのｐＨが好ましい範
囲である６〜８にしづらくなることがある。The amount of addition of the acid should preferably correspond to the amount of the alkaline component present inside the sodium sulfate crystals obtained by crystallization. In this case, the concentration of the acid may be increased. Although the concentration of the acid varies depending on the physical properties, the pH of the slurry is usually preferably in the range of 2 to 6, and more preferably in the range of 3 to 5, inclusive. Further, the equivalent ratio of the amount of the alkaline component present inside the sodium sulfate crystal after the acid treatment and the amount of the acidic component present near the surface of the crystal is preferably 1.0 ± 0.1,
It can be easily adjusted by the method of the present invention. The resulting neutral sodium sulfate composition can be adjusted to a preferable pH of 6 to 8 when dissolved in water. On the other hand, the pH of the sodium sulfate crystal slurry is less than 2,
Or, when the pH exceeds 6, when the sodium sulfate composition after filtration is dissolved in water, the pH may be hard to be in a preferable range of 6 to 8.
【００３２】用いられる酸の濃度は特に限定されない
が、スラリーのｐＨコントロールが容易で、運転操作
性、取り扱い性の面から、２０重量％以下が好ましく、
さらに１０重量％以下が好ましい。また、用いられる酸
の種類は、硫酸、塩酸等の本発明の目的を達成できるも
のであればいずれでもよいが、得られる中性硫酸ナトリ
ウム組成物と同じイオンとなる硫酸が好ましく用いられ
る。The concentration of the acid used is not particularly limited, but is preferably 20% by weight or less from the viewpoints of easy pH control of the slurry, operability and handling.
Further, the content is preferably 10% by weight or less. The acid used may be any type of acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid which can achieve the object of the present invention, but sulfuric acid having the same ion as the obtained neutral sodium sulfate composition is preferably used.
【００３３】酸処理の際のスラリーの温度は特に限定さ
れないが、中性硫酸ナトリウム組成物中の硫酸ナトリウ
ム結晶が好ましい結晶である硫酸ナトリウム無水塩とし
て安定に存在できる温度がよく、具体的には、４０℃以
上、より好ましくは６０℃以上である。４０℃未満で
は、硫酸ナトリウム無水塩の安定性がやや低下し、さら
に温度が低いと水和物が析出することがある。一方、高
温ではエネルギーコストが増加するため、１００℃以下
が望ましい。The temperature of the slurry at the time of the acid treatment is not particularly limited, but a temperature at which the sodium sulfate crystals in the neutral sodium sulfate composition can stably exist as anhydrous sodium sulfate, which is a preferable crystal, is preferred. , 40 ° C. or more, more preferably 60 ° C. or more. If the temperature is lower than 40 ° C., the stability of anhydrous sodium sulfate is slightly lowered, and if the temperature is lower, hydrates may be precipitated. On the other hand, at a high temperature, the energy cost increases, so that the temperature is preferably 100 ° C. or less.
【００３４】酸添加により得られる硫酸ナトリウム結晶
のスラリー濃度としては、５〜４０重量％が好ましく、
安定運転ができ、結晶成長性に優れた硫酸ナトリウム結
晶を含む中性硫酸ナトリウム組成物が得られる。また、
この範囲では強制攪拌することでスラリーの均一流動が
図れ、取り扱い性も良く、スラリー移送も容易である。
さらに、スラリー濃度を１０〜３０重量％とすることで
前記効果はより顕著になり好ましい。一方、スラリー濃
度が４０重量％を超えると前記効果は薄れ、また、５重
量％未満では生産性の低下を来たすことがある。The slurry concentration of sodium sulfate crystals obtained by adding an acid is preferably 5 to 40% by weight.
A stable sodium sulfate composition containing sodium sulfate crystals that can be operated stably and has excellent crystal growth properties can be obtained. Also,
In this range, uniform flow of the slurry can be achieved by forcible agitation, the handleability is good, and the transfer of the slurry is easy.
Further, by setting the slurry concentration to 10 to 30% by weight, the above effect becomes more remarkable, which is preferable. On the other hand, if the slurry concentration is more than 40% by weight, the above effect is weakened, and if the slurry concentration is less than 5% by weight, productivity may be reduced.
【００３５】酸添加の方式としては回分式でも連続式で
もよいが、生産性、運転操作性等の面から連続式が有利
である。The acid addition system may be a batch system or a continuous system, but a continuous system is advantageous from the viewpoint of productivity, operability and the like.
【００３６】ろ過は遠心分離機、加圧ろ過機、減圧ろ過
機等、一般の固液分離機が適用できる。また、ろ過して
得られる湿潤ケークは通常用いられる流動乾燥機、フラ
ッシュ乾燥機、バンド乾燥機、パドルドライヤー等で乾
燥処理され、製品となる。この乾燥も連続式、回分式い
ずれの方式でも実施できる。For filtration, general solid-liquid separators such as a centrifugal separator, a pressure filter, and a reduced pressure filter can be applied. The wet cake obtained by filtration is dried by a commonly used fluid drier, flash drier, band drier, paddle drier, or the like to obtain a product. This drying can be carried out by either a continuous system or a batch system.
【００３７】酸添加により得られる中性硫酸ナトリウム
組成物のスラリーがろ過された後のろ過液は、その一部
又は全部を前記晶析工程及び／又は酸添加する工程に循
環してもよい。このろ過液は硫酸ナトリウムで飽和にな
っており、スラリー濃度の調節等に有効に利用できる。The filtrate obtained after the slurry of the neutral sodium sulfate composition obtained by the addition of the acid is filtered may be partially or entirely recycled to the crystallization step and / or the step of adding an acid. This filtrate is saturated with sodium sulfate and can be effectively used for adjusting the slurry concentration and the like.
【００３８】本発明者らは、上記の酸を添加してろ過す
る工程で、予期せぬ効果を得た。それは、晶析スラリー
に存在していた微粒の殆どが溶融し、粒径分布がシャー
プとなることである。これは硫酸ナトリウムの溶解度に
関係していると考えられる。しかしながら、このような
推定は本発明を何ら拘束するものではない。The present inventors have obtained an unexpected effect in the step of adding the above-mentioned acid and filtering. That is, most of the fine particles existing in the crystallization slurry are melted, and the particle size distribution becomes sharp. This is thought to be related to the solubility of sodium sulfate. However, such estimation does not restrict the present invention at all.
【００３９】[0039]
【実施例】次に本発明による実施例を示すが本発明はこ
れらに限定されるものではない。尚、以下の実施例に記
載の、部、％及びｐｐｍは重量に基づくものである。EXAMPLES Next, examples according to the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, parts,% and ppm are based on weight.
【００４０】実施例１ オイルバスにテフロン（登録商標）製攪拌槽型蒸発晶析
器をセットし、ｐＨ１２．２の１５％硫酸ナトリウム水
溶液を８４０部／Ｈｒで連続して導入し、常圧下、１０
５℃で蒸発晶析した。晶析時、蒸発水量は４７２部／Ｈ
ｒであり、晶析スラリーを５分間毎に一定量ずつ、１時
間当たり３６８部抜き出した。この時の結晶見掛け滞在
時間は２時間であり、スラリー濃度は２０％であった。
晶析母液のｐＨは１２．７で、組成は硫酸ナトリウム：
１７％、苛性ソーダ：７％であった。析出物は硫酸ナト
リウム無水塩で、その結晶成長は大きく、良好で、平均
粒径２２０μｍのダイヤモンド状結晶が得られた。該ス
ラリーを遠心分離して硫酸ナトリウム無水塩の湿潤ケー
クを得た。Example 1 A Teflon (registered trademark) stirring tank type evaporator was set in an oil bath, and a 15% aqueous solution of sodium sulfate having a pH of 12.2 was continuously introduced at 840 parts / Hr. 10
Evaporation crystallization was performed at 5 ° C. At the time of crystallization, the amount of evaporated water is 472 parts / H
r, and 368 parts of the crystallization slurry were withdrawn every hour for 5 minutes. At this time, the apparent residence time of the crystal was 2 hours, and the slurry concentration was 20%.
The pH of the crystallization mother liquor is 12.7 and the composition is sodium sulfate:
17%, caustic soda: 7%. The precipitate was anhydrous sodium sulfate, and its crystal growth was large, good, and a diamond-like crystal having an average particle size of 220 μm was obtained. The slurry was centrifuged to obtain a wet cake of anhydrous sodium sulfate.
【００４１】次にこの湿潤ケークを３０％の硫酸ナトリ
ウム水溶液が張り込まれたテフロン製攪拌槽に投入し、
６０℃、スラリー濃度３０％とした。次に、１０％硫酸
を添加して、ｐＨを３．０に調整、３０分間攪拌した
後、遠心分離機でろ過した。得られたろ過ケークは付着
母液率４．０％、これを１１０℃で乾燥して製品とし
た。本製品を室温で水に溶かして５％水溶液とした時の
ｐＨは好適な６．５であった。又、製品に製品の１０％
を溶解する量の水を加え、溶解液と未溶解結晶に分け
た。そして、溶解液の硫酸ナトリウム濃度を５％に調整
した時のｐＨは５．１であり、結晶表面近傍の酸性成分
を確認した。未溶解結晶を５％水溶液にした時のｐＨは
８．６であり、結晶内部にアルカリ性成分が含有されて
いることを確認した。そして、この液を塩酸で中和滴定
したところ、結晶内にＮａＯＨ換算量として２０ｐｐｍ
のアルカリ性成分が含有されていることが判った。Next, this wet cake was poured into a Teflon stirring tank into which a 30% aqueous solution of sodium sulfate had been inserted.
The temperature was 60 ° C. and the slurry concentration was 30%. Next, 10% sulfuric acid was added to adjust the pH to 3.0, the mixture was stirred for 30 minutes, and then filtered with a centrifuge. The obtained filter cake was attached at a mother liquor ratio of 4.0%, and dried at 110 ° C. to obtain a product. The pH was 6.5 when this product was dissolved in water at room temperature to form a 5% aqueous solution. Also, 10% of the product in the product
Was added to dissolve the compound, and the mixture was separated into a dissolved solution and undissolved crystals. When the concentration of sodium sulfate in the solution was adjusted to 5%, the pH was 5.1, and acidic components near the crystal surface were confirmed. The pH of the undissolved crystals in a 5% aqueous solution was 8.6, confirming that an alkaline component was contained inside the crystals. Then, this solution was subjected to neutralization titration with hydrochloric acid.
It was found that the alkaline component of the present invention was contained.
【００４２】実施例２ 実施例１で得られた硫酸ナトリウム晶析スラリーに直接
２０％硫酸を添加してスラリーのｐＨを３．５に調整し
た。該スラリーは８０℃、スラリー濃度３０％とし、３
０分間均一攪拌した後、遠心分離機でろ過した。得られ
たろ過ケークは付着母液率６．６％で、これを１１０℃
で乾燥し、製品を得た。製品は白色で、その５％水溶液
のｐＨは好適な６．７であった。Example 2 20% sulfuric acid was directly added to the sodium sulfate crystallization slurry obtained in Example 1 to adjust the pH of the slurry to 3.5. The slurry was 80 ° C. and the slurry concentration was 30%.
After uniformly stirring for 0 minutes, the mixture was filtered with a centrifuge. The obtained filter cake had an attached mother liquor ratio of 6.6%,
To obtain the product. The product was white and the pH of the 5% aqueous solution was a preferred 6.7.
【００４３】実施例３ 実施例１と同様の装置を用い、４８％苛性ソーダ水溶液
１８１部／Ｈｒ、９８％硫酸９８部／Ｈｒを別々に連続
して晶析装置に導入し、常圧下、１０５℃で蒸発晶析し
た。蒸発水量は２０部／Ｈｒであった。そして、スラリ
ー濃度３５％の晶析スラリーを５分間毎に一定量ずつ１
時間当たり２６０部抜き出した。結晶見掛け滞在時間は
３時間、晶析母液はｐＨ１２．５で、組成は苛性ソーダ
濃度：５％、硫酸ナトリウム濃度：２０％であった。硫
酸ナトリウム無水塩の結晶成長は大きく、良好で、平均
粒径２３５μｍのダイヤモンド状結晶が得られた。Example 3 Using the same apparatus as in Example 1, 181 parts of 48% aqueous caustic soda / Hr and 98 parts of 98% sulfuric acid / Hr were separately and continuously introduced into a crystallizer, and were subjected to 105 ° C. under normal pressure. For evaporation crystallization. The amount of evaporated water was 20 parts / Hr. Then, a crystallization slurry having a slurry concentration of 35% was added in a fixed amount of 1 every 5 minutes.
260 parts were withdrawn per hour. The apparent residence time of the crystal was 3 hours, the crystallization mother liquor was pH 12.5, and the composition was caustic soda concentration: 5%, sodium sulfate concentration: 20%. Crystal growth of anhydrous sodium sulfate was large and good, and diamond-like crystals having an average particle size of 235 μm were obtained.
【００４４】次に、該スラリーに直接１０％硫酸を添加
して、スラリーｐＨを３．２に調整した。該スラリーを
６０℃、スラリー濃度３０％で、３０分間攪拌した後、
遠心分離機でろ過した。得られたろ過ケークは付着母液
率４．５％であり、１１０℃で乾燥し製品とした。本製
品を室温下、水に溶かして５％水溶液とした時のｐＨは
好適な６．８であった。Next, 10% sulfuric acid was directly added to the slurry to adjust the pH of the slurry to 3.2. After stirring the slurry at 60 ° C. and a slurry concentration of 30% for 30 minutes,
Filtered with a centrifuge. The obtained filter cake had an attached mother liquor ratio of 4.5%, and was dried at 110 ° C. to obtain a product. When this product was dissolved in water at room temperature to form a 5% aqueous solution, the pH was 6.8.
【００４５】比較例１ アルカリ性硫酸ナトリウム水溶液から晶析した硫酸ナト
リウム結晶に酸添加をしない以外はすべて実施例１と同
様の操作を行い、硫酸ナトリウム結晶の製品を得た。該
製品を室温で水に溶かして５％水溶液とした時のｐＨは
９．８のアルカリ性であり、品質的に劣ることが判っ
た。Comparative Example 1 A sodium sulfate crystal product was obtained in the same manner as in Example 1 except that no acid was added to the sodium sulfate crystals crystallized from the aqueous solution of alkaline sodium sulfate. When this product was dissolved in water at room temperature to make a 5% aqueous solution, the pH was 9.8, which was alkaline, indicating poor quality.
【００４６】[0046]
【発明の効果】本発明は、主成分である硫酸ナトリウム
結晶の内部にアルカリ性成分を、表面近傍に酸性成分を
有する新規な中性硫酸ナトリウム組成物とその製造方法
に関するものである。該組成物は、多くの粉体物性に優
れ、産業上極めて有益である。また、その製造方法はシ
ンプルで、工業的であり、経済性が高い。以下、本発明
の効果を列記する。The present invention relates to a novel neutral sodium sulfate composition having an alkaline component inside a sodium sulfate crystal as a main component and an acidic component near the surface, and a method for producing the same. The composition has many excellent powder properties and is extremely useful in industry. Further, the manufacturing method is simple, industrial, and economical. Hereinafter, the effects of the present invention will be listed.
【００４７】（１）本発明の中性硫酸ナトリウム組成物
は、粉体物性に優れ、従来品に比べて、包装、輸送時の
結晶摩耗による粉立ちが抑えられ取扱い性が向上させる
ことができる。また、水への溶解速度、流動性、容器へ
の充填性、耐固結性等も向上させることができる。(1) The neutral sodium sulfate composition of the present invention has excellent powder properties, and is less likely to be powdered due to crystal abrasion during packaging and transportation, and can be handled more easily than conventional products. . In addition, the dissolution rate in water, fluidity, filling property in a container, solidification resistance, and the like can be improved.
【００４８】（２）本発明の製造方法は、硫酸ナトリウ
ム水溶液をアルカリ性で晶析した後、酸を添加してろ過
する、というシンプルな方法である。(2) The production method of the present invention is a simple method in which an aqueous solution of sodium sulfate is crystallized in an alkaline state, and then an acid is added and filtration is performed.
【００４９】（３）本発明の製造方法によれば、アルカ
リ性で晶析することにより装置材質の耐食性、運転操作
性を向上させることができ、また、種々の晶析法を適用
することができることから晶析原料の多様化が図れる。(3) According to the production method of the present invention, the corrosion resistance and operation operability of the material of the apparatus can be improved by crystallization with alkali, and various crystallization methods can be applied. Diversification of crystallization raw materials can be achieved.
【００５０】（４）本発明の製造方法によれば、アルカ
リ性で晶析して得られたスラリーへ酸添加により微粒溶
解ができ、得られる中性硫酸ナトリウム組成物の粒径分
布はシャープで、製品取り扱い時の粉塵問題が改善でき
る。(4) According to the production method of the present invention, fine particles can be dissolved by adding an acid to a slurry obtained by crystallization under alkaline conditions, and the particle size distribution of the resulting neutral sodium sulfate composition is sharp. Dust problems during product handling can be improved.
【００５１】（５）本発明の製造方法には、特別な装
置、薬剤は必要なく、経済性高く、操作性良く、安定し
て中性硫酸ナトリウム組成物を製造できる。(5) The production method of the present invention does not require special equipment and chemicals, and can produce a neutral sodium sulfate composition with high economic efficiency, good operability, and stability.
Claims (9)
分を有し、かつ表面近傍に酸性成分を有する中性硫酸ナ
トリウム組成物。1. A neutral sodium sulfate composition having an alkaline component inside a sodium sulfate crystal and an acidic component near the surface.
１００重量ｐｐｍ以下である請求項１に記載の中性硫酸
ナトリウム組成物。2. The neutral sodium sulfate composition according to claim 1, wherein the alkaline component is 100 ppm by weight or less in terms of sodium hydroxide.
が１．０±０．１である請求項１又は請求項２に記載の
中性硫酸ナトリウム組成物。3. The neutral sodium sulfate composition according to claim 1, wherein the equivalent ratio of the acidic component to the alkaline component is 1.0 ± 0.1.
塩である請求項１〜３のいずれかに記載の中性硫酸ナト
リウム組成物。4. The neutral sodium sulfate composition according to claim 1, wherein the sodium sulfate crystals are anhydrous sodium sulfate.
５００μｍである請求項１〜４のいずれかに記載の中性
硫酸ナトリウム組成物。5. The sodium sulfate crystal having an average particle size of 100 to 100.
The neutral sodium sulfate composition according to claim 1, wherein the composition is 500 μm.
して硫酸ナトリウム結晶のスラリーを得、次いで当該ス
ラリーに酸を添加した後、ろ過する請求項１〜５のいず
れかに記載の中性硫酸ナトリウム組成物の製造方法。6. A neutral sodium sulfate according to claim 1, wherein an alkaline aqueous solution of sodium sulfate is crystallized to obtain a slurry of sodium sulfate crystals, and then an acid is added to said slurry, followed by filtration. A method for producing the composition.
ーのｐＨを２以上６以下とする請求項６に記載の中性硫
酸ナトリウム組成物の製造方法。7. The method for producing a neutral sodium sulfate composition according to claim 6, wherein the pH of the slurry of sodium sulfate crystals is adjusted to 2 to 6 by adding an acid.
ーの温度を４０℃以上とする請求項６又は請求項７に記
載の中性硫酸ナトリウム組成物の製造方法。8. The method for producing a neutral sodium sulfate composition according to claim 6, wherein the temperature of the slurry of the sodium sulfate crystals to which the acid is added is 40 ° C. or higher.
ーのろ過液の一部又は全部を晶析工程及び／又は酸添加
工程に循環する請求項６〜８のいずれかに記載の中性硫
酸ナトリウム組成物の製造方法。9. The neutral sodium sulfate according to claim 6, wherein part or all of the filtrate of the slurry of sodium sulfate crystals to which an acid has been added is circulated to the crystallization step and / or the acid addition step. A method for producing the composition.
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| JP (1) | JP4635310B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002104820A (en) * | 2000-09-27 | 2002-04-10 | Tosoh Corp | Method of manufacturing sodium sulfate |
| WO2010098562A2 (en) * | 2009-02-25 | 2010-09-02 | 이엔비나노텍(주) | Apparatus and method for producing nanoporous silica, sodium sulfate, and hydrofluoric acid using a high-speed reaction nozzle |
| KR101014984B1 (en) | 2010-12-02 | 2011-02-16 | 이엔비나노텍(주) | Method for manufacturing sodium sulfate and hydrogen fluoride using fast reaction nozzle |
| KR101911309B1 (en) * | 2017-05-15 | 2018-10-24 | (주)엔코아네트웍스 | Production equipment of sodium sulfate utilizing waste sulfur oxides gases |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5265195A (en) * | 1975-11-26 | 1977-05-30 | Showa Denko Kk | Method for production of neutral sodium sulfate |
| JPS5383995A (en) * | 1976-12-02 | 1978-07-24 | Ajinomoto Co Inc | Production of neutral anhydrous sodium sulfate |
| JPS63134512A (en) * | 1986-11-26 | 1988-06-07 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Purification of sodium sulfate |
-
2000
- 2000-09-12 JP JP2000281754A patent/JP4635310B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5265195A (en) * | 1975-11-26 | 1977-05-30 | Showa Denko Kk | Method for production of neutral sodium sulfate |
| JPS5383995A (en) * | 1976-12-02 | 1978-07-24 | Ajinomoto Co Inc | Production of neutral anhydrous sodium sulfate |
| JPS63134512A (en) * | 1986-11-26 | 1988-06-07 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Purification of sodium sulfate |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002104820A (en) * | 2000-09-27 | 2002-04-10 | Tosoh Corp | Method of manufacturing sodium sulfate |
| JP4635314B2 (en) * | 2000-09-27 | 2011-02-23 | 東ソー株式会社 | Method for producing sodium sulfate |
| WO2010098562A2 (en) * | 2009-02-25 | 2010-09-02 | 이엔비나노텍(주) | Apparatus and method for producing nanoporous silica, sodium sulfate, and hydrofluoric acid using a high-speed reaction nozzle |
| WO2010098562A3 (en) * | 2009-02-25 | 2010-12-09 | 이엔비나노텍(주) | Apparatus and method for producing nanoporous silica, sodium sulfate, and hydrofluoric acid using a high-speed reaction nozzle |
| KR101014984B1 (en) | 2010-12-02 | 2011-02-16 | 이엔비나노텍(주) | Method for manufacturing sodium sulfate and hydrogen fluoride using fast reaction nozzle |
| KR101911309B1 (en) * | 2017-05-15 | 2018-10-24 | (주)엔코아네트웍스 | Production equipment of sodium sulfate utilizing waste sulfur oxides gases |
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| Publication number | Publication date |
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