JP2002069257A - Hydrogenated styrene polymer composition - Google Patents

Hydrogenated styrene polymer composition

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JP2002069257A
JP2002069257A JP2000257106A JP2000257106A JP2002069257A JP 2002069257 A JP2002069257 A JP 2002069257A JP 2000257106 A JP2000257106 A JP 2000257106A JP 2000257106 A JP2000257106 A JP 2000257106A JP 2002069257 A JP2002069257 A JP 2002069257A
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hydrogenated
polymer composition
less
hydrogenated styrene
based polymer
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JP2000257106A
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Japanese (ja)
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Masaki Takeuchi
正基 竹内
Nobuaki Kido
伸明 城戸
Shunichi Matsumura
俊一 松村
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hydrogenated styrene polymer composition easy in mold release without damaging the transparency. SOLUTION: This hydrogenated styrene polymer composition contains 10-10,000 ppm compound having a repeated unit represented by formula (A) and a kinematic viscosity not less than 1 mm2/s but less than 50 mm2/s in a hydrogenated styrene polymer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水素化スチレン系
重合体組成物に関する。さらに詳しくは、透明性、離型
性に優れた光ディスク用途に好適な水素化スチレン系重
合体組成物に関する。
[0001] The present invention relates to a hydrogenated styrenic polymer composition. More specifically, the present invention relates to a hydrogenated styrene-based polymer composition suitable for optical disc applications having excellent transparency and releasability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、CDやDVDなどの光ディスク用
材料として、透明性、耐熱性、耐衝撃性に優れるためポ
リカーボネートが専ら用いられてきた。近年、光磁気デ
ィスク(MOD)の大容量化やDVDの大容量化に伴う
光ピックアップの短波長化が進んでいる。ポリカーボネ
ートは主鎖に芳香環を有しているため、固有複屈折率が
高く成形物に光学異方性が生じやすい。また光の波長が
短いほど光学異方性の影響を受けやすいことから、かか
る問題を解決する素材の一つとして水素化スチレン系重
合体が提案されている。例えば特公平7−114030
号公報においては水素化ポリスチレン系樹脂からなる基
板を有することを特徴とする光ディスクが開示されてい
る。該樹脂は光線透過率が高く、ポリカーボネート樹脂
と比較して複屈折や吸水率が非常に小さいという特徴を
有しており、光ディスク素材として好ましい特性を有し
ている。さらにかかる樹脂の脆さの改善を目指したもの
として、スチレンにイソプレンやブタジエンなどの共役
ジエンをブロック共重合させてゴム成分を導入したスチ
レン−共役ジエンブロック共重合体の水素化物を光ディ
スク基板をはじめとする光学用途に用いることがこれま
で開示されている。例えば特許2668945号公報に
おいては、光ディスクへの加工時の耐熱性を満たすため
の分子量や軟化温度の条件に関して記載されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, polycarbonate has been exclusively used as a material for optical disks such as CDs and DVDs because of its excellent transparency, heat resistance and impact resistance. In recent years, the wavelength of an optical pickup has been shortened with the increase in the capacity of a magneto-optical disk (MOD) and the capacity of a DVD. Since polycarbonate has an aromatic ring in the main chain, it has a high intrinsic birefringence and tends to cause optical anisotropy in a molded product. Further, since the shorter the wavelength of light, the more easily the optical anisotropy is affected, a hydrogenated styrene-based polymer has been proposed as one of the materials for solving such a problem. For example, Japanese Patent Publication No. 7-114030
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-139,086 discloses an optical disk having a substrate made of hydrogenated polystyrene resin. The resin has a feature that it has a high light transmittance, a very low birefringence and a low water absorption as compared with a polycarbonate resin, and has favorable characteristics as an optical disk material. In order to further improve the brittleness of such resins, styrene-conjugated diene block copolymers in which styrene is block-copolymerized with conjugated dienes such as isoprene and butadiene to introduce a rubber component are used in optical disk substrates and other products. Has been disclosed so far for use in optical applications. For example, Japanese Patent No. 2668945 describes conditions of molecular weight and softening temperature for satisfying heat resistance during processing into an optical disk.

【0003】一般にポリカーボネート等の光ディスク用
材料を光ディスクに成形する際には特開平7−1690
92等に開示されているように、ディスクの離型不良な
どの要因を低減させるためグリセリンモノステアレート
等の離型剤を添加して離型性を向上させ工程の安定化を
図っている。一方、水素化スチレン系重合体の離型性に
関する知見は少ないのが現状である。
Generally, when molding optical disk materials such as polycarbonate into an optical disk, Japanese Patent Application Laid-Open No.
As disclosed in JP-A-92-92 and the like, a releasing agent such as glycerin monostearate is added to reduce factors such as disk release failure, thereby improving the releasing property and stabilizing the process. On the other hand, at present, little is known about the releasability of hydrogenated styrene-based polymers.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】水素化スチレン系重合
体は上述のように光ディスク成形に関する離型性や離型
剤に関する知見が少ない。また、一般に靭性を向上させ
るため共役ジエン等の共重合成分を含ませるとモジュラ
スが低くなるため、離型性が悪く上述した離型不良や光
ディスクに反りが発生し、工程の安定化を阻害する懸念
がある。ポリカーボネートで用いられているグリセリン
モノステアレートは低分子のため成形中に金型が汚れる
等の問題が発生しており、金型が汚れず水素化スチレン
系重合体の離型性を向上させ、かつ光ディスクの透明性
を損なわない重合体組成物が切望されている。
As described above, the hydrogenated styrenic polymer has little knowledge about the mold release properties and mold release agents for optical disc molding. In general, when a copolymer component such as a conjugated diene is included to improve toughness, the modulus becomes low, so that the releasability is poor, and the above-described mold release failure and the optical disk warp occur, thereby hindering the stabilization of the process. There are concerns. Glycerin monostearate used in polycarbonate has a problem such as the mold being stained during molding due to low molecular weight, and the mold is not stained, and the mold releasability of the hydrogenated styrene polymer is improved. In addition, a polymer composition that does not impair the transparency of the optical disk has been desired.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】我々はかかる状況を鑑
み、特定の動粘度範囲のポリシロキサンを特定の濃度範
囲で添加した水素化スチレン系重合体組成物がディスク
の透明性を損なわずに離型性を向上させることを見出し
た。すなわち本発明は、水素化した共役ジエン成分が共
重合されてもよい水素化スチレン系重合体に、動粘度が
1mm2/s以上50mm2/s未満である、下記式
(A)
In view of such circumstances, we have considered that a hydrogenated styrenic polymer composition in which a polysiloxane having a specific kinematic viscosity range is added in a specific concentration range can be separated without impairing the transparency of the disk. It was found that the moldability was improved. That is, the present invention provides a hydrogenated styrene-based polymer, which may be copolymerized with a hydrogenated conjugated diene component, having a kinematic viscosity of 1 mm 2 / s or more and less than 50 mm 2 / s, represented by the following formula (A):

【0006】[0006]

【化2】 Embedded image

【0007】[R1、R2は同一または異なり、炭素数1
以上10以下の脂肪族炭化水素基、または炭素数6以上
10以下の芳香族炭化水素基である。]を繰り返し単位
とする化合物を、10ppm以上10000ppm以下
含有する水素化した共役ジエン成分が共重合されてもよ
い水素化スチレン系重合体組成物である。
[R 1 and R 2 are the same or different and each have 1 carbon atom.
It is an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 10 or less or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms. ] Is a hydrogenated styrene-based polymer composition which may be copolymerized with a hydrogenated conjugated diene component containing a compound having a repeating unit of 10 to 10,000 ppm.

【0008】また本発明には該水素化スチレン系重合体
中の水素化された共役ジエン成分の割合が30重量%以
下である重合体組成物、該水素化スチレン系重合体の還
元粘度が0.15dL/g以上1.5dL/g以下であ
る水素化スチレン系重合体組成物、2mm厚成形板のヘ
イズ値が3%以下である水素化スチレン系重合体組成物
も含まれる。さらにこれらの水素化スチレン系重合体組
成物が光ディスク用途である重合体組成物も含まれる。
In the present invention, a polymer composition wherein the proportion of the hydrogenated conjugated diene component in the hydrogenated styrene-based polymer is 30% by weight or less, and the reduced viscosity of the hydrogenated styrene-based polymer is 0% The composition also includes a hydrogenated styrene-based polymer composition having a haze value of from 2 to 15 dL / g to 1.5 dL / g and a 2 mm-thick molded plate having a haze value of 3% or less. Further, a polymer composition in which these hydrogenated styrene-based polymer compositions are used for optical disks is also included.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明において用いられる水素化
スチレン系重合体とは、原料としてスチレン類をモノマ
ーの主成分とする重合体について、芳香族環を二重結合
に相当するモル数に置き換え、共重合成分中の二重結合
及び芳香族環をあわせた全体のモル数に対しての水添率
として、90モル%以上を水素化したものである。かか
るスチレン類としてスチレン、α−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。
この内、入手性、ポリマー物性上からスチレンが最も好
適である。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上
併用して用いてもよい。また水素化に使用するスチレン
系重合体はスチレン類以外の成分を共重合させてもよ
く、かような成分として共役ジエン類が挙げられる。共
役ジエン類としてブタジエン、イソプレン、2,3−ジ
メチルブタジエン、2,3−ペンタジエン、2,3−ヘ
キサジエン等が挙げられる。これらの中でも重合活性、
経済性の面からイソプレン、1,3−ブタジエンが好ま
しく用いられる。これらは単独で用いてもよいし、2種
類以上併用して用いてもよい。共役ジエン成分の割合
は、水素化後で30重量%以下が好ましく、より好まし
くは27重量%以下であり、さらに好ましくは25重量
%以下の範囲である。水素化に使用するスチレン系重合
体に共役ジエン成分を共重合させることにより、水素化
スチレン系重合体の靭性を向上させることができるが、
共役ジエン成分の割合が水素化後で30重量%を超える
と水素化スチレン系重合体の耐熱性を損なうため好まし
くない。かかる水素化共役ジエン成分の重量分率は1
−NMR、13C−NMR等既存の方法で測定することが
出来る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The hydrogenated styrenic polymer used in the present invention refers to a polymer in which styrenes are the main component of the monomer, in which the aromatic ring is replaced by the number of moles corresponding to a double bond. The hydrogenation rate is 90 mol% or more as a hydrogenation ratio based on the total number of moles of the double bond and the aromatic ring in the copolymer component. Such styrenes include styrene, α-methylstyrene, p
-Methylstyrene, vinylnaphthalene and the like.
Of these, styrene is most preferred in view of availability and polymer properties. These may be used alone or in combination of two or more. The styrenic polymer used for hydrogenation may be obtained by copolymerizing components other than styrenes. Examples of such components include conjugated dienes. Conjugated dienes include butadiene, isoprene, 2,3-dimethylbutadiene, 2,3-pentadiene, 2,3-hexadiene and the like. Among these, polymerization activity,
Isoprene and 1,3-butadiene are preferably used from the viewpoint of economy. These may be used alone or in combination of two or more. The proportion of the conjugated diene component after hydrogenation is preferably 30% by weight or less, more preferably 27% by weight or less, and further preferably 25% by weight or less. By copolymerizing the conjugated diene component to the styrene polymer used for hydrogenation, the toughness of the hydrogenated styrene polymer can be improved,
If the proportion of the conjugated diene component exceeds 30% by weight after hydrogenation, the heat resistance of the hydrogenated styrene-based polymer is undesirably deteriorated. The weight fraction of such hydrogenated conjugated diene component is 1 H
-NMR and 13 C-NMR can be used for the measurement.

【0010】共役ジエン成分をスチレン系重合体に共重
合させた場合の結合様式としてランダム共重合体、ブロ
ック共重合体等が挙げられる。ランダム共重合体とは各
々の共重合成分が実質的な規則性がなく配列して分子鎖
を形成しているものである。ブロック共重合体とは一つ
の分子鎖内で各成分の分子鎖ブロックが結合したもので
ある。これらの結合様式の中では耐熱性の観点からブロ
ック共重合体が好ましい。
[0010] When the conjugated diene component is copolymerized with a styrene-based polymer, a random copolymer, a block copolymer and the like can be mentioned as a bonding mode. A random copolymer is one in which each copolymer component is arranged without substantial regularity to form a molecular chain. The block copolymer is one in which the molecular chain blocks of each component are bonded in one molecular chain. Among these bonding modes, a block copolymer is preferable from the viewpoint of heat resistance.

【0011】水素化スチレン系重合体の製造法はまずプ
レポリマーとなるスチレン系重合体を合成した後、かか
るスチレン系重合体を水素化することによって得られ
る。スチレン系重合体の製造法は特に限定はなく、一般
のラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法等
が好ましく用いられる。
A method for producing a hydrogenated styrene-based polymer is obtained by first synthesizing a styrene-based polymer to be a prepolymer and then hydrogenating the styrene-based polymer. The method for producing the styrene polymer is not particularly limited, and a general radical polymerization method, an anion polymerization method, a cationic polymerization method, or the like is preferably used.

【0012】スチレン系重合体の水素化方法も特には限
定されず、芳香族ならびにC=C二重結合を効率よく水
素化できる方法であればよい。一般には水素化触媒の存
在下で不活性溶媒中、水素加圧下、高温で水素化を行
う。不活性溶媒にはヘキサン、ヘプタン、オクタン、ド
デカン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロデカ
ン、メチルシクロヘキサン等の炭素数5〜14の飽和炭
化水素が好適に用いられ、これらの内、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサンが最も好適に用いられる。水
素化触媒としてはニッケル、パラジウム、白金、コバル
ト、ルテニウム、ロジウム等のVIII属の金属またはその
化合物をカーボン、アルミナ、シリカ、シリカアルミ
ナ、珪藻土等の多孔性担体に担持した固体触媒あるいは
バナジウム、クロム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバ
ルト、ニッケル、パラジウム等、IV属〜VIII属のハロゲ
ン化物、アセチルアセトネート錯体、カルボキシレート
錯体、ナフテート錯体、トリフルオロアセテート錯体、
ステアレート錯体等の均一触媒が挙げられる。これらの
内、ニッケル、パラジウム、白金をシリカ、シリカアル
ミナ、珪藻土に担持したものが活性が高く好適に用いら
れる。これら水素化触媒は単独で用いても、組み合わせ
て用いてもよい。
The method for hydrogenating the styrene-based polymer is not particularly limited as long as it can efficiently hydrogenate aromatic and C = C double bonds. In general, the hydrogenation is carried out in an inert solvent in the presence of a hydrogenation catalyst at an elevated temperature under hydrogen pressure. The inert solvent is preferably a saturated hydrocarbon having 5 to 14 carbon atoms such as hexane, heptane, octane, dodecane, cyclohexane, cycloheptane, cyclodecane, and methylcyclohexane, and among them, cyclohexane and methylcyclohexane are most preferred. Used for As the hydrogenation catalyst, a solid catalyst in which a metal of Group VIII such as nickel, palladium, platinum, cobalt, ruthenium, and rhodium or a compound thereof is supported on a porous carrier such as carbon, alumina, silica, silica alumina, and diatomaceous earth, or vanadium and chromium , Manganese, iron, ruthenium, cobalt, nickel, palladium, etc., halides of the group IV to VIII, acetylacetonate complex, carboxylate complex, naphthate complex, trifluoroacetate complex,
A homogeneous catalyst such as a stearate complex may be used. Among them, those in which nickel, palladium, and platinum are supported on silica, silica alumina, and diatomaceous earth have high activity and are preferably used. These hydrogenation catalysts may be used alone or in combination.

【0013】本発明における共重合体の水添率は、90
モル%以上である。ここで水添率とは芳香族環1モルを
二重結合に相当するモル数に置き換え、共重合体中の二
重結合および芳香族環をあわせた全体のモル数に対して
の水添率のことを指す。例えば、スチレンを用いた共重
合体の場合、未水添スチレン部位はフェニル基のままの
ものは二重結合3モルとして計算されたものである。通
常共役ジエン部位に由来する二重結合は芳香族環よりも
はるかに水添されやすく、本発明においてはほぼ完全に
水添されている。一方芳香族環で未水添である場合は大
部分が芳香族環のままであるが、部分的に水添されて二
重結合となっている場合もわずかながら存在する。
The hydrogenation rate of the copolymer in the present invention is 90
Mol% or more. Here, the hydrogenation rate is defined as the hydrogenation rate with respect to the total number of moles of the double bond and the aromatic ring in the copolymer, where 1 mole of the aromatic ring is replaced by the number of moles corresponding to the double bond. Refers to. For example, in the case of a copolymer using styrene, those in which the unhydrogenated styrene portion remains a phenyl group are calculated as 3 moles of a double bond. Usually, the double bond derived from the conjugated diene moiety is much more easily hydrogenated than the aromatic ring, and is almost completely hydrogenated in the present invention. On the other hand, when the aromatic ring is unhydrogenated, most of the ring remains the aromatic ring, but there are a few cases where the ring is partially hydrogenated to form a double bond.

【0014】水素化反応終了後は、遠心分離、濾過など
公知の後処理方法により触媒の除去を行うことが出来
る。本発明では樹脂内の残留金属触媒成分は出来る限り
少なくする必要があり、かかる残留金属成分量が10p
pm以下が好ましく、より好ましくは1ppm以下、さ
らに好ましくは500ppb以下である。水素化触媒を
除去した重合体溶液から溶媒の蒸発留去、ストリッピン
グ、再沈殿法等の方法により目的の水素化スチレン系重
合体を得ることが出来る。
After the completion of the hydrogenation reaction, the catalyst can be removed by a known post-treatment method such as centrifugation or filtration. In the present invention, the residual metal catalyst component in the resin must be as small as possible.
pm or less, more preferably 1 ppm or less, and even more preferably 500 ppb or less. From the polymer solution from which the hydrogenation catalyst has been removed, the intended hydrogenated styrene-based polymer can be obtained by a method such as evaporation of the solvent, stripping, and reprecipitation.

【0015】本発明の水素化スチレン系重合体の分子量
は、分子量を表す代表的な尺度である還元粘度(ηsp
/C)を用いて表すことにする。成形材料の機械的強度
ならびに成形加工性を勘案すると、濃度0.5g/dL
のトルエン溶液、30℃で測定した還元粘度で0.15
dL/g以上1.5dL/g以下の範囲のものが好まし
く、より好ましくは0.2dL/g以上1.0dL/g
の範囲、さらに好ましくは0.3dL/g以上0.8d
L/gである。還元粘度が0.15dL/g未満では機
械的強度が不足し、1.5dL/gを超えると溶融粘度
が高すぎて流動性が不足し成形が困難になり好ましくな
い。
The molecular weight of the hydrogenated styrenic polymer of the present invention is a reduced viscosity (ηsp) which is a representative measure of the molecular weight.
/ C). Considering the mechanical strength and molding processability of the molding material, the concentration is 0.5 g / dL.
In toluene solution at a reduced viscosity measured at 30 ° C. of 0.15
It is preferably in the range of dL / g to 1.5 dL / g, more preferably 0.2 dL / g to 1.0 dL / g.
, More preferably 0.3 dL / g or more and 0.8 d
L / g. If the reduced viscosity is less than 0.15 dL / g, the mechanical strength is insufficient. If the reduced viscosity is more than 1.5 dL / g, the melt viscosity is too high, the fluidity is insufficient, and molding becomes difficult, which is not preferable.

【0016】本発明における水素化スチレン系重合体の
ガラス転移温度は110℃以上が好ましく、より好まし
くは120℃以上であり、さらに好ましくは130℃以
上である。該ガラス転移温度が110℃未満であると耐
熱性が乏しく、レーザーによる情報の書き込みまたは読
み取りの際に熱変形しやすく、好ましくない。
The glass transition temperature of the hydrogenated styrenic polymer in the present invention is preferably 110 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, and further preferably 130 ° C. or higher. When the glass transition temperature is lower than 110 ° C., heat resistance is poor, and the glass is easily deformed by heat when writing or reading information with a laser, which is not preferable.

【0017】本発明における水素化スチレン系重合体組
成物とは水素化スチレン系重合体と下記式(A)
The hydrogenated styrenic polymer composition of the present invention is defined by the following formula (A):

【0018】[0018]

【化3】 Embedded image

【0019】[R1、R2は同一または異なり、炭素数1
以上10以下の脂肪族炭化水素基、または炭素数6以上
10以下の芳香族炭化水素基である。]を繰り返し単位
とする化合物との組成物である。かかる化合物の構造は
分子鎖が直鎖状でも分岐していてもよい。式(A)のう
ちR1、R2は同一または異なり、炭素数が1以上10以
下の脂肪族炭化水素基または炭素数が6以上10以下の
芳香族炭化水素基である。例えばメチル基、エチル基、
ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル
基、イソブチル基、tert−ブチル基、ネオペンチル
基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−
エチルヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、2−メチ
ルフェニル基、2,6−ジメチルフェニル基、2,4,
6−トリメチルフェニル基、ナフチル基等が挙げられ
る。これらの化合物うち入手性の観点からポリジメチル
シロキサンが好ましく用いられる。
[R 1 and R 2 are the same or different and each have 1 carbon atom.
It is an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 10 or less or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms. ] As a repeating unit. The structure of such a compound may have a linear or branched molecular chain. In the formula (A), R 1 and R 2 are the same or different and are an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms. For example, methyl group, ethyl group,
Normal propyl group, isopropyl group, normal butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, neopentyl group, cyclohexyl group, methylcyclohexyl group, 2-
Ethylhexyl, phenyl, benzyl, 2-methylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 2,4
6-trimethylphenyl group, naphthyl group and the like. Among these compounds, polydimethylsiloxane is preferably used from the viewpoint of availability.

【0020】上記式(A)を繰り返し単位とする化合物
の分子量の指標として常圧下25℃における動粘度を用
いる。本発明に用いる該化合物は動粘度が1mm2/s
以上50mm2/s未満のものである。好ましくは2m
2/s以上45mm2/s未満であり、さらに好ましく
は5mm2/s以上40mm2/s未満である。動粘度が
1mm2/s未満では樹脂との混合の際に発泡するなど
の問題や金型などへの汚れが生じ、また50mm2/s
以上ではスチレン系重合体と相溶しにくく成形物の透明
性が悪くなり、ともに好ましくない。かかる化合物は混
合物であってもよい。かかる化合物の動粘度と平均分子
量には相関があり、例えばポリジメチルシロキサンの2
5℃における動粘度と平均分子量との関係はJ.Che
m.Sci.PartA,VOL3,2947(196
5)等で参照できる。
Kinematic viscosity at 25 ° C. under normal pressure is used as an index of the molecular weight of a compound having the above formula (A) as a repeating unit. The compound used in the present invention has a kinematic viscosity of 1 mm 2 / s
Not less than 50 mm 2 / s. Preferably 2m
m 2 / s or more and less than 45 mm 2 / s, more preferably 5 mm 2 / s or more and less than 40 mm 2 / s. If the kinematic viscosity is less than 1 mm 2 / s, problems such as foaming during mixing with the resin, stains on the mold and the like occur, and the kinematic viscosity is 50 mm 2 / s
Above, the compatibility with the styrenic polymer becomes difficult, and the transparency of the molded product deteriorates, which is not preferable. Such compounds may be mixtures. There is a correlation between the kinematic viscosity of such compounds and the average molecular weight.
The relationship between the kinematic viscosity at 5 ° C. and the average molecular weight is described in J. Am. Che
m. Sci. Part A, VOL 3, 2947 (196
5) and the like.

【0021】本発明における水素化スチレン系重合体組
成物の製造方法は、上記式(A)を繰り返し単位とする
化合物を均一に混合することができればどのような方法
でもよく、例えば水素化スチレン系重合体を溶融させた
状態でかかる化合物を添加、混練して製造しても、水素
化工程後の水素化スチレン系重合体溶液にかかる化合物
を添加し、脱溶媒して製造してもよい。
The method for producing the hydrogenated styrene polymer composition in the present invention may be any method as long as the compound having the above-mentioned formula (A) as a repeating unit can be uniformly mixed. The compound may be produced by adding and kneading such a compound in a molten state of the polymer, or may be produced by adding the compound to a hydrogenated styrene-based polymer solution after the hydrogenation step and removing the solvent.

【0022】本発明における水素化スチレン系重合体組
成物中の上記式(A)の化合物の割合は10ppm以上
10000ppm以下である。より好ましくは100p
pm以上5000ppm以下、さらに好ましくは500
ppm以上3000ppm以下である。上記式(A)の
化合物の割合が10ppm未満では望むべき離型性向上
効果が得られず、また10000ppmを超えると成形
物に光学材料として好ましくないヘイズが生じ、ともに
好ましくない。また必要に応じて上記式(A)以外の離
型剤を添加しても良い。該離型剤としては、例えば脂肪
酸エステル系離型剤、脂肪酸系離型剤、脂肪酸アミド系
離型剤などを好ましくあげることが出来る。なお本発明
においては、離型性がよいとは離型力が小さいことと定
義する。
The proportion of the compound of the formula (A) in the hydrogenated styrenic polymer composition of the present invention is from 10 ppm to 10,000 ppm. More preferably 100p
pm to 5000 ppm, more preferably 500 ppm
ppm or more and 3000 ppm or less. If the proportion of the compound of the above formula (A) is less than 10 ppm, the desired effect of improving the releasability cannot be obtained, and if it exceeds 10,000 ppm, undesired haze is generated in the molded product as an optical material, which is both undesirable. If necessary, a release agent other than the above formula (A) may be added. Preferred examples of the release agent include fatty acid ester-based release agents, fatty acid-based release agents, and fatty acid amide-based release agents. In the present invention, good releasability is defined as having a small releasing force.

【0023】本発明における組成物には溶融成形時の熱
安定性を向上させるため安定剤を添加することが好まし
い。安定剤として、例えばイルガノックス245、24
5FF、259、565、565FL、1010、10
10FP、1010FF、1010DD、1035F
F、1076、1076FF、1076FD、109
8、1222、1330、1425WL、3114、5
057、1520L、1520LR、1135、114
1(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)、スミラ
イザーBHT、BHT−P、MDP−S、BBM−S、
WX−R、WX−RA、WX−RC、NW、GA−80
(住友化学社製)等のヒンダードフェノール系化合物、
スミライザーGS、GM(住友化学社製)のような一部
ヒンダードフェノール基を有するアクリレート化合物、
HP136(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
等のベンゾフラノン系化合物、イルガフォス168、1
68FF、12(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社
製)、サンドスタブP−EPQ(クラリアント社製)等
のホスファイト系化合物、イルガノックスE201、E
17、E120(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社
製)等のビタミンE系化合物、イルガノックスPS80
0FL、PS802FL(チバ・スペシャルティ・ケミ
カルズ社製)、スミライザーTPL−R、TPM、TP
S、TP−D、MB(住友化学社製)等の硫黄系化合
物、スミライザー9A(住友化学社製)等のアミン系化
合物等が挙げられる。これらは何れも、またどの組み合
わせもが使用可能であるが、中でもヒンダードフェノー
ル基含有アクリレート化合物やベンゾフラノン系化合物
を含有するものが好ましい。かかる安定剤は重合体に対
して500ppm以上50000ppm以下、好ましく
は1000ppm以上30000ppm以下、さらに好
ましくは2000ppm以上20000ppm以下の範
囲で用いられる。かかる安定剤が50000ppmを超
えると該水素化スチレン系重合体のヘイズや着色の原因
になり、500ppm未満では効果が不十分となるため
共に好ましくない。また、必要に応じて従来公知の可塑
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、加工安定
剤、難燃剤等の添加物を添加することができる。
It is preferable to add a stabilizer to the composition of the present invention in order to improve the thermal stability during melt molding. As a stabilizer, for example, Irganox 245, 24
5FF, 259, 565, 565FL, 1010, 10
10FP, 1010FF, 1010DD, 1035F
F, 1076, 1076FF, 1076FD, 109
8, 1222, 1330, 1425WL, 3114, 5
057, 1520L, 1520LR, 1135, 114
1 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Sumilizer BHT, BHT-P, MDP-S, BBM-S,
WX-R, WX-RA, WX-RC, NW, GA-80
(Manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
An acrylate compound having a partially hindered phenol group, such as Sumilizer GS, GM (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.);
HP136 (Ciba Specialty Chemicals)
Benzofuranone compounds such as Irgafos 168, 1
Phosphite compounds such as 68FF, 12 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Sandstub P-EPQ (manufactured by Clariant), Irganox E201, E
17, vitamin E-based compounds such as E120 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Irganox PS80
0FL, PS802FL (made by Ciba Specialty Chemicals), Sumilizer TPL-R, TPM, TP
Examples thereof include sulfur compounds such as S, TP-D, and MB (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and amine compounds such as Sumilizer 9A (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). Any of these and any combination can be used, and among them, those containing a hindered phenol group-containing acrylate compound or a benzofuranone-based compound are preferable. Such a stabilizer is used in an amount of from 500 ppm to 50,000 ppm, preferably from 1,000 ppm to 30,000 ppm, more preferably from 2,000 ppm to 20,000 ppm, based on the polymer. When the amount of the stabilizer exceeds 50,000 ppm, it causes haze or coloring of the hydrogenated styrene-based polymer, and when the amount of the stabilizer is less than 500 ppm, the effect becomes insufficient, which is not preferable. If necessary, conventionally known additives such as a plasticizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a processing stabilizer, and a flame retardant can be added.

【0024】本発明における水素化スチレン系重合体組
成物の透明性は、2mm厚成形板のヘイズ値を指標とす
る。かかるヘイズ値は3%以下が好ましく、より好まし
くは2%以下でありさらに好ましくは1%以下である。
ヘイズ値が3%を超えるとレーザー光による読み取りの
際S/N比が低下して読み取りにくくなり好ましくな
い。該ヘイズ値を3%以下にするには、前述のように上
記式(A)で表される化合物のなかで動粘度が50mm
2/s未満のものを使用する、上記式(A)の化合物の
割合を10000ppm以下に保つ、該安定剤の割合を
50000ppm以下に保つ等の方法により達成するこ
とが出来る。
The transparency of the hydrogenated styrenic polymer composition of the present invention is determined based on the haze value of a 2 mm thick molded plate. Such a haze value is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and further preferably 1% or less.
If the haze value exceeds 3%, the S / N ratio decreases when reading with a laser beam, which makes it difficult to read. In order to reduce the haze value to 3% or less, as described above, among the compounds represented by the formula (A), the kinematic viscosity is 50 mm.
It can be achieved by a method using less than 2 / s, maintaining the ratio of the compound of the above formula (A) at 10,000 ppm or less, or maintaining the ratio of the stabilizer at 50,000 ppm or less.

【0025】本発明における光ディスクとは、CD、D
VDなどのレーザー光によるデータ読み取りまたは/か
つ書き込みを行う情報記録用媒体である。かかる光ディ
スクを製造する際にはピットあるいはランド−グルーブ
形状等を射出成形等によってディスク面に転写する。例
えば射出成形によって水素化スチレン系重合体組成物の
ディスクを製造する際、射出温度は230℃以上380
℃以下である。好ましくは250℃以上360℃以下、
さらに好ましくは270℃以上340℃以下である。射
出温度が230℃未満では樹脂の流動性が乏しくスタン
パーに刻まれたピットやランド−グルーブを満足に転写
することができない。また380℃を超えると水素化ス
チレン系重合体の一部が熱劣化によって分子量低下を起
こし、得られた成形物の機械強度が低下するため共に好
ましくない。一方、金型の温度は60℃以上150℃以
下である。好ましくは65℃以上145℃以下、さらに
好ましくは70℃以上140℃以下である。金型温度が
60℃未満ではピットやランド−グルーブを満足に転写
することができず、また150℃を超えると成形物が軟
化し反りや金型への貼りつき等の問題が生じ共に好まし
くない。
The optical disk in the present invention is a CD, D
An information recording medium on which data is read and / or written by laser light such as VD. When manufacturing such an optical disk, the pit or land-groove shape is transferred onto the disk surface by injection molding or the like. For example, when producing a disk of the hydrogenated styrene-based polymer composition by injection molding, the injection temperature is 230 ° C. or higher and 380 ° C.
It is below ° C. Preferably 250 ° C. or more and 360 ° C. or less,
More preferably, it is 270 ° C or more and 340 ° C or less. If the injection temperature is lower than 230 ° C., the fluidity of the resin is poor and pits and land-grooves cut on the stamper cannot be transferred satisfactorily. On the other hand, when the temperature exceeds 380 ° C., a part of the hydrogenated styrene-based polymer causes a decrease in molecular weight due to thermal deterioration, and the mechanical strength of the obtained molded product is undesirably reduced. On the other hand, the temperature of the mold is not less than 60 ° C and not more than 150 ° C. Preferably it is 65 to 145 ° C, more preferably 70 to 140 ° C. If the mold temperature is less than 60 ° C., pits and land-grooves cannot be transferred satisfactorily. If the mold temperature exceeds 150 ° C., the molded product is softened, causing problems such as warpage and sticking to the mold. .

【0026】[0026]

【発明の効果】本発明における水素化スチレン系重合体
組成物を用いると、従来の水素化スチレン系重合体より
も成形体の透明性を低下させることなく、離型性が向上
した。これにより離型不良低減による工程の安定化が期
待される。また同時に反りのないディスク成形を迅速に
行うことが可能となり、ディスク用途として好適な重合
体組成物である。
The use of the hydrogenated styrenic polymer composition of the present invention has improved the releasability without lowering the transparency of the molded article than the conventional hydrogenated styrenic polymer. This is expected to stabilize the process by reducing mold release defects. At the same time, it is possible to rapidly perform disk formation without warpage, and the polymer composition is suitable for disk use.

【0027】[0027]

【実施例】以下に実施例により本発明を詳述する。但
し、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではな
い。
The present invention will be described below in detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

【0028】実施例、参考例、比較例で行った測定項目
は以下の方法で測定した。 1)水添率、安定剤含量、共役ジエン成分重量分率:J
EOL製 EX−270を使用し、重水素化クロロホル
ムを溶媒とし、テトラメチルシランを内部標準として常
温でNMR測定を行った。 2)離型剤含量:JEOL製 EX−270を使用し、
重水素化クロロホルムを溶媒とし、内部標準を用いずに
常温でNMR測定を行った。 3)ガラス転移温度(Tg):TAInstrumen
ts製 2920型DSCを使用し、昇温速度は20℃
/分で測定した。 4)分子量:ShodexGPCシステム11を用い、
標準ポリマーとして単分散ポリスチレン、溶離液として
THFを用いて測定した。 5)還元粘度:濃度0.5g/dLのトルエン溶液の、
30℃における還元粘度ηsp/Cを測定した。 6)光線透過率:島津製作所(株)製紫外可視分光器
(UV−240)を使用した。 7)ヘイズ値:日本電色工業(株)製自動デジタルヘイ
ズメーターNDH−2000を使用した。 8)離型力測定方法:成形は名機製作所(株)社製小型
射出成形機M50−Bを用い、あらかじめ100℃で一
晩乾燥した樹脂を用いて成形を行った。上記成形機に、
50mm×100mm×2mmの板2枚が彫られている
金型を設置し、樹脂温度335℃、金型温度120℃で
成形したとき、かかる金型から自動ピンにより成形板を
外すのに必要な油圧を離型力とし、10回測定した値の
平均値を測定値とした。
The items measured in Examples, Reference Examples and Comparative Examples were measured by the following methods. 1) Hydrogenation rate, stabilizer content, conjugated diene component weight fraction: J
Using EX-270 manufactured by EOL, NMR measurement was performed at room temperature using deuterated chloroform as a solvent and tetramethylsilane as an internal standard. 2) Release agent content: Using EX-270 manufactured by JEOL,
Using deuterated chloroform as a solvent, NMR measurement was performed at room temperature without using an internal standard. 3) Glass transition temperature (Tg): TAInstrumen
ts Model 2920 DSC, temperature rise rate 20 ° C
/ Min. 4) Molecular weight: Using Shodex GPC system 11,
The measurement was performed using monodisperse polystyrene as a standard polymer and THF as an eluent. 5) Reduced viscosity: of a toluene solution having a concentration of 0.5 g / dL,
The reduced viscosity ηsp / C at 30 ° C. was measured. 6) Light transmittance: An ultraviolet-visible spectrometer (UV-240) manufactured by Shimadzu Corporation was used. 7) Haze value: An automatic digital haze meter NDH-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used. 8) Release force measuring method: Molding was performed using a small injection molding machine M50-B manufactured by Meiki Seisakusho Co., Ltd., and using resin dried at 100 ° C. overnight overnight. In the above molding machine,
When a mold with two 50 mm x 100 mm x 2 mm plates carved is installed and molded at a resin temperature of 335 ° C and a mold temperature of 120 ° C, it is necessary to remove the molded plate from the mold with an automatic pin. The hydraulic pressure was used as the releasing force, and the average value of the values measured ten times was used as the measured value.

【0029】また動粘度は購入メーカーの品質検査値を
そのまま用いた。
For the kinematic viscosity, the quality inspection value of the purchase manufacturer was used as it was.

【0030】[参考例1]BASF・AG製ポリスチレ
ンGP158Kをシクロヘキサン溶媒中、触媒としてシ
リカアルミナ担持ニッケル触媒(Aldrichより購
入、ニッケル担持率65重量%)を用い、以下のように
して水素化反応を行った。
REFERENCE EXAMPLE 1 A polystyrene GP158K manufactured by BASF AG was subjected to a hydrogenation reaction as follows using a nickel catalyst supported on silica (purchased from Aldrich, nickel supported at 65% by weight) in a cyclohexane solvent. went.

【0031】反応容器には電磁攪拌翼付き容量10Lの
ステンレス製オートクレーブを用いた。容器内に該ポリ
スチレン750g、シクロヘキサン(和光純薬工業より
購入)2200g、メチルターシャリーブチルエーテル
(関東科学より購入)1500g、該シリカアルミナ担
持ニッケル触媒118gを仕込み、容器内を窒素ガス、
次いで水素ガスで置換した後、180℃、水素圧10M
Paで160分、水素化反応を行った。容器を常温付近
まで冷却した後、容器内を常圧に戻し、さらに容器内を
窒素置換して、シリカアルミナ担持ニッケル触媒を含む
水添ポリスチレンのシクロヘキサン溶液を得た。かかる
溶液を0.4MPaの窒素加圧下、細孔径0.1μmの
メンブレンフィルターで濾過してシリカアルミナ担持ニ
ッケル触媒を除去し、無色透明の水素化ポリスチレンシ
クロヘキサン溶液4200gを得た。得られた水素化ポ
リスチレンシクロヘキサン溶液の一部を採取して各種分
析を行った。1H−NMR分析から、水添率は99.0
%であった。DSC測定からガラス転移温度は148℃
であった。GPC測定からポリスチレン換算の重量平均
分子量(Mw)は180,000であった。濃度0.5
g/dLのトルエン溶液中、30℃で測定した還元粘度
ηsp/Cは0.50dL/gであった。
A 10 L stainless steel autoclave with a magnetic stirring blade was used as a reaction vessel. In a container, 750 g of the polystyrene, 2,200 g of cyclohexane (purchased from Wako Pure Chemical Industries), 1500 g of methyl tertiary butyl ether (purchased from Kanto Kagaku), 118 g of the nickel catalyst supported on silica alumina were charged.
Then, after replacing with hydrogen gas, 180 ° C., hydrogen pressure 10M
A hydrogenation reaction was performed at Pa for 160 minutes. After the container was cooled to around normal temperature, the inside of the container was returned to normal pressure, and the inside of the container was replaced with nitrogen to obtain a cyclohexane solution of hydrogenated polystyrene containing a nickel catalyst supported on silica alumina. This solution was filtered under a nitrogen pressure of 0.4 MPa with a membrane filter having a pore diameter of 0.1 μm to remove the nickel catalyst supporting silica-alumina, thereby obtaining 4200 g of a colorless and transparent hydrogenated polystyrene cyclohexane solution. A part of the obtained hydrogenated polystyrene cyclohexane solution was collected and subjected to various analyses. From 1 H-NMR analysis, the hydrogenation rate was 99.0.
%Met. The glass transition temperature is 148 ° C from DSC measurement.
Met. From GPC measurement, the weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene was 180,000. Concentration 0.5
The reduced viscosity ηsp / C measured at 30 ° C. in a g / dL toluene solution was 0.50 dL / g.

【0032】[実施例1]参考例1の方法で得た水素化
ポリスチレンシクロヘキサン溶液12kgに25℃で動
粘度20mm2/sのポリジメチルシロキサン(東レダ
ウコーニングシリコーン社製)2.2g、および安定剤
としてスミライザーGS(住友化学社製)17gを溶解
させた後、シクロヘキサンを加熱減圧することにより除
去、ペレット化し、水素化スチレン系重合体組成物2k
gを得た。
Example 1 2.2 g of polydimethylsiloxane (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) having a kinematic viscosity of 20 mm 2 / s at 25 ° C. was added to 12 kg of the hydrogenated polystyrene cyclohexane solution obtained by the method of Reference Example 1, and stable. After dissolving 17 g of Sumilizer GS (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as an agent, cyclohexane is removed by heating under reduced pressure, pelletized, and hydrogenated styrene polymer composition 2 k
g was obtained.

【0033】得られた水素化スチレン系重合体組成物中
のポリジメチルシロキサン(東レダウコーニングシリコ
ーン社製)は1100ppm、スミライザーGS(住友
化学社製)は5600ppmであり、組成物の還元粘度
は0.50dL/gであった。また共役ジエン成分の割
合は0重量%であった。
The obtained hydrogenated styrene polymer composition contained 1100 ppm of polydimethylsiloxane (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), 5600 ppm of Sumilizer GS (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and had a reduced viscosity of 0 ppm. It was .50 dL / g. The ratio of the conjugated diene component was 0% by weight.

【0034】かかる水素化スチレン系重合体組成物をシ
リンダー温度335℃、金型温度120℃で射出成形し
た。この成形物を金型から離す離型力は0.91MPa
であり、難なく成形物を取り出すことが出来た。得られ
た2mm厚成形板のヘイズは0.3%であった。
The hydrogenated styrene polymer composition was injection molded at a cylinder temperature of 335 ° C. and a mold temperature of 120 ° C. The release force for releasing this molded product from the mold is 0.91 MPa
Thus, the molded product could be taken out without difficulty. The haze of the obtained molded plate having a thickness of 2 mm was 0.3%.

【0035】[比較例1]参考例1の方法で得た水素化
ポリスチレンシクロヘキサン溶液12kgに安定剤とし
てスミライザーGS(住友化学社製)17gを溶解させ
た後、シクロヘキサンを加熱減圧することにより除去、
ペレット化し、水素化ポリスチレン系組成物2kgを得
た。
Comparative Example 1 After 17 g of Sumilizer GS (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was dissolved as a stabilizer in 12 kg of the hydrogenated polystyrene cyclohexane solution obtained by the method of Reference Example 1, cyclohexane was removed by heating and reducing the pressure.
Pellets were obtained to obtain 2 kg of a hydrogenated polystyrene composition.

【0036】得られた水素化スチレン系重合体組成物中
のスミライザーGS(住友化学社製)は5600ppm
あり、組成物の還元粘度は0.50dL/gであった。
また共役ジエン成分の割合は0重量%であった。
Sumidizer GS (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) in the obtained hydrogenated styrene-based polymer composition was 5600 ppm.
And the reduced viscosity of the composition was 0.50 dL / g.
The ratio of the conjugated diene component was 0% by weight.

【0037】かかる水素化スチレン系重合体組成物をシ
リンダー温度335℃、金型温度120℃で射出成形し
た。この成形物を金型から離す離型力は0.96MPa
であり、成形片が取れにくい現象が見られた。また、得
られた2mm厚成形板のヘイズは0.1%であった。
The hydrogenated styrene polymer composition was injection molded at a cylinder temperature of 335 ° C. and a mold temperature of 120 ° C. The release force for releasing this molded product from the mold is 0.96 MPa.
And a phenomenon in which the molded piece was difficult to remove was observed. The haze of the obtained 2 mm-thick molded plate was 0.1%.

【0038】[比較例2]参考例1の方法で得た水素化
ポリスチレンシクロヘキサン溶液12kgに25℃で動
粘度20mm2/sのポリジメチルシロキサン(東レダ
ウコーニングシリコーン社製)22g、および安定剤と
してスミライザーGS(住友化学工業社製)17gを溶
解させた後、シクロヘキサンを加熱減圧することにより
除去、ペレット化し、水素化スチレン系重合体組成物2
kgを得た。
Comparative Example 2 22 g of polydimethylsiloxane having a kinematic viscosity of 20 mm 2 / s at 25 ° C. (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) was added to 12 kg of the hydrogenated polystyrene cyclohexane solution obtained by the method of Reference Example 1, and as a stabilizer After dissolving 17 g of Sumilizer GS (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), cyclohexane is removed by heating and depressurizing, pelletized, and hydrogenated styrene polymer composition 2
kg.

【0039】得られた水素化スチレン系重合体組成物中
のポリジメチルシロキサン(東レダウコーニングシリコ
ーン社製)は11000ppm、スミライザーGS(住
友化学工業社製)は5600ppmあり、組成物の還元
粘度は0.50dL/gであった。また共役ジエン成分
の割合は0重量%であった。
The obtained hydrogenated styrenic polymer composition contained 11,000 ppm of polydimethylsiloxane (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), 5600 ppm of Sumilizer GS (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and had a reduced viscosity of 0%. It was .50 dL / g. The ratio of the conjugated diene component was 0% by weight.

【0040】かかる水素化スチレン系重合体組成物をシ
リンダー温度335℃、金型温度120℃で射出成形し
た。この成形物を金型から離す離型力は0.67MPa
であり、難なく成形物を取り出すことが出来た。また、
得られた2mm厚成形板のヘイズは83%であった。
The hydrogenated styrene polymer composition was injection molded at a cylinder temperature of 335 ° C. and a mold temperature of 120 ° C. The release force for releasing this molded product from the mold is 0.67 MPa.
Thus, the molded product could be taken out without difficulty. Also,
The haze of the obtained molded plate having a thickness of 2 mm was 83%.

【0041】[比較例3]参考例1の方法で得た水素化
ポリスチレンシクロヘキサン溶液12kgに25℃で動
粘度50mm2/sのポリジメチルシロキサン2.2
g、および安定剤としてスミライザーGS(住友化学社
製)17gを溶解させた後、シクロヘキサンを加熱減圧
することにより除去、ペレット化し、水素化スチレン系
重合体組成物2kgを得た。
Comparative Example 3 2.2 kg of a polydimethylsiloxane having a kinematic viscosity of 50 mm 2 / s at 25 ° C. was added to 12 kg of the hydrogenated polystyrene cyclohexane solution obtained by the method of Reference Example 1.
g, and 17 g of Sumilizer GS (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as a stabilizer, and then cyclohexane was removed by heating under reduced pressure to form pellets, thereby obtaining 2 kg of a hydrogenated styrene polymer composition.

【0042】得られた水素化ポリスチレン系組成物中の
ポリジメチルシロキサン(東レダウコーニングシリコー
ン社製)は1100ppm、スミライザーGS(住友化
学社製)は5600ppmあり、組成物の還元粘度は
0.50dL/gであった。また共役ジエン成分の割合
は0重量%であった。
The obtained hydrogenated polystyrene composition contained 1100 ppm of polydimethylsiloxane (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), 5600 ppm of Sumilizer GS (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and had a reduced viscosity of 0.50 dL / g. The ratio of the conjugated diene component was 0% by weight.

【0043】かかる水素化スチレン系重合体組成物をシ
リンダー温度335℃、金型温度120℃で射出成形し
た。この成形物を金型から離す離型力は0.58MPa
であり、難なく成形物を取り出すことが出来た。得られ
た2mm厚成形板のヘイズは87%であった。
The hydrogenated styrene polymer composition was injection molded at a cylinder temperature of 335 ° C. and a mold temperature of 120 ° C. The release force for releasing this molded product from the mold is 0.58 MPa.
Thus, the molded product could be taken out without difficulty. The haze of the obtained 2 mm thick molded plate was 87%.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) (C08L 53/02 (C08L 53/02 83:04) 83:04) (72)発明者 松村 俊一 山口県岩国市日の出町2番1号 帝人株式 会社岩国研究センター内 Fターム(参考) 4J002 BC021 BC051 BP011 CP032 GS02 5D029 KA13 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification FI FI Theme Court II (Reference) (C08L 53/02 (C08L 53/02 83:04) 83:04) (72) Inventor Shunichi Matsumura Sunrise in Iwakuni City, Yamaguchi Prefecture 2-1 Town No.1 Teijin Limited Iwakuni Research Center F-term (reference) 4J002 BC021 BC051 BP011 CP032 GS02 5D029 KA13

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水素化した共役ジエン成分が共重合され
てもよい水素化スチレン系重合体に、動粘度が1mm2
/s以上50mm2/s未満である、下記式(A)を繰
り返し単位とする化合物を、10ppm以上10000
ppm以下含有する水素化スチレン系重合体組成物。 【化1】 [R1、R2は同一または異なり、炭素数1以上10以下
の脂肪族炭化水素基、または炭素数6以上10以下の芳
香族炭化水素基である。]
1. A method according to claim 1, wherein the hydrogenated styrene-based polymer which may be copolymerized with a hydrogenated conjugated diene component has a kinematic viscosity of 1 mm 2
A compound having a repeating unit of the following formula (A) of not less than 50 mm 2 / s and not more than 50 mm 2 / s,
A hydrogenated styrenic polymer composition containing at most ppm. Embedded image [R 1 and R 2 are the same or different and are an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms. ]
【請求項2】 該水素化スチレン系重合体中の、水素化
した共重合共役ジエン成分の割合が30重量%以下であ
る請求項1記載の水素化スチレン系重合体組成物。
2. The hydrogenated styrene-based polymer composition according to claim 1, wherein the proportion of the hydrogenated copolymerized conjugated diene component in the hydrogenated styrene-based polymer is 30% by weight or less.
【請求項3】 濃度0.5g/dLのトルエン溶液中、
30℃で測定した該水素化スチレン系重合体の還元粘度
が0.15dL/g以上1.5dL/g以下である、請
求項1または2記載の水素化スチレン系重合体組成物。
3. In a toluene solution having a concentration of 0.5 g / dL,
The hydrogenated styrene-based polymer composition according to claim 1 or 2, wherein the reduced viscosity of the hydrogenated styrene-based polymer measured at 30 ° C is 0.15 dL / g or more and 1.5 dL / g or less.
【請求項4】 2mm厚成形板のヘイズ値が3%以下で
あることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれか1
項に記載の水素化スチレン系重合体組成物。
4. The method according to claim 1, wherein the haze value of the 2 mm-thick molded plate is 3% or less.
Item 6. The hydrogenated styrenic polymer composition according to item 1.
【請求項5】 光ディスク基板用である請求項1〜請求
項4のいずれか1項に記載の水素化スチレン系重合体組
成物。
5. The hydrogenated styrenic polymer composition according to claim 1, which is used for an optical disk substrate.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101891139B1 (en) * 2018-05-14 2018-08-23 김종복 Method for manufacturing composite plastic board using reuse synthetic resins

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