JP2002067502A - Thermosensitive recording medium - Google Patents

Thermosensitive recording medium

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JP2002067502A
JP2002067502A JP2000254542A JP2000254542A JP2002067502A JP 2002067502 A JP2002067502 A JP 2002067502A JP 2000254542 A JP2000254542 A JP 2000254542A JP 2000254542 A JP2000254542 A JP 2000254542A JP 2002067502 A JP2002067502 A JP 2002067502A
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JP
Japan
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liquid crystal
layer
heat
recording medium
cholesteric liquid
Prior art date
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Pending
Application number
JP2000254542A
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Japanese (ja)
Inventor
Reiko Ando
麗子 安藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermosensitive recording medium capable of effectively preventing a forgery by copying, a falsification or an alteration of a thermosensitive recording part, facilitating a decision of a truth or a falsehood by using a visual observation or a polarizing plate without using a special equipment and being simply manufactured by not specially manufacturing steps. SOLUTION: The thermosensitive recording medium 1 comprises a thermosensitive recording layer 3 provided on a base 2, and a cholesteric liquid crystal layer 4 provided on at least a part of the layer 3 and having two characteristics of circular polarizing selectivity and selective reflectivity. Thus, a character or an image color developed and recorded in the layer 3 is covered with the cholesteric liquid crystal by heating a thermal head or the like to have the circular polarizing selectivity and the selective reflectivity as well as excellent expressability and design properties. Further, the forgery by copying, the falsification or the alternation can be effectively prevented, and the decision of the truth or the falsehood can be facilitated by using the visual observation or the polarizing plate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、基材上に感熱記録
層を設けた感熱記録媒体で、特にチケット、クジ、配送
伝票、表示用タグ、ラベル、乗車券、入場パスポート
や、金融機関等で使用される取引明細書等のジャーナル
等に利用できる感熱記録媒体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording medium having a heat-sensitive recording layer provided on a base material, and particularly to a ticket, a lottery, a delivery slip, a display tag, a label, a ticket, an entrance passport, and a financial institution. The present invention relates to a heat-sensitive recording medium which can be used for a journal such as a transaction statement used in the above.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、感熱発色層を有する感熱記録
媒体において、偽造防止の対策として、いくつかの提案
がなされている。例えば、特開平11−344930号
公報では、支持体の表面に透かしとして用いる模様を印
刷し、さらにその上に乳白色の感熱発色層を形成した偽
造防止感熱記録体が記載されている。しかし、カラーコ
ピーやスキャナープリンターを利用して、類似した偽造
券を比較的簡単に製造することができる。また、特開平
11−314459号公報では、基材シートや基材シー
ト上の感熱コーティング層に近赤外蛍光化合物が含有さ
れている感熱記録材料で、感熱コーティング層の成分と
近赤外蛍光化合物とが早期の反応を起こさないものが記
載されている。ところが、この感熱記録材料の偽造防止
の判別には、シリコンフォトダイオード等の光子検出器
の特殊な機具を必要とする。
2. Description of the Related Art Conventionally, several proposals have been made as countermeasures against forgery in a thermosensitive recording medium having a thermosensitive coloring layer. For example, JP-A-11-344930 describes a forgery-preventing thermosensitive recording medium in which a pattern to be used as a watermark is printed on the surface of a support and a milky white thermosensitive coloring layer is further formed thereon. However, similar counterfeit tickets can be relatively easily manufactured using color copiers and scanner printers. JP-A-11-314449 discloses a thermosensitive recording material in which a near-infrared fluorescent compound is contained in a base sheet or a heat-sensitive coating layer on the base sheet. Do not cause an early reaction. However, a special device such as a silicon photodiode or the like for a photon detector is required to determine whether the thermosensitive recording material is forged.

【0003】また、特開平11−78326号公報で
は、基紙にホログラム等の光輝性スレッドと磁気記録層
と感熱記録層を設けた偽造防止用紙について記載されて
いるが、基材用紙の製造の段階で、スレッドの抄造等で
特殊な加工を伴うため、製造工程が特殊、煩雑になり、
製造コストの高騰となってしまう。また、上記に挙げ
た、いずれの感熱記録媒体においても、その感熱記録媒
体、そのものの真偽を判別するのに有効ではあっても、
感熱発色、表示させる文字や絵柄パターンの記録部の改
竄防止には殆ど効果がない。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-78326 describes anti-counterfeit paper in which a glittering thread such as a hologram, a magnetic recording layer, and a heat-sensitive recording layer are provided on a base paper. At the stage, special processing such as thread papermaking is involved, so the manufacturing process becomes special and complicated,
Manufacturing costs will increase. In addition, any of the above-described heat-sensitive recording media, even if it is effective to determine the authenticity of the heat-sensitive recording medium itself,
It has little effect on preventing the falsification of the recording portion of the thermosensitive coloring and the characters and picture patterns to be displayed.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、上記従来技術の問題を解決し、複写による偽造
や、感熱記録部の改竄、変造を効果的に防止でき、真偽
判定を目視や偏光板を使用して、特殊な機具を用いるこ
となく、容易に行うことができ、また製造工程が特殊な
ものでなく、簡単に製造することができる感熱記録媒体
を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, to effectively prevent forgery by copying, falsification and alteration of a heat-sensitive recording section, and to visually check the authenticity. It is an object of the present invention to provide a thermosensitive recording medium which can be easily manufactured by using a polarizing plate or a polarizing plate without using any special equipment, and has a special manufacturing process and can be easily manufactured.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明では、上記課題を
解決するために、基材上に感熱記録層を設けた感熱記録
媒体において、感熱記録層の少なくとも一部の上に、円
偏光選択性と選択反射性の2つの特性を有するコレステ
リック液晶層を設けた。これにより、サーマルヘッド等
の加熱により、感熱記録層で発色記録された文字、画像
がコレステリック液晶で被覆されて、円偏光選択性と選
択反射性をもち、表現性、意匠性に優れたものとなる。
また、複写による偽造や文字の改竄、変造を効果的に防
止でき、真偽判定を目視や偏光板を使用して容易に行う
ことができる。
According to the present invention, in order to solve the above-mentioned problems, in a heat-sensitive recording medium having a heat-sensitive recording layer provided on a base material, at least a part of the heat-sensitive recording layer is provided with circularly polarized light. A cholesteric liquid crystal layer having two properties, that is, a property of selective reflection and a property of selective reflection, was provided. Thus, by heating the thermal head or the like, the characters and images color-recorded on the heat-sensitive recording layer are covered with cholesteric liquid crystal, have circular polarization selectivity and selective reflection, and have excellent expressiveness and design. Become.
In addition, forgery by copying, falsification and alteration of characters can be effectively prevented, and the authenticity can be easily determined visually or by using a polarizing plate.

【0006】前記のコレステリック液晶層の上に、印刷
層を設けることができ、より表現性、意匠性に優れた感
熱記録媒体を提供することができる。また、前記の感熱
記録層の上に、印刷層を設けることも可能であり、上記
と同様に、より表現性、意匠性に優れた感熱記録媒体と
なる。上記のいずれか一つの感熱記録媒体における感熱
記録層の設けている側の最表面に、保護層を設けること
が好ましく、それによって、コレステリック液晶層の感
熱記録媒体からの剥離防止や感熱記録媒体の損傷防止、
耐久性の向上等が得られる。
[0006] A printing layer can be provided on the cholesteric liquid crystal layer, and a heat-sensitive recording medium having more excellent expression and design can be provided. It is also possible to provide a printing layer on the above-mentioned heat-sensitive recording layer, and a heat-sensitive recording medium having more excellent expressiveness and design can be obtained as described above. It is preferable to provide a protective layer on the outermost surface on the side where the heat-sensitive recording layer is provided in any one of the above-described heat-sensitive recording media, thereby preventing the cholesteric liquid crystal layer from peeling off from the heat-sensitive recording medium and preventing the heat-sensitive recording medium from being peeled off. Damage prevention,
Improved durability can be obtained.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】次に、本発明を実施の形態を挙げ
て更に詳細に説明する。図1は、本発明の感熱記録媒体
1である一つの実施の形態を示す概略断面図であり、基
材2上の全面に感熱記録層3を設け、その感熱記録層3
の上、全面に、コレステリック液晶層4を設け、さらに
コレステリック液晶層4の上に、部分的に印刷層5を設
けた構成である。この場合、印刷層5同士の間にある領
域mに文字、画像パターンを発色部7として表示、記録
することができる。その発色部7の全てが、コレステリ
ック液晶層4で被覆されている。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to embodiments. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a heat-sensitive recording medium 1 of the present invention, in which a heat-sensitive recording layer 3 is provided on the entire surface of a base material 2.
The cholesteric liquid crystal layer 4 is provided on the entire surface of the cholesteric liquid crystal layer 4, and the printing layer 5 is provided partially on the cholesteric liquid crystal layer 4. In this case, a character and an image pattern can be displayed and recorded as the coloring portion 7 in an area m between the printing layers 5. All of the coloring portions 7 are covered with the cholesteric liquid crystal layer 4.

【0008】また、図2は本発明の感熱記録媒体1であ
る他の実施の形態を示す概略断面図であり、基材2上の
全面に感熱記録層3を設け、その感熱記録層3の上に部
分的に、印刷層5を設け、また図示したように、印刷層
5の一部の上に、また感熱記録層3の一部の上に、コレ
ステリック液晶層4を設け、さらにその感熱記録媒体1
の感熱記録層3の設けている側の最表面に保護層6を全
面に設けた構成である。この場合、印刷層5同士の間に
ある領域mに文字、画像パターンを発色部7として表
示、記録することができ、その発色部7はコレステリッ
ク液晶層4で被覆された部分と、被覆されずに保護層と
直接、接する部分が混在している。
FIG. 2 is a schematic sectional view showing another embodiment of the heat-sensitive recording medium 1 according to the present invention, in which a heat-sensitive recording layer 3 is provided on the entire surface of a substrate 2 and the heat-sensitive recording layer 3 The cholesteric liquid crystal layer 4 is provided on a part of the printing layer 5 and on a part of the thermosensitive recording layer 3 as shown in FIG. Recording medium 1
The protective layer 6 is provided on the entire outermost surface on the side where the heat-sensitive recording layer 3 is provided. In this case, a character and an image pattern can be displayed and recorded in the area m between the print layers 5 as the coloring part 7, and the coloring part 7 is covered with the cholesteric liquid crystal layer 4 and uncoated. And the part directly in contact with the protective layer is mixed.

【0009】以下に本発明の感熱記録媒体を構成する各
層の材料、及びそれらの材料を用いて各層を積層する方
法について、説明を行う。 (基材)本発明の感熱記録媒体に用いられる基材2とし
ては、従来から使用されている公知の材料を使用するこ
とができ、例えば、紙、プラスチックシート、もしくは
金属箔又は金属板等を単独か、又は組合せて使用するこ
とが可能であり、用途に合わせて選択できるが、通常
は、紙やプラスチックシートを使用することが多い。
Hereinafter, the material of each layer constituting the thermal recording medium of the present invention and a method of laminating each layer using the material will be described. (Substrate) As the substrate 2 used for the heat-sensitive recording medium of the present invention, a conventionally known material can be used. For example, paper, a plastic sheet, a metal foil or a metal plate, or the like can be used. They can be used alone or in combination, and can be selected according to the application. Usually, paper and plastic sheets are often used.

【0010】上記のプラスチックシートとしては、次に
例示するような各種の合成樹脂からなるものを用いるこ
とができる。各種の合成樹脂とは、ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリメチレン樹脂、ポリメチルペ
ンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン
樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エ
チレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、
ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹
脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エ
チル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン6又は
ナイロン66等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セ
ルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、又はポリイミド
樹脂等である。このような基材の厚さは、特に制限はな
く、用途により適宜選択することができ、基材強度等を
考慮して、例えば、0.05〜2mm程度が挙げられ
る。
As the above-mentioned plastic sheet, those made of various synthetic resins as exemplified below can be used. Various synthetic resins are polyethylene resins,
Polypropylene resin, polymethylene resin, polymethylpentene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, Polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin,
Polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer resin, polymethyl methacrylate resin, polyethyl methacrylate resin, polybutyl acrylate resin, polyamide resin represented by nylon 6 or nylon 66, cellulose triacetate resin, cellophane, polystyrene resin , Polycarbonate resin, polyarylate resin, or polyimide resin. The thickness of such a substrate is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the application. For example, about 0.05 to 2 mm is considered in consideration of the substrate strength and the like.

【0011】(感熱記録層)本発明の感熱記録媒体の上
記に説明した基材上に設ける感熱記録層3は、従来から
用いられている塩基性染料と顕色剤の組合わせと、バイ
ンダーを主成分として構成し、その他必要に応じて、添
加剤を加えた塗工液を、ブレードコーター、エアーナイ
フコーター、ロールコーター、ロッドコーター、カーテ
ンコーター等の塗工手段で塗布して形成することができ
る。感熱記録層の塗工量は限定されるものではないが、
通常固形で3〜15g/m 2、好ましくは4〜10g/
2程度の範囲である。
(Thermal Recording Layer) On the thermal recording medium of the present invention
The heat-sensitive recording layer 3 provided on the base material described above
The combination of the basic dye and developer used
As the main component, and if necessary,
The coating solution containing the additive is applied to the blade coater
Fu coater, roll coater, rod coater, courtesy
It can be formed by coating with a coating means such as a coater.
You. The coating amount of the heat-sensitive recording layer is not limited,
Usually 3 to 15 g / m in solid Two, Preferably 4 to 10 g /
mTwoRange.

【0012】塩基性染料は、酸によって発色する無色な
いし淡色の染料であり、単独又は必要に応じて2種以上
混合して用いられるが、このような塩基性染料として
は、この種の感熱記録材料に適用されているものが任意
に適用され、例えば、トリアニルメタン系、フルオラン
系、チアジン系、スピロピラン系、ラクタム系等の染料
のロイコ化合物が好ましく用いられ、特にフルオラン系
のロイコ染料は広く一般的に用いられている。
The basic dye is a colorless or light-colored dye which develops a color with an acid, and may be used alone or as a mixture of two or more kinds as necessary. What is applied to the material is arbitrarily applied, for example, trianylmethane-based, fluoran-based, thiazine-based, spiropyran-based, lactam-based leuco compounds are preferably used, particularly fluoran-based leuco dyes are widely used. Commonly used.

【0013】塩基性染料の具体例としては以下に示すよ
うなものが挙げられる。3,3−ビス(p−ジメチルア
ミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3
−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−
(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメ
チルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−
3−イル)、5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビ
ス(2−フェニルインドール−3−イル)−ジメチルア
ミノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−
(1−メチルピロール−3−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド等のトリアリルメタン系染料、6′−〔エチ
ル(3−メチルブチル)アミノ〕−3′−メチル−2′
−(フェニルアミノ)−スピロ〔イソベンジルフラン−
1,9′−キサンテン〕−3−オン、3−ジブチルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
メチル−N−プロピルアミノ)−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチ
ルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ジメチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン、3−ジメチルアミノ−7−メチル−7−クロロフル
オラン、3−ジメチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3,3−ビス(4−ジメチルアミノフェ
ニル)6−ジエチルアミノフタリド、3−ジエチルアミ
ノ−7(2−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチ
ルアミノ−7(2−クロロアニリノ)フルオラン等のフ
ルオラン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p
−ニトリベンゾイルロイコネチレンブルー等のチアジン
系染料、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−フ
ェニル スピロージナフトピラン、3−ベンジル−スピ
ロージナフトピラン、3−メチル−ナフト−(6′−メ
トキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等のスピロピラン系染料、ローダミン
(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(o−ク
ロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料が挙げられ
る。上記の各種塩基性染料は、顕色剤との反応により、
その染料の種類に応じて、黒、赤、青、緑等の色相で発
色し、本発明では発色色相は任意に選択することができ
る。
The following are specific examples of the basic dye. 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3
-Bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3-
(P-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindole-
3-yl), 5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3-
Triallylmethane dyes such as (1-methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 6 '-[ethyl (3-methylbutyl) amino] -3'-methyl-2'
-(Phenylamino) -spiro [isobenzylfuran-
1,9'-xanthen] -3-one, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-
Methyl-N-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran,
-Dimethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-dimethylamino-7-methyl-7-chlorofluorane, 3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3,3-bis Fluorane dyes such as (4-dimethylaminophenyl) 6-diethylaminophthalide, 3-diethylamino-7 (2-chloroanilino) fluoran, 3-dibutylamino-7 (2-chloroanilino) fluoran, benzoylleucomethylene blue, p
-Thiazine dyes such as nitribenzoyl leuconnetylene blue, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenylspirodinaphthopyran, 3-benzyl-spirodinaphthopyran, 3-methyl-naphtho- (6'-methoxybenzo) ) Spiropyran, 3-propyl-spiro-
Examples include spiropyran-based dyes such as dibenzopyran, and lactam-based dyes such as rhodamine (p-nitroanilino) lactam and rhodamine (o-chloroanilino) lactam. The above various basic dyes are reacted with a developer,
Depending on the type of the dye, the color is developed in a hue such as black, red, blue, or green. In the present invention, the color hue can be arbitrarily selected.

【0014】本発明の感熱記録媒体の感熱記録層に使用
される顕色剤としては、一般に感熱記録紙に使用される
電子受容性の物質が用いられ、特にフェノール誘導体、
芳香族カルボン酸誘導体あるいはその金属化合物、N,
N′−ジアリールチオ尿素誘導体等が使用される。この
中で特に好ましいものはフェノール誘導体である。以上
の塩基性染料と顕色剤とが、サーマルヘッドやレーザー
光照射等の加熱手段により、反応して発色する。これら
の塩基性染料と顕色剤とが、1つの感熱記録層中に混合
していてもよく、又、安定性向上の為に熱によって破壊
される殻材によって塩基性染料及び/又は顕色剤が夫々
マイクロカプセル化されたものであってもよい。
As the developer used in the heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording medium of the present invention, an electron-accepting substance generally used for heat-sensitive recording paper is used.
Aromatic carboxylic acid derivatives or metal compounds thereof,
N'-diarylthiourea derivatives and the like are used. Of these, particularly preferred are phenol derivatives. The above basic dye and the developer react with each other by a heating means such as a thermal head or laser light irradiation to form a color. These basic dyes and the color developing agent may be mixed in one heat-sensitive recording layer, and the basic dye and / or the color developing agent may be mixed with a shell material which is broken by heat to improve the stability. Each of the agents may be microencapsulated.

【0015】その他感熱記録層には、顔料として、ケイ
ソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
珪素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等
が、また、感度を更に向上させるために添加剤として、
N−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン
酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワックス類、2−
ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘導体、p−
ベンジルビフェニル、4−アリルオキシビフェニル等の
ビフェニル誘導体、1,2−ビス(3−メチルフェノキ
シ)エタン、2,2′−ビス(4−メトキシフェノキ
シ)ジエチルエーテル、ビス(4−メトキシフェニル)
エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シ
ュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ(p−フロルベンジル)
エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等を
添加することができる。その他に、ヘッド摩耗防止、ス
ティッキング防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィ
ン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等のワック
ス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等
の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系な
どの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料などが
必要に応じて添加される。
Other thermosensitive recording layers include diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, silicon oxide, aluminum hydroxide, urea-formalin resin and the like as pigments. , As an additive to further improve the sensitivity,
Waxes such as N-hydroxymethyl stearamide, stearamide, and palmitamide;
Naphthol derivatives such as benzyloxynaphthalene, p-
Biphenyl derivatives such as benzylbiphenyl and 4-allyloxybiphenyl, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 2,2'-bis (4-methoxyphenoxy) diethyl ether, bis (4-methoxyphenyl)
Polyether compounds such as ethers, diphenyl carbonate, dibenzyl oxalate, di (p-fluorobenzyl) oxalate
Carbonic acid or oxalic acid diester derivatives such as esters can be added. In addition, for the purpose of head abrasion prevention, sticking prevention, etc., zinc stearate, higher fatty acid metal salts such as calcium stearate, paraffin, paraffin oxide, polyethylene, polyethylene oxide, stearic acid amide, wax such as caster wax, A dispersant such as sodium dioctylsulfosuccinate, an ultraviolet absorber such as a benzophenone type or a benzotriazole type, a surfactant, and a fluorescent dye are added as necessary.

【0016】また、感熱記録層に用いられるバインダー
としては、通常用いられる種々の接着剤を用いることが
できる。例えば、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコールポリアクリル酸ソーダ、アクリル
酸アミド/アクリル酸エステル共重合体アクリル酸アミ
ド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共重合体、
スチレン/無水マレイン酸共重合体のアルカリ酸、エチ
レン/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性
接着剤、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル
酸エステル、スチレン/ブタジエン共重合体、アクリロ
ニトリル/ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル/ブ
タジエン共重合体エチレン/酢酸ビニル共重合体等のラ
テックス等が挙げられる。
As the binder used for the heat-sensitive recording layer, various kinds of adhesives which are usually used can be used. For example, starches, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol sodium polyacrylate, acrylamide / acrylate copolymer acrylamide / acrylate / methacrylic acid ternary Copolymer,
Water-soluble adhesives such as alkali acid of styrene / maleic anhydride copolymer, alkali salt of ethylene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylate, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / Latexes such as butadiene copolymer and methyl acrylate / butadiene copolymer ethylene / vinyl acetate copolymer are exemplified.

【0017】(コレステリック液晶層)本発明の感熱記
録媒体で設けるコレステリック液晶層は、コレステリッ
ク液晶配向を固定化した高分子フィルムやコレステリッ
ク液晶粒子を担体中に分散したフィルム等、光学的に選
択反射性及び円偏光選択性を示すものであれば、任意の
ものを使用することができる。まず、コレステリック液
晶とは、液晶分子の配向構造が膜厚方向に螺旋を描くよ
うに規則的なねじれを有している。また、コレステリッ
ク液晶は、ピッチP(液晶分子が360°回転するのに
必要な膜厚)と、入射光の波長λとがほぼ等しい場合
に、選択反射性と円偏光選択性という2つの光学的性質
を示すことが知られている。(参考文献;液晶とディス
プレイ応用の基礎、コロナ社等)
(Cholesteric Liquid Crystal Layer) The cholesteric liquid crystal layer provided in the heat-sensitive recording medium of the present invention is an optically selective reflective film such as a polymer film having cholesteric liquid crystal alignment fixed or a film in which cholesteric liquid crystal particles are dispersed in a carrier. Any material can be used as long as the material exhibits circular polarization selectivity. First, the cholesteric liquid crystal has a regular twist such that the alignment structure of the liquid crystal molecules draws a spiral in the film thickness direction. Further, when the pitch P (the film thickness required for liquid crystal molecules to rotate 360 °) and the wavelength λ of incident light are almost equal, the cholesteric liquid crystal has two optical properties of selective reflection and circular polarization selectivity. It is known to exhibit properties. (References: Basics of liquid crystal and display applications, Corona, etc.)

【0018】選択反射性とは、入射光のうち特定の波長
帯域内にある光を強く反射する性質をいう。この選択反
射性は、特定の波長帯域内に限定されて発現するため、
コレステリック液晶のピッチPを適切に選択すること
で、反射光は色純度の高い有彩色となる。その帯域の中
心波長をλS、帯域幅をΔλとすれば、これらは光学媒
体のピッチP(=λ/nm)と平均屈折率nm(=√
((ne 2+no 2)/2))によって、下記式(1)、
(2)のように決まる。ここで、Δnは光学媒体の面内
の異常光線屈折率neと、常光線屈折率noの差(Δn=
e−no)とする。 λs=nm・P ・・・(1) Δλ=Δn・P/nm ・・・(2)
The term "selective reflection" refers to the property of strongly reflecting light within a specific wavelength band among incident light. Since this selective reflectivity is expressed only within a specific wavelength band,
By appropriately selecting the pitch P of the cholesteric liquid crystal, the reflected light becomes a chromatic color with high color purity. If the center wavelength of the band is λ S and the bandwidth is Δλ, these are the pitch P (= λ / nm ) of the optical medium and the average refractive index nm (= √).
((N e 2 + n o 2) / 2)) by the following formula (1),
Determined as in (2). Here, [Delta] n is the extraordinary ray refraction index n e in the plane of the optical medium, the difference between the ordinary refractive index n o ([Delta] n =
n e -n o) to. λ s = n m · P (1) Δλ = Δn · P / nm (2)

【0019】上記式(1)、(2)に示した中心波長λ
sおよび波長帯域幅Δλは、コレステリック液晶層への
入射光が垂直入射(0°入射、on−axis入射)の
場合において定義されるが、入射光が斜め入射(off
−axis入射)である場合、ピッチPが見かけ上、減
少することから、中心波長λsは短波長側へ移行し、波
長帯域幅Δλは減少する。この現象は、λsが短波長側
に移行することから、ブルーシフトと呼ばれ、その移行
量は入射角に依存するが、目視で観察しても容易に識別
可能である。例えば、垂直(0°入射位置)から観察し
て赤色に呈色するコレステリック液晶の反射色は、視野
角を大きくすることにつれ、オレンジ色、黄色、緑色、
青緑色、青色と順次変化するように観察される。このよ
うに、コレステリック液晶層は観察する角度によって、
色が短波長側にシフトし、カラーコピー等で再現するこ
とができない特殊な色を示す(変化する)ために、偽造
防止には非常に有効なものである。
The center wavelength λ shown in the above equations (1) and (2)
The s and the wavelength bandwidth Δλ are defined when the incident light on the cholesteric liquid crystal layer is vertically incident (0 ° incident, on-axis incident), but the incident light is obliquely incident (off).
If a -axis incidence), the apparent pitch P, since the decrease, the central wavelength lambda s shifts to the shorter wavelength side, the wavelength bandwidth Δλ decreases. This phenomenon is called blue shift because λ s shifts to the shorter wavelength side, and the shift amount depends on the incident angle, but can be easily identified by visual observation. For example, the reflection color of a cholesteric liquid crystal that exhibits a red color when observed from a vertical direction (0 ° incident position) is orange, yellow, green,
Observed to change sequentially to blue-green and blue. Thus, the cholesteric liquid crystal layer depends on the viewing angle
Since the color shifts to the short wavelength side and shows (changes) a special color that cannot be reproduced by color copying or the like, it is very effective in preventing forgery.

【0020】コレステリック液晶層は、特有の反射色を
示すことから、その液晶層を用いた感熱記録媒体を、目
視でも容易に真偽判定を行うことができ、さらにその円
偏光選択性を有しているため、左円偏光か右円偏光のど
ちらかを選択的に反射する。尚、円偏光選択性とは、特
定の回転方向の円偏光だけを透過し、これと回転方向が
反対の円偏光を反射する性質をいう。入射光のうちコレ
ステリック液晶の配向構造のねじれ方向と同方向の円偏
光成分は反射され、その反射光の回転方向も同一方向と
なるのに対し、逆方向に回転する円偏光成分は透過する
点がコレステリック液晶に特有な特異な性質である。左
ねじれ構造を有するコレステリック液晶の場合、左円偏
光を反射し、かつ反射光は左円偏光のままであり、右円
偏光は透過することになる。
Since the cholesteric liquid crystal layer exhibits a specific reflection color, it is possible to easily determine whether the thermosensitive recording medium using the liquid crystal layer is true or false by visual inspection, and further has its circular polarization selectivity. Therefore, either the left circularly polarized light or the right circularly polarized light is selectively reflected. The circular polarization selectivity refers to a property of transmitting only circularly polarized light in a specific rotation direction and reflecting circularly polarized light having the opposite rotation direction. The incident light reflects circularly polarized light components in the same direction as the twisting direction of the cholesteric liquid crystal alignment structure, and the direction of rotation of the reflected light is also in the same direction, while the circularly polarized light components rotating in the opposite direction are transmitted. Is a unique property unique to cholesteric liquid crystals. In the case of a cholesteric liquid crystal having a left-handed structure, left circularly polarized light is reflected, the reflected light is left circularly polarized light, and right circularly polarized light is transmitted.

【0021】コレステリック液晶の円偏光選択性によ
り、左円偏光か右円偏光のどちらかを選択的に反射する
ために、左円偏光を直線偏光に変えて透過することので
きる左円偏光板や右円偏光を直線偏光に変えて透過する
ことのできる右円偏光を判別機具として使用すれば、最
終的な真偽判断を正確に行うことができる。上記の真偽
判断について、以下に詳しく説明する。図3は、真偽判
定体である感熱記録媒体の真偽判断を説明する図であ
る。なお、ここでは、真偽判定体は、基材2上にコレス
テリック液晶層4を積層したもので説明するが、当然の
ことながら、本発明の感熱記録媒体は基材上に感熱記録
層を設け、さらに感熱記録層の上にコレステリック液晶
層が設けられているもので、感熱記録層を省略して説明
する。真偽判定体は、左回り偏光12を反射するコレス
テリック液晶分子を含んで着色されている場合を挙げて
説明する。真偽判定体は、真偽判定具8a、8bで、真
偽判定される。第1真偽判定具8aは、位相板9と、偏
光子10aとを有する。第2真偽判定具8bは、位相板
9と、偏光子10bとを有する。
In order to selectively reflect either left-handed circularly polarized light or right-handed circularly polarized light due to the circularly polarized light selectivity of the cholesteric liquid crystal, a left-handed circularly polarizing plate capable of changing left-handed circularly polarized light into linearly polarized light and transmitting the same. If right circularly polarized light that can be transmitted by changing right circularly polarized light into linearly polarized light is used as a discriminating device, final true / false judgment can be made accurately. The above truth judgment will be described in detail below. FIG. 3 is a diagram for explaining the authenticity judgment of the thermosensitive recording medium which is the authenticity judging body. Note that, here, the authenticity determination body is described by laminating the cholesteric liquid crystal layer 4 on the base material 2. However, it is needless to say that the thermosensitive recording medium of the present invention has a thermosensitive recording layer provided on the base material. Further, a cholesteric liquid crystal layer is provided on the heat-sensitive recording layer, and the heat-sensitive recording layer is omitted from the description. The authenticity determination body will be described with reference to a case where the authenticity determination body is colored including cholesteric liquid crystal molecules that reflect the counterclockwise polarized light 12. The authenticity determination body is authenticated by the authenticity determining tools 8a and 8b. The first authenticity determination tool 8a includes a phase plate 9 and a polarizer 10a. The second authenticity determination tool 8b includes a phase plate 9 and a polarizer 10b.

【0022】位相板9は、入射光に位相差を与えるため
の光学板であって、この例では、いわゆる1/4波長板
を使用している。1/4波長板は、円偏光を直線偏光
に、また、直線偏光を円偏光に、変換する性質を有する
光学板である。位相板9は、コレステリック液晶層4で
反射した左回り偏光12を透過して、上下方向の偏光面
を有する直線偏光14に変換する。また、位相板9は、
コレステリック液晶層4を透過して、基材2で反射した
右回り偏光13を透過して、左右方向の偏光面を有する
直線偏光15に変換する。
The phase plate 9 is an optical plate for giving a phase difference to incident light. In this example, a so-called quarter-wave plate is used. A quarter-wave plate is an optical plate having the property of converting circularly polarized light into linearly polarized light and converting linearly polarized light into circularly polarized light. The phase plate 9 transmits the counterclockwise polarized light 12 reflected by the cholesteric liquid crystal layer 4 and converts it into linearly polarized light 14 having a vertical polarization plane. Also, the phase plate 9
The light passes through the cholesteric liquid crystal layer 4 and transmits the clockwise polarized light 13 reflected by the substrate 2 to be converted into linearly polarized light 15 having a plane of polarization in the left and right directions.

【0023】偏光子10a、10bは、通常は自然光を
直線偏光に変換する素子であり、また、直線偏光が入射
されたときは、特定の偏光面を有するもののみを透過す
る。偏光子10aは、上下方向の偏光面を有する直線偏
光を透過する偏光子であって、直線偏光14を透過する
が、直線偏光15を透過しない。偏光子10bは、左右
方向の偏光面を有する直線偏光を透過する偏光子であっ
て、直線偏光15を透過するが、直線偏光14を透過し
ない。
The polarizers 10a and 10b are usually elements for converting natural light into linearly polarized light, and when linearly polarized light is transmitted, only light having a specific polarization plane is transmitted. The polarizer 10 a is a polarizer that transmits linearly polarized light having a vertical polarization plane, and transmits linearly polarized light 14 but does not transmit linearly polarized light 15. The polarizer 10b is a polarizer that transmits linearly polarized light having a plane of polarization in the left-right direction, and transmits linearly polarized light 15 but does not transmit linearly polarized light 14.

【0024】自然光11は、左回り偏光12及び右回り
偏光13を含んでいる。自然光11が、真偽判定体に入
射すると、以下のようになる。 (1)真偽判定体に入射した自然光11のうち、左回り
偏光12は、コレステリック液晶層4で反射する。一
方、右回り偏光13は、コレステリック液晶層4を透過
して、基材2で反射する。 (2)(1)において、コレステリック液晶層4で反射
した左回り偏光12は、第1真偽判定具8aを透過でき
るが、第2真偽判定具8bを透過できない。ここで、コ
レステリック液晶層4のうち、判定部で反射した左回り
偏光と、判定部以外の部分で反射した左回り偏光とは、
進行方向が異なるので、それによって明暗差が生じて、
判定情報が目視可能になる。 (3)(1)において、基材2で反射した右回り偏光1
3は、第2真偽判定具8bを透過できるが、第1真偽判
定具8aは、透過できない。したがって、真偽判定体の
色として確認することができる。このようにして、真偽
判定具を変えることで、真偽判定体の見え方が変わる。
The natural light 11 includes left-handed polarized light 12 and right-handed polarized light 13. When the natural light 11 is incident on the authenticity determination body, the following occurs. (1) Of the natural light 11 incident on the authenticity determination body, the counterclockwise polarized light 12 is reflected by the cholesteric liquid crystal layer 4. On the other hand, the clockwise polarized light 13 passes through the cholesteric liquid crystal layer 4 and is reflected by the substrate 2. (2) In (1), the counterclockwise polarized light 12 reflected by the cholesteric liquid crystal layer 4 can pass through the first authenticity judgment tool 8a but cannot pass through the second authenticity judgment tool 8b. Here, in the cholesteric liquid crystal layer 4, the left-handed polarized light reflected by the determination unit and the left-handed polarized light reflected by a part other than the determination unit are:
Because the direction of travel is different, there is a difference in brightness,
The judgment information becomes visible. (3) In (1), the clockwise polarized light 1 reflected by the substrate 2
3 can be transmitted through the second authenticity judgment tool 8b, but cannot be transmitted through the first authenticity judgment tool 8a. Therefore, it can be confirmed as the color of the authenticity determination body. In this manner, by changing the authenticity determination tool, the appearance of the authenticity determination body changes.

【0025】コレステリック液晶層は、分子の螺旋ピッ
チに依存する特定波長の左右いずれか一方の円偏光成分
のみを反射し、それ以外の光は全て透過するため、自然
光下で観察した場合は液晶層の下地の影響を強く受け
る。感熱用紙の感熱記録層側に液晶層を形成すると、特
に印刷の無い白色部分は、液晶反射色の補色と透過光の
乱反射した光が混合して、独特な光沢を示す白に近い色
として人間の眼にはとらえられるが、発色によりパター
ンを形成した記録部分は、特にそのパターンの色(記録
層の発色時の色)が黒の場合、透過光をよく吸収し、液
晶層の反射色のみが観察されるため、その部分が液晶特
有の輝度と視野角特性とを示す。こうして形成されたパ
ターンの一部を改竄を目的として削ると、その部分は独
特な白色光沢感を失い、また特有の反射色を備えた発色
部を再現して追加することが難しいため、発色パターン
の改竄防止に大きな効果があり、一瞥して、感熱記録媒
体の真偽を判定することができる。
The cholesteric liquid crystal layer reflects only one of the left and right circularly polarized light components of a specific wavelength depending on the helical pitch of the molecule, and transmits all other light. Strongly influenced by the groundwork. When a liquid crystal layer is formed on the heat-sensitive recording layer side of the heat-sensitive paper, the white part without printing is mixed with the complementary color of the liquid crystal reflection color and the irregularly reflected light of the transmitted light to give a human-like color close to white with a unique gloss. However, if the color of the pattern (black color of the recording layer) is black, the transmitted light is well absorbed, and only the reflected color of the liquid crystal layer is captured. Are observed, and that portion shows the luminance and the viewing angle characteristic peculiar to the liquid crystal. If a part of the pattern formed in this way is cut off for the purpose of falsification, the part loses its unique white glossiness, and it is difficult to add a colored part with a unique reflected color by adding it. This has a great effect on preventing the falsification of the thermal recording medium.

【0026】本発明の感熱記録媒体は、基材上の感熱記
録層の少なくとも一部の上に、コレステリック液晶層を
少なくとも、1層以上設けるものである。コレステリッ
ク液晶層に使用される液晶材料は、例えば側鎖に液晶形
成基を有するポリアクリレート、ポリメタクリレート、
ポリシロキサン、ポリマロネート等の側鎖型ポリマー、
主鎖に液晶形成基をもつポリエステル、ポリエステルア
ミド、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミドなど
の主鎖型ポリマーを挙げることができる。コレステリッ
ク液晶層は、コレステリック液晶配向を固定化した高分
子フィルムが好適に使用することができ、側鎖型または
主鎖型のサーモトロピック高分子液晶を液晶状態でコレ
ステリック配向させた後、液晶転移点以下の温度に冷却
して、配向状態を固定して作製した高分子フィルムを挙
げることができる。さらに、側鎖型または主鎖型のリオ
トロピック高分子液晶を溶液中でコレステリック配向さ
せた後、溶媒を徐々に除去することによって配向状態を
固定化して作製した高分子フィルムを用いることもでき
る。また、高分子フィルムの例として、低分子液晶をコ
レステリック配向させた後、光反応または熱反応などで
低分子液晶を架橋して配向固定化した高分子フィルを挙
げることができる。
The heat-sensitive recording medium of the present invention has at least one cholesteric liquid crystal layer provided on at least a part of the heat-sensitive recording layer on the substrate. The liquid crystal material used for the cholesteric liquid crystal layer is, for example, polyacrylate having a liquid crystal forming group in a side chain, polymethacrylate,
Side-chain polymers such as polysiloxane and polymalonate;
Main chain polymers such as polyester, polyester amide, polycarbonate, polyamide, and polyimide having a liquid crystal forming group in the main chain can be used. As the cholesteric liquid crystal layer, a polymer film in which the cholesteric liquid crystal alignment is fixed can be suitably used.After the side chain type or main chain type thermotropic polymer liquid crystal is cholesterically aligned in a liquid crystal state, the liquid crystal transition point is changed. A polymer film produced by cooling to the following temperature and fixing the orientation state can be given. Furthermore, a polymer film produced by cholesterically aligning a side-chain type or main-chain type lyotropic polymer liquid crystal in a solution and then gradually removing the solvent to fix the alignment state can be used. Further, as an example of the polymer film, a polymer film in which a low-molecular liquid crystal is cholesterically aligned, and then the low-molecular liquid crystal is cross-linked by a photoreaction or a heat reaction to fix the orientation thereof is used.

【0027】コレステリック液晶層は、左回り偏光また
は右回り偏光のどちらを反射するタイプでもよく、同方
向でも異なる反射色を示す複数の液晶材料を使用しても
よい。また、コレステリック液晶層を感熱記録層の少な
くとも一部の上に、形成する方法としては、上記に説明
した高分子フィルムを作製した後に、接着剤を用いて貼
り合せや転写の方法で、行うことができる。上記の接着
剤としては、熱硬化性樹脂(例えば、フェノール系樹
脂、フラン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹
脂、その他の樹脂)、熱可塑性樹脂(例えば、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹
脂、ニトロセルロース、ポリアミド、その他の樹脂)、
ゴム(例えば、ブタジエン-アクリロニトリルゴム、ネ
オプレンゴム、その他のゴム)、ニカワ、天然樹脂、カ
ゼイン、ケイ酸ナトリウム、デキストリン、でんぷん、
アラビアゴムなどのうち、1種類または2種類以上を主
成分とする接着剤を使用することができる。また、これ
らの接着剤は、溶液型、エマルジョン型、粉末型または
フィルム型のいずれでもよい。さらに、これらの接着剤
は、常温固化型、溶剤揮発固化型または融解固化型のい
ずれでもよい。
The cholesteric liquid crystal layer may be of a type that reflects either left-handed or right-handed polarized light, and may use a plurality of liquid crystal materials exhibiting different reflected colors in the same direction. Further, as a method of forming the cholesteric liquid crystal layer on at least a part of the heat-sensitive recording layer, after forming the polymer film described above, it is performed by a method of bonding or transferring using an adhesive. Can be. Examples of the adhesive include thermosetting resins (for example, phenolic resins, furan resins, urea resins, melamine resins, polyester resins, polyurethane resins, epoxy resins, and other resins), thermoplastic resins (For example, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride resin,
Polyvinyl butyral resin, poly (meth) acrylic resin, nitrocellulose, polyamide, other resins),
Rubber (eg, butadiene-acrylonitrile rubber, neoprene rubber, other rubbers), glue, natural resin, casein, sodium silicate, dextrin, starch,
Among the gum arabic and the like, an adhesive mainly containing one or more kinds can be used. These adhesives may be any of a solution type, an emulsion type, a powder type and a film type. Further, these adhesives may be any of a room temperature solidification type, a solvent volatilization type, and a fusion solidification type.

【0028】また、コレステリック液晶層を感熱記録層
の少なくとも一部の上に、形成する方法として、液晶材
料をインキ化して、グラビア印刷等の凹版印刷、オフセ
ット方式などの平版印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、
またはインクジェット印刷などで、感熱記録媒体に直接
印刷してもよいが、この場合は感熱記録媒体と反応し、
感熱記録層が発色してしまわないように、インキ溶剤の
種類を限定したりして、留意する必要がある。以上のよ
うなコレステリック液晶層の厚さは、1μm〜20μm
程度が望ましい。
Further, as a method of forming a cholesteric liquid crystal layer on at least a part of the heat-sensitive recording layer, a liquid crystal material is converted to ink, intaglio printing such as gravure printing, lithographic printing such as offset method, letterpress printing, screen printing. printing,
Or may be printed directly on the heat-sensitive recording medium, such as by inkjet printing, in this case, reacts with the heat-sensitive recording medium,
Care must be taken, such as by limiting the type of ink solvent, so that the heat-sensitive recording layer does not develop color. The thickness of the cholesteric liquid crystal layer as described above is 1 μm to 20 μm.
A degree is desirable.

【0029】コレステリック液晶層の形成する個所は、
図1に示すように感熱記録層3の上の全面に設けたり、
あるいは図2に示すように、感熱記録層3の上で部分的
に設けたり、印刷層5の少なくとも上に、部分的に設け
たりすることができる。尚、図1、2に示すように、コ
レステリック液晶層は、全ベタ状でも、パターン状の印
刷にしても、感熱記録される発色部の上にかかる(被覆
する)ように、印刷すれば、改竄防止に更に効果的であ
る。
The place where the cholesteric liquid crystal layer is formed is as follows:
As shown in FIG. 1, it is provided on the entire surface of the heat-sensitive recording layer 3 or
Alternatively, as shown in FIG. 2, it can be provided partially on the heat-sensitive recording layer 3 or partially provided on at least the print layer 5. As shown in FIGS. 1 and 2, the cholesteric liquid crystal layer can be printed so as to cover (cover) a color-developed portion that is thermally recorded, regardless of whether the layer is solid or patterned. It is more effective in preventing tampering.

【0030】(印刷層)本発明の基材上に感熱記録層、
コレステリック液晶層を順次設けた感熱記録媒体は、そ
の感熱記録層の上やコレステリック液晶層の上に、印刷
層5を設けることができ、感熱記録媒体をより表現性、
意匠性に優れ、また偽造防止性に優れたものにすること
ができる。印刷層は、地紋やパターン等、任意の文字や
画像等をグラビア印刷等の凹版印刷、オフセット方式等
の平版印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、インクジェッ
ト印刷等で感熱記録媒体に直接印刷して形成することが
できる。
(Printing Layer) A heat-sensitive recording layer on the substrate of the present invention,
In the thermosensitive recording medium provided with the cholesteric liquid crystal layer in order, the printing layer 5 can be provided on the thermosensitive recording layer or on the cholesteric liquid crystal layer.
It can be excellent in design and anti-counterfeiting. The printing layer is formed by directly printing an arbitrary character or image such as a tint block or a pattern on a thermosensitive recording medium by intaglio printing such as gravure printing, lithographic printing such as offset printing, letterpress printing, screen printing, or inkjet printing. be able to.

【0031】図1で示した感熱記録媒体1を(a)の位
置で削った場合を、図4に示したが、その場合、(a)
の位置では光沢感を失い、図示した(b)の位置(削り
取られていない部分)では、発色した感熱記録層と同色
のインキでパターンを付与しても、その感熱記録媒体特
有の反射色と視野角依存性を有した同色調の色を再現す
ることは難しいため、一瞥して本物ではない(偽造であ
る)判定がつく。上記の表示パターン(発色記録部)の
改竄は、くじ(日本宝くじ協会;ナンバーズ)等、「番
号違いのはずれ券」が多く存在する時に発生する事例が
多く、そのような媒体には本発明の感熱記録媒体を適用
することが、改竄防止、偽造防止の点で、有効である。
FIG. 4 shows a case where the thermosensitive recording medium 1 shown in FIG. 1 is shaved at the position (a). In this case, (a)
In the position (b), the glossy feeling is lost, and in the position (b) shown (unshaved portion), even if a pattern is formed with the same color ink as the color of the heat-sensitive recording layer, the reflection color peculiar to the heat-sensitive recording medium is lost. Since it is difficult to reproduce a color of the same hue having a viewing angle dependency, it is determined at a glance that the color is not real (forgery). The falsification of the display pattern (color recording section) often occurs when there are a lot of "missing tickets with different numbers" such as lottery (Japan Lottery Association; Numbers). Applying a thermal recording medium is effective in preventing tampering and forgery.

【0032】(保護層)本発明では、感熱記録層の記録
時の加熱手段としてサーマルヘッドを用いた場合のステ
ィッキングや、感熱記録媒体の取扱上で耐薬品性、耐ス
クラッチ性等を向上させるために、またコレステリック
液晶層の感熱記録媒体からの剥離防止のために、感熱記
録層の設けている側の最表面に、保護層6を設けること
ができる。保護層は、各種の水溶性樹脂、ラテックス、
紫外線や電子線による電離放射線硬化型樹脂等が利用さ
れ、さらに、必要に応じて、顔料、耐水化剤、撥水剤、
消泡剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。
(Protective Layer) In the present invention, in order to improve sticking when a thermal head is used as a heating means at the time of recording on the heat-sensitive recording layer, and to improve chemical resistance and scratch resistance in handling the heat-sensitive recording medium. In order to prevent the cholesteric liquid crystal layer from peeling off from the thermosensitive recording medium, a protective layer 6 can be provided on the outermost surface on the side where the thermosensitive recording layer is provided. The protective layer is made of various water-soluble resins, latex,
An ionizing radiation-curable resin or the like by ultraviolet rays or electron beams is used, and, if necessary, a pigment, a water-resistant agent, a water-repellent agent,
An antifoaming agent, an ultraviolet absorber and the like can be added.

【0033】保護層を構成する樹脂として、例えば、ア
クリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン
樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリイミド
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、セルロー
ス樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等の単品またはそれ
らの混合物が挙げられる。但し、これらの構成樹脂に限
定されず、用途に合わせて、感熱記録媒体の表面に要求
される耐光性、平滑性、ハードコート性、耐摩耗性など
の必要物性に応じて、適宜選択することができる。
Examples of the resin constituting the protective layer include acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, silicone resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyimide resin, polyester resin, polystyrene resin, cellulose resin, polyvinyl alcohol resin and the like. Or a mixture thereof. However, it is not limited to these constituent resins, and may be appropriately selected according to the required physical properties such as light resistance, smoothness, hard coat property, and abrasion resistance required for the surface of the thermal recording medium according to the application. Can be.

【0034】また、本発明の感熱記録媒体で用いる保護
層は、感熱記録媒体の最表面に1層以上の構成で設ける
ことができ、下に位置するコレステリック液晶の特性を
損なわないように、透明性を有し、偏光成分を含有しな
い材料で構成する。本発明の感熱記録媒体で用いるコレ
ステリック液晶層は、一般的に耐擦過性が低いために、
感熱記録手段として、サーマルヘッドで記録する他に、
レーザー光を用いたタイプのプリンターを用いることが
好ましく、この場合には、使用する感熱記録媒体の保護
層やコレステリック液晶層に使用するレーザー光の波長
に対応した赤外線吸収剤を添加する層に対して、1〜5
%(質量%)程度混合すると、より記録時の熱感度が良
くなり、効果的である。
The protective layer used in the heat-sensitive recording medium of the present invention can be provided as one or more layers on the outermost surface of the heat-sensitive recording medium. The protective layer is transparent so as not to impair the characteristics of the underlying cholesteric liquid crystal. It is made of a material that has properties and does not contain a polarization component. Cholesteric liquid crystal layer used in the thermosensitive recording medium of the present invention, because of generally low scratch resistance,
As a thermal recording means, besides recording with a thermal head,
It is preferable to use a printer of the type using laser light.In this case, the layer to which an infrared absorbent corresponding to the wavelength of laser light used for the protective layer or cholesteric liquid crystal layer of the thermal recording medium to be used is added. And 1-5
% (% By mass), the thermal sensitivity at the time of recording is further improved, which is effective.

【0035】保護層に添加される顔料としては、雲母、
タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、カオリン、タルク、ロウ石、合成珪酸
塩、非晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂等の粉末が挙げ
られるが、これらの中でも特に炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、カオリン、シリカ、雲母及びタルクが好
ましく用いられる。そして、保護層用の塗工液は、上記
の樹脂の溶液に顔料や、目的に応じて、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィンワックス、ポ
リエチレンワックス等の滑剤及び分散剤、蛍光増白剤、
架橋剤、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩及びフッ素
含有界面活性剤や、ポリオキシエチレン界面活性剤等の
各種助剤をさらに添加してもよい。保護層は、上記の材
料を含有する塗布液で、従来公知の塗工手段により、固
形分の塗工量で0.1〜5g/m2程度の範囲で設け
る。
The pigments added to the protective layer include mica,
Talc, calcium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, kaolin, talc, fluorite, synthetic silicate, amorphous silica, urea formalin resin, and the like. Aluminum oxide, kaolin, silica, mica and talc are preferably used. And the coating liquid for the protective layer is a pigment or a solution of the above resin, depending on the purpose, zinc stearate, calcium stearate, paraffin wax, lubricant and dispersant such as polyethylene wax, fluorescent brightener,
A cross-linking agent, a sulfosuccinic acid-based alkali metal salt and a fluorine-containing surfactant, and various assistants such as a polyoxyethylene surfactant may be further added. The protective layer is a coating liquid containing the above-mentioned materials, and is provided by a conventionally known coating means in an amount of about 0.1 to 5 g / m 2 in terms of a solid content.

【0036】[0036]

【実施例】次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に
説明する。基材上に感熱記録層を設けた、黒色発色タイ
プの感熱用紙(王子製紙製)に、透明のポリ塩化ビニル
樹脂フィルムをベースとしてコレステリック液晶配向を
固定化して別途作製した高分子液晶フィルムを、パター
ン表示部分(記録部分)を含む全面に、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体系の接着剤を用いて、液晶面と感熱記
録層が相対するように貼り合せて、本発明の実施例の感
熱記録媒体を作製した。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. A polymer liquid crystal film separately prepared by fixing a cholesteric liquid crystal orientation based on a transparent polyvinyl chloride resin film on a black coloring type heat sensitive paper (manufactured by Oji Paper) having a heat sensitive recording layer provided on a base material, The liquid crystal surface and the heat-sensitive recording layer were adhered to the entire surface including the pattern display portion (recording portion) using a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer adhesive so that the heat-sensitive recording of the embodiment of the present invention was performed. A medium was prepared.

【0037】上記の使用したポリ塩化ビニル樹脂フィル
ムの厚さは15μm、コレステリック液晶層の厚さは9
μmで、波長560nmの光に反射率9%のピークを示
し、黒地上で垂直な方向から観察すると、鮮やかなグリ
ーンで、観察する角度を大きくしていくと(入射光が垂
直方向に対して斜め入射になり、水平方向に近づく
と)、ブルーへのシフトが確認された。上記の実施例の
感熱記録媒体を、感熱プリンターにおいて、搬送速度
1.54m/秒、印字エネルギー1.00mJ/dot
の条件で、パターン印字を行ったところ、良好に発色
し、反射色を有するパターンを観察することができた。
The thickness of the polyvinyl chloride resin film used is 15 μm, and the thickness of the cholesteric liquid crystal layer is 9 μm.
At a wavelength of 560 nm, the light having a wavelength of 560 nm shows a peak with a reflectivity of 9%. When observed from a vertical direction on a black background, it is a vivid green, and as the angle of observation increases, the incident light increases with respect to the vertical direction. (In the case of oblique incidence and approaching the horizontal direction), a shift to blue was observed. The thermal recording medium of the above embodiment was transferred to a thermal printer using a thermal printer at a transport speed of 1.54 m / sec and a printing energy of 1.00 mJ / dot.
When pattern printing was performed under the conditions described above, a color was well formed and a pattern having a reflected color could be observed.

【0038】また、上記感熱記録媒体の発色部分である
一部をカッターナイフで削ると、その部分が明らかに光
沢を失い、さらに感熱記録媒体の高分子液晶フィルムの
上に、黒インキで新たにパターンを形成した部分は、真
珠光沢を有する発色部分とは明らかに異なって見えた。
したがって、感熱記録部の改竄、変造を効果的に防止で
き、真偽判定を目視で、容易に行うことができた。
Further, when a part of the above-mentioned color-developed portion of the heat-sensitive recording medium is shaved with a cutter knife, the portion clearly loses its luster, and a new black ink is applied on the polymer liquid crystal film of the heat-sensitive recording medium. The part where the pattern was formed appeared clearly different from the colored part having pearl luster.
Therefore, falsification and alteration of the heat-sensitive recording portion can be effectively prevented, and the authenticity determination can be easily performed visually.

【0039】[0039]

【発明の効果】以上のように、本発明では、基材上に感
熱記録層を設けた感熱記録媒体において、感熱記録層の
少なくとも一部の上に、円偏光選択性と選択反射性の2
つの特性を有するコレステリック液晶層を設けた。これ
により、サーマルヘッド等の加熱により、感熱記録層で
発色記録された文字、画像がコレステリック液晶で被覆
されて、円偏光選択性と選択反射性をもち、表現性、意
匠性に優れたものとなる。また、複写による偽造や文字
の改竄、変造を効果的に防止でき、真偽判定を目視や偏
光板を使用して容易に行うことができる。
As described above, according to the present invention, in a heat-sensitive recording medium in which a heat-sensitive recording layer is provided on a substrate, at least a part of the heat-sensitive recording layer has a circular polarization selectivity and a selective reflection property.
A cholesteric liquid crystal layer having two characteristics was provided. Thus, by heating the thermal head or the like, the characters and images color-recorded on the heat-sensitive recording layer are covered with cholesteric liquid crystal, have circular polarization selectivity and selective reflection, and have excellent expressiveness and design. Become. In addition, forgery by copying, falsification and alteration of characters can be effectively prevented, and the authenticity can be easily determined visually or by using a polarizing plate.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の感熱記録媒体である一つの実施の形態
を示す概略断面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing one embodiment of a heat-sensitive recording medium of the present invention.

【図2】本発明の感熱記録媒体である他の実施の形態を
示す概略断面図である。
FIG. 2 is a schematic sectional view showing another embodiment which is a heat-sensitive recording medium of the present invention.

【図3】真偽判定体の真偽判断を説明する図である。FIG. 3 is a diagram illustrating the authenticity determination of the authenticity determination body.

【図4】図1で示した感熱記録媒体を(a)の位置で削
った場合等を示す概略断面図である。
FIG. 4 is a schematic sectional view showing a case where the thermosensitive recording medium shown in FIG. 1 is shaved at a position (a).

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感熱記録媒体 2 基材 3 感熱記録層 4 コレステリック液晶層 5 印刷層 6 保護層 7 発色部 8a、8b 真偽判定具 9 位相板 10a、10b 偏光子 11 自然光 12 左回り偏光 13 右回り偏光 14、15 直線偏光 m 領域 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Thermal recording medium 2 Base material 3 Thermal recording layer 4 Cholesteric liquid crystal layer 5 Printing layer 6 Protective layer 7 Coloring part 8a, 8b Authenticator 9 Phase plate 10a, 10b Polarizer 11 Natural light 12 Left-handed polarization 13 Right-handed polarization 14 , 15 linearly polarized light m region

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G02F 1/13 102 G09F 3/02 F G09F 3/02 B42D 11/00 E // B42D 11/00 B41M 5/18 E 101E ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme court ゛ (Reference) G02F 1/13 102 G09F 3/02 F G09F 3/02 B42D 11/00 E // B42D 11/00 B41M 5 / 18 E 101E

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材上に感熱記録層を設けた感熱記録媒
体において、感熱記録層の少なくとも一部の上に、円偏
光選択性と選択反射性の2つの特性を有するコレステリ
ック液晶層を設けていることを特徴とする感熱記録媒
体。
1. A thermosensitive recording medium having a thermosensitive recording layer provided on a substrate, wherein a cholesteric liquid crystal layer having two characteristics of circular polarization selectivity and selective reflection is provided on at least a part of the thermosensitive recording layer. A heat-sensitive recording medium characterized in that:
【請求項2】 前記のコレステリック液晶層の上に、印
刷層を設けたことを特徴とする請求項1に記載する感熱
記録媒体。
2. The thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein a printing layer is provided on the cholesteric liquid crystal layer.
【請求項3】 前記の感熱記録層の上に、印刷層を設け
たことを特徴とする請求項1または2に記載する感熱記
録媒体。
3. The heat-sensitive recording medium according to claim 1, wherein a printing layer is provided on the heat-sensitive recording layer.
【請求項4】 前記の請求項1〜3のいずれか一つの感
熱記録媒体における感熱記録層の設けている側の最表面
に、保護層を設けていることを特徴とする感熱記録媒
体。
4. A heat-sensitive recording medium according to claim 1, wherein a protective layer is provided on the outermost surface of the heat-sensitive recording medium on the side where the heat-sensitive recording layer is provided.
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