JP2002050355A - Alkaline secondary battery coated nickel hydroxide powder and its manufacturing method and evaluation method - Google Patents

Alkaline secondary battery coated nickel hydroxide powder and its manufacturing method and evaluation method

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JP2002050355A
JP2002050355A JP2001151890A JP2001151890A JP2002050355A JP 2002050355 A JP2002050355 A JP 2002050355A JP 2001151890 A JP2001151890 A JP 2001151890A JP 2001151890 A JP2001151890 A JP 2001151890A JP 2002050355 A JP2002050355 A JP 2002050355A
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nickel hydroxide
hydroxide powder
antioxidant
coated nickel
secondary battery
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JP2001151890A
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Japanese (ja)
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Atsushi Yamanaka
厚志 山中
Yoshinari Yamauchi
巧也 山内
Minoru Shirooka
稔 白岡
Masushi Kasai
益志 笠井
Kuniyasu Imamura
国安 今村
Kazuhiro Muneno
和弘 宗野
Hidekazu Sasaki
秀和 佐々木
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an evaluation method of cobalthydroxide coated nickel hydroxide powder as an alkaline secondary battery positive electrode active material, and to provide coated nickelhydroxide powder that has excellent preservation property, oxidization resistance and a superior battery property and its manufacturing method. SOLUTION: The coated nickelhydroxide powder which has a chromaticity parameter 'a' value of -8.5 or less when evaluated by the chromaticity measurement by Lab method is most desirable as a positive electrode active material. The desirable coated nickelhydroxide powder which has an excellent preservation property and can maintain its chromaticity parameter 'a' value at -8.5 or less is obtained by treating in the water solution containing an antioxidant and by containing the antioxidant. As an antioxidant, a salt made of at least one kind selected from ascorbic acid, erythorbic acid and citric acid and an alkaline metal is desirable.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、非焼結式のアルカ
リ二次電池用の正極用活物質として好適な水酸化コバル
ト被覆水酸化ニッケル粉末、及びその製造方法、並びに
その評価方法に関する。
The present invention relates to a cobalt hydroxide-coated nickel hydroxide powder suitable as a positive electrode active material for non-sintered alkaline secondary batteries, a method for producing the same, and a method for evaluating the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポータブルエレクトロニクス機器の小型
軽量化により、その電源である電池には高エネルギー密
度化が要求されてきた。また、機器の多機能・高性能化
が進むなかで、電池性能に対しても、機器の発熱からく
る高温状態での高性能化、あるいは高負荷での使用に対
しての高出力化、長寿命化等が望まれている。
2. Description of the Related Art As portable electronic devices have become smaller and lighter, batteries as power sources have been required to have higher energy densities. In addition, as equipment has become more multifunctional and higher performance, battery performance has been improved in high-temperature conditions resulting from heat generation of the equipment, or output has been increased and increased for use under high load. It is desired to extend the life.

【0003】このような状況の下で、ニッケル−カドミ
ウム電池に代わるアルカリ二次電池として、ニッケル水
素二次電池の需要が急増している。ニッケル水素二次電
池では、正極の活物質に水酸化ニッケル及び負極の活物
質には水素吸蔵合金が使用され、これらの電極活物質を
支持体に保持した正極と負極をセパレータで分離し、電
解液と共に容器に収納している。
Under such circumstances, demand for nickel-metal hydride secondary batteries has rapidly increased as an alkaline secondary battery replacing nickel-cadmium batteries. In nickel-metal hydride secondary batteries, nickel hydroxide is used as the active material of the positive electrode, and a hydrogen storage alloy is used as the active material of the negative electrode. It is stored in a container together with the liquid.

【0004】このようなアルカリ二次電池においては、
更なる高エネルギー密度化の要求に伴って、非焼結式
(ペースト式)アルカリ二次電池が開発されている。即
ち、95%の高多孔度の金属繊維焼結体からなる支持体
に、水酸化ニッケル粉末をペースト状にして充填したニ
ッケル極板を、アルカリ二次電池の正極として使用する
ものである。尚、水酸化ニッケル粉末の製法としては、
例えば特開平9−017429号公報に記載の方法が知
られている。
In such an alkaline secondary battery,
In response to the demand for higher energy density, non-sintered (paste) alkaline secondary batteries have been developed. That is, a nickel electrode plate in which nickel hydroxide powder is pasted and filled into a support made of a metal fiber sintered body having a high porosity of 95% is used as a positive electrode of an alkaline secondary battery. In addition, as a manufacturing method of nickel hydroxide powder,
For example, a method described in JP-A-9-017429 is known.

【0005】しかしながら、この非焼結式アルカリ二次
電池では、活物質である水酸化ニッケルを高密度に充填
できるという利点と引き換えに、電池利用率が低下して
しまうという問題があった。
[0005] However, this non-sintered alkaline secondary battery has a problem that the utilization rate of the battery is lowered in exchange for the advantage that nickel hydroxide as an active material can be filled at a high density.

【0006】利用率を向上させるためには、支持体と水
酸化ニッケル粒子との間の導電性を高める必要がある。
そのため従来は、水酸化ニッケル粉末のペースト作製時
に水酸化コバルト等のコバルト化合物を混合添加し、電
極反応により高導電性のオキシ水酸化コバルトとして、
支持体と水酸化ニッケル粒子の間の導電性を改善する方
法がとられていた。しかし現在では、より分散性を高め
ると同時に少量のコバルト化合物でも効果が得られるこ
とから、水酸化ニッケル表面に種々のコバルト化合物を
被覆することが行われている。
[0006] In order to improve the utilization, it is necessary to increase the conductivity between the support and the nickel hydroxide particles.
Therefore, conventionally, a cobalt compound such as cobalt hydroxide was mixed and added during the preparation of the paste of nickel hydroxide powder, and as a highly conductive cobalt oxyhydroxide by an electrode reaction,
Methods have been taken to improve the conductivity between the support and the nickel hydroxide particles. However, at present, various effects can be obtained even with a small amount of a cobalt compound at the same time as increasing the dispersibility. Therefore, various cobalt compounds are coated on the surface of nickel hydroxide.

【0007】水酸化ニッケルの粒子表面にコバルト化合
物を被覆する方法としては、例えば特開平3-9316
1号公報に開示されるように無電解メッキ等を用いてコ
バルトをコーティングする方法や、特開平6-1879
84号公報に開示されるようにメカノケミカル反応によ
ってコバルト等をコーティングする方法もあるが、一般
的には水酸化コバルトを被覆する方法がとられている。
As a method for coating the surface of a nickel hydroxide particle with a cobalt compound, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-9316
No. 1, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-1879, which discloses a method of coating cobalt using electroless plating or the like.
As disclosed in Japanese Patent Publication No. 84-84, there is a method of coating cobalt or the like by a mechanochemical reaction, but a method of coating with cobalt hydroxide is generally employed.

【0008】水酸化ニッケル粒子の表面に水酸化コバル
トを被覆する方法としては、例えば特開2000−07
7070号公報に記載されている方法がある。この方法
は、水酸化ニッケル粒子の懸濁液中に硫酸コバルトなど
のコバルト塩類水溶液と苛性アルカリを同時添加し、p
Hを10.5〜13の範囲に調整し、アンモニウムイオ
ン濃度を7〜25g/lの範囲に保ちながら被覆するも
のである。
As a method for coating the surface of nickel hydroxide particles with cobalt hydroxide, for example, JP-A-2000-07
There is a method described in Japanese Patent No. 7070. In this method, an aqueous solution of a cobalt salt such as cobalt sulfate and a caustic alkali are simultaneously added to a suspension of nickel hydroxide particles, and p
H is adjusted to the range of 10.5 to 13 and the coating is performed while keeping the ammonium ion concentration in the range of 7 to 25 g / l.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】このような水酸化コバ
ルト被覆水酸化ニッケル粉末の使用により、コバルトの
高分散状態が得られ、それにより同時に、電極作製時に
使用するコバルト化合物の量を低減することが可能とな
った。
The use of such cobalt hydroxide-coated nickel hydroxide powder provides a highly dispersed state of cobalt, and at the same time reduces the amount of cobalt compound used during electrode fabrication. Became possible.

【0010】しかしながら、コバルト化合物の使用量を
低減した結果、粒子表面の被覆層である水酸化コバルト
の性状によって電極及び電池の性能が大きく影響を受け
るという問題が生じている。特に、被覆層である水酸化
コバルトが酸化されると、電池利用率が低下し、所望の
電池容量が得られないという問題があった。
However, as a result of reducing the amount of the cobalt compound used, there is a problem that the properties of the electrode and the battery are greatly affected by the properties of cobalt hydroxide, which is the coating layer on the particle surface. In particular, when the coating layer, cobalt hydroxide, is oxidized, there is a problem that the battery utilization rate decreases and a desired battery capacity cannot be obtained.

【0011】しかも、電池利用率や電池容量などの電池
特性は、実際に電池を作製して測定しなければ評価する
ことができず、原料粉末である水酸化コバルト被覆水酸
化ニッケル粉末の状態から電池特性を予測することは困
難であった。
Moreover, battery characteristics such as battery utilization and battery capacity cannot be evaluated unless a battery is actually manufactured and measured. It was difficult to predict battery characteristics.

【0012】本発明は、このような従来の事情に鑑み、
アルカリ二次電池用の正極活物質として、優れた電池特
性が得られる水酸化コバルト被覆水酸化ニッケル粉末の
評価方法を提供すると共に、保存性に優れていて酸化さ
れ難く、優れた電池特性が得られる水酸化コバルト被覆
水酸化ニッケル粉末及びその製造方法を提供することを
目的とする。
The present invention has been made in view of such a conventional situation,
As a positive electrode active material for alkaline secondary batteries, it provides a method for evaluating cobalt hydroxide-coated nickel hydroxide powder that provides excellent battery characteristics, and has excellent storage characteristics, is hardly oxidized, and has excellent battery characteristics. It is an object of the present invention to provide a cobalt hydroxide-coated nickel hydroxide powder and a method for producing the same.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は、まず第一に、水酸化ニッケル粒子の表面
にコバルトを主とする水酸化物の被覆層を有する被覆水
酸化ニッケル粉末を、アルカリ二次電池の正極活物質と
して選択する際に、Lab法における色度測定により評
価して、その色度パラメーターa値が−8.5以下である
被覆水酸化ニッケル粉末を用いることを特徴とするアル
カリ二次電池用被覆水酸化ニッケルの評価方法を提供す
る。
In order to achieve the above object, the present invention firstly provides a coated nickel hydroxide powder having a coating layer of a hydroxide mainly composed of cobalt on the surface of nickel hydroxide particles. Is selected as the positive electrode active material of the alkaline secondary battery, the chromaticity parameter a value is evaluated by chromaticity measurement in the Lab method, and the use of the coated nickel hydroxide powder having a value of -8.5 or less is performed. Provided is a method for evaluating a coated nickel hydroxide for an alkaline secondary battery.

【0014】また、本発明が提供するアルカリ二次電池
用被覆水酸化ニッケル粉末は、水酸化ニッケル粒子の表
面にコバルトを主とする水酸化物の被覆層を有し、La
b法における色度測定による色度パラメーターa値が−
8.5以下であることを特徴とし、好ましくは更に酸化
防止剤を含有することを特徴とする。
Further, the coated nickel hydroxide powder for an alkaline secondary battery provided by the present invention has a coating layer of a hydroxide mainly composed of cobalt on the surface of nickel hydroxide particles.
The chromaticity parameter a value obtained by the chromaticity measurement in the method b is-
It is characterized in that it is not more than 8.5, and preferably further contains an antioxidant.

【0015】更に、本発明による上記被覆水酸化ニッケ
ル粉末の製造方法は、水酸化ニッケル粒子の表面にコバ
ルトを主とする水酸化物の被覆層を形成した後、得られ
た被覆水酸化ニッケル粉末を酸化防止剤を含む水溶液で
処理することにより、酸化防止剤を含有させることを特
徴とする。
Further, in the method for producing the coated nickel hydroxide powder according to the present invention, a coated layer of a hydroxide mainly composed of cobalt is formed on the surface of the nickel hydroxide particles, and then the obtained coated nickel hydroxide powder is obtained. Is treated with an aqueous solution containing an antioxidant, thereby containing an antioxidant.

【0016】上記本発明のアルカリ二次電池用被覆水酸
化ニッケル粉末及びその製造方法において、前記酸化防
止剤は、アスコルビン酸、エリソルビン酸、クエン酸か
ら選ばれた少なくとも1種の酸とアルカリ金属との塩で
あることが好ましい。
In the above coated nickel hydroxide powder for an alkaline secondary battery and the method for producing the same according to the present invention, the antioxidant comprises at least one acid selected from ascorbic acid, erythorbic acid and citric acid, and an alkali metal. Is preferred.

【0017】上記本発明のアルカリ二次電池用被覆水酸
化ニッケル粉末においては、前記酸化防止剤の含有量
が、アスコルビン酸塩では炭素量で0.05〜0.18重
量%及びアルカリ金属量で0.01〜0.04重量%であ
り、またエリソルビン酸塩及びクエン酸塩では炭素量で
0.05〜0.2重量%及びアルカリ金属量で0.02〜
0.04重量%であることを特徴とする。
In the above coated nickel hydroxide powder for an alkaline secondary battery according to the present invention, the content of the antioxidant is 0.05 to 0.18% by weight in terms of carbon in ascorbate and in terms of alkali metal. 0.01 to 0.04% by weight, and for erythorbate and citrate, 0.05 to 0.2% by weight of carbon and 0.02 to 0.2% by weight of alkali metal.
0.04% by weight.

【0018】また、上記本発明のアルカリ二次電池用被
覆水酸化ニッケル粉末及びその製造方法においては、前
記水溶液中の酸化防止剤濃度が、アスコルビン酸塩の場
合は5〜25g/l、エリソルビン酸塩及びクエン酸塩
の場合には8〜25g/lであることを特徴とする。
In the above-mentioned coated nickel hydroxide powder for an alkaline secondary battery and the method for producing the same according to the present invention, the concentration of the antioxidant in the aqueous solution is 5 to 25 g / l for ascorbate, In the case of salts and citrates, it is characterized by 8 to 25 g / l.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】本発明者らは、アルカリ二次電池
の電池特性と、その正極活物質である水酸化コバルト被
覆水酸化ニッケル粉末(以下、単に被覆水酸化ニッケル
粉末とも言う)の被覆層をなす水酸化コバルトの性状に
ついて鋭意研究した結果、Lab法における色度測定に
より評価した被覆水酸化ニッケルの色度パラメーターa
値が−8.5以下であれば、アルカリ二次電池用被覆水
酸化ニッケル粉末として好適であることを見出した。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have investigated the battery characteristics of an alkaline secondary battery and the coating of nickel hydroxide powder coated with cobalt hydroxide (hereinafter also simply referred to as coated nickel hydroxide powder) as its positive electrode active material. As a result of intensive studies on the properties of the layered cobalt hydroxide, the chromaticity parameter a of the coated nickel hydroxide evaluated by chromaticity measurement in the Lab method
It has been found that when the value is -8.5 or less, it is suitable as a coated nickel hydroxide powder for an alkaline secondary battery.

【0020】即ち、被覆水酸化ニッケル粉末を、Lab
法における色度測定により評価し、その色度パラメータ
ーa値が−8.5以下である粉末を選択して使用すれば、
利用率や電池容量などの特性に優れたアルカリ二次電池
を作製することができる。色度パラメーターa値が−8.
5を超えている被覆水酸化ニッケル粉末では、被覆層で
ある水酸化コバルトの酸化が進行しているため、これを
正極活物質として用いた電池は利用率が低く、所望の電
池容量を得ることができない。
That is, the coated nickel hydroxide powder is
Is evaluated by the chromaticity measurement in the method, and the chromaticity parameter a value is -8.5 or less.
An alkaline secondary battery having excellent characteristics such as a utilization factor and a battery capacity can be manufactured. The chromaticity parameter a value is -8.
In the case of the coated nickel hydroxide powder exceeding 5, the oxidation of the coating layer of cobalt hydroxide is progressing, so that the battery using this as a positive electrode active material has a low utilization rate and obtains a desired battery capacity. Can not.

【0021】ここで、本発明において使用する色度パラ
メーターa値について説明する。色は三刺激値X、Y、
Zの値により決定され、三次元的に表される。しかし、
その表示を平面図で行うことは難しく、1次元表示と2
次元表示の組み合わせで表示することが行われている。
よって、前記の三刺激値X、Y、Zを基準とし、これら
を測定して、種々の数式によりパラメーターに換算する
ことが行われている。本発明では、下記数式1を用いて
Lab法による換算を行い、求めた色度パラメーターa
値を被覆水酸化ニッケル粉末の評価基準としている。
Here, the chromaticity parameter a value used in the present invention will be described. The colors are tristimulus values X, Y,
It is determined by the value of Z and is represented three-dimensionally. But,
It is difficult to perform the display in a plan view.
Display is performed by a combination of dimensional display.
Therefore, based on the tristimulus values X, Y, and Z described above, these are measured and converted into parameters by various mathematical expressions. In the present invention, the chromaticity parameter a obtained by performing the conversion by the Lab method using the following equation 1 is used.
The values are used as evaluation criteria for the coated nickel hydroxide powder.

【0022】[0022]

【数1】L=Y1/2 a=17.5(1.02X−Y)/Y1/2 b=7.0(Y−0.847Z)Y1/2L = Y1 / 2 a = 17.5 (1.02XY) / Y1 / 2 b = 7.0 (Y-0.847Z) Y1 / 2

【0023】ここで、色度Lは明度、即ち明るさや暗さ
などを表し、言い換えれば白さを表示するものである。
また、色度a及び色度bは、イメージ的には図1に示す
ような色分布を示し、本発明で用いる色度パラメーター
a値が小さい(−が大きい)ほど、緑色・青色系が強い
ことを示している。
Here, the chromaticity L represents lightness, that is, lightness or darkness, in other words, it represents whiteness.
Further, the chromaticity a and the chromaticity b show a color distribution as shown in FIG. 1 in terms of image, and the smaller the value of the chromaticity parameter a used in the present invention (the larger-), the stronger the green / blue color. It is shown that.

【0024】このように、本発明の評価方法によれば、
アルカリ二次電池の正極活物質用として好適な被覆水酸
化ニッケル粉末を選択する際に、その粉末自体をLab
法による色度パラメーターa値により評価して選別する
ことができる。即ち、電池を作製して電池特性を測定す
ることなしに、被覆水酸化ニッケル粉末そのものを評価
することが可能となった。
Thus, according to the evaluation method of the present invention,
When selecting a coated nickel hydroxide powder suitable for the positive electrode active material of an alkaline secondary battery,
It can be selected and evaluated by the chromaticity parameter a value by the method. That is, the coated nickel hydroxide powder itself can be evaluated without producing a battery and measuring the battery characteristics.

【0025】しかしながら、このような色度パラメータ
ーa値が−8.5以下である被覆水酸化ニッケル粉末
は、通常実施されている乾燥方法では酸化が進むため、
製造困難であることが分かった。即ち、定置乾燥では表
面や内部に含まれる水分によって酸化を受け、また自然
乾燥では乾燥時間が長くなり被覆層表面が酸化されるた
め、色度パラメーターa値が−8.5よりも大きくなり
やすいからである。
However, such a coated nickel hydroxide powder having a chromaticity parameter a value of -8.5 or less is oxidized by a commonly used drying method.
It proved difficult to manufacture. That is, in the stationary drying, the coating layer is oxidized by moisture contained in the surface and the inside, and in the natural drying, the drying time becomes longer and the coating layer surface is oxidized, so that the chromaticity parameter a value tends to be larger than -8.5. Because.

【0026】従って、色度パラメーターa値が−8.5
以下の被覆水酸化ニッケル粉末を得るためには、短時間
で強制的に乾燥させ、更に乾燥後も酸化防止処理を施す
ことが必要である。具体的には、気流乾燥機等を使用す
ることにより低温且つ短時間で乾燥させ、乾燥後も真空
包装等の処置により、空気による酸化を防止することが
必要である。このようにして製造した被覆水酸化ニッケ
ル粉末について、上記本発明の評価方法を用いて好適な
粉末を評価選択すれば、優れた特性のアルカリ二次電池
を作製することができる。
Accordingly, the value of the chromaticity parameter a is -8.5.
In order to obtain the following coated nickel hydroxide powder, it is necessary to dry forcibly in a short time, and to perform an antioxidant treatment even after the drying. Specifically, it is necessary to dry at a low temperature and in a short time by using a flash dryer or the like, and to prevent oxidation by air by treatment such as vacuum packaging after drying. If a suitable powder is evaluated and selected for the coated nickel hydroxide powder thus manufactured using the above-described evaluation method of the present invention, an alkaline secondary battery having excellent characteristics can be manufactured.

【0027】本発明は、また、乾燥時及び保存時に特別
な方法を用いなくても酸化の進行を防ぐことができ、色
度パラメーターa値を−8.5以下に維持することができ
る被覆水酸化ニッケル粉末を提供するものである。即
ち、本発明の被覆水酸化ニッケルは酸化防止剤を含有
し、そのため通常の乾燥及び保存方法の下でも、Lab
法における色度測定による色度パラメーターa値を−8.
5以下に簡単に維持することができる。
The present invention also provides a coating water which can prevent the progress of oxidation without using any special method during drying and storage, and can maintain the chromaticity parameter a value at -8.5 or less. It provides a nickel oxide powder. That is, the coated nickel hydroxide of the present invention contains an antioxidant, so that Lab lab under ordinary drying and storage methods
The chromaticity parameter a value by the chromaticity measurement in the method is -8.
It can be easily maintained below 5.

【0028】被覆水酸化ニッケル粉末に含有させる酸化
防止剤としては、アルカリ金属と、アスコルビン酸、エ
リソルビン酸、又はクエン酸との塩が好ましく、そのい
ずれか1種又は2種以上を使用する。アスコルビン酸、
エリソルビン酸、又はクエン酸と塩を形成するアルカリ
金属としては、特に制限はないが、コストを考慮すると
ナトリウム又はカリウムであることが望ましい。
As the antioxidant to be contained in the coated nickel hydroxide powder, a salt of an alkali metal with ascorbic acid, erythorbic acid or citric acid is preferable, and one or more of them are used. Ascorbic acid,
The alkali metal forming a salt with erythorbic acid or citric acid is not particularly limited, but is preferably sodium or potassium in view of cost.

【0029】被覆水酸化ニッケル粉末中に含まれる酸化
防止剤の含有量は、酸化防止剤がアスコルビン酸塩の場
合には、炭素量で0.05〜0.18重量%、アルカリ金
属量で0.01〜0.04重量%を含有することが好まし
い。また、エリソルビン酸塩又はクエン酸塩の場合に
は、炭素量で0.05〜0.2重量%、アルカリ金属量で
0.02〜0.04重量%を含有することが好ましい。そ
れぞれの酸化防止剤の含有量が上記範囲の上限を超える
場合には、電池特性に悪影響を及ぼし、電池容量が低下
する。逆に下限を下回る場合には、酸化防止効果が不十
分となり、乾燥ないし保存中に酸化が進行するため、色
度パラメーターa値が−8.5以上となって電池容量が
低下してしまう。
When the antioxidant is ascorbate, the content of the antioxidant contained in the coated nickel hydroxide powder is 0.05 to 0.18% by weight in terms of carbon and 0 in terms of the amount of alkali metal. It is preferable to contain 0.01 to 0.04% by weight. In the case of erythorbate or citrate, it is preferable to contain 0.05 to 0.2% by weight of carbon and 0.02 to 0.04% by weight of alkali metal. When the content of each antioxidant exceeds the upper limit of the above range, the battery characteristics are adversely affected, and the battery capacity is reduced. Conversely, when the value is below the lower limit, the antioxidant effect becomes insufficient, and the oxidation proceeds during drying or storage, so that the chromaticity parameter a value becomes -8.5 or more, and the battery capacity decreases.

【0030】次に、本発明の酸化防止剤を含む被覆水酸
化ニッケル粉末の製造方法について説明する。まず、水
酸化ニッケル粉末を、例えば特開平9−017429号
公報に記載の方法により製造する。即ち、ニッケルイオ
ン及び硫酸イオンを含む水溶液と、苛性アルカリ並びに
アンモニア水とを、撹拌機を備えた反応槽に同時且つ連
続的に供給し、反応液中のニッケルイオン濃度を1〜5
0mg/l、反応温度を40〜60℃、反応温度の変動
幅を±1℃、撹拌機の撹拌羽の吐出ヘッドを14〜70
/sec、及び生成水酸化ニッケル粉末の反応槽
での滞留時間を6時間以上とする条件で反応させ、水酸
化ニッケル粉末を製造する。水酸化ニッケル粉末のタッ
プ密度は、2.05g/ml以上であることが望まし
い。
Next, a method for producing the coated nickel hydroxide powder containing the antioxidant of the present invention will be described. First, a nickel hydroxide powder is produced, for example, by the method described in JP-A-9-017429. That is, an aqueous solution containing nickel ions and sulfate ions, caustic alkali and aqueous ammonia are simultaneously and continuously supplied to a reaction tank equipped with a stirrer, and the nickel ion concentration in the reaction solution is 1 to 5
0 mg / l, a reaction temperature of 40 to 60 ° C., a fluctuation range of the reaction temperature ± 1 ° C., and a discharge head of a stirring blade of a stirrer of 14 to 70
The reaction is performed under the conditions of m 2 / sec 2 and a residence time of the produced nickel hydroxide powder of 6 hours or more in the reaction tank to produce a nickel hydroxide powder. The tap density of the nickel hydroxide powder is desirably 2.05 g / ml or more.

【0031】このようにして製造した水酸化ニッケル粉
末粒子に、例えば特開2000−077070号公報に
記載された方法により、水酸化コバルトを被覆する。即
ち、30〜60℃に保持した水酸化ニッケル粉末を含有
する懸濁溶液を、苛性アルカリでpH10.5〜13に
調整し、コバルトイオンとアンモニウムイオン供給体を
含む水溶液を反応液中のアンモニウムイオン濃度が10
〜25g/lとなるように連続的に定量供給することに
より、水酸化コバルト被覆水酸化ニッケル粉末を得るこ
とができる。
The nickel hydroxide powder particles thus produced are coated with cobalt hydroxide, for example, by the method described in JP-A-2000-077070. That is, a suspension solution containing nickel hydroxide powder maintained at 30 to 60 ° C. was adjusted to pH 10.5 to 13 with caustic alkali, and an aqueous solution containing a cobalt ion and an ammonium ion donor was replaced with an ammonium ion in the reaction solution. Concentration 10
By continuously supplying a fixed amount of 2525 g / l, cobalt hydroxide-coated nickel hydroxide powder can be obtained.

【0032】水酸化コバルトの被覆量については、特に
制限はないが、1〜10重量%が好ましい。水酸化コバ
ルトの被覆量が10重量%を超えると、活物質である水
酸化ニッケル量が減少し過ぎるため、電池容量が極度に
低下してペースト式電極の利点が失われてしまう。ま
た、多量のコバルトで被覆するということは、結果的に
は少量のコバルト化合物を均一に電極中に分散させるこ
とにより効率よく導電パスを形成させるという本来の目
的に反するものである。尚、被覆する水酸化コバルト量
が1重量%未満では、その被覆による利点が得られな
い。
The coating amount of cobalt hydroxide is not particularly limited, but is preferably 1 to 10% by weight. When the coating amount of cobalt hydroxide exceeds 10% by weight, the amount of nickel hydroxide as an active material is excessively reduced, so that the battery capacity is extremely reduced and the advantage of the paste electrode is lost. In addition, coating with a large amount of cobalt contradicts the original purpose of forming a conductive path efficiently by uniformly dispersing a small amount of a cobalt compound in an electrode. If the amount of cobalt hydroxide to be coated is less than 1% by weight, the advantage of the coating cannot be obtained.

【0033】得られた水酸化コバルト被覆水酸化ニッケ
ル粉末を濾別し、洗浄後、乾燥することにより、被覆水
酸化ニッケル粉末を得ることができる。保存時の被覆層
の酸化等による変質を防ぐためには、上記洗浄時におい
て酸化防止剤を含有する水溶液で処理することにより、
酸化防止剤を含有させればよい。特に濾別後の洗浄工程
において、酸化防止剤を含有する洗浄液で洗浄処理すれ
ば、被覆酸化ニッケル粉末の洗浄と同時に酸化防止剤を
含有させることができ便利である。
The obtained cobalt hydroxide-coated nickel hydroxide powder is separated by filtration, washed, and dried to obtain a coated nickel hydroxide powder. In order to prevent deterioration due to oxidation or the like of the coating layer during storage, by treating with an aqueous solution containing an antioxidant during the washing,
What is necessary is just to contain an antioxidant. In particular, in the washing step after the filtration, a washing treatment with a washing solution containing an antioxidant is convenient because the antioxidant can be contained simultaneously with the washing of the coated nickel oxide powder.

【0034】使用する水溶液中の酸化防止剤の含有量
は、酸化防止剤がアスコルビン酸塩の場合は5〜25g
/l、エリソルビン酸塩及びクエン酸塩については8〜
25g/lの範囲が好ましい。酸化防止剤の濃度がこれ
らの範囲の上限を超える場合には、酸化防止剤の含有量
が多くなり電池特性が悪化する。また、その濃度が範囲
の下限を下回る場合には、酸化防止効果を発揮する含有
量の酸化防止剤を担持させることができない。
The content of the antioxidant in the aqueous solution used is 5 to 25 g when the antioxidant is ascorbate.
/ L, 8 to 8 for erythorbate and citrate
A range of 25 g / l is preferred. If the concentration of the antioxidant exceeds the upper limit of these ranges, the content of the antioxidant increases and battery characteristics deteriorate. On the other hand, if the concentration is lower than the lower limit of the range, an antioxidant having a content exhibiting an antioxidant effect cannot be carried.

【0035】[0035]

【実施例】[水酸化ニッケル粉末の製造]硫酸ニッケル
の水溶液と水酸化アルカリとアンモニウム水とを、撹拌
機を備えた反応槽に同時に且つ連続的に供給し、反応液
中のニッケルイオン濃度を3mg/l、反応温度を55
℃、反応温度の変動幅を±1℃、撹拌機の攪拌羽根の吐
出ヘッドを40m/sec、及び生成水酸化ニッケ
ルの反応槽内での滞留時間を10時間として合成した。
得られた水酸化ニッケル粉末は、タップ密度2.17g
/lであった。
EXAMPLES [Production of Nickel Hydroxide Powder] An aqueous solution of nickel sulfate, alkali hydroxide and ammonium water were simultaneously and continuously supplied to a reaction vessel equipped with a stirrer to reduce the nickel ion concentration in the reaction solution. 3 mg / l, reaction temperature 55
C., the fluctuation range of the reaction temperature was ± 1 ° C., the discharge head of the stirring blade of the stirrer was 40 m 2 / sec 2 , and the residence time of the produced nickel hydroxide in the reaction tank was 10 hours.
The obtained nickel hydroxide powder has a tap density of 2.17 g.
/ L.

【0036】[被覆水酸化ニッケル粉末の製造]得られ
た高嵩密度の水酸化ニッケル粉末5kgを、50℃に加
熱した19リットルの純水と1.1リットルのアンモニ
ア水の混合溶液に縣濁させた。この懸濁液を攪拌しなが
ら、硫酸コバルト水溶液とアンモニア水を同時に添加し
つつ苛性ソーダ溶液でpHを12.0に調整した。硫酸
コバルト水溶液の添加速度は3.0g/min、アンモ
ニア水の添加速度は4.7ml/minとした。
[Production of coated nickel hydroxide powder] 5 kg of the obtained high bulk density nickel hydroxide powder is suspended in a mixed solution of 19 liters of pure water and 1.1 liters of ammonia water heated to 50 ° C. I let it. While stirring this suspension, the pH was adjusted to 12.0 with a sodium hydroxide solution while simultaneously adding an aqueous solution of cobalt sulfate and aqueous ammonia. The addition rate of the aqueous cobalt sulfate solution was 3.0 g / min, and the addition rate of the aqueous ammonia was 4.7 ml / min.

【0037】尚、使用した硫酸コバルト水溶液、苛性ソ
ーダ溶液、アンモニア水は下記のように調製した。即
ち、硫酸コバルト水溶液は、和光純薬(株)製試薬特級硫
酸コバルトを純水に溶解してコバルト濃度1.6mol
/lに調整した。苛性ソーダ溶液は、和光純薬(株)製試
薬1級苛性ソーダを純水に溶解して3.2mol/lに
調製した。アンモニア水は試薬特級アンモニア水をその
まま使用した。
The aqueous cobalt sulfate solution, sodium hydroxide solution and aqueous ammonia were prepared as follows. That is, the cobalt sulfate aqueous solution is obtained by dissolving a reagent grade cobalt sulfate manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. in pure water and having a cobalt concentration of 1.6 mol.
/ L. The caustic soda solution was prepared at 3.2 mol / l by dissolving reagent grade 1 caustic soda manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. in pure water. As the aqueous ammonia, reagent-grade aqueous ammonia was used as it was.

【0038】投入した水酸化ニッケル粉末中のコバルト
含有率が計算上4重量%となる時間(46分)経過後、
撹拌を停止して反応を終了させた。生成した沈殿物を直
ちにブフナーロートで吸引濾過し、5リットルの純水で
2回水洗し、被覆水酸化ニッケル粉末のケーキを約6k
g(水分量約15重量%)を作製した。尚、反応液をサン
プリングして分析した結果、溶液中のアンモニウムイオ
ン濃度は9.2g/lであった。
After a lapse of time (46 minutes) at which the cobalt content in the charged nickel hydroxide powder is calculated to be 4% by weight,
The stirring was stopped to terminate the reaction. The resulting precipitate is immediately filtered by suction through a Buchner funnel, washed twice with 5 liters of pure water, and the coated nickel hydroxide powder cake is dried for about 6 k.
g (about 15% by weight of water). As a result of sampling and analyzing the reaction solution, the ammonium ion concentration in the solution was 9.2 g / l.

【0039】[酸化防止処理]上記のごとく調製した被覆
水酸化ニッケル粉末のケーキ1kgを、酸化防止剤とし
て下記表1に示す濃度のアスコルビン酸ナトリウム(A
B酸Naと略記)又はエリソルビン酸ナトリウム(EB
酸Naと略記)を含む純水1リットル中に投入して、撹
拌した後、濾別し、60℃で定置乾燥させた。尚、酸化
防止剤を含まない純水で処理した粉末(試料5)につい
て、乾燥物を硝酸に溶解して原子吸光分析したところコ
バルトを3.99重量%含有しており、タッピング密度
は2.14g/ml、平均粒径は10.8μmであった。
[Antioxidant treatment] 1 kg of the coated nickel hydroxide powder cake prepared as described above was treated as an antioxidant with sodium ascorbate (A) having a concentration shown in Table 1 below.
Sodium B-acid) or sodium erythorbate (EB
The solution was poured into 1 liter of pure water containing sodium acid, stirred, filtered, and dried at 60 ° C. in place. The powder (sample 5) treated with pure water containing no antioxidant was analyzed by atomic absorption analysis after dissolving the dried product in nitric acid, containing 3.99% by weight of cobalt and having a tapping density of 2.99%. The average particle size was 14 g / ml and 10.8 μm.

【0040】[保存性の評価]得られた試料1〜8の各
被覆水酸化ニッケル粉末について、色差計(日本電色工
業(株)製)を用いてLab法により色度を測定し、色度
パラメーターa値を求めた。次に、試料5を除く各試料
の被覆水酸化ニッケル粉末20gをビニール袋に取り入
れてシールし、保存試験用サンプルとした。酸化防止未
処理の試料5については、粉末1kgをビニール袋に量
り取り、同様にシールを行った。各サンプルは、恒温恒
湿試験機(タバイエスペック(株)製、PR−1KP)を
用いて、40℃、相対湿度80%の雰囲気中に保存し、
上記と同様に色度を測定して色度パラメーターa値の経
時変化を調べた。保存日数と色度パラメーターa値の関
係を下記表1に併せて示した。
[Evaluation of storage stability] The chromaticity of each of the obtained coated nickel hydroxide powders of Samples 1 to 8 was measured by a Lab method using a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), and the color was measured. The value of the degree parameter a was determined. Next, 20 g of the coated nickel hydroxide powder of each sample except for Sample 5 was taken into a plastic bag and sealed to prepare a sample for a storage test. With respect to the sample 5 which was not treated with antioxidant, 1 kg of the powder was weighed into a plastic bag and sealed similarly. Each sample was stored in an atmosphere at 40 ° C. and a relative humidity of 80% using a constant temperature and humidity tester (PR-1KP, manufactured by Tabai Espec Corp.)
The chromaticity was measured in the same manner as described above, and the change with time of the chromaticity parameter a was examined. The relationship between the number of storage days and the value of the chromaticity parameter a is also shown in Table 1 below.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】上記表1から分かるように、酸化防止剤を
含まない試料5の被覆水酸化ニッケル粉末は保存日数1
5日以内に色度パラメーターa値が−8.5を超え、酸
化防止剤を含む被覆水酸化ニッケル粉末でも、その含有
量が少ないほど保存性が低下する。例えば、6g/lの
エリソルビン酸ナトリウム水溶液で処理した試料7の被
覆水酸化ニッケル粉末は保存日数30日以内に、また6
g/lのアスコルビン酸ナトリウム水溶液で処理した試
料1では保存日数60日以内に、それぞれ色度パラメー
ターa値が−8.5を超えることが分かる。
As can be seen from Table 1, the coated nickel hydroxide powder of Sample 5 containing no antioxidant had a storage life of 1 day.
Within 5 days, the chromaticity parameter a value exceeds -8.5, and even with a coated nickel hydroxide powder containing an antioxidant, the lower the content, the lower the storage stability. For example, the coated nickel hydroxide powder of Sample 7 treated with a 6 g / l aqueous solution of sodium erythorbate can be used within 30 days of storage or 6 days.
It can be seen that the value of the chromaticity parameter a of Sample 1 treated with the aqueous sodium ascorbate solution of g / l exceeded -8.5 within 60 days of storage.

【0043】[電池特性の評価]上記表1における各試
料1〜8のうち保存日数0日の各被覆水酸化ニッケル粉
末、及び試料5の保存試験サンプル5日目と15日目の
各被覆水酸化ニッケル粉末を用いて、以下のように正極
を作製した。即ち、各被覆水酸化ニッケル粉末に水酸化
コバルト(伊勢化学(株)製)を正極中のCo量が6.5
重量%となるように添加し、バインダー量が2重量%と
なるようにヒドロキシプロピルセルロース(1000〜
4000cp;和光純薬工業(株)製、試薬1級)水溶液
を加えて、ノンバブリングニーダー(日本精工(株)製)
を用いてペースト化した。このペーストを発泡ニッケル
(住友電工(株)製、セルメット:多孔度95%)に充填
し、乾燥した後、2ton/cmの圧力で静水圧プレ
スして正極とした。
[Evaluation of Battery Characteristics] Of each of Samples 1 to 8 in Table 1 above, each coated nickel hydroxide powder on storage day 0, and each coated water on storage test samples 5 and 15 of Sample 5 Using the nickel oxide powder, a positive electrode was produced as follows. That is, cobalt hydroxide (produced by Ise Chemical Co., Ltd.) was added to each coated nickel hydroxide powder so that the amount of Co in the positive electrode was 6.5.
% By weight, and the amount of hydroxypropylcellulose (1000 to 1000%) is adjusted so that the binder amount becomes 2% by weight.
4000cp; Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Reagent 1st grade) aqueous solution is added, and non-babbling kneader (Nippon Seiko Co., Ltd.)
Into a paste. This paste was filled into foamed nickel (manufactured by Sumitomo Electric Industries, Ltd., Celmet: porosity: 95%), dried, and then subjected to isostatic pressing at a pressure of 2 ton / cm 2 to obtain a positive electrode.

【0044】得られた正極と共に、負極にはカドミウム
電極を用い、スルホン化ポリオレフィン不織布をセパレ
ータとし、電解液に7.2mol/lの水酸化カリウム
水溶液を用いて、電池を構成した。充電は0.1Cで理
論容量(289mAh/g)の150%まで行い、放電
は0.2Cで1.0Vまで行った。このとき利用率は、理
論容量に対する放電容量の百分率で表される。
A battery was constructed by using a cadmium electrode as a negative electrode, a sulfonated polyolefin nonwoven fabric as a separator, and a 7.2 mol / l aqueous solution of potassium hydroxide as an electrolyte together with the obtained positive electrode. Charging was performed at 0.1 C to 150% of the theoretical capacity (289 mAh / g), and discharging was performed at 0.2 C to 1.0 V. At this time, the utilization is expressed as a percentage of the discharge capacity with respect to the theoretical capacity.

【0045】下記表2に、試料1〜8の各被覆水酸化ニ
ッケル粉末における酸化防止剤の含有量(Na含有量と
C含有量)及び色度パラメーターa値を示すと共に、上
記のごとく試料1〜8における保存日数0日の各粉末と
試料5の保存試験サンプル5日目及び15日目の各粉末
を用いて正極を作製した電池における3サイクル目の電
池利用率をまとめて示した。尚、Na及びCの含有量
は、各試料の被覆水酸化ニッケル粉末における含有量を
測定し、その測定値から酸化防止剤を含まない試料5
(保存日数0日)の粉末の測定値を引いた値とした。
Table 2 below shows the contents (Na content and C content) of the antioxidant and the chromaticity parameter a in each of the coated nickel hydroxide powders of Samples 1 to 8, and also shows that Sample 1 was prepared as described above. The storage efficiency of the third cycle in the batteries in which the positive electrodes were prepared using the powders of the storage days 0 to 8 and the storage tests of the sample 5 on the fifth and fifteenth days of the sample 5 are shown together. The contents of Na and C were determined by measuring the contents of the coated nickel hydroxide powder of each sample, and measuring the content of Sample 5 containing no antioxidant.
The value was obtained by subtracting the measured value of the powder (the number of storage days was 0).

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

【0047】上記表2から分かるように、本発明の試料
1〜4の電池は高い利用率を有している。しかし、これ
らの試料の比較から酸化防止剤含有量の増加と共に電池
利用率が低下することが分かり、特に酸化防止剤濃度が
30g/lと多い液で酸化防止処理を行った試料6及び
試料8では、酸化防止処理をしていない試料5(保存日
数0日)に比べて電池利用率が5%以上低下している。
また、試料5に関しては、保存日数15日目のサンプル
は色度パラメーターa値が−8.5以上になっており、
同時に利用率も急激に劣化していることが分かる。
As can be seen from Table 2, the batteries of Samples 1 to 4 of the present invention have a high utilization factor. However, a comparison of these samples shows that the battery utilization rate decreases with an increase in the content of the antioxidant, and in particular, samples 6 and 8 which were subjected to antioxidation treatment with a liquid having a high antioxidant concentration of 30 g / l. In the sample, the battery utilization rate was reduced by 5% or more as compared with the sample 5 not subjected to the antioxidation treatment (the number of storage days was 0).
Regarding the sample 5, the chromaticity parameter a value of the sample on the 15th storage day is -8.5 or more,
At the same time, it can be seen that the utilization rate has also rapidly deteriorated.

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明によれば、保存性に優れていて酸
化され難く、アルカリ二次電池用の正極活物質としたと
き優れた電池特性が得られる水酸化コバルト被覆水酸化
ニッケル粉末を提供することができ、また優れた電池特
性が得られる水酸化コバルト被覆水酸化ニッケル粉末を
簡単に評価選別することができる。
According to the present invention, there is provided a cobalt hydroxide-coated nickel hydroxide powder which has excellent storage stability, is hardly oxidized, and has excellent battery characteristics when used as a positive electrode active material for an alkaline secondary battery. In addition, the nickel hydroxide powder coated with cobalt hydroxide, which can provide excellent battery characteristics, can be easily evaluated and selected.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】色度a及び色度bの色属性を示す図である。FIG. 1 is a diagram illustrating color attributes of chromaticity a and chromaticity b.

フロントページの続き (72)発明者 白岡 稔 愛媛県新居浜市西原町3−5−3 住友金 属鉱山株式会社別子事業所内 (72)発明者 笠井 益志 愛媛県新居浜市西原町3−5−3 住友金 属鉱山株式会社別子事業所内 (72)発明者 今村 国安 愛媛県新居浜市西原町3−5−3 住友金 属鉱山株式会社別子事業所内 (72)発明者 宗野 和弘 愛媛県新居浜市西原町3−5−3 住友金 属鉱山株式会社別子事業所内 (72)発明者 佐々木 秀和 愛媛県新居浜市西原町3−5−3 住友金 属鉱山株式会社別子事業所内 Fターム(参考) 4G048 AA02 AB04 AC06 AD03 AE05 5H050 AA08 AA19 BA11 CA04 CB14 CB16 FA17 FA18 GA10 GA13 GA22 HA00 HA01 HA10 Continued on the front page (72) Inventor Minoru Shiraoka 3-5-3 Nishihara-cho, Niihama-city, Ehime Pref. Inside the Besshi Works, Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. 3 In the Besshi Works of Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. (72) Inventor Kuniyasu Kuniyasu 3-5-3 Nishiharacho, Niihama-shi, Ehime Prefecture In the Besshi Business Center of Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. 3-5-3 Nishiharacho, Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Besshi Office (72) Inventor Hidekazu Sasaki 3-5-3 Nishiharacho, Niihama-shi, Ehime Prefecture Sumitomo Gold Mining Co., Ltd. Besshi Office F-term (reference) 4G048 AA02 AB04 AC06 AD03 AE05 5H050 AA08 AA19 BA11 CA04 CB14 CB16 FA17 FA18 GA10 GA13 GA22 HA00 HA01 HA10

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水酸化ニッケル粒子の表面にコバルトを
主とする水酸化物の被覆層を有し、Lab法における色
度測定による色度パラメーターa値が−8.5以下である
ことを特徴とするアルカリ二次電池用被覆水酸化ニッケ
ル粉末。
1. A nickel hydroxide particle having on its surface a coating layer of a hydroxide mainly composed of cobalt, wherein a value of a chromaticity parameter a by chromaticity measurement by a Lab method is -8.5 or less. Coated nickel hydroxide powder for alkaline secondary batteries.
【請求項2】 水酸化ニッケル粒子の表面にコバルトを
主とする水酸化物の被覆層を有し、Lab法における色
度測定による色度パラメーターa値が−8.5以下であっ
て、酸化防止剤を含有することを特徴とするアルカリ二
次電池用被覆水酸化ニッケル粉末。
2. The method according to claim 1, wherein the nickel hydroxide particles have a coating layer of a hydroxide mainly composed of cobalt on the surface thereof, and the chromaticity parameter a measured by the chromaticity measurement in the Lab method is -8.5 or less. A coated nickel hydroxide powder for an alkaline secondary battery, comprising an inhibitor.
【請求項3】 前記酸化防止剤が、アスコルビン酸、エ
リソルビン酸、クエン酸から選ばれた少なくとも1種の
酸とアルカリ金属との塩であることを特徴とする、請求
項2に記載のアルカリ二次電池用被覆水酸化ニッケル粉
末。
3. The alkali antioxidant according to claim 2, wherein the antioxidant is a salt of at least one acid selected from ascorbic acid, erythorbic acid, and citric acid with an alkali metal. Coated nickel hydroxide powder for secondary batteries.
【請求項4】 前記酸化防止剤の含有量が、アスコルビ
ン酸塩では炭素量で0.05〜0.18重量%及びアルカ
リ金属量で0.01〜0.04重量%であり、またエリソ
ルビン酸塩及びクエン酸塩では炭素量で0.05〜0.2
重量%及びアルカリ金属量で0.02〜0.04重量%で
あることを特徴とする、請求項2又は3に記載のアルカ
リ二次電池用被覆水酸化ニッケル粉末。
4. The content of the antioxidant in ascorbate is 0.05 to 0.18% by weight in terms of carbon and 0.01 to 0.04% by weight in terms of alkali metal, and erythorbic acid For salts and citrates, the carbon content is 0.05 to 0.2.
4. The coated nickel hydroxide powder for an alkaline secondary battery according to claim 2, wherein the content is 0.02 to 0.04% by weight and an alkali metal amount. 5.
【請求項5】 水酸化ニッケル粒子の表面にコバルトを
主とする水酸化物の被覆層を形成した後、得られた被覆
水酸化ニッケル粉末を酸化防止剤を含む水溶液で処理す
ることにより、酸化防止剤を含有させることを特徴とす
るアルカリ二次電池用被覆水酸化ニッケル粉末の製造方
法。
5. After forming a coating layer of a hydroxide mainly composed of cobalt on the surface of the nickel hydroxide particles, the obtained coated nickel hydroxide powder is treated with an aqueous solution containing an antioxidant to thereby oxidize. A method for producing a coated nickel hydroxide powder for an alkaline secondary battery, comprising an inhibitor.
【請求項6】 前記酸化防止剤が、アスコルビン酸、エ
リソルビン酸、クエン酸から選ばれた少なくとも1種の
酸とアルカリ金属との塩であることを特徴とする、請求
項5に記載のアルカリ二次電池用被覆水酸化ニッケル粉
末の製造方法。
6. The alkali antioxidant according to claim 5, wherein the antioxidant is a salt of at least one acid selected from ascorbic acid, erythorbic acid, and citric acid with an alkali metal. Method for producing coated nickel hydroxide powder for secondary battery.
【請求項7】 前記水溶液中の酸化防止剤濃度が、アス
コルビン酸塩の場合は5〜25g/l、エリソルビン酸
塩及びクエン酸塩の場合には8〜25g/lであること
を特徴とする、請求項5又は6に記載のアルカリ二次電
池用被覆水酸化ニッケル粉末の製造方法。
7. The antioxidant concentration in the aqueous solution is 5 to 25 g / l for ascorbate, and 8 to 25 g / l for erythorbate and citrate. The method for producing a coated nickel hydroxide powder for an alkaline secondary battery according to claim 5 or 6.
【請求項8】 水酸化ニッケル粒子の表面にコバルトを
主とする水酸化物の被覆層を有する被覆水酸化ニッケル
粉末を、アルカリ二次電池の正極活物質として選択する
際に、Lab法における色度測定により評価して、その
色度パラメーターa値が−8.5以下である被覆水酸化ニ
ッケル粉末を用いることを特徴とするアルカリ二次電池
用被覆水酸化ニッケル粉末の評価方法。
8. When a coated nickel hydroxide powder having a coating layer of a hydroxide mainly composed of cobalt on the surface of nickel hydroxide particles is selected as a positive electrode active material of an alkaline secondary battery, a color in a Lab method is selected. A method for evaluating a coated nickel hydroxide powder for an alkaline secondary battery, comprising using a coated nickel hydroxide powder having a chromaticity parameter a value of -8.5 or less as evaluated by a degree measurement.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007513049A (en) * 2003-12-04 2007-05-24 テキサコ オヴォニック バッテリー システムズ エルエルシー Method for producing nickel hydroxide
CN110828791A (en) * 2019-10-23 2020-02-21 金川集团股份有限公司 Anti-oxidation method in coating reaction process of cobalt-coated positive electrode material
CN114577867A (en) * 2022-02-15 2022-06-03 厦门大学 Method for detecting constant gram capacity of carbon fluoride material

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007513049A (en) * 2003-12-04 2007-05-24 テキサコ オヴォニック バッテリー システムズ エルエルシー Method for producing nickel hydroxide
CN110828791A (en) * 2019-10-23 2020-02-21 金川集团股份有限公司 Anti-oxidation method in coating reaction process of cobalt-coated positive electrode material
CN114577867A (en) * 2022-02-15 2022-06-03 厦门大学 Method for detecting constant gram capacity of carbon fluoride material
CN114577867B (en) * 2022-02-15 2023-10-03 厦门大学 Method for detecting Chang Liangji g capacity of fluorocarbon material

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