JP2002038030A - Flame-retarded resin composition - Google Patents

Flame-retarded resin composition

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JP2002038030A
JP2002038030A JP2000228260A JP2000228260A JP2002038030A JP 2002038030 A JP2002038030 A JP 2002038030A JP 2000228260 A JP2000228260 A JP 2000228260A JP 2000228260 A JP2000228260 A JP 2000228260A JP 2002038030 A JP2002038030 A JP 2002038030A
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flame
resin composition
component
resin
weight
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JP2000228260A
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Japanese (ja)
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Yoshiya Soga
慶也 曽我
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Daicel Corp
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Daicel Chemical Industries Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame-retarded resin composition excellent in impact resistance and moldability. SOLUTION: This composition contains (A) a thermoplastic resin and (B) aromatic phosphoric esters comprising (b-1) an aromatic phosphoric ester represented by formula (I) and (b-2) an aromatic phosphoric ester represented by formula (II). In formulas (I) and (II), R1 to R8 are each an aryl group provided at least one of R5 to R8 has a substituent; X is a divalent arylene group; and n is an integer of 0 or higher).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂とポ
リフェニレンエーテル系樹脂とを主たる樹脂成分とし、
耐衝撃性及び成形性に優れた難燃性樹脂組成物に関す
る。
The present invention relates to a thermoplastic resin and a polyphenylene ether-based resin as main resin components.
The present invention relates to a flame-retardant resin composition having excellent impact resistance and moldability.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性樹脂の中でも、スチレン系樹脂
は、成形性、寸法安定性に優れることに加え、耐衝撃
性、剛性、電気絶縁性に優れていることから、家電部
品、OA機器部品を始めとする多岐の分野で使用されて
いる。そして、これらの分野では、難燃性が要求される
ため、種々の難燃剤が添加されている。さらに、機械的
性質や耐薬品性、耐熱性等を改良するために、スチレン
系樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂とを組み合わせ
ることも行われている。
2. Description of the Related Art Among thermoplastic resins, styrene resins are excellent in moldability and dimensional stability, and are also excellent in impact resistance, rigidity, and electrical insulation. Is used in a variety of fields, including In these fields, since flame retardancy is required, various flame retardants are added. Further, in order to improve mechanical properties, chemical resistance, heat resistance, and the like, a combination of a styrene resin and a polyphenylene ether resin has also been used.

【0003】例えば、特開昭55−118957号公報
には、ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂
との混合物にハロゲン含有芳香族リン化合物を配合した
耐炎性組成物が開示されている。しかし、この組成物
は、耐衝撃性が充分ではないため、実用的でない。ま
た、ポリフェニレンエーテル系樹脂を多量に含むため、
成形性が充分でなく、複雑な形状を有するOA部品など
の用途には向いていない。
[0003] For example, JP-A-55-118957 discloses a flame-resistant composition in which a halogen-containing aromatic phosphorus compound is blended in a mixture of a polyphenylene ether-based resin and a styrene-based resin. However, this composition is not practical because of insufficient impact resistance. Also, because it contains a large amount of polyphenylene ether-based resin,
The moldability is not sufficient, and it is not suitable for applications such as OA parts having a complicated shape.

【0004】また、特開平9−328572号公報で
は、特定の分子量のポリフェニレンエーテル系樹脂と熱
可塑性樹脂との混合物に有機リン化合物を配合した難燃
性樹脂組成物が開示されている。しかし、この組成物に
おいても、ポリフェニレンエーテル系樹脂の分散性が充
分でなく、耐衝撃性を充分に改良できない。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-328572 discloses a flame-retardant resin composition in which an organic phosphorus compound is blended in a mixture of a polyphenylene ether resin having a specific molecular weight and a thermoplastic resin. However, even in this composition, the dispersibility of the polyphenylene ether resin is not sufficient, and the impact resistance cannot be sufficiently improved.

【0005】このように、スチレン系樹脂とポリフェニ
レンエーテル系樹脂とで構成された樹脂系において、優
れた離型性及び成形性に加えて、さらに、高度な難燃性
をも同時に満たすことは困難である。
As described above, it is difficult for a resin system composed of a styrene-based resin and a polyphenylene ether-based resin to simultaneously satisfy high flame retardancy in addition to excellent mold release and moldability. It is.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、優れた難燃性を示すとともに、耐衝撃性及び成形性
に優れた難燃性樹脂組成物及びその組成物で形成された
成形体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a flame-retardant resin composition exhibiting excellent flame retardancy, excellent impact resistance and moldability, and a molding formed from the composition. Is to provide the body.

【0007】また、本発明の他の目的は、流動性及び成
形性の高い難燃性樹脂組成物及びその組成物で形成され
た成形体を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a flame-retardant resin composition having high fluidity and moldability and a molded article formed from the composition.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂と特定
の2種類の芳香族リン酸エステルを配合すると、優れた
難燃性を示すとともに、耐衝撃性及び成形性に優れた難
燃性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成
した。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, when a thermoplastic resin and two specific types of aromatic phosphates are blended, excellent flame retardancy is obtained. The present inventors have found that a flame-retardant resin composition having excellent impact resistance and moldability can be obtained, and have completed the present invention.

【0009】すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、
(A)熱可塑性樹脂と(B)芳香族リン酸エステルとを
含む樹脂組成物であって、芳香族リン酸エステルが、下
記式(I)で表される芳香族リン酸エステル(b−1)
及び下記式(II)で表される芳香族リン酸エステル(b
−2)で構成されている。
That is, the flame-retardant resin composition of the present invention comprises:
A resin composition comprising (A) a thermoplastic resin and (B) an aromatic phosphate, wherein the aromatic phosphate is an aromatic phosphate (b-1) represented by the following formula (I): )
And an aromatic phosphate ester represented by the following formula (II) (b
-2).

【0010】[0010]

【化4】 Embedded image

【0011】(式中、R1〜R8はアリール基を、Xは2
価のアリーレン基を、nは0以上の整数を表す。但し、
5〜R8のうち、少なくとも一つは置換基を有してい
る) (B)芳香族リン酸エステルにおいて、R1〜R4はフェ
ニル基、R5〜R8はジC1-4アルキル−フェニル基(特
に2,6−ジメチルフェニル基)、Xは1,3−フェニ
レン基が好ましい。(A)熱可塑性樹脂としては、スチ
レン系樹脂(特に少なくともゴム変性スチレン系樹脂を
含むスチレン系樹脂)が好ましい。前記難燃性樹脂組成
物は、さらに、(C)ポリフェニレンエーテル系樹脂を
含んでもよい。(b−1)成分と(b−2)成分との割
合(重量比)は、(b−1)/(b−2)=95/5〜
5/95、好ましくは90/10〜10/90程度であ
る。(B)成分の割合は、樹脂成分100重量部に対し
て、0.1〜50重量部、好ましくは1〜30重量部程
度である。(A)成分と(C)成分との割合(重量比)
は、(A)/(C)=95/5〜50/50、好ましく
は95/5〜70/30程度である。
Wherein R 1 to R 8 are an aryl group, and X is 2
And n represents an integer of 0 or more. However,
(At least one of R 5 to R 8 has a substituent.) (B) In the aromatic phosphate ester, R 1 to R 4 are phenyl groups, and R 5 to R 8 are diC 1-4. An alkyl-phenyl group (particularly a 2,6-dimethylphenyl group), and X is preferably a 1,3-phenylene group. As the thermoplastic resin (A), a styrene resin (particularly, a styrene resin containing at least a rubber-modified styrene resin) is preferable. The flame-retardant resin composition may further contain (C) a polyphenylene ether-based resin. The ratio (weight ratio) of the component (b-1) to the component (b-2) is (b-1) / (b-2) = 95/5.
It is about 5/95, preferably about 90/10 to 10/90. The proportion of the component (B) is 0.1 to 50 parts by weight, preferably about 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component. Ratio (weight ratio) of component (A) and component (C)
Is (A) / (C) = 95/5 to 50/50, preferably about 95/5 to 70/30.

【0012】本発明には、前記難燃性樹脂組成物で形成
されている成形体も含まれる。
The present invention also includes a molded article formed from the flame-retardant resin composition.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明では、熱可塑性樹脂と特定
の芳香族リン酸エステルとで樹脂組成物を構成すること
により、耐衝撃性及び成形性を向上できる。さらに、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂を配合してもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the impact resistance and moldability can be improved by constituting a resin composition with a thermoplastic resin and a specific aromatic phosphate. Furthermore, you may mix | blend a polyphenylene ether type resin.

【0014】[(A)熱可塑性樹脂]熱可塑性樹脂とし
ては、特に限定されず、種々の熱可塑性樹脂が使用でき
る。熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、
アクリル系樹脂[例えば、ポリメタクリル酸メチルなど
のポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステル、ポリアク
リロニトリル等]、オレフィン系樹脂(ポリエチレン、
ポリプロピレン等)、ビニル系樹脂(塩化ビニル系樹
脂、酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体等)、ポリアミド系樹脂(ナイロン6、ナイ
ロン66、ナイロン610、ナイロン11、ナイロン1
2、ナイロン612、ナイロン6/66、ナイロン6/
11等)、ポリエステル系樹脂(ポリC2-4アルキレン
テレフタレート、ポリC2-4アルキレンナフタレート、
これらのコポリエステル、液晶性ポリエステル等)、ポ
リカーボネート系樹脂(ビスフェノールA型ポリカーボ
ネートなど)、ポリフェニレンスルフィド系樹脂等が例
示できる。これらの熱可塑性樹脂は、同種で又は異種
で、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これ
らの熱可塑性樹脂のうち、スチレン系樹脂を主成分(例
えば、50〜100重量%、好ましくは70〜100重
量%)として含有する樹脂が好ましい。
[(A) Thermoplastic resin] The thermoplastic resin is not particularly limited, and various thermoplastic resins can be used. As the thermoplastic resin, for example, styrene resin,
Acrylic resins [eg, poly (meth) acrylic acid alkyl esters such as polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, etc.], olefin resins (polyethylene,
Polypropylene resin), vinyl resin (vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, etc.), polyamide resin (nylon 6, nylon 66, nylon) 610, nylon 11, nylon 1
2, nylon 612, nylon 6/66, nylon 6 /
11), polyester resins (poly C 2-4 alkylene terephthalate, poly C 2-4 alkylene naphthalate,
Examples thereof include copolyesters and liquid crystalline polyesters), polycarbonate resins (such as bisphenol A type polycarbonate), and polyphenylene sulfide resins. These thermoplastic resins can be used alone or in combination, alone or in combination of two or more. Among these thermoplastic resins, a resin containing a styrene resin as a main component (for example, 50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight) is preferable.

【0015】スチレン系樹脂には、ポリスチレン系樹脂
及びゴム変性スチレン系樹脂が含まれる。スチレン系樹
脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用でき、少な
くともゴム変性スチレン系樹脂で構成することが好まし
い。
The styrene resin includes a polystyrene resin and a rubber-modified styrene resin. The styrenic resins can be used alone or in combination of two or more kinds, and it is preferable to constitute at least a rubber-modified styrenic resin.

【0016】ポリスチレン系樹脂を形成するための芳香
族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、アルキル
置換スチレン(例えばo−メチルスチレン、m−メチル
スチレン、p−メチルスチレン等のビニルトルエン、ビ
ニルキシレン、p−エチルスチレン、p−イソプロピル
スチレン、ブチルスチレン、p−t−ブチルスチレン、
2,4−ジメチルスチレン等)、ハロゲン置換スチレン
(例えば、o−クロロスチレン、p−クロロスチレン、
o−ブロモスチレン等)、α位にアルキル基が置換した
α−アルキル置換スチレン(例えば、α−メチルスチレ
ン、α−エチルスチレン等)等が例示できる。これらの
芳香族ビニル単量体は、単独で又は二種以上組み合わせ
て使用できる。これらの単量体のうち、通常、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等、特にスチ
レンが使用される。
Examples of the aromatic vinyl monomer for forming the polystyrene resin include styrene, alkyl-substituted styrene (for example, vinyltoluene such as o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, and vinylxylene). , P-ethylstyrene, p-isopropylstyrene, butylstyrene, pt-butylstyrene,
2,4-dimethylstyrene, etc.), halogen-substituted styrene (for example, o-chlorostyrene, p-chlorostyrene,
and α-alkyl-substituted styrene in which an alkyl group is substituted at the α-position (eg, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, etc.). These aromatic vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more. Of these monomers, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene and the like, particularly styrene, are usually used.

【0017】ポリスチレン系樹脂は前記芳香族ビニル単
量体と共重合可能な単量体との共重合体であってもよ
い。共重合可能な単量体としては、例えば、シアン化ビ
ニル系単量体(例えば、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等)、不飽和多価カルボン酸又はその酸無水物
(例えば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、無
水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸
等)、イミド系単量体[例えば、N−アルキルマレイミ
ド(例えば、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイ
ミド等)、N−シクロアルキルマレイミド(例えば、N
−シクロヘキシルマレイミドなど)、N−アリールマレ
イミド(例えば、N−フェニルマレイミド、N−(2−
メチルフェニル)マレイミド等)]、及びアクリル系単
量体[例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル
酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリ
ル酸プロピル、 (メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)ア
クリル酸アミル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メ
タ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチ
ルへキシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)ア
クリル酸オクタデシル等の(メタ)アクリル酸C1-20
ルキルエステル、(メタ)アクリル酸シクロへキシル、
(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベ
ンジル、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アク
リル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)2−ヒドロキシ
プロピル等]等が例示できる。これらの共重合可能な単
量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
全単量体中の共重合可能な単量体の使用量は、1〜50
重量%、好ましくは5〜40重量%、さらに好ましくは
8〜30重量%程度の範囲から選択できる。
The polystyrene resin may be a copolymer of the aromatic vinyl monomer and a copolymerizable monomer. Examples of the copolymerizable monomer include, for example, a vinyl cyanide monomer (eg, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc.), an unsaturated polycarboxylic acid or an acid anhydride thereof (eg, maleic acid, itaconic acid, Citraconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, etc.), imide-based monomers [eg, N-alkylmaleimide (eg, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, etc.), N-cycloalkylmaleimide ( For example, N
-Cyclohexylmaleimide), N-arylmaleimide (for example, N-phenylmaleimide, N- (2-
Methylphenyl) maleimide, etc.)] and acrylic monomers [eg, (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate , Such as amyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, and octadecyl (meth) acrylate ) C 1-20 alkyl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate,
Phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) 2-hydroxypropyl and the like]. These copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.
The amount of the copolymerizable monomer in all the monomers is from 1 to 50.
%, Preferably 5 to 40% by weight, more preferably 8 to 30% by weight.

【0018】これらのポリスチレン系樹脂のうち、ポリ
スチレン(GPPS);ポリ(α−メチルスチレン);
スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS樹脂);ス
チレン−無水マレイン酸共重合体(SMA樹脂)等、特
にGPPSが好ましい。
Among these polystyrene resins, polystyrene (GPPS); poly (α-methylstyrene);
A styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin); a styrene-maleic anhydride copolymer (SMA resin), etc., particularly GPPS are preferred.

【0019】ゴム変性ポリスチレン系樹脂は、前記ポリ
スチレン系樹脂で構成されたマトリックス中にゴム状重
合体が粒子状に分散した重合体であり、ブレンドや、共
重合(グラフト重合、ブロック重合等)等によりポリス
チレン系樹脂中にゴム状重合体を含有させることができ
る。好ましいゴム変性ポリスチレン系樹脂は、通常、ゴ
ム状重合体の存在下、少なくとも芳香族ビニル単量体を
含む単量体混合物を、慣用の方法(塊状重合、塊状懸濁
重合、溶液重合、乳化重合等)で重合することにより得
られるグラフト共重合体である。
The rubber-modified polystyrene-based resin is a polymer in which a rubber-like polymer is dispersed in a matrix in the matrix composed of the above-mentioned polystyrene-based resin, such as a blend, a copolymer (graft polymerization, block polymerization, etc.). Thereby, a rubbery polymer can be contained in the polystyrene resin. Preferred rubber-modified polystyrene resins are generally prepared by subjecting a monomer mixture containing at least an aromatic vinyl monomer to a conventional method (bulk polymerization, bulk suspension polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization) in the presence of a rubbery polymer. Etc.) to obtain a graft copolymer.

【0020】ゴム状重合体としては、例えば、ジエン系
ゴム[ポリブタジエン(低シス型又は高シス型ポリブタ
ジエン)、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−イソプレン共重合体、ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体、イソブチレン−イソプレン共
重合体、スチレン−イソブチレン−ブタジエン系共重合
ゴム、ブタジエン−(メタ)アクリル酸エステル共重合
体等]、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリルゴム
(ポリブチルアクリレートなど)、エチレン−α−オレ
フィン系共重合体[エチレン−プロピレンゴム(EP
R)など]、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重
合体[エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)
など]、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ブチルゴム、
水添ジエン系ゴム(水素化スチレン−ブタジエン共重合
体、水素化ブタジエン系重合体等)、エチレン系アイオ
ノマー等が挙げられる。なお、上記共重合体はランダム
又はブロック共重合体であってもよく、ブロック共重合
体には、AB型、ABA型、テーパー型、ラジアルテレ
ブロック型の構造を有する共重合体等が含まれる。ま
た、上記水素化ブタジエン系重合体には、上記ブロック
共重合体の水素化物のほかに、スチレンブロックとスチ
レン−ブタジエンランダム共重合体のブロック体の水素
化物、ポリブタジエン中の1,2−ビニル結合量が20
重量%以下のブロックと、1,2−ビニル結合量が20
重量%を超えるポリブタジエンブロックからなる重合体
の水素化物等が含まれる。これらのゴム状重合体は、単
独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
Examples of the rubbery polymer include diene rubber [polybutadiene (low cis or high cis polybutadiene), polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer. Coal, isobutylene-isoprene copolymer, styrene-isobutylene-butadiene copolymer rubber, butadiene- (meth) acrylate copolymer, etc.], ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic rubber (polybutyl acrylate, etc.), Ethylene-α-olefin copolymer [ethylene-propylene rubber (EP
R) etc.], ethylene-α-olefin-polyene copolymer [ethylene-propylene-diene rubber (EPDM)
Etc.], urethane rubber, silicone rubber, butyl rubber,
Examples include hydrogenated diene-based rubbers (hydrogenated styrene-butadiene copolymer, hydrogenated butadiene-based polymer, and the like), ethylene ionomers, and the like. The above copolymer may be a random or block copolymer, and the block copolymer includes an AB type, an ABA type, a taper type, a copolymer having a radial teleblock type structure, and the like. . The hydrogenated butadiene-based polymer includes, in addition to the hydrogenated product of the block copolymer, a hydrogenated product of a styrene block and a block of a styrene-butadiene random copolymer, and a 1,2-vinyl bond in polybutadiene. Quantity 20
Weight% or less of the block and 1,2-vinyl bond amount of 20
Includes hydrides of polymers consisting of polybutadiene blocks in excess of% by weight. These rubbery polymers can be used alone or in combination of two or more.

【0021】好ましいゴム状重合体は、共役1,3−ジ
エン又はその誘導体の重合体、特にジエン系ゴム[ポリ
ブタジエン(ブタジエンゴム)、イソプレンゴム、スチ
レン−ブタジエン共重合体等]である。
Preferred rubbery polymers are polymers of conjugated 1,3-dienes or derivatives thereof, especially diene rubbers [polybutadiene (butadiene rubber), isoprene rubber, styrene-butadiene copolymer, etc.].

【0022】ゴム変性ポリスチレン系樹脂において、ゴ
ム状重合体の含有量は、例えば、3〜80重量%、好ま
しくは4〜70重量%、特に好ましくは5〜55重量%
(例えば6〜60重量%)程度である。
In the rubber-modified polystyrene resin, the content of the rubbery polymer is, for example, 3 to 80% by weight, preferably 4 to 70% by weight, particularly preferably 5 to 55% by weight.
(For example, 6 to 60% by weight).

【0023】ポリスチレン系樹脂で構成されたマトリッ
クス中に分散するゴム状重合体の形態は、特に制限され
ず、コア/シェル構造、オニオン構造、サラミ構造等を
含んでいてもよい。分散相を構成するゴム状重合体の粒
子径は、樹脂組成物の用途に応じて、例えば、体積平均
粒子径0.05〜30μm、好ましくは0.1〜10μ
m、さらに好ましくは0.2〜7μm(特に0.5〜5
μm)程度の範囲から選択できる。また、ゴム変性スチ
レン系樹脂のグラフト率は、5〜150%、好ましくは
10〜150%程度である。
The form of the rubbery polymer dispersed in the matrix composed of the polystyrene resin is not particularly limited, and may include a core / shell structure, an onion structure, a salami structure and the like. The particle diameter of the rubbery polymer constituting the dispersed phase is, for example, 0.05 to 30 μm, preferably 0.1 to 10 μm, according to the use of the resin composition.
m, more preferably 0.2 to 7 μm (particularly 0.5 to 5 μm).
μm). The graft ratio of the rubber-modified styrene resin is 5 to 150%, preferably about 10 to 150%.

【0024】これらのゴム変性スチレン系樹脂のうち、
耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体(ABS樹脂)、α−メチルスチレン変性A
BS樹脂、イミド変性ABS樹脂等、特にHIPSが好
ましい。
Of these rubber-modified styrenic resins,
High impact polystyrene (HIPS), styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (ABS resin), α-methylstyrene-modified A
HIPS is particularly preferable, such as BS resin and imide-modified ABS resin.

【0025】スチレン系樹脂(グラフト共重合体におい
てはマトリックスを構成するスチレン系樹脂)の重量平
均分子量は、10,000〜1,000,000、好ま
しくは50,000〜500,000、さらに好ましく
は100,000〜500,000程度である。
The weight average molecular weight of the styrene resin (styrene resin constituting the matrix in the case of the graft copolymer) is from 10,000 to 1,000,000, preferably from 50,000 to 500,000, and more preferably from 50,000 to 500,000. It is about 100,000 to 500,000.

【0026】[(B)芳香族リン酸エステル]芳香族リ
ン酸エステルは、前記式(I)で表される芳香族リン酸
エステル(b−1)及び前記式(II)で表される芳香族
リン酸エステル(b−2)で構成される。すなわち、ア
リール基が無置換の芳香族リン酸エステル(b−1)
と、アリール基が置換基を有する芳香族リン酸エステル
(b−2)とを組み合わせることにより、耐熱性の低下
を抑制しつつ、耐衝撃性を高いレベルで両立できる。
[(B) Aromatic phosphate ester] The aromatic phosphate ester is an aromatic phosphate ester (b-1) represented by the above formula (I) and an aromatic phosphate ester represented by the above formula (II). It is composed of an aromatic phosphate (b-2). That is, the aryl group-unsubstituted aromatic phosphate (b-1)
By combining the compound with the aromatic phosphate (b-2) having an aryl group having a substituent, it is possible to achieve a high level of impact resistance while suppressing a decrease in heat resistance.

【0027】前記式において、R1〜R8のアリール基と
しては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げら
れ、フェニル基が好ましい。また、R5〜R8におけるア
リール基の置換基としては、例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル等のアル
キル基;ヒドロキシル基;メトキシ、エトキシ、ブトキ
シ等のアルコキシ基;メチルチオ、エチルチオ等のアル
キルチオ基等が挙げられ、C1-4アルキル基(特に、メ
チル基)が好ましい。なお、R5〜R8のうち、少なくと
も一つは置換基を有しており、R5〜R8の全てが置換基
を有しているのが好ましい。また、各アリール基におけ
る置換基の数は、複数個(好ましくは2〜3個、特に2
個)置換されているのが好ましい。
In the above formula, examples of the aryl group represented by R 1 to R 8 include a phenyl group and a naphthyl group, and a phenyl group is preferred. Examples of the substituent of the aryl group in R 5 to R 8 include methyl, ethyl,
Alkyl groups such as propyl, isopropyl, butyl and isobutyl; hydroxyl groups; alkoxy groups such as methoxy, ethoxy and butoxy; alkylthio groups such as methylthio and ethylthio; and C 1-4 alkyl groups (particularly methyl groups). preferable. Among the R 5 to R 8, at least one has a substituent, R 5 all to R 8 are preferably has a substituent. The number of substituents in each aryl group is plural (preferably 2 to 3, especially 2).
Are preferably substituted.

【0028】また、Xの2価のアリーレン基とは、2価
の多価フェノール残基を意味する。例えば、置換されて
いてもよいフェニレン基、多核フェノール類(例えば、
ビスフェノール類)から誘導される基が挙げられ、アリ
ーレン基の結合手の相対的位置は任意(例えば、o−,
m−,p−位)である。Xに対応する化合物としては、
ジヒドロキシベンゼン類(例えば、ヒドロキノン、レゾ
ルシノール等)、ビス(ヒドロキシフェニル)アルカン
類[ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(いわゆるビ
スフェノールA)等]、ジヒドロキシジアリール類(ジ
ヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシナフタレン等)、
p,p′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)サルファイド、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)ケトン、ビス(4−ヒドルキシフェニル)エーテ
ル等が挙げられる。Xとしては、フェニレン基、特に
1,3−フェニレン基が好ましい。
The divalent arylene group of X means a divalent polyphenol residue. For example, optionally substituted phenylene group, polynuclear phenols (for example,
Bisphenols), and the relative position of the bond of the arylene group is arbitrary (for example, o-,
m-, p-position). As a compound corresponding to X,
Dihydroxybenzenes (eg, hydroquinone, resorcinol, etc.), bis (hydroxyphenyl) alkanes [bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) propane (so-called bisphenol A) etc.], dihydroxydiaryls (dihydroxydiphenyl, dihydroxynaphthalene etc.),
p, p'-dihydroxydiphenyl sulfone, bis (4
-Hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) ether and the like. X is preferably a phenylene group, particularly a 1,3-phenylene group.

【0029】前記式中のnは芳香族リン酸エステルの縮
合度を表す。オリゴマー型芳香族リン酸エステルは一般
的には縮合度の違った芳香族リン酸エステルの混合物で
あるので縮合度の平均値で表示されている場合が多く、
nの平均値は5以下の場合が一般的であり、好ましくは
0.5〜3、より好ましくは0.7〜2程度である。
In the above formula, n represents the degree of condensation of the aromatic phosphate. Oligomer-type aromatic phosphates are generally a mixture of aromatic phosphates having different degrees of condensation, and are therefore often expressed as an average value of the degree of condensation,
The average value of n is generally 5 or less, preferably about 0.5 to 3, and more preferably about 0.7 to 2.

【0030】芳香族リン酸エステル(b−1)として
は、例えば、トリフェニルホスフェート、トリナフチル
ホスフェート等のモノホスフェート;レゾルシノールビ
ス(ジフェニルホスフェート)、ハイドロキノンビス
(ジフェニルホスフェート)、ビスフェノールAビス
(ジフェニルホスフェート)等のビスホスフェートやポ
リホスフェートオリゴマー等が挙げられる。これらのう
ち、レゾルシノール型ビスホスフェート類、特に、レゾ
ルシノールビス(ジフェニルホスフェート)が好まし
い。
Examples of the aromatic phosphate (b-1) include monophosphates such as triphenyl phosphate and trinaphthyl phosphate; resorcinol bis (diphenyl phosphate), hydroquinone bis (diphenyl phosphate) and bisphenol A bis (diphenyl phosphate). ) And polyphosphate oligomers. Among these, resorcinol-type bisphosphates, particularly resorcinol bis (diphenyl phosphate), are preferred.

【0031】芳香族リン酸エステル(b−2)として
は、例えば、トリクレジルホスフェート、トリキシレニ
ルホスフェート、トリス(イソプロピルフェニル)ホス
フェート、トリス(o−フェニルフェニル)ホスフェー
ト、トリス(p−フェニルフェニル)ホスフェート、ク
レジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニル
ホスフェート、ジ(イソプロピルフェニル)フェニルホ
スフェート、o−フェニルフェニルジクレジルホスフェ
ート、ジピロカテコールハイポジフォスフェート等のモ
ノホスフェート;レゾルシノールビス(ジクレジルホス
フェート)、レゾルシノールビス(ジキシレニルホスフ
ェート)、レゾルシノールビス(ジ−2,6−ジメチル
フェニルホスフェート)、ハイドロキノンビス(ジクレ
ジルホスフェート)、ハイドロキノンビス(ジキシレニ
ルホスフェート)、ハイドロキノンビス(ジ−2,6−
ジメチルフェニルホスフェート)、ビスフェノールAビ
ス(ジクレジルホスフェート)、ビスフェノールAビス
(ジキシレニルホスフェート)、ビスフェノールAビス
(ジ−2,6−ジメチルフェニルホスフェート)等のビ
スホスフェートやポリホスフェートオリゴマー等が挙げ
られる。これらのうち、レゾルシノール型ビスホスフェ
ート類、特にレゾルシノールビス(ジ−2,6−ジメチ
ルフェニルホスフェート)が特に好ましい。
As the aromatic phosphate (b-2), for example, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, tris (o-phenylphenyl) phosphate, tris (p-phenylphenyl) ) Monophosphates such as phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, di (isopropylphenyl) phenyl phosphate, o-phenylphenyl dicresyl phosphate, dipyrocatechol hypophosphate, resorcinol bis (dicresyl phosphate), resorcinol Bis (dixylenyl phosphate), resorcinol bis (di-2,6-dimethylphenyl phosphate), hydroquinone bis (dicresyl phosphate) Hydroquinone bis (magnetic Sile nil phosphate), hydroquinone bis (di-2,6
Bisphosphates such as dimethylphenyl phosphate), bisphenol A bis (dicresyl phosphate), bisphenol A bis (dicylenyl phosphate), bisphenol A bis (di-2,6-dimethylphenyl phosphate), and polyphosphate oligomers. . Among these, resorcinol-type bisphosphates, particularly resorcinol bis (di-2,6-dimethylphenyl phosphate), are particularly preferred.

【0032】(b−1)成分と(b−2)成分との割合
(重量比)は、(b−1)/(b−2)=95/5〜5
/95、好ましくは90/10〜10/90、さらに好
ましくは80/20〜20/80(特に30/70〜7
0/30)程度である。
The ratio (weight ratio) of the component (b-1) to the component (b-2) is (b-1) / (b-2) = 95 / 5-5.
/ 95, preferably 90/10 to 10/90, more preferably 80/20 to 20/80 (particularly 30/70 to 7
0/30).

【0033】(B)成分の割合は、樹脂成分100重量
部に対して、0.1〜50重量部、好ましくは1〜30
重量部、さらに好ましくは5〜20重量部程度である。
The proportion of the component (B) is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin component.
Parts by weight, more preferably about 5 to 20 parts by weight.

【0034】[(C)ポリフェニレンエーテル系樹脂]
ポリフェニレンエーテル系樹脂には、下記の一般式
(V)及び/又は(VI)で表される繰り返し単位を有す
る単独重合体又は共重合体が含まれる。これらのポリフ
ェニレンエーテル系樹脂は単独で又は二種以上組み合わ
せて使用できる。
[(C) Polyphenylene ether resin]
The polyphenylene ether-based resin includes a homopolymer or a copolymer having a repeating unit represented by the following general formulas (V) and / or (VI). These polyphenylene ether resins can be used alone or in combination of two or more.

【0035】[0035]

【化5】 Embedded image

【0036】[式中、R9、R10、R11、R12、R13
14はそれぞれ独立して炭素数1〜4のアルキル基(メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、t−ブチル基等)、
アリール基(フェニル基など)又は水素原子を示す。た
だし、R13、R14は同時に水素原子ではない] ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、単独重合体、
例えば、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4
−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエチル−
1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6
−n−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ
(2−エチル−6−n−プロピル−1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2,6−ジ−n−プロピル−1,
4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−n
−ブチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−
エチル−6−イソプロピル−1,4−フェニレン)エー
テル、ポリ(2−メチル−6−ヒドロキシエチル−1,
4−フェニレン)エーテル等のポリ(2,6−ジアルキ
ル−1,4−フェニレン)エーテルが挙げられる。これ
ら樹脂のうちポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニ
レン)エーテルが特に好ましい。
[Wherein R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 ,
R 14 is each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (such as a methyl, ethyl, propyl, butyl, or t-butyl group);
Indicates an aryl group (such as a phenyl group) or a hydrogen atom. However, R 13 and R 14 are not hydrogen atoms at the same time.] As the polyphenylene ether-based resin, a homopolymer,
For example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4)
-Phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-)
1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6)
-N-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-di-n-propyl-1,
4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-n
-Butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-
Ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,
And poly (2,6-dialkyl-1,4-phenylene) ethers such as 4-phenylene) ether. Among these resins, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether is particularly preferred.

【0037】ポリフェニレンエーテル系共重合体として
は、フェニレンエーテル構造を主たる単量体単位とする
共重合体が使用でき、前記単独重合体を形成する単量体
(特に2,6−ジメチルフェノールなど)と他のフェノ
ール類との共重合体、例えば、2,6−ジアルキルフェ
ノール(特に、2,6−ジメチルフェノール)と、フェ
ノール類[特に、トリアルキルフェノール類(2,3,
6−トリメチルフェノールなど)及びモノアルキルフェ
ノール類(o−クレゾールなど)から選択された少なく
とも一種]との共重合体等が例示できる。
As the polyphenylene ether-based copolymer, a copolymer having a phenylene ether structure as a main monomer unit can be used, and a monomer (particularly, 2,6-dimethylphenol, etc.) forming the homopolymer can be used. And other phenols, such as 2,6-dialkylphenol (especially 2,6-dimethylphenol) and phenols [especially, trialkylphenols (2,3
And at least one selected from monoalkylphenols (such as o-cresol)].

【0038】ポリフェニレンエーテル系樹脂の重量平均
分子量は、25,000〜60,000、好ましくは3
0,000〜55,000、さらに好ましくは40,0
00〜50,000程度である。
The weight average molecular weight of the polyphenylene ether resin is 25,000 to 60,000, preferably 3
000-55,000, more preferably 40,0
It is about 00 to 50,000.

【0039】(A)成分と(C)成分との割合(重量
比)は、(A)/(C)=95/5〜50/50、好ま
しくは95/5〜70/30、さらに好ましくは90/
10〜80/20程度である。
The ratio (weight ratio) of component (A) to component (C) is (A) / (C) = 95/5 to 50/50, preferably 95/5 to 70/30, and more preferably. 90 /
It is about 10-80 / 20.

【0040】[その他の添加剤]本発明の難燃性樹脂組
成物は、必要に応じて、難燃剤(他のリン系難燃剤、ハ
ロゲン系難燃剤、無機系難燃剤等)、難燃助剤、ドリッ
ピング防止剤(粉粒状フッ素系樹脂など)、充填剤(粉
粒状又は繊維状充填剤、例えば、ガラス繊維、炭素繊
維、無機フィラー等)、流動性改良剤、安定剤(酸化防
止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、熱安定剤等)、補強
剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、耐衝撃改良剤、補強
剤、色相改良剤、着色剤、可塑剤、相溶化剤、分散剤、
発泡剤、抗菌剤等を含んでいてもよい。これらの添加剤
は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
[Other Additives] The flame-retardant resin composition of the present invention may contain, if necessary, a flame retardant (other phosphorus-based flame retardant, halogen-based flame retardant, inorganic flame retardant, etc.), Agents, anti-dripping agents (eg, particulate fluororesin), fillers (eg, particulate or fibrous fillers such as glass fibers, carbon fibers, and inorganic fillers), fluidity improvers, stabilizers (eg, antioxidants) , Ultraviolet absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, etc.), reinforcing agents, antistatic agents, lubricants, release agents, impact modifiers, reinforcing agents, hue improvers, colorants, plasticizers, compatibilizers, Dispersant,
It may contain a foaming agent, an antibacterial agent and the like. These additives can be used alone or in combination of two or more.

【0041】これらの添加剤の中でも、離型剤であるポ
リオレフィン系ワックスを使用するのが好ましい。ポリ
オレフィン系ワックスとしては、ポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、オレフィン共重合体ワッ
クス(例えば、エチレン共重合体ワックス)等が挙げら
れ、これらの部分酸化物又はこれらの混合物も含まれ
る。オレフィン共重合体には、例えば、オレフィン(エ
チレン、プロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、デセ
ン−1、4−メチルブテン−1、4−メチルペンテン−
1等のα−オレフィン等)の共重合体、これらのオレフ
ィンと共重合可能なモノマー、例えば、不飽和カルボン
酸又はその酸無水物[無水マレイン酸、(メタ)アクリ
ル酸等]、(メタ)アクリル酸エステル[(メタ)アク
リル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル等の(メタ)
アクリル酸C1-6アルキルエステルなど]等の重合性モ
ノマーとの共重合体等が挙げられる。また、これらの共
重合体には、ランダム共重合体、ブロック共重合体、又
はグラフト共重合体が含まれる。オレフィン共重合体ワ
ックスは、通常、エチレンと、他のオレフィン及び重合
性モノマーから選択された少なくとも一種のモノマーと
の共重合体である。これらのポリオレフィン系ワックス
のうち、ポリエチレンワックスが好ましい。なお、ポリ
オレフィン系ワックスは、線状又は分岐構造であってよ
い。
Among these additives, it is preferable to use a polyolefin wax as a release agent. Examples of the polyolefin-based wax include a polyethylene wax, a polypropylene wax, an olefin copolymer wax (for example, an ethylene copolymer wax), and a partial oxide thereof or a mixture thereof. Examples of the olefin copolymer include olefins (ethylene, propylene, butene-1, hexene-1, decene-1, 4-methylbutene-1, 4-methylpentene-).
Copolymers of α-olefins such as 1), monomers copolymerizable with these olefins, for example, unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof [maleic anhydride, (meth) acrylic acid, etc.], (meth) Acrylic esters [(meth) such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate]
And other polymerizable monomers such as C 1-6 alkyl acrylate]. In addition, these copolymers include a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer. The olefin copolymer wax is generally a copolymer of ethylene and at least one monomer selected from other olefins and polymerizable monomers. Of these polyolefin waxes, polyethylene wax is preferred. The polyolefin wax may have a linear or branched structure.

【0042】ポリオレフィン系ワックスの密度は、0.
86〜0.98g/ml程度であり、融点は、100〜
160℃程度である。特に、ポリエチレンワックスの密
度は、0.86〜0.96g/ml、好ましくは0.9
0〜0.95g/ml、さらに好ましくは0.92〜
0.96g/ml程度であり、140℃での溶融粘度
は、200〜600cps、好ましくは300〜550
cps、さらに好ましくは400〜500cps程度で
あり、融点は、100〜130℃、好ましくは105〜
125℃、さらに好ましくは110〜120℃程度であ
り、重量平均分子量は、1,000〜12,000程度
である。
The density of the polyolefin wax is 0.1.
It is about 86 to 0.98 g / ml, and the melting point is 100 to
It is about 160 ° C. In particular, the density of the polyethylene wax is 0.86 to 0.96 g / ml, preferably 0.96 g / ml.
0 to 0.95 g / ml, more preferably 0.92 to
The melt viscosity at 140 ° C. is about 0.96 g / ml and 200 to 600 cps, preferably 300 to 550.
cps, more preferably about 400 to 500 cps, and the melting point is 100 to 130 ° C., preferably 105 to 150 cps.
The temperature is about 125 ° C., more preferably about 110 to 120 ° C., and the weight average molecular weight is about 1,000 to 12,000.

【0043】ポリオレフィン系ワックスは慣用の方法で
製造することができる。例えば、エチレン、又はエチレ
ンと共重合性モノマーとを、開始剤の存在下重合させる
ことにより得られる。
The polyolefin wax can be produced by a conventional method. For example, it can be obtained by polymerizing ethylene or ethylene and a copolymerizable monomer in the presence of an initiator.

【0044】ポリオレフィン系ワックスの割合は、樹脂
成分100重量部に対して、0.1〜2重量部程度であ
る。
The ratio of the polyolefin wax is about 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component.

【0045】本発明では、ポリオレフィン系ワックス
(特に、140℃での溶融粘度200〜600cpsの
ポリエチレンワックス)を配合することにより、樹脂組
成物の離型性が著しく改良され、OAプリンター用トナ
ーカートリッジ容器の成形材料として好適である。
In the present invention, the releasability of the resin composition is remarkably improved by blending a polyolefin-based wax (particularly, a polyethylene wax having a melt viscosity at 140 ° C. of 200 to 600 cps). It is suitable as a molding material.

【0046】[製造方法]本発明の難燃性樹脂組成物
は、所定量の各成分を、例えば、ヘンシェルミキサー、
タンブラーミキサー、ニーダー等の慣用の混合機を用い
て乾式又は湿式で混合して調製してもよい。樹脂組成物
は、通常、前記混合機で予備混合した後、押出し機で混
練したり、加熱ロールやバンバリーミキサーなどの混練
機で溶融混練して調製する場合が多い。溶融混練は、各
成分に応じた適当な条件、例えば、150〜250℃程
度の温度で行なうことができる。
[Production Method] The flame-retardant resin composition of the present invention is prepared by mixing a predetermined amount of each component with, for example, a Henschel mixer.
It may be prepared by mixing in a dry or wet manner using a conventional mixer such as a tumbler mixer or a kneader. In many cases, the resin composition is usually prepared by preliminarily mixing with the mixer and then kneading with an extruder or melt-kneading with a kneader such as a heating roll or a Banbury mixer. Melt kneading can be performed under appropriate conditions according to each component, for example, at a temperature of about 150 to 250 ° C.

【0047】このようにして得られる難燃性樹脂組成物
は、射出成形、押出成形、真空成形、異型成形、発泡成
形、インジェクションプレス、プレス成形、ブロー成
形、ガス注入成形等によって各種成形品に成形すること
ができる。また、本発明の難燃性樹脂組成物は、成形型
に対する離型性に優れ、成形可能範囲の幅も広いため、
成形サイクルを短縮できると同時に、安定かつ効率よく
成形できる。
The flame-retardant resin composition thus obtained can be formed into various molded articles by injection molding, extrusion molding, vacuum molding, irregular molding, foam molding, injection press, press molding, blow molding, gas injection molding and the like. Can be molded. Further, the flame-retardant resin composition of the present invention is excellent in mold releasability from a mold and has a wide moldable range.
The molding cycle can be shortened, and molding can be performed stably and efficiently.

【0048】本発明の難燃性樹脂組成物は、広範囲の用
途、例えば、OA・家電機器分野、電気・電子分野、通
信機器分野、サニタリー分野、自動車分野、家具・建材
等の住宅関連分野、雑貨分野等の各パーツ、ハウジン
グ、シャーシ等に使用することができるが、これらの用
途のうち、OA機器部品、特にトナーカートリッジ容器
の成形材料として有用である。
The flame-retardant resin composition of the present invention can be used in a wide range of applications, for example, OA / home electric appliance field, electric / electronic field, communication equipment field, sanitary field, automobile field, housing related field such as furniture / building material, etc. Although it can be used for various parts, housings, chassis, etc. in the miscellaneous goods field, among these uses, it is useful as a molding material for OA equipment parts, particularly toner cartridge containers.

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、熱可塑性
樹脂と、特定の2種類の芳香族リン酸エステルと、必要
によりポリフェニレンエーテル系樹脂とを組み合わせて
いるため、優れた難燃性を示すとともに、耐衝撃性、成
形性及び流動性に優れる。
The flame-retardant resin composition of the present invention combines a thermoplastic resin, two specific types of aromatic phosphate esters, and, if necessary, a polyphenylene ether-based resin, thereby providing excellent flame retardancy. It has excellent impact resistance, moldability and fluidity.

【0050】[0050]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。しかし、本発明はこれらの実施例により何
ら限定されるものではない。なお、以下の例において、
部及び%は重量基準である。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited at all by these examples. In the following example,
Parts and percentages are by weight.

【0051】実施例1〜3及び比較例1〜2 表1に示した配合で2軸押出機を使用して230℃で溶
融混練し、ペレット化した。このようにして得たペレッ
トを充分乾燥した後、射出成形にてテストピースを作成
し以下の方法により評価した。結果を表1及び表2に示
す。
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2 Melts were kneaded at 230 ° C using a twin-screw extruder in the composition shown in Table 1 and pelletized. After sufficiently drying the pellet thus obtained, a test piece was prepared by injection molding and evaluated by the following method. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0052】[熱撓み温度]ASTM D 648に準
拠し、荷重1.82×106Pa(18.6kg/c
2)で測定した。
[Thermal Deflection Temperature] A load of 1.82 × 10 6 Pa (18.6 kg / c) in accordance with ASTM D648.
m 2 ).

【0053】[アイゾット衝撃強度(IS)]ASTM
D 256に準拠し、アイゾット衝撃強度(モール
ド、切削)を測定した。
[Izod Impact Strength (IS)] ASTM
Izod impact strength (mold, cutting) was measured according to D256.

【0054】[MI]ASTM D 1238に準拠
し、荷重49N(5kg)、溶融温度200℃の条件で
10分間当りの押出量(g/10分)から求めた。
[MI] In accordance with ASTM D 1238, it was determined from the extruded amount per 10 minutes (g / 10 minutes) under the conditions of a load of 49 N (5 kg) and a melting temperature of 200 ° C.

【0055】[難燃性]UL−94試験法に準拠し、
1.3mm厚みのテストピースを使用して評価した。
[Flame retardancy] According to the UL-94 test method,
Evaluation was performed using a test piece having a thickness of 1.3 mm.

【0056】[実施例、比較例で使用した成分] (A)熱可塑性樹脂 ・HIPS:東洋スチレン(株)製、H53C (B)芳香族リン酸エステル ・リン系難燃剤1[1,3−フェニレンビス(ジフェニ
ルホスフェート)]:大八化学工業(株)製、CR−7
33S ・リン系難燃剤2[1,3−フェニレンビス(ジ−2,
6−ジメチルフェニルホスフェート)]:大八化学工業
(株)製、PX−200 (C)ポリフェニレンエーテル系樹脂 ・ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エー
テル(PPE):三菱エンジニアリングプラスチック
(株)製、YPX100F、Mw48,000その他の
添加剤 ・カーボンブラック:越谷化成(株)製、ロイヤルブラ
ック
[Components used in Examples and Comparative Examples] (A) Thermoplastic resin HIPS: H53C manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd. (B) Aromatic phosphate ester Phosphorus-based flame retardant 1 [1,3- Phenylene bis (diphenyl phosphate)]: CR-7, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.
33S Phosphorus-based flame retardant 2 [1,3-phenylenebis (di-2,
6-dimethylphenyl phosphate)]: Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., PX-200 (C) Polyphenylene ether-based resin • Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether (PPE): Mitsubishi Engineering Plastics YPX100F, Mw48,000, other additives manufactured by K.K .. Royal Black, Koshigaya Chemical Co., Ltd.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】表1の結果より、1種類の芳香族リン酸エ
ステルのみ使用した場合(比較例)は、耐衝撃性及び流
動性ともに劣る。これに対して、実施例の難燃性樹脂組
成物は、耐衝撃性、流動性ともに優れ、特に、実施例1
は各種物性のバランスに優れる。
From the results shown in Table 1, when only one kind of aromatic phosphate was used (Comparative Example), both impact resistance and fluidity were poor. On the other hand, the flame-retardant resin compositions of Examples were excellent in both impact resistance and fluidity.
Has an excellent balance of various physical properties.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 71/12 C08L 71/12 85/02 85/02 Fターム(参考) 4F071 AA12 AA22 AA51 AA68 AC15 AE05 AF47 AF57 BA01 BB05 BB06 BC00 BC07 4J002 AC033 AC063 AC073 AC083 BB03W BB06W BB063 BB10W BB12W BB153 BB183 BB233 BC02W BC053 BD03W BE02W BE03W BF02W BF03W BF033 BG04W BG043 BG05W BG06W BG10W CF06W CF07W CG00W CH07X CK023 CL01W CL03W CN01W CP013 CP033 CQ014 EW046 FD134 FD136 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 71/12 C08L 71/12 85/02 85/02 F-term (Reference) 4F071 AA12 AA22 AA51 AA68 AC15 AE05 AF47 AF57 BA01 BB05 BB06 BC00 BC07 4J002 AC033 AC063 AC073 AC083 BB03W BB06W BB063 BB10W BB12W BB153 BB183 BB233 BC02W BC053 BD03W BE02W BE03W BF02W BF03W BF033 BG04W BG043 BG05W BG06W BG10W CF06W CF07W CG00W CH07X CK023 CL01W CL03W CN01W CP013 CP033 CQ014 EW046 FD134 FD136

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)熱可塑性樹脂と(B)芳香族リン
酸エステルとを含む樹脂組成物であって、芳香族リン酸
エステルが、下記式(I)で表される芳香族リン酸エス
テル(b−1)及び下記式(II)で表される芳香族リン
酸エステル(b−2)で構成されている難燃性樹脂組成
物。 【化1】 (式中、R1〜R8はアリール基を、Xは2価のアリーレ
ン基を、nは0以上の整数を表す。但し、R5〜R8のう
ち、少なくとも一つは置換基を有している)
1. A resin composition comprising (A) a thermoplastic resin and (B) an aromatic phosphate, wherein the aromatic phosphate is an aromatic phosphate represented by the following formula (I): A flame-retardant resin composition comprising an ester (b-1) and an aromatic phosphate (b-2) represented by the following formula (II). Embedded image (Wherein, R 1 to R 8 represent an aryl group, X represents a divalent arylene group, and n represents an integer of 0 or more, provided that at least one of R 5 to R 8 has a substituent. are doing)
【請求項2】 (B)芳香族リン酸エステルにおいて、
1〜R4がフェニル基、R5〜R8がジC1-4アルキル−
フェニル基、Xが1,3−フェニレン基である請求項1
記載の難燃性樹脂組成物。
2. In the aromatic phosphate ester (B),
R 1 to R 4 are phenyl groups, and R 5 to R 8 are diC 1-4 alkyl-
A phenyl group and X is a 1,3-phenylene group.
The flame-retardant resin composition according to claim 1.
【請求項3】 R5〜R8が2,6−ジメチルフェニル基
である請求項2記載の難燃性樹脂組成物。
3. The flame-retardant resin composition according to claim 2, wherein R 5 to R 8 are 2,6-dimethylphenyl groups.
【請求項4】 (A)熱可塑性樹脂が、スチレン系樹脂
である請求項1記載の難燃性樹脂組成物。
4. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein (A) the thermoplastic resin is a styrene resin.
【請求項5】 スチレン系樹脂が、少なくともゴム変性
スチレン系樹脂を含む請求項4記載の難燃性樹脂組成
物。
5. The flame-retardant resin composition according to claim 4, wherein the styrene resin contains at least a rubber-modified styrene resin.
【請求項6】 さらに、(C)ポリフェニレンエーテル
系樹脂を含む請求項1記載の難燃性樹脂組成物。
6. The flame-retardant resin composition according to claim 1, further comprising (C) a polyphenylene ether-based resin.
【請求項7】 (b−1)成分と(b−2)成分との割
合が、(b−1)/(b−2)=95/5〜5/95で
ある請求項1記載の難燃性樹脂組成物。
7. The method according to claim 1, wherein the ratio of the component (b-1) to the component (b-2) is (b-1) / (b-2) = 95/5 to 5/95. Flammable resin composition.
【請求項8】 (B)成分の割合が、樹脂成分100重
量部に対して、0.1〜50重量部である請求項1記載
の難燃性樹脂組成物。
8. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the proportion of the component (B) is 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component.
【請求項9】 (A)成分と(C)成分との割合(重量
比)が、(A)/(C)=95/5〜50/50である
請求項6記載の難燃性樹脂組成物。
9. The flame-retardant resin composition according to claim 6, wherein the ratio (weight ratio) of the component (A) to the component (C) is (A) / (C) = 95/5 to 50/50. object.
【請求項10】 (A)ゴム変性スチレン系樹脂、
(B)下記式(III)で表される芳香族リン酸エステル
(b−1)及び下記式(IV)で表される芳香族リン酸エス
テル(b−2)、並びに(C)ポリフェニレンエーテル
系樹脂を含む樹脂組成物であって、(A)成分と(C)
成分との割合(重量比)が、(A)/(C)=95/5
〜70/30であり、(B)成分の割合が、(A)成分
と(C)成分との合計100重量部に対して1〜30重
量部であり、かつ(b−1)成分と(b−2)成分との
割合(重量比)が、(b−1)/(b−2)=90/1
0〜10/90である難燃性樹脂組成物。 【化2】 【化3】 (式中、nは0以上の整数を表す)
10. A rubber-modified styrenic resin,
(B) an aromatic phosphate (b-1) represented by the following formula (III) and an aromatic phosphate (b-2) represented by the following formula (IV), and (C) a polyphenylene ether-based A resin composition containing a resin, comprising: a component (A);
The ratio (weight ratio) to the components is (A) / (C) = 95/5
And the proportion of the component (B) is 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the component (A) and the component (C), and the component (b-1) and the component (b) The ratio (weight ratio) to the component (b-2) is (b-1) / (b-2) = 90/1.
0 to 10/90, a flame-retardant resin composition. Embedded image Embedded image (Where n represents an integer of 0 or more)
【請求項11】 請求項1記載の難燃性樹脂組成物で形
成されている成形体。
11. A molded article formed from the flame-retardant resin composition according to claim 1.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010006965A (en) * 2008-06-27 2010-01-14 Toray Ind Inc Flame-retardant thermoplastic polyester resin composition
JP2011041683A (en) * 2009-08-21 2011-03-03 Asahi Kasei Chemicals Corp Resin composition for dialyzer body for dialysis and header, dialyzer body for dialysis and header
JP2011041682A (en) * 2009-08-21 2011-03-03 Asahi Kasei Chemicals Corp Resin composition for dialyzer body and header for artificial dialysis, and the dialyzer body and header for artificial dialysis

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