JP2002023425A - Nonmagnetic single component developer and method for development by using the same - Google Patents

Nonmagnetic single component developer and method for development by using the same

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JP2002023425A
JP2002023425A JP2000203350A JP2000203350A JP2002023425A JP 2002023425 A JP2002023425 A JP 2002023425A JP 2000203350 A JP2000203350 A JP 2000203350A JP 2000203350 A JP2000203350 A JP 2000203350A JP 2002023425 A JP2002023425 A JP 2002023425A
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ring
developer
developing
component developer
particle diameter
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JP2000203350A
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Japanese (ja)
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Akihiko Yanagihori
昭彦 柳堀
Takeshi Owada
毅 大和田
Terunori Senokuchi
輝紀 瀬ノ口
Masakazu Sugihara
正和 杉原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a nonmagnetic single component developer which can form an excellent image. SOLUTION: The nonmagnetic single component developer contains a partial potassium salt of an aromatic compound expressed by formula (1) or (2) as an electrification controlling agent, and the ratio of the volume average particle diameter (Dv50) to the number average particle diameter (Dn50) satisfies 1.0<=Dv50/Dn50<=1.2. In formulae, each of A1 to A3 and R1 to R3 represents an aromatic ring which may have substituents, -OH and -CONHR are bonded to the sites adjacent to each other and n is a positive integer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真方式の複写
機やプリンターに用いられる非磁性一成分現像剤、及び
これを用いる現像方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a non-magnetic one-component developer used in an electrophotographic copying machine or printer, and a developing method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真方式の複写機やプリンターに
は、周知のようにトナーとキャリアから成る二成分現像
剤が主として用いられているが、装置を小型化でき、か
つ保守が容易な点で一成分現像剤を用いるのが有利であ
ると考えられている。一成分現像剤には、磁性粉を含有
する磁性一成分現像剤と、磁性粉を含有しない非磁性一
成分現像剤とがあるが、前者は比抵抗が小さく、感光体
上の静電潜像を現像したのちこれを紙などに転写するの
が困難であり、かつ多量の磁性粉を含有しているのでカ
ラー化は不可能である。これに対し後者は比抵抗が大き
く、トナー像を紙などに転写するのが容易であり、かつ
カラー化が容易である。
2. Description of the Related Art As is well known, a two-component developer composed of a toner and a carrier is mainly used in an electrophotographic copying machine or a printer. However, the apparatus can be reduced in size and maintenance is easy. It is considered advantageous to use a one-component developer. The one-component developer includes a magnetic one-component developer containing a magnetic powder and a non-magnetic one-component developer without a magnetic powder. After development, it is difficult to transfer this to paper or the like, and since it contains a large amount of magnetic powder, colorization is impossible. On the other hand, the latter has a large specific resistance, is easy to transfer a toner image to paper or the like, and is easy to colorize.

【0003】非磁性一成分現像剤を用いる代表的な現像
装置では、感光体の近傍に設置した容器内に現像ロール
及びトナー補給ロールが装着されており、現像ロールに
は電源から電圧が印加されている。この容器に非磁性ト
ナーより成る一成分現像剤を供給し、トナー補給ロール
を回転させると、トナーが現像ロール上に搬送される。
現像ロール上のトナーは現像ロールの回転により感光体
上に搬送され、感光体上に形成されている静電潜像を現
像する。この現像方法では、現像ロール上に均一な厚さ
で、かつ薄いトナー層を形成させることが必要であり、
そのため現像ロール上に形成されるトナー層の厚さが、
均一でかつ薄くなるようにするための規制部材としてブ
レードが設けられている。
In a typical developing device using a non-magnetic one-component developer, a developing roll and a toner replenishing roll are mounted in a container installed near a photoreceptor, and a voltage is applied to the developing roll from a power source. ing. When a one-component developer composed of non-magnetic toner is supplied to this container and the toner supply roll is rotated, the toner is transported onto the development roll.
The toner on the developing roll is conveyed onto the photoconductor by rotation of the developing roll, and develops the electrostatic latent image formed on the photoconductor. In this developing method, it is necessary to form a thin toner layer with a uniform thickness on the developing roll,
Therefore, the thickness of the toner layer formed on the developing roll is
A blade is provided as a regulating member for making the thickness uniform and thin.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この現
像方法の現像剤として、従来の二成分現像剤用のトナー
を用いると、現像ロール上に均一な厚さでかつ薄いトナ
ー層を形成させるのが極めて困難である。その結果、画
像濃度が低く、かつカブリの多い貧弱な画像しか得られ
ないという問題がある。従って本発明はこのような問題
のない非磁性一成分現像剤を提供しようとするものであ
る。
However, when a conventional toner for a two-component developer is used as a developer in this developing method, it is difficult to form a uniform and thin toner layer on a developing roll. Extremely difficult. As a result, there is a problem that only a poor image having a low image density and a lot of fog can be obtained. Accordingly, an object of the present invention is to provide a non-magnetic one-component developer free from such a problem.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明に係る非磁性一成
分現像剤は、感光体上に形成された静電潜像に、現像剤
層の厚さが均一になるようにする規制部材を備えた現像
ロールを介して現像剤を供給する現像方法に用いるもの
であって、少なくとも結着樹脂、着色剤及び一般式
(1)又は(2)で表される化合物の部分カリウム塩か
ら選択された帯電制御剤を含有しており、かつ個数平均
粒径(Dn50)と体積平均粒径(Dv50)との比が1.0
≦Dv50/Dn50≦1.2であることを特徴とするもので
ある。
According to the present invention, there is provided a non-magnetic one-component developer in which an electrostatic latent image formed on a photoreceptor is provided with a regulating member for making the thickness of a developer layer uniform. Used in a developing method of supplying a developer through a developing roll provided, wherein at least a binder resin, a colorant, and a partial potassium salt of a compound represented by the general formula (1) or (2) are selected. And the ratio of the number average particle diameter (D n 50) to the volume average particle diameter (D v 50) is 1.0.
It is characterized in that a ≦ D v 50 / D n 50 ≦ 1.2.

【0006】[0006]

【化5】 Embedded image

【0007】(A1及びR1は、それぞれ独立して、置換
基を有していてもよい芳香族環を表す。−OHと−CO
NH−R1とは、環A1上で隣接する位置に結合してい
る。)
(A 1 and R 1 each independently represent an optionally substituted aromatic ring. —OH and —CO
NH-R 1 is bonded to an adjacent position on ring A 1 . )

【0008】[0008]

【化6】 Embedded image

【0009】(A2、A3、R2及びR3は、それぞれ独立
して、置換基を有していてもよい芳香族環を表し、nは
正の整数を表す。A2環上の−OHと−CONH−R2
びA3環上の−OHと−CONH−R3とは、それぞれの
環上で隣接する位置に結合している。)
[0009] (A 2, A 3, R 2 and R 3 are each independently have a substituent represents an even aromatic ring, n represents represents a positive integer .A on 2 rings the -OH and -CONH-R 2 and a 3 -OH and -CONH-R 3 on the ring, is bonded to a position adjacent on each ring.)

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明に係る非磁性一成分現像剤
は、結着樹脂、着色剤及び帯電制御剤から本質的に構成
されている。結着樹脂としては、トナーの結着樹脂とし
て用い得ることが知られている種々のものを用いること
ができる。例えば、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹
脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、飽和又は不飽和のポリエステル樹脂、アイオ
ノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケト
ン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシ
レン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などを用いること
ができる。なかでもスチレン系樹脂、飽和又は不飽和の
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などを用いるのが好ま
しい。これらの樹脂は、通常は単独で用いるが、いくつ
かを併用することもできる。また、これらの樹脂は、ト
ナーの定着方式に従い、非架橋又は架橋樹脂として用い
ることも、架橋樹脂と非架橋樹脂との混合物として用い
ることもできる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The non-magnetic one-component developer according to the present invention is essentially composed of a binder resin, a colorant and a charge control agent. Various binder resins known to be usable as binder resins for toner can be used as the binder resin. For example, styrene resin, vinyl chloride resin, rosin-modified maleic resin, phenol resin, epoxy resin, saturated or unsaturated polyester resin, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin, ketone resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer , Xylene resin, polyvinyl butyral resin, and the like. Among them, it is preferable to use a styrene resin, a saturated or unsaturated polyester resin, an epoxy resin, or the like. These resins are usually used alone, but some may be used in combination. In addition, these resins can be used as a non-crosslinked or crosslinked resin or as a mixture of a crosslinked resin and a noncrosslinked resin according to the fixing method of the toner.

【0011】スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、
ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチ
レン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、
スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸
エステル共重合体(スチレン−アクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−
アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オク
チル共重合体及びスチレン−アクリル酸フェニル共重合
体等)、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体(ス
チレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸オクチル共重合体
及びスチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等)、ス
チレン−α−クロロアクリル酸メチル共重合体及びスチ
レン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体
等が挙げられる。これらのスチレン系樹脂は架橋性成分
を共重合させて架橋樹脂として用いることもできる。ス
チレン系樹脂の製造方法にはバルク重合、懸濁重合、溶
液重合、乳化重合など種々の方法があるが、いずれの製
造方法のものも用いることができる。
As the styrene resin, polystyrene,
Polychlorostyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-
Vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer,
Styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylate copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-
Butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc.), styrene-methacrylate copolymer (styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate) Copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-octyl methacrylate copolymer, styrene-phenyl methacrylate copolymer), styrene-α-methyl methyl acrylate copolymer, and styrene-acrylonitrile-acryl And acid ester copolymers. These styrene resins can be used as a crosslinked resin by copolymerizing a crosslinkable component. There are various methods for producing a styrene resin, such as bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and emulsion polymerization, and any of these production methods can be used.

【0012】ポリエステル樹脂としては、2価のカルボ
ン酸と2価のアルコールを主体とし、これに所望により
3価以上のカルボン酸やアルコールを少量混合したもの
を重縮合して得られる、トナーの結着樹脂として公知の
もののなかから適宜選択して用いればよい。2価のカル
ボン酸としては、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、ジフェン酸、ナフタレンジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸などが用いられる。2
価のアルコールとしては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プ
ロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、
1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,4−ブテンジオールなどの鎖状ジオール、ビスフェ
ノールAなどの芳香族ジオール、ポリオキシエチレン化
ビスフェノールA、ポリオキシプロピレン化ビスフェノ
ールAなどのエーテル化芳香族ジオールなどが用いられ
る。3価以上のカルボン酸やアルコールとしては、トリ
メリット酸、シクロヘキサントリカルボン酸、ナフタレ
ントリカルボン酸、ブタントリカルボン酸、ヘキサント
リカルボン酸、オクタンテトラカルボン酸、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペ
ンタエリスリトールなどが用いられる。なおカルボン酸
は酸無水物や低級アルキルエステルなどの反応性誘導体
として用いることもできる。
The polyester resin is mainly composed of a divalent carboxylic acid and a dihydric alcohol, and if desired, a mixture of a small amount of a trivalent or more carboxylic acid and an alcohol is polycondensed. What is necessary is just to select and use suitably from well-known resins as a resin. Examples of the divalent carboxylic acid include isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, sebacic acid, diphenic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. 2
Examples of the divalent alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol,
1,4-butanediol, neopentyl glycol,
Chain diols such as 1,4-butenediol, aromatic diols such as bisphenol A, etherified aromatic diols such as polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylene bisphenol A and the like are used. Examples of trivalent or higher carboxylic acids and alcohols include trimellitic acid, cyclohexanetricarboxylic acid, naphthalenetricarboxylic acid, butanetricarboxylic acid, hexanetricarboxylic acid, octanetetracarboxylic acid, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol. Used. Note that carboxylic acids can also be used as reactive derivatives such as acid anhydrides and lower alkyl esters.

【0013】結着樹脂の分子量や分子量分布は、現像装
置の特性や定着方式に応じて適宜選択する。好ましく
は、結着樹脂としては、動的粘弾性測定における結着樹
脂の歪み1%における貯蔵弾性率G’1%と歪み30%に
おける貯蔵弾性率G’30%とが、下記の範囲にあるもの
を用いる。
The molecular weight and molecular weight distribution of the binder resin are appropriately selected according to the characteristics of the developing device and the fixing system. Preferably, as the binder resin, the storage elastic modulus G ′ of 1% at a strain of 1% and the storage elastic modulus G ′ of 30% at a strain of 30% in the dynamic viscoelasticity measurement are in the following ranges. Use something.

【0014】[0014]

【数1】1.0×102(Pa)≦G’1%≦1.0×1
4(Pa) 1.0≦G’30%/G’1%≦10.0
1.0 × 10 2 (Pa) ≦ G ′ 1% ≦ 1.0 × 1
0 4 (Pa) 1.0 ≦ G '30% / G' 1% ≦ 10.0

【0015】但し、動的粘弾性の測定は、(株)UBM
製のMR−500を用いて、パラレルプレートにて周波
数1Hzで行うものとする。測定温度は、単色用トナー
の場合は150℃であり、フルカラー用トナーの場合は
120℃である。着色剤としては、カーボンブラック、
群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー
G、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリド
ン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリル
メタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系染
顔料などの、トナーの着色剤として知られているものの
なかから適宜選択して用いればよい。着色剤は所望なら
ばいくつかを併用してもよい。フルカラートナーの場合
には、イエロートナーにはベンジジンイエロー、モノア
ゾ系染顔料、縮合アゾ系染顔料など、マゼンタトナーに
はキナクリドン、ローダミン系染顔料、モノアゾ系染顔
料など、シアントナーにはフタロシアニンブルー、ブラ
ックトナーにはカーボンブラックをそれぞれ用いるのが
好ましい。着色剤は結着樹脂100重量部に対して通常
は1〜20重量部となるように用いられる。
However, the dynamic viscoelasticity was measured by UBM Co., Ltd.
It is performed at a frequency of 1 Hz with a parallel plate using MR-500 manufactured by Toshiba Corporation. The measurement temperature is 150 ° C. for a single color toner and 120 ° C. for a full color toner. As a coloring agent, carbon black,
Ultramarine, nigrosine dye, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa Yellow G, rhodamine dye, chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose bengal, triallylmethane dye, monoazo dye, disazo dye, condensed azo dye What is necessary is just to select and use suitably from what is known as a coloring agent of a toner, such as a pigment. If desired, some coloring agents may be used in combination. In the case of a full-color toner, benzidine yellow, monoazo dyes, condensed azo dyes and the like for yellow toner, quinacridone, rhodamine dyes and monoazo dyes for magenta toner, phthalocyanine blue for cyan toner, It is preferable to use carbon black for each of the black toners. The colorant is used usually in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0016】本発明では帯電制御剤として、一般式
(1)又は(2)で表される芳香族化合物の部分カリウ
ム塩をトナーに含有させる。その含有量は結着樹脂10
0重量部につき通常は0.1〜20重量部である。含有
量が少な過ぎると帯電性の向上効果が十分に発現せず、
逆に含有量が多過ぎるとトナーの品質が低下する。部分
カリウム塩の好ましい含有量は結着樹脂100重量部に
つき0.1〜15重量部、特に0.5〜7重量部であ
る。
In the present invention, a partial potassium salt of an aromatic compound represented by the general formula (1) or (2) is contained in the toner as a charge control agent. Its content is 10
It is usually 0.1 to 20 parts by weight per 0 parts by weight. If the content is too small, the effect of improving the chargeability is not sufficiently exhibited,
Conversely, if the content is too large, the quality of the toner deteriorates. The preferred content of the partial potassium salt is 0.1 to 15 parts by weight, particularly 0.5 to 7 parts by weight, per 100 parts by weight of the binder resin.

【0017】[0017]

【化7】 Embedded image

【0018】(A1及びR1は、それぞれ独立して、置換
基を有してもよい芳香族環を表す。−OHと−CONH
−R1とは、環A1上で隣接する位置に結合している。)
(A 1 and R 1 each independently represent an optionally substituted aromatic ring. —OH and —CONH
-R 1 and is attached to a position adjacent on the ring A 1. )

【0019】[0019]

【化8】 Embedded image

【0020】(A2、A3、R2及びR3は、それぞれ独立
して、置換基を有していてもよい芳香族環を表し、nは
正の整数を表す。A2環上の−OHと−CONH−R2
びA3環上の−OHと−CONH−R3とは、それぞれの
環上で隣接する位置に結合している。)
[0020] (A 2, A 3, R 2 and R 3 are each independently have a substituent represents an even aromatic ring, n represents represents a positive integer .A on 2 rings the -OH and -CONH-R 2 and a 3 -OH and -CONH-R 3 on the ring, is bonded to a position adjacent on each ring.)

【0021】一般式(1)及び(2)において、A1
3及びR1〜R3で表される芳香族環としては、ベンゼ
ン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン
環、カルバゾール環、フルオレン環、フルオレノン環、
ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環などが挙げら
れる。これらの芳香族環に結合する置換基としては、メ
チル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、t
−ブチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、エト
キシ基など、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素
数1〜5の低級アルキル基や低級アルコキシ基;塩素原
子や臭素原子などのハロゲン原子;ニトロ基、フェニル
基などが挙げられる。好ましくは、A1〜A3及びR1
3で表される芳香族環はベンゼン環又はナフタレン環
であり、またこれらの芳香族環に結合する置換基は、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい炭素数1〜5の低級
アルキル基、低級アルコキシ基やハロゲン原子である。
また一般式(2)においてnは通常は1〜5であるが、
1〜3であるのが好ましい。一般式(1)で表される芳
香族化合物のなかでも好ましいのは、一般式(3)で表
されるものである。
In the general formulas (1) and (2), A 1 to
The aromatic ring represented by A 3 and R 1 to R 3 includes a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a carbazole ring, a fluorene ring, a fluorenone ring,
Examples include a dibenzofuran ring and a dibenzothiophene ring. Substituents bonded to these aromatic rings include methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, t-
-A lower alkyl group or a lower alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, such as a butyl group, a trifluoromethyl group, a methoxy group, an ethoxy group; a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom; Group, phenyl group and the like. Preferably, A 1 to A 3 and R 1 to
The aromatic ring represented by R 3 is a benzene ring or a naphthalene ring, and the substituent bonded to these aromatic rings is a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom. It is a lower alkoxy group or a halogen atom.
In the general formula (2), n is usually 1 to 5,
It is preferably 1-3. Among the aromatic compounds represented by the general formula (1), those represented by the general formula (3) are preferred.

【0022】[0022]

【化9】 Embedded image

【0023】(A4は炭素数1〜5の低級アルキル基が
1個又は2個結合していてもよいベンゼン環又はナフタ
レン環を表し、R4はハロゲン原子で置換されていても
よい炭素数1〜5の低級アルキル基及びハロゲン原子よ
り成る群から選ばれた置換基が1個又は2個結合してい
てもよいベンゼン環又はナフタレン環を表す。)一般式
(3)で表される芳香族化合物のいくつかを表−1に示
す。
(A 4 represents a benzene ring or a naphthalene ring to which one or two lower alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms may be bonded, and R 4 represents a carbon atom which may be substituted by a halogen atom. Represents a benzene ring or a naphthalene ring to which one or two substituents selected from the group consisting of 1 to 5 lower alkyl groups and halogen atoms may be bonded.) Aroma represented by the general formula (3) Some of the group III compounds are shown in Table 1.

【0024】[0024]

【表1】 [Table 1]

【0025】また、一般式(2)で表される芳香族化合
物のなかでも好ましいのは、一般式(4)で表されるも
のである。
Among the aromatic compounds represented by the general formula (2), those represented by the general formula (4) are preferred.

【0026】[0026]

【化10】 Embedded image

【0027】(A5及びA6はいずれもナフタレン環を表
し、R5及びR6は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で
置換されていてもよい炭素数1〜5の低級アルキル基及
びハロゲン原子より成る群から選ばれた置換基が1個又
は2個結合していてもよいベンゼン環又はナフタレン環
を表す。) 一般式(4)で表される芳香族化合物のいくつかを表−
2に示す。
(A 5 and A 6 each represent a naphthalene ring; R 5 and R 6 each independently represent a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom; Represents a benzene ring or a naphthalene ring to which one or two substituents selected from the group consisting of may be bonded.) Some of the aromatic compounds represented by the general formula (4) are represented by the following formula:
It is shown in FIG.

【0028】[0028]

【表2】 [Table 2]

【0029】なお、A5で表されるナフタレン環及びA6
で表されるナフタレン環のいずれにおいても、−CH2
−は1位、−OHは2位、−CONHRは3位にそれぞ
れ結合している。本発明で用いる帯電制御剤である部分
カリウム塩とは、一般式(1)又は(2)で表される芳
香族化合物にカリウムが結合したものであるが、そのカ
リウム含有量は芳香族化合物1分子につき通常は0.0
01〜0.5原子である。カリウムの含有量がこれより
も多くなると、耐水性が悪化するので好ましくない。逆
にカリウムの含有量がこれよりも少ないと、帯電特性が
悪化する。部分カリウム塩の好ましいカリウム含有量
は、芳香族化合物1分子につきカリウムが0.001〜
0.3原子、特に0.001〜0.1原子である。な
お、芳香族化合物はカリウム以外の陽イオンを含んでい
てもよいがその量は少量であるのが好ましく、例えば代
表的な陽イオンであるナトリウムならばカリウムに対し
て原子比で0.5以下であるのが好ましい。一般式
(1)で表される芳香族化合物は、下記式に従い、環に
置換基を有していてもよいサリチル酸と芳香族アミンと
を反応させることにより製造できる。
The naphthalene ring represented by A 5 and A 6
In in any of the naphthalene rings represented also, -CH 2
-Is bonded to the 1-position, -OH is bonded to the 2-position, and -CONHR is bonded to the 3-position. The partial potassium salt which is a charge controlling agent used in the present invention is a compound in which potassium is bonded to an aromatic compound represented by the general formula (1) or (2), and the potassium content of the aromatic compound is 1 Usually 0.0 per molecule
01 to 0.5 atom. If the content of potassium is more than this, the water resistance is undesirably deteriorated. Conversely, when the content of potassium is lower than this, the charging characteristics deteriorate. The preferable potassium content of the partial potassium salt is such that potassium is 0.001 to 1 molecule per aromatic compound.
0.3 atom, especially 0.001 to 0.1 atom. The aromatic compound may contain a cation other than potassium, but the amount thereof is preferably small. For example, sodium, which is a typical cation, has an atomic ratio of 0.5 or less with respect to potassium. It is preferred that The aromatic compound represented by the general formula (1) can be produced by reacting salicylic acid optionally having a substituent on a ring with an aromatic amine according to the following formula.

【0030】[0030]

【化11】 Embedded image

【0031】反応はトルエン又はクロロベンゼン中に原
料のサリチル酸と芳香族アミンを加え、更に三塩化リン
を加えて加熱すると容易に進行する。得られた芳香族化
合物を部分カリウム塩にするには、水酸化カリウムの水
/アセトン溶液に加熱溶解したのち、この溶液に水を添
加して部分カリウム塩を晶出させればよい。また、一般
式(2)で表される芳香族化合物は、ブラス・ソマー
(Brass.Sommer)、ベリヒテ(Be
r.).61,998(1928)に記載の方法に準じ
て製造することができる。例えば一般式(4)で表され
る芳香族化合物の部分カリウム塩は、下記式に従って芳
香族化合物のカリウム塩又はナトリウム塩を製造し、次
いでこれを部分アルカリ塩に転換すればよい。
The reaction proceeds easily by adding salicylic acid and aromatic amine as raw materials in toluene or chlorobenzene, further adding phosphorus trichloride and heating. In order to convert the obtained aromatic compound into a partial potassium salt, the partial potassium salt may be crystallized by heating and dissolving in a water / acetone solution of potassium hydroxide, and then adding water to the solution. The aromatic compounds represented by the general formula (2) include Brass Somer and Berichte (Be)
r. ). 61, 998 (1928). For example, for the partial potassium salt of an aromatic compound represented by the general formula (4), a potassium salt or a sodium salt of an aromatic compound may be produced according to the following formula, and then converted to a partial alkali salt.

【0032】[0032]

【化12】 Embedded image

【0033】反応は苛性ソーダ又は苛性カリ水溶液に原
料のヒドロキシナフタレンカルボン酸誘導体を加え、こ
れにホルムアルデヒドを添加して、50〜120℃に加
温すると容易に進行する。生成物がナトリウム塩の場合
には、生成物をN−メチルピロリドン、メタノール、ジ
メチルホルムアミド、メチルエチルケトン等の有機溶媒
に溶解し、生成した溶液を炭酸カリウム、塩化カリウム
などのカリウム塩の水溶液中に添加して部分カリウム塩
に転換する。別法として生成物をカリウム塩を含む上記
の有機溶媒で懸洗してもよい。
The reaction proceeds easily when a raw material hydroxynaphthalene carboxylic acid derivative is added to an aqueous solution of caustic soda or potassium hydroxide, formaldehyde is added thereto, and the mixture is heated to 50 to 120 ° C. When the product is a sodium salt, the product is dissolved in an organic solvent such as N-methylpyrrolidone, methanol, dimethylformamide, and methyl ethyl ketone, and the resulting solution is added to an aqueous solution of a potassium salt such as potassium carbonate and potassium chloride. To the partial potassium salt. Alternatively, the product may be washed with the above organic solvent containing a potassium salt.

【0034】生成物がカリウム塩の場合には、生成物の
有機溶媒溶液を水中に添加するか、又は生成物を有機溶
媒と水で懸洗すればよい。有機溶媒としては上記したと
同じものを用いることができる。生成物を熱水で懸洗し
ても部分カリウム塩に転換することができる。これらの
部分カリウム塩への転換に際しては、生成物100重量
部につき通常、有機溶媒は10〜500重量部、水は1
0〜5000重量部程度使用すればよい。またカリウム
塩はナトリウム塩1モルに対して0.1〜4モル程度使
用すればよい。
When the product is a potassium salt, a solution of the product in an organic solvent may be added to water, or the product may be washed with an organic solvent and water. The same organic solvent as described above can be used. The product can also be converted to partial potassium salts by washing with hot water. Upon conversion to these partial potassium salts, usually 10 to 500 parts by weight of organic solvent and 1 part by weight of water per 100 parts by weight of the product
About 0 to 5000 parts by weight may be used. The potassium salt may be used in an amount of about 0.1 to 4 mol per 1 mol of the sodium salt.

【0035】本発明に係るトナーは本質的に上記した結
着樹脂、着色剤及び帯電制御剤から成っているが、所望
によりこれに常用の他の助剤を含有させてもよい。例え
ば上述の帯電制御剤に他の帯電制御剤、例えばニグロシ
ン系染料、第四級アンモニウム塩、含金属錯化合物、含
ホウ素錯化合物などを含有させることができる。その含
有量は結着樹脂100重量部につき0.1〜20重量
部、特に0.1〜10重量部が好ましい。また、融点が
50〜100℃のパラフィンワックス、ケトンワック
ス、ライスワックス、フィッシャートロプシュワックス
等の低融点ワックスを、結着樹脂100重量部に対して
0.1〜30重量部程度含有させると一般に定着性が改
良される。これらの低融点ワックスの融点は60〜90
℃であるのが好ましく、またDSC測定における融点に
相当する吸熱ピークの半値幅は20℃以下、特に10℃
以下と狭い方が好ましい。
The toner according to the present invention consists essentially of the binder resin, the colorant and the charge control agent described above, but may optionally contain other conventional auxiliaries. For example, the above-mentioned charge control agent may contain another charge control agent, for example, a nigrosine dye, a quaternary ammonium salt, a metal-containing complex compound, a boron-containing complex compound, or the like. The content is preferably 0.1 to 20 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the binder resin. Also, when a low melting point wax such as paraffin wax, ketone wax, rice wax, Fischer-Tropsch wax or the like having a melting point of 50 to 100 ° C. is contained in an amount of about 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, it is generally fixed. The performance is improved. The melting point of these low melting waxes is 60-90.
° C, and the half width of the endothermic peak corresponding to the melting point in DSC measurement is 20 ° C or less, particularly 10 ° C.
The narrower one is preferred as follows.

【0036】他の助剤としては、ポリプロピレンワック
ス、ポリエチレンワックス、変性ポリプロピレンワック
ス、変性ポリエチレンワックスなどがあり、これらは結
着樹脂100重量部につき通常は0.1〜30重量部と
なるように用いられる。またシリコーンオイル、変性シ
リコーンオイル、シリコーンワニス、変性シリコーンワ
ニスなどは、結着樹脂100重量部につき通常0.01
〜20重量部となるように用いられる。金属石鹸は結着
樹脂100重量部につき0.05〜10重量部となるよ
うに用いられる。なお金属石鹸は場合により外添剤とし
て用いられることもある。
Other auxiliaries include polypropylene wax, polyethylene wax, modified polypropylene wax, modified polyethylene wax and the like, which are used in an amount of usually 0.1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. Can be Silicone oil, modified silicone oil, silicone varnish, modified silicone varnish, etc. are usually 0.01 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin.
It is used so as to be 20 parts by weight. The metal soap is used in an amount of 0.05 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. Metal soap is sometimes used as an external additive.

【0037】本発明に係るトナーは常法に従い、結着樹
脂、着色剤、帯電防止剤及び他の助剤を配合し、これを
均一に混合したのち溶融混練、粉砕及び分級の各工程を
経て製造することができる。混練には密封式ニーダーや
一軸又は二軸押出機が用いられる。混練物は冷却固化さ
せたのちクラッシャーやハンマーミルなどで粗粉砕し、
次いでジェットミルや高速ローター回転式ミル等で所望
の粒度に微粉砕する。粉砕物は慣性分級方式のエルボジ
ェット、遠心力分級方式のミクロプレックス、DSセパ
レーターなどで分級して、所望の粒径のものを取得す
る。
The toner according to the present invention is blended with a binder resin, a colorant, an antistatic agent and other auxiliaries according to a conventional method, uniformly mixed, and then subjected to melt-kneading, pulverization and classification steps. Can be manufactured. For kneading, a sealed kneader or a single or twin screw extruder is used. The kneaded material is cooled and solidified, then coarsely pulverized with a crusher or hammer mill, etc.
Next, it is finely pulverized to a desired particle size by a jet mill, a high-speed rotor rotary mill, or the like. The pulverized material is classified by an inertial classification type elbow jet, a centrifugal force classification type microplex, a DS separator, or the like to obtain a particle having a desired particle size.

【0038】通常は上記で得たトナーに、流動性の向上
や帯電性の調整のため、有機又は無機の微粒子を添加し
て製品のトナーとする。無機微粒子としてはチタニア、
マグネタイト、フェライト、酸化セリウム、チタン酸ス
トロンチウム、タルク、タルサイト類、窒化ケイ素、窒
化チタンなどが、用いられる。なかでもシリカ、アルミ
ナ、チタニアなどを用いるのが好ましい。特に好ましい
のはシリカである。無機微粒子はメタノール滴定法によ
る疎水化度が50以上、特に60以上となるように、疎
水化剤で処理して用いるのが好ましい。疎水化度が50
以上の無機微粒子を添加することにより、ブレードによ
る帯電特性が良好となり、また感光体の静電潜像以外の
部分へのトナーの付着量が減少し、転写効率が向上す
る。これらの無機微粒子の添加量は、トナーに対して通
常0.1〜5.0重量%であるが、0.1〜3.0重量
%が好ましい。有機微粒子としてはスチレン系樹脂、ア
クリル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂など
が用いられる。その添加量はトナーに対して通常0.0
5〜10重量%である。
Usually, organic or inorganic fine particles are added to the above-obtained toner to improve the fluidity and adjust the chargeability to obtain a product toner. As the inorganic fine particles, titania,
Magnetite, ferrite, cerium oxide, strontium titanate, talc, talcites, silicon nitride, titanium nitride and the like are used. Among them, it is preferable to use silica, alumina, titania or the like. Particularly preferred is silica. The inorganic fine particles are preferably used after being treated with a hydrophobizing agent so that the degree of hydrophobicity by methanol titration is 50 or more, particularly 60 or more. Hydrophobicity of 50
By adding the above-mentioned inorganic fine particles, the charging characteristics of the blade are improved, and the amount of toner adhering to portions other than the electrostatic latent image on the photoreceptor is reduced, so that the transfer efficiency is improved. The addition amount of these inorganic fine particles is usually 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.1 to 3.0% by weight, based on the toner. As the organic fine particles, styrene resin, acrylic resin, benzoguanamine resin, melamine resin and the like are used. The addition amount is usually 0.0
5 to 10% by weight.

【0039】本発明に係るトナーは、その粒度分布が、
個数平均粒径(Dn50)と体積平均粒径(Dv50)との比
が1.0≦Dv50/Dn50≦1.2であることが必要であ
る。この比がこの範囲を外れると、充分な帯電量が得ら
れなかったり、帯電の均一性が低下することにより、転
写効率が低下したり、カブリが発生したりするようにな
る。Dn50とDv50との比は1.0≦Dv50/Dn50≦1.
15であれば更に好ましい。トナーの粒度分布は、Dn5
0/Dv50の比が上記範囲にあることに加えて、さらに体
積平均粒子径(Dv50)が4〜10μmであり、粒径5
μm以下のものの比率が10個数%以上、粒径8〜1
2.7μmの範囲のものの比率が40個数%以下、かつ
粒径16μm以上のものの比率が2体積%以下である
と、更に好ましい。
The toner according to the present invention has a particle size distribution
It is necessary that the ratio of the number average particle diameter (D n 50) and a volume average particle diameter (D v 50) is 1.0 ≦ D v 50 / D n 50 ≦ 1.2. If the ratio is out of this range, a sufficient amount of charge cannot be obtained, or the uniformity of charge is reduced, resulting in a decrease in transfer efficiency and fogging. D n 50 and D v 50 and the ratio 1.0 ≦ D v 50 / D n 50 ≦ 1.
A value of 15 is more preferable. The particle size distribution of the toner is D n 5
0 / Ratio of D v 50 is in addition to the above range, further the volume average particle diameter (D v 50) is 4 to 10 [mu] m, particle size 5
The ratio of those having a particle size of 10 μm or less is 10% by number or more, and the particle size is 8 to 1.
It is more preferable that the ratio of those having a size of 2.7 μm is 40 number% or less and the ratio of those having a particle size of 16 μm or more is 2 volume% or less.

【0040】本発明に係るトナーは、その形状がワーデ
ルの球形化度で0.4〜1.0、特に0.6〜1.0の
範囲にあると、一般に画質が向上するので好ましい。ワ
ーデルの球形化度をこの範囲にするには、トナーの製造
工程で溶融混練したものを粉砕するに際し、粉砕効率を
犠牲にして発熱条件下で粉砕するのが好ましい。また常
法により粉砕したものに、メカノフュージョンやサーフ
ュージョンのような、機械的又は熱的エネルギーを付加
する方法によることもできる。粉砕法によらず、懸濁重
合や乳化重合などいわゆる重合法によれば更に容易にワ
ーデルの球形化度が上記の範囲内のトナーを得ることが
できる。
The toner according to the present invention preferably has a shape of Wardell's sphericity of from 0.4 to 1.0, particularly from 0.6 to 1.0, because the image quality is generally improved. In order to keep the Wardel's sphericity within this range, it is preferable to pulverize the melt-kneaded mixture in the toner production process under exothermic conditions at the expense of the pulverization efficiency. Further, a method in which mechanical or thermal energy is added to the pulverized product by a conventional method, such as mechanofusion or surffusion, can also be used. According to a so-called polymerization method such as suspension polymerization or emulsion polymerization, regardless of the pulverization method, a toner having a Wardel sphericity within the above range can be obtained more easily.

【0041】現像剤層の厚さが均一となるようにする規
制部材を備えた現像ロールを介して、感光体上に形成さ
れた静電潜像に現像剤を供給する現像方式の装置に、本
発明に係る非磁性一成分トナーを用いると、現像ロール
上に均一な薄いトナー層が形成され、かつその粒子表面
の電荷が一定でかつ均一であるため、感光体上の静電潜
像へのトナーの乗りがよく、かつトナーの転写効率が高
くなる。その結果、画像濃度が高い鮮明な画像が、長期
間安定して得られる。本発明に係るトナーは、上記の規
制部材を備えた現像ロールを介してトナーを供給する装
置であれば、いずれの装置に用いてもその性能を発揮す
るが、特に感光体上の静電潜像の極性と現像剤の極性と
が同一である反転現像方式の装置に用いると、その性能
が十分に発揮される。また感光体と現像ロールとの関係
では、両者を直接接触させて現像する、いわゆる接触現
像方式によるものが好ましい。
A developing device for supplying a developer to an electrostatic latent image formed on a photoreceptor through a developing roll provided with a regulating member for making the thickness of the developer layer uniform, When the non-magnetic one-component toner according to the present invention is used, a uniform thin toner layer is formed on the developing roll, and the charge on the particle surface is constant and uniform. And the transfer efficiency of the toner is increased. As a result, a clear image having a high image density can be stably obtained for a long period of time. The toner according to the present invention exerts its performance when used in any device as long as it is a device that supplies the toner via a developing roll provided with the above-described regulating member. When used in a reversal developing system in which the polarity of the image and the polarity of the developer are the same, the performance is sufficiently exhibited. Regarding the relationship between the photoreceptor and the developing roll, it is preferable to use a so-called contact developing method in which the two are brought into direct contact for development.

【0042】[0042]

【実施例】以下に実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、本明細書に記載の粒度分布その他の測定
は下記に依るものである。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. The particle size distribution and other measurements described in this specification are based on the following.

【0043】トナーの粒度分布の測定:電解液イソトン
II30mlに、分散剤としてアルキルベンゼンスルホン
酸塩を適量(約0.03g)加える。この溶液に試料を
2〜20mg加え、超音波分散機で30〜60秒間分散
処理する。得られた懸濁液についてコールターカウンタ
ーマルチサイザーII型(コールター社製)を用いてその
粒度分布を測定する。この測定結果に基いて、形状を球
形と仮定して体積平均粒径(Dv50)、個数平均粒径
(Dn50)その他を算出する。
Measurement of particle size distribution of toner: Isoton electrolytic solution
To 30 ml of II, an appropriate amount (about 0.03 g) of an alkylbenzene sulfonate is added as a dispersant. 2 to 20 mg of a sample is added to the solution, and the mixture is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for 30 to 60 seconds. The particle size distribution of the obtained suspension is measured using a Coulter Counter Multisizer II (manufactured by Coulter Inc.). Based on this measurement result, the volume average particle diameter (D v 50) assuming the shape and spherical shape, number average particle diameter (D n 50) to calculate the other.

【0044】ワーデルの球形化度;フローソープ230
0型(島津製作所製)を用いて、窒素吸着法によりBE
T法比表面積を測定する。別に上記の粒度分布により得
られた体積平均粒径(Dv50)から比表面積(Dv50比表
面積)を算出し、下記式によりワーデルの球形化度を算
出する。
Wardel sphericity; Flow soap 230
BE0 by nitrogen adsorption method using Type 0 (manufactured by Shimadzu Corporation)
The T method specific surface area is measured. Separately, the specific surface area ( Dv50 specific surface area) is calculated from the volume average particle diameter ( Dv50 ) obtained by the above particle size distribution, and the degree of spherical shape of Wardel is calculated by the following equation.

【0045】[0045]

【数2】ワーテルの球形化度=Dv50比表面積/BET
法比表面積
[Number 2] Wateru of sphericity = D v 50 specific surface area / BET
Law specific surface area

【0046】融点;DSC220U(島津製作所製)を
用い、昇温速度10℃/分で測定した吸熱曲線の低温側
における接線のうち、最大の傾きを有する接線とベース
ラインとの交点から融点を算出する。疎水化度;試料
0.20g(0.20±0.01g)を100mlのビ
ーカーに採取し、これに純水50mlを加える。マグネ
チックスターラーで撹拌しながら液面下にメタノールを
注入する。液面上に試料が認められなくなるまでに注入
されたメタノール量(ml)から、次式に基いて疎水化
度を算出する。
Melting point: Using DSC 220U (manufactured by Shimadzu Corporation), the melting point was calculated from the intersection of the tangent line having the largest slope and the base line among the tangent lines on the low temperature side of the endothermic curve measured at a heating rate of 10 ° C./min. I do. Degree of hydrophobicity: 0.20 g (0.20 ± 0.01 g) of a sample is collected in a 100 ml beaker, and 50 ml of pure water is added thereto. Inject methanol below the liquid level while stirring with a magnetic stirrer. From the amount of methanol (ml) injected until no sample is observed on the liquid surface, the degree of hydrophobicity is calculated based on the following equation.

【0047】[0047]

【数3】疎水化度=メタノール量×100/(50+メ
タノール量)
## EQU3 ## Degree of hydrophobicity = amount of methanol × 100 / (50 + amount of methanol)

【0048】実施例1 帯電制御剤(表−2のNO.2の化合物)の合成;2−
〔N−(P−クロロフェニル)カルバモイル〕−3−ヒ
ドロキシナフタリン282gを、メタノール400m
l、水酸化ナトリウム113.4g及び水1440ml
の混合液に溶解した。この溶液を80℃に昇温し、これ
に35%ホルムアルデヒド水溶液66gを添加し、80
℃で9時間反応させた。反応液を50℃に冷却し、濾過
して黄色の固体を取得し、乾燥した。収量は261gで
あった。この黄色の固体120gをN−メチルピロリド
ン167mlに添加して溶解し、これを60℃に保持し
て、これに水2400mlに炭酸カリウム27gを溶解
した溶液を1時間かけて添加した。引続き60℃で更に
1時間保持したのち濾過して、析出した淡黄色の固体を
取得し、乾燥した。収量は110gであった。このもの
のカリウム含有量は表−2のNO.2の化合物1分子に
つき0.03原子であった。またナトリウムは殆んど検
出されなかった。
Example 1 Synthesis of a charge controlling agent (compound No. 2 in Table 2)
282 g of [N- (P-chlorophenyl) carbamoyl] -3-hydroxynaphthalene was added to methanol 400m
1, 113.4 g of sodium hydroxide and 1440 ml of water
Was dissolved in the mixture. This solution was heated to 80 ° C., and 66 g of a 35% aqueous formaldehyde solution was added thereto.
The reaction was performed at 9 ° C. for 9 hours. The reaction was cooled to 50 ° C., filtered to obtain a yellow solid and dried. The yield was 261 g. 120 g of this yellow solid was added to and dissolved in 167 ml of N-methylpyrrolidone, which was maintained at 60 ° C., and a solution of 27 g of potassium carbonate in 2400 ml of water was added thereto over 1 hour. Subsequently, the mixture was further kept at 60 ° C. for 1 hour and then filtered to obtain a precipitated pale yellow solid, which was dried. The yield was 110 g. The potassium content of this was determined according to NO. It was 0.03 atom per 1 compound molecule. Almost no sodium was detected.

【0049】トナーの製造;架橋ポリエステル樹脂10
0重量部、カーボンブラック(三菱化学社製品MA−1
00)7重量部、及び上記で得た帯電制御剤3重量部を
混合し、混合物を二軸押出機を用いて溶融混練した。混
練物は冷却したのちハンマーミルで粗粉砕し、次いで超
音速ジェットミルで微粉砕した。風力分級機で分級して
粒径5〜30μmの部分を取得し、これに疎水性シリカ
(ワッカーケミカル社製品、H−2000)0.5重量
部と、疎水性シリカ(キャボット社製品、TS−72
0)0.4重量部をヘンシェルミキサーを用いて付着さ
せ、トナーとした。このものの個数平均粒径(Dn50)
は8.6μm、体積平均粒径(Dv50)は8.9μmで
あり、Dv50/Dn50=1.035であった。また、粒径
8〜12.7μmのものは30.0個数%、粒径5μm
以下のものは12.1個数%であり、粒径16μm以上
のものは実質的に存在しなかった。
Production of toner; crosslinked polyester resin 10
0 parts by weight, carbon black (MA-1 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
7) and 3 parts by weight of the charge control agent obtained above were mixed, and the mixture was melt-kneaded using a twin-screw extruder. After cooling, the kneaded material was coarsely pulverized by a hammer mill and then finely pulverized by a supersonic jet mill. Classify the particles with an air classifier to obtain a part having a particle size of 5 to 30 μm, and add 0.5 parts by weight of hydrophobic silica (product of Wacker Chemical Co., H-2000) and hydrophobic silica (product of Cabot Co., TS- 72
0) 0.4 parts by weight was attached using a Henschel mixer to obtain a toner. Number average particle size (D n 50)
Was 8.6 μm, the volume average particle size (D v 50) was 8.9 μm, and D v 50 / D n 50 was 1.035. 30.0% by number, particle diameter of 5 μm
The following were 12.1 number%, and those having a particle size of 16 μm or more were not substantially present.

【0050】実施例2 架橋ポリエステル樹脂100重量部、この架橋ポリエス
テル樹脂とフタロシアニンブルー顔料とのマスターバッ
チ(顔料濃度50重量%)8重量部、及び実施例1で得
た帯電制御剤3重量部を混合し、混合物を二軸押出機を
用いて溶融混練した。混練物は実施例1と同様にして粉
砕、分級及び疎水性シリカの添加を行い、トナーを得
た。このものの個数平均粒径Dn50は8.0μm、体積
平均粒径(Dv50)は8.6μmであり、Dv50/Dn50
=1.075であった。また粒径8〜12.7μmのも
のは24.3個数%、粒径5μm以下のものは14個数
%であり、粒径16μm以上のものは実質的に存在しな
かった。ワーデルの球形化度は0.57であった。
Example 2 100 parts by weight of a cross-linked polyester resin, 8 parts by weight of a master batch (pigment concentration: 50% by weight) of the cross-linked polyester resin and phthalocyanine blue pigment, and 3 parts by weight of a charge control agent obtained in Example 1 After mixing, the mixture was melt-kneaded using a twin-screw extruder. The kneaded material was pulverized, classified, and added with hydrophobic silica in the same manner as in Example 1 to obtain a toner. Number average particle diameter D n 50 of this product 8.0 .mu.m, the volume average particle diameter (D v 50) is 8.6μm, D v 50 / D n 50
= 1.075. Those with a particle size of 8 to 12.7 μm were 24.3% by number, those with a particle size of 5 μm or less were 14 number%, and those with a particle size of 16 μm or more were not substantially present. The Wardel sphericity was 0.57.

【0051】トナーの性能試験;現像剤層の厚さが均一
になるようにするブレードを備えた現像ロールと感光体
とが接触しており、現像ロールを介して現像剤を供給す
る方式の電子写真複写機に上記で得たトナーを供給して
反転現像方式により、連続して20000枚の複写を行
い、複写開始直後と20000枚複写後の転写効率、得
られた画像の画像濃度、カブリ、画質を検討した。その
結果、いずれの項目も満足すべきものであり、2000
0枚の連続複写において安定した画像が得られることが
確認された。
Performance test of toner: An electronic device of a system in which a developing roll provided with a blade for making the thickness of a developer layer uniform and a photosensitive member are in contact with each other and the developer is supplied via the developing roll. The toner obtained above is supplied to a photographic copying machine, and 20,000 sheets are continuously copied by a reversal development method. Immediately after the start of copying and after 20,000 sheets are copied, transfer efficiency, image density of the obtained image, fog, The image quality was examined. As a result, all items were satisfactory, and 2000
It was confirmed that a stable image could be obtained in zero continuous copying.

フロントページの続き (72)発明者 瀬ノ口 輝紀 新潟県上越市福田町1番地 三菱化学株式 会社直江津事業所内 (72)発明者 杉原 正和 新潟県上越市福田町1番地 三菱化学株式 会社直江津事業所内 Fターム(参考) 2H005 AA06 AA15 CB10 DA01 EA05 FA07 2H077 AD06 AD13 AD17 AD22 EA14 EA15 GA17 Continued on the front page (72) Inventor Teruki Senokuchi 1 Fukudacho, Joetsu City, Niigata Prefecture Inside the Naoetsu Works, Mitsubishi Chemical Corporation (72) Inventor Masakazu Sugihara 1 Fukudacho, Joetsu City, Niigata Prefecture Naoetsu Business, Mitsubishi Chemical Corporation In-house F term (reference) 2H005 AA06 AA15 CB10 DA01 EA05 FA07 2H077 AD06 AD13 AD17 AD22 EA14 EA15 GA17

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 感光体上に形成された静電潜像に、現像
剤層の厚さが均一となるようにする規制部材を備えた現
像ロールを介して、現像剤を供給する現像方法に用いる
非磁性一成分現像剤であって、少なくとも結着樹脂、着
色剤及び一般式(1)又は(2)で表される芳香族化合
物の部分カリウム塩から選択された帯電制御剤を含有し
ており、かつ個数平均粒径(Dn50)と体積平均粒径
(Dv50)との比が1.0≦Dv50/Dn50≦1.2であ
ることを特徴とする非磁性一成分現像剤。 【化1】 (A1及びR1は、それぞれ独立して、置換基を有してい
てもよい芳香族環を表す。−OHと−CONH−R1
は、環A1上で隣接する位置に結合している。) 【化2】 (A2、A3、R2及びR3は、それぞれ独立して、置換基
を有していてもよい芳香族環を表し、nは正の整数を表
す。A2環上の−OHと−CONH−R2及びA3環上の
−OHと−CONH−R3とは、それぞれの環上で隣接
する位置に結合している。)
1. A developing method for supplying a developer to an electrostatic latent image formed on a photoreceptor via a developing roll having a regulating member for making the thickness of the developer layer uniform. A non-magnetic one-component developer to be used, which contains at least a binder resin, a colorant, and a charge control agent selected from a partial potassium salt of an aromatic compound represented by the general formula (1) or (2). nonmagnetic cage, and the ratio of the number average particle diameter and (D n 50) and a volume average particle diameter (D v 50) is characterized in that it is a 1.0 ≦ D v 50 / D n 50 ≦ 1.2 One-component developer. Embedded image (A 1 and R 1 each independently represent an aromatic ring which may have a substituent. —OH and —CONH—R 1 are bonded to adjacent positions on the ring A 1 (2) (A 2, A 3, R 2 and R 3 each independently represents an aromatic ring optionally having a substituent, n represents an -OH on .A 2 ring represents a positive integer the -CONH-R 2 and a 3 -OH and -CONH-R 3 on the ring, is bonded to a position adjacent on each ring.)
【請求項2】 一般式(1)又は(2)で表される芳香
族化合物において、A1、A2、A3、R1、R2及びR
3が、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されてい
てもよい炭素数1〜5の低級アルキル基、低級アルコキ
シ基及びハロゲン原子より成る群から選ばれた置換基で
置換されていてもよい、ベンゼン環又はナフタレン環を
表すことを特徴とする、請求項1記載の非磁性−成分現
像剤。
2. An aromatic compound represented by the general formula (1) or (2), wherein A 1 , A 2 , A 3 , R 1 , R 2 and R
3 may each independently be substituted with a substituent selected from the group consisting of a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, a lower alkoxy group and a halogen atom, The non-magnetic component developer according to claim 1, wherein the non-component developer represents a benzene ring or a naphthalene ring.
【請求項3】 一般式(1)又は(2)で表される芳香
族化合物が、一般式(3)で表されるものであることを
特徴とする、請求項1記載の非磁性一成分現像剤。 【化3】 (A4は炭素数1〜5の低級アルキル基が1個又は2個
結合していてもよいベンゼン環又はナフタレン環を表
し、R4はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数
1〜5の低級アルキル基及びハロゲン原子より成る群か
ら選ばれた置換基が1個又は2個結合していてもよい、
ベンゼン環又はナフタレン環を表す。)
3. The non-magnetic one component according to claim 1, wherein the aromatic compound represented by the general formula (1) or (2) is one represented by the general formula (3). Developer. Embedded image (A 4 represents a benzene ring or a naphthalene ring to which one or two lower alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms may be bonded, and R 4 has 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom. May have one or two substituents selected from the group consisting of a lower alkyl group and a halogen atom,
Represents a benzene ring or a naphthalene ring. )
【請求項4】 一般式(1)又は(2)で表される芳香
族化合物が、一般式(4)で表されるものであることを
特徴とする、請求項1記載の非磁性一成分現像剤。 【化4】 (A5及びA6はいずれもナフタレン環を表し、R5及び
6は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されて
いてもよい炭素数1〜5の低級アルキル基及びハロゲン
原子より成る群から選ばれた置換基が1個又は2個結合
していてもよい、ベンゼン環又はナフタレン環を表
す。)
4. The non-magnetic monocomponent according to claim 1, wherein the aromatic compound represented by the general formula (1) or (2) is a compound represented by the general formula (4). Developer. Embedded image (A 5 and A 6 each represent a naphthalene ring; R 5 and R 6 each independently represent a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom; Represents a benzene ring or a naphthalene ring in which one or two substituents selected from may be bonded.)
【請求項5】 芳香族化合物の部分カリウム塩が、芳香
族化合物1分子につきカリウムを0.001〜0.5原
子含有していることを特徴とする、請求項1ないし4の
いずれかに記載の非磁性一成分現像剤。
5. The partial potassium salt of an aromatic compound contains 0.001 to 0.5 atom of potassium per molecule of the aromatic compound. Non-magnetic one-component developer.
【請求項6】 体積平均粒子径(Dv50)が4〜10μ
mであり、粒径5μm以下のものの比率が10個数%以
上、粒径8〜12.7μmの範囲のものの比率が40個
数%以下、かつ粒径16μm以上のものの比率が2体積
%以下であることを特徴とする、請求項1ないし5のい
ずれかに記載の非磁性一成分現像剤。
6. A volume average particle diameter (D v 50) of 4 to 10 μm.
m, the ratio of particles having a particle diameter of 5 μm or less is 10% by number or more, the ratio of particles having a particle diameter of 8 to 12.7 μm is 40% by number or less, and the ratio of particles having a particle diameter of 16 μm or more is 2% by volume or less. The non-magnetic one-component developer according to any one of claims 1 to 5, characterized in that:
【請求項7】 ワーデルの球形化度が0.4〜1.0で
あることを特徴とする、請求項1ないし6のいずれかに
記載の非磁性一成分現像剤。
7. The non-magnetic one-component developer according to claim 1, wherein the spherical degree of Wardell is 0.4 to 1.0.
【請求項8】 現像ロール及び現像ロール上の現像剤層
の厚さが均一になるようにする規制部材を備えた現像装
置を用いて、感光体上に形成された静電潜像を現像剤で
現像する方法において、請求項1ないし7のいずれかに
記載の現像剤を用いることを特徴とする現像方法。
8. An electrostatic latent image formed on a photoreceptor is developed by using a developing device provided with a developing roller and a regulating member for making the thickness of the developer layer on the developing roll uniform. 8. A method for developing by using the developer according to claim 1.
【請求項9】 感光体上に形成された静電潜像の極性と
現像剤の極性とが同一である、反転現像方式により現像
を行うことを特徴とする、請求項8記載の現像方法。
9. The developing method according to claim 8, wherein the developing is performed by a reversal developing method in which the polarity of the electrostatic latent image formed on the photosensitive member and the polarity of the developer are the same.
【請求項10】 感光体と現像ロールを接触させて、感
光体上に形成された静電潜像を現像することを特徴とす
る、請求項8又は9記載の現像方法。
10. The developing method according to claim 8, wherein the electrostatic latent image formed on the photoconductor is developed by bringing the photoconductor into contact with a developing roll.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7542705B2 (en) 2005-05-16 2009-06-02 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic image forming apparatus including a developing roller for a developing unit using non-magnetic mono-component toner, and developing method using the same

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7542705B2 (en) 2005-05-16 2009-06-02 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic image forming apparatus including a developing roller for a developing unit using non-magnetic mono-component toner, and developing method using the same

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