JP2002012891A - Cleanser containing photocatalyst - Google Patents

Cleanser containing photocatalyst

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JP2002012891A
JP2002012891A JP2000195955A JP2000195955A JP2002012891A JP 2002012891 A JP2002012891 A JP 2002012891A JP 2000195955 A JP2000195955 A JP 2000195955A JP 2000195955 A JP2000195955 A JP 2000195955A JP 2002012891 A JP2002012891 A JP 2002012891A
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JP
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photocatalyst
surfactant
cleaning
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cleaning agent
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Application number
JP2000195955A
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Japanese (ja)
Inventor
Minoru Tamura
実 田村
Fumitomo Noritake
史智 乗竹
Akinori Uno
彰記 宇野
Nobuyuki Yamamoto
信之 山本
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Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cleanser which cannot only singly and easily cleanse but also carry out a soil-resistant treatment, and/or a deodorizing treatment, and/or an antifungal treatment to reduce the frequency of the cleansing treatments. SOLUTION: This cleanser characterized by containing a surfactant and a photocatalyst.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、各種汚れの除去に
好適に使用される洗浄剤で、洗浄作業を行うだけで、光
触媒を基材の表面に付着させ、汚れの除去と同時に、防
汚、及び/又は防臭、及び/又は防黴処理も行う洗浄剤
及びそれを用いた洗浄方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cleaning agent which is suitably used for removing various kinds of dirt. The photocatalyst adheres to the surface of a base material only by performing a cleaning operation. The present invention relates to a cleaning agent that also performs a deodorizing and / or antifungal treatment and a cleaning method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、女性の社会進出の増加、高齢化、
生活意識の向上などにより消費者の掃除に対する意識変
化が起こり、掃除の簡便化、掃除時間の短縮、掃除回数
の低減など、住居の清浄性維持に手間暇をかけないこと
が望まれている。このような要望のために、住居用洗浄
剤を考えた場合、ひとつの洗浄剤で種々の使用場面にお
いて、簡便な洗浄を行うと共に、防汚機能、防臭機能、
防黴機能等を付与でき、掃除回数が低減できる洗浄剤の
開発が望まれている。一方、環境浄化方法の一つとし
て、酸化チタンに代表される光触媒が注目を浴びてお
り、ガラス、金属、プラスチック、紙、繊維等に担持さ
せて、抗菌、防黴、防臭、防汚といった機能を追求する
研究が盛んに行われている。例えば、一般家庭の室内に
生じる汚れは、衣類等の繊維片から生じる埃、調理に使
用した油等の微粒子、壁蝨の死骸など大半の汚れが有機
物である。本発明者らは、このことに注目して、光触媒
の有機物分解作用を利用して簡便に防汚処理を行う方法
を提案した(特関平9−316435号、特開平11−
172158号公報)。しかし、これらの方法では、対
象表面に光触媒を付着して形成した薄膜の耐久性が劣る
と同時に、あらかじめ汚れを除去する洗浄作業が必要と
なるため、掃除の簡便化、掃除時間の短縮という要望に
応えるものではなかった。また、耐久性のある光触媒薄
膜を常温で形成する方法に関しても数多くの研究が行わ
れており、その中には、光触媒と界面活性剤を薄膜形成
成分とともに使用する提案もあるが、それらにおいて界
面活性剤は、光触媒薄膜形成、塗料組成物、薄膜下地、
あるいは、基材表面親水化のための補助剤としての目的
でしか用いられて無かった。
2. Description of the Related Art In recent years, women's advancement in society, aging,
Consumers' consciousness of cleaning has been changed due to improvement of daily life consciousness, and it has been desired that simplicity of cleaning, reduction of cleaning time, reduction of the number of times of cleaning, etc. do not take time and effort to maintain cleanliness of the house. For such a demand, when considering a cleaning agent for a house, a single cleaning agent performs simple cleaning in various usage scenes, as well as an antifouling function, an odor preventing function,
There is a demand for the development of a detergent that can impart a fungicide function and the like and can reduce the number of times of cleaning. On the other hand, as one of the environmental purification methods, a photocatalyst represented by titanium oxide has attracted attention, and is supported on glass, metal, plastic, paper, fiber, etc., and has functions such as antibacterial, antifungal, antiodor, and antifouling. Researches pursuing are being actively pursued. For example, most of dirt generated in a room of a general household is organic, such as dust generated from fiber pieces of clothes, fine particles such as oil used for cooking, and dead bodies of mites. The present inventors have paid attention to this fact and have proposed a simple antifouling method utilizing the organic substance decomposition action of the photocatalyst (Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-316435, Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-316435).
172158). However, in these methods, the durability of the thin film formed by attaching the photocatalyst to the target surface is inferior, and at the same time, a cleaning operation for removing dirt is required in advance. Did not respond to. Numerous studies have also been conducted on a method for forming a durable photocatalytic thin film at room temperature. Among them, there is a proposal to use a photocatalyst and a surfactant together with a thin film forming component. Activators include photocatalytic thin film formation, coating compositions, thin film bases,
Alternatively, it was only used as an auxiliary agent for making the surface of the substrate hydrophilic.

【0003】特開平11−323191号公報では、酸
化チタンとフッ素系界面活性剤を薄膜形成成分とともに
使用することが記載されているが、成膜には80℃以上
の温度が必要であり簡便性を欠くうえ、薄膜形成成分に
アルコキシシランを使用するので溶媒、分散媒として水
が使えないため洗浄剤として考えると好ましくない。特
開平11−088061号公報では、酸化チタンとバイ
ンダーに加えて、表面自由エネルギーがフッ素樹脂粉末
とバインダーの中間に位置する添加剤として界面活性剤
の使用が言及されているが、ここでの界面活性剤添加の
目的は、フッ素樹脂粉末間における撥水特性の経時劣化
を引き起こす隙間の発生の抑制であって、洗浄作用を得
ることではなく、また、具体的な開示もされていない。
Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-323191 discloses that titanium oxide and a fluorine-based surfactant are used together with a thin film-forming component. In addition, since alkoxysilane is used as a thin film forming component, water cannot be used as a solvent or a dispersion medium, which is not preferable as a cleaning agent. Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-088061 mentions the use of a surfactant as an additive whose surface free energy is located between the fluororesin powder and the binder, in addition to the titanium oxide and the binder. The purpose of the addition of the activator is to suppress the generation of a gap that causes the water-repellent property between the fluororesin powders to deteriorate over time. The purpose is not to obtain the cleaning action, and no specific disclosure is made.

【0004】特開平11−138015号、特開平11
−140432号、特開平11−123334号、特開
平11−128751号、特開平11−123333号
の各公報では、光触媒性親水性組成物として、光触媒性
金属酸化物微粒子とコロイダルシリカに基材表面の親水
化を目的として、界面活性剤又は湿潤剤を添加するとい
う技術が開示されているが、これは洗浄剤ではない。ま
た、使用しているコロイダルシリカもバインダーとして
ではなく親水性付与剤であり、バインダー性能は低い。
また、特開平11−114429号、特開平11−15
6214号、特開平11−156206号、特開平11
−1156205号公報は、これらに類似した技術開示
ではあるが、やはり洗浄ではなく光触媒被膜形成前処理
が目的である。たとえ、実質的に洗浄作用があったとし
ても、前処理と、光触媒による防汚性薄膜形成は二段階
で行うことが明記されており、洗浄作業を考えた場合、
二度手間になり、掃除の簡便化、掃除時間の短縮に反
し、消費者に受け入れられにくい。
JP-A-11-138015, JP-A-11-138015
JP-A-140432, JP-A-11-123334, JP-A-11-1288751, and JP-A-11-123333 disclose, as a photocatalytic hydrophilic composition, a photocatalytic metal oxide fine particle and colloidal silica on a substrate surface. There is disclosed a technique of adding a surfactant or a wetting agent for the purpose of making the surface hydrophilic, but this is not a cleaning agent. Moreover, the colloidal silica used is not a binder but a hydrophilicity-imparting agent, and the binder performance is low.
Also, JP-A-11-114429 and JP-A-11-15
No. 6214, JP-A-11-156206, JP-A-11-156206
JP-A-1156205 discloses a technique similar to these, but also aims at pre-treatment for forming a photocatalytic film instead of cleaning. Even if there is a substantial cleaning action, it is specified that the pretreatment and the formation of the antifouling thin film by the photocatalyst are performed in two steps.
Although it takes time and effort, cleaning is easy and the cleaning time is shortened, but it is hardly accepted by consumers.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、種々の使用
場面において、ひとつの洗浄剤で簡便な洗浄を行うだけ
で、防汚、及び/又は防臭、及び/又は防黴処理でき、
掃除回数が低減できる洗浄剤及びそれを用いた洗浄方法
を提供することをその課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, antifouling, and / or deodorizing, and / or antifungal treatment can be carried out in a variety of situations by simply performing a simple cleaning with one cleaning agent.
An object of the present invention is to provide a cleaning agent capable of reducing the number of times of cleaning and a cleaning method using the same.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、洗浄基材
としての界面活性剤と、防汚、及び/又は防臭、及び/
又は防黴基材としての光触媒と、さらには、薄膜形成成
分を含有する洗浄剤を用いることによって、上記課題を
解決しうることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明によれば、界面活性剤と光触媒を含有
することを特徴とする洗浄剤が提供される。また、本発
明によれば、前記洗浄剤を、液体状で被洗浄体表面に付
着させることを特徴とする洗浄方法が提供される。
Means for Solving the Problems The present inventors have developed a surfactant as a cleaning substrate, and an antifouling and / or odor preventing and / or
Alternatively, it has been found that the above problem can be solved by using a photocatalyst as a mold-proof substrate and further a cleaning agent containing a thin film-forming component, thereby completing the present invention. That is, according to the present invention, there is provided a detergent characterized by containing a surfactant and a photocatalyst. Further, according to the present invention, there is provided a cleaning method, wherein the cleaning agent is attached to the surface of the body to be cleaned in a liquid state.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の洗浄剤は、洗浄基材とし
ての界面活性剤と、防汚、及び/又は防臭、及び/又は
防黴基材としての光触媒を含有する。本発明の洗浄剤に
おいて、洗浄基材として用いられる界面活性剤は、
(i)非イオン性界面活性剤、(ii)両性界面活性剤、
(iii)カチオン性界面活性剤及び(iv)アニオン性界
面活性剤の中から選ばれる少なくとも1種からなり、洗
浄剤の機能や安定性を損なわない限り、これらの混合物
でもよく、一般家庭内の様々な基材に応じて適意選定す
るのが望ましい。また、非イオン性界面活性剤、及び/
又は両性界面活性剤、及び/又はカチオン性界面活性剤
を主たる界面活性剤として使用することがさらに望まし
い。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The cleaning agent of the present invention contains a surfactant as a cleaning substrate and a photocatalyst as an antifouling and / or deodorizing and / or antifungal substrate. In the cleaning agent of the present invention, a surfactant used as a cleaning substrate is
(I) a nonionic surfactant, (ii) an amphoteric surfactant,
A mixture of at least one selected from (iii) a cationic surfactant and (iv) an anionic surfactant as long as the function and stability of the detergent is not impaired. It is desirable to select appropriately according to various base materials. A nonionic surfactant; and / or
Alternatively, it is more desirable to use an amphoteric surfactant and / or a cationic surfactant as a main surfactant.

【0008】非イオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシプロ
ピレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキ
シプロピレンアルキルエステル、ポリエチレングリコー
ルアルキルエステル、ポリプロピレングリコールアルキ
ルエステル、アルキルアミンポリエチレングリコールエ
ーテル、アルキルアミンポリプロピレングリコールエー
テル、アルキルジアミンポリエチレングリコールエーテ
ル、アルキルジアミンポリプロピレングリコールエーテ
ル、アルキルアミドポリエチレングリコールエーテル、
アルキルアミドポリプロレングリコールエーテル、アル
キルアミンオキシド、アルキルアミドアミンオキシド、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
グリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ト
リメチロールプロパン、フルオロアルキル基含有エチレ
ンオキシド付加物、フルオロアルキル基含有プロピレン
オキシド付加物、オルガノポリシロキサンエチレンオキ
シド付加物、オルガノポリシロキサンプロピレンオキシ
ド付加物があげられる。アルキル部分を含むもののアル
キル部分の炭素数は6〜22である。
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxypropylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxypropylene alkyl ester, Polyethylene glycol alkyl ester, polypropylene glycol alkyl ester, alkylamine polyethylene glycol ether, alkylamine polypropylene glycol ether, alkyldiamine polyethylene glycol ether, alkyldiamine polypropylene glycol ether, alkylamide polyethylene glycol ether,
Alkyl amide polyprolene glycol ether, alkyl amine oxide, alkyl amide amine oxide,
Polyethylene glycol, polypropylene glycol,
Examples thereof include glycerin, sorbitol, pentaerythritol, trimethylolpropane, fluoroalkyl group-containing ethylene oxide adduct, fluoroalkyl group-containing propylene oxide adduct, organopolysiloxane ethylene oxide adduct, and organopolysiloxane propylene oxide adduct. Although it contains an alkyl moiety, the alkyl moiety has 6 to 22 carbon atoms.

【0009】両性界面活性剤としては、イミダゾリニウ
ムベタイン型、アミドプロピルベタイン型、グリシン
型、アラニン型のものがあげられる。
Examples of the amphoteric surfactant include imidazolinium betaine type, amidopropyl betaine type, glycine type and alanine type.

【0010】カチオン性界面活性剤としては、テトラメ
チルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テ
トラブチルアンモニウム塩、アルキルトリメチルアンモ
ニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、トリア
ルキルメチルアンモニウム塩、トリメチルフェニルアン
モニウム塩、トリエチルフェニルアンモニウム塩、トリ
ブチルフェニルアンモニウム塩、アルキルジメチルベン
ジルアンモニウム塩、アルキルジエチルベンジルアンモ
ニウム塩、アルキルジブチルベンジルアンモニウム塩、
ベンジルトリメチルアンモニウム塩、ベンジルトリエチ
ルアンモニウム塩、ベンジルトリブチルアンモニウム
塩、ジアルカノールポリエチレングリコールエーテルア
ルキルメチルアンモニウム塩、ジポリプロピレングリコ
ールアルカノールエーテルアルキルメチルアンモニウム
塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩、ポリエ
チレングリコールアルカノールエーテルアミン塩、ポリ
プロレングリコールアルカノールエーテルアミン塩があ
げられる。アルキル部分を含むもののアルキル部分の炭
素数は6〜22である。
Examples of the cationic surfactant include tetramethylammonium salt, tetraethylammonium salt, tetrabutylammonium salt, alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, trialkylmethylammonium salt, trimethylphenylammonium salt and triethylphenylammonium salt. , Tributylphenylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, alkyldiethylbenzylammonium salt, alkyldibutylbenzylammonium salt,
Benzyl trimethyl ammonium salt, benzyl triethyl ammonium salt, benzyl tributyl ammonium salt, dialkanol polyethylene glycol ether alkyl methyl ammonium salt, dipolypropylene glycol alkanol ether alkyl methyl ammonium salt, alkyl amine salt, alkanol amine salt, polyethylene glycol alkanol ether amine salt, And polypropylene glycol alkanol ether amine salts. Although it contains an alkyl moiety, the alkyl moiety has 6 to 22 carbon atoms.

【0011】アニオン性界面活性剤としては、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アル
キルエーテルスルホン酸塩、アルキルフェニルエーテル
スルホン酸塩、メチルタウリン酸塩、アラニネート塩、
スルホコハク酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、ア
ルキルアミド硫酸塩、アルカノール硝酸エステル、カル
ボン酸硝酸エステル、アルカノールリン酸エステル、フ
ルオロアルキル基含有スルホン酸塩、フルオロアルキル
基含有カルボン酸塩、オルガノポリシロキサン含有スル
ホン酸塩、オルガノポリシロキサン含有カルボン酸塩が
あげられる。アルキル部分を含むもののアルキル部分の
炭素数は6〜22である。
Examples of the anionic surfactant include alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfate, alkyl ether sulfonate, alkyl phenyl ether sulfonate, methyl taurate, alaninate, and the like.
Sulfosuccinate, alkyl ether sulfonate, alkyl amide sulfate, alkanol nitrate, carboxylate nitrate, alkanol phosphate, fluoroalkyl group-containing sulfonate, fluoroalkyl group-containing carboxylate, organopolysiloxane-containing sulfone And carboxylates containing organopolysiloxane. Although it contains an alkyl moiety, the alkyl moiety has 6 to 22 carbon atoms.

【0012】これらの界面活性剤は、本発明の洗浄剤中
に含まれる光触媒粒子や場合によって含まれる薄膜形成
成分の分散安定化剤としても機能する。
These surfactants also function as a dispersion stabilizer for the photocatalyst particles contained in the cleaning agent of the present invention and the thin film forming components contained in some cases.

【0013】本発明の洗浄剤において、その防汚、及び
/又は防臭、及び/又は防黴基材として用いられる光触
媒は、紫外線及び/又は可視光線の照射を受けると電子
が励起すると共に正孔を生じ、これが有機物を主とする
汚染物質を分解することで防汚、及び/又は防臭、及び
/又は防黴機能が発現するものである。本発明に用いら
れる光触媒としては、紫外線及び/又は可視光線が通常
に照射されるという条件下において、上記の汚染物質を
分解する機能が働けばよく、光触媒の種類は問わない。
光触媒の具体例としては、金属酸化物、金属硫化物、金
属複合酸化物、金属セレン化物、金属テルル化物等の半
導体で、例えば、酸化チタン、酸化タングステン、酸化
ビスマス、硫化亜鉛、酸化インジウム、硫化カドミウ
ム、硫化モリブデン、テルル化カドミウム、セレン化カ
ドミウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸ランタン
カリウム、タンタル酸ナトリウム、タンタル酸ストロン
チウム、バナジウム酸ビスマス、ニオブ酸カリウム、ニ
オブ酸水素鉛等があげられ、さらに、それらに金属を担
持したもの、金属イオンをドープしたもの、酸素欠陥を
有するものなど、高機能化したものであれば好ましい。
また、被洗浄体に付着したときにその被洗浄体の外観を
損なわないためには、平均粒子径が200nm以下のも
のが好ましく、さらに好ましくは、150nm以下であ
る。その平均粒子径の下限は、特に制約されないが、通
常、2nm程度である。
In the cleaning agent of the present invention, the photocatalyst used as the antifouling and / or deodorizing and / or antifungal base material is such that when irradiated with ultraviolet and / or visible light, electrons are excited and holes are emitted. Which decompose contaminants mainly composed of organic substances, thereby exhibiting antifouling, and / or deodorizing, and / or antifungal functions. The photocatalyst used in the present invention may be of any type as long as it has a function of decomposing the above contaminants under the condition that ultraviolet light and / or visible light is normally irradiated.
Specific examples of the photocatalyst include semiconductors such as metal oxides, metal sulfides, metal composite oxides, metal selenides, and metal tellurides, such as titanium oxide, tungsten oxide, bismuth oxide, zinc sulfide, indium oxide, and sulfide. Cadmium, molybdenum sulfide, cadmium telluride, cadmium selenide, strontium titanate, lanthanum potassium titanate, sodium tantalate, strontium tantalate, bismuth vanadate, potassium niobate, lead hydrogen niobate, and the like. It is preferable to use a highly functional material such as a material having a metal supported thereon, a metal ion-doped material and an oxygen deficient material.
In order not to impair the appearance of the object to be cleaned when attached to the object to be cleaned, the average particle size is preferably 200 nm or less, more preferably 150 nm or less. The lower limit of the average particle size is not particularly limited, but is usually about 2 nm.

【0014】本発明に用いられる洗浄剤を一般家庭にお
いて使用する場合、特に、安全性に留意したものである
必要がある。光触媒の光酸化還元作用は、目焼け止め等
の様に意図的に長時間付着させない限り、皮膚表面の角
質層への影響が少ないと考えられるが、さらに安全性を
高めるために、光触媒が無機多孔質体の細孔内に存在す
ることが望ましい。また、このことにより、被洗浄体や
薄膜形成成分等への直接的な分解が低減し、光酸化還元
反応の効率化、及び、防汚、及び/又は防臭、及び/又
は防黴機能の維持できる期間を延長できる。
When the detergent used in the present invention is used in ordinary households, it is necessary to pay particular attention to safety. The photocatalytic redox effect of the photocatalyst is considered to have little effect on the stratum corneum on the skin surface unless it is intentionally applied for a long time, such as in the case of sunscreen, etc. Desirably, it exists in the pores of the porous body. This also reduces the direct decomposition of the object to be cleaned and the components forming the thin film, etc., increases the efficiency of the photo-oxidation-reduction reaction, and maintains the antifouling and / or deodorizing and / or antifungal function. You can extend the period you can do.

【0015】無機多孔質体としては、フィロケイ酸塩、
スメクタイト等の層状化合物、ゼオライト、多孔質シリ
カ等があげられる。無機多孔体において、その平均細孔
径は、通常、1〜1000Å、好ましくは5〜500Å
である。その無機多孔質体の平均粒径は、通常、0.0
1〜30μm、好ましくは0.03〜10μmである。
この無機多孔質体の細孔内に光触媒を担持させる方法と
しては、無機多孔質体の水性スラリー液に界面活性剤の
存在下で光触媒粒子を添加し、攪拌する方法等がある。
このような方法の具体例としては、例えば、特開平11
−76835号公報等を示すことができる。無機多孔質
体中に含まれる光触媒の量は、重量基準で、通常、0.
01〜70%、好ましくは0.02〜50%である。
As the inorganic porous material, phyllosilicate,
Examples include layered compounds such as smectite, zeolite, and porous silica. In the inorganic porous material, the average pore diameter is usually 1 to 1000 °, preferably 5 to 500 °.
It is. The average particle size of the inorganic porous body is usually 0.0
It is 1 to 30 μm, preferably 0.03 to 10 μm.
As a method for supporting the photocatalyst in the pores of the inorganic porous material, there is a method in which photocatalyst particles are added to an aqueous slurry liquid of the inorganic porous material in the presence of a surfactant, followed by stirring.
As a specific example of such a method, see, for example,
JP-A-768835 can be used. The amount of the photocatalyst contained in the inorganic porous material is usually 0.1% by weight.
It is from 01 to 70%, preferably from 0.02 to 50%.

【0016】本発明の洗浄剤は、さらに薄膜形成成分を
含有することにより、光触媒の被洗浄体への付着性を向
上させ、防汚、及び/又は防臭、及び/又は防黴性能の
維持できる期間を延長させられる。光触媒が防汚、及び
/又は防臭、及び/又は防黴基材として効率よく作用
し、かつ、光触媒の被洗浄体への付着性が長期的に保持
されるためには、薄膜形成成分自体が光触媒に分解され
難いことが必要である。
The cleaning agent of the present invention further contains a thin film-forming component, thereby improving the adhesion of the photocatalyst to the object to be cleaned and maintaining the antifouling and / or deodorizing and / or antifungal properties. The period can be extended. In order for the photocatalyst to effectively act as an antifouling and / or deodorizing and / or antifungal base material and to maintain the adhesion of the photocatalyst to the object to be cleaned for a long period of time, the thin film forming component itself must be It needs to be hardly decomposed by a photocatalyst.

【0017】分解され難い薄膜形成成分としては、ま
ず、シリコーン類、変性シリコーン類があげられる。そ
の具体例としては、両末端及び/又は側鎖ポリオキシア
ルキレン基変性シリコーン、両末端及び/又は側鎖カル
ボキシル変性シリコーン、両末端及び/又は側鎖アミノ
変性シリコーン、両末端及び/又は側鎖アルコール変性
シリコーン等があげられる。次に、フッ素含有ポリマー
があげられる。その具体例としては、フッ化ビニル(C
2=CHF)、フッ化ビニリデン(CH2=CF 2)、
ニフッ化エチレン(CHF=CHF)、三フッ化エチレ
ン(CHF=CF2)、四フッ化エチレン(CF2=CF
2)等のフッ素化オレフィン類、及び/又はアクリル酸
フルオロアルキルエステル、メタクリル酸フルオロアル
キルエステル等と、アクリル酸、アクリル酸アルキルエ
ステル、アクリル酸ポリオキシアルキレンエステル、ア
クリル酸アンモニウム、アクリル酸ジメチルポリシロキ
サンエステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、
メタクリル酸ポリオキシアルキレンエステル、メタクリ
ル酸アンモニウム、メタクリル酸ジメチルポリシロキサ
ンエステル等のシリコーンエステル、スチレン、マレイ
ン酸、エチレン、プロピレン、その他のオレフィン類と
の共重合体があげられる。
The thin-film forming components that are hardly decomposed include
And silicones and modified silicones. So
As a specific example of the polyoxyl terminal,
Luylene-modified silicone, both terminal and / or side chain cal
Boxyl-modified silicone, both terminal and / or side chain amino
Modified silicone, both terminal and / or side chain alcohol modified
Silicone and the like. Next, the fluorine-containing polymer
Is raised. As a specific example, vinyl fluoride (C
HTwoCHCHF), vinylidene fluoride (CHTwo= CF Two),
Ethylene difluoride (CHF = CHF), ethylene trifluoride
(CHF = CFTwo), Ethylene tetrafluoride (CFTwo= CF
Two) And / or acrylic acid
Fluoroalkyl ester, methacrylic acid fluoroal
Acrylic acid, alkyl acrylate
Stele, polyoxyalkylene acrylate,
Ammonium acrylate, dimethyl acrylate polysiloxy
Sun ester, methacrylic acid, methacrylic acid ester,
Polyoxyalkylene methacrylate, methacrylic acid
Ammonium acrylate, dimethyl methacrylate polysiloxa
Silicone ester such as styrene ester, styrene, male
Acid, ethylene, propylene, and other olefins
And a copolymer of

【0018】本発明の洗浄剤は、粉末状又は液状(分散
液状)で用いられる。本発明の洗浄剤を液状で用いる場
合、その分散媒は、水、有機溶媒及び水/有機溶媒混合
物等であることができる。本発明の洗浄剤において、そ
の光触媒の使用割合は、界面活性剤100重量部当り、
0.1〜200重量部、好ましくは1〜100重量部の
割合である。
The detergent of the present invention is used in the form of powder or liquid (dispersed liquid). When the cleaning agent of the present invention is used in a liquid state, the dispersion medium may be water, an organic solvent, a water / organic solvent mixture, or the like. In the cleaning agent of the present invention, the usage ratio of the photocatalyst is, per 100 parts by weight of the surfactant,
The proportion is 0.1 to 200 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight.

【0019】光触媒の表面、及び/又は被洗浄体の表面
が親水性の場合、薄膜形成成分は親水性基を含有するも
のが好ましく、さらに好ましくは、親水性基の一部がポ
リオキシアルキレン基である。本発明の洗浄剤に用いる
薄膜形成成分は、主たる溶媒及び/又は分散媒として水
を使用しない場合、被洗浄体に付着させた後に縮合し三
次元構造を形成する前駆体物質を含有してもよい。具体
的には、1〜4官能性のアルコキシシラン、及びその加
水分解縮合物、1〜4官能性のアルコキシチタン、及び
その加水分解縮合物等があげられる。被膜形成性成分の
割合は、光触媒100重量部当り、0.1〜300重量
部、好ましくは0.2〜200重量部である。また、本
発明の洗浄剤の薄膜形成成分や、その他の成分が、界面
活性剤と同様に光触媒の分散安定性を保つ機能があるこ
とが望ましい。
When the surface of the photocatalyst and / or the surface of the object to be cleaned is hydrophilic, the component for forming a thin film preferably contains a hydrophilic group, and more preferably, a part of the hydrophilic group is a polyoxyalkylene group. It is. When water is not used as the main solvent and / or dispersion medium, the thin film-forming component used in the cleaning agent of the present invention may contain a precursor substance that forms a three-dimensional structure by condensing after being attached to the object to be cleaned. Good. Specific examples include a 1-4-functional alkoxysilane and its hydrolytic condensate, a 1-4-functional alkoxytitanium and its hydrolytic condensate, and the like. The ratio of the film-forming component is 0.1 to 300 parts by weight, preferably 0.2 to 200 parts by weight, per 100 parts by weight of the photocatalyst. Further, it is desirable that the thin film-forming component and other components of the cleaning agent of the present invention have a function of maintaining the dispersion stability of the photocatalyst similarly to the surfactant.

【0020】本発明の洗浄剤は、レンジ回り等の油汚れ
用洗浄剤として洗浄力を強化したい場合、アルカリ性成
分を含有してもよい。但し、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属化合物を用いた場合、薄膜中
に残存し、光触媒機能への障害となるので、アミン類が
望ましい。アルカリ性成分がアミン類である場合、洗浄
作業後に微量に残存しても、その殆どが光触媒によって
分解される。アミン類としては、アルキルアミン類、ア
ミドアミン類、アルカノールアミン類等があげられる。
The detergent of the present invention may contain an alkaline component when it is desired to enhance the detergency as a detergent for oil stains around a range. However, when an alkali metal compound such as sodium hydroxide or potassium hydroxide is used, amines are preferred because they remain in the thin film and hinder the photocatalytic function. When the alkaline component is an amine, most of the amine is decomposed by the photocatalyst, even if a small amount remains after the washing operation. Examples of the amines include alkylamines, amidoamines, and alkanolamines.

【0021】本発明の洗浄剤は、上記配合成分の他に溶
媒、及び分散媒としての水、及び/又はその他の揮発性
液体、及び/又は液化ガスを含有することができる。揮
発性液体としては、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール等の炭素数が1〜6、好ましくは1〜
4のアルコール類、炭素数5〜20、好ましくは5〜1
0の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等の炭
素数が3〜7、好ましくは3〜5のケトン類があげら
れ、液化ガスとしては炭素数1〜4の炭化水素類や炭酸
ガスがあげられる。
The cleaning agent of the present invention may contain a solvent and water as a dispersion medium and / or other volatile liquids and / or liquefied gas in addition to the above-mentioned components. As the volatile liquid, the carbon number of methanol, ethanol, propanol, butanol and the like is 1 to 6, preferably 1 to 6.
Alcohols having 4 to 5 carbon atoms, preferably 5 to 1
Examples of the liquefied gas include hydrocarbons having 0 to 3 carbon atoms and ketones having 3 to 7 carbon atoms, preferably 3 to 5 carbon atoms such as acetone and methyl ethyl ketone, and hydrocarbons having 1 to 4 carbon atoms and carbon dioxide gas.

【0022】次に、本発明の洗浄剤の使用方法について
説明する。本発明は、ひとつの洗浄剤で種々の使用場面
において、被洗浄体の表面を洗浄する作業を行うだけ
で、被洗浄体の表面に光触媒がコーティングされ、それ
によって光触媒性の防汚、及び/又は防臭、及び/又は
防黴機能が付与されることを特徴とする。本発明の洗浄
剤を被洗浄体の表面に付着させる方法は、特に限定しな
いが、トリガー付のスプレー、泡スプレー、霧状スプレ
ー等の簡便な方法が望ましい。また、主たる溶媒、及び
分散媒として揮発性液体及び/又は液化ガスを使用する
場合は、エアゾール等が望ましい。
Next, the method of using the cleaning agent of the present invention will be described. In the present invention, the photocatalyst is coated on the surface of the object to be cleaned by simply performing the operation of cleaning the surface of the object to be cleaned in various use scenes with one cleaning agent, whereby the photocatalytic antifouling and / or Alternatively, it is characterized by imparting an anti-odor and / or anti-fungal function. The method for attaching the cleaning agent of the present invention to the surface of the object to be cleaned is not particularly limited, but a simple method such as spray with a trigger, foam spray, or atomized spray is desirable. When a volatile liquid and / or a liquefied gas is used as a main solvent and a dispersion medium, an aerosol or the like is preferable.

【0023】本発明の洗浄剤の使用方法は、特に限定し
ないが、被洗浄体表面に応じて、本洗浄剤を被洗浄体の
表面に付着させ一定時間放置することで、汚れを被洗浄
体表面から分離すると共に光触媒を含有する薄膜を形成
し、後に、洗浄成分、汚れ、余分な光触媒や薄膜形成成
分を拭い取る方法、本洗浄剤を被洗浄体の表面に付着さ
せ擦り付けることで、汚れを被洗浄体表面から分離する
と共に光触媒を含有する薄膜を形成し、後に、洗浄成
分、汚れ、余分な光触媒や薄膜形成成分を拭い取る方
法、洗浄剤を被洗浄体の表面に付着させ擦り付け拭い取
ることで、光触媒を含有する薄膜を形成すると共に、洗
浄成分、汚れ、余分な光触媒や薄膜形成成分を取り除く
方法等を、適宜選定して行う。
The method of using the cleaning agent of the present invention is not particularly limited. However, according to the surface of the object to be cleaned, the cleaning agent is adhered to the surface of the object to be cleaned and left for a certain period of time to remove dirt. Separation from the surface and formation of a thin film containing a photocatalyst, followed by a method of wiping cleaning components, dirt, and excess photocatalyst and thin film-forming components. Is separated from the surface of the object to be cleaned and a thin film containing a photocatalyst is formed, and thereafter, a cleaning component, dirt, a method of wiping off excess photocatalyst and a thin film-forming component, and a cleaning agent adhered to the surface of the object to be cleaned and rubbed. By taking this, a thin film containing a photocatalyst is formed, and a method for removing a cleaning component, dirt, and excess photocatalyst and a thin film forming component is appropriately selected and performed.

【0024】[0024]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、以下に示す部は重量部である。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The parts shown below are parts by weight.

【0025】実施例1 ノニオン性界面活性剤で微分散状態で安定化された光触
媒(石原産業(株)製酸化チタンST−01)水分散液
(界面活性剤含有量1%、光触媒固形分5%)60部、
側鎖ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン
(東レダウコーニングシリコーン(株)製SH−377
1)の水溶液(固形分20%)25部、ラウリルジメチ
ルアミンオキシド0.5部、N−ブチルエタノールアミ
ン2部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル10
部、水2.5部を混合攪拌したもの5gを、ステンレス
板(100mm×100mm、加熱されたサラダオイル
のミスト5mgをほぼ均一に付着させ、30日間室温放
置したもの)上にトリガースプレーで吹き付け、5分後
にスポンジで拭き取り(拭き取り操作は一回のみ)、更
に綿布で空拭きし(空拭き操作は一回のみ)、表面状態
を観察した。その後、ステンレス板の表面に紫外線(強
度0.005mW/cm2)があたるように蛍光灯を設
置し、サラダオイルミストを1日につき0.1mg程度
付着させるようにして、30日後の表面状態を観察し
た。
Example 1 An aqueous dispersion of a photocatalyst (titanium oxide ST-01 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) stabilized in a finely dispersed state with a nonionic surfactant (surfactant content 1%, photocatalyst solid content 5) %) 60 parts,
Side-chain polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (SH-377 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)
25 parts of an aqueous solution (solid content: 20%) of 1), 0.5 parts of lauryl dimethylamine oxide, 2 parts of N-butylethanolamine, 10 parts of diethylene glycol monobutyl ether
And 2.5 parts of water were mixed and stirred, and 5 g of the mixture was sprayed on a stainless steel plate (100 mm × 100 mm, heated 5 mg of salad oil mist almost uniformly adhered, and allowed to stand at room temperature for 30 days) with trigger spray. After 5 minutes, wiping was performed with a sponge (the wiping operation was performed only once), and further wiping with a cotton cloth (the wiping operation was performed only once), and the surface state was observed. Thereafter, a fluorescent lamp was installed so that ultraviolet rays (intensity 0.005 mW / cm 2 ) were applied to the surface of the stainless steel plate, and about 0.1 mg of salad oil mist was adhered per day. Observed.

【0026】実施例2 実施例1における側鎖ポリオキシアルキレン変性オルガ
ノポリシロキサンの水溶液(固形分20%)25部をメ
タクリル酸ポリオキシエチレンエステルとメタクリル酸
メチルの共重合体の水溶液(固形分20%)25部に変
えて、実施例1と同様の操作を行った。
Example 2 25 parts of the aqueous solution (solid content: 20%) of the side chain polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane in Example 1 was mixed with an aqueous solution of a copolymer of polyoxyethylene methacrylate and methyl methacrylate (solid content: 20%). %) The same operation as in Example 1 was performed instead of 25 parts.

【0027】実施例3 実施例1における側鎖ポリオキシアルキレン変性オルガ
ノポリシロキサンの水溶液(固形分20%)25部と水
22.5部を、コロイダルシリカ(触媒化成工業(株)
製カタロイドSl−40/40wt%)12.5部と水
15部に変えて、実施例1と同様の操作を行った。
Example 3 25 parts of an aqueous solution (solid content: 20%) of the side chain polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane in Example 1 and 22.5 parts of water were mixed with colloidal silica (Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.)
The same operation as in Example 1 was performed, except that 12.5 parts of Cataloid S1-40 / 40 wt% (manufactured by Cataloid) and 15 parts of water were used.

【0028】比較例1 実施例1におけるノニオン性界面活性剤で微分散状態で
安定化された光触媒水分散液を水に変えて、実施例1と
同様の操作を行った。
Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was performed, except that the aqueous photocatalyst dispersion stabilized in a finely dispersed state with the nonionic surfactant in Example 1 was changed to water.

【0029】以上の実験結果を表1に示す。Table 1 shows the results of the above experiments.

【表1】 ◎:汚れを確認できず ○:油汚れは確認できないが、わずかな黄色部分を確認 △:薄い油汚れを確認 ×:油汚れを確認[Table 1] ◎: Dirt could not be confirmed ○: Oil dirt could not be confirmed, but slight yellow part was confirmed △: Light oil dirt was confirmed ×: Oil dirt was confirmed

【0030】表1より、界面活性剤と光触媒を含有する
実施例1〜3は、洗浄作業後の外観から、洗浄機能を有
しており、かつ、30日後の外観において、ブランクよ
り明らかに汚れが少ないことから、防汚機能も有してい
るが、光触媒を含有していない比較例1は、洗浄機能は
有するが、防汚機能がないことが解る。また、実施例1
〜3においても、光触媒の分解作用を受けにくい薄膜形
成成分を含有する実施例1の防汚機能が最も高く、光触
媒の分解作用を受ける薄膜形成成分を含有する実施例
2、及び、バインダー機能が低いコロイダルシリカを含
有する実施例3は、やや劣る結果となった。
From Table 1, it can be seen that Examples 1 to 3 containing a surfactant and a photocatalyst have a washing function from the appearance after the washing operation, and are clearly more soiled than the blank in the appearance after 30 days. Therefore, Comparative Example 1, which does not contain a photocatalyst, has a cleaning function but does not have an antifouling function because of a low antifouling function. Example 1
In Examples 3 to 3, the antifouling function of Example 1 containing a thin film forming component that is not easily affected by the photocatalytic decomposition action is the highest, and Example 2 that contains a thin film forming component that is subjected to the photocatalytic decomposition action, and the binder function are the same. Example 3, which contained low colloidal silica, resulted in somewhat poor results.

【0031】実施例4 ノニオン性界面活性剤で微分散状態で安定化された光触
媒(石原産業(株)製酸化チタンST−01)水分散液
(界面活性剤含有量1%、光触媒固形分5%)60部、
側鎖ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン
(東レダウコーニングシリコーン(株)製SH−377
1)の水溶液(固形分20%)25部、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル5部、エチレングリコールモノエ
チルエーテル5部、ステアリルトリメチルアンモニウム
クロライド5部を、タイルプレート(30mm角のタイ
ルを9枚正方形に並べ、隙間を目地として埋めたもの
を、30目間浴室下部に置くことで、タイル部分に垢等
の汚れが付着し、目地部分に黒黴が発生したもの)上に
トリガースプレーで吹き付け、5分後にスポンジで擦り
(擦り操作は五回)、水で流して乾燥させ、表面状態を
観察した。その後、タイルプレート表面に紫外線(強度
0.005mW/cm2)があたるように蛍光灯を設置
して、浴室下部に置き、30日後の表面状態を観察し
た。
Example 4 An aqueous dispersion of a photocatalyst (titanium oxide ST-01 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) stabilized in a finely dispersed state with a nonionic surfactant (surfactant content 1%, photocatalyst solid content 5) %) 60 parts,
Side-chain polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (SH-377 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)
25 parts of the aqueous solution (solid content 20%) of 1), 5 parts of polyoxyethylene lauryl ether, 5 parts of ethylene glycol monoethyl ether, and 5 parts of stearyltrimethylammonium chloride are arranged in a tile plate (9 squares of 30 mm square) in a square. Fill the gaps as joints and place them in the lower part of the bathroom for 30 stitches, so that dirt such as dirt adheres to the tiles and black molds are generated at the joints). After that, the surface was rubbed with a sponge (the rubbing operation was performed five times), washed with water and dried, and the surface condition was observed. Thereafter, a fluorescent lamp was installed so that ultraviolet light (intensity: 0.005 mW / cm 2 ) was applied to the tile plate surface, and the fluorescent lamp was placed in the lower part of the bathroom, and the surface condition after 30 days was observed.

【0032】比較例2 実施例4におけるノニオン性界面活性剤で微分散状態で
安定化された光触媒水分散液を水に変えて、実施例4と
同様の操作を行った。
Comparative Example 2 The same operation as in Example 4 was performed except that the aqueous photocatalyst dispersion stabilized in a finely dispersed state with the nonionic surfactant in Example 4 was changed to water.

【0033】以上の実験結果を表2に示す。Table 2 shows the results of the above experiments.

【表2】 タイルの汚れ ◎:汚れを確認できず △:一部に汚れを確認 ×:全体に汚れを確認 目地の黴 ◎:黒黴が無い ×:黒黴が発生している[Table 2] Dirt on tiles ◎: Dirt could not be confirmed △: Dirt was partially confirmed ×: Dirt was confirmed on the whole Joint mold ◎: No black mold ×: Black mold was generated

【0034】表2より、界面活性剤と光触媒を含有する
実施例4は、洗浄作業後の外観から、洗浄機能を有して
おり、かつ、30日後の外観において、ブランクより明
らかに汚れが少ないことから、防汚、防黴機能も有して
いるが、光触媒を含有していない比較例2は、洗浄機能
は有するが、防汚、防黴機能がないことがわかる。
From Table 2, it can be seen that Example 4, which contains a surfactant and a photocatalyst, has a cleaning function from the appearance after the washing operation, and that the appearance after 30 days is clearly less stained than the blank. This indicates that Comparative Example 2, which also has antifouling and antifungal functions but does not contain a photocatalyst, has a cleaning function but no antifouling and antifungal functions.

【0035】実施例5 ノニオン性界面活性剤で微分散状態で安定化された多孔
質ケイ酸塩(内部に複合化した光触媒酸化チタン10%
含有)の水分散液(界面活性剤含有量3%、多孔質ケイ
酸塩固形分10%)30部、アクリル酸アンモニウム、
メタクリル酸メチル、スチレン、メタクリル酸ポリオキ
シエチレンエステルの共重合体の水溶液(固形分20
%)30部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル20部、トリデカノールポリオキシエチレン10モル
付加物10部、メタケイ酸塩ナトリウム9水塩5部、ピ
ロリン酸カリウム5部を混合攪拌したもの5gを、ビニ
ル床タイル(100mm×100mm、床面に設置し3
0目間放置したもの)上にトリガースプレーで吹き付
け、5分後にスポンジで拭き取り(拭き取り操作は五
回)、更に綿布で空拭きし(空拭き操作は三回)、表面
状態を観察した。その後、ビニル床タイル表面に紫外線
(強度0.005mW/cm2)があたるように蛍光灯
を設置して、床面に置き、30目後の表面状態を観察し
た。
Example 5 Porous silicate stabilized in a finely dispersed state with a nonionic surfactant (photocatalytic titanium oxide 10% complexed inside)
30 parts of an aqueous dispersion (content of surfactant: 3%, porous silicate solid content: 10%), ammonium acrylate,
An aqueous solution of a copolymer of methyl methacrylate, styrene, and polyoxyethylene methacrylate (solid content: 20
%) 30 parts, dipropylene glycol monomethyl ether 20 parts, tridecanol polyoxyethylene 10 mol adduct 10 parts, sodium metasilicate sodium 9 hydrate 5 parts, and potassium pyrophosphate 5 parts were mixed and stirred, and 5 g was mixed with vinyl. Floor tile (100 mm x 100 mm, 3
It was sprayed with a sponge after 5 minutes, wiped with a sponge (five times of wiping operation), and wiped dry with a cotton cloth (three times of empty wiping operation) to observe the surface condition. Thereafter, a fluorescent lamp was installed so that ultraviolet light (intensity 0.005 mW / cm 2 ) was applied to the surface of the vinyl floor tile, the fluorescent lamp was placed on the floor, and the surface condition after 30 eyes was observed.

【0036】比較例3 実施例5におけるノニオン性界面活性剤で微分散状態で
安定化された多孔質ケイ酸塩(内部に複合化した光触媒
酸化チタン10%含有)の水分散液を水に変えて、実施
例5と同様の操作を行った。
Comparative Example 3 The aqueous dispersion of the porous silicate (containing 10% of photocatalytic titanium oxide complexed inside) stabilized in a finely dispersed state with the nonionic surfactant in Example 5 was changed to water. The same operation as in Example 5 was performed.

【0037】以上の実験結果を表3に示す。Table 3 shows the results of the above experiments.

【表3】 ◎:汚れを確認できず ○:わずかな汚れ有り ×:汚れ有り[Table 3] ◎: Dirt could not be confirmed ○: Slight dirt x: Dirt present

【0038】表3より、界面活性剤と光触媒を含有する
実施例5は、洗浄作業後の外観から、洗浄機能を有して
おり、かつ、30日後の外観において、ブランクより汚
れが少ないことから、防汚機能も有しているが、光触媒
を含有していない比較例3は、洗浄機能は有するが、防
汚機能がないことがわかる。
From Table 3, it can be seen that Example 5, which contains a surfactant and a photocatalyst, has a washing function from the appearance after the washing operation, and has less soiling than the blank in the appearance after 30 days. Comparative Example 3, which also has an antifouling function but does not contain a photocatalyst, has a cleaning function but no antifouling function.

【0039】実施例6 ノニオン性界面活性剤で微分散状態で安定化された光触
媒(石原産業(株)製酸化チタンST−01)水分散液
(界面活性剤含有量1%、光触媒固形分5%)40部、
側鎖ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン
(東レダウコーニングシリコーン(株)製SH−377
1)の水溶液(固形分20%)20部、トリデカノール
ポリオキシエチレン10モル付加物15部、アルキルジ
フェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム(固形分30
%)5部、クエン酸10部、マレイン酸10部を混合攪
拌したもの5gを、タイル板(100mm×100m
m、30日間北側の垂直壁面(地上1mの高さ)に設置
したもの)上にトリガースプレーで吹き付け、5分後に
スポンジで擦り(擦り操作は五回)、水で流して乾燥さ
せ、表面状態を観察した。その後、タイルを再び北側の
垂直壁面(地上1mの高さ)に設置し、30日後の表面
状態を観察した。
Example 6 An aqueous dispersion of a photocatalyst (titanium oxide ST-01 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) stabilized in a finely dispersed state with a nonionic surfactant (surfactant content 1%, photocatalyst solid content 5) %) 40 parts,
Side-chain polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (SH-377 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)
20 parts of an aqueous solution of 1) (solid content: 20%), 15 parts of tridecanol polyoxyethylene 10 mol adduct, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate (solid content: 30%)
%), 10 parts of citric acid, and 10 parts of maleic acid were mixed and stirred, and 5 g of the mixture was stirred into a tile plate (100 mm × 100 m).
sprayed on a vertical wall (1m above ground) on the north side for 30 days with a trigger spray, rubbed with a sponge after 5 minutes (rubbing operation 5 times), drained with water, and dried Was observed. Thereafter, the tiles were placed on the vertical wall on the north side again (at a height of 1 m above the ground), and the surface condition was observed 30 days later.

【0040】比較例4 実施例6におけるノニオン性界面活性剤で微分散状態で
安定化された光触媒水分散液を水に変えて、実施例1と
同様の操作を行った。
Comparative Example 4 The same operation as in Example 1 was carried out except that the aqueous photocatalyst dispersion stabilized in a finely dispersed state with the nonionic surfactant in Example 6 was changed to water.

【0041】以上の実験結果を表4に示す。Table 4 shows the results of the above experiments.

【表4】 ◎:汚れを確認できず ○:わずかな汚れ有り ×:汚れ有り[Table 4] ◎: Dirt could not be confirmed ○: Slight dirt x: Dirt present

【0042】表4より、界面活性剤と光触媒を含有する
実施例6は、洗浄作業後の外観から、洗浄機能を有して
おり、かつ、30日後の外観において、ブランクより汚
れが少ないことから、防汚機能も有しているが、光触媒
を含有していない比較例4は、洗浄機能は有するが、防
汚機能がないことがわかる。
From Table 4, it can be seen that Example 6, which contains a surfactant and a photocatalyst, has a washing function from the appearance after the washing operation, and has less soiling than the blank in the appearance after 30 days. Comparative Example 4, which also has an antifouling function but does not contain a photocatalyst, has a cleaning function but no antifouling function.

【0043】実施例7 ノニオン性界面活性剤で微分散状態で安定化された多孔
質ケイ酸塩(内部に複合化した光触媒酸化チタン10%
含有)の水分散液(界面活性剤含有量3%、多孔質ケイ
酸塩固形分10%)30部、側鎖ポリオキシアルキレン
変性オルガノポリシロキサン(東レダウコーニングシリ
コーン(株)製SH−3771)の水溶液(固形分2.
0%)20部、ラウリルアルコール5部、ジステアリル
ジメチルアンモニウムクロライド5部、トリポリリン酸
アンモニウム15部、ポリエチレングリコール5部、ト
リデカノールポリオキシエチレン10モル付加物20部
を混合攪拌したもの30gを、洗濯機(水量30L、洗
い20分、濯ぎ20分×2回に設定)に入れ、ポリエス
テル布(30日間、たばこ臭のある空間に置いたもの)
を洗濯し、臭気、風合いに関し官能評価を行った。その
後、ポリエステル布に紫外線(強度0.005mW/c
2)があたるように蛍光灯を設置して、30日間たば
こ臭のある空間に置き、臭気、風合いに関し官能評価を
行った。
Example 7 Porous silicate stabilized in a finely dispersed state with a nonionic surfactant (photocatalytic titanium oxide 10% complexed inside)
30 parts of an aqueous dispersion (content of surfactant: 3%, solid content of porous silicate: 10%), side chain polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane (SH-3771 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) Aqueous solution (solid content 2.
0%) 20 parts, lauryl alcohol 5 parts, distearyl dimethyl ammonium chloride 5 parts, ammonium tripolyphosphate 15 parts, polyethylene glycol 5 parts, tridecanol polyoxyethylene 10 mol adduct 20 parts 30 g were mixed and stirred, Put in a washing machine (water volume 30L, wash 20 minutes, rinse 20 minutes x 2 times), polyester cloth (30 days, put in space with cigarette smell)
Was washed and subjected to a sensory evaluation on odor and texture. After that, UV light (strength 0.005 mW / c) was applied to the polyester cloth.
m 2 ), a fluorescent lamp was set up, and it was placed in a space with a cigarette smell for 30 days, and a sensory evaluation was performed on the odor and texture.

【0044】比較例5 実施例7におけるノニオン性界面活性剤で微分散状態で
安定化された多孔質ケイ酸塩(内部に複合化した光触媒
酸化チタン10%含有)の水分散液を水に変えて、実施
例7と同様の操作を行った。
Comparative Example 5 An aqueous dispersion of a porous silicate (containing 10% of a photocatalyst titanium oxide compounded inside) stabilized in a finely dispersed state with a nonionic surfactant in Example 7 was changed to water. The same operation as in Example 7 was performed.

【0045】以上の実験結果を表5に示す。Table 5 shows the results of the above experiments.

【表5】 臭気 ◎:臭気無し ○:わずかなたばこ臭有り ×:強いたばこ臭有り 風合い ○:良好 ×:不良[Table 5] Odor ◎: No odor ○: Slight tobacco odor ×: Strong tobacco odor Texture ○: Good ×: Poor

【0046】表5より、界面活性剤と光触媒を含有する
実施例7は、洗濯後の官能評価から、生地の風合いを損
なわずに洗浄できる機能を有しており、又、30目後の
官能評価において、ブランクより明らかに臭気が少ない
ことから、防臭機能も有していおり、かつ、生地の風合
いを損なっていないが、光触媒を含有していない比較例
5は、洗浄機能は有するが、防臭機能がないことがわか
る。
From Table 5, it can be seen from the sensory evaluation after washing that Example 7 containing a surfactant and a photocatalyst has the function of being able to wash without impairing the texture of the fabric. In the evaluation, since the odor is clearly smaller than that of the blank, it also has a deodorizing function and does not impair the texture of the fabric. Comparative Example 5, which does not contain a photocatalyst, has a cleaning function but has a deodorizing function. It turns out that there is no function.

【0047】[0047]

【発明の効果】以上のように、本発明の洗浄剤は、洗浄
作業を行うだけで、光触媒薄膜が形成され、通常光を利
用した防汚、及び/又は防臭、及び/又は防黴機能が発
揮される。
As described above, the cleaning agent of the present invention forms a photocatalytic thin film simply by performing a cleaning operation, and has an antifouling and / or deodorizing and / or antifungal function using ordinary light. Be demonstrated.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宇野 彰記 東京都墨田区本所一丁目3番7号 ライオ ン株式会社内 (72)発明者 山本 信之 東京都墨田区本所一丁目3番7号 ライオ ン株式会社内 Fターム(参考) 4G069 AA03 BA04A BA04B BA48A BB02A BB04A BB06A BB09A BC02A BC03A BC12A BC18A BC21A BC25A BC35A BC36A BC42A BC50A BC54A BC55A BC56A BC59A BC60A BD01A BD09A BD10A CA01 CA11 CA17 DA02 EB18Y 4H003 AC15 BA12 DA01 DA04 DA05 EA25 EA27 EA28 EB14 EB37 ED02 ED29 FA02 FA15 FA27 FA33  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Akiyuki Uno 1-3-7 Honjo, Sumida-ku, Tokyo Inside Lion Corporation (72) Inventor Nobuyuki Yamamoto 1-3-7, Honjo, Sumida-ku, Tokyo No. Lion Corporation F-term (Reference) 4G069 AA03 BA04A BA04B BA48A BB02A BB04A BB06A BB09A BC02A BC03A BC12A BC18A BC21A BC25A BC35A BC36A BC42A BC50A BC54A BC55A BC56A BC59A BC60A DA01A01CA01 DA10A BD01A EA27 EA28 EB14 EB37 ED02 ED29 FA02 FA15 FA27 FA33

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 界面活性剤と光触媒を含有することを特
徴とする洗浄剤。
1. A cleaning agent comprising a surfactant and a photocatalyst.
【請求項2】 薄膜形成成分を含有することを特徴とす
る請求項1に記載の洗浄剤。
2. The cleaning agent according to claim 1, further comprising a thin film forming component.
【請求項3】 界面活性剤が、(i)非イオン性界面活
性剤、(ii)両性界面活性剤及び(iii)カチオン性界
面活性剤の中から選ばれる少なくとも1種であることを
特徴とする請求項1又は2記載の洗浄剤。
3. The method according to claim 1, wherein the surfactant is at least one selected from (i) a nonionic surfactant, (ii) an amphoteric surfactant and (iii) a cationic surfactant. The cleaning agent according to claim 1 or 2, wherein
【請求項4】 光触媒が、無機多孔質体の細孔内に存在
することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の
洗浄剤。
4. The cleaning agent according to claim 1, wherein the photocatalyst is present in pores of the inorganic porous body.
【請求項5】 請求項1〜4のいずれかの記載の洗浄剤
を、液体状で被洗浄体表面に付着させることを特徴とす
る洗浄方法。
5. A cleaning method, comprising applying the cleaning agent according to claim 1 to a surface of an object to be cleaned in a liquid state.
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