JP2002012583A - Method for producing amine derivative - Google Patents

Method for producing amine derivative

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JP2002012583A
JP2002012583A JP2001129296A JP2001129296A JP2002012583A JP 2002012583 A JP2002012583 A JP 2002012583A JP 2001129296 A JP2001129296 A JP 2001129296A JP 2001129296 A JP2001129296 A JP 2001129296A JP 2002012583 A JP2002012583 A JP 2002012583A
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JP
Japan
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group
hydroxyethylthio
general formula
amine derivative
ethylamine
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Application number
JP2001129296A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Takamine
寛 高峯
Kazuhiro Watanabe
一浩 渡辺
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing an amine derivative represented by general formula (3) H2N-Z1-A-Z2 (3) substantially not containing an inorganic salt. SOLUTION: This method for producing the amine compound is characterized by reacting an amino compound represented by general formula (1) H2N-Z1-AH (1) with a compound represented by general formula (2) X-Z2 (2) in an aqueous solution of an inorganic alkali to give a reaction solution containing the amine derivative represented by general formula (3) and an inorganic salt produced as a by-product, then reacting the reaction solution with a carbonyl compound represented by general formula (4) to give an imine compound represented by general formula (5), separating the imine compound from the inorganic salt and treating the imine compound with water or an acid.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、アミン誘導体の製
造方法に関する。[0001] The present invention relates to a method for producing an amine derivative.

【０００２】[0002]

【従来の技術】下記一般式（３） （式中、Ｚ1は有機残基を表わし、Ａは、ＡＨで、アル
カリ性条件下でプロトンを解離し求核性を示す官能基を
表わす。Ｚ2は有機残基を表わす。）で示されるアミン
誘導体（以下、アミン誘導体（３）と略記する。）は、
各種工業製品、特に撥水撥油加工剤、ハロゲン化銀写真
剤、界面活性剤、染料、医薬、農薬等の中間体として有
用であることが知られている。2. Description of the Related Art The following general formula (3) (Wherein, Z 1 represents an organic residue, A represents AH, a functional group which dissociates a proton under alkaline conditions and exhibits nucleophilicity, and Z 2 represents an organic residue). An amine derivative (hereinafter abbreviated as amine derivative (3)) is
It is known that it is useful as an intermediate for various industrial products, particularly water- and oil-repellent agents, silver halide photographic agents, surfactants, dyes, medicines, agricultural chemicals and the like.

【０００３】かかるアミン誘導体の製造方法としては、
例えば、一般式（１） （式中、Ｚ1およびＡはそれぞれ上記と同一の意味を表
わす。）で示されるアミノ化合物と一般式（２） （式中、Ｚ2は上記と同一の意味を表わし、Ｘはアルカ
リ性条件下で求核攻撃を受ける官能基を表わす。）で示
される化合物を、アルカリ水溶液中で反応させる方法が
知られており、通常アミン誘導体（３）は、反応で副生
する無機塩等をも含んだ水溶液として得られてくる。ア
ミン誘導体（３）はアミノ基を有しており、比較的親水
性が高く、前記水溶液から、例えば抽出、晶析等の処理
により、アミン誘導体（３）を取り出すことは極めて困
難であり、該水溶液をそのまま使用することが一般的で
あった。しかしながら、例えば得られたアミン誘導体を
用いてさらに反応を行なう場合の容積効率等を考慮する
と、アミン誘導体をそのまま無機塩等を含んだ水溶液と
して用いることは必ずしも効率的とはいえず、工業的な
観点から、例えばアミン誘導体（３）と無機塩を分離し
て、無機塩を含まないアミン誘導体（３）あるいは高濃
度のアミン誘導体（３）の水溶液を得る方法が求められ
ていた。[0003] As a method for producing such an amine derivative,
For example, the general formula (1) (Wherein, Z 1 and A each have the same meaning as described above) and a general formula (2) (Wherein, Z 2 has the same meaning as described above, and X represents a functional group that is subject to nucleophilic attack under alkaline conditions). Usually, the amine derivative (3) is obtained as an aqueous solution containing an inorganic salt by-produced in the reaction. The amine derivative (3) has an amino group, has relatively high hydrophilicity, and it is extremely difficult to remove the amine derivative (3) from the aqueous solution by, for example, extraction or crystallization. It was common to use the aqueous solution as is. However, for example, in consideration of the volume efficiency when the reaction is further performed using the obtained amine derivative, it is not always efficient to use the amine derivative as it is as an aqueous solution containing an inorganic salt or the like, and industrial From the viewpoint, for example, a method of separating the amine derivative (3) and the inorganic salt to obtain an aqueous solution of the amine derivative (3) containing no inorganic salt or a high concentration of the amine derivative (3) has been required.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】このような状況のも
と、本発明者らは、無機塩を実質的に含まない一般式
（３）で示されるアミン誘導体を得る方法について鋭意
検討したところ、上記一般式（１）で示されるアミノ化
合物と一般式（２）で示される化合物を、無機アルカリ
水溶液中で反応させ、一般式（３）で示されるアミン誘
導体および副生する無機塩を含む反応液を得、次いで、
該反応液に、ベンズアルデヒド等のカルボニル化合物を
反応させて、アミン誘導体をイミン化合物に変換するこ
とにより、容易に無機塩との分離ができること、さらに
該イミン化合物を水または酸で処理することにより、無
機塩を実質的に含まないアミン誘導体が得られることを
見出し、本発明に至った。Under these circumstances, the present inventors have conducted intensive studies on a method for obtaining an amine derivative represented by the general formula (3) substantially containing no inorganic salt. Reaction of the amino compound represented by the general formula (1) with the compound represented by the general formula (2) in an aqueous inorganic alkali solution, the reaction comprising the amine derivative represented by the general formula (3) and a by-product inorganic salt Liquid and then
By reacting the reaction solution with a carbonyl compound such as benzaldehyde to convert an amine derivative into an imine compound, separation from an inorganic salt can be easily performed.Moreover, by treating the imine compound with water or an acid, The present inventors have found that an amine derivative substantially containing no inorganic salt can be obtained, and have led to the present invention.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、一般
式（１） （式中、Ｚ1は有機残基を表わし、ＡはＡＨでアルカリ
性条件下でプロトンを解離して求核性を示す官能基を表
わす。）で示されるアミノ化合物と一般式（２） （式中、Ｚ2は有機残基を表わし、Ｘはアルカリ性条件
下で求核攻撃を受ける官能基を表わす。）で示される化
合物を、無機アルカリ水溶液中で反応させ、一般式
（３） （式中、Ｚ1、Ｚ2およびＡは、それぞれ上記と同一の意
味を表わす。）で示されるアミン誘導体および副生する
無機塩を含む反応液を得、次いで、該反応液に、一般式
（４） （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ同一または相異なっ
て、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表わ
すか、または炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１
〜４の低級アルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基
またはハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基
を表わす。ここで、Ｒ1とＲ2が一緒になって環状構造の
一部を形成してもよい。ただし、Ｒ1とＲ2が同時に水素
原子であることはない。）で示されるカルボニル化合物
を反応させて、一般式（５） （式中、Ｚ1、Ｚ2、Ａ、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ上記と
同一の意味を表わす。）で示されるイミン化合物を得、
該イミン化合物と前記無機塩を分離した後、該イミン化
合物を水または酸で処理することを特徴とするアミン誘
導体の製造方法を提供するものである。That is, the present invention provides a compound represented by the following general formula (1): (Wherein, Z 1 represents an organic residue, A represents a functional group having a nucleophilic property by dissociating a proton with AH under alkaline conditions) and a general formula (2) (Wherein, Z 2 represents an organic residue, and X represents a functional group which undergoes nucleophilic attack under alkaline conditions). The compound represented by the general formula (3) (Wherein, Z 1 , Z 2 and A each have the same meaning as described above), and a reaction solution containing an amine derivative and a by-product inorganic salt is obtained. (4) (Wherein, R 1 and R 2 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
Represents a lower alkoxy group, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group or an aryl group which may be substituted with a halogen atom. Here, R 1 and R 2 may together form a part of a cyclic structure. However, R 1 and R 2 are not hydrogen atoms at the same time. Is reacted with a carbonyl compound represented by the general formula (5) (In the formula, Z 1 , Z 2 , A, R 1 and R 2 each have the same meaning as described above).
An object of the present invention is to provide a method for producing an amine derivative, comprising treating the imine compound with water or an acid after separating the imine compound and the inorganic salt.

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】まず、一般式（１） （式中、Ｚ1は有機残基を表わし、ＡはＡＨでアルカリ
性条件下でプロトンを解離して求核性を示す官能基を表
わす。）で示されるアミノ化合物（以下、アミノ化合物
（１）と略記する。）と一般式（２） （式中、Ｚ2は有機残基を表わし、Ｘはアルカリ性条件
下で求核攻撃を受ける官能基を表わす。）で示される化
合物（以下、化合物（２）と略記する。）を、無機アル
カリ水溶液中で反応させ、一般式（３） （式中、Ｚ1、Ｚ2およびＡは、それぞれ上記と同一の意
味を表わす。）で示されるアミン誘導体（以下、アミン
誘導体（３）と略記する。）および副生する無機塩を含
む反応液を得る工程について説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First, general formula (1) (Wherein, Z 1 represents an organic residue, and A represents a functional group having a nucleophilic property by dissociating a proton with AH under alkaline conditions) (hereinafter, amino compound (1) And the general formula (2). (Wherein, Z 2 represents an organic residue, and X represents a functional group which undergoes nucleophilic attack under alkaline conditions) (hereinafter abbreviated as compound (2)). The reaction is carried out in an aqueous solution and the general formula (3) (Wherein, Z 1 , Z 2 and A each have the same meaning as described above) (hereinafter abbreviated as amine derivative (3)) and a reaction containing an inorganic salt by-produced. The step of obtaining a liquid will be described.

【０００７】アミノ化合物（１）の式中、Ｚ1は有機残
基を表わし、例えば一般式（６） （式中、Ｗ1およびＷ2はそれぞれ同一または相異なっ
て、炭素数１〜４の低級アルキル基で置換されていても
よい炭素数１〜４のアルキレン基を表わすか、または炭
素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アル
コキシ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基もしくはハロゲ
ン原子で置換されていてもよいフェニレン基を表わす。
Ｚ3は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＮＲ3−
または−ＮＲ 3−を表わす。ここで、Ｒ3は水素原子また
は炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。ｍは０また
は１を表わし、ｍが０のとき、ｎは０を表わし、ｍが１
のとき、ｎは０または１を表わす。）で示される基のほ
か、例えば１，３−シクロペンチレン基、１，３−シク
ロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、２−メ
チル−１，４−シクロヘキシレン基等の炭素数１〜４の
アルキル基で置換されていてもよいシクロアルキレン
基、１，３−ジメチレンフェニル基、メチレンシクロヘ
キシレン基、ナフチレン基、フラニレン基、ピリジニレ
ン基、ピリミジニレン基、ピペリジニレン基、キノリニ
レン基等が挙げられる。In the formula of the amino compound (1), Z1Is organic residue
A group represented by the general formula (6)(Where W1And WTwoAre the same or different
Is substituted with a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
Represents a good alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or
Lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
Coxy group, hydroxyl group, cyano group, nitro group or halogen
A phenylene group which may be substituted with a phenyl atom.
ZThreeIs -O-, -S-, -CO-O-, -CONRThree−
Or -NR ThreeRepresents-. Where RThreeIs a hydrogen atom or
Represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. m is 0 or
Represents 1 and when m is 0, n represents 0 and m is 1
In the formula, n represents 0 or 1. )
Or, for example, a 1,3-cyclopentylene group,
Rohexylene, 1,4-cyclohexylene, 2-me
C 1 -C 4, such as tyl-1,4-cyclohexylene group
Cycloalkylene optionally substituted by alkyl group
Group, 1,3-dimethylenephenyl group, methylenecyclo
Xylene, naphthylene, furanylene, pyridinile
Group, pyrimidinylene group, piperidinylene group, quinolinini
And a len group.

【０００８】一般式（６）の式中、炭素数１〜４の低級
アルキル基で置換されていてもよい炭素数１〜４のアル
キレン基としては、例えばメチレン基、メチルメチレン
基、エチルメチレン基、ｎ−プロピルメチレン基、イソ
プロピルメチレン基、ｎ−ブチルメチレン基、イソブチ
ルメチレン基、ｓｅｃ−ブチルメチレン基、ｔｅｒｔ−
ブチルメチレン基、エチレン基、１−メチルエチレン
基、１−エチルエチレン基、１−ｎ−プロピルエチレン
基、１−イソプロピルエチレン基、１−ｎ−ブチルエチ
レン基、１−イソブチルエチレン基、１−ｓｅｃ−ブチ
ルエチレン基、１−ｔｅｒｔ−ブチルエチレン基、２−
メチルエチレン基、２−エチルエチレン基、２−ｎ−プ
ロピルエチレン基、２−イソプロピルエチレン基、２−
ｎ−ブチルエチレン基、２−イソブチルエチレン基、２
−ｓｅｃ−ブチルエチレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチルエ
チレン基、In the general formula (6), examples of the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methylene group, a methylmethylene group and an ethylmethylene group. , N-propylmethylene group, isopropylmethylene group, n-butylmethylene group, isobutylmethylene group, sec-butylmethylene group, tert-
Butylmethylene group, ethylene group, 1-methylethylene group, 1-ethylethylene group, 1-n-propylethylene group, 1-isopropylethylene group, 1-n-butylethylene group, 1-isobutylethylene group, 1-sec -Butylethylene group, 1-tert-butylethylene group, 2-
Methylethylene group, 2-ethylethylene group, 2-n-propylethylene group, 2-isopropylethylene group, 2-
n-butylethylene group, 2-isobutylethylene group, 2
-Sec-butylethylene group, 2-tert-butylethylene group,

【０００９】プロピレン基、１−メチルプロピレン基、
１−エチルプロピレン基、１−ｎ−プロピルプロピレン
基、１−イソプロピルプロピレン基、１−ｎ−ブチルプ
ロピレン基、１−イソブチルプロピレン基、１−ｓｅｃ
−ブチルプロピレン基、１−ｔｅｒｔ−ブチルプロピレ
ン基、２−メチルプロピレン基、２−エチルプロピレン
基、２−ｎ−プロピルプロピレン基、２−イソプロピル
プロピレン基、２−ｎ−ブチルプロピレン基、２−イソ
ブチルプロピレン基、２−ｓｅｃ−ブチルプロピレン
基、２−ｔｅｒｔ−ブチルプロピレン基、３−メチルプ
ロピレン基、３−エチルプロピレン基、３−ｎ−プロピ
ルプロピレン基、３−イソプロピルプロピレン基、３−
ｎ−ブチルプロピレン基、３−イソブチルプロピレン
基、３−ｓｅｃ−ブチルプロピレン基、３−ｔｅｒｔ−
ブチルプロピレン基、A propylene group, a 1-methylpropylene group,
1-ethylpropylene group, 1-n-propylpropylene group, 1-isopropylpropylene group, 1-n-butylpropylene group, 1-isobutylpropylene group, 1-sec
-Butylpropylene group, 1-tert-butylpropylene group, 2-methylpropylene group, 2-ethylpropylene group, 2-n-propylpropylene group, 2-isopropylpropylene group, 2-n-butylpropylene group, 2-isobutyl Propylene group, 2-sec-butylpropylene group, 2-tert-butylpropylene group, 3-methylpropylene group, 3-ethylpropylene group, 3-n-propylpropylene group, 3-isopropylpropylene group, 3-
n-butylpropylene group, 3-isobutylpropylene group, 3-sec-butylpropylene group, 3-tert-
Butyl propylene group,

【００１０】テトラメチレン基、１−メチルテトラメチ
レン基、１−エチルテトラメチレン基、１−ｎ−プロピ
ルテトラメチレン基、１−イソプロピルテトラメチレン
基、１−ｎ−ブチルテトラメチレン基、１−イソブチル
テトラメチレン基、１−ｓｅｃ−ブチルテトラメチレン
基、１−ｔｅｒｔ−ブチルテトラメチレン基、２−メチ
ルテトラメチレン基、２−エチルテトラメチレン基、２
−ｎ−プロピルテトラメチレン基、２−イソプロピルテ
トラメチレン基、２−ｎ−ブチルテトラメチレン基、２
−イソブチルテトラメチレン基、２−ｓｅｃ−ブチルテ
トラメチレン基、２−ｔｅｒｔ−ブチルテトラメチレン
基、３−メチルテトラメチレン基、３−エチルテトラメ
チレン基、３−ｎ−プロピルテトラメチレン基、３−イ
ソプロピルテトラメチレン基、３−ｎ−ブチルテトラメ
チレン基、３−イソブチルテトラメチレン基、３−ｓｅ
ｃ−ブチルテトラメチレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチルテ
トラメチレン基、４−メチルテトラメチレン基、４−エ
チルテトラメチレン基、４−ｎ−プロピルテトラメチレ
ン基、４−イソプロピルテトラメチレン基、４−ｎ−ブ
チルテトラメチレン基、４−イソブチルテトラメチレン
基、４−ｓｅｃ−ブチルテトラメチレン基、４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルテトラメチレン基等が挙げられる。Tetramethylene group, 1-methyltetramethylene group, 1-ethyltetramethylene group, 1-n-propyltetramethylene group, 1-isopropyltetramethylene group, 1-n-butyltetramethylene group, 1-isobutyltetramethylene group Methylene group, 1-sec-butyltetramethylene group, 1-tert-butyltetramethylene group, 2-methyltetramethylene group, 2-ethyltetramethylene group, 2
-N-propyltetramethylene group, 2-isopropyltetramethylene group, 2-n-butyltetramethylene group, 2
-Isobutyltetramethylene group, 2-sec-butyltetramethylene group, 2-tert-butyltetramethylene group, 3-methyltetramethylene group, 3-ethyltetramethylene group, 3-n-propyltetramethylene group, 3-isopropyl Tetramethylene group, 3-n-butyltetramethylene group, 3-isobutyltetramethylene group, 3-se
c-butyltetramethylene group, 3-tert-butyltetramethylene group, 4-methyltetramethylene group, 4-ethyltetramethylene group, 4-n-propyltetramethylene group, 4-isopropyltetramethylene group, 4-n- Butyltetramethylene group, 4-isobutyltetramethylene group, 4-sec-butyltetramethylene group, 4-ter
and a t-butyltetramethylene group.

【００１１】炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１
〜４の低級アルコキシ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基
もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニレ
ン基としては、例えば１，４−フェニレン基、１，３−
フェニレン基、２−ヒドロキシ−１，４−フェニレン
基、２−メチル−５−メトキシ１，４−フェニレン基、
４−メトキシ−１，３−フェニレン基、６−メトキシ−
１，３−フェニレン基、４−クロロ−１，３−フェニレ
ン基、２−ニトロ−１，４−フェニレン基、２−クロロ
−１，４−フェニレン基等が挙げられる。A lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 carbon atom
Examples of the phenylene group which may be substituted with a lower alkoxy group, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group or a halogen atom include 1,4-phenylene group and 1,3-phenylene group.
Phenylene group, 2-hydroxy-1,4-phenylene group, 2-methyl-5-methoxy-1,4-phenylene group,
4-methoxy-1,3-phenylene group, 6-methoxy-
Examples thereof include a 1,3-phenylene group, a 4-chloro-1,3-phenylene group, a 2-nitro-1,4-phenylene group, and a 2-chloro-1,4-phenylene group.

【００１２】また、上記一般式（１）の式中、ＡはＡＨ
でアルカリ性条件下でプロトンを解離して求核性を示す
官能基を表わす。アルカリ条件下でプロトンを解離して
求核性を示す官能基ＡＨとしては、例えば水酸基、メル
カプト基、無置換アミノ基、一置換アミノ基、カルボキ
シル基等が挙げられる。一置換アミノ基の置換基として
は、例えばメチル基、エチル基等の炭素数１〜４の低級
アルキル基が挙げられる。In the general formula (1), A is AH
Represents a nucleophilic functional group by dissociating a proton under alkaline conditions. Examples of the functional group AH exhibiting nucleophilicity by dissociating a proton under alkaline conditions include a hydroxyl group, a mercapto group, an unsubstituted amino group, a monosubstituted amino group, and a carboxyl group. Examples of the substituent of the monosubstituted amino group include a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group.

【００１３】かかるアミノ化合物（１）としては、例え
ば２−アミノエタノール、２−アミノエタンチオール、
３−アミノプロパンチオール、４−アミノブタンチオー
ル、５−アミノペンタンチオール、６−アミノヘキサン
チオール、２−（２−アミノエトキシ）エタンチオー
ル、３−（２−アミノエトキシ）プロパンチオール、２
−アミノブタンチオール、３−アミノブタンチオール、
２−アミノペンタンチオール、３−アミノペンタンチオ
ール、４−アミノペンタンチオール、３−アミノシクロ
ペンタンチオール、４−（アミノメチル）シクロヘキサ
ンチオール、２−［（２−アミノエチル）アミノ］エタ
ンチオール、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノプ
ロパンチオール、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミ
ノプロパンチオール、２−［（２−アミノエチル）チ
オ］エタンチオール、４−（４−アミノフェノキシ）ア
ニリン、４−（４−アミノフェニルチオ）アニリン、４
−（４−アミノフェニルアミノ）アニリン、４−（２−
アミノエトキシ）アニリン、２−（４−アミノフェノキ
シ）エタンチオール、Ｎ−（３−アミノフェニル）−２
−アミノエタンチオール、Ｎ−（２−メルカプトエチ
ル）−ｐ−安息香酸アミド、Ｎ−（２−メルカプトエチ
ル）−ｍ−安息香酸アミド、Ｎ−（３−メルカプトプロ
ピル）−ｐ−安息香酸アミド、４−（４−アミノフェニ
ル）チオフェノール、ｐ−フェニレンジアミン、４−
（２−アミノエチル）チオフェノール、４−（２−アミ
ノエチル）アニリン、４−（２−メルカプトエチル）ア
ニリン、４−アミノチオフェノール、１，４−ジアミノ
ベンゼン等が挙げられる。かかるアミノ化合物はそのま
ま用いてもよいし、例えば塩酸等の酸類との塩の形で用
いてもよい。また、水溶液として用いてもよい。Examples of the amino compound (1) include 2-aminoethanol, 2-aminoethanethiol,
3-aminopropanethiol, 4-aminobutanethiol, 5-aminopentanethiol, 6-aminohexanethiol, 2- (2-aminoethoxy) ethanethiol, 3- (2-aminoethoxy) propanethiol, 2
-Aminobutanethiol, 3-aminobutanethiol,
2-aminopentanethiol, 3-aminopentanethiol, 4-aminopentanethiol, 3-aminocyclopentanethiol, 4- (aminomethyl) cyclohexanethiol, 2-[(2-aminoethyl) amino] ethanethiol, N- (2-aminoethyl) -2-aminopropanethiol, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropanethiol, 2-[(2-aminoethyl) thio] ethanethiol, 4- (4-aminophenoxy) Aniline, 4- (4-aminophenylthio) aniline, 4
-(4-aminophenylamino) aniline, 4- (2-
Aminoethoxy) aniline, 2- (4-aminophenoxy) ethanethiol, N- (3-aminophenyl) -2
-Aminoethanethiol, N- (2-mercaptoethyl) -p-benzoic acid amide, N- (2-mercaptoethyl) -m-benzoic acid amide, N- (3-mercaptopropyl) -p-benzoic acid amide; 4- (4-aminophenyl) thiophenol, p-phenylenediamine, 4-
(2-aminoethyl) thiophenol, 4- (2-aminoethyl) aniline, 4- (2-mercaptoethyl) aniline, 4-aminothiophenol, 1,4-diaminobenzene, and the like. Such an amino compound may be used as it is, or may be used in the form of a salt with an acid such as hydrochloric acid. Further, it may be used as an aqueous solution.

【００１４】続いて一般式（２） で示される化合物（以下、化合物（２）と略記する。）
について説明する。上記化合物（２）の式中、Ｚ2は有
機残基を表わすが、かかる有機残基としては、例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、例えばテ
トラメチレン基、ペンタメチレン基、オキサジエチレン
基等の酸素原子、硫黄原子等を有していてもよいアルキ
レン基、例えばアセチル基等の炭素数１〜６のアシル
基、例えばベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−メ
トキシベンジル基等の無置換または置換アラルキル基、
例えばイミダゾリルメチル基等のヘテロアリール置換ア
ルキル基等が挙げられ、さらに、これら有機残基が、例
えば水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、無置換ア
ミノ基、一置換アミノ基等の親水性の置換基を有する有
機残基等が挙げられる。一置換アミノ基としては、例え
ばメチル基、エチル基等の炭素数１〜４の低級アルキル
基が置換した、例えばメチルアミノ基等が挙げられる。Subsequently, the general formula (2) (Hereinafter abbreviated as compound (2))
Will be described. In the formula of the above compound (2), Z 2 represents an organic residue, and examples of the organic residue include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, and an n-butyl group.
An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a pentyl group, for example, an oxygen atom such as a tetramethylene group, a pentamethylene group, an oxadiethylene group, or an alkylene group which may have a sulfur atom, for example, a carbon atom such as an acetyl group Unsubstituted or substituted aralkyl groups such as acyl groups of formulas 1 to 6, for example, benzyl group, p-methylbenzyl group, p-methoxybenzyl group,
For example, a heteroaryl-substituted alkyl group such as an imidazolylmethyl group and the like, and further, these organic residues may have a hydrophilic substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group, a mercapto group, an unsubstituted amino group, and a monosubstituted amino group. Organic residues. Examples of the monosubstituted amino group include a methylamino group substituted by a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group.

【００１５】かかる親水性の置換基を有する有機残基と
しては、例えばヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプ
ロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシ
−２，２−ジメチルプロピル基、（５−ヒドロキシメチ
ル−２−テトラヒドロフラニル）メチル基、（４−ヒド
ロキシメチルシクロヘキシル）メチル基等が挙げられ
る。Examples of the organic residue having a hydrophilic substituent include a hydroxyethyl group, a 2-hydroxypropyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 3-hydroxy-2,2-dimethylpropyl group, and a (5-hydroxyl group). Methyl-2-tetrahydrofuranyl) methyl group, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl group and the like.

【００１６】また上記化合物（２）の式中、Ｘはアルカ
リ性条件下で求核攻撃を受ける官能基を表わし、例えば
塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、例えばヒドロキ
シスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、エ
タンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ
基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等のスルホニルオ
キシ基、例えばトリメチルアミニオ基、トリエチルアミ
ニオ基等のトリアルキルアミニオ基、ジメチルスルホニ
オ基、ジエチルスルホニオ基等のジアルキルスルホニオ
基等が挙げられる。In the above formula (2), X represents a functional group which undergoes nucleophilic attack under alkaline conditions, for example, a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom, for example, a hydroxysulfonyloxy group or a methanesulfonyloxy group. , Sulfonyloxy groups such as ethanesulfonyloxy group, benzenesulfonyloxy group, p-toluenesulfonyloxy group, for example, trialkylaminio group such as trimethylaminio group, triethylaminio group, dimethylsulfonio group, diethylsulfonio group and the like And the like.

【００１７】かかる化合物（２）としては、例えば２−
クロロエタノール、２−ブロモエタノール、２−ヨード
エタノール、１−クロロ−２−プロパノール、２−クロ
ロ−１−プロパノール、３−クロロ−１−プロパノー
ル、３−クロロ−２，２−ジメチル−１−プロパノー
ル、４−クロロ−１−ブタノール、２−（メタンスルホ
ニルオキシ）エタノール、３−（ｐ−トルエンスルホニ
ルオキシ）プロパノール、４−（ｐ−トルエンスルホニ
ルオキシ）ブタノール、２−（ベンゼンスルホニルオキ
シ）エタノール、モノ硫酸水素エタンジオール、モノ硫
酸水素１，３−プロパンジオール、モノ硫酸水素１，４
−ブタンジオール、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼ
ンスルホン酸イソプロピル、ベンゼンスルホン酸ｎ−プ
ロピル、ベンゼンスルホン酸ｎ−ブチル、ベンゼンスル
ホン酸ｓｅｃ−ブチル、ベンゼンスルホン酸ｔｅｒｔ−
ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエン
スルホン酸イソプロピル、ｐ−トルエンスルホン酸ｎ−
プロピル、ｐ−トルエンスルホン酸ｎ−ブチル、ｐ−ト
ルエンスルホン酸ｓｅｃ−ブチル、ｐ−トルエンスルホ
ン酸ｔｅｒｔ−ブチル、硫酸水素モノエチルエステル、
硫酸水素モノ−ｎ−プロピルエステル、硫酸水素モノイ
ソプロピルエステル、硫酸水素モノ−ｎ−ブチルエステ
ル、硫酸水素モノイソブチルエステル、硫酸水素モノ−
ｓｅｃ−ブチルエステル、硫酸水素モノ−ｔｅｒｔ−ブ
チルエステル、硫酸水素モノ−ｎ−ペンチルエステル、
５−（クロロメチル）テトラヒドロ−２−フランメタノ
ール、４−（２−クロロメチル）シクロヘキサンメタノ
ール、４−（クロロメチル）イミダゾール等が挙げられ
る。As the compound (2), for example, 2-
Chloroethanol, 2-bromoethanol, 2-iodoethanol, 1-chloro-2-propanol, 2-chloro-1-propanol, 3-chloro-1-propanol, 3-chloro-2,2-dimethyl-1-propanol , 4-chloro-1-butanol, 2- (methanesulfonyloxy) ethanol, 3- (p-toluenesulfonyloxy) propanol, 4- (p-toluenesulfonyloxy) butanol, 2- (benzenesulfonyloxy) ethanol, mono Ethanediol hydrogen sulfate, 1,3-propanediol hydrogen monosulfate, 1,4 hydrogen monosulfate
-Butanediol, ethyl benzenesulfonate, isopropyl benzenesulfonate, n-propyl benzenesulfonate, n-butyl benzenesulfonate, sec-butyl benzenesulfonate, tert-benzenesulfonate
Butyl, ethyl p-toluenesulfonate, isopropyl p-toluenesulfonate, n-p-toluenesulfonate
Propyl, n-butyl p-toluenesulfonate, sec-butyl p-toluenesulfonate, tert-butyl p-toluenesulfonate, monoethyl hydrogen sulfate,
Hydrogen sulfate mono-n-propyl ester, hydrogen sulfate monoisopropyl ester, hydrogen sulfate mono-n-butyl ester, hydrogen sulfate monoisobutyl ester, hydrogen sulfate mono-
sec-butyl ester, hydrogen sulfate mono-tert-butyl ester, hydrogen sulfate mono-n-pentyl ester,
5- (chloromethyl) tetrahydro-2-furanmethanol, 4- (2-chloromethyl) cyclohexanemethanol, 4- (chloromethyl) imidazole and the like.

【００１８】化合物（２）の使用量は、アミノ化合物
（１）に対して、通常０．９５〜１．５モル倍、好まし
くは０．９５〜１．２モル倍である。The amount of the compound (2) to be used is generally 0.95 to 1.5 mol, preferably 0.95 to 1.2 mol, per mol of the amino compound (1).

【００１９】アミノ化合物（１）と化合物（２）との反
応は、無機アルカリ水溶液中で実施される。無機アルカ
リ水溶液としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化
物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭
酸塩等の水溶液が挙げられる。The reaction between the amino compound (1) and the compound (2) is carried out in an aqueous inorganic alkali solution. Examples of the aqueous inorganic alkali solution include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, for example, alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide and magnesium hydroxide, and alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate. An aqueous solution of a salt or the like may be used.

【００２０】かかる無機アルカリの使用量は、アミノ化
合物（１）に対して、１〜２．５モル倍であればよく、
その上限は特に制限されないが、実用的には５モル倍以
下である。なお、アミノ化合物（１）を塩酸等の酸類と
の塩の形で用いた場合には、かかる塩に含まれる酸類を
中和するに足るアルカリ量を余分に用いることが必要で
ある。The amount of the inorganic alkali to be used may be 1 to 2.5 mole times with respect to the amino compound (1).
The upper limit is not particularly limited, but is practically 5 mol times or less. When the amino compound (1) is used in the form of a salt with an acid such as hydrochloric acid, it is necessary to use an excess amount of alkali sufficient to neutralize the acid contained in the salt.

【００２１】無機アルカリ水溶液中の無機アルカリ濃度
は特に制限されないが、あまり薄いと容積効率が悪くな
るため、実用的には１〜５０重量％である。The concentration of the inorganic alkali in the aqueous solution of the inorganic alkali is not particularly limited, but if it is too thin, the volumetric efficiency becomes poor, so that it is practically 1 to 50% by weight.

【００２２】本反応は、通常、アミノ化合物（１）と化
合物（２）とを無機アルカリ水溶液中で混合すればよ
く、その混合順序は特に制限されない。また、反応温度
は、通常０〜１００℃である。In this reaction, usually, the amino compound (1) and the compound (2) may be mixed in an aqueous inorganic alkali solution, and the mixing order is not particularly limited. The reaction temperature is usually 0 to 100 ° C.

【００２３】かくして一般式（３） （式中、Ｚ1、Ｚ2およびＡは、それぞれ上記と同一の意
味を表わす。）で示されるアミン誘導体（以下、アミン
誘導体（３）と略記する。）および副生する無機塩を含
む反応液が得られるが、アミン誘導体（３）としては、
例えば２−（２−アミノエチルチオ）エタノール、２−
（３−アミノプロピルチオ）エタノール、２−（４−ア
ミノブチルチオ）エタノール、２−（５−アミノペンチ
ルチオ）エタノール、２−（６−アミノヘキシルチオ）
エタノール、２−［２−（２−アミノエトキシ）エチル
チオ］エタノール、２−［３−（２−アミノエトキシ）
プロピルチオ］エタノール、２−（２−アミノブチルチ
オ）エタノール、２−（３−アミノブチルチオ）エタノ
ール、２−（２−アミノペンチルチオ）エタノール、２
−（３−アミノペンチルチオ）エタノール、２−（４−
アミノペンチルチオ）エタノール、２−［Ｎ−（２−ア
ミノエチル）−２−アミノエチルチオ］エタノール、２
−［Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノプロピルチ
オ］エタノール、２−［Ｎ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルチオ］エタノール、Thus, the general formula (3) (Wherein, Z 1 , Z 2 and A each have the same meaning as described above) (hereinafter abbreviated as amine derivative (3)) and a reaction containing an inorganic salt by-produced. A liquid is obtained. As the amine derivative (3),
For example, 2- (2-aminoethylthio) ethanol, 2-
(3-aminopropylthio) ethanol, 2- (4-aminobutylthio) ethanol, 2- (5-aminopentylthio) ethanol, 2- (6-aminohexylthio)
Ethanol, 2- [2- (2-aminoethoxy) ethylthio] ethanol, 2- [3- (2-aminoethoxy)
Propylthio] ethanol, 2- (2-aminobutylthio) ethanol, 2- (3-aminobutylthio) ethanol, 2- (2-aminopentylthio) ethanol, 2
-(3-aminopentylthio) ethanol, 2- (4-
Aminopentylthio) ethanol, 2- [N- (2-aminoethyl) -2-aminoethylthio] ethanol, 2
-[N- (2-aminoethyl) -2-aminopropylthio] ethanol, 2- [N- (2-aminoethyl) -3
-Aminopropylthio] ethanol,

【００２４】２−（４−アミノメチルベンジルチオ）エ
タノール、２−（４−アミノメチルシクロヘキシルチ
オ）エタノール、２−（３−アミノシクロペンチルチ
オ）エタノール、２−［２−（２−アミノエチルチオ）
エチルチオ］エタノール、２−［２−（２−アミノエト
キシ）エチルチオ］エタノール、Ｎ−［４−（４−アミ
ノフェニルチオ）フェニル］−２−アミノエタノール、
Ｎ−［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−２−
アミノエタノール、Ｎ−［４−（２−アミノエトキシ）
フェニル］−２−アミノエタノール、２−［２−（４−
アミノフェノキシ）エチルチオ］エタノール、２−［２
−（３−アミノフェノキシ）エチルチオ］エタノール、
Ｎ−［２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル］−４
−アミノ安息香酸アミド、Ｎ−［２−（２−ヒドロキシ
エチルチオ）エチル］−３−アミノ安息香酸アミド、Ｎ
−［３−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピル］−４
−アミノ安息香酸アミド、Ｎ−［３−（２−ヒドロキシ
エチルチオ）プロピル］−３−アミノ安息香酸アミド、
２−［４−（４−アミノフェニル）フェニルチオ］エタ
ノール、２−［４−（４−アミノフェニル）フェニルア
ミノ］エタノール、２−［４−（２−アミノエチル）フ
ェニルチオ］エタノール、２−［２−（４−アミノフェ
ニル）エチルチオ］エタノール、２−（４−アミノフェ
ニルチオ）エタノール、２−（４−アミノフェニルアミ
ノ）エタノール、２−［（５−ヒドロキシメチル−２−
テトラヒドロフラニル）メチルチオ］エチルアミン、２
−［（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチルチ
オ］エチルアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−ア
ミノエタノール、2- (4-aminomethylbenzylthio) ethanol, 2- (4-aminomethylcyclohexylthio) ethanol, 2- (3-aminocyclopentylthio) ethanol, 2- [2- (2-aminoethylthio) ethanol
Ethylthio] ethanol, 2- [2- (2-aminoethoxy) ethylthio] ethanol, N- [4- (4-aminophenylthio) phenyl] -2-aminoethanol,
N- [4- (4-aminophenoxy) phenyl] -2-
Aminoethanol, N- [4- (2-aminoethoxy)
Phenyl] -2-aminoethanol, 2- [2- (4-
Aminophenoxy) ethylthio] ethanol, 2- [2
-(3-aminophenoxy) ethylthio] ethanol,
N- [2- (2-hydroxyethylthio) ethyl] -4
-Aminobenzoic acid amide, N- [2- (2-hydroxyethylthio) ethyl] -3-aminobenzoic acid amide, N
-[3- (2-hydroxyethylthio) propyl] -4
-Aminobenzoic acid amide, N- [3- (2-hydroxyethylthio) propyl] -3-aminobenzoic acid amide,
2- [4- (4-aminophenyl) phenylthio] ethanol, 2- [4- (4-aminophenyl) phenylamino] ethanol, 2- [4- (2-aminoethyl) phenylthio] ethanol, 2- [2 -(4-aminophenyl) ethylthio] ethanol, 2- (4-aminophenylthio) ethanol, 2- (4-aminophenylamino) ethanol, 2-[(5-hydroxymethyl-2-
Tetrahydrofuranyl) methylthio] ethylamine, 2
-[(4-hydroxymethylcyclohexyl) methylthio] ethylamine, N- (2-aminoethyl) -2-aminoethanol,

【００２５】２−（４−イミダゾリルメチルチオ）エチ
ルアミン、３−（エチルチオ）プロピルアミン、２−
（エチルチオ）エチルアミン、２−（プロピルチオ）エ
チルアミン等が挙げられる。2- (4-imidazolylmethylthio) ethylamine, 3- (ethylthio) propylamine, 2-
(Ethylthio) ethylamine, 2- (propylthio) ethylamine and the like.

【００２６】続いて、アミン誘導体（３）および副生す
る無機塩を含む反応液に、一般式（４） （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ同一または相異なっ
て、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表わ
すか、または炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１
〜４の低級アルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基
またはハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基
を表わす。ここで、Ｒ1とＲ2が一緒になって環状構造の
一部を形成してもよい。ただし、Ｒ1とＲ2が同時に水素
原子であることはない。）で示されるカルボニル化合物
（以下、カルボニル化合物（４）と略記する。）を反応
させて、一般式（５） （式中、Ｚ1、Ｚ2、Ａ、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ上記と
同一の意味を表わす。）で示されるイミン化合物（以
下、イミン化合物（５）と略記する。）を得、該イミン
化合物（５）と前記無機塩を分離する工程について説明
する。Subsequently, the reaction solution containing the amine derivative (3) and the by-produced inorganic salt is added to the reaction solution of the general formula (4) (Wherein, R 1 and R 2 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
Represents a lower alkoxy group, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group or an aryl group which may be substituted with a halogen atom. Here, R 1 and R 2 may together form a part of a cyclic structure. However, R 1 and R 2 are not hydrogen atoms at the same time. ) (Hereinafter abbreviated as carbonyl compound (4)) to give a compound of formula (5) (Wherein, Z 1 , Z 2 , A, R 1 and R 2 each have the same meaning as described above) (hereinafter abbreviated as imine compound (5)). The step of separating the imine compound (5) from the inorganic salt will be described.

【００２７】アミン誘導体（３）は、親水性が高いた
め、該反応液中の無機塩と分離することが困難である
が、アミン誘導体（３）をカルボニル化合物（４）と反
応させて、疎水性のイミン化合物（５）へ導くことによ
り、無機塩との分離が可能となり、実質的に無機塩を含
まないイミン化合物（５）を得ることができる。Since the amine derivative (3) has high hydrophilicity, it is difficult to separate the amine derivative (3) from the inorganic salt in the reaction solution. However, the amine derivative (3) is reacted with the carbonyl compound (4) to form a hydrophobic compound. By leading to the imine compound (5), separation from the inorganic salt becomes possible, and the imine compound (5) substantially containing no inorganic salt can be obtained.

【００２８】カルボニル化合物（４）の式中、Ｒ1およ
びＲ2はそれぞれ同一または相異なって、水素原子また
は炭素数１〜１０のアルキル基を表わすか、または炭素
数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコ
キシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基またはハロゲン原
子で置換されていてもよいアリール基を表わす。ここ
で、Ｒ1とＲ2が一緒になって環状構造の一部を形成して
もよく、また、Ｒ1とＲ2が同時に水素原子であることは
ない。In the formula of the carbonyl compound (4), R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. A lower alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group or an aryl group which may be substituted with a halogen atom. Here, R 1 and R 2 may together form a part of a cyclic structure, and R 1 and R 2 are not simultaneously hydrogen atoms.

【００２９】炭素数１〜１０のアルキル基としては、例
えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−デシル
基等の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基が挙げられ
る。Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl and n-hexyl. And a linear or branched alkyl group such as a group or an n-decyl group.

【００３０】炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基また
はハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基とし
ては、例えばフェニル基、４−ニトロフェニル基、３−
ニトロフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−ヒ
ドロキシフェニル基、２−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル基、２−ヒドロキシ−３−ニトロフェニル基、５−
ブロモ−２−ヒドロキシフェニル基、５−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−ヒドロキシフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシフェニル基、５−エチル−２−ヒド
ロキシフェニル基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル基、２−ヒドロキシ−６−イ
ソプロピル−３−メチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル基、４−クロロフェニル基、３，５−ジブ
ロモ−２−ヒドロキシフェニル基、３，５−ジクロロ−
２−ヒドロキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、
５−ブロモ−２−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル
基、２，４−ジクロロフェニル基、１−ナフチル基、２
−ヒドロキシ−１−ナフチル基、２−ナフチル基、６−
ヒドロキシ−２−ナフチル基、４−キノリル基、２−ピ
ロリル基、９−メチル−２−カルバゾイル基、９−アン
トリル基、１０−エチル−９−アントリル基、９−フェ
ナントリル基等が挙げられる。A lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 carbon atom
Examples of the aryl group which may be substituted with an alkoxy group, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group or a halogen atom include, for example, a phenyl group, a 4-nitrophenyl group,
Nitrophenyl group, 2-hydroxyphenyl group, 4-hydroxyphenyl group, 2-hydroxy-3-methylphenyl group, 2-hydroxy-3-nitrophenyl group, 5-
Bromo-2-hydroxyphenyl group, 5-tert-butyl-2-hydroxyphenyl group, 3-tert-butyl-2-hydroxyphenyl group, 5-ethyl-2-hydroxyphenyl group, 5-tert-butyl-2- Hydroxy-3-methylphenyl group, 2-hydroxy-6-isopropyl-3-methylphenyl group, 3-tert-butylphenyl group, 4-chlorophenyl group, 3,5-dibromo-2-hydroxyphenyl group, 3,5 -Dichloro-
2-hydroxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group,
5-bromo-2-hydroxy-3-methoxyphenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 1-naphthyl group,
-Hydroxy-1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 6-
Examples thereof include a hydroxy-2-naphthyl group, a 4-quinolyl group, a 2-pyrrolyl group, a 9-methyl-2-carbazoyl group, a 9-anthryl group, a 10-ethyl-9-anthryl group, and a 9-phenanthryl group.

【００３１】Ｒ1とＲ2が一緒になって環状構造の一部を
形成する場合の環としては、例えばシクロペンタン環、
シクロヘキサン環等が挙げられる。When R 1 and R 2 together form a part of a cyclic structure, the ring may be, for example, a cyclopentane ring,
And a cyclohexane ring.

【００３２】かかる一般式（４）で示されるカルボニル
化合物としては、例えばアセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ベンズアルデヒド、４−ニトロベンズアル
デヒド、３−ニトロベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ
ベンズアルデヒド、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、
２−ヒドロキシ−３−メチルベンズアルデヒド、２−ヒ
ドロキシ−３−ニトロベンズアルデヒド、５−ブロモ−
２−ヒドロキシベンズアルデヒド、５−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、５−エチル
−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、５−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−ヒドロキシ−３−メチルベンズアルデヒド、
２−ヒドロキシ−６−イソプロピル−３−メチルベンズ
アルデヒド、３−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、
４−クロロベンズアルデヒド、３，５−ジブロモ−２−
ヒドロキシベンズアルデヒド、３，５−ジクロロ−２−
ヒドロキシベンズアルデヒド、４−メトキシベンズアル
デヒド、５−ブロモ−２−ヒドロキシ−３−メトキシベ
ンズアルデヒド、２，４−ジクロロベンズアルデヒド、Examples of the carbonyl compound represented by the general formula (4) include acetaldehyde, propionaldehyde, benzaldehyde, 4-nitrobenzaldehyde, 3-nitrobenzaldehyde, 2-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxybenzaldehyde,
2-hydroxy-3-methylbenzaldehyde, 2-hydroxy-3-nitrobenzaldehyde, 5-bromo-
2-hydroxybenzaldehyde, 5-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde, 3-tert-
Butyl-2-hydroxybenzaldehyde, 5-ethyl-2-hydroxybenzaldehyde, 5-tert-butyl-2-hydroxy-3-methylbenzaldehyde,
2-hydroxy-6-isopropyl-3-methylbenzaldehyde, 3-tert-butylbenzaldehyde,
4-chlorobenzaldehyde, 3,5-dibromo-2-
Hydroxybenzaldehyde, 3,5-dichloro-2-
Hydroxybenzaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, 5-bromo-2-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 2,4-dichlorobenzaldehyde,

【００３３】１−ナフトアルデヒド、２−ヒドロキシ−
１−ナフトアルデヒド、２−ナフトアルデヒド、６−ヒ
ドロキシ−２−ナフトアルデヒド、４−キノリンアルデ
ヒド、２−ピロールカルボアルデヒド、１，４−ベンゾ
ジオキサン−６−カルボアルデヒド、９−メチル−２−
カルバゾールカルボアルデヒド、９−アントラアルデヒ
ド、１０−エチル−９−アントラアルデヒド、ベンズ
［ａ］アントラセン−７−カルボアルデヒド、９−フェ
ナントレンカルボアルデヒド等のアルデヒド類、1-naphthaldehyde, 2-hydroxy-
1-naphthaldehyde, 2-naphthaldehyde, 6-hydroxy-2-naphthaldehyde, 4-quinolinaldehyde, 2-pyrrolecarbaldehyde, 1,4-benzodioxane-6-carbaldehyde, 9-methyl-2-
Aldehydes such as carbazolecarbaldehyde, 9-anthaldehyde, 10-ethyl-9-anthraldehyde, benz [a] anthracene-7-carbaldehyde, 9-phenanthrenecarbaldehyde;

【００３４】例えばアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、アセトフェノン、１−（２−ヒ
ドロキシフェニル）エタノン、１−（４−ヒドロキシ−
３−メトキシフェニル）エタノン、１−（２−ヒドロキ
シフェニル）ブタノン、１−フェニル−２−プロパノ
ン、シクロヘキサノン、１−フェニル−２−プロパノン
等のケトン類等が挙げられる。For example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetophenone, 1- (2-hydroxyphenyl) ethanone, 1- (4-hydroxy-
Ketones such as 3-methoxyphenyl) ethanone, 1- (2-hydroxyphenyl) butanone, 1-phenyl-2-propanone, cyclohexanone, and 1-phenyl-2-propanone.

【００３５】かかるカルボニル化合物（４）の使用量
は、アミン誘導体（３）に対して、通常１モル倍以上で
あり、その上限は特にないが、経済的な面等を考慮する
と、実用的には、アミン誘導体（３）に対して、１０モ
ル倍以下である。The amount of the carbonyl compound (4) to be used is usually at least 1 mole times the amine derivative (3), and there is no particular upper limit. Is 10 mol times or less with respect to the amine derivative (3).

【００３６】本工程は、通常アミン誘導体（３）および
副生する無機塩を含む反応液とカルボニル化合物（４）
を、弱酸性またはアルカリ性条件下で混合、接触させる
ことにより行われる。カルボニル化合物（４）として、
アルデヒド類を用いた場合には、その両者を混合するこ
とにより反応が進行するが、カルボニル化合物（４）と
して、ケトン類を用いた場合には、反応液中の水や反応
の進行に伴い副生する水等の反応系中の水を反応系外に
除去しながら、反応を実施することが好ましい。In this step, a reaction solution containing usually an amine derivative (3) and an inorganic salt by-produced with a carbonyl compound (4)
Are mixed and contacted under weakly acidic or alkaline conditions. As the carbonyl compound (4),
When aldehydes are used, the reaction proceeds by mixing the two, but when ketones are used as the carbonyl compound (4), water in the reaction solution or secondary reaction occurs with the progress of the reaction. It is preferable to carry out the reaction while removing water in the reaction system such as generated water outside the reaction system.

【００３７】本反応は、溶媒の存在下に実施してもよ
く、溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化
水素系溶媒、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素系溶媒等が挙げられ、その使用量は特に制
限されないが、実用的には、アミン誘導体（３）に対し
て、５０重量倍以下である。This reaction may be carried out in the presence of a solvent. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane, chloroform and chlorobenzene. And the like, and the amount thereof is not particularly limited, but is practically not more than 50 times by weight based on the amine derivative (3).

【００３８】反応温度は、通常０〜２００℃、好ましく
は５〜１５０℃である。[0038] The reaction temperature is usually 0 to 200 ° C, preferably 5 to 150 ° C.

【００３９】カルボニル化合物（４）として、アルデヒ
ド類を用いた場合には、反応終了後、イミン化合物
（５）が、油層として反応混合物から分液しており、無
機塩は水層中に含まれているため、油層と水層とに分離
することにより、該イミン化合物（５）と無機塩を分離
することができる。該油層を分液し、必要に応じて濃縮
処理等することにより、実質的に無機塩を含まないイミ
ン化合物（５）を取り出すことができる。カルボニル化
合物（４）として、ケトン類を用いた場合には、反応液
中の水や反応の進行に伴い副生する水等の反応系中の水
を反応系外に除去すると通常反応終了後の反応混合物中
に無機塩が析出しており、該無機塩をろ過等により除去
した後、必要に応じて濃縮処理等することにより、実質
的に無機塩を含まないイミン化合物（５）が得られる。When an aldehyde is used as the carbonyl compound (4), after completion of the reaction, the imine compound (5) is separated from the reaction mixture as an oil layer, and the inorganic salt is contained in the aqueous layer. Therefore, by separating into an oil layer and an aqueous layer, the imine compound (5) and the inorganic salt can be separated. By separating the oil layer and subjecting it to a concentration treatment or the like as necessary, an imine compound (5) substantially containing no inorganic salt can be obtained. When ketones are used as the carbonyl compound (4), removal of water in the reaction system such as water in the reaction solution and water by-produced with the progress of the reaction outside the reaction system usually results in completion of the reaction. An inorganic salt is precipitated in the reaction mixture, and after removing the inorganic salt by filtration or the like, by performing a concentration treatment or the like as necessary, an imine compound (5) substantially containing no inorganic salt can be obtained. .

【００４０】かかるイミン化合物（５）としては、例え
ばＮ−イソプロピリデン−２−（２−ヒドロキシエチル
チオ）エチルアミン、Ｎ−イソプロピリデン−３−（２
−ヒドロキシエチルチオ）プロピルアミン、Ｎ−イソプ
ロピリデン−４−（２−ヒドロキシエチルチオ）ブチル
アミン、Ｎ−イソプロピリデン−５−（２−ヒドロキシ
エチルチオ）ペンチルアミン、Ｎ−イソプロピリデン−
６−（２−ヒドロキシエチルチオ）ヘキシルアミン、Ｎ
−イソプロピリデン−［２−（２−ヒドロキシエチルチ
オ）エトキシ］エチルアミン、Ｎ−イソプロピリデン−
［３−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロポキシ］エチ
ルアミン、Examples of the imine compound (5) include N-isopropylidene-2- (2-hydroxyethylthio) ethylamine and N-isopropylidene-3- (2
-Hydroxyethylthio) propylamine, N-isopropylidene-4- (2-hydroxyethylthio) butylamine, N-isopropylidene-5- (2-hydroxyethylthio) pentylamine, N-isopropylidene-
6- (2-hydroxyethylthio) hexylamine, N
-Isopropylidene- [2- (2-hydroxyethylthio) ethoxy] ethylamine, N-isopropylidene-
[3- (2-hydroxyethylthio) propoxy] ethylamine,

【００４１】Ｎ−イソプロピリデン−１−（２−ヒドロ
キシエチルチオ）−２−ブチルアミン、Ｎ−イソプロピ
リデン−４−（２−ヒドロキシエチルチオ）−２−ブチ
ルアミン、Ｎ−イソプロピリデン−１−（２−ヒドロキ
シエチルチオ）−２−ペンチルアミン、Ｎ−イソプロピ
リデン−１−（２−ヒドロキシエチルチオ）−３−ペン
チルアミン、Ｎ−イソプロピリデン−５−（２−ヒドロ
キシエチルチオ）−２−ペンチルアミン、Ｎ−イソプロ
ピリデン−［２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル
アミノ］エチルアミン、Ｎ−イソプロピリデン−［１−
メチル−２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルアミ
ノ］エチルアミン、Ｎ−イソプロピリデン−［３−（２
−ヒドロキシエチルチオ）プロピルアミノ］エチルアミ
ン、N-isopropylidene-1- (2-hydroxyethylthio) -2-butylamine, N-isopropylidene-4- (2-hydroxyethylthio) -2-butylamine, N-isopropylidene-1- (2 -Hydroxyethylthio) -2-pentylamine, N-isopropylidene-1- (2-hydroxyethylthio) -3-pentylamine, N-isopropylidene-5- (2-hydroxyethylthio) -2-pentylamine N-isopropylidene- [2- (2-hydroxyethylthio) ethylamino] ethylamine, N-isopropylidene- [1-
Methyl-2- (2-hydroxyethylthio) ethylamino] ethylamine, N-isopropylidene- [3- (2
-Hydroxyethylthio) propylamino] ethylamine,

【００４２】Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−２
−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルアミン、Ｎ−
（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（２−ヒドロキ
シエチルチオ）プロピルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチ
ルブチリデン）−４−（２−ヒドロキシエチルチオ）ブ
チルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−５
−（２−ヒドロキシエチルチオ）ペンチルアミン、Ｎ−
（１，３−ジメチルブチリデン）−６−（２−ヒドロキ
シエチルチオ）ヘキシルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチ
ルブチリデン）−［２−（２−ヒドロキシエチルチオ）
エトキシ］エチルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチ
リデン）−［３−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロポ
キシ］エチルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデ
ン）−１−（２−ヒドロキシエチルチオ）−２−ブチル
アミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−４−
（２−ヒドロキシエチルチオ）−２−ブチルアミン、Ｎ
−（１，３−ジメチルブチリデン）−１−（２−ヒドロ
キシエチルチオ）−２−ペンチルアミン、Ｎ−（１，３
−ジメチルブチリデン）−１−（２−ヒドロキシエチル
チオ）−３−ペンチルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチル
ブチリデン）−５−（２−ヒドロキシエチルチオ）−２
−ペンチルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデ
ン）−［２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルアミ
ノ］エチルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデ
ン）−［１−メチル−２−（２−ヒドロキシエチルチ
オ）エチルアミノ］エチルアミン、Ｎ−（１，３−ジメ
チルブチリデン）−［３−（２−ヒドロキシエチルチ
オ）プロピルアミノ］エチルアミン、N- (1,3-dimethylbutylidene) -2
-(2-hydroxyethylthio) ethylamine, N-
(1,3-dimethylbutylidene) -3- (2-hydroxyethylthio) propylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene) -4- (2-hydroxyethylthio) butylamine, N- (1, 3-dimethylbutylidene) -5
-(2-hydroxyethylthio) pentylamine, N-
(1,3-dimethylbutylidene) -6- (2-hydroxyethylthio) hexylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene)-[2- (2-hydroxyethylthio)
Ethoxy] ethylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene)-[3- (2-hydroxyethylthio) propoxy] ethylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene) -1- (2-hydroxyethylthio ) -2-Butylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene) -4-
(2-hydroxyethylthio) -2-butylamine, N
-(1,3-dimethylbutylidene) -1- (2-hydroxyethylthio) -2-pentylamine, N- (1,3
-Dimethylbutylidene) -1- (2-hydroxyethylthio) -3-pentylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene) -5- (2-hydroxyethylthio) -2
-Pentylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene)-[2- (2-hydroxyethylthio) ethylamino] ethylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene)-[1-methyl-2- (2-hydroxyethylthio) ethylamino] ethylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene)-[3- (2-hydroxyethylthio) propylamino] ethylamine,

【００４３】Ｎ−ベンジリデン−２−（２−ヒドロキシ
エチルチオ）エチルアミン、Ｎ−ベンジリデン−３−
（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピルアミン、Ｎ−ベ
ンジリデン−４−（２−ヒドロキシエチルチオ）ブチル
アミン、Ｎ−ベンジリデン−５−（２−ヒドロキシエチ
ルチオ）ペンチルアミン、Ｎ−ベンジリデン−６−（２
−ヒドロキシエチルチオ）ヘキシルアミン、Ｎ−ベンジ
リデン−［２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エトキ
シ］エチルアミン、Ｎ−ベンジリデン−［３−（２−ヒ
ドロキシエチルチオ）プロポキシ］エチルアミン、Ｎ−
ベンジリデン−１−（２−ヒドロキシエチルチオ）−２
−ブチルアミン、Ｎ−ベンジリデン−４−（２−ヒドロ
キシエチルチオ）−２−ブチルアミン、Ｎ−ベンジリデ
ン−１−（２−ヒドロキシエチルチオ）−２−ペンチル
アミン、Ｎ−ベンジリデン−１−（２−ヒドロキシエチ
ルチオ）−３−ペンチルアミン、Ｎ−ベンジリデン−５
−（２−ヒドロキシエチルチオ）−２−ペンチルアミ
ン、Ｎ−ベンジリデン−［２−（２−ヒドロキシエチル
チオ）エチルアミノ］エチルアミン、Ｎ−ベンジリデン
−［１−メチル−２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エ
チルアミノ］エチルアミン、Ｎ−ベンジリデン−［３−
（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピルアミノ］エチル
アミン、N-benzylidene-2- (2-hydroxyethylthio) ethylamine, N-benzylidene-3-
(2-hydroxyethylthio) propylamine, N-benzylidene-4- (2-hydroxyethylthio) butylamine, N-benzylidene-5- (2-hydroxyethylthio) pentylamine, N-benzylidene-6- (2
-Hydroxyethylthio) hexylamine, N-benzylidene- [2- (2-hydroxyethylthio) ethoxy] ethylamine, N-benzylidene- [3- (2-hydroxyethylthio) propoxy] ethylamine, N-
Benzylidene-1- (2-hydroxyethylthio) -2
-Butylamine, N-benzylidene-4- (2-hydroxyethylthio) -2-butylamine, N-benzylidene-1- (2-hydroxyethylthio) -2-pentylamine, N-benzylidene-1- (2-hydroxy Ethylthio) -3-pentylamine, N-benzylidene-5
-(2-hydroxyethylthio) -2-pentylamine, N-benzylidene- [2- (2-hydroxyethylthio) ethylamino] ethylamine, N-benzylidene- [1-methyl-2- (2-hydroxyethylthio) ) Ethylamino] ethylamine, N-benzylidene- [3-
(2-hydroxyethylthio) propylamino] ethylamine,

【００４４】Ｎ−（１−メチルベンジリデン）−２−
（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルアミン、Ｎ−（１
−メチルベンジリデン）−３−（２−ヒドロキシエチル
チオ）プロピルアミン、Ｎ−（１−メチルベンジリデ
ン）−４−（２−ヒドロキシエチルチオ）ブチルアミ
ン、Ｎ−（１−メチルベンジリデン）−５−（２−ヒド
ロキシエチルチオ）ペンチルアミン、Ｎ−（１−メチル
ベンジリデン）−６−（２−ヒドロキシエチルチオ）ヘ
キシルアミン、Ｎ−（１−メチルベンジリデン）−［２
−（２−ヒドロキシエチルチオ）エトキシ］エチルアミ
ン、Ｎ−（１−メチルベンジリデン）−［３−（２−ヒ
ドロキシエチルチオ）プロポキシ］エチルアミン、Ｎ−
（１−メチルベンジリデン）−１−（２−ヒドロキシエ
チルチオ）−２−ブチルアミン、Ｎ−（１−メチルベン
ジリデン）−４−（２−ヒドロキシエチルチオ）−２−
ブチルアミン、Ｎ−（１−メチルベンジリデン）−１−
（２−ヒドロキシエチルチオ）−２−ペンチルアミン、
Ｎ−（１−メチルベンジリデン）−１−（２−ヒドロキ
シエチルチオ）−３−ペンチルアミン、Ｎ−（１−メチ
ルベンジリデン）−５−（２−ヒドロキシエチルチオ）
−２−ペンチルアミン、Ｎ−（１−メチルベンジリデ
ン）−［２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルアミ
ノ］エチルアミン、Ｎ−（１−メチルベンジリデン）−
［１−メチル−２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチ
ルアミノ］エチルアミン、Ｎ−（１−メチルベンジリデ
ン）−［３−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピルア
ミノ］エチルアミン、N- (1-methylbenzylidene) -2-
(2-hydroxyethylthio) ethylamine, N- (1
-Methylbenzylidene) -3- (2-hydroxyethylthio) propylamine, N- (1-methylbenzylidene) -4- (2-hydroxyethylthio) butylamine, N- (1-methylbenzylidene) -5- (2 -Hydroxyethylthio) pentylamine, N- (1-methylbenzylidene) -6- (2-hydroxyethylthio) hexylamine, N- (1-methylbenzylidene)-[2
-(2-hydroxyethylthio) ethoxy] ethylamine, N- (1-methylbenzylidene)-[3- (2-hydroxyethylthio) propoxy] ethylamine, N-
(1-methylbenzylidene) -1- (2-hydroxyethylthio) -2-butylamine, N- (1-methylbenzylidene) -4- (2-hydroxyethylthio) -2-
Butylamine, N- (1-methylbenzylidene) -1-
(2-hydroxyethylthio) -2-pentylamine,
N- (1-methylbenzylidene) -1- (2-hydroxyethylthio) -3-pentylamine, N- (1-methylbenzylidene) -5- (2-hydroxyethylthio)
-2-pentylamine, N- (1-methylbenzylidene)-[2- (2-hydroxyethylthio) ethylamino] ethylamine, N- (1-methylbenzylidene)-
[1-methyl-2- (2-hydroxyethylthio) ethylamino] ethylamine, N- (1-methylbenzylidene)-[3- (2-hydroxyethylthio) propylamino] ethylamine,

【００４５】Ｎ−イソプロピリデン−２−（４−ヒドロ
キシブチルチオ）エチルアミン、Ｎ−イソプロピリデン
−３−（４−ヒドロキシブチルチオ）プロピルアミン、
Ｎ−イソプロピリデン−４−（４−ヒドロキシブチルチ
オ）ブチルアミン、Ｎ−イソプロピリデン−５−（４−
ヒドロキシブチルチオ）ペンチルアミン、Ｎ−イソプロ
ピリデン−６−（４−ヒドロキシブチルチオ）ヘキシル
アミン、Ｎ−イソプロピリデン−［２−（４−ヒドロキ
シブチルチオ）エトキシ］エチルアミン、Ｎ−イソプロ
ピリデン−［３−（４−ヒドロキシブチルチオ）プロポ
キシ］エチルアミン、N-isopropylidene-2- (4-hydroxybutylthio) ethylamine, N-isopropylidene-3- (4-hydroxybutylthio) propylamine,
N-isopropylidene-4- (4-hydroxybutylthio) butylamine, N-isopropylidene-5- (4-
(Hydroxybutylthio) pentylamine, N-isopropylidene-6- (4-hydroxybutylthio) hexylamine, N-isopropylidene- [2- (4-hydroxybutylthio) ethoxy] ethylamine, N-isopropylidene- [3 -(4-hydroxybutylthio) propoxy] ethylamine,

【００４６】Ｎ−イソプロピリデン−１−（４−ヒドロ
キシブチルチオ）−２−ブチルアミン、Ｎ−イソプロピ
リデン−４−（４−ヒドロキシブチルチオ）−２−ブチ
ルアミン、Ｎ−イソプロピリデン−１−（４−ヒドロキ
シブチルチオ）−２−ペンチルアミン、Ｎ−イソプロピ
リデン−１−（４−ヒドロキシブチルチオ）−３−ペン
チルアミン、Ｎ−イソプロピリデン−５−（４−ヒドロ
キシブチルチオ）−２−ペンチルアミン、Ｎ−イソプロ
ピリデン−［２−（４−ヒドロキシブチルチオ）エチル
アミノ］エチルアミン、Ｎ−イソプロピリデン−［１−
メチル−２−（４−ヒドロキシブチルチオ）エチルアミ
ノ］エチルアミン、Ｎ−イソプロピリデン−［３−（４
−ヒドロキシブチルチオ）プロピルアミノ］エチルアミ
ン、N-isopropylidene-1- (4-hydroxybutylthio) -2-butylamine, N-isopropylidene-4- (4-hydroxybutylthio) -2-butylamine, N-isopropylidene-1- (4 -Hydroxybutylthio) -2-pentylamine, N-isopropylidene-1- (4-hydroxybutylthio) -3-pentylamine, N-isopropylidene-5- (4-hydroxybutylthio) -2-pentylamine N-isopropylidene- [2- (4-hydroxybutylthio) ethylamino] ethylamine, N-isopropylidene- [1-
Methyl-2- (4-hydroxybutylthio) ethylamino] ethylamine, N-isopropylidene- [3- (4
-Hydroxybutylthio) propylamino] ethylamine,

【００４７】Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−２
−（４−ヒドロキシブチルチオ）エチルアミン、Ｎ−
（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（４−ヒドロキ
シブチルチオ）プロピルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチ
ルブチリデン）−４−（４−ヒドロキシブチルチオ）ブ
チルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−５
−（４−ヒドロキシブチルチオ）ペンチルアミン、Ｎ−
（１，３−ジメチルブチリデン）−６−（４−ヒドロキ
シブチルチオ）ヘキシルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチ
ルブチリデン）−［２−（４−ヒドロキシブチルチオ）
エトキシ］エチルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチ
リデン）−［３−（４−ヒドロキシブチルチオ）プロポ
キシ］エチルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデ
ン）−１−（４−ヒドロキシブチルチオ）−２−ブチル
アミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−４−
（４−ヒドロキシブチルチオ）−２−ブチルアミン、Ｎ
−（１，３−ジメチルブチリデン）−１−（４−ヒドロ
キシブチルチオ）−２−ペンチルアミン、Ｎ−（１，３
−ジメチルブチリデン）−１−（４−ヒドロキシブチル
チオ）−３−ペンチルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチル
ブチリデン）−５−（４−ヒドロキシブチルチオ）−２
−ペンチルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデ
ン）−［２−（４−ヒドロキシブチルチオ）エチルアミ
ノ］エチルアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデ
ン）−［１−メチル−２−（４−ヒドロキシブチルチ
オ）エチルアミノ］エチルアミン、Ｎ−（１，３−ジメ
チルブチリデン）−［３−（４−ヒドロキシブチルチ
オ）プロピルアミノ］エチルアミン、N- (1,3-dimethylbutylidene) -2
-(4-hydroxybutylthio) ethylamine, N-
(1,3-dimethylbutylidene) -3- (4-hydroxybutylthio) propylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene) -4- (4-hydroxybutylthio) butylamine, N- (1, 3-dimethylbutylidene) -5
-(4-hydroxybutylthio) pentylamine, N-
(1,3-dimethylbutylidene) -6- (4-hydroxybutylthio) hexylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene)-[2- (4-hydroxybutylthio)
Ethoxy] ethylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene)-[3- (4-hydroxybutylthio) propoxy] ethylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene) -1- (4-hydroxybutylthio) ) -2-Butylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene) -4-
(4-hydroxybutylthio) -2-butylamine, N
-(1,3-dimethylbutylidene) -1- (4-hydroxybutylthio) -2-pentylamine, N- (1,3
-Dimethylbutylidene) -1- (4-hydroxybutylthio) -3-pentylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene) -5- (4-hydroxybutylthio) -2
-Pentylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene)-[2- (4-hydroxybutylthio) ethylamino] ethylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene)-[1-methyl-2- (4-hydroxybutylthio) ethylamino] ethylamine, N- (1,3-dimethylbutylidene)-[3- (4-hydroxybutylthio) propylamino] ethylamine,

【００４８】Ｎ−ベンジリデン−２−（４−ヒドロキシ
ブチルチオ）エチルアミン、Ｎ−ベンジリデン−３−
（４−ヒドロキシブチルチオ）プロピルアミン、Ｎ−ベ
ンジリデン−４−（４−ヒドロキシブチルチオ）ブチル
アミン、Ｎ−ベンジリデン−５−（４−ヒドロキシブチ
ルチオ）ペンチルアミン、Ｎ−ベンジリデン−６−（４
−ヒドロキシブチルチオ）ヘキシルアミン、Ｎ−ベンジ
リデン−［２−（４−ヒドロキシブチルチオ）エトキ
シ］エチルアミン、Ｎ−ベンジリデン−［３−（４−ヒ
ドロキシブチルチオ）プロポキシ］エチルアミン、Ｎ−
ベンジリデン−１−（４−ヒドロキシブチルチオ）−２
−ブチルアミン、Ｎ−ベンジリデン−４−（４−ヒドロ
キシブチルチオ）−２−ブチルアミン、Ｎ−ベンジリデ
ン−１−（４−ヒドロキシブチルチオ）−２−ペンチル
アミン、Ｎ−ベンジリデン−１−（４−ヒドロキシブチ
ルチオ）−３−ペンチルアミン、Ｎ−ベンジリデン−５
−（４−ヒドロキシブチルチオ）−２−ペンチルアミ
ン、Ｎ−ベンジリデン−［２−（４−ヒドロキシブチル
チオ）エチルアミノ］エチルアミン、Ｎ−ベンジリデン
−［１−メチル−２−（４−ヒドロキシブチルチオ）エ
チルアミノ］エチルアミン、Ｎ−ベンジリデン−［３−
（４−ヒドロキシブチルチオ）プロピルアミノ］エチル
アミン、N-benzylidene-2- (4-hydroxybutylthio) ethylamine, N-benzylidene-3-
(4-hydroxybutylthio) propylamine, N-benzylidene-4- (4-hydroxybutylthio) butylamine, N-benzylidene-5- (4-hydroxybutylthio) pentylamine, N-benzylidene-6- (4
-Hydroxybutylthio) hexylamine, N-benzylidene- [2- (4-hydroxybutylthio) ethoxy] ethylamine, N-benzylidene- [3- (4-hydroxybutylthio) propoxy] ethylamine, N-
Benzylidene-1- (4-hydroxybutylthio) -2
-Butylamine, N-benzylidene-4- (4-hydroxybutylthio) -2-butylamine, N-benzylidene-1- (4-hydroxybutylthio) -2-pentylamine, N-benzylidene-1- (4-hydroxy Butylthio) -3-pentylamine, N-benzylidene-5
-(4-hydroxybutylthio) -2-pentylamine, N-benzylidene- [2- (4-hydroxybutylthio) ethylamino] ethylamine, N-benzylidene- [1-methyl-2- (4-hydroxybutylthio) ) Ethylamino] ethylamine, N-benzylidene- [3-
(4-hydroxybutylthio) propylamino] ethylamine,

【００４９】Ｎ−（１−メチルベンジリデン）−２−
（４−ヒドロキシブチルチオ）エチルアミン、Ｎ−（１
−メチルベンジリデン）−３−（４−ヒドロキシブチル
チオ）プロピルアミン、Ｎ−（１−メチルベンジリデ
ン）−４−（４−ヒドロキシブチルチオ）ブチルアミ
ン、Ｎ−（１−メチルベンジリデン）−５−（４−ヒド
ロキシブチルチオ）ペンチルアミン、Ｎ−（１−メチル
ベンジリデン）−６−（４−ヒドロキシブチルチオ）ヘ
キシルアミン、Ｎ−（１−メチルベンジリデン）−［２
−（４−ヒドロキシブチルチオ）エトキシ］エチルアミ
ン、Ｎ−（１−メチルベンジリデン）−［３−（４−ヒ
ドロキシブチルチオ）プロポキシ］エチルアミン、Ｎ−
（１−メチルベンジリデン）−１−（４−ヒドロキシブ
チルチオ）−２−ブチルアミン、Ｎ−（１−メチルベン
ジリデン）−４−（４−ヒドロキシブチルチオ）−２−
ブチルアミン、Ｎ−（１−メチルベンジリデン）−１−
（４−ヒドロキシブチルチオ）−２−ペンチルアミン、
Ｎ−（１−メチルベンジリデン）−１−（４−ヒドロキ
シブチルチオ）−３−ペンチルアミン、Ｎ−（１−メチ
ルベンジリデン）−５−（４−ヒドロキシブチルチオ）
−２−ペンチルアミン、Ｎ−（１−メチルベンジリデ
ン）−［２−（４−ヒドロキシブチルチオ）エチルアミ
ノ］エチルアミン、Ｎ−（１−メチルベンジリデン）−
［１−メチル−２−（４−ヒドロキシブチルチオ）エチ
ルアミノ］エチルアミン、Ｎ−（１−メチルベンジリデ
ン）−［３−（４−ヒドロキシブチルチオ）プロピルア
ミノ］エチルアミン、N- (1-methylbenzylidene) -2-
(4-hydroxybutylthio) ethylamine, N- (1
-Methylbenzylidene) -3- (4-hydroxybutylthio) propylamine, N- (1-methylbenzylidene) -4- (4-hydroxybutylthio) butylamine, N- (1-methylbenzylidene) -5- (4 -Hydroxybutylthio) pentylamine, N- (1-methylbenzylidene) -6- (4-hydroxybutylthio) hexylamine, N- (1-methylbenzylidene)-[2
-(4-hydroxybutylthio) ethoxy] ethylamine, N- (1-methylbenzylidene)-[3- (4-hydroxybutylthio) propoxy] ethylamine, N-
(1-methylbenzylidene) -1- (4-hydroxybutylthio) -2-butylamine, N- (1-methylbenzylidene) -4- (4-hydroxybutylthio) -2-
Butylamine, N- (1-methylbenzylidene) -1-
(4-hydroxybutylthio) -2-pentylamine,
N- (1-methylbenzylidene) -1- (4-hydroxybutylthio) -3-pentylamine, N- (1-methylbenzylidene) -5- (4-hydroxybutylthio)
-2-pentylamine, N- (1-methylbenzylidene)-[2- (4-hydroxybutylthio) ethylamino] ethylamine, N- (1-methylbenzylidene)-
[1-methyl-2- (4-hydroxybutylthio) ethylamino] ethylamine, N- (1-methylbenzylidene)-[3- (4-hydroxybutylthio) propylamino] ethylamine,

【００５０】Ｎ−［２−（２−ヒドロキシエチルチオ）
エチル］−ｐ−（ベンジリデンアミノ）安息香酸アミ
ド、Ｎ−［２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル］
−ｍ−（ベンジリデンアミノ）安息香酸アミド、Ｎ−
［２−（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピル］−ｍ−
（ベンジリデンアミノ）安息香酸アミド、Ｎ−［２−
（２−ヒドロキシエチルチオ）プロピル］−ｐ−（ベン
ジリデンアミノ）安息香酸アミド、Ｎ−ベンジリデン−
２−［２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルチオ］
エチルアミン、Ｎ−ベンジリデン−２−［２−（２−ヒ
ドロキシエチルチオ）エトキシ］エチルアミン、４−
［２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エトキシ］−Ｎ−
ベンジリデンアニリン、４−［２−（２−ヒドロキシエ
チルチオ）エチルチオ］−Ｎ−ベンジリデンアニリン、
３−クロロ−４−［２−（２−ヒドロキシエチルチオ）
エトキシ］−Ｎ−ベンジリデンアニリン、N- [2- (2-hydroxyethylthio)
Ethyl] -p- (benzylideneamino) benzoic acid amide, N- [2- (2-hydroxyethylthio) ethyl]
-M- (benzylideneamino) benzoic acid amide, N-
[2- (2-hydroxyethylthio) propyl] -m-
(Benzylideneamino) benzoic acid amide, N- [2-
(2-Hydroxyethylthio) propyl] -p- (benzylideneamino) benzoic acid amide, N-benzylidene-
2- [2- (2-hydroxyethylthio) ethylthio]
Ethylamine, N-benzylidene-2- [2- (2-hydroxyethylthio) ethoxy] ethylamine, 4-
[2- (2-hydroxyethylthio) ethoxy] -N-
Benzylideneaniline, 4- [2- (2-hydroxyethylthio) ethylthio] -N-benzylideneaniline,
3-chloro-4- [2- (2-hydroxyethylthio)
Ethoxy] -N-benzylideneaniline,

【００５１】Ｎ−（４−ニトロベンジリデン）−２−
（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルアミン、Ｎ−（３
−ニトロベンジリデン）−２−（２−ヒドロキシエチル
チオ）エチルアミン、Ｎ−（ｏ−ヒドロキシベンジリデ
ン）−２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルアミ
ン、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−メチルベンジリデン）
−２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルアミン、Ｎ
−（２−ヒドロキシ−５−ブロモベンジリデン）−２−
（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルアミン、Ｎ−（４
−クロロベンジリデン）−２−（２−ヒドロキシエチル
チオ）エチルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデ
ン）−２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルアミ
ン、４−［４−（２−ヒドロキシエチルチオ）フェニ
ル］−Ｎ−ベンジリデンアニリン、Ｎ−ベンジリデン−
２−［４−（ヒドロキシエチルチオ）フェニル］エチル
アミン、Ｎ−ベンジリデン−４−（２−ヒドロキシエチ
ルチオ）アニリン、N- (4-nitrobenzylidene) -2-
(2-hydroxyethylthio) ethylamine, N- (3
-Nitrobenzylidene) -2- (2-hydroxyethylthio) ethylamine, N- (o-hydroxybenzylidene) -2- (2-hydroxyethylthio) ethylamine, N- (2-hydroxy-3-methylbenzylidene)
-2- (2-hydroxyethylthio) ethylamine, N
-(2-hydroxy-5-bromobenzylidene) -2-
(2-hydroxyethylthio) ethylamine, N- (4
-Chlorobenzylidene) -2- (2-hydroxyethylthio) ethylamine, N- (4-methoxybenzylidene) -2- (2-hydroxyethylthio) ethylamine, 4- [4- (2-hydroxyethylthio) phenyl] -N-benzylideneaniline, N-benzylidene-
2- [4- (hydroxyethylthio) phenyl] ethylamine, N-benzylidene-4- (2-hydroxyethylthio) aniline,

【００５２】Ｎ−ベンジリデン−４−［（２−ヒドロキ
シエチルチオ）メチル］ベンジルアミン、Ｎ−ベンジリ
デン−３−（２−ヒドロキシエチルチオ）シクロペンチ
ルアミン、Ｎ−ベンジリデン−［４−（２−ヒドロキシ
エチルチオ）シクロヘキシル］メチルアミン、Ｎ−ベン
ジリデン−４−［４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）
フェニルチオ］アニリン、Ｎ−ベンジリデン−４−［４
−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノキシ］アニリ
ン、［４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェニルア
ミノ］アニリン、Ｎ−ベンジリデン−２−［４−（２−
ヒドロキシエチルアミノ）フェノキシ］エチルアミン、
Ｎ−ベンジリデン−４−［４−（２−ヒドロキシエチル
アミノ）フェニル］アニリン、Ｎ−ベンジリデン−４−
［２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル］アニリ
ン、Ｎ−ベンジリデン−４−（２−ヒドロキシエチルア
ミノ）アニリン、N-benzylidene-4-[(2-hydroxyethylthio) methyl] benzylamine, N-benzylidene-3- (2-hydroxyethylthio) cyclopentylamine, N-benzylidene- [4- (2-hydroxyethyl Thio) cyclohexyl] methylamine, N-benzylidene-4- [4- (2-hydroxyethylamino)
Phenylthio] aniline, N-benzylidene-4- [4
-(2-hydroxyethylamino) phenoxy] aniline, [4- (2-hydroxyethylamino) phenylamino] aniline, N-benzylidene-2- [4- (2-
Hydroxyethylamino) phenoxy] ethylamine,
N-benzylidene-4- [4- (2-hydroxyethylamino) phenyl] aniline, N-benzylidene-4-
[2- (2-hydroxyethylthio) ethyl] aniline, N-benzylidene-4- (2-hydroxyethylamino) aniline,

【００５３】Ｎ−ベンジリデン−２−（２−ヒドロキシ
エチルアミノ）エチルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシベ
ンジリデン）−２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）エ
チルアミン、Ｎ−ベンジリデン−２−［（５−ヒドロキ
シメチル−２−テトラヒドロフラニル）メチルチオ］エ
チルアミン、Ｎ−ベンジリデン−２−［（４−ヒドロキ
シメチルシクロヘキシル）メチルチオ］エチルアミン、
Ｎ−（１−ナフチリデン）−２−（２−ヒドロキシエチ
ルチオ）エチルアミン、２−（２−ヒドロキシエチルチ
オ）−１−（９−アントラニル）メチルイミノエタン、
２−（２−ヒドロキシエチルチオ）−１−（２−ピロリ
ル）メチルイミノエタン、２−（２−ヒドロキシエチル
チオ）−１−（１−ナフチル）エチルイミノエタン、Ｎ
−（１−イソプロピル−２−メチルペンチリデン）２−
（ヒドロキシエチルアミノ）エチルアミン、Ｎ−（１−
ナフチリデン）−２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）
エチルアミン、N-benzylidene-2- (2-hydroxyethylamino) ethylamine, N- (2-hydroxybenzylidene) -2- (2-hydroxyethylamino) ethylamine, N-benzylidene-2-[(5-hydroxymethyl -2-tetrahydrofuranyl) methylthio] ethylamine, N-benzylidene-2-[(4-hydroxymethylcyclohexyl) methylthio] ethylamine,
N- (1-naphthylidene) -2- (2-hydroxyethylthio) ethylamine, 2- (2-hydroxyethylthio) -1- (9-anthranyl) methyliminoethane,
2- (2-hydroxyethylthio) -1- (2-pyrrolyl) methyliminoethane, 2- (2-hydroxyethylthio) -1- (1-naphthyl) ethyliminoethane, N
-(1-isopropyl-2-methylpentylidene) 2-
(Hydroxyethylamino) ethylamine, N- (1-
Naphthylidene) -2- (2-hydroxyethylamino)
Ethylamine,

【００５４】Ｎ−ベンジリデン−２−（４−イミダゾリ
ルメチルチオ）エチルアミン、Ｎ−ベンジリデン−３−
（エチルチオ）プロピルアミン、Ｎ−ベンジリデン−２
−（エチルチオ）エチルアミン、Ｎ−ベンジリデン−２
−（プロピルチオ）エチルアミン、Ｎ−（１−メチルベ
ンジリデン）−２−（４−イミダゾリルメチルチオ）エ
チルアミン等が挙げられる。N-benzylidene-2- (4-imidazolylmethylthio) ethylamine, N-benzylidene-3-
(Ethylthio) propylamine, N-benzylidene-2
-(Ethylthio) ethylamine, N-benzylidene-2
-(Propylthio) ethylamine, N- (1-methylbenzylidene) -2- (4-imidazolylmethylthio) ethylamine and the like.

【００５５】続いて、該イミン化合物（５）を水または
酸で処理して、アミン誘導体（３）を製造する工程につ
いて説明する。イミン化合物（５）は、上記のとおり、
無機塩を実質的に含んでいないため、水または酸で処理
することにより、無機塩を実質的に含まないアミン誘導
体（３）を得ることができる。Next, a process for producing the amine derivative (3) by treating the imine compound (5) with water or an acid will be described. As described above, the imine compound (5)
Since it does not substantially contain an inorganic salt, it is possible to obtain an amine derivative (3) substantially containing no inorganic salt by treating with water or an acid.

【００５６】本工程は、通常イミン化合物（５）と水ま
たは酸を混合、接触させればよく、酸としては、例えば
硫酸、塩酸等の鉱酸が挙げられる。水または酸の使用量
は、イミン化合物（５）に対して、通常１モル倍以上で
あり、その上限は特にないが、経済的な面も考慮する
と、実用的には２モル倍以下である。処理温度は、通常
０〜７０℃である。In this step, usually, the imine compound (5) and water or an acid may be mixed and contacted, and examples of the acid include mineral acids such as sulfuric acid and hydrochloric acid. The amount of water or acid to be used is usually at least 1 mol times the imine compound (5), and there is no particular upper limit. However, considering the economic aspect, it is practically at most 2 mol times. . The processing temperature is usually from 0 to 70 ° C.

【００５７】かかる処理は、溶媒の存在下に実施しても
よく、溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭
化水素系溶媒、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられ、その使用量は特に
制限されないが、実用的にはイミン化合物（５）に対し
て、５０重量倍以下である。This treatment may be carried out in the presence of a solvent. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane, chloroform and chlorobenzene. And the like, and the amount of use thereof is not particularly limited, but is practically 50 times by weight or less with respect to the imine compound (5).

【００５８】かくして、イミン化合物（５）を経ること
により、前記したアミン誘導体（３）を、無機塩を実質
的に含まないものとして、得ることができる。Thus, through the imine compound (5), the above-mentioned amine derivative (3) can be obtained as containing substantially no inorganic salt.

【００５９】[0059]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００６０】実施例１ ２−アミノエタンチオール・塩酸塩１１．４ｇ、２８重
量％水酸化ナトリウム水溶液２８．６ｇおよび水６ｇを
混合し、２−クロロエタノール８．１ｇを内温２５〜３
５℃で４時間かけて滴下し、さらに内温２５〜３０℃で
２時間３０分攪拌、保持し、２−（２−アミノエチルチ
オ）エタノールと反応で副生した塩化ナトリウムとの反
応混合物を得た。得られた反応混合物を、内温４０℃に
昇温し、ベンズアルデヒド２１．２ｇおよび水１９．６
ｇを加えた。内温３０〜４０℃で、３０分攪拌、保持し
た後、反応混合物を分液処理し、Ｎ−ベンジリデン−２
−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチルアミンを含む有
機層を得た。該有機層中に含まれる無機イオンを分析し
たところ、ナトリウムイオン１２０ｐｐｍ、塩素イオン
４２０ｐｐｍであった。該有機層に、４５重量％硫酸１
１．５ｇを加え、実質的に無機塩を含まない２−（２−
アミノエチルチオ）エタノールを収率８２％で得た（２
−クロロエタノール基準）。EXAMPLE 1 11.4 g of 2-aminoethanethiol hydrochloride, 28.6 g of a 28% by weight aqueous sodium hydroxide solution and 6 g of water were mixed, and 8.1 g of 2-chloroethanol was added at an internal temperature of 25 to 3 g.
The mixture was added dropwise at 5 ° C over 4 hours, further stirred and maintained at an internal temperature of 25 to 30 ° C for 2 hours and 30 minutes, and a reaction mixture of 2- (2-aminoethylthio) ethanol and sodium chloride by-produced in the reaction was added. Obtained. The resulting reaction mixture was heated to an internal temperature of 40 ° C., and 21.2 g of benzaldehyde and 19.6 of water.
g was added. After stirring and maintaining the mixture at an internal temperature of 30 to 40 ° C. for 30 minutes, the reaction mixture was subjected to liquid separation treatment to give N-benzylidene-2.
An organic layer containing-(2-hydroxyethylthio) ethylamine was obtained. When inorganic ions contained in the organic layer were analyzed, sodium ions were 120 ppm and chlorine ions were 420 ppm. 45 wt% sulfuric acid 1
1.5 g, and 2- (2-) substantially free of inorganic salts
Aminoethylthio) ethanol was obtained with a yield of 82% (2
-Based on chloroethanol).

【００６１】実施例２ 実施例１において、ベンズアルデヒドに代えて、メチル
イソブチルケトンを用いる以外は、実施例１と同様に実
施することにより、実質的に無機塩を含まないＮ−
（１，３−ジメチルブチリデン）−２−（２−ヒドロキ
シエチルチオ）エチルアミンを含む有機層を得、さらに
硫酸で処理することにより、実質的に無機塩を含まない
２−（２−アミノエチルチオ）エタノールを得ることが
できる。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that methyl isobutyl ketone was used instead of benzaldehyde, to give N-substrate substantially free of inorganic salts.
An organic layer containing (1,3-dimethylbutylidene) -2- (2-hydroxyethylthio) ethylamine is obtained, and further treated with sulfuric acid to give 2- (2-aminoethyl) substantially free of inorganic salts. Thio) ethanol can be obtained.

【００６２】実施例３〜１２ 実施例１において、２−アミノエタンチオール・塩酸塩
に代えて、下表１に記載のアミノ化合物を用いる以外
は、実施例１と同様に実施することにより、実質的に無
機塩を含まないイミン化合物およびアミン誘導体を得る
ことができる。得られるイミン化合物およびアミン誘導
体を表１に示す。Examples 3 to 12 The procedure of Example 1 was repeated, except that the amino compounds shown in Table 1 below were used instead of 2-aminoethanethiol hydrochloride. Thus, an imine compound and an amine derivative containing no inorganic salt can be obtained. Table 1 shows the resulting imine compounds and amine derivatives.

【００６３】[0063]

【表１】 [Table 1]

【００６４】実施例１３ 実施例１において、２−クロロエタノールに代えて、４
−（クロロメチル）イミダゾールを用いる以外は、実施
例１と同様に実施することにより、実質的に無機塩を含
まないＮ−ベンジリデン−２−（４−イミダゾリルメチ
ルチオ）エチルアミンを含む有機層を得、さらに硫酸で
処理することにより、実質的に無機塩を含まない２−
（４−イミダゾリルメチルチオ）エチルアミンを得るこ
とができる。Example 13 In Example 1, 4-chloroethanol was used instead of 2-chloroethanol.
Except for using-(chloromethyl) imidazole, an organic layer containing N-benzylidene-2- (4-imidazolylmethylthio) ethylamine substantially free of inorganic salts was obtained by performing the same procedure as in Example 1. By further treating with sulfuric acid, 2-
(4-Imidazolylmethylthio) ethylamine can be obtained.

【００６５】実施例１４ 実施例１において、２−クロロエタノールに代えて、ベ
ンゼンスルホン酸プロピルを用いる以外は、実施例１と
同様に実施することにより、実質的に無機塩を含まない
Ｎ−ベンジリデン−２−（プロピルチオ）エチルアミン
を含む有機層を得、さらに硫酸で処理することにより、
実質的に無機塩を含まない２−（プロピルチオ）エチル
アミンを得ることができる。Example 14 The procedure of Example 1 was repeated, except that propyl benzenesulfonate was used instead of 2-chloroethanol, to give N-benzylidene substantially free of inorganic salts. By obtaining an organic layer containing -2- (propylthio) ethylamine, and further treating with sulfuric acid,
2- (propylthio) ethylamine substantially free of inorganic salts can be obtained.

【００６６】[0066]

【発明の効果】本発明によれば、実質的に無機塩を含ま
ないアミン誘導体を得ることができるため、工業的に有
利である。According to the present invention, an amine derivative containing substantially no inorganic salt can be obtained, which is industrially advantageous.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 323/32 Ｃ０７Ｃ 323/32 323/37 323/37 323/39 323/39 Ｃ０７Ｄ 233/64 １０４ Ｃ０７Ｄ 233/64 １０４ Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) C07C 323/32 C07C 323/32 323/37 323/37 323/39 323/39 C07D 233/64 104 C07D 233/64 104

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｚ1は有機残基を表わし、ＡはＡＨでアルカリ
性条件下でプロトンを解離して求核性を示す官能基を表
わす。）で示されるアミノ化合物と一般式（２） （式中、Ｚ2は有機残基を表わし、Ｘはアルカリ性条件
下で求核攻撃を受ける官能基を表わす。）で示される化
合物を、無機アルカリ水溶液中で反応させ、一般式
（３） （式中、Ｚ1、Ｚ2およびＡは、それぞれ上記と同一の意
味を表わす。）で示されるアミン誘導体および副生する
無機塩を含む反応液を得、次いで、該反応液に、一般式
（４） （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ同一または相異なっ
て、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基を表わ
すか、または炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１
〜４の低級アルコキシ基、水酸基、ニトロ基、シアノ基
またはハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基
を表わす。ここで、Ｒ1とＲ2が一緒になって環状構造の
一部を形成してもよい。ただし、Ｒ1とＲ2が同時に水素
原子であることはない。）で示されるカルボニル化合物
を反応させて、一般式（５） （式中、Ｚ1、Ｚ2、Ａ、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ上記と
同一の意味を表わす。）で示されるイミン化合物を得、
該イミン化合物と前記無機塩を分離した後、該イミン化
合物を水または酸で処理することを特徴とするアミン誘
導体の製造方法。1. The general formula (1) (Wherein, Z 1 represents an organic residue, A represents a functional group having a nucleophilic property by dissociating a proton with AH under alkaline conditions) and a general formula (2) (Wherein, Z 2 represents an organic residue, and X represents a functional group which undergoes nucleophilic attack under alkaline conditions). The compound represented by the general formula (3) (Wherein, Z 1 , Z 2 and A each have the same meaning as described above), and a reaction solution containing an amine derivative and a by-product inorganic salt is obtained. (4) (Wherein, R 1 and R 2 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
Represents a lower alkoxy group, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group or an aryl group which may be substituted with a halogen atom. Here, R 1 and R 2 may together form a part of a cyclic structure. However, R 1 and R 2 are not hydrogen atoms at the same time. Is reacted with a carbonyl compound represented by the general formula (5) (In the formula, Z 1 , Z 2 , A, R 1 and R 2 each have the same meaning as described above).
A method for producing an amine derivative, comprising separating the imine compound and the inorganic salt and treating the imine compound with water or an acid. 【請求項２】一般式（１）で示されるアミノ化合物の式
中、ＡＨで示される官能基が、メルカプト基、水酸基、
カルボキシル基、無置換または一置換アミノ基である請
求項１に記載のアミン誘導体の製造方法。2. In the formula of the amino compound represented by the general formula (1), the functional group represented by AH is a mercapto group, a hydroxyl group,
The method for producing an amine derivative according to claim 1, which is a carboxyl group or an unsubstituted or monosubstituted amino group. 【請求項３】一般式（１）で示されるアミノ化合物の式
中、Ｚ1が、一般式（６） （式中、Ｗ1およびＷ2はそれぞれ同一または相異なっ
て、炭素数１〜４の低級アルキル基で置換されていても
よい炭素数１〜４のアルキレン基を表わすか、または炭
素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アル
コキシ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基もしくはハロゲ
ン原子で置換されていてもよいフェニレン基を表わす。
Ｚ3は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＮＲ3−
または−ＮＲ 3−を表わす。ここで、Ｒ3は水素原子また
は炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。ｍは０また
は１を表わし、ｍが０のとき、ｎは０を表わし、ｍが１
のとき、ｎは０または１を表わす。）で示される基であ
る請求項１に記載のアミン誘導体の製造方法。3. An amino compound represented by the general formula (1):
Medium, Z1Is the general formula (6)(Where W1And WTwoAre the same or different
Is substituted with a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
Represents a good alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or
Lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
Coxy group, hydroxyl group, cyano group, nitro group or halogen
A phenylene group which may be substituted with a phenyl atom.
ZThreeIs -O-, -S-, -CO-O-, -CONRThree−
Or -NR ThreeRepresents-. Where RThreeIs a hydrogen atom or
Represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. m is 0 or
Represents 1 and when m is 0, n represents 0 and m is 1
In the formula, n represents 0 or 1. )
A method for producing an amine derivative according to claim 1. 【請求項４】一般式（２）の式中、Ｚ2が、親水性の置
換基を有する有機残基である請求項１〜３のいずれかに
記載のアミン誘導体の製造方法。4. The method for producing an amine derivative according to claim 1, wherein in the formula (2), Z 2 is an organic residue having a hydrophilic substituent. 【請求項５】親水性の置換基が、水酸基、メルカプト
基、カルボキシル基、無置換アミノ基または一置換アミ
ノ基である請求項に記載のアミン誘導体の製造方法。5. The method for producing an amine derivative according to claim 1, wherein the hydrophilic substituent is a hydroxyl group, a mercapto group, a carboxyl group, an unsubstituted amino group or a monosubstituted amino group.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2012514599A (en) * 2008-12-31 2012-06-28 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Production of substituted phenylene aromatic diesters
JP2018505163A (en) * 2015-01-30 2018-02-22 パリオン・サイエンシィズ・インコーポレーテッド New monothiol mucus solubilizer

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