JP2002008221A - Polyester film for magnetic recording medium - Google Patents

Polyester film for magnetic recording medium

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JP2002008221A
JP2002008221A JP2000182975A JP2000182975A JP2002008221A JP 2002008221 A JP2002008221 A JP 2002008221A JP 2000182975 A JP2000182975 A JP 2000182975A JP 2000182975 A JP2000182975 A JP 2000182975A JP 2002008221 A JP2002008221 A JP 2002008221A
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JP
Japan
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film
polyester
recording medium
magnetic recording
polyester film
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Application number
JP2000182975A
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Japanese (ja)
Inventor
Mitsumine Tojo
光峰 東條
Masayuki Fukuda
雅之 福田
Hirobumi Murooka
博文 室岡
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film for magnetic recording medium, particularly a ferromagnetic metallic thin film type magnetic tape which has both of both flatness and blocking and scraping resistances when the hardness and surface roughness of a coating layer under a ferromagnetic thin film are optimized, nearly free of dropout and excellent in running durability. SOLUTION: The polyester film for a magnetic recording medium is obtained by disposing a coating layer A on one side of a polyester film. The coating layer A consists essentially of (1) 30-88 wt.0/o acrylic-polyester resin, (2) 1-30 wt.% epoxy compound having two or more epoxy groups, (3) 1-20 Wt.% inert particles having 5-50 nm average particle diameter and (4) 10-50 wt.% surfactant. The molar ratio of the polyester component to the acrylic resin component in the acrylic-polyester resin is (1:9) to (5:5) and the amount of an epoxy- containing acrylic compound in the acrylic resin component is 3-30 mol%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体用ポリ
エステルフィルムに関し、さらに詳しくは磁性層の削れ
を無くし、ドロップアウト特性に優れ、特にデジタルビ
デオカセットテープ用、データストレージ用等のデジタ
ルデータを記録する強磁性金属薄膜型磁気記録媒体のベ
ースフィルムに有用なポリエステルフィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film for a magnetic recording medium, and more particularly to a recording medium for recording digital data for digital video cassette tapes, data storage, etc., in which the magnetic layer is not scraped and has excellent dropout characteristics. The present invention relates to a polyester film useful as a base film of a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】1995年に実用化された民生用デジタ
ルビデオテープは、ベースフィルム上にCoの金属磁性
薄膜を真空蒸着により設け、その表面にダイヤモンド状
カーボン膜をコーティングしてなり、Hi8用ME(蒸
着)テープに比べて表面が平坦化したにもかかわらず、
良好な耐久性を持っている。このベースフィルムとして
は、ポリエステルフィルムと、該フィルムの少なくとも
片面に密着された水溶性ポリエステル共重合体を含むポ
リマーブレンド及び粒径5〜50nmの微細粒子を主体
とした不連続皮膜とからなり、該不連続皮膜の表面に該
微細粒子による微細突起が形成されたポリエステルフィ
ルム(例えば特公昭63−57238公報)が用いられ
ている。このベースフィルムは、Hi8MEベースに比
べ、更に金属磁性膜形成表面粗度の小さいフィルムであ
る。
2. Description of the Related Art Consumer digital video tapes put into practical use in 1995 have a metal magnetic thin film of Co provided on a base film by vacuum evaporation, and a diamond-like carbon film coated on the surface thereof. (Evaporation) Despite the flattened surface compared to tape,
Has good durability. The base film includes a polyester film, a polymer blend containing a water-soluble polyester copolymer adhered to at least one surface of the film, and a discontinuous film mainly composed of fine particles having a particle size of 5 to 50 nm. A polyester film having fine projections formed by the fine particles on the surface of a discontinuous film (for example, JP-B-63-57238) is used. This base film is a film having a smaller metal magnetic film-forming surface roughness than the Hi8ME base.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年、
記録容量アップのために、今まで以上にテープを平坦化
する必要が生じている。そのためには、ベースフィルム
をより平坦にする必要があるが、従来のベースフィルム
ではフィルムを巻いたときにブロッキングを起こした
り、皮膜層が削れて、削れたものがフィルムに付着して
磁気記録媒体としたときにドロップアウト発生因となる
問題があった。本発明の目的は、この問題を解消し、平
坦性と耐ブロッキング性、耐削れ性を両立する磁気記録
媒体用ポリエステルフィルムを提供することにある。
However, in recent years,
In order to increase the recording capacity, it is necessary to flatten the tape more than ever. For this purpose, it is necessary to make the base film flatter.However, in the case of a conventional base film, blocking occurs when the film is wound, or the coating layer is shaved, and the shaved material adheres to the film and the magnetic recording medium There was a problem that could cause dropouts. An object of the present invention is to solve this problem and to provide a polyester film for a magnetic recording medium, which has both flatness, blocking resistance and abrasion resistance.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために、以下の構成からなる。ポリエステルフ
ィルムの片面に皮膜層Aを積層せしめたフィルムであっ
て、該皮膜層Aが、(1)アクリル−ポリエステル樹脂
30重量%以上88重量%以下、(2)2個以上のエポ
キシ基を有するエポキシ化合物1重量%以上30重量%
以下、(3)平均粒径が5nm以上50nm以下の不活
性粒子1重量%以上20重量%以下及び(4)界面活性
剤10重量%以上50重量%以下からなる成分を主成分
とし、該アクリル−ポリエステル樹脂のポリエステル成
分/アクリル樹脂成分のモル比が1/9以上5/5以下
であり、かつ該アクリル樹脂成分中のエポキシ基含有ア
クリル系化合物成分がアクリル樹脂成分に対し3モル%
以上30モル%以下であることを特徴とする磁気記録媒
体用ポリエステルフィルム。
The present invention has the following arrangement to attain the object. A film in which a film layer A is laminated on one side of a polyester film, wherein the film layer A has (1) an acrylic-polyester resin of 30% by weight to 88% by weight, and (2) two or more epoxy groups. 1 to 30% by weight of epoxy compound
In the following, the acryl is mainly composed of a component consisting of (3) 1% by weight to 20% by weight of inert particles having an average particle diameter of 5 nm to 50 nm and (4) 10% by weight to 50% by weight of a surfactant. The molar ratio of polyester component / acrylic resin component of the polyester resin is 1/9 or more and 5/5 or less, and the epoxy group-containing acrylic compound component in the acrylic resin component is 3 mol% with respect to the acrylic resin component;
A polyester film for a magnetic recording medium, wherein the content is at least 30 mol%.

【0005】本発明は、好ましい態様として、前記皮膜
層Aの表面粗さRaが0.1nm以上3nm以下である
こと、フィルムの皮膜層A形成面と反対側の表面(B
面)の表面粗さRaが2nm以上10nm以下であるこ
と、ポリエステルフィルムがポリエチレンテレフタレー
ト又はポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシ
レートからなるフィルムであること、フィルムの厚さが
7μm未満2μm以上であること、該皮膜層A表面が磁
性層の強磁性金属薄膜層を形成する面であること、ポリ
エステルフィルムがデジタル記録方式の磁気テープに用
いられること等を包含する。更に本発明には、上記の磁
気記録媒体用ポリエステルフィルムを用いた磁気記録媒
体が含まれる。
In a preferred embodiment of the present invention, the surface roughness Ra of the coating layer A is 0.1 nm or more and 3 nm or less, and the surface (B
Surface roughness Ra of the surface is 2 nm or more and 10 nm or less, the polyester film is a film made of polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, and the thickness of the film is less than 7 μm and 2 μm or more. That the surface of the coating layer A is the surface on which the ferromagnetic metal thin film layer of the magnetic layer is formed, and that the polyester film is used for a digital recording type magnetic tape. The present invention further includes a magnetic recording medium using the polyester film for a magnetic recording medium.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】<ポリエステル>本発明において
フィルムを構成するポリエステルは、分子配向により高
強度フィルムを形成するポリエステルであれば何れでも
よいが、中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートが好まし
い。これらにはホモポリマーだけではなく、その構成成
分の80%以上がエチレンテレフタレート又はエチレン
−2,6−ナフタレンジカルボキシレートであるものが
含まれる。エチレンテレフタレート、エチレン−2,6
−ナフタレンジカルボキシレート以外のポリエステル共
重合体成分としては、例えばジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエ
チレングリコール、p−キシレングリコール、1,4−
シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分、アジ
ピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン酸成分、
トリメリット酸、ピロメリット酸などの3官能以上の多
価カルボン酸成分、p−オキシエトキシ安息香酸などが
挙げられる。上記ポリエステルは、さらに、ポリエステ
ル成分とは非反応性のスルホン酸のアルカリ金属塩誘導
体、該ポリエステルに実質的に不溶なポリアルキレング
リコールなどの少なくとも一つが5重量%を超えない範
囲で混合してもよい。いずれにせよ、エチレンテレフタ
レートまたはエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキ
シレート成分が80モル%以上であることが好ましく、
更には90モル%以上、特に95モル%以上であること
が好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION <Polyester> The polyester constituting the film in the present invention may be any polyester which forms a high-strength film by molecular orientation. Among them, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenediene are preferred. Carboxylates are preferred. These include not only homopolymers, but also those in which 80% or more of their constituents are ethylene terephthalate or ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate. Ethylene terephthalate, ethylene-2,6
-As the polyester copolymer component other than naphthalenedicarboxylate, for example, diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, p-xylene glycol, 1,4-
Diol components such as cyclohexane dimethanol, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, dicarboxylic acid components such as 5-sodium sulfoisophthalic acid,
Examples thereof include a trifunctional or higher functional polycarboxylic acid component such as trimellitic acid and pyromellitic acid, and p-oxyethoxybenzoic acid. The above polyester may be further mixed with at least one of an alkali metal salt derivative of sulfonic acid which is non-reactive with the polyester component and a polyalkylene glycol which is substantially insoluble in the polyester within a range not exceeding 5% by weight. Good. In any case, the content of the ethylene terephthalate or ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate component is preferably at least 80 mol%,
Further, it is preferably at least 90 mol%, particularly preferably at least 95 mol%.

【0007】<不活性粒子>本発明においてフィルムを
構成するポリエステルは、不活性粒子を含有しないか、
あるいは含有したとしても0.5重量%以下、更には
0.2重量%の範囲で含有することが好ましい。この不
活性粒子としては、炭酸カルシウム、酸化アルミニウ
ム、酸化ケイ素、酸化チタンに代表される不活性無機粒
子、あるいは架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン樹
脂、架橋アクリル樹脂に代表される耐熱性高分子の微粒
子などが挙げられる。含有量が0.5重量%を超える
と、テープにしたときに電磁変換特性が悪化する。ま
た、不活性粒子を含有する場合、その平均粒径は0.0
5〜1.0μmであることが好ましく、0.2〜0.5
μmが更に好ましい。この平均粒径が1.0μmを超え
ると、電磁変換特性が悪化し、一方0.05μm未満で
は粒子が凝集しやすく、好ましくない。
<Inert Particles> In the present invention, the polyester constituting the film contains no inert particles,
Alternatively, even if it is contained, it is preferably contained in an amount of 0.5% by weight or less, more preferably 0.2% by weight. Examples of the inert particles include inert inorganic particles typified by calcium carbonate, aluminum oxide, silicon oxide, and titanium oxide, and fine particles of a heat-resistant polymer typified by a crosslinked silicone resin, a crosslinked polystyrene resin, and a crosslinked acrylic resin. Is mentioned. If the content exceeds 0.5% by weight, the electromagnetic conversion characteristics of the tape will deteriorate. In addition, when containing inert particles, the average particle size is 0.0
5 to 1.0 μm, preferably 0.2 to 0.5
μm is more preferred. When the average particle size exceeds 1.0 μm, the electromagnetic conversion characteristics deteriorate. On the other hand, when the average particle size is less than 0.05 μm, the particles tend to aggregate, which is not preferable.

【0008】本発明におけるポリエステルフィルムは単
層構造のフィルムであっても、共押出法等による二層以
上の多層構造のフィルムであってもよい。多層フィルム
の場合は、磁性層形成面側表面層を形成するポリエステ
ルは実質的に不活性粒子を含有しないか、あるいは含有
したとしても0.1重量%を超えない、更には0.05
重量%を超えない範囲であることが好ましい。その反対
面(非磁性層面)を形成する層には、0.05〜0.5
重量%、更には0.1〜0.3重量%の不活性粒子を含
有することが好ましい。
The polyester film in the present invention may be a single-layer film or a multilayer film having two or more layers by coextrusion or the like. In the case of a multilayer film, the polyester forming the surface layer on the magnetic layer forming surface side does not substantially contain inert particles, or even if it does, does not exceed 0.1% by weight, and even 0.05%.
It is preferable that the amount does not exceed the weight%. The layer forming the opposite surface (nonmagnetic layer surface) has a thickness of 0.05 to 0.5.
It is preferred that it contains inert particles by weight, more preferably 0.1-0.3% by weight.

【0009】<皮膜層A>本発明において、上記ポリエ
ステルフィルムの片面に積層する皮膜層Aは、(1)ア
クリル−ポリエステル樹脂30重量%以上88重量%以
下、(2)2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合
物1重量%以上30重量%以下、(3)平均粒径が5n
m以上50nm以下の不活性粒子1重量%以上20重量
%以下および(4)界面活性剤10重量%以上50重量
%以下からなる成分を主成分とし、該アクリル−ポリエ
ステル樹脂のポリエステル成分/アクリル樹脂成分のモ
ル比が1/9以上5/5以下であり、かつアクリル樹脂
成分中のエポキシ基含有アクリル系化合物成分がアクリ
ル樹脂成分に対し3モル%以上30モル%以下である層
である。
<Coating Layer A> In the present invention, the coating layer A laminated on one side of the polyester film comprises: (1) 30% by weight or more and 88% by weight or less of an acryl-polyester resin; and (2) two or more epoxy groups. (3) an average particle size of 5 n
a component consisting of 1% by weight to 20% by weight of inert particles having a particle size of m to 50 nm and (4) 10% to 50% by weight of a surfactant; The layer in which the molar ratio of the components is 1/9 or more and 5/5 or less, and the epoxy group-containing acrylic compound component in the acrylic resin component is 3 mol% or more and 30 mol% or less with respect to the acrylic resin component.

【0010】上記アクリル−ポリエステル樹脂(1)の
皮膜層A中の割合は、30重量%以上88重量%以下で
あり、好ましくは40重量%以上75重量%以下であ
る。この割合が30重量%未満であると、ポリエステル
フィルムとの密着性が低下し、皮膜層が削れやすくな
り、一方、88重量%を超えると、成分(2)、
(3)、(4)の割合が低下し、テープ特性や皮膜層A
の塗工性に支障をきたす。成分(1)中のポリエステル
成分により皮膜層とポリエステルフィルムの接着性を確
保し、アクリル樹脂成分により皮膜の耐削れ性、ベース
フィルムのオリゴマー抑制効果を確保する。
The proportion of the acrylic-polyester resin (1) in the coating layer A is 30% by weight to 88% by weight, preferably 40% by weight to 75% by weight. When the proportion is less than 30% by weight, the adhesion to the polyester film is reduced, and the coating layer is easily shaved. On the other hand, when the proportion exceeds 88% by weight, the component (2)
(3) The ratio of (4) decreases, and the tape properties and film layer A
Hinders the coatability of The polyester component in the component (1) ensures the adhesion between the coating layer and the polyester film, and the acrylic resin component ensures the abrasion resistance of the coating and the effect of suppressing oligomers in the base film.

【0011】上記アクリル−ポリエステル樹脂とは、ア
クリル変性ポリエステル樹脂や、ポリエステル変性アク
リル樹脂を包含する意味で用いており、アクリル樹脂成
分とポリエステル樹脂成分とが互いに結合したものであ
って、例えばグラフトタイプ、ブロックタイプを包含す
る。かかるアクリル−ポリエステル樹脂は、例えばポリ
エステルの両端にラジカル開始剤を付加してアクリル単
量体の重合を行わせたり、ポリエステルの側鎖にラジカ
ル開始剤を付加してアクリル単量体の重合を行わせた
り、あるいはアクリル樹脂の側鎖に水酸基をつけ、末端
にイソシアネート基やカルボキシル基を有するポリエス
テルと反応させる等によって製造することができる。
The above-mentioned acryl-polyester resin is used to mean an acrylic-modified polyester resin or a polyester-modified acrylic resin. An acrylic resin component and a polyester resin component are bonded to each other. , Block types. Such an acrylic-polyester resin, for example, adds a radical initiator to both ends of the polyester to polymerize the acrylic monomer, or adds a radical initiator to the side chain of the polyester to polymerize the acrylic monomer. Alternatively, it can be produced by attaching a hydroxyl group to the side chain of the acrylic resin and reacting it with a polyester having an isocyanate group or a carboxyl group at the terminal.

【0012】上記アクリル−ポリエステル樹脂のポリエ
ステル成分/アクリル樹脂成分のモル比は1/9以上5
/5以下、好ましくは2/8以上4/6以下である。こ
の比が1/9未満であると、皮膜層Aのポリエステルフ
ィルムとの密着性が不足し、一方5/5を超えると、皮
膜層Aの耐削れ性、ベースフィルムのオリゴマー抑制効
果が劣る。
The molar ratio of the polyester component / acrylic resin component of the acrylic-polyester resin is from 1/9 to 5
/ 5 or less, preferably 2/8 or more and 4/6 or less. If this ratio is less than 1/9, the adhesion of the coating layer A to the polyester film is insufficient, while if it exceeds 5/5, the abrasion resistance of the coating layer A and the effect of suppressing oligomers of the base film are inferior.

【0013】上記アクリル−ポリエステル樹脂を構成す
るポリエステル成分は、多塩基酸成分とポリオール成分
から成るが、該多塩基酸成分としては例えば、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、2、6
−ナフタレンジカルボン酸、1、4−シクロヘキサンジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、5−ナトリウムスル
ホイソフタル酸等が好ましく挙げられる。これら酸成分
は通常、2種以上からなり、また若干量ながら不飽和多
塩基酸成分のマレイン酸、イタコン酸等及びp−ヒドロ
キシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分を含む
ことができる。また、ポリオール成分としては例えば、
エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、1,6−ヘ
キサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、キシレングリコール、ジメチロールプロパン、ポリ
(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレ
ンオキシド)グリコール等が好ましく挙げられる。これ
らポリオール成分は2種以上であることができる。
The polyester component constituting the acrylic-polyester resin comprises a polybasic acid component and a polyol component. Examples of the polybasic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2, 6
-Naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, dimer acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid and the like are preferred. These acid components are usually composed of two or more kinds, and may contain a small amount of an unsaturated polybasic acid component such as maleic acid, itaconic acid or the like and a hydroxycarboxylic acid component such as p-hydroxybenzoic acid. Further, as the polyol component, for example,
Ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, poly (ethylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) Glycol is preferred. These polyol components can be two or more kinds.

【0014】上記ポリエステル成分は、上記した多塩基
酸又はそのエステル形成性誘導体と上記したポリオール
又はそのエステル形成性誘導体を常法によって反応させ
ることで製造することができる。
The above-mentioned polyester component can be produced by reacting the above-mentioned polybasic acid or its ester-forming derivative with the above-mentioned polyol or its ester-forming derivative by a conventional method.

【0015】上記アクリル−ポリエステル樹脂を構成す
るアクリル樹脂成分中にはエポキシ基含有アクリル系化
合物成分がアクリル樹脂成分に対し3モル%以上30モ
ル%以下含まれることが必要であり、好ましくは7モル
%以上25モル%以下である。この割合が3モル%に満
たないと、樹脂の架橋密度が低下し、削れ性が悪化した
り、フィルムを巻いたときにブロッキングを起こして巻
き出すときに切断したり、表面がデラミを起こして粗く
なり、結果としてその上に形成された蒸着層の粗化が起
こり磁気記録媒体としたときに電磁変換特性が劣化して
しまう。一方、30モル%を超えると、皮膜層Aのフィ
ラー突起間の地肌樹脂部が粗くなり、磁気記録媒体とし
たときに電磁変換特性が劣化してしまう。
The acrylic resin component constituting the acrylic-polyester resin must contain the epoxy group-containing acrylic compound component in an amount of 3 mol% to 30 mol%, preferably 7 mol%, based on the acrylic resin component. % Or more and 25 mol% or less. If this ratio is less than 3 mol%, the crosslinking density of the resin decreases, the shaving property deteriorates, blocking occurs when the film is wound, the film is cut when unwinding, and the surface is delaminated. As a result, the deposited layer formed thereon is roughened, resulting in deterioration of the electromagnetic conversion characteristics when used as a magnetic recording medium. On the other hand, if it exceeds 30 mol%, the background resin portion between the filler protrusions of the coating layer A becomes coarse, and the electromagnetic conversion characteristics deteriorate when used as a magnetic recording medium.

【0016】上記エポキシ基含有アクリル系化合物の例
としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、アリルグリシジルエーテル等が好ましく挙げ
られる。アクリル樹脂の他成分としては特に限定されな
いが、アルキルメタクリレート、アルキルアクリレート
などが好ましく挙げられる。このアルキルメタクリレー
ト、アルキルアクリレートのアルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−
エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
Preferred examples of the epoxy group-containing acrylic compound include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether. Other components of the acrylic resin are not particularly limited, but preferably include alkyl methacrylate and alkyl acrylate. Examples of the alkyl group of the alkyl methacrylate and the alkyl acrylate include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group,
Examples include an ethylhexyl group and a cyclohexyl group.

【0017】本発明において、皮膜層Aを構成する成分
(2)の2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物
としては、次の化学式
In the present invention, the epoxy compound having two or more epoxy groups of the component (2) constituting the coating layer A is represented by the following chemical formula:

【0018】[0018]

【化1】 Embedded image

【0019】[0019]

【化2】 Embedded image

【0020】[0020]

【化3】 Embedded image

【0021】[0021]

【化4】 Embedded image

【0022】[0022]

【化5】 Embedded image

【0023】[0023]

【化6】 Embedded image

【0024】[0024]

【化7】 Embedded image

【0025】[0025]

【化8】 Embedded image

【0026】[0026]

【化9】 Embedded image

【0027】[0027]

【化10】 Embedded image

【0028】[0028]

【化11】 Embedded image

【0029】[0029]

【化12】 Embedded image

【0030】[0030]

【化13】 Embedded image

【0031】[0031]

【化14】 Embedded image

【0032】[0032]

【化15】 Embedded image

【0033】で表されるもの、およびビスフェノールA
とエピクロルヒドリンとの付加縮合物の水溶性もしくは
水分散性エポキシ化合物を例示することができる。
And bisphenol A
And a water-soluble or water-dispersible epoxy compound of an addition condensate of the compound and epichlorohydrin.

【0034】上記エポキシ化合物(2)の含有量は1重
量%以上30重量%以下、好ましくは2重量%以上25
重量%以下である。エポキシ化合物の含有量が1重量%
未満であると、フィルムを巻いたときにブロッキングが
生じ易く、その場合、巻きだしが円滑にできなくなる。
一方、30重量%を超えると、皮膜が硬くなり、面粗度
が増加して電磁変換特性が低下する。
The content of the epoxy compound (2) is from 1% by weight to 30% by weight, preferably from 2% by weight to 25% by weight.
% By weight or less. 1% by weight of epoxy compound
If the value is less than the above range, blocking tends to occur when the film is wound, and in that case, the film cannot be unwound smoothly.
On the other hand, if it exceeds 30% by weight, the film becomes hard, the surface roughness increases, and the electromagnetic conversion characteristics deteriorate.

【0035】本発明において、皮膜層Aを構成する成分
(3)の不活性粒子の材質としては、ポリスチレン、ポ
リスチレン−ジビニルベンゼン、ポリメチルメタクリレ
ート、メチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリ
レート共重合架橋体、ポリテトラフルオロエチレン、ポ
リビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ベ
ンゾグアナミン、シリコーン等の有機質、シリカ、アル
ミナ、二酸化チタン、カオリン、炭酸カルシウム、タル
ク、グラファイト等の無機質のいずれを用いてもよい。
また、粒子内外部のそれぞれの性質が異なる物質で構成
される多層構造のコアシェル型粒子を用いてもよい。
In the present invention, the material of the inert particles of the component (3) constituting the coating layer A includes polystyrene, polystyrene-divinylbenzene, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate copolymer crosslinked product, Any of organic substances such as polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile, benzoguanamine and silicone, and inorganic substances such as silica, alumina, titanium dioxide, kaolin, calcium carbonate, talc and graphite may be used.
Alternatively, core-shell particles having a multilayer structure composed of substances having different properties inside and outside the particles may be used.

【0036】上記不活性粒子は、下記式The above inert particles are represented by the following formula:

【0037】[0037]

【数1】f=v/d3 (ここで、Vは不活性粒子の体積、dは平均粒径を表
す。)で定義される体積形状計数(f)が0.1〜π/
6であるものが好ましく、更には0.4〜π/6の実質
的に球あるいはラグビーボール状の楕円球が好ましい。
この体積形状計数(f)が0.1に満たない粒子例え
ば、薄片状粒子では、磁気記録媒体としたときに電磁変
換特性の劣化が起こりやすい。
F = v / d 3 (where V is the volume of inert particles and d is the average particle size) The volume shape factor (f) defined by 0.1 to π /
6, and more preferably a substantially spherical or rugby ball-shaped elliptical sphere of 0.4 to π / 6.
For particles having a volume shape count (f) of less than 0.1, for example, flaky particles, the electromagnetic conversion characteristics are likely to deteriorate when used as a magnetic recording medium.

【0038】上記不活性粒子(3)の平均粒径は5nm
以上50nm以下であり、好ましくは10nm以上40
nm以下である。この平均粒径が5nm未満であると、
磁気記録媒体としたときにヘッドとの走行耐久性が不足
し、一方50nmを超えると、磁気記録媒体としたとき
にヘッドとのスペーシングが大きくなり、電磁変換特性
が低下する。該不活性粒子の皮膜層A中の割合は、1重
量%以上20重量%以下であり、好ましくは3重量%以
上10重量%以下である。この割合が1重量%未満であ
ると、磁気記録媒体としたときにヘッドとの走行耐久性
が不足し、一方20重量%を超えると、皮膜層から粒子
が脱落しやすくなる。
The inert particles (3) have an average particle size of 5 nm.
Not less than 50 nm, preferably not less than 10 nm and not more than 40 nm.
nm or less. When the average particle size is less than 5 nm,
When the magnetic recording medium is used, the running durability with the head is insufficient. On the other hand, when it exceeds 50 nm, the spacing with the head becomes large when the magnetic recording medium is used, and the electromagnetic conversion characteristics deteriorate. The ratio of the inert particles in the coating layer A is 1% by weight or more and 20% by weight or less, preferably 3% by weight or more and 10% by weight or less. When the proportion is less than 1% by weight, the running durability with the head is insufficient when the magnetic recording medium is used. On the other hand, when the proportion exceeds 20% by weight, particles are liable to fall off from the coating layer.

【0039】上記不活性粒子を核として皮膜層Aに形成
される突起の高さは5〜50nmであることが好まし
く、更に好ましくは10〜40nmである。この突起の
高さが5nm未満であると、磁気記録媒体としたときに
ヘッドとの走行耐久性が不足し、一方50nmを超える
と、磁気記録媒体としたときにヘッドとのスペーシング
が大きくなり、電磁変換特性が低下する。
The height of the projections formed on the coating layer A with the above inert particles as nuclei is preferably 5 to 50 nm, more preferably 10 to 40 nm. If the height of the projection is less than 5 nm, the running durability with the head will be insufficient when the magnetic recording medium is used. On the other hand, if the height exceeds 50 nm, the spacing with the head will be large when the magnetic recording medium is used. In addition, the electromagnetic conversion characteristics decrease.

【0040】本発明において、皮膜層Aを構成する成分
(4)の界面活性剤としては、陰イオン型、陽イオン
型、非イオン型のいずれを用いてもよいが、なかでも非
イオン型が好ましい。非イオン型界面活性剤としては、
エステル型、エーテル型、アルキルフェノール型のもの
が挙げられる。かかる界面活性剤の具体例として、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル系化合物とし
て、日本油脂株式会社製の商品名、「ノニオンNS―2
30」、「同NS―240」、「同HS―220」、
「同HS―240」、三洋化成株式会社製の商品名、
「ノニポール200」、「ノニポール400」、「ノニ
ポール500」、「オクタポール400」;ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル系化合物として、日本油脂株
式会社製の商品名、「ノニオンE―230」、「同K―
220」、「同K―230」;高級脂肪酸のポリオキシ
エチレンエステル系化合物として、日本油脂株式会社製
の商品名、「ノニオンS―15.4」、「同S―40」
等を例示することができる。
In the present invention, the surfactant of the component (4) constituting the coating layer A may be any of an anionic type, a cationic type and a nonionic type. preferable. As nonionic surfactants,
Ester type, ether type and alkyl phenol type are exemplified. As a specific example of such a surfactant, as a polyoxyethylene alkyl phenyl ether-based compound, a trade name of "Nonion NS-2" manufactured by NOF Corporation
30, "NS-240", "HS-220",
“HS-240”, a product name of Sanyo Chemical Co., Ltd.
"Nonipol 200", "Nonipol 400", "Nonipol 500", "Octapol 400"; trade names, manufactured by NOF Corporation, "Nonion E-230", "Nonpol E-230"
220, "K-230"; trade names, "Nonion S-15.4" and "S-40", manufactured by NOF Corporation as polyoxyethylene ester compounds of higher fatty acids.
And the like.

【0041】上記界面活性剤(4)の皮膜層A中の割合
は10重量%以上50重量%以下であり、好ましくは1
5重量%以上40重量%以下である。この割合が10重
量%未満であると、塗工性が悪くなり磁気記録媒体とし
たときにヘッドとの走行耐久性が不足し、一方50重量
%を超えると、皮膜層から粒子が脱落しやすくなる。
The proportion of the surfactant (4) in the coating layer A is from 10% by weight to 50% by weight, preferably 1% by weight.
5% by weight or more and 40% by weight or less. If the proportion is less than 10% by weight, the coatability deteriorates, and the running durability with the head becomes insufficient when used as a magnetic recording medium. On the other hand, if the proportion exceeds 50% by weight, particles easily fall off from the coating layer. Become.

【0042】本発明において、上記皮膜層Aには、本発
明の効果を損なわない範囲であれば、所望により他の成
分、例えば安定剤、分散剤、UV吸収剤、増粘剤、離型
剤等を含有させることができる。
In the present invention, if necessary, other components such as a stabilizer, a dispersant, a UV absorber, a thickener, and a release agent may be contained in the coating layer A as long as the effects of the present invention are not impaired. Etc. can be contained.

【0043】本発明における磁気記録媒体ポリエステル
フィルムの、皮膜層A形成面と反対側の表面(他方の表
面:B面)には、易滑を目的とする他の皮膜層を設けて
もよい。
On the surface of the polyester film of the magnetic recording medium according to the present invention on the side opposite to the surface on which the film layer A is formed (the other surface: surface B), another film layer for the purpose of easy lubrication may be provided.

【0044】<表面粗さ>本発明における皮膜層Aは、
その表面粗さRaが0.1nm以上3nm以下であるこ
とが好ましい。この表面粗さRaを0.1nm未満にす
ることは困難であり、できても走行性が損なわれる。一
方、この表面粗さRaが3nmを超えると、電磁変換特
性が低下する。
<Surface Roughness> The coating layer A in the present invention comprises:
It is preferable that the surface roughness Ra is 0.1 nm or more and 3 nm or less. It is difficult to make the surface roughness Ra less than 0.1 nm, and even if it is possible, the running property is impaired. On the other hand, when the surface roughness Ra exceeds 3 nm, the electromagnetic conversion characteristics deteriorate.

【0045】上記他方の表面(B面)の表面粗さRaは
2nm以上10nm以下であることが好ましく、更に好
ましくは2nm以上7nm以下である。この表面粗さR
aが2nm未満であると、ポリエステルフィルムの製膜
工程や蒸着時のハンドリング性が著しく劣る。一方、こ
の表面粗さRaが10nmを超えると、蒸着時にポリエ
ステルフィルムが冷却キャンに充分に密着しないので熱
負荷が高くなり、オリゴマーが発生し、それが記録再生
エラーを惹起してしまったり、蒸着時に皮膜層Aが熱で
変形し、結果としてその上に形成された蒸着層の粗化が
起こり電磁変換特性が劣化してしまう。
The surface roughness Ra of the other surface (B surface) is preferably 2 nm or more and 10 nm or less, more preferably 2 nm or more and 7 nm or less. This surface roughness R
When a is less than 2 nm, the handleability during the film forming process and the vapor deposition of the polyester film is extremely poor. On the other hand, if the surface roughness Ra exceeds 10 nm, the polyester film does not adhere sufficiently to the cooling can during vapor deposition, so that the heat load increases and oligomers are generated, which may cause a recording / reproducing error or cause vapor deposition. At times, the coating layer A is deformed by heat, and as a result, the deposited layer formed thereon is roughened to deteriorate the electromagnetic conversion characteristics.

【0046】<厚さ>本発明における磁気記録媒体ポリ
エステルフィルムは、その厚さが7μm未満2μm以上
であることが特に有効である。かかる磁気記録媒体ポリ
エステルフィルムは、強磁性金属薄膜層からなる磁気記
録媒体のベースフィルムとして、特にデジタルビデオテ
ープ用途のベースフィルムに使用すると優れた効果を発
現し、好適である。また、データストレージテープ用途
にでも優れた効果を発現することができ、好適である。
フィルム厚さが2μm未満であると、フィルム生産時の
製膜安定性が低下し、製品化できてもテープの剛性が劣
るためにヘッド当たり不良を引き起こし、好ましくな
い。
<Thickness> It is particularly effective that the thickness of the polyester film of the magnetic recording medium in the present invention is less than 7 μm and not less than 2 μm. Such a magnetic recording medium polyester film is suitable for use as a base film of a magnetic recording medium comprising a ferromagnetic metal thin film layer, particularly when used as a base film for a digital video tape, because it exhibits excellent effects and is suitable. In addition, excellent effects can be exhibited in data storage tape applications, which is preferable.
If the film thickness is less than 2 μm, the film-forming stability during the production of the film is reduced, and even if the film can be produced, the rigidity of the tape is inferior.

【0047】<磁気記録媒体>本発明における磁気記録
媒体は、上述したポリエステルフィルムの皮膜層Aの上
に磁性層の強磁性金属薄膜層を設けてなることを特徴と
するが、この金属薄膜の形成には公知のものを使用で
き、特に限定されない。この金属としては、鉄、コバル
ト、ニッケル、クロムまたはそれらの合金の強磁性体か
らなるものが好ましい。金属薄膜の形成は、真空蒸着
法、スパッタリング法等を用いることができる。金属薄
膜層の厚さは100〜300nmであるものが好まし
い。
<Magnetic Recording Medium> The magnetic recording medium according to the present invention is characterized in that a ferromagnetic metal thin film layer of a magnetic layer is provided on the above-mentioned film layer A of the polyester film. A well-known thing can be used for formation, and it does not specifically limit. The metal is preferably made of a ferromagnetic material of iron, cobalt, nickel, chromium, or an alloy thereof. For the formation of the metal thin film, a vacuum evaporation method, a sputtering method, or the like can be used. The thickness of the metal thin film layer is preferably from 100 to 300 nm.

【0048】<バックコート層>本発明における磁気記
録媒体は、ポリエステルフィルムの皮膜層Aと反対面
(B面)に固体微粒子及び結合剤からなり、必要に応じ
て各種添加剤を加えた溶液を塗布することにより形成さ
れるバックコート層を設けてもよい。この固体微粒子、
結合剤、及び添加剤は公知のものを使用でき、特に限定
されないが、バックコート層の厚さは0.3〜1.5μ
mであることが好ましい。
<Backcoat Layer> The magnetic recording medium of the present invention comprises solid fine particles and a binder on the surface (surface B) opposite to the film layer A of the polyester film, and a solution containing various additives as necessary. A back coat layer formed by application may be provided. This solid particulate,
Known binders and additives can be used, and are not particularly limited. The thickness of the back coat layer is 0.3 to 1.5 μm.
m is preferable.

【0049】<フィルムの製法>本発明の磁気記録媒体
用ポリエステルフィルムは、溶融成形、二軸延伸、熱固
定からなる通常のポリエステルフィルム(ベースフィル
ム)の製造工程において、一方向に延伸後のポリエステ
ルフィルムの片面に皮膜層A形成塗液を塗布し、乾燥し
た後、直角方向に延伸を行い、熱固定することで製造で
きる。この塗液の塗工方法としては公知の方法が適用で
きる。例えば、ロールコート法、グラビアコート法、ロ
ールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフ
法、含浸法、カーテンコート法等を単独でも組み合わせ
ても適用できる。塗液の固形分濃度は0.1〜10重量
%、さらには0.3〜5重量%が好ましい。延伸は、少
なくとも一軸方向に3倍以上、面積倍率で8〜30倍、
さらには12〜25倍延伸することが好ましい。
<Production Method of Film> The polyester film for a magnetic recording medium of the present invention can be obtained by a conventional polyester film (base film) production process comprising melt-molding, biaxial stretching and heat setting. The film can be manufactured by applying a coating solution for forming the film layer A on one surface of the film, drying the film, stretching the film in a perpendicular direction, and heat fixing the film. Known methods can be applied as a method for applying the coating liquid. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife method, an impregnation method, a curtain coating method, or the like can be used alone or in combination. The solid content of the coating solution is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.3 to 5% by weight. Stretching is at least 3 times or more in the uniaxial direction, 8 to 30 times in area magnification,
Furthermore, it is preferable to stretch 12 to 25 times.

【0050】[物質の測定方法並びに効果の評価方法]
本発明におけるフィルム特性値の測定方法並びに効果の
評価方法は、次の通りである。
[Method of measuring substances and method of evaluating effects]
The method for measuring the film characteristic value and the method for evaluating the effect in the present invention are as follows.

【0051】(1)粒子の平均粒径 光散乱法によって求められる全粒子の50重量%点にあ
る粒子の等価球形直径をもって平均粒径とする。
(1) Average Particle Diameter The average spherical diameter is determined by the equivalent spherical diameter of the particles at 50% by weight of all the particles determined by the light scattering method.

【0052】(2)体積形状係数 走査型電子顕微鏡により、粒子のサイズに応じた倍率に
て各粒子の写真を撮影し、画像解析処理装置ルーゼック
スを用い、投影面最大径及び粒子の体積を算出し、次式
により算出する。
(2) Volume Shape Factor A photograph of each particle is taken with a scanning electron microscope at a magnification corresponding to the size of the particle, and the maximum diameter of the projected surface and the volume of the particle are calculated using an image analysis processor Luzex. Then, it is calculated by the following equation.

【0053】[0053]

【数2】f=V/d3 (式中、fは体積形状係数、Vは粒子の体積(μ
3)、dは投影面の最大径(μm)を表す。)
F = V / d 3 (where f is the volume shape factor, and V is the volume of the particles (μ
m 3 ) and d represent the maximum diameter (μm) of the projection surface. )

【0054】(3)突起の高さ デジタルインスツルメンツ製の原子間力顕微鏡Nano
ScopeIIIにより行う。Jスキャナーを使用し、以
下の条件で2μmエリアを測定し、AFM像より各々の
突起について高さの測定を行う。 深針:単結晶シリコンナイトライド 走査モード:タッピングモード 画素数:256×256 スキャン速度:2.0Hz 測定環境:室温、大気中 突起の高さは基準線から頂点までの高さで定義される。
突起の高さは100個の平均値とする。
(3) Height of projections Atomic force microscope Nano manufactured by Digital Instruments
Performed by Scope III. Using a J scanner, a 2 μm area is measured under the following conditions, and the height of each protrusion is measured from the AFM image. Deep needle: single crystal silicon nitride Scanning mode: tapping mode Number of pixels: 256 × 256 Scanning speed: 2.0 Hz Measurement environment: room temperature, in the air The height of the projection is defined by the height from the reference line to the top.
The height of the projections is an average value of 100 projections.

【0055】(4)皮膜層の厚み フィルムの小片をエポキシ樹脂にて固定成形し、ミクロ
トームにて約60nmの厚みの超薄切片(フィルムの流
れ方向に平行に切断する)を作成し、この資料を等価型
電子顕微鏡(日立製作所製H−800型)にて観察し、
層の境界線より層厚みを求める。
(4) Thickness of film layer A small piece of the film was fixedly formed with epoxy resin, and an ultrathin section (cut in parallel to the film flow direction) having a thickness of about 60 nm was prepared with a microtome. Is observed with an equivalent electron microscope (H-800, manufactured by Hitachi, Ltd.).
The layer thickness is determined from the boundary line of the layer.

【0056】(5)表面粗さRa JIS B0601に準じ、(株)小坂研究所製の触針
式表面粗さ計(サーフコーダーSE30FAT)を用
い、触針先端半径2μm、測定圧力30mg、カットオ
フ0.08mm、測定長1.25mmの条件で求める。
測定は4回行い、その平均値で表す。
(5) Surface roughness Ra According to JIS B0601, using a stylus type surface roughness meter (Surfcoder SE30FAT) manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd., a stylus tip radius of 2 μm, measurement pressure of 30 mg, cutoff It is determined under the conditions of 0.08 mm and measurement length of 1.25 mm.
The measurement was performed four times, and the average value was shown.

【0057】(6)塗布斑 塗膜層にアルミ蒸着を施し、塗布斑があるものを×、な
いものを○として判定する。
(6) Unevenness of coating The coating layer was subjected to aluminum evaporation, and a coating having coating unevenness was evaluated as x, and an coating unevenness was evaluated as ○.

【0058】(7)ブロッキング 2枚のフィルムの皮膜層A形成面側と、他方の表面(B
面)を重ね合せ、これに15N/mm2の荷重下、60
℃×80%RHの雰囲気下で100時間処理した後、5
cm幅の短冊状に切り取り、引張り試験機にて荷重を加
えた箇所の剥離強度(mN/5cm)で評価する。な
お、評価は剥離強度の値から下記の基準で評価する。
○: 0〜70 △: 70〜200 ×:200〜破断発生
(7) Blocking The surface of the two films on which the coating layer A is formed and the other surface (B
Surface), and a 60 N under a load of 15 N / mm 2
After treating for 100 hours in an atmosphere of
The sheet was cut into a strip having a width of cm and evaluated by the peel strength (mN / 5 cm) at the point where a load was applied by a tensile tester. The evaluation is based on the following criteria from the value of the peel strength.
:: 0 to 70 △: 70 to 200 ×: 200 to rupture

【0059】(8)磁気テープの製造及び特性評価 ポリエステルフィルムの皮膜層Aの上に真空蒸着により
コバルト−酸素薄膜を110nmの厚みで形成し、次に
コバルト−酸素薄膜層上に、スパッタリング法によりダ
イヤモンド状カーボンを10nmの厚みで形成させ、更
に含フッ素カルボン酸系潤滑剤を順次設け、続いて反対
面にカーボンブラック、ポリウレタン、シリコーンから
なるバックコート層を500nm設け、スリッターによ
り幅8mm及び6.35mmにスリットし、市販のリー
ルに巻き取り、磁気テープを作成した。電磁変換特性は
市販のHi8方式8mmビデオテープレコーダーを用い
てビデオS/N比を、市販のカメラ一体型デジタルビデ
オテープレコーダーを用いてドロップアウト(DO)個
数を求める。S/Nの測定には、TV試験信号発生器か
ら信号を供給し、ビデオノイズメーターを用い、市販の
スタンダードHi8MEテープをゼロデシベル(dB)
として比較検討する。 ○:市販テープ対比+2dB以上 △:市販テープ対比−2dB以上〜+2dB未満 ×:市販テープ対比−2dB未満
(8) Production of Magnetic Tape and Characteristic Evaluation A cobalt-oxygen thin film having a thickness of 110 nm was formed on the film layer A of the polyester film by vacuum evaporation, and then formed on the cobalt-oxygen thin film layer by sputtering. Diamond-like carbon was formed to a thickness of 10 nm, and a fluorine-containing carboxylic acid-based lubricant was further provided in order. Subsequently, a back coat layer made of carbon black, polyurethane, and silicone was provided to a thickness of 500 nm on the opposite surface, and the width was 8 mm and 6. It was slit to 35 mm and wound up on a commercially available reel to make a magnetic tape. For the electromagnetic conversion characteristics, the video S / N ratio is determined using a commercially available Hi8 type 8 mm video tape recorder, and the number of dropouts (DO) is determined using a commercially available digital video tape recorder with a built-in camera. For the measurement of S / N, a signal was supplied from a TV test signal generator, and a video noise meter was used. A commercially available standard Hi8ME tape was measured at zero decibel (dB).
To compare. :: +2 dB or more compared to a commercial tape Δ: -2 dB or more to less than +2 dB compared to a commercial tape ×: Less than -2 dB compared to a commercial tape

【0060】DO個数の測定は、作成した6.35mm
テープを市販のカメラ一体型デジタルビデオテープレコ
ーダーで録画後、1分間の再生をして画面に現れたブロ
ック状のモザイクの個数をカウントすることによって行
う。
The measurement of the number of DOs was performed using the 6.35 mm
After recording the tape with a commercially available camera-integrated digital video tape recorder, the tape is played back for one minute and the number of block-shaped mosaics appearing on the screen is counted.

【0061】走行耐久性は40℃、80%RHで記録再
生を700回繰り返した後のS/Nを測定し、初期値か
らのずれで判定する。 ○:初期値に対して+0.0dB以上 △:初期値に対して−1.0dB以上〜+0.0dB未
満 ×:初期値に対して−1.0dB未満
The running durability is determined by measuring the S / N after repeating the recording and reproduction 700 times at 40 ° C. and 80% RH, and judging from the deviation from the initial value. :: +0.0 dB or more with respect to the initial value Δ: -1.0 dB or more to less than +0.0 dB with respect to the initial value ×: less than -1.0 dB with respect to the initial value

【0062】[0062]

【実施例】次に、実施例に基づき本発明をさらに説明す
る。
Next, the present invention will be further described based on examples.

【0063】[実施例1]実質的に不活性粒子を含有し
ないポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレ
ートのペレットを170℃で6時間乾燥した後、押出し
機に供給して305℃で溶融した。この溶融ポリマーを
公知の方法で濾過し、押出機からシート状に押出し、こ
れをキャスティングドラム上で冷却固化し、未延伸フィ
ルムを作成した。このようにして得られた未延伸フィル
ムを120℃で予熱し、さらに低速、高速のロール間で
15mm上方より900℃の赤外線ヒーターにて加熱し
て縦方向に3.7倍に延伸し、続いて下記に示す組成の
水溶液をそれぞれフィルムに塗布した。
[Example 1] Pellets of polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate containing substantially no inert particles were dried at 170 ° C for 6 hours and then supplied to an extruder and melted at 305 ° C. . This molten polymer was filtered by a known method, extruded into a sheet from an extruder, and cooled and solidified on a casting drum to prepare an unstretched film. The unstretched film thus obtained was preheated at 120 ° C., further heated by a 900 ° C. infrared heater from 15 mm above between low-speed and high-speed rolls and stretched 3.7 times in the machine direction. Each of the aqueous solutions having the following compositions was applied to the film.

【0064】 皮膜層Aの組成: (1)アクリル−ポリエステル樹脂 73重量% ・ポリエステル成分:テレフタル酸(70モル%)、イソフタル酸(18 モル%)、5−ナトリウムスルホイソフタル酸(12モル%)/エチレ ングリコール(92モル%)、ジエチレングリコール(8モル%) ・アクリル樹脂成分:メチルメタクリレート(80モル%)、グルシジル メタクリレート(15モル%)、n−ブチルアクリレート(5モル%) ・ポリエステル成分/アクリル樹脂成分のモル比=3/7 (2)エポキシ化合物:多官能エポキシ化合物(東洋ポリマー(株)メルシA D−C−65) 2重量% (3)アクリル樹脂微粒子(平均粒径20nm、体積形状係数0.50) 5重量% (4)界面活性剤:日本油脂製 ノニオンNS−240 20重量% ・厚み(乾燥後):4.8nmComposition of coating layer A: (1) 73% by weight of acrylic-polyester resin Polyester components: terephthalic acid (70 mol%), isophthalic acid (18 mol%), 5-sodium sulfoisophthalic acid (12 mol%) / Ethylene glycol (92 mol%), diethylene glycol (8 mol%) ・ Acrylic resin components: methyl methacrylate (80 mol%), glycidyl methacrylate (15 mol%), n-butyl acrylate (5 mol%) ・ Polyester component / Molar ratio of acrylic resin component = 3/7 (2) Epoxy compound: 2% by weight of polyfunctional epoxy compound (Toyo Polymer Co., Ltd. Mersi AD-65) (3) Fine particles of acrylic resin (average particle diameter 20 nm, volume) Shape factor 0.50) 5% by weight (4) Surfactant: NONION NS-240 manufactured by NOF Corporation 20% by weight ・ Thickness (after drying): 4.8 nm

【0065】 皮膜層Bの組成: (1)共重合ポリエステル 60重量% ・テレフタル酸97モル%/イソフタル酸1モル%/5−ナトリウムスル ホイソフタル酸2モル%//エチレングリコール60モル%/ジエチレ ングリコール8モル% (2)シリカ粒子(平均粒径60nm) 10重量% (3)ヒドロキシプロピルメチルセルロース 20重量% (4)日本油脂製 ノニオンNS−208.5 10重量% ・厚み(乾燥後):15nmComposition of coating layer B: (1) Copolyester 60% by weight 97% by mole of terephthalic acid / 1% by mole of isophthalic acid / 2% by mole of 5-sodium sulfoisophthalic acid // 60% by mole of ethylene glycol / diethylene Glycol 8 mol% (2) Silica particles (average particle size 60 nm) 10% by weight (3) Hydroxypropyl methyl cellulose 20% by weight (4) Nonionic NS-208.5 10% by weight manufactured by NOF Corporation Thickness (after drying): 15 nm

【0066】続いて、ステンターに供給し、150℃に
て横方向に4.9倍に延伸し、更に200℃で1.14
倍横延伸しながら熱処理し、厚み4.7μmの二軸配向
フィルムを得た。このポリエステルフィルムの皮膜層A
表面に真空蒸着によりコバルト−酸素薄膜を110nm
の厚みで形成した。次にコバルト−酸素薄膜層上に、ス
パッタリング法によりダイヤモンド状カーボンを10n
mの厚みで形成させた。続いて、カーボンブラック、ポ
リウレタン、シリコーンからなるバックコート層を50
0nm設け、スリッターにより幅8mm及び6.35m
mにスリットし、リールに巻き取り、磁気テープを作成
した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの
特性を表1および表2に示す。
Subsequently, the mixture was supplied to a stenter, stretched 4.9 times in the horizontal direction at 150 ° C., and further stretched at 200 ° C. to 1.14.
The film was heat-treated while being stretched twice to obtain a biaxially oriented film having a thickness of 4.7 μm. Film layer A of this polyester film
Cobalt-oxygen thin film 110nm on the surface by vacuum evaporation
Formed with a thickness of Next, 10 n of diamond-like carbon was deposited on the cobalt-oxygen thin film layer by sputtering.
m. Subsequently, a back coat layer made of carbon black, polyurethane, and silicone
0 nm, width 8 mm and 6.35 m by slitter
m and wound on a reel to produce a magnetic tape. Tables 1 and 2 show the properties of the obtained polyester film and magnetic tape.

【0067】[実施例2〜5、比較例1〜9]実施例1
の皮膜層A面の塗布剤の種類と比率を表1に示すように
変える以外は、実施例1と同様にしてポリエステルフィ
ルム、磁気テープを得た。フィルム特性を表1および表
2に示す。
[Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 9] Example 1
A polyester film and a magnetic tape were obtained in the same manner as in Example 1 except that the kind and ratio of the coating agent on the surface of the coating layer A were changed as shown in Table 1. The film properties are shown in Tables 1 and 2.

【0068】[実施例6]ベースフィルムの製造におい
て、ポリエチレン−2、6−ナフタレンジカルボキシレ
ートをポリエチレンテレフタレートに変更し、ペレット
の乾燥時間を3時間とし、溶融押出温度を295℃と
し、縦延伸予熱温度、倍率をそれぞれ80℃、3.0倍
とし、実施例1と同じ塗液を塗布し、更には105℃で
3.3倍に横延伸し、更に210℃で1.6倍横延伸し
ながら熱処理し、その他は同様にして厚さ6.4μmの
フィルムを得、実施例1と同様にして磁気テープを作成
した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの
特性を表1及び表2に示す。
Example 6 In the production of the base film, the polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate was changed to polyethylene terephthalate, the drying time of the pellets was 3 hours, the melt extrusion temperature was 295 ° C., and the film was stretched longitudinally. The preheating temperature and the magnification were set to 80 ° C. and 3.0 times, respectively, and the same coating solution as in Example 1 was applied. Further, the film was horizontally stretched 3.3 times at 105 ° C. and further 1.6 times at 210 ° C. The film was heat-treated while the other conditions were the same, and a film having a thickness of 6.4 μm was obtained in the same manner, and a magnetic tape was prepared in the same manner as in Example 1. Tables 1 and 2 show the properties of the obtained polyester film and magnetic tape.

【0069】[実施例7]実施例1のベースフィルムの
製造において、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカ
ルボキシレート中に、平均粒径60nmの球状シリカを
0.03重量%含有させる以外は実施例1と同様にし
て、厚さ4.7μmのフィルムを得、実施例1と同様に
して磁気テープを作成した。得られたポリエステルフィ
ルム及び磁気テープの特性を表1及び表2に示す。
[Example 7] The procedure of Example 1 was repeated except that 0.03% by weight of spherical silica having an average particle size of 60 nm was contained in polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate in the production of the base film of Example 1. In the same manner as in Example 1, a film having a thickness of 4.7 μm was obtained, and a magnetic tape was formed in the same manner as in Example 1. Tables 1 and 2 show the properties of the obtained polyester film and magnetic tape.

【0070】[実施例8]実施例1のベースフィルムの
製造において、実質的に不活性粒子を含有しないポリエ
チレン−2、6−ナフタレンジカルボキシレートである
原料Aと、実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレ
ン−2、6−ナフタレンジカルボキシレートに平均粒径
300nmのシリカを0.3重量%含有させた原料Bと
を厚み5:1の割合で共押出すると変更し、その他は同
様にして厚さ4.7μmのポリエステルフィルムを得、
実施例1と同様にして磁気テープを作成した。得られた
ポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表1及び
表2に示す。
Example 8 In the production of the base film of Example 1, raw material A, which is a polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate containing substantially no inert particles, and substantially inert particles were used. The raw material B containing 0.3% by weight of silica having an average particle size of 300 nm in polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate not containing was coextruded at a ratio of 5: 1 in thickness, and the other conditions were the same. Obtaining a 4.7 μm thick polyester film;
A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1. Tables 1 and 2 show the properties of the obtained polyester film and magnetic tape.

【0071】[0071]

【表1】 [Table 1]

【0072】[0072]

【表2】 [Table 2]

【0073】表1および表2から明らかなように、本発
明のポリエステルフィルムは塗布斑がなくハンドリング
性に優れ、かつ磁気テープとしたときに、電磁変換特
性、ドロップアウト特性、走行耐久性に優れるテープと
なる。
As is clear from Tables 1 and 2, the polyester film of the present invention has no coating unevenness, has excellent handling properties, and when used as a magnetic tape, has excellent electromagnetic conversion properties, dropout properties, and running durability. It becomes a tape.

【0074】[0074]

【発明の効果】本発明によれば、平坦性と耐ブロッキン
グ性、耐削れ性を強磁性体薄膜の下地皮膜層の硬さと表
面粗さを最適化することにより両立させ、ドロップアウ
トが極めて少ない走行耐久性に優れた磁気記録媒体、特
に強磁性金属薄膜型磁気テープ用ポリエステルフィルム
を提供することができる。
According to the present invention, flatness, blocking resistance and abrasion resistance are compatible by optimizing the hardness and surface roughness of the undercoat layer of the ferromagnetic thin film, and the dropout is extremely small. It is possible to provide a magnetic recording medium having excellent running durability, particularly a polyester film for a ferromagnetic metal thin film type magnetic tape.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/00 C08K 5/00 C08L 33/00 C08L 33/00 51/08 51/08 //(C08L 33/00 (C08L 33/00 63:00 63:00 Z 101:00) 101:00) (72)発明者 室岡 博文 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝 人株式会社相模原研究センター内 Fターム(参考) 4F100 AA20 AB01C AH02B AK25B AK41A AK41B AK42A AL01B BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C BA13 BA16 CA18B CA23B DE01B EH46 EJ37 EJ38 EJ43 GB41 JG06C JK14B JK15 JL00 JM02B YY00B 4J002 BC013 BC033 BD143 BD153 BG021 BG063 BG103 BN171 CD002 CD012 CD052 CD102 CD191 CF271 CP033 DA026 DE136 DE146 DE236 DJ016 DJ036 DJ046 EU186 FA003 FA006 FD317 GS01 5D006 CB01 CB07 CB08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/00 C08K 5/00 C08L 33/00 C08L 33/00 51/08 51/08 // (C08L 33 / 00 (C08L 33/00 63:00 63:00 Z 101: 00) 101: 00) (72) Inventor Hirofumi Murooka 3-37-19 Koyama, Sagamihara City, Kanagawa Prefecture F-term in Sagamihara Research Center, Teijin Limited (Reference) 4F100 AA20 AB01C AH02B AK25B AK41A AK41B AK42A AL01B BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C BA13 BA16 CA18B CA23B DE01B EH46 EJ37 EJ38 EJ43 GB41 JG06C JK14B JK15 JL00 JM02B YY01B3 BG013BG033J023 DE136 DE146 DE236 DJ016 DJ036 DJ046 EU186 FA003 FA006 FD317 GS01 5D006 CB01 CB07 CB08

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルフィルムの片面に皮膜層A
を積層せしめたフィルムであって、該皮膜層Aが、
(1)アクリル−ポリエステル樹脂30重量%以上88
重量%以下、(2)2個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ化合物1重量%以上30重量%以下、(3)平均粒
径が5nm以上50nm以下の不活性粒子1重量%以上
20重量%以下及び(4)界面活性剤10重量%以上5
0重量%以下からなる成分を主成分とし、該アクリル−
ポリエステル樹脂のポリエステル成分/アクリル樹脂成
分のモル比が1/9以上5/5以下であり、かつ該アク
リル樹脂成分中のエポキシ基含有アクリル系化合物成分
がアクリル樹脂成分に対し3モル%以上30モル%以下
であることを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフ
ィルム。
1. A film layer A on one side of a polyester film.
Wherein the coating layer A is
(1) 30% by weight or more of acrylic-polyester resin 88
(2) 1% to 30% by weight of an epoxy compound having two or more epoxy groups, (3) 1% to 20% by weight of inactive particles having an average particle size of 5 nm to 50 nm, (4) 10% by weight or more of surfactant 5
0% by weight or less as a main component;
The molar ratio of the polyester component / acrylic resin component of the polyester resin is 1/9 or more and 5/5 or less, and the epoxy group-containing acrylic compound component in the acrylic resin component is 3 mol% or more and 30 mols with respect to the acrylic resin component. % Or less, a polyester film for a magnetic recording medium.
【請求項2】 皮膜層Aの表面粗さRaが0.1nm以
上3nm以下である請求項1に記載の磁気記録媒体用ポ
リエステルフィルム。
2. The polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the surface roughness Ra of the coating layer A is 0.1 nm or more and 3 nm or less.
【請求項3】 フィルムの皮膜層A形成面と反対側の表
面(B面)の表面粗さRaが2nm以上10nm以下で
ある請求項1または2に記載の磁気記録媒体用ポリエス
テルフィルム。
3. The polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein a surface roughness Ra of a surface (surface B) opposite to a surface on which the coating layer A is formed is 2 nm or more and 10 nm or less.
【請求項4】 ポリエステルフィルムがポリエチレンテ
レフタレート又はポリエチレン−2,6−ナフタレンジ
カルボキシレートからなるフィルムである請求項1〜3
のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィル
ム。
4. The polyester film as claimed in claim 1, wherein the polyester film is made of polyethylene terephthalate or polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate.
The polyester film for a magnetic recording medium according to any one of the above.
【請求項5】 フィルムの厚さが7μm未満2μm以上
である請求項1〜4のいずれかに記載の磁気記録媒体用
ポリエステルフィルム。
5. The polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the thickness of the film is less than 7 μm and 2 μm or more.
【請求項6】 皮膜層A表面が磁性層の強磁性金属薄膜
層を形成する面である請求項1〜5のいずれかに記載の
磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
6. The polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the surface of the coating layer A is a surface on which the ferromagnetic metal thin film layer of the magnetic layer is formed.
【請求項7】 デジタル記録方式の磁気テープに用いら
れる請求項1〜6のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポ
リエステルフィルム。
7. The polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, which is used for a digital recording type magnetic tape.
【請求項8】 請求項1〜7のいずれかに記載の磁気記
録媒体用ポリエステルフィルムを用いた磁気記録媒体。
8. A magnetic recording medium using the polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2479027A4 (en) * 2009-09-18 2013-10-02 Mitsubishi Plastics Inc Double-sided laminated polyester film

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