JP2002006551A - Electrostatic latent image developing toner and method for fixing toner image - Google Patents

Electrostatic latent image developing toner and method for fixing toner image

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JP2002006551A
JP2002006551A JP2000191243A JP2000191243A JP2002006551A JP 2002006551 A JP2002006551 A JP 2002006551A JP 2000191243 A JP2000191243 A JP 2000191243A JP 2000191243 A JP2000191243 A JP 2000191243A JP 2002006551 A JP2002006551 A JP 2002006551A
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toner
fixing
electrostatic latent
latent image
developing
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JP2000191243A
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Japanese (ja)
Inventor
Mitsuo Aoki
三夫 青木
Masanori Suzuki
政則 鈴木
Shigeru Emoto
茂 江本
Hideki Sugiura
英樹 杉浦
Hiroto Higuchi
博人 樋口
Koshin Sugiyama
恒心 杉山
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner, having superior fixability and hot preservation resistance, even if the toner is used for a thin fixing roller under a low surface pressure. SOLUTION: The electrostatic latent image developing toner is used in a fixing method, in which a fixing apparatus which passes a support medium with a carried toner image between two rollers is used, the thickness of a fixing roller as one of the two rollers is <=1.0 mm and <=1×105 Pa surface pressure is applied between the two rollers. The toner contains at least a bonding resin, a colorant and a wax and the melting viscosity of the bonding resin at 100 deg.C is 5×104-1×106 Pa.S.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は静電潜像現像用トナ
ーに関し、さらに詳しくは薄肉、低面圧の定着ローラに
使用される静電潜像現像用トナーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner for developing an electrostatic latent image, and more particularly to a toner for developing an electrostatic latent image used for a thin, low surface pressure fixing roller.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
2297691号明細書、特公昭49−23910号公
報、及び特公昭43−24748号公報等に各種の方法
が記載されているが、一般には光導電性物質を利用し、
種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次い
で該潜像を乾式トナーを用いて現像し、紙等にトナー像
を転写したのち、加熱、加圧等により定着し、コピーを
得るものである。
2. Description of the Related Art Conventionally, various methods for electrophotography have been described in U.S. Pat. No. 2,297,691, JP-B-49-23910, and JP-B-43-24748. Uses photoconductive materials,
An electric latent image is formed on the photoreceptor by various means, then the latent image is developed using dry toner, the toner image is transferred to paper or the like, and then fixed by heating, pressing, etc., and a copy is made. What you get.

【0003】電気的潜像を現像する方式には大別して、
絶縁性有機液体中に各種の顔料や染料を微細に分散させ
た現像剤を用いる液体現像方式とカスケード法、磁気ブ
ラシ法、パウダークラウド法等のように天然または合成
樹脂にカーボンブラック等の着色剤を分散したトナーを
用いる乾式現像方式があり、乾式現像方式には一成分現
像方式とキャリアを用いる二成分現像方式がある。
The method of developing an electric latent image is roughly classified into:
Liquid developer using a developer in which various pigments and dyes are finely dispersed in an insulating organic liquid, and colorants such as carbon black on natural or synthetic resins such as cascade method, magnetic brush method, powder cloud method, etc. There is a dry development method using a toner in which is dispersed, and the dry development method includes a one-component development method and a two-component development method using a carrier.

【0004】トナー像を転写紙上に加熱定着する方法と
しては、大別して接触定着法と非接触定着法があり、前
者は加熱ローラ定着、ベルト定着、後者はフラッシュ定
着、オーブン(雰囲気)定着があげられる。加熱ローラ
定着方式はトナー像と加熱ローラが直接接触するため、
極めて熱効率の良い定着方式であり、装置も小型化でき
るため、広く一般に用いられている。
[0004] The method of fixing the toner image on the transfer paper by heating is roughly classified into a contact fixing method and a non-contact fixing method. The former includes heating roller fixing and belt fixing, and the latter includes flash fixing and oven (atmosphere) fixing. Can be In the heating roller fixing method, since the toner image and the heating roller are in direct contact,
It is a fixing method with extremely high thermal efficiency and can be downsized, so that it is widely used.

【0005】しかしながら、近年省エネルギー化がます
ます進み、定着を行わない待機時には熱源を切るような
場合がある。このような装置では、熱源を入れたら直ち
に熱ローラが加熱され、極短時間で所望の温度に達する
必要がある。そのため、このような装置に用いられる定
着装置は熱エネルギー効率を高めるため、トナー像支持
面と接触する側の定着ローラの厚みを1.0mm以下と
するような試みがなされている。これにより、極短時間
で所望の温度まで達することが可能となった。
[0005] However, in recent years, energy saving has progressed more and more, and in some cases, the heat source is turned off during standby without fixing. In such an apparatus, the heat roller is heated immediately after the heat source is turned on, and it is necessary to reach a desired temperature in an extremely short time. For this reason, in order to enhance the thermal energy efficiency of the fixing device used in such a device, attempts have been made to reduce the thickness of the fixing roller on the side in contact with the toner image support surface to 1.0 mm or less. This makes it possible to reach a desired temperature in a very short time.

【0006】しかし、定着ローラの厚みを1.0mm以
下とすることでローラ自身の機械的強度が弱くなり、ロ
ーラ間に大きな荷重を加えるとローラが変形するため大
きな荷重が加えられなくなった。このため、このような
定着装置に用いられるトナーは従来のトナーとは比較に
ならないほどの低温定着化が求められている。
However, by setting the thickness of the fixing roller to 1.0 mm or less, the mechanical strength of the roller itself is weakened. When a large load is applied between the rollers, the roller is deformed, so that a large load cannot be applied. For this reason, the toner used in such a fixing device is required to be fixed at a low temperature that is incomparable to conventional toner.

【0007】この問題を解決する技術として、従来より
いくつかの提案がなされている。例えば、特許第274
3476号掲載公報には、ポリエステル樹脂と極性基を
有するワックスから成る芯粒子を樹脂被覆し、ポリエス
テル樹脂とワックスの溶融粘度を規定したロール定着用
トナーが、また特開平3−122661号公報、特開平
4−85550号公報及び特公平8−16804号公報
には、特定のポリエステル樹脂と離型剤から成り、ポリ
エステル樹脂の80〜120℃における溶融粘度と溶融
粘度と温度のグラフの傾きと特定の離型剤の溶融粘度を
規定したフィルム定着用トナーが、さらにまた特公平8
−12459号公報には、特定のポリエステル樹脂と離
型剤から成り、ポリエステル樹脂の80〜120℃にお
ける溶融粘度と溶融粘度と温度のグラフの傾きと特定の
離型剤の溶融粘度を規定したフィルム定着用カプセルト
ナーが、また特公平7−82250号公報には、特定の
ポリエステル樹脂と有機金属化合物、離型剤を含有し、
ポリエステル樹脂の120〜150℃における溶融粘度
と溶融粘度と温度のグラフの傾きと特定の離型剤の溶融
粘度を規定したフィルム定着用トナーが、さらに特公平
7−72809号公報には、110〜130℃で測定さ
れた溶融粘度と温度の関係式を規定したスチレン−アク
リル樹脂から成るトナーが、さらにまた特開平10−2
46989号公報には、特定の荷電制御剤を含有し、平
均粘度勾配を規定したトナーが記載されている。
Several proposals have been made to solve this problem. For example, Japanese Patent No. 274
Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-122661 discloses a toner for roll fixing in which core particles composed of a polyester resin and a wax having a polar group are resin-coated and the melt viscosity of the polyester resin and the wax is specified. Japanese Unexamined Patent Publication Nos. Hei 4-85550 and Japanese Examined Patent Publication No. Hei 8-16804 disclose that a specific polyester resin and a release agent are used, and the melt viscosity of the polyester resin at 80 to 120 ° C. A film fixing toner having a specified melt viscosity of a release agent has been developed.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 12-459 discloses a film comprising a specific polyester resin and a release agent, and defining the melt viscosity of the polyester resin at 80 to 120 ° C., the gradient of a graph of the melt viscosity and the temperature, and the melt viscosity of the specific release agent. Japanese Patent Publication No. 7-82250 discloses a fixing capsule toner containing a specific polyester resin, an organometallic compound, and a release agent,
Japanese Patent Publication No. 7-72809 discloses a toner for fixing a film in which the melt viscosity of a polyester resin at 120 to 150 ° C., the gradient of the melt viscosity and the temperature, and the melt viscosity of a specific release agent are specified. A toner composed of a styrene-acrylic resin which defines the relational expression between the melt viscosity measured at 130 ° C. and the temperature is disclosed in
No. 46989 describes a toner containing a specific charge control agent and defining an average viscosity gradient.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、省エネ
ルギー化はますます進み、前記のような薄肉ローラ、低
面圧の定着装置を使用した場合、従来の技術では充分な
定着性を得ることが困難である。また近年、ますます高
画質化が進み、トナー粒径は小さくなる傾向にある。ト
ナー粒径が小さい場合、定着ローラ間で加圧しても、ト
ナー粒子に圧が加わり難いため、定着性が悪くなること
が知られている。特に面圧を低くした定着装置の場合、
この傾向が顕著となる。
However, energy saving has been progressing more and more, and when the above-mentioned thin roller and the fixing device having a low surface pressure are used, it is difficult to obtain sufficient fixing property by the conventional technology. is there. Further, in recent years, image quality has been further improved, and the particle size of the toner tends to be smaller. It is known that when the toner particle size is small, even if pressure is applied between the fixing rollers, pressure is not easily applied to the toner particles, so that the fixing property is deteriorated. Especially in the case of a fixing device with low surface pressure,
This tendency becomes remarkable.

【0009】本発明は、上記背景に鑑みてなされたもの
で、薄肉、低面圧ローラを用いた定着装置を用いても、
定着性及び耐熱保存性の優れた静電潜像現像用トナーを
提供すること、また該定着装置とトナーによる好適なト
ナー像定着方法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above background, and even when a fixing device using a thin, low surface pressure roller is used,
An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic latent image having excellent fixability and heat-resistant storage stability, and to provide a suitable toner image fixing method using the fixing device and the toner.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
に関して検討し、本発明に至った。すなわち、本発明に
よれば、第一に、トナー像を担持した支持体を2本のロ
ーラ間を通過させる定着装置を用い、前記2本のローラ
のうちの一つである定着ローラの厚さを1.0mm以
下、前記2本のローラ間に加える面圧を1×105Pa
以下にして行う定着方法に使用される静電潜像現像用ト
ナーであって、前記トナーが少なくとも結着樹脂、着色
剤及びワックスを含有し、かつ、前記結着樹脂の100
℃における溶融粘度が5×104〜1×106Pa・Sで
あることを特徴とする静電潜像現像用トナーが提供され
る。
Means for Solving the Problems The present inventors have studied the above problems and arrived at the present invention. That is, according to the present invention, first, a fixing device that allows a support carrying a toner image to pass between two rollers is used, and the thickness of a fixing roller that is one of the two rollers is used. Is 1.0 mm or less, and the surface pressure applied between the two rollers is 1 × 10 5 Pa
An electrostatic latent image developing toner used in a fixing method described below, wherein the toner contains at least a binder resin, a colorant, and a wax, and 100% of the binder resin.
A toner for developing an electrostatic latent image is provided, which has a melt viscosity at 5 ° C. of 5 × 10 4 to 1 × 10 6 Pa · S.

【0011】第二に、上記第一に記載した静電潜像現像
用トナーにおいて、上記ワックスの溶融粘度が1×10
3〜1×104Pa・Sであることを特徴とする静電潜像
現像用トナーが提供される。
Second, in the toner for developing an electrostatic latent image described in the first aspect, the wax has a melt viscosity of 1 × 10
A toner for developing an electrostatic latent image, which has a pressure of 3 to 1 × 10 4 Pa · S, is provided.

【0012】第三に、上記第二に記載した静電潜像現像
用トナーにおいて、上記ワックスが0.5〜20重量%
のカルナウバワックスを含有することを特徴とする静電
潜像現像用トナーが提供される。
Third, in the toner for developing an electrostatic latent image described in the second, the wax is contained in an amount of 0.5 to 20% by weight.
And a toner for developing an electrostatic latent image, characterized by containing Carnauba wax.

【0013】第四に、上記第一、第二または第三に記載
した静電潜像現像用トナーにおいて、上記トナーの重量
平均粒径が4〜10μmであることを特徴とする静電潜
像現像用トナーが提供される。
Fourthly, in the toner for developing an electrostatic latent image described in the first, second or third aspect, the weight average particle diameter of the toner is 4 to 10 μm. A developing toner is provided.

【0014】第五に、上記第一に記載した静電潜像現像
用トナーにおいて、上記結着樹脂が30重量%以上のポ
リエステル樹脂を含有することを特徴とする静電潜像現
像用トナーが提供される。
Fifth, in the toner for developing an electrostatic latent image according to the first aspect, the binder resin contains 30% by weight or more of a polyester resin. Provided.

【0015】第六に、上記第一または第五に記載した静
電潜像現像用トナーにおいて、上記結着樹脂が互いに非
相溶な2種類以上のポリエステル樹脂を含有することを
特徴とする静電潜像現像用トナーが提供される。
Sixth, in the toner for developing an electrostatic latent image according to the first or fifth aspect, the binder resin contains two or more kinds of polyester resins incompatible with each other. An electrostatic latent image developing toner is provided.

【0016】第七に、上記第一、第五または第六に記載
した静電潜像現像用トナーにおいて、上記結着樹脂が1
〜50重量%の水添石油樹脂を含有することを特徴とす
る静電潜像現像用トナーが提供される。
Seventh, in the toner for developing an electrostatic latent image according to the first, fifth or sixth aspect, the binder resin may be one of:
There is provided a toner for developing an electrostatic latent image, characterized by containing 50% by weight of a hydrogenated petroleum resin.

【0017】第八に、トナー像を担持した支持体を2本
のローラ間を通過させる定着装置を用い、前記2本のロ
ーラのうちの一つである定着ローラの厚さを1.0mm
以下、前記2本のローラ間に加える面圧を1×105
a以下にして行うトナー像定着方法であって、前記トナ
ー像の形成に用いるトナーが、上記第一〜第七に記載し
たいずれかの静電潜像現像用トナーであることを特徴と
するトナー像定着方法が提供される。
Eighth, a fixing device is used in which the support carrying the toner image passes between the two rollers, and the thickness of the fixing roller, one of the two rollers, is set to 1.0 mm.
Hereinafter, the surface pressure applied between the two rollers is 1 × 10 5 P
a, wherein the toner used for forming the toner image is any one of the first to seventh electrostatic latent image developing toners described above. An image fixing method is provided.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を説明
する。本発明に用いられる定着装置の例を図1に示す。
図において、1は定着ローラ、2は加圧ローラをそれぞ
れ表している。定着ローラ1はアルミニウム、鉄、ステ
ンレスまたは真鍮のような、高熱伝導体から構成された
金属シリンダー3の表面にRTV、シリコンゴム、テト
ラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエー
テル(PFA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTF
E)のようなオフセット防止層4が被覆されている。定
着ローラ1の内部には、加熱ランプ5が配置されてい
る。加圧ローラ2の金属シリンダー6は定着ローラ1と
同じ材質が用いられる場合が多く、その表面にはPF
A、PTFAなどのオフセット防止層7が被覆されてい
る。また、必ずしも必要ではないが、加圧ローラ2の内
部には加熱ランプ8が配置されている。
Embodiments of the present invention will be described below. FIG. 1 shows an example of a fixing device used in the present invention.
In the figure, 1 denotes a fixing roller, and 2 denotes a pressure roller. The fixing roller 1 has a surface of a metal cylinder 3 made of a high heat conductor such as aluminum, iron, stainless steel or brass, and is provided with RTV, silicon rubber, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether (PFA), polytetrafluoroethylene ( PTF
An offset prevention layer 4 as shown in E) is coated. A heating lamp 5 is disposed inside the fixing roller 1. In many cases, the same material as the fixing roller 1 is used for the metal cylinder 6 of the pressure roller 2, and the surface of the metal cylinder 6 is PF
A, an anti-offset layer 7 such as PTFA is coated. Although not necessary, a heating lamp 8 is disposed inside the pressure roller 2.

【0019】定着ローラ1と加圧ローラ2は、図示して
はいないが両端のバネにより圧接され回転する。この定
着ローラ1と加圧ローラ2の間にトナー像Tの付着支持
体S(紙などの転写紙)を通過させ定着を行う。
Although not shown, the fixing roller 1 and the pressure roller 2 are pressed and rotated by springs at both ends, and rotate. The fixing support S (transfer paper such as paper) of the toner image T is passed between the fixing roller 1 and the pressure roller 2 to perform fixing.

【0020】本発明に用いられる定着装置は、定着ロー
ラ1の金属シリンダー3の厚みを1.0mm以下とする
ことにより、定着ローラの温度立ち上がり特性を改善し
たものであり、極めて短時間で所望の温度まで立ち上げ
ることができる。好ましい金属シリンダーの厚みは、用
いる材料の強度、熱伝導率により異なるが0.2〜0.
7mmが好ましい。また、定着ローラと加圧ローラ間に
加える荷重(面圧)は1.5×105Pa以下であるこ
とが好ましい。面圧はローラ両端に加えられる荷重をロ
ーラ接触面積で割った値である。
The fixing device used in the present invention improves the temperature rise characteristics of the fixing roller by setting the thickness of the metal cylinder 3 of the fixing roller 1 to 1.0 mm or less, and the desired temperature can be reduced in a very short time. Can rise to temperature. The preferred thickness of the metal cylinder varies depending on the strength and thermal conductivity of the material used, but is preferably 0.2 to 0.1 mm.
7 mm is preferred. Further, the load (surface pressure) applied between the fixing roller and the pressure roller is preferably 1.5 × 10 5 Pa or less. The surface pressure is a value obtained by dividing a load applied to both ends of the roller by a roller contact area.

【0021】ローラ接触面積は、定着可能温度まで加熱
したローラ間にOHP用紙のような、加熱により表面性
の大きく変化するシートを通過させ、途中で停止し数1
0秒間保持した後排出し、表面性の変化した箇所の面積
を求める。
The roller contact area is determined by passing a sheet, such as OHP paper, whose surface properties change greatly by heating between rollers heated to a fixing temperature, and stopping halfway through,
After holding for 0 seconds, discharge, and determine the area of the portion where the surface property has changed.

【0022】ローラ面圧は高い方がトナー像の定着には
有利であるが、前記定着ローラの金属シリンダーの厚み
を1.0mm以下とした定着装置では、ローラの歪み
を、招くため大荷重は加えられず、その荷重は1.5×
105Pa以下であり、好ましくは0.5〜1.0×1
5Paである。
A higher roller surface pressure is advantageous for fixing a toner image. However, in a fixing device in which the thickness of the metal cylinder of the fixing roller is 1.0 mm or less, distortion of the roller is caused, so that a large load is applied. Not applied, the load is 1.5 ×
10 5 Pa or less, preferably 0.5 to 1.0 × 1
0 5 Pa.

【0023】本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂、
着色剤及びワックス成分を必須成分として含有し、結着
樹脂の100℃における溶融粘度が5×104〜1×1
6Pa・Sである。結着樹脂の溶融粘度が5×104
a・S以下の場合、定着時のトナーの溶融粘度が低すぎ
て、ホットオフセット現象が発生する。逆に、結着樹脂
の溶融粘度が1×106以上の場合、低温定着性が悪化
する。
The toner of the present invention comprises at least a binder resin,
Contains a colorant and a wax component as essential components, and has a melt viscosity of 5 × 10 4 to 1 × 1 at 100 ° C. of the binder resin.
0 6 Pa · S. The melt viscosity of the binder resin is 5 × 10 4 P
In the case of a · S or less, the melt viscosity of the toner at the time of fixing is too low, and a hot offset phenomenon occurs. Conversely, if the melt viscosity of the binder resin is 1 × 10 6 or more, the low-temperature fixability deteriorates.

【0024】さらにワックスの80℃における溶融粘度
が1×103〜1×104Pa・Sであることを特徴とす
る。ワックスの溶融粘度が1×103Pa・S以下の場
合、ホットオフセットが発生し易くなる。逆に1×10
4以上の場合、低温定着性が悪化する。なお、本発明に
おける溶融粘度はフローテスターCFT−500C(島
津製作所)で測定した値であり、測定条件は、押出圧
力:1.9612MPa、昇温速度:6℃/min、ダ
イ径:1.0mm、ダイ長さ:1.0mmの条件下にて
測定する。なお、溶融粘度ηは下記の式により求める。
溶融粘度η=τ/γ=πD4P/128LQ ただし、P:押出圧力(Pa) Q=X/10×A/
t D:ダイ径(mm) L:ダイ長さ(mm) t:計測時間(s) X:計測時間tに対するピストンの移動量(mm) A:ピストンの断面積(mm2
Further, the melt viscosity of the wax at 80 ° C. is 1 × 10 3 to 1 × 10 4 Pa · S. When the melt viscosity of the wax is 1 × 10 3 Pa · S or less, hot offset tends to occur. 1 × 10
If it is 4 or more, the low-temperature fixability deteriorates. The melt viscosity in the present invention is a value measured by a flow tester CFT-500C (Shimadzu Corporation), and the measurement conditions are: extrusion pressure: 1.9612 MPa, heating rate: 6 ° C./min, die diameter: 1.0 mm , Die length: Measured under the condition of 1.0 mm. The melt viscosity η is determined by the following equation.
Melt viscosity η = τ / γ = πD 4 P / 128LQ, where P: extrusion pressure (Pa) Q = X / 10 × A /
t D: Die diameter (mm) L: Die length (mm) t: Measurement time (s) X: Movement amount of piston with respect to measurement time t (mm) A: Cross-sectional area of piston (mm 2 )

【0025】本発明のトナーでは、ワックス成分として
カルナウバワックスを用いることが極めて重要である。
カルナウバワックスはカルナウバヤシの葉から得られる
天然のワックスであるが、特に遊離脂肪酸脱離した低酸
価タイプのものが結着樹脂中に均一分散が可能であるの
で好ましい。また、遊離脂肪酸脱離した低酸価タイプの
カルナウバワックスは揮発成分が少ないため感光体への
フィルミングや帯電付与部材へのスペントが少ないため
特に好ましい。
In the toner of the present invention, it is extremely important to use carnauba wax as a wax component.
Carnauba wax is a natural wax obtained from the leaves of carnauba palm, and a low-acid-type wax from which free fatty acids have been eliminated is preferred because it can be uniformly dispersed in a binder resin. The low acid value type carnauba wax from which free fatty acids have been eliminated is particularly preferable because it has a small amount of volatile components and therefore little filming on the photoreceptor and little spent on the charging member.

【0026】本発明では、高画質化のためトナーの重量
平均粒径は4〜10μmが好ましい。4μm以下の場
合、トナーの生産性が著しく悪化するばかりでなく、耐
久性や流動性も悪化するため好ましくない。また10μ
m以上の場合、画質を改善する効果があまり期待できな
い。トナーの重量平均粒径の測定にはコルターマルチザ
イザーを用いる。
In the present invention, the weight-average particle size of the toner is preferably 4 to 10 μm for improving the image quality. When the thickness is 4 μm or less, not only is the productivity of the toner significantly deteriorated, but also the durability and the fluidity are deteriorated. Also 10μ
If m or more, the effect of improving the image quality cannot be expected much. A Coulter Multisizer is used for measuring the weight average particle size of the toner.

【0027】本発明のトナーは樹脂成分として、30重
量%以上のポリエステル樹脂を含有することが好まし
い。ポリエステル樹脂は一般的に他の樹脂と比べ、耐熱
保存性を維持したまま低温定着が可能であるため本発明
には適した結着樹脂である。
It is preferable that the toner of the present invention contains, as a resin component, 30% by weight or more of a polyester resin. A polyester resin is generally a binder resin suitable for the present invention because it can be fixed at a low temperature while maintaining heat-resistant storage stability as compared with other resins.

【0028】本発明で用いられるポリエステル樹脂は、
アルコールとカルボン酸との縮重合によって得られる。
使用されるアルコールとしては、例えばエチレングリコ
ール、ジエングリコール、トリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール等のグリコール類、1,4−ビス
(ヒドロキシメタ)シクロヘキサン、及びビスフェノー
ルA等のエーテル化ビスフェノール類、その他二価のア
ルコール単量体、三価以上の多価アルコール単量体を挙
げることができる。また、カルボン酸としては、例えば
マレイン酸、フマール酸、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、コハク酸、マロン酸等の二価の有機酸単量
体、1,2,4−ベンジエントリカルボン酸、1、2、
5−ベンジエントリカルボン酸、1、2、4−シクロヘ
キサントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカ
ルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,
3−ジカルボキシル−2−メチレンカルボキシプロパ
ン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸等の三
価以上の多価カルボン酸単量体を挙げることができる。
ポリエステル樹脂のTgは58〜75℃が好ましい。
The polyester resin used in the present invention is:
Obtained by condensation polymerization of alcohol and carboxylic acid.
Examples of the alcohol used include glycols such as ethylene glycol, diene glycol, triethylene glycol, and propylene glycol; etherified bisphenols such as 1,4-bis (hydroxymeth) cyclohexane and bisphenol A; and other divalent alcohols. Alcohol monomers and trihydric or higher polyhydric alcohol monomers can be exemplified. Examples of the carboxylic acid include divalent organic acid monomers such as maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, and malonic acid; 1,2,4-benzyldicarboxylic acid; 1, 2,
5-benzyldicarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,
Examples thereof include trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomers such as 3-dicarboxyl-2-methylenecarboxypropane and 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid.
The Tg of the polyester resin is preferably from 58 to 75C.

【0029】ポリエステル樹脂の使用量が30重量%以
下の場合、耐熱保存性と低温定着性の両立が難しくな
る。
When the amount of the polyester resin used is 30% by weight or less, it is difficult to achieve both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability.

【0030】また、本発明で使用されるポリエステル樹
脂は2種類以上でお互いに非相溶であることが好まし
い。この場合、非相溶にするポリエステル樹脂は特性の
異なるものが用いられる。お互いのTg、分子量、酸価
等を選択することにより、ポリエステルA、B、
C....が非相溶となり、お互いに異なる特性が発揮
され、低温定着性、定着温度範囲の確保、耐熱保存性の
改善が可能となる。非相溶とならない場合は、お互いの
樹脂の平均特性を示すため、低温定着性、定着温度範囲
の確保、耐熱保存性の改善効果は少ない。
It is preferable that two or more polyester resins used in the present invention are incompatible with each other. In this case, polyester resins having different properties are used as the incompatible polyester resins. By selecting each other's Tg, molecular weight, acid value, etc., polyesters A, B,
C. . . . Are incompatible with each other, exhibiting different properties from each other, and it is possible to secure a low-temperature fixing property, secure a fixing temperature range, and improve heat-resistant storage stability. When they do not become incompatible with each other, they show the average characteristics of the resins, and thus have little effect on improving the low-temperature fixing property, securing the fixing temperature range, and improving the heat-resistant storage stability.

【0031】さらに本発明では、樹脂成分として1〜5
0重量%の水添石油樹脂を含有することが好ましい。石
油樹脂は、ナフサ分解によりエチレンアセチレン、プロ
ピレンなどを生産する際に副生産される分解油留分を、
精製することにより得られ、特に炭素数が5〜8の石油
樹脂が好ましく、例えばC5〜C6の脂肪族石油樹脂、C
6〜C8の芳香族石油樹脂、脂肪族−芳香族重合型石油樹
脂がある。また、主原料はシクロペンタジエンと高級オ
レフィン系炭化水素があるが、ジシクロペンタジエンと
6〜C8の芳香族炭化水素からなる石油樹脂を用いるこ
とがより好ましい。
Further, in the present invention, 1 to 5
It preferably contains 0% by weight of hydrogenated petroleum resin. Petroleum resin is a cracked oil fraction by-produced when producing ethylene acetylene, propylene, etc. by naphtha cracking,
It is obtained by refining, and is particularly preferably a petroleum resin having 5 to 8 carbon atoms, such as an aliphatic petroleum resin having 5 to 6 carbon atoms,
Of 6 -C 8 aromatic petroleum resin, aliphatic - there is an aromatic polymer type petroleum resin. The main raw materials include cyclopentadiene and higher olefinic hydrocarbons, and it is more preferable to use a petroleum resin composed of dicyclopentadiene and a C 6 to C 8 aromatic hydrocarbon.

【0032】本発明における石油樹脂の添加量は結着樹
脂に対し1〜50重量%とすることが重要である。1重
量%以下の場合、定着性の改善効果が少ない。また50
重量%以上の場合、耐熱保存性が懸念される。
It is important that the amount of the petroleum resin in the present invention is 1 to 50% by weight based on the binder resin. When the content is 1% by weight or less, the effect of improving the fixing property is small. Also 50
If the content is more than 10% by weight, heat-resistant storage stability may be a concern.

【0033】また、さらに好ましくは水添石油樹脂を用
いることである。水添石油樹脂は、通常の石油樹脂に比
べ耐熱保存性に優れる。石油樹脂に水素添加を行う方法
としては、一般の還元方法であればいずれの方法を用い
ても良いが、特に接触還元法が用いられる。具体的に
は、ニッケル、パラジウム、白金などの重金属触媒を用
い、150〜250℃、30〜50Kg/cm2の高温
高圧下で水素を直接石油樹脂に作用させ、石油樹脂の不
飽和二重結合に付加させる還元方法である。水素添加率
は、水素で置換されていない石油樹脂の不飽和結合を定
量することにより求められる。具体的には、水添石油樹
脂に三塩化ヨウ素や一臭化ヨウ素などのハロゲンを作用
させて水添石油樹脂中の不飽和結合と反応させ、反応に
よって吸収されたハロゲン量を測定し、その値をヨウ素
化に換算する。そして水添率0%と100%(完全水
添)の検量線を用いて水添率を求めることができる。ま
た使用される石油樹脂の軟化点(環球式:JIS K6
863−1994)は90〜140℃の範囲が好まし
い。
It is more preferable to use a hydrogenated petroleum resin. Hydrogenated petroleum resins have better heat resistance storage stability than ordinary petroleum resins. As a method for hydrogenating a petroleum resin, any method may be used as long as it is a general reduction method, but a catalytic reduction method is particularly used. Specifically, using a heavy metal catalyst such as nickel, palladium or platinum, hydrogen is allowed to act directly on the petroleum resin at a high temperature and high pressure of 150 to 250 ° C. and 30 to 50 Kg / cm 2 , and the unsaturated double bond of the petroleum resin This is a reduction method for adding The hydrogenation rate is determined by quantifying the unsaturated bonds of a petroleum resin that has not been replaced with hydrogen. Specifically, a hydrogenated petroleum resin is reacted with a halogen such as iodine trichloride or iodine monobromide to react with an unsaturated bond in the hydrogenated petroleum resin, and the amount of halogen absorbed by the reaction is measured. Convert the value to iodination. Then, the hydrogenation rate can be determined using a calibration curve of 0% and 100% (completely hydrogenated). Also, the softening point of the petroleum resin used (ring and ball type: JIS K6
863-1994) is preferably in the range of 90 to 140 ° C.

【0034】本発明のトナーはポリエステル樹脂以外の
樹脂も使用可能である。本発明に用いられる他の樹脂と
しては、従来より公知の樹脂が使用される。例えば、ス
チレン、ポリ−α−スチレン、スチレン−クロロスチレ
ン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合
体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレ
ン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のス
チレン系樹脂(スチレンまたはスチレン置換体を含む単
重合体もしくは共重合体)、エポキシ樹脂、塩化ビニル
樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポ
リエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、石油樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂などが挙げられるが、これらの樹脂はポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂と併用しても良いが、単独使用も可能
である。また、二種類以上併用しても良い。また、これ
ら樹脂の製造方法も特に限定されるものではなく、塊状
重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合いずれも使用でき
る。
The toner of the present invention can use resins other than polyester resins. As the other resin used in the present invention, a conventionally known resin is used. For example, styrene, poly-α-styrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene- Maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-α-methyl methacrylate copolymer, styrene-
Styrene-based resins such as acrylonitrile-acrylate copolymers (homopolymers or copolymers containing styrene or styrene substituents), epoxy resins, vinyl chloride resins, rosin-modified maleic acid resins, phenolic resins, polyethylene resins, polypropylene Resins, petroleum resins, polyurethane resins, ketone resins, ethylene-ethyl acrylate copolymers, xylene resins, polyvinyl butyral resins, and the like. These resins may be used in combination with polyester resins or epoxy resins, but may be used alone. Is also possible. Also, two or more kinds may be used in combination. Also, the method for producing these resins is not particularly limited, and any of bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, and suspension polymerization can be used.

【0035】本発明では、カルナウバワックス以外のワ
ックス成分も使用可能である。例えば、ポリプロピレン
ワックス、ポリエチレンワックス等のようなポリオレフ
ィンワックスや、キャンデリラワックス、ライスワック
ス等の天然ワックスが使用可能である。ワックス成分の
添加量は0.5〜10重量部が好ましい。
In the present invention, wax components other than carnauba wax can be used. For example, polyolefin waxes such as polypropylene wax and polyethylene wax, and natural waxes such as candelilla wax and rice wax can be used. The addition amount of the wax component is preferably 0.5 to 10 parts by weight.

【0036】本発明のトナーにおいては、極性を制御す
るために、極性制御剤を配合することが可能である。こ
の場合の極性制御剤としては、例えばニグロシン系染
料、四級アンモニウム塩、アミノ基含有のポリマー、含
金属アゾ染料、サリチル酸の錯化合物、フェノール化合
物などが挙げられる。
In the toner of the present invention, a polarity controlling agent can be blended to control the polarity. Examples of the polarity control agent in this case include a nigrosine dye, a quaternary ammonium salt, an amino group-containing polymer, a metal-containing azo dye, a salicylic acid complex compound, and a phenol compound.

【0037】本発明に使用される着色剤としては、従来
からトナー用着色剤として使用されてきた顔料及び染料
の全てが適用される。具体的には、カーボンブラック、
ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリ
ンブルー、カルコオイルブルー、オイルブラック、アゾ
オイルブラックなど特に限定されない。着色剤の使用量
は1〜10重量部、好ましくは3〜7重量部である。
As the colorant used in the present invention, all pigments and dyes conventionally used as colorants for toner are applied. Specifically, carbon black,
There is no particular limitation on lamp black, iron black, ultramarine blue, nigrosine dye, aniline blue, calco oil blue, oil black, azo oil black, and the like. The amount of the colorant used is 1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 7 parts by weight.

【0038】本発明のトナーの製造方法は、従来公知の
方法でよく、結着樹脂、着色剤、ワックス成分、その他
場合によっては荷電制御剤等をミキサー等を用いて混合
し、熱ロール、エクストルーダー等の混練機を用い混練
した後、冷却固化し、これをジェットミル等の粉砕機で
粉砕し、その後分級して得られる。
The method for producing the toner of the present invention may be a conventionally known method, in which a binder resin, a colorant, a wax component, and, if necessary, a charge control agent are mixed using a mixer or the like, and the mixture is heated, After kneading using a kneading machine such as a ruder, the mixture is cooled and solidified, and then pulverized with a pulverizer such as a jet mill, and then classified to obtain.

【0039】上記トナーには必要に応じてその他、添加
剤を添加することも可能である。添加剤としては、シリ
カ、酸化アルミニウム類、酸化チタン類を例示すること
ができる。高流動性を付与することを主目的する場合に
は疎水化処理シリカあるいはルチル型微粒子酸化チタン
として平均一次粒径が0.001〜1μm、好ましくは
0.005〜0.1μmの範囲のものから適宜選択で
き、特に有機シランによる表面処理シリカあるいはチタ
ニアが好ましく、通常0.1〜5重量%、好ましくは
0.2〜2重量%の割合で使用される。
Other additives can be added to the toner as required. Examples of the additive include silica, aluminum oxides, and titanium oxides. When the primary purpose is to impart high fluidity, the average primary particle diameter of the hydrophobized silica or rutile type fine particle titanium oxide is preferably from 0.001 to 1 μm, preferably from 0.005 to 0.1 μm. It can be appropriately selected, and particularly, silica or titania surface-treated with an organic silane is preferable, and is usually used at a ratio of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight.

【0040】また、例えば本発明のトナーを二成分系乾
式トナーとして使用する場合に混合して使用するキャリ
アとしては、ガラス、鉄、フェライト、ニッケル、ジル
コン、シリカ等を主成分とする、粒径30〜1000μ
m程度の粉末、または、該粉末を芯材としてスチレン−
アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリフッ化ビニリデン系樹脂等をコーティングした
ものから適宜選択して使用することが可能である。
Further, for example, when the toner of the present invention is used as a two-component dry toner, the carrier used as a mixture may be glass, iron, ferrite, nickel, zircon, silica, or the like. 30-1000μ
m powder, or styrene-
An acrylic resin, a silicone-based resin, a polyamide-based resin, a polyvinylidene fluoride-based resin or the like can be appropriately selected and used.

【0041】[0041]

【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定
されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量
部を表わす。
Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the present invention is not limited by the following examples. In the examples, all parts are parts by weight.

【0042】 実施例1 (トナー処方) スチレン−nブチルアクリレート共重合体 (100℃溶融粘度:2.5×105) 85部 カーボンブラック(三菱化成社製 #44) 10部 荷電制御剤(保土谷化学社製 スピロンブラックTR−H) 2部 低分子ポリプロピレン(80℃溶融粘度:2×104) 3部 以上の処方で2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉
砕、分級し重量平均粒径10.5μmとした後、ヘンシ
ェルミキサーを用い、シリカ微粉末(R−972:クラ
イアントジャパン社製)0.3重量部を混合し、本発明
のトナーを得た。本トナーと、平均粒径80μmの球形
フェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキャリア
で、トナー濃度4.0重量%の現像剤を調整し、次の評
価方法により定着性及び耐熱保存性の評価を行った。評
価結果を表1に一覧で示す。
Example 1 (Toner formulation) Styrene-n-butyl acrylate copolymer (100 ° C. melt viscosity: 2.5 × 10 5 ) 85 parts Carbon black (Mitsubishi Kasei Co. # 44) 10 parts Charge control agent (preservative) Tsuchiya Chemical Co., Ltd. Spiron Black TR-H) 2 parts Low molecular weight polypropylene (80 ° C melt viscosity: 2 × 10 4 ) 3 parts Kneading with a biaxial extruder with the above formulation, pulverizing and classifying to obtain weight average particles. After adjusting the diameter to 10.5 μm, 0.3 parts by weight of silica fine powder (R-972: manufactured by Client Japan) was mixed using a Henschel mixer to obtain the toner of the present invention. A toner having a toner concentration of 4.0% by weight was prepared using the toner and a carrier obtained by coating spherical ferrite particles having an average particle diameter of 80 μm with a silicone resin, and the fixability and the heat-resistant storage stability were evaluated by the following evaluation methods. . The evaluation results are listed in Table 1.

【0043】◎定着性の評価方法 図1に示される構成の定着器(面圧:0.7×105
a.S)をimagio MF6550(リコー社製)
に装着し、ヒーター温度を振ってコピーを行い定着画像
を得る。定着後の画像にメンディングテープ(3M社
製)を貼り、一定の圧力を掛けた後、ゆっくり引き剥が
す。その前後の画像濃度をマクベス濃度計により測定
し、次式にて定着率を算出する。定着ローラの温度を段
階的に下げて、下記式で示す定着率が80%以下となる
ときの温度を定着温度とする。 定着率(%)=テープ付着画像濃度/画像濃度×100 耐熱保存性の評価方法 50ccのガラス容器にトナーを充填し、60℃の恒温
槽に4時間放置する。このトナーを室温に冷却し、針入
度試験(JIS K2235−1991)にて針入度を
測定する。この値が大きいほど耐熱保存性が優れてい
る。
◎ Evaluation method of fixing property A fixing device having the structure shown in FIG. 1 (surface pressure: 0.7 × 10 5 P)
a. S) is imagio MF6550 (manufactured by Ricoh Company)
And a copying operation is performed by shaking the heater temperature to obtain a fixed image. A mending tape (manufactured by 3M) is attached to the image after fixing, and after applying a certain pressure, the film is slowly peeled off. The image density before and after that is measured by a Macbeth densitometer, and the fixing rate is calculated by the following equation. The temperature of the fixing roller is gradually lowered, and the temperature at which the fixing rate represented by the following equation becomes 80% or less is defined as the fixing temperature. Fixing ratio (%) = Image density of tape-adhered image / Image density × 100 Evaluation method of heat-resistant storage stability A 50-cc glass container is filled with toner, and left in a thermostat at 60 ° C. for 4 hours. The toner is cooled to room temperature, and the penetration is measured by a penetration test (JIS K2235-1991). The larger this value is, the better the heat-resistant storage stability is.

【0044】 比較例1 (トナー処方) スチレン−nブチルアクリレート共重合体 (100℃溶融粘度:2×104) 85部 カーボンブラック(三菱化成社製 #44) 10部 荷電制御剤(保土谷化学社製 スピロンブラックTR−H) 2部 低分子ポリプロピレン(80℃溶融粘度:0.9×104) 3部 上記処方でトナーを作製し、実施例1と同様に定着性、
耐熱保存性の評価を行った。評価結果を表1に一覧で示
す。
Comparative Example 1 (Toner formulation) Styrene-n-butyl acrylate copolymer (100 ° C. melt viscosity: 2 × 10 4 ) 85 parts Carbon black (Mitsubishi Kasei Co. # 44) 10 parts Charge control agent (Hodogaya Chemical) 2 parts low molecular weight polypropylene (80 ° C. melt viscosity: 0.9 × 10 4 ) 3 parts A toner was prepared according to the above-described formulation, and fixing properties were determined in the same manner as in Example 1.
The heat-resistant storage stability was evaluated. The evaluation results are listed in Table 1.

【0045】 比較例2 (トナー処方) スチレン−nブチルアクリレート共重合体 (100℃溶融粘度:2.8×106) 85部 カーボンブラック(三菱化成社製 #44) 10部 荷電制御剤(保土谷化学社製 スピロンブラックTR−H) 2部 低分子ポリプロピレン(80℃溶融粘度:2×104) 3部 上記処方でトナーを作製し、実施例1と同様に定着性、
耐熱保存性の評価を行った。評価結果を表1に一覧で示
す。
Comparative Example 2 (Preparation of Toner) Styrene-n-butyl acrylate copolymer (100 ° C. melt viscosity: 2.8 × 10 6 ) 85 parts Carbon black (Mitsubishi Kasei's # 44) 10 parts Charge control agent (preservative) Tsuchiya Chemical Co., Ltd. Spiron Black TR-H) 2 parts Low molecular weight polypropylene (80 ° C melt viscosity: 2 × 10 4 ) 3 parts
The heat-resistant storage stability was evaluated. The evaluation results are listed in Table 1.

【0046】 実施例2 (トナー処方) スチレン−nブチルアクリレート共重合体 (100℃溶融粘度:2.5×105) 84部 カーボンブラック(三菱化成社製 #44) 10部 荷電制御剤(保土谷化学社製 スピロンブラックTR−H) 2部 低分子ポリプロピレン(80℃溶融粘度:0.5×104) 4部 以上の処方で2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉
砕、分級し重量平均粒径11.5μmとした後ヘンシェ
ルミキサーを用い、シリカ微粉末(R−972:クライ
アントジャパン社製)0.3重量部を混合し、本発明の
トナーを得た。本トナーと、平均粒径60μmの球形フ
ェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキャリアで、
トナー濃度2.5重量%の現像剤を調整し、実施例1と
同様に定着性及び耐熱保存性の評価を行った。評価結果
を表1に一覧で示す。
Example 2 (Preparation of Toner) Styrene-n-butyl acrylate copolymer (100 ° C. melt viscosity: 2.5 × 10 5 ) 84 parts Carbon black (Mitsubishi Kasei Co. # 44) 10 parts Charge control agent (preservative) Tsuchiya Chemical Co., Ltd. Spiron Black TR-H) 2 parts Low molecular weight polypropylene (80 ° C. melt viscosity: 0.5 × 10 4 ) 4 parts Kneading using a biaxial extruder with the above formulation, pulverizing, classifying and weighting. After adjusting the average particle diameter to 11.5 μm, 0.3 parts by weight of silica fine powder (R-972: manufactured by Client Japan) was mixed using a Henschel mixer to obtain the toner of the present invention. This toner and a carrier obtained by coating silicone resin on spherical ferrite particles having an average particle diameter of 60 μm,
A developer having a toner concentration of 2.5% by weight was prepared, and the fixing property and the heat-resistant storage stability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are listed in Table 1.

【0047】 実施例3 (トナー処方) スチレン−nブチルアクリレート共重合体 (100℃溶融粘度:2.5×105) 84部 カーボンブラック(三菱化成社製 #44) 10部 荷電制御剤(保土谷化学社製 スピロンブラックTR−H) 2部 カルナウバワックス(80℃溶融粘度:6.5×103) 4部 以上の処方で2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉
砕、分級し重量平均粒径10.5μmとした後、ヘンシ
ェルミキサーを用い、シリカ微粉末(R−972:クラ
イアントジャパン社製)0.3重量部を混合し、本発明
のトナーを得た。本トナーと、平均粒径60μmの球形
フェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキャリア
で、トナー濃度4.0重量%の現像剤を調整し、実施例
1と同様に定着性、耐熱保存性の評価を行った。評価結
果を表1に一覧で示す。
Example 3 (Toner formulation) Styrene-n-butyl acrylate copolymer (100 ° C. melt viscosity: 2.5 × 10 5 ) 84 parts Carbon black (Mitsubishi Kasei Co. # 44) 10 parts Charge control agent (preservative) 4 parts of Carnauba wax (80 ° C melt viscosity: 6.5 × 10 3 ) 2 parts Carnauba wax manufactured by Tsuchiya Chemical Co., Ltd. Kneading using a twin-screw extruder, pulverizing, classifying and weighting. After adjusting the average particle diameter to 10.5 μm, 0.3 parts by weight of silica fine powder (R-972: manufactured by Client Japan) was mixed using a Henschel mixer to obtain the toner of the present invention. Using this toner and a carrier in which spherical ferrite particles having an average particle diameter of 60 μm were coated with a silicone resin, a developer having a toner concentration of 4.0% by weight was adjusted, and the fixability and heat-resistant storage stability were evaluated in the same manner as in Example 1. Was. The evaluation results are listed in Table 1.

【0048】 実施例4 (トナー処方) スチレン−nブチルアクリレート共重合体 (100℃溶融粘度:2.5×105) 84部 カーボンブラック(三菱化成社製 #44) 10部 荷電制御剤(保土谷化学社製 スピロンブラックTR−H) 2部 カルナウバワックス(80℃溶融粘度:6.5×103) 4部 以上の処方で2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉
砕、分級し重量平均粒径5.5μmとした後ヘンシェル
ミキサーを用い、シリカ微粉末(R−972:クライア
ントジャパン社製)1.0重量部を混合し、本発明のト
ナーを得た。本トナーを透過型電子顕微鏡にて観察した
ところ、2種類のポリエステル樹脂が非相溶であること
が確認された。本トナーと、平均粒径50μmの球形フ
ェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキャリアで、
トナー濃度6.0重量%の現像剤を調整し、実施例1と
同様に定着性及び耐熱保存性の評価を行った。評価結果
を表1に一覧で示す。
Example 4 (Toner formulation) Styrene-n-butyl acrylate copolymer (100 ° C. melt viscosity: 2.5 × 10 5 ) 84 parts Carbon black (Mitsubishi Kasei Co. # 44) 10 parts Charge control agent (preservative) 4 parts of Carnauba wax (80 ° C melt viscosity: 6.5 × 10 3 ) 2 parts Carnauba wax manufactured by Tsuchiya Chemical Co., Ltd. Kneading using a twin-screw extruder, pulverizing, classifying and weighting. After adjusting the average particle size to 5.5 μm, using a Henschel mixer, 1.0 part by weight of silica fine powder (R-972: manufactured by Client Japan) was mixed to obtain the toner of the present invention. Observation of this toner with a transmission electron microscope confirmed that the two types of polyester resins were incompatible. This toner and a carrier obtained by coating silicone resin on spherical ferrite particles having an average particle diameter of 50 μm,
A developer having a toner concentration of 6.0% by weight was prepared, and the fixing property and the heat-resistant storage stability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are listed in Table 1.

【0049】 実施例5 (トナー処方) ポリエステル樹脂 (重量平均分子量7500、Tg57℃、 酸価6mgKOH/g、100℃溶融粘度:7.5×105) 65部 カーボンブラック(三菱化成社製 #44) 10部 荷電制御剤(保土谷化学社製 スピロンブラックTR−H) 2部 カルナウバワックス(80℃溶融粘度:6.5×103) 4部 以上の処方で2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉
砕、分級し重量平均粒径8.5μmとした後、ヘンシェ
ルミキサーを用い、シリカ微粉末(R−972:クライ
アントジャパン社製)0.5重量部を混合し、本発明の
トナーを得た。本トナーと、平均粒径80μmの球形フ
ェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキャリアで、
トナー濃度3.5重量%の現像剤を調整し、実施例1と
同様に定着性、耐熱保存性の評価を行った。評価結果を
表1に一覧で示す。
Example 5 (Toner Formulation) 65 parts of polyester resin (weight average molecular weight 7500, Tg 57 ° C., acid value 6 mg KOH / g, 100 ° C. melt viscosity: 7.5 × 10 5 ) carbon black (Mitsubishi Kasei # 44) 10 parts) Charge control agent (Spiron Black TR-H manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 2 parts Carnauba wax (80 ° C. melt viscosity: 6.5 × 10 3 ) 4 parts Using a twin-screw extruder with the above formula. After kneading, pulverizing and classifying to obtain a weight average particle size of 8.5 μm, 0.5 parts by weight of silica fine powder (R-972: manufactured by Client Japan) is mixed using a Henschel mixer to prepare the toner of the present invention. Obtained. This toner and a carrier obtained by coating silicone resin on spherical ferrite particles having an average particle size of 80 μm,
A developer having a toner concentration of 3.5% by weight was prepared, and the fixing property and the heat-resistant storage stability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are listed in Table 1.

【0050】 実施例6 (トナー処方) ポリエステル樹脂(重量平均分子量12000、 Tg59℃、酸価25mgKOH/g、100℃ 溶融粘度:9.5×105) 50部 ポリエステル樹脂(重量平均分子量6500、 Tg55℃、酸価3mgKOH/g、 100℃溶融粘度:5.5×104) 35部 カーボンブラック(三菱化成社製 #44) 10部 荷電制御剤(保土谷化学社製 スピロンブラックTR−H) 2部 カルナウバワックス(80℃溶融粘度:6.5×103) 3部 以上の処方で2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉
砕、分級し重量平均粒径8.5μmとした後、ヘンシェ
ルミキサーを用い、シリカ微粉末(R−972:クライ
アントジャパン社製)0.5重量部を混合し、本発明の
トナーを得た。本トナーと、平均粒径80μmの球形フ
ェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキャリアで、
トナー濃度3.5重量%の現像剤を調整し、実施例1と
同様に定着性、耐熱保存性の評価を行った。評価結果を
表1に一覧で示す。
Example 6 (Toner Formulation) 50 parts of polyester resin (weight average molecular weight 12000, Tg 59 ° C., acid value 25 mg KOH / g, 100 ° C. melt viscosity: 9.5 × 10 5 ) 50 parts polyester resin (weight average molecular weight 6500, Tg 55) 35 ° C., acid viscosity 3 mg KOH / g, 100 ° C. melt viscosity: 5.5 × 10 4 ) 35 parts Carbon black (Mitsubishi Kasei Co., Ltd. # 44) 10 parts Charge control agent (Hodogaya Chemical Co., Ltd. Spiron Black TR-H) 2 parts Carnauba wax (80 ° C. melt viscosity: 6.5 × 10 3 ) 3 parts Kneading with a biaxial extruder with the above formulation, pulverizing and classifying to give a weight average particle size of 8.5 μm, then Henschel Using a mixer, 0.5 part by weight of silica fine powder (R-972: manufactured by Client Japan Co., Ltd.) was mixed to obtain the toner of the present invention. This toner and a carrier obtained by coating silicone resin on spherical ferrite particles having an average particle size of 80 μm,
A developer having a toner concentration of 3.5% by weight was prepared, and the fixing property and the heat-resistant storage stability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are listed in Table 1.

【0051】 実施例7 (トナー処方) ポリエステル樹脂(重量平均分子量12000、 Tg59℃、酸価25mgKOH/g、 100℃溶融粘度:9.5×105) 40部 ポリエステル樹脂(重量平均分子量6500、 Tg55℃、酸価3mgKOH/g、 100℃溶融粘度:5.5×104) 25部 樹脂(水添率70%) 20部 カーボンブラック(三菱化成社製 #44) 10部 荷電制御剤(保土谷化学社製 スピロンブラックTR−H) 2部 カルナウバワックス(80℃溶融粘度:6.5×103) 3部 以上の処方で2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉
砕、分級し重量平均粒径8.5μmとした後、ヘンシェ
ルミキサーを用い、シリカ微粉末(R−972:クライ
アントジャパン社製)0.5重量部を混合し、本発明の
トナーを得た。本トナーと、平均粒径80μmの球形フ
ェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキャリアで、
トナー濃度3.5重量%の現像剤を調整し、実施例1と
同様に定着性、耐熱保存性の評価を行った。評価結果を
表1に一覧で示す。
Example 7 (Toner Formulation) 40 parts of polyester resin (weight average molecular weight 12000, Tg 59 ° C., acid value 25 mg KOH / g, 100 ° C. melt viscosity: 9.5 × 10 5 ) 40 parts polyester resin (weight average molecular weight 6500, Tg 55) ° C, acid value 3 mgKOH / g, 100 ° C melt viscosity: 5.5 × 10 4 ) 25 parts Resin (hydrogenation ratio 70%) 20 parts Carbon black (Mitsubishi Kasei Co. # 44) 10 parts Charge control agent (Hodogaya 2 parts Carnauba wax (80 ° C. melt viscosity: 6.5 × 10 3 ) 3 parts Kneading with a biaxial extruder with the above formulation, pulverizing and classifying to obtain a weight average. After adjusting the particle size to 8.5 μm, 0.5 parts by weight of silica fine powder (R-972: manufactured by Client Japan Co., Ltd.) was mixed using a Henschel mixer. It was obtained over. This toner and a carrier obtained by coating silicone resin on spherical ferrite particles having an average particle size of 80 μm,
A developer having a toner concentration of 3.5% by weight was prepared, and the fixing property and the heat-resistant storage stability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are listed in Table 1.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】上表から、結着樹脂の溶融粘度が規定範囲
内にある実施例のトナーはいずれも低定着温度で、か
つ、耐熱保存性が高いこと、また結着樹脂だけでなくワ
ックスの溶融粘度も規定範囲内にあるものはさらに両特
性を向上できること、ワックスがカルナウバワックスの
場合はさらに良いこと、これらの場合、トナーの重量平
均粒径を規定範囲内にすることが好ましく、そして結着
樹脂をポリエステル樹脂にした場合は両特性をより向上
できること、ポリエステル樹脂が互いに非相溶の2種類
以上のものを用いた場合はさらに良く、また水添石油樹
脂を含有させた場合は最良の特性が得られていることが
分かる。
From the above table, it can be seen that all of the toners of the examples in which the melt viscosity of the binder resin is within the specified range have a low fixing temperature and a high heat-resistant storage stability. If the viscosity is also within the specified range, both properties can be further improved, and if the wax is carnauba wax, it is even better.In these cases, it is preferable that the weight average particle size of the toner be within the specified range. When the resin is a polyester resin, both properties can be further improved, and when two or more polyester resins are incompatible with each other, it is better, and when a hydrogenated petroleum resin is contained, the best is obtained. It can be seen that characteristics are obtained.

【0054】[0054]

【発明の効果】以上のように、請求項1の発明は、トナ
ー像を担持した支持体を2本のローラ間を通過させる定
着装置を用い、前記2本のローラのうちの一つである定
着ローラの厚さを1.0mm以下、前記2本のローラ間
に加える面圧を1×105Pa以下にして行う定着方法
に使用される静電潜像現像用トナーであって、前記トナ
ーが少なくとも結着樹脂、着色剤及びワックスを含有
し、かつ、該結着樹脂の100℃における溶融粘度を5
×104〜1×106Pa・Sとしたもので、この構成に
よれば、上記薄肉、低面圧ローラの定着装置に使用され
ても、低い定着温度で、かつ、耐熱保存性の高いトナー
を得ることができる。すなわち、結着樹脂の溶融粘度が
上記範囲より低ければオフセット現象が発生し、逆に上
記範囲より高ければ低温定着性が悪化する。
As described above, the first aspect of the present invention uses one of the two rollers using the fixing device that passes the support carrying the toner image between the two rollers. A toner for developing an electrostatic latent image used in a fixing method in which a fixing roller has a thickness of 1.0 mm or less and a surface pressure applied between the two rollers is 1 × 10 5 Pa or less. Contains at least a binder resin, a colorant and a wax, and has a melt viscosity of 5
Obtained by a × 10 4 ~1 × 10 6 Pa · S, according to this arrangement, the thin, be used in the fixing device Teimen圧roller, at a low fixing temperature, and a high heat-resistant storage stability A toner can be obtained. That is, if the melt viscosity of the binder resin is lower than the above range, an offset phenomenon occurs, and if the melt viscosity is higher than the above range, the low-temperature fixability deteriorates.

【0055】請求項2の発明は、上記トナーのワックス
の溶融粘度を1×103〜1×104Pa・Sとしたもの
で、これによれば、さらに上記両特性を向上させること
ができる。すなわち、ワックスの溶融粘度が上記範囲よ
り低ければオフセット現象が発生し易く、逆に上記範囲
より高ければ低温定着性が悪化する。
According to a second aspect of the present invention, the melt viscosity of the wax of the toner is set to 1 × 10 3 to 1 × 10 4 Pa · S. According to this, both of the above characteristics can be further improved. . That is, if the melt viscosity of the wax is lower than the above range, the offset phenomenon is likely to occur, and if the melt viscosity is higher than the above range, the low-temperature fixability deteriorates.

【0056】請求項3の発明は、上記ワックスとして、
0.5〜20重量%のカルナウバワックスを含有させる
ものであり、これによれば、さらに上記両特性向上させ
ることができる。すなわち、カルナウバワックスは結着
樹脂中への分散が均一であり、また感光体へのフィルミ
ングや帯電付与部材へのスペントが少なく上記ワックス
として好適である。
According to the third aspect of the present invention, as the wax,
It contains 0.5 to 20% by weight of carnauba wax, and according to this, both of the above properties can be further improved. That is, Carnauba wax is suitable as the wax because the dispersion in the binder resin is uniform, and the filming on the photoreceptor and the spent on the charging member are small.

【0057】請求項4の発明は、上記トナーの重量平均
粒径を4〜10μmに規制するもので、4μmより小さ
くては生産性を悪化させるばかりでなく、耐久性、流動
性を悪化させ、10μmより大きくては画質改善効果を
期待できない。
According to a fourth aspect of the present invention, the weight average particle diameter of the toner is restricted to 4 to 10 μm. If the weight average particle diameter is smaller than 4 μm, not only does productivity deteriorate, but also durability and fluidity deteriorate. If it is larger than 10 μm, the effect of improving image quality cannot be expected.

【0058】請求項5の発明は、上記トナーの結着樹脂
として、30重量%以上のポリエステル樹脂を含有させ
るというもので、ポリエステル樹脂は耐熱保存性を維持
したまま低温定着を行うことができるが、30重量%以
下ではこれらを両立させることが困難になる。
According to a fifth aspect of the present invention, 30% by weight or more of a polyester resin is contained as a binder resin of the toner. The polyester resin can be fixed at a low temperature while maintaining heat resistance storage stability. , 30% by weight or less, it is difficult to achieve both.

【0059】請求項6の発明は、上記トナーの結着樹脂
として、互いに非相溶な2種類以上のポリエステル樹脂
を含有させるもので、この場合は互いに異なる特性が発
揮され、低温定着性、定着温度範囲の確保、耐熱保存性
の改善を行いやすい。
According to a sixth aspect of the present invention, two or more polyester resins which are incompatible with each other are contained as a binder resin of the toner. It is easy to secure the temperature range and improve heat-resistant storage stability.

【0060】請求項7の発明は、上記トナーの結着樹脂
として、1〜50重量%の水添石油樹脂を含有させるも
ので、これによれば定着性の改善効果が非常に良い。
According to a seventh aspect of the present invention, the binder resin of the toner contains 1 to 50% by weight of a hydrogenated petroleum resin. According to this, the effect of improving the fixing property is very good.

【0061】請求項8の発明は、上述の定着ローラの厚
さを1.0mm以下、ローラ間に加える面圧を1×10
5Pa以下にして行うトナー像定着方法であり、使用す
るトナーとして上記各項のいずれかに記載のものを用い
るものである。この方法によれば、上記トナーの有する
低定着性と耐熱保存性によって上記薄い定着ローラ、か
つ、低い面圧によってもトナー像を転写紙上に定着する
ことができる。
According to an eighth aspect of the present invention, the thickness of the fixing roller is 1.0 mm or less, and the surface pressure applied between the rollers is 1 × 10
This is a toner image fixing method performed at a pressure of 5 Pa or less, wherein the toner described in any of the above sections is used. According to this method, the toner image can be fixed on the transfer paper even with the thin fixing roller and the low surface pressure due to the low fixing property and the heat-resistant storage property of the toner.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に使用される定着装置の一例を示す概念
図。
FIG. 1 is a conceptual diagram illustrating an example of a fixing device used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 定着ローラ 2 加圧ローラ 3、6 金属シリンダー 4、7 オフセット防止層 5、8 加熱ランプ T トナー像 S トナー像の付着支持体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Fixing roller 2 Pressure roller 3, 6 Metal cylinder 4, 7 Offset prevention layer 5, 8 Heating lamp T Toner image S Toner image adhesion support

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 江本 茂 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 杉浦 英樹 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 樋口 博人 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 杉山 恒心 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 Fターム(参考) 2H005 AA01 AA06 CA08 CA13 CA14 EA03 EA05 EA07 FB02 2H033 AA02 BA08 BA10 BA11 BA58 BB12 BB28 BB34  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Shigeru Emoto 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock inside Ricoh Company (72) Inventor Hideki Sugiura 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock Inside Ricoh Company (72) Inventor Hiroto Higuchi 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock Company Ricoh Company (72) Inventor Tsuneshin 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock Company Ricoh Company F term (reference) 2H005 AA01 AA06 CA08 CA13 CA14 EA03 EA05 EA07 FB02 2H033 AA02 BA08 BA10 BA11 BA58 BB12 BB28 BB34

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 トナー像を担持した支持体を2本のロー
ラ間を通過させる定着装置を用い、前記2本のローラの
うちの一つである定着ローラの厚さを1.0mm以下、
前記2本のローラ間に加える面圧を1×105Pa以下
にして行う定着方法に使用される静電潜像現像用トナー
であって、前記トナーが少なくとも結着樹脂、着色剤及
びワックスを含有し、かつ、前記結着樹脂の100℃に
おける溶融粘度が5×104〜1×106Pa・Sである
ことを特徴とする静電潜像現像用トナー。
1. A fixing device for passing a support bearing a toner image between two rollers, wherein a thickness of a fixing roller as one of the two rollers is 1.0 mm or less.
An electrostatic latent image developing toner used in a fixing method in which a surface pressure applied between the two rollers is set to 1 × 10 5 Pa or less, wherein the toner contains at least a binder resin, a colorant, and a wax. A toner for developing an electrostatic latent image, comprising: a binder resin having a melt viscosity at 100 ° C. of 5 × 10 4 to 1 × 10 6 Pa · S.
【請求項2】 請求項1記載の静電潜像現像用トナーに
おいて、前記ワックスの溶融粘度が1×103〜1×1
4Pa・Sであることを特徴とする静電潜像現像用ト
ナー。
2. The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the wax has a melt viscosity of 1 × 10 3 to 1 × 1.
0 4 toner for developing an electrostatic latent image, which is a Pa · S.
【請求項3】 請求項2記載の静電潜像現像用トナーに
おいて、前記ワックスが0.5〜20重量%のカルナウ
バワックスを含有することを特徴とする静電潜像現像用
トナー。
3. The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 2, wherein said wax contains 0.5 to 20% by weight of carnauba wax.
【請求項4】 請求項1、2または3記載の静電潜像現
像用トナーにおいて、前記トナーの重量平均粒径が4〜
10μmであることを特徴とする静電潜像現像用トナ
ー。
4. The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the toner has a weight average particle diameter of 4 to 4.
An electrostatic latent image developing toner having a thickness of 10 μm.
【請求項5】 請求項1記載の静電潜像現像用トナーに
おいて、前記結着樹脂が30重量%以上のポリエステル
樹脂を含有することを特徴とする静電潜像現像用トナ
ー。
5. The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the binder resin contains 30% by weight or more of a polyester resin.
【請求項6】 請求項1または5記載の静電潜像現像用
トナーにおいて、前記結着樹脂が互いに非相溶な2種類
以上のポリエステル樹脂を含有することを特徴とする静
電潜像現像用トナー。
6. The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, wherein the binder resin contains two or more types of polyester resins that are incompatible with each other. For toner.
【請求項7】 請求項1、5または6記載の静電潜像現
像用トナーにおいて、前記結着樹脂が1〜50重量%の
水添石油樹脂を含有することを特徴とする静電潜像現像
用トナー。
7. The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, wherein the binder resin contains 1 to 50% by weight of a hydrogenated petroleum resin. Development toner.
【請求項8】 トナー像を担持した支持体を2本のロー
ラ間を通過させる定着装置を用い、前記2本のローラの
うちの一つである定着ローラの厚さを1.0mm以下、
前記2本のローラ間に加える面圧を1×105Pa以下
にして行うトナー像定着方法であって、前記トナー像の
形成に用いるトナーが請求項1〜7記載のいずれかの静
電潜像現像用トナーであることを特徴とするトナー像定
着方法。
8. A fixing device for passing a support carrying a toner image between two rollers, wherein a thickness of a fixing roller, which is one of the two rollers, is 1.0 mm or less.
8. A method for fixing a toner image, wherein the surface pressure applied between the two rollers is set to 1 × 10 5 Pa or less, wherein the toner used for forming the toner image is a toner according to any one of claims 1 to 7. A toner image fixing method, which is an image developing toner.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007249084A (en) * 2006-03-17 2007-09-27 Ricoh Co Ltd Image forming method and image forming apparatus

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