JP2001524572A - Pigment preparations comprising inorganic pigments - Google Patents

Pigment preparations comprising inorganic pigments

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ホーハイゼル,ベルナー
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クツカート,エベルハルト
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バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、a)チタン、亜鉛、錫、タングステン、モリブデン、ニッケル、ビスマス、セリウム、インジウム、ハフニウム、鉄の酸化物及び/または炭化ケイ素、硫化亜鉛、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム及び/またはケイ素及び/またはケイ素が化学量論的に過剰量で存在する固体ケイ素化合物からなる群からの、一次粒子の平均直径が<500nmである固体化合物、及びb)a)で特定した化合物以外の少くとも1つの着色剤、を含んでなる顔料調製物に関する。本顔料調製物は該調製物で着色した基材の光に対する耐性が特徴である。   (57) [Summary] The invention relates to a) titanium, zinc, tin, tungsten, molybdenum, nickel, bismuth, cerium, indium, hafnium, iron oxides and / or silicon carbide, zinc sulfide, barium titanate, calcium titanate and / or silicon And / or from a group consisting of solid silicon compounds in which the silicon is present in stoichiometric excess, wherein the average diameter of the primary particles is <500 nm, and b) at least other than the compounds specified under a) A colorant. The present pigment preparations are characterized by the resistance of the substrates colored with the preparation to light.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【技術分野】【Technical field】

本発明は、無機顔料、特にケイ素またはケイ素化合物を含んでなる顔料調製物
、その製造法、並びにその、特にインキジェット印刷用の印刷インキとしての使
用法に関する。
The present invention relates to inorganic pigments, in particular pigment preparations comprising silicon or silicon compounds, to a process for their preparation and to their use, in particular as printing inks for ink jet printing.

【0002】[0002]

【背景の技術】[Background technology]

例えばインキジェット印刷に使用されるような着色剤の水性調製物は、水溶性
の染料ばかりでなく、有機及び無機顔料及びカーボンブラックも着色剤として含
んでなる。有機染料は、例えばインキジェット印刷に使用する場合、一般に高光
沢の強く着色したプリントを与えるが、色顔料と比べて貧弱な光堅牢性しか示さ
ない。有機顔料は、無機顔料と比べて、しばしば不適当な光堅牢性という欠点を
持ち、従ってしばしば種々の用途に、例えば屋外用途に使用するのが不適当であ
る。
Aqueous preparations of colorants, such as those used for ink jet printing, comprise not only water-soluble dyes but also organic and inorganic pigments and carbon black as colorants. Organic dyes, when used, for example, in ink jet printing, generally provide highly glossy, strongly colored prints, but exhibit poor light fastness compared to color pigments. Organic pigments have the disadvantage of often inadequate lightfastness compared to inorganic pigments and are therefore often unsuitable for use in various applications, for example for outdoor applications.

【0003】 液体着色剤調製物を用いても、常に光堅牢性の改善が多くの努力目標の一部で
あった。
[0003] Even with liquid colorant preparations, improving lightfastness has always been a part of many effort goals.

【0004】[0004]

【発明の説明】DESCRIPTION OF THE INVENTION

本発明は、特にインキジェット印刷において、高い光学的密度と光沢の組合わ
せに関して改良された光堅牢性を示す着色顔料調製物を提供する。
The present invention provides colored pigment preparations that exhibit improved lightfastness with respect to a combination of high optical density and gloss, especially in ink jet printing.

【0005】 今や、 a)チタン、亜鉛、錫、タングステン、モリブデン、ニッケル、ビスマス、セ
リウム、インジウム、ハフニウム、鉄の酸化物及び/または炭化ケイ素、硫化亜
鉛、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム及び/またはケイ素及び/またはケ
イ素が化学量論的に過剰量で存在する固体ケイ素化合物からなる群からの、一次
粒子(primary particle)の平均直径が<500nm、好まし
くは<150nm、特に<120nmである固体化合物、及び b)a)で特定した化合物以外の少くとも1つの着色剤、 c)随時分散剤、及び d)随時水、 を含んでなる顔料調製物が見いだされた。
Now, a) titanium, zinc, tin, tungsten, molybdenum, nickel, bismuth, cerium, indium, hafnium, iron oxides and / or silicon carbide, zinc sulfide, barium titanate, calcium titanate and / or Solid compounds from the group consisting of silicon and / or solid silicon compounds in which silicon is present in stoichiometric excess, in which the average diameter of the primary particles is <500 nm, preferably <150 nm, in particular <120 nm And b) at least one colorant other than the compound specified in a), c) an optional dispersant, and d) optional water.

【0006】 2つの成分c)及びd)の存在が好適である。The presence of the two components c) and d) is preferred.

【0007】 成分a)のケイ素及びケイ素化合物は、未公開のドイツ特許出願第DE−A−
19647294号にすでに開示されている。
The silicon and silicon compounds of component a) are described in unpublished German patent application DE-A-
It has already been disclosed in 19647294.

【0008】 元素状ケイ素は、非晶性または結晶性ケイ素、好ましくは結晶性ケイ素を含ん
でなる。ケイ素粒子の大きさは、好ましくは1−120nm、特に好ましくは1
−70nm、非常に特に好ましくは5−50nmである。これらの粒子は好まし
くは40nmまたはそれ以下の半値幅を有する粒径分布を持つ。この平均直径を
有するケイ素粒子は、好ましくは米国特許第US−A5472477号に記述さ
れる方法による気相反応(CVR)で製造される。同様に、ドイツ特許出願第D
E−A−19647294号に特定される方法でも製造しうる。
[0008] Elemental silicon comprises amorphous or crystalline silicon, preferably crystalline silicon. The size of the silicon particles is preferably 1-120 nm, particularly preferably 1-120 nm.
It is -70 nm, very particularly preferably 5-50 nm. These particles preferably have a particle size distribution with a half-width of 40 nm or less. Silicon particles having this average diameter are preferably produced in a gas phase reaction (CVR) by the method described in U.S. Pat. No. 5,472,477. Similarly, German Patent Application D
It can also be produced by the method specified in EA-19647294.

【0009】 更に固体化合物とは、室温において固体である、例えばケイ素化物、CaSi 2 及び/またはBaSi2を網羅する。「ケイ素が化学量論的に過剰量で存在する
固体化合物」とは、好ましくは式Six1-x、但しx>0.5、好ましくはx>
0.7及びZ=C、N、O、Ge、Ca、Ba及びSr、の化合物を含む。他の
物質の存在は、吸収端のエネルギー的位置をある範囲内でシフトさせ、この端の
形を変えさせる。ここに好適な固体化合物はSix1-xまたはSixGe1-xであ
る。
[0009] Further, a solid compound is a solid compound at room temperature, for example, a silicide, CaSi Two And / or BaSiTwoTo cover. "Silicon is present in stoichiometric excess
A "solid compound" preferably has the formula SixZ1-xWhere x> 0.5, preferably x>
0.7 and Z = C, N, O, Ge, Ca, Ba and Sr. other
The presence of a substance shifts the energy position of the absorption edge within a certain range,
Let it change shape. The preferred solid compound here is SixC1-xOr SixGe1-xIn
You.

【0010】 本発明の1つの好適な態様において、ケイ素が化学量論的に過剰量で存在する
固体化合物はコア/シェル構造を有する。一次(primary)粒子の平均直
径は、好ましくは120nm以下、特に好ましくは100nm以下、非常に特に
好ましくは50nm以下である。これらの粒子は好ましくは40nmまたはそれ
以下の半値幅の粒径分布を示す。粒子は好ましくは窒化チタンコアとケイ素シェ
ルからなり、そのケイ素の体積分率は好ましくは粒子当たり少くとも30%であ
る。
[0010] In one preferred embodiment of the present invention, the solid compound in which silicon is present in a stoichiometric excess has a core / shell structure. The average diameter of the primary particles is preferably at most 120 nm, particularly preferably at most 100 nm, very particularly preferably at most 50 nm. These particles preferably exhibit a particle size distribution with a half width of 40 nm or less. The particles preferably comprise a titanium nitride core and a silicon shell, the silicon volume fraction preferably being at least 30% per particle.

【0011】 本発明の他の好適な態様において、ケイ素成分a)は、ケイ素と、青緑色 (
400nm<λ<550nm)スペクトル範囲よりも赤色(600nm<λ<7
00nm)スペクトル範囲に強い吸収を持つ物質とからなる固体化合物形のシェ
ル粒子を含んでなる。
In another preferred embodiment of the invention, the silicon component a) comprises silicon and bluish green (
Red (600 nm <λ <7) over the 400 nm <λ <550 nm spectral range.
(00 nm) in the form of a solid compound comprising particles having a strong absorption in the spectral range.

【0012】 ケイ素成分a)の製造は、同様にドイツ特許出願第DE−A−1964729
4号(優先テキストの5ページ、第1節)に開示されており、本明細書の主題で
ある。
The preparation of the silicon component a) is likewise described in German patent application DE-A-1 964 729.
No. 4 (Page 5 of the Priority Text, Section 1) and is the subject of this specification.

【0013】 ある好適な態様において、ケイ素成分a)の一次粒子は、球形である。それは
集合体または凝集体の形で存在していてもよい。
In one preferred embodiment, the primary particles of the silicon component a) are spherical. It may be in the form of aggregates or aggregates.

【0014】 ケイ素成分a)の一次粒子は、Si一次粒子の直接的な集合を防ぐ酸化物層で
包囲して、結果として凝集を妨害してもよい。この酸化物層の厚さは、好ましく
は1−300nm、特に好ましくは10−100nmである。酸化物層は、粒子
の製造後に、例えば酸素をCVR反応器中へ秤入することによって行うことがで
きる。この酸化物層は好ましくはSiO2 からなる。
[0014] The primary particles of the silicon component a) may be surrounded by an oxide layer that prevents direct aggregation of the Si primary particles, thus preventing aggregation. The thickness of this oxide layer is preferably from 1 to 300 nm, particularly preferably from 10 to 100 nm. The oxide layer can be applied after the production of the particles, for example by metering oxygen into a CVR reactor. The oxide layer is preferably composed of SiO 2.

【0015】 本発明の調製物は、成分b)の着色剤に基づいて好ましくは0.01−500
重量%、特に0.01−250重量%、特に0.01−20重量%の成分a)を
含む。
The preparations according to the invention are preferably based on the colorant of component b), preferably from 0.01 to 500
% By weight, in particular from 0.01 to 250% by weight, in particular from 0.01 to 20% by weight, of component a).

【0016】 適当な成分b)の着色剤の例は、成分a)以外の有機及び無機顔料、更にカ−
ボンブラックまたは水溶性及び水に不溶性の染料である。ここに染料は光学的明
色化剤(brightener)も含むものとする。
Examples of suitable colorants of component b) include organic and inorganic pigments other than component a),
Bonblack or a water-soluble and water-insoluble dye. Here, the dye also includes an optical brightener.

【0017】 適当なカーボンブラックは、特にファ−ネスまたはガスブラックの群からの酸
性またはアルカリ性ブラック、並びに化学的にまたは物理的に改変されたまたは
改良されたカーボンブラックであり;適当な無機顔料の例は、硫化亜鉛、ウルト
ラマリン、酸化鉄、コバルトブル−及び酸化クロム顔料、更に微粒状酸化物形の
酸化物、例えば二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化ニッケル、二酸化クロムアン
チモンチタン、酸化アルミニウム、及び更に微粒子金属、例えば銅、鉄またはア
ルミニウムであり;そして適当な有機色顔料の例は、アゾ、ジアゾ、ポリアゾ、
アントラキノン及びチオインジゴ系、並びに他の多環式顔料、例えばフタロシア
ニン、キナクリドン、ジオキサジン、イソインドリノン、ナフタレンテトラカル
ボン酸及びペリレン並びにペリレンテトラカルボン酸のもの、並びにペリノン、
インジゴイド、チオインジゴイド及びジケトピロロピロ−ル系からのもの、更に
アゾ、アゾメチンまたはメチン染料の金属錯体顔料、またはレ−キ染料、例えば
スルホン酸基及び/またはカルボン酸基を含むCa、Mg、Alレ−キ染料であ
る。
Suitable carbon blacks are, in particular, acidic or alkaline blacks from the group of furnaces or gas blacks, as well as chemically or physically modified or improved carbon blacks; Examples are zinc sulfide, ultramarine, iron oxide, cobalt blue and chromium oxide pigments, as well as oxides in finely divided oxide form, such as silicon dioxide, titanium dioxide, nickel oxide, chromium antimony titanium oxide, aluminum oxide, and more. Particulate metals such as copper, iron or aluminum; and examples of suitable organic color pigments are azo, diazo, polyazo,
Anthraquinone and thioindigo systems, and other polycyclic pigments such as those of phthalocyanine, quinacridone, dioxazine, isoindolinone, naphthalenetetracarboxylic acid and perylene and perylenetetracarboxylic acid, and perinone;
From the indigoid, thioindigoid and diketopyrrolopyrrole systems, furthermore metal complex pigments of azo, azomethine or methine dyes, or lake dyes, for example Ca, Mg, Al lakes containing sulfonic and / or carboxylic acid groups. It is a dye.

【0018】 水溶性有機染料の例は酸性及び塩基性染料であり、水に不溶性の染料の例は分
散染料または白色化剤(光学的明色化剤)である。言及しうる分散染料の例は、
アゾ、ジアゾ、アントラキノン、クマリン、イソインドレニン、キノリン及びメ
チン系からのものである。
Examples of water-soluble organic dyes are acid and basic dyes, and examples of water-insoluble dyes are disperse dyes or whitening agents (optical brighteners). Examples of disperse dyes that may be mentioned are:
From the azo, diazo, anthraquinone, coumarin, isoindolenine, quinoline and methine series.

【0019】 ある好適な態様において、本発明の調製物は、青緑色のスペクトル範囲400
nm<λ<550nmよりも赤色のスペクトル範囲600nm<λ<700nm
に強い吸収を持つ金属の酸化物及び/または窒化物を着色剤として含んでなる。
これは特に固有の黄色ないし橙色の顔料を用いる場合である。好適なそのような
添加剤は、平均直径1−400nm、好ましくは10−120nmの窒化チタン
を含んでなる顔料、またはその凝集体である。それは、例えば米国特許第US−
A5472477号に従って製造できる。同様に好適な着色剤は、例えばヌビオ
ラ(Nubiola S.A.)社からヌビックス(Nubix(登録商標))
顔料として入手できるウルトラマリン顔料である。更に好適なものは、鉄(II
I)ヘキサシアノフェレ−ト(II)である。また錫を5重量%以上ドーピング
した酸化イリジウムの顔料も好適である。
In one preferred embodiment, the preparations of the invention have a blue-green spectral range of 400
nm <λ <550 nm red spectral range from 600 nm <λ <700 nm
Metal oxides and / or nitrides having a strong absorption to the colorant.
This is especially the case when unique yellow or orange pigments are used. Suitable such additives are pigments comprising titanium nitride with an average diameter of 1-400 nm, preferably 10-120 nm, or aggregates thereof. It is, for example, the US patent US-
It can be produced according to A5472777. Similarly suitable colorants are, for example, Nubix® from Nubiola SA.
Ultramarine pigment available as a pigment. More preferred are iron (II
I) Hexacyanoferrate (II). Also, iridium oxide pigments doped with 5% by weight or more of tin are suitable.

【0020】 他の成分a)の代表物の粒径は、好ましくは1−500nm、特に好適には1
−120nmである。これらも、中でも米国特許第US−A5472477号の
方法により得ることができる。 分散剤 分散剤は、好ましくは、1,000−500,000、好ましくは1,000− 100,000、特に1,000−10,000g/モルのモル質量を有する分子 に関するものである。分散剤は非イオン性、陰イオン性、陽イオン性または両性
化合物であってよい。
The particle size of representatives of the other components a) is preferably 1-500 nm, particularly preferably 1
-120 nm. These can also be obtained, inter alia, by the method of US Pat. No. 5,472,477. Dispersants The dispersants preferably relate to molecules having a molar mass of from 1,000 to 500,000, preferably from 1,000 to 100,000, in particular from 1,000 to 10,000 g / mol. Dispersants can be non-ionic, anionic, cationic or amphoteric compounds.

【0021】 非イオン性分散剤の例は、次のもの、アルコキシレ−ト、アルキロ−ルアミド
、エステル、アミンオキシド、及びアルキルポリグリコシドである。
Examples of nonionic dispersants are the following: alkoxylates, alkylamides, esters, amine oxides, and alkyl polyglycosides.

【0022】 更に適当な非イオン性分散剤は、次のものである:アルキレンオキシドとアル
キル化できる化合物、例えば脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪族酸、フェ
ノール、アルキルフェノール、アリ−ルアルキルフェノ−ル、例えばスチレン−
フェノ−ル縮合物、カルボキサミド及び樹脂酸との反応生成物。これらの分散剤
は、例えばエチレンオキシドと、 a)炭素数6−20の飽和及び/または不飽和脂肪族アルコール、または b)アルキル基の炭素数が4−12のアルキルフェノ−ル、または c)炭素数14−20の飽和及び/または不飽和脂肪族アミン、または d)炭素数14−20の飽和及び/または不飽和脂肪族酸、または e)水素化及び/または非水素化樹脂酸、 との反応生成物の種類からのエチレンオキシド付加物である。
Further suitable nonionic dispersants are: compounds which can be alkylated with alkylene oxides, such as fatty alcohols, fatty amines, fatty acids, phenols, alkylphenols, arylalkylphenols. For example, styrene-
Reaction products with phenol condensates, carboxamides and resin acids. These dispersants include, for example, ethylene oxide, a) a saturated and / or unsaturated aliphatic alcohol having 6 to 20 carbon atoms, or b) an alkylphenol having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group, or A saturated and / or unsaturated aliphatic amine having 14-20 carbon atoms, or d) a saturated and / or unsaturated aliphatic acid having 14-20 carbon atoms, or e) a hydrogenated and / or non-hydrogenated resin acid. It is an ethylene oxide adduct from the type of reaction product.

【0023】 特に適当なエチレンオキシド付加物は、a)−e)で特定された、5−120
、好ましくは5−60、特に5−30モルのエチレンオキシドを有するアルキル
化しうる化合物である。
Particularly suitable ethylene oxide adducts are 5-120, specified under a) -e)
, Preferably 5-60, especially 5-30 moles of ethylene oxide.

【0024】 非イオン性重合体分散剤は特に好適である。[0024] Nonionic polymer dispersants are particularly preferred.

【0025】 重合体の分散剤の例は、インデックス「水溶性合成重合体:性質と挙動」[フ
ィリップ・モリノウ(Philip Molyneux)、CRC出版、フロリ
ダ、1983/84、第I+II巻]に列挙されている化合物である。
Examples of polymeric dispersants are listed in the index “Water-Soluble Synthetic Polymers: Properties and Behavior” [Philip Molineux, CRC Publishing, Florida, 1983/84, Volume I + II]. Compound.

【0026】 更に適当な重合体分散剤の例は、水溶性及び水に乳化しうる化合物、例えば単
独重合体、共重合体、グラフト重合体、グラフト共重合体、及びランダムブロッ
ク共重合体である。
Further examples of suitable polymer dispersants are water-soluble and water-emulsifiable compounds, such as homopolymers, copolymers, graft polymers, graft copolymers, and random block copolymers. .

【0027】 特に好適な重合体分散剤の例は、AB、BAB及びABCブロック共重合体で
ある。ABまたはBAB共重合体において、Aセグメントは顔料との親和性を確
保する疎水性単独重合体または共重合体であり、Bブロックは親水性単独重合体
または共重合体或いはその塩で、顔料の水性媒体への分散を確保する。この種の
重合体分散剤及びその合成法は、例えばヨーロッパ特許出願公報第EP−A51
8225号及びヨーロッパ特許出願公報第EP−A556649号から公知であ
る。
Examples of particularly suitable polymer dispersants are AB, BAB and ABC block copolymers. In the AB or BAB copolymer, the A segment is a hydrophobic homopolymer or copolymer that secures affinity for the pigment, and the B block is a hydrophilic homopolymer or copolymer or a salt thereof, Ensure dispersion in aqueous medium. Polymer dispersants of this type and their synthesis are described, for example, in EP-A51
No. 8225 and EP-A 556 649.

【0028】 適当な重合体分散剤の更なる例は、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオ
キシド、ポリオキシメチレン、ポリトリメチレンオキシド、ポリビニルメチルエ
−テル、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸、ポリアリールアミド、ポリメタ
クリル酸、ポリメタクリルアミド、ポリ−N、N−ジメチル−アクリルアミド、
ポリ−N−イソプロピルアクリルアミド、ポリ−N−アクリロイルグリシンアミ
ド、ポリ−N−メタクリロイルグリシンアミド、ポリビニルアルコ−ル、ポリ酢
酸ビニル、ポリビニルアルコ−ルとポリ酢酸ビニルの共重合体、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルオキサゾリドン、ポリビニルメチルオキサゾリドンである。
Further examples of suitable polymeric dispersants are polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyoxymethylene, polytrimethylene oxide, polyvinyl methyl ether, polyethylene imine, polyacrylic acid, polyarylamide, polymethacrylic acid , Polymethacrylamide, poly-N, N-dimethyl-acrylamide,
Poly-N-isopropylacrylamide, poly-N-acryloylglycinamide, poly-N-methacryloylglycinamide, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, copolymer of polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl oxazolidone And polyvinyl methyl oxazolidone.

【0029】 更に天然重合体分散剤、例えばセルロース、澱粉、ゼラチンまたはその重合体
分散剤としての誘導体も重要である。特に適当な重合体は、アミノ酸単位を含ん
でなるもの、例えばポリリジン、ポリアスパラギン酸などである。
Also of interest are natural polymer dispersants such as cellulose, starch, gelatin or derivatives thereof as polymer dispersants. Particularly suitable polymers are those comprising amino acid units, such as polylysine, polyaspartic acid and the like.

【0030】 陰イオン性分散剤の例は、次のものである:アルキルサルフェ−ト、エ−テル
サルフェ−ト、エ−テルカルボキシレ−ト、ホスフェ−トエステル、スルホサク
シネ−ト、スルホサクシネ−トアミド、パラフィンスルホネ−ト、オレフィンス
ルホネ−ト、サルコシネ−ト、イソチオネ−ト、タウレ−ト、及びリグニン型化
合物。
Examples of anionic dispersants are: alkyl sulfates, ether sulfates, ether carboxylates, phosphate esters, sulfosuccinates, sulfosuccinate amides, Paraffin sulfonate, olefin sulfonate, sarcosine, isothionate, taurate and lignin type compounds.

【0031】 陰イオン性重合体分散剤は特に好適である。[0031] Anionic polymer dispersants are particularly preferred.

【0032】 適当な陰イオン性重合体分散剤は、特に芳香族スルホン酸とホルムアルデヒド
の縮合生成物、例えばホルムアルデヒド及びアルキルナフタレンスルホン酸の又
はホルムアルデヒド及びナフタレンスルホン酸及び/またはベンゼンスルホン酸
の、並びに随時置換されたフェノールとホルムアルデヒド及び亜硫酸水素ナトリ
ウムの縮合生成物である。
Suitable anionic polymeric dispersants are, in particular, the condensation products of aromatic sulfonic acids with formaldehyde, for example of formaldehyde and alkylnaphthalenesulfonic acids or of formaldehyde and naphthalenesulfonic acids and / or benzenesulfonic acids, and optionally It is a condensation product of a substituted phenol with formaldehyde and sodium bisulfite.

【0033】 更にナフト−ルをアルカノ−ルと反応させ、この生成物をアルキレンオキシド
との付加反応に供し、末端水酸基の少くともいくらかをスルホ基或いはマレイン
酸、フタル酸またはコハク酸のモノエステルに転換することによって得られる縮
合生成物も適当である。
The naphthol is further reacted with an alkanol and the product is subjected to an addition reaction with an alkylene oxide to convert at least some of the terminal hydroxyl groups to sulfo groups or monoesters of maleic acid, phthalic acid or succinic acid. The condensation products obtained by the conversion are also suitable.

【0034】 更にスルホコハク酸エステル、及びアルキルベンゼンスルホネ−トの群からの
分散剤も適当である。また硫酸化、アルコキシル化脂肪酸アルコールまたはその
塩。アルコキシル化脂肪酸アルコールは、特に5−120、好ましくは5−60
、特に5−30のエチレンオキシドの付与された飽和または不飽和C6−C22脂 肪酸アルコール、特にステアリルアルコ−ルである。特に好適なものは、8−1
0のエチレンオキシド単位でアルコキシル化されたステアリルアルコ−ルである
。硫酸化アルコキシル化脂肪酸アルコールは好ましくは塩の形、特にアルカリ金
属またはアミン塩、好ましくはジエチルアミン塩としてである。
Furthermore, dispersants from the group of the sulfosuccinates and the alkylbenzenesulfonates are suitable. Sulfated or alkoxylated fatty acid alcohols or salts thereof. Alkoxylated fatty alcohols are especially 5-120, preferably 5-60.
, In particular 5-30 granted saturated or unsaturated C 6 -C ethylene oxide 22 fatty acid alcohols, especially stearyl alcohol - a le. Particularly preferred is 8-1
Stearyl alcohol alkoxylated with 0 ethylene oxide units. The sulfated alkoxylated fatty acid alcohol is preferably in the form of a salt, especially an alkali metal or amine salt, preferably a diethylamine salt.

【0035】 陰イオン性重合体分散剤の更なる例は、ポリアクリル酸、ポリエチレンスルホ
ン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリメタクリル酸、及びポリリン酸の塩である
Further examples of anionic polymer dispersants are salts of polyacrylic acid, polyethylene sulfonic acid, polystyrene sulfonic acid, polymethacrylic acid, and polyphosphoric acid.

【0036】 陰イオン性重合体分散剤の更なる例は、次の単量体の組合わせによって(以下
の表の例によって)示されるアクリル単量体の共重合体、即ちランダム、交互ま
たはグラフト共重合体である: アクリルアミド、アクリル酸; アクリルアミド、アクリロニトリル; アクリル酸、N−アクリロイルグリシンアミド; アクリル酸、アクリル酸エチル; アクリル酸、アクリル酸メチル; アクリル酸、メチレンブチロラクタム; N−アクリロイルグリシンアミド、N−イソプロピルアクリルアミド; メタクリルアミド、メタクリル酸; メタクリル酸、メタクリル酸ベンジル; メタクリル酸、メタクリル酸ジフェニルメチル; メタクリル酸、メタクリル酸メチル; メタクリル酸、スチレン。
Further examples of anionic polymeric dispersants are copolymers of acrylic monomers, indicated by the following monomer combinations (ie, random, alternating or grafted): It is a copolymer: acrylamide, acrylic acid; acrylamide, acrylonitrile; acrylic acid, N-acryloylglycinamide; acrylic acid, ethyl acrylate; acrylic acid, methyl acrylate; acrylic acid, methylenebutyrolactam; N-acryloylglycine Amide, N-isopropylacrylamide; methacrylamide, methacrylic acid; methacrylic acid, benzyl methacrylate; methacrylic acid, diphenylmethyl methacrylate; methacrylic acid, methyl methacrylate; methacrylic acid, styrene.

【0037】 更なる陰イオン性重合体分散剤は、スチレン−無水マレイン酸共重合体、その
上述したアクリル単量体との共重合体、及びポリウレタンに基づく重合体、例え
ば中でもヨーロッパ特許出願公報第EP−A331066号またはヨーロッパ特
許出願公報第EP−A400410号の星形オリゴウレタンに基づくものである
Further anionic polymer dispersants are styrene-maleic anhydride copolymers, their copolymers with the acrylic monomers mentioned above, and polyurethane-based polymers, such as, among others, European Patent Application Publication No. It is based on the star-shaped oligourethanes of EP-A 331066 or EP-A400410.

【0038】 更に非イオン性及び/または陰イオン性ビニル単量体が重合体幹にグラフトさ
れたグラフト重合体及びグラフト共重合体も適当である。合成または天然の保護
コロイドは重合体幹として使用できる。
Further, a graft polymer and a graft copolymer in which a nonionic and / or anionic vinyl monomer is grafted on a polymer backbone are also suitable. Synthetic or natural protective colloids can be used as the polymer backbone.

【0039】 またリグニンスルホネ−ト、例えばサルファイトまたはクラフト法によって得
られるものは特に適当である。これらは好ましくは、部分的に加水分解、酸化、
プロポキシル化、スルホン化、スルホメチル化またはジスルホン化され且つ公知
の方法により、例えば分子量によりまたはスルホン化の程度により分画された生
成物である。サルファイト及びクラフトリグニンスルホネ−トの混合物も非常に
有効である。特にサルファイト及びクラフトリグニンスルホネ−トの混合物は非
常に有効である。特に適当なリグニンスルホネ−トは、1,000−100,00
0以上の平均分子量、少くとも80%の活性リグニンスルホネ−ト含量及び好ま
しくは低多価カチオン含量を有するものである。このスルホン化の程度は広範に
変えることができる。
Also suitable are lignin sulfonates, such as those obtained by the sulfite or kraft process. These are preferably partially hydrolyzed, oxidized,
Products which are propoxylated, sulfonated, sulfomethylated or disulfonated and fractionated by known methods, for example by molecular weight or by the degree of sulfonation. Mixtures of sulfite and kraft lignin sulfonate are also very effective. Particularly, a mixture of sulfite and kraft lignin sulfonate is very effective. Particularly suitable lignin sulfonates are 1,000-100,00
It has an average molecular weight of 0 or more, an active lignin sulfonate content of at least 80% and preferably a low polyvalent cation content. The extent of this sulfonation can vary widely.

【0040】 陽イオン性分散剤の例は次の通りである:第4級アルキルアンモニウム化合物
及びイミダゾ−ル。
Examples of cationic dispersants are as follows: quaternary alkyl ammonium compounds and imidazoles.

【0041】 陽イオン性重合体分散剤は特に好適である。[0041] Cationic polymer dispersants are particularly preferred.

【0042】 陽イオン性重合体分散剤の例は、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポ
リ(2−ビニルピリジン)、ポリ(4−ビニルピリジン)、ポリ(ジアリルジメ
チルアンモニウム)クロリド、ポリ(4−ビニルベンジルトリメチルアンモニウ
ム)及びポリ(2−ビニルピペリジン)の塩である。
Examples of the cationic polymer dispersant include polyethyleneimine, polyvinylamine, poly (2-vinylpyridine), poly (4-vinylpyridine), poly (diallyldimethylammonium) chloride, poly (4-vinylbenzyl) Trimethylammonium) and poly (2-vinylpiperidine).

【0043】 両性分散剤の例は次の化合物である:ベタイン、グリシネート、プロピオネ−
ト及びイミダゾリン。
Examples of amphoteric dispersants are the following compounds: betaine, glycinate, propione
And imidazoline.

【0044】 陰イオン性及び陽イオン性重合体は、ポリ電解質として要約でき、完全にまた
は部分的に水性及び/または有機層に溶解する。
Anionic and cationic polymers can be summarized as polyelectrolytes and dissolve completely or partially in aqueous and / or organic layers.

【0045】 使用される分散剤は、成分a)及び随時b)に基づいて、好ましくは0.1−
200重量%、特に0.5−100重量%の量で使用される。
The dispersants used are preferably, based on component a) and optionally b), 0.1-
It is used in an amount of 200% by weight, especially 0.5-100% by weight.

【0046】 水に不溶な染料若しくは顔料またはカーボンブラックを着色剤として使用する
場合、用いる分散剤の量は好ましくは成分a)及びb)の合計に基づく。
If water-insoluble dyes or pigments or carbon black are used as colorants, the amount of dispersant used is preferably based on the sum of components a) and b).

【0047】 用いる分散剤に加えて、本発明の顔料調製物は、更なる陽イオン性、陰イオン
性、両性及び/または非イオン性及び/または表面活性化合物を含んでいてもよ
い。これらの例は、インデックス「表面活性剤オイロパ(Europa)、ヨ−
ロッパに普及する表面活性剤名録」[ゴ−ドン(Gordon)L.ホリス(H
ollis)編、ロイアル・ソサイアティ−・オブ・ケミストリ−(Royal
Society of Chemistry,Cambridge)(199
5)]に列挙されている。
In addition to the dispersants used, the pigment preparations according to the invention may comprise further cationic, anionic, amphoteric and / or nonionic and / or surface-active compounds. Examples of these are the indexes “Surfactant Europa,
Directory of Surfactants Spread in Europe "[Gordon L. Hollis (H
ollis), Royal Society of Chemistry (Royal)
Society of Chemistry, Cambridge) (199)
5)].

【0048】 使用される分散剤がイオン性基を含む場合、これらの補助剤は好ましくは非イ
オン性であっても、同一のイオン性のものであってもよい。
If the dispersants used contain ionic groups, these auxiliaries can preferably be non-ionic or of the same ionic nature.

【0049】 特にインキジェット印刷の印刷インキとして使用される顔料調製物は、好まし
くは有機溶媒を更なる成分e)として含有する。
The pigment preparations used in particular as printing inks for ink-jet printing preferably contain an organic solvent as further component e).

【0050】 適当な有機溶媒(e)は、脂肪族C1 −C4 アルコール、例えばメタノール、
エタノール、イソプロパノ−ル、n−プロパノ−ル、n−ブタノ−ル、イソブタ
ノ−ルまたはtert−ブタノ−ル、1、5−ペンタジオ−ル、脂肪族ケトン、
例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはジアセト
ンアルコ−ル、ポリオ−ル、例えばエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル
、ブチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、トリ
メチロ−ルプロパン、平均モル質量100−4000、好ましくは400−15
00g/モルのポリエチレングリコ−ルまたはグリセロ−ル、モノヒドロキシエ
ーテル、好ましくはモノヒドロキシアルキルエ−テル、特に好ましくはモノ−C 1 −C4アルキルグリコールエ−テル、例えばエチレングリコ−ルモノアルキル、
モノメチル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコ
−ルモノエチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル、ジプロピ
レングリコ−ルモノエチルエ−テル、チオジグリコ−ル、トリエチレングリコ−
ルモノメチルエ−テルまたはモノエチルエ−テル、及び更に2−ピロリドン、N
−メチル−2−ピロリドン、N−エチルピロリドン、N−ビニル−ピロリドン、
1、3−ジメチル−イミダゾリドン、ジメチルアセトアミド及びジメチルホルム
アミドである。
Suitable organic solvents (e) are aliphatic C1 -CFour Alcohols, such as methanol,
Ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, isobutanol
Knol or tert-butanol, 1,5-pentadiol, aliphatic ketone,
For example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or diacetate
Alcohols, polyols such as ethylene glycol, propylene glycol
, Butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, triethylene glycol
Methylol propane, average molar mass 100-4000, preferably 400-15
00 g / mol polyethylene glycol or glycerol, monohydroxy
Ether, preferably monohydroxyalkyl ether, particularly preferably mono-C 1 -CFourAlkyl glycol ethers such as ethylene glycol monoalkyl,
Monomethyl, diethylene glycol monomethyl ether or diethylene glycol
Monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropyl
Lenglycol monoethyl ether, thiodiglycol, triethyleneglycol
Monomethyl ether or monoethyl ether, and also 2-pyrrolidone, N
-Methyl-2-pyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, N-vinyl-pyrrolidone,
1,3-dimethyl-imidazolidone, dimethylacetamide and dimethylform
Amides.

【0051】 上述の溶媒の混合物も適当である。Mixtures of the abovementioned solvents are also suitable.

【0052】 有機溶媒の量は、顔料調製物に基づいて、好ましくは0−40、特に2−20
重量%である。
The amount of organic solvent is preferably 0-40, especially 2-20, based on the pigment preparation.
% By weight.

【0053】 水及び有機溶媒の量は、顔料調製物に基づいて、好ましくは20−99、特に
30−97重量%である。
The amounts of water and organic solvent are preferably 20-99, in particular 30-97% by weight, based on the pigment preparation.

【0054】 顔料調製物は更に印刷インキの安定性、印刷挙動及び紙上での乾燥性に悪影響
を及ぼさない限り、インキの粘度を調節する試剤、例えばポリビニルアルコ−ル
、ポリビニルピロリドン、メチルセルロ−ス及び当業者には公知の他の試剤を含
んでいてもよい。
The pigment preparations can furthermore be used as agents for adjusting the viscosity of the ink, such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, methylcellulose and so long as they do not adversely affect the stability of the printing ink, the printing behavior and the drying on paper. Other reagents known to those skilled in the art may be included.

【0055】 更なる添加剤として、テルペン、テルペノイド、脂肪酸及び脂肪酸エステルの
群からの化合物も言及できる。この好適な化合物は、オシメン、ミルセン、ゲラ
ニオ−ル、ネロ−ル、リナロ−ル、シトロネロ−ル、ゲラニアル、シトロネラル
、ネラル、リモネン、メント−ル、例えば(−)メント−ル、メント−ルまたは
二環式モノテルペン、炭素数6−22の飽和及び不飽和脂肪酸、例えばステアリ
ン酸、オレイン酸、リノ−ル酸及びリノレン酸またはこれらの混合物を含む。
As further additives, mention may also be made of compounds from the group of the terpenes, terpenoids, fatty acids and fatty acid esters. The preferred compounds are ocimene, myrcene, geraniol, nerol, linalool, citronellol, geranial, citronellal, neral, limonene, menthol, such as (-) menthol, menthol. Or bicyclic monoterpenes, saturated and unsaturated fatty acids having 6-22 carbon atoms, such as stearic acid, oleic acid, linoleic acid and linolenic acid or mixtures thereof.

【0056】 本質的に本顔料調製物は、更なる添加剤、例えば保存剤(殺生物剤)、更なる
湿潤剤または表面活性剤、スペ−サ−、平滑剤、安定剤、更なるUV安定剤、可
塑剤、滑剤及び随時pH調節剤を含んでいてもよい。
In essence, the present pigment preparations contain further additives, such as preservatives (biocides), further wetting or surfactants, spacers, leveling agents, stabilizers, further UV stabilizers. Agents, plasticizers, lubricants and optionally a pH regulator.

【0057】 適当な殺生物剤の例はイソチアゾロン及びベンズイソチアゾロンである。Examples of suitable biocides are isothiazolone and benzisothiazolone.

【0058】 適当なスペ−サ−及び平滑剤は、特に0.2−30μmの範囲の平均粒子直径
を有し、例えばドイツ特許第DE3331542号に記述されている。スペ−サ
−は好ましくは水に不溶で、インキに使用される溶媒の添加に耐えるものである
。適当なスペ−サ−または平滑剤の例は、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレ
ン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、架橋したポリメタクリル酸メチル、
及び架橋したまたは架橋していないポリビニルトルエンである。
Suitable spacers and leveling agents have, in particular, an average particle diameter in the range from 0.2 to 30 μm and are described, for example, in DE 33 33 542. The spacer is preferably insoluble in water and resistant to the addition of solvents used in the ink. Examples of suitable spacers or leveling agents are polymethyl methacrylate, polystyrene, styrene-divinylbenzene copolymer, cross-linked polymethyl methacrylate,
And cross-linked or non-cross-linked polyvinyl toluene.

【0059】 適当な安定剤は、o−、m−及びp−ジヒドロキシベンゼン、ヒドロキシクロ
マン、5−ヒドロキシクマラン、スピロクロマン、スピロインダン、p−アルコ
キシフェノ−ル、立体障害されたフェノール、没食子酸誘導体、メチレンジオキ
シベンゼン、アミノフェノ−ル、アミノアニリン、立体障害されたアミン、エス
テル化またはエーテル化されたフェノール系水酸基を有する誘導体、及びアシル
化またはアルキル化された芳香族アミノ基を有する誘導体、金属錯体である。
Suitable stabilizers are o-, m- and p-dihydroxybenzene, hydroxychroman, 5-hydroxycoumarane, spirochroman, spiroindane, p-alkoxyphenol, sterically hindered phenols, gallic acid derivatives, Methylenedioxybenzene, aminophenol, aminoaniline, sterically hindered amine, esterified or etherified derivative having a phenolic hydroxyl group, and acylated or alkylated derivative having an aromatic amino group, metal complex It is.

【0060】 特に適当な安定剤は、立体障害されたアミン、好ましくは2、2、6、6−テ
トラアルキルピペリジンに基づく化合物、特に好ましくは少くとも1つの共有結
合した2、2、6、6−テトラアルキルピペリジンフラグメントを服務2、2、
6、6−テトラアルキルピペリジンに基づく化合物である。
Particularly suitable stabilizers are compounds based on sterically hindered amines, preferably 2,2,6,6-tetraalkylpiperidines, particularly preferably at least one covalently bound 2,2,6,6 Service 2, 2, tetraalkylpiperidine fragment
It is a compound based on 6,6-tetraalkylpiperidine.

【0061】 多くの場合、ある色像安定剤の組み合わせ物を使用することが特に有効である
ことが判明した。
In many cases, it has been found to be particularly effective to use certain color image stabilizer combinations.

【0062】 適当なUV吸収剤は例えばドイツ特許第DE19503885号に記述されて
いる。
[0062] Suitable UV absorbers are described, for example, in DE 19503885.

【0063】 使用される可塑剤及び滑剤は、例えば柔らかいコアと硬いシェルを有するコア
−シェルラテックす、柔らかいコアと架橋したゼラチンのシェルからなるラテッ
クす、及び柔らかい中間層を持つものである。
The plasticizers and lubricants used are, for example, core-shell latexes having a soft core and hard shell, latexes consisting of a soft core and a shell of cross-linked gelatin, and those having a soft interlayer.

【0064】 pH調節剤の例は、NaOH、アンモニアまたはアミノメチルプロパノ−ル、
N、N−ジメチルアミノエタノ−ルである。
Examples of pH adjusters include NaOH, ammonia or aminomethylpropanol,
N, N-dimethylaminoethanol.

【0065】 保存剤の例は、メチル及びクロロメチルイソチアゾリン3−オン、ベンズイソ
チアゾリン−3−オンまたはこれらの混合物である。
Examples of preservatives are methyl and chloromethylisothiazolin-3-one, benzisothiazolin-3-one or mixtures thereof.

【0066】 本発明の更なる特別な態様として、成分a)及びb)及び随時c)及びd)の
他に、更に立体障害されたアミン、好ましくは2、2、6、6−テトラアルキル
ピペリジンに基づく化合物、特に好ましくは少くとも1つの共有結合した2、2
、6、6−テトラアルキルピペリジンフラグメントを含む2、2、6、6−テト
ラアルキルピペリジンに基づく化合物を含んでなる本発明の顔料調製物がある。
As a further special aspect of the invention, in addition to components a) and b) and optionally c) and d), further sterically hindered amines, preferably 2,2,6,6-tetraalkylpiperidines And particularly preferably at least one covalently bound 2,2
There is a pigment preparation of the present invention comprising a compound based on a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine, including a 2,6,6-tetraalkylpiperidine fragment.

【0067】 本発明の顔料調製物は好ましくは、 成分b)の着色剤に基づいて0.01−500重量%、好ましくは0.01−
250重量%、特に0.01−20重量%の成分a)、 調製物に基づいて1−99.95重量%、好ましくは1−65重量%の成分b
)の着色剤、 成分a)、随時成分a)及びb)の合計に基づいて0.1−200重量%、特
に0.5−100重量%の成分c)の分散剤、及び 顔料調製物に基づいて0−98重量%、特に0.2−98重量%、特に好まし
くは10−98重量%、非常に特に好ましくは30−98重量%の水、 を含有する。
The pigment preparations according to the invention preferably comprise 0.01 to 500% by weight, preferably 0.01 to 500% by weight, based on the colorant of component b).
250% by weight, in particular 0.01-20% by weight, of component a), 1-99.95% by weight, based on the preparation, preferably 1-65% by weight of component b
A), optionally 0.1 to 200% by weight, in particular 0.5 to 100% by weight, based on the sum of components a) and optionally components a) and b), of dispersants of component c) and pigment preparations. 0-98% by weight, in particular 0.2-98% by weight, particularly preferably 10-98% by weight, very particularly preferably 30-98% by weight, based on water.

【0068】 本発明は、更に成分a)の顔料及び着色剤b)を、特にそれが有機または無機
顔料であり或いは水に不溶な染料または白色化剤であるならば、分散剤c)及び
随時更なる添加剤の少くとも一部と均質にし、この均質にした混合物を随時湿式
粉砕に供することを特徴とするインキジェット印刷用の印刷インキとしての顔料
調製物の製造法に関する。
The invention furthermore relates to the pigments and colorants b) of component a), especially if they are organic or inorganic pigments or water-insoluble dyes or whitening agents, dispersants c) and optionally The invention relates to a process for the preparation of pigment preparations as printing inks for ink-jet printing, characterized in that at least a part of the further additives is homogenized and the homogenized mixture is optionally subjected to wet grinding.

【0069】 本発明によれば、顔料調製物の製造は、顔料の製造から得られた「粗顔料」を
望ましい細かい粉砕状態に転化するために、及びそれらの凝集物及び/または集
合物を壊すために、水及び/または極性有機溶媒中の成分a)の顔料の表面を随
時改変することも含む。この目的の方法は例えばヨーロッパ特許出願公報第EP
0650945A2号に記述されている。
According to the present invention, the preparation of the pigment preparation is for converting the “crude pigment” obtained from the preparation of the pigment into the desired finely divided state and for breaking up their agglomerates and / or aggregates To this end, it also involves optionally modifying the surface of the pigment of component a) in water and / or a polar organic solvent. A method for this purpose is described, for example, in European Patent Application Publication No. EP
No. 0650945A2.

【0070】 成分a)の顔料の凝集物を壊す他の可能性は、顔料粉末を希アンモニア溶液で
予備処理することである。
Another possibility of breaking up the pigment agglomerates of component a) is to pretreat the pigment powder with a dilute ammonia solution.

【0071】 本発明によれば、成分a)を含んでなる顔料調製物及び更に成分b)の顔料ま
たは水に不溶な顔料だけを含んでなる顔料調製物を、最初に別々に製造し、続い
て混合して本発明の顔料調製物を得てもよい。
According to the present invention, a pigment preparation comprising component a) and a pigment preparation further comprising only the pigment of component b) or only water-insoluble pigments are first prepared separately, To obtain the pigment preparation of the present invention.

【0072】 成分b)の水に不溶な着色剤を使用する場合、成分a)の顔料は、随時表面改
変後、随時粉末形または水に湿ったプレスケーキ形の成分b)の着色剤と一緒に
、分散剤及び水、好ましくは脱イオン水の少くともいくらかと一緒に、一般に随
時予備粉砕段階を経てから、例えば撹拌バット、可溶化機及び同様の装置を用い
ることにより、均質なミル処理した懸濁液にビート処理(即ち導入及び均質化)
を行う。
If a water-insoluble colorant of component b) is used, the pigment of component a) is optionally combined with the colorant of component b) in powder form or water-moist presscake form, optionally after surface modification. Firstly, optionally with a dispersant and at least some water, preferably deionized water, it is generally subjected to an optional pre-milling step prior to homogenous milling, for example by using a stirred vat, solubilizer and similar equipment. Beating (ie introducing and homogenizing) the suspension
I do.

【0073】 このミル処理した懸濁液は、更に続く微粉砕の過程で蒸発により除去されうる
低沸点(沸点<150℃)の溶媒画分を含んでいてもよい。しかしながら、それ
は高沸点の溶媒の画分または上述したような更なる添加剤、例えば粉砕助剤、消
泡剤または湿潤剤を含んでいてもよい。
The milled suspension may contain a low-boiling (boiling point <150 ° C.) solvent fraction which can be removed by evaporation in the course of further milling. However, it may also contain a fraction of the high-boiling solvent or further additives as described above, for example grinding aids, defoamers or wetting agents.

【0074】 成分a)のまたは成分b)の、またはa)+b)の湿式粉砕は、予備粉砕及び
微粉砕の両方を服務。この場合、懸濁液の顔料濃度は、好ましくは最終顔料調製
物または印刷陰気に所望の濃度以上である。所望の最終顔料濃度は、好ましくは
湿式粉砕後に調整される。予備粉砕後、粉砕は粒子の望ましい微粉砕状態まで行
われる。この粉砕段階に適当なミル処理装置は、例えばニ−ダ−装置、ロールミ
ル、ニ−ダ−スクリュー、ボールミル、ロ−タ−ステ−タ−ミル、可溶化機、コ
ランダムディスクミル、振動ミル、及び特に直径0.1−5mmの粉砕媒体を含
む高速の、連続または不連続仕込み型撹拌ボールミルを含んでなる。粉砕媒体は
ガラス、セラミックまたは金属、例えばスチールであってよい。粉砕温度は好ま
しくは0−250℃の範囲内であるが、一般に室温、特に用いる成分c)の分散
剤の及び随時使用される表面活性剤の曇り点(cloud point)以下で
ある。
The wet milling of component a) or of component b) or of a) + b) serves both premilling and milling. In this case, the pigment concentration of the suspension is preferably above the concentration desired for the final pigment preparation or for printing. The desired final pigment concentration is preferably adjusted after wet milling. After pre-milling, the milling is performed to the desired finely divided state of the particles. Milling equipment suitable for this milling step include, for example, kneaders, roll mills, kneader screws, ball mills, rotor-stator mills, solubilizers, corundum disk mills, vibratory mills, and the like. In particular, it comprises a high-speed, continuous or discontinuous charged stirred ball mill containing a grinding medium of diameter 0.1-5 mm. The grinding media can be glass, ceramic or metal, for example steel. The milling temperature is preferably in the range from 0 to 250 ° C., but is generally at room temperature, in particular below the cloud point of the dispersant of component c) used and of the optional surfactant.

【0075】 同様に好適な方法において、粉砕を一部ずつまたは全体で高圧均質化機または
所謂ジェット分散機(ドイツ特許出願第DE−A19536845号から公知)
により行うことができる。これらの装置を用いると、懸濁液中の粉砕媒体の破片
及び/または粉砕媒体からの可溶性物質の溶出(即ちガラス媒体からのイオン)
の量が最小まで減ぜられるかまたは完全に回避することができる。
In a likewise preferred manner, the grinding is partly or wholly carried out in a high-pressure homogenizer or a so-called jet disperser (known from DE-A 195 36 845).
Can be performed. With these devices, fragments of grinding media in suspension and / or elution of soluble substances from grinding media (ie ions from glass media)
Can be reduced to a minimum or completely avoided.

【0076】 希釈工程においては、得られた顔料調製物をそれ自体公知の方法により、随時
残りの量の分散剤及び随時更なる添加剤と共に水へ混入し、均質化し、そして調
製物または印刷インキに所望の最終顔料濃度または色強度に調節する。この場合
、例えば細かい顔料粒子の希釈剤中での再凝集を防ぐために、随時更なる分散剤
を添加することも可能である。
In the dilution step, the pigment preparation obtained is mixed in a manner known per se, optionally with the remaining amount of dispersant and optionally further additives, into water, homogenized and the preparation or printing ink To the desired final pigment concentration or color strength. In this case, it is also possible to add additional dispersants as needed, for example to prevent reaggregation of the fine pigment particles in the diluent.

【0077】 顔料濃厚物を製造する粉砕工程において、安定化のために十分な分散剤が存在
する顔料調製物を製造する方法は特に有利である。続いてこれにまたは水で希釈
後に、溶液中に存在する及び顔料に吸着されていない過剰な表面活性剤及び/ま
たは分散剤を、好ましくは除去し、次いで顔料調製物の残りの画分を添加するこ
とにより所望の顔料調製物を規格化する。
In the milling step for producing pigment concentrates, a method for producing pigment preparations in which sufficient dispersant is present for stabilization is particularly advantageous. Subsequently or after dilution with water, the excess surfactant and / or dispersant present in the solution and not adsorbed on the pigment is preferably removed, and then the remaining fraction of the pigment preparation is added. To standardize the desired pigment preparation.

【0078】 溶液中に存在する分散剤の除去法は、例えば懸濁液の延伸分離及び続く上澄液
の傾斜である。膜濾過またはミクロ濾過技術も適当である。
A method for removing the dispersant present in the solution is, for example, stretching of the suspension and subsequent tilting of the supernatant. Membrane filtration or microfiltration techniques are also suitable.

【0079】 更に随時水堅牢性を更に改良するために、他の添加剤、例えばポリウレタン重
合体またはアクリル重合体を添加することも可能である。これらの重合体は、水
溶性でも、本質的に水乳化性でもよく、b)に存在する存在する1つに可溶であ
ってもよい。
It is also possible to optionally add other additives, for example polyurethane or acrylic polymers, to further improve the water fastness. These polymers may be water-soluble or essentially water-emulsifiable and may be soluble in the one present in b).

【0080】 好適な方法において、顔料調製物は、泡の形成を抑制し且つ可能な再凝集を防
ぐために、ジェット分散機または高圧均質化機を用いて混合、均質化される。
In a preferred method, the pigment preparation is mixed and homogenized using a jet disperser or a high-pressure homogenizer in order to suppress foam formation and prevent possible re-agglomeration.

【0081】 所望の顔料調製物の標準化は、インキの所望の粘度、色強度、色相、密度及び
表面張力に対して標準化することである。
Standardization of the desired pigment preparation is to standardize for the desired viscosity, color strength, hue, density and surface tension of the ink.

【0082】 顔料調製物を印刷インキとして使用する前に、インキは随時例えば0.5−5
μmの膜フィルターまたはガラスフィルターで濾過される。
Prior to using the pigment preparation as a printing ink, the ink may optionally be added, for example, from 0.5-5
Filtered through a μm membrane filter or glass filter.

【0083】 一般にインキの物理的な性質は、通常のインキジェット印刷への使用に関して
標準化される。その表面張力は好ましくは20−70mN/m及び粘度は好まし
くは20mPas以下、特に0.5−10mPasである。
In general, the physical properties of the ink are standardized for use in conventional ink jet printing. Its surface tension is preferably 20-70 mN / m and its viscosity is preferably not more than 20 mPas, especially 0.5-10 mPas.

【0084】 本発明の印刷インキ及び本発明で使用される印刷インキは、インキジェット印
刷用の印刷インキとして使用する場合、優秀な光堅牢性及び高い光学密度を有す
る印刷物を与え、更に次の利点を有する:広い温度範囲にわたる際立った分散安
定性及び貯蔵安定性、印刷ヘッドの閉塞(コゲ−ション(cogation)ま
たは閉塞(clogging)として公知)のないこと、印刷物の、種々の基材
、例えばメカニカル紙、中級紙、サイズ及びコ−ティング紙、重合体フィルム、
OHPのシート上での高い水堅牢性及びマイグレーション堅牢性、染料インキま
たは他の顔料インキと一緒に使用したときでも多色印刷でもブリ−ディングのな
いこと。
The printing ink of the present invention and the printing ink used in the present invention, when used as a printing ink for ink jet printing, give printed matter having excellent light fastness and high optical density, and further have the following advantages. Has: outstanding dispersion and storage stability over a wide temperature range, no clogging of the print head (known as kogation or clogging), various substrates of the printed matter, for example mechanical Paper, intermediate paper, size and coating paper, polymer film,
High water and migration fastness on OHP sheets, no bleeding when used with dye or other pigment inks, even in multicolor printing.

【0085】 上述した顔料調製物は好ましくはインキジェット印刷用の印刷インキとして使
用される。
The pigment preparations described above are preferably used as printing inks for ink jet printing.

【0086】 インキジェット印刷は、それ自体公知であり、一般に印刷インキがインキジェ
ット印刷ヘッドのアクセプタ−容器に満し、そして基材上に小滴形で噴霧すると
いうように行われる。インキの小滴形での噴射は、好ましくは圧力がインキ系に
かかり、それに応じてインキの小滴が噴射されるピエゾ電気結晶、加熱カヌ−ラ
(バブルジェットまたは熱ジェット法)により、或いは機械的圧力上昇により
行われる。小滴は基材、例えば紙、木、織物、プラスチック、または金属上に、
1つまたはそれ以上の小さいノズルから標的に沿って焼きつけられる(fire
d)。電子制禦の下で、個々の小滴は基材上で一緒になって、構成上のシンボル
または図柄を形成する。
Ink jet printing is known per se and is generally carried out in such a way that the printing ink fills the acceptor container of the ink jet print head and is sprayed in droplets onto a substrate. The jetting of the ink in droplet form is preferably by means of a piezoelectric crystal, a heated cannula (bubble jet or hot jet method), in which pressure is applied to the ink system and the ink droplets are jetted accordingly, or by mechanical This is done by a static pressure increase. The droplets are deposited on a substrate, such as paper, wood, textile, plastic, or metal,
Fired along the target from one or more small nozzles (fire
d). Under electronic control, individual droplets together on a substrate form a structural symbol or graphic.

【0087】 また静電偏向により、1つのインキジェットから小滴形の非常に小さな容量を
基材上に与える方法も可能である。
A method is also possible in which a very small volume in the form of droplets is provided on a substrate from one ink jet by electrostatic deflection.

【0088】 更に本発明は顔料調製物を、インキジェット印刷用の印刷インキとして、及び
天然または合成材料、特にプラスチック、皮革、及び紙の全体または表面だけを
顔料着色するために使用する方法に関する。
The invention furthermore relates to the use of the pigment preparations as printing inks for ink jet printing and for pigmenting natural or synthetic materials, in particular plastics, leather and paper, in whole or only on the surface.

【0089】 特に本顔料調製物は、自動車の塗料、乳化塗料、分散コ−ティング材料、印刷
インキ、水希釈性コ−ティング系、水性フレキソグラフ及びグラビアインキ、壁
紙着色剤、水性木材保存系剤(preservative)系及びウッドステイ
ン、下塗り剤を製造するために、また色エンピツの芯、繊維先端ペン、インキジ
ェットインキ、インディアンインキ、ボ−ルペンのペ−スト、チョ−ク、洗濯洗
剤及びクリーニング製品、靴ずみ、不織布、紙原料着色剤、色紙コ−ティングス
リップ、厚紙包装印刷インキ、ラテックス製品の着色剤、研磨剤、スピン染色物
及びフィルムを顔料で着色するのにも適当である。
In particular, the pigment preparations are used in automotive paints, emulsion paints, dispersion coating materials, printing inks, water-dilutable coating systems, aqueous flexographic and gravure inks, wallpaper colorants, aqueous wood preservatives For producing preservative and wood stains, primers, and also for the cores of color pencils, fiber tip pens, ink jet inks, Indian inks, pastes for ball pens, chalks, laundry detergents and cleaning products. It is also suitable for coloring pigments in shoes, nonwoven fabrics, colorants for paper raw materials, colored paper coating slips, printing inks for cardboard packaging, colorants for latex products, abrasives, spin dyeings and films.

【0090】 特に好適には、本顔料調製物はインキジェット印刷用の印刷インキとして使用
される。
Particularly preferably, the pigment preparations are used as printing inks for ink jet printing.

【0091】[0091]

【実施例】【Example】

インキジェットインキの光安定剤としての酸化亜鉛の製造と使用 実施例1 Example 1 Production and Use of Zinc Oxide as a Light Stabilizer in Ink Jet Inks

【0092】[0092]

【化1】 Embedded image

【0093】 のE1/1値12を有するナトリウム塩形マジェンタ染料の原料溶液(A)(原
料インキ)を、 E1/1値53の、上述したマジェンタ染料の塩を含まない(salt−fre
e)水溶液(純粋な染料含量約10.4重量%) 22.8g 1、5−ペンタジオ−ル 6.2g 2−ピロリドン 6.2g及び 水 64.8g の均質混合により製造した。 (E1/1値:行路長1cmの測定セルにおいて染料の1%溶液を測定すること
によって得た光スペクトルの最長波長吸収帯の吸光値) 更に 1、5−ペンタンジオ−ル 8.0g 2−ピロリドン 8.0g 水 84.0g からなる溶媒混合物(B)も製造した。
The raw material solution (A) (raw ink) of a sodium salt type magenta dye having an E1 / 1 value of 12 was prepared without using the salt of the above-described magenta dye having an E1 / 1 value of 53 (salt-free).
e) Aqueous solution (pure dye content approx. 10.4% by weight) 22.8 g 1, prepared by homogeneous mixing of 1,5-pentadiol 6.2 g 2-pyrrolidone 6.2 g and water 64.8 g. (E1 / 1 value: absorbance value of the longest wavelength absorption band of the light spectrum obtained by measuring a 1% solution of the dye in a measurement cell having a path length of 1 cm) Further, 1,5-pentanediole 8.0 g 2-pyrrolidone A solvent mixture (B) consisting of 8.0 g of 84.0 g of water was also prepared.

【0094】 続いて、 原料溶液(A) 5g 溶媒混合物(B) 4.4g 透過型電子顕微鏡(TEM)で測定して一次粒子直径10− 30nmを有し、超遠心分離で測定して次の質量分布、 43nmより小さい(43nmのd50)粒子 50質量% 65nmより小さい(65nmのd50)粒子 90質量% 25nmより小さい(25nmのd50)粒子 10質量% の凝集体粒子サイズを有する酸化亜鉛30重量%、 ポリアクリル酸2重量%以下及び 水 からなる水性酸化亜鉛分散液 0.6g を均質に混合して印刷インキを製造し、このように製造したインキをブラックカ
ートリッジHP51626A型にもともと入っていたインキの代替物として満た
すことにより、HPデスクジェット500C型(ヒュ−テット・パッカ−ド(H
ewlett Packard)社製)熱式インキジェット印刷機を用いて印刷
を行った。本発明のインキは完璧に印刷でき、非常に良好な貯蔵安定性を有した
Subsequently, 5 g of the raw material solution (A), 4.4 g of the solvent mixture (B), had a primary particle diameter of 10 to 30 nm as measured by a transmission electron microscope (TEM), and was measured by ultracentrifugation. mass distribution, 43 nm less than (d 50 of 43 nm) particles 50 wt% 65 nm less than (65 nm of d 50) particle 90 wt% 25 nm less than (25 nm of d 50) particle 10 mass% of oxide having an aggregate particle size A printing ink is manufactured by homogeneously mixing 0.6 g of an aqueous zinc oxide dispersion containing 30% by weight of zinc, 2% by weight or less of polyacrylic acid and water, and the ink thus manufactured is originally contained in a black cartridge HP51626A. By filling it as an alternative to the ink that was previously used, HP DeskJet 500C (Hutet Packard (H
The printing was performed using a thermal ink jet printer (manufactured by Ewlett Packard). The inks of the present invention printed perfectly and had very good storage stability.

【0095】 標準紙(アグファ(Agfa)701、アグファ・ゲベルト(Agfa−Ge
vaert))及び特別なインキジェット紙(ホモジェンチセ−ト・フィチルト
ランスフェレ−ス・プレミアム(HOMOGENTISATE PHYTYLT
RANSFERASE Premium)、ヒュ−レット・パッカ−ド)に全域
印刷を行い、次いでこの印刷物を波長290μm以下のUV光をフィルターで排
除した、強さ750W/m2のキセノン光に12時間露呈した。次いでそれぞれ 露光してない印刷物と比較するシ−ラブ(Cielab)系に従い、残存色差D
E* 及び色相角度(hue angle)差Hab* に基づいて光堅牢性を評価
した。結果を表1に示す。残存色差は値が小さければ小さいほど、光堅牢性は良
好である。
Standard paper (Agfa-701, Agfa-Gebert (Agfa-Ge
vaert)) and special ink-jet paper (HOMOGENTISATE PHYTYLT)
(RANSFERASE Premium), Hewlett-Packard), and the prints were then exposed to xenon light of 750 W / m 2 intensity for 12 hours, filtering out UV light below 290 μm wavelength. The residual color difference D was then determined according to the Cielab system, which was compared with the unexposed printed material.
Lightfastness was evaluated based on E * and hue angle difference Hab *. Table 1 shows the results. The smaller the value of the residual color difference, the better the light fastness.

【0096】 実施例2 実施例1に記述したように、 原料溶液(A) 5g、 溶媒混合物(B) 2.5g及び 実施例1と同じ酸化亜鉛分散液 2.5g からなる印刷インキを製造し、そして実施例1のように印刷して、試験した。 比較実施例 実施例1に記述したように、 原料溶液(A) 5g及び 光安定剤を含まない溶媒混合物(B) 5g からなる印刷インキを製造し、そして実施例1のように印刷して、試験した。Example 2 As described in Example 1, a printing ink was prepared comprising 5 g of the raw material solution (A), 2.5 g of the solvent mixture (B), and 2.5 g of the same zinc oxide dispersion as in Example 1. And printed and tested as in Example 1. Comparative Example As described in Example 1, a printing ink consisting of 5 g of the raw solution (A) and 5 g of the solvent mixture without light stabilizer (B) was prepared and printed as in Example 1, Tested.

【0097】[0097]

【表1】 [Table 1]

【0098】 実施例1及び2に従って製造し且つ印刷した染料インキは著しく改良された光
堅牢性を示すことが分かる。
It can be seen that the dye inks prepared and printed according to Examples 1 and 2 show a significantly improved lightfastness.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 11/00 C09D 11/00 201/00 201/00 D06P 1/44 D06P 1/44 E (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM ,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM) ,AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG, BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,D K,EE,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM ,HR,HU,ID,IL,IS,JP,KE,KG, KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,L U,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO ,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG, SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT,UA,U G,US,UZ,VN,YU,ZW (72)発明者 ニツセン,ペーター−ロジエ ドイツ連邦共和国デー−41542ドルマゲ ン・マグノリエンシユトラーセ6 (72)発明者 ハウシエル,ベルント ドイツ連邦共和国デー−51373レーフエル クーゼン・ミユーレンベーク90 (72)発明者 クツカート,エベルハルト ドイツ連邦共和国デー−51375レーフエル クーゼン・アムシエルフエンブラント67 Fターム(参考) 4H057 AA02 BA15 CA29 CA38 CB35 CB37 CB39 CB40 CB41 CB43 CB49 CB54 CC02 DA01 DA21 GA06 4J002 AA001 DA037 DE096 DE106 DE116 DE136 DE186 DG016 DJ006 EU118 FD096 FD097 FD098 4J037 AA08 AA11 AA15 AA17 AA21 AA22 CB16 CB28 DD05 DD23 DD24 EE08 EE28 FF09 FF22 4J038 BA022 BA122 CC022 CE022 CE052 CF022 CG032 CG142 CG172 CH032 CK032 CQ012 DF012 DJ012 HA036 HA216 HA326 HA436 JB01 KA06 KA08 KA09 LA06 LA07 MA08 MA10 NA03 PC08 PC09 PC10 4J039 AE07 BA01 BA04 BA13 BA18 BA20 BA30 BA31 BA33 BA35 BA36 BA37 BA38 BA39 BC07 BC09 BC12 BC13 BC16 BC33 BC36 BC50 BC51 BC54 BE01 BE06 BE07 BE08 BE12 BE22 CA06 EA33 EA35 GA24 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09D 11/00 C09D 11/00 201/00 201/00 D06P 1/44 D06P 1/44 E (81) Designation Country EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG) , CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, D , DK, EE, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT , UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZW (72) Inventor Nitzsen, Peter-Rozier Germany Day 41542 Dolmagane Magnolien Jutrase 6 (72) Inventor Hausier, Bernd Germany Republic Day-51373 Reefel Kusen-Mühlenbeek 90 (72) Inventor Kutzkert, Eberhard Germany Day-51375 Reefel Kusen Amsielf Embrandt 67 F-term (reference) 4H057 AA02 B A15 CA29 CA38 CB35 CB37 CB39 CB40 CB41 CB43 CB49 CB54 CC02 DA01 DA21 GA06 4J002 AA001 DA037 DE096 DE106 DE116 DE136 DE186 DG016 DJ006 EU118 FD096 FD097 FD098 4J037 AA08 AA11 AA15 AE22 AA22 DD22 CE052 CF022 CG032 CG142 CG172 CH032 CK032 CQ012 DF012 DJ012 HA036 HA216 HA326 HA436 JB01 KA06 KA08 KA09 LA06 LA07 MA08 MA10 NA03 PC08 PC09 PC10 4J039 AE07 BA01 BA04 BA13 BA18 BA20 BA30 BA31 BA33 BC35 BC36 BC33 BC38 BC BC54 BE01 BE06 BE07 BE08 BE12 BE22 CA06 EA33 EA35 GA24

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 a)チタン、亜鉛、錫、タングステン、モリブデン、ニッケ
ル、ビスマス、セリウム、インジウム、ハフニウム、鉄の酸化物及び/または炭
化ケイ素、硫化亜鉛、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム及び/またはケイ
素及び/またはケイ素が化学量論的に過剰量で存在する固体ケイ素化合物からな
る群からの、一次粒子の平均直径が<500nmである固体化合物、及び b)a)で特定した化合物以外の少くとも1つの着色剤、 を含んでなる顔料調製物。
1. a) titanium, zinc, tin, tungsten, molybdenum, nickel, bismuth, cerium, indium, hafnium, oxides of iron and / or silicon carbide, zinc sulfide, barium titanate, calcium titanate and / or From the group consisting of silicon and / or solid silicon compounds in which silicon is present in stoichiometric excess, solid compounds in which the average diameter of the primary particles is <500 nm, and b) less than the compounds specified in a) A pigment preparation, comprising: at least one colorant.
【請求項2】 a)一次粒子の平均直径が<120nmである、ケイ素及び
/またはケイ素が化学量論的過剰量で存在する固体ケイ素化合物、及び b)少くとも1つの着色剤、 を含んでなる請求項1に記載の顔料調製物。
2. A) silicon and / or a solid silicon compound in which the silicon is present in a stoichiometric excess, wherein the average diameter of the primary particles is <120 nm, and b) at least one colorant. A pigment preparation according to claim 1.
【請求項3】 <120nmの平均一次粒子を有する、チタン、亜鉛、錫、
タングステン、モリブデン、ニッケル、ビスマス、セリウム、インジウム、ハフ
ニウム、鉄の酸化物及び/または炭化ケイ素、硫化亜鉛、チタン酸バリウム及び
/またはチタン酸カルシウムからなる群からの固体化合物を成分a)として含ん
でなる、請求項1に記載の顔料調製物。
3. Titanium, zinc, tin, having an average primary particle size of <120 nm,
Including as component a) a solid compound from the group consisting of oxides of tungsten, molybdenum, nickel, bismuth, cerium, indium, hafnium, iron and / or silicon carbide, zinc sulfide, barium titanate and / or calcium titanate. A pigment preparation according to claim 1, wherein the pigment preparation comprises:
【請求項4】 成分a)及びb)の他に、少くとも1つの分散剤c)及び水
d)を含んでなる、請求項1に記載の顔料調製物。
4. The pigment preparation according to claim 1, which comprises, in addition to components a) and b), at least one dispersant c) and water d).
【請求項5】 ケイ素が化学量論的に過剰量で存在する固体化合物が式Si x1-x、但しx>0.5、好ましくはx>0.7及びZ=C、N、O、Ge、C
a、Ba及びSr、の化合物である、請求項1に記載の顔料調製物。
5. The solid compound in which silicon is present in a stoichiometric excess is of the formula Si x Z1-xWhere x> 0.5, preferably x> 0.7 and Z = C, N, O, Ge, C
The pigment preparation according to claim 1, which is a compound of a, Ba and Sr.
【請求項6】 使用される成分b)の着色剤が有機及び無機顔料、カ−ボン
ブラックまたは水溶性または水に不溶性の染料または光学的明色化剤である、請
求項1に記載の顔料調製物。
6. The pigment according to claim 1, wherein the colorant of component b) used is an organic or inorganic pigment, carbon black or a water-soluble or water-insoluble dye or an optical brightener. Preparation.
【請求項7】 次の群:脂肪族C1 −C4 アルコール、例えばメタノール、
エタノール、イソプロパノ−ル、n−プロパノ−ル、n−ブタノ−ル、イソブタ
ノ−ルまたはtert−ブタノ−ル、1、5−ペンタンジオ−ル、脂肪族ケトン
、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはジアセ
トンアルコ−ル、ポリオ−ル、例えばエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−
ル、ブチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ト
リメチロ−ルプロパン、平均モル質量100−4000、好ましくは400−1
500g/モルのポリエチレングリコ−ルまたはグリセロ−ル、モノヒドロキシ
エーテル、好ましくはモノヒドロキシアルキルエ−テル、特に好ましくはモノ−
1−C4アルキルグリコールエ−テル、例えばエチレングリコ−ルモノアルキル
、モノメチル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリ
コ−ルモノエチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル、ジプロ
ピレングリコ−ルモノエチルエ−テル、チオジグリコ−ル、トリエチレングリコ
−ルモノメチルエ−テルまたはモノエチルエ−テル、及び更に2−ピロリドン、
N−メチル−2−ピロリドン、N−エチルピロリドン、N−ビニル−ピロリドン
、1、3−ジメチル−イミダゾリドン、ジメチルアセトアミド及びジメチルホル
ムアミド或いはこれらの混合物からの有機溶媒を更に含んでなる、請求項1に記
載の顔料調製物。
7. The following group: aliphatic C 1 -C 4 alcohols, such as methanol,
Ethanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, isobutanol or tert-butanol, 1,5-pentaneddiol, aliphatic ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or di Acetone alcohol, polyol such as ethylene glycol, propylene glycol
, Butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylolpropane, average molar mass of 100-4000, preferably 400-1.
500 g / mol of polyethylene glycol or glycerol, monohydroxy ether, preferably monohydroxyalkyl ether, particularly preferably mono-hydroxyalkyl ether.
C 1 -C 4 alkyl glycol d - ether, for example ethylene glycol - monoalkyl, monomethyl, diethylene glycol monomethyl ether or diethylene glycol - monoethyl - ether, diethylene glycol - monobutyl - ether, dipropylene glyco - monoethyl - ether, Chiojiguriko - Le, triethylene Glycol monomethyl ether or monoethyl ether, and also 2-pyrrolidone,
2. The composition of claim 1, further comprising an organic solvent from N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, N-vinyl-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-imidazolidone, dimethylacetamide and dimethylformamide or mixtures thereof. A pigment preparation as described.
【請求項8】 成分b)に基づいて0.01−500重量%、好ましくは0
.01−250重量%、特に0.01−20重量%の成分a)、 調製物に基づいて1−99.95重量%、好ましくは1−65重量%の成分b
)の着色剤、 成分a)、随時成分a)及びb)の合計に基づいて0−200重量%、特に0
−100重量%の成分c)の分散剤、及び 顔料調製物に基づいて0−98重量%、特に0.2−98重量%の水、 を含んでなる、請求項1に記載の顔料調製物。
8. 0.01-500% by weight, preferably 0%, based on component b).
. 01-250% by weight, in particular 0.01-20% by weight, of component a), 1-99.95% by weight, based on the preparation, preferably 1-65% by weight of component b
0) to 200% by weight, in particular 0% by weight, based on the total of components a) and optionally components a) and b)
Pigment preparation according to claim 1, comprising -100% by weight of a dispersant of component c) and 0-98% by weight, based on the pigment preparation, in particular 0.2-98% by weight of water. .
【請求項9】 更に立体障害されたアミン、好ましくは2、2、6、6−テ
トラアルキルピペリジンに基づくアミン、特に好ましくは少くとも1つの共有結
合した2、2、6、6−テトラアルキルピペリジン骨格を含む2、2、6、6−
テトラアルキルピペリジンに基づくものを含んでなる、請求項1に記載の顔料調
製物。
9. A further sterically hindered amine, preferably an amine based on a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine, particularly preferably at least one covalently bound 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine. 2,2,6,6- including skeleton
2. A pigment preparation according to claim 1, comprising one based on a tetraalkylpiperidine.
【請求項10】 請求項1に記載の顔料調製物の、インキジェット印刷用の
印刷インキとしての使用。
10. Use of the pigment preparation according to claim 1 as a printing ink for ink jet printing.
【請求項11】 天然または合成材料、特に乳化塗料、印刷インキ、水希釈
性コ−ティング系及び自動車塗料を顔料着色及び着色するための、並びにまたプ
ラスチック、皮革及び紙を全体的に及び表面だけに、特に着色紙コ−ティングス
リップを顔料着色及び着色するための請求項1に記載の顔料調製物の使用。
11. Pigmentation and coloring of natural or synthetic materials, in particular emulsified paints, printing inks, water-dilutable coating systems and automotive paints, and also plastics, leather and paper, entirely and only on surfaces. Use of the pigment preparations according to claim 1 for pigmenting and coloring, in particular, colored paper coating slips.
【請求項12】 インキジェット印刷用の印刷インキを製造するための、請
求項1に記載の顔料調製物の使用。
12. Use of the pigment preparation according to claim 1 for producing a printing ink for ink jet printing.
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