JP2001518457A - １，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン類からβ‐ケトエステル芳香プロアコードを製造するための方法 - Google Patents
１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン類からβ‐ケトエステル芳香プロアコードを製造するための方法Info
- Publication number
- JP2001518457A JP2001518457A JP2000513826A JP2000513826A JP2001518457A JP 2001518457 A JP2001518457 A JP 2001518457A JP 2000513826 A JP2000513826 A JP 2000513826A JP 2000513826 A JP2000513826 A JP 2000513826A JP 2001518457 A JP2001518457 A JP 2001518457A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substituted
- dioxane
- dimethyl
- dione
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/50—Perfumes
- C11D3/502—Protected perfumes
- C11D3/507—Compounds releasing perfumes by thermal or chemical activation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/317—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
- C07C67/32—Decarboxylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
- C07C69/738—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2096—Heterocyclic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は、活性化アシル単位、１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン類および芳香原料アルコールからβ‐ケトエステル芳香プロアコードを製造するための方法に関する。開示されたプロセスの第一ステップでは、活性化アシル単位、好ましくは酸クロリドを１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン（その例はMeldrum の酸である）と接触させて、２‐アシル１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンを形成させ、その後芳香原料アルコールと反応させて最終β‐ケトエステル芳香プロアコードを形成させる。得られるβ‐ケトエステル芳香プロアコードは、エステチックな芳香物質が用いられる、洗濯洗剤、パーソナルケアおよび他の処方物で使用に適している。
Description
【０００１】
本発明は、β‐ケトエステル芳香プロアコード(pro-accord)を製造するための
方法に関し、上記のプロアコードはエステチック上の理由から香料をデリバリー
する用品、特に洗濯洗剤組成物、布帛柔軟剤、パーソナルケアおよびパーソナル
衛生用品、シャンプー、ボディローションおよび布帛リフレッシュナーに持続的
な芳香を供する上で有用である。本発明のプロセスは、β‐ケトエステル、特に
三級アルコールサブユニットを有するβ‐ケトエステルの簡易な形成のためのシ
ントン(synthon) として、１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン類の使用に関す
る。
方法に関し、上記のプロアコードはエステチック上の理由から香料をデリバリー
する用品、特に洗濯洗剤組成物、布帛柔軟剤、パーソナルケアおよびパーソナル
衛生用品、シャンプー、ボディローションおよび布帛リフレッシュナーに持続的
な芳香を供する上で有用である。本発明のプロセスは、β‐ケトエステル、特に
三級アルコールサブユニットを有するβ‐ケトエステルの簡易な形成のためのシ
ントン(synthon) として、１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン類の使用に関す
る。
【０００２】
香料アルコールを放出するエステルは、製品におけるそれらの異なる香気特性
と、使用中および後のそれらの香気特性とのために、現在関心がもたれている。
特に望ましいものは、家庭洗濯プロセスでの使用から持続的な放出特徴を有する
ようなエステルである。洗浄プロセス中における基材、例えば布帛への付着に続
いて、乾燥後における香料の緩徐な放出が、特に望ましい。このようなエステル
を用いる課題には、貯蔵安定性および香気放出特性の正しい組合せだけでなく、
コスト効率のよい手法でこのようなエステルを製造する課題もある。
と、使用中および後のそれらの香気特性とのために、現在関心がもたれている。
特に望ましいものは、家庭洗濯プロセスでの使用から持続的な放出特徴を有する
ようなエステルである。洗浄プロセス中における基材、例えば布帛への付着に続
いて、乾燥後における香料の緩徐な放出が、特に望ましい。このようなエステル
を用いる課題には、貯蔵安定性および香気放出特性の正しい組合せだけでなく、
コスト効率のよい手法でこのようなエステルを製造する課題もある。
【０００３】 β‐ケトエステルは特に望ましいクラスの物質であるが、このような物質はコ
スト効率のよい生産という特別な課題を呈することがある。これら化合物の二官
能基（同一化合物中におけるケトンおよびカルボン酸エステル官能基）は、これ
ら化合物が製造される反応および条件のタイプを制限している。特殊な反応剤の
使用が可能な合成法に加わって、大量消費製品で使用向けのこのようなβ‐ケト
エステル化合物の大規模生産が問題になるという、工業的な規模およびコスト上
の制約が加わる。 このように、β‐ケトエステル芳香プロアコードを製造する上で、簡単で高収
率なコスト効率の良い手段となる方法について、当業界に必要性が残されている
。加えて、三級アルコール、特にジヒドロミルセノールおよびリナロールを放出
しうるβ‐ケトエステルを生産する便利な方法について必要性がある。
スト効率のよい生産という特別な課題を呈することがある。これら化合物の二官
能基（同一化合物中におけるケトンおよびカルボン酸エステル官能基）は、これ
ら化合物が製造される反応および条件のタイプを制限している。特殊な反応剤の
使用が可能な合成法に加わって、大量消費製品で使用向けのこのようなβ‐ケト
エステル化合物の大規模生産が問題になるという、工業的な規模およびコスト上
の制約が加わる。 このように、β‐ケトエステル芳香プロアコードを製造する上で、簡単で高収
率なコスト効率の良い手段となる方法について、当業界に必要性が残されている
。加えて、三級アルコール、特にジヒドロミルセノールおよびリナロールを放出
しうるβ‐ケトエステルを生産する便利な方法について必要性がある。
【０００４】
以下は１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン類からβ‐ケトエステルの製造に
関する。Oikawa et al.,J.Org.Chem.,Vol.43,No.10,1978,pg.2087 ；Capozzi et
al.,J.Org.Chem.,Vol.58,No.27,1993,pg.7932；Organic Synthesis Collective
Volumes,pg.359,Oikawa et al.,submitters；および Houghton et al.,"A Modi
fied Preparation of β‐Keto Esters",Synthesis,pg.451,(1982)
関する。Oikawa et al.,J.Org.Chem.,Vol.43,No.10,1978,pg.2087 ；Capozzi et
al.,J.Org.Chem.,Vol.58,No.27,1993,pg.7932；Organic Synthesis Collective
Volumes,pg.359,Oikawa et al.,submitters；および Houghton et al.,"A Modi
fied Preparation of β‐Keto Esters",Synthesis,pg.451,(1982)
【０００５】
芳香原料アルコールを放出可能に含んだ分子、即ちβ‐ケトエステル芳香プロ
アコードは、活性化アシル付加物、例えば酸クロイドおよび１，３‐ジオキサン
‐４，６‐ジオン類から、その生成物を芳香原料アルコールと反応させて適切に
製造されうることが、意外にも発見されたのである。β‐ケトエステル芳香プロ
アコードのサブユニットになる芳香原料アルコールは三級アルコール、例えばリ
ナロールおよびジヒドロミルセノールであることが、特に望ましい。
アコードは、活性化アシル付加物、例えば酸クロイドおよび１，３‐ジオキサン
‐４，６‐ジオン類から、その生成物を芳香原料アルコールと反応させて適切に
製造されうることが、意外にも発見されたのである。β‐ケトエステル芳香プロ
アコードのサブユニットになる芳香原料アルコールは三級アルコール、例えばリ
ナロールおよびジヒドロミルセノールであることが、特に望ましい。
【０００６】 本発明の第一面は、β‐ケトエステル芳香プロアコードの製造方法に関するも
のであり： ａ）塩基の存在下で、下記式を有する１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン：
のであり： ａ）塩基の存在下で、下記式を有する１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン：
【化１２】 （上記式中Ｒ１およびＲ２は各々独立してＣ１‐Ｃ10アルキル、Ｃ２‐Ｃ10アル
ケニル、Ｃ７‐Ｃ22アルキレンアリール、Ｃ６‐Ｃ10アリールおよびそれらの混
合物である）を、下記式を有する活性化アシル基：
ケニル、Ｃ７‐Ｃ22アルキレンアリール、Ｃ６‐Ｃ10アリールおよびそれらの混
合物である）を、下記式を有する活性化アシル基：
【化１３】 （上記式中Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は各々独立して水素、Ｃ１‐Ｃ30置換または非
置換直鎖アルキル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換分岐アルキル、Ｃ３‐Ｃ30置換
または非置換環状アルキル、Ｃ１‐Ｃ30置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ３ ‐Ｃ30置換または非置換分岐アルコキシ、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換環状アル
コキシ、Ｃ２‐Ｃ30置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非
置換分岐アルケニル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換環状アルケニル、Ｃ２‐Ｃ30 置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換分岐アルキニル
、Ｃ６‐Ｃ30置換または非置換アルキレンアリールである；または、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ５は一緒になってＣ６‐Ｃ30置換または非置換アリールを形成してもよ
い；およびそれらの混合物である；Ｘはアシル活性化単位である）と反応させて
、アシル１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン（そのエノール互変異性体は下記
式を有している：
置換直鎖アルキル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換分岐アルキル、Ｃ３‐Ｃ30置換
または非置換環状アルキル、Ｃ１‐Ｃ30置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ３ ‐Ｃ30置換または非置換分岐アルコキシ、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換環状アル
コキシ、Ｃ２‐Ｃ30置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非
置換分岐アルケニル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換環状アルケニル、Ｃ２‐Ｃ30 置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換分岐アルキニル
、Ｃ６‐Ｃ30置換または非置換アルキレンアリールである；または、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ５は一緒になってＣ６‐Ｃ30置換または非置換アリールを形成してもよ
い；およびそれらの混合物である；Ｘはアシル活性化単位である）と反応させて
、アシル１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン（そのエノール互変異性体は下記
式を有している：
【化１４】 ） を形成させ； ｂ）場合により、上記のアシル１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンを単離し
；および ｃ）ステップ（ａ）または（ｂ）の上記アシル１，３‐ジオキサン‐４，６‐
ジオンを、下記式を有する芳香原料アルコール： ＲＯＨ と反応させて、下記式を有するβ‐ケトエステル芳香プロアコード：
；および ｃ）ステップ（ａ）または（ｂ）の上記アシル１，３‐ジオキサン‐４，６‐
ジオンを、下記式を有する芳香原料アルコール： ＲＯＨ と反応させて、下記式を有するβ‐ケトエステル芳香プロアコード：
【化１５】 （上記式中Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記と同様である）を形成させる； ステップからなる。
【０００７】 本発明は、更に詳しくは、二級または三級アルコールサブユニット、更に好ま
しくは三級アルコールサブユニットを含んだβ‐ケトエステル芳香プロアコード
の製造に関する。これらおよび他の目的、特徴および利点は、以下の具体的な説
明および添付された請求の範囲を読むことで当業者に明らかとなるであろう。 すべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量による
。すべての温度は、別記されないかぎり摂氏度（℃）である。引用されたすべて
の文献は、関連箇所で、参考のため本明細書に組み込まれる。
しくは三級アルコールサブユニットを含んだβ‐ケトエステル芳香プロアコード
の製造に関する。これらおよび他の目的、特徴および利点は、以下の具体的な説
明および添付された請求の範囲を読むことで当業者に明らかとなるであろう。 すべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量による
。すべての温度は、別記されないかぎり摂氏度（℃）である。引用されたすべて
の文献は、関連箇所で、参考のため本明細書に組み込まれる。
【０００８】
本発明は、１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン類、好ましくは２，２‐ジメ
チル‐１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンからβ‐ケトエステル芳香プロアコ
ードを製造するための方法に関する。本プロセスのバリエーションには、芳香原
料アルコールとの反応前に、ステップ（ａ）で形成された中間体アシル１，３‐
ジオキサン‐４，６‐ジオンの単離および精製がある。しかしながら、業者は、
いくつかの可変要素、特に最終β‐ケトエステルの構造、生産される物質の量、
プロセスのタイプ（即ち、バッチ反応 vs.連続プロセス）に応じて、アシル１，
３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン中間体の単離なしに最終生成物を生産してもよ
い。
チル‐１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンからβ‐ケトエステル芳香プロアコ
ードを製造するための方法に関する。本プロセスのバリエーションには、芳香原
料アルコールとの反応前に、ステップ（ａ）で形成された中間体アシル１，３‐
ジオキサン‐４，６‐ジオンの単離および精製がある。しかしながら、業者は、
いくつかの可変要素、特に最終β‐ケトエステルの構造、生産される物質の量、
プロセスのタイプ（即ち、バッチ反応 vs.連続プロセス）に応じて、アシル１，
３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン中間体の単離なしに最終生成物を生産してもよ
い。
【０００９】 本発明の目的にとり、直鎖アルキル、分岐アルキル、環状アルキル、直鎖アル
ケニル、分岐アルケニル、環状アルケニル、分岐アルコキシ、環状アルコキシ、
アルキニルおよび分岐アルキニル単位に適用されている“置換”という用語は、
“炭素原子鎖の分岐以外の置換基を含めた炭素鎖”、例えばアルキル単位の分岐
（例えば、イソプロピル、イソブチル）以外として定義される。“置換基”の非
制限例には、ヒドロキシ、Ｃ１‐Ｃ12アルコキシ、好ましくはメトキシ；Ｃ３‐
Ｃ12分岐アルコキシ、好ましくはイソプロポキシ；Ｃ３‐Ｃ12環状アルコキシ；
ニトリロ；ハロゲン、好ましくはクロロおよびブロモ、更に好ましくはクロロ；
ニトロ；モルホリノ；シアノ；カルボキシル（その非制限例は‐ＣＨＯ、‐ＣＯ ２ − Ｍ＋、‐ＣＯ２Ｒ９、‐ＣＯＮＨ２、‐ＣＯＮＨＲ９、‐ＣＯＮＲ９ ２であ
る；Ｒ９はＣ１‐Ｃ12直鎖または分岐アルキルである）；‐ＳＯ３ −Ｍ＋；‐Ｏ
ＳＯ３ −Ｍ＋；‐Ｎ（Ｒ10）２；および‐Ｎ＋（Ｒ10）３Ｘ−（各Ｒ10は独立し
て水素またはＣ１‐Ｃ４アルキルである）およびそれらの混合物がある；Ｍは水
素または水溶性カチオンである；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニ
オンである。
ケニル、分岐アルケニル、環状アルケニル、分岐アルコキシ、環状アルコキシ、
アルキニルおよび分岐アルキニル単位に適用されている“置換”という用語は、
“炭素原子鎖の分岐以外の置換基を含めた炭素鎖”、例えばアルキル単位の分岐
（例えば、イソプロピル、イソブチル）以外として定義される。“置換基”の非
制限例には、ヒドロキシ、Ｃ１‐Ｃ12アルコキシ、好ましくはメトキシ；Ｃ３‐
Ｃ12分岐アルコキシ、好ましくはイソプロポキシ；Ｃ３‐Ｃ12環状アルコキシ；
ニトリロ；ハロゲン、好ましくはクロロおよびブロモ、更に好ましくはクロロ；
ニトロ；モルホリノ；シアノ；カルボキシル（その非制限例は‐ＣＨＯ、‐ＣＯ ２ − Ｍ＋、‐ＣＯ２Ｒ９、‐ＣＯＮＨ２、‐ＣＯＮＨＲ９、‐ＣＯＮＲ９ ２であ
る；Ｒ９はＣ１‐Ｃ12直鎖または分岐アルキルである）；‐ＳＯ３ −Ｍ＋；‐Ｏ
ＳＯ３ −Ｍ＋；‐Ｎ（Ｒ10）２；および‐Ｎ＋（Ｒ10）３Ｘ−（各Ｒ10は独立し
て水素またはＣ１‐Ｃ４アルキルである）およびそれらの混合物がある；Ｍは水
素または水溶性カチオンである；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニ
オンである。
【００１０】 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシ単位は下記式を有す
る部分として定義される：
る部分として定義される：
【化１６】 上記式中Ｒ７は水素である；Ｒ８は水素、メチル、エチルおよびそれらの混合物
である；インデックスｘは１〜約１０である。
である；インデックスｘは１〜約１０である。
【００１１】 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシアルキルは下記式を
有する部分として定義される：
有する部分として定義される：
【化１７】 上記式中Ｒ７は水素、Ｃ１‐Ｃ18アルキル、Ｃ１‐Ｃ４アルコキシおよびそれら
の混合物である；Ｒ８は水素、メチル、エチルおよびそれらの混合物である；イ
ンデックスｘは１〜約１０である；インデックスｙは２〜約１８である。
の混合物である；Ｒ８は水素、メチル、エチルおよびそれらの混合物である；イ
ンデックスｘは１〜約１０である；インデックスｙは２〜約１８である。
【００１２】 本発明の目的にとり、置換または非置換アリール単位は、下記式を有するフェ
ニル部分：
ニル部分：
【化１８】 または下記式を有するαおよびβ‐ナフチル部分：
【化１９】 として定義される。上記式中Ｒ７およびＲ８は、単独でまたは組み合わせて、ど
ちらの環上で置換されていてもよい；Ｒ７およびＲ８は各々独立して水素、ヒド
ロキシ、Ｃ１‐Ｃ６アルキル、Ｃ２‐Ｃ６アルケニル、Ｃ１‐Ｃ４アルコキシ、
Ｃ３‐Ｃ６分岐アルコキシ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、モルホリノ、シアノ
、カルボキシル（‐ＣＨＯ、‐ＣＯ２ −Ｍ＋、‐ＣＯ２Ｒ９、‐ＣＯＮＨ２、‐
ＣＯＮＨＲ９、‐ＣＯＮＲ９ ２；Ｒ９はＣ１‐Ｃ12直鎖または分岐アルキルであ
る）、‐ＳＯ３ −Ｍ＋、‐ＯＳＯ３ −Ｍ＋、‐Ｎ（Ｒ10）２、‐Ｎ＋（Ｒ10）３ Ｘ−（各Ｒ10は独立して水素、Ｃ１‐Ｃ４アルキルまたはそれらの混合物である
）およびそれらの混合物である；Ｒ７およびＲ８は好ましくは水素、Ｃ１‐Ｃ６ アルキル、‐ＣＯ２ −Ｍ＋、‐ＳＯ３ −Ｍ＋、‐ＯＳＯ３ −Ｍ＋およびそれらの
混合物である；更に好ましくは、Ｒ７またはＲ８は水素であり、他の部分はＣ１ ‐Ｃ６である；Ｍは水素または水溶性カチオンである；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素
または他の水溶性アニオンである。他の水溶性アニオンの例にはフマル酸、コハ
ク酸、酒石酸、シュウ酸イオンなどのような有機種があり、無機種には硫酸、硫
酸水素、リン酸イオンなどがある。
ちらの環上で置換されていてもよい；Ｒ７およびＲ８は各々独立して水素、ヒド
ロキシ、Ｃ１‐Ｃ６アルキル、Ｃ２‐Ｃ６アルケニル、Ｃ１‐Ｃ４アルコキシ、
Ｃ３‐Ｃ６分岐アルコキシ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、モルホリノ、シアノ
、カルボキシル（‐ＣＨＯ、‐ＣＯ２ −Ｍ＋、‐ＣＯ２Ｒ９、‐ＣＯＮＨ２、‐
ＣＯＮＨＲ９、‐ＣＯＮＲ９ ２；Ｒ９はＣ１‐Ｃ12直鎖または分岐アルキルであ
る）、‐ＳＯ３ −Ｍ＋、‐ＯＳＯ３ −Ｍ＋、‐Ｎ（Ｒ10）２、‐Ｎ＋（Ｒ10）３ Ｘ−（各Ｒ10は独立して水素、Ｃ１‐Ｃ４アルキルまたはそれらの混合物である
）およびそれらの混合物である；Ｒ７およびＲ８は好ましくは水素、Ｃ１‐Ｃ６ アルキル、‐ＣＯ２ −Ｍ＋、‐ＳＯ３ −Ｍ＋、‐ＯＳＯ３ −Ｍ＋およびそれらの
混合物である；更に好ましくは、Ｒ７またはＲ８は水素であり、他の部分はＣ１ ‐Ｃ６である；Ｍは水素または水溶性カチオンである；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素
または他の水溶性アニオンである。他の水溶性アニオンの例にはフマル酸、コハ
ク酸、酒石酸、シュウ酸イオンなどのような有機種があり、無機種には硫酸、硫
酸水素、リン酸イオンなどがある。
【００１３】 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンアリール単位は、下記式を
有する部分として定義される：
有する部分として定義される：
【化２０】 上記式中Ｒ７およびＲ８は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ１‐Ｃ４アルコキ
シ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル（‐ＣＨＯ、‐ＣＯ２ −Ｍ＋、
‐ＣＯ２Ｒ９、‐ＣＯＮＨ２、‐ＣＯＮＨＲ９、‐ＣＯＮＲ９ ２；Ｒ９はＣ１‐
Ｃ12直鎖または分岐アルキルである）、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの
混合物である；ｐは１〜約１４である；Ｍは水素または水溶性カチオンである。
シ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル（‐ＣＨＯ、‐ＣＯ２ −Ｍ＋、
‐ＣＯ２Ｒ９、‐ＣＯＮＨ２、‐ＣＯＮＨＲ９、‐ＣＯＮＲ９ ２；Ｒ９はＣ１‐
Ｃ12直鎖または分岐アルキルである）、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの
混合物である；ｐは１〜約１４である；Ｍは水素または水溶性カチオンである。
【００１４】 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシアリール単位は、下
記式を有する部分として定義される：
記式を有する部分として定義される：
【化２１】 上記式中Ｒ７およびＲ８は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ１‐Ｃ４アルコキ
シ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル（‐ＣＨＯ、‐ＣＯ２ −Ｍ＋、
‐ＣＯ２Ｒ９、‐ＣＯＮＨ２、‐ＣＯＮＨＲ９、‐ＣＯＮＲ９ ２；Ｒ９はＣ１‐
Ｃ12直鎖または分岐アルキルである）、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの
混合物である；ｑは１〜約１４である；Ｍは水素または水溶性カチオンである。
シ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル（‐ＣＨＯ、‐ＣＯ２ −Ｍ＋、
‐ＣＯ２Ｒ９、‐ＣＯＮＨ２、‐ＣＯＮＨＲ９、‐ＣＯＮＲ９ ２；Ｒ９はＣ１‐
Ｃ12直鎖または分岐アルキルである）、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの
混合物である；ｑは１〜約１４である；Ｍは水素または水溶性カチオンである。
【００１５】 以下は本発明のプロセスについて要約している。ステップ（ａ）：２‐アシル‐１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンの形成 本発明のプロセスの第一ステップは、下記一般式の活性化アシル部分：
【化２２】 を、下記式を有する１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン：
【化２３】 と反応させて、下記式を有する２‐アシル‐１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオ
ン：
ン：
【化２４】 をそのエノール互変異性体の形で形成させることからなる：上記式中Ｒ１および
Ｒ２は各々独立してＣ１‐Ｃ10アルキル、Ｃ２‐Ｃ10アルケニル、Ｃ７‐Ｃ22ア
ルキレンアリール、Ｃ６‐Ｃ10アリールおよびそれらの混合物、好ましくはメチ
ルである；Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は各々独立して水素、Ｃ１‐Ｃ30置換または非
置換直鎖アルキル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換分岐アルキル、Ｃ３‐Ｃ30置換
または非置換環状アルキル、Ｃ１‐Ｃ30置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ３ ‐Ｃ30置換または非置換分岐アルコキシ、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換環状アル
コキシ、Ｃ２‐Ｃ30置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非
置換分岐アルケニル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換環状アルケニル、Ｃ２‐Ｃ30 置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換分岐アルキニル
、Ｃ６‐Ｃ30置換または非置換アルキレンアリールである；または、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ５は一緒になってＣ６‐Ｃ30置換または非置換アリールを形成してもよ
い；およびそれらの混合物である；好ましくは、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち２
つは水素であり、残りの基はＣ１‐Ｃ10直鎖または分岐アルキル、Ｃ２‐Ｃ10直
鎖または分岐アルケニル、好ましくはメチルおよびオクチルである；しかも、好
ましくは、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は一緒になって置換または非置換フェニル、置
換または非置換ナフチル、更に好ましくはナフチルを形成している。
Ｒ２は各々独立してＣ１‐Ｃ10アルキル、Ｃ２‐Ｃ10アルケニル、Ｃ７‐Ｃ22ア
ルキレンアリール、Ｃ６‐Ｃ10アリールおよびそれらの混合物、好ましくはメチ
ルである；Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は各々独立して水素、Ｃ１‐Ｃ30置換または非
置換直鎖アルキル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換分岐アルキル、Ｃ３‐Ｃ30置換
または非置換環状アルキル、Ｃ１‐Ｃ30置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ３ ‐Ｃ30置換または非置換分岐アルコキシ、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換環状アル
コキシ、Ｃ２‐Ｃ30置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非
置換分岐アルケニル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換環状アルケニル、Ｃ２‐Ｃ30 置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換分岐アルキニル
、Ｃ６‐Ｃ30置換または非置換アルキレンアリールである；または、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ５は一緒になってＣ６‐Ｃ30置換または非置換アリールを形成してもよ
い；およびそれらの混合物である；好ましくは、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち２
つは水素であり、残りの基はＣ１‐Ｃ10直鎖または分岐アルキル、Ｃ２‐Ｃ10直
鎖または分岐アルケニル、好ましくはメチルおよびオクチルである；しかも、好
ましくは、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は一緒になって置換または非置換フェニル、置
換または非置換ナフチル、更に好ましくはナフチルを形成している。
【００１６】 Ｘはアシル活性化単位である。アシル活性化単位の非制限例は、アシル部分と
一緒になったときに対称または非対称無水物を形成する、式‐ＯＣ（Ｏ）Ｒ′を
有したアシルオキシ単位であり、ここでＲ′はＲ３、Ｒ４およびＲ５により形成
される部分と同一であるかまたは異なる。しかしながら、無水物様条件が望まれ
て、アシル単位無水物の形成が非実際的であるかまたは入手しえない場合には、
アシルカルボン酸をエチルホスホノシアニデートのような縮合剤の存在下で１，
３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンと縮合させてもよい。活性化アシル単位の他の
非制限例は、Ｘが塩素、臭素、ヨウ素およびそれらの混合物であるアシル酸ハラ
イド；活性化エステル、例えばＲ３、Ｒ４およびＲ５により定義されるアシル単
位の４‐ニトロフェニルエステルである。
一緒になったときに対称または非対称無水物を形成する、式‐ＯＣ（Ｏ）Ｒ′を
有したアシルオキシ単位であり、ここでＲ′はＲ３、Ｒ４およびＲ５により形成
される部分と同一であるかまたは異なる。しかしながら、無水物様条件が望まれ
て、アシル単位無水物の形成が非実際的であるかまたは入手しえない場合には、
アシルカルボン酸をエチルホスホノシアニデートのような縮合剤の存在下で１，
３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンと縮合させてもよい。活性化アシル単位の他の
非制限例は、Ｘが塩素、臭素、ヨウ素およびそれらの混合物であるアシル酸ハラ
イド；活性化エステル、例えばＲ３、Ｒ４およびＲ５により定義されるアシル単
位の４‐ニトロフェニルエステルである。
【００１７】 本プロセスのステップ（ａ）の反応は、選択された１，３‐ジオキサン‐４，
６‐ジオンの２位炭素を脱プロトン化させるために適した塩基の存在下で行われ
る。１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンの２‐炭素におけるプロトンの酸性度
、ひいてはステップ（ａ）の反応に必要な塩基の強度は、いくつかのファクター
、特にジオン自体の構造に支配されている。使用に適した塩基は、アルキルアミ
ン、芳香族アミン、ポリマーアミン、オルガノリチウム化合物、水酸化アルカリ
金属、水酸化アルカリ土類金属、炭酸アルカリ金属、炭酸アルカリ土類金属、水
素化アルカリ金属、水素化アルカリ土類金属およびそれらの混合物からなる群よ
り選択される。
６‐ジオンの２位炭素を脱プロトン化させるために適した塩基の存在下で行われ
る。１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンの２‐炭素におけるプロトンの酸性度
、ひいてはステップ（ａ）の反応に必要な塩基の強度は、いくつかのファクター
、特にジオン自体の構造に支配されている。使用に適した塩基は、アルキルアミ
ン、芳香族アミン、ポリマーアミン、オルガノリチウム化合物、水酸化アルカリ
金属、水酸化アルカリ土類金属、炭酸アルカリ金属、炭酸アルカリ土類金属、水
素化アルカリ金属、水素化アルカリ土類金属およびそれらの混合物からなる群よ
り選択される。
【００１８】 本発明で使用に適した塩基の非制限例は、芳香族アミン、例えばピリジン、ピ
コリン、ルチジン、コリジン；モノ、ジおよびトリアルキルアミン、例えばメチ
ルアミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン；水素化アルカリ金属およ
びアルカリ土類金属、例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム；アルカリ金属
アルコキシド、例えばナトリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド；炭酸およ
び重炭酸アルカリ金属およびアルカリ土類金属、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム；オルガノ金属化合物、例えばブチルリチウム、ｔ‐ブチルリチウム；水
酸化アルカリ金属およびアルカリ土類金属、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムである。好ましい塩基はピリジンおよび水素化ナトリウムである。
コリン、ルチジン、コリジン；モノ、ジおよびトリアルキルアミン、例えばメチ
ルアミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン；水素化アルカリ金属およ
びアルカリ土類金属、例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム；アルカリ金属
アルコキシド、例えばナトリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド；炭酸およ
び重炭酸アルカリ金属およびアルカリ土類金属、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム；オルガノ金属化合物、例えばブチルリチウム、ｔ‐ブチルリチウム；水
酸化アルカリ金属およびアルカリ土類金属、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムである。好ましい塩基はピリジンおよび水素化ナトリウムである。
【００１９】 業者により希望される反応条件に応じて、ステップ（ａ）は適切な溶媒の存在
下で行える。適切な溶媒の非制限例には、ジクロロメタン、１，２‐ジクロロエ
タン、１，２，３‐トリクロロエタン、ペンタン、ヘキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，４‐ジオキサン、
アセトニトリルおよびそれらの混合物がある。加えて、業者は電荷反応種の形成
を安定化させるように反応条件を調整したいと思うことがあり、その場合にはＮ
，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、
ヘキサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ）などのような溶媒の使用が単独でまた
は他の適切な溶媒と組み合わせて用いられる。しかしながら、業者は水中で１，
３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンアニオンを生成させ、その後典型的には１，３
‐ジオキサン‐４，６‐ジオン塩を単離し、次いで十分に乾燥させてもよい。
下で行える。適切な溶媒の非制限例には、ジクロロメタン、１，２‐ジクロロエ
タン、１，２，３‐トリクロロエタン、ペンタン、ヘキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，４‐ジオキサン、
アセトニトリルおよびそれらの混合物がある。加えて、業者は電荷反応種の形成
を安定化させるように反応条件を調整したいと思うことがあり、その場合にはＮ
，Ｎ‐ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、
ヘキサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ）などのような溶媒の使用が単独でまた
は他の適切な溶媒と組み合わせて用いられる。しかしながら、業者は水中で１，
３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンアニオンを生成させ、その後典型的には１，３
‐ジオキサン‐４，６‐ジオン塩を単離し、次いで十分に乾燥させてもよい。
【００２０】 ステップ（ａ）の反応は、試薬の反応性、反応の範囲および他の考慮すべきパ
ラメーターに応じて、約−７０℃、好ましくは約−３３℃、更に好ましくは約０
℃、最も好ましくは約２２℃（ほぼ室温）から約１００℃、好ましくは約８０℃
、更に好ましくは約６０℃、最も好ましくは約４０℃の温度でうまく行われる。
ステップ（ａ）の反応は２以上の温度で行ってもよく、例えば、試薬の添加中に
反応の温度は第一の温度、例えば０℃に保ち、添加の終了後に第二の温度に加温
してもよい。一方、反応は加温して１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンアニオ
ンを生成させてから、活性化アシル付加物の添加中に冷却してもよい。
ラメーターに応じて、約−７０℃、好ましくは約−３３℃、更に好ましくは約０
℃、最も好ましくは約２２℃（ほぼ室温）から約１００℃、好ましくは約８０℃
、更に好ましくは約６０℃、最も好ましくは約４０℃の温度でうまく行われる。
ステップ（ａ）の反応は２以上の温度で行ってもよく、例えば、試薬の添加中に
反応の温度は第一の温度、例えば０℃に保ち、添加の終了後に第二の温度に加温
してもよい。一方、反応は加温して１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンアニオ
ンを生成させてから、活性化アシル付加物の添加中に冷却してもよい。
【００２１】 ステップ（ａ）の反応は、望ましいアシル１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオ
ン中間体の形成を確実にするような順序で行える。例えば、第一の反応容器にお
いて、適切な１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンは、１，３‐ジオキサン‐４
，６‐ジオンアニオンを形成させるために十分な塩基と反応させる。これはテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）のような適切な溶媒中で水素化ナトリウムのような当
量の塩基を乾燥反応容器に最初に入れて行える。第二の反応容器において、適切
な１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンは適切な溶媒に、例えば２，２‐ジメチ
ル‐１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンは十分量の乾燥ＴＨＦに溶解される。
次いで、第二の反応容器の内容物は第一の反応容器の内容物に加えられるが、そ
の際に混合物を冷却する。１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンアニオンが十分
に形成されると、第三の反応容器で活性化アシル単位が十分量の溶媒に溶解され
、例えば２‐ナフトイルクロリドがＴＨＦに溶解されて、その後でこの溶液が１
，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンアニオンの溶液に加えられる。
ン中間体の形成を確実にするような順序で行える。例えば、第一の反応容器にお
いて、適切な１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンは、１，３‐ジオキサン‐４
，６‐ジオンアニオンを形成させるために十分な塩基と反応させる。これはテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）のような適切な溶媒中で水素化ナトリウムのような当
量の塩基を乾燥反応容器に最初に入れて行える。第二の反応容器において、適切
な１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンは適切な溶媒に、例えば２，２‐ジメチ
ル‐１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンは十分量の乾燥ＴＨＦに溶解される。
次いで、第二の反応容器の内容物は第一の反応容器の内容物に加えられるが、そ
の際に混合物を冷却する。１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンアニオンが十分
に形成されると、第三の反応容器で活性化アシル単位が十分量の溶媒に溶解され
、例えば２‐ナフトイルクロリドがＴＨＦに溶解されて、その後でこの溶液が１
，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンアニオンの溶液に加えられる。
【００２２】 しかしながら、本発明の他の態様においては、活性化アシル単位の添加前に１
，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンアニオンを十分に生成させておくために、反
応容器中で塩基、適切な１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンおよび溶媒の混合
液を加温しておくことが必要かもしれない。 本発明のステップ（ａ）には、ステップ（ｂ）または（ｃ）へ進む前に、残留
塩基の中和も含められる。本プロセスの好ましい態様において、ステップ（ａ）
は不活性雰囲気下で行われる。
，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンアニオンを十分に生成させておくために、反
応容器中で塩基、適切な１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンおよび溶媒の混合
液を加温しておくことが必要かもしれない。 本発明のステップ（ａ）には、ステップ（ｂ）または（ｃ）へ進む前に、残留
塩基の中和も含められる。本プロセスの好ましい態様において、ステップ（ａ）
は不活性雰囲気下で行われる。
【００２３】ステップ（ｂ）：場合により、ステップ（ａ）で形成された２‐アシル‐１，３ ‐ジオキサン‐４，６‐ジオンを単離する 業者は、本発明のプロセスのステップ（ａ）で形成された２‐アシル‐１，３
‐ジオキサン‐４，６‐ジオンを場合により単離するように選択してもよい。単
離には、蒸留、結晶化、クロマトグラフィーなどがある。しかしながら、中間体
２‐アシル‐１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンがステップ（ｃ）前に単離さ
れることは不要である。
‐ジオキサン‐４，６‐ジオンを場合により単離するように選択してもよい。単
離には、蒸留、結晶化、クロマトグラフィーなどがある。しかしながら、中間体
２‐アシル‐１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンがステップ（ｃ）前に単離さ
れることは不要である。
【００２４】ステップ（ｃ）：ステップ（ａ）で形成された、またはステップ（ｂ）で単離さ れたアシル１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンを、芳香原料アルコールと反応 させる 次いで、ステップ（ａ）で形成された２‐アシル‐１，３‐ジオキサン‐４，
６‐ジオンを芳香原料アルコールと反応させて、下記式を有するβ‐ケトエステ
ルを形成させる：
６‐ジオンを芳香原料アルコールと反応させて、下記式を有するβ‐ケトエステ
ルを形成させる：
【化２５】 上記式中‐ＯＲは芳香原料アルコールから誘導された単位を表し、Ｒ３、Ｒ４お
よびＲ５は前記と同様である。
よびＲ５は前記と同様である。
【００２５】 本発明の目的にとり、“芳香原料アルコール”とは、少くとも約１００ｇ/mol
の分子量を有して、香気、芳香、エッセンスまたは香りをいずれか単独であるい
は他の“芳香原料アルコール”と共に付与する上で有用なアルコールとして定義
される。
の分子量を有して、香気、芳香、エッセンスまたは香りをいずれか単独であるい
は他の“芳香原料アルコール”と共に付与する上で有用なアルコールとして定義
される。
【００２６】 好ましい芳香原料アルコールの非制限例には、２，４‐ジメチル‐３‐シクロ
ヘキセン‐１‐メタノール（フロラロール）、２，４‐ジメチルシクロヘキサン
メタノール（ジヒドロフロラロール）、５，６‐ジメチル‐１‐メチルエテニル
ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタ‐５‐エン‐２‐メタノール（アルボゾール）、
α，α，４‐トリメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール（α‐テルピネ
オール）、２，４，６‐トリメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール（イ
ソシクロゲラニオール）、４‐（１‐メチルエチル）シクロヘキサンメタノール
（メイヨール）、α，３，３‐トリメチル‐２‐ノルボランメタノール、１，１
‐ジメチル‐１‐（４‐メチルシクロヘキサ‐３‐エニル）メタノール、２‐フ
ェニルエタノール、２‐シクロヘキシルエタノール、２‐（ｏ‐メチルフェニル
）エタノール、２‐（ｍ‐メチルフェニル）エタノール、２‐（ｐ‐メチルフェ
ニル）エタノール、６，６‐ジメチルビシクロ〔３．１．１〕ヘプタ‐２‐エン
‐２‐エタノール（ノポール）、２‐（４‐メチルフェノキシ）エタノール、３
，３‐ジメチル‐Δ２‐β‐ノルボルナンエタノール（パチョミント）、２‐メ
チル‐２‐シクロヘキシルエタノール、１‐（４‐イソプロピルシクロヘキシル
）エタノール、１‐フェニルエタノール、１，１‐ジメチル‐２‐フェニルエタ
ノール、１，１‐ジメチル‐２‐（４‐メチルフェニル）エタノール、１‐フェ
ニルプロパノール、３‐フェニルプロパノール、２‐フェニルプロパノール（ヒ
ドロトロピックアルコール）、２‐（シクロドデシル）プロパン‐１‐オール（
ヒドロキシアンブラン）、２，２‐ジメチル‐３‐（３‐メチルフェニル）プロ
パン‐１‐オール（マジャントール）、２‐メチル‐３‐フェニルプロパノール
、３‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール（シンナミルアルコール）、２‐メ
チル‐３‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール（メチルシンナミルアルコール
）、α‐ｎ‐ペンチル‐３‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール（α‐アミル
シンナミルアルコール）、３‐ヒドロキシ‐３‐フェニルプロピオン酸エチル、
２‐（４‐メチルフェニル）‐２‐プロパノール、３‐（４‐メチルシクロヘキ
サ‐３‐エン）ブタノール、２‐メチル‐４‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐
シクロペンテン‐１‐イル）ブタノール、２‐エチル‐４‐（２，２，３‐トリ
メチルシクロペンタ‐３‐エニル）‐２‐ブテン‐１‐オール、３‐メチル‐２
‐ブテン‐１‐オール（プレノール）、２‐メチル‐４‐（２，２，３‐トリメ
チル‐３‐シクロペンテン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オール、３‐ヒドロ
キシ酪酸エチル、４‐フェニル‐３‐ブテン‐２‐オール、２‐メチル‐４‐フ
ェニルブタン‐２‐オール、４‐（４‐ヒドロキシフェニル）ブタン‐２‐オン
、４‐（４‐ヒドロキシ‐３‐メトキシフェニル）ブタン‐２‐オン、３‐メチ
ルペンタノール、３‐メチル‐３‐ペンテン‐１‐オール、１‐（２‐プロペニ
ル）シクロペンタン‐１‐オール（プリノール）、２‐メチル‐４‐フェニルペ
ンタノール（パンプレフリュア）、３‐メチル‐５‐フェニルペンタノール（フ
ェノキサノール）、２‐メチル‐５‐フェニルペンタノール、２‐メチル‐５‐
（２，３‐ジメチルトリシクロ〔２．２．１．０(2,6) 〕ヘプタ‐３‐イル）‐
２‐ペンテン‐１‐オール（サンタロール）、４‐メチル‐１‐フェニル‐２‐
ペンタノール、５‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペンテニル）‐３‐
メチルペンタン‐２‐オール（サンダロール）、（１‐メチルビシクロ〔２．２
．１〕ヘプテン‐２‐イル）‐２‐メチルペンタ‐１‐エン‐３‐オール、３‐
メチル‐１‐フェニルペンタン‐３‐オール、１，２‐ジメチル‐３‐（１‐メ
チルエテニル）シクロペンタン‐１‐オール、２‐イソプロピル‐５‐メチル‐
２‐ヘキセノール、シス‐３‐ヘキセン‐１‐オール、トランス‐２‐ヘキセン
‐１‐オール、２‐イソプロペニル‐４‐メチル‐４‐ヘキセン‐１‐オール（
ラバンジュロール）、２‐エチル‐２‐プレニル‐３‐ヘキセノール、１‐ヒド
ロキシメチル‐４‐イソプロペニル‐１‐シクロヘキセン（ジヒドロクミニルア
ルコール）、１‐メチル‐４‐イソプロペニルシクロヘキサ‐６‐エン‐２‐オ
ール （カルベノール）、６‐メチル‐３‐イソプロペニルシクロヘキサン‐１
‐オール（ジヒドロカルベオール）、１‐メチル‐４‐イソプロペニルシクロヘ
キサン‐３‐オール、４‐イソプロピル‐１‐メチルシクロヘキサン‐３‐オー
ル、４‐tert‐ブチルシクロヘキサノール、２‐tert‐ブチルシクロヘキサノー
ル、２‐tert‐ブチル‐４‐メチルシクロヘキサノール（ルータノール）、４‐
イソプロピルシクロヘキサノール、４‐メチル‐１‐（１‐メチルエチル）‐３
‐シクロヘキセン‐１‐オール、２‐（５，６，６‐トリメチル‐２‐ノルボル
ニル）シクロヘキサノール、イソボルニルシクロヘキサノール、３，３，５‐ト
リメチルシクロヘキサノール、１‐メチル‐４‐イソプロピルシクロヘキサン‐
３‐オール、１‐メチル‐４‐イソプロピルシクロヘキサン‐８‐オール（ジヒ
ドロテルピネオール）、１，２‐ジメチル‐３‐（１‐メチルエチル）シクロヘ
キサン‐１‐オール、ヘプタノール、２，４‐ジメチルヘプタン‐１‐オール、
６‐ヘプチル‐５‐ヘプテン‐２‐オール（イソリナロール）、２，４‐ジメチ
ル‐２，６‐ヘプタンジエノール、６，６‐ジメチル‐２‐オキシメチルビシク
ロ〔３．１．１〕ヘプタ‐２‐エン（ミルテノール）、４‐メチル‐２，４‐ヘ
プタジエン‐１‐オール、３，４，５，６，６‐ペンタメチル‐２‐ヘプタノー
ル、３，６‐ジメチル‐３‐ビニル‐５‐ヘプテン‐２‐オール、６，６‐ジメ
チル‐３‐ヒドロキシ‐２‐メチレンビシクロ〔３．１．１〕ヘプタン、１，７
，７‐トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン‐２‐オール、２，６‐ジメ
チルヘプタン‐２‐オール（ジメトール）、２，６，６‐トリメチルビシクロ〔
１．３．３〕ヘプタン‐２‐オール、オクタノール、２‐オクテノール、２‐メ
チルオクタン‐２‐オール、２‐メチル‐６‐メチレン‐７‐オクテン‐２‐オ
ール（ミルセノール）、７‐メチルオクタン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐
６‐オクテノール、３，７‐ジメチル‐７‐オクテノール、３，７‐ジメチル‐
６‐オクテン‐１‐オール（シトロネロール）、３，７‐ジメチル‐２，６‐オ
クタジエン‐１‐オール（ゲラニオール）、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタ
ジエン‐１‐オール（ネロール）、３，７‐ジメチル‐７‐メトキシオクタン‐
２‐オール（オシロール）、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐オ
ール（リナロール）、３，７‐ジメチルオクタン‐１‐オール（ペラルゴール）
、３，７‐ジメチルオクタン‐３‐オール（テトラヒドロリナロール）、２，４
‐オクタジエン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐６‐オクテン‐３‐オール（
ジヒドロリナロール）、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐オール（ジヒド
ロミルセノール）、２，６‐ジメチル‐５，７‐オクタジエン‐２‐オール、４
，７‐ジメチル‐４‐ビニル‐６‐オクテン‐３‐オール、３‐メチルオクタン
‐３‐オール、２，６‐ジメチルオクタン‐２‐オール、２，６‐ジメチルオク
タン‐３‐オール、３，６‐ジメチルオクタン‐３‐オール、２，６‐ジメチル
オクテン‐２‐オール、２，６‐ジメチル‐３，５‐オクタジエン‐２‐オール
（ムグオール）、３‐メチル‐１‐オクテン‐３‐オール、７‐ヒドロキシ‐３
，７‐ジメチルオクタナール、３‐ノナノール、２，６‐ノナジエン‐１‐オー
ル、シス‐６‐ノネン‐１‐オール、６，８‐ジメチルノナン‐２‐オール、３
‐（ヒドロキシメチル）‐２‐ノナノン、２‐ノネン‐１‐オール、２，４‐ノ
ナジエン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐１，６‐ノナジエン‐３‐オール、
デカノール、９‐デセノール、２‐ベンジル‐ｍ‐ジオキサ‐５‐オール、２‐
デセン‐１‐オール、２，４‐デカジエン‐１‐オール、４‐メチル‐３‐デセ
ン‐５‐オール、３，７，９‐トリメチル‐１，６‐デカジエン‐３‐オール（
イソブチルリナロール）、ウンデカノール、２‐ウンデセン‐１‐オール、１０
‐ウンデセン‐１‐オール、２‐ドデセン‐１‐オール、２，４‐ドデカジエン
‐１‐オール、２，７，１１‐トリメチル‐２，６，１０‐ドデカトリエン‐１
‐オール（ファルネソール）、３，７，１１‐トリメチル‐１，６，１０‐ドデ
カトリエン‐３‐オール（ネロリドール）、３，７，１１，１５‐テトラメチル
ヘキサデカ‐２‐エン‐１‐オール（フィトール）、３，７，１１，１５‐テト
ラメチルヘキサデカ‐１‐エン‐３‐オール（イソフィトール）、ベンジルアル
コール、ｐ‐メトキシベンジルアルコール（アニシルアルコール）、ｐ‐シメン
‐７‐オール（クミニルアルコール）、４‐メチルベンジルアルコール、３，４
‐メチレンジオキシベンジルアルコール、メチルサリチレート、ベンジルサリチ
レート、シス‐３‐ヘキセニルサリチレート、ｎ‐ペンチルサリチレート、２‐
フェニルエチルサリチレート、ｎ‐ヘキシルサリチレート、２‐メチル‐５‐イ
ソプロピルフェノール、４‐エチル‐２‐メトキシフェノール、４‐アリル‐２
‐メトキシフェノール（オイゲノール）、２‐メトキシ‐４‐（１‐プロペニル
）フェノール（イソオイゲノール）、４‐アリル‐２，６‐ジメトキシフェノー
ル、４‐tert‐ブチルフェノール、２‐エトキシ‐４‐メチルフェノール、２‐
メチル‐４‐ビニルフェノール、２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノール（チ
モール）、ｏ‐ヒドロキシ安息香酸ペンチル‐、２‐ヒドロキシ安息香酸エチル
、２，４‐ジヒドロキシ‐３，６‐ジメチル安息香酸メチル、３‐ヒドロキシ‐
５‐メトキシ‐１‐メチルベンゼン、２‐tert‐ブチル‐４‐メチル‐１‐ヒド
ロキシベンゼン、１‐エトキシ‐２‐ヒドロキシ‐４‐プロペニルベンゼン、４
‐ヒドロキシトルエン、４‐ヒドロキシ‐３‐メトキシベンズアルデヒド、２‐
エトキシ‐４‐ヒドロキシベンズアルデヒド、デカヒドロ‐２‐ナフトール、２
，５，５‐トリメチル‐オクタヒドロ‐２‐ナフトール、１，３，３‐トリメチ
ル‐２‐ノルボルナノール（フェンコール）、３ａ，４，５，６，７，７ａ‐ヘ
キサヒドロ‐２，４‐ジメチル‐４，７‐メタノ‐１Ｈ‐インデン‐５‐オール
、３ａ，４，５，６，７，７ａ‐ヘキサヒドロ‐３，４‐ジメチル‐４，７‐メ
タノ‐１Ｈ‐インデン‐５‐オール、２‐メチル‐２‐ビニル‐５‐（１‐ヒド
ロキシ‐１‐メチルエチル）テトラヒドロフラン、β‐カリオフィレンアルコー
ル、バニリン、エチルバニリンおよびそれらの混合物がある。
ヘキセン‐１‐メタノール（フロラロール）、２，４‐ジメチルシクロヘキサン
メタノール（ジヒドロフロラロール）、５，６‐ジメチル‐１‐メチルエテニル
ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタ‐５‐エン‐２‐メタノール（アルボゾール）、
α，α，４‐トリメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール（α‐テルピネ
オール）、２，４，６‐トリメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール（イ
ソシクロゲラニオール）、４‐（１‐メチルエチル）シクロヘキサンメタノール
（メイヨール）、α，３，３‐トリメチル‐２‐ノルボランメタノール、１，１
‐ジメチル‐１‐（４‐メチルシクロヘキサ‐３‐エニル）メタノール、２‐フ
ェニルエタノール、２‐シクロヘキシルエタノール、２‐（ｏ‐メチルフェニル
）エタノール、２‐（ｍ‐メチルフェニル）エタノール、２‐（ｐ‐メチルフェ
ニル）エタノール、６，６‐ジメチルビシクロ〔３．１．１〕ヘプタ‐２‐エン
‐２‐エタノール（ノポール）、２‐（４‐メチルフェノキシ）エタノール、３
，３‐ジメチル‐Δ２‐β‐ノルボルナンエタノール（パチョミント）、２‐メ
チル‐２‐シクロヘキシルエタノール、１‐（４‐イソプロピルシクロヘキシル
）エタノール、１‐フェニルエタノール、１，１‐ジメチル‐２‐フェニルエタ
ノール、１，１‐ジメチル‐２‐（４‐メチルフェニル）エタノール、１‐フェ
ニルプロパノール、３‐フェニルプロパノール、２‐フェニルプロパノール（ヒ
ドロトロピックアルコール）、２‐（シクロドデシル）プロパン‐１‐オール（
ヒドロキシアンブラン）、２，２‐ジメチル‐３‐（３‐メチルフェニル）プロ
パン‐１‐オール（マジャントール）、２‐メチル‐３‐フェニルプロパノール
、３‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール（シンナミルアルコール）、２‐メ
チル‐３‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール（メチルシンナミルアルコール
）、α‐ｎ‐ペンチル‐３‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール（α‐アミル
シンナミルアルコール）、３‐ヒドロキシ‐３‐フェニルプロピオン酸エチル、
２‐（４‐メチルフェニル）‐２‐プロパノール、３‐（４‐メチルシクロヘキ
サ‐３‐エン）ブタノール、２‐メチル‐４‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐
シクロペンテン‐１‐イル）ブタノール、２‐エチル‐４‐（２，２，３‐トリ
メチルシクロペンタ‐３‐エニル）‐２‐ブテン‐１‐オール、３‐メチル‐２
‐ブテン‐１‐オール（プレノール）、２‐メチル‐４‐（２，２，３‐トリメ
チル‐３‐シクロペンテン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オール、３‐ヒドロ
キシ酪酸エチル、４‐フェニル‐３‐ブテン‐２‐オール、２‐メチル‐４‐フ
ェニルブタン‐２‐オール、４‐（４‐ヒドロキシフェニル）ブタン‐２‐オン
、４‐（４‐ヒドロキシ‐３‐メトキシフェニル）ブタン‐２‐オン、３‐メチ
ルペンタノール、３‐メチル‐３‐ペンテン‐１‐オール、１‐（２‐プロペニ
ル）シクロペンタン‐１‐オール（プリノール）、２‐メチル‐４‐フェニルペ
ンタノール（パンプレフリュア）、３‐メチル‐５‐フェニルペンタノール（フ
ェノキサノール）、２‐メチル‐５‐フェニルペンタノール、２‐メチル‐５‐
（２，３‐ジメチルトリシクロ〔２．２．１．０(2,6) 〕ヘプタ‐３‐イル）‐
２‐ペンテン‐１‐オール（サンタロール）、４‐メチル‐１‐フェニル‐２‐
ペンタノール、５‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペンテニル）‐３‐
メチルペンタン‐２‐オール（サンダロール）、（１‐メチルビシクロ〔２．２
．１〕ヘプテン‐２‐イル）‐２‐メチルペンタ‐１‐エン‐３‐オール、３‐
メチル‐１‐フェニルペンタン‐３‐オール、１，２‐ジメチル‐３‐（１‐メ
チルエテニル）シクロペンタン‐１‐オール、２‐イソプロピル‐５‐メチル‐
２‐ヘキセノール、シス‐３‐ヘキセン‐１‐オール、トランス‐２‐ヘキセン
‐１‐オール、２‐イソプロペニル‐４‐メチル‐４‐ヘキセン‐１‐オール（
ラバンジュロール）、２‐エチル‐２‐プレニル‐３‐ヘキセノール、１‐ヒド
ロキシメチル‐４‐イソプロペニル‐１‐シクロヘキセン（ジヒドロクミニルア
ルコール）、１‐メチル‐４‐イソプロペニルシクロヘキサ‐６‐エン‐２‐オ
ール （カルベノール）、６‐メチル‐３‐イソプロペニルシクロヘキサン‐１
‐オール（ジヒドロカルベオール）、１‐メチル‐４‐イソプロペニルシクロヘ
キサン‐３‐オール、４‐イソプロピル‐１‐メチルシクロヘキサン‐３‐オー
ル、４‐tert‐ブチルシクロヘキサノール、２‐tert‐ブチルシクロヘキサノー
ル、２‐tert‐ブチル‐４‐メチルシクロヘキサノール（ルータノール）、４‐
イソプロピルシクロヘキサノール、４‐メチル‐１‐（１‐メチルエチル）‐３
‐シクロヘキセン‐１‐オール、２‐（５，６，６‐トリメチル‐２‐ノルボル
ニル）シクロヘキサノール、イソボルニルシクロヘキサノール、３，３，５‐ト
リメチルシクロヘキサノール、１‐メチル‐４‐イソプロピルシクロヘキサン‐
３‐オール、１‐メチル‐４‐イソプロピルシクロヘキサン‐８‐オール（ジヒ
ドロテルピネオール）、１，２‐ジメチル‐３‐（１‐メチルエチル）シクロヘ
キサン‐１‐オール、ヘプタノール、２，４‐ジメチルヘプタン‐１‐オール、
６‐ヘプチル‐５‐ヘプテン‐２‐オール（イソリナロール）、２，４‐ジメチ
ル‐２，６‐ヘプタンジエノール、６，６‐ジメチル‐２‐オキシメチルビシク
ロ〔３．１．１〕ヘプタ‐２‐エン（ミルテノール）、４‐メチル‐２，４‐ヘ
プタジエン‐１‐オール、３，４，５，６，６‐ペンタメチル‐２‐ヘプタノー
ル、３，６‐ジメチル‐３‐ビニル‐５‐ヘプテン‐２‐オール、６，６‐ジメ
チル‐３‐ヒドロキシ‐２‐メチレンビシクロ〔３．１．１〕ヘプタン、１，７
，７‐トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン‐２‐オール、２，６‐ジメ
チルヘプタン‐２‐オール（ジメトール）、２，６，６‐トリメチルビシクロ〔
１．３．３〕ヘプタン‐２‐オール、オクタノール、２‐オクテノール、２‐メ
チルオクタン‐２‐オール、２‐メチル‐６‐メチレン‐７‐オクテン‐２‐オ
ール（ミルセノール）、７‐メチルオクタン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐
６‐オクテノール、３，７‐ジメチル‐７‐オクテノール、３，７‐ジメチル‐
６‐オクテン‐１‐オール（シトロネロール）、３，７‐ジメチル‐２，６‐オ
クタジエン‐１‐オール（ゲラニオール）、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタ
ジエン‐１‐オール（ネロール）、３，７‐ジメチル‐７‐メトキシオクタン‐
２‐オール（オシロール）、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐オ
ール（リナロール）、３，７‐ジメチルオクタン‐１‐オール（ペラルゴール）
、３，７‐ジメチルオクタン‐３‐オール（テトラヒドロリナロール）、２，４
‐オクタジエン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐６‐オクテン‐３‐オール（
ジヒドロリナロール）、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐オール（ジヒド
ロミルセノール）、２，６‐ジメチル‐５，７‐オクタジエン‐２‐オール、４
，７‐ジメチル‐４‐ビニル‐６‐オクテン‐３‐オール、３‐メチルオクタン
‐３‐オール、２，６‐ジメチルオクタン‐２‐オール、２，６‐ジメチルオク
タン‐３‐オール、３，６‐ジメチルオクタン‐３‐オール、２，６‐ジメチル
オクテン‐２‐オール、２，６‐ジメチル‐３，５‐オクタジエン‐２‐オール
（ムグオール）、３‐メチル‐１‐オクテン‐３‐オール、７‐ヒドロキシ‐３
，７‐ジメチルオクタナール、３‐ノナノール、２，６‐ノナジエン‐１‐オー
ル、シス‐６‐ノネン‐１‐オール、６，８‐ジメチルノナン‐２‐オール、３
‐（ヒドロキシメチル）‐２‐ノナノン、２‐ノネン‐１‐オール、２，４‐ノ
ナジエン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐１，６‐ノナジエン‐３‐オール、
デカノール、９‐デセノール、２‐ベンジル‐ｍ‐ジオキサ‐５‐オール、２‐
デセン‐１‐オール、２，４‐デカジエン‐１‐オール、４‐メチル‐３‐デセ
ン‐５‐オール、３，７，９‐トリメチル‐１，６‐デカジエン‐３‐オール（
イソブチルリナロール）、ウンデカノール、２‐ウンデセン‐１‐オール、１０
‐ウンデセン‐１‐オール、２‐ドデセン‐１‐オール、２，４‐ドデカジエン
‐１‐オール、２，７，１１‐トリメチル‐２，６，１０‐ドデカトリエン‐１
‐オール（ファルネソール）、３，７，１１‐トリメチル‐１，６，１０‐ドデ
カトリエン‐３‐オール（ネロリドール）、３，７，１１，１５‐テトラメチル
ヘキサデカ‐２‐エン‐１‐オール（フィトール）、３，７，１１，１５‐テト
ラメチルヘキサデカ‐１‐エン‐３‐オール（イソフィトール）、ベンジルアル
コール、ｐ‐メトキシベンジルアルコール（アニシルアルコール）、ｐ‐シメン
‐７‐オール（クミニルアルコール）、４‐メチルベンジルアルコール、３，４
‐メチレンジオキシベンジルアルコール、メチルサリチレート、ベンジルサリチ
レート、シス‐３‐ヘキセニルサリチレート、ｎ‐ペンチルサリチレート、２‐
フェニルエチルサリチレート、ｎ‐ヘキシルサリチレート、２‐メチル‐５‐イ
ソプロピルフェノール、４‐エチル‐２‐メトキシフェノール、４‐アリル‐２
‐メトキシフェノール（オイゲノール）、２‐メトキシ‐４‐（１‐プロペニル
）フェノール（イソオイゲノール）、４‐アリル‐２，６‐ジメトキシフェノー
ル、４‐tert‐ブチルフェノール、２‐エトキシ‐４‐メチルフェノール、２‐
メチル‐４‐ビニルフェノール、２‐イソプロピル‐５‐メチルフェノール（チ
モール）、ｏ‐ヒドロキシ安息香酸ペンチル‐、２‐ヒドロキシ安息香酸エチル
、２，４‐ジヒドロキシ‐３，６‐ジメチル安息香酸メチル、３‐ヒドロキシ‐
５‐メトキシ‐１‐メチルベンゼン、２‐tert‐ブチル‐４‐メチル‐１‐ヒド
ロキシベンゼン、１‐エトキシ‐２‐ヒドロキシ‐４‐プロペニルベンゼン、４
‐ヒドロキシトルエン、４‐ヒドロキシ‐３‐メトキシベンズアルデヒド、２‐
エトキシ‐４‐ヒドロキシベンズアルデヒド、デカヒドロ‐２‐ナフトール、２
，５，５‐トリメチル‐オクタヒドロ‐２‐ナフトール、１，３，３‐トリメチ
ル‐２‐ノルボルナノール（フェンコール）、３ａ，４，５，６，７，７ａ‐ヘ
キサヒドロ‐２，４‐ジメチル‐４，７‐メタノ‐１Ｈ‐インデン‐５‐オール
、３ａ，４，５，６，７，７ａ‐ヘキサヒドロ‐３，４‐ジメチル‐４，７‐メ
タノ‐１Ｈ‐インデン‐５‐オール、２‐メチル‐２‐ビニル‐５‐（１‐ヒド
ロキシ‐１‐メチルエチル）テトラヒドロフラン、β‐カリオフィレンアルコー
ル、バニリン、エチルバニリンおよびそれらの混合物がある。
【００２７】 更に好ましくは、芳香原料アルコールは、シス‐３‐ヘキセン‐１‐オール、
ホウタノール(hawthanol) 〔２‐（ｏ‐メチルフェニル）エタノール、２‐（ｍ
‐メチルフェニル）エタノールおよび２‐（ｐ‐メチルフェニル）エタノールの
混合物〕、ヘプタン‐１‐オール、デカン‐１‐オール、２，４‐ジメチルシク
ロヘキサンメタノール、４‐メチルブタン‐１‐オール、２，４，６‐トリメチ
ル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール、４‐（１‐メチルエチル）シクロヘ
キサンメタノール、３‐（ヒドロキシメチル）‐２‐ノナノン、オクタン‐１‐
オール、３‐フェニルプロパノール、 Rhodinol ７０〔３，７‐ジメチル‐７‐
オクテノール、３，７‐ジメチル‐６‐オクテノール混合物〕、９‐デセン‐１
‐オール、α，３，３‐トリメチル‐２‐ノルボランメタノール、３‐シクロヘ
キシルプロパン‐１‐オール、４‐メチル‐１‐フェニル‐２‐ペンタノール、
３，６‐ジメチル‐３‐ビニル‐５‐ヘプテン‐２‐オール、フェニルエチルメ
タノール、プロピルベンジルメタノール、１‐メチル‐４‐イソプロペニルシク
ロヘキサ‐３‐オール、４‐イソプロピル‐１‐メチルシクロヘキサン‐３‐オ
ール（メントール）、４‐tert‐ブチルシクロヘキサノール、２‐tert‐ブチル
‐４‐メチルシクロヘキサノール、４‐イソプロピルシクロヘキサノール、トラ
ンス‐デカヒドロ‐β‐ナフトール、２‐tert‐ブチルシクロヘキサノール、３
‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール、２，７，１１‐トリメチル‐２，６，
１０‐ドデカトリエン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエン
‐１‐オール（ゲラニオール）、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエン‐１
‐オール（ネロール）、４‐メトキシベンジルアルコール、ベンジルアルコール
、４‐アリル‐２‐メトキシフェノール、２‐メトキシ‐４‐（１‐プロペニル
）フェノール、バニリンおよびそれらの混合物からなる群より選択される。
ホウタノール(hawthanol) 〔２‐（ｏ‐メチルフェニル）エタノール、２‐（ｍ
‐メチルフェニル）エタノールおよび２‐（ｐ‐メチルフェニル）エタノールの
混合物〕、ヘプタン‐１‐オール、デカン‐１‐オール、２，４‐ジメチルシク
ロヘキサンメタノール、４‐メチルブタン‐１‐オール、２，４，６‐トリメチ
ル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール、４‐（１‐メチルエチル）シクロヘ
キサンメタノール、３‐（ヒドロキシメチル）‐２‐ノナノン、オクタン‐１‐
オール、３‐フェニルプロパノール、 Rhodinol ７０〔３，７‐ジメチル‐７‐
オクテノール、３，７‐ジメチル‐６‐オクテノール混合物〕、９‐デセン‐１
‐オール、α，３，３‐トリメチル‐２‐ノルボランメタノール、３‐シクロヘ
キシルプロパン‐１‐オール、４‐メチル‐１‐フェニル‐２‐ペンタノール、
３，６‐ジメチル‐３‐ビニル‐５‐ヘプテン‐２‐オール、フェニルエチルメ
タノール、プロピルベンジルメタノール、１‐メチル‐４‐イソプロペニルシク
ロヘキサ‐３‐オール、４‐イソプロピル‐１‐メチルシクロヘキサン‐３‐オ
ール（メントール）、４‐tert‐ブチルシクロヘキサノール、２‐tert‐ブチル
‐４‐メチルシクロヘキサノール、４‐イソプロピルシクロヘキサノール、トラ
ンス‐デカヒドロ‐β‐ナフトール、２‐tert‐ブチルシクロヘキサノール、３
‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール、２，７，１１‐トリメチル‐２，６，
１０‐ドデカトリエン‐１‐オール、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエン
‐１‐オール（ゲラニオール）、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエン‐１
‐オール（ネロール）、４‐メトキシベンジルアルコール、ベンジルアルコール
、４‐アリル‐２‐メトキシフェノール、２‐メトキシ‐４‐（１‐プロペニル
）フェノール、バニリンおよびそれらの混合物からなる群より選択される。
【００２８】 本プロセスのステップ（ｃ）は適切な溶媒の存在下で行っても、または過剰量
の芳香原料アルコールを溶媒として用いてもよい。適切な溶媒の非制限例には、
ジクロロメタン、１，２‐ジクロロエタン、１，２，３‐トリクロロエタン、ペ
ンタン、ヘキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、１，４‐ジオキサン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ヘキサメチルホスホル
アミド（ＨＭＰＡ）およびそれらの混合物がある。
の芳香原料アルコールを溶媒として用いてもよい。適切な溶媒の非制限例には、
ジクロロメタン、１，２‐ジクロロエタン、１，２，３‐トリクロロエタン、ペ
ンタン、ヘキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、１，４‐ジオキサン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ヘキサメチルホスホル
アミド（ＨＭＰＡ）およびそれらの混合物がある。
【００２９】 ステップ（ｃ）の反応は、試薬の反応性、反応の範囲および他の考慮すべきパ
ラメーターに応じて、約０℃、好ましくは約２２℃（ほぼ室温）、更に好ましく
は約４０℃から約２００℃、好ましくは約１５０℃、更に好ましくは約１００℃
、最も好ましくは約８０℃の温度でうまく行われる。 本発明のステップ（ｃ）には、前記ステップ（ａ）から存在している塩基を中
和するための処理が含まれる。本発明の好ましい態様において、ステップ（ｃ）
は不活性雰囲気下で行われる。加えて、適切な酸触媒の量をステップ（ｃ）の反
応に加えてもよい。 本プロセスのステップ（ｃ）からこうして得られた生成物は、得られたβ‐ケ
トエステルの物理的形態に応じて、慣用的手段により精製することができる。非
制限例には、クロマトグラフィー、結晶化、蒸留、昇華などがある。
ラメーターに応じて、約０℃、好ましくは約２２℃（ほぼ室温）、更に好ましく
は約４０℃から約２００℃、好ましくは約１５０℃、更に好ましくは約１００℃
、最も好ましくは約８０℃の温度でうまく行われる。 本発明のステップ（ｃ）には、前記ステップ（ａ）から存在している塩基を中
和するための処理が含まれる。本発明の好ましい態様において、ステップ（ｃ）
は不活性雰囲気下で行われる。加えて、適切な酸触媒の量をステップ（ｃ）の反
応に加えてもよい。 本プロセスのステップ（ｃ）からこうして得られた生成物は、得られたβ‐ケ
トエステルの物理的形態に応じて、慣用的手段により精製することができる。非
制限例には、クロマトグラフィー、結晶化、蒸留、昇華などがある。
【００３０】 下記の非制限例は本プロセスについて示している。３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（β‐ナフチル）‐ ３‐オキソプロピオネート（リナリル（２‐ナフトイル）アセトアセテート）の 製造 水素化ナトリウム（１．２６ｇ、０．０５７ｍｏｌ、９５％）を磁気スターラ
ー、氷浴、滴下漏斗、内部温度計およびアルゴン入口を備えた２５０ｍｌ三首丸
底フラスコに入れる。反応容器の内容物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍ
ｌでスラリー化し、その後０℃に冷却する。２，２‐ジメチル‐１，３‐ジオキ
サン‐４，６‐ジオン（Meldrum の酸）（３．７８ｇ、０．０２６ｍｏｌ）をＴ
ＨＦ２０ｍｌに溶解してから、その溶液を１５分間かけて加える。ガスの発生は
反応が進行していることを示す。３０分間後に、ＴＨＦ３０ｍｌに溶解された２
‐ナフトイルクロリド（５．００ｇ、０．０２６ｍｏｌ）を１５分間かけて加え
る。混合液を室温まで加温して、７２時間撹拌する。ＴＨＦ３０ｍｌに溶解され
た３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐オール（リナロール）（４．
０５ｇ、０．０２６ｍｏｌ）の溶液を３０分間かけて加える。混合液を１８時間
にわたり加熱還流させる。冷却させた混合液を水１００ｍｌ中に注ぎ、エーテル
（５０ｍｌ）で３回抽出する。有機層を飽和ＮａＨＣＯ３溶液、水で洗浄し、Ｍ
ｇＳＯ４で乾燥し、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮させ、フラッシュクロマ
トグラフィーにより精製して、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐
イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネートを得る。
ー、氷浴、滴下漏斗、内部温度計およびアルゴン入口を備えた２５０ｍｌ三首丸
底フラスコに入れる。反応容器の内容物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍ
ｌでスラリー化し、その後０℃に冷却する。２，２‐ジメチル‐１，３‐ジオキ
サン‐４，６‐ジオン（Meldrum の酸）（３．７８ｇ、０．０２６ｍｏｌ）をＴ
ＨＦ２０ｍｌに溶解してから、その溶液を１５分間かけて加える。ガスの発生は
反応が進行していることを示す。３０分間後に、ＴＨＦ３０ｍｌに溶解された２
‐ナフトイルクロリド（５．００ｇ、０．０２６ｍｏｌ）を１５分間かけて加え
る。混合液を室温まで加温して、７２時間撹拌する。ＴＨＦ３０ｍｌに溶解され
た３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐オール（リナロール）（４．
０５ｇ、０．０２６ｍｏｌ）の溶液を３０分間かけて加える。混合液を１８時間
にわたり加熱還流させる。冷却させた混合液を水１００ｍｌ中に注ぎ、エーテル
（５０ｍｌ）で３回抽出する。有機層を飽和ＮａＨＣＯ３溶液、水で洗浄し、Ｍ
ｇＳＯ４で乾燥し、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮させ、フラッシュクロマ
トグラフィーにより精製して、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐
イル ３‐（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネートを得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/46 ３８５ Ａ６１Ｋ 7/46 ３８５Ｋ 7/50 7/50 (71)出願人 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ, ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者 リー、アーノルド、シェクトマン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、エディンバーグ、レイン、2069 (72)発明者 マーク、ロバート、シビック アメリカ合衆国ケンタッキー州、マウン ト、ミッチェル、シェフィールド、コー ト、2434 (72)発明者 ジョン、オーガスト、ウォス アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ハーパーポイント、ドライブ、8505 Ｆターム(参考） 4C022 GA13 4C083 AC211 BB41 CC23 CC38 4H006 AA02 AC26 AC44 BA51 BB11 BB12 BB15 BB21 BB26 BC10 BJ50 BR10
Claims (10)
- 【請求項１】 ａ）塩基の存在下で、下記式を有する１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン： 【化１】 （上記式中Ｒ１およびＲ２は各々独立してＣ１‐Ｃ10アルキル、Ｃ２‐Ｃ10アル
ケニル、Ｃ７‐Ｃ22アルキレンアリール、Ｃ６‐Ｃ10アリールおよびそれらの混
合物である）を、下記式を有する活性化アシル基： 【化２】 （上記式中Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は各々独立して水素、Ｃ１‐Ｃ30置換または非
置換直鎖アルキル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換分岐アルキル、Ｃ３‐Ｃ30置換
または非置換環状アルキル、Ｃ１‐Ｃ30置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ３ ‐Ｃ30置換または非置換分岐アルコキシ、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換環状アル
コキシ、Ｃ２‐Ｃ30置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非
置換分岐アルケニル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換環状アルケニル、Ｃ２‐Ｃ30 置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ３‐Ｃ30置換または非置換分岐アルキニル
、Ｃ６‐Ｃ30置換または非置換アルキレンアリールである；または、Ｒ３、Ｒ４ およびＲ５は一緒になってＣ６‐Ｃ30置換または非置換アリールを形成してもよ
い；およびそれらの混合物である；Ｘはアシル活性化単位である）と反応させて
、アシル１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン（そのエノール互変異性体は下記
式を有している： 【化３】 ） を形成させ； ｂ）場合により、上記のアシル１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンを単離し
；および ｃ）ステップ（ａ）または（ｂ）の上記アシル１，３‐ジオキサン‐４，６‐
ジオンを、下記式を有する芳香原料アルコール： ＲＯＨ と反応させて、下記式を有するβ‐ケトエステル芳香プロアコード： 【化４】 （上記式中Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記と同様である）を形成させる； ステップからなる、β‐ケトエステル芳香プロアコードの製造方法。 - 【請求項２】 ステップ（ａ）が溶媒の存在下で行われる、請求項１に記載の方法。
- 【請求項３】 溶媒が、ジクロロメタン、１，２‐ジクロロエタン、１，２，３‐トリクロロ
エタン、ペンタン、ヘキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、１，４‐ジオキサン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ‐ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミドおよび
それらの混合物からなる群より選択される、請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 ステップ（ａ）が−７０〜１００℃の温度で行われる、請求項１〜３のいずれ
か一項に記載の方法。 - 【請求項５】 塩基が、アルキルアミン、芳香族アミン、ポリマーアミン、オルガノリチウム
化合物、水酸化アルカリ金属、水酸化アルカリ土類金属、炭酸アルカリ金属、炭
酸アルカリ土類金属、水素化アルカリ金属、水素化アルカリ土類金属およびそれ
らの混合物からなる群より選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項６】 芳香原料アルコールＲＯＨが、リナロール、ジヒドロミルセノール、メントー
ルおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１〜５のいずれか一
項に記載の方法。 - 【請求項７】 ステップ（ｃ）が溶媒の存在下で行われ、その溶媒がジクロロメタン、１，２
‐ジクロロエタン、１，２，３‐トリクロロエタン、ペンタン、ヘキサン、テト
ラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，４‐
ジオキサン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、ヘキサメチルホスホルアミドおよびそれらの混合物からなる群より選択
される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項８】 ステップ（ｃ）で酸触媒を更に用いる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の
方法。 - 【請求項９】 ａ）塩基の存在下で、下記式を有する２，２‐ジメチル‐１，３‐ジオキサン
‐４，６‐ジオン： 【化５】 を、下記式を有するアシルハライド： 【化６】 （上記式中Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は各々独立して水素、Ｃ１‐Ｃ16置換または非
置換直鎖アルキル、Ｃ３‐Ｃ16置換または非置換分岐アルキルであるか、または
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は一緒になってＣ６‐Ｃ30置換または非置換フェニル、ナ
フチルおよびそれらの混合物を形成している；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素およびそ
れらの混合物からなる群より選択される）と反応させて、アシル２，２‐ジメチ
ル‐１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン（そのエノール互変異性体は下記式を
有している： 【化７】 ） を形成させ； ｂ）場合により、上記のアシル２，２‐ジメチル‐１，３‐ジオキサン‐４，
６‐ジオンを単離し；および ｃ）ステップ（ａ）または（ｂ）の上記アシル２，２‐ジメチル‐１，３‐ジ
オキサン‐４，６‐ジオンを、下記式を有する芳香原料アルコール： ＲＯＨ と反応させて、下記式を有するβ‐ケトエステル芳香プロアコード： 【化８】 （上記式中Ｒは３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル、２，６‐
ジメチル‐７‐オクテン‐２‐イル、（α，α，４‐トリメチル‐３‐シクロヘ
キセニル）メチル、シス ３‐ヘキセン‐１‐イル、９‐デセン‐１‐イル、２
，６‐ジメチル‐３，５‐オクタジエン‐２‐イル、３，７‐ジメチル‐６‐オ
クテン‐１‐イル、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエン‐１‐イルおよび
それらの混合物からなる群より選択される；Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記と同様
である）を形成させる； ステップからなる、β‐ケトエステル芳香プロアコードの製造方法。 - 【請求項１０】 ａ）塩基の存在下で、下記式を有する２，２‐ジメチル‐１，３‐ジオキサン
‐４，６‐ジオン： 【化９】 をβ‐ナフトイルクロリドと反応させて、５‐β‐ナフトイル‐２，２‐ジメチ
ル‐１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン（そのエノール互変異性体は下記式を
有している： 【化１０】 ） を形成させ； ｂ）場合により、上記の５‐β‐ナフトイル‐２，２‐ジメチル‐１，３‐ジ
オキサン‐４，６‐ジオンを単離し；および ｃ）ステップ（ａ）または（ｂ）の５‐β‐ナフトイル‐２，２‐ジメチル‐
１，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオンをリナロールと反応させて、下記式を有す
る３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐（β‐ナフチル）
‐３‐オキソプロピオネート： 【化１１】 を形成させる； ステップからなる、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐イル ３‐
（β‐ナフチル）‐３‐オキソプロピオネートの製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US6035997P | 1997-09-29 | 1997-09-29 | |
| US60/060,359 | 1997-09-29 | ||
| PCT/IB1998/001340 WO1999016740A1 (en) | 1997-09-29 | 1998-08-28 | Process for preparing beta-ketoester fragrance pro-accords from 1,3-dioxan-4,6-diones |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001518457A true JP2001518457A (ja) | 2001-10-16 |
Family
ID=22028998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000513826A Withdrawn JP2001518457A (ja) | 1997-09-29 | 1998-08-28 | １，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン類からβ‐ケトエステル芳香プロアコードを製造するための方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6500797B1 (ja) |
| EP (1) | EP1023260B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001518457A (ja) |
| CN (1) | CN1213988C (ja) |
| AT (1) | ATE258543T1 (ja) |
| BR (1) | BR9812695A (ja) |
| CA (1) | CA2304779A1 (ja) |
| DE (1) | DE69821379T2 (ja) |
| EG (1) | EG21910A (ja) |
| MA (1) | MA26032A1 (ja) |
| WO (1) | WO1999016740A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014046193A1 (ja) * | 2012-09-20 | 2014-03-27 | 富士フイルム株式会社 | 有機銅錯体、有機銅錯体溶液、銅酸化物薄膜、銅酸化物薄膜の製造方法、および、化合物 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8592361B2 (en) | 2002-11-25 | 2013-11-26 | Colgate-Palmolive Company | Functional fragrance precursor |
| US7569529B2 (en) | 2005-09-07 | 2009-08-04 | The Procter & Gamble Company | Method of using fabric care compositions to achieve a synergistic odor benefit |
| JP4790809B2 (ja) * | 2005-09-16 | 2011-10-12 | エルジー・ライフ・サイエンシーズ・リミテッド | β−ケトエステル化合物の製造方法 |
| US20090317529A1 (en) * | 2008-06-20 | 2009-12-24 | Flexitral, Inc. | Aromachemicals and Processes for Preparation |
| KR101063756B1 (ko) * | 2008-12-22 | 2011-09-14 | 한양대학교 산학협력단 | 테프레논의 제조 방법 |
| KR101916976B1 (ko) * | 2010-12-28 | 2018-11-08 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 기능성 폴리머막 형성용 도포액 및 기능성 폴리머막 형성 방법 |
| JP2023508866A (ja) * | 2019-12-20 | 2023-03-06 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 芳香化学物質としてのドデカンジエン－１－オール及びドデセン－１－オール又はそれらの混合物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998007812A2 (en) * | 1996-08-19 | 1998-02-26 | The Procter & Gamble Company | AUTOMATIC DISHWASHING DETERGENTS COMPRISING β-KETOESTER PRO-FRAGRANCES |
| US5965767A (en) * | 1997-04-10 | 1999-10-12 | Procter & Gamble Company | Beta ketoester compositions and method of manufacture |
-
1998
- 1998-08-28 EP EP98938853A patent/EP1023260B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-28 CA CA002304779A patent/CA2304779A1/en not_active Abandoned
- 1998-08-28 CN CNB988114313A patent/CN1213988C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-28 JP JP2000513826A patent/JP2001518457A/ja not_active Withdrawn
- 1998-08-28 US US09/509,357 patent/US6500797B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-28 BR BR9812695-4A patent/BR9812695A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-08-28 AT AT98938853T patent/ATE258543T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-08-28 WO PCT/IB1998/001340 patent/WO1999016740A1/en active IP Right Grant
- 1998-08-28 DE DE69821379T patent/DE69821379T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-28 MA MA25271A patent/MA26032A1/fr unknown
- 1998-09-28 EG EG117198A patent/EG21910A/xx active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014046193A1 (ja) * | 2012-09-20 | 2014-03-27 | 富士フイルム株式会社 | 有機銅錯体、有機銅錯体溶液、銅酸化物薄膜、銅酸化物薄膜の製造方法、および、化合物 |
| JP2014076987A (ja) * | 2012-09-20 | 2014-05-01 | Fujifilm Corp | 有機銅錯体、有機銅錯体溶液、銅酸化物薄膜、銅酸化物薄膜の製造方法、および、化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1213988C (zh) | 2005-08-10 |
| EP1023260A1 (en) | 2000-08-02 |
| CN1279664A (zh) | 2001-01-10 |
| CA2304779A1 (en) | 1999-04-08 |
| US6500797B1 (en) | 2002-12-31 |
| DE69821379D1 (de) | 2004-03-04 |
| MA26032A1 (fr) | 2004-04-01 |
| BR9812695A (pt) | 2000-08-22 |
| WO1999016740A1 (en) | 1999-04-08 |
| ATE258543T1 (de) | 2004-02-15 |
| EP1023260B1 (en) | 2004-01-28 |
| DE69821379T2 (de) | 2004-11-11 |
| EG21910A (en) | 2002-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1998007683A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING β-KETOESTER PRO-FRAGRANCES | |
| EP1056739B1 (en) | Novel cyclic pro-perfumes having modifiable fragrance raw material alcohol release rate | |
| US6147037A (en) | Fragrance delivery systems | |
| US20030032565A1 (en) | Pro-fragrance linear acetals and ketals | |
| WO1998047477A1 (en) | Fragrance pro-accords | |
| US20020016269A1 (en) | Particle perfume delivery system | |
| JP2001518457A (ja) | １，３‐ジオキサン‐４，６‐ジオン類からβ‐ケトエステル芳香プロアコードを製造するための方法 | |
| US6177389B1 (en) | Detergent compositions comprising orthocarbonate pro-fragrances | |
| US6126953A (en) | Fragrance delivery systems for personal care articles | |
| JP2002507212A (ja) | プロ芳香性環状アセタール | |
| US6150310A (en) | Laundry detergent compositions comprising β-ketoester pro-fragrances | |
| MXPA00003061A (en) | Process for preparing beta-ketoester fragrance pro-accords from 1,3-dioxan-4,6-diones | |
| WO1998047996A1 (en) | Laundry detergent compositions comprising fragrance pro-accords | |
| WO1999043639A1 (en) | Tertiary alcohol fragrance raw material delivery system | |
| MXPA99001727A (en) | Hand-wash laundry detergent compositions comprising beta-ketoester pro-fragrances | |
| MXPA99001723A (en) | Fragrance delivery systems for personal care articles | |
| MXPA99001778A (en) | LAUNDRY DETERGENT COMPOSITIONS COMPRISING&bgr;-KETOESTER PRO-FRAGRANCES | |
| MXPA00008321A (en) | Novel cyclic pro-perfumes having modifiable fragrance raw material alcohol release rate | |
| MXPA00008259A (en) | Tertiary alcohol fragrance raw material delivery system | |
| MXPA99001728A (en) | Fragrance delivery systems |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050722 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20070110 |