JP2001508239A - Semiconductor wafer cleaning composition and method using aqueous ammonium fluoride and amine - Google Patents

Semiconductor wafer cleaning composition and method using aqueous ammonium fluoride and amine

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Abstract

(57)【要約】 以下に示した重量パーセント範囲で、以下の成分を含有する、プラズマアッシング後の半導体製造で使用する半導体ウエハ洗浄処方物:フッ化アンモニウムおよび/またはそれらの誘導体1〜21%;有機アミンまたは2種のアミンの混合物20〜55%;水23〜50%;金属キレート化剤またはキレート化剤の混合物0〜21%。   (57) [Summary] Semiconductor wafer cleaning formulations for use in semiconductor fabrication after plasma ashing, containing the following components in the weight percent ranges indicated below: 1 to 21% ammonium fluoride and / or derivatives thereof; organic amines or two 20-55% of a mixture of amines; 23-50% of water; 0-21% of a mixture of metal chelators or chelating agents.

Description

【発明の詳細な説明】 水性フッ化アンモニウムおよびアミンを用いた、半導体ウエハ洗浄組成物および 方法 発明の背景 発明の分野 本発明は、一般に、半導体ウエハ製造の際に用いる化学処方物に関し、特に、 レジストプラズマアッシング工程に続いて、ウエハから残留物を除去するのに使 用する化学処方物に関する。先行技術の説明 先行技術は、レジストアッシング工程に続いて、残留物を除去しウエハを洗浄 するための種々の化学処方物の使用を教示している。これらの従来技術の化学処 方物のいくつかには、アミンおよび/または水酸化テトラアルキルアンモニウム 、水および/または他の溶媒、およびキレート化剤を含むアルカリ組成物が挙げ られる。さらに他の処方物は、フッ化アンモニウムを含有する酸性から中性の溶 液をベースにしている。種々の従来技術の処方物には欠点があり、これには、金 属層または絶縁層の不要な除去および所望の金属層(特に、アルミニウムおよび アルミニウム-銅合金および窒化チタンの特性)の腐食が含まれる。従って、レジ ストアッシング工程に続いて残留物を効果的に除去する化学処方物であって、ウ エハ上に残ることになる脆い構造を攻撃せずかつ分解するおそれのないものが必 要とされている。 発明の要旨 以下に示した重量パーセント範囲で、以下の成分を含有する、プラズマアッシ ング後の半導体製造で使用する半導体ウエハ洗浄処方物: フッ化アンモニウムおよび/またはそれらの誘導体; 1〜21% 有機アミンまたは2種のアミンの混合物;20〜55% 水; 23〜50% 金属キレート化剤またはキレート化剤の混合物 0〜21% 本発明の1つの利点は、プラズマアッシング工程に続いて、無機残留物を効果 的に除去することにある。 本発明の他の利点は、プラズマアッシングに続いて、金属ハロゲン化物および 金属酸化物残留物を効果的に除去することにある。 本発明のさらなる利点は、CMP(化学機械研磨)後に残留している酸化アルミニ ウムおよび他の酸化物のスラリー粒子を効果的に除去することにある。 本発明のさらに他の利点は、アミンなしでフッ化アンモニウムを含有する処方 物およびフッ化アンモニウムなしでアミンを含有する処方物よりも低い腐食性を 有する、より良好な剥離性能を提供することにある。 本発明のなおさらなる利点は、従来のアミン含有処方物よりも低い処理温度で 、より良好な剥離性能を提供することにある。 本発明のさらにさらなる利点は、金属腐食を防止し剥離有効性を高めるキレー ト化剤を含有することにある。 本発明のこれらのおよび他の特徴および利点は、好ましい実施態様の以下の詳 細な説明を検討するとすぐに、当業者に理解されるようになる。 好ましい実施熊様の詳細な説明 本発明は、高密度プラズマエッチングに続く酸素含有プラズマを用いたアッシ ングから生じる無機ウエハ残留物を剥離するのに適切な処方物を包含する。これ らの処方物はまた、CMP(化学機械研磨)後に残留している酸化アルミニウムおよ び他の酸化物のスラリー粒子を除去するのに適切である。これらの処方物は、フ ッ化アンモニウムまたはフッ化アンモニウム誘導体、アミンまたはアミン混合物 、水、および必要に応じて、1種以上の金属キレート化剤を含有する。 好ましい処方物は、以下の成分を使用する(パーセントは、重量基準である): フッ化アンモニウムおよび/またはそれらの誘導体 1〜21% 有機アミンまたは2種のアミンの混合物 20〜55% 水 23〜50% 金属キレート化剤またはキレート化剤の混合物: 0〜21% 好ましいアミンには、以下がある: ジグリコールアミン(DGA) メチルジエタノールアミン(MDEA) ペンタメチルジエチレントリアミン(PMDETA) トリエタノールアミン(TEA) トリエチレンジアミン(TEDA) 有効な他のアミンには、以下が挙げられる: ヘキサメチレンテトラミン 3,3-イミノビス(N,N-ジメチルプロピルアミン) モノエタノールアミン 好ましいフッ化物源には、以下がある: フッ化アンモニウム フッ化トリエタノールアンモニウム(TEAF) 有効な他のフッ化物源には、以下が挙げられる: フッ化ジグリコールアンモニウム(DGAF) フッ化テトラメチルアンモニウム(TMAF) トリエチルアミントリス(フッ化水素)(TREAT-HF) 有効な金属キレート化剤には、以下が挙げられる: アセトアセトアミド カルバミン酸アンモニウム ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム(APDC) マロン酸ジメチル アセト酢酸メチル N-メチルアセトアセトアミド 2,4-ペンタンジオン チオ安息香酸テトラメチルアンモニウム トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウム テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTDS) フッ化アンモニウムまたは上で同定した置換フッ化物源とアミン(1%以下の 量で、界面活性剤として以外)との組み合わせは、アミンなしでフッ化アンモニ ウムを含有する処方物およびフッ化アンモニウムなしでアミンを含有する処方物 よりも低い腐食性を有する、より良好な剥離性能を提供する。さらに、得られた アルカリ溶液は、従来のアミン含有処方物よりも低い処理温度(21℃〜40℃)で有 効であった。 キレート化剤としてのおよび金属腐食を防止するための1,3-ジカルボニル化合 物の使用もまた、有効性を高めると思われる。 従来技術では、アミンは、処方物の1%以下に限定されていて、界面活性剤と してのみ働くか、またはアミンは、処方物の成分としては、全く使用されない。 また、この従来技術の処方物は、酸性(pH<7)である。本発明の処方物では、ア ミンは、主成分として存在し、剥離において主な役割を果たし、処方物は、塩基 性(pH>7)である。 好ましい処方物のいくつかの代表的な例には、以下がある: トリエタノールアミン 45% フッ化アンモニウム 5% 水 50% ジグリコールアミン 55% フッ化アンモニウム 5% 2,4-ペンタンジオン 10% 水 30% トリエタノールアミン 27.1% TEAF 20.3% 2,4-ペンタンジオン 10% 水 42.6% PMDETA 45% フッ化アンモニウム 5% アセト酢酸メチル 6% 水 44% PMDETA 45% フッ化アンモニウム 1% 2,4-ペンタンジオン 8% APDC 15% 水 31% PMDETA 55% フッ化アンモニウム 1% マロン酸ジメチル 13.2% TMTDS 6% 水 24.8% TEA 36% PMDETA 16% フッ化アンモニウム 12% アセトアセトアミド 10% 水 28% TEA 45% フッ化アンモニウム 11.4% トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウム 17% 水 27% トリエタノールアミン 45〜52% フッ化アンモニウム 3〜10% 2,4-ペンタンジオン 5〜10% 水 35〜44% PMDETA 38〜45% フッ化アンモニウム 5% 2,4-ペンタンジオン 10% 水 40〜47% PMDETA 38% TMAF 5% フッ化アンモニウム 2% 2,4-ペンタンジオン 10% 水 45% PMDETA 38% フッ化アンモニウム 1% 2,4-ペンタンジオン 10.7% カルバミン酸アンモニウム 10% 水 38.3% 本発明者らは、密接に関連した成分が、本発明者らの処方物で使用する成分と に匹敵する性能を示すだろうと予想している。 これらには、以下が挙げられる: A.他の有機アミンは、適切であると予想される。 B.他の置換フッ化アンモニウムは、適切であると予想される。これらは、一 般式R1R2R3R4NFを有し、ここで、このR基は、水素原子および/または脂肪族基で ある。 C.以下を含む他の金属キレート化剤: 1.他の1,3-ジカルボニル化合物は、匹敵する性能を示すと予想される。こ れらは、以下の一般構造を有する: X-CHR-Y、ここで、 Rは、水素原子または脂肪族基のいずれかであり、そして XおよびYは、電子吸引性を有することが知られている複数の結合部分を含む官 能基であり、例えば、XおよびYは、CONH2、CONHR'、CN、NO2、SOR'、SO2Zであり 得、ここで、R'は、アルキル基を表わし、そしてZは、他の原子または基を表わ す。XおよびYは、同一または異なり得る。 2.他のトリフルオロ酢酸アミンもまた、キレート化剤として、適切である と予想される。これらは、一般式、R1R2R3R4N+-O2CCF3を有し、ここで、このR基 は、水素原子および/または脂肪族基である。 D.任意の成分(例えば、界面活性剤、安定剤、腐食防止剤、緩衝剤および共 溶媒)の含有はまた、当該分野で実施されたものへの明らかな追加を構成すると 予想される。 本発明の処方物は、塩素またはフッ素含有プラズマを用いたエッチングに続い て酸素プラズマアッシングされるウエハ上で、特に有用である。このタイプの処 理により発生する残留物は、典型的には、無機材料(例えば、酸化アルミニウム 、酸化チタンおよびフッ化アルミニウムであるが、これらに限定されない)を含 有する。これらの残留物は、しばしば、有効なデバイス性能に必要な金属および 窒化チタンの特性の腐食を引き起こすことなく完全に溶解するのは困難である。 また、CMP後に残留している金属酸化物および酸化ケイ素のスラリー粒子もまた 、これらの処方物により、効果的に除去される。 バイア(via)構造を含む商業的に生成した3つのタイプのウエハを、本発明の 処方物を用いて評価した。各場合において、プラズマエッチングおよびアッシン グ に続いて、21〜60℃の槽で10〜30分間(好ましくは:21〜35℃、20〜30分間)、本 発明の処方物へのウエハの浸漬を行い、続いて、脱イオン水で洗浄し、そして窒 素ガス流で乾燥した。これらの処方物はまた、自動化噴霧器具でのウエハ上への 噴霧、続いて水リンスにより、適用し得ると予想される。 これら3つのバイア構造は、以下であった: 1.酸化ケイ素頂部層および第二層、窒化チタン第三層、およびアルミニウム 、ケイ素、銅(AlSiCu)合金の底部層から構成された直径0.8ミクロンの4層バイ ア。基板は、酸化ケイ素であった。 2.ケイ素基板の頂部上の、酸化ケイ素頂部層(7000オングストローム厚)およ び窒化チタン底部層(1200オングストローム厚)から構成された直径lミクロンの 2層バイア。 3.酸化ケイ素基板上の、窒化チタン頂部層(40Nm.厚)、酸化ケイ素第二層(1. 3ミクロン厚)およびアルミニウム/銅底部層を有する幅1.6ミクロンの4層バイア 。 本発明の処方物を、この処方物の相対的な剥離有効性および腐食性によって、 評価した。好ましい処方物は最高の評点であり、剥離有効性および低腐食性の両 方に基づく全体的な性能は、ほぼ同じである。 本発明は、特定の好ましい実施態様に関して記述されているものの、本発明の 真の精神および範囲から逸脱することなく、種々の変更および改変をこれに行い 得ることは、当業者によって理解される。従って、以下の請求の範囲は、このよ うな全ての変更および改変を含み、やはり、本発明の真の精神および範囲を包含 することを意図している。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates generally to chemical formulations used in the manufacture of semiconductor wafers, and more particularly, to chemical formulations used in the manufacture of semiconductor wafers. Following the resist plasma ashing step, it relates to a chemical formulation used to remove residues from the wafer. Description of the Prior Art The prior art teaches, following a resist ashing step, the use of various chemical formulations to remove residues and clean the wafer. Some of these prior art chemical formulations include alkaline compositions that include an amine and / or tetraalkylammonium hydroxide, water and / or other solvents, and a chelating agent. Still other formulations are based on acidic to neutral solutions containing ammonium fluoride. Various prior art formulations have drawbacks, including unnecessary removal of metal or insulating layers and corrosion of the desired metal layers, especially the properties of aluminum and aluminum-copper alloys and titanium nitride. It is. Accordingly, there is a need for a chemical formulation that effectively removes residues following a resist ashing step, without attacking and decomposing fragile structures that will remain on the wafer. SUMMARY OF THE INVENTION A semiconductor wafer cleaning formulation for use in semiconductor manufacturing after plasma ashing, containing the following components in the weight percent ranges indicated below: Ammonium fluoride and / or derivatives thereof; 1-21% organic amine Or a mixture of two amines; 20-55% water; 23-50% a metal chelating agent or a mixture of chelating agents 0-21%. Is to effectively remove. Another advantage of the present invention is that it effectively removes metal halide and metal oxide residues following plasma ashing. A further advantage of the present invention is that it effectively removes aluminum oxide and other oxide slurry particles remaining after CMP (chemical mechanical polishing). Yet another advantage of the present invention is that it provides better release performance with lower corrosivity than formulations containing ammonium fluoride without amine and formulations containing amine without ammonium fluoride. is there. A still further advantage of the present invention is that it provides better release performance at lower processing temperatures than conventional amine-containing formulations. A still further advantage of the present invention is that it contains a chelating agent that prevents metal corrosion and enhances stripping effectiveness. These and other features and advantages of the present invention will become apparent to those of ordinary skill in the art upon reviewing the following detailed description of the preferred embodiments. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The preferred embodiments bear like encompasses formulations suitable for stripping inorganic wafer residues arising from ashing using oxygen-containing plasma followed high density plasma etch. These formulations are also suitable for removing aluminum oxide and other oxide slurry particles remaining after CMP (chemical mechanical polishing). These formulations contain ammonium fluoride or an ammonium fluoride derivative, an amine or amine mixture, water, and, optionally, one or more metal chelators. Preferred formulations use the following ingredients (percentages are by weight): ammonium fluoride and / or derivatives thereof 1-21% organic amine or a mixture of two amines 20-55% water 23- 50% Metal chelator or mixture of chelating agents: 0-21% Preferred amines include: diglycolamine (DGA) methyldiethanolamine (MDEA) pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA) triethanolamine (TEA) tri Ethylenediamine (TEDA) Other useful amines include: hexamethylenetetramine 3,3-iminobis (N, N-dimethylpropylamine) monoethanolamine Preferred sources of fluoride include: fluorinated Ammonium Triethanolammonium Fluoride (TEAF) Other useful fluoride sources include: Diglycolammonium (DGAF) Tetramethylammonium fluoride (TMAF) Triethylamine tris (hydrogen fluoride) (TREAT-HF) Effective metal chelators include: ammonium acetoacetamide carbamate ammonium pyrrolidine dithiocarbamate ( (APDC) Dimethyl malonate Methyl acetoacetate N-methylacetoacetamide 2,4-pentanedione Tetramethylammonium thiobenzoate Tetramethylammonium trifluoroacetate Tetramethylthiuram disulfide (TMTDS) Ammonium fluoride or a substituted fluoride source identified above And amines (in amounts of 1% or less, but not as surfactants) have lower corrosivity than formulations containing ammonium fluoride without amine and formulations containing amine without ammonium fluoride. Have , Providing better release performance. Further, the resulting alkaline solution was effective at lower processing temperatures (21 ° C to 40 ° C) than conventional amine-containing formulations. The use of 1,3-dicarbonyl compounds as chelating agents and for preventing metal corrosion also appears to enhance efficacy. In the prior art, amines are limited to no more than 1% of the formulation and act only as surfactants, or amines are not used at all as components of the formulation. Also, this prior art formulation is acidic (pH <7). In the formulations of the present invention, the amine is present as a major component and plays a major role in exfoliation, and the formulation is basic (pH> 7). Some representative examples of preferred formulations include: triethanolamine 45% ammonium fluoride 5% water 50% diglycolamine 55% ammonium fluoride 5% 2,4-pentanedione 10% water 30% triethanolamine 27.1% TEAF 20.3% 2,4-pentanedione 10% water 42.6% PMDETA 45% ammonium fluoride 5% methyl acetoacetate 6% water 44% PMDETA 45% ammonium fluoride 1% 2,4-pentane Dione 8% APDC 15% Water 31% PMDETA 55% Ammonium fluoride 1% Dimethyl malonate 13.2% TMTDS 6% Water 24.8% TEA 36% PMDETA 16% Ammonium fluoride 12% Acetoacetamide 10% Water 28% TEA 45% Ammonium fluoride 11.4% Tetramethylammonium trifluoroacetate 17% Water 27% Triethanolamine 45-52% Ammonium fluoride 3-10% 2,4-pentanedione 5-10% water 35-44% PMDETA 38-45% ammonium fluoride 5% 2,4-pentanedione 10% water 40-47% PMDETA 38% TMAF 5% ammonium fluoride 2% 2,4-pentanedione 10 % Water 45% PMDETA 38% ammonium fluoride 1% 2,4-pentanedione 10.7% ammonium carbamate 10% water 38.3% We have found that closely related components are used in our formulations. It is expected that it will show performance comparable to the components that do. These include: A. Other organic amines are expected to be suitable. B. Other substituted ammonium fluorides are expected to be suitable. These have the general formula R 1 R 2 R 3 R 4 NF, wherein the R group is a hydrogen atom and / or an aliphatic group. C. Other metal chelators, including: Other 1,3-dicarbonyl compounds are expected to show comparable performance. They have the following general structure: X-CHR-Y, where R is either a hydrogen atom or an aliphatic group, and X and Y are known to have electron withdrawing properties For example, X and Y can be CONH 2 , CONHR ′, CN, NO 2 , SOR ′, SO 2 Z, where R ′ is an alkyl group And Z represents another atom or group. X and Y can be the same or different. 2. Other amine trifluoroacetates are also expected to be suitable as chelating agents. They have the general formula R 1 R 2 R 3 R 4 N + —O 2 CCF 3 , wherein the R groups are hydrogen atoms and / or aliphatic groups. D. The inclusion of optional components (eg, surfactants, stabilizers, corrosion inhibitors, buffers and co-solvents) is also expected to constitute a clear addition to those practiced in the art. The formulations of the present invention are particularly useful on wafers that are oxygen plasma ashed following etching with a chlorine or fluorine containing plasma. Residues generated by this type of treatment typically contain inorganic materials such as, but not limited to, aluminum oxide, titanium oxide and aluminum fluoride. These residues are often difficult to completely dissolve without causing corrosion of the metal and titanium nitride properties required for effective device performance. Also, slurry particles of metal oxide and silicon oxide remaining after CMP are also effectively removed by these formulations. Three types of commercially produced wafers containing via structures were evaluated using the formulations of the present invention. In each case, the plasma etching and ashing were followed by immersion of the wafer in the formulation of the invention for 10-30 minutes (preferably: 21-35 ° C, 20-30 minutes) in a bath at 21-60 ° C. Subsequently, it was washed with deionized water and dried with a stream of nitrogen gas. It is envisioned that these formulations may also be applied by spraying on a wafer with an automated spraying instrument, followed by a water rinse. These three via structures were as follows: 0.8 micron diameter 4-layer via composed of a top and second layer of silicon oxide, a third layer of titanium nitride, and a bottom layer of aluminum, silicon, copper (AlSiCu) alloy. The substrate was silicon oxide. 2. 1 micron diameter two-layer via consisting of a silicon oxide top layer (7000 Angstroms thick) and a titanium nitride bottom layer (1200 Angstroms thick) on top of a silicon substrate. 3. 1.6 micron wide 4-layer via with titanium nitride top layer (40 Nm. Thick), silicon oxide second layer (1.3 micron thickness) and aluminum / copper bottom layer on silicon oxide substrate. The formulations of the present invention were evaluated by their relative release effectiveness and corrosivity. The preferred formulation has the highest score, and the overall performance based on both release effectiveness and low corrosivity is about the same. Although the invention has been described with respect to certain preferred embodiments, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made thereto without departing from the true spirit and scope of the invention. It is therefore intended that the following claims cover all such changes and modifications and still encompass the true spirit and scope of the invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C11D 17/08 C11D 17/08 H01L 21/3065 H01L 21/302 H (31)優先権主張番号 08/924,021 (32)優先日 平成9年8月29日(1997.8.29) (33)優先権主張国 米国(US) (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),CA,ID,IL,J P,KR,SG (72)発明者 ファイン,ダニエル エヌ. アメリカ合衆国 マサチューセッツ 01960,ピーボディ,ジョーンズ ロード 7 (72)発明者 ファイン,ステファン エイ. アメリカ合衆国 マサチューセッツ 01960,ピーボディ,ジョーンズ ロード 7──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C11D 17/08 C11D 17/08 H01L 21/3065 H01L 21/302 H (31) Priority claim number 08/924 , 021 (32) Priority date August 29, 1997 (August 29, 1997) (33) Priority country United States (US) (81) Designated country EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES , FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), CA, ID, IL, JP, KR, SG (72) Inventor Fine, Daniel N. Massachusetts, USA 01960 , Peabody, Jones Road 7 (72) Inventor Fine, Stephen A. Massachusetts, USA 01960, Peabody, Jones Road 7

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1.プラズマアッシング後の半導体製造で使用する半導体ウエハ洗浄処方物であ って、該処方物は、以下で示した重量パーセント範囲で、以下の成分を含有する : フッ化物源; 1〜21% 少なくとも1種の有機アミン; 20〜55% 水; 23〜50% 少なくとも1種の金属キレート化剤 0〜21%。 2.前記フッ化物源が、 フッ化アンモニウム;および フッ化トリエタノールアンモニウム(TEAF)からなる群から選択される、請求項 1に記載の洗浄処方物。 3.前記有機アミンが、 ジグリコールアミン(DGA)、 メチルジエタノールアミン(MDEA)、 ペンタメチルジエチレントリアミン(PMDETA)、 トリエタノールアミン(TEA)、および トリエチレンジアミン(TEDA)からなる群から選択される、請求項1に記載の洗 浄処方物。 4.前記金属キレート化剤が、 アセトアセトアミド、 カルバミン酸アンモニウム、 ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム(APDC)、 マロン酸ジメチル、 アセト酢酸メチル、 N-メチルアセトアセトアミド、 2,4-ペンタンジオン、 チオ安息香酸テトラメチルアンモニウム、 トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウム、および テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTDS)からなる群から選択される、請求 項1に記載の洗浄処方物。 5.前記フッ化物源が、 フッ化アンモニウム、 フッ化トリエタノールアンモニウム(TEAF)、 フッ化ジグリコールアンモニウム(DGAF)、 フッ化テトラメチルアンモニウム(TMAF)、および トリエチルアミントリス(フッ化水素)(TREAT-HF)からなる群から選択される、 請求項1に記載の洗浄処方物。 6.前記有機アミンが、 ジグリコールアミン(DGA)、 メチルジエタノールアミン(MDEA)、 ペンタメチルジエチレントリアミン(PMDETA)、 トリエタノールアミン(TEA)、 トリエチレンジアミン(TEDA)、 ヘキサメチレンテトラミン、 3,3-イミノビス(N,N-ジメチルプロピルアミン)、および モノエタノールアミンからなる群から選択される、請求項1に記載の洗浄処方 物。 7.前記フッ化物源が、 フッ化アンモニウム、 フッ化トリエタノールアンモニウム(TEAF)、 フッ化ジグリコールアンモニウム(DGAF)、 フッ化テトラメチルアンモニウム(TMAF)、および トリエチルアミントリス(フッ化水素)(TREAT-HF)からなる群から選択され; 前記有機アミンが、 ジグリコールアミン(DGA)、 メチルジエタノールアミン(MDEA)、 ペンタメチルジエチレントリアミン(PMDETA)、 トリエタノールアミン(TEA)、 トリエチレンジアミン(TEDA)、 ヘキサメチレンテトラミン、 3,3-イミノビス(N,N-ジメチルプロピルアミン)、および モノエタノールアミンからなる群から選択され; そして前記金属キレート化剤が、 アセトアセトアミド、 カルバミン酸アンモニウム、 ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム(APDC)、 マロン酸ジメチル、 アセト酢酸メチル、 N-メチルアセトアセトアミド、 2,4-ペンタンジオン、 チオ安息香酸テトラメチルアンモニウム、 トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウム、および テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTDS)からなる群から選択される、請求 項1に記載の洗浄処方物。 8.前記フッ化物源が、一般式R1R2R3R4NFを有し、ここで、該R基が、水素原子 および/または脂肪族基であり、前記金属キレート化剤が、以下の一般構造を有 する、請求項1に記載の洗浄処方物: X-CHR-Y、ここで、 Rは、水素原子または脂肪族基のいずれかであり、そして XおよびYは、電子吸引性を有することが知られている複数の結合部分を含む官 能基であり、ここで、XおよびYは、CONH2、CONHR'、CN、NO2、SOR'、SO2Zであり 得、ここで、R'は、アルキル基を表わし、そしてZは、他の原子または基を表わ し、そしてXおよびYは、同一または異なり得る。 9.前記フッ化物源4が、一般式R1R2R3R4NFを有し、ここで、該R基が、水素原 子および/または脂肪族基であり、前記金属キレート化剤が、一般式、R1R2R3R4N+- O2CCF3を有し、ここで、該R基が、水素原子および/または脂肪族基である、請 求項1に記載の洗浄処方物。 10.以下から構成される、請求項1に記載の洗浄処方物: トリエタノールアミン 45% フッ化アンモニウム 5% 水 50%。 11.以下から構成される、請求項1に記載の洗浄処方物: ジグリコールアミン 55% フッ化アンモニウム 5% 2,4-ペンタンジオン 10% 水 30%。 12.以下から構成される、請求項1に記載の洗浄処方物: トリエタノールアミン 27.1% TEAF 20.3% 2,4-ペンタンジオン 10% 水 42.6%。 13.以下から構成される、請求項1に記載の洗浄処方物: PMDETA 45% フッ化アンモニウム 5% アセト酢酸メチル 6% 水 44%。 14.以下から構成される、請求項1に記載の洗浄処方物: PMDETA 45% フッ化アンモニウム 1% 2,4-ペンタンジオン 8% APDC 15% 水 31%。 15.以下から構成される、請求項1に記載の洗浄処方物: PMDETA 55% フッ化アンモニウム 1% マロン酸ジメチル 13.2% TMTDS 6% 水 24.8%。 16.以下から構成される、請求項1に記載の洗浄処方物: TEA 36% PMDETA 16% フッ化アンモニウム 12% アセトアセトアミド 10% 水 28%。 17.以下から構成される、請求項1に記載の洗浄処方物: TEA 45% フッ化アンモニウム 11.4% トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウム 17% 水 27%。 18.以下から構成される、請求項1に記載の洗浄処方物: トリエタノールアミン 45〜52% フッ化アンモニウム 3〜10% 2,4-ペンタンジオン 5〜10% 水 35〜44%。 19.以下から構成される、請求項1に記載の洗浄処方物: PMDETA 38〜45% フッ化アンモニウム 5% 2,4-ペンタンジオン 10% 水 40〜47%。 20.以下から構成される、請求項1に記載の洗浄処方物: PMDETA 38% TMAF 5% フッ化アンモニウム 2% 2,4-ペンタンジオン 10% 水 45%。 21.以下から構成される、請求項1に記載の洗浄処方物: PMDETA 38% フッ化アンモニウム 1% 2,4-ペンタンジオン 10.7% カルバミン酸アンモニウム 10% 水 38.3%。 22.以下の工程を包含する、半導体ウエハを製造する方法: 該ウエハの表面から、金属化層をプラズマエッチングする工程; 該金属エッチング工程に続いて、該ウエハの表面から、レジストをプラズマア ッシングする工程; 以下で示した重量パーセント範囲で、以下の成分を含有する化学処方物を用い て、引き続く工程で、該ウエハを洗浄する工程: フッ化物源; 1〜21% 少なくとも1種の有機アミン; 20〜55% 水; 23〜50% 少なくとも1種の金属キレート化剤 0〜21%。 23.前記フッ化物源が、 フッ化アンモニウム;および フッ化トリエタノールアンモニウム(TEAF)からなる群から選択される、請求項 22に記載の洗浄処方物。 24.前記有機アミンが、 ジグリコールアミン(DGA)、 メチルジエタノールアミン(MDEA)、 ペンタメチルジエチレントリアミン(PMDETA)、 トリエタノールアミン(TEA)、および トリエチレンジアミン(TEDA)からなる群から選択される、請求項22に記載の 方法。 25.前記金属キレート化剤が、 アセトアセトアミド、 カルバミン酸アンモニウム、 ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム(APDC)、 マロン酸ジメチル、 アセト酢酸メチル、 N-メチルアセトアセトアミド、 2,4-ペンタンジオン、 チオ安息香酸テトラメチルアンモニウム、 トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウム、および テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTDS)からなる群から選択される、請求 項22に記載の方法。 26.前記フッ化物源が、 フッ化アンモニウム、 フッ化トリエタノールアンモニウム(TEAF)、 フッ化ジグリコールアンモニウム(DGAF)、 フッ化テトラメチルアンモニウム(TMAF)、および トリエチルアミントリス(フッ化水素)(TREAT-HF)からなる群から選択される、 請求項22に記載の方法。 27.前記有機アミンが、 ジグリコールアミン(DGA)、 メチルジエタノールアミン(MDEA)、 ペンタメチルジエチレントリアミン(PMDETA)、 トリエタノールアミン(TEA)、 トリエチレンジアミン(TEDA)、 ヘキサメチレンテトラミン、 3,3-イミノビス(N,N-ジメチルプロピルアミン)、および モノエタノールアミンからなる群から選択される、請求項22に記載の方法。 28.前記フッ化物源が、 フッ化アンモニウム、 フッ化トリエタノールアンモニウム(TEAF)、 フッ化ジグリコールアンモニウム(DGAF)、 フッ化テトラメチルアンモニウム(TMAF)、および トリエチルアミントリス(フッ化水素)(TREAT-HF)からなる群から選択され; 前記有機アミンが、 ジグリコールアミン(DGA)、 メチルジエタノールアミン(MDEA)、 ペンタメチルジエチレントリアミン(PMDETA)、 トリエタノールアミン(TEA)、 トリエチレンジアミン(TEDA)、 ヘキサメチレンテトラミン、 3,3-イミノビス(N,N-ジメチルプロピルアミン)、および モノエタノールアミンからなる群から選択され; そして前記金属キレート化剤が、 アセトアセトアミド、 カルバミン酸アンモニウム、 ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム(APDC)、 マロン酸ジメチル、 アセト酢酸メチル、 N-メチルアセトアセトアミド、 2,4-ペンタンジオン、 チオ安息香酸テトラメチルアンモニウム、 トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウム、および テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTDS)からなる群から選択される、請求 項22に記載の方法。 29.前記フッ化物源が、一般式R1R2R3R4NFを有し、ここで、該R基が、水素原 子および/または脂肪族基であり、前記金属キレート化剤が、以下の一般構造を 有する、請求項22に記載の方法: X-CHR-Y、ここで、 Rは、水素原子または脂肪族基のいずれかであり、そして XおよびYは、電子吸引性を有することが知られている複数の結合部分を含む官 能基であり、ここで、XおよびYは、CONH2、CONHR'、CN、NO2、SOR'、SO2Zであり 得、ここで、R'は、アルキル基を表わし、そしてZは、他の原子または基を表わ し、そしてXおよびYは、同一または異なり得る。 30.前記フッ化物源が、一般式R1R2R3R4NFを有し、ここで、該R基が、水素原 子および/または脂肪族基であり、前記金属キレート化剤が、一般式、R1R2R3R4N+- O2CCF3を有し、ここで、該R基が、水素原子および/または脂肪族基である、請 求項22に記載の方法。 31.以下の工程を包含する、半導体ウエハを製造する方法: 該ウエハの表面から、金属化層をプラズマエッチングする工程; 該金属エッチング工程に続いて、該ウエハの表面から、レジストをプラズマア ッシングする工程; 以下で示した重量パーセント範囲で、以下の成分を含有する化学処方物を用い て、引き続く工程で、該ウエハを洗浄する工程: フッ化物源; 1〜21% 少なくとも1種の有機アミン; 20〜55% 水; 23〜50% 少なくとも1種の金属キレート化剤 0〜21%。 32.前記フッ化物源が、 フッ化アンモニウム;および フッ化トリエタノールアンモニウム(TEAF)からなる群から選択される、請求項 31に記載の洗浄処方物。 33.前記有機アミンが、 ジグリコールアミン(DGA)、 メチルジエタノールアミン(MDEA)、 ペンタメチルジエチレントリアミン(PMDETA)、 トリエタノールアミン(TEA)、および トリエチレンジアミン(TEDA)からなる群から選択される、請求項31に記載の 方法。 34.前記金属キレート化剤が、 アセトアセトアミド、 カルバミン酸アンモニウム、 ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム(APDC)、 マロン酸ジメチル、 アセト酢酸メチル、 N-メチルアセトアセトアミド、 2,4-ペンタンジオン、 チオ安息香酸テトラメチルアンモニウム、 トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウム、および テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTDS)からなる群から選択される、請求 項31に記載の方法。 35.前記フッ化物源が、 フッ化アンモニウム、 フッ化トリエタノールアンモニウム(TEAF)、 フッ化ジグリコールアンモニウム(DGAF)、 フッ化テトラメチルアンモニウム(TMAF)、および トリエチルアミントリス( フッ化水素)(TREAT-HF)からなる群から選択される、請求項31に記載の方法。 36.前記有機アミンが、 ジグリコールアミン(DGA)、 メチルジエタノールアミン(MDEA)、 ペンタメチルジエチレントリアミン(PMDETA)、 トリエタノールアミン(TEA)、 トリエチレンジアミン(TEDA)、 ヘキサメチレンテトラミン、 3,3-イミノビス(N,N-ジメチルプロピルアミン)、および モノエタノールアミンからなる群から選択される、請求項31に記載の方法。 37.前記フッ化物源が、 フッ化アンモニウム、 フッ化トリエタノールアンモニウム(TEAF)、 フッ化ジグリコールアンモニウム(DGAF)、 フッ化テトラメチルアンモニウム(TMAF)、および トリエチルアミントリス(フッ化水素)(TREAT-HF)からなる群から選択され; 前記有機アミンが、 ジグリコールアミン(DGA)、 メチルジエタノールアミン(MDEA)、 ペンタメチルジエチレントリアミン(PMDETA)、 トリエタノールアミン(TEA)、 トリエチレンジアミン(TEDA)、 ヘキサメチレンテトラミン、 3,3-イミノビス(N,N-ジメチルプロピルアミン)、および モノエタノールアミンからなる群から選択され; そして前記金属キレート化剤が、 アセトアセトアミド、 カルバミン酸アンモニウム、 ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム(APDC)、 マロン酸ジメチル、 アセト酢酸メチル、 N-メチルアセトアセトアミド、 2,4-ペンタンジオン、 チオ安息香酸テトラメチルアンモニウム、 トリフルオロ酢酸テトラメチルアンモニウム、および テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTDS)からなる群から選択される、請求 項31に記載の方法。 38.前記フッ化物源が、一般式R1R2R3R4NFを有し、ここで、該R基が、水素原 子および/または脂肪族基であり、前記金属キレート化剤が、以下の一般構造を 有する、請求項31に記載の方法: X-CHR-Y、ここで、 Rは、水素原子または脂肪族基のいずれかであり、そして XおよびYは、電子吸引性を有することが知られている複数の結合部分を含む官 能基であり、ここで、XおよびYは、CONH2、CONHR'、CN、NO2、SOR'、SO2Zであり 得、ここで、R'は、アルキル基を表わし、そしてZは、他の原子または基を表わ し、そしてXおよびYは、同一または異なり得る。 39.前記フッ化物源が、一般式R1R2R3R4NFを有し、ここで、該R基が、水素原 子および/または脂肪族基であり、前記金属キレート化剤が、一般式、R1R2R3R4N+- O2CCF3を有し、ここで、該R基が、水素原子および/または脂肪族基である、請 求項31に記載の方法。[Claims] 1. A semiconductor wafer cleaning formulation for use in semiconductor fabrication after plasma ashing, wherein the formulation contains the following components in the weight percent ranges indicated below: Fluoride source; 1-21% at least one 20 to 55% water; 23 to 50% at least one metal chelating agent 0 to 21%. 2. The cleaning formulation of claim 1, wherein the fluoride source is selected from the group consisting of ammonium fluoride; and triethanolammonium fluoride (TEAF). 3. The method of claim 1, wherein the organic amine is selected from the group consisting of diglycolamine (DGA), methyldiethanolamine (MDEA), pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA), triethanolamine (TEA), and triethylenediamine (TEDA). The cleaning formulation as described. 4. Wherein the metal chelating agent is acetoacetamide, ammonium carbamate, ammonium pyrrolidine dithiocarbamate (APDC), dimethyl malonate, methyl acetoacetate, N-methylacetoacetamide, 2,4-pentanedione, tetramethylammonium thiobenzoate, The cleaning formulation of claim 1, wherein the cleaning formulation is selected from the group consisting of tetramethylammonium trifluoroacetate, and tetramethylthiuram disulfide (TMTDS). 5. The fluoride source is ammonium fluoride, triethanolammonium fluoride (TEAF), diglycolammonium fluoride (DGAF), tetramethylammonium fluoride (TMAF), and triethylamine tris (hydrogen fluoride) (TREAT-HF) The cleaning formulation of claim 1, wherein the cleaning formulation is selected from the group consisting of: 6. The organic amine is diglycolamine (DGA), methyldiethanolamine (MDEA), pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA), triethanolamine (TEA), triethylenediamine (TEDA), hexamethylenetetramine, 3,3-iminobis (N, The cleaning formulation according to claim 1, wherein the cleaning formulation is selected from the group consisting of N-dimethylpropylamine), and monoethanolamine. 7. The fluoride source is ammonium fluoride, triethanolammonium fluoride (TEAF), diglycolammonium fluoride (DGAF), tetramethylammonium fluoride (TMAF), and triethylamine tris (hydrogen fluoride) (TREAT-HF) Wherein the organic amine is diglycolamine (DGA), methyldiethanolamine (MDEA), pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA), triethanolamine (TEA), triethylenediamine (TEDA), hexamethylenetetramine, 3 , 3-iminobis (N, N-dimethylpropylamine), and monoethanolamine; and the metal chelating agent is acetoacetamide, ammonium carbamate, ammonium pyrrolidinedithiocarbamate (APDC), malonic acid Dimethyl, methyl acetoacetate The wash of claim 1, wherein the wash is selected from the group consisting of N-methylacetoacetamide, 2,4-pentanedione, tetramethylammonium thiobenzoate, tetramethylammonium trifluoroacetate, and tetramethylthiuram disulfide (TMTDS). Formulation. 8. The fluoride source has the general formula R 1 R 2 R 3 R 4 NF, wherein the R group is a hydrogen atom and / or an aliphatic group, and the metal chelating agent has the following general formula: 2. The cleaning formulation of claim 1, having the structure: X-CHR-Y, wherein R is either a hydrogen atom or an aliphatic group, and X and Y have electron-withdrawing properties. is a functional group including a plurality of coupling portions are known, wherein, X and Y may be a CONH 2, CONHR ', CN, NO 2, SOR', SO 2 Z, wherein, R ' Represents an alkyl group, and Z represents another atom or group, and X and Y can be the same or different. 9. The fluoride source 4 has a general formula R 1 R 2 R 3 R 4 NF, wherein the R group is a hydrogen atom and / or an aliphatic group, and the metal chelating agent has a general formula , R 1 R 2 R 3 R 4 N + —O 2 CCF 3 , wherein the R group is a hydrogen atom and / or an aliphatic group. 10. 2. The cleaning formulation of claim 1, comprising: triethanolamine 45% ammonium fluoride 5% water 50%. 11. 2. The cleaning formulation according to claim 1, comprising: diglycolamine 55% ammonium fluoride 5% 2,4-pentanedione 10% water 30%. 12. 2. The cleaning formulation according to claim 1, consisting of: 27.1% triethanolamine 20.3% TEAF 2,4-pentanedione 10% water 42.6%. 13. 2. The cleaning formulation of claim 1, consisting of: PMDETA 45% ammonium fluoride 5% methyl acetoacetate 6% water 44%. 14. 2. The cleaning formulation of claim 1, consisting of: PMDETA 45% Ammonium fluoride 1% 2,4-Pentanedione 8% APDC 15% Water 31%. 15. 2. The cleaning formulation of claim 1, consisting of: PMDETA 55% ammonium fluoride 1% dimethyl malonate 13.2% TMTDS 6% water 24.8%. 16. 2. The cleaning formulation of claim 1, comprising: TEA 36% PMDETA 16% ammonium fluoride 12% acetoacetamide 10% water 28%. 17. 2. The cleaning formulation of claim 1, comprising: TEA 45% ammonium fluoride 11.4% tetramethylammonium trifluoroacetate 17% water 27%. 18. 2. The cleaning formulation of claim 1, comprising: triethanolamine 45-52% ammonium fluoride 3-10% 2,4-pentanedione 5-10% water 35-44%. 19. 2. The cleaning formulation of claim 1, consisting of: PMDETA 38-45% Ammonium fluoride 5% 2,4-Pentanedione 10% Water 40-47%. 20. 2. The cleaning formulation of claim 1, consisting of: PMDETA 38% TMAF 5% Ammonium fluoride 2% 2,4-pentanedione 10% Water 45%. 21. 2. The cleaning formulation of claim 1, consisting of: PMDETA 38% ammonium fluoride 1% 2,4-pentanedione 10.7% ammonium carbamate 10% water 38.3%. 22. A method of manufacturing a semiconductor wafer, comprising the steps of: plasma etching a metallized layer from the surface of the wafer; plasma ashing a resist from the surface of the wafer following the metal etching step; Cleaning the wafer in a subsequent step with a chemical formulation containing the following components in the weight percent ranges indicated below: Fluoride source; 1-21% at least one organic amine; 55% water; 23-50% at least one metal chelator 0-21%. 23. 23. The cleaning formulation of claim 22, wherein the fluoride source is selected from the group consisting of ammonium fluoride; and triethanolammonium fluoride (TEAF). 24. The organic amine according to claim 22, wherein the organic amine is selected from the group consisting of diglycolamine (DGA), methyldiethanolamine (MDEA), pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA), triethanolamine (TEA), and triethylenediamine (TEDA). The described method. 25. Wherein the metal chelating agent is acetoacetamide, ammonium carbamate, ammonium pyrrolidine dithiocarbamate (APDC), dimethyl malonate, methyl acetoacetate, N-methylacetoacetamide, 2,4-pentanedione, tetramethylammonium thiobenzoate, 23. The method of claim 22, wherein the method is selected from the group consisting of tetramethylammonium trifluoroacetate, and tetramethylthiuram disulfide (TMTDS). 26. The fluoride source is ammonium fluoride, triethanolammonium fluoride (TEAF), diglycolammonium fluoride (DGAF), tetramethylammonium fluoride (TMAF), and triethylamine tris (hydrogen fluoride) (TREAT-HF) 23. The method of claim 22, wherein the method is selected from the group consisting of: 27. The organic amine is diglycolamine (DGA), methyldiethanolamine (MDEA), pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA), triethanolamine (TEA), triethylenediamine (TEDA), hexamethylenetetramine, 3,3-iminobis (N, 23. The method of claim 22, wherein the method is selected from the group consisting of N-dimethylpropylamine), and monoethanolamine. 28. The fluoride source is ammonium fluoride, triethanolammonium fluoride (TEAF), diglycolammonium fluoride (DGAF), tetramethylammonium fluoride (TMAF), and triethylamine tris (hydrogen fluoride) (TREAT-HF) Wherein the organic amine is diglycolamine (DGA), methyldiethanolamine (MDEA), pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA), triethanolamine (TEA), triethylenediamine (TEDA), hexamethylenetetramine, 3 , 3-iminobis (N, N-dimethylpropylamine), and monoethanolamine; and the metal chelating agent is acetoacetamide, ammonium carbamate, ammonium pyrrolidinedithiocarbamate (APDC), malonic acid Dimethyl, methyl acetoacetate 23. The method of claim 22, wherein the method is selected from the group consisting of N-methylacetoacetamide, 2,4-pentanedione, tetramethylammonium thiobenzoate, tetramethylammonium trifluoroacetate, and tetramethylthiuram disulfide (TMTDS). . 29. The fluoride source has the general formula R 1 R 2 R 3 R 4 NF, wherein the R group is a hydrogen atom and / or an aliphatic group, and the metal chelating agent has the following general formula: 23. The method of claim 22, having the structure: X-CHR-Y, wherein R is either a hydrogen atom or an aliphatic group, and X and Y are known to have electron-withdrawing properties. is a functional group including a plurality of coupling portions that are, where, X and Y may be a CONH 2, CONHR ', CN, NO 2, SOR', SO 2 Z, wherein, R 'is Represents an alkyl group, and Z represents another atom or group, and X and Y may be the same or different. 30. The fluoride source has the general formula R 1 R 2 R 3 R 4 NF, wherein the R group is a hydrogen atom and / or an aliphatic group, and the metal chelating agent has the general formula: R 1 R 2 R 3 R 4 N + - has a O 2 CCF 3, wherein the R group is a hydrogen atom and / or an aliphatic group, the method of claim 22. 31. A method of manufacturing a semiconductor wafer, comprising the steps of: plasma etching a metallized layer from the surface of the wafer; plasma ashing a resist from the surface of the wafer following the metal etching step; Cleaning the wafer in a subsequent step with a chemical formulation containing the following components in the weight percent ranges indicated below: Fluoride source; 1-21% at least one organic amine; 55% water; 23-50% at least one metal chelator 0-21%. 32. 32. The cleaning formulation of claim 31, wherein the fluoride source is selected from the group consisting of ammonium fluoride; and triethanolammonium fluoride (TEAF). 33. The organic amine according to claim 31, wherein the organic amine is selected from the group consisting of diglycolamine (DGA), methyldiethanolamine (MDEA), pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA), triethanolamine (TEA), and triethylenediamine (TEDA). The described method. 34. Wherein the metal chelating agent is acetoacetamide, ammonium carbamate, ammonium pyrrolidine dithiocarbamate (APDC), dimethyl malonate, methyl acetoacetate, N-methylacetoacetamide, 2,4-pentanedione, tetramethylammonium thiobenzoate, 32. The method of claim 31, wherein the method is selected from the group consisting of tetramethylammonium trifluoroacetate, and tetramethylthiuram disulfide (TMTDS). 35. The fluoride source is ammonium fluoride, triethanolammonium fluoride (TEAF), diglycolammonium fluoride (DGAF), tetramethylammonium fluoride (TMAF), and triethylamine tris (hydrogen fluoride) (TREAT-HF) 32. The method of claim 31, wherein the method is selected from the group consisting of: 36. The organic amine is diglycolamine (DGA), methyldiethanolamine (MDEA), pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA), triethanolamine (TEA), triethylenediamine (TEDA), hexamethylenetetramine, 3,3-iminobis (N, 32. The method of claim 31, wherein the method is selected from the group consisting of N-dimethylpropylamine), and monoethanolamine. 37. The fluoride source is ammonium fluoride, triethanolammonium fluoride (TEAF), diglycolammonium fluoride (DGAF), tetramethylammonium fluoride (TMAF), and triethylamine tris (hydrogen fluoride) (TREAT-HF) Wherein the organic amine is diglycolamine (DGA), methyldiethanolamine (MDEA), pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA), triethanolamine (TEA), triethylenediamine (TEDA), hexamethylenetetramine, 3 , 3-iminobis (N, N-dimethylpropylamine), and monoethanolamine; and the metal chelating agent is acetoacetamide, ammonium carbamate, ammonium pyrrolidinedithiocarbamate (APDC), malonic acid Dimethyl, methyl acetoacetate The method of claim 31, wherein the method is selected from the group consisting of N-methylacetoacetamide, 2,4-pentanedione, tetramethylammonium thiobenzoate, tetramethylammonium trifluoroacetate, and tetramethylthiuram disulfide (TMTDS). . 38. The fluoride source has the general formula R 1 R 2 R 3 R 4 NF, wherein the R group is a hydrogen atom and / or an aliphatic group, and the metal chelating agent has the following general formula: 32. The method of claim 31, having the structure: X-CHR-Y, wherein R is either a hydrogen atom or an aliphatic group, and X and Y are known to have electron withdrawing properties. is a functional group including a plurality of coupling portions that are, where, X and Y may be a CONH 2, CONHR ', CN, NO 2, SOR', SO 2 Z, wherein, R 'is Represents an alkyl group, and Z represents another atom or group, and X and Y may be the same or different. 39. The fluoride source has the general formula R 1 R 2 R 3 R 4 NF, wherein the R group is a hydrogen atom and / or an aliphatic group, and the metal chelating agent has the general formula: R 1 R 2 R 3 R 4 N + - has a O 2 CCF 3, wherein the R group is a hydrogen atom and / or an aliphatic group, the method of claim 31.
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