JP2001507367A - Personal care compositions containing adhesive copolymers - Google Patents

Personal care compositions containing adhesive copolymers

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、パーソナルケア組成物に関する。これらの組成物は、付着性コポリマーと、水、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、アセトン、プロピレングリコール及びこれらの混合物からなる群より選択された該コポリマーのための溶媒とを含む。当該組成物は、乾燥すると、約0.5kgf/mm2よりも大きい凝集強度、約0.55kgfmm/mm3を越える単位容量あたりの総エネルギー吸収及び約7000ergsを越える衝撃強度を有する。また、ここで定義された除去能方法論によって決定された0から約3.5(0から4のスケール)の髪のこわさ及び0から3.5(0から4のスケール)の髪フレーキング値によって定義された髪からの改良された除去能を有する本発明のエアヘアスプレー実施形態が好ましい。 (57) Summary The present invention relates to personal care compositions. These compositions comprise an adhesive copolymer and a solvent for the copolymer selected from the group consisting of water, ethanol, n-propanol, isopropanol, acetone, propylene glycol and mixtures thereof. The composition, when dried, has an impact strength in excess greater cohesive strength than about 0.5 kgf / mm 2, a total energy absorption and about 7000ergs per unit volume greater than about 0.55kgfmm / mm 3. Also, by the stiffness of the hair from 0 to about 3.5 (scale from 0 to 4) and the hair flaking value from 0 to 3.5 (scale from 0 to 4) determined by the removal ability methodology defined here. An air hair spray embodiment of the present invention having improved ability to remove from hair is preferred.

Description

【発明の詳細な説明】 付着性コポリマーを含むパーソナルケア組成物 技術分野 本発明は、パーソナルケア組成物に関し、特に、髪のこわさ(stiffness)及び フレーキング(flaking)値により定義された改良された髪からの除去能を有する ヘアスプレー組成物に関する。これらの組成物は、付着性コポリマーと、水、エ タノール、n−プロパノール、イソプロパノール、アセトン、プロピレングリコ ール及びこれらの混合物からなる群より選択されたコポリマーのための溶媒とを 含む。本組成物は、乾燥すると、約0.5kgf/mm2よりも大きい凝集強度、 約0.55kgfmm/mm3よりも大きい単位容量あたりの総エネルギー吸収及 び、約7000ergsよりも大きい衝撃強度を示す。 発明の背景 パーソナルケア製品は、殆どの消費者の生活において重要な働きを果たしてい る。パーソナルケア製品は、広範な種々の製品及び形態にわたり、これにはシャ ンプー、セッケン、ヘアスプレー、ローション、クリーム、制汗剤、ニキビ防止 製品、ネールエナメル、口紅、ファンデーション、マスカラ及びサンスクリーン が含まれる。消費者は、追求される所望の利益を提供して良好な価値を提示する パーソナルケア製品を絶えず追求している。 使用される多くのパーソナルケア製品は、種々の樹脂、ゴム及び付着性ポリマ ーを含有している。ポリマーは、増粘、知覚特性、フィルム形成能、活性付着、 活性浸透、髪の保持などを含む種々の目的のために使用される。結局、パーソナ ルケア製品中での使用のための改良された特性を有するポリマーを開発するため 、絶え間ない追求が成されている。 驚くべきことに、所定の物理的パラメータを有する付着性コポリマーがかなり 有用であるということが、本発明において見出された。これらのコポリマーは、 水、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール及びこれらの混合物から なる群より選択されたこのコポリマーのための溶媒と組合わせて用いられる。コ ポリマー溶媒混合物は、乾燥すると、約0.5kgf/mm2よりも大きい凝集強 度、約0.55kgfmm/mm3よりも大きい単位容量あたりの総エネルギー吸 収及び、約7000ergsよりも大きい衝撃強度を有する。特定の理論に限定 されないが、乾燥ヘアスプレー組成物のこれらの物理的特性が、観察されるこの 利益をもたらすと思われる。 また本発明の好ましいヘアスプレー組成物が、シャンプーしている間における 髪からの改良された除去能(removeability)を有することも見出され、この場合 、除去能は、0から約3.5(0から4スケール)に及ぶ髪のこわさ及び髪フレ ーキング値について定義される。これらの髪のこわさ及び髪のフレーキング値は 、ヘアスプレー除去能の間接的な目安である。これらの値のそれぞれは、ここで 定義される方法論に従って決定される。 従って、本発明の目的は、付着性コポリマーと、水、エタノール、n−プロパ ノール、イソプロパノール、アセトン、プロピレングリコール及びこれらの混合 物からなる群より選択されたコポリマーのための溶媒と、を含むパーソナルケア 組成物を提供することである。 本発明の他の目的は、これらの組成物を用いて皮膚又は髪を処理する方法を提 供することである。 本発明の他の目的は、髪をスタイリングする及び保持する方法を提供すること である。 これらの及び他の目的は、以下の詳細な説明によりすぐに明らかとなるであろ う。 発明の要約 本発明は、パーソナルケア組成物に関し、これは、 (a)約10,000から約5,000,000の重量平均分子量を有する付着性 コポリマー並びに、 (b)水、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、アセトン、プロ ピレングリコール及びこれらの混合物からなる群より選択された前記コポリマー のための溶媒、 を含み、ここで前記組成物は、乾燥すると、約0.5kgf/mm2よりも大きい 凝集強度、約0.55kgfmm/mm3を越える単位容量あたりの総エネルギー 吸収及び、約7000ergsを越える衝撃強度を有する。本組成物はまた、好 ましくは改良された除去能を有するヘアスプレー組成物であり、ここで除去能は 、0から約3.5の髪のこわさ度及び0から3.5(0から4スケール)の髪フレ ーキング値によって定義される。 更に他の実施形態では、本発明は皮膚又は髪を処理する方法に関し、これは、 (a)約10,000から約5,000,000の重量平均分子量を有する付着性 コポリマー、並びに、 (b)水、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール及びこれらの混合 物からなる群より選択された前記コポリマーのための溶媒、 を含むコポリマー成分を含む有効量の組成物を皮膚又は髪に塗布することを含み 、ここで、前記組成物は、乾燥すると、約0.5kgf/mm2よりも大きい凝集 強度及び約0.55kgfmm/mm3を越える単位容量当たりの総エネルギー吸 収及び、約7000ergsを越える衝撃強度を有する。これらの方法は、好ま しくは、ここで定義される除去能値(髪のこわさ度及び髪のフレーキング値)を 有する本発明のヘアスプレー組成物に向けられている。 図面の簡単な説明 図1は、物理的特性、例えば、ここで記述される凝集強度及び単位容量当たり の総エネルギー吸収を測定するために有用なダンベル形状の平板乾燥ヘアスプレ ーフィルムサンプルの平面図を説明している。 図2は、図1に説明されているダンベル形状乾燥フィルムの厚みを示す断面図 を説明している。 発明の詳細な記載 本発明の必須成分は、以下に記述される。本発明の実施形態において有用な 種々の任意の及び好適成分の非排除的な記載も含まれる。 本発明は、ここで記述される必要な又は任意の配合剤及び/又は限定物のいず れもを含み、これらからなり及びこれらから本質的に成ることができる。 全てのパーセント及び率は、他に示さなければ重量基準で計算される。全ての パーセントは、他に示さなければ全組成物に基づいて計算される。 全ての分子量は、重量平均分子量であり、モル当たりのグラム単位で与えられ る。 全ての配合剤レベルは、その配合剤の活性レベルを基準としたものであり、他 に示さない限り、溶媒、副産物又は商業的供給物中に存在し得る他の不純物を除 いたものである。 全ての測定は、他に示さない限り、およそ73°Fである周囲室温で成される 。 ここで参照される全ての文献は、特許、特許出願及び印刷刊行物全てを含み、 これにより本開示に全て援用して本文の一部とする。 用語「人の髪への塗布に適する」とは、ここで用いられる場合、本組成物又は そのように記載された成分が、望ましくない毒性、不適合性、不安定性、アレル ギー反応などを伴うこと無く、人の髪並びに頭皮及び皮膚と接触した使用に適す ることを意味する。 用語kgfは、重力加速度、即ち9.82m/s2に付された重量キログラム を表す標準的物理用語である。付着性コポリマー 本発明の組成物は、組成物の約0.1重量%から約30重量%、好ましくは約 0.5重量%から約20重量%、より好ましくは約0.5重量%から約10重量% の付着性コポリマーを含む。 「付着性」とは、表面に溶液として塗布され乾いた場合、例えば髪又は皮膚で 、コポリマーがフィルム又は溶接部を形成することを意味する。このようなフィ ルム又は溶接部は、当業者により理解されるような付着性及び凝集強度を有し得 る。 本発明のコポリマー、又はその塩は、約73°Fで、少なくとも約0.1mg /mL、好ましくは少なくとも約0.5mg/mL、より好ましくは少なくとも 約1mg/mLの濃度で、水、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノー ル及びこれらの混合物からなる群より選択された溶媒中において可溶又は分散可 能である。 本発明のコポリマーは、少なくとも約10,000の重量平均分子量(g/モ ル)を有する。実施上の理由、例えば粘性、加工性、審美特性、広がり性、配合 適合性などから本発明の適用性を制限する場合を除き、分子量の上限はない。重 量平均分子量は、一般に約5,000,000よりも小さく、より一般的には約2 ,500,000よりも小さく、普通約1,500,000よりも小さい。好ましく は、重量平均分子量は、約10,000から約5,000,000、より好ましく は約20,000から約1,000,000、さらにより好ましくは約30,000 から約500,000、最も好ましくは約50,000から約300,000であ る。 乾燥ヘアスプレーフィルムの物理的パラメータ並びに可溶性又は分散性要件と コポリマーの分子量要件が適合するならば、広範囲の付着性コポリマーが本発明 には有用である。付着性コポリマー 本発明の付着性コポリマーは、ビニルモノマー単位と、高分子部分及びビニル モノマー単位と共重合可能なビニル成分を含むマクロモノマー単位と、のランダ ム共重合により形成される。重合の完了の際に、マクロモノマー単位の高分子部 分は、コポリマーの側鎖を形成することができる。ビニルモノマー単位とマクロ モノマー単位のビニル成分部分とが骨格を形成する。選択され得るビニルモノマ ー及びマクロモノマーは、コポリマーがここで記述された必要な特性を有する限 り、広範な種々の構造を形成する。 当業者には、特に実施例から明らかなように、コポリマーは、骨格にグラフト した1以上の側鎖を有してもよい。更に、本発明の組成物は、コポリマーに加え て、骨格にグラフトした側鎖を有しない対応するコポリマーを低レベルで含むこ とができる。当業界で既知のように、合成グラフト共重合方法は、高分子骨格に 共有結合し、またペンダントとなる側鎖を、含まない、1つ含む又は1つ以上含 むポリマー分子の混合物を生成し得る。ポリマーサンプル中の側鎖の量及び数平 均分子量の知識並びに、ポリマーサンプルの数平均分子量から、ポリマー骨格当 たりの側鎖の平均数を計算することは可能である。 グラフトコポリマーは、下記の2つの基準を満足すべきである: (1)高分子側鎖部分は、骨格部分に共有結合する;並びに、 (2)高分子側鎖部分の数平均分子量は、約1,000から約50,000で ある。 本発明のコポリマーは、ビニルモノマーとマクロモノマーの重合コンビネーシ ョンによって調製される。このコポリマーは、モノマー及びマクロモノマーのフ リーラジカル重合によって合成できる。フリーラジカル重合方法の一般的な原理 は、充分に理解されている。例えば、Odian,"Principles of Plolymerization" ,第3版,John Wiley & Sons,1991,pp198-p334を参照のこと。反応が完了した ときに反応物の粘度が程よくなるように、十分量の相溶性溶媒と共に、所望のビ ニルモノマー及びマクロモノマーが全て反応器中に配置される。望ましくない停 止剤、特に酸素は必要があれば除去される。これは、排気することによって、又 は例えばアルゴン若しくは窒素のような不活性ガスで充填することによって成さ れる。開始剤が投入され、熱開始剤が用いられるならば、開始が起こるために必 要となる温度に反応が付される。或いは、レドックス又は放射線開始が用いられ 得る。達成されるべき高いレベルの転換に必要な限り、普通、数時間から数日間 、重合を進行させる。それから溶媒は、普通、蒸発によって又は非溶媒の添加に よるコポリマーの沈殿によって、除去される。コポリマーは、所望ならば、更に 精製され得る。 バッチ反応の代わりには、コポリマーは半連続又は連続工程によって作製され ることができる。半連続工程では、モノマー又はマクロモノマーの2つ以上の添 加が重合反応中に成される。これは、異なる速度での重合反応中で反応する数種 のモノマーによりコポリマーが構成されている場合に有利である。異なる添加の 時点で反応物に添加されたモノマーの比率は、最終産物のポリマーがより均一な 構造を有するように、当業者によって調整できる。換言すれば、最終産物のポリ マーは、反応に装入されたモノマーのタイプのそれぞれについて、よりばらつき のないモノマー含量分布を有するであろう。 関連したコポリマーの例及びそれらをどのように作製するかについては、1987 年9月15日発行のMazurekの米国特許第4,693,935号、1988年3月1日発行のClemens らの米国特許第4,728,571号に詳細に記述されており、これらの双方を援用して 本文の一部とする。付加的なグラフトポリマーもまた、Hayamaらの1991年1月11 日に欧州特許出願第0408311A2として公開された欧州特許出願90307528.1、Suzuk iらの1991年10月29日発行の米国特許第5,061,481号、1992年4月21日発行のBolic hらの米国特許第5,106,609号、1992年3月31日発行のBolichらの米国特許第5,100 ,658号、1992年3月31日発行のAnsher-Jacksonらの米国特許第5,100,657号、1992 年4月14日発行のBolichらの米国特許第5,104,646号、1991年8月27日出願のBolic hらの米国特許出願第07/758,319号、及び1991年8月27日出願のTorgersonらの米 国特許出願第07/758,320号にも開示されており、これらを全て援用して本文の一 部とする。 このコポリマーは、ビニルモノマーとマクロモノマーの重合コンビネーション によって調製される。コポリマー組成物は、重合反応容器に装入される或いは連 続若しくは半連続方法に用いられるある量のそれそれのモノマーによって特徴付 けられる。 特定のビニルモノマー単位とマクロモノマー単位との最適な選択及び組合わせ によって、並びに十分、当業者の能力範囲内である単位の特定相対比の選択によ って、コポリマーは、種々の物理特性とヘアケア用途において共通して使用され る他の配合剤との適合性とについて最適化できる。 或いは、本発明のコポリマーは、式A−B、A−B−A及び−(A−B)n−に より記述でき、式中nは2以上の整数であるブロックタイプの構造に相当するこ とができる。A−Bは、二ブロック構造を表し、A−B−Aは三ブロック構造を 表し、−(A−B)n−はマルチブロック構造を表す。これらのブロックコポリマ ーを調製するために用いられるモノマー単位は、下記の項目で記述されたもので ある。ビニルモノマー単位 本発明の組成物は、約50重量%から約98重量%、好ましくは約60重量% から約95重量%、より好ましくは約70重量%から約90重量%のビニルモノ マー単位を含む。ブロックコポリマーについては、ビニルモノマー単位は100 %を構成することができる。 ビニルモノマー単位は、共重合可能モノマーから選択され、好ましくはエチレ ン的に不飽和なモノマーである。1つのタイプのビニルモノマー単位か2以上の ビニルモノマー単位の組み合わせかが用いられ得る。ビニルモノマーは、コポリ マーの要件に適合するように選択される。「共重合可能」とはここで用いられる 場合、重合反応中において、1以上の慣用の合成技術、例えばイオン、乳液、分 散、チューグラー・ナッタ、フリーラジカル、グループ転移又はステップ生長重 合を用いて、ビニルモノマーが、ポリシロキサンマクロモノマーと反応又は重合 することができることを意味する。本発明では、慣用のフリーラジカル開始技術 を用いて共重合可能なモノマー及びマクロモノマーが好ましい。用語「エチレン 的に不飽和な」とは、ここで用いられる場合、少なくとも1つの重合可能炭素− 炭素二重結合を含み、これはモノ−、ジ−、トリ−、又はテトラ−置換されるこ とができる物質を意味する。 モノマー単位は、親水性モノマー(普通、極性モノマー)又は、全てのコポリマ ーの可溶性特性が達成されるならば、疎水性モノマー(普通、低極性モノマー) とこのような親水性モノマーとの混合物から誘導できる。ここで用いられる場合 「親水性モノマー」とは、実質的に水溶性であるホモポリマーを形成するモノマ ーを意味し;「疎水性モノマー」とは、実質的に水不溶性ホモポリマーを形成する モノマーを意味する。 ここで有用なモノマーの非限定クラスには、不飽和アルコール、不飽和モノカ ルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和無水物、不飽和モノカルボン酸のアルコ ールエステル、不飽和ジカルボン酸のアルコールエステル、不飽和無水物のアル コールエステル、不飽和モノカルボン酸のアルコキシル化エステル、不飽和ジカ ルボン酸のアルコキシル化エステル、不飽和無水物のアルコキシル化エステル、 不飽和モノカルボン酸のアミノアルキルエステル、不飽和ジカルボン酸のアミノ アルキルエステル、不飽和無水物のアミノアルキルエステル、不飽和モノカルボ ン酸のアミド、不飽和ジカルボン酸のアミド、不飽和無水物のアミド、不飽和ア ルコールの塩、不飽和モノカルボン酸の塩、不飽和ジカルボン酸の塩、不飽和炭 化水素、不飽和ヘテロ環物及びこれらの混合物からなる群より選択されたモノマ ーが含まれる。 このようなモノマーの代表例には、アクリル酸、メタクリル酸、N,N−ジメ チルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、四級化ジメチルア ミノエチルメタクリレート、メタクリルアミド、N−t−ブチルアクリルアミド 、マレイン酸、マレイン酸無水物及びその半エステル、クロトン酸、イタコン酸 、アクリルアミド、アクリレートアルコール、ヒドロキシエチルメタクリレート 、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ビニルピロリドン、ビニルエーテ ル(例えば、メチルビニルエーテル)、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミ ダゾール、他の極性ビニルヘテロ環物、スチレンスルホネート、アリルアルコー ル、ビニルアルコール(例えば、重合後にビニルアセテートを加水分解すること により生成されるもの)、ビニルカプロラクタム、C1−C18アルコール、例えば メタノール、エタノール、メトキシエタノール、1−プロパノール、2−プロパ ノール、1−ブタノール、2−メチル−1−プロパノール、1−ペンタノール、 2−ペンタノール、3−ペンタノール、2−メチル−1−ブタノール、1−メチ ル−1−ブタノール、3−メチル−1−ブタノール、1−メチル−1−ペンタノ ール、2−メチル−1−ペンタノール、3−メチル−1−ペンタノール、t−ブ タノール(2−メチル−2−プロパノール)、シクロヘキサノール、ネオデカノー ル、2−エチル−1−ブタノール、3−ヘプタノール、ベンジルアルコール、2 −オクタノール、6−メチル−1−ヘプタノール、2−エチル−1−ヘキサノー ル、3,5−ジメチル−1−ヘキサノール、3,5,5,−トリメチル−1−ヘキ サノール、1−デカノール、1−ドデカノール、1−ヘキサデカノール、1−オ クタデカノールなどのメタクリル酸エステルであって、ここでアルコールは約1 −18の炭素原子を有し、好ましくは約1−12の炭素原子数を有するもの;ジ シクロペンテニルアクリレート;4−ビフェニルアクリレート;ペンタクロロフ ェニルアセテート;3,5−ジメチルアダマンチルアクリレート;3,5−ジメチ ルアダマンチルメタクリレート;4−メトキシカルボニルフェニルメタクリレー ト;トリメチルシリルメタクリレート;スチレン;アルファ−メチルスチレン及 びt−ブチルスチレンを含むアルキル置換スチレン;ビニルエステル、これには 、ビニルアセテート、ビニルネオノナノエート、ビニルピルベート及びビニルプ ロ ピオネートが含まれる;ビニルクロリド;ビニリデンクロリド;ビニルトルエン ;アルキルビニルエーテル、これにはイソブチルビニルエーテル及びs−ブチル ビニルエーテルが含まれる;ブタジエン;シクロヘキサジエン;ビシクロヘプタ ジエン;2,3−ジカルボキシメチル−1,6−ヘキサジエン;エチレン;プロピ レン;インデン;ノルボルニレン;β−ピネン;α−ピネン;上掲の酸及びアミ ンの塩並びに、これらの混合物が含まれる。四級化モノマーは、グラフトコポリ マーの他のモノマーとの共重合の前後のいずれかで四級化され得る。 好ましいモノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、N,N−ジメチルアクリ ルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、四級化ジメチルアミノエチル メタクリレート、ビニルピロリドン、C1−C18アルコールのアクリル若しくは メタクリル酸エステル、スチレン、アルファ−メチルスチレン、t−ブチルスチ レン、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、2−メトキシエチルアクリレ ート、2−エトキシエチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソブチ ルメタクリレート、t−ブチルアクリレート、t−ブチルメタクリレート、2− エチルヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、上掲の酸及びアミンの いずれもの塩、並びにこれらの混合物が含まれる。マクロモノマー単位 本発明のコポリマーは、コポリマーの約2重量%から約50重量%、好ましく は約5重量%から約40重量%、より好ましくは約10重量%から約30重量% のマクロモノマー単位を含む。 マクロモノマー単位は、ビニルモノマーと共重合可能であり、ここでマクロモ ノマーは、好ましくはビニル成分を有する。1つのタイプのマクロモノマー単位 又は2以上のマクロモノマー単位の組み合わせがここで利用することができる。 マクロモノマーは、コポリマーの要件に適合するように選択される。「共重合可 能な」とはここで用いられる場合、上述したような1以上の慣用の合成技術を用 いて、重合反応中で、マクロモノマーがビニルモノマーと反応する又は重合する ことができることを意味する。 ここで有用なマクロモノマーは、高分子部分と好ましくはエチレン的に不飽和 な成分である重合可能成分とを含む。普通、好適マクロモノマーは、ビニル成分 で末端キャップ化されたものである。「末端キャップ化」とは、ここで用いられ る場合、ビニル成分がマクロモノマーの末端部に又はその近傍にあることを意味 する。 マクロモノマーは、当業界のポリマー化学者に熟知された種々の標準的な合成 手順を利用して合成され得る。更に、これらのマクロモノマーは、市販ポリマー から開始して合成できる。普通、マクロモノマーの重量平均分子量は、約100 0から約50,000である。 好適マクロモノマーは、ポリアルキレンマクロモノマーである。ポリアルキレ ンマクロモノマーは、下記の一般式: [I]n−[W]m−E で例示され、式中、Iは任意に存在する開始体(即ち、n=0又は1)であり、 Wはモノマー単位であり、Eは末端キャップ化基であり、mは10から約200 0の整数である。 Iは任意に存在する化学開始体成分である。理論に拘束されないが、Iはマク ロモノマーの合成において用いられる化学開始体又は溶媒から誘導できる。Iを 誘導できるこのような開始体の非限定例には、水素イオン、水素ラジカル、ヒド リドイオン、ヒドロキシドイオン、ヒドロキシルラジカル、ペルオキシドラジカ ル、ペルオキシドアニオン、C1−C20カルボカチオン、C1−C20カルボアニオ ン、C1−C20炭素ラジカル、C1−C20脂肪族及び芳香族アルコキシアニオン、 アンモニウムイオン及び置換アンモニウムイオン(例えば、C1−C20アルキル及 びC1−C20アルコキシ置換)、並びにこれらの混合物が含まれる。Iは如何なる 有用な溶媒からも誘導でき、これの非限定例には水、メタノール、エタノール、 プロパノール、イソプロパノール、アセトン、ヘキサン、ジクロロメタン、クロ ロフォルム、ベンゼン、トルエン及びこれらの混合物が含まれる。 Wは1以上のモノマー単位から選択される。このようなモノマーの非限定クラ スには、C1−C18アクリレートエステル、C1−C18メタクリレートエステル、 C2−C30直鎖及び分岐鎖アルケン、スチレン、C1−C30ビニルエーテル、C4 −C30直鎖及び分岐鎖ジエン、並びにこれらの混合物が含まれる。 W基の非限定例には、t−ブチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、 n−プロピルメタクリレート、iso−ブチルアクリレート、n−ブチルアクリレ ート、ドデシルアクリレート、エチルアクリレート、2−エチルブチルアクリレ ート、n−ヘプチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、iso−ブチルア クリレート、iso-デシルアクリレート、iso−プロピルアクリレート、3−メチ ルブチルアクリレート、2−メチルペンチルアクリレート、ノニルアクリレート 、オクチルアクリレート、1−プロピルアクリレート、2−エチルヘキシルメタ クリレート、オクチルメタクリレート、n−ドデシルメタクリレート、n−オク タデシルメタクリレート、n−デシルメタクリレート、n−ペンチルメタクリレ ート、イソブチレン、イソプレン、1,2−ブタジエン、1,3−ブタジエン、5 −メチル−1−ヘキセン、6−メチル−1−ヘプテン、4,4−ジメチル−1− ペンテン、iso−ブチルビニルエーテル、スチレン、2−メチルスチレン、3− メチルスチレン、4−メチルスチレン、2−t−ブチルスチレン、3−t−ブチ ルスチレン、4−t−ブチルスチレン及びこれらの混合物からなる群より選択さ れたものが含まれる。W単位の混合物がここで用いられ得る。更に、これらのマ クロモノマーは、アクリレート、メタクリレート及び他のエチレン的な成分の重 合から誘導されたポリマーを含むことができる。これらのW単位から誘導された ポリマーは、高い(>25℃)又は低い(≦25℃)Tg値を有するように選択 されることができる。用語Tgはガラス転移温度を意味し、これは、高分子科学 における当業者に熟知されている。 Eは、共重合可能成分又は「末端キャップ」基である。好ましくはEはエチレ ン的に不飽和な成分である。Eが、ビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロ イル、エタクリロイル、2−ビニルベンジル、3−ビニルベンジル、4−ビニル ベンジル、2−ビニルベンソイル、3−ビニルベンソイル、4−ビニルベンゾイ ル、1−ブテニル、1−プロペニル、イソブテニル、シクロヘキセニル、シクロ ペンテニル及びこれらの混合物からなる群より選択される場合が、より好ましい 。Eが、ビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、3 −ビニルベンジル、4−ビニルベンジル、3−ビニルベンゾイル、4−ビニルベ ンゾイル、1−ブテニル、1−プロペニル、イソブテニル及びこれらの混合物か らなる群より選択される場合が、さらにより好ましい。Eが、ビニル、アリル、 ア クリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、3−ビニルベンジル、4−ビニ ルベンジル及びこれらの混合物からなる群より選択される場合が最も好ましい。 ここで有用なマクロモノマー単位の非限定例には、ポリ(n−ブチルアクリレ ート)、ポリ(ドデシルアクリレート)、ポリ(2−エチルヘキシルアクリレート) 、ポリ(2−エチルブチルアクリレート)、ポリ(n−エチルアクリレート)、ポリ (n−ヘプチルアクリレート)、ポリ(n−ヘキシルアクリレート)、ポリ(iso−ブ チルアクリレート)、ポリ(iso-デシルアクリレート)、ポリ(iso−プロピルアク リレート)、ポリ(3−メチルブチルアクリレート)、ポリ(2−メチルペンチルア クリレート)、ポリ(ノニルアクリレート)、ポリ(オクチルアクリレート)、ポリ( プロピルアクリレート)、ポリ(2−エチルヘキシルメタクリレート)、ポリ(トリ デシルメタクリレート)、ポリ(ヘキシルメタクリレート)、ポリ(デシルメタクリ レート)、ポリ(オクチルメタクリレート)、ポリ(オクタデシルメタクリレート) 、ポリ(ドデシルメタクリレート)、ポリ(n−ペンチルメタクリレート)、ポリ( イソブチレン)、ポリ(イソプレン)、水素化ポリ(1,2−ブタジエン)、水素化ポ リ(1,4−ブタジエン)、水素化ポリ(イソプレン)、ポリ(1,2−ブタジエン)、 ポリ(1−ブテン)、ポリ(5−メチル−1−ヘキセン)、ポリ(6−メチル−1− ヘプテン)、ポリ(4,4−ジメチル−1−ペンテン)、ポリ(iso−ブチルビニルエ ーテル)、ポリ[4−t−ブチルビニルベンゼン−コ−2−エチルヘキシルアクリ レート]、ポリ[2−エチルヘキシルアクリレート−コ−オクチルアクリルアミド )、ポリ[2−エチルビニルベンゼン−コ−オクチルメタクリレート)]、ポリ(n −プロピルメタクリレート−コ−メタクリル酸)、及びこれらの混合物のアクリ ロイル、メタクリロイル又は3−若しくは4−ビニルベンジル末端キャップ化ポ リマーからなる群より選択されたものが含まれる。中和コポリマー 当業界で既知のように、酸性官能基、例えばカルボキシル基を有するポリマー は、普通、ポリマーの溶解性/分散性を促進するために少なくとも部分的に中和 形態で使用される。さらに、中和形態の使用は、乾燥組成物の髪又は皮膚から除 去される能力を補助する。中和された場合、約10%から100%、より好まし くは約20%から約90%、さらにより好ましくは約40%から約85%のコポ リマーの酸性モノマーが中和されることが好ましい。 有機又は無機(金属又はその他)の塩基を含む如何なる慣用的に使用される塩 基も、ポリマーの中和のために使用できる。金属塩基は、本発明の組成物におい て特に有用である。カチオンがアンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金 属である水酸化物が、本発明の組成物での使用に適切な中和剤である。本発明の 組成物での使用に好適な中和剤は、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムである 。本発明の組成物に含まれ得るその他の適切な中和剤の例には、アミン、特にア ミノアルコール、例えば2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール(A MPD)、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール(AEPD)、2− アミノ−2−メチル−1−プロパノール(AMP)、2−アミノ−1−ブタノール (AB),モノエタノールアミン(MEA)、ジエタノールアミン(DEA)、トリエ タノールアミン(TEA)、モノイソプロパノールアミン(MIPA)、ジイソプパ ノールアミン(DIPA)、トリイソプロパノールアミン(TIPA)及びジメチ ルステアロアミン(DMS)が含まれる。特に有用な中和剤は、アミンと金属塩 基の混合物である。 塩基性官能基、例えばアミノ基を有するポリマーは好ましくは、酸、例えば塩 酸で少なくとも部分的に中和されている。 中和は、当業界で周知の技術によって、またグラフトコポリマーを含むモノマ ーの重合の前又は後で実行できる。 コポリマーの溶解性は、上述したように、中和の後で、もしあるならばコポリ マー/溶媒系に含まれ得る他の配合剤の添加の後で測定されるべきである。本発明の好適ポリマー 本発明の好適ポリマーの非限定例には、ポリ[(t−ブチルアクリレート−コ− n−ブチルアクリレート−コ−アクリル酸)−グラフト−ポリ(t−ブチルアクリ レート−コ−アクリル酸)−グラフト−(ポリ(イソブチレン)]、ポリ(4−t−ブ チルスチレン−コ−メタクリル酸)−グラフト−ポリ[(ポリ(イソブチレン)]、ポ リ[(t−ブチルスチレン−コ−メタクリル酸)]−グラフト−[ポリ(2−エチルヘ キシルメタクリルレート)]、ポリ[(t−ブチルアクリレート−コ−2−メトキシ エチルアクリレート−コ−メタクリル酸)]−グラフト−[ポリ(n−プロピルメタ クリレート−コ−メタクリル酸)]、ポリ[(t−ブチルアクリレート−コ−2−メ トキシエチルアクリレート−コ−メタクリル酸)]−グラフト−ポリ(n−プロピ ルメタクリレート−コ−アクリル酸)]、ポリ[(t−ブチルアクリレート−コ−2 −メトキシエチルアクリレート−コ−メタクリル酸)]−グラフト[ポリ(スチレン −コ−メタクリル酸)]及びこれらの混合物からなる群より選択されたものが含ま れる。 本発明の好適ポリマーの非限定例には、ポリ[(t−ブチルアクリレート−コ− 2−メトキシエチルアクリレート−コ−メタクリル酸)]−グラフト−ポリ(n− プロピルメタクリレート−コ−メタクリル酸)からなる群より選択されたものが 含まれる。 本発明のコポリマーのより特定の例には以下のものが含まれるが、ここで組成 物は重合反応に用いられる各モノマーの重量パーセントで(即ち、装入されたモ ノマー及びマクロモノマーの重量パーセント)与えられる。ポリ(t−ブチルアクリレート−コ−2−メトキシエチルアクリレート−コ−ア クリル酸)−グラフト−[ポリ(n−プロピルメタクリレート−コ−メタクリル酸) ] 、これは約150,000の重量平均分子量を有しており、約22%のt−ブチ ルアクリレート、42%の2−メトキシエチルアクリレート、18%のアクリル 酸、18%の約6,000の重量平均分子量を有するポリ(n−プロピルメタク リレート−コ−メタクリル酸)マクロモノマーを含む。ポリ(t−ブチルアクリレート−コ−2−メトキシエチルアクリレート−コ−ア クリル酸)−グラフト−[ポリ(イソブチレン)] 、これは約200,000の重量平 均分子量を有しており、約40%のt−ブチルアクリレート、20%のn−ブチ ルアクリレート、20%のアクリル酸、約10,000の分子量を有するもの、 20%の約4,000の分子量を有するポリ(イソブチレン)マクロモノマーを 含む。溶媒 本発明の組成物は、組成物の約70重量%から約99.9重量%、好ましくは 約75重量%から約98重量%、より好ましくは約85重量%から約98重量% のコポリマーのための溶媒を含む。溶媒は、水、エタノール、n−プロパノール 、イソプロパノール及びこれらの混合物からなる群より選択される。 水及びアルコールの混合物を用いる場合、例えば、水−エタノール又は水−イ ソプロパノール−エタノールの場合は、組成物の水含量は、一般に、全組成物の 約0.5重量%から約99重量%、好ましくは約5重量%から約50重量%の範 囲である。このような混合物では、アルコール溶媒は、一般に全組成物の約0. 5重量%から約99重量%、好ましくは約50重量%から約95重量%の範囲内 で存在する。 本発明のさらに他の態様では、減少されたレベルの揮発性有機化合物、例えば 溶媒を含むヘアスプレー組成物が提供される。ここで用いられる場合、「揮発性 有機化合物」又は「VOC」は、12未満の炭素原子を含む、又は約0.1mm Hgよりも高い蒸気圧を有するような有機化合物である。本発明の減少された揮 発性有機化合物ヘアスプレー組成物は、80%を越えない揮発性有機化合物を含 む。本組成物の特性 本発明のパーソナルケア組成物は、乾燥した場合、凝集強度及び単位領域当た りの総エネルギー吸収によって定義される特定の物理特性を有する。乾燥組成物 はまた、特定の衝撃強度特性と、本発明の好適なヘアスプレー実施形態で使用し たときには、髪の硬化性及びフレーキング値の用語として定義される改良された 除去能も示す。 凝集強度(kgf/mm2 凝集は、サンプル、例えば乾燥ヘアコポリマー溶媒組成物内部において形成さ れた結合の強度である。凝集強度は、kgf/mm2(平方ミリメーター当たり の重量のキログラム)で表され、これは、張力における変位に付された場合に物 質が抵抗し得る最大単位応力である。応力は、元のサンプルの断面領域(mm2 )に対する測定された負荷(kg×f)の率である。 本発明の乾燥組成物の凝集強度は、下記の方法を用いて測定される。この方法 は、1992年1月に刊行のASTM規格D638-91,Standard Test Method for Tensi le Properties of Plastics,に基づいており、これを援用して本文の一部 とする。凝集強度を測定するための下記のテスト方法は、ASTM標準に類似し ているが、乾燥フィルムの引張り特性をよりよく表すためにいくつかの変更が成 される。測定は約73°Fで及び約50%の相対湿度で行われる。ここで記述さ れるテスト方法は、約0.4mmに等しい厚みを有する改良されたダンベル形状 を特別に使用し、ポリマーフィルムサンプルに対して力を加えるために試験機と して、インストロンモデルミニ−55(Instron Corp.Canton,MAから入手可能) を用いる。 乾燥フィルムサンプルは、PFA(パーフルオロアルコキシ)テフロン(登録 商標)で被覆された平底アルミニウムモールド中において、所定量の本ヘアスプ レー組成物(即ち、シリコーン含有付着性コポリマーと、水、エタノール、n− プロパノール、イソプロパノール及びこれらの混合物からなる群より選択された 溶媒と、如何なる付加的な任意成分)を乾かすことにより調製される。コポリマ ーフィルムは、約73°F及び50%の相対湿度で、フィルムが「一定の重量」 に到達するまで乾かされる。「一定の重量」とは、24時間の期間にわたりサン プルの重量変動が1%未満であることを意味する。乾燥するフィルムは、不均一 な乾燥及び気泡の形成を起こし得る気流から保護された領域に保持されるべきで ある。コポリマーフィルムは、試験のためにダンベル形状に切断される。サンプ ルは、欠陥、即ちひび割れ、裂け目、傷などが実質的にないべきである。図1及 び2は、凝集強度及び単位体積当たりの総エネルギー吸収のためにここで記述さ れる引張りテストに用いられるべき平板ダンベル形状フィルムを説明している。 図1は、ダンベル形状サンプルの平面図である。図2は、ダンベル形状サンプル の断面図を説明している。ダンベルの細幅部の幅1は3mmである(1=3)。ダ ンベルの3mmの細幅部の長さ3は約13mmである。(3=13mm)。細幅部 のゲージ長2は、サンプルの歪の測定に用いられる最初のフィルム長である。ゲ ージ長は、細幅部の長さと等しいかそれよりも短く、好ましくは細幅部と等しい (すなわち2=3)。ダンベルの末端の幅4は、約10mm(4=10mm)であ る。フィルムの末端部間の距離5は、約28mmである(5=28mm)。フィル ムの全長6は、約64mmである(6=64mm)。フィルムの幅広末端部の長さ は約18mm((6−5)/2=18mm)である。フィルムの幅広末端 と細幅部との間の変化部は、長さ約6.5mmである(すなわち、((5−3)/2 =6.5)。また、細幅部の末端部位では、中央部位が滑らかに曲がり、サンプル における如何なる応力点をも排除するべきである。変化部の曲率は、約0.5イ ンチから約5インチの半径7を有するべきであり、細幅部に対して接線方向に連 結するべきである。フィルムは、0.4mmの厚み8に形成されている(8=0. 4mm)。ダンベル形状サンプルは、更に「一定の重量」に平衡化する。「一定 の重量」とは、選択された4日間にわたり、平均重量利得又は損失が、前4日間 で測定されたダンベルの形状と比較して0.2%以内であり、4日間の期間中で の2回の逐次測定の間で±0.2%を越える重量ドリフトが観察されるべきでな いことを意味する。ダンベルはこの一定の重量に到達する7日間以内に試験され るべきである。 サンプルは、インストロンモデルミニ−55引張り試験機において試験される 。サンプルをインストロンに載置する前に、ダンベル形状サンプルの細幅部の長 さ3、幅1及び厚み8を、目盛りつきマイクロメータで最も近いミクロンに測定 される。寸法測定は、単位測定領域毎に応力のためにインストロンによって要求 される。ダンベルサンプルの幅広末端は、インストロンに留められ、毎分5mm の交差速度で引張られる。インストロン試験機はフィルムに付加された力全体( 例えばkgf)を測定する。これらの力は、フィルムの細幅部の断面領域に広が る。コポリマーの凝集強度は、フィルムの細幅部の断面領域によって分けられた インストロンによって測定される最大単位力である。 本発明の組成物の乾燥コポリマー成分は、約0.5kgf/mm2よりも大きい 、好ましくは約0.6kgf/mm2よりも大きく、より好ましくは約0.7kg f/mm2よりも大きい凝集強度を有する。 単位体積当たりの総エネルギー吸収(例えば、kgfmm/mm3 単位体積当たりの総エネルギー吸収は、kgfmm/mm3(立方ミリメータ ーあたりの重量キログラム・ミリメーター)で表され、サンプルの元々の体積( mm3)に対する、自動破断点(kgf×mm)に到達するために必要な総エネ ルギーの割合である。破断点に到達するために必要な総エネルギーは、サンプル に対する変位対負荷曲線下の領域を決定することによる標準技術を用いて計算 される。単位体積当たりの総エネルギー吸収はまた高分子科学及び物質試験の分 野における当業者によって「靭性」としても知られている。 測定は約73°F及び約50%の相対湿度で行われる。 本発明の乾燥コポリマー組成物は、約0.55kgfmm/mm3を越える、 好ましくは約0.75kgfmm/mm3を越える、より好ましくは約1.10 kgfmm/mm3、より好ましくは約1.60kgfmm/mm3を越える、最 も好ましくは約2.15kgfmm/mm3を越える単位体積当たりの総エネル ギー吸収を有する。 衝撃強度 衝撃強度は、サンプル破損を、例えば乾燥ヘアスプレー組成物において、生じ るために必要な平均破損エネルギー(質量×重力×高さ)である。サンプル破損 は、通常の実験室の照明状態において裸眼で見ることができる落下重量の衝撃に より発生するひび割れ又は裂け目によって特徴付けられる。 本発明の組成物の乾燥コポリマー成分の衝撃強度は、下記の方法を用いて決定 される。この方法は1995年に刊行のASTM規格D5420-93,Standard Test Metho d for Impact Resistance of Flat,Rigid Plastic Specimen by Means of a St riker Impacted by a Falling Weight(Gardner Impact)に基づいており、これを 援用して本文の一部とするが、乾燥フィルムの衝撃特性をよりよく表すためにい くつかの変更が成される。測定は約73°Fで及び約50%の相対湿度で行われ る。 ここで記述される試験方法は、約0.4mmの厚みを有する長方形の形状のサ ンプルを特に使用し、また70mmの距離でブラント表面のプローブを落とすよ うに改変され、GCA X線硬度計のための精密科学ソレノイドコントローラ、 8mm2の表面積を有するブランド表面円柱プローブ(OK M&T Corp.-パート番 号WSU30)及び、1mm増加分で測る定規を備えたGCA/精密科学X線硬 度計を使用する。 サンプルは、凝集強度測定において上述したフィルム乾燥方法を使用して調製 される。コポリマーフィルムを、長方形形状、例えば10mm×20mmに切断 する。サンプルの厚みは、0.4mmである。種々の試験サンプルのフィルム厚 は0.4mmの±15%以内に維持すべきである。 下記の測定手順が用いられる。ソレノイド操作プローブリリースコントローラ を立ち上げる。コントローラは、赤色光により同定されるようなオン及びオフの サイクルを開始するべきである。プローブの鋭い端部がフィルムに衝突しないよ うに、プローブ面を、衝撃表面と同じ高さにする。フィルムサンプルを標的領域 上の衝撃試験機に置く。フィルムサンプルに穏やかに計測定規を置く。光源がフ ィルムの表面と同一平面にあり、光源を、サンプルの表面を横切るように向ける 。フィルムの小さい割れは光を反射し容易に検出され得る。プローブを所望の落 下距離まで動かす。提案された一連の距離は、1mm、3mm、5mm、10m m、15mm、20mm、25mm及び、70mmまでさらに5mmずつである (70mmが装置の上限)。装置のスイッチを入れ、サンプル上にプローブを落と す。衝撃エネルギーの測定における最初のステップは、フィルムを破砕するため の必要なプローブの高さの範囲を見つけることである。最初のステップには1m mから始める。割れが観察されるまで、提案された一連の距離に従って動かし続 ける。破砕が観察されたら、それを記録し、新しいサンプルに動かす。衝撃エネ ルギーを決定する第二のステップは、新しいサンプルをセットして、範囲手順に おける観察された割れ地点で落下を始めることである。新しいフィルムサンプル をセットして、次の最も低いセッティングまでプローブを動かす。フィルムが破 砕したら、結果を記録し、前述のステップを繰り返す。フィルムが破砕しなかっ たら、新しいサンプルをセットし、次の地点に動かす。新しいサンプルをセット してフィルムが割れるまで落下距離を増加することを続ける。5の割れ目を観察 するまで手順を継続する。エネルギーの仕事量、即ち、下記の式を使用して割れ 強度を計算する: W=m×g×h、 ここで、W=ergsでのエネルギーの仕事量、 m=プローブの質量(59.53g)(このプローブは、取り外し可能であり 、異なる質量又は衝撃表面積の1つと交換できる) g=重力定数(980.665cm/秒2) h=衝撃のためにプローブが移動する平均距離(cm) 本発明の乾燥ヘアスプレー組成物は、約7000ergsよりも大きい、好ま しくは約20,000ergsよりも大きい、より好ましくは約50,000er gsよりも大きい衝撃強度を有する。ヘアスプレー除去能 ここでの付着性コポリマーは、本発明の好ましいヘアスプレー実施形態での使 用の際に、改良された除去能を有する。この文脈では、除去能は、付着性コポリ マーがシャンプー中に髪又は他の塗布表面から一層容易に取り除かれることを意 味する。 本発明の好適ヘアスプレー組成物を定義する目的のために、除去能は、後述さ れる除去能方法論に従って髪を処理した後での髪のこわさ及び観察可能な白い薄 片(フレーク)の出現を評価することによって間接的に決定される。シャンプー 後のヘアスプレー配合物の除去能は、一連のシャンプーサイクル後に得られた髪 のこわさ/柔らかさと髪における白い薄片の出現/非出現に相関することが見出 された。本発明のヘアスプレー組成物は、高い除去能、例えば減少したこわさ及 び減少したフレーキングを有する。従って、用語「除去能」とはここで用いられ る場合、後述される方法論に従って測定された髪のこわさ度(0−4スケール) 及び白いフレーキング値(0−4スケール)を指す。 本発明の好適ヘアスプレー組成物を定義するために、ヘアスプレー組成物の除 去能は、髪のこわさの値及び髪のフレーキング値の組み合わせとして定義され、 ここでヘアスプレー組成物は、0から約3.5、好ましくは0から約2.5、より 好ましくは0から約2.0に及ぶ髪のフレーキング値と、0から約3.5、好まし くは0から約2.5、より好ましくは0から約2.0に及ぶ髪のこわさの値をもた らす。方法論:ヘアスプレー除去能 本発明のヘアスプレー組成物の除去能は、髪のこわさ及び白い薄片の出現の用 語で間接的に評価される場合、下記の方法論に従って決定される。方法論は、こ のようなヘアスプレー組成物がどれだけ容易に及び効率的に髪から除去されるか を間接的に決定するように、ヘアスプレー組成物の複数回塗布及び複数サイクル の塗布をシミュレートする。 ここで記述される方法論は、本発明のヘアスプレー実施形態によって目隠し状 態で処理されたヘアスイッチ(髢)を評価する手段を提供する。各髢がヘアスプ レー実施形態で処理される方法と、各処理髢がそれから除去能のために評価され る方法とを、以下に詳細に説明する。 二人の熟練パネリストがそれぞれ、こわさ及び白薄片の出現について、同様に 処理された髢又は髢のセットを評価する。パネリストはそれから、処理された髢 のそれぞれを髪のこわさに対する数値スコア(0から4スケール)とフレーキン グについての数値スコア(0から4スケール)に同じように割り当てる。髢が異 なるへアスプレー実施形態で処理される順序は、順不同に一巡させる。2組の同 様な髢を、それそれのパネリストに対して、それぞれが評価のための新しい組の 髢を有するように、後述するように用意する。目隠し状態で処理された髢を評価 する前に、各パネリストはまた、髪のこわさ及びフレーキングに対するゼロ基準 として未処理の髢(目隠し状態ではなく)を評価する。各パネリストはまた、フ レーキング基準点としてコントロールの処理髢(スコア4.0)と、髪のこわさ 基準として他のコントロールの処理髢(スコア4.0)とを評価する。ここで定 義される場合の髪のこわさの値は、二人のパネリストによって提供された髪のこ わさスコアを平均することによって決定する。同様に、ここで定義される場合の 髪のフレーキング値は、二人のパネリストにより提供された髪のフレーキングス コアを平均することによって決定する。 髢は、下記のステップに従って、本発明のエアゾールか非エアゾールヘアスプ レーかのいずれかで処理される。髪のこわさ基準及びフレーキング基準は、また 表2及び表3で後述されるような対応したヘアスプレー配合剤で処理されること を除き、下記のステップに従って調製する。 1)きれいな髢(10インチのヨーロッパバージンブラウンヘア、20g) を、その結び目末端から垂直に吊るし、如何なる縫れをも取り除くよう に髢全体を梳かす(黒いゴム製の櫛、5インチで1インチ毎に1/2の 細い歯がある)。 2)必要であれば、髢上の如何なる静電気的蓄積を排除するために、静電気 銃を使用する。 3)非エアゾール製品について、髢に製品を10回のポンプ分塗布しながら 及び、流体での上下運動で噴霧スプレーパターンに動かして髢全体を被 覆しながら、4インチの距離から髢にスプレーし、又は、エアゾール製 品について、3秒間髢にエアゾールスチームを塗布しながら、及び流体 での上下運動でエアゾールスチームを動かして髢全体を被覆しながら、 6インチの距離から髢にスプレーする。 4)髢の反対側に3を繰り返す。 5)髢の反対側をスプレーした後、その結び目末端から処理済髢を吊るし、 1時間周囲温度、圧力及び湿度で乾燥させる。 6)乾燥した髢を黒いゴム櫛(5インチ×1インチ、1/2インチ毎に細い 歯)を用いて、髢の結び目末端からではあるが、最初は結んでいない末 端に向かって小さなストロークで始め、それから徐々に大きなストロー クで、処理済髢の結んでいない長さ全体にわたり櫛が通るまで櫛通すこ とによって梳かす。 7)ステップ1から6までを繰り返す。 8)処理済髢を水(+15−20グレン(grain)硬度、38℃、1ガロン/ 分の水圧)で濡らす。 9)1mLのシャンプー(表1:方法論シャンプー)を、濡れ髢の正面の長 さに沿って塗布し、他の1mLのシャンプーを、濡れ髢の裏側の長さに 沿って塗布する。 10)髢を上端から下端に(親指と指の間で左手右手交互に)1秒当たり1 ストロークで15秒間穏やかに搾る。 11)髢を水(38℃、+15−20グレン硬度、1ガロン/分の水圧)で 15秒間濯ぐ。第1指と第2指との間で髪を穏やかに絞り、5秒後、1 0秒後、最後の濯ぎ後に髢に指を引き降ろす 12)処理済髢を吊るし、温ボックスにおいて60℃で2時間乾燥させる。 13)温ボックスから、乾燥した髢を取り出す。 14)乾燥した髢を、黒いゴム櫛(5インチ×1インチ、1/2インチの細 かい歯)を用いて、髢の結び目末端からではあるが、最初は結んでいな い末端に向かって小さなストロークで始め、それから徐々に大きなスト ローロクで、処理済髢の結んでいない長さ全体にわたり櫛が通るまで櫛 通すことによって梳かす。 15)ステップ1−14を繰り返す。 16)ステップ1−13を繰り返す。 17)パネリストはそれから処理済髢を、こわさ及び曲げの抵抗性について 利き手の第1指と第2指の間で、また親指と他の指との間で触ることに よって評価し、それから処理済髢の髪のこわさスコア(0から4スケー ル)に割り当てる。設定されたスコアの値は、髪のこわさ基準スコア( 4)及び未処理の基準スコア(0)に関係する。 18)パネリストはそれから、上記ステップ14で説明した手順に従って評 価された髢を梳かし、それから白薄片、コーティング及び曇りについて 、梳かされた髢を視覚的に評価し、髪のフレーキングスコア(0から4 スケール)に割り当てる。割り当てスコアの値は、ヘアフレーキング基 準スコア(4)及び未処理基準スコア(0)に関係する。 表1:方法論シャンプー 表2:高フレーキングのコントロール 表3:高こわさのコントロール 表1−3に記述された各配合物は、慣用の配合及び混合技術によって調整され る。任意配合剤 本発明の組成物はまた、人の髪への塗布に適する広範な種々の任意配合剤を含 むこともできる。 ここでの組成物は、場合によって、コポリマーに対する可塑剤を含むことがで きる。ヘアケア製品での使用に又は、髪若しくは皮膚への局所的塗布に適当な如 何なる可塑剤をも使用することができる。広範な種々の可塑剤は当業界で既知で ある。これらには、グリセリン、ジイソブチルアジペート、ブチルステアレート 、プロピレングリコール、トリC2−C8アルキルシトレートが含まれ、またこれ にはトリエチルシトレート及び、トリ−プロピル、−ブチル、−ペンチルなど、 トリエチルシトレートのアナログも含まれる。トリエチルシトレートが好ましい 。 可塑剤は、普通、組成物の約0.01重量%から約10重量%、好ましくは約 0.05重量%から約3重量%、より好ましくは約0.05重量%から1重量%の レベルで使用される。好ましくは、グラフトコポリマーと可塑剤との重量比は、 約1:1から約40:1、好ましくは約2:1から約30:1、より好ましくは 約3:1から約25:1である。 場合によっては、本発明の組成物は、ヘアスプレー組成物の粘性を低くするた めに有効な量の非界面活性イオン強度改質剤系を含むことができる。用いる場合 、イオン強度改質剤は、本発明の組成物において組成物の少なくとも約0.01 重量%のレベルで存在することができる。上限は、ヘアセッティング樹脂が溶解 し続ける又は分散し続けるように、ここでの特定の組成物に存在することができ るイオン硬度改質剤の最大量に依存している。当業者に理解されているように、 組成物のイオン強度が増加すると、樹脂は、やがては溶液の外に出てしまうか、 もはや親水性液体キャリア中に溶解若しくは分散し続けなくなり得る。イオン強 度改質剤系レベルの上限は、特定のイオン強度改質剤、液体ビヒクル、樹脂、お よび組成物中に存在する他の配合剤に依存して変わり得る。従って、例えば、使 用できるイオン強度改質剤の最大量は、水をより多く含む組成物と比較して、よ り少ない水を含有する液体ビヒクルの組成物で低い傾向がある。一般に、組成物 は、約4重量%又はより少ない、より一般的には約2重量%以下、普通、約1重 量%以下のイオン強度改質剤を含み得る。好ましくは、ここで組成物は、約0. 01%から約0.5%、より好ましくは約0.01%から約0.1%のイオン強度 改質剤系を含み得る。 イオン強度改質剤系は、単量体カチオン及びアニオンの混合物を含む。ここで のイオン強度改質剤系のイオンは、非表面活性であり、即ちそれらは表面張力を 顕著に減少しない。ここでの目的のために非表面活性は、0.5%の水溶液濃度 であり、5.0dynes/cm2を越えない程度に表面張力を減らすイオンを意味するべ きである。一般に、ここでのイオン強度改質剤系のイオンは、混合物の場合、如 何なる脂肪族炭素又は直鎖若しくは分岐鎖有機ヘテロ鎖においても、装入量当た り4以下の炭素原子、好ましくは2以下の炭素原子を有することにより特徴付け られ得る。 イオン強度改質剤系は、酸−塩基反応の産物であるタイプの単量体イオンを含 む。従って、塩基性及び酸性イオンOH-及びH+は、ここでのイオン強度改質 剤系の一部を構成しないが、これらは組成物に存在し得る。ここでのイオンは、 それらがフリーイオンとして、即ち解離形態として、組成物中に存在することが できるような形態で本組成物に混和される。添加されたイオンの全てがフリーイ オンとして組成物に存在する必要はないが、組成物中において少なくとも部分的 に溶解性又は解離されるべきである。イオン強度改質剤は、本発明のヘアスタイ リング組成物に、例えば可溶性塩の添加により又は酸及び塩基の混合物の添加に より、又はこれらの組み合わせによって混和されることができる。イオン強度改 質剤系のアニオン及びカチオンの双方が組成物に含まれることは、本発明の必要 な態様である。 使用に適するカチオンには、例えばアルキル金属、例えばリチウム、ナトリウ ム及びカリウム、並びにアルカリ土類金属、例えばマグネシウム、カルシウム及 びストロンチウムが含まれる。好適な二価のカチオンは、マグネシウムである。 好適な一価の金属イオンは、リチウム、ナトリウム及びカリウムであり、特にナ トリウム及びカリウムである。ここでの組成物への適当な添加手段には、例えば 塩基として、例えば水酸化物、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムと、これら が液体キャリアにおいて可溶性となるような塩、例えば、後述されるような単量 体アニオンの塩が含まれる。 他の適当なカチオンには、有機イオン、例えば四級アンモニウムイオンと、カ チオン性アミン、例えばアンモニウムモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン、 トリエチルアミン、モルホリン、アミノメチルプロパノール(AMP)、アミノエ チルプロパンジオールなどが含まれる。アンモニウム及びアミンは、好ましくは 、塩の形態で、例えばヒドロクロリド塩として提供される。 使用できる単量体アニオンには、ハロゲンイオン、例えばクロリド、フルオリ ド、ブロミド及びヨージド、特にクロリド、スルフェート、エチルスルフェート 、メチルスルフェート、シクロヘキシルスルフェート、チオスルフェート、トル エンスルホネート、キシレンスルホネート、シトレート、ニトレート、バイカ− ボネート、アジペート、スクシネート、サッカリネート、ベンゾエート、ラクテ ート、ボレート、イセチオネート、タートレート並びに、ヘアスタイリング組成 物中で解離形態で存在することができる他の単量体アニオンが含まれる。アニオ ン は、ここでの組成物へ、例えば液体ビヒクルにおいて少なくとも部分的に可溶性 の酸又は塩の形態で添加され得、例えば、アセテート、シトレート、ニトレート 、クロリド、スルフェートなどのナトリウム若しくはカリウム塩である。好まし くは、このような塩はビヒクルにおいて全体的に可溶性である。 イオン強度改質剤の使用は、揮発性有機溶媒組成物を減らすことに特に有用で ある。 本発明の組成物はまた、種々の疎水性揮発性溶媒、例えばシクロメチコーンと 、揮発性炭化水素、例えばイソドデカン及びイソヘキサデカンとも含むことがで きる。 本発明は、広範な種々の他の任意配合剤を含むことができ、これにはヘアケア 組成物、特にヘアセッティング組成物、例えば特にヘアスプレー組成物及びヘア セッティングトニックでの使用について当業界で既知の如何なるタイプの配合剤 の中のものも含まれる。一般に、このような他の補助剤(アジュバント)は、まと めて、約0.05重量%から約5重量%、好ましくは約0.1重量%から約3重量 %で含まれることができる。このような慣用の任意補助剤は、当業者に周知であ り、これには、界面活性剤(アニオン性、カチオン性、両性若しくは双性イオン 性であってもよく、フッ素化界面活性剤及びシリコーンコポリオールを含む)、 噴射剤、ヘアコンディショニング剤(例えば、シリコーン流体、脂肪エステル、 脂肪アルコール、長鎖炭化水素、カチオン性界面活性剤など);皮膚軟化剤;滑 剤及び浸透剤、例えば種々のラノリン化合物;タンパク質加水分解物及び他のタ ンパク質誘導体;エチレン付加物及びポリオキシエチレンコレステロール;染料 、色味剤(tint)、ブリーチ、還元剤及び他の着色剤;pH調整剤;サンスクリー ン剤;防腐剤;増粘剤(例えば、高分子増粘剤、例えばキサンタンガム);並びに 香料が含まれるが、これらに限定されない。 パーソナルケア製品 本発明の組成物は、広範な種々のパーソナルケア製品として配合されることが できる。このような製品には、シャンプー、セッケン、ヘアスプレー、ローショ ン、クリーム、制汗剤、ニキビ防止製品、ネールエナメル、口紅、ファンデーシ ョン、マスカラ及びサンスクリーンを含むことができる。 好適実施形態では、本発明の組成物は、ヘアスプレー組成物として配合される 。本発明のヘアスプレー配合剤は、スプレー又は噴霧製品として、ポンプスプレ ーディスペンサー又はエアゾール容器である容器から分配されることができる。 このような容器は、当業者に周知であり、種々の製造者から商業的に入手可能で あり、これには、American National Can Corp.とContinental Can Corp.が含ま れる。 ヘアスプレー組成物が加圧エアゾール容器から分配される物である場合、1以 上の慣用的に知られているエアゾール噴射剤で構成されている噴射剤は、本組成 物を押出すために使用できる。使用に適した噴射剤は、一般に、エアゾールに慣 用的に用いられる液体化可能な如何なるガスにもすることができる。ここでの使 用に適する噴射剤は、揮発性炭化水素噴射剤であり、これには、3から4の炭素 原子の液体化低級炭化水素、例えばプロパン、ブタン及びイソブタンが含まれ得 る。他の適当な噴射剤は、ヒドロフルオロカーボン、例えばデュ・ポンからDyme l 152Aとして供給される1,2−ジフルオロエタン(ヒドロフルオロカーボン 15 2A)である。噴射剤の他の例は、ジメチルエーテル、窒素、二酸化炭素、亜酸化 窒素及び空気ガスである。単独で又は他の炭化水素と混合して用いられる炭化水 素、特にイソブタンが好ましい。 エアゾール噴射剤は、本ヘアスプレー組成物と混合してもよく、また混合され る噴射剤の量は、エアゾール分野で周知の普通の因子によって左右される。一般 に、液体化可能噴射剤について、噴射剤のレベルは、全組成物の約10重量%か ら約60重量%、好ましくは全組成物の約15重量%から約50重量%である。 或いは、噴射剤が例えば、American National Can Corp.からSEPROの商 品名で販売されている2区画缶のタイプのような、ヘアスプレー組成物との接触 から離されている圧縮エアゾールディスペンサーが使用できる。 他の適当なエアゾールディスペンサーは、使用前にポンプ又は同等の装置によ ってディスペンサーへ充填され得る空気を噴射剤が圧縮していることによって特 徴付けられるものである。このようなディスペンサーは、1978年3月7日のOlofss onの米国特許第4,077,441号及び、1989年7月25日のTerStegeの米国特許第4,850, 577号に記述されており、これらを援用して本文の一部とし、また1992年2 月21日出願のGosselinらの米国特許出願第07/839,648も援用して本文の一部とす る。使用に適する圧縮空気エアゾール容器はまた、VIDAL SASSOON AIRSPRAY(商 品名)ヘアスプレーの商品名でProcter & Gamble Companyから現在市販されてい る。 慣用の非エアゾールポンプスプレーディスペンサー、即ち噴霧器も使用するこ とができる。 他のヘアスタイリング組成物には、トニック及びローションが含まれ、これら は普通、慣用のビン又はチューブに普通に分配されており、髪に直接的に塗布さ れ、又はまず手に分配されてから髪に塗布される。 作製方法 本発明の組成物には、好適なヘアスプレー実施形態が含まれるが、これは、慣 用の配合及び混合技術を用いて作製できる。シリコーン含有付着性コポリマー及 び溶媒は混合されて、均質な混合物をもたらす。如何なる他の配合剤も、それか ら添加されて混合されて、最終組成物を作る。ポリマーが中和される場合には、 中和剤は好ましくは他の配合剤の添加の前に添加される。ヘアスプレー製品につ いては、組成物は、慣用の機械的なポンプスプレー装置にパッケージされ、或い は、エアゾールスプレー製品のケースにパッケージされ、組成物は、最適な噴射 システムを備えた慣用のエアゾール応器にパッケージされる。 使用方法 本発明の組成物には、本発明の好適ヘアスプレー実施形態が含まれるが、これ は、本発明の利益をもたらす慣用の方法において用いられる。このような製品は 、皮膚又は髪に塗布されることができる。製品の典型的な量は、皮膚又は髪に対 して約0.1mg/cm2から約25mg/cm2の範囲にすることができるが、 より広い範囲が、追加の製品塗布に依存して用いられることができる。ヘアケア 製品については、この方法は一般に、髪が乾いて、所望のスタイルにアレンジす る前及び/又は後で、乾燥した、わずかに湿った又は濡れた髪の毛に有効量の製 品を塗布することを含む。製品に塗布は普通、適当な装置、例えば機械式ポンプ スプレー、圧縮エアゾール容器、又は他の適当な手段を用いて製品をスプレーす る又は噴霧することによって果たされる。組成物は、それから乾き又は乾かされ る。 「有効量」とは、髪の所望される保持及びスタイル利益をもたらすために充分な 量を意味する。一般に、約0.5gから約30gの製品が髪に塗布され、これは 、特定の製品配合物、ディスペンサータイプ、髪の長さ及び髪の毛のスタイルの タイプに依存している。 下記の実験及び実施例は、本発明の範囲内の好適実施形態を更に説明する。こ れらは、説明の目的にのみ与えられるので、本発明の制限として取り扱われるべ きではなく、その多くの変更は、本発明の精神及び範囲を逸脱することなく可能 である。 実施例 下記の実施例は、本発明の範囲内の好適実施形態を更に説明する。この実施例 は、説明の目的にのみ与えられるので、本発明の制限として取り扱われるべきで はなく、その多くの変更は、本発明の精神及び範囲を逸脱することなく可能であ る。配合物は、化合物名又はCTFA名により同定される。実施例1−4:マクロモノマー及びコポリマーの合成 実施例1 ビニルフェニル末端ポリ(n−プロピルメタクリレート−コ−メタクリル酸)マク ロモノマーの合成 磁気スターラに取り付けられた丸底フラスコ中及びわずかなアルゴン圧(8ps i)下で、テトラヒドロフラン(1L)、トリメチルシリルメタクリレート(100 g、0.632モル)及びn−プロピルメタクリレート(100g、0.780モル )を添加する。溶液を、−80℃に冷却し、それからアニオン重合機構を介する 鎖伸長のためにジフェニルヘキシルリチウム(0.0275モル)で開始する。0. 5時間攪拌し続けた後、ビニルベンゾイルクロリド(8.33mL、0.05モル) を溶液に装入し、0.5時間攪拌し続ける。溶液をそれから、周囲温度まで温め 、H2O(10mL)を添加して、0.25時間攪拌し、酸基を脱保護する。約60 00の重量平均分子量を有するマクロモノマーを、得られた溶液をヘキサン中に 沈降させ、沈殿物を回収し、真空下で乾燥することによって得る。実施例2 ポリ(t−ブチルアクリレート−コ−2−メトキシエチルアクリレート−コ−ア クリル酸)−グラフト−[ポリ(プロピルメタクリレート−コ−メタクリル酸)]コ ポリマーの合成 還流冷却機、温度コントローラ、機械式攪拌機構を備えた丸底フラスコに及び わずかなアルゴン圧(8psi)で、アセトン(0.5L)、t−ブチルアクリレート (24g)、2−メトキシエチルアクリレート(38g)、アクリル酸(19g)、及 びビニルフェニル末端(n−プロピルメタクリレート−コ−メタクリル酸)マク ロモノマー(19g)(実施例1より)を添加する。溶液を、すべての成分が溶解す るまで攪拌し、それから60℃に熱する。アゾビスイソブチロニトリル(0.7g )をこの系に装入する。10時間後に、溶液を冷まして水に沈降させてシリコー ン改質グラフトコポリマーを回収する。実施例3 アクリロイル末端化ポリイソブチレンマクロモノマーの合成 4,172g/molの重量平均分子量を有するヒドロキシル末端ポリイソブチレン ポリマー(PIB−OH)100グラム(0.024モル)の溶液を、イソブチレ ンの慣用のリビングカルボカチオン重合によって調製する(例えば、G.Kaszas,Po ly.Bull.,20,413(1989)に記述)。2倍モル過剰(4.84g、0.048モル)のト リエチルアミンをこの溶液に添加する。この溶液を、0℃で乾燥メチレンクロリ ド(100g)においてアクリロイルクロリド(4.35g、0.048モル)の溶液 に滴下で添加する。約12時間室温で攪拌し、混合物を濾過して、過剰のトリエ チルアミン及びメチレンクロリドを蒸発させて、アクリロイル末端ポリイソブチ レンマクロモノマーを得る。実施例4 ポリ[(t−ブチルアクリレート−コ−2−メトキシエチルアクリレート−コ−ア クリル酸)−グラフト−[ポリ(イソブチレン)]の合成 22部のアクリル酸、44部のt−ブチルアクリレート、22部のn−ブチル アクリレート、12部のポリイソブチレンマクロモノマー(4172mw)(実施例3 より)をフラスコに置く。充分なテトラヒドロフランを反応溶媒として添加して 、濃度約20%の最終モノマーを生成する。反応容器を不活性雰囲気、好ましく は窒素又はアルゴンで充填する。開始剤、(2,2'−アザビスイソブチロニト リ ル)を所望の分子量に適当なレベルまで添加する。普通、これはモノマーの量に 対して0.5重量%から1.0重量%までの範囲内である。60℃に加熱して、攪 拌しながら48時間、この温度に維持する。反応器を室温まで冷ますことによっ て反応を停止する。ポリマーを、オーブンにおいて反応溶媒を乾燥して除去する ことにより、精製する。或いは、アセトンをテトラフドロフランと置き換えて使 用することができ、この場合には、ポリマーを水を添加することによって沈殿さ せ、沈殿したポリマーを回収し、乾燥する。 実施例5−12 下記の実施例は、本発明の非エアゾールヘアスプレー組成物を代表する。 1 PERMETHYL 99A、Presperse,Inc.,South Plainfield,NJ,USAから。2 水酸化ナトリウムは30%活性。3 水酸化カリウムは45%活性。4 SDA 40(100%エタノール)実施例13−18 下記の実施例は本発明のエアゾールヘアスプレー組成物を代表する。 1 PERMETHYL 99A、Presperse,Inc.,South Plainfield,NJ,USAから。2 CITROFLEX-2、Morflex,Inc.,Greensboro,NC,USAから。3 水酸化ナトリウムは30%活性。4 水酸化カリウムは45%活性。5 SDA 40(100%エタノール)6 DYMEL-A、デュポンから。7 DYMEL-152a、デュポンから。 本組成物は、上述のように、まずポリマーをエタノールと混合し、ポリマーを 水酸化ナトリウム若しくはカリウムで中和し、それからイソドデカン、可塑剤、 香料及び水を混合しながら連続的に(適用可能であれば)添加することによって 調製する。ナトリウムベンゾエートを用いる場合には、水添加の後に添加する。 最も好ましくは、水及びナトリウムベンゾエートのプレミックスを作り、それか ら主な水の添加の後に添加する。エアゾール組成物のための噴射剤を、調製組成 物の残りが添加された後に慣用のエアゾール容器に装入する。 実施例5−18に記述された本発明のヘアスプレー実施形態は、高い程度の髪 からの除去能を有し、ここで記述された除去能方法論によって評価されたとき、 2.0よりも低い髪のこわさと2.0よりも低いフレーキング値をもたらす。 本発明の特定の実施形態を記述したが、本発明に対する種々の変更及び改良が 、本発明の精神及び範囲を逸脱することなくされ得ることは、当業者に自明であ ろう。本発明の範囲内となるこのような全ての改良は、添付の請求の範囲内でカ バーされることを意図している。 実施例19 下記は本発明のヘアコンディショナー組成物の代表例である。 配合剤 重量% 水 100%にする 香料 0.10 ステアロアルコニウムクロリド 0.87 メチルクロロイソチアゾリノン メチルイソチアゾリノン 0.03 水酸化ナトリウム溶液(30重量%) 0.70 ポリマー2 3.00 エタノール 20.0 この製品は、コポリマー3をエタノールに分散させ、それから残りの配合剤を 添加して、約30分間攪拌することによって調製される。 実施例20 下記は本発明のヘアスタイリングジェル組成物の代表例である。 配合剤 重量% コポリマー4 2.50 水 100%にする カルボマー940 0.50 水酸化ナトリウム溶液(30重量%) 0.80 パンテノール 0.05 ポリソルベート80 0.20 香料 0.20 この製品は、コポリマー#4及びカルボマー(carbomer)940を水に分散させ、 水酸化ナトリウムを添加することによって調製される。この混合物を、約1時間 半攪拌し、残りの成分を添加する。 実施例21 下記は本発明のスプレーオンジェルヘア組成物の代表例である。 配合剤 重量% 水 100%にする エタノール 15.00 パンテノール 0.05 水酸化カリウム溶液(45重量%) 0.50 香料 0.20 コポリマー#2 2.00 この製品は、コポリマー#2、エタノールを溶解し、水及び水酸化カリウム溶 液を添加して、溶媒中へのコポリマーの混和を促進する。混合物を1時間半攪拌 して、他の成分をこれに混合させる。 実施例22 下記は本発明のヘアスタイリングムース組成物の代表例である。 配合剤 重量% 水 100%にする ラウルアミドオキシド 0.20 パンテノール 0.05 香料 0.05 コポリマー#4 3.00 水酸化ナトリウム溶液(30重量%) 1.00 イソブタン 7.00 この製品は、コポリマー#2を水に溶解し、水酸化ナトリウム溶液を1時間半 攪拌しながら添加することによって調製される。他の成分(イソブタンを除く) を添加して、更に10分間混合する。それからアルミニウムエアゾール缶を、こ のバッチ93部で装填し、所定の位置にクリンプされるバルブを取り付け、最後 に7部のイソブタンで圧力充填する。この組成物は、コンディショナー、スタイ リング及び保持をもたらすために髪への塗布に有用である。実施例23 サンスクリーン組成物 配合剤 重量% 水 100%にする カルボマー1342[1] 0.16 オクチルメトキシシンナメート 0.50 ジメチコーンコポリオール 0.10 トコフェリルアセテート 0.10 水酸化ナトリウム溶液(30重量%溶液) 1.50 エタノール 40.00 コポリマー#4 4.00 [1] B.F.Goodrich,からCarbopol(商品名)1342として入手可能 水、エタノール、水酸化ナトリウム溶液及びポリマー4を、1時半混合する。 残りの配合剤を添加して、更に30分間混合する。 実施例24 下記は本発明のニキビ防止組成物の代表例である。 配合剤 重量% コポリマー#2 2.00 水 100%にする エタノール(SDA 40) 40.00 カルボマー940 0.75 水酸化ナトリウム溶液(30重量%) 0.90 サリチル酸 2.00 この製品は、水、エタノール、コポリマー2及びカルボマーを約10分間、一 緒にして混合することにより調製される。残りの配合剤を添加して、混合物を更 に約30分間攪拌する。この組成物は、改良された水抵抗性をもたらすために皮 膚への塗布に有用であり、ニキビの処置に有用である。 実施例25 下記は、本発明のネールポリッシュクリアコート組成物の代表例である。配合剤 重量% コポリマー#4 15.00 エタノール 42.00 アセトン 40.00 NaOH溶液、30重量% 3.00 この製品は、分散するまで全ての配合剤を混合することによって調製される。 実施例26 下記は、本発明の顔用しわ取り組成物の代表例である。 配合剤 重量% コポリマー#4 6.00 NaOH溶液、30重量% 2.10 DRO水 q.s. この製品は、分散するまで全ての配合剤を混合することによって調製される。 実施例27 下記は、本発明のスタイリングローション組成物の代表例である。 配合剤 重量% コポリマー#2 4.00 Natrosol 250HH1 0.50 NaOH溶液、30重量% 1.35 Kathon CG 0.03 エタノール 8.00 DRO水 q.s. 1Aqualonから提供のNstrosol 250HH−ヒドロキシエチルセルロース。 このコポリマーを、まずエタノールに溶解し、それから残りの配合剤からなる プレミックスに添加し、よく分散するまで混合する。 実施例28 下記は、本発明のアフターシェーブローション組成物の代表例である。 配合剤 重量% コポリマー#2 2.00 NaOH溶液、30重量% 0.60 エタノール 50.00 香料 0.20 メントール 0.20 DRO水 q.s. この製品は、分散するまで全ての配合剤を混合することによって調製される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION                Personal care compositions containing adhesive copolymers                                 Technical field   The present invention relates to personal care compositions, and in particular, to hair stiffness and Has improved ability to remove from hair as defined by the flaking value It relates to a hair spray composition. These compositions comprise an adhesive copolymer and water, Tanol, n-propanol, isopropanol, acetone, propylene glyco And a solvent for a copolymer selected from the group consisting of Including. The composition, when dried, has a composition of about 0.5 kgf / mm.TwoGreater cohesive strength than About 0.55kgfmm / mmThreeEnergy absorption per unit capacity greater than And an impact strength greater than about 7000 ergs.                                Background of the Invention   Personal care products play an important role in most consumers' lives You. Personal care products cover a wide variety of products and forms, including Pump, soap, hair spray, lotion, cream, antiperspirant, acne prevention Products, nail enamels, lipsticks, foundations, mascaras and sunscreens Is included. Consumers offer good value by providing the desired benefits sought We are constantly pursuing personal care products.   Many personal care products used include various resins, rubbers and adhesive polymers. Contains. Polymers have thickening, sensory properties, film-forming ability, active adhesion, It is used for various purposes, including active penetration, hair retention and the like. After all, a persona To develop polymers with improved properties for use in care products , A constant pursuit.   Surprisingly, quite a few adherent copolymers with given physical parameters It has been found in the present invention that it is useful. These copolymers are From water, ethanol, n-propanol, isopropanol and mixtures thereof Used in combination with a solvent for this copolymer selected from the group consisting of: Ko The polymer solvent mixture, when dried, is about 0.5 kgf / mmTwoGreater cohesive strength than Degree, about 0.55kgfmm / mmThreeTotal energy absorption per unit capacity greater than And has an impact strength greater than about 7000 ergs. Limited to a specific theory Although not observed, these physical properties of the dry hair spray composition Seems to bring benefits.   Also preferred hair spray compositions of the present invention, while shampooing It has also been found to have improved removeability from the hair, in which case The removal ability ranges from 0 to about 3.5 (0 to 4 scales). Working value. The stiffness and flaking value of these hairs It is an indirect measure of hair spray removal ability. Each of these values is Determined according to the defined methodology.   Accordingly, an object of the present invention is to provide an adhesive copolymer with water, ethanol, n-prop Nol, isopropanol, acetone, propylene glycol and mixtures thereof A solvent for the copolymer selected from the group consisting of: It is to provide a composition.   Another object of the present invention is to provide a method for treating skin or hair using these compositions. Is to provide.   It is another object of the present invention to provide a method for styling and holding hair It is.   These and other objects will be readily apparent from the detailed description below. U.                                Summary of the Invention   The present invention relates to personal care compositions, which comprise: (A) adhesive with a weight average molecular weight of about 10,000 to about 5,000,000 Copolymer and (B) water, ethanol, n-propanol, isopropanol, acetone, pro Said copolymer selected from the group consisting of pyrene glycol and mixtures thereof Solvent for the Wherein the composition, when dried, comprises about 0.5 kgf / mmTwoGreater than Cohesive strength, about 0.55kgfmm / mmThreeTotal energy per unit capacity exceeding It has absorption and impact strength in excess of about 7000 ergs. The composition is also suitable Preferably, it is a hair spray composition having an improved removal ability, wherein the removal ability is Hair stiffness from 0 to about 3.5 and hair stiffness from 0 to 3.5 (0 to 4 scale) Working value.   In yet another embodiment, the present invention relates to a method of treating skin or hair, comprising: (A) adhesive with a weight average molecular weight of about 10,000 to about 5,000,000 A copolymer, and (B) water, ethanol, n-propanol, isopropanol and mixtures thereof A solvent for the copolymer selected from the group consisting of: Applying to the skin or hair an effective amount of a composition comprising a copolymer component comprising Here, the composition is dried to about 0.5 kgf / mm.TwoAggregation greater than Strength and about 0.55kgfmm / mmThreeEnergy absorption per unit capacity exceeding And has an impact strength in excess of about 7000 ergs. These methods are preferred Specifically, the removal ability value (hair stiffness and hair flaking value) defined here is The present invention is directed to a hair spray composition of the invention having                             BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES   FIG. 1 shows physical properties, such as cohesive strength and unit volume described herein. Dumbbell shaped flat dry hair spray useful for measuring total energy absorption -Explains a plan view of a film sample.   FIG. 2 is a sectional view showing the thickness of the dumbbell-shaped dry film described in FIG. Is explained.                             Detailed description of the invention   The essential components of the present invention are described below. Useful in embodiments of the present invention A non-exclusive description of various optional and suitable ingredients is also included.   The present invention is directed to any of the necessary or optional ingredients and / or limitations described herein. And may consist of and consist essentially of these.   All percentages and rates are calculated on a weight basis unless otherwise indicated. All of Percentages are calculated based on the total composition unless otherwise indicated.   All molecular weights are weight average molecular weights and are given in grams per mole. You.   All combination levels are based on the activity level of the combination and other Unless indicated otherwise, remove solvents, by-products or other impurities that may be present in commercial supplies. It was what was.   All measurements are made at ambient room temperature, which is approximately 73 ° F, unless otherwise indicated. .   All documents referred to herein, including all patents, patent applications and printed publications, This is incorporated herein by reference in its entirety.   The term "suitable for application to human hair", as used herein, refers to the composition or If the components so described have undesired toxicity, incompatibility, instability, alleles Suitable for use in contact with human hair and scalp and skin without ginger reaction Means that   The term kgf is the gravitational acceleration, ie, 9.82 m / sTwoKilograms attached to Is a standard physical term forAdhesive copolymer   The compositions of the present invention comprise from about 0.1% to about 30%, preferably from about 0.1% to about 30%, by weight of the composition. 0.5% to about 20%, more preferably about 0.5% to about 10% by weight Of an adhesive copolymer.   "Adhesive" means that when applied as a solution to a surface and dried, e.g., on hair or skin , Means that the copolymer forms a film or weld. Such a file The lumps or welds may have adhesive and cohesive strength as understood by those skilled in the art. You.   At about 73 ° F., at least about 0.1 mg of the copolymer of the present invention, or a salt thereof, / ML, preferably at least about 0.5 mg / mL, more preferably at least about 0.5 mg / mL. Water, ethanol, n-propanol, isopropanol at a concentration of about 1 mg / mL Soluble or dispersible in solvents selected from the group consisting of Noh.   The copolymer of the present invention has a weight average molecular weight (g / mo) of at least about 10,000. ). Reasons for implementation, e.g. viscosity, processability, aesthetic properties, spreadability, formulation There is no upper limit on the molecular weight unless the applicability of the present invention is limited due to compatibility or the like. Heavy The weight average molecular weight is generally less than about 5,000,000, more usually about 2,000,000. , Less than 500,000, usually less than about 1,500,000. Preferably Has a weight average molecular weight of about 10,000 to about 5,000,000, more preferably Is from about 20,000 to about 1,000,000, and even more preferably about 30,000 To about 500,000, most preferably from about 50,000 to about 300,000. You.   The physical parameters of the dry hair spray film as well as the solubility or dispersibility requirements If the molecular weight requirements of the copolymer are met, a wide range of adherent copolymers are Is useful.Adhesive copolymer   The adhesive copolymer of the present invention comprises a vinyl monomer unit, a polymer portion and a vinyl A monomer unit and a macromonomer unit containing a copolymerizable vinyl component. Formed by copolymerization. Upon completion of polymerization, the polymer part of the macromonomer unit The minutes can form the side chains of the copolymer. Vinyl monomer units and macros The vinyl component portion of the monomer unit forms a skeleton. Vinyl monomers that can be selected -And macromonomers are limited as long as the copolymer has the requisite properties described here. To form a wide variety of structures.   As will be apparent to those skilled in the art, particularly from the examples, the copolymer is grafted to the backbone. May have one or more side chains. Further, the compositions of the present invention can be used in addition to the copolymer. Contain low levels of the corresponding copolymer without side chains grafted to the backbone. Can be. As is known in the art, synthetic graft copolymerization methods rely on polymer backbones. Does not contain one, or contains one or more covalently linked and pendant side chains A mixture of polymer molecules can be produced. Amount and number of side chains in polymer sample From the knowledge of the average molecular weight and the number average molecular weight of the polymer sample, It is possible to calculate the average number of loose side chains.   The graft copolymer should satisfy the following two criteria:     (1) the polymer side chain moiety is covalently bonded to the backbone moiety;     (2) The number average molecular weight of the polymer side chain portion is from about 1,000 to about 50,000.         is there.   The copolymer of the present invention is a polymerization combination of a vinyl monomer and a macromonomer. Prepared by the manufacturer. This copolymer is a copolymer of monomer and macromonomer. It can be synthesized by free radical polymerization. General principles of free radical polymerization methods Is well understood. For example, Odian, "Principles of Plolymerization" See Third Edition, John Wiley & Sons, 1991, pp198-p334. Reaction completed Occasionally, a desired amount of a compatible solvent is added together with the desired The phenyl monomer and the macromonomer are all located in the reactor. Undesirable stop Terminating agents, especially oxygen, are removed if necessary. This can be done by exhausting Is formed by filling with an inert gas such as argon or nitrogen. It is. If the initiator is charged and a thermal initiator is used, it is necessary for initiation to occur. The reaction takes place at the required temperature. Alternatively, redox or radiation initiation is used obtain. Usually hours to days, as needed for the high level of transformation to be achieved The polymerization is allowed to proceed. The solvent is then usually evaporated or by adding non-solvents. By precipitation of the copolymer. The copolymer may, if desired, further comprise It can be purified.   Instead of a batch reaction, the copolymer is made by a semi-continuous or continuous process Can be In a semi-continuous process, two or more monomers or macromonomers may be added. Addition is made during the polymerization reaction. This is due to several species reacting in polymerization reactions at different rates. It is advantageous when the copolymer is composed of the above monomers. Of different additions At this point, the proportion of monomer added to the reaction is such that the final product polymer is more uniform It can be adjusted by those skilled in the art to have a structure. In other words, the final product poly Is more variable for each type of monomer charged to the reaction Will have a monomer content distribution without any.   For examples of related copolymers and how to make them, see 1987. Mazurek U.S. Patent No. 4,693,935 issued September 15, 1988; Clemens issued March 1, 1988. No. 4,728,571, the disclosure of which is hereby incorporated by reference. Part of the text. Additional graft polymers are also described by Hayama et al. European Patent Application 90307528.1, Suzuk, published as European Patent Application No. 0408311A2 U.S. Pat.No. 5,061,481 issued Oct. 29, 1991, Bolic issued Apr. 21, 1992 to i et al. U.S. Pat.No. 5,106,609 to H. et al., U.S. Pat.No. 5,100 to Bolich et al., issued Mar. 31, 1992. U.S. Pat.No. 5,100,657, issued March 31, 1992 to Ansher-Jackson et al. Bolich et al., U.S. Pat.No. 5,104,646, issued Apr. 14, 1991, and Bolic filed on Aug. 27, 1991. U.S. Patent Application No. 07 / 758,319 to Horg et al. and U.S. Patent No. It is also disclosed in National Patent Application No. 07 / 758,320, which is incorporated herein by reference in its entirety. Department.   This copolymer is a polymerization combination of a vinyl monomer and a macromonomer. Prepared by The copolymer composition is charged or connected to a polymerization reaction vessel. Characterized by the amount of each monomer used in continuous or semi-continuous processes Be killed.   Optimal selection and combination of specific vinyl monomer units and macromonomer units And the selection of a particular relative ratio of units that is well within the ability of those skilled in the art. Thus, copolymers are commonly used in various physical properties and hair care applications. Optimized for compatibility with other formulations.   Alternatively, the copolymers of the present invention have the formulas AB, ABA and-(AB)nTo- Where n is an integer greater than or equal to 2 and corresponds to a block type structure. Can be. AB represents a two-block structure, and ABA represents a three-block structure. Represents-(AB)n-Represents a multi-block structure. These block copolymers The monomer units used to prepare the is there.Vinyl monomer unit   The composition of the present invention comprises from about 50% to about 98% by weight, preferably about 60% by weight. From about 95% by weight, more preferably from about 70% to about 90% by weight of vinyl mono. Includes mer units. For block copolymers, the vinyl monomer unit is 100 % Can be composed.   The vinyl monomer unit is selected from copolymerizable monomers, and is preferably ethylene. It is an unsaturated monomer. One type of vinyl monomer unit or two or more A combination of vinyl monomer units can be used. Vinyl monomer is copoly Selected to meet the requirements of the "Copolymerizable" is used herein During the polymerization reaction, one or more conventional synthetic techniques, such as ions, emulsions, Scattered, Zügler-Natta, free radical, group transfer or step growth The vinyl monomer reacts or polymerizes with the polysiloxane macromonomer Means that you can. In the present invention, a conventional free radical initiation technique is used. Monomers and macromonomers that can be copolymerized using are preferred. The term "ethylene "Unsaturated" as used herein refers to at least one polymerizable carbon- It contains a carbon double bond, which can be mono-, di-, tri-, or tetra-substituted. Means a substance that can   The monomer unit may be a hydrophilic monomer (usually a polar monomer) or all copolymers. -Hydrophobic monomers (usually low-polarity monomers) if the solubility properties of And a mixture of such a hydrophilic monomer. When used here “Hydrophilic monomer” refers to a monomer that forms a substantially water-soluble homopolymer. Means "hydrophobic monomer" which forms a substantially water-insoluble homopolymer Means monomer.   Non-limiting classes of monomers useful herein include unsaturated alcohols, unsaturated monoca Alcohols of rubonic acid, unsaturated dicarboxylic acid, unsaturated anhydride and unsaturated monocarboxylic acid Alcohol esters, alcohol esters of unsaturated dicarboxylic acids, and alcohols of unsaturated anhydrides. Cole ester, alkoxylated ester of unsaturated monocarboxylic acid, unsaturated dica Alkoxylated esters of rubonic acid, alkoxylated esters of unsaturated anhydrides, Aminoalkyl ester of unsaturated monocarboxylic acid, amino of unsaturated dicarboxylic acid Alkyl ester, aminoalkyl ester of unsaturated anhydride, unsaturated monocarbo Acid amides, unsaturated dicarboxylic acid amides, unsaturated anhydride amides, unsaturated amides Salt of alcohol, salt of unsaturated monocarboxylic acid, salt of unsaturated dicarboxylic acid, unsaturated carbon Monomers selected from the group consisting of hydrogen hydrides, unsaturated heterocycles and mixtures thereof Is included.   Representative examples of such monomers include acrylic acid, methacrylic acid, N, N-dimethyl Tyl acrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized dimethyla Minoethyl methacrylate, methacrylamide, Nt-butylacrylamide , Maleic acid, maleic anhydride and its half esters, crotonic acid, itaconic acid , Acrylamide, acrylate alcohol, hydroxyethyl methacrylate , Diallyl dimethyl ammonium chloride, vinyl pyrrolidone, vinyl ether (E.g., methyl vinyl ether), maleimide, vinylpyridine, vinylimid Dazol, other polar vinyl heterocycles, styrene sulfonate, allyl alcohol , Vinyl alcohol (e.g. hydrolysis of vinyl acetate after polymerization) ), Vinylcaprolactam, C1-C18Alcohol, for example Methanol, ethanol, methoxyethanol, 1-propanol, 2-propanol Phenol, 1-butanol, 2-methyl-1-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, 1-methyl 1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 1-methyl-1-pentano , 2-methyl-1-pentanol, 3-methyl-1-pentanol, t-butyl Tanol (2-methyl-2-propanol), cyclohexanol, neodecano 2-ethyl-1-butanol, 3-heptanol, benzyl alcohol, 2 -Octanol, 6-methyl-1-heptanol, 2-ethyl-1-hexanol 3,5-dimethyl-1-hexanol, 3,5,5-trimethyl-1-hexyl Sanol, 1-decanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol, 1-o A methacrylic acid ester such as kutadecanol, wherein the alcohol is about 1 Having -18 carbon atoms, preferably having about 1-12 carbon atoms; Cyclopentenyl acrylate; 4-biphenyl acrylate; pentachloroph Phenylacetate; 3,5-dimethyladamantyl acrylate; 3,5-dimethyl Ruadamantyl methacrylate; 4-methoxycarbonylphenyl methacrylate G; trimethylsilyl methacrylate; styrene; alpha-methylstyrene and Alkyl-substituted styrenes, including vinyl and t-butyl styrene; vinyl esters, , Vinyl acetate, vinyl neononanoate, vinyl pyruvate and vinyl B Includes pionates; vinyl chloride; vinylidene chloride; vinyl toluene Alkyl vinyl ethers, including isobutyl vinyl ether and s-butyl Vinyl ether; butadiene; cyclohexadiene; bicyclohepta Diene; 2,3-dicarboxymethyl-1,6-hexadiene; ethylene; propylene Len; indene; norbornylene; β-pinene; α-pinene; And mixtures thereof. The quaternized monomer is graft copolymer The mers can be quaternized either before or after copolymerization with other monomers.   Preferred monomers include acrylic acid, methacrylic acid, N, N-dimethylacrylic acid. Luamide, dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized dimethylaminoethyl Methacrylate, vinylpyrrolidone, C1-C18Alcohol acrylic or Methacrylic acid ester, styrene, alpha-methylstyrene, t-butylstyrene Len, vinyl acetate, vinyl propionate, 2-methoxyethyl acryle , 2-ethoxyethyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyrate Methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, 2- Ethylhexyl methacrylate, methyl methacrylate, of the above acids and amines All salts, as well as mixtures thereof, are included.Macromonomer unit   The copolymers of the present invention comprise from about 2% to about 50% by weight of the copolymer, preferably Is from about 5% to about 40% by weight, more preferably from about 10% to about 30% by weight Of macromonomer units.   Macromonomer units can be copolymerized with vinyl monomers, where macromonomer The nomer preferably has a vinyl component. One type of macromonomer unit Alternatively, a combination of two or more macromonomer units can be utilized here. The macromonomer is selected to meet the requirements of the copolymer. `` Copolymerizable "Ability", as used herein, refers to the use of one or more conventional synthesis techniques as described above. The macromonomer reacts or polymerizes with the vinyl monomer during the polymerization reaction Means you can.   Macromonomers useful herein are those that are polymeric and preferably ethylenically unsaturated And a polymerizable component. Usually, the preferred macromonomer is the vinyl component Is end-capped. "End capping" is used herein to refer to Means that the vinyl component is at or near the end of the macromonomer. I do.   Macromonomers are a variety of standard synthetics familiar to polymer chemists in the art. It can be synthesized using procedures. Furthermore, these macromonomers are commercially available polymer Can be synthesized starting from Usually, the weight average molecular weight of the macromonomer is about 100 0 to about 50,000.   Preferred macromonomers are polyalkylene macromonomers. Polyalkyle The macromonomer has the following general formula:                             [I]n− [W]m-E Wherein I is an optionally present initiator (ie, n = 0 or 1); W is a monomer unit, E is an end-capping group, m is from 10 to about 200 It is an integer of 0.   I is an optional chemical initiator component. Without being bound by theory, I It can be derived from the chemical initiator or solvent used in the synthesis of the monomer. I Non-limiting examples of such initiators that can be derived include hydrogen ions, hydrogen radicals, hydrides Lid ion, hydroxide ion, hydroxyl radical, peroxide radical , Peroxide anion, C1-C20Carbocation, C1-C20Carboanio N, C1-C20Carbon radical, C1-C20Aliphatic and aromatic alkoxy anions, Ammonium ions and substituted ammonium ions (e.g., C1-C20Alkyl And C1-C20Alkoxy substituted), as well as mixtures thereof. What is I It can also be derived from useful solvents, including but not limited to water, methanol, ethanol, Propanol, isopropanol, acetone, hexane, dichloromethane, chloroform Includes roform, benzene, toluene and mixtures thereof.   W is selected from one or more monomer units. An unlimited class of such monomers To C1-C18Acrylate ester, C1-C18Methacrylate esters, CTwo-C30Linear and branched alkenes, styrene, C1-C30Vinyl ether, CFour -C30Linear and branched dienes, and mixtures thereof, are included.   Non-limiting examples of W groups include t-butyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, n-propyl methacrylate, iso-butyl acrylate, n-butyl acryle , Dodecyl acrylate, ethyl acrylate, 2-ethylbutyl acryle , N-heptyl acrylate, n-hexyl acrylate, iso-butyl acrylate Acrylate, iso-decyl acrylate, iso-propyl acrylate, 3-methyl Rubutyl acrylate, 2-methylpentyl acrylate, nonyl acrylate , Octyl acrylate, 1-propyl acrylate, 2-ethylhexyl meta Acrylate, octyl methacrylate, n-dodecyl methacrylate, n-oct Tadecyl methacrylate, n-decyl methacrylate, n-pentyl methacrylate , Isobutylene, isoprene, 1,2-butadiene, 1,3-butadiene, 5 -Methyl-1-hexene, 6-methyl-1-heptene, 4,4-dimethyl-1- Pentene, iso-butyl vinyl ether, styrene, 2-methylstyrene, 3- Methylstyrene, 4-methylstyrene, 2-t-butylstyrene, 3-t-butyl Selected from the group consisting of styrene, 4-t-butylstyrene and mixtures thereof. Included. Mixtures of W units can be used here. In addition, these Chromomer is the weight of acrylates, methacrylates and other ethylenic components. It may include polymers derived from coal. Derived from these W units Polymers selected to have high (> 25 ° C.) or low (≦ 25 ° C.) Tg values Can be done. The term Tg means glass transition temperature, which is Are familiar to those skilled in the art.   E is a copolymerizable component or "endcap" group. Preferably E is ethyl It is an unsaturated component. E is vinyl, allyl, acryloyl, methacrylo Yl, ethacryloyl, 2-vinylbenzyl, 3-vinylbenzyl, 4-vinyl Benzyl, 2-vinylbensoyl, 3-vinylbensoyl, 4-vinylbenzoy 1-butenyl, 1-propenyl, isobutenyl, cyclohexenyl, cyclo More preferably, it is selected from the group consisting of pentenyl and mixtures thereof. . E is vinyl, allyl, acryloyl, methacryloyl, ethacryloyl, 3 -Vinylbenzyl, 4-vinylbenzyl, 3-vinylbenzoyl, 4-vinylbenz Benzoyl, 1-butenyl, 1-propenyl, isobutenyl and mixtures thereof Even more preferred is the case where it is selected from the group consisting of: E is vinyl, allyl, A Acryloyl, methacryloyl, ethacryloyl, 3-vinylbenzyl, 4-vinyl Most preferably, it is selected from the group consisting of benzyl and mixtures thereof.   Non-limiting examples of macromonomer units useful herein include poly (n-butyl acryl ), Poly (dodecyl acrylate), poly (2-ethylhexyl acrylate) , Poly (2-ethylbutyl acrylate), poly (n-ethyl acrylate), poly (n-heptyl acrylate), poly (n-hexyl acrylate), poly (iso-butyl Butyl acrylate), poly (iso-decyl acrylate), poly (iso-propyl Poly (3-methylbutyl acrylate), poly (3-methylbutyl acrylate) Acrylate), poly (nonyl acrylate), poly (octyl acrylate), poly ( Propyl acrylate), poly (2-ethylhexyl methacrylate), poly (tri (Decyl methacrylate), poly (hexyl methacrylate), poly (decyl methacrylate) Rate), poly (octyl methacrylate), poly (octadecyl methacrylate) , Poly (dodecyl methacrylate), poly (n-pentyl methacrylate), poly ( Isobutylene), poly (isoprene), hydrogenated poly (1,2-butadiene), hydrogenated poly Li (1,4-butadiene), hydrogenated poly (isoprene), poly (1,2-butadiene), Poly (1-butene), poly (5-methyl-1-hexene), poly (6-methyl-1- Heptene), poly (4,4-dimethyl-1-pentene), poly (iso-butyl vinyl ether) -Tel), poly [4-t-butylvinylbenzene-co-2-ethylhexylacrylic Rate], poly [2-ethylhexyl acrylate-co-octylacrylamide] ), Poly [2-ethylvinylbenzene-co-octyl methacrylate)], poly (n -Propyl methacrylate-co-methacrylic acid), and the mixture of these Royl, methacryloyl or 3- or 4-vinylbenzyl end-capped Includes those selected from the group consisting of limers.Neutralized copolymer   As is known in the art, polymers having acidic functional groups, such as carboxyl groups Is usually at least partially neutralized to promote the solubility / dispersibility of the polymer Used in form. In addition, the use of the neutralized form removes the dry composition from the hair or skin. Assist in the ability to be left. About 10% to 100% when neutralized, more preferred From about 20% to about 90%, even more preferably from about 40% to about 85%. It is preferred that the acidic monomer of the limer is neutralized.   Any conventionally used salt containing an organic or inorganic (metal or other) base Groups can also be used for polymer neutralization. Metal bases are present in the compositions of the present invention. Is particularly useful. The cation is ammonium, alkali metal or alkaline earth gold The hydroxide of the genus is a suitable neutralizing agent for use in the compositions of the present invention. Of the present invention Suitable neutralizing agents for use in the composition are potassium hydroxide and sodium hydroxide . Examples of other suitable neutralizing agents that may be included in the compositions of the present invention include amines, especially amines. Amino alcohols such as 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol (A MPD), 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol (AEPD), 2- Amino-2-methyl-1-propanol (AMP), 2-amino-1-butanol (AB), monoethanolamine (MEA), diethanolamine (DEA), trie Tanolamine (TEA), monoisopropanolamine (MIPA), diisopropa Nolamine (DIPA), triisopropanolamine (TIPA) and dimethyl Lustearoamine (DMS) is included. Particularly useful neutralizing agents are amines and metal salts A mixture of groups.   Polymers having basic functional groups, such as amino groups, are preferably acids, such as salts At least partially neutralized with acid.   Neutralization is accomplished by techniques well known in the art, and by using monomers containing graft copolymers. Can be carried out before or after polymerization of the polymer.   The solubility of the copolymer, after neutralization, if any, It should be measured after the addition of other ingredients that may be included in the mer / solvent system.Preferred polymers of the present invention   Non-limiting examples of suitable polymers of the present invention include poly [(t-butyl acrylate-co- n-butyl acrylate-co-acrylic acid) -graft-poly (t-butyl acrylate) Rate-co-acrylic acid) -graft- (poly (isobutylene)], poly (4-t-butyl) Butylstyrene-co-methacrylic acid) -graft-poly [(poly (isobutylene)] L [(t-butylstyrene-co-methacrylic acid)]-graft- [poly (2-ethyl Xyl methacrylate)], poly [(t-butyl acrylate-co-2-methoxy) Ethyl acrylate-co-methacrylic acid)]-graft- [poly (n-propyl meth Acrylate-co-methacrylic acid)], poly [(t-butyl acrylate-co-2-meth) Toxiethyl acrylate-co-methacrylic acid)]-graft-poly (n-propyl Methacrylate-co-acrylic acid)], poly [(t-butyl acrylate-co-2) -Methoxyethyl acrylate-co-methacrylic acid)]-graft [poly (styrene) -Co-methacrylic acid)] and mixtures thereof. It is.   Non-limiting examples of suitable polymers of the present invention include poly [(t-butyl acrylate-co- 2-methoxyethyl acrylate-co-methacrylic acid)]-graft-poly (n- Propyl methacrylate-co-methacrylic acid) is selected from the group consisting of included.   More specific examples of the copolymers of the present invention include the following, where the composition The product is in weight percent of each monomer used in the polymerization reaction (ie, the charged monomer). Weight percent of nomer and macromonomer).Poly (t-butyl acrylate-co-2-methoxyethyl acrylate-core) (Crylic acid) -graft- [poly (n-propyl methacrylate-co-methacrylic acid) ] It has a weight average molecular weight of about 150,000 and about 22% of t-butyl Ruacrylate, 42% 2-methoxyethyl acrylate, 18% acrylic Acid, 18% poly (n-propyl methacrylate) having a weight average molecular weight of about 6,000 (Late-co-methacrylic acid) macromonomer.Poly (t-butyl acrylate-co-2-methoxyethyl acrylate-core) (Crylic acid) -graft- [poly (isobutylene)] , Which is about 200,000 weight About 40% t-butyl acrylate, 20% n-butyl Acrylate, 20% acrylic acid, having a molecular weight of about 10,000, 20% of a poly (isobutylene) macromonomer having a molecular weight of about 4,000 Including.solvent   The composition of the present invention may comprise from about 70% to about 99.9%, preferably about 70%, by weight of the composition. About 75% to about 98% by weight, more preferably about 85% to about 98% by weight A solvent for the copolymer of Solvents are water, ethanol, n-propanol , Isopropanol and mixtures thereof.   When a mixture of water and alcohol is used, for example, water-ethanol or water-a In the case of sopropanol-ethanol, the water content of the composition will generally be From about 0.5% to about 99% by weight, preferably from about 5% to about 50% by weight. It is an enclosure. In such a mixture, the alcoholic solvent is generally about 0.5% of the total composition. In the range from 5% to about 99%, preferably from about 50% to about 95% by weight Exists in.   In yet another aspect of the invention, reduced levels of volatile organic compounds, for example, A hairspray composition comprising a solvent is provided. As used herein, "volatile An "organic compound" or "VOC" contains less than 12 carbon atoms, or about 0.1 mm Organic compounds having a higher vapor pressure than Hg. The reduced volatility of the present invention Evolving organic compound hairspray compositions contain no more than 80% of volatile organic compounds. No.Characteristics of the composition   The personal care composition of the present invention, when dried, has a cohesive strength and a unit area It has certain physical properties defined by the total energy absorption. Dry composition Can also be used with certain impact strength characteristics and in preferred hairspray embodiments of the present invention. Sometimes improved hair is defined as a term of curability and flaking value The removal ability is also shown.   Cohesive strength (kgf / mm 2 )   Aggregation is formed inside the sample, e.g., the dry hair copolymer solvent composition. The strength of the bond. Cohesive strength is kgf / mmTwo(Per square millimeter Weight in kilograms), which is the material when subjected to a displacement in tension. It is the maximum unit stress that quality can resist. The stress was measured in the cross-sectional area (mmTwo ) Is the ratio of the measured load (kg × f).   The cohesive strength of the dry composition of the present invention is measured using the following method. This way Is based on ASTM Standard D638-91, Standard Test Method for Tensi, published in January 1992. le Properties of Plastics, And The following test method for measuring cohesive strength is similar to the ASTM standard. However, some changes have been made to better represent the tensile properties of the dry film. Is done. Measurements are made at about 73 ° F. and about 50% relative humidity. Described here The test method used is an improved dumbbell shape with a thickness equal to about 0.4 mm Specially used with a testing machine to apply force to the polymer film sample And Instron Model Mini-55 (available from Instron Corp. Canton, MA) Is used.   The dried film sample is PFA (perfluoroalkoxy) Teflon (registered In a flat-bottomed aluminum mold covered with Lae compositions (i.e., a silicone-containing adhesive copolymer and water, ethanol, n- Selected from the group consisting of propanol, isopropanol and mixtures thereof Prepared by drying the solvent and any additional optional ingredients). Copolymer -The film is "constant weight" at about 73 ° F and 50% relative humidity. Dry until you reach. “Constant weight” means that the sun It means that the weight variation of the pull is less than 1%. The film to dry is uneven Should be kept in an area protected from airflow which may cause is there. The copolymer film is cut into dumbbell shapes for testing. Sump The metal should be substantially free of defects, ie, cracks, tears, scratches, and the like. Figure 1 and And 2 are described here for cohesive strength and total energy absorption per unit volume. 1 illustrates a flat dumbbell shaped film to be used in a tensile test. FIG. 1 is a plan view of a dumbbell-shaped sample. Figure 2 shows a dumbbell-shaped sample FIG. The width 1 of the narrow part of the dumbbell is 3 mm (1 = 3). Da The length 3 of the 3 mm narrow portion of the bell is about 13 mm. (3 = 13 mm). Narrow width Is the first film length used for measuring the strain of the sample. Get The page length is equal to or shorter than the length of the narrow section, preferably equal to the narrow section (Ie 2 = 3). The width 4 of the end of the dumbbell is about 10 mm (4 = 10 mm). You. The distance 5 between the ends of the film is about 28 mm (5 = 28 mm). fill The total length 6 of the drum is about 64 mm (6 = 64 mm). Length of wide end of film Is about 18 mm ((6-5) / 2 = 18 mm). Wide end of film The transition between the and the narrow portion is approximately 6.5 mm in length (ie, ((5-3) / 2 = 6.5). At the end of the narrow part, the central part bends smoothly, Any stress points in should be excluded. The curvature of the changing part is about 0.5 a. Should have a radius 7 of about 5 inches from the Should be tied. The film is formed with a thickness 8 of 0.4 mm (8 = 0. 4 mm). The dumbbell-shaped sample is further equilibrated to “constant weight”. "Constant Weight "means the average weight gain or loss over the selected 4 days Within 0.2% compared to the shape of the dumbbell measured in A weight drift of more than ± 0.2% between two successive measurements of Means that Dumbbells are tested within 7 days to reach this constant weight Should be.   Samples are tested on an Instron model mini-55 tensile tester . Before placing the sample on the Instron, set the length of the narrow part of the dumbbell-shaped sample. Measure the width 3, width 1 and thickness 8 to the nearest micron with a graduated micrometer Is done. Dimension measurements required by Instron for stress per unit measurement area Is done. The wide end of the dumbbell sample is fastened to the Instron, 5 mm / min At a crossing speed of The Instron tester uses the total force applied to the film ( For example, kgf) is measured. These forces are spread over the cross-sectional area of the narrow part of the film. You. The cohesive strength of the copolymer was divided by the cross-sectional area of the narrow part of the film The maximum unit force measured by Instron.   The dry copolymer component of the composition of the present invention is about 0.5 kgf / mmTwoGreater than , Preferably about 0.6 kgf / mmTwoLarger, more preferably about 0.7 kg f / mmTwoHas a greater cohesive strength than   Total energy absorption per unit volume (eg, kgfmm / mm 3 )   Total energy absorption per unit volume is kgfmm / mmThree(Cubic millimeter Weight in kilograms per millimeter) and the original volume of the sample ( mmThree), The total energy required to reach the automatic breaking point (kgf x mm) It is the ratio of Lugie. The total energy required to reach the break point is Calculated using standard techniques by determining the area under the displacement versus load curve for Is done. Total energy absorption per unit volume is also a fraction of polymer science and material testing. Also known as "toughness" by those skilled in the field.   Measurements are made at about 73 ° F. and about 50% relative humidity.   The dry copolymer composition of the present invention has a composition of about 0.55 kgfmm / mm.ThreeCrosses, Preferably about 0.75 kgfmm / mmThreeMore preferably about 1.10 kgfmm / mmThree, More preferably about 1.60 kgfmm / mmThreeBeyond Also preferably about 2.15 kgfmm / mmThreeTotal energy per unit volume exceeding It has energy absorption.   Impact strength   Impact strength can cause sample breakage, for example, in dry hairspray compositions. Is the average failure energy (mass x gravity x height) required to perform Sample damage Is subject to the impact of falling weights that can be seen with the naked eye in normal laboratory lighting conditions. It is characterized by more developed cracks or tears.   The impact strength of the dry copolymer component of the composition of the present invention is determined using the following method Is done. This method is based on ASTM standard D5420-93, Standard Test Method published in 1995. d for Impact Resistance of Flat, Rigid Plastic Specimen by Means of a St riker Impacted by a Falling Weight (Gardner Impact) Incorporated as part of the text, but in order to better describe the impact properties of the dried film. Several changes are made. Measurements are taken at about 73 ° F. and about 50% relative humidity You.   The test method described here uses a rectangular shaped support with a thickness of about 0.4 mm. Use the probe on the blunt surface at a distance of 70 mm. A precision scientific solenoid controller for the GCA X-ray hardness tester, 8mmTwoSurface Cylindrical Probes with a Surface Area of OK (OK M & T Corp.-Part No. No. WSU30) and a GCA / precision scientific X-ray hard disk equipped with a ruler measuring in 1 mm increments Use a degree meter.   Samples are prepared using the film drying method described above in cohesive strength measurements Is done. Cut the copolymer film into a rectangular shape, for example, 10 mm x 20 mm I do. The thickness of the sample is 0.4 mm. Film thickness of various test samples Should be kept within ± 15% of 0.4 mm.   The following measurement procedure is used. Solenoid operated probe release controller Start up. The controller is on and off as identified by the red light. The cycle should start. Don't let the sharp end of the probe hit the film Thus, the probe surface is flush with the impact surface. Target film area Place on the impact test machine above. Gently place meter ruler on film sample. Light source Point the light source across the surface of the sample, flush with the surface of the film . Small cracks in the film reflect light and can be easily detected. Drop the probe Move to lower distance. The proposed series of distances is 1mm, 3mm, 5mm, 10m m, 15 mm, 20 mm, 25 mm, and 5 mm each up to 70 mm (70 mm is the upper limit of the device). Switch on the instrument and drop the probe on the sample You. The first step in measuring impact energy is to break the film Is to find the required probe height range. 1m for the first step Start with m. Continue to move along the proposed set of distances until cracks are observed I can. If fracture is observed, record it and move to a new sample. Impact energy The second step in determining lug is to set a new sample and go into the range procedure To begin to fall at the observed cracking point. New film sample And move the probe to the next lowest setting. Film broken Once crushed, record the results and repeat the above steps. The film does not break Then set a new sample and move to the next point. Set a new sample Continue increasing the fall distance until the film cracks. Observe crack 5 Continue the procedure until The work of energy, i.e. cracking using the formula Calculate strength:         W = m × g × h, Where W = work of energy at ergs,   m = probe mass (59.53 g) (this probe is removable , Can be replaced with one of different mass or impact surface area)   g = gravity constant (980.665 cm / sec)Two)   h = average distance traveled by the probe due to impact (cm)   The dry hair spray composition of the present invention preferably has a weight of greater than about 7000 ergs. Or more than about 20,000 ergs, more preferably about 50,000 ergs It has an impact strength greater than gs.Hair spray removal ability   The adhesive copolymer herein is used in a preferred hairspray embodiment of the present invention. In use, it has improved removal ability. In this context, the ability to remove Means that the shampoo is more easily removed from the hair or other application surface during shampooing To taste.   For the purpose of defining a preferred hairspray composition of the present invention, the ability to remove is described below. Stiffness and observable white thinness after treating the hair according to the removal ability methodology It is determined indirectly by evaluating the appearance of flakes. shampoo The ability to remove the hairspray formulation after is based on the hair obtained after a series of shampoo cycles. Found to correlate with stiffness / softness and appearance / non-appearance of white flakes in hair Was done. The hair spray compositions of the present invention have high removal capacity, such as reduced stiffness and And reduced flaking. Therefore, the term "removability" is used herein. Stiffness of hair measured according to the methodology described below (0-4 scale) And white flaking values (0-4 scale).   To define a preferred hairspray composition of the present invention, the hairspray composition must be excluded. Casting power is defined as a combination of hair stiffness value and hair flaking value, Here, the hair spray composition may be from 0 to about 3.5, preferably 0 to about 2.5, and more. Preferably, the hair flaking value ranges from 0 to about 2.0 and from 0 to about 3.5, preferably. Has a stiffness value ranging from 0 to about 2.5, more preferably from 0 to about 2.0. Sir.Methodology: Hair spray removal ability   The ability of the hairspray composition of the present invention to remove hair stiffness and the appearance of white flakes When evaluated indirectly in terms, it is determined according to the following methodology. The methodology is How easily and efficiently a hair spray composition such as is removed from the hair Multiple application and multiple cycles of the hairspray composition to indirectly determine Simulate the application of   The methodology described herein is used by the hairspray embodiment of the present invention to provide a blindfold It provides a means to evaluate hair switches (u) processed in a state. Each uup is a hairsp The method to be processed in the laser embodiment, and each process 髢 u is then evaluated for removal capability The method will be described in detail below.   Two skilled panelists, respectively, also scrutinized the appearance of stiffness and white flakes. Evaluate the processed uu or set of uu. Panelists then processed the processed u Each with a numerical score (0 to 4 scale) for hair stiffness and Flakin Are assigned in the same way to the numerical score (0 to 4 scale) for the tag. Uu is different The order in which the processing is performed in the hairspray embodiment is performed in any order. Two sets of the same To each of the panelists, a new set of evaluations It is prepared as described later so as to have uru. Evaluate processed u in blindfolded state Before doing so, each panelist must also establish a zero criterion for hair stiffness and flaking. As unprocessed uU (not blindfolded). Each panelist also Control processing uUu (score 4.0) as the reference point for lacing and hair stiffness As a criterion, the processed control of other controls (score 4.0) is evaluated. Here The hair stiffness value when defined is the hair stiffness provided by the two panelists. Determined by averaging the rumor scores. Similarly, when defined here The hair flaking value is based on the hair flaking provided by the two panelists. Determined by averaging the cores.   UUro aerosol or non-aerosol hairsp according to the invention, according to the following steps: Processed either in Leh. Hair stiffness and flaking standards are also Be treated with the corresponding hairspray formulation as described below in Tables 2 and 3 Prepare according to the following steps, except for     1) neat tu (10 inch European virgin brown hair, 20g)         Hanging vertically from its knot end to remove any stitches         Comb the entire uro (black rubber comb, 5 inches, 1/2 inch per inch)         There are fine teeth).     2) If necessary, remove any static charge on the u         Use a gun.     3) For non-aerosol products, apply the product to the tu for 10 pumps         And moving up and down with the fluid in a spray pattern to cover the entire u         Spray over u from a distance of 4 inches while covering or aerosol         For 3 seconds, apply aerosol steam to u         While moving the aerosol steam with the up and down movement in the         Spray on u from a distance of 6 inches.     4) Repeat 3 on the other side of the uulo.     5) After spraying the other side of the uulo, suspend the processed uro from the end of the knot,         Dry for 1 hour at ambient temperature, pressure and humidity.     6) Dry the dried turtle into a black rubber comb (5 inch x 1 inch, thin every 1/2 inch)         Teeth), but not from the end of the knot at the beginning         Start with a small stroke towards the end, then gradually a large straw         Through the unbroken length of the treated tur until it passes.         And card by.     7) Repeat steps 1 to 6.     8) Treat the treated uru with water (+ 15-20 grain hardness, 38 ° C, 1 gallon /         Water pressure).     9) Add 1 mL of shampoo (Table 1: Methodological shampoo) to the front of wet u         Apply another 1 mL of shampoo to the back side length of wet u         Apply along.     10) uu from top to bottom (alternately between left and right hands between thumb and finger) 1 per second         Gently squeeze on stroke for 15 seconds.     11) Use tur in water (38 ° C, + 15-20 grain hardness, 1 gallon / min water pressure)         Rinse for 15 seconds. Gently squeeze the hair between the first and second fingers, and after 5 seconds,         0 seconds later, after the last rinse, pull your finger down to u     12) Hang the treated tur and dry in a warm box at 60 ° C for 2 hours.     13) Take out the dried tu from the warm box.     14) Place the dried tur in a black rubber comb (5 inch x 1 inch, 1/2 inch fine).         At first, it is not tied from the end of knot of u         Start with a small stroke towards the         Comb until the comb passes through the entire untied length of the treated         Comb by threading.     15) Repeat steps 1-14.     16) Repeat steps 1-13.     17) The panelists then treat the treated ulu for stiffness and bending resistance.         To touch between the first and second fingers of the dominant hand and between the thumb and other fingers         Therefore, it was evaluated, and then the treated stiffness score of the hair (from 0 to 4 scales)         ). The set score value is the hair stiffness reference score (         4) and the raw reference score (0).     18) The panelist then reviews according to the procedure described in step 14 above.         Card valued ulu, then about white flakes, coatings and haze         , Visually evaluated the combed u, hair flaking score (0 to 4)         Scale). The value of the assignment score is based on the hair flaking         It is associated with the sub-score (4) and the raw reference score (0). Table 1: Methodological shampoo Table 2: High flaking controls Table 3: High stiffness controls  Each formulation described in Tables 1-3 was prepared by conventional blending and mixing techniques. You.Optional compounding agent   The compositions of the present invention also include a wide variety of optional ingredients suitable for application to human hair. You can also.   The compositions herein may optionally include a plasticizer for the copolymer. Wear. Suitable for use in hair care products or for topical application to hair or skin Any plasticizer can be used. A wide variety of plasticizers are known in the art. is there. These include glycerin, diisobutyl adipate, butyl stearate , Propylene glycol, tri-CTwo-C8Contains alkyl citrates and Include triethyl citrate and tri-propyl, -butyl, -pentyl, etc. Analogs of triethyl citrate are also included. Triethyl citrate is preferred .   The plasticizer is usually present in an amount of about 0.01% to about 10%, preferably about 10% by weight of the composition. From 0.05% to about 3%, more preferably from about 0.05% to 1% by weight. Used in levels. Preferably, the weight ratio between the graft copolymer and the plasticizer is About 1: 1 to about 40: 1, preferably about 2: 1 to about 30: 1, more preferably From about 3: 1 to about 25: 1.   In some cases, the compositions of the present invention reduce the viscosity of the hairspray composition. An effective amount of a non-surfactant ionic strength modifier system can be included. When to use The ionic strength modifier is present in the composition of the present invention at least about 0.01 of the composition. It can be present at a level of weight percent. The upper limit is that the hair setting resin dissolves Can be present in certain compositions herein so as to continue to Depending on the maximum amount of ionic hardness modifier. As understood by those skilled in the art, As the ionic strength of the composition increases, the resin eventually goes out of solution, It may no longer continue to dissolve or disperse in the hydrophilic liquid carrier. Ionic strength The upper limit of the level of the degree modifier system is specified ionic strength modifier, liquid vehicle, resin, And may vary depending on the other ingredients present in the composition. So, for example, The maximum amount of ionic strength modifier that can be used is higher compared to compositions containing more water. It tends to be lower in compositions of liquid vehicles containing less water. Generally, the composition Is less than about 4% by weight or less, more usually less than about 2% by weight, usually about 1% It may contain up to% ionic strength modifier. Preferably, the composition here is about 0.5. Ionic strength of from 0.01% to about 0.5%, more preferably from about 0.01% to about 0.1% It may include a modifier system.   The ionic strength modifier system comprises a mixture of monomeric cations and anions. here The ions of the ionic strength modifier system are non-surface active, i.e., they increase the surface tension. Not significantly reduced. For the purposes herein, non-surface activity is defined as a 0.5% aqueous solution concentration. And 5.0 dynes / cmTwoIons that reduce the surface tension so that they do not exceed It is. Generally, the ions of the ionic strength modifier system here are, in the case of a mixture, For any aliphatic carbon or linear or branched organic hetero chain, Characterized by having no more than 4 carbon atoms, preferably no more than 2 carbon atoms Can be   Ionic strength modifier systems contain a type of monomeric ion that is the product of an acid-base reaction. No. Thus, the basic and acidic ions OH-And H+Is the ionic strength modification here Although they do not form part of an agent system, they can be present in the composition. The ions here are They may be present in the composition as free ions, i.e. as dissociated forms. It is incorporated into the composition in a form that allows it. All of the added ions are free It need not be present in the composition as on, but is at least partially present in the composition. Should be soluble or dissociated. The ionic strength modifier is the hair styling of the present invention. To the ring composition, for example by the addition of soluble salts or to the addition of a mixture of acids and bases Or a combination thereof. Ionic strength modification It is a requirement of the present invention that both anions and cations of the filler system be included in the composition. It is a mode.   Cations suitable for use include, for example, alkyl metals such as lithium, sodium And potassium, and alkaline earth metals such as magnesium, calcium and And strontium. A preferred divalent cation is magnesium. Preferred monovalent metal ions are lithium, sodium and potassium, especially Thorium and potassium. Suitable means for adding to the composition herein include, for example, As the base, for example, hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, these Is a salt that is soluble in the liquid carrier, for example, Includes salts of body anions.   Other suitable cations include organic ions, such as quaternary ammonium ions, and cations. Thionic amines such as ammonium mono-, di- and triethanolamine, Triethylamine, morpholine, aminomethylpropanol (AMP), Tylpropanediol and the like. Ammonium and amine are preferably , In the form of a salt, for example, as a hydrochloride salt.   Monomer anions that can be used include halogen ions such as chloride, fluorinated , Bromide and iodide, especially chloride, sulfate, ethyl sulfate , Methyl sulfate, cyclohexyl sulfate, thiosulfate, tol Ensulfonate, xylenesulfonate, citrate, nitrate, biker Bonate, adipate, succinate, saccharinate, benzoate, lactate , Borate, isethionate, tartrate and hair styling composition Other monomeric anions that can exist in dissociated form in the product are included. Anio N Is at least partially soluble in the compositions herein, e.g., in a liquid vehicle. Can be added in the form of an acid or a salt of, for example, acetate, citrate, nitrate , Chloride, sulfate and the like. Preferred Alternatively, such salts are totally soluble in the vehicle.   The use of ionic strength modifiers is particularly useful in reducing volatile organic solvent compositions. is there.   The compositions of the present invention also include various hydrophobic volatile solvents, such as cyclomethicone. Can also contain volatile hydrocarbons, such as isododecane and isohexadecane. Wear.   The present invention can include a wide variety of other optional ingredients, including hair care Compositions, especially hair setting compositions, such as especially hair spray compositions and hair Any type of combination known in the art for use in setting tonics The ones in are also included. Generally, such other adjuvants (adjuvants) About 0.05% to about 5% by weight, preferably about 0.1% to about 3% by weight % Can be included. Such conventional optional auxiliaries are well known to those skilled in the art. This includes surfactants (anionic, cationic, amphoteric or zwitterionic (Including fluorinated surfactants and silicone copolyols), Propellants, hair conditioning agents (e.g., silicone fluids, fatty esters, Fatty alcohols, long-chain hydrocarbons, cationic surfactants, etc.); emollients; Agents and penetrants, such as various lanolin compounds; protein hydrolysates and other agents. Protein derivatives; ethylene adducts and polyoxyethylene cholesterol; dyes , Tints, bleach, reducing agents and other colorants; pH adjusters; Sunscreen Preservatives; thickeners (eg, polymeric thickeners such as xanthan gum); and Includes, but is not limited to, fragrances.                            Personal care products   The compositions of the present invention can be formulated as a wide variety of personal care products. it can. Such products include shampoos, soaps, hairsprays and lotions. Cream, antiperspirant, anti-acne product, nail enamel, lipstick, foundation , Mascara and sunscreen.   In a preferred embodiment, the compositions of the present invention are formulated as a hairspray composition . The hair spray formulation of the present invention can be used as a spray or spray product as a pump spray. -Can be dispensed from a container which is a dispenser or an aerosol container. Such containers are well known to those skilled in the art and are commercially available from various manufacturers. Yes, including American National Can Corp. and Continental Can Corp. It is.   If the hairspray composition is to be dispensed from a pressurized aerosol container, one or more The propellant, which is composed of the above conventionally known aerosol propellants, has the composition Can be used to extrude objects. Propellants suitable for use are commonly used in aerosols. It can be any liquidizable gas used for utility purposes. Use here Suitable propellants for use are volatile hydrocarbon propellants, including three to four carbons. Atomic liquefied lower hydrocarbons may include, for example, propane, butane and isobutane. You. Other suitable propellants are hydrofluorocarbons such as Dyme from Du Pont. l 1,2-difluoroethane (hydrofluorocarbon 15 2A). Other examples of propellants include dimethyl ether, nitrogen, carbon dioxide, Nitrogen and air gas. Hydrocarbons used alone or mixed with other hydrocarbons Preferred is hydrogen, especially isobutane.   The aerosol propellant may or may not be mixed with the hair spray composition. The amount of propellant depends on common factors well known in the aerosol art. General For liquefiable propellants, the level of propellant is about 10% by weight of the total composition. About 60%, preferably about 15% to about 50% by weight of the total composition.   Alternatively, the propellant is a commercial product of, for example, SEPRO from American National Can Corp. Contact with hairspray compositions, such as the two-compartment can type sold under the brand name A compressed aerosol dispenser that is remote from the can be used.   Other suitable aerosol dispensers should be pumped or equivalent before use. And the propellant compresses the air that can be filled into the dispenser. It is what is levied. Such dispensers are available from Olofss on March 7, 1978. on U.S. Pat.No. 4,077,441 and TerStege U.S. Pat. No. 577, incorporated herein by reference, and incorporated in 1992. No. 07 / 839,648 to Gosselin et al. You. Suitable compressed air aerosol containers are also available from VIDAL SASSOON AIRSPRAY (trademark). (Product name) Currently marketed by Procter & Gamble Company under the brand name of hair spray You.   Conventional non-aerosol pump spray dispensers, i.e., nebulizers, may also be used. Can be.   Other hair styling compositions include tonics and lotions, Is usually distributed in conventional bottles or tubes and applied directly to the hair. Or first dispensed into hands and applied to hair.                                 Manufacturing method   The compositions of the present invention include a suitable hairspray embodiment, which It can be made using compounding and mixing techniques. Silicone-containing adhesive copolymer and And the solvent are mixed to provide a homogeneous mixture. Any other ingredients, Are added and mixed to form the final composition. If the polymer is neutralized, The neutralizing agent is preferably added before the addition of the other ingredients. Hair spray products Alternatively, the composition is packaged in a conventional mechanical pump sprayer, or Packaged in the case of an aerosol spray product, the composition Packaged in a conventional aerosol reactor with a system.                                 how to use   The compositions of the present invention include preferred hairspray embodiments of the present invention. Is used in a conventional manner to provide the benefits of the present invention. Such products are , Can be applied to the skin or hair. Typical amounts of product are based on skin or hair. About 0.1mg / cmTwoFrom about 25mg / cmTwoCan be in the range of A wider range can be used depending on the additional product application. hair care For products, this method generally dries the hair and arranges it in the desired style. Before and / or after drying, an effective amount of dry, slightly damp or wet hair Including applying the article. The application to the product is usually performed by a suitable device, such as a mechanical pump Spray the product using a spray, compressed aerosol container, or other suitable means Or by spraying. The composition is then dried or dried You. An "effective amount" is sufficient to provide the desired retention and style benefit of the hair. Means quantity. Generally, about 0.5 g to about 30 g of product is applied to the hair, The specific product formulation, dispenser type, hair length and hair style Depends on type.   The following experiments and examples further illustrate preferred embodiments within the scope of the present invention. This They are given for illustrative purposes only and should be treated as limitations of the present invention. Rather, many modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention. It is.                                  Example   The following examples further illustrate preferred embodiments within the scope of the present invention. This example Should be treated as a limitation of the present invention since it is given for illustrative purposes only Many changes may be made without departing from the spirit and scope of the invention. You. Formulations are identified by compound name or CTFA name.Example 1-4: Synthesis of macromonomer and copolymer Example 1 Vinylphenyl terminated poly (n-propyl methacrylate-co-methacrylic acid) mac Synthesis of monomer   In a round bottom flask attached to a magnetic stirrer and at low argon pressure (8 ps i) Under tetrahydrofuran (1 L), trimethylsilyl methacrylate (100 g, 0.632 mol) and n-propyl methacrylate (100 g, 0.780 mol) ) Is added. The solution is cooled to -80 ° C and then via an anionic polymerization mechanism Start with diphenylhexyllithium (0.0275 mol) for chain extension. 0. After continuing to stir for 5 hours, vinylbenzoyl chloride (8.33 mL, 0.05 mol) Is charged to the solution and stirring is continued for 0.5 h. The solution is then warmed to ambient temperature , HTwoAdd O (10 mL) and stir for 0.25 h to deprotect the acid groups. About 60 Macromonomer having a weight average molecular weight of 00 It is obtained by settling, collecting the precipitate and drying under vacuum.Example 2 Poly (t-butyl acrylate-co-2-methoxyethyl acrylate-core) (Crylic acid) -graft- [poly (propyl methacrylate-co-methacrylic acid)] Synthesis of polymer   In a round bottom flask equipped with a reflux condenser, temperature controller and mechanical stirring mechanism At a slight argon pressure (8 psi), acetone (0.5 L), t-butyl acrylate (24 g), 2-methoxyethyl acrylate (38 g), acrylic acid (19 g), and And vinylphenyl terminal (n-propyl methacrylate-co-methacrylic acid) The monomer (19 g) (from Example 1) is added. Dissolve the solution and all components dissolve And heat to 60 ° C. Azobisisobutyronitrile (0.7 g ) Is charged to this system. After 10 hours, the solution is allowed to cool and settle in water, The modified graft copolymer is recovered.Example 3 Synthesis of acryloyl-terminated polyisobutylene macromonomer   Hydroxyl terminated polyisobutylene having a weight average molecular weight of 4,172 g / mol A solution of 100 grams (0.024 mol) of polymer (PIB-OH) was Prepared by conventional living carbocationic polymerization of glycerol (e.g., G. Kaszas, Po. ly. Bull., 20, 413 (1989)). 2-fold molar excess (4.84 g, 0.048 mol) Liethylamine is added to this solution. This solution is dried at 0 ° C in dry methylene chloride. Solution of acryloyl chloride (4.35 g, 0.048 mol) in chloride (100 g) Is added dropwise. Stir at room temperature for about 12 hours, filter the mixture and remove excess The acrylamine and methylene chloride are evaporated to give an acryloyl-terminated polyisobutylene. Obtain the len macromonomer.Example 4 Poly [(t-butyl acrylate-co-2-methoxyethyl acrylate-core) Synthesis of (crylic acid) -graft- [poly (isobutylene)]   22 parts acrylic acid, 44 parts t-butyl acrylate, 22 parts n-butyl Acrylate, 12 parts of polyisobutylene macromonomer (4172 mw) (Example 3 ) In a flask. Add enough tetrahydrofuran as reaction solvent Produces a final monomer concentration of about 20%. Keep the reaction vessel in an inert atmosphere, preferably Is filled with nitrogen or argon. Initiator, (2,2′-azabisisobutyronite Re To a desired level for the desired molecular weight. Usually this is On the other hand, it is in the range of 0.5% by weight to 1.0% by weight. Heat to 60 ° C and stir Maintain this temperature for 48 hours with stirring. Cooling the reactor to room temperature To stop the reaction. The polymer is removed by drying the reaction solvent in an oven Thus, purification is performed. Alternatively, replace acetone with tetrafudrofuran and use In this case, the polymer can be precipitated by adding water. The precipitated polymer is recovered and dried.                              Example 5-12   The following examples are representative of the non-aerosol hairspray compositions of the present invention. 1  PERMETHYL 99A, from Presperse, Inc., South Plainfield, NJ, USA.Two   Sodium hydroxide is 30% active.Three   Potassium hydroxide is 45% active.Four   SDA 40 (100% ethanol)Examples 13-18   The following examples are representative of the aerosol hair spray compositions of the present invention. 1  PERMETHYL 99A, from Presperse, Inc., South Plainfield, NJ, USA.Two   CITROFLEX-2, from Morflex, Inc., Greensboro, NC, USA.Three   Sodium hydroxide is 30% active.Four   Potassium hydroxide is 45% active.Five   SDA 40 (100% ethanol)6   DYMEL-A, from Dupont.7   DYMEL-152a, from Dupont.   The composition comprises, as described above, first mixing the polymer with ethanol, Neutralize with sodium or potassium hydroxide, then isododecane, plasticizer, By adding fragrance and water continuously (if applicable) while mixing Prepare. If sodium benzoate is used, it is added after water addition. Most preferably, make a premix of water and sodium benzoate, The main water is added after the addition. Propellants for aerosol compositions, prepared compositions After the rest of the product has been added, it is charged into a conventional aerosol container.   The hairspray embodiment of the present invention described in Examples 5-18 shows a high degree of hair Has the ability to remove from, as assessed by the removal ability methodology described herein, It results in hair stiffness lower than 2.0 and flaking values lower than 2.0.   Although specific embodiments of the present invention have been described, various changes and modifications to the present invention may be made. It will be apparent to those skilled in the art that modifications can be made without departing from the spirit and scope of the invention. Would. All such modifications which come within the scope of the invention are intended to be covered by the appended claims. Intended to be a bar.                                Example 19   The following are representative examples of the hair conditioner composition of the present invention.       Compounding agent weight%         100% water         Fragrance 0.10         Stearoalkonium chloride 0.87         Methylchloroisothiazolinone             Methyl isothiazolinone 0.03         Sodium hydroxide solution (30% by weight) 0.70         Polymer 2 3.00         Ethanol 20.0   This product disperses Copolymer 3 in ethanol and then removes the remaining ingredients Prepared by adding and stirring for about 30 minutes.                                Example 20   The following are representative examples of the hair styling gel composition of the present invention.       Compounding agent weight%         Copolymer 4 2.50         100% water         Carbomer 940 0.50         Sodium hydroxide solution (30% by weight) 0.80         Panthenol 0.05         Polysorbate 80 0.20         Fragrance 0.20   This product disperses copolymer # 4 and carbomer 940 in water, Prepared by adding sodium hydroxide. Allow this mixture for about 1 hour Stir half and add the remaining ingredients.                                Example 21   The following are representative examples of the spray-on gel hair compositions of the present invention.         Compounding agent weight%         100% water         Ethanol 15.00         Panthenol 0.05         Potassium hydroxide solution (45% by weight) 0.50         Fragrance 0.20         Copolymer # 2 2.00   This product dissolves copolymer # 2, ethanol, water and potassium hydroxide A liquid is added to facilitate incorporation of the copolymer into the solvent. Stir the mixture for 1.5 hours Then, other components are mixed with this.                                 Example 22   The following are representative examples of the hair styling mousse composition of the present invention.       Compounding agent weight%         100% water         Rauramide oxide 0.20         Panthenol 0.05         Fragrance 0.05         Copolymer # 4 3.00         Sodium hydroxide solution (30% by weight) 1.00         Isobutane 7.00   This product dissolves copolymer # 2 in water and applies sodium hydroxide solution for 1.5 hours. It is prepared by adding with stirring. Other components (excluding isobutane) And mix for another 10 minutes. Then remove the aluminum aerosol can The batch is loaded with 93 parts, and a valve to be crimped in place is attached. Is pressure-filled with 7 parts of isobutane. This composition can be used as a conditioner, Useful for application to hair to provide ring and retention.Example 23 Sunscreen composition Compounding agent weight%         100% water         Carbomer 1342[1]                         0.16         Octyl methoxycinnamate 0.50         Dimethicone copolyol 0.10         Tocopheryl acetate 0.10         Sodium hydroxide solution (30% by weight solution) 1.50         Ethanol 40.00         Copolymer # 4 4.00     [1] B.F. Available from Goodrich, as Carbopol (trade name) 1342   Water, ethanol, sodium hydroxide solution and polymer 4 are mixed for 1:30. Add remaining ingredients and mix for an additional 30 minutes.                                 Example 24   The following are representative examples of the anti-acne composition of the present invention.         Compounding agent weight%         Copolymer # 2 2.00         100% water         Ethanol (SDA 40) 40.00         Carbomer 940 0.75         Sodium hydroxide solution (30% by weight) 0.90         Salicylic acid 2.00   This product contains water, ethanol, copolymer 2 and carbomer for about 10 minutes. It is prepared by mixing together. Add the remaining ingredients and update the mixture. Stir for about 30 minutes. This composition is used to provide skin with improved water resistance. It is useful for application to the skin and is useful for treating acne.                                 Example 25   The following are representative examples of the nail polish clear coat composition of the present invention.Compounding agent weight%         Copolymer # 4 15.00         Ethanol 42.00         Acetone 40.00         NaOH solution, 30% by weight 3.00   This product is prepared by mixing all ingredients until dispersed.                                 Example 26   The following are representative examples of the face wrinkle removing composition of the present invention.       Compounding agent weight%         Copolymer # 4 6.00         NaOH solution, 30% by weight 2.10         DRO water q.s.   This product is prepared by mixing all ingredients until dispersed.                                 Example 27   The following are representative examples of the styling lotion composition of the present invention.       Compounding agent weight%         Copolymer # 2 4.00         Natrosol 250HH1                           0.50         NaOH solution, 30% by weight 1.35         Kathon CG 0.03         Ethanol 8.00         DRO water q.s.     1Nstrosol 250HH-hydroxyethylcellulose provided by Aqualon.   This copolymer is first dissolved in ethanol and then consists of the remaining ingredients Add to the premix and mix until well dispersed.                                 Example 28   The following are representative examples of the aftershave lotion compositions of the present invention.       Compounding agent weight%         Copolymer # 2 2.00         NaOH solution, 30% by weight 0.60         Ethanol 50.00         Fragrance 0.20         Menthol 0.20         DRO water q.s.   This product is prepared by mixing all ingredients until dispersed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) A61K 7/42 A61K 7/42 A61P 17/10 A61P 17/10 C08L 33/00 C08L 33/00 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR, NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,KE,L S,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM,AZ ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM),AL ,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG,BR, BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,DK,E E,ES,FI,GB,GE,GH,GM,GW,HU ,ID,IL,IS,JP,KE,KG,KP,KR, KZ,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV,M D,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ,PL ,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,SK, SL,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,UZ,V N,YU,ZW (72)発明者 ボリク,レイモンド エドワード ジュニ ア アメリカ合衆国オハイオ州、メインヴィ ル、ストライカー、ロード 7201 (72)発明者 ジヴィデン,カスリーン ブリジェット アメリカ合衆国オハイオ州、レバノン、テ ィンバー、コート 2653──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) A61K 7/42 A61K 7/42 A61P 17/10 A61P 17/10 C08L 33/00 C08L 33/00 (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ) , BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, Z, DE, DK, EE, ES, FI, GB, GE, GH, GM, GW, HU, ID, IL, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS , LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, UZ, VN, YU, ZW (72) Inventor Boliq, Raymond Edwards Jr. Mainville, Striker, Ohio United States of America 7201 (72) Inventor Zividen, Kaslin Brigett, Ohio, United States of America Lebanon, Timbar, Court 2653

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1. (a)10,000から5,000,000の重量平均分子量を有する 付着性コポリマー、および、 (b)水、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、アセトン、プ ロピレングリコール及びこれらの混合物からなる群より選択された前記コポリマ ーのための溶媒、 を含むパーソナルケア組成物であり、前記組成物は、乾燥しているときに、0. 5kgf/mm2を越える凝集強度及び、0.55kgfmm/mm3の単位容量 当たりの総エネルギー吸収及び7000ergsを越える衝撃強度を有する当該 パーソナルケア組成物。 2. 請求の範囲第1項に記載の組成物であって、前記組成物が0から2. 0の髪のこわさの値と0から2.0の髪のフレーキング値をもたらすヘアスプレ ー組成物である当該組成物。 3. 請求の範囲第1項又は第2項に記載の組成物であって、前記コポリマ ーは、73°Fで、少なくとも0.1mg/mLの濃度で前記溶媒に可溶又は分 散可能である当該組成物。 4. 請求の範囲第1項乃至第3項のいずれか1項に記載の組成物であって 、前記組成物が、乾燥しているときに、0.7kgf/mm2を越える凝集強度、 1.10kgfmm/mm3を越える総エネルギー吸収及び50,000ergsを越 える衝撃強度を有する当該組成物。 5. 請求の範囲第1項乃至第4項のいずれか1項に記載の組成物であって 、 前記コポリマーが下記の相対的重量パーセントのビニルモノマー単位及びポリシ ロキサン含有マクロモノマー単位のランダム共重合から形成される当該組成物: a.前記コポリマーの50重量%から98重量%のビニルモノマー単位、及び 、 b.前記コポリマーの2重量%から50重量%のマクロモノマー単位であって 、 前記ポリシロキサン含有マクロモノマー単位が、1,000から50,000の 重量平均分子量を有する。 6.請求の範囲第5項に記載の組成物であって、前記ビニルモノマー単位が 、アクリル酸、メタクリル酸、N,N−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミ ノエチルメタクリレート、四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニル ピロリドン、C1−C18アルコールのアクリル若しくはメタクリル酸エステル、 スチレン、アルファ−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、ビニルアセテート 、ビニルプロピオネート、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、ビニルトルエ ン、ブタジエン、シクロヘキサジエン、エチレン、プロピレン−n−ブチルメタ クリレート、イソブチルメタクリレート、t−ブチルアクリレート、t−ブチル メタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、 上掲の酸及びアミンのいずれもの塩、並びにこれらの混合物からなる群より選択 されたものである当該組成物。 7.請求の範囲第1項乃至第4項のいずれか1項に記載の組成物であって、 前記コポリマーがブロックコポリマーである当該組成物。 8.請求の範囲第1項乃至第4項のいずれか1項に記載の組成物であって、 前記コポリマーがグラフトコポリマーである当該組成物。 10.有効量の、請求の範囲第1項乃至第9項のいずれか1項に記載の組成物 を髪に塗布するステップを含む髪のスタイリング方法。[Claims] 1. (A) an adhesive copolymer having a weight average molecular weight of 10,000 to 5,000,000, and (b) selected from the group consisting of water, ethanol, n-propanol, isopropanol, acetone, propylene glycol and mixtures thereof. A solvent for the copolymer prepared, wherein the composition, when dry, has a cohesive strength greater than 0.5 kgf / mm 2 and a unit of 0.55 kgf mm / mm 3 . Such personal care compositions having total energy absorption per volume and impact strength in excess of 7000 ergs. 2. 2. The composition according to claim 1, wherein said composition provides a hair stiffness value of 0 to 2.0 and a hair flaking value of 0 to 2.0. The composition. 3. 3. A composition according to claim 1 or claim 2, wherein the copolymer is soluble or dispersible in the solvent at 73F at a concentration of at least 0.1 mg / mL. . 4. A composition according to any one of Claims paragraphs 1 through the third term, when the composition is dry, cohesive strength exceeding 0.7kgf / mm 2, 1.10kgfmm The composition has a total energy absorption of more than 50,000 ergs / mm 3 and an impact strength of more than 50,000 ergs. 5. A composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the copolymer is formed from the random copolymerization of the following relative weight percentages of vinyl monomer units and polysiloxane-containing macromonomer units: The composition to be used: a. From 50% to 98% by weight of the copolymer of vinyl monomer units, and b. 2% to 50% by weight of the copolymer of macromonomer units, wherein the polysiloxane-containing macromonomer units have a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000. 6. The composition according to claim 5, wherein the vinyl monomer unit comprises acrylic acid, methacrylic acid, N, N-dimethylacrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized dimethylaminoethyl methacrylate, vinylpyrrolidone, Acrylic or methacrylic acid ester of C 1 -C 18 alcohol, styrene, alpha-methylstyrene, t-butylstyrene, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl toluene, butadiene, cyclohexadiene, ethylene, propylene -N-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl methacrylate, any of the above acids and amines Salts, as well as the composition are those selected from the group consisting of mixtures. 7. The composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the copolymer is a block copolymer. 8. The composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the copolymer is a graft copolymer. 10. A method for styling hair, comprising applying an effective amount of the composition according to any one of claims 1 to 9 to hair.
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