JP2001354931A - Acrylic adhesive and adhesive sheet, or the like - Google Patents
Acrylic adhesive and adhesive sheet, or the likeInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系接着剤
および接着シート類に関する。本発明のアクリル系接着
剤は、優れた耐熱性を有し、もつポリイミドフィルム等
の耐熱フィルムヘの接着性にも優れている。当該接着剤
から形成される接着層を有する接着シート類は、たとえ
ば、電子部品等の固定用途等において有効に用いられ
る。The present invention relates to an acrylic adhesive and an adhesive sheet. The acrylic adhesive of the present invention has excellent heat resistance and excellent adhesiveness to a heat-resistant film such as a polyimide film. Adhesive sheets having an adhesive layer formed from the adhesive are effectively used, for example, for fixing electronic components and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】アクリル系ポリマーをベースポリマーと
するアクリル系接着剤は、優れた耐熱性を有し、またア
クリル系ポリマーとして各種側鎖構造の異なる材料入手
が容易なことから、感圧性接着剤及び加熱接着剤として
多種、多様な用途で使用されている。電子部品等の固定
用途においても、信頼性の向上目的で、各種接着剤が使
用されている。特に、フレキシブルプリント配線基板と
補強材との固定、ボールグリッドアレイ等の半導体装置
に用いられる回路基板と補強板または放熱板との固定等
の構造接着用途や、部品搬送時の仮固定等の製造プロセ
ス上での接着用途でもアクリル系接着剤が多く用いられ
るようになってきている。2. Description of the Related Art Acrylic adhesives containing an acrylic polymer as a base polymer have excellent heat resistance and are readily available as materials having different side chain structures as acrylic polymers. And it is used in various and various applications as a heating adhesive. Various adhesives are also used for fixing electronic components and the like for the purpose of improving reliability. In particular, it is used for structural bonding applications such as fixing a flexible printed wiring board to a reinforcing material, fixing a circuit board used for a semiconductor device such as a ball grid array to a reinforcing plate or a heat sink, and manufacturing a temporary fixing during parts transport. Acrylic adhesives have been increasingly used for bonding in processes.
【０００３】こうした用途においてフレキシブルな回路
基板にはポリイミドフィルムが用いられ、また補強材に
は金属材料やガラスエポキシ板等が用いられているた
め、当該用途に用いられる接着剤には、これら材料に対
する良好な接着性が求められる。また、こうした用途で
は部品実装時にハンダ接合が行われるため、ハンダリフ
ロー時に軟化・流動を起こさない程度の高耐熱性が要求
される。[0003] In such applications, a polyimide film is used for a flexible circuit board, and a metal material or a glass epoxy plate is used for a reinforcing material. Good adhesion is required. Further, in such applications, since solder bonding is performed at the time of component mounting, high heat resistance is required which does not cause softening or flow during solder reflow.
【０００４】従来より、このような電子部品等の接着用
途には、アクリル系接着剤のベースポリマーとして、通
常、アルキル基の炭素数が平均２〜１４個であるアルキ
ル（メタ）アクリレートを主成分とし、これと凝集成分
としてのアクリル酸等とを共重合した種々のアクリル系
ポリマーが用いられている。しかし、かかるアクリル系
ポリマーは、ハンダリフローに耐えうる耐熱性は有して
いるものの、ポリイミドフィルムに対する接着強度が低
く、フレキシブルな回路基板の剥離等の不具合が生じる
という問題があった。[0004] Conventionally, for the purpose of bonding such electronic parts and the like, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having an average of 2 to 14 carbon atoms as a base polymer of an acrylic adhesive is usually used as a main component. Various acrylic polymers obtained by copolymerizing this with acrylic acid or the like as an aggregation component are used. However, although such an acrylic polymer has heat resistance enough to withstand solder reflow, it has a problem that adhesion strength to a polyimide film is low and a problem such as peeling of a flexible circuit board occurs.
【０００５】また、ポリイミドフィルムに対する接着強
度を向上させるため、たとえば、アクリル系ポリマーに
加えて粘着付与剤等の樹脂を添加した接着剤を用いる方
法も考えられる。しかし、かかる方法では、接着剤がハ
ンダリフローに耐えうる耐熱性を満足することができな
い。In order to improve the adhesive strength to a polyimide film, for example, a method using an adhesive containing a resin such as a tackifier in addition to an acrylic polymer may be considered. However, according to such a method, the adhesive cannot satisfy the heat resistance enough to withstand solder reflow.
【０００６】このように、電子部品等の固定用途におい
て、ポリイミドフィルムに対する接着強度に優れ、実装
時のハンダリフローに耐えうる耐熱性を有する接着剤が
求められている。As described above, there is a need for an adhesive having excellent adhesive strength to a polyimide film and heat resistance enough to withstand solder reflow during mounting for use in fixing electronic components and the like.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリイミド
フィルムに対する接着強度に優れ、かつ実装時のハンダ
リフローに耐えうる耐熱性を有するアクリル系接着剤、
さらには当該接着剤から形成される接着層を有する接着
シート類を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an acrylic adhesive having excellent adhesive strength to a polyimide film and heat resistance to withstand solder reflow during mounting.
It is another object of the present invention to provide an adhesive sheet having an adhesive layer formed from the adhesive.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解説すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示すアクリ
ル系接着剤により、上記目的を達成できることを見出
し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to explain the above problems, and as a result, have found that the above-mentioned objects can be achieved by the acrylic adhesive shown below, thereby completing the present invention. Reached.
【０００９】すなわち、本発明は、イミド基含有（メ
タ）アクリレート（Ａ）およびアルキル（メタ）アクリ
レート（Ｂ）を含有するモノマー混合物を共重合して得
られるアクリル系ポリマーを含有してなるアクリル系接
着剤、に関する。That is, the present invention provides an acrylic polymer containing an acrylic polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing an imide group-containing (meth) acrylate (A) and an alkyl (meth) acrylate (B). Adhesives.
【００１０】前記イミド基含有（メタ）アクリレート
（Ａ）は、凝集力に優れ、得られるアクリル系ポリマー
に高耐熱性を付与することができ、また、アクリル系ポ
リマーにポリイミドフィルムに対する強接着性を付与す
ることができる。またアルキル（メタ）アクリレート
（Ｂ）は、アクリル系ポリマーに粘着性を付与するため
に用いられ、アルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）の使
用割合により、アクリル系ポリマーの可撓性・柔軟性・
凝集性を調整できる。The imide group-containing (meth) acrylate (A) has excellent cohesive strength, can impart high heat resistance to the obtained acrylic polymer, and has a strong adhesiveness to the polyimide film for the acrylic polymer. Can be granted. The alkyl (meth) acrylate (B) is used for imparting tackiness to the acrylic polymer, and the flexibility / flexibility of the acrylic polymer depends on the proportion of the alkyl (meth) acrylate (B) used.
The cohesion can be adjusted.
【００１１】前記アクリル系接着剤において、前記モノ
マー混合物は、イミド基含有（メタ）アクリレート
（Ａ）を５〜７０重量％およびアルキル（メタ）アクリ
レート（Ｂ）を９５〜３０重量％含有してなるものが好
ましい。In the acrylic adhesive, the monomer mixture contains 5 to 70% by weight of an imide group-containing (meth) acrylate (A) and 95 to 30% by weight of an alkyl (meth) acrylate (B). Are preferred.
【００１２】上記割合で、イミド基含有（メタ）アクリ
レート（Ａ）とアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）を
含有するモノマー混合物を共重合して得られるアクリル
系ポリマーが耐熱性と接着性などのバランスがよく好ま
しい。特に、イミド基含有（メタ）アクリレート（Ａ）
を１５〜５０重量％とアルキル（メタ）アクリレート
（Ｂ）を８５〜５０重量％の割合で含有するモノマー混
合物が好ましい。In the above ratio, an acrylic polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing an imide group-containing (meth) acrylate (A) and an alkyl (meth) acrylate (B) has a balance between heat resistance and adhesiveness. Is often preferred. Particularly, imide group-containing (meth) acrylate (A)
Is preferably a monomer mixture containing 15 to 50% by weight and alkyl (meth) acrylate (B) in a ratio of 85 to 50% by weight.
【００１３】また、前記アクリル系接着剤において、モ
ノマー混合物は、上記イミド基含有（メタ）アクリレー
ト（Ａ）とアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）の他
に、これら（Ａ）、（Ｂ）と共重合可能なモノマー
（Ｃ）を２０重量％以下の割合で、アルキル（メタ）ア
クリレート（Ｂ）の一部に置き換えて、含有してなるも
のであってもよい。In the acrylic adhesive, the monomer mixture may be used together with these (A) and (B) in addition to the imide group-containing (meth) acrylate (A) and the alkyl (meth) acrylate (B). The polymerizable monomer (C) may be contained by substituting a part of the alkyl (meth) acrylate (B) at a ratio of 20% by weight or less.
【００１４】本発明のアクリル系接着剤において、ベー
スポリマーであるアクリル系ポリマーは、前記モノマー
（Ａ）とモノマー（Ｂ）の他に、これらと共重合可能な
モノマー（Ｃ）を共重合成分として含有することができ
る。当該モノマー（Ｃ）として各種官能基や極性基を有
するものを用いることにより、アクリル系ポリマーを改
質でき、耐熱性や接着性の改善することができる。ただ
し、モノマー混合物中のモノマー（Ｃ）の割合が多くな
くと、本発明の目的を損なうおそれがあるため、モノマ
ー（Ｃ）の前記割合は、２０重量％以下、さらには１５
重量％以下とするのが好ましい。また、アクリル系ポリ
マーを改質するには、モノマー（Ｃ）の前記割合は、１
重量％以上、さらには５重量％以上であるのが好まし
い。なお、モノマー（Ｃ）は、モノマー（Ｂ）の一部を
置き換えて使用するものであるため、モノマー（Ｃ）を
使用する場合、モノマー混合物中のモノマー（Ｂ）とモ
ノマー（Ｃ）の合計は、前記モノマー（Ｂ）の含有率で
ある、９５〜３０重量％、さらには８５〜５０重量％と
するのが好ましい。[0014] In the acrylic adhesive of the present invention, the acrylic polymer as a base polymer includes, as a copolymerizable component, a monomer (C) copolymerizable therewith in addition to the monomers (A) and (B). Can be contained. By using a monomer having various functional groups or polar groups as the monomer (C), the acrylic polymer can be modified and the heat resistance and the adhesiveness can be improved. However, if the proportion of the monomer (C) in the monomer mixture is not large, the object of the present invention may be impaired. Therefore, the proportion of the monomer (C) is 20% by weight or less, and more preferably 15% by weight or less.
% By weight or less. In order to modify the acrylic polymer, the ratio of the monomer (C) is 1
It is preferably at least 5% by weight, more preferably at least 5% by weight. Since the monomer (C) is used by replacing a part of the monomer (B), when the monomer (C) is used, the total of the monomer (B) and the monomer (C) in the monomer mixture is The content of the monomer (B) is preferably from 95 to 30% by weight, more preferably from 85 to 50% by weight.
【００１５】また、前記アクリル系接着剤において、前
記イミド基含有（メタ）アクリレート（Ａ）は、下記一
般式（１）、一般式（２）、一般式（３）、一般式
（４）および一般式（５）：In the acrylic adhesive, the imide group-containing (meth) acrylate (A) is represented by the following general formulas (1), (2), (3), (4) and General formula (5):
【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立して水素
原子またはメチル基であり、Ｒ4 は水素原子または炭素
数１〜６のアルキル基である。また、ｍは１〜３の整数
である。）で表される化合物から選ばれるいずれか少な
くとも１種であるのが好ましい。Embedded image (Wherein, R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. It is preferably at least one selected from compounds represented by the following formula:
【００１６】かかる構造のイミド基含有（メタ）アクリ
レート（Ａ）が、アクリル系ポリマーに高耐熱性を付与
するうえで好ましい。The imide group-containing (meth) acrylate (A) having such a structure is preferred for imparting high heat resistance to the acrylic polymer.
【００１７】また、前記アクリル系接着剤において、ア
クリル系ポリマーは、放射線照射によりモノマー混合物
を共重合して得られたものであるのが好ましい。In the acrylic adhesive, the acrylic polymer is preferably one obtained by copolymerizing a monomer mixture by irradiation with radiation.
【００１８】アクリル系ポリマーは、前記モノマー混合
物を各種重合法により共重合することにより得られる
が、なかでも紫外線や電子線などの放射線照射によれ
ば、塊状重合が可能であり溶剤や乳化剤を必要としな
い。すなわち、放射線照射によれば、有機溶剤の残存に
よる電子部品の腐食、高温での気化膨張による膨れ、剥
がれ、ズレがなく、また乳化剤のブリードによる汚染、
接着不良、耐湿性低下などの心配がない。また、比較的
弱い強度の紫外線などを照射することによってもモノマ
ー混合物の共重合が可能なため、得られるアクリル系ポ
リマーの高分子量化、高架橋化が容易であり、凝集力の
向上による耐熱性の特に良好なアクリル系接着剤（接着
層）の調製（作製）が可能である。The acrylic polymer can be obtained by copolymerizing the above monomer mixture by various polymerization methods. Among them, the irradiation of radiation such as ultraviolet rays or electron beams enables bulk polymerization and requires a solvent and an emulsifier. And not. That is, according to the radiation irradiation, corrosion of electronic components due to the residual organic solvent, swelling due to vaporization and expansion at high temperatures, peeling, there is no deviation, and contamination by bleeding of the emulsifier,
There is no need to worry about poor adhesion and reduced moisture resistance. In addition, the monomer mixture can be copolymerized by irradiating ultraviolet light with relatively low intensity, so that the resulting acrylic polymer can be easily made to have a high molecular weight and a high degree of cross-linking, and the heat resistance due to the improvement in cohesive strength can be improved. Particularly good preparation (production) of an acrylic adhesive (adhesive layer) is possible.
【００１９】放射線照射によりモノマー混合物を共重合
して得られる前記アクリル系ポリマーは、モノマー混合
物とともに、架橋剤を共重合したものであることが好ま
しい。The acrylic polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture by irradiation with radiation is preferably one obtained by copolymerizing a crosslinking agent together with the monomer mixture.
【００２０】また、前記アクリル系接着剤は、ベースポ
リマーであるアクリル系ポリマーに加えて、架橋剤を含
有してなるものであるのが好ましい。Further, the acrylic adhesive preferably contains a crosslinking agent in addition to the acrylic polymer as the base polymer.
【００２１】アクリル系ポリマーまたはアクリル系接着
剤中に、架橋成分を含有することにより、接着剤の保持
特性を向上させうる。By containing a cross-linking component in the acrylic polymer or acrylic adhesive, the holding characteristics of the adhesive can be improved.
【００２２】さらに、本発明は、基材の片面または両面
に、前記アクリル系接着剤から形成される接着層を有す
る接着シート類、に関する。Further, the present invention relates to an adhesive sheet having an adhesive layer formed from the acrylic adhesive on one or both surfaces of a substrate.
【００２３】前記本発明のアクリル系接着剤を接着層と
して有する接着シート類は、ポリイミドフィルムに対す
る良好な接着強度を有し、またハンダリフローに耐えう
る耐熱性を有するものであり、電子部品等の接着シート
類として有用である。The adhesive sheets having the acrylic adhesive of the present invention as an adhesive layer have good adhesive strength to a polyimide film and have heat resistance to withstand solder reflow, and are used for electronic parts and the like. Useful as adhesive sheets.
【００２４】[0024]
【発明の実施の形態】イミド基含有（メタ）アクリレー
ト（Ａ）は、前記一般式（１）〜（５）で示される通り
であり、その具体例として、たとえば、Ｎ−アクリロイ
ルオキシエチル−１，２，３，６−テトラヒドロフタル
イミド（東亜合成（株）製，商品名：アロニックスＴＯ
−１４２８）、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒ
ドロフタルイミド（東亜合成（株）製，商品名：アロニ
ックスＴＯ−１４２９）、Ｎ−アクリロイルオキシエチ
ル−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド（東亜
合成（株）製，商品名：アロニックスＴＯ−１５３４）
等が市販品として入手可能である。イミド基含有（メ
タ）アクリレート（Ａ）は、１種または２種以上を用い
ることができる。なお、本発明において、（メタ）アク
リレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレ
ートをいい、以下（メタ）とは同様の意味である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The imide group-containing (meth) acrylate (A) is as shown by the above-mentioned general formulas (1) to (5), and specific examples thereof include, for example, N-acryloyloxyethyl-1. , 2,3,6-tetrahydrophthalimide (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: ARONIX TO
-1428), N-acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: Aronix TO-1429), N-acryloyloxyethyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide (Toagosei Co., Ltd. Product name: Aronix TO-1534)
Are available as commercial products. One or more imide group-containing (meth) acrylates (A) can be used. In the present invention, (meth) acrylate refers to acrylate and / or methacrylate, and hereinafter, (meth) has the same meaning.
【００２５】また、アルキル（メタ）アクリレート
（Ｂ）としては、たとえば、アルキル基の炭素数１〜１
４程度のアルキル（メタ）アクリレートがあげられる。
また、アルキル基は直鎖、分岐鎖のいずれであってもよ
い。アルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）の具体例とし
ては、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニ
ル（メタ）アクリレート、デシルル（メタ）アクリレー
ト、ドデシル（メタ）アクリレート等がその代表的にあ
げられる。これらは１種または２種以上を用いることが
できる。The alkyl (meth) acrylate (B) includes, for example, an alkyl group having 1 to 1 carbon atoms.
About 4 alkyl (meth) acrylates can be mentioned.
Further, the alkyl group may be linear or branched. Specific examples of the alkyl (meth) acrylate (B) include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
Representative examples include isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, and dodecyl (meth) acrylate. Is given. One or more of these can be used.
【００２６】また、前記モノマー（Ａ）、（Ｂ）と共重
合可能なモノマー（Ｃ）としては、各種モノマーを例示
できる。共重合可能なモノマー（Ｃ）の具体例として
は、たとえば、たとえば、（メタ）アクリル酸、ヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレート、シアノアルキル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、置換
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、
（メタ）アクリロニトリル、２−メトキシエチル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
酢酸ビニル、（メタ）アクリロイルモルフォリンなどが
あげられ、その目的に応じて１種または２種以上を使用
することができる。The monomer (C) copolymerizable with the monomers (A) and (B) includes various monomers. Specific examples of the copolymerizable monomer (C) include, for example, (meth) acrylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, cyanoalkyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, substituted (meth) acrylamide, N -Vinyl caprolactam,
(Meth) acrylonitrile, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate,
Examples thereof include vinyl acetate and (meth) acryloyl morpholine, and one or more of them can be used depending on the purpose.
【００２７】アクリル系ポリマーは、前記モノマー
（Ａ）および前記モノマー（Ｂ）、さらには必要に応じ
て含有される前記モノマー（Ｃ）を含有するモノマー混
合物を共重合することにより得られる。重合方式はモノ
マー混合物の付加重合を進行させうる溶液重合法、乳化
重合法や電子線ないし紫外線等の放射線による光重合
法、さらにはこれらの各方法の併用法を任意に採用でき
る。前記アクリル系ポリマーは、接着剤に含有されてい
ればよく、基材への塗工前に重合は完了している必要は
ない。光重合法を採用する場合には、モノマー混合物を
基材上に塗工し、硬化させることにより基材上でアクリ
ル系ポリマーを直接形成することもでき、基材への塗工
性を向上させるためにモノマー混合物を部分的に光重合
してポリマー化して増粘させたものを基材上に塗工し、
さらにこれを光重合することもできる。The acrylic polymer can be obtained by copolymerizing the monomer (A) and the monomer (B), and a monomer mixture containing the monomer (C) contained as required. As the polymerization method, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a photopolymerization method using a radiation such as an electron beam or an ultraviolet ray, which can advance the addition polymerization of the monomer mixture, and a combination method of these methods can be arbitrarily adopted. The acrylic polymer only needs to be contained in the adhesive, and the polymerization need not be completed before application to the substrate. When the photopolymerization method is adopted, the acrylic polymer can be directly formed on the substrate by coating and curing the monomer mixture on the substrate, thereby improving coating properties on the substrate. In order to partially thicken the monomer mixture photopolymerized and polymerized to apply on the substrate,
Further, it can be photopolymerized.
【００２８】なお、前記共重合にあたっては、重合形式
に応じた適宜の開始剤が用いられる。たとえば、溶液重
合法、乳化重合法では過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム、過酸化水素など、それらと還元剤を併用したレド
ックス系開始剤などが用いられる。また、光重合法で
は、電子線を用いる場合には特に開始剤は必要ではない
が、紫外線等を用いる場合には、ベンゾイン系、ベンゾ
フェノン系、アントラキノン系、キサントン系、チオキ
サントン系、ケタール系等の各種の光重合開始剤が用い
られる。In the above-mentioned copolymerization, an appropriate initiator according to the type of polymerization is used. For example, in a solution polymerization method or an emulsion polymerization method, a redox initiator using a reducing agent in combination with potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide, or the like is used. In addition, in the photopolymerization method, when an electron beam is used, an initiator is not particularly necessary. Various photopolymerization initiators are used.
【００２９】アクリル系ポリマーの調製を光重合で行う
場合には、架橋剤として、エチレン性不飽和二重結合を
少なくとも２個以上有する反応性希釈剤を用いることが
できる。かかる架橋剤（反応性希釈剤）としては、たと
えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ぺンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、１、２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１、６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート
などの多官能性（メタ）アクリレートや、多官能性ビニ
ルエーテル等があげられる。かかる架橋剤（反応性希釈
剤）は、前記モノマー混合物またはこれらの部分重合物
に含有させることができる。When the acrylic polymer is prepared by photopolymerization, a reactive diluent having at least two ethylenically unsaturated double bonds can be used as a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent (reactive diluent) include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 1,2-ethylene glycol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol. Examples include polyfunctional (meth) acrylates such as di (meth) acrylate, and polyfunctional vinyl ethers. Such a crosslinking agent (reactive diluent) can be contained in the monomer mixture or a partially polymerized product thereof.
【００３０】本発明のアクリル系接着剤は、前記アクリ
ル系ポリマーからなるベースポリマーに加えて架橋剤を
含有しうる。架橋剤として、イソシアネート系化合物、
エポキシ系化合物、アジリジン系化合物のような公知の
架橋剤があげられる。なお、ベースポリマーは、前記架
橋剤の官能基と反応性を有する官能基を有するモノマー
をモノマー（Ｃ）として共重合したものが好ましい。The acrylic adhesive of the present invention may contain a crosslinking agent in addition to the base polymer comprising the acrylic polymer. As a crosslinking agent, an isocyanate compound,
Known crosslinking agents such as epoxy compounds and aziridine compounds can be used. The base polymer is preferably one obtained by copolymerizing a monomer having a functional group reactive with the functional group of the crosslinking agent as the monomer (C).
【００３１】これら架橋剤の使用量は特に制限されない
が、架橋剤の使用量が多くなると、接着シート類に形成
される接着層の弾性率が高くなる傾向があり、接着不良
等の接着性の低下を引き起こすおそれがあるため、架橋
剤の使用量は、前記アクリル系ポリマー（光重合させる
場合には、前記モノマー混合物またはこれらの部分重合
物の場合を含む）１００重量部に対して、５重量部以
下、さらには３重量部以下とするのが好ましい。一方、
架橋剤による保持特性の向上効果を得るには、架橋剤の
使用量は、前記アクリル系ポリマー１００重量部に対し
て、０. ０５重量部以上、さらには、０．１重量部以上
とするのが好ましい。The amount of the cross-linking agent used is not particularly limited. However, when the amount of the cross-linking agent is large, the elastic modulus of the adhesive layer formed on the adhesive sheet tends to be high, and the adhesiveness such as poor adhesion is poor. The amount of the crosslinking agent used is 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer (in the case of photopolymerization, the monomer mixture or the partial polymer thereof is included) because of the possibility of causing a decrease. Parts or less, more preferably 3 parts by weight or less. on the other hand,
In order to obtain the effect of improving the retention properties by the cross-linking agent, the amount of the cross-linking agent to be used is 0.05 parts by weight or more, and more preferably 0.1 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. Is preferred.
【００３２】また、本発明のアクリル系接着剤は、任意
成分として、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、充填材、顔
料、染料、老化防止剤などの従来公知の各種添加剤を、
本発明の諸特性、特に耐熱性を低下させない程度に添加
することができる。The acrylic adhesive of the present invention may contain, as optional components, various known additives such as tackifiers, plasticizers, softeners, fillers, pigments, dyes, and antioxidants.
It can be added to such an extent that the various properties of the present invention, particularly the heat resistance, are not reduced.
【００３３】本発明の接着シート類は、基材上に、本発
明のアクリル系接着剤を塗布することにより、従来公知
の感圧性接着テープの形成方法に準じた方式にて、接着
層を形成することにより作製される。すなわち、アクリ
ル系接着剤が溶液の場合には、加熱して溶剤を除去す
る。また、必要に応じ、架橋剤として、イソシアネート
系化合物を含有する場合には、加熱等により架橋処理す
る方式や、架橋剤として反応性希釈剤を用いる場合に
は、紫外線照射による硬化処理方式等が施される。この
ようにして製造される接着シート類の接着層は、通常、
厚さ２０〜１００μｍ程度とするのが好ましい。The adhesive sheet of the present invention has an adhesive layer formed on a substrate by applying the acrylic adhesive of the present invention in a manner similar to a conventionally known method of forming a pressure-sensitive adhesive tape. It is produced by doing. That is, when the acrylic adhesive is a solution, the solvent is removed by heating. In addition, if necessary, when an isocyanate-based compound is contained as a cross-linking agent, a method of performing a cross-linking treatment by heating or the like, and when a reactive diluent is used as a cross-linking agent, a curing treatment method by ultraviolet irradiation or the like. Will be applied. The adhesive layer of the adhesive sheet manufactured in this way is usually
The thickness is preferably about 20 to 100 μm.
【００３４】前記基材としては、ポリエステルフィルム
などの合成樹脂フィルムや繊維基材などの非剥離性基材
を用いることができるほか、剥離紙などの剥離性基材を
使用することができる。基材として剥離性基材を用いる
場合には、当該基材上に形成した接着層を上記非剥離性
基材の上に転写することもできる。As the base, a non-peelable base such as a synthetic resin film such as a polyester film or a fiber base can be used, and a peelable base such as a release paper can be used. When a releasable substrate is used as the substrate, the adhesive layer formed on the substrate can be transferred onto the non-releasable substrate.
【００３５】また、得られた接着シート類はシート状や
テープ状などとして使用することができる。The obtained adhesive sheets can be used as a sheet or a tape.
【００３６】[0036]
【実施例】以下に、本発明を実施例をあげて、より具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中、部、％は特記ない限りいず
れも重量基準である。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In each example, parts and% are based on weight unless otherwise specified.
【００３７】実施例１ （アクリル系接着剤の調製）冷却管、窒素導入管、温度
計および撹拌機を備えた反応容器に、溶媒として酢酸エ
チル２１０部、モノマーとしてイミド基含有アクリレー
ト（東亜合成（株）製，商品名：アロニックスＴＯ−１
４２９）７０部、ブチルアクリレート２９部およびアク
リル酸１部、さらに開始剤として過酸化ベンゾイル０.
３部を入れて窒素気流中で重合処理し、固形分約３０％
のアクリル系ポリマーの溶液を得た。上記溶液１００部
（固形分）に、多官能イソシアネート系架橋剤（日本ポ
リウレタン社製，商品名：コロネートＬ）３部を均一に
混合し、アクリル系接着剤の溶液を調製した。Example 1 (Preparation of Acrylic Adhesive) In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen inlet pipe, a thermometer and a stirrer, 210 parts of ethyl acetate as a solvent and an imide containing an imide group as a monomer (Toa Gosei Co., Ltd. Co., Ltd., trade name: ARONIX TO-1
429) 70 parts, butyl acrylate 29 parts and acrylic acid 1 part, and benzoyl peroxide 0.1 part as an initiator.
Add 3 parts, polymerize in a nitrogen stream, and solidify about 30%
Was obtained. To 100 parts (solid content) of the above solution, 3 parts of a polyfunctional isocyanate-based cross-linking agent (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was uniformly mixed to prepare a solution of an acrylic adhesive.
【００３８】（接着シートの作製）次いで、前記接着剤
溶液を、剥離基材（シリコーン処理したポリエチレンテ
レフタレートフィルム；以下、剥離基材は同様のものを
使用。）上に塗布した後、１３０℃で５分間、乾燥処理
して厚さ５０μｍの接着剤層を形成し、接着シートを作
製した。(Preparation of Adhesive Sheet) Next, the adhesive solution was applied onto a release substrate (silicone-treated polyethylene terephthalate film; hereinafter, the same release substrate was used). A drying treatment was performed for 5 minutes to form an adhesive layer having a thickness of 50 μm, thereby producing an adhesive sheet.
【００３９】実施例２ （アクリル系接着剤の調製）モノマーとしてイミド基含
有アクリレート（東亜合成（株）製，商品名：アロニッ
クスＴＯ−１４２９）６０部、ブチルアクリレート３０
部およびアクリロイルモルフォリン１０部、開始剤とし
て２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン
０．０５部を、四つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下
で紫外線に暴露してモノマー混合物の約１０重量％を部
分的に光重合させることにより、粘度が約３０ポイズの
シロップを得た。この部分重合したシロップ１００部
に、架橋剤として１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート０．３部を均一に混合し、光重合性のアクリル系接
着剤を調製した。Example 2 (Preparation of Acrylic Adhesive) 60 parts of imide group-containing acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: Aronix TO-1429) as a monomer, butyl acrylate 30
Parts, 10 parts of acryloylmorpholine, and 0.05 parts of 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone as an initiator are charged into a four-necked flask, and exposed to ultraviolet light under a nitrogen atmosphere to obtain about 10% by weight of the monomer mixture. % Was partially photopolymerized to obtain a syrup having a viscosity of about 30 poise. To 100 parts of the partially polymerized syrup, 0.3 part of 1,6-hexanediol diacrylate as a crosslinking agent was uniformly mixed to prepare a photopolymerizable acrylic adhesive.
【００４０】（接着シートの作製）次いで、前記接着剤
を、剥離基材上に塗布した後、９００ｍＪ／ｃｍ2 の紫
外線を照射して光重合させ、厚さ５０μｍの接着剤層を
形成し、接着シートを作製した。(Preparation of Adhesive Sheet) Next, after applying the above-mentioned adhesive on a release base material, it is irradiated with 900 mJ / cm 2 of ultraviolet rays to be photopolymerized to form an adhesive layer having a thickness of 50 μm. An adhesive sheet was produced.
【００４１】実施例３ 実施例２において、イミド基含有アクリレート（東亜合
成（株）製，商品名：アロニックスＴＯ−１４２９）の
代わりに、イミド基含有アクリレート（東亜合成（株）
製，商品名：アロニックスＴＯ−１４２８）を用いた以
外は、実施例２と同様にして光重合性のアクリル系接着
剤を調製し、また実施例２と同様にして厚さ５０μｍの
接着剤層を有する接着シートを作製した。Example 3 In Example 2, an imide group-containing acrylate (Toa Gosei Co., Ltd.) was used instead of the imide group-containing acrylate (trade name: Aronix TO-1429 manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.).
Except for using ARONIX TO-1428), a photopolymerizable acrylic adhesive was prepared in the same manner as in Example 2, and an adhesive layer having a thickness of 50 μm as in Example 2. Was produced.
【００４２】実施例４ （アクリル系接着剤の調製）モノマーとしてイミド基含
有アクリレート（東亜合成（株）製，商品名：アロニッ
クスＴＯ−１４２９）２０部、エチルアクリレート７０
部およびグリシジル（メタ）アクリレート１０部、開始
剤として２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェ
ノン０．５部を、四つ口フラスコに投入し、窒索雰囲気
下で紫外線に暴露してモノマー混合物の約１０重量％を
部分的に光重合させることにより、粘度が約３０ポイズ
のシロップを得た。この部分重合したシロップ１００部
に、架橋剤としてトリメチロールプロパントリアクリレ
ート０．２部を均一に混合し、光重合性のアクリル系接
着剤を調製した。Example 4 (Preparation of Acrylic Adhesive) 20 parts of acrylate containing imide group (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: Aronix TO-1429) as a monomer, ethyl acrylate 70
Parts, 10 parts of glycidyl (meth) acrylate, and 0.5 part of 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone as an initiator were charged into a four-necked flask, and exposed to ultraviolet light under a nitrogen atmosphere to obtain a monomer mixture. By partially photopolymerizing about 10% by weight, a syrup having a viscosity of about 30 poise was obtained. To 100 parts of the partially polymerized syrup, 0.2 part of trimethylolpropane triacrylate was uniformly mixed as a crosslinking agent to prepare a photopolymerizable acrylic adhesive.
【００４３】（接着シートの作製）次いで、前記接着剤
を、剥離基材上に塗布した後、９００ｍＪ／ｃｍ2 の紫
外線を照射して光重合させ、厚さ５０μｍの接着剤層を
形成し、接着シートを作製した。(Preparation of Adhesive Sheet) Then, after applying the above-mentioned adhesive on a release substrate, it was irradiated with 900 mJ / cm 2 of ultraviolet rays to be photopolymerized to form an adhesive layer having a thickness of 50 μm. An adhesive sheet was produced.
【００４４】比較例１ （アクリル系接着剤の調製）冷却管、窒素導入管、温度
計および撹拌機を備えた反応容器に、溶媒として酢酸エ
チル２１０部、モノマーとしてブチルアクリレート９０
部およびアクリル酸１部、さらに開始剤として過酸化ベ
ンゾイル０. ３部を入れて窒素気流中で重合処理し、固
形分約３０％のアクリル系ポリマーの溶液を得た。上記
溶液１００部（固形分）に、多官能イソシアネート系架
橋剤（日本ポリウレタン社製，商品名：コロネートＬ）
３部を均一に混合し、アクリル系接着剤の溶液を調製し
た。Comparative Example 1 (Preparation of Acrylic Adhesive) In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introducing pipe, a thermometer and a stirrer, 210 parts of ethyl acetate as a solvent and 90 parts of butyl acrylate as a monomer were used.
Parts, 1 part of acrylic acid, and 0.3 part of benzoyl peroxide as an initiator, and polymerized in a nitrogen stream to obtain a solution of an acrylic polymer having a solid content of about 30%. In 100 parts (solid content) of the above solution, a polyfunctional isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., trade name: Coronate L)
Three parts were uniformly mixed to prepare a solution of an acrylic adhesive.
【００４５】（接着シートの作製）次いで、前記接着剤
溶液を、剥離基材上に塗布した後、１３０℃で５分間、
乾燥処理して厚さ５０μｍの接着剤層を形成し、接着シ
ートを作製した。(Preparation of Adhesive Sheet) Next, after applying the above-mentioned adhesive solution on a release substrate, the adhesive solution was applied at 130 ° C. for 5 minutes.
A drying treatment was performed to form an adhesive layer having a thickness of 50 μm, thereby producing an adhesive sheet.
【００４６】比較例２ （アクリル系接着剤の調製）モノマーとしてイソオクチ
ルアクリレート９０部およびアクリル酸アクリロイルモ
ルフォリン１０部、開始剤として２，２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトフェノン０．０５部を、四つ口フラ
スコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露してモノマ
ー混合物の約１０重量％を部分的に光重合させることに
より、粘度が約３０ポイズのシロップを得た。この部分
重合したシロップ１００部に、架橋剤として１，６−ヘ
キサンジオールジアクリレート０．３部を均一に混合
し、光重合性のアクリル系接着剤を調製した。Comparative Example 2 (Preparation of Acrylic Adhesive) 90 parts of isooctyl acrylate and 10 parts of acryloyl morpholine acrylate as monomers, and 2,2-dimethoxy- as an initiator
0.05 parts of 2-phenylacetophenone is charged into a four-necked flask, and exposed to ultraviolet light under a nitrogen atmosphere to partially photopolymerize about 10% by weight of the monomer mixture to give a viscosity of about 30 poise. I got a syrup. To 100 parts of the partially polymerized syrup, 0.3 part of 1,6-hexanediol diacrylate as a crosslinking agent was uniformly mixed to prepare a photopolymerizable acrylic adhesive.
【００４７】（接着シートの作製）次いで、前記接着剤
を、剥離基材上に塗布した後、９００ｍＪ／ｃｍ2 の紫
外線を照射して光重合させ、厚さ５０μｍの接着剤層を
形成し、接着シートを作製した。(Preparation of Adhesive Sheet) Then, after applying the above-mentioned adhesive on a release substrate, it was irradiated with 900 mJ / cm 2 of ultraviolet rays to be photopolymerized to form an adhesive layer having a thickness of 50 μm. An adhesive sheet was produced.
【００４８】比較例３ （アクリル系接着剤の調製）モノマーとしてイソオクチ
ルアクリレート９０部およびアクリル酸アクリロイルモ
ルフォリン１０部、開始剤として２，２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトフェノン０．０５部を、四つ口フラ
スコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露してモノマ
ー混合物の約１０重量％を部分的に光重合させることに
より、粘度が約３０ポイズのシロップを得た。この部分
重合したシロップ１００部に、架橋剤として１，６−ヘ
キサンジオールジアクリレート０．３部と粘着付与剤と
してテルペンフェノール樹脂（住友デュレス社製，商品
名：スミライトレジンＰＲ−１２６０３）２０部を均一
に混合し、光重合性のアクリル系接着剤を調製した。Comparative Example 3 (Preparation of Acrylic Adhesive) 90 parts of isooctyl acrylate and 10 parts of acryloyl morpholine acrylate as monomers and 2,2-dimethoxy- as an initiator
0.05 parts of 2-phenylacetophenone is charged into a four-necked flask, and exposed to ultraviolet light under a nitrogen atmosphere to partially photopolymerize about 10% by weight of the monomer mixture to give a viscosity of about 30 poise. I got a syrup. To 100 parts of the partially polymerized syrup, 0.3 part of 1,6-hexanediol diacrylate as a cross-linking agent and 20 parts of a terpene phenol resin (trade name: Sumilite Resin PR-12603, manufactured by Sumitomo Durres Co., Ltd.) as a tackifier. Were uniformly mixed to prepare a photopolymerizable acrylic adhesive.
【００４９】（接着シートの作製）次いで、前記接着剤
を、剥離基材上に塗布した後、９００ｍＪ／ｃｍ2 の紫
外線を照射して光重合させ、厚さ５０μｍの接着剤層を
形成し、接着シートを作製した。(Preparation of Adhesive Sheet) Then, after applying the above-mentioned adhesive on a release base material, it was irradiated with 900 mJ / cm 2 of ultraviolet light and photopolymerized to form an adhesive layer having a thickness of 50 μm. An adhesive sheet was produced.
【００５０】（評価試験）実施例および比較例で得られ
た接着シートを以下の評価に供した。結果を表１に示
す。(Evaluation Test) The adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were subjected to the following evaluations. Table 1 shows the results.
【００５１】＜接着力＞幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍに切
断した接着シートを、厚さが２５μｍのＰＥＴフィルム
にハンドローラーにて貼り合せた後、剥離基材を除去し
たものを、厚さが７５μｍのポリイミドフィルム（宇部
興産（株）製：商品名ユーピッレクス７５Ｓ）に２Ｋｇ
ローラー１往復で貼り合せた。このサンプルを温度２３
℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気条件で３０分放置後、引張
り速度３００ｍｍ／分で１８０°方向に引張り、その中
心値を１８０゜剥離接着強度（Ｎ／２０ｍｍ）とした。<Adhesive Strength> An adhesive sheet cut to a width of 20 mm and a length of 50 mm was bonded to a PET film having a thickness of 25 μm with a hand roller, and the release substrate was removed. 2kg on a polyimide film of Ube Industries, Ltd. (trade name: Upilex 75S)
Lamination was performed with one round trip of the roller. This sample was heated to a temperature of 23.
After leaving for 30 minutes in an atmosphere condition of 65 ° C. and a humidity of 65% RH, the film was pulled in a 180 ° direction at a pulling speed of 300 mm / min, and the center value was taken as 180 ° peel adhesion strength (N / 20 mm).
【００５２】＜保持力＞１５ｍｍ角に切断した接着シー
トを、厚さが μｍのアルミニウム板（２５ｍｍ×５
０ｍｍ）に貼り合せた後、剥離基材を除去したものを、
さらに同様のアルミニウム板に５Ｋｇローラー１往復で
貼り合せ、これを、８０℃雰囲気中に３０分放置した。
その後、８０℃雰囲気中、このサンプルの一方のアルミ
ニウム板に１Ｋｇの荷重をかけ、２時間後のアルミニウ
ム板のズレ距離（ｍｍ）を測定した。なお、落下したも
のはその時間を測定した。<Holding Force> An adhesive sheet cut into a 15 mm square was applied to an aluminum plate (25 mm × 5 mm) having a thickness of μm.
0 mm), and after removing the release substrate,
Furthermore, the same aluminum plate was adhered by one reciprocation of a 5 kg roller, and this was left in an 80 ° C. atmosphere for 30 minutes.
Thereafter, a load of 1 kg was applied to one of the aluminum plates of the sample in an atmosphere at 80 ° C., and the displacement distance (mm) of the aluminum plate after 2 hours was measured. In addition, the thing which fell was measured for the time.
【００５３】＜耐熱性＞接着シートを、厚さが７５μｍ
のポリイミドフィルム（宇部興産（株）社製：ユーピッ
レクス７５Ｓ）にラミネーター（温度：１００℃、圧
力：５ｋｇ／ｃｍ、速度：２ｍ／分）で貼り合せた後、
これを５０ｍｍ角に切断し、剥離基材を剥がしたもの
を、２６０℃に溶融したハンダ浴に接着層面が上になる
ように浮かせた状態で６０秒間処理した。処理後の接着
層面の状態を目視で観察し、接着層の発泡及び流動の有
無を目視で、○：変化・異常なし、×：変化・異常あ
り、の基準で評価した。<Heat resistance> An adhesive sheet having a thickness of 75 μm
After laminating (a temperature: 100 ° C., pressure: 5 kg / cm, speed: 2 m / min) on a polyimide film (Ube Industries, Ltd .: Iupilex 75S)
This was cut into a 50 mm square, and the peeled base material was peeled off and treated in a solder bath melted at 260 ° C. for 60 seconds in a state where the adhesive layer surface was lifted up. The state of the surface of the adhesive layer after the treatment was visually observed, and the presence or absence of foaming and flow of the adhesive layer was visually evaluated based on the following criteria: ○: no change / abnormality, ×: change / abnormality.
【００５４】[0054]
【表１】 表１の結果から、本発明の実施例１〜４の接着シート
は、接着強度、保持力（凝集力）、耐熱性のいずれも優
れていることが認められる。これに対して、比較例１〜
２で示される接着シートは、接着剤として一般的に使用
されているアルキル（メタ）アクリレートを用いた場合
であり、保持力（凝集力）、耐熱性は優れているが、ポ
リイミドフィルムに対する接着性が低い。また、比較例
３で示される、接着シートは、比較例２の接着剤に粘着
付与樹脂を添加した場合であり、比較例２よりも接着性
は向上しているが、保持力、耐熱性が極端に低下し、電
子部品等の固定用に使用される耐熱性を要求される分野
において、接着シートとして機能しえるものではない。[Table 1] From the results in Table 1, it is recognized that the adhesive sheets of Examples 1 to 4 of the present invention have excellent adhesive strength, holding power (cohesion), and heat resistance. On the other hand, Comparative Examples 1 to
The adhesive sheet indicated by No. 2 is a case where an alkyl (meth) acrylate generally used as an adhesive is used, and has excellent holding force (cohesive force) and heat resistance, but has an adhesive property to a polyimide film. Is low. Further, the adhesive sheet shown in Comparative Example 3 is a case where a tackifier resin is added to the adhesive of Comparative Example 2, and the adhesiveness is improved as compared with Comparative Example 2, but the holding power and heat resistance are lower. It cannot be used as an adhesive sheet in a field where the heat resistance is extremely reduced and heat resistance used for fixing electronic parts and the like is required.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥野 敏光 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 Ｆターム(参考） 4J004 AA10 AA14 AA17 AB05 AB07 CA06 CB01 CC02 DB02 GA01 4J040 DF041 DF051 DF061 EC001 EC231 EF181 EF261 GA02 GA05 GA07 GA08 GA11 GA13 GA17 GA22 HB44 HC22 JA02 JA08 JA09 KA16 LA08 MA10 MB03 NA19 QA01 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Toshimitsu Okuno 1-2-1, Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Nitto Denko Corporation F-term (reference) 4J004 AA10 AA14 AA17 AB05 AB07 CA06 CB01 CC02 DB02 GA01 4J040 DF041 DF051 DF061 EC001 EC231 EF181 EF261 GA02 GA05 GA07 GA08 GA11 GA13 GA17 GA22 HB44 HC22 JA02 JA08 JA09 KA16 LA08 MA10 MB03 NA19 QA01
Claims (8)
（Ａ）およびアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）を含
有するモノマー混合物を共重合して得られるアクリル系
ポリマーを含有してなるアクリル系接着剤。1. An acrylic adhesive comprising an acrylic polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing an imide group-containing (meth) acrylate (A) and an alkyl (meth) acrylate (B).
タ）アクリレート（Ａ）を５〜７０重量％およびアルキ
ル（メタ）アクリレート（Ｂ）を９５〜３０重量％含有
してなる請求項１記載のアクリル系接着剤。2. The acrylic according to claim 1, wherein the monomer mixture contains 5 to 70% by weight of the imide group-containing (meth) acrylate (A) and 95 to 30% by weight of the alkyl (meth) acrylate (B). Adhesive.
ノマー（Ｃ）を２０重量％以下の割合で、アルキル（メ
タ）アクリレート（Ｂ）の一部に置き換えて、含有して
なる請求項１または２記載のアクリル系接着剤。3. A monomer mixture comprising a copolymerizable monomer (C) in a proportion of not more than 20% by weight by substituting a part of an alkyl (meth) acrylate (B). Acrylic adhesive as described.
（Ａ）が、下記一般式（１）、一般式（２）、一般式
（３）、一般式（４）および一般式（５）： 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ独立して水素
原子またはメチル基であり、Ｒ4 は水素原子または炭素
数１〜６のアルキル基である。また、ｍは１〜３の整数
である。）で表される化合物から選ばれるいずれか少な
くとも１種である請求項１、２または３記載のアクリル
系接着剤。4. An imide group-containing (meth) acrylate (A) is represented by the following general formula (1), general formula (2), general formula (3), general formula (4) and general formula (5): 1) (Wherein, R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The acrylic adhesive according to claim 1, which is at least one selected from compounds represented by the following formula:
りモノマー混合物を共重合して得られたものである請求
項１〜４のいずれかに記載のアクリル系接着剤。5. The acrylic adhesive according to claim 1, wherein the acrylic polymer is obtained by copolymerizing a monomer mixture by irradiation with radiation.
とともに、架橋剤を共重合したものである請求項５記載
のアクリル系接着剤。6. The acrylic adhesive according to claim 5, wherein the acrylic polymer is obtained by copolymerizing a crosslinking agent together with the monomer mixture.
含有してなる請求項１〜６のいずれかに記載のアクリル
系接着剤。7. The acrylic adhesive according to claim 1, further comprising a crosslinking agent in addition to the acrylic polymer.
のいずれかに記載のアクリル系接着剤から形成される接
着層を有する接着シート類。8. The method according to claim 1, wherein one or both sides of the substrate are provided.
An adhesive sheet having an adhesive layer formed from the acrylic adhesive according to any one of the above.
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0734052A (en) * | 1993-07-20 | 1995-02-03 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive and adhesive sheet using the same |
| JPH08151559A (en) * | 1994-11-28 | 1996-06-11 | Nitto Denko Corp | Adhesive and adhesive material |
| JPH08199134A (en) * | 1995-01-20 | 1996-08-06 | Nitto Denko Corp | Tacky agent for optical film, optical film having tacky agent layer and liquid crystal display device |
| WO2000032710A1 (en) * | 1998-11-30 | 2000-06-08 | Toagosei Co., Ltd. | Pressure-sensitive adhesive composition curable with actinic energy ray and pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2001072953A (en) * | 1999-09-08 | 2001-03-21 | Toagosei Co Ltd | Adhesive composition and adhesive sheet |
-
2000
- 2000-06-12 JP JP2000175621A patent/JP2001354931A/en active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0734052A (en) * | 1993-07-20 | 1995-02-03 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive and adhesive sheet using the same |
| JPH08151559A (en) * | 1994-11-28 | 1996-06-11 | Nitto Denko Corp | Adhesive and adhesive material |
| JPH08199134A (en) * | 1995-01-20 | 1996-08-06 | Nitto Denko Corp | Tacky agent for optical film, optical film having tacky agent layer and liquid crystal display device |
| WO2000032710A1 (en) * | 1998-11-30 | 2000-06-08 | Toagosei Co., Ltd. | Pressure-sensitive adhesive composition curable with actinic energy ray and pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2001072953A (en) * | 1999-09-08 | 2001-03-21 | Toagosei Co Ltd | Adhesive composition and adhesive sheet |
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