JP2001354789A - Polylactic acid resin film - Google Patents

Polylactic acid resin film

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JP2001354789A
JP2001354789A JP2000177863A JP2000177863A JP2001354789A JP 2001354789 A JP2001354789 A JP 2001354789A JP 2000177863 A JP2000177863 A JP 2000177863A JP 2000177863 A JP2000177863 A JP 2000177863A JP 2001354789 A JP2001354789 A JP 2001354789A
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film
polylactic acid
integer
modified silicone
polyether
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JP2000177863A
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Japanese (ja)
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Masayuki Sukigara
正幸 鋤柄
Manabu Tanuma
学 田沼
Yoshiyuki Tatsuki
芳幸 田附
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Asahi Kasei Corp
Original Assignee
Asahi Kasei Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polylactic acid resin film having properties balanced among antistatic, sliding, and anti-block property to enhance the high speed traveling properties on an adhering machine for the window of a mailing envelope. SOLUTION: The polylactic acid resin film has a coating film composed of a coating composition comprising 85-10 wt.% polyether modified silicone and 15-90 wt.% polyoxyethylene alkylamine formed at least at one side of the film.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、主としてポリ乳酸
系樹脂からなる生分解性を有するフィルムの表面処理に
関するものであり、更に詳しくは、封筒窓貼り用に好適
なポリ乳酸系樹脂フィルムに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a surface treatment of a biodegradable film mainly composed of a polylactic acid-based resin, and more particularly to a polylactic acid-based resin film suitable for application to an envelope window. It is.

【0002】[0002]

【従来の技術】合成高分子化合物はその優れた特性から
プラスチックとして広範囲に使用されるようになった
が、その使用量の増加と共に廃棄物量も増大しており、
この廃棄プラスチックをどの様に処理するかが大きな社
会問題になっている。焼却すると、発熱量が大きいため
焼却炉を傷めやすい、有害物質を生成するおそれがある
等の問題点があり、埋め立てても腐らないためいつまで
も環境中に残留するという問題点がある。更に、リサイ
クルは分別・回収、再生のコストを考えると早急な普及
は困難である。
2. Description of the Related Art Synthetic polymer compounds have come to be widely used as plastics due to their excellent properties.
How to treat this waste plastic is a major social problem. When incinerated, there is a problem that the incinerator is easily damaged due to a large amount of generated heat and may generate harmful substances, and there is a problem that the incinerator remains in the environment forever because it does not rot even when buried. Furthermore, it is difficult to disseminate recycling as soon as possible, considering the costs of separation, collection, and regeneration.

【0003】この様な環境問題の高まりの中で、環境へ
の負荷を低減して、社会を持続可能なものにするため
に、廃棄後に自然環境下で分解する生分解性プラスチッ
クが求められるようになっている。これまでに知られて
いる生分解性プラスチックとしては、澱粉系、微生物に
よって生産された脂肪族ポリエステル系樹脂、化学合成
による脂肪族ポリエステル系樹脂、及びそれらの化学構
造を一部変性したタイプの樹脂、生分解性の脂肪族芳香
族ポリエステル系樹脂などが知られている。
In order to reduce the burden on the environment and to make society more sustainable, biodegradable plastics that decompose in the natural environment after disposal are required to cope with the increasing environmental problems. It has become. Known biodegradable plastics include starch-based resins, aliphatic polyester resins produced by microorganisms, aliphatic polyester resins produced by chemical synthesis, and resins of a type in which their chemical structures are partially modified. Biodegradable aliphatic aromatic polyester resins and the like are known.

【0004】これらの生分解性プラスチックの中で、ポ
リ乳酸系樹脂は他の生分解性プラスチックに比べて、透
明性、剛性、加工性に優れ、特にその延伸フィルムは、
腰が強く、透明性に優れる点から、各種包装用フィルム
や封筒窓貼り用フィルムとして適している。一方、樹脂
フィルムの用途においては、加工機の進歩によって、加
工速度の高速化が進んでいる。封筒へのフィルムの窓貼
りを例にあげると、従来は400〜600枚/分の処理
速度で封筒の窓貼りを行っていたものが、窓貼り機の進
歩によって、最近では800〜1000枚/分、更には
1000枚/分以上と高速化が進み、フィルムの走行速
度も、より高速になってきている。それにともない、加
工速度の高速化に対応した機械適性や加工性などを得る
ために帯電防止性、滑り性およびブロッキング防止性な
どのようなフィルムへの要求も、ますます厳しくなって
きているのが現状である。
[0004] Among these biodegradable plastics, polylactic acid-based resins are superior in transparency, rigidity and processability to other biodegradable plastics.
Since it is strong and excellent in transparency, it is suitable as a film for packaging various types and a film for attaching envelope windows. On the other hand, in the application of resin films, the processing speed has been increased due to the progress of processing machines. Taking the window application of a film on an envelope as an example, what has been conventionally performed the window application of the envelope at a processing speed of 400 to 600 sheets / min has recently been improved to 800 to 1000 sheets / minute due to the progress of the window application machine. Min, and more than 1000 sheets / min., And the running speed of the film is becoming higher. Along with this, the demands for films such as antistatic properties, slipperiness and anti-blocking properties are becoming more and more strict in order to obtain machine suitability and processability corresponding to higher processing speeds. It is the current situation.

【0005】特開平10−119978号公報で開示さ
れた封筒窓用熱可塑性樹脂フィルムでは、主としてスチ
レン系樹脂フィルムに、スルホン酸塩などのアニオン系
界面活性剤、第四級アンモニウム塩などのカチオン系界
面活性剤、ベタイン型界面活性剤などの両性界面活性
剤、および脂肪酸アミドなどの非イオン系界面活性剤を
塗布することで、帯電防止性を付与し、封筒へのフィル
ムの窓貼り工程において、フィルム詰まり、しわ、およ
び貼り付け位置不良をなくし、高速下での貼り付けを可
能にすることが記載されている。しかしながら、この特
開平10−119978号公報に記載されているような
帯電減衰の半減期が200秒あるいは150秒程度で
は、帯電防止性としては不十分であり、高速での封筒へ
の窓貼り時にフィルムの帯電量が大きくなるため、機械
でのフィルム詰まりや貼り付け位置のズレが発生する場
合がある。実質的には、帯電防止性能として帯電減衰の
半減期が60秒以下の範囲でないと封筒窓貼りに適した
フィルムとは言えない。
In the thermoplastic resin film for an envelope window disclosed in JP-A-10-11978, an anionic surfactant such as a sulfonate and a cationic resin such as a quaternary ammonium salt are mainly added to a styrene resin film. Surfactants, amphoteric surfactants such as betaine-type surfactants, and nonionic surfactants such as fatty acid amides are applied to impart antistatic properties, and in the step of applying a film window to an envelope, It is described that film clogging, wrinkling, and defective bonding position can be eliminated, and the film can be bonded at high speed. However, when the half-life of the charge decay described in Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-11978 is about 200 seconds or 150 seconds, the antistatic property is insufficient, and when the window is attached to an envelope at high speed, Since the charge amount of the film becomes large, there is a case where the film is clogged with a machine or the sticking position is shifted. Practically, unless the half-life of the charge decay is less than 60 seconds as an antistatic property, it cannot be said that the film is suitable for attaching to an envelope window.

【0006】本発明者等の研究では、帯電減衰の半減期
を60秒以下にするためには、HLB値(親水性−親油性
バランス)が高い、すなわち親水性の高い界面活性剤を
使用する必要があり、しかも、フィルムへの塗布量を多
くしなければならない。その結果、塗布された界面活性
剤の吸湿によって、フィルム同士がロール内で強固に密
着してしまうブロッキング現象が発生しやすくなる弊害
が起こる。ブロッキング現象は、特に夏期の高温高湿の
条件下で顕著となり、ロールからのフィルムの繰出し性
が悪くなるため、封筒窓貼り機などでのフィルム切れ
や、フィルム同士の巻き付きが起こる頻度が高くなり、
安定した運転ができなくなってしまう問題が発生する。
In the study of the present inventors, in order to reduce the half life of the charge decay to 60 seconds or less, a surfactant having a high HLB value (hydrophilic-lipophilic balance), that is, a highly hydrophilic surfactant is used. And the amount of application to the film must be increased. As a result, there is an adverse effect that the blocking phenomenon in which the films are firmly adhered to each other in the roll easily occurs due to the moisture absorption of the applied surfactant. The blocking phenomenon is particularly remarkable under high temperature and high humidity conditions in the summer, and the film is unwound from the roll. ,
The problem that stable operation cannot be performed occurs.

【0007】一方では、ブロッキング防止性を付与する
目的で、無機化合物あるいは有機化合物の微粒子をポリ
マーに添加する方法や塗布する方法が知られており、特
開平2−72051号公報には粒状アンチフレッキング
剤を含むスチレン系樹脂フィルムが、特開平10−11
9978号公報には、二酸化ケイ素粒子を帯電防止剤と
一緒に塗布することがそれぞれ開示されている。これら
の微粒子を添加または塗布する方法により、ブロッキン
グ防止性の付与や滑り性の向上が可能となるのである
が、一方で、フィルムの透明性を悪化させたり、封筒加
工機での各種ロールとの摩擦時にフィルム表面からの微
粒子の脱落が起こり、汚れが発生する問題があるため、
好ましくない。
On the other hand, a method of adding or coating fine particles of an inorganic compound or an organic compound to a polymer for the purpose of imparting an anti-blocking property is known. A styrene resin film containing a king agent is disclosed in
No. 9978 discloses the application of silicon dioxide particles together with an antistatic agent. By the method of adding or applying these fine particles, it is possible to impart anti-blocking property and improve the slipperiness, but on the other hand, it deteriorates the transparency of the film, or it can be used with various rolls in an envelope processing machine. There is a problem that fine particles fall off from the film surface at the time of friction and stains occur,
Not preferred.

【0008】また、特開平10−119978号公報に
は、変性シリコーン系界面活性剤(ポリエーテル変性シ
リコーン)についても開示がなされている。この変性シ
リコーンは親水性のポリエーテル基で変性していること
で、界面活性効果つまり帯電防止効果を発現している
が、シリコーンの低い表面張力により摩擦性にも優れて
いるため、塗布量を増やしてもブロッキングの問題が起
こらない特徴がある。しかしながら、この変性シリコー
ン系界面活性剤を使用した場合でも、紙との接着不良の
問題がある。すなわち、変性シリコーン系界面活性剤を
塗布し、帯電防止性とブロッキング防止性の両方の性能
を満足するためには、フィルムへの塗布量は、前述のア
ニオン系、カチオン系、両性、非イオン系界面活性剤な
どの一般的な界面活性剤よりも多めにしなければなら
ず、その場合、シリコーン分子の低表面張力の影響によ
り撥水性が良くなりすぎてしまい、封筒窓貼り機での紙
との接着工程において、接着剤との接着性が悪くなる。
そのため、封筒加工時に封筒窓部分への貼り付け位置の
ずれが起こりやすくなる。つまり、変性シリコーン系界
面活性剤での表面処理の場合は、帯電防止性とブロッキ
ング防止性の双方を満足する条件の塗布量では、紙との
接着性を悪くする点で、好ましくない。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-11978 discloses a modified silicone surfactant (polyether-modified silicone). Although this modified silicone is modified with a hydrophilic polyether group, it exhibits a surface active effect, that is, an antistatic effect. There is a feature that the problem of blocking does not occur even if the number is increased. However, even when this modified silicone surfactant is used, there is a problem of poor adhesion to paper. In other words, in order to apply the modified silicone-based surfactant and satisfy both the antistatic property and the anti-blocking property, the coating amount on the film should be the aforementioned anionic, cationic, amphoteric or nonionic. It must be higher than general surfactants such as surfactants. In that case, the water repellency becomes too good due to the effect of the low surface tension of the silicone molecules, and it is difficult to use paper with an envelope window pasting machine. In the bonding step, the adhesiveness with the adhesive is deteriorated.
For this reason, a shift in the position of application to the envelope window during the envelope processing is likely to occur. That is, in the case of surface treatment with a modified silicone-based surfactant, an application amount satisfying both the antistatic property and the anti-blocking property is not preferable because adhesion to paper is deteriorated.

【0009】また、特開平10−119978号公報に
は変性シリコーン系界面活性剤と脂肪酸アミドとの組み
合わせについても例示がなされているが、この場合にお
いても帯電防止性、滑り性、ブロッキング防止性のバラ
ンスが十分ではない。すなわち、変性シリコーンと脂肪
酸アミドを組み合わせて塗布した場合は、変性シリコー
ンの特徴である滑り性とブロッキング防止性が阻害さ
れ、脂肪酸アミドの特徴である帯電防止性を阻害してし
まうため、好ましくはい。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 10-11978 discloses an example of a combination of a modified silicone surfactant and a fatty acid amide. Balance is not enough. That is, when the modified silicone and the fatty acid amide are applied in combination, the slip property and the anti-blocking property, which are the characteristics of the modified silicone, are impaired, and the antistatic property, which is the characteristic of the fatty acid amide, is not preferable.

【0010】以上はスチレン系樹脂を中心とする生分解
性でない樹脂フィルムに適用された技術であり、生分解
性樹脂フィルムについては何ら開示されていない。生分
解性を有する樹脂フィルムについては、特開平9−22
1587号公報に非イオン性帯電防止剤を含有する帯電
防止性ポリ乳酸系フィルムおよびシートが開示されてい
る。このフィルムおよびシートは生分解性を有して且つ
帯電防止性を有するが、滑り性およびブロッキング防止
性は改良されず、本発明の目的を達成するには至らな
い。
The above is the technique applied to a non-biodegradable resin film mainly composed of a styrene-based resin, and no biodegradable resin film is disclosed. Regarding biodegradable resin films, see JP-A-9-22.
No. 1587 discloses an antistatic polylactic acid-based film and sheet containing a nonionic antistatic agent. The films and sheets have biodegradability and antistatic properties, but do not improve slipperiness and antiblocking properties, and do not achieve the object of the present invention.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、生分解性を
有し、帯電防止性、滑り性およびブロッキング防止性を
バランスさせ、紙との接着性にも優れるポリ乳酸系樹脂
フィルムを提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a polylactic acid-based resin film which has biodegradability, balances antistatic properties, slip properties and anti-blocking properties, and has excellent adhesion to paper. The purpose is to:

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、驚くべきこと
に特定の界面活性剤と変性シリコーン化合物を特定割合
で配合することによって、本発明の目的を達成しうるこ
とを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、
主としてポリ乳酸系樹脂からなるフィルムおいて、
(A)ポリエーテル変性シリコーン:85〜10重量%
と、(B)下記式(3)の構造であるポリオキシエチレ
ンアルキルアミン:15〜90重量%からなるコーティ
ング組成物が、フィルムの少なくとも片面に、2〜30
mg/m2の塗膜を形成していることを特徴とするポリ
乳酸系樹脂フィルムである。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, surprisingly, by mixing a specific surfactant and a modified silicone compound in a specific ratio, It was found that the object of the present invention could be achieved, and the present invention was completed. That is, the present invention
In films mainly composed of polylactic acid resin,
(A) Polyether-modified silicone: 85 to 10% by weight
And (B) a coating composition comprising a polyoxyethylene alkylamine having a structure represented by the following formula (3): 15 to 90% by weight is coated on at least one surface of the film with 2 to 30% by weight.
A polylactic acid-based resin film having a coating film of mg / m 2 .

【0013】[0013]

【化3】 Embedded image

【0014】(式中、Rは炭素数8〜22のアルキル
基、x=1〜30の整数、y=1〜30の整数であ
る。) さらに、ポリエーテル変性シリコーン(A)が、下記式
(4)の構造であるポリ乳酸系樹脂フィルムである。
(Wherein R is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, x is an integer of 1 to 30, and y is an integer of 1 to 30.) Further, the polyether-modified silicone (A) has the following formula: A polylactic acid-based resin film having the structure of (4).

【0015】[0015]

【化4】 Embedded image

【0016】(式中、RはHまたは炭素数が1〜4の低
級アルキル基、m=0〜80の整数、n=1〜30の整
数、m+n=1〜100の整数、n/(n+m)=0.
1〜1、a=5〜30の整数、b=0〜30の整数、a
+b=5〜60の整数、a:bの比率が100:0〜5
0:50である。) さらに、フィルムの少なくとも片面において、フィルム
と金属の動摩擦係数が0.15〜0.30、フィルム同
士の静摩擦係数が0.35〜0.45であり、20℃相
対湿度20%での帯電圧減衰の半減時間が60秒以下で
あるポリ乳酸系樹脂フィルムである。
(Where R is H or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m is an integer of 0 to 80, n is an integer of 1 to 30, m + n is an integer of 1 to 100, n / (n + m ) = 0.
1-1, a = an integer of 5-30, b = 0 an integer of 0-30, a
+ B = integer of 5 to 60, ratio of a: b is 100: 0 to 5
0:50. Further, on at least one side of the film, the coefficient of dynamic friction between the film and the metal is 0.15 to 0.30, the coefficient of static friction between the films is 0.35 to 0.45, and the charged voltage at 20 ° C. and 20% relative humidity. A polylactic acid-based resin film having a half-life of attenuation of 60 seconds or less.

【0017】本発明について、以下に具体的に説明す
る。本発明のフィルムは、主としてポリ乳酸系樹脂から
なる。該ポリ乳酸系樹脂とは、乳酸単量体単位を50重
量%以上含有する重合体であって、ポリ乳酸、または乳
酸と他のヒドロキシカルボン酸、脂肪族環状エステルと
の共重合体、または乳酸単量体を50重量%以上含有す
るこれら重合体の組成物である。該ポリ乳酸系樹脂は、
剛性の観点から、ガラス転移温度が40℃以上で且つ1
00℃以上の融点を持つポリ乳酸または上記ポリ乳酸共
重合体を使用することが好ましい。
The present invention will be specifically described below. The film of the present invention mainly comprises a polylactic acid-based resin. The polylactic acid-based resin is a polymer containing 50% by weight or more of a lactic acid monomer unit, such as polylactic acid, a copolymer of lactic acid and another hydroxycarboxylic acid, an aliphatic cyclic ester, or lactic acid. These polymers are compositions containing 50% by weight or more of a monomer. The polylactic acid-based resin,
From the viewpoint of rigidity, the glass transition temperature is 40 ° C. or more and 1
It is preferable to use polylactic acid or a polylactic acid copolymer having a melting point of 00 ° C. or higher.

【0018】乳酸としては、L−乳酸、D−乳酸が挙げ
られる。ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール
酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、3−ヒ
ドロキシ吉草酸、4−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキ
シカプロン酸等が挙げられる。また、脂肪族環状エステ
ルとしては、グリコリド、ラクチド、β−プロピオラク
トン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−
カプロラクトンおよびこれらにメチル基などの種々の基
が置換したラクトン類が挙げられる。
The lactic acid includes L-lactic acid and D-lactic acid. Examples of the hydroxycarboxylic acid include glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 3-hydroxyvaleric acid, 4-hydroxyvaleric acid, and 6-hydroxycaproic acid. As the aliphatic cyclic ester, glycolide, lactide, β-propiolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, ε-
Examples include caprolactone and lactones obtained by substituting these with various groups such as a methyl group.

【0019】ポリ乳酸系樹脂の重合方法としては、縮合
重合法、開環重合法などの公知の方法を採用できる。ま
た、ポリイソシアネート、ポリエポキシ化合物、酸無水
物、多官能酸塩化物などの結合剤を使用して分子量を増
大する方法を用いることもできる。ポリ乳酸系樹脂の重
量平均分子量は20000〜1000000の範囲が好
ましい。本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムには、上記の
樹脂の他に、熱安定剤、酸化防止剤、および紫外線吸収
剤などの公知の添加剤を、本発明の要件と特性を損なわ
ない範囲で配合することが可能である。
As the polymerization method for the polylactic acid resin, known methods such as a condensation polymerization method and a ring-opening polymerization method can be employed. Further, a method of increasing the molecular weight by using a binder such as polyisocyanate, polyepoxy compound, acid anhydride and polyfunctional acid chloride can also be used. The weight average molecular weight of the polylactic acid-based resin is preferably in the range of 20,000 to 1,000,000. In the polylactic acid-based resin film of the present invention, in addition to the above resins, known additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, and an ultraviolet absorber are compounded within a range that does not impair the requirements and characteristics of the present invention. It is possible to

【0020】本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、イン
フレーション法やテンター法などの従来公知の延伸方法
にて二軸延伸することにより得られる。その際の延伸倍
率としては、縦方向および横方向それぞれに1〜10倍
であり、延伸配向の付与によるフィルム強度の補強と延
伸の均一性の観点から、特に1.5〜5倍の範囲が好ま
しい。ただし、本発明において延伸倍率は、特に限定さ
れるものではない。延伸後のフィルム厚みは、好ましく
は8〜100μmであり、より好ましくは15〜50μ
mであるが、本発明では特に限定されるものではない。
The polylactic acid-based resin film of the present invention can be obtained by biaxially stretching by a conventionally known stretching method such as an inflation method or a tenter method. The stretching ratio at that time is 1 to 10 times in each of the longitudinal direction and the transverse direction, and from the viewpoint of reinforcement of the film strength by imparting stretching orientation and uniformity of stretching, the range of 1.5 to 5 times is particularly preferable. preferable. However, in the present invention, the stretching ratio is not particularly limited. The film thickness after stretching is preferably 8 to 100 μm, more preferably 15 to 50 μm.
m is not particularly limited in the present invention.

【0021】ポリ乳酸系樹脂フィルムは、ポリオレフィ
ン系樹脂フィルムやポリスチレン系樹脂フィルムに比べ
て親水性であるが、本発明のコーティング組成物をポリ
乳酸系樹脂フィルム表面に均一に塗布するためには、塗
布面となるフィルム表面をコロナ処理によりさらに親水
化処理することが好ましい。この親水化処理によって、
塗膜の均一性が向上し、帯電防止性や滑り性が効率的に
発揮される。その際の表面張力としては、400μN/
cm〜600μN/cmの範囲が好ましい。
Although the polylactic acid resin film is more hydrophilic than the polyolefin resin film and the polystyrene resin film, in order to uniformly apply the coating composition of the present invention on the surface of the polylactic acid resin film, It is preferable that the surface of the film to be applied is further subjected to a hydrophilic treatment by corona treatment. By this hydrophilic treatment,
The uniformity of the coating film is improved, and the antistatic property and the slip property are efficiently exhibited. The surface tension at that time was 400 μN /
The range is preferably from cm to 600 μN / cm.

【0022】本発明に使用されるポリエーテル変性シリ
コーン(A)とは、ジメチルシリコーンのメチル基を部
分的にポリオキシエチレン基およびポリオキシプロピレ
ン基で変性したものである。フィルムの帯電防止性、滑
り性、ブロッキング防止性の観点からは、下記式(5)
の構造のものが好ましい。
The polyether-modified silicone (A) used in the present invention is a dimethyl silicone obtained by partially modifying a methyl group with a polyoxyethylene group and a polyoxypropylene group. From the viewpoints of the antistatic property, slip property and anti-blocking property of the film, the following formula (5) is used.
The structure having the following structure is preferable.

【0023】[0023]

【化5】 Embedded image

【0024】(式中、RはHまたは炭素数が1〜4の低
級アルキル基、m=0〜80の整数、n=1〜30の整
数、m+n=1〜100の整数、n/(n+m)=0.
1〜1、a=5〜30の整数、b=0〜30の整数、a
+b=5〜60の整数、a:bの比率が100:0〜5
0:50である。) また、より好ましくは、式(5)において、m=1〜3
0の整数、n/(m+n)=0.3〜1、a+b=5〜
15、a:bの比率が100:0のポリエーテル変性シ
リコーンである。
Wherein R is H or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m is an integer of 0 to 80, n is an integer of 1 to 30, m + n is an integer of 1 to 100, and n / (n + m ) = 0.
1-1, a = an integer of 5-30, b = 0 an integer of 0-30, a
+ B = integer of 5 to 60, ratio of a: b is 100: 0 to 5
0:50. Further, more preferably, in the formula (5), m = 1 to 3
Integer of 0, n / (m + n) = 0.3 to 1, a + b = 5
15. Polyether-modified silicone having a: b ratio of 100: 0.

【0025】また、本発明に使用するポリオキシエチレ
ンアルキルアミン(B)は、炭素数8〜22の脂肪族ア
ミンと酸化エチレンの付加反応、または、脂肪族アミン
とポリオキシエチレンの脱水反応により得られる下記式
(6)の構造のものである。
The polyoxyethylene alkylamine (B) used in the present invention is obtained by an addition reaction between an aliphatic amine having 8 to 22 carbon atoms and ethylene oxide, or a dehydration reaction between the aliphatic amine and polyoxyethylene. Having the structure of the following formula (6).

【0026】[0026]

【化6】 Embedded image

【0027】(式中、Rは炭素数8〜22のアルキル
基、x=1〜30の整数、y=1〜30の整数であ
る。) その内、フィルムの帯電防止性と滑り性、および、後に
説明するポリエーテル変性シリコーンとの併用効果の観
点から、好ましくは、脂肪族アミンが炭素数8〜18の
ものであり、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、ステ
アリルアミンなどの飽和脂肪族アミンを単独、または、
これらの飽和脂肪族アミンならびにオレイルアミンなど
の不飽和脂肪族アミンも含めた混合物(例えば、ヤシ
油、牛脂などを原料とする高級脂肪族アミン)である脂
肪族アミンからなるポリオキシエチレンアルキルアミン
である。さらに、より好ましくは、上記式(6)におい
て、x=1〜15の整数、y=1〜15の整数となるポ
リオキシエチレンアルキルアミンである。
(Wherein, R is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, x is an integer of 1 to 30 and y is an integer of 1 to 30). From the viewpoint of the combined effect with the polyether-modified silicone described later, preferably, the aliphatic amine has 8 to 18 carbon atoms, and a saturated aliphatic amine such as laurylamine, myristylamine, and stearylamine is used alone. Or
A polyoxyethylene alkylamine comprising an aliphatic amine which is a mixture of these saturated aliphatic amines and unsaturated aliphatic amines such as oleylamine (eg, higher aliphatic amines derived from coconut oil, tallow, etc.). . Still more preferably, it is a polyoxyethylene alkylamine in which x = 1 to 15 and y = 1 to 15 in the above formula (6).

【0028】本発明のコーティング組成物は、ポリエー
テル変性シリコーン(A)にポリオキシエチレンアルキ
ルアミン(B)を加えることによって、ポリ乳酸系樹脂
フィルム表面でのポリエーテル変性シリコーンの分散性
を向上することが出来るため、ブロッキング防止性およ
び滑り性についてポリエーテル変性シリコーンを単独で
使用した場合よりも、より少ない塗布量で効率よく発現
することが可能になる。また、ポリオキシエチレンアル
キルアミンは、非イオン系界面活性剤の中ではポリ乳酸
系樹脂フィルムに対する帯電防止効果が高い上、前述の
ようにポリエーテル変性シリコーンとの相溶性にも優れ
るため、ポリエーテル変性シリコーンとの併用において
も帯電防止性を阻害されることなく、少ない塗布量で帯
電防止効果を発揮することが可能となる。本発明の要件
以外の界面活性剤でも、単独使用の場合では本発明で使
用するポリオキシエチレンアルキルアミンと変わらない
優れた帯電防止性を得ることが可能なものもあるが、ポ
リエーテル変性シリコーンと組み合わせて使用した場合
において、ポリエーテル変性シリコーンの特徴であるブ
ロッキング防止性や滑り性が阻害されたり、界面活性剤
の特徴である帯電防止性を阻害してしまうことになるた
め、本発明の目的を達成するようなものを得ることがで
きない。すなわち、本発明では、ポリエーテル変性シリ
コーンと特定構造のポリオキシエチレンアルキルアミン
とを併用することによって初めて、帯電防止性、滑り
性、およびブロッキング防止性をバランスした、紙との
接着性にも優れるポリ乳酸系樹脂フィルムを得ることが
できる。
The coating composition of the present invention improves the dispersibility of the polyether-modified silicone on the surface of the polylactic acid-based resin film by adding a polyoxyethylene alkylamine (B) to the polyether-modified silicone (A). Therefore, the anti-blocking property and the slip property can be efficiently exhibited with a smaller coating amount than when the polyether-modified silicone is used alone. In addition, polyoxyethylene alkylamine has a high antistatic effect on polylactic acid-based resin films among nonionic surfactants, and also has excellent compatibility with polyether-modified silicone as described above. Even when used in combination with the modified silicone, the antistatic effect can be exhibited with a small coating amount without hindering the antistatic property. Surfactants other than the requirements of the present invention can also provide excellent antistatic properties that are not different from those of the polyoxyethylene alkylamine used in the present invention when used alone. When used in combination, the anti-blocking property and the slipperiness characteristic of the polyether-modified silicone may be impaired, or the antistatic property characteristic of the surfactant may be impaired. Cannot be achieved. That is, in the present invention, for the first time by using a polyether-modified silicone and a polyoxyethylene alkylamine having a specific structure in combination, the antistatic properties, the slip properties, and the anti-blocking properties are balanced, and the adhesiveness to paper is also excellent. A polylactic acid-based resin film can be obtained.

【0029】本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは、上記
のポリエーテル変性シリコーン(A)を85〜10重量
%と、ポリオキシエチレンアルキルアミン(B)を15
〜90重量%からなるコーティング組成物をポリ乳酸系
樹脂フィルムに塗布することで得られる。ポリエーテル
変性シリコーン(A)を10重量%以上にすることによ
り、適度な滑り性と、十分なブロッキング防止性が得る
ことができる。しかし、ポリエーテル変性シリコーン
(A)が10重量%未満では、滑り性とブロッキング防
止性が不足するため、封筒窓貼り時に貼り付け位置のず
れやフィルムの巻き付きが発生しやすくなる。また、8
5重量%を越える場合は、紙との接着性を悪くするた
め、好ましくない。ポリオキシエチレンアルキルアミン
(B)を15重量%以上にすることで、特に低湿度条件
下(20℃、相対湿度20%)での良好な帯電防止性能
を付与することが可能となるが、15重量%未満では、
帯電防止性が不足するため、封筒窓貼り時にフィルムの
詰まりや貼付け位置のずれが発生しやすくなる。また、
90重量%を越える場合は、フィルム同士の摩擦性とブ
ロッキング防止性が悪くなり、封筒窓貼り時にフィルム
巻き付きが起こりやすくなる。また、ロール状のフィル
ムを安定して繰出すことも困難となるため、好ましくな
い。これらの、ポリエーテル変性シリコーン(A)およ
びポリオキシエチレンアルキルアミン(B)それぞれの
単独塗布系では、帯電防止性、滑り性、およびブロッキ
ング防止性を全て満足させるのが困難であったが、これ
らを併用することで、ポリエーテル変性シリコーンのフ
ィルム表面での均一分散性が向上され、相乗的に滑り性
と帯電防止性が向上し、ブロッキング防止性も同時に付
与することが可能となる。また、上記性能のバランスの
観点からは、ポリエーテル変性シリコーン(A)を40
〜60重量%と、ポリオキシエチレンアルキルアミン
(C)を60〜40重量%とを配合し、塗布することが
好ましい。
The polylactic acid resin film of the present invention comprises 85 to 10% by weight of the polyether-modified silicone (A) and 15% by weight of the polyoxyethylene alkylamine (B).
It can be obtained by applying a coating composition consisting of about 90% by weight to a polylactic acid-based resin film. When the content of the polyether-modified silicone (A) is 10% by weight or more, appropriate slip properties and sufficient anti-blocking properties can be obtained. However, if the polyether-modified silicone (A) is less than 10% by weight, slipperiness and anti-blocking properties are insufficient, so that the sticking position is displaced and the film is easily wrapped when the envelope window is stuck. Also, 8
If it exceeds 5% by weight, the adhesion to paper is deteriorated, which is not preferable. By setting the polyoxyethylene alkylamine (B) to 15% by weight or more, it is possible to impart good antistatic performance especially under low humidity conditions (20 ° C., relative humidity 20%). If it is less than weight%,
Since the antistatic property is insufficient, clogging of the film and displacement of the sticking position are likely to occur when the envelope window is stuck. Also,
If the content exceeds 90% by weight, the friction between the films and the anti-blocking property are deteriorated, and the film is liable to be wound around the envelope window. Further, it is difficult to stably feed a roll-shaped film, which is not preferable. It was difficult to satisfy all of the antistatic properties, slip properties, and anti-blocking properties by using these single coating systems of the polyether-modified silicone (A) and the polyoxyethylene alkylamine (B). In combination, the uniform dispersibility of the polyether-modified silicone on the film surface is improved, the slip property and the antistatic property are synergistically improved, and the anti-blocking property can be simultaneously provided. In addition, from the viewpoint of the above balance of performance, the polyether-modified silicone (A) may be used in an amount of 40.
It is preferable to mix and apply 60 to 40% by weight of polyoxyethylene alkylamine (C) to 60% by weight.

【0030】また、本発明におけるコーティング組成物
中に、塗布した組成物のフィルム表面から外部への移行
を防止する目的から、ポリビニルアルコールやポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウムなどの水溶性
高分子を、発明の要件と特性を損なわない範囲で加えて
も良い。本発明におけるコーティング組成物のポリ乳酸
系樹脂フィルムへの塗布量は、少なくとも片面に2〜3
0mg/m2であり、好ましくは、2〜15mg/m2
ある。2mg/m2未満では、帯電防止性が不足するた
め封筒窓貼り時において貼り付け位置のずれが発生しや
すくなり、反対に30mg/m2以上では、ブロッキン
グ防止性が悪くなってしまうため、好適には使用しづら
い。
In the coating composition of the present invention, a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, or sodium polyacrylate is added to the coating composition in order to prevent the applied composition from transferring from the film surface to the outside. You may add in the range which does not impair the requirement and characteristic of invention. The amount of the coating composition applied to the polylactic acid-based resin film in the present invention is at least 2 to 3 on one side.
0 mg / m 2 , preferably 2 to 15 mg / m 2 . Is less than 2 mg / m 2, the deviation of the attaching position at the time of bonding the envelope window for antistatic property is insufficient is likely to occur, in opposition to 30 mg / m 2 or more, since the anti-blocking property is deteriorated, preferably Is difficult to use.

【0031】コーティング組成物のポリ乳酸系樹脂フィ
ルムへの塗膜形成方法としては、従来公知の方法である
スプレーコーター、ロールコーター、スクイーズロール
コーター、および、エアーナイフコーターなどが採用で
きる。フィルム表面に均一に塗布し、かつ、上記の塗布
量範囲にするためには、コーティング組成物を水や有機
溶剤などの溶媒で希釈し、上記のコーターでポリ乳酸系
樹脂フィルム表面に均一に塗布した後、熱風乾燥機など
の乾燥炉で溶媒を乾燥除去する方法が好ましい。
As a method of forming a coating film on the polylactic acid resin film of the coating composition, a conventionally known method such as a spray coater, a roll coater, a squeeze roll coater, and an air knife coater can be employed. In order to apply uniformly on the film surface, and in the above application amount range, dilute the coating composition with a solvent such as water or an organic solvent, and apply it uniformly on the polylactic acid resin film surface with the above coater. After that, a method of drying and removing the solvent in a drying furnace such as a hot air dryer is preferable.

【0032】また、本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムで
は、前記塗膜が両表面に形成する場合は、コーティング
組成物を両表面に塗布する方法が好ましいのであるが、
溶媒で希釈したコーティング組成物を片面に塗布した後
に完全に乾燥する前(溶媒が完全に除去される前に)
に、ロール状に巻き取って、巻き取り張力によって反対
面にコーティング組成物を転写させ、両表面に塗膜を形
成させる方法によることも可能である。
In the polylactic acid resin film of the present invention, when the coating film is formed on both surfaces, a method of applying a coating composition on both surfaces is preferable.
After applying the coating composition diluted with the solvent on one side and before drying completely (before the solvent is completely removed)
It is also possible to adopt a method in which the film is wound into a roll, the coating composition is transferred to the opposite surface by winding tension, and a coating film is formed on both surfaces.

【0033】[0033]

【発明の実施の形態】実施例および比較例によって本発
明を説明する。まず、実施例および比較例で用いた評価
方法について以下に説明する。 (1)帯電圧減衰の半減時間 スタチックオネストメーター(宍戸静電気(株)製H−
0110型)を使用し、JIS−L−1094に準拠し
て、温度20℃、相対湿度20%の雰囲気下で、印加電
圧10kv、電極−サンプル間距離20mmの条件で測
定し、秒の単位で1の位までを有効数字として求めた。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described by way of examples and comparative examples. First, evaluation methods used in Examples and Comparative Examples will be described below. (1) Half-time of decay of charged voltage Static honest meter (H-made by Shishido Electrostatic Co., Ltd.)
0110 type) in accordance with JIS-L-1094 in an atmosphere of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 20% under the conditions of an applied voltage of 10 kv and an electrode-sample distance of 20 mm. Significant figures were obtained up to the first digit.

【0034】(2)フィルムと金属間の動摩擦係数 JIS−K−7125に準拠し、フィルムとの接触面積
が50mm×30mm、重さ110gで表面状態が鏡面
であるステンレス製滑り片を用い、1000mm/分の
速度で、温度23℃、相対湿度50%の環境条件におい
て動摩擦係数を測定し、少数以下第2位までを有効数字
として求めた。
(2) Coefficient of kinetic friction between film and metal According to JIS-K-7125, a stainless steel sliding piece having a contact area with the film of 50 mm × 30 mm, a weight of 110 g and a mirror-finished surface is used, and The dynamic friction coefficient was measured at a rate of / min. Under environmental conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and the number of decimal places up to the second decimal place was obtained as a significant figure.

【0035】(3)フィルム同士の静摩擦係数 ASTM F254−89に準拠し、傾斜角度を可変で
きるテーブルにサンプルフィルムを貼り付けた後、表面
にサンプルと同一のフィルムを貼り付けた重さ200g
の金属製の滑り片を、フィルム面同士が接するように載
せる。その後、テーブルの傾斜角度を0°(水平)から
90°(垂直)方向へと90°/分の速度で傾けてい
き、フィルムを貼り付けた金属片が滑り始める時のテー
ブルの傾斜角度θを少数以下1桁まで読み取った。その
角度θより、以下の計算式で静摩擦係数を計算し、小数
以下第2位まで有効数字として求めた。なお、測定は、
温度23℃、相対湿度50%の環境条件で実施した。 静摩擦係数=tanθ
(3) Coefficient of static friction between films In accordance with ASTM F254-89, a sample film was stuck on a table capable of changing the inclination angle, and then the same film as the sample was stuck on the surface, weighing 200 g.
Are placed so that the film surfaces are in contact with each other. Then, the inclination angle of the table is tilted from 0 ° (horizontal) to 90 ° (vertical) at a rate of 90 ° / min, and the inclination angle θ of the table when the metal piece to which the film is attached starts to slide is determined. Reading was performed to one digit after the decimal. From the angle θ, the coefficient of static friction was calculated by the following formula, and the number was calculated as a significant figure up to the second decimal place. The measurement is
The test was performed under environmental conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Static friction coefficient = tan θ

【0036】(4)ブロッキング防止性 70mm巾に切断したサンプルフィルムを重ね合わせ、
50kg/cm2の荷重下、温度50℃、相対湿度85
%条件で15時間保持後、接触面の剥離をする際の荷重
を測定することによって、ブロッキング防止性を下記の
基準により評価した。 ◎:剥離時の荷重≦10g (ブロッキング防止性良
好) ○:10g<剥離時の荷重≦15g (ブロッキング防
止性やや良好) △:15g<剥離時の荷重≦30g (ブロッキング防
止性やや不良) ×:剥離時の荷重>30g (ブロッキング防止性不
良)
(4) Anti-blocking properties Sample films cut to a width of 70 mm are overlapped.
Under a load of 50 kg / cm2, temperature 50 ° C, relative humidity 85
After holding for 15 hours under the% condition, the load at the time of peeling the contact surface was measured, and the anti-blocking property was evaluated according to the following criteria. :: Load at peeling ≦ 10 g (good blocking prevention) ○: 10 g <load at peeling ≦ 15 g (slightly good blocking prevention) Δ: 15 g <load at peeling ≦ 30 g (slightly poor blocking prevention) ×: Peeling load> 30 g (poor blocking prevention)

【0037】(5)封筒窓貼り機による評価 窓貼り機(WINKLER+DUNNERBIER社製
のHELIOS202型)にて、135×235mmの
封筒(紙製)にある50×90mmの窓枠に、1000
枚/分の速度で、20000枚の封筒を窓貼りし、下記
項目の評価を実施した。
(5) Evaluation by Envelope Window Pasting Machine Using a window pasting machine (WINKLER + DUNNERBIER type HELIOS 202), 1000 was placed on a 50 × 90 mm window frame in a 135 × 235 mm envelope (made of paper).
At the speed of sheets / min, 20,000 envelopes were pasted on a window, and the following items were evaluated.

【0038】(5−a)位置ズレの評価 20000枚の窓貼り封筒の中から、19001枚〜2
0000枚目までの1000枚の中から、無作為に10
0枚のサンプルを抽出し、所定の貼り付け位置からのず
れが0.5mm未満のものを1点、0.5mm〜1.0
mm未満のものを0.5点、1.0mm以上のものを0
点として、100枚の合計点数により評価した。 ◎:100点 ○:97.5〜99.5点 △:95.
0〜97.0点 ×:95.0未満
(5-a) Evaluation of misregistration Out of 20,000 window-attached envelopes, 19001 sheets to 2 sheets
10 out of 1000 sheets up to the 0000th sheet at random
0 samples were extracted, and one sample having a deviation from a predetermined bonding position of less than 0.5 mm was selected as one point, from 0.5 mm to 1.0 mm.
0.5 mm for items less than 1.0 mm, and 0 for 1.0 mm or more
The points were evaluated based on the total score of 100 sheets. ◎: 100 points :: 97.5 to 99.5 points Δ: 95.
0-97.0 points ×: less than 95.0

【0039】(5−b)フィルム同士の巻き付きの評価 20000枚の窓貼り中に、フィルム同士の巻き付きが
発生した回数により以下の基準で評価した。 ◎:0回 ○:1回 △:2回 ×:3回以上
(5-b) Evaluation of Winding Between Films The following criteria were used to evaluate the number of times winding occurred between films during the application of 20,000 windows. ◎: 0 times ○: 1 time △: 2 times ×: 3 times or more

【0040】(6)重量平均分子量 Waters社製のゲルパーミエイションクロマトグラ
フィー(GPC)を用いて、クロロホルムを溶媒とし
て、試料のクロロホルム溶液の濃度を1mg/1ccと
し、溶媒温度40℃、溶媒流速1ml/分で測定を実施
した。標準ポリスチレンを用いてポリスチレン換算して
重量平均分子量を求めた。
(6) Weight average molecular weight Using gel permeation chromatography (GPC) manufactured by Waters, using chloroform as a solvent, the concentration of a chloroform solution of a sample to 1 mg / 1 cc, a solvent temperature of 40 ° C., and a solvent flow rate The measurement was performed at 1 ml / min. The weight average molecular weight was determined by conversion into polystyrene using standard polystyrene.

【0041】(7)ガラス転移温度、融点 パーキンエルマー(Perkin−Elmer)社製の
示差走査熱量計(DSC)、DSC−7型を用いて、約
10mgの試料を10℃/分の速度で0 ℃から200
℃まで昇温させて、ガラス転移温度、および融点を測定
した。
(7) Glass Transition Temperature and Melting Point Using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by Perkin-Elmer, Model DSC-7, about 10 mg of a sample was dissolved at a rate of 10 ° C./min. ℃ to 200
The temperature was raised to ° C., and the glass transition temperature and the melting point were measured.

【0042】(8)生分解性試験 試験フィルムを縦100mm、横100mmのサイズに
カットし、ステンレ製1mmの網目のネット状サンプル
ホルダーに挟み、地中約10cmの深さの所に埋め9か月
経過後に残存するフィルムの重量を測定した。残存率が
40%以下であるものを○、残存率が40〜90%のも
のを△、残存率が90%以上のものを×と判定した。
(8) Biodegradability test The test film was cut into a size of 100 mm in length and 100 mm in width, sandwiched between stainless steel net-like sample holders of 1 mm mesh, and buried at a depth of about 10 cm in the ground. The weight of the film remaining after a lapse of months was measured. Those with a residual ratio of 40% or less were evaluated as ○, those with a residual ratio of 40 to 90% as Δ, and those with a residual ratio of 90% or more as X.

【0043】以下の実施例および比較例におけるポリ乳
酸系樹脂は、特開平6−65360号公報に記載された
方法に従い、錫末を触媒に90%L−乳酸を用いて直接
縮合によりポリ乳酸重合体を得た。得られたポリ乳酸の
重量平均分子量は180000であり、ガラス転移温度
57℃、融点150℃であった。以下の実施例と比較例
においては、全てこのポリ乳酸系樹脂を使用して実施し
た。ただし、本発明におけるポリ乳酸系樹脂の組成がこ
れに限定されるものではない。
The polylactic acid-based resin in the following Examples and Comparative Examples was prepared by directly condensing polylactic acid with 90% L-lactic acid using tin powder as a catalyst according to the method described in JP-A-6-65360. A coalescence was obtained. The weight average molecular weight of the obtained polylactic acid was 180000, the glass transition temperature was 57 ° C, and the melting point was 150 ° C. In the following Examples and Comparative Examples, all the tests were performed using this polylactic acid-based resin. However, the composition of the polylactic acid-based resin in the present invention is not limited to this.

【0044】また、フィルムへの延伸製膜は、単軸スク
リュー押出機を用いて、樹脂をTダイより押出し、キャ
ステイングロールにて急冷し、続いてMD方向に3倍、
ロール延伸、次いでテンターで延伸温度60℃にてTD
方向に3倍延伸し、引き続きテンター内で110℃で熱処
理をして、厚さ30μmのポリ乳酸系樹脂の延伸フィル
ムを得た。本実施例、および比較例のフィルムにおい
て、テンター内で上側の面を上面、下側の面を下面と呼
んで区別する。なお、樹脂組成と同様にフィルムについ
ても、実施例と比較例の全ての例において、上記のフィ
ルムを使用した。
In addition, in forming a film into a stretched film, the resin is extruded from a T-die using a single screw extruder, quenched by a casting roll, and then tripled in the MD direction.
Roll stretching and then TD at a stretching temperature of 60 ° C with a tenter
The film was stretched three times in the direction and subsequently heat-treated at 110 ° C. in a tenter to obtain a 30 μm-thick stretched film of a polylactic acid-based resin. In the films of the present example and the comparative example, the upper surface in the tenter is referred to as an upper surface, and the lower surface is referred to as a lower surface. As in the case of the resin composition, the above-mentioned film was used in all the examples and comparative examples.

【0045】実施例および比較例において、コーティン
グ組成物として配合を行なったポリエーテル変性シリコ
ーン、ポリオキシエチレンアルキルアミン等の界面活性
剤を、それぞれ、表1、表2に示す。実施例および比較
例における表面処理剤の塗布方法としては、まず、塗布
するフィルム面を500μN/cmの表面張力となるよ
うにコロナ処理を行った。なお、コロナ処理は、春日電
機(株)社製のAGI−060MD型を用いて実施し
た。次いで、表面処理剤の濃度が0.3重量%であるコ
ーティング組成物の水溶液をスプレーコーターでフィル
ム表面に塗布した後、90℃の熱風乾燥機中を通過さ
せ、水分を除去した。塗布量は、スプレーコーターの条
件(エアー圧力とライン速度)で調整したが、実施例お
よび比較例に記載の塗布量は、塗布後のフィルム10m
2をサンプリングし、エチルアルコールを用いて、コー
ティング組成物の洗浄をおこない、洗浄後のフィルム重
量を計量し、洗浄前後の重量差をmg/m2に換算して
求めた。
In Examples and Comparative Examples, Table 1 and Table 2 show surfactants such as polyether-modified silicone and polyoxyethylene alkylamine, which were blended as coating compositions. As a method of applying the surface treating agent in Examples and Comparative Examples, first, a corona treatment was performed so that the surface of the film to be applied had a surface tension of 500 μN / cm. The corona treatment was performed using AGI-060MD manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd. Next, an aqueous solution of the coating composition having a surface treatment agent concentration of 0.3% by weight was applied to the film surface with a spray coater, and then passed through a hot air dryer at 90 ° C. to remove moisture. The coating amount was adjusted under the conditions of the spray coater (air pressure and line speed), but the coating amount described in Examples and Comparative Examples was 10 m for the film after coating.
Sample No. 2 was sampled, the coating composition was washed with ethyl alcohol, the film weight after washing was weighed, and the difference in weight before and after washing was calculated in mg / m 2 .

【0046】[0046]

【実施例1〜5】表3に示す実施例1〜5のフィルム
は、表1のポリエーテル変性シリコーン、および表2の
ポリオキシエチレンアルキルアミンをコーティング組成
物として配合し、フィルムに塗布したものであるが、本
発明の要件であるところの配合組成および塗布量の範囲
内にある。表3内の評価結果に示すように、帯電防止性
(帯電圧の半減時間)、滑り性(フィルム−金属の動摩
擦係数、フィルム−フィルムの静摩擦係数)、および、
ブロッキング防止性に優れており、封筒窓貼り機でも極
めて優れた評価結果が得られている。
Examples 1 to 5 The films of Examples 1 to 5 shown in Table 3 were prepared by blending the polyether-modified silicone of Table 1 and the polyoxyethylene alkylamine of Table 2 as a coating composition, and applying the composition to the film. However, it is within the range of the composition and coating amount which are the requirements of the present invention. As shown in the evaluation results in Table 3, antistatic properties (half-life of charged voltage), slip properties (film-metal dynamic friction coefficient, film-film static friction coefficient), and
It has excellent anti-blocking properties, and extremely excellent evaluation results have been obtained with an envelope window sticking machine.

【0047】[0047]

【比較例1〜6】上記実施例に対し、比較例1〜6を表
3に示す。比較例1〜6は、ポリエーテル変性シリコー
ン、ポリオキシエチレンアルキルアミンを、それぞれ単
独でフィルムに塗布した場合であり、本願の要件から外
れるものである。表3内の評価結果に示すように、これ
らの塗布剤が単独添加の場合は、塗布量を増減しても、
帯電防止性、ブロッキング防止性、および滑り性のバラ
ンスがとれず、また、封筒窓貼り時における位置ずれが
発生するため、好適には使用しづらい物である。
Comparative Examples 1 to 6 Comparative Examples 1 to 6 are shown in Table 3 with respect to the above examples. Comparative Examples 1 to 6 are cases in which polyether-modified silicone and polyoxyethylene alkylamine were individually applied to a film, which deviated from the requirements of the present application. As shown in the evaluation results in Table 3, when these coating agents are added alone, even if the coating amount is increased or decreased,
Since the antistatic property, the antiblocking property, and the slipperiness cannot be balanced, and a position shift occurs when the envelope window is applied, it is preferably difficult to use.

【0048】比較例1〜3のポリエーテル変性シリコー
ンを単独塗布の場合では、塗布量の少ない時には帯電防
止性が不足し、封筒窓貼り時に位置ずれが発生した。反
対に、塗布量を増やしていくと紙との接着性も悪くなる
ために封筒窓貼り時に位置ずれが起こりやすくなった。
比較例4〜6のポリオキシエチレンアルキルアミンを単
独塗布の場合では、塗布量の少ない時には帯電防止性が
不足し、滑り性も悪くなるため、封筒窓貼り時において
位置ずれが起こりやすくなった。反対に、塗布量を増や
していった場合はブロッキング防止性が悪くなり、封筒
窓貼り時におけるフィルム巻き付きが起こりやすくなっ
た。
In the case where the polyether-modified silicones of Comparative Examples 1 to 3 were applied alone, the antistatic properties were insufficient when the amount of application was small, resulting in displacement during application of the envelope window. Conversely, when the amount of application was increased, the adhesiveness to paper also deteriorated, so that misalignment was likely to occur when the envelope window was applied.
When the polyoxyethylene alkylamines of Comparative Examples 4 to 6 were applied alone, the antistatic properties were insufficient and the slipperiness was poor when the coating amount was small, so that misregistration was likely to occur when attaching the envelope window. Conversely, when the coating amount was increased, the anti-blocking property was deteriorated, and the winding of the film at the time of applying the envelope window was likely to occur.

【0049】生分解性に関しては実施例1〜5、比較例
1〜6、全て○であり、良好な生分解性を示した。
Regarding biodegradability, Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 were all ○, showing good biodegradability.

【0050】[0050]

【実施例6〜10】表4に示す実施例6〜10は、実施
例1〜5よりもコーティング組成物の塗布量が多いもの
であるが、本発明の要件内の配合組成および塗布量であ
り、評価結果についても、本発明の目的を満たしている
ものである。
Examples 6 to 10 In Examples 6 to 10 shown in Table 4, the coating amount of the coating composition was larger than that in Examples 1 to 5. Yes, the evaluation results also satisfy the object of the present invention.

【0051】[0051]

【比較例7、8】表4の比較例7,8は、フィルムへの
塗布量は実施例6〜10と同一ではあるが、コーティン
グ組成物の配合比が本発明の要件から外れているもので
ある。本発明の要件から外れる範囲であるこれらのフィ
ルムは、帯電防止性、ブロッキング防止性、および、滑
り性のバランスがとれず、封筒窓貼り時における位置ず
れや、フィルム巻き付きが発生したりするため、好適に
は使用しづらいものである。
Comparative Examples 7 and 8 In Comparative Examples 7 and 8 in Table 4, the amount of coating on the film was the same as in Examples 6 to 10, but the mixing ratio of the coating composition was outside the requirements of the present invention. It is. These films are in the range deviating from the requirements of the present invention, the antistatic property, the anti-blocking property, and the balance of the slipperiness is not balanced, the position shift at the time of applying the envelope window, or film winding occurs, Preferably, it is difficult to use.

【0052】比較例7は、ポリエーテル変性シリコーン
の比率が高く、ポリオキシエチレンアルキルアミンの比
率が低い場合である。表4の評価結果に示しているが、
帯電防止性が不足するため、封筒窓貼り時における位置
ずれが多くなり△になった。比較例8は、ポリエーテル
変性シリコーンの比率が低く、ポリオキシエチレンアル
キルアミンの比率が高い場合である。この場合は、ブロ
ッキング防止性が△になり、封筒窓貼り時におけるフィ
ルム巻き付きが△となった。
Comparative Example 7 is a case where the ratio of the polyether-modified silicone is high and the ratio of the polyoxyethylene alkylamine is low. As shown in the evaluation results in Table 4,
Since the antistatic property was insufficient, the misregistration at the time of applying the envelope window was increased, and the result was △. Comparative Example 8 is a case where the ratio of the polyether-modified silicone is low and the ratio of the polyoxyethylene alkylamine is high. In this case, the anti-blocking property was poor, and the film winding when attaching the envelope window was poor.

【0053】[0053]

【比較例9,10】表4の比較例9,10は、それぞ
れ、比較例7,8からポリオキシエチレンアルキルアミ
ンの種類だけを変えた場合である。比較例7,8と同様
に配合比が本発明の要件から外れているものであり、封
筒窓貼り時における位置ずれが多くなるため、好適には
使用しづらいものである。比較例9は、ポリエーテル変
性シリコーンの比率が高く、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミンの比率が低い場合である。表4の評価結果に示
しているが、帯電防止性が不足するため、封筒窓貼り時
における位置ずれが多くなり△になった。
Comparative Examples 9 and 10 Comparative examples 9 and 10 in Table 4 are cases where only the type of polyoxyethylene alkylamine was changed from Comparative Examples 7 and 8, respectively. Similar to Comparative Examples 7 and 8, the compounding ratio deviates from the requirements of the present invention, and the misalignment when attaching the envelope window increases, so that it is difficult to use it preferably. Comparative Example 9 is a case where the ratio of the polyether-modified silicone is high and the ratio of the polyoxyethylene alkylamine is low. As shown in the evaluation results in Table 4, since the antistatic property was insufficient, the misregistration at the time of applying the envelope window was increased, and the evaluation was Δ.

【0054】比較例10は、ポリエーテル変性シリコー
ンの比率が低く、ポリオキシエチレンアルキルアミンの
比率が高い場合である。この場合は、ブロッキング防止
性が△になり、封筒窓貼り時におけるフィルム巻き付き
が△となった。
In Comparative Example 10, the ratio of the polyether-modified silicone was low and the ratio of the polyoxyethylene alkylamine was high. In this case, the anti-blocking property was poor, and the film winding when attaching the envelope window was poor.

【0055】[0055]

【比較例11、12】表4の比較例11は、ポリエーテ
ル変性シリコーンと界面活性剤の配合比およびフィルム
への塗布量は実施例6と同じであり、同じく比較例12
は実施例7と同じであるが、界面活性剤については、本
発明の要件外のものを使用した。いずれの場合において
も、本発明の目的を達するような物が得られなかった。
比較例11は、界面活性剤としてヒドロキシエチルラウ
リルアミンを使用した場合であるが、界面活性剤の割合
が少ない比較例11では、帯電防止性が低く、封筒窓貼
り時における位置ずれが△となり、ブロッキング防止性
も△であった。
Comparative Examples 11 and 12 In Comparative Example 11 in Table 4, the blending ratio of the polyether-modified silicone and the surfactant and the coating amount on the film were the same as in Example 6, and Comparative Example 12 was the same.
Was the same as that of Example 7, except that a surfactant other than the requirements of the present invention was used. In any case, a product that achieves the object of the present invention was not obtained.
Comparative Example 11 is a case where hydroxyethyl laurylamine was used as a surfactant. In Comparative Example 11 in which the proportion of the surfactant was small, the antistatic property was low, and the positional shift when attaching an envelope window was Δ, The anti-blocking property was also poor.

【0056】比較例12は、界面活性剤としてヤシ油脂
肪酸アミドを使用した場合である。界面活性剤の割合が
多い比較例12では、帯電防止性が十分でなく、封筒窓
貼り時における位置ずれが△となり、フィルム巻き付き
も△、ブロッキング防止性も△となった。
Comparative Example 12 is a case where coconut oil fatty acid amide was used as a surfactant. In Comparative Example 12 in which the proportion of the surfactant was large, the antistatic property was not sufficient, the positional shift when attaching the envelope window was Δ, the film winding was also Δ, and the anti-blocking property was Δ.

【0057】[0057]

【比較例13、14】表4の比較例13、14は、ポリ
エーテル変性シリコーンとポリオキシエチレンアルキル
アミンをコーティング組成物として配合したものである
が、塗布量が本発明の要件から外れるものである。塗布
量が少ない場合は、帯電防止性が不足してしまい、封筒
窓貼り時における位置ずれが発生しやすくなり、反対に
塗布量が多い場合は、ブロッキング防止性が悪くなって
しまう。いすれの場合でも、好適には使用しづらいもの
である。
Comparative Examples 13 and 14 In Comparative Examples 13 and 14 in Table 4, polyether-modified silicone and polyoxyethylene alkylamine were blended as a coating composition, but the amount applied was outside the requirements of the present invention. is there. When the coating amount is small, the antistatic property is insufficient, and the positional deviation at the time of applying the envelope window is likely to occur. Conversely, when the coating amount is large, the blocking prevention property is deteriorated. In any case, it is preferably difficult to use.

【0058】比較例13は塗布量が少なすぎる場合であ
るが、帯電防止性と滑り性が悪く、封筒窓貼り時におけ
る位置ずれが×となった。比較例14は塗布量が多すぎ
る場合であるが、帯電防止性は高いが、ブロッキング防
止性が△となり、紙との接着性が悪くなるので、封筒窓
貼り時に位置ずれが起こりやすくなり、評価が×となっ
た。生分解性に関しては実施例6〜10、比較例7〜1
4、全て○であり、良好な生分解性を示した。
In Comparative Example 13, where the amount of coating was too small, the antistatic property and the slipperiness were poor, and the positional deviation when attaching the envelope window was x. Comparative Example 14 is the case where the coating amount is too large, but the antistatic property is high, but the antiblocking property is △, and the adhesiveness with paper is deteriorated. Became x. Examples 6 to 10 and Comparative Examples 7-1 for biodegradability
4. All were good, showing good biodegradability.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】[0060]

【表2】 [Table 2]

【0061】[0061]

【表3】 [Table 3]

【0062】[0062]

【表4】 [Table 4]

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明のポリ乳酸系樹脂フィルムは自然
環境中で生分解性を有しながら、特定のポリエーテル変
性シリコーンと特定のポリオキシエチレンアルキルアミ
ンを併用することを特徴とし、単独では実現できなかっ
た、優れた帯電防止効果(20℃、相対湿度20%の条
件下において帯電圧の半減時間が60秒以下)とブロッ
キング防止性および滑り性をバランスさせることができ
る。これによって、フィルムの高速走行をともなう10
00枚/分を越えるような封筒への高速窓貼りにおい
て、貼り付け位置のずれやフィルムの巻き付きが起こら
ない良好な仕上がりと機械適性を提供する。
The polylactic acid-based resin film of the present invention is characterized by using a specific polyether-modified silicone and a specific polyoxyethylene alkylamine in combination while having biodegradability in a natural environment. It is possible to balance the excellent antistatic effect (half-time of the charged voltage of 60 seconds or less under the conditions of 20 ° C. and 20% relative humidity), which was not realized, and the anti-blocking property and the slipperiness. As a result, a high speed running of the film can be achieved.
In high-speed window sticking to an envelope exceeding 00 sheets / minute, the present invention provides a good finish and machine suitability in which the sticking position is not shifted and the film is not wound.

フロントページの続き Fターム(参考) 4F006 AA35 AB35 AB39 BA07 CA07 DA04 4F100 AJ02B AJ02H AJ03B AJ03H AK41A AK52B AK52C AK52K AK54B AK54C AK54K AL05B AL05C BA02 BA03 BA06 BA10A BA10B BA10C BA15 CC00B CC00C GB90 JA13B JA13C JC00 JG03 JK16 JL00 JL01 JL11 YY00 YY00B YY00C Continued on front page F-term (reference) 4F006 AA35 AB35 AB39 BA07 CA07 DA04 4F100 AJ02B AJ02H AJ03B AJ03H AK41A AK52B AK52C AK52K AK54B AK54C AK54K AL05B AL05C BA02 J03 BA06 BA10C00 J15 BA10B BA00BJC JCC YY00C

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 主としてポリ乳酸系樹脂からなるフィル
ムにおいて、(A)ポリエーテル変性シリコーン:85
〜10重量%と、(B)下記式(1)の構造であるポリ
オキシエチレンアルキルアミン:15〜90重量%から
なるコーティング組成物が、フィルムの少なくとも片面
に、2〜30mg/m2の塗膜を形成していることを特
徴とするポリ乳酸系樹脂フィルム。 【化1】 (式中、Rは炭素数8〜22のアルキル基、x=1〜3
0の整数、y=1〜30の整数である。)
1. A film mainly comprising a polylactic acid resin, wherein (A) a polyether-modified silicone: 85
A coating composition consisting of 10 to 10% by weight and (B) a polyoxyethylene alkylamine having the structure of the following formula (1): 15 to 90% by weight is coated on at least one surface of the film at a rate of 2 to 30 mg / m 2 . A polylactic acid-based resin film, which forms a film. Embedded image (Wherein, R is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, x = 1 to 3)
Integer of 0 and y = 1 to 30. )
【請求項2】 ポリエーテル変性シリコーン(A)が、
下記式(2)の構造である特許請求項1に記載のポリ乳
酸系樹脂フィルム。 【化2】 (式中、RはHまたは炭素数が1〜4の低級アルキル
基、m=0〜80の整数、n=1〜30の整数、m+n
=1〜100の整数、n/(n+m)=0.1〜1、a
=5〜30の整数、b=0〜30の整数、a+b=5〜
60の整数、a:bの比率が100:0〜50:50で
ある。)
2. The polyether-modified silicone (A)
The polylactic acid-based resin film according to claim 1, which has a structure represented by the following formula (2). Embedded image (Wherein, R is H or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m is an integer of 0 to 80, n is an integer of 1 to 30, m + n
= An integer of 1 to 100, n / (n + m) = 0.1 to 1, a
= Integer of 5 to 30, b = integer of 0 to 30, a + b = 5
The integer of 60 and the ratio of a: b are 100: 0 to 50:50. )
【請求項3】 フィルムの少なくとも片面において、フ
ィルムと金属の動摩擦係数が0.15〜0.30、フィ
ルム同士の静摩擦係数が0.35〜0.45であり、2
0℃相対湿度20%での帯電圧減衰の半減時間が60秒
以下である特許請求項1および特許請求項2に記載のポ
リ乳酸系樹脂フィルム。
3. At least one surface of the film has a coefficient of dynamic friction between the film and the metal of 0.15 to 0.30, a coefficient of static friction between the films of 0.35 to 0.45, and
The polylactic acid-based resin film according to claim 1 or 2, wherein the half-life of the charged voltage decay at 0 ° C and a relative humidity of 20% is 60 seconds or less.
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