JP2001353812A - Resin-coated seamless can - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は樹脂被覆シームレス缶に
関するもので、より詳細には、優れた加工性、耐衝撃性
及び耐腐食性の組合せを有する樹脂被覆シームレス缶に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin-coated seamless can and, more particularly, to a resin-coated seamless can having excellent workability, impact resistance and corrosion resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、側面無継目缶（シームレス缶）と
しては、アルミニウム板、ブリキ板或いはティン・フリ
ー・スチール板等の金属素材を、絞りダイスとポンチと
の間で少なくとも１段の絞り加工に付して、側面継目の
ない胴部と該胴部に、継目なしに一体に接続された底部
とから成るカップに形成し、次いで所望により前記胴部
に、しごきポンチとダイスとの間でしごき加工を加え
て、容器胴部を薄肉化したものが知られている。また、
しごき加工の代わりに、再絞りダイスの曲率コーナ部で
曲げ伸ばして側壁部を薄肉化することも既に知られてい
る（特公昭５６−５０１４４２号公報）。2. Description of the Related Art Conventionally, as a side seamless can (seamless can), a metal material such as an aluminum plate, a tin plate or a tin-free steel plate is formed by drawing at least one step between a drawing die and a punch. To form a cup consisting of a body without a side seam and a bottom connected to the body without a seam, and then, if desired, on said body, between an ironing punch and a die. It is known that the container body is thinned by ironing. Also,
Instead of ironing, it is already known that the side wall is thinned by bending and stretching at a curvature corner of a redrawing die (Japanese Patent Publication No. 56-501442).
【０００３】また、側面無継目缶の有機被覆法として
は、一般に広く使用されている成形後の缶に有機塗料を
施す方法の他に、成形前の金属素材に予め樹脂フィルム
をラミネートする方法が知られており、また、曲げ伸ば
しによる再絞り缶の製造に際して、ビニルオルガノゾ
ル、エポキシ、フェノリクス、ポリエステル、アクリル
等の被覆金属板を用いることも知られている。As an organic coating method of a side seamless can, there is a method of applying an organic paint to a molded can which is widely used in general, and a method of laminating a resin film on a metal material before molding in advance. It is also known to use a coated metal plate of vinyl organosol, epoxy, phenolics, polyester, acrylic, etc. in the production of redrawn cans by bending and stretching.
【０００４】熱可塑性ポリエステルに代表される熱可塑
性樹脂フィルムの金属基材に対する被覆方式について
も、非常に多くの提案がされており、例えば二軸延伸フ
ィルムを直接に或いは接着用のプライマー層を介して金
属基板に熱接着により貼り合わせる方式（例えば特開平
３−１０１９３０号公報、特開平５−４２２９号公報、
特開平６−１７２５５６号公報）や、溶融樹脂を金属基
体に押出コートする方式（特開平１０−８６３０８号公
報）などが採用されている。[0004] A great number of proposals have also been made on a method of coating a thermoplastic resin film represented by a thermoplastic polyester on a metal substrate. For example, a biaxially stretched film is directly or via a bonding primer layer. (For example, JP-A-3-101930, JP-A-5-4229,
JP-A-6-172556) and a method of extrusion-coating a molten resin onto a metal base (JP-A-10-86308) are employed.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】これらの熱可塑性樹脂
被覆金属板は、絞り成形により円筒状に成形され、次い
で曲げ伸ばし加工及び／またはしごき加工によりハイト
が高くしかも器壁が薄肉化されたシームレス缶に成形さ
れるのであるが、素材コストを節減し、ハイトの高い缶
を製造するために、加工の程度はますます厳しいものと
なっており、元板厚に対する薄肉化率も５０％以上とい
う苛酷なものが要求されている。また、成形後のシーム
レス缶には、ネックイン加工やフランジ加工を行うこと
が必要となるが、イージーオープンエンドのコストを低
減するために、縮径に対する要求も大きく、更に加工性
に対する要求は厳しさを増している。These thermoplastic resin-coated metal sheets are formed into a cylindrical shape by drawing, and then have a high height by bending and / or ironing and / or have a thinner wall. It is molded into cans, but in order to reduce material costs and produce high-height cans, the degree of processing is becoming increasingly severe, and the rate of thinning to the original plate thickness is more than 50%. Severe things are required. In addition, it is necessary to perform neck-in processing and flange processing on the seamless can after molding, but in order to reduce the cost of easy open end, there is a large demand for diameter reduction, and furthermore, the demand for workability is severe. It is growing.
【０００６】従来一般に実施されている、二軸延伸樹脂
フィルムを金属基体に熱接着させた缶用素材では、もは
やこのような苛酷な加工には追随することができず、蓋
との巻締部にフィルムの割れを発生しやすいという限界
が認められる。[0006] The conventional material for cans in which a biaxially stretched resin film is thermally bonded to a metal substrate cannot be used for such severe processing anymore, and a portion for fastening with a lid is no longer available. However, there is a limit that the film is easily cracked.
【０００７】一方、金属基体上に溶融樹脂を押出コート
した缶用素材では、前述した樹脂層が未配向の状態に維
持されるため、曲げ伸ばし加工及び／またはしごき加工
に対する許容度は大きいが、面倒なのは、これらの加工
によって樹脂層中に顕著な一軸配向が導入され、やはり
蓋との巻締部にフィルムの割れを発生しやすいという問
題がある。On the other hand, in a can material in which a molten resin is extrusion-coated on a metal substrate, the above-mentioned resin layer is maintained in an unoriented state, so that there is a large tolerance for bending and stretching and / or ironing. What is troublesome is that these processes introduce a remarkable uniaxial orientation into the resin layer, and also cause a problem that the film is likely to be cracked at a portion to be tightened with the lid.
【０００８】また、実際の缶詰製品に要求される実用的
な耐衝撃性として、耐デント性と呼ばれるものがある。
これは、缶詰製品を落下して、或いは缶詰製品同士が相
互に衝突して、缶詰製品に打痕と呼ばれる凹みが生じた
場合にもなお、被覆の密着性やカバレージが完全に保た
れることが要求されるという特性である。即ち、デント
試験で被覆が剥離し或いは被覆にピンホールやクラック
が入る場合には、この部分から金属溶出や孔食による漏
洩等を生じて、内容物の保存性を失うという問題を生じ
るのである。一般に、苛酷な加工を受けた樹脂フィルム
層の場合、デント試験の際の衝撃を吸収し或いは緩和さ
せるという特性に欠けており、これらの特性の維持が重
要な課題となる。[0008] As practical impact resistance required for actual canned products, there is what is called dent resistance.
This means that even if the canned product falls or collides with each other and a dent called a dent occurs on the canned product, the adhesion and coverage of the coating can be completely maintained. Is required. That is, if the coating peels off or pinholes or cracks enter the coating in the dent test, metal elution or leakage due to pitting corrosion occurs from this portion, causing a problem of losing the preservability of the contents. . Generally, in the case of a resin film layer that has been subjected to severe processing, it lacks the property of absorbing or mitigating impact during a dent test, and maintaining these properties is an important issue.
【０００９】更に、ラミネート板から成るシームレス缶
においては、一般にアンダー・フィルム・コロージョン
（ＵＦＣ）と呼ばれる被膜下腐食が進行しやすい。この
腐食は、フィルムによるカバレッジが見掛け上完全であ
るにもかかわらず、フィルム層の下の金属基体に腐食が
発生する現象であり、この問題の解決も重要である。Further, in a seamless can made of a laminated plate, under-film corrosion, which is generally called under film corrosion (UFC), easily proceeds. This corrosion is a phenomenon in which the metal substrate under the film layer is corroded despite the apparently complete coverage by the film, and it is also important to solve this problem.
【００１０】従って、本発明の目的は、金属基体の表面
に熱可塑性樹脂層を被覆した樹脂被覆金属板から成る樹
脂被覆シームレス缶において、優れた加工性、耐衝撃性
及び耐腐食性の組合せを有する樹脂被覆シームレス缶を
提供するにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin-coated seamless can composed of a resin-coated metal plate in which a thermoplastic resin layer is coated on the surface of a metal substrate, to provide a combination of excellent workability, impact resistance and corrosion resistance. The present invention provides a resin-coated seamless can having the same.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、金属基
体の表面に熱可塑性樹脂層を被覆した樹脂被覆金属板か
ら成る樹脂被覆シームレス缶において、缶底部における
熱可塑性樹脂層の下記式（１）及び（２） Δｎ1 ＝ｎx−ｎy ‥（１） 及び Δｎ2 ＝ｎx−ｎz ‥（２） 式中、ｎx は缶底部におけるフィルムの面方向の内、屈
折率の最も大きい方向（ｘ）の屈折率を表し、ｎy は缶
底部におけるフィルムの面方向の内、方向（ｘ）に対し
て直交する方向（ｙ）の屈折率を表し、ｎz は缶底部に
おけるフィルムの厚み方向（ｚ）の屈折率を表す、の複
屈折Δｎ1 及びΔｎ2 が何れも０．０４よりも小さく、
缶胴部における熱可塑性樹脂層の下記式（３）及び
（４） Δｎ3 ＝ｎx−ｎy ‥（３） 及び Δｎ4 ＝ｎx−ｎz ‥（４） 式中、ｎx は缶壁部におけるフィルムの面方向の内、屈
折率の最も大きい方向（ｘ）の屈折率を表し、ｎy は缶
壁部におけるフィルムの面方向の内、方向（ｘ）に対し
て直交する方向（ｙ）の屈折率を表し、ｎz は缶壁部に
おけるフィルムの厚み方向（ｚ）の屈折率を表す、の複
屈折Δｎ3 及びΔｎ4 が何れも０．０４よりも小さいこ
とを特徴とする樹脂被覆シームレス缶が提供される。こ
のシームレス缶では、缶胴部の厚みが缶底部の厚みの２
０乃至８５％、特に４０乃至８０％の厚みとなるように
薄肉化されていることが好ましい。本発明のシームレス
缶においては、上記熱可塑性樹脂が固有粘度が０．６以
上の熱可塑性ポリエステルから成ることが好ましい。ま
た、缶胴部上部の樹脂層の密度法による結晶化度（Ｘ
ｃ）は３０％以下であることが好ましい。また、本発明
のシームレス缶においては、缶胴部上部の熱可塑性樹脂
層がＴｇ−１０℃乃至Ｔｇ＋１０℃の温度範囲において
２００ｇ／ｍｍ2 以下の熱収縮荷重を有するものである
ことが特に好ましい。According to the present invention, in a resin-coated seamless can composed of a resin-coated metal plate having a surface of a metal substrate coated with a thermoplastic resin layer, the following formula of the thermoplastic resin layer at the bottom of the can is used. 1) and (2) Δn 1 = n x -n y ‥ (1) and Δn 2 = n x -n z ‥ (2) wherein, n x is out of plane direction of the film at the can bottom portion, the refractive index represents the largest refractive index in the direction (x), n y is out of plane direction of the film at the can bottom, represents the refractive index in a direction (y) orthogonal to the direction (x), in n z is the can bottom Both birefringence Δn 1 and Δn 2 of the refractive index in the thickness direction (z) of the film are smaller than 0.04,
Formula of the thermoplastic resin layer in the can body (3) and (4) Δn 3 = n x -n y ‥ (3) and [Delta] n in 4 = n x -n z ‥ ( 4) equation, n x is the can among the plane direction of the film at the wall, it represents the largest refractive index in the direction (x) of the refractive index, n y is out of plane direction of the film at the can wall portion, the direction orthogonal to the direction (x) ( represents the refractive index of y), n z is characterized in that the refractive index in the thickness direction (z) of the film, the birefringence [Delta] n 3 and [Delta] n 4 is smaller than 0.04 any of the can wall A resin-coated seamless can is provided. In this seamless can, the thickness of the can body is 2 times the thickness of the bottom of the can.
The thickness is preferably reduced to a thickness of 0 to 85%, particularly 40 to 80%. In the seamless can of the present invention, it is preferable that the thermoplastic resin is made of a thermoplastic polyester having an intrinsic viscosity of 0.6 or more. Further, the crystallinity (X
c) is preferably 30% or less. In the seamless can of the present invention, it is particularly preferable that the thermoplastic resin layer on the upper portion of the can body has a heat shrinkage load of 200 g / mm 2 or less in a temperature range of Tg−10 ° C. to Tg + 10 ° C.
【００１２】[0012]
【発明の実施形態】本発明は、金属基体の表面に熱可塑
性樹脂層を被覆した樹脂被覆金属板を絞り・曲げ伸ばし
及び／またはしごき成形して成る樹脂被覆シームレス缶
に関するが、缶底部における樹脂層が未配向乃至低配向
の状態に維持されていると共に、缶胴部における樹脂層
も未配向乃至低配向の状態に維持されていることが顕著
な特徴である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention relates to a resin-coated seamless can formed by drawing, bending and stretching and / or ironing a resin-coated metal plate having a thermoplastic resin layer coated on the surface of a metal substrate. It is a remarkable feature that the layer is maintained in an unoriented or low-oriented state and the resin layer in the body of the can is also maintained in an unoriented or low-oriented state.
【００１３】即ち、この点について説明すると、前記式
（１）で定義される複屈折Δｎ1 は、缶底部のフィルム
面方向の内、屈折率の最も大きい方向（ｘ）の屈折率
（ｎx）と、フィルムの面方向の内、方向（ｘ）に対し
て直交する方向（ｙ）の屈折率（ｎy）との差を示すも
のである。一方、前記式（２）で定義される複屈折Δｎ
2 は、缶底部のフィルム面方向の内、屈折率の最も大き
い方向（ｘ）の屈折率（ｎx）と、缶底部のフィルムの
厚み方向（ｚ）の屈折率（ｎz）との差を示すものであ
る。That is, to explain this point, the birefringence Δn 1 defined by the above equation (1) is the refractive index (n x ) in the direction (x) having the largest refractive index in the film surface direction of the bottom of the can. ) and, of the surface direction of the film shows a difference between the refractive index in the direction (y) orthogonal to the direction (x) (n y). On the other hand, the birefringence Δn defined by the above equation (2)
2, of the film surface direction of the can bottom, the difference between the refractive index (n x), the refractive index in the thickness direction (z) of the film of the can bottom and the (n z) in the largest direction of the refractive index (x) It shows.
【００１４】また、前記式（３）で定義される複屈折Δ
ｎ3 は、缶胴部のフィルム面方向の内、屈折率の最も大
きい方向（ｘ）の屈折率（ｎx）と、フィルムの面方向
の内、方向（ｘ）に対して直交する方向（ｙ）の屈折率
（ｎy）との差を示すものである。一方、前記式（４）
で定義される複屈折Δｎ4 は、缶胴部のフィルム面方向
の内、屈折率の最も大きい方向（ｘ）の屈折率（ｎx）
と、缶胴部のフィルムの厚み方向（ｚ）の屈折率
（ｎz）との差を示すものである。The birefringence Δ defined by the above equation (3)
n 3 is the refractive index (n x ) of the direction (x) having the highest refractive index in the direction of the film surface of the can body and the direction (x) orthogonal to the direction ( x ) of the film surface direction. It shows the difference between y ) and the refractive index ( ny ). On the other hand, the above equation (4)
In birefringence [Delta] n 4 are defined, among the film surface direction of the can body, the refractive index of the largest and the direction of the refractive index (x) (n x)
When, shows the difference between the refractive index in the thickness direction (z) of the film of the can body (n z).
【００１５】一般に、フィルムの分子配向の形式及び程
度は、これらの複屈折Δｎ1（Δｎ3）及びΔｎ2（Δ
ｎ4）で全て表すことができる。その典型的例を次に示
す。 一軸配向： Δｎ1 ≧０．０４、及び Δｎ2 ≧０．０４ 二軸配向： Δｎ1 ＜０．０４、及び Δｎ2 ≧０．０４ 未配向 ： Δｎ1 ＜０．０４、及び Δｎ2 ＜０．０４In general, the type and degree of molecular orientation of a film depends on its birefringence Δn 1 (Δn 3 ) and Δn 2 (Δn 2
n 4 ). A typical example is shown below. Uniaxial orientation: Δn 1 ≧ 0.04 and Δn 2 ≧ 0.04 Biaxial orientation: Δn 1 <0.04 and Δn 2 ≧ 0.04 Non-oriented: Δn 1 <0.04 and Δn 2 <0 .04
【００１６】本発明のシームレス缶では、上述したとお
り、缶底部及び缶胴部における複屈折Δｎ1（Δｎ3）及
びΔｎ2（Δｎ4）が共に０．０４よりも小さく、一軸配
向や二軸配向がなく、実質上未配向の状態に抑制されて
いるのである。In the seamless can of the present invention, as described above, both the birefringence Δn 1 (Δn 3 ) and Δn 2 (Δn 4 ) at the can bottom and the can body are smaller than 0.04, and are uniaxially oriented or biaxially oriented. There is no orientation, and the orientation is substantially suppressed.
【００１７】即ち、二軸延伸フィルムを金属基体の被覆
層に用いた場合には、形成されるラミネートには、二軸
配向の影響が残留しており、この影響はシームレス缶の
缶底部において顕著に認められる。また、二軸延伸フィ
ルムを金属基体の被覆層に用いても被覆後にこれを溶融
した場合や、金属基体上に溶融樹脂を押出コートした場
合には、ラミネートから形成されるシームレス缶の缶底
部においては樹脂層が未配向の状態で留まるとしても、
形成されるシームレス缶の缶胴部においては、絞り加工
や曲げ伸ばし及び／またはしごき加工に伴う缶軸方向へ
の一軸配向が顕著に生ずる。本発明のシームレス缶にお
いては、缶胴部においても、絞り加工や曲げ伸ばし及び
／またはしごき加工に伴う缶軸方向への一軸配向が殆ど
未配向と呼ばれる領域まで緩和されているのであって、
これは本発明の顕著な特徴の一つである。That is, when a biaxially stretched film is used for the coating layer of a metal substrate, the effect of biaxial orientation remains in the formed laminate, and this effect is remarkable at the bottom of a seamless can. Is recognized. In addition, even if the biaxially stretched film is used as a coating layer on a metal substrate and is melted after coating, or when a molten resin is extrusion-coated on the metal substrate, the can bottom of a seamless can formed from a laminate is used. Even if the resin layer remains unoriented,
In the can body portion of the formed seamless can, uniaxial orientation in the can axis direction due to drawing, bending and elongating and / or ironing is remarkably caused. In the seamless can of the present invention, even in the can body, uniaxial orientation in the can axis direction due to drawing and bending and / or ironing is relaxed to a region almost called unoriented,
This is one of the salient features of the present invention.
【００１８】本発明のシームレス缶における絞り・曲げ
伸ばし及び／またはしごき成形の程度は、缶胴部の厚み
が前述した範囲となり、実際に缶胴部の上部では金属基
体の表面処理層の割れを生じるほど苛酷なものであり、
この割れは顕微鏡観察により容易に観測できるものであ
るが、本発明のシームレス缶における樹脂被覆層では、
このような苛酷な成形が行われているにもかかわらず、
一軸配向が有効に緩和されているのであって、そのため
樹脂層を破壊することなく、高度の薄肉化加工が可能と
なるのである。The degree of drawing / bending / stretching and / or ironing in the seamless can of the present invention is such that the thickness of the can body is in the above-mentioned range, and the cracks in the surface treatment layer of the metal substrate are actually formed on the upper part of the can body. It ’s so harsh that it happens,
Although this crack can be easily observed by microscopic observation, in the resin coating layer in the seamless can of the present invention,
Despite such severe molding,
Since the uniaxial orientation is effectively relaxed, a high degree of thinning can be achieved without breaking the resin layer.
【００１９】一般に、熱可塑性樹脂の一軸配向は、配向
方向への樹脂の機械的強度を向上させるにはきわめて有
効な方法ではあるが、それと同時に配向方向に対して直
角方向への機械的強度を著しく低下させ、配向軸方向へ
の割れを発生させるという不利益を与える。この現象は
フィブリル化現象として知られている。In general, the uniaxial orientation of a thermoplastic resin is a very effective method for improving the mechanical strength of the resin in the orientation direction, but at the same time, the mechanical strength in the direction perpendicular to the orientation direction is increased. There is a disadvantage in that it significantly lowers and cracks occur in the direction of the orientation axis. This phenomenon is known as the fibrillation phenomenon.
【００２０】本発明のシームレス缶においては、缶胴部
における樹脂被覆層の一軸配向が有効に緩和されている
ため、フィルムの割れを生じることなしに、器壁部を高
度に薄肉化し且つ缶ハイトを増大させるための絞り・曲
げ伸ばし及び／またはしごき成形が可能であり、更に成
形後のシームレス缶についても、フィルムの割れを生じ
させることなしに、高度のネックイン加工やフランジ加
工が可能であるという利点を与える。In the seamless can of the present invention, since the uniaxial orientation of the resin coating layer in the can body is effectively alleviated, the wall of the vessel can be highly thinned without causing cracks in the film, and the can height can be reduced. Draw / bending / stretching and / or ironing can be performed in order to increase cracking. In addition, even for seamless cans after forming, advanced neck-in processing and flange processing can be performed without causing film cracking. Gives the advantage.
【００２１】更に、衝撃時にフィルムの割れを発生する
こともなく、耐デント性に優れており、また金属基体と
熱可塑性樹脂層との接着界面に残留する歪みも小さいレ
ベルに抑制されているので、両者の密着性も優れたレベ
ルに保持され、耐腐食性に優れている。Further, since the film does not crack at the time of impact, the dent resistance is excellent, and the distortion remaining at the bonding interface between the metal substrate and the thermoplastic resin layer is suppressed to a small level. Also, the adhesion between them is maintained at an excellent level, and the corrosion resistance is excellent.
【００２２】本発明に用いる熱可塑性樹脂は、固有粘度
（ＩＶ）が０．６ｄｌ／ｇ以上の熱可塑性ポリエステル
から成っていることが特に好ましい。上記固有粘度を有
するポリエステルは、種々の熱処理に耐える耐熱性と、
シームレス缶への成形加工やその後の後加工に耐える加
工性とを有しており、また形成される被覆層は機械的特
性に優れていると共に、腐食成分へのバリアー性を有す
るなど、耐内容物性にも優れている。固有粘度の大きい
ポリエステル、即ち分子量の大きいポリエステルは、半
結晶化時間（τ）が長く、後述する熱結晶化を防ぐとい
う意味でも有効である。It is particularly preferable that the thermoplastic resin used in the present invention comprises a thermoplastic polyester having an intrinsic viscosity (IV) of 0.6 dl / g or more. Polyester having the above intrinsic viscosity has heat resistance to withstand various heat treatments,
It has the workability to withstand the forming process to the seamless can and the subsequent post-processing, and the formed coating layer has excellent mechanical properties and has barrier properties to corrosive components. Excellent physical properties. A polyester having a large intrinsic viscosity, that is, a polyester having a large molecular weight has a long half-crystallization time (τ) and is also effective in preventing thermal crystallization described later.
【００２３】また、熱可塑性樹脂が熱可塑性ポリエステ
ルから成る場合、缶胴部上部における樹脂層は、密度法
による結晶化度（Ｘｃ）が３０％以下、特に２０％以下
に抑制されていることが好ましい。密度法による結晶化
度（Ｘｃ）は、一般に下記式（５） Ｘｃ＝［ｄc（ｄ−ｄa）］／［ｄ（ｄc−ｄa）］×１００ ‥（５） 式中、ｄc は完全結晶相の密度、１．４５５ｇ／ｃｍ3
であり、ｄa は完全非晶相の密度、１．３３５ｇ／ｃｍ
3 であり、ｄは試料の密度（ｇ／ｃｍ3 ）である、で表
される。ポリエステルの結晶化には、大別して熱結晶化
と配向結晶化とがあるが、本発明のシームレス缶におい
ては、実質上未配向であるので、結晶化が起きるとする
と、熱結晶化ということにならざるを得ないのである
が、缶胴部上部において結晶化度が上記範囲を上回る
と、缶蓋との巻締部乃至その近傍が脆い構造となり、耐
衝撃性や耐腐食性が低下するので好ましくない。When the thermoplastic resin is made of thermoplastic polyester, the degree of crystallinity (Xc) of the resin layer in the upper portion of the body of the can is suppressed to 30% or less, particularly 20% or less. preferable. The crystallinity (Xc) by the density method is generally expressed by the following equation (5): Xc = [d c (d−d a )] / [d (d c− d a )] × 100 (5) c is the density of the perfect crystalline phase, 1.455 g / cm 3
Where d a is the density of the completely amorphous phase and 1.335 g / cm
3 and d is the density of the sample (g / cm 3 ). The crystallization of polyester is roughly classified into thermal crystallization and oriented crystallization, but in the seamless can of the present invention, since it is substantially unoriented, if crystallization occurs, it is referred to as thermal crystallization. However, if the crystallinity exceeds the above range in the upper part of the can body, the wound part with the can lid or its vicinity becomes a brittle structure, and the impact resistance and corrosion resistance are reduced. Not preferred.
【００２４】本発明のシームレス缶においては、缶胴部
上部の熱可塑性樹脂層がＴｇ−１０℃乃至Ｔｇ＋１０℃
の温度範囲において２００ｇ／ｍｍ2 以下の熱収縮荷重
（缶軸方向）を有するものであることが好ましい。即
ち、本発明の樹脂被覆シームレス缶では、缶胴部の樹脂
層においてもΔｎ3及びΔｎ4 が０．０４よりも小さ
く、分子配向が緩和されていることは、既に述べたとお
りであるが、これに関連して内部歪みも小さく抑制され
ており、上記温度範囲での熱収縮荷重が著しく小さな値
となっている。この熱収縮荷重が小さいということは、
比較的小さい荷重で樹脂層が伸びやすいということであ
り、これは加工性向上、耐衝撃性向上に役立っている。In the seamless can of the present invention, the thermoplastic resin layer on the upper part of the body of the can is Tg-10 ° C. to Tg + 10 ° C.
In this temperature range, it is preferable to have a heat shrinkage load (can axis direction) of 200 g / mm 2 or less. That is, in the resin-coated seamless can of the present invention, Δn 3 and Δn 4 are also smaller than 0.04 in the resin layer of the can body, and the molecular orientation is relaxed, as described above. In this connection, the internal strain is also suppressed to a small value, and the heat shrinkage load in the above temperature range has a remarkably small value. The small heat shrink load means that
This means that the resin layer easily expands with a relatively small load, which is useful for improving workability and impact resistance.
【００２５】本発明のシームレス缶において、缶底部の
熱可塑性樹脂層を未配向の状態に維持するには、未延伸
の熱可塑性樹脂フィルムを金属基体にラミネートする
か、或いは熱可塑性樹脂を金属基体に溶融押出コートす
るのがよい。一方、缶胴部における熱可塑性樹脂層を実
質上未配向の状態に維持するには、シームレス缶に加工
後の缶胴部を樹脂層の一軸配向が実質上消失するように
熱処理するのがよい。勿論、加工後のシームレス缶の缶
胴部の樹脂層の一軸配向が緩和されるような温度条件下
でシームレス缶への加工を行うことや、一軸配向が緩和
されやすい熱可塑性樹脂を金属基体の被覆に用いること
も、缶胴部樹脂層の配向を緩和させる上で有効である。In the seamless can of the present invention, in order to maintain the thermoplastic resin layer at the bottom of the can in an unoriented state, an unstretched thermoplastic resin film is laminated on a metal substrate or the thermoplastic resin is coated on the metal substrate. It is preferable to apply a melt extrusion coating to the resin. On the other hand, in order to maintain the thermoplastic resin layer in the can body in a substantially unoriented state, it is preferable to heat-treat the can body after processing into a seamless can so that the uniaxial orientation of the resin layer substantially disappears. . Of course, processing into a seamless can under such a temperature condition that the uniaxial orientation of the resin layer of the can body portion of the processed seamless can is relaxed, or applying a thermoplastic resin whose uniaxial orientation is easily relaxed to the metal substrate The use for coating is also effective in relaxing the orientation of the can body resin layer.
【００２６】［樹脂被覆金属板］本発明に用いる樹脂被
覆金属板は、金属基体に熱可塑性樹脂を未延伸の状態で
熱接着させることにより製造される。即ち、形成される
シームレス缶の底部の熱可塑性樹脂層の複屈折Δｎ1 及
びΔｎ2 が何れも０．０４よりも小であるためには、熱
可塑性樹脂を実質上未配向の状態でラミネートすること
が重要となる。以下、樹脂被覆金属板の製造に用いる金
属基体、熱可塑性樹脂及びその製造法について順次説明
する。[Resin-Coated Metal Plate] The resin-coated metal plate used in the present invention is produced by thermally bonding a thermoplastic resin to a metal substrate in an unstretched state. That is, in order for the birefringence Δn1 and Δn2 of the thermoplastic resin layer at the bottom of the seamless can to be formed to be both smaller than 0.04, it is necessary to laminate the thermoplastic resin in a substantially unoriented state. It becomes important. Hereinafter, a metal substrate, a thermoplastic resin, and a method of manufacturing the same, which are used for manufacturing a resin-coated metal plate, will be sequentially described.
【００２７】（金属基体）本発明では、金属基体とし
て、各種表面処理鋼板や、アルミニウム等の軽金属板が
使用される。(Metal Substrate) In the present invention, various surface-treated steel plates and light metal plates such as aluminum are used as the metal substrate.
【００２８】表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍
後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメ
ッキ、ニッケル錫メッキ、電解クロム酸処理、クロム酸
処理等の表面処理の一種または二種以上行ったものを用
いることができる。好適な表面処理鋼板の一例は、電解
クロム酸処理鋼板であり、特に１０乃至２００ｍｇ／ｍ
2 の金属クロム層と１乃至５０ｍｇ／ｍ2 （金属クロム
換算）のクロム酸化物層とを備えたものであり、このも
のは塗膜密着性と耐腐食性との組合せに優れている。表
面処理鋼板の他の例は、０．５乃至１１．２ｇ／ｍ2 の
錫メッキ量を有する硬質ブリキ板である。このブリキ板
は、金属クロム換算で、クロム量が１乃至３０ｍｇ／ｍ
2 となるようなクロム酸処理或いはクロム酸−リン酸処
理が行われていることが望ましい。更に他の例として
は、アルミニウムメッキ、アルミニウム圧接等を施した
アルミニウム被覆鋼板が用いられる。As the surface-treated steel sheet, a cold-rolled steel sheet is annealed and then subjected to secondary cold rolling, and is subjected to one of surface treatments such as zinc plating, tin plating, nickel plating, nickel tin plating, electrolytic chromic acid treatment, and chromic acid treatment. Two or more types can be used. One example of a suitable surface-treated steel sheet is an electrolytic chromic acid-treated steel sheet, particularly 10 to 200 mg / m 2.
2 and a chromium oxide layer of 1 to 50 mg / m 2 (in terms of chromium metal), which is excellent in combination of coating film adhesion and corrosion resistance. Another example of a surface-treated steel plate is a hard tin plate having a tin plating amount of 0.5 to 11.2 g / m2. This tin plate has a chromium amount of 1 to 30 mg / m in terms of metal chromium.
2 to become such a chromic acid treatment or chromic acid - it is desirable that phosphoric acid treatment is performed. As still another example, an aluminum-coated steel sheet subjected to aluminum plating, aluminum pressure welding, or the like is used.
【００２９】軽金属板としては、アルミニウム板や、ア
ルミニウム合金板が使用される。耐腐食性と加工性との
点で優れたアルミニウム合金板は、Ｍｎ：０．２乃至
１．５重量％、Ｍｇ：０．８乃至５重量％、Ｚｎ：０．
２５乃至０．３重量％、及びＣｕ：０．１５乃至０．２
５重量％、残部がＡｌの組成を有するものである。これ
らの軽金属板も、金属クロム換算で、クロム量が２０乃
至３００ｍｇ／ｍ2 となるようなクロム酸処理或いはク
ロム酸／リン酸処理が行われていることが望ましい。軽
金属板に対する表面処理は、水溶性フェノール樹脂を併
用して行うこともできる。As the light metal plate, an aluminum plate or an aluminum alloy plate is used. An aluminum alloy plate excellent in corrosion resistance and workability is composed of Mn: 0.2 to 1.5% by weight, Mg: 0.8 to 5% by weight, Zn: 0.
25 to 0.3% by weight, and Cu: 0.15 to 0.2
5% by weight, with the balance being Al. It is desirable that these light metal plates have also been subjected to a chromic acid treatment or a chromic / phosphoric acid treatment such that the chromium amount becomes 20 to 300 mg / m 2 in terms of chromium metal. The surface treatment of the light metal plate can also be performed by using a water-soluble phenol resin in combination.
【００３０】金属板の素板厚、即ち缶底部の厚み（ｔB
）は、金属の種類、容器の用途或いはサイズによって
も相違するが、一般に０．１０乃至０．５０ｍｍの厚み
を有するのがよく、この内でも表面処理鋼板の場合に
は、０．１０乃至０．３０ｍｍの厚み、また軽金属板の
場合には０．１５乃至０．４０ｍｍの厚みを有するのが
よい。The thickness of the metal plate, ie, the thickness of the bottom of the can (tB)
) Varies depending on the type of metal, the purpose or the size of the container, but generally preferably has a thickness of 0.10 to 0.50 mm. Among them, in the case of a surface-treated steel sheet, 0.10 to 0. It is preferable to have a thickness of 0.30 mm, and in the case of a light metal plate, a thickness of 0.15 to 0.40 mm.
【００３１】［熱可塑性樹脂］金属基体の被覆に用いる
熱可塑性樹脂としては、溶融押出可能で且つ造膜可能な
熱可塑性樹脂であれば、任意の熱可塑性樹脂、例えばポ
リエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ア
クリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、或いはこれらの２種
以上の組合せなどを用いることができる。[Thermoplastic Resin] As the thermoplastic resin used for coating the metal substrate, any thermoplastic resin that can be melt-extruded and can be formed into a film can be used, for example, a polyester resin or a polycarbonate resin. , A polyamide resin, a polyolefin resin, a styrene resin, an acrylic resin, a vinyl chloride resin, or a combination of two or more of them.
【００３２】しかしながら、シームレス缶への加工性、
シームレス缶の耐熱性、耐内容物性、被覆の物性などの
見地からは熱可塑性ポリエステルが特に適している。原
料ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート
やポリブチレンテレフタレート、更にはポリエチレンナ
フタレートなどのホモポリエステルも、加熱処理により
配向を緩和させることにより十分使用可能である。しか
しながら、一般にはフィルムの到達し得る最高結晶化度
を下げることが耐衝撃性や加工性の点で望ましく、この
目的のためにポリエステル中にエチレンテレフタレート
以外の共重合エステル単位を導入するのがよい。この共
重合エステル単位の導入は、当然のことであるが、共重
合で可能であり、更にポリマーブレンド或いは多層フィ
ルムとすることによっても可能である。共重合ポリエス
テルでは、ホモポリエステルに比して、シームレス缶へ
の成形時に生じる一軸配向を緩和させる傾向がある。However, processability into a seamless can,
Thermoplastic polyesters are particularly suitable from the viewpoints of the heat resistance, the content resistance, and the coating properties of the seamless can. As a raw material polyester, a homopolyester such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, or even polyethylene naphthalate can be sufficiently used by relaxing the orientation by heat treatment. However, it is generally desirable to lower the maximum crystallinity that the film can reach, from the viewpoint of impact resistance and processability, and it is better to introduce a copolymer ester unit other than ethylene terephthalate into the polyester for this purpose. . The introduction of the copolymerized ester unit is, of course, possible by copolymerization, and can also be achieved by forming a polymer blend or a multilayer film. Copolyesters tend to relax uniaxial orientation generated during molding into seamless cans, as compared to homopolyesters.
【００３３】エチレンテレフタレート単位及び／または
ブチレンテレフタレート単位を主体とし、他のエステル
単位の少量を含む融点が２１０乃至２５２℃の共重合ポ
リエステルを用いることが特に好ましい。尚、ホモポリ
エチレンテレフタレートの融点は一般に２５５〜２６５
℃である。It is particularly preferable to use a copolyester having a melting point of 210 to 252 ° C. containing ethylene terephthalate units and / or butylene terephthalate units as main components and containing a small amount of other ester units. The melting point of homopolyethylene terephthalate is generally from 255 to 265.
° C.
【００３４】一般に共重合ポリエステル中の二塩基酸成
分の７０モル％以上、特に７５モル％以上がテレフタル
酸成分から成り、ジオール成分の７０モル％以上、特に
７５モル％以上がエチレングリコール及び／またはブチ
レングリコールから成り、二塩基酸成分及び／又はジオ
ール成分の１乃至３０モル％、特に５乃至２５％がテレ
フタル酸以外の二塩基酸成分及び／又はエチレングリコ
ール及びブチレングリコール以外のジオール成分から成
ることが好ましい。Generally, at least 70 mol%, especially at least 75 mol%, of the dibasic acid component in the copolyester is composed of the terephthalic acid component, and at least 70 mol%, especially at least 75 mol%, of the diol component is ethylene glycol and / or 1 to 30 mol%, especially 5 to 25%, of the dibasic acid component and / or diol component is composed of butylene glycol and / or a dibasic acid component other than terephthalic acid and / or a diol component other than ethylene glycol and butylene glycol. Is preferred.
【００３５】テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸：シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸：フェニレンジ酢酸等の芳香脂肪族ジ
カルボン酸：コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデ
カンジオン酸、ブラシル酸、テトラデカジオン酸、ペン
タデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、ヘプタデカジオ
ン酸、オクタデカジオン酸、ノナデカジオン酸、エイコ
サンジオン酸、ヘネイコサンジオン酸、ドコサンジオン
酸、トリコサンジオン酸、テトラコサンジオン酸、ヘプ
タコサンジオン酸、オクタコサンジオン酸、ノナコサン
ジオン酸、トリアコサンジオン酸、ダイマー酸（炭素数
１０以上の不飽和脂肪酸を二量化して得られる酸乃至そ
の水素添加物）等の脂肪族ジカルボン酸：の１種又は２
種以上の組合せが挙げられる。一方、エチレングリコー
ル及びブチレングリコール以外のジオール成分として
は、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加物等の１種又は２種以上が挙げ
られる。Examples of dibasic acids other than terephthalic acid include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid; and aromatic aliphatic dicarboxylic acids such as phenylenediacetic acid. : Succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecandionic acid, brassic acid, tetradecadionic acid, pentadecadionic acid, hexadecadionic acid, heptadecadionic acid, octadecadionic acid, nonadecadionic acid, eicosandionic acid, Heneicosandioic acid, docosandioic acid, trichosandioic acid, tetracosandioic acid, heptacosandioic acid, octacosandioic acid, nonakosandioic acid, triacosandioic acid, dimer acid (unsaturated fatty acid having 10 or more carbon atoms) Acid obtained by dimerizing carboxylic acid or hydrogenated product thereof) Aliphatic dicarboxylic acids: of one or
Combinations of more than one species are included. On the other hand, diol components other than ethylene glycol and butylene glycol include one or more of propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,6-hexylene glycol, cyclohexane dimethanol, and ethylene oxide adduct of bisphenol A. Is mentioned.
【００３６】更に、熱可塑性ポリエステルの溶融押出性
能や製膜性能を改善するために、上記ポリエステルに
は、三官能以上のアルコール成分、例えば、ペンタエリ
スリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン、
１，２，６−ヘキサントリオール、ソルビトール、１，
１，４，４−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘ
キサン等や、三塩基以上の多価カルボン酸、例えばトリ
メリット酸、ピロメリット酸、ヘミメリット酸、１，
１，２，２−エタンテトラカルボン酸、１，１，２−エ
タントリカルボン酸、１，３，５−ペンタントリカルボ
ン酸、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン
酸、ビフェニル−３，４，３’，４’−テトラカルボン
酸等を共重合させることができる。これらの多官能性共
単量体は、全体当たり５重量％以下、特に３重量％以下
の量で用いるのが好ましい。Further, in order to improve the melt-extrusion performance and film-forming performance of the thermoplastic polyester, the above-mentioned polyester is added to a trifunctional or higher alcohol component such as pentaerythritol, glycerol, trimethylolpropane,
1,2,6-hexanetriol, sorbitol, 1,
1,4,4-tetrakis (hydroxymethyl) cyclohexane and the like, and polybasic carboxylic acids having three or more bases, such as trimellitic acid, pyromellitic acid, hemmellitic acid,
1,2,2-ethanetetracarboxylic acid, 1,1,2-ethanetricarboxylic acid, 1,3,5-pentanetricarboxylic acid, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic acid, biphenyl-3,4 , 3 ', 4'-tetracarboxylic acid and the like can be copolymerized. These polyfunctional comonomers are preferably used in an amount of not more than 5% by weight, especially not more than 3% by weight.
【００３７】用いるポリエステルは、フィルムを形成す
るに足る分子量を有するべきであり、このためには固有
粘度（Ｉ．Ｖ）が０．６乃至１．５ｄｌ／ｇ、特に０．
６５乃至１．４ｄｌ／ｇの範囲にあるものが望ましい。The polyester used should have a molecular weight sufficient to form a film, for which the intrinsic viscosity (IV) is between 0.6 and 1.5 dl / g, in particular between 0.
Those in the range of 65 to 1.4 dl / g are desirable.
【００３８】樹脂層は、一軸配向緩和性を付与するため
に、２種以上のポリエステル或いはコポリエステルのブ
レンド物や、ポリエステル或いはコポリエステルと他の
熱可塑性樹脂とのブレンド物の形で用いることもでき
る。例えば、エチレンテレフタレート及び／またはブチ
レンテレフタレート単位を主体とするポリエステルに、
テレフタル酸以外の二塩基酸成分及び／又はエチレング
リコール及びブチレングリコール以外のジオール成分か
ら成るエステル単位を有するコポリエステルをブレンド
したものを熱可塑性樹脂層として用いることができる。
配合するコポリエステルの量は全体当たり１乃至３０モ
ル％、特に５乃至２５％の範囲にあるのが望ましい。The resin layer may be used in the form of a blend of two or more polyesters or copolyesters or a blend of polyester or copolyester and another thermoplastic resin in order to impart uniaxial orientation relaxation. it can. For example, a polyester mainly composed of ethylene terephthalate and / or butylene terephthalate units,
A blend of a copolyester having a dibasic acid component other than terephthalic acid and / or an ester unit composed of a diol component other than ethylene glycol and butylene glycol can be used as the thermoplastic resin layer.
The amount of the copolyester to be blended is desirably in the range of 1 to 30 mol%, especially 5 to 25%.
【００３９】また、ポリエステル或いはコポリエステル
には、エチレン系重合体、例えばアイオノマー、エチレ
ン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
（メタ）アクリル酸共重合体、線状低密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレンなどが分散可能なことが知られ
ており、これらのエチレン系重合体をブレンドしたもの
を本発明の目的に用いることもできる。エチレン系重合
体の配合量は全体当たり５乃至３０重量％、特に１０乃
至２０重量％の範囲にあるのが望ましい。The polyester or copolyester includes an ethylene polymer such as an ionomer, an ethylene- (meth) acrylate copolymer, an ethylene-
It is known that (meth) acrylic acid copolymer, linear low-density polyethylene, low-density polyethylene and the like can be dispersed, and a blend of these ethylene-based polymers can be used for the purpose of the present invention. . It is desirable that the blending amount of the ethylene polymer is in the range of 5 to 30% by weight, particularly 10 to 20% by weight based on the whole.
【００４０】更に、本発明に用いる熱可塑性樹脂層は、
多層の樹脂層から成っていてもよく、例えば耐内容物性
に優れた内表面層と金属基体との接着性乃至密着性に優
れた下地層との組合せであってもよい。例えば、内表面
層が、内容物中の香味成分に対して吸着性の少ない、テ
レフタル酸成分やイソフタル酸成分から誘導されたポリ
エステル乃至コポリエステルであり、下地層が、金属基
体に対する接着性に優れた、脂肪族カルボン酸成分から
誘導されたコポリエステルであってもよい。Further, the thermoplastic resin layer used in the present invention comprises:
It may be composed of a multi-layered resin layer. For example, it may be a combination of an inner surface layer having excellent content resistance and a base layer having excellent adhesion or adhesion to a metal substrate. For example, the inner surface layer is a polyester or copolyester derived from a terephthalic acid component or an isophthalic acid component, which has a low adsorptivity to flavor components in the contents, and the underlayer has excellent adhesion to a metal substrate. Further, it may be a copolyester derived from an aliphatic carboxylic acid component.
【００４１】本発明に用いる熱可塑性樹脂には、それ自
体公知の樹脂用配合剤、例えば立体障害性フェノール類
などの酸化防止剤、非晶質シリカ等のアンチブロッキン
グ剤、二酸化チタン（チタン白）等の顔料、各種帯電防
止剤、滑剤等を公知の処方に従って配合することができ
る。The thermoplastic resin used in the present invention includes a compounding agent known per se, for example, an antioxidant such as sterically hindered phenols, an antiblocking agent such as amorphous silica, and titanium dioxide (titanium white). And various kinds of antistatic agents, lubricants and the like can be blended according to a known formulation.
【００４２】（樹脂被覆金属板及びその製法）本発明に
用いる樹脂被覆金属板の断面構造の一例を示す図１にお
いて、この樹脂被覆金属板１は金属基体２と少なくとも
缶内面側に位置する熱可塑性樹脂層３とから成ってい
る。金属基体２には外面被膜４が形成されているが、こ
の外面被膜４は熱可塑性樹脂層３と同様のものであって
もよいし、また通常の缶用塗料や樹脂フィルム被覆であ
ってもよい。(Resin-Coated Metal Plate and Manufacturing Method Thereof) In FIG. 1, which shows an example of a cross-sectional structure of the resin-coated metal plate used in the present invention, the resin-coated metal plate 1 is formed of a metal substrate 2 and a heat source located at least on the inner surface side of the can. And a plastic resin layer 3. An outer coating 4 is formed on the metal substrate 2. The outer coating 4 may be the same as the thermoplastic resin layer 3 or may be a normal can paint or a resin film coating. Good.
【００４３】樹脂被覆金属板の断面構造の他の例を示す
図２において、少なくとも缶内面となる側には熱可塑性
樹脂層３とその上に内面表層５を設けている以外は、図
１の場合と同様である。FIG. 2 shows another example of the cross-sectional structure of the resin-coated metal plate. In FIG. 2, except that a thermoplastic resin layer 3 is provided on at least the inner side of the can and an inner surface layer 5 is provided thereon. Same as in the case.
【００４４】本発明に用いる樹脂被覆金属板は、前記熱
可塑性樹脂を溶融状態で金属基体上に押出しコートし
て、熱接着させることにより製造することができる。ま
た、別法として、予め製膜された熱可塑性樹脂の未延伸
フィルム（キャストフィルム）を金属基体に熱接着させ
ることによっても製造することができる。The resin-coated metal plate used in the present invention can be manufactured by extrusion-coating the above-mentioned thermoplastic resin in a molten state on a metal substrate and heat-bonding the same. Alternatively, it can also be produced by thermally bonding an unstretched film (cast film) of a thermoplastic resin formed in advance to a metal substrate.
【００４５】本発明に使用する熱可塑性樹脂層の厚み
は、全体として、２乃至６０μｍ、特に３乃至４０μｍ
の範囲にあるのが金属の保護効果及び加工性の点でよ
い。The thickness of the thermoplastic resin layer used in the present invention is 2 to 60 μm, especially 3 to 40 μm.
It is good in the point of the metal protective effect and workability in the range of the above.
【００４６】樹脂被覆金属板の押出コート法による製造
方法を説明するための図３において、金属板１１を必要
により加熱装置１２により予備加熱し、一対のラミネー
トロール１３、１３間のニップ位置１３ａに供給する。
一方、熱可塑性樹脂は、金属板の両側に配置された押出
機のダイヘッド１４、１４を通して薄膜１５、１５の形
に押し出し、ラミネートロール１３と金属板１１との間
に供給され、ラミネートロール１３により金属板１１に
圧着される。ラミネートロール１３は、一定の温度に保
持されており、金属板１１に熱可塑性樹脂から成る薄膜
１５を圧着して両者を熱接着させると共に両側から冷却
して積層体１６を得る。一般に、形成される積層体１６
を更に冷却用水槽１８等に導いて、熱結晶化を防止する
ため、急冷を行う。Referring to FIG. 3 for explaining the method of manufacturing the resin-coated metal plate by the extrusion coating method, the metal plate 11 is preheated by a heating device 12 if necessary, and is moved to a nip position 13a between a pair of laminate rolls 13, 13. Supply.
On the other hand, the thermoplastic resin is extruded into thin films 15 and 15 through die heads 14 and 14 of an extruder arranged on both sides of the metal plate, and is supplied between the laminating roll 13 and the metal plate 11. It is crimped to the metal plate 11. The laminating roll 13 is maintained at a constant temperature. A thin film 15 made of a thermoplastic resin is pressed onto the metal plate 11 to thermally bond the two, and is cooled from both sides to obtain a laminate 16. Generally, the laminate 16 to be formed
Is further led to a cooling water tank 18 or the like, where rapid cooling is performed to prevent thermal crystallization.
【００４７】この押出コート法では、樹脂組成の選択と
ロールや冷却槽による急冷とにより、熱可塑性樹脂の層
は、結晶化度が、低いレベル、非晶密度との差が０．０
５以下に抑制されているため、次いで行う絞り加工等に
対する十分な加工性が保証される。勿論、急冷操作は上
記例に限定されるものではなく、形成されるラミネート
に冷却水を噴霧して、ラミネートを急冷することもでき
る。In this extrusion coating method, the thermoplastic resin layer has a low crystallinity and a difference between the amorphous density and the amorphous density of 0.04% by selection of the resin composition and rapid cooling by a roll or a cooling bath.
Since it is suppressed to 5 or less, sufficient workability for the subsequent drawing or the like is guaranteed. Of course, the quenching operation is not limited to the above-described example, and the laminate can be quenched by spraying cooling water onto the formed laminate.
【００４８】金属基体に対する熱可塑性樹脂の熱接着
は、溶融樹脂層が有する熱量と、金属板が有する熱量と
により行われる。一例として、熱可塑性樹脂がポリエス
テル系樹脂である場合、金属板の加熱温度（Ｔ1 ）は、
一般に９０℃乃至２９０℃、特に１００℃乃至２８０℃
の温度が適当であり、一方ラミネートロールの温度は１
０℃乃至１５０℃の範囲が適当である。The thermal bonding of the thermoplastic resin to the metal substrate is performed by the amount of heat of the molten resin layer and the amount of heat of the metal plate. As an example, when the thermoplastic resin is a polyester resin, the heating temperature (T 1 ) of the metal plate is:
Generally 90 ° C to 290 ° C, especially 100 ° C to 280 ° C
Is appropriate, while the temperature of the laminating roll is 1
A range of 0 ° C to 150 ° C is appropriate.
【００４９】本発明において、積層体の製造に予め製膜
された熱可塑性樹脂の未延伸フィルムを使用することも
できる。このフィルムは、熱可塑性樹脂をＴ−ダイ法で
フィルムに成形し、過冷却された未配向のキャストフィ
ルムとする。この未配向のフィルムを熱接着に用いるこ
ともできる。In the present invention, an unstretched film of a thermoplastic resin which has been formed in advance may be used for the production of the laminate. This film is formed by molding a thermoplastic resin into a film by a T-die method to obtain a supercooled unoriented cast film. This unoriented film can also be used for thermal bonding.
【００５０】一般に必要でないが、接着用プライマーを
用いる場合には、フィルムへの接着用プライマーとの密
着性を高めるために、フィルムの表面をコロナ放電処理
しておくことが一般に望ましい。コロナ放電処理の程度
は、そのぬれ張力が４４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上となるよう
なものであることが望ましい。Although not generally required, when an adhesive primer is used, it is generally desirable that the surface of the film be subjected to a corona discharge treatment in order to enhance the adhesion to the adhesive primer to the film. It is desirable that the degree of the corona discharge treatment is such that the wetting tension is 44 dyne / cm or more.
【００５１】この他、フィルムへのプラズマ処理、火炎
処理等のそれ自体公知の接着性向上表面処理やウレタン
樹脂系、変性ポリエステル樹脂系等の接着性向上コーテ
ィング処理を行っておくことも可能である。In addition, the film may be subjected to a known surface treatment for improving adhesion such as plasma treatment or flame treatment or a coating treatment for improving adhesion of urethane resin or modified polyester resin. .
【００５２】未延伸フィルムを使用するラミネート方法
を説明するための図４において、金属板１１を加熱ロー
ル１２により用いる熱可塑性樹脂の融点（Ｔｍ）以上の
温度（Ｔ1 ）に加熱し、ラミネートロール１３、１３間
に供給する。一方、熱可塑性樹脂フィルム１５は、供給
ロール１７から巻きほぐされ、ラミネートロール１３、
１３間に金属板１１をサンドイッチする位置関係で供給
される。ラミネートロール１３、１３は、加熱ロール１
２よりも若干低い温度（Ｔ2 ）に保たれており、金属板
１１の両面にポリエステルフィルムを熱接着させる。ラ
ミネートロール１３、１３の下方には、形成されるラミ
ネート板１６を急冷するための冷却水１８を収容した水
槽が設けられており、この水槽中にラミネート板を導く
ガイドローラ１９が配置されている。金属板の加熱温度
（Ｔ1 ）は、一般にＴｍ＋０℃乃至Ｔｍ＋１００℃、特
にＴｍ＋０℃乃至Ｔｍ＋５０℃の温度が適当であり、一
方ラミネートロール１３の温度Ｔ2 は、７０℃乃至１８
０℃、特に８０℃乃至１５０℃の範囲が適当である。In FIG. 4 for explaining a laminating method using an unstretched film, a metal plate 11 is heated by a heating roll 12 to a temperature (T 1 ) higher than the melting point (Tm) of the thermoplastic resin used. Supply between 13 and 13. On the other hand, the thermoplastic resin film 15 is unwound from the supply roll 17,
It is supplied in a positional relationship in which the metal plate 11 is sandwiched between 13. The laminating rolls 13 and 13 are heating rolls 1
The temperature is kept slightly lower than T2 (T 2 ), and a polyester film is thermally bonded to both surfaces of the metal plate 11. Below the laminating rolls 13, 13, a water tank containing cooling water 18 for quenching the laminated plate 16 to be formed is provided, and a guide roller 19 for guiding the laminated plate into the water tank is arranged. . The heating temperature (T 1 ) of the metal plate is generally Tm + 0 ° C. to Tm + 100 ° C., particularly Tm + 0 ° C. to Tm + 50 ° C., while the temperature T 2 of the laminating roll 13 is 70 ° C. to 18 ° C.
A range of 0 ° C, especially 80 ° C to 150 ° C, is suitable.
【００５３】熱可塑性樹脂フィルムと金属素材の間に所
望により設ける接着プライマーは、金属素材と熱可塑性
樹脂層との両方に優れた接着性を示すものである。密着
性と耐腐食性とに優れたプライマー塗料の代表的なもの
は、種々のフェノール類とホルムアルデヒドから誘導さ
れるレゾール型フェノールアルデヒド樹脂と、ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂とから成るフェノールエポキシ系
塗料であり、特にフェノール樹脂とエポキシ樹脂とを５
０：５０乃至５：９５重量比、特に４０：６０乃至１
０：９０の重量比で含有する塗料である。接着プライマ
ー層は、一般に０．０１乃至１０μｍの厚みに設けるの
がよい。接着プライマー層は予め金属素材上或いはフィ
ルム上に設けてもよい。The adhesive primer optionally provided between the thermoplastic resin film and the metal material exhibits excellent adhesiveness to both the metal material and the thermoplastic resin layer. A typical primer paint excellent in adhesion and corrosion resistance is a phenol epoxy paint composed of a resol type phenol aldehyde resin derived from various phenols and formaldehyde, and a bisphenol type epoxy resin, In particular, phenol resin and epoxy resin
0:50 to 5:95 weight ratio, especially 40:60 to 1
It is a paint contained in a weight ratio of 0:90. Generally, the adhesion primer layer is preferably provided with a thickness of 0.01 to 10 μm. The adhesive primer layer may be provided in advance on a metal material or a film.
【００５４】本発明に用いる樹脂被覆金属板の製造は、
上記の方法に限定されない。即ち、予め形成された未延
伸のフィルムと金属基体等との間に、接着性に優れた熱
可塑性樹脂を溶融押出する、所謂サンドイッチラミネー
ションによっても、ラミネート板を製造することができ
る。この手段は、非常に融点の異なる複数の樹脂や基材
密着性に劣る樹脂を積層できる利点を有する。The production of the resin-coated metal plate used in the present invention is as follows.
It is not limited to the above method. That is, a laminated plate can also be manufactured by so-called sandwich lamination in which a thermoplastic resin having excellent adhesiveness is melt-extruded between a previously formed unstretched film and a metal substrate or the like. This means has the advantage that a plurality of resins having very different melting points or a resin having poor substrate adhesion can be laminated.
【００５５】［シームレス缶及びその製造］本発明のシ
ームレス缶の一例を示す図５において、このシームレス
缶２０は前述した樹脂被覆金属板１の絞り−再絞り加
工、曲げ伸ばし及び／またはしごき加工により形成さ
れ、缶底部２１と缶胴部２２とから成っている。缶胴部
２２の上端には、所望によりネック部２３を介してフラ
ンジ部２４が形成されている。この缶２０では、缶底部
２１に比して缶胴部２２は曲げ伸ばし及び／またはしご
き加工により薄肉化され、一般に積層体元厚の２０乃至
８５％、特に４０乃至８０％の厚みとなるように薄肉化
されている。[Seamless Can and Production Thereof] In FIG. 5 showing an example of the seamless can of the present invention, the seamless can 20 is obtained by drawing and redrawing, bending and stretching and / or ironing the resin-coated metal plate 1 described above. It is formed of a can bottom 21 and a can body 22. A flange 24 is formed at the upper end of the can body 22 via a neck 23 as required. In this can 20, the can body 22 is thinned by bending and / or ironing compared to the can bottom 21, so that the thickness is generally 20 to 85%, particularly 40 to 80% of the original thickness of the laminate. It is thinned.
【００５６】本発明のシームレス缶においては、缶底部
２１における熱可塑性樹脂層の複屈折Δｎ1 及びΔｎ2
は共に０．０４よりも小さく、実質上未配向であり、し
かも缶胴部２２における熱可塑性樹脂層の複屈折Δｎ3
及びΔｎ4 も共に０．０４よりも小さくて、実質上未配
向であるという特徴を有している。In the seamless can of the present invention, the birefringence Δn 1 and Δn 2 of the thermoplastic resin layer at the bottom 21 of the can can be obtained.
Are both less than 0.04, substantially unoriented, and the birefringence Δn 3 of the thermoplastic resin layer in the can body 22.
And Δn 4 are both smaller than 0.04, and are substantially unoriented.
【００５７】本発明のシームレス缶は、上記の樹脂被覆
金属板をポンチとダイスとの間で、有底カップに絞り−
深絞り成形し、深絞り段階での曲げ伸し或いはしごき成
形によりカップ側壁部の薄肉化を行ない、成形されたシ
ームレス缶の缶胴部の樹脂被覆層を熱処理して缶軸方向
への一軸配向を緩和乃至消失させ、次いで樹脂被覆層を
急冷することにより製造される。In the seamless can of the present invention, the above resin-coated metal plate is squeezed into a cup having a bottom between a punch and a die.
Deep-drawing, thinning the side wall of the cup by bending or ironing at the deep-drawing stage, heat-treating the resin coating layer on the can body of the formed seamless can and uniaxially orienting in the axial direction of the can Is reduced or eliminated, and then the resin coating layer is rapidly cooled.
【００５８】絞り−深絞り成形に際して、下記式（６） 式中、Ｄは剪断したラミネート材の径であり、ｄはポン
チ径である、で定義される絞り比ＲD は一段では１．１
乃至３．０の範囲、トータルでは１．５乃至５．０の範
囲にあるのがよい。In the drawing-deep drawing forming, the following formula (6) is used. In the formula, D is the diameter of the sheared laminate material, and d is the punch diameter.
To 3.0, and preferably 1.5 to 5.0 in total.
【００５９】深絞り曲げ延ばし成形（絞り−曲げ延ばし
再絞り成形）では、被覆金属板から成形された前絞りカ
ップを、このカップ内に挿入された環状の保持部材とそ
の下に位置する再絞りダイスとで保持する。これらの保
持部材及び再絞りダイスと同軸に、且つ保持部材内を出
入し得るように再絞りポンチ配置する。再絞りポンチと
再絞りダイスとを互いに噛みあうように相対的に移動さ
せる。In the deep drawing bending and elongation forming (drawing-bending and elongating redrawing), a pre-drawing cup formed from a coated metal plate is re-drawn by an annular holding member inserted into the cup and a re-drawing member located thereunder. Hold with dice. The redrawing punch is arranged coaxially with the holding member and the redrawing die so as to be able to enter and exit the holding member. The redrawing punch and the redrawing die are relatively moved so as to mesh with each other.
【００６０】これにより、前絞りカップの側壁部は、環
状保持部材の外周面から、その曲率コーナ部を経て、径
内方に垂直に曲げられて環状保持部材の環状底面と再絞
りダイスの上面とで規定される部分を通り、再絞りダイ
スの作用コーナ部により軸方向にほぼ垂直に曲げられ、
前絞りカップよりも小径の深絞りカップに成形すること
ができる。Thus, the side wall portion of the front drawing cup is bent perpendicularly inward from the outer peripheral surface of the annular holding member through the curvature corner thereof to the annular bottom surface of the annular holding member and the upper surface of the redrawing die. Through the area defined by the above, it is bent almost vertically in the axial direction by the working corner of the redrawing die,
It can be formed into a deep drawing cup having a smaller diameter than the front drawing cup.
【００６１】この際、再絞りダイスの作用コーナー部の
曲率半径（Ｒd ）を、金属板素板厚（ｔB ）の１乃至
２．９倍、特に１．５乃至２．９倍の寸法とすることに
より、側壁部の曲げ引張りによる薄肉化を有効に行うこ
とができる。のみならず、側壁部の下部と上部とにおけ
る厚みの変動が解消され、全体にわたって均一な薄肉化
が可能となる。一般に、缶胴の側壁部を素板厚（ｔB ）
基準で８０％以下の厚み、４５％迄、特に４０％迄の厚
みにまで薄肉化することができる。At this time, the radius of curvature (Rd) of the working corner portion of the redrawing die is set to be 1 to 2.9 times, particularly 1.5 to 2.9 times, the thickness (tB) of the metal plate. This makes it possible to effectively reduce the thickness of the side wall portion by bending and tension. In addition, the variation in the thickness between the lower portion and the upper portion of the side wall portion is eliminated, and uniform thickness reduction can be achieved over the whole. In general, the thickness of the side wall of the can body is defined as the raw plate thickness (tB).
The thickness can be reduced to a thickness of 80% or less, up to 45%, especially up to 40% on a standard basis.
【００６２】この再絞り工程に続いて、しごき成形を行
う。しごき成形は、再絞りダイの曲げ伸ばし加工部の後
方にしごき加工部を配置して、側壁部に対してしごき加
工を行うことが望ましいが、勿論、再絞り工程とは別個
に、しごきポンチとしごきダイスとの組合せを用いて、
一段或いは多段のしごき成形を行うこともできる。Following this redrawing step, ironing is performed. For ironing, it is desirable to place an ironing part behind the bending and stretching part of the redrawing die, and to perform ironing on the side wall part, but of course, separately from the redrawing step, with an ironing punch. Using a combination with ironing dies,
One-stage or multi-stage ironing can also be performed.
【００６３】絞り・しごき成形の程度は、缶胴部の厚み
が缶底部の厚みの２０乃至８５％、特に４０乃至８０％
となるようなものである。The degree of drawing / ironing is such that the thickness of the can body is 20 to 85%, particularly 40 to 80% of the thickness of the bottom of the can.
It is something like
【００６４】絞り・しごき成形に際して、被覆金属板或
は更にカップに、各種滑剤、例えば流動パラフィン、合
成パラフィン、食用油、水添食用油、パーム油、各種天
然ワックス、ポリエチレンワックスを塗布してドライ潤
滑による成形を行うのがよい。滑剤の塗布量は、その種
類によっても相違するが、一般に０．１乃至１０ｍｇ／
ｄｍ2 、特に０．２乃至５ｍｇ／ｄｍ2 の範囲内にある
のがよく、滑剤の塗布は、これを溶融状態で表面にスプ
レー塗布することにより行われる。In drawing and ironing, various lubricants such as liquid paraffin, synthetic paraffin, edible oil, hydrogenated edible oil, palm oil, various natural waxes and polyethylene wax are applied to the coated metal plate or the cup and dried. It is preferable to perform molding by lubrication. The amount of the lubricant applied varies depending on the type thereof, but is generally 0.1 to 10 mg / g.
It is preferably in the range of dm 2 , in particular 0.2 to 5 mg / dm 2 , and the application of the lubricant is carried out by spraying it onto the surface in the molten state.
【００６５】絞り成形性及びしごき成形性を向上させる
ため、樹脂被覆絞りカップの温度を樹脂のガラス転移点
（Ｔｇ）以上、特に樹脂の熱結晶化温度以外の温度範囲
に予め設定して、樹脂被覆層の塑性流動を容易にした状
態で成形することが有利である。また、絞り・しごき成
形に際して、樹脂層の分子配向が有効に固定される温度
範囲があるが、この温度範囲を越えた高温域で樹脂被覆
金属板の絞り・しごき成形を行えば、一軸配向の程度を
低く抑制することもできる。一般に、Ｔｇ＋１０℃乃至
Ｔｇ＋５０℃の温度で加工を行うことが好ましい。成形
後のシームレス缶は、カップ開口部の耳の部分を切断す
る、所謂トリミングを行った後、以下の熱処理操作を行
う。In order to improve the drawability and the ironability, the temperature of the resin-coated drawcup is set in advance to a temperature equal to or higher than the glass transition point (Tg) of the resin, especially to a temperature range other than the thermal crystallization temperature of the resin. It is advantageous to mold the coating layer in a state that facilitates plastic flow. In addition, there is a temperature range in which the molecular orientation of the resin layer is effectively fixed at the time of drawing and ironing, but if the drawing and ironing of the resin-coated metal plate is performed in a high temperature range exceeding this temperature range, the uniaxial orientation can be obtained. The degree can be suppressed to a low level. Generally, it is preferable to perform processing at a temperature of Tg + 10 ° C. to Tg + 50 ° C. The molded seamless can is subjected to the so-called trimming, in which the ear portion of the cup opening is cut, and then subjected to the following heat treatment operation.
【００６６】本発明では、成形されたシームレス缶の缶
胴部の樹脂被覆層を熱処理して缶軸方向への一軸配向を
緩和乃至消失させ、次いで樹脂被覆層を急冷する。この
加熱処理は、樹脂被覆層の融点（Ｔｍ）を基準として、
一般にＴｍ−５℃以上、特にＴｍ−５乃至Ｔｍ＋２０℃
の温度範囲で行うのがよい。上記温度域よりも低温側で
は、複屈折Δｎ3 及びΔｎ4 を０．０４よりも小さくす
ることが困難である。一方、熱処理温度が高くても配向
緩和に関しては、悪影響はないが、高温での熱処理では
樹脂層の熱劣化の影響があるので、上記温度範囲で熱処
理を行うのが好ましい。In the present invention, the resin coating layer on the can body of the formed seamless can is heat-treated to relax or eliminate uniaxial orientation in the can axis direction, and then the resin coating layer is rapidly cooled. This heat treatment is performed based on the melting point (Tm) of the resin coating layer.
Generally Tm-5 ° C or higher, especially Tm-5 to Tm + 20 ° C
It is good to carry out in the temperature range described above. On the lower temperature side than the above temperature range, it is difficult to make the birefringence Δn 3 and Δn 4 smaller than 0.04. On the other hand, even if the heat treatment temperature is high, there is no adverse effect on the orientation relaxation, but the heat treatment at a high temperature has the effect of thermal degradation of the resin layer. Therefore, the heat treatment is preferably performed in the above temperature range.
【００６７】この配向緩和熱処理により、樹脂層に残留
する歪みも有効に除去され、さらに表面処理金属基体に
対する密着性も向上するようになり、これは本発明によ
る付加的な利点である。この熱処理に伴い、缶胴部上部
の熱可塑性樹脂層がＴｇ−１０℃乃至Ｔｇ＋１０℃の温
度範囲において２００ｇ／ｍｍ2 以下の熱収縮荷重（缶
軸方向）を有するようになり、これはシームレス缶の加
工性向上及び耐衝撃性の向上に役立っている。また、本
発明のシームレス缶における絞り・しごき成形の程度
は、缶胴部の上部において、金属表面の表面処理層の割
れを生じる程度の苛酷なものであるが、上記の熱処理に
より十分な密着性を確保することができる。This orientation relaxation heat treatment effectively removes the strain remaining in the resin layer and also improves the adhesion to the surface-treated metal substrate, which is an additional advantage of the present invention. Along with this heat treatment, the thermoplastic resin layer on the upper part of the can body has a heat shrinkage load (can axial direction) of 200 g / mm 2 or less in a temperature range of Tg−10 ° C. to Tg + 10 ° C. It is useful for improving workability and impact resistance. The degree of drawing and ironing in the seamless can of the present invention is severe enough to cause a crack in the surface treatment layer on the metal surface in the upper part of the body of the can. Can be secured.
【００６８】必要な熱処理時間は、缶胴部樹脂層に形成
されている分子配向の程度によっても相違するが、一般
には短時間の熱処理で十分であり、具体的には１乃至１
０分間で十分である。シームレス缶の熱処理には、それ
自体公知の加熱処理装置、例えば熱風循環炉、赤外線加
熱炉、高周波誘導加熱装置、誘電加熱装置などを使用す
ることができる。The required heat treatment time varies depending on the degree of molecular orientation formed in the can body resin layer, but generally a short heat treatment is sufficient.
0 minutes is sufficient. For the heat treatment of the seamless can, a heat treatment apparatus known per se, for example, a hot air circulation furnace, an infrared heating furnace, a high-frequency induction heating apparatus, a dielectric heating apparatus, or the like can be used.
【００６９】本発明においては、熱処理により分子配向
を緩和乃至消失させた缶胴部の樹脂層を、樹脂の結晶化
温度域を速やかに通過するように急冷するのがよい。例
えば、ポリエステル樹脂の場合、ポリエステルのガラス
転移点（Ｔｇ）と融点（Ｔｍ）とのほぼ中間の領域（例
えば１７０〜１８０℃）に結晶化速度の最も大きい領域
があり、この領域よりも低温側でもまた高温側でも結晶
化が起こりにくくなる。分子配向の緩和乃至消失のため
の熱処理は、この結晶化温度域よりも高温側で行われる
が、缶胴部の樹脂層を結晶化温度域よりも低温側に急冷
することにより、樹脂層が熱結晶化するのが防止され
る。急冷には、冷却水散布、冷却水浸漬、冷風吹き付
け、液体空気乃至液体窒素吹き付けなどの手段が採用さ
れる。In the present invention, it is preferable to rapidly cool the resin layer of the body of the can, in which the molecular orientation has been relaxed or eliminated by the heat treatment, so as to quickly pass the crystallization temperature range of the resin. For example, in the case of a polyester resin, there is a region having the highest crystallization rate in a region (for example, 170 to 180 ° C.) substantially intermediate between the glass transition point (Tg) and the melting point (Tm) of the polyester. However, crystallization hardly occurs even on the high temperature side. Heat treatment for relaxation or disappearance of molecular orientation is performed at a temperature higher than the crystallization temperature range, but by rapidly cooling the resin layer of the can body to a temperature lower than the crystallization temperature range, the resin layer is cooled. Thermal crystallization is prevented. For the rapid cooling, means such as spraying with cooling water, immersing in cooling water, blowing with cold air, or spraying liquid air or liquid nitrogen is used.
【００７０】上記の配向緩和のための熱処理は、印刷前
のシームレス缶に行ってもよいし、また印刷後のシーム
レス缶に行ってもよく、更に２段以上にわたって行って
もよい。即ち、印刷前のシームレス缶に熱処理を行う
と、前述した処理に加えてシームレス缶への加工の際用
いた滑剤を表面から揮散させることができ、印刷後のシ
ームレス缶に熱処理を行うと、前述した処理に加えて表
面に印刷した印刷インキを乾燥硬化させることができ
る。The above-mentioned heat treatment for relaxing the orientation may be performed on the seamless can before printing, or on the seamless can after printing, or may be performed on two or more stages. That is, when the heat treatment is performed on the seamless can before printing, the lubricant used in processing into the seamless can in addition to the above-described processing can be volatilized from the surface. In addition to the treatment, the printing ink printed on the surface can be dried and cured.
【００７１】得られたシームレス缶は、所望により、一
段或いは多段のネックイン加工に付し、フランジ加工を
行って、巻締用の缶とする。また、ネックイン加工に先
立って、ビード加工や、特公平７−５１２８号公報に記
載された周状多面体壁加工を施すことができる。更に、
本発明のシームレス缶は、いわゆるステイ・オン・タブ
型式のイージーオープン蓋やフルオープンタイプのイー
ジーオープン蓋等の缶蓋と巻締し、缶詰とすることがで
きる。The obtained seamless can is subjected to one-stage or multi-stage neck-in processing, if necessary, and flanged to obtain a can for winding. Prior to neck-in processing, bead processing or circumferential polyhedral wall processing described in Japanese Patent Publication No. 7-5128 can be performed. Furthermore,
The seamless can of the present invention can be closed and wound with a can lid such as a so-called stay-on-tab type easy-open lid or a full-open type easy-open lid.
【００７２】[0072]
【実施例】本発明を次の例で説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described with reference to the following examples.
【００７３】［樹脂被覆金属板の作製］実施例１〜４、
比較例１〜２については、表２に示した樹脂（樹脂明細
は表１）を二軸押出機に投入して溶融混練し、Ｔダイを
通して厚さ２０μｍとなるように押し出したものを冷却
ロールにて冷却して得られたフィルムを巻きとり、キャ
ストフィルムとした。この際、温度条件は、各樹脂にあ
った最適温度条件を選定した。実施例５については、２
台の二軸押出機および2層Ｔダイを用い、表１に示した
樹脂Bを表層、樹脂Cを下層にし、表層５μｍ、下層１５
μｍの２層のキャストフィルムを実施例１〜４、比較例
１〜２と同様にして作製した。比較例２については、作
製したキャストフィルムを１００℃で縦、横それぞれ３
倍に延伸後２３０℃で５秒間熱処理して2軸延伸フィル
ムを作製した。実施例１〜５、比較例１〜２について
は、これら作製したフィルムを、ＴＦＳ鋼鈑（板厚０．
１８ｍｍ、金属クロム量１２０ｍｇ／ｍ２、クロム水和
酸化物量１５ｍｇ／ｍ２）の両面に、熱ラミネートし、
ただちに水冷することにより樹脂被覆金属板を得た。こ
の時、ラミネート前の金属板の温度は、ポリエステル樹
脂の融点より１５℃高く設定した。また、ラミネートロ
ール温度は１５０℃、通板速度は４０ｍ／ｍｉｎ．でラ
ミネートを行った。実施例６については、２５０℃に加
熱したアルミ合金板（板厚０．２８ｍｍ、Ａ３００４
材、クロム酸／リン酸表面処理）上に、表１に示した樹
脂Bを押出しコート設備を備えたφ６５ｍｍ押出機に供
給し、外面側として、厚さ２０μｍとなるように溶融押
出しを行いアルミ合金板片面側にラミネートした。次い
で、内面側として、同じ樹脂成分を押出しコート設備を
備えたφ６５ｍｍ押出機に供給した後、板温度を樹脂の
融点より３０℃低い温度に加熱し、厚さ２０μｍとなる
ように溶融押出しを行い、もう一方の面にラミネートし
樹脂被覆金属板を得た。実施例７については、アルミ合
金板として板厚０．２８ｍｍ、Ａ３００４、表面処理な
し材を用いた以外は、実施例６と同様にして樹脂被覆金
属板を得た。[Production of resin-coated metal plate]
In Comparative Examples 1 and 2, the resins shown in Table 2 (resin specifications are shown in Table 1) were put into a twin-screw extruder, melt-kneaded, and extruded through a T-die to a thickness of 20 μm, and then cooled. The film obtained by cooling in was wound up to obtain a cast film. At this time, as the temperature condition, an optimum temperature condition suitable for each resin was selected. For Example 5, 2
Using a two-screw extruder and a two-layer T-die, resin B shown in Table 1 as a surface layer and resin C as a lower layer, a surface layer of 5 μm, a lower layer of 15
A two-layer cast film of μm was produced in the same manner as in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2. For Comparative Example 2, the produced cast film was vertically and horizontally at 100 ° C. for 3 times each.
The film was stretched twice and heat-treated at 230 ° C. for 5 seconds to produce a biaxially stretched film. In Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2, these prepared films were used as TFS steel plates (thickness of 0.1 mm).
18 mm, chromium metal content 120 mg / m 2 , chromium hydrated oxide content 15 mg / m 2 )
Immediately after cooling with water, a resin-coated metal plate was obtained. At this time, the temperature of the metal plate before lamination was set at 15 ° C. higher than the melting point of the polyester resin. The laminating roll temperature was 150 ° C., and the passing speed was 40 m / min. Was used for lamination. In Example 6, an aluminum alloy plate heated to 250 ° C. (plate thickness 0.28 mm, A3004
Material, chromic acid / phosphoric acid surface treatment), the resin B shown in Table 1 was supplied to a 65 mm extruder equipped with an extrusion coater, and was melt-extruded to a thickness of 20 μm on the outer surface side to obtain aluminum. It was laminated on one side of the alloy plate. Next, as the inner surface side, after supplying the same resin component to a φ65 mm extruder equipped with an extrusion coater, the plate temperature was heated to a temperature lower by 30 ° C. than the melting point of the resin, and melt extrusion was performed to a thickness of 20 μm. This was laminated on the other surface to obtain a resin-coated metal plate. In Example 7, a resin-coated metal plate was obtained in the same manner as in Example 6, except that a material having a thickness of 0.28 mm, A3004, and no surface treatment was used as the aluminum alloy plate.
【００７４】［複屈折測定］シームレス缶の缶底部及び
缶胴部上部を切り出し、金属を溶解してフリーフィルム
を単離した。その後少なくとも２４時間真空乾燥を行っ
た後、偏光顕微鏡によりレターデーションを測定し複屈
折を求めた。[Measurement of Birefringence] The bottom of the can and the upper part of the can body of the seamless can were cut out and the metal was dissolved to isolate a free film. After vacuum drying for at least 24 hours, retardation was measured with a polarizing microscope to determine birefringence.
【００７５】［結晶化度測定］シームレス缶の缶胴部上
部を切り出し、金属を溶解してフリーフィルムを単離し
た。その後少なくとも２４時間真空乾燥を行った後、明
細書本文記載の方法により測定した。[Measurement of Crystallinity] The upper part of the can body of the seamless can was cut out and the metal was dissolved to isolate a free film. After performing vacuum drying for at least 24 hours, the measurement was performed by the method described in the specification.
【００７６】［熱収縮荷重測定］シームレス缶の缶胴部
上部を切り出し、金属を溶解してフリーフィルムを単離
した。その後少なくとも２４時間真空乾燥を行った後測
定した。本発明における熱収縮荷重とは、熱機械分析装
置（TAS-200、理学電機(株)製）を用いて測定した、初
期荷重３g、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、Tg−１０乃至Tg
＋１０での最大荷重をいう。試料のサンプリングは前記
剥離フィルムの缶フランジ部１０ｍｍの位置から幅４乃
至５ｍｍの幅で缶高さ方向に平行に切り出した。収縮荷
重はサンプルの幅及び厚みから単位面積当たりの荷重に
換算した。[Measurement of Heat Shrink Load] The upper part of the can body of the seamless can was cut out and the metal was dissolved to isolate a free film. Thereafter, measurement was performed after vacuum drying for at least 24 hours. The heat shrinkage load in the present invention refers to an initial load of 3 g, a rate of temperature rise of 10 ° C./min, Tg−10 to Tg, measured using a thermomechanical analyzer (TAS-200, manufactured by Rigaku Corporation).
+10 means the maximum load. The sample was sampled from the 10 mm can flange portion of the release film in a width of 4 to 5 mm in parallel with the can height direction. The shrinkage load was converted from the width and thickness of the sample to a load per unit area.
【００７７】［密着性試験］シームレス缶の缶胴部上部
内面フィルムにカッターでクロスカットを入れ、その部
分にセロテープ（ニチバン社製 ２４ｍｍ幅）を貼り、
そのセロテープを剥離した。評価はセロテープ剥離後の
樹脂皮膜の剥離状態から評価した。評価結果は、 ○：フィルムの剥離がない ×：フィルムの剥離がある で示した。[Adhesion Test] A cross-cut was made with a cutter on the inner film of the upper portion of the can body of the seamless can, and a cellophane tape (Nichiban Co., Ltd., 24 mm width) was attached to the cut portion.
The cellophane tape was peeled off. The evaluation was made from the state of peeling of the resin film after peeling off the cellophane tape. The evaluation results were indicated by ○: no peeling of the film, ×: peeling of the film.
【００７８】［クロスカット試験］シームレス缶の缶胴
部上部から３cm×３cmを切り出し、カッターでクロスカ
ットを入れたあと0.1%塩化ナトリウム水溶液に浸し、５
０℃で１週間経時した後、腐食状況を観察した。評価は
クロスカット部からのフィルム剥離およびフィルム下腐
食の大きさで行った。 評価結果は、 ○：１ｍｍ未満のフィルム剥離またはフィルム下腐食 ×：１ｍｍ以上のフィルム剥離またはフィルム下腐食 で示した。[Cross-Cut Test] A 3 cm × 3 cm piece was cut out from the upper part of the can body of a seamless can, cross-cut with a cutter, and immersed in a 0.1% aqueous sodium chloride solution.
After one week at 0 ° C., the state of corrosion was observed. The evaluation was made based on the magnitude of the peeling of the film from the cross cut portion and the corrosion under the film. The evaluation results were as follows: ○: film peeling or corrosion under film of less than 1 mm × film peeling or corrosion under film of 1 mm or more.
【００７９】［レトルト処理試験］９５℃で蒸留水を充
填後、１３５℃３０分のレトルト処理を行い、室温に戻
し蒸留水を抜き取り、缶内面の腐食状態を観察した。[Retort treatment test] After filling with distilled water at 95 ° C, retort treatment was performed at 135 ° C for 30 minutes, the temperature was returned to room temperature, distilled water was extracted, and the corrosion state of the inner surface of the can was observed.
【００８０】［パック試験］コーラを充填した缶を横向
きに静置した後、５℃において、金属板の圧延方向に対
し直角となる缶軸線上で、缶のネック加工部の缶底側終
点に、径６５．５ｍｍの球面を有する１ｋｇのおもりを
４０ｍｍの高さから球面が缶に当たるように落下させて
衝撃を与えた。その後、３７℃の温度で貯蔵試験を行
い、１年後の缶内面の状態を観察した。また、５０cmの
高さから正立落下し、その後、３７℃の温度で貯蔵試験
を行い、１年後の缶内面の状態を観察した。[Pack test] After the can filled with the cola was allowed to stand laterally, at 5 ° C., the end of the neck processed part of the can at the can bottom was located on the can axis perpendicular to the rolling direction of the metal plate. A 1 kg weight having a spherical surface with a diameter of 65.5 mm was dropped from a height of 40 mm so that the spherical surface hit the can, and an impact was applied. Thereafter, a storage test was performed at a temperature of 37 ° C., and the state of the inner surface of the can after one year was observed. In addition, the container fell upright from a height of 50 cm, and thereafter, a storage test was performed at a temperature of 37 ° C., and the state of the inner surface of the can after one year was observed.
【００８１】＜実施例１〜５＞作製した樹脂被覆金属板
にワックス系潤滑剤を塗布し、直径１６６ｍｍの円盤を
打ち抜き、浅絞りカップを得た。次いでこの浅絞りカッ
プを曲げ伸ばし加工・しごき加工を行い、シームレスカ
ップを得た。このシームレスカップの諸特性は以下の通
りであった。 カップ径：６６ｍｍ カップ高さ：１２８ｍｍ 素板厚に対する缶壁部の厚み６５％ このシームレスカップを、常法に従いドーミング成形を
行い、各樹脂のＴm＋１０℃にて３分熱処理を行った
後、カップを放冷後、開口端縁部のトリミング加工、曲
面印刷および焼き付け乾燥、ネック加工、フランジ加工
を行って３５０ｇ用のシームレス缶を得た。成形上、問
題はなかった。次いで、密着性試験、クロスカット試
験、パック試験及び蒸留水充填によるレトルト処理試験
に供した。表２に示したように、密着性試験におけるフ
ィルムの剥離、クロスカット試験における腐食、パック
試験におけるデント部腐食、レトルト試験による腐食の
発生は認められず、良好であった。これらの結果より、
ここで得られたシームレス缶は、飲料保存用に優れたも
のであると評価された。<Examples 1 to 5> A wax-based lubricant was applied to the prepared resin-coated metal plate, and a disk having a diameter of 166 mm was punched to obtain a shallow drawn cup. Next, the shallow drawn cup was bent and stretched and ironed to obtain a seamless cup. The characteristics of this seamless cup were as follows. Cup diameter: 66 mm Cup height: 128 mm 65% of the thickness of the can wall relative to the base plate thickness This seamless cup is subjected to doming molding according to a conventional method, and heat-treated at Tm of each resin + 10 ° C. for 3 minutes, and then the cup is removed. After cooling, the opening edge was trimmed, curved surface printed and baked, dried, necked and flanged to obtain a 350 g seamless can. There was no problem on molding. Then, it was subjected to an adhesion test, a cross cut test, a pack test, and a retort treatment test by filling with distilled water. As shown in Table 2, no peeling of the film in the adhesion test, no corrosion in the cross-cut test, no corrosion of the dent in the pack test, and no corrosion in the retort test were observed. From these results,
The seamless can obtained here was evaluated as being excellent for storing beverages.
【００８２】＜実施例６、７＞作製した樹脂被覆金属板
にワックス系潤滑剤を塗布し、直径１５２ｍｍの円盤を
打ち抜き、浅絞りカップを得た。次いでこの浅絞りカッ
プを再絞り・しごき加工を行い、シームレスカップを得
た。このシームレスカップの諸特性は以下の通りであっ
た。 カップ径：６６ｍｍ カップ高さ：１２7ｍｍ 素板厚に対する缶壁部の厚み4５％ このシームレスカップを、常法に従いドーミング成形を
行い、各樹脂のＴm＋１０℃にて３分熱処理を行った
後、カッブを放冷後、開口端縁部のトリミング加工、曲
面印刷および焼き付け乾燥、ネック加工、フランジ加工
を行って３５０ｇ用のシームレス缶を得た。成形上、問
題はなかった。次いで、密着性試験、クロスカット試
験、パック試験及び蒸留水充填によるレトルト処理試験
に供した。表２に示したように、密着性試験におけるフ
ィルムの剥離、クロスカット試験における腐食、パック
試験におけるデント部腐食、レトルト試験による腐食の
発生は認められず、良好であった。これらの結果より、
ここで得られたシームレス缶は、飲料保存用に優れたも
のであると評価された。<Examples 6 and 7> A wax-based lubricant was applied to the produced resin-coated metal plate, and a disk having a diameter of 152 mm was punched to obtain a shallow drawn cup. Next, the shallow drawn cup was redrawn and ironed to obtain a seamless cup. The characteristics of this seamless cup were as follows. Cup diameter: 66 mm Cup height: 127 mm Thickness of the can wall 45% based on the base plate thickness This seamless cup is subjected to doming molding according to a conventional method, and heat treatment is performed for 3 minutes at Tm of each resin + 10 ° C. After cooling, the opening edge was trimmed, curved surface printed and baked, dried, necked and flanged to obtain a 350 g seamless can. There was no problem on molding. Then, it was subjected to an adhesion test, a cross cut test, a pack test, and a retort treatment test by filling with distilled water. As shown in Table 2, no peeling of the film in the adhesion test, no corrosion in the cross-cut test, no corrosion of the dent in the pack test, and no corrosion in the retort test were observed. From these results,
The seamless can obtained here was evaluated as being excellent for storing beverages.
【００８３】＜比較例１＞成形後の熱処理を樹脂のTm−
１０℃にて３分熱処理を行った以外は実施例１〜５と同
様にしてシームレス缶を作製した。成形上、問題はなか
った。次いで、密着性試験、クロスカット試験、パック
試験及び蒸留水充填によるレトルト処理試験に供した。
表２に示したようにクロスカット試験における腐食、パ
ック試験における腐食、レトルト試験による腐食の発生
が認められた。これらの結果より、ここで得られたシー
ムレス缶は飲料保存用に不適であると評価された。<Comparative Example 1> The heat treatment after molding was performed using the Tm-
A seamless can was produced in the same manner as in Examples 1 to 5, except that heat treatment was performed at 10 ° C for 3 minutes. There was no problem on molding. Then, it was subjected to an adhesion test, a cross cut test, a pack test, and a retort treatment test by filling with distilled water.
As shown in Table 2, corrosion in the cross-cut test, corrosion in the pack test, and corrosion in the retort test were observed. From these results, the seamless can obtained here was evaluated as unsuitable for storing beverages.
【００８４】＜比較例２＞成形後の熱処理を樹脂のTm−
１０℃にて３分熱処理を行った以外は実施例１〜５と同
様にしてシームレス缶を作製した。成形上、問題はなか
った。次いで、密着性試験、クロスカット試験、パック
試験及び蒸留水充填によるレトルト処理試験に供した。
表２に示したようにクロスカット試験における腐食、パ
ック試験における腐食、レトルト試験による腐食の発生
が認められた。これらの結果より、ここで得られたシー
ムレス缶は飲料保存用に不適であると評価された。<Comparative Example 2> The heat treatment after molding was performed using the Tm-
A seamless can was produced in the same manner as in Examples 1 to 5, except that heat treatment was performed at 10 ° C for 3 minutes. There was no problem on molding. Then, it was subjected to an adhesion test, a cross cut test, a pack test, and a retort treatment test by filling with distilled water.
As shown in Table 2, corrosion in the cross-cut test, corrosion in the pack test, and corrosion in the retort test were observed. From these results, the seamless can obtained here was evaluated as unsuitable for storing beverages.
【００８５】[0085]
【表１】 [Table 1]
【００８６】[0086]
【表２】 [Table 2]
【００８７】[0087]
【発明の効果】本発明によれば、金属基体の表面に熱可
塑性樹脂層を被覆した樹脂被覆金属板から成る樹脂被覆
シームレス缶において、缶底部における熱可塑性樹脂層
の複屈折Δｎ1 及びΔｎ2 を何れも０．０４よりも小さ
く、しかも缶胴部における熱可塑性樹脂層の複屈折Δｎ
3 及びΔｎ4 を何れも０．０４よりも小さくしたことに
より、優れた加工性、耐衝撃性及び耐腐食性の組合せを
有する樹脂被覆シームレス缶を提供することができる。According to the present invention, the birefringence Δn 1 and Δn 2 of the thermoplastic resin layer at the bottom of the can in a resin-coated seamless can composed of a resin-coated metal plate having a surface of a metal substrate coated with a thermoplastic resin layer. Are smaller than 0.04 and the birefringence Δn of the thermoplastic resin layer in the body of the can.
By making each of 3 and Δn 4 smaller than 0.04, a resin-coated seamless can having excellent workability, impact resistance and corrosion resistance can be provided.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図１】本発明に用いる樹脂被覆金属板の断面構造の一
例を示す断面図である。FIG. 1 is a sectional view showing an example of a sectional structure of a resin-coated metal plate used in the present invention.
【図２】本発明に用いる樹脂被覆金属板の断面構造の他
の例を示す断面図である。FIG. 2 is a sectional view showing another example of the sectional structure of the resin-coated metal plate used in the present invention.
【図３】押出コートによる樹脂被覆金属板の製造を説明
するための装置の配置図である。FIG. 3 is an arrangement view of an apparatus for explaining production of a resin-coated metal plate by extrusion coating.
【図４】未延伸フィルムの熱接着による樹脂被覆金属板
の製造を説明するための装置の配置図である。FIG. 4 is a layout view of an apparatus for explaining production of a resin-coated metal plate by thermal bonding of an unstretched film.
【図５】本発明のシームレス缶の構造を示す側面断面図
である。FIG. 5 is a side sectional view showing the structure of the seamless can of the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 市川 健太郎 神奈川県横浜市西区西戸部町２−206 Ｆターム(参考） 3E033 AA06 BA07 BA08 BA09 BA13 BA17 BA19 BA21 BA26 BB08 CA03 CA14 DA08 DD05 EA04 EA10 FA10 4F100 AA22 AB01A AB03 AB10 AK01B AK01C AK41B AK41C AK42 AK42J AK70 AL01 AL05 BA02 BA03 BA04 BA06 BA07 BA10B BA10C BA13 DA01 EH17 EH23 EJ19 EJ42 EJ69 GB16 GB23 JA02B JA02C JA06B JA06C JA11B JA11C JA20 JB02 JB16B JB16C JK06 JK10 JL01 JN18B JN18C YY00 YY00B YY00C ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Kentaro Ichikawa 2-206 Nishitobe-cho, Nishi-ku, Yokohama-shi, Kanagawa F-term (reference) 3E033 AA06 BA07 BA08 BA09 BA13 BA17 BA19 BA21 BA26 BB08 CA03 CA14 DA08 DD05 EA04 EA10 FA10 4F100 AA22 AB01A AB03 AB10 AK01B AK01C AK41B AK41C AK42 AK42J AK70 AL01 AL05 BA02 BA03 BA04 BA06 BA07 BA10B BA10C BA13 DA01 EH17 EH23 EJ19 EJ42 EJ69 GB16 GB23 JA02B JA02C JA06B JA06CJJJJBJJBJJBJJBJJB02
Claims (5)
した樹脂被覆金属板から成る樹脂被覆シームレス缶にお
いて、缶底部における熱可塑性樹脂層の下記式（１）及
び（２） Δｎ1 ＝ｎx−ｎy ‥（１） 及び Δｎ2 ＝ｎx−ｎz ‥（２） 式中、ｎx は缶底部におけるフィルムの面方向の内、屈
折率の最も大きい方向（ｘ）の屈折率を表し、ｎy は缶
底部におけるフィルムの面方向の内、方向（ｘ）に対し
て直交する方向（ｙ）の屈折率を表し、ｎz は缶底部に
おけるフィルムの厚み方向（ｚ）の屈折率を表す、の複
屈折Δｎ1 及びΔｎ2 が何れも０．０４よりも小さく、
缶胴部における熱可塑性樹脂層の下記式（３）及び
（４） Δｎ3 ＝ｎx−ｎy ‥（３） 及び Δｎ4 ＝ｎx−ｎz ‥（４） 式中、ｎx は缶壁部におけるフィルムの面方向の内、屈
折率の最も大きい方向（ｘ）の屈折率を表し、ｎy は缶
壁部におけるフィルムの面方向の内、方向（ｘ）に対し
て直交する方向（ｙ）の屈折率を表し、ｎz は缶壁部に
おけるフィルムの厚み方向（ｚ）の屈折率を表す、の複
屈折Δｎ3 及びΔｎ4 が何れも０．０４よりも小さいこ
とを特徴とする樹脂被覆シームレス缶。1. In a resin-coated seamless can comprising a resin-coated metal plate having a surface of a metal substrate coated with a thermoplastic resin layer, the following formulas (1) and (2) Δn 1 = n of the thermoplastic resin layer at the bottom of the can. during x -n y ‥ (1) and Δn 2 = n x -n z ‥ (2) equation, n x is out of plane direction of the film at the can bottom, the refractive index of the largest and the direction of the refractive index (x) represents, n y is out of plane direction of the film at the can bottom, represents the refractive index in a direction (y) orthogonal to the direction (x), n z is a refractive index in the thickness direction (z) of the film at the can bottom Both of the birefringence Δn 1 and Δn 2 are smaller than 0.04,
Formula of the thermoplastic resin layer in the can body (3) and (4) Δn 3 = n x -n y ‥ (3) and [Delta] n in 4 = n x -n z ‥ ( 4) equation, n x is the can among the plane direction of the film at the wall, it represents the largest refractive index in the direction (x) of the refractive index, n y is out of plane direction of the film at the can wall portion, the direction orthogonal to the direction (x) ( represents the refractive index of y), n z is characterized in that the refractive index in the thickness direction (z) of the film, the birefringence [Delta] n 3 and [Delta] n 4 is smaller than 0.04 any of the can wall Resin-coated seamless cans.
８５％となるように薄肉化されていることを特徴とする
樹脂被覆シームレス缶。2. A resin-coated seamless can, characterized in that the thickness of the can body is reduced to 20 to 85% of the thickness of the can bottom.
熱可塑性ポリエステルから成ることを特徴とする請求項
１または２に記載の樹脂被覆シームレス缶。3. The resin-coated seamless can according to claim 1, wherein the thermoplastic resin comprises a thermoplastic polyester having an intrinsic viscosity of 0.6 or more.
よる結晶化度（Ｘｃ）が３０％以下であることを特徴と
する請求項２に記載の樹脂被覆シームレス缶。4. The resin-coated seamless can according to claim 2, wherein the crystallinity (Xc) of the thermoplastic resin layer on the upper portion of the can body by a density method is 30% or less.
０℃乃至Ｔｇ＋１０℃の温度範囲において２００ｇ／ｍ
ｍ2 以下の熱収縮荷重を有するものであることを特徴と
する請求項１乃至４の何れかに記載の樹脂被覆シームレ
ス缶。5. The thermoplastic resin layer on the upper part of the can body is made of Tg-1.
200 g / m2 in the temperature range of 0 ° C to Tg + 10 ° C
resin-coated seamless can according to any one of claims 1 to 4, characterized in that with m 2 or less of heat shrinkage load.
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