JP2001347563A - Manufacturing method for aromatic polyamide film, and aromatic polyamide film - Google Patents

Manufacturing method for aromatic polyamide film, and aromatic polyamide film

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JP2001347563A
JP2001347563A JP2000169248A JP2000169248A JP2001347563A JP 2001347563 A JP2001347563 A JP 2001347563A JP 2000169248 A JP2000169248 A JP 2000169248A JP 2000169248 A JP2000169248 A JP 2000169248A JP 2001347563 A JP2001347563 A JP 2001347563A
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film
aromatic polyamide
stretching
solvent
polymer sheet
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Yuichi Nakajima
優一 中島
Masanori Sueoka
雅則 末岡
Nobuaki Ito
伸明 伊藤
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a stretching method for an aromatic polyamide film which enables execution of stretch of a large scaling factor and has high productivity and which enables reduction of neckdown even in the stretch of a large scaling factor and attainment of the film of a high quality level with high productivity. SOLUTION: On the occasion when a polymeric sheet of an aromatic polyamide containing a solvent is stretched longitudinally to manufacture the aromatic polyamide film, the width of the polymeric sheet is made 50 cm or more and the polymeric sheet in stretching is heated to 70-250 deg.C, while a section of the stretch is made 3-200 cm and a speed of the stretch is made 50-3,000 %/sec.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高い生産性と工程
安定性を有し、高倍率延伸時にもネックダウンを抑制す
ることができ、高品質のフイルムを得ることが可能な芳
香族ポリアミドフイルムの製造方法に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aromatic polyamide film having high productivity and process stability, capable of suppressing neck-down even during high-magnification stretching, and capable of obtaining a high-quality film. And a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、芳香族ポリアミドフイルム
は、工業材料として広く用いられている。特に、デジタ
ル記録技術の進歩、コンピューターの外部メモリへの展
開などにより、磁気テープの薄膜化及び高密度記録化の
要求が強くなり、優れた耐熱性、機械特性及び熱的安定
性を有する芳香族ポリアミドフィルムが磁気テープ用ベ
ースフイルムとして用いられることが多くなってきた。
例えば、近年磁気材料の高機能材料の1つとして、特に
デジタルデーターストレージ用として、芳香族ポリアミ
ドフイルムが急速に展開されてきつつあり、その量拡大
に伴いより高い生産性と機械特性が要請されてきてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, aromatic polyamide films have been widely used as industrial materials. In particular, due to advances in digital recording technology and the development of external memory in computers, the demand for thinner magnetic tapes and higher density recording has increased, and aromatics having excellent heat resistance, mechanical properties, and thermal stability have been developed. Polyamide films have been increasingly used as base films for magnetic tapes.
For example, in recent years, aromatic polyamide films have been rapidly developed as one of high-performance magnetic materials, particularly for digital data storage, and higher productivity and mechanical properties have been demanded with the increase in the amount of aromatic polyamide films. ing.

【0003】芳香族ポリアミドは、一般に融点が分解点
よりも高いことから溶液製膜法によってフィルム化され
る。具体的には、口金からベルトやドラム等の支持体上
に吐出したポリマー溶液を流延機等で処理し、半固体状
にした後、液槽における溶媒の抽出やオーブン内で乾燥
・熱処理が行われる。また、この間に、縦及び横方向に
延伸を行って、長さ方向および幅方向に高いヤング率を
持つフイルムを得ている。
[0003] Aromatic polyamide is generally formed into a film by a solution casting method because its melting point is higher than its decomposition point. Specifically, a polymer solution discharged from a die onto a support such as a belt or a drum is processed by a casting machine or the like to make it into a semi-solid state, and then the solvent is extracted in a liquid tank or dried and heat-treated in an oven. Done. During this time, the film is stretched in the vertical and horizontal directions to obtain a film having a high Young's modulus in the length and width directions.

【0004】より高い生産性と機械特性を充たす芳香族
ポリアミドフイルムを製造するには、この延伸工程が重
要である。特に、溶液製膜法では、ポリマー溶液を流延
する支持体の大きさに制限があり、かつ、溶媒を乾燥ま
たは抽出するために一定の時間が必要で流延速度にも制
限があることから、延伸工程で高倍率に延伸することが
生産性を上げる最も有効な手段の一つと考えられる。し
かし、芳香族ポリアミド、特にパラ系の芳香族ポリアミ
ドは剛直で延伸性に乏しいために高延伸化は困難である
と考えられてきた。
[0004] This stretching step is important for producing an aromatic polyamide film having higher productivity and mechanical properties. In particular, in the solution casting method, the size of the support on which the polymer solution is cast is limited, and a certain time is required for drying or extracting the solvent, and the casting speed is also limited. Stretching at a high magnification in the stretching step is considered to be one of the most effective means for increasing productivity. However, aromatic polyamides, especially para-based aromatic polyamides, have been considered to be difficult to achieve high stretching because of their rigidity and poor stretchability.

【0005】また、フィルムは長手方向に延伸を行うと
ポアソン比に基づき、幅方向が減少する(以下この現象
をネックダウンと表す)。特に延伸倍率が高くなるとネ
ックダウンが大きくなる。ネックダウンが大きいと生産
性の低下のみならず、フィルムの平面性や幅方向の物性
を大きく悪化させたり、厚み斑を生じる。
When the film is stretched in the longitudinal direction, the width of the film decreases in accordance with the Poisson's ratio (hereinafter, this phenomenon is referred to as neck-down). In particular, as the stretching ratio increases, the neck down increases. If the neck-down is large, not only the productivity is lowered, but also the flatness and physical properties in the width direction of the film are significantly deteriorated, and thickness unevenness occurs.

【0006】特開昭62−62424号公報では、幅方
向の引張ヤング率が700kg/mm2以上であり、長
さ方向の引張ヤング率が、幅方向の引張ヤング率の1.
3倍以上の磁気記録媒体が記載されている。さらに、特
開昭62−70022号公報には、延伸されたフイルム
の状態で縦方向と横方向の引っ張り弾性率の和が350
0〜11000kg/mm2である芳香族ポリマーフイ
ルムが記載されている。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-62424, the tensile Young's modulus in the width direction is 700 kg / mm 2 or more, and the tensile Young's modulus in the length direction is 1.
A three or more times magnetic recording medium is described. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-70022 discloses that the sum of the tensile modulus in the longitudinal direction and the tensile modulus in the transverse direction is 350 in the stretched film state.
An aromatic polymer film of 0 to 11,000 kg / mm 2 is described.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
62−62424号公報には、芳香族ポリアミドフイル
ムを鏡面に磨いたハステロイ製のベルトにキャストし延
伸を行うことが漠然と記載されているだけで、延伸の手
法、条件については何も開示されておらず、高い生産性
(より速い製膜速度と延伸持続性)で製造することは困
難であり、また、基材フイルムの品質、特に縦方向の厚
み斑の問題があった。
However, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-62424 only vaguely describes that an aromatic polyamide film is cast on a mirror-polished Hastelloy belt and stretched. Nothing is disclosed about the stretching method and conditions, it is difficult to produce with high productivity (higher film forming speed and stretching sustainability), and the quality of the base film, especially in the longitudinal direction There was a problem of uneven thickness.

【0008】また、特開昭62−70022号公報に
は、延伸されて得られたフイルムの縦方向と横方向の引
張り弾性率の和が3500 〜11000kg/mm2
あり、かつ、その際、300℃〜600℃で多段延伸を
行うことが記載されているだけで、縦延伸の手法、条件
については特に記載されていない。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-70022 discloses that the sum of the tensile elastic modulus in the longitudinal direction and the tensile modulus in the transverse direction of a film obtained by stretching is 3,500. 111000 kg / mm 2 , and in this case, it is described that multi-stage stretching is performed at 300 ° C. to 600 ° C., but the method and conditions for longitudinal stretching are not particularly described.

【0009】更に、特開平11−48334号公報に
は、芳香族ポリアミドフィルムの縦延伸方法が記載され
ているが、延伸倍率は最大でも1.6倍であり、生産性
は未だ高いとは言えない。
Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-48334 describes a method for longitudinally stretching an aromatic polyamide film, but the stretching ratio is at most 1.6 times, and it can be said that productivity is still high. Absent.

【0010】本発明は、芳香族ポリアミドフィルムの製
造において、高延伸化が可能であって生産性が高く、高
倍率延伸時にもネックダウンを抑制でき、そして、高品
位のフィルムが高生産性で得られる、芳香族ポリアミド
フィルムの延伸方法を提供することを目的とする。
According to the present invention, in the production of an aromatic polyamide film, high stretching can be performed and productivity is high, neck down can be suppressed even at high magnification stretching, and a high quality film can be produced with high productivity. An object of the present invention is to provide a method for stretching the obtained aromatic polyamide film.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】かかる目的は、溶剤を含
有する芳香族ポリアミドからなる重合体シートを長手方
向に延伸する際、重合体シートの幅が50cm以上であ
り、延伸時の重合体シートを70〜250℃に加熱し、
延伸区間を3〜200cmとし、かつ、延伸速度を50
〜3000%/秒とすることを特徴とする芳香族ポリア
ミドフィルムの製造方法によって達成される。
An object of the present invention is to provide a polymer sheet made of an aromatic polyamide containing a solvent, wherein the width of the polymer sheet is 50 cm or more when the polymer sheet is stretched in the longitudinal direction. To 70-250 ° C.,
The stretching section is 3 to 200 cm, and the stretching speed is 50
This is achieved by a method for producing an aromatic polyamide film, which is characterized in that it is set to 3000% / sec.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明に使用される芳香族ポリア
ミドとは、次の式(1)及び/又は式(2)で表される
繰り返し単位を有するものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The aromatic polyamide used in the present invention has a repeating unit represented by the following formula (1) and / or formula (2).

【0013】式(1):Equation (1):

【化2】 Embedded image

【0014】式(2):Equation (2):

【0015】[0015]

【化3】 Embedded image

【0016】ここで、Ar1、Ar2、Ar3の基として
は、例えば、
Here, the groups Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 include, for example,

【0017】[0017]

【化4】 Embedded image

【0018】等が挙げられ、X、Yの基は、−O−,−
CH2−,−CO−,−CO2−,−S−,−SO2−,
−C(CH32− 等から選ばれる。
And the group of X and Y is -O-,-
CH 2 —, —CO—, —CO 2 —, —S—, —SO 2 —,
—C (CH 3 ) 2 — and the like.

【0019】更に、これらの芳香環上の水素原子の一部
が、フッ素,臭素,塩素等のハロゲン基(特に塩素)、
ニトロ基、メチル,エチル,プロピル等のアルキル基
(特にメチル基)、メトキシ,エトキシ,プロポキシ等
のアルコキシ基等の置換基で置換されているものが、吸
湿率を低下させるために湿度変化による寸法変化が小さ
くなるため好ましい。また、重合体を構成するアミド結
合中の水素が他の置換基によって置換されていてもよ
い。本発明に用いられる芳香族ポリアミドは、上記の芳
香環がパラ配向性を有しているものが、全芳香環の80
%以上、より好ましくは90%以上をしめていることが
好ましい。ここで言うパラ配向性とは、芳香核上主鎖を
構成する2価の結合手が互いに同軸または平行にある状
態を言う。このパラ配向性が80%未満の場合、フィル
ムの剛性および耐熱性が不十分となる場合がある。更
に、芳香族ポリアミドが式(3)で表される繰り返し単
位を60モル%以上含有する場合、延伸性及びフィルム
物性が特に優れることから好ましい。
Further, some of the hydrogen atoms on these aromatic rings may be substituted with halogen groups (particularly chlorine) such as fluorine, bromine and chlorine;
Those substituted with substituents such as nitro groups, alkyl groups (especially methyl groups) such as methyl, ethyl and propyl, and alkoxy groups such as methoxy, ethoxy and propoxy, have dimensions due to changes in humidity in order to reduce the moisture absorption. This is preferable because the change is small. Further, hydrogen in the amide bond constituting the polymer may be substituted by another substituent. In the aromatic polyamide used in the present invention, those in which the above-mentioned aromatic ring has para-orientation are 80% of the total aromatic ring.
%, More preferably 90% or more. The term "para-orientation" as used herein refers to a state in which the divalent bonds constituting the main chain on the aromatic nucleus are coaxial or parallel to each other. If the para-orientation is less than 80%, the rigidity and heat resistance of the film may be insufficient. Further, it is preferable that the aromatic polyamide contains the repeating unit represented by the formula (3) in an amount of 60 mol% or more, since the stretchability and the physical properties of the film are particularly excellent.

【0020】式(3):Equation (3):

【化5】 Embedded image

【0021】本発明に使用される芳香族ポリアミドを、
芳香族ジ酸クロリドと芳香族ジアミンから得る場合に
は、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルホルムアミド等の非プロトン性有機極性溶
媒中での溶液重合により合成される。
The aromatic polyamide used in the present invention is
When obtained from an aromatic diacid chloride and an aromatic diamine, it is synthesized by solution polymerization in an aprotic organic polar solvent such as N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylacetamide, dimethylformamide and the like.

【0022】この時、低分子量物の生成を抑制するた
め、反応を阻害するような水、その他の物質の混入は避
けるべきであり、効率的な攪拌手段をとることが好まし
い。また、溶解助剤として塩化カルシウム、塩化マグネ
シウム、塩化リチウム、臭化リチウム、硝酸リチウム等
を添加してもよい。
At this time, in order to suppress the formation of low molecular weight substances, it is necessary to avoid mixing of water and other substances that would hinder the reaction, and it is preferable to use efficient stirring means. Further, calcium chloride, magnesium chloride, lithium chloride, lithium bromide, lithium nitrate, or the like may be added as a dissolution aid.

【0023】単量体として芳香族ジ酸クロリドと芳香族
ジアミンを用いると塩化水素が副生するが、これを中和
する場合には周期律表I族かII族のカチオンと水酸化
物イオン、炭酸イオン等のアニオンからなる塩に代表さ
れる無機の中和剤、またエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、アンモニア、トリエチルアミン、トリエ
タノ−ルアミン、ジエタノ−ルアミン等の有機の中和剤
が使用される。また、基材フィルムの湿度特性を改善す
る目的で、塩化ベンゾイル、無水フタル酸、酢酸クロリ
ド、アニリン等を重合の完了した系に添加し、ポリマ−
の末端を封鎖してもよい。
When an aromatic diacid chloride and an aromatic diamine are used as monomers, hydrogen chloride is by-produced. When neutralizing this, cations of the Group I or Group II of the periodic table and hydroxide ions are used. And inorganic neutralizers represented by salts of anions such as carbonic acid ions, and organic neutralizers such as ethylene oxide, propylene oxide, ammonia, triethylamine, triethanolamine and diethanolamine. For the purpose of improving the humidity characteristics of the base film, benzoyl chloride, phthalic anhydride, acetic chloride, aniline, etc. are added to the polymerized system to form a polymer.
May be blocked.

【0024】本発明のフィルムを得るためにはポリマ−
の固有粘度(ポリマ−0.5gを硫酸中で100mlの
溶液として30℃で測定した値)は、0.5以上である
ことが好ましい。
In order to obtain the film of the present invention, a polymer
Has an intrinsic viscosity (measured at 30 ° C. as a 100 ml solution of 0.5 g of polymer in sulfuric acid) of 0.5 or more.

【0025】製膜原液としては、中和後のポリマ−溶液
をそのまま用いてもよいし、一旦、ポリマ−を単離後、
溶剤に再溶解したものを用いてもよい。溶剤としては、
取り扱いやすいことからN−メチル−2−ピロリドン、
ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等の有機
極性溶媒が好ましいが、濃硫酸、濃硝酸、ポリリン酸等
の強酸性溶媒を用いてもかまわない。製膜原液中のポリ
マ−濃度は2〜20重量%程度が好ましい。
As the stock solution, the polymer solution after neutralization may be used as it is, or once the polymer is isolated,
Those re-dissolved in a solvent may be used. As the solvent,
N-methyl-2-pyrrolidone for easy handling,
Organic polar solvents such as dimethylacetamide and dimethylformamide are preferred, but strong acidic solvents such as concentrated sulfuric acid, concentrated nitric acid and polyphosphoric acid may be used. The polymer concentration in the film forming stock solution is preferably about 2 to 20% by weight.

【0026】上記のようにして調製された製膜原液は、
乾式法、乾湿式法、湿式法等によりフィルム化が行なわ
れるが、高品位なフィルムが得られることから乾湿式法
が好ましい。
The membrane-forming stock solution prepared as described above is
The film is formed by a dry method, a dry-wet method, a wet method, or the like, but the dry-wet method is preferable because a high-quality film is obtained.

【0027】まず、乾湿式法を例にとって説明する。First, the dry-wet method will be described as an example.

【0028】上記製膜原液を口金からドラム、エンドレ
スベルト等の支持体上に押し出して薄膜とし、次いでか
かる薄膜層から溶媒を飛散させ、支持体から剥離可能な
重合体シートを得る。ここで重合体シートとは、ポリマ
ー以外に溶剤、溶解助剤を含む自己支持性を持つフィル
ムまたはシートのことを言う。
The stock solution is extruded from a die onto a support such as a drum or an endless belt to form a thin film, and then the solvent is scattered from the thin film layer to obtain a polymer sheet which can be peeled from the support. Here, the polymer sheet refers to a self-supporting film or sheet containing a solvent and a dissolution aid in addition to the polymer.

【0029】この時の乾燥温度は、フィルム表面の平滑
性が良くなることから80〜200℃が好ましい。
The drying temperature at this time is preferably from 80 to 200 ° C. because the smoothness of the film surface is improved.

【0030】この重合体シートの幅はフィルム生産性と
いう観点から50cm以上であることが必要であり、こ
のシート幅は製膜原液を口金から押出す際の口金幅、即
ち、支持体上へキャストする際のキャスト幅、により調
整される。
The width of the polymer sheet is required to be 50 cm or more from the viewpoint of film productivity, and the width of the sheet is determined when the stock solution is extruded from the die, that is, cast on a support. It is adjusted according to the casting width.

【0031】また、重合体シートの溶剤含有率は20〜
70重量%であることが好ましい。溶剤含有率が70重
量%を越えると重合体シートの自己支持性が不十分で延
伸性に斑が生じ易く、20重量%未満ではポリマーが部
分的に析出して延伸性に斑が生じ易くなったり、フィル
ムの伸度が低下することがある。この様に延伸性に斑が
あるとフィルムの厚みや物性に斑が発生し易くなり好ま
しくない。フィルムの厚みや物性がより均一になること
から、重合体シートの溶剤含有率は30〜70重量%が
より好ましく、30〜60重量%が更に好ましい。
The solvent content of the polymer sheet is from 20 to
Preferably, it is 70% by weight. If the solvent content exceeds 70% by weight, the self-supporting property of the polymer sheet is insufficient, and the stretchability tends to be uneven. If the solvent content is less than 20% by weight, the polymer is partially precipitated and the stretchability tends to be uneven. Or the elongation of the film may be reduced. Such unevenness in stretchability is not preferred because unevenness is likely to occur in the thickness and physical properties of the film. The solvent content of the polymer sheet is more preferably from 30 to 70% by weight, and still more preferably from 30 to 60% by weight, because the thickness and physical properties of the film become more uniform.

【0032】この重合体シート中に含まれる溶剤の組成
は、上記の有機極性溶媒及び/又は強酸性溶媒が10重
量%以上含まれると高倍率に延伸した場合にもフィルム
が破れにくいことから好ましい。
The composition of the solvent contained in the polymer sheet is preferably such that when the organic polar solvent and / or the strongly acidic solvent is contained in an amount of 10% by weight or more, the film is not easily broken even when stretched at a high magnification. .

【0033】この様にして支持体から剥離された溶剤を
含有する芳香族ポリアミドからなる重合体シートは、次
いで、70〜250℃に加熱して長手方向に延伸され
る。重合体シートの加熱方法としては、熱風を吹き付け
る方法、ロールにより直接加熱する方法、IRにより加
熱する方法などが挙げられる。延伸時の重合体シート温
度が70℃未満の場合、重合体シートが充分に柔軟化さ
れておらず低倍率で重合体シートの破れが発生する場合
があり、250℃を越える場合は、溶剤の蒸発が進行す
るために低倍率で重合体シートの破れが発生することが
ある。延伸限界がより向上することから、延伸時の温度
は70〜200℃であることがより好ましく、90〜1
80℃であることが更に好ましい。
The polymer sheet made of the aromatic polyamide containing the solvent thus peeled off from the support is heated to 70 to 250 ° C. and stretched in the longitudinal direction. Examples of the method for heating the polymer sheet include a method of blowing hot air, a method of directly heating with a roll, and a method of heating with IR. When the temperature of the polymer sheet during stretching is less than 70 ° C., the polymer sheet may not be sufficiently softened, and the polymer sheet may be broken at a low magnification. Since the evaporation proceeds, the polymer sheet may be broken at a low magnification. Since the stretching limit is further improved, the stretching temperature is more preferably 70 to 200 ° C., and 90 to 1 ° C.
More preferably, the temperature is 80 ° C.

【0034】この時の延伸倍率は1.5〜5倍が好まし
い。1.5倍未満では生産性が低かったり、フィルムの
ヤング率が充分でない場合があり、5倍を越えると分子
鎖が配向しすぎて裂けやすいフィルムとなる場合があ
る。フィルムのヤング率と伸度のバランスがより良いこ
とから、延伸倍率は1.5〜4倍がより好ましく、1.
5〜3倍が更に好ましい。
The stretching ratio at this time is preferably 1.5 to 5 times. If the ratio is less than 1.5 times, the productivity may be low, or the Young's modulus of the film may not be sufficient. If the ratio exceeds 5 times, the film may be too easily oriented due to excessive orientation of the molecular chains. Since the balance between Young's modulus and elongation of the film is better, the stretching ratio is more preferably 1.5 to 4 times.
5 to 3 times is more preferred.

【0035】また延伸区間は、3〜200cmであるこ
とが必要である。延伸区間を3cm未満にすることは装
置的に困難であったり、延伸性が低下することがあり好
ましくない。200cmを越える場合はネックダウンが
大きくなり物性にムラができたり、平面性が悪化してし
まう場合があり好ましくない。平面性と幅方向の物性が
より良くなることから、延伸区間は4〜150cmであ
ることがより好ましく、5〜100cmであることが更
に好ましい。ここで言う延伸区間とはロールで延伸する
場合、重合体シートの延伸温度が保たれた区間での延伸
するロールと重合体シートの接点から接点までの距離を
示し、チャックで把持して延伸する場合はチャックの中
心間の距離を示す。
The stretching section needs to be 3 to 200 cm. It is not preferable to set the stretching section to less than 3 cm because the apparatus is difficult or the stretching property may decrease. If it exceeds 200 cm, the neck-down becomes large, and the physical properties may be uneven, or the flatness may be deteriorated, which is not preferable. The stretching section is more preferably from 4 to 150 cm, and still more preferably from 5 to 100 cm, since the flatness and the physical properties in the width direction are improved. The stretching section referred to here indicates the distance from the contact point to the contact point of the polymer sheet and the roll to be stretched in the section where the stretching temperature of the polymer sheet is maintained when the stretching is performed by a roll. In the case, it indicates the distance between the centers of the chucks.

【0036】更に延伸速度は、50〜3000%/秒で
あることが必要である。延伸速度が50%/秒より小さ
いと重合体シートの乾燥が進み過ぎ、延伸倍率が低下し
てしまうことがあり好ましくない。また、3000%/
秒より大きいとフィルム表面に傷が入ったり、フィルム
が破れることがあり好ましくない。延伸性がより良くな
ることから、延伸速度はより好ましくは50〜2800
%/秒、更に好ましくは100〜2500%/秒であ
る。
Further, the stretching speed needs to be 50 to 3000% / sec. If the stretching speed is less than 50% / sec, the drying of the polymer sheet proceeds too much, and the stretching ratio may be undesirably reduced. 3000% /
If the time is longer than seconds, the film surface may be damaged or the film may be broken, which is not preferable. The stretching speed is more preferably 50 to 2800, since the stretchability becomes better.
% / Sec, more preferably 100 to 2500% / sec.

【0037】また、5%の延伸時の応力が0.1〜20
MPaであることが好ましい。0.1MPaより小さい
とフィルムが軟化し過ぎているため、厚みムラが発生し
易い。一方、20MPaより大きいと装置の負荷が大き
くなるため現実的ではない。フィルムの厚みムラがより
良くなることから、5%の延伸時の応力は、より好まし
くは0.5〜15MPa、更に好ましくは1〜10MP
aである。
The stress at the time of stretching of 5% is 0.1 to 20.
It is preferably MPa. If it is less than 0.1 MPa, the film is too soft, and thickness unevenness is likely to occur. On the other hand, if the pressure is higher than 20 MPa, the load on the device increases, which is not practical. Since the thickness unevenness of the film becomes better, the stress at the time of stretching of 5% is more preferably 0.5 to 15 MPa, and still more preferably 1 to 10 MPa.
a.

【0038】次いで、長手方向延伸工程を終えた重合体
シートは、湿式工程に導入され、脱塩、脱溶媒などが行
なわれる。湿式工程を通さずにそのまま熱処理を行う
と、表面が大きくあれたり、カ−ルが発生することがあ
るため好ましくない。
Next, the polymer sheet that has been subjected to the longitudinal stretching step is introduced into a wet process, and is subjected to desalting, solvent removal, and the like. If the heat treatment is performed without passing through the wet process, the surface may be greatly roughened or curl may be generated, which is not preferable.

【0039】湿式工程を経たフィルムは水分の乾燥、幅
方向延伸、及び熱処理が行なわれる。熱処理温度は20
0〜400℃の範囲にあることが好ましい。より好まし
くは、240〜320℃である。熱処理温度が200℃
未満の場合、フィルムのヤング率が低下することがあ
り、400℃を越えるとフィルムの結晶化が進みすぎて
堅くてもろいフィルムとなることがあり好ましくない。
The film having undergone the wet process is subjected to drying of moisture, stretching in the width direction, and heat treatment. Heat treatment temperature is 20
It is preferably in the range of 0 to 400 ° C. More preferably, it is 240 to 320 ° C. Heat treatment temperature is 200 ℃
If the temperature is less than 400 ° C., the Young's modulus of the film may be reduced. If the temperature exceeds 400 ° C., the crystallization of the film may proceed too much to form a hard and brittle film, which is not preferable.

【0040】また、熱処理の際に、再度、長手あるいは
幅方向に延伸を行ってもかまわない。延伸温度は200
〜400℃であることが好ましく、240〜320℃で
あることがより好ましい。延伸温度がこの範囲より低い
と延伸時にフィルムが破れやすく、高すぎると分子が配
向しにくくなりヤング率が不十分なことがあり好ましく
ない。
In the heat treatment, the film may be stretched in the longitudinal or width direction again. Stretching temperature is 200
To 400 ° C, more preferably 240 to 320 ° C. If the stretching temperature is lower than this range, the film is easily broken at the time of stretching, and if it is too high, the molecules are less likely to be oriented and the Young's modulus may be insufficient, which is not preferable.

【0041】また、延伸あるいは熱処理後のフィルムを
徐冷する事が有効であり、50℃/秒以下の速度で冷却
する事が有効である。
It is effective to gradually cool the film after stretching or heat treatment, and it is effective to cool the film at a rate of 50 ° C./sec or less.

【0042】乾式法は、乾湿式法から湿式工程を省いた
製膜法であり、その他の工程は乾湿式法と同じ要件を充
たす必要がある。ただし、湿式工程がないために乾燥工
程で除去できない無機塩等は製膜原液から予め除去して
おく必要がある。
The dry method is a film forming method in which the wet process is omitted from the dry-wet method, and the other steps need to satisfy the same requirements as the dry-wet method. However, inorganic salts and the like that cannot be removed in the drying step because there is no wet step must be removed from the stock solution for film formation in advance.

【0043】次に、湿式法について説明する。Next, the wet method will be described.

【0044】製膜原液を口金からドラム、エンドレスベ
ルト等の支持体上に押し出して薄膜とし、凝固浴に導入
し、溶媒や溶解助剤等の添加物を除去する。この時、で
きるだけ穏やかに脱溶媒を実施するために、凝固浴は、
重合溶媒等の良溶媒と水等の貧溶媒の混合溶媒を用いる
ことが好ましい。また、貧溶媒に塩化カルシウム、塩化
マグネウシム、塩化リチウム、臭化リチウム、硝酸リチ
ウム等の無機塩を加えて調製された浴を用いてもよい。
溶媒の抽出された重合体シートは、支持体から剥離さ
れ、以下乾湿式法と同様の方法で製膜される。剥離時の
重合体シートのヤング率や延伸条件は乾湿式法の場合と
同様の要件を充たす必要がある。更に、湿式法では、重
合体シート中の溶剤に貧溶媒が含まれるが、良溶媒であ
る有機極性溶媒や強酸性溶媒を10重量%以上含有する
と延伸限界が高くなりより好ましい。
The stock solution is extruded from a die onto a support such as a drum or an endless belt to form a thin film, and introduced into a coagulation bath to remove additives such as a solvent and a solubilizing agent. At this time, the coagulation bath is
It is preferable to use a mixed solvent of a good solvent such as a polymerization solvent and a poor solvent such as water. Further, a bath prepared by adding an inorganic salt such as calcium chloride, magnesium chloride, lithium chloride, lithium bromide, and lithium nitrate to a poor solvent may be used.
The polymer sheet from which the solvent has been extracted is peeled off from the support, and is then formed into a film by a method similar to the dry-wet method. The Young's modulus and stretching conditions of the polymer sheet at the time of peeling must satisfy the same requirements as in the case of the dry-wet method. Further, in the wet method, a poor solvent is contained in the solvent in the polymer sheet. However, it is more preferable to contain 10% by weight or more of a good organic solvent such as an organic polar solvent or a strongly acidic solvent because the stretching limit becomes high.

【0045】なお本発明のフィルムは、積層フィルムで
あってもよい。例えば2層の場合には、重合した芳香族
ポリアミド溶液を二分し、それぞれ異なる粒子等を添加
した後、積層する。更に、3層以上の場合も同様であ
る。これら積層の方法としては、周知の方法、例えば、
口金内での積層、複合管での積層や、一旦1層を形成し
ておいてその上に他の層を形成する方法などがある。
The film of the present invention may be a laminated film. For example, in the case of two layers, the polymerized aromatic polyamide solution is divided into two, and different particles are added, and then laminated. The same applies to the case of three or more layers. As a method of these laminations, known methods, for example,
There are a method of laminating in a die, a method of laminating in a composite pipe, and a method of forming one layer once and forming another layer thereon.

【0046】次に、本発明の製造法によって得られる芳
香族ポリアミドフィルムについて説明する。
Next, the aromatic polyamide film obtained by the production method of the present invention will be described.

【0047】本発明の製造法によって得られる芳香族ポ
リアミドフィルムは少なくとも一方向において引張りヤ
ング率が9.8GPa以上であり、かつ伸度が5%以上
であることが好ましい。ヤング率が9.8GPa未満の
場合、加工時やテープに成形され使用される際の巻き取
り時の高張力、張力変動に対抗することができないこと
がある。また、伸度が5%未満の場合、フィルムが脆く
なり切れやすくなることがある。本発明の芳香族ポリア
ミドフィルムの少なくとも一方向のヤング率はより好ま
しくは11.7GPa以上、更に好ましくは12.7G
Pa以上であるとフィルムの薄膜化に好適であるので好
ましい。更に、全ての方向のヤング率が9.8GPa以
上であるとより好ましい。また、本発明の芳香族ポリア
ミドフィルムの伸度はより好ましくは10%以上、更に
好ましくは20%以上であるとテ−プに加工した際に適
度な柔軟性を持つので好ましい。
The aromatic polyamide film obtained by the production method of the present invention preferably has a tensile Young's modulus of at least 9.8 GPa in at least one direction and an elongation of at least 5%. If the Young's modulus is less than 9.8 GPa, it may not be possible to withstand high tension and fluctuation in tension at the time of winding during processing or when being formed into a tape and used. Further, when the elongation is less than 5%, the film may be brittle and easily cut. The aromatic polyamide film of the present invention has a Young's modulus in at least one direction of preferably 11.7 GPa or more, and more preferably 12.7 GPa.
A pressure of Pa or more is preferable because it is suitable for thinning a film. Further, it is more preferable that the Young's modulus in all directions is 9.8 GPa or more. Further, the elongation of the aromatic polyamide film of the present invention is more preferably 10% or more, and still more preferably 20% or more, since it has appropriate flexibility when processed into tape.

【0048】本発明の製造法によって得られる芳香族ポ
リアミドフィルムの吸湿率は、5%以下、より好ましく
は3%以下、更に好ましくは2%以下であると湿度変化
による寸法変化を抑制することができるので好ましい。
When the aromatic polyamide film obtained by the production method of the present invention has a moisture absorption of 5% or less, more preferably 3% or less, and still more preferably 2% or less, a dimensional change due to a humidity change can be suppressed. It is preferable because it is possible.

【0049】本発明の製造法によって得られる芳香族ポ
リアミドフィルムの200℃、10分間での熱収縮率は
0.5%以下が好ましく、より好ましくは0.3%以下
であると温度変化によるテ−プの寸法変化が小さいので
好ましい。
The thermal shrinkage of the aromatic polyamide film obtained by the production method of the present invention at 200 ° C. for 10 minutes is preferably 0.5% or less, and more preferably 0.3% or less. This is preferable because the dimensional change of the loop is small.

【0050】この芳香族ポリアミドフィルムは、磁気記
録媒体のベースフィルムとして特に有用であり、その他
の種々の用途にも有用である。
The aromatic polyamide film is particularly useful as a base film for a magnetic recording medium, and is also useful for various other uses.

【0051】[0051]

【実施例】本発明における物性の測定方法、効果の評価
方法は次の方法に従って行った。 (1)重合体シートの溶剤含有率 剥離した重合体シートの重量と最終フィルムの重量から
ポリマー含有率を計算し、重合体シートの重量からポリ
マー重量と溶解助剤等の乾燥工程で除去できない添加物
の重量を引いた値を溶剤の含有量とし、重合体シート重
量に対する溶媒の割合を算出した。 (2)重合体シートの延伸速度の測定 重合体シートに印を付け、延伸区間を通過する時間を計
測し、この間に延伸した倍率より延伸速度を算出した。 (3)重合体シートの延伸応力の測定 ロボットテンシロンRTA(オリエンテック社製)を用
いて相対湿度60%において測定した。支持体から重合
体シートを剥離後、ポリプロピレンフィルムで両面から
包んで吸湿しない状態で幅10mm、長さ50mmにサ
ンプリングし、テンシロンにセット後ポリプロピレンフ
ィルムをはがし、引っ張り速度と加熱温度をそれぞれの
延伸条件に設定し、長手方向に5%延伸時の応力の測定
を行った。フィルム厚みは重合体シートの厚みを用い
た。
EXAMPLES The method for measuring physical properties and the method for evaluating effects in the present invention were carried out according to the following methods. (1) Solvent content of polymer sheet The polymer content is calculated from the weight of the peeled polymer sheet and the weight of the final film. The value obtained by subtracting the weight of the product was taken as the content of the solvent, and the ratio of the solvent to the weight of the polymer sheet was calculated. (2) Measurement of Stretching Speed of Polymer Sheet The polymer sheet was marked, the time required to pass through the stretching section was measured, and the stretching speed was calculated from the stretching ratio during this time. (3) Measurement of stretching stress of polymer sheet It was measured at a relative humidity of 60% using Robot Tensilon RTA (manufactured by Orientec). After peeling the polymer sheet from the support, wrap it with polypropylene film from both sides and sample it to a width of 10 mm and a length of 50 mm without absorbing moisture, set it on Tensilon, peel off the polypropylene film, set the pulling speed and heating temperature to the respective stretching conditions. Was set, and the stress at the time of 5% stretching in the longitudinal direction was measured. As the film thickness, the thickness of the polymer sheet was used.

【0052】(4)ネックダウン率 支持体から剥離した重合体シートを延伸した後、フィル
ムの幅方向の長さを測定し、次式により算出される収縮
率をネックダウン率(%)とした。
(4) Neck down ratio After stretching the polymer sheet peeled from the support, the length in the width direction of the film was measured, and the shrinkage ratio calculated by the following equation was defined as the neck down ratio (%). .

【数1】 ネックダウン率が20%以下の場合を○、20%〜30
%の場合を△、30%以上を×として評価した。
(Equation 1) ○, when the neck down rate is 20% or less, 20% to 30%
% Was evaluated as Δ, and 30% or more as X.

【0053】(5)ヤング率、伸度 ロボットテンシロンRTA(オリエンテック社製)を用
いて20℃、相対湿度60%において測定した。試験片
は幅10mm、長さ50mmで引っ張り速度は300m
m/分である。 (6)厚み斑 安立電子マイクロ厚さ計により、テンター中でチャック
で把持した部分は省き、幅方向に10cm間隔でフィル
ム厚みを測定し、厚みの最大値から最小値を引いた値を
求めた。これを長手方向に1m間隔で10回連続して測
定し、平均値を求めた。
(5) Young's modulus and elongation Measured at 20 ° C. and 60% relative humidity using a robot Tensilon RTA (manufactured by Orientec). The test piece is 10mm wide, 50mm long and the pulling speed is 300m
m / min. (6) Thickness unevenness The part held by the chuck in the tenter was omitted by using an Anritsu electronic micro thickness gauge, the film thickness was measured at 10 cm intervals in the width direction, and the value obtained by subtracting the minimum value from the maximum value of the thickness was obtained. . This was measured 10 times continuously at 1 m intervals in the longitudinal direction, and the average value was determined.

【0054】以下に実施例に基づいて本発明をより具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでな
いことは言うまでもない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to these.

【0055】[実施例1]脱水したN−メチル−2−ピ
ロリドンに、80モル%に相当する2−クロルパラフェ
ニレンジアミンと20モル%に相当する4、4’−ジア
ミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、これに98.5
モル%に相当する2−クロルテレフタル酸クロリドを添
加し、2時間撹拌により重合後、炭酸リチウムで中和を
行い、ポリマー濃度が11重量%の芳香族ポリアミド溶
液を得た。
Example 1 Dehydrated N-methyl-2-pyrrolidone was mixed with 80 mol% of 2-chloroparaphenylenediamine and 20 mol% of 4,4'-diaminodiphenyl ether. Dissolve and add 98.5
2-Chloroterephthalic acid chloride was added in an amount of 2 mol%, and the mixture was polymerized by stirring for 2 hours and neutralized with lithium carbonate to obtain an aromatic polyamide solution having a polymer concentration of 11% by weight.

【0056】上記芳香族ポリアミド溶液を押し出し機で
口金に供給し、表面が鏡面状のステンレス製ベルト上に
流延速度10m/分で流延した。この流延されたポリマ
−溶液を最初160℃、次いで180℃の熱風でそれぞ
れ1分間ずつ加熱して溶媒を蒸発させ剥離した。剥離し
た重合体シートの幅は80cm、溶剤含有率は40重量
%で、延伸応力は2.8MPaであった。この重合体シー
トを120℃に加熱し、加熱ロールを用いて、ロール間
で回転速度を変えることによって長手方向に延伸を行っ
た。延伸条件は延伸区間20cm、延伸速度120%/
秒でフィルムの長手方向に1.8倍延伸を行った。次
に、水槽内へフィルムを2分間通して残存溶媒と中和で
生じた無機塩の水抽出を行なった。この後、テンタ−中
で、温度280℃、風速5m/秒の熱風下に、フィルム
の幅方向に2.3倍延伸と熱処理を行った。こうして厚
み4.4μmの芳香族ポリアミドフィルムを得た。最終
フィルムの物性を表1に示した。
The above aromatic polyamide solution was supplied to a die with an extruder, and was cast on a mirror-like stainless steel belt at a casting speed of 10 m / min. The cast polymer solution was first heated with hot air at 160 ° C. and then at 180 ° C. for 1 minute each to evaporate the solvent and peel off. The peeled polymer sheet had a width of 80 cm, a solvent content of 40% by weight, and a stretching stress of 2.8 MPa. This polymer sheet was heated to 120 ° C. and stretched in the longitudinal direction by using a heated roll and changing the rotation speed between the rolls. The stretching conditions are a stretching section of 20 cm and a stretching speed of 120% /
The film was stretched 1.8 times in the longitudinal direction of the film in seconds. Next, the film was passed through a water tank for 2 minutes to perform water extraction of the residual solvent and the inorganic salt generated by the neutralization. Thereafter, the film was stretched 2.3 times in the width direction of the film and heat-treated in a tenter under hot air at a temperature of 280 ° C. and a wind speed of 5 m / sec. Thus, an aromatic polyamide film having a thickness of 4.4 μm was obtained. Table 1 shows the physical properties of the final film.

【0057】[実施例2]実施例1において、流延速度
15m/分で流延し、加熱温度100℃、延伸区間5c
m、延伸速度595%/秒で長手方向の延伸倍率を1.
7倍、幅方向の延伸倍率を2.2倍とする以外は実施例
1と同様に製膜した。ネックダウン率、厚みムラともに
良好なフィルムであった。最終フィルムの物性を表1に
示した。
[Example 2] In Example 1, the film was cast at a casting speed of 15 m / min, the heating temperature was 100 ° C, and the stretching section 5c.
m, and the stretching ratio in the longitudinal direction at a stretching speed of 595% / sec.
A film was formed in the same manner as in Example 1, except that the stretching ratio in the width direction was 7 times and the stretching ratio in the width direction was 2.2 times. The film was excellent in both neck-down ratio and thickness unevenness. Table 1 shows the physical properties of the final film.

【0058】[実施例3]脱水したN−メチル−2−ピ
ロリドンに、40モル%に相当する2−クロルパラフェ
ニレンジアミンと60モル%に相当する3、4’−ジア
ミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、これに98.5
モル%に相当する2−クロルテレフタル酸クロリドを添
加し、2時間撹拌により重合後、炭酸リチウムで中和を
行い、ポリマー濃度が11重量%の芳香族ポリアミド溶
液を得た。
Example 3 Dehydrated N-methyl-2-pyrrolidone was combined with 2-chloroparaphenylenediamine corresponding to 40 mol% and 3,4′-diaminodiphenyl ether corresponding to 60 mol%. Dissolve and add 98.5
2-Chloroterephthalic acid chloride was added in an amount of 2 mol%, and the mixture was polymerized by stirring for 2 hours and neutralized with lithium carbonate to obtain an aromatic polyamide solution having a polymer concentration of 11% by weight.

【0059】上記芳香族ポリアミド溶液を押し出し機で
口金に供給し、表面が鏡面状のステンレス製ベルト上に
流延速度26m/分で流延した。この流延されたポリマ
−溶液を最初170℃、次いで180℃の熱風でそれぞ
れ1分間ずつ加熱して溶媒を蒸発させ剥離した。剥離し
た重合体シートの幅は80cm、溶剤含有率は35重量
%で、延伸応力は12.8MPaであった。この重合体シ
ートを70℃に加熱し、延伸区間10cm、延伸速度1
800%/秒でフィルムの長手方向に2.6倍延伸を行
った。次に、水槽内へフィルムを2分間通して残存溶媒
と中和で生じた無機塩の水抽出を行なった。この後、テ
ンタ−中で、温度280℃、風速5m/秒の熱風下に、
フィルムの幅方向に2.8倍延伸と熱処理を行った。こ
うして総厚み4.4μmの芳香族ポリアミドフィルムを
得た。最終フィルムの物性を表1に示した。
The aromatic polyamide solution was supplied to a die with an extruder, and was cast on a mirror-like stainless steel belt at a casting speed of 26 m / min. The cast polymer solution was heated with hot air at 170 ° C. and then at 180 ° C. for 1 minute each to evaporate the solvent and peel off. The peeled polymer sheet had a width of 80 cm, a solvent content of 35% by weight, and a stretching stress of 12.8 MPa. This polymer sheet was heated to 70 ° C. and stretched for 10 cm at a stretching speed of 1 cm.
The film was stretched 2.6 times in the longitudinal direction of the film at 800% / sec. Next, the film was passed through a water tank for 2 minutes to perform water extraction of the residual solvent and the inorganic salt generated by the neutralization. Thereafter, in a tenter, under hot air at a temperature of 280 ° C. and a wind speed of 5 m / sec,
The film was stretched 2.8 times in the width direction and heat-treated. Thus, an aromatic polyamide film having a total thickness of 4.4 μm was obtained. Table 1 shows the physical properties of the final film.

【0060】[実施例4]実施例3の芳香族ポリアミド
溶液を純水と共にミキサーに導入してポリマーの沈殿及
び粉砕を行った。このポリマーを純水で洗浄、乾燥後、
N−メチル−2−ピロリドンにポリマー濃度が15重量
%、塩化リチウムがポリマーに対して35重量%になる
ように溶解した。この溶液を押し出し機で口金に供給
し、表面が鏡面状のステンレス製ベルト上に流延速度2
2.1m/分で流延した。この流延されたポリマ−溶液
を130℃の熱風で2分間加熱して溶媒を蒸発させ剥離
した。剥離した重合体シートの幅は80cm、溶剤含有
率は73重量%で、延伸応力は0.07MPaであった。
この重合体シートを180℃に加熱し、延伸区間120
cm、延伸速度250%/秒でフィルムの長手方向に
3.4倍延伸を行った。次に、水槽内へフィルムを2分
間通して残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行な
った。この後、テンタ−中で、温度280℃、風速5m
/秒の熱風下に、フィルムの幅方向に3.2倍延伸と熱
処理を行った。こうして総厚み4.4μmの芳香族ポリ
アミドフィルムを得た。ネックダウン率、厚みムラとも
にやや大きくなった。最終フィルムの物性を表1に示し
た。
Example 4 The aromatic polyamide solution of Example 3 was introduced into a mixer together with pure water to precipitate and pulverize the polymer. After washing this polymer with pure water and drying,
The polymer was dissolved in N-methyl-2-pyrrolidone so that the polymer concentration was 15% by weight and lithium chloride was 35% by weight based on the polymer. This solution was supplied to a die with an extruder, and a casting speed of 2 was placed on a mirror-like stainless steel belt.
It was cast at 2.1 m / min. The cast polymer solution was heated with hot air at 130 ° C. for 2 minutes to evaporate the solvent and peel off. The peeled polymer sheet had a width of 80 cm, a solvent content of 73% by weight, and a stretching stress of 0.07 MPa.
This polymer sheet is heated to 180 ° C.
The film was stretched 3.4 times in the machine direction at a stretching speed of 250% / sec. Next, the film was passed through a water tank for 2 minutes to perform water extraction of the residual solvent and the inorganic salt generated by the neutralization. Thereafter, in a tenter, the temperature is 280 ° C. and the wind speed is 5 m.
The film was stretched 3.2 times and heat-treated in the width direction of the film under hot air at a rate of / sec. Thus, an aromatic polyamide film having a total thickness of 4.4 μm was obtained. Both the neck down rate and thickness unevenness were slightly larger. Table 1 shows the physical properties of the final film.

【0061】[実施例5]実施例1の芳香族ポリアミド
溶液を純水と共にミキサーに導入してポリマーの沈殿及
び粉砕を行った。このポリマーを純水で洗浄、乾燥後、
N−メチル−2−ピロリドンにポリマー濃度が15重量
%になるように溶解した。
Example 5 The aromatic polyamide solution of Example 1 was introduced into a mixer together with pure water to precipitate and pulverize the polymer. After washing this polymer with pure water and drying,
The polymer was dissolved in N-methyl-2-pyrrolidone so that the polymer concentration became 15% by weight.

【0062】この溶液を押し出し機で口金に供給し、表
面が鏡面状のステンレス製ベルト上に流延速度29.2
m/分で流延した。この流延されたポリマ−溶液を11
0℃の熱風で2分間加熱して溶媒を蒸発させ剥離した。
剥離した重合体シートの幅は80cm、溶剤含有率は1
5重量%で、延伸応力は25.4MPaであった。この重
合体シートを120℃に加熱し、延伸区間20cm、延
伸速度350%/秒でフィルムの長手方向に1.6倍延
伸を行った。次に、水槽内へフィルムを2分間通して残
存溶媒の水抽出を行なった。この後、テンタ−中で、温
度280℃、風速5m/秒の熱風下に、フィルムの幅方
向に2.0倍延伸と熱処理を行った。こうして総厚み
4.4μmの芳香族ポリアミドフィルムを得た。最終フ
ィルムの物性を表1に示した。実施例1と比較して、伸
度が低下した。
This solution was supplied to a die with an extruder, and the casting speed was 29.2 on a stainless steel belt having a mirror-like surface.
It was cast at m / min. The cast polymer solution was added to 11
The mixture was heated with hot air at 0 ° C. for 2 minutes to evaporate the solvent and peel off.
The peeled polymer sheet has a width of 80 cm and a solvent content of 1
At 5% by weight, the stretching stress was 25.4 MPa. This polymer sheet was heated to 120 ° C. and stretched 1.6 times in the longitudinal direction of the film at a stretching section of 20 cm and a stretching speed of 350% / sec. Next, the film was passed through a water tank for 2 minutes to extract the remaining solvent with water. Thereafter, the film was stretched 2.0 times in the width direction of the film and heat-treated in a tenter under hot air at a temperature of 280 ° C. and a wind speed of 5 m / sec. Thus, an aromatic polyamide film having a total thickness of 4.4 μm was obtained. Table 1 shows the physical properties of the final film. The elongation was lower than that of Example 1.

【0063】[比較例1]実施例1において、延伸時の
加熱温度を30℃とし、長手方向2倍以上の延伸を試み
たがフィルムが破れたため、長手方向の延伸倍率を1.
3倍、幅方向の延伸倍率を1.6倍とした以外は実施例
1と同様に製膜した。最終フィルムの物性を表1に示し
た。実施例1と比較して、伸度が大幅に低下した。
Comparative Example 1 In Example 1, the heating temperature during stretching was set to 30 ° C., and stretching in the longitudinal direction was attempted twice or more. However, since the film was broken, the stretching ratio in the longitudinal direction was 1.
A film was formed in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio in the width direction was 3 times and the stretching ratio in the width direction was 1.6 times. Table 1 shows the physical properties of the final film. Compared with Example 1, the elongation was significantly reduced.

【0064】[比較例2]実施例1において、延伸時の
加熱温度を280℃とし、長手方向2倍以上の延伸を試
みたがフィルムが破れたため、長手方向の延伸倍率を
1.3倍、幅方向の延伸倍率を1.6倍とした以外は実
施例1と同様に製膜した。最終フィルムの物性を表1に
示した。
[Comparative Example 2] In Example 1, the heating temperature at the time of stretching was 280 ° C, and stretching in the longitudinal direction was attempted twice or more. However, since the film was broken, the stretching ratio in the longitudinal direction was 1.3 times. A film was formed in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio in the width direction was 1.6 times. Table 1 shows the physical properties of the final film.

【0065】[比較例3]実施例3において、流延速度
6.4m/分で流延し、最初130℃、次いで140℃
の熱風でそれぞれ1分間ずつ加熱して溶媒を蒸発させ剥
離し、延伸区間180cm、延伸速度30%/秒、長手
方向の延伸倍率を2.6倍、幅方向の延伸倍率を1.8
倍とした以外は実施例3と同様に製膜した。最終フィル
ムの物性を表1に示した。
[Comparative Example 3] In Example 3, the film was cast at a casting speed of 6.4 m / min.
The solvent was evaporated and peeled off by heating with hot air for 1 minute each, and the stretching section was 180 cm, the stretching speed was 30% / sec, the stretching ratio in the longitudinal direction was 2.6 times, and the stretching ratio in the width direction was 1.8.
A film was formed in the same manner as in Example 3 except that the film was doubled. Table 1 shows the physical properties of the final film.

【0066】[比較例4]実施例5において、流延速度
69.3m/分で流延し、180℃の熱風で2分間加熱
して溶媒を蒸発させ剥離し、延伸時の加熱温度を170
℃、延伸区間250cm、延伸速度60%/秒、長手方
向の延伸倍率を1.7倍、幅方向の延伸倍率を1.8倍
とした以外は実施例5と同様に製膜した。最終フィルム
の物性を表1に示した。ネックダウンが大きく、厚みム
ラも大きいフィルムとなった。
[Comparative Example 4] In Example 5, the film was cast at a casting speed of 69.3 m / min, and heated with hot air at 180 ° C for 2 minutes to evaporate the solvent and peeled off.
C., a stretching section of 250 cm, a stretching speed of 60% / sec, a stretching ratio in the longitudinal direction of 1.7 times, and a stretching ratio in the width direction of 1.8 times. Table 1 shows the physical properties of the final film. A film with a large neck down and large thickness unevenness was obtained.

【0067】[比較例5]実施例4において、流延速度
2.1m/分で流延し、110℃の熱風で2分間加熱し
て溶媒を蒸発させ剥離し、延伸区間2cm、延伸速度3
800%/秒で長手方向に5.2倍延伸を行ったが、フ
ィルムが破れて長尺のフィルムを得ることができなかっ
た。
[Comparative Example 5] In Example 4, the film was cast at a casting speed of 2.1 m / min, heated with hot air at 110 ° C for 2 minutes to evaporate the solvent, and peeled off.
The film was stretched 5.2 times in the longitudinal direction at 800% / sec, but the film was broken and a long film could not be obtained.

【0068】[0068]

【表1】 [Table 1]

【0069】[0069]

【発明の効果】本発明法によると芳香族ポリアミドフィ
ルムの製造時において高倍率での延伸が可能となり、高
倍率延伸してもネックダウンを抑制することができて厚
みムラが低減され、かつ高倍率延伸により芳香族ポリア
ミドの特長の高ヤング率を発現できるので、芳香族ポリ
アミドフィルムの生産性向上、低コスト化を図ることが
できる。
According to the method of the present invention, it is possible to stretch at a high magnification during the production of an aromatic polyamide film, and it is possible to suppress neck down even when stretching at a high magnification, thereby reducing thickness unevenness and increasing the thickness. Since the high Young's modulus characteristic of the aromatic polyamide can be exhibited by the stretching, the productivity of the aromatic polyamide film can be improved and the cost can be reduced.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 77:10 C08L 77:10 Fターム(参考) 4F071 AA56 AF13 AF15 AF21 AH14 BA02 BB02 BB07 BB08 BC01 BC10 4F210 AA30 AG01 AR01 AR06 AR08 AR12 QC02 QC06 QD01 QD06 QG01 QG18 5D006 CB03 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) C08L 77:10 C08L 77:10 F term (reference) 4F071 AA56 AF13 AF15 AF21 AH14 BA02 BB02 BB07 BB08 BC01 BC10 4F210 AA30 AG01 AR01 AR06 AR08 AR12 QC02 QC06 QD01 QD06 QG01 QG18 5D006 CB03

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 溶剤を含有する芳香族ポリアミドからな
る重合体シートを長手方向に延伸する際、重合体シート
の幅が50cm以上であり、延伸時の重合体シートを7
0〜250℃に加熱し、延伸区間を3〜200cmと
し、かつ、延伸速度を50〜3000%/秒とすること
を特徴とする芳香族ポリアミドフィルムの製造方法。
When a polymer sheet made of an aromatic polyamide containing a solvent is stretched in a longitudinal direction, the width of the polymer sheet is 50 cm or more, and the polymer sheet at the time of stretching is 7 cm.
A method for producing an aromatic polyamide film, characterized in that the film is heated to 0 to 250 ° C., the stretching section is 3 to 200 cm, and the stretching speed is 50 to 3000% / sec.
【請求項2】 長手方向の延伸倍率が1.5〜5倍であ
る請求項1記載の芳香族ポリアミドフィルムの製造方
法。
2. The method for producing an aromatic polyamide film according to claim 1, wherein the stretching ratio in the longitudinal direction is 1.5 to 5 times.
【請求項3】 重合体シートの5%延伸時の応力が0.
1MPa〜20MPaである請求項1または2に記載の
芳香族ポリアミドフィルムの製造方法。
3. The method according to claim 1, wherein the stress at 5% elongation of the polymer sheet is 0.5%.
The method for producing an aromatic polyamide film according to claim 1 or 2, wherein the pressure is 1 MPa to 20 MPa.
【請求項4】 重合体シートの溶剤含有率が20〜70
重量%である請求項1〜3のいずれかに記載の芳香族ポ
リアミドフィルムの製造方法。
4. The solvent content of the polymer sheet is from 20 to 70.
The method for producing an aromatic polyamide film according to any one of claims 1 to 3, which is in terms of% by weight.
【請求項5】 延伸前の重合体シート中に含まれる溶剤
の10重量%以上が有機極性溶媒及び/又は強酸性溶媒
である請求項1〜4のいずれかに記載の芳香族ポリアミ
ドフィルムの製造方法。
5. The production of an aromatic polyamide film according to claim 1, wherein 10% by weight or more of the solvent contained in the polymer sheet before stretching is an organic polar solvent and / or a strongly acidic solvent. Method.
【請求項6】 芳香族ポリアミドを構成する芳香環の8
0モル%以上がパラ配向性を有している芳香環である請
求項1〜5のいずれかに記載の芳香族ポリアミドフィル
ムの製造方法。
6. The aromatic ring 8 constituting the aromatic polyamide
The method for producing an aromatic polyamide film according to any one of claims 1 to 5, wherein 0 mol% or more is an aromatic ring having para-orientation.
【請求項7】 芳香族ポリアミドが式(3)で表される
繰り返し単位を60モル%以上含有する請求項6に記載
の芳香族ポリアミドフィルムの製造方法。 式(3): 【化1】
7. The method for producing an aromatic polyamide film according to claim 6, wherein the aromatic polyamide contains at least 60 mol% of a repeating unit represented by the formula (3). Formula (3):
【請求項8】 請求項1〜7のいずれかに記載の製造方
法により製膜されて得られる芳香族ポリアミドフィル
ム。
8. An aromatic polyamide film obtained by forming a film by the production method according to claim 1.
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