JP2001342360A - Polymeric elastic composition and semiconductive roller - Google Patents

Polymeric elastic composition and semiconductive roller

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JP2001342360A
JP2001342360A JP2000365189A JP2000365189A JP2001342360A JP 2001342360 A JP2001342360 A JP 2001342360A JP 2000365189 A JP2000365189 A JP 2000365189A JP 2000365189 A JP2000365189 A JP 2000365189A JP 2001342360 A JP2001342360 A JP 2001342360A
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Shiro Tanami
史郎 田波
Kiyoshi Iizuka
清 飯塚
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the electric conductivity and the flexibility with a low cost using a non bleading-out plasticizer. SOLUTION: The polymeric elastic body composition used for development rollers for electrophotographic devices, etc., is prepared via crosslinking using a polymer such as a urethane rubber, etc., a carbon electrically conductive agent, a crosslinking agent and also an appropriate carbonate (propylene carbonate, dimethyl carbonate, diethylene carbonate or ethylene carbonate) depending on the purpose of use and the aging loss of the polymeric elastic body composition as a plasticizer. The above-mentioned polymer has a solubility coefficient of from 7.5 to 10.5 and a volume specific resistivity adjusted to within the range of from 1×104 to 9×1010 Ω.cm. In the case of a semiconductive roller R, an electrically conductive expanded layer P and an electrically conductive non-expanded layer Q are formed on the outer peripheral surface of a shaft 72 using the polymeric elastic body composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、主にレーザープリ
ンタ,複写機,ファクシミリ等の電子写真装置に用いら
れる高分子弾性体組成物および半導電性ローラに関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an elastic polymer composition and a semiconductive roller mainly used in electrophotographic apparatuses such as laser printers, copiers and facsimiles.

【0002】[0002]

【従来の技術】一成分現像剤や複数成分現像剤(カラー
現像剤)を用いた乾式電子写真は、複写機,レーザープ
リンタ等において多く利用され、その現像方式は主に帯
電工程,潜像焼き付け工程,現像工程,転写工程,定着
工程を有するシステムから成り、一般的にエンジン系部
品と称されている現像系,転写系,定着系,感光体系の
部品によって構成される。前記現像系の部品には、例え
ば現像ローラ(現像剤担持体),現像剤搬送ローラ,現像
剤規制ブレード(現像剤層厚規制材;以下、規制部材と
称する)が用いられている。
2. Description of the Related Art Dry electrophotography using a one-component developer or a multi-component developer (color developer) is widely used in copying machines, laser printers, and the like. It comprises a system having a process, a development process, a transfer process, and a fixing process, and is composed of components of a development system, a transfer system, a fixing system, and a photosensitive system, which are generally called engine components. As the components of the developing system, for example, a developing roller (developer carrier), a developer conveying roller, and a developer regulating blade (developer layer thickness regulating material; hereinafter, referred to as a regulating member) are used.

【0003】図11は、一般的な一成分現像剤を用いた
電子写真装置の概略構成図を示すものである。図11に
おいて、符号1は導電性支持ドラム体の表面に光電層を
設けて成る感光体ドラムを示すものであり、図11中の
矢印C方向に対して回転自在に装着される。前記感光体
ドラム1の周囲には、その周方向に沿って帯電ローラ
2,現像装置3,転写ローラ(転写装置)4,クリーニ
ング装置5(例えば、現像同時清掃式の場合は無くても
良い)が配置される。
FIG. 11 is a schematic diagram showing the configuration of an electrophotographic apparatus using a general one-component developer. In FIG. 11, reference numeral 1 denotes a photosensitive drum in which a photoelectric layer is provided on the surface of a conductive supporting drum, and is mounted so as to be rotatable in the direction of arrow C in FIG. Around the photosensitive drum 1, a charging roller 2, a developing device 3, a transfer roller (transfer device) 4, and a cleaning device 5 (for example, there is no need for the simultaneous cleaning type of developing device) along the circumferential direction. Is arranged.

【0004】前記帯電ローラ2は、前記感光体ドラム1
の外周面をプラスまたはマイナスに帯電(外周面に対し
て一様に帯電)させるものであり、その帯電ローラ2に
電圧を印加、かつ帯電ローラ2を前記感光体ドラム1に
接触させることにより、前記感光体ドラム1の表面が帯
電される。その後、前記感光体ドラム1の外周面には、
潜像形成装置(図示省略)から所望のパターンで光が照
射され、その光が照射された部分に静電潜像が形成(反
転現像の場合)、または前記光が照射されない部分に静
電潜像が形成(正規現像の場合)される。
The charging roller 2 is connected to the photosensitive drum 1
Is charged positively or negatively (uniformly charged on the outer peripheral surface). By applying a voltage to the charging roller 2 and bringing the charging roller 2 into contact with the photosensitive drum 1, The surface of the photosensitive drum 1 is charged. Then, on the outer peripheral surface of the photosensitive drum 1,
Light is irradiated from a latent image forming apparatus (not shown) in a desired pattern, and an electrostatic latent image is formed on a portion irradiated with the light (in the case of reversal development), or an electrostatic latent image is formed on a portion not irradiated with the light. An image is formed (in the case of regular development).

【0005】前記現像装置3は、現像ローラ3a,現像
剤搬送ローラ3b,規制部材3cを構成し、前記感光体
ドラム1の静電潜像に対しトナー(現像剤)を付着させる
ためのものである。この現像装置3により、反転現像の
場合には光照射部のみにトナーを付着させ、正規現像の
場合には光非照射部にのみにトナーを付着させるよう
に、現像ローラ3aと感光体ドラム1との間にバイアス
電圧が印加される。
The developing device 3 comprises a developing roller 3a, a developer conveying roller 3b, and a regulating member 3c, and is for adhering toner (developer) to the electrostatic latent image on the photosensitive drum 1. is there. The developing roller 3a and the photosensitive drum 1 are attached by the developing device 3 such that the toner adheres only to the light-irradiated portion in the case of reversal development and the toner adheres only to the light-irradiated portion in the case of regular development. And a bias voltage is applied.

【0006】前記現像ローラ3aは、前記感光体ドラム
1の外周面に対し一部接触するように近接して配置さ
れ、感光体ドラム1の回転方向Cとは反対の図示矢印D
方向に回転する。この現像ローラ3aとしては、例えば
金属軸体の外周面をウレタンゴム等から成る弾性体で被
覆したものが知られている。前記現像剤搬送ローラ3b
を前記現像ローラ3aの外周面に対し接触させ、その現
像ローラ3aの回転方向と同じ図示矢印E方向に回転さ
せることにより、前記現像ローラ3aの外周面にトナー
を供給する。
The developing roller 3a is disposed close to the outer peripheral surface of the photosensitive drum 1 so as to be in partial contact with the outer peripheral surface of the photosensitive drum 1, and is indicated by an arrow D opposite to the rotation direction C of the photosensitive drum 1.
Rotate in the direction. As the developing roller 3a, for example, a roller in which an outer peripheral surface of a metal shaft is covered with an elastic body made of urethane rubber or the like is known. The developer transport roller 3b
Is brought into contact with the outer peripheral surface of the developing roller 3a, and the toner is supplied to the outer peripheral surface of the developing roller 3a by rotating the developing roller 3a in a direction indicated by an arrow E in the same direction as the rotation direction of the developing roller 3a.

【0007】前記規制部材3cは、前記現像ローラ3a
の軸方向に沿って接するように例えば帯形状を成す。こ
の規制部材3cとしては、金属板バネ等(鉄製板)のホル
ダーに対して例えばウレタンゴム等から成る弾性体を接
着して形成される。その弾性体の角部を前記現像ローラ
3aの外周面に接触させることにより、現像ローラ3a
の外周面に供給されたトナーを規制することができる。
The regulating member 3c is connected to the developing roller 3a.
For example, so as to be in contact with each other along the axial direction. The restricting member 3c is formed by bonding an elastic body made of, for example, urethane rubber to a holder of a metal plate spring or the like (iron plate). By bringing the corner of the elastic body into contact with the outer peripheral surface of the developing roller 3a, the developing roller 3a
Can be restricted to the toner supplied to the outer peripheral surface.

【0008】前記転写ローラ4は、前記現像装置3によ
って形成された感光体ドラム1の外周面におけるトナー
像を、転写紙6に対して複写するものである。なお、前
記の複写の際、前記転写紙6は給紙ローラ7a,排紙ロ
ーラ7bを介して図示白抜き矢印方向に給紙,排紙さ
れ、転写紙6に複写されたトナー像は定着ローラ7cに
より定着されて、所望の出力印字が行われる。前記の転
写ローラ4としては、金属軸体の外周面をウレタンゴム
等から成る弾性体で被覆した構造や、非発泡体の層と発
泡体の層とを複数積層(例えば、特開平2−31187
1号)して成る構造が知られている。
The transfer roller 4 is for copying the toner image on the outer peripheral surface of the photosensitive drum 1 formed by the developing device 3 onto transfer paper 6. At the time of the copying, the transfer paper 6 is fed and discharged in a direction indicated by a white arrow through a paper feed roller 7a and a discharge roller 7b, and the toner image copied on the transfer paper 6 is fixed by a fixing roller. 7c, and the desired output printing is performed. The transfer roller 4 has a structure in which an outer peripheral surface of a metal shaft is covered with an elastic body made of urethane rubber or the like, or a plurality of layers of a non-foamed body and a foamed body (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-311187).
No. 1) is known.

【0009】図12は、カラー現像剤を用いた電子写真
装置(中間ベルト方式)の概略構成図を示すものであ
る。なお、図11に示すものと同様なものには同一符号
を付して、その詳細な説明を省略する。図12におい
て、符号8は転写ベルトを示すものであり、その転写ベ
ルト8の内周側には複数個(使用するカラー現像剤の種
類に応じた数)の1次転写ローラ4a〜4dおよびバッ
クアップローラ4eが所望の位置で配置される。前記の
転写ベルト8の外周側における各1次転写ローラ4a〜
4dが位置する部分には感光体ドラム1がそれぞれ配置
され、その各感光体ドラム1には帯電ローラ2,現像装
置3,クリーニング装置5がそれぞれ備えられる。ま
た、前記の転写ベルト8の外周側におけるバックアップ
ローラ4eが位置する部分には、2次転写ローラ9が備
えられる。
FIG. 12 is a schematic structural view of an electrophotographic apparatus (intermediate belt type) using a color developer. Note that the same components as those shown in FIG. 11 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof will be omitted. In FIG. 12, reference numeral 8 denotes a transfer belt, and a plurality (a number corresponding to the type of color developer) of primary transfer rollers 4a to 4d and a backup are provided on the inner peripheral side of the transfer belt 8. The roller 4e is arranged at a desired position. The primary transfer rollers 4a to 4c on the outer peripheral side of the transfer belt 8
The photosensitive drums 1 are respectively disposed in portions where 4d is located, and each of the photosensitive drums 1 is provided with a charging roller 2, a developing device 3, and a cleaning device 5, respectively. A secondary transfer roller 9 is provided in a portion where the backup roller 4e is located on the outer peripheral side of the transfer belt 8.

【0010】図12に示す電子写真装置の場合、まず各
々の感光体ドラム1,帯電ローラ2,現像装置3による
所望のトナー像が、各1次転写ローラ4a〜4dにより
転写ベルト8の外周側表面に転写される。その後、転写
されたトナー像は、バックアップローラ4e,2次転写
ローラ9を介して転写紙6に複写される。
In the case of the electrophotographic apparatus shown in FIG. 12, first, a desired toner image from each of the photosensitive drums 1, the charging roller 2, and the developing device 3 is applied to the outer peripheral side of the transfer belt 8 by the primary transfer rollers 4a to 4d. Transferred to the surface. Thereafter, the transferred toner image is copied onto the transfer paper 6 via the backup roller 4e and the secondary transfer roller 9.

【0011】以上示したような電子写真装置に用いられ
るゴム部品(弾性体)には、種々のゴム素材(ポリマ
ー)が用いられる。例えば、現像ローラ,規制部材の場
合、その表面にトナーを常時通過させるため第1に耐摩
耗性が考慮され、その耐摩耗性の良好なウレタンゴムが
主に用いられている。また、転写紙を搬送するローラ
(例えば、給紙ローラ,排紙ローラ)においても、その
表面と転写紙との滑り摩擦を考慮してウレタンゴムが用
いられる。トナーを定着させる定着ローラでは、熱によ
ってトナーが溶融されるため、耐熱性の良好なシリコー
ンゴム等が用いられている。
Various rubber materials (polymers) are used for the rubber parts (elastic bodies) used in the electrophotographic apparatus as described above. For example, in the case of the developing roller and the regulating member, firstly, abrasion resistance is considered in order to allow the toner to always pass through the surface thereof, and urethane rubber having good abrasion resistance is mainly used. Urethane rubber is also used for the rollers (for example, a paper feeding roller and a paper discharging roller) for transporting the transfer paper in consideration of the sliding friction between the surface and the transfer paper. In a fixing roller for fixing the toner, since the toner is melted by heat, silicone rubber or the like having good heat resistance is used.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】電子写真装置の帯電ロ
ーラ,現像ローラ,規制部材,転写ローラ等に用いられ
る弾性体には、以下に示す課題1〜3が挙げられる。
The elastic body used for the charging roller, the developing roller, the regulating member, the transfer roller and the like of the electrophotographic apparatus has the following problems 1 to 3.

【0013】(課題1;ブリードアウト)一般的に、ゴ
ム素材から成る弾性体において、その弾性体の成形加工
性の改良や硬度の低下を図るために、そのゴム素材の種
類に応じた可塑剤が用いられている。例えば、天然ゴ
ム,スチレンブタジエンゴム(以下、SBRと称す
る),ブタジエンゴム(以下、BR称する)における可
塑剤としては、アロマ成分またはナフテン成分を多く含
んだ石油系のプロセスオイルが用いられる。また、エチ
レンプロピレンゴム(以下、EPDMと称する)にはパ
ラフィン成分を多く含んだプロセスオイルが用いられ、
極性の大きいニトリルブタジエンゴム(以下、NBRと
称する)にはジオクチルフタレート等のエステル系オイ
ルが用いられる。
(Problem 1; Bleed-out) In general, in an elastic body made of a rubber material, a plasticizer according to the type of the rubber material is used in order to improve the moldability of the elastic body and reduce the hardness. Is used. For example, as a plasticizer in natural rubber, styrene-butadiene rubber (hereinafter, referred to as SBR), or butadiene rubber (hereinafter, referred to as BR), a petroleum-based process oil containing a large amount of an aroma component or a naphthene component is used. In addition, a process oil containing a large amount of paraffin components is used for ethylene propylene rubber (hereinafter, referred to as EPDM).
An ester oil such as dioctyl phthalate is used for nitrile-butadiene rubber (hereinafter, referred to as NBR) having a large polarity.

【0014】しかし、前記のような可塑剤を含む弾性体
は、ブリードアウト、即ちゴム素材から可塑剤が滲み出
てしまう問題がある。特に、電子写真装置に用いられる
弾性体の場合、微量のオイルのブリードアウトによって
トナーに影響し、出力印字において不具合が生じてしま
う。例えば、規制部材には導電性を有する弾性体(以
下、弾性導電体)が用いられるが、ブリードアウトした
可塑剤によって弾性導電体の表面にトナーが融着(以
下、トナー融着と称する)し、出力印字される複写紙に
不具合(例えば、異常スジ)が生じてしまう。
However, the elastic body containing a plasticizer as described above has a problem of bleed out, that is, the plasticizer oozes out of a rubber material. In particular, in the case of an elastic body used in an electrophotographic apparatus, a small amount of oil bleed-out affects the toner, and causes a problem in output printing. For example, an elastic body having conductivity (hereinafter referred to as an elastic conductor) is used for the regulating member, and the toner is fused to the surface of the elastic conductor by the bleed-out plasticizer (hereinafter referred to as toner fusion). In this case, a defect (for example, an abnormal streak) occurs on the copy paper to be output and printed.

【0015】(課題2;導電性および体積固有抵抗値)
電子写真装置における帯電ローラ,現像ローラ,規制部
材,転写ローラに用いられる弾性導電体は、トナーに電
荷注入することを考慮した導電性が求められる。例え
ば、現像系の場合、プラス電極,規制部材,トナー,現
像ローラ,マイナス電極を順に構成した回路によって電
圧がかけられ、この電圧によりトナーに電荷注入を行っ
ている。弾性導電体の体積固有抵抗値が低すぎると、例
えば感光体ドラムと現像ローラとの間で異常放電が生じ
感光体破壊を起こす場合がある。このような理由によ
り、前記の電荷注入は高い電場にて行う必要があり、弾
性導電体の体積固有抵抗値を高くすることが好ましい。
(Problem 2: Conductivity and volume resistivity)
Elastic conductors used for a charging roller, a developing roller, a regulating member, and a transfer roller in an electrophotographic apparatus are required to have conductivity in consideration of charge injection into toner. For example, in the case of a developing system, a voltage is applied by a circuit in which a plus electrode, a regulating member, a toner, a developing roller, and a minus electrode are sequentially formed, and charge is injected into the toner by this voltage. If the volume resistivity of the elastic conductor is too low, for example, abnormal discharge may occur between the photoconductor drum and the developing roller, causing photoconductor destruction. For this reason, the charge injection needs to be performed in a high electric field, and it is preferable to increase the volume resistivity of the elastic conductor.

【0016】また、カラー現像剤を用いた電子写真装置
の場合、数種類のトナー(例えば、ブラック,イエロ
ー,マゼンダ,シアンの4色)を転写ベルトに対して所
定の位置および大きさでそれぞれ付着させるため、ブラ
ー現象等の不具合が起こらないように、弾性導電体の体
積固有抵抗値を高く(電場を高く)することが好まし
い。なお、ブラー現象とは、例えば転写ベルト上に付着
したシアン・トナーの周囲(所定距離を隔てた位置)に
対してイエロー・トナーを付着させる際、そのイエロー
・トナーが所定位置から離れて付着する現象をいう。
In the case of an electrophotographic apparatus using a color developer, several kinds of toners (for example, four colors of black, yellow, magenta, and cyan) are respectively adhered to a transfer belt at predetermined positions and sizes. Therefore, it is preferable to increase the volume resistivity (high electric field) of the elastic conductor so as not to cause a problem such as a blur phenomenon. The blur phenomenon means that, for example, when yellow toner adheres to the periphery (a position separated by a predetermined distance) of cyan toner adhered to a transfer belt, the yellow toner adheres away from a predetermined position. A phenomenon.

【0017】しかし、前記の体積固有抵抗値が高くなり
過ぎると電子の流れは遅くなってしまい、トナーは十分
な電荷注入が行われる前に感光体ドラムに移動してしま
う。また、電子写真装置における出力速度の高速化(例
えば、1分間に30枚以上の印字出力)の要求に順じ
て、その現像装置内におけるトナーの移動速度が速くな
っているが、その限られた一定時間内でトナーに対して
必要量の電荷注入を行うには、弾性導電体の体積固有抵
抗値をある程度低くする必要がある。
However, if the volume resistivity is too high, the flow of electrons is slowed, and the toner moves to the photosensitive drum before sufficient charge injection is performed. Further, in accordance with a demand for a higher output speed in an electrophotographic apparatus (for example, printing output of 30 sheets or more per minute), the moving speed of the toner in the developing apparatus has been increased. In order to inject a required amount of charge into the toner within a certain time, it is necessary to lower the volume resistivity of the elastic conductor to some extent.

【0018】さらに、カラー現像剤を用いた電子写真装
置における2次転写ローラ,転写紙,転写ベルトには、
転写工程での互いの摩擦により摩擦帯電電荷が残存する
が、2次転写ローラに用いられる弾性導電体の体積固有
抵抗値が高すぎると、前記摩擦帯電電荷は除去し難くな
る。
Further, a secondary transfer roller, a transfer paper, and a transfer belt in an electrophotographic apparatus using a color developer include:
Friction charge remains due to mutual friction in the transfer process. However, if the volume resistivity of the elastic conductor used for the secondary transfer roller is too high, it is difficult to remove the friction charge.

【0019】通常、感光体ドラム上や転写ベルト上に転
写されたトナーは転写紙に対して完全転写されず(約数
%のトナーが転写されずに残存)、その残存したトナー
は転写紙通過後に2次転写ローラに移動することがある
ため、このように移動したトナーを除去するためのクリ
ーニング装置が用いられる。しかし、前記摩擦帯電電荷
が残存していると、前記の移動したトナーを除去するこ
とは困難となり、それ以降に供給される転写紙の裏側
(本来は転写されない側の面)に対してトナーが付着し
てしまう問題(裏汚れ)がある。
Normally, the toner transferred on the photosensitive drum or the transfer belt is not completely transferred to the transfer paper (about several percent of the toner remains without being transferred), and the remaining toner passes through the transfer paper. Since the toner may later move to the secondary transfer roller, a cleaning device for removing the toner thus moved is used. However, if the triboelectric charge remains, it is difficult to remove the moved toner, and the toner is transferred to the back side (the surface on the originally non-transferred side) of the transfer paper supplied thereafter. There is a problem of adhesion (back stain).

【0020】このことから、電子写真装置の弾性導電体
において、その体積固有抵抗値を約1×104〜1×1
11Ω・cm程度の範囲内に調整することが求められて
いる。
From this, it is apparent that the elastic conductor of the electrophotographic apparatus has a volume resistivity of about 1 × 10 4 to 1 × 1.
Adjustment within a range of about 0 11 Ω · cm is required.

【0021】(課題3;柔軟性)前記の課題2に示した
電荷注入における電場は、電界強度、すなわち単位面積
当たりの電束密度で表すことができる。トナーは現像装
置内にて一定の速度で移動するため、前記の電荷注入を
良好にするには電場面積を大きくすることが有効であ
る。
(Problem 3: Flexibility) The electric field in the charge injection shown in the above-mentioned problem 2 can be represented by the electric field strength, that is, the electric flux density per unit area. Since the toner moves at a constant speed in the developing device, it is effective to increase the electric field area in order to improve the charge injection.

【0022】例えば、規制部材の場合、その弾性導電体
における先端部が現像ローラと接触する部分にて潰れる
ようにして、弾性導電体と現像ローラとの接触面積を大
きくすることが好ましい。また、帯電ローラ,現像ロー
ラの場合には、それぞれ感光体ドラム,トナーに対して
安定的に電荷を注入するため、所定のニップ(接触幅)
を保てるように弾性導電体において十分な柔軟性が必要
になる。さらに、転写ローラの場合、その転写ローラに
かかる接触圧力が高すぎると、トナーの凝集が起こり転
写効率が低下してしまうため、弾性導電体において十分
な柔軟性が必要になる。
For example, in the case of the regulating member, it is preferable that the contact area between the elastic conductor and the developing roller is increased so that the tip of the elastic conductor is crushed at a portion in contact with the developing roller. In the case of a charging roller and a developing roller, a predetermined nip (contact width) is used to stably inject electric charges into the photosensitive drum and the toner, respectively.
Therefore, the elastic conductor needs to have sufficient flexibility so as to maintain the elasticity. Further, in the case of a transfer roller, if the contact pressure applied to the transfer roller is too high, the toner is aggregated and the transfer efficiency is reduced, so that the elastic conductor needs sufficient flexibility.

【0023】このことから、弾性導電体の硬度を低くす
ることにより、トナーに対して有効に電荷注入を行うこ
とが求められる。
Accordingly, it is required that the charge is effectively injected into the toner by lowering the hardness of the elastic conductor.

【0024】一般的に現像ローラは、感光体ドラムに対
して直に接触(直接現像法)し、感光体ドラムよりも速
い周速度で回転するように設計されている。この設計に
より、現像ローラ上のトナーと感光体ドラムとを摩擦帯
電させて、トナーの帯電不足を補うと共に、印字不良
(「カブリ」と称される印字不良)を防止している。な
お、前記の感光体ドラムと現像ローラとの周速度比率
は、一般的に1:1.2〜1:1.5の範囲内に調整さ
れている。前記感光体ドラムは現像ローラとの摩擦によ
り摩耗する恐れがある。そのため、前記の現像ローラの
硬度を低くして柔らかくすることにより、感光体ドラム
に対する摩擦を緩やかにすることが好ましい。
Generally, the developing roller is designed to directly contact the photosensitive drum (direct developing method) and to rotate at a higher peripheral speed than the photosensitive drum. With this design, the toner on the developing roller and the photosensitive drum are frictionally charged to compensate for the insufficient charging of the toner, and to prevent a printing failure (printing failure called “fog”). The peripheral speed ratio between the photosensitive drum and the developing roller is generally adjusted within a range of 1: 1.2 to 1: 1.5. The photosensitive drum may be worn due to friction with the developing roller. Therefore, it is preferable to reduce the hardness of the developing roller so as to make the developing roller soft so that the friction with respect to the photosensitive drum is moderated.

【0025】前記の課題2に示したように、電子写真装
置に用いられる弾性導電体において適当な導電性、すな
わち体積固有抵抗値を約1×104〜1×1011Ω・c
m程度の範囲内に調整するにはカーボンブラック等の導
電剤が必要となるが、弾性導電体の硬度が高くなってし
まう問題がある。前記の課題3を考慮して、前記のカー
ボンブラックを用いた弾性導電体の硬度を低くするには
可塑剤が必要であるが、一般的な可塑剤では前記の課題
1に示したようにブリードアウトの問題が起こる。
As described in the second problem, the elastic conductor used in the electrophotographic apparatus has an appropriate conductivity, that is, a volume specific resistance of about 1 × 10 4 to 1 × 10 11 Ω · c.
A conductive agent such as carbon black is required to adjust the thickness within the range of about m, but there is a problem that the hardness of the elastic conductor is increased. In consideration of the above-mentioned problem 3, a plasticizer is necessary to lower the hardness of the elastic conductor using the carbon black. Out problems happen.

【0026】なお、一般的なブリードアウトを防止する
方法として、軸体の外周面に導電性弾性体の基層を設
け、さらに前記基層表面に第1被覆層(高誘電率弾性
体),第2被覆層(可撓性合成樹脂)を設けることによ
り前記の課題1に示したブリードアウトを防止する方法
(特開平2−311871号参照)が知られている。ま
た、電子線照射装置等を用いて導電性シリコーンゴムに
電子線を照射し、その導電性シリコーンゴム表面に重合
固化した層を形成する方法(特開平8−283578号
参照)が知られている。しかし、前記の各方法では、そ
の製造工程の複雑化および高コスト化の問題がある。
As a general method of preventing bleed-out, a base layer of a conductive elastic body is provided on the outer peripheral surface of the shaft body, and a first coating layer (high dielectric constant elastic body) and a second cover layer are formed on the base layer surface. There is known a method for preventing the bleed-out shown in the above problem 1 by providing a coating layer (flexible synthetic resin) (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-311871). Further, a method is known in which a conductive silicone rubber is irradiated with an electron beam using an electron beam irradiation device or the like to form a polymerized and solidified layer on the surface of the conductive silicone rubber (see JP-A-8-283578). . However, each of the above-mentioned methods has a problem that the manufacturing process is complicated and the cost is high.

【0027】本発明は、前記課題に基づいて成されたも
のであり、ブリードアウトを起こさない可塑剤を用い、
低コストで導電性,柔軟性を良好にした高分子弾性体組
成物および半導電性ローラを提供することにある。
The present invention has been made based on the above-mentioned problem, and uses a plasticizer which does not cause bleed-out.
It is an object of the present invention to provide a polymer elastic material composition and a semiconductive roller which have improved conductivity and flexibility at low cost.

【0028】[0028]

【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題の解
決を図るために、請求項1に記載の発明は、ポリマー,
カーボン系の導電剤,架橋剤,可塑剤を含有し、架橋さ
せて成る高分子弾性体組成物において、前記可塑剤とし
て炭酸エステルを用いたことを特徴とする。
Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present invention is directed to a method for producing a polymer, comprising:
A polymer elastic material composition containing a carbon-based conductive agent, a cross-linking agent, and a plasticizer and cross-linked, wherein a carbonate is used as the plasticizer.

【0029】請求項2に記載の発明は、前記炭酸エステ
ルとしてプロピレンカーボネートを用い、加熱により架
橋させたことを特徴とする。
The invention according to claim 2 is characterized in that propylene carbonate is used as the carbonic acid ester and crosslinked by heating.

【0030】請求項3に記載の発明は、前記ポリマーに
おいて、溶解度係数(以下、SP値と称する)が7.5
〜10.5であることを特徴とする。
According to a third aspect of the present invention, the polymer has a solubility coefficient (hereinafter, referred to as an SP value) of 7.5.
110.5.

【0031】請求項4に記載の発明は、体積固有抵抗値
が1×104Ω・cm〜9×1010Ω・cmの範囲内で
あることを特徴とする。
The invention according to a fourth aspect is characterized in that the volume resistivity value is in the range of 1 × 10 4 Ω · cm to 9 × 10 10 Ω · cm.

【0032】請求項5に記載の発明は、赤外線分光光度
法により、波数1790cm-1および955cm-1での
吸収スペクトルを有することを特徴とする。
The invention described in claim 5, by infrared spectrophotometry, characterized by having an absorption spectrum in the wave number 1790 cm -1 and 955cm -1.

【0033】請求項6に記載の発明は、金属製軸体の外
周面に導電性発泡層を形成し、その導電性発泡層の外周
面に導電性非発泡層を形成して成る半導電性ローラにお
いて、少なくとも前記導電性非発泡層が炭酸エステルを
含むことを特徴とする。
According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a semiconductive material comprising a conductive foam layer formed on an outer peripheral surface of a metal shaft, and a conductive non-foam layer formed on an outer peripheral surface of the conductive foam layer. In the roller, at least the conductive non-foamed layer contains a carbonate.

【0034】請求項7に記載の発明は、前記炭酸エステ
ルとしてプロピレンカーボネートを用いたことを特徴と
する。
The seventh aspect of the present invention is characterized in that propylene carbonate is used as the carbonate.

【0035】請求項8に記載の発明は、前記導電性非発
泡層において、少なくともポリマー,カーボン系の導電
剤,架橋剤,可塑剤を含有し、架橋させて得た高分子弾
性体組成物から成ることを特徴とする。
The invention according to claim 8 is characterized in that the conductive non-foamed layer contains at least a polymer, a carbon-based conductive agent, a cross-linking agent and a plasticizer, and comprises a polymer elastic material composition obtained by cross-linking. It is characterized by comprising.

【0036】請求項9に記載の発明は、前記半導電性ロ
ーラの製品抵抗値が1×108Ω・cm〜1×1010Ω
・cmで、転写ローラに用いられることを特徴とする。
According to a ninth aspect of the present invention, the semiconductive roller has a product resistance of 1 × 10 8 Ω · cm to 1 × 10 10 Ω.
・ It is characterized by being used for a transfer roller in cm.

【0037】以上示したように本発明によれば、種々の
用途(例えば電子写真装置)に用いられる高分子弾性体
組成物において、柔軟性を保ちながら、ブリードアウト
や加硫阻害を防止することができ、さらに、高分子弾性
体組成物において、適当な導電性(すなわち体積固有抵
抗値を約1×104〜1×1011Ω・cm程度の範囲内
に調整)を付与することができると共に、その導電性を
高分子弾性体の硬度の上昇を招かないで十分な柔軟性を
保持したまま達成し得ることができる。
As described above, according to the present invention, it is possible to prevent bleed-out and vulcanization inhibition while maintaining flexibility in an elastic polymer composition used for various uses (for example, electrophotographic apparatus). In addition, the polymer elastic composition can impart appropriate conductivity (i.e., adjust the volume resistivity to a value in the range of about 1 × 10 4 to 1 × 10 11 Ω · cm). At the same time, the conductivity can be achieved while maintaining sufficient flexibility without increasing the hardness of the elastic polymer.

【0038】本発明のように、前記可塑剤として高分子
弾性体組成物の使用目的および加熱減量に応じて適切な
炭酸エステル(プロピレンカーボネート,ジメチルカー
ボネート,ジエチレンカーボネート,エチレンカーボネ
ート)を用いることにより、その高分子弾性体組成物の
経時的物性変化を抑制できる。
As in the present invention, by using an appropriate carbonic acid ester (propylene carbonate, dimethyl carbonate, diethylene carbonate, ethylene carbonate) as the plasticizer in accordance with the purpose of use of the polymer elastic composition and the heat loss, Changes in physical properties of the polymer elastic composition over time can be suppressed.

【0039】前記炭酸エステルは、ポリマーに分散され
るとラクトン化(ラクトン結合)に伴って強力なファン
デルワールス力を生じる。このため、炭酸エステルは、
より広い範囲のSP値を有するゴム素材、例えば一般的
に需要の高いゴム素材(SP値が7.5〜10.5のゴ
ム素材)に対しても相溶性を有する。すなわち、炭酸エ
ステルは、極性の高いNBRから比較的極性の低いEP
DMにおいて相溶性を有する。
When the carbonate ester is dispersed in a polymer, a strong van der Waals force is generated with lactonization (lactone bond). For this reason, carbonate esters
It is compatible with rubber materials having a wider range of SP values, for example, rubber materials that are generally in high demand (rubber materials having SP values of 7.5 to 10.5). That is, carbonates are converted from highly polar NBR to relatively less polar EP.
Compatible with DM.

【0040】前記のプロピレンカーボネート等の炭酸エ
ステルは、可塑剤として作用していると共に、非水系電
解質すなわち導電剤(イオン導電媒体)として作用す
る。このため、カーボンブラック等の導電剤における添
加量を増加させることなく、高分子弾性体組成物の体積
固有抵抗値を低減できる。
The above-mentioned carbonate such as propylene carbonate acts not only as a plasticizer but also as a non-aqueous electrolyte, that is, as a conductive agent (ion conductive medium). Therefore, the volume resistivity of the polymer elastic composition can be reduced without increasing the amount of the conductive agent such as carbon black.

【0041】[0041]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態におけ
る高分子弾性体組成物および半導電性ローラを説明す
る。本実施の第1〜第6形態では、種々の高分子弾性
体,カーボン系の導電剤,架橋剤,可塑剤を用いて高分
子弾性体組成物および半導電性ローラを作製し、それら
高分子弾性体組成物および半導電性ローラにおける種々
の特性を調べることにより、その導電性,柔軟性を良好
にして電子写真装置における複写効率(出力印字等の効
率)の向上を検討したものである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a polymer elastic composition and a semiconductive roller according to an embodiment of the present invention will be described. In the first to sixth embodiments, a polymer elastic body composition and a semiconductive roller are manufactured using various polymer elastic bodies, carbon-based conductive agents, cross-linking agents, and plasticizers. By examining various properties of the elastic composition and the semiconductive roller, the conductivity and flexibility of the roller were improved to improve the copying efficiency (efficiency of output printing and the like) in an electrophotographic apparatus.

【0042】(本実施の第1形態)本実施の第1形態
(第1,第2実施例)では、種々の可塑剤を用いた高分
子弾性体組成物の未加硫特性,加硫特性等を調べること
により、高分子弾性体組成物におけるトナー融着,ブリ
ードアウトを防ぐと共に導電性,柔軟性を良好にし得る
可塑剤を検討した。
(First Embodiment) In the first embodiment (first and second embodiments), the unvulcanized and vulcanized characteristics of a polymer elastic material composition using various plasticizers are described. By examining such factors, a plasticizer capable of preventing toner fusion and bleed-out in the polymer elastic material composition and improving conductivity and flexibility was studied.

【0043】第1実施例において、下記表1に示す配合
で、ゴム素材(ベースポリマー)としてウレタンゴム、
加工助材としてステアリン酸亜鉛、導電剤としてFEF
カーボン、種々の可塑剤(炭酸エステル,アロマプロセ
スオイル,ナフテンプロセスオイル,パラフィンプロセ
スオイル,アジピン酸誘導体,ジオクチルフタレー
ト)、架橋剤として有機過酸化物を用い、それら各材料
を混練し加硫(架橋反応)させて高分子弾性体組成物の
試料S1〜S10を作製した。
In the first embodiment, urethane rubber was used as a rubber material (base polymer) in the composition shown in Table 1 below.
Zinc stearate as processing aid, FEF as conductive agent
Carbon, various plasticizers (carbonate ester, aroma process oil, naphthene process oil, paraffin process oil, adipic acid derivative, dioctyl phthalate), organic peroxide as a crosslinking agent, kneading and vulcanizing (crosslinking) each material Reaction) to produce Samples S1 to S10 of the polymer elastic composition.

【0044】なお、前記炭酸エステルとして、プロピレ
ンカーボネート,ジメチルカーボネート,ジエチレンカ
ーボネート,エチレンカーボネートを用いた。また、下
記表1に示した各材料の商品名等は、下記表2に示し
た。
As the carbonate, propylene carbonate, dimethyl carbonate, diethylene carbonate, and ethylene carbonate were used. The trade names of the respective materials shown in Table 1 below are shown in Table 2 below.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

【0047】前記の表1に示した各試料S1〜S10に
おいて、JISのK6251,K6253に準拠して、
温度125℃でのムーニー粘度(Vm,ML1+4,t
5,t35,t△30),温度170℃での90%加硫
度を測定して未加硫特性を調べると共に、常態物性(硬
度,引張り強さ,伸び,体積固有抵抗値(図3に基づい
て後述する))を測定して加硫特性を調べた。また、図
1,2の説明図に示す方法(詳細を後述する)により、
前記の各試料S1〜S10におけるトナー融着性,ブリ
ード性を調べた。
In each of the samples S1 to S10 shown in Table 1 above, based on JIS K6251 and K6253,
Mooney viscosity at a temperature of 125 ° C. (Vm, ML 1 + 4 , t
5, t35, t △ 30), measuring the 90% degree of vulcanization at a temperature of 170 ° C. and examining the unvulcanized properties, as well as the physical properties in normal state (hardness, tensile strength, elongation, volume resistivity (FIG. 3) ) Was measured to determine the vulcanization characteristics. Also, by the method shown in the explanatory diagram of FIGS.
The toner fusing property and bleeding property of each of the samples S1 to S10 were examined.

【0048】図1は、トナー融着性の測定方法を示す説
明図である。図1に示すように、まず矩形平板状(厚み
2mm;20mm×20mm×2mm)の高分子弾性体
組成物(試料S1〜S10)11aと11bとの間に、
100mgのトナー12を均一な厚さで介在させる。次
に、前記の高分子弾性体組成物11aと11bとの間に
対し、荷重500gの重り13により圧力を加え、40
℃×90%RHの雰囲気下で72時間放置する。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing a method for measuring the toner fusing property. As shown in FIG. 1, first, between a rectangular elastic plate-shaped (thickness 2 mm; 20 mm × 20 mm × 2 mm) polymer elastic composition (samples S1 to S10) 11a and 11b,
100 mg of the toner 12 is interposed with a uniform thickness. Next, pressure was applied to the space between the polymer elastic body compositions 11a and 11b with a weight 13 having a load of 500 g,
It is left for 72 hours in an atmosphere of 90 ° C. × 90% RH.

【0049】その後、前記の高分子弾性体組成物11a
と11bとを互いに引き離しトナー12をエアー(4.
9×104Paのエアー圧)により除去し、前記の高分
子弾性体組成物11a,11bの表面に残存したトナー
の量(重さ)を測定する。そして、前記の残存したトナ
ーの量が少ないほど、高分子弾性体組成物におけるトナ
ー融着が起こりにくいと見なすことができる。
Thereafter, the above-mentioned elastic polymer composition 11a
And 11b are separated from each other, and the toner 12 is air (4.
The amount (weight) of the toner removed by the air pressure of 9 × 10 4 Pa) and remaining on the surfaces of the above-mentioned elastic polymer compositions 11a and 11b is measured. Then, it can be considered that the smaller the amount of the residual toner, the more difficult it is for the toner to fuse to the polymer elastic composition.

【0050】図2は、ブリード性の測定方法を示す説明
図である。なお、図1に示すものと同様なものには同一
符号を付して、その詳細な説明を省略する。図2に示す
ように、まず高分子弾性体組成物11aと11bとの間
に矩形状(30mm×30mm)の普通紙21を介在さ
せる。なお、前記普通紙の重さはG0とする。次に、重
り13により前記の高分子弾性体組成物11aと11b
との間に対して圧力を加え、温度80℃の雰囲気下で7
2時間放置する。
FIG. 2 is an explanatory diagram showing a method of measuring the bleeding property. The same components as those shown in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof will be omitted. As shown in FIG. 2, first, a rectangular (30 mm × 30 mm) plain paper 21 is interposed between the polymer elastic body compositions 11a and 11b. Incidentally, the weight of the plain paper and G 0. Next, the above-mentioned elastic polymer compositions 11a and 11b are
And a pressure of 7 ° C. in an atmosphere at a temperature of 80 ° C.
Leave for 2 hours.

【0051】その後、前記の高分子弾性体組成物11a
と11bとを互いに引き離してから、前記普通紙21の
重さ(G1)を測定し、前記の重さG0との重量差を算出
する。この重量差が小さいほど、高分子弾性体組成物に
おいてブリードアウトが起こりにくいと見なすことがで
きる。なお、前記のブリードアウトが起こると可塑剤等
が普通紙21に付着し、前記の重量差が大きくなる。
Thereafter, the above-mentioned elastic polymer composition 11a
And 11b are separated from each other, the weight (G 1 ) of the plain paper 21 is measured, and the weight difference from the weight G 0 is calculated. It can be considered that the smaller the weight difference is, the less bleed-out occurs in the elastic polymer composition. When the bleed-out occurs, a plasticizer or the like adheres to the plain paper 21 and the weight difference increases.

【0052】図3は、体積固有抵抗値の測定方法を示す
説明図である。図3において、符号31は正極として作
用する固定部材、符号32は負極として作用すると共に
荷重(被測定対象33に対する荷重)を加える荷重部材
を示すものである。前記固定部材31と荷重部材32と
の間には、矩形平板状(厚み2mm;70mm×70m
m×2mm)の被測定対象(高分子弾性体組成物、また
は後述する導電性非発泡層)33が介在する。また、前
記固定部材31,荷重部材32には直流電源34が接続
されると共に、その直流電源34と荷重部材32との間
には電流計35が介在する。
FIG. 3 is an explanatory view showing a method of measuring the volume resistivity. In FIG. 3, reference numeral 31 denotes a fixing member acting as a positive electrode, and reference numeral 32 denotes a load member acting as a negative electrode and applying a load (a load on the measured object 33). A rectangular flat plate (thickness: 2 mm; 70 mm × 70 m) is provided between the fixing member 31 and the load member 32.
An object to be measured (polymer elastic material composition or a conductive non-foamed layer described later) 33 of mx 2 mm) is interposed. A DC power supply 34 is connected to the fixing member 31 and the load member 32, and an ammeter 35 is interposed between the DC power supply 34 and the load member 32.

【0053】まず、前記荷重部材32により、約49N
の荷重(荷重部材32の重さによる荷重を含む)を被測
定対象33に対して1分間加えた後、直流電源34によ
り固定部材31と荷重部材32との間に電圧(100
V)を印加する。その10秒間の印加後に電流計35の
表示電流値を読み取り、下記の式により体積固有抵抗値
を算出する。なお、下記の数式中の記号において、Vは
印加電圧(V),Iは表示電流値(A),ρは体積固有
抵抗値(Ω・cm),Aは荷重部材32と被測定対象3
3との接触面積(cm2),dは被測定対象33の厚み
(cm)を示すものとする。
First, about 49 N is applied by the load member 32.
(Including the load due to the weight of the load member 32) is applied to the object 33 to be measured for one minute, and a DC voltage (100) is applied between the fixed member 31 and the load member 32 by the DC power supply 34.
V). After the application for 10 seconds, the display current value of the ammeter 35 is read, and the volume specific resistance value is calculated by the following equation. In the symbols in the following formulas, V is the applied voltage (V), I is the display current value (A), ρ is the volume specific resistance value (Ω · cm), and A is the load member 32 and the measured object 3.
The contact area (cm 2 ) with 3 and d indicate the thickness (cm) of the measured object 33.

【0054】 ρ=((V/I)×A)/d …… (1) 前記の未加硫特性,加硫特性,トナー融着性,ブリード
性の結果を下記表3に示す。
Ρ = ((V / I) × A) / d (1) Table 3 shows the results of the above-described unvulcanized properties, vulcanized properties, toner fusing properties, and bleeding properties.

【0055】[0055]

【表3】 [Table 3]

【0056】前記表3に示す結果から、可塑剤として炭
酸エステルを用いた試料S2〜S5は、試料S6〜S1
0と比較して可塑剤を用いない試料S1と同様の未加硫
特性,加硫特性であると共に、その硬度が十分に低いこ
とを読み取れる。また、試料S1および試料S2〜S5
においては、トナー融着,ブリードアウトが起こらなか
ったことを読み取れる。
From the results shown in Table 3 above, Samples S2 to S5 using carbonate as a plasticizer were Samples S6 to S1.
It can be seen that the sample has the same unvulcanized characteristics and vulcanized characteristics as the sample S1 using no plasticizer, and has a sufficiently low hardness as compared with 0. Further, the sample S1 and the samples S2 to S5
Can be read that no toner fusion or bleed-out has occurred.

【0057】次に、第2実施例において、下記表4に示
す配合で、ゴム素材としてNBR、種々の加工助材(酸
化亜鉛,ステアリン酸)、導電剤としてSRFカーボ
ン、充填材として重質炭酸カルシウム、種々の可塑剤
(炭酸エステル(プロピレンカーボネート),ジオクチ
ルフタレート,ジオクチルアジペート,ジオクチルセハ
ゲート,ジ‐(2‐エチルヘキシル)アゼレート)、種
々の加硫促進剤(テトラメチルチウラムジスルフィド,
ジフェニルグアニジン,ジベンゾチアゾールジスルフィ
ド)、架橋剤として硫黄を用い、それら各材料を混練し
加硫させて高分子弾性体組成物の試料S11〜S16を
作製した。なお、下記表4に示した各材料の商品名等
は、下記表5に示した。
Next, in the second embodiment, NBR as a rubber material, various processing aids (zinc oxide, stearic acid), SRF carbon as a conductive agent, and heavy carbon dioxide as a filler in the composition shown in Table 4 below. Calcium, various plasticizers (carbonate ester (propylene carbonate), dioctyl phthalate, dioctyl adipate, dioctyl sehagate, di- (2-ethylhexyl) azelate), various vulcanization accelerators (tetramethylthiuram disulfide,
Using diphenylguanidine, dibenzothiazole disulfide) and sulfur as a crosslinking agent, these materials were kneaded and vulcanized to prepare Samples S11 to S16 of a polymer elastic material composition. The trade names and the like of each material shown in Table 4 below are shown in Table 5 below.

【0058】[0058]

【表4】 [Table 4]

【0059】[0059]

【表5】 [Table 5]

【0060】前記の表4に示した各試料S11〜S16
について、前記の第1実施例と同様の方法により、未加
硫特性,加硫特性,トナー融着性,ブリード性を調べ、
その結果を下記表6に示す。なお、第2実施例における
90%加硫度の測定は、温度150℃にて行った。
Each of the samples S11 to S16 shown in Table 4 above
The unvulcanized properties, vulcanized properties, toner fusing properties and bleeding properties were examined in the same manner as in the first embodiment.
The results are shown in Table 6 below. The measurement of the 90% vulcanization degree in the second example was performed at a temperature of 150 ° C.

【0061】[0061]

【表6】 [Table 6]

【0062】前記表6に示す結果から、可塑剤として炭
酸エステルを用いた試料S12は、試料S13〜S16
と比較して、可塑剤を用いない試料S11と同様の未加
硫特性,加硫特性であると共に、その硬度が十分に低い
ことを読み取れる。また、試料S11,S12において
は、トナー融着,ブリードアウトが起こらなかったこと
を読み取れる。
From the results shown in Table 6 above, Sample S12 using carbonate as a plasticizer was Samples S13 to S16
It can be seen that the sample has the same unvulcanized characteristics and vulcanized characteristics as the sample S11 using no plasticizer, and has sufficiently low hardness. Further, it can be seen that toner fusion and bleed-out did not occur in the samples S11 and S12.

【0063】以上、第1,第2実施例に示したように本
実施の第1形態によれば、可塑剤として炭酸エステルを
用いることにより、トナー融着,ブリードアウトを起こ
すことなく高分子弾性体組成物の硬度を低減することが
できる。また、炭酸エステル以外の可塑剤を用いた場
合、「ゴム硬度が10度以上下がる」,「加硫しにくい
(加硫に要する時間が非常に長い)、あるいは加硫が起
こらない」等の加硫阻害を起こす恐れがあるが、本実施
の第1形態(表3,6に示す未加硫特性(t5,t3
5,t△30))のように炭酸エステルを可塑剤として
用いることにより、前記のような加硫阻害をふせぐこと
ができる。ゆえに、高分子弾性体組成物の可塑剤とし
て、炭酸エステルが適していることを確認できた。
As described above, according to the first embodiment, as described in the first and second embodiments, the use of carbonate as a plasticizer allows the polymer elasticity without causing toner fusion and bleed-out. The hardness of the body composition can be reduced. In addition, when a plasticizer other than a carbonate ester is used, vulcanization such as "the rubber hardness decreases by 10 degrees or more", "hard to vulcanize (extremely long time required for vulcanization), or no vulcanization" occurs. Although there is a possibility of inhibiting sulfuration, the first embodiment (unvulcanized characteristics (t5, t3
By using a carbonate as a plasticizer as in (5, t △ 30)), the above-described inhibition of vulcanization can be prevented. Therefore, it was confirmed that carbonate was suitable as a plasticizer of the polymer elastic composition.

【0064】(本実施の第2形態)本実施の第2形態で
は、前記の第1実施例の試料S2〜S5で用いた種々の
炭酸エステル(プロピレンカーボネート,ジメチルカー
ボネート,ジエチレンカーボネート,エチレンカーボネ
ート)において、高分子弾性体組成物に対する経時的物
性変化(加熱減量;加熱による重量の減少割合)を調べ
た。
(Second Embodiment) In the second embodiment, various carbonates (propylene carbonate, dimethyl carbonate, diethylene carbonate, ethylene carbonate) used in the samples S2 to S5 of the first embodiment are used. , Changes in physical properties over time (loss on heating; rate of decrease in weight due to heating) with respect to the elastic polymer composition were examined.

【0065】まず、前記表1に示した試料S2〜S5に
おける各材料を混練し、それぞれ温度170℃の雰囲気
下で10分間架橋硬化させて硬化成形物S2a〜S5a
を作製した。そして、前記の各硬化成形物S2a〜S5
aにおいて、それぞれ100g採取してギヤー式オーブ
ンにより温度120℃の雰囲気下で12時間放置し、そ
の放置前後における重量の減少割合を百分率で算出し
て、それぞれ下記表7に示した。
First, the respective materials in Samples S2 to S5 shown in Table 1 were kneaded, and each was crosslinked and cured for 10 minutes in an atmosphere at a temperature of 170 ° C. to form cured molded products S2a to S5a.
Was prepared. Then, each of the cured molded products S2a to S5
In (a), 100 g of each sample was collected and left for 12 hours in an atmosphere at a temperature of 120 ° C. in a gear oven, and the weight reduction ratio before and after the standing was calculated as a percentage, and is shown in Table 7 below.

【0066】[0066]

【表7】 [Table 7]

【0067】前記の表7に示すように、硬化成形物S3
a〜S5aと比較して、プロピレンカーボネートを用い
た硬化成形物S2aの加熱減量は最も小さかった。すな
わち、種々の炭酸エステルのうちプロピレンカーボネー
トは、長期間の架橋硬化の場合においても、高分子弾性
体組成物に対する経時的物性変化が最も小さいことを読
み取れる。
As shown in Table 7 above, the cured molded product S3
As compared with a to S5a, the loss on heating of the cured molded product S2a using propylene carbonate was the smallest. That is, it can be seen that propylene carbonate among the various carbonic esters has the smallest change in physical properties over time with respect to the polymer elastomer composition even in the case of long-term crosslinking and curing.

【0068】ゆえに、本実施の第2形態により、通常の
加熱架橋(温度200℃前後の雰囲気下の加熱架橋)で
得られる高分子弾性体組成物の可塑剤として、炭酸エス
テルのうちプロピレンカーボネートを用いることが好ま
しいことを確認できた。また、通常の加熱架橋以外の条
件で高分子弾性体組成物を作製する場合には、その高分
子弾性体組成物の使用目的および加熱減量に応じて、適
切な炭酸エステルを可塑剤として用いることにより、そ
の高分子弾性体組成物の経時的物性変化を抑制できるこ
とを確認できた。
Therefore, according to the second embodiment, propylene carbonate among carbonate esters is used as a plasticizer for the polymer elastic composition obtained by ordinary heat crosslinking (heat crosslinking in an atmosphere at a temperature of about 200 ° C.). It was confirmed that it is preferable to use. Also, when preparing a polymer elastic composition under conditions other than ordinary heat crosslinking, an appropriate carbonate ester is used as a plasticizer depending on the purpose of use of the polymer elastic composition and loss on heating. As a result, it was confirmed that the change in physical properties of the elastic polymer composition over time can be suppressed.

【0069】(本実施の第3形態)本実施の第3形態で
は、種々のSP値を有するゴム素材を用いて、そのゴム
素材と炭酸エステルとの相溶性を調べた。
(Third Embodiment) In the third embodiment, the compatibility between the rubber material and the carbonate was examined using rubber materials having various SP values.

【0070】まず、下記の表8に示す配合で、それぞれ
SP値の異なる種々のゴム素材(ナイロン樹脂,ウレタ
ンゴム,アクリルニトリルブタジエンゴム,BR,SB
R,天然ゴム,EPDM,シリコーンゴム)、種々の加
工助材(ステアリン酸亜鉛,酸化亜鉛,ステアリン
酸)、導電剤としてFEFカーボン、可塑剤としてプロ
ピレンカーボネート(SP値は9.5〜10.5)、種
々の架橋剤(有機過酸化物,テトラメチルチウラムジス
ルフィド,ジフェニルグアニジン,ジベンゾチアゾール
ジスルフィド,硫黄)を用い、それら各材料を混練し加
硫させて高分子弾性体組成物の試料S17〜S24を作
製した。なお、下記表8に示した各材料の商品名等は、
下記表9に示した。
First, various rubber materials (nylon resin, urethane rubber, acrylonitrile butadiene rubber, BR, SB) having different SP values were used in the formulations shown in Table 8 below.
R, natural rubber, EPDM, silicone rubber), various processing aids (zinc stearate, zinc oxide, stearic acid), FEF carbon as a conductive agent, and propylene carbonate as a plasticizer (SP value is 9.5 to 10.5). ), And various cross-linking agents (organic peroxide, tetramethylthiuram disulfide, diphenylguanidine, dibenzothiazole disulfide, sulfur), and kneading and vulcanizing each of the materials to obtain samples S17 to S24 of the polymer elastic composition. Was prepared. In addition, the brand name etc. of each material shown in the following Table 8
The results are shown in Table 9 below.

【0071】[0071]

【表8】 [Table 8]

【0072】[0072]

【表9】 [Table 9]

【0073】前記表8に示した各試料S17〜S24に
ついて、前記の第1実施例と同様の方法により、未加硫
特性,加硫特性,トナー融着性,ブリード性を調べ、そ
の結果を下記表10に示す。なお、本実施の第3形態に
おける90%加硫度の測定は、温度150℃または17
0℃にて行った。
For each of the samples S17 to S24 shown in Table 8, the unvulcanized characteristics, the vulcanized characteristics, the toner fusing property, and the bleeding property were examined in the same manner as in the first embodiment. It is shown in Table 10 below. Note that the measurement of the 90% vulcanization degree in the third embodiment was performed at a temperature of 150 ° C. or 17 ° C.
Performed at 0 ° C.

【0074】[0074]

【表10】 [Table 10]

【0075】前記表10に示すように、試料S18〜S
23の未加硫特性,加硫特性,トナー融着性,ブリード
性が良好であることが読み取れる。すなわち、プロピレ
ンカーボネートは、そのプロピレンカーボネート自体の
SP値が9.5〜10.5の範囲であるにもかかわら
ず、その範囲以外のSP値を有するゴム素材(例えば、
試料S19〜S23のSP値は7.9〜9.3)に対し
ても相溶性があることを確認できた。
As shown in Table 10, the samples S18 to S18
It can be seen that Sample No. 23 has good unvulcanized characteristics, vulcanized characteristics, toner fusing property and bleeding property. That is, propylene carbonate is a rubber material having an SP value outside the range, even though the propylene carbonate itself has an SP value in the range of 9.5 to 10.5 (for example,
It was confirmed that the SP values of Samples S19 to S23 were compatible with 7.9 to 9.3).

【0076】前記のように、互いに異なったSP値を有
する炭酸エステルとゴム素材とが相溶した理由として、
下記の数式(SP値の理論式)に示す蒸発潜熱が考えら
れる。なお、下記の数式において、△Hは蒸発潜熱(c
al/mol)、Rはガス定数(1.987cal/m
ol・deg)、Vは分子容積(cc/mol)、温度
をT(K)とする。
As described above, the reason why the carbonate and the rubber material having different SP values are compatible with each other is as follows.
The latent heat of evaporation shown in the following formula (theoretical formula of SP value) is considered. In the following equation, ΔH is the latent heat of vaporization (c
al / mol) and R are gas constants (1.987 cal / m)
ol · deg), V is the molecular volume (cc / mol), and the temperature is T (K).

【0077】 (SP値)=(凝集エネルギー密度)1/2=(△H−RT)/V ……(1) 前記(1)式における蒸発潜熱△Hは分子間ファンデル
ワールス力に比例し、SP値に大きく影響する。炭酸エ
ステルは、その蒸発潜熱を測定する際、そのラクトン結
合による強い分子間力にて理論値よりも大きな実測値を
示す。しかし、ポリマーに分散すると、分子間力は介在
ポリマーの影響で小さくなる。したがって、SP値より
も小さなポリマーとも相溶するものと思われる。
(SP value) = (cohesive energy density) 1/2 = (△ H-RT) / V (1) The latent heat of evaporation △ H in the above equation (1) is proportional to the intermolecular van der Waals force. , SP value. When measuring the latent heat of vaporization, the carbonate ester shows a larger measured value than the theoretical value due to the strong intermolecular force due to the lactone bond. However, when dispersed in a polymer, the intermolecular force is reduced by the effect of the intervening polymer. Therefore, it seems to be compatible with a polymer having a smaller SP value.

【0078】ゆえに、炭酸エステルは、より広い範囲の
SP値を有するゴム素材、例えば一般的に需要の高いゴ
ム素材(SP値が7.5〜10.5のゴム素材)に対し
ても相溶性があることを確認できた。
Therefore, the carbonic acid ester is compatible with rubber materials having a wider range of SP values, for example, rubber materials which are generally in high demand (rubber materials having SP values of 7.5 to 10.5). I was able to confirm that there was.

【0079】(本実施の第4形態)本実施の第4形態で
は、高分子弾性体組成物における可塑剤の添加量を変化
させて、その添加量に対する体積固有抵抗値(JISの
K6911に準拠)の変化を調べた。まず、下記表11
に示す配合で、ゴム素材としてウレタンゴム、加工助材
としてステアリン酸亜鉛、導電剤としてSRFカーボ
ン、種々の可塑剤(プロピレンカーボネート,アジピン
酸誘導体)、架橋剤として有機過酸化物を用い、それら
各材料を混練し加硫させて比較的低い導電性を有する高
分子弾性体組成物の試料S25〜S29を作製した。ま
た、前記導電剤として、SRFカーボンの代わりにXC
Fカーボンを用い、前記の試料S25〜S29と同様の
方法で比較的導電性の良好な高分子弾性体組成物の試料
S30〜S34を作製した。なお、下記表11に示した
各材料の商品名等は、下記表12に示した。
(Fourth Embodiment) In a fourth embodiment, the amount of the plasticizer added to the polymer elastic material composition is changed, and the volume specific resistance value (according to JIS K6911) with respect to the added amount is changed. ) Changes were examined. First, Table 11 below
In the composition shown in the following, urethane rubber as a rubber material, zinc stearate as a processing aid, SRF carbon as a conductive agent, various plasticizers (propylene carbonate, adipic acid derivative), and organic peroxide as a cross-linking agent. The materials were kneaded and vulcanized to prepare Samples S25 to S29 of a polymer elastic composition having relatively low conductivity. Also, as the conductive agent, XC instead of SRF carbon is used.
Using F carbon, samples S30 to S34 of a polymer elastic material composition having relatively good conductivity were prepared in the same manner as the above samples S25 to S29. In addition, the brand name etc. of each material shown in Table 11 below are shown in Table 12 below.

【0080】[0080]

【表11】 [Table 11]

【0081】[0081]

【表12】 [Table 12]

【0082】前記表11に示した各試料S25〜S34
について、前記の第1実施例と同様の方法により、未加
硫特性,加硫特性を調べ、その結果を下記表13に示し
た。
Each of the samples S25 to S34 shown in Table 11 above
The unvulcanized characteristics and the vulcanized characteristics were examined in the same manner as in the first embodiment, and the results are shown in Table 13 below.

【0083】[0083]

【表13】 [Table 13]

【0084】また、前記表13に示す各試料S25〜S
34の体積固有抵抗値について、それぞれLog換算
(常用対数に換算)し、図4の可塑剤添加量に対する体
積固有抵抗値特性図に示した。なお、図4において、実
線で示す折れ線グラフ(以下、実線グラフと称する)は
可塑剤としてプロピレンカーボネートを用いた場合(試
料S26,S27,S31,S32)のものであり、点
線で示す折れ線グラフ(以下、点線グラフと称する)は
可塑剤としてアジピン酸誘導体を用いた場合(試料S2
8,S29,S33,S34)である。
The samples S25 to S25 shown in Table 13
The volume specific resistance values of No. 34 were converted into Logs (converted to common logarithms), respectively, and are shown in the volume specific resistance value characteristic diagram with respect to the added amount of the plasticizer in FIG. In FIG. 4, a line graph indicated by a solid line (hereinafter, referred to as a solid line graph) is a case where propylene carbonate is used as a plasticizer (samples S26, S27, S31, and S32), and a line graph indicated by a dotted line ( Hereinafter, the graph is referred to as a dotted line) when the adipic acid derivative is used as the plasticizer (sample S2).
8, S29, S33, S34).

【0085】図4中の点線グラフに示す結果から、可塑
剤として用いたアジピン酸誘導体の添加量の増加と共に
体積固有抵抗値が増加し、導電性が低下していることを
読み取れる。一方、図4の実線グラフに示すように、可
塑剤として用いたプロピレンカーボネートの添加量の増
加と共に体積固有抵抗値が低下し、導電性が向上してい
ることを読み取れる。
From the results shown in the dotted line graph in FIG. 4, it can be seen that the volume resistivity increases with the increase in the amount of the adipic acid derivative used as the plasticizer, and the conductivity decreases. On the other hand, as shown by the solid line graph in FIG. 4, it can be seen that the volume resistivity decreases with an increase in the amount of propylene carbonate used as a plasticizer, and the conductivity improves.

【0086】前記のように、プロピレンカーボネートの
添加により体積固有抵抗値が低下した理由は、そのプロ
ピレンカーボネートが可塑剤として作用していると共
に、非水系電解質すなわち導電剤(イオン導電媒体)と
して作用しているものと思われる。このため、プロピレ
ンカーボネートを用いることにより、カーボンブラック
等の導電剤における添加量を増加させることなく、高分
子弾性体組成物の体積固有抵抗値を低減できることが解
った。
As described above, the reason that the volume resistivity was reduced by the addition of propylene carbonate is that the propylene carbonate not only functions as a plasticizer but also functions as a non-aqueous electrolyte, that is, a conductive agent (ion conductive medium). It seems to be. Therefore, it was found that the use of propylene carbonate can reduce the volume resistivity of the polymer elastic composition without increasing the amount of the conductive agent such as carbon black.

【0087】ゆえに、本実施の第4形態に示したように
プロピレンカーボネート等の炭酸エステルを用いること
により、その炭酸エステルが可塑剤およびイオン導電媒
体として作用するため、カーボンブラック等の導電剤に
頼らずとも高分子弾性体組成物の体積固有抵抗値を低減
できると共に、その高分子弾性体組成物の硬度を低減で
きることが確認できた。
Therefore, by using a carbonate such as propylene carbonate as shown in the fourth embodiment, the carbonate acts as a plasticizer and an ionic conductive medium. It has been confirmed that the volume resistivity of the polymer elastic composition can be reduced at the same time and the hardness of the polymer elastic composition can be reduced.

【0088】(本実施の第5形態)本実施の第5形態で
は、プロピレンカーボネートを含んだ高分子弾性体組成
物において、赤外線吸収スペクトル特性を調べた。ま
ず、ウレタンゴム(ウレパン641G/50EL06
G)のみから成る成形体を試料G1、前記ウレタンゴム
とプロピレンカーボネートとから成る成形体を試料G2
として作製した。そして、試料をアセトンにて抽出し、
赤外線分光光度法(顕微ART法)により、前記試料G
1,G2において波数(カイザー;cm-1)に対する赤
外線吸収スペクトル(%T)を測定し、その測定結果を
それぞれ図5,6の波数に対する赤外線吸収スペクトル
特性図に示した。図5,6に示す結果から、試料G2
は、図6中の符号A,Bに示すように波数1790cm
-1,955cm-1にて、試料G1には無い炭酸エステル
特有の赤外線吸収スペクトルを有することが読み取れ
る。
(Fifth Embodiment) In the fifth embodiment, an infrared absorption spectrum characteristic of a polymer elastic composition containing propylene carbonate was examined. First, urethane rubber (urethane pan 641G / 50EL06)
The molded article consisting of only G) was a sample G1, and the molded article consisting of the urethane rubber and propylene carbonate was a sample G2.
It was produced as. Then, extract the sample with acetone,
The sample G was measured by infrared spectrophotometry (micro ART method).
1 and G2, the infrared absorption spectrum (% T) with respect to the wave number (Kaiser; cm -1 ) was measured, and the measurement results are shown in the infrared absorption spectrum characteristic diagrams with respect to the wave number in FIGS. From the results shown in FIGS.
Has a wave number of 1790 cm, as shown by symbols A and B in FIG.
At −1,955 cm −1 , it can be seen that the sample G1 has an infrared absorption spectrum peculiar to the carbonate ester that is not found in the sample G1.

【0089】ゆえに、本実施の第5形態に示すように、
(波数1790cm-1,955cm -1の赤外線吸収スペ
クトルを有する)プロピレンカーボネート等の炭酸エス
テルを可塑剤として用いても、他の配合物と何ら化学的
な反応は起こさずに、高分子弾性体組成物の導電性,柔
軟性を良好にすると共に、ブリードアウトを防止できる
効果があることを確認できた。
Therefore, as shown in the fifth embodiment,
(Wave number 1790cm-1, 955cm -1Infrared absorption spectrum
Carbonates such as propylene carbonate)
Using tel as a plasticizer does not create any chemical
The reaction and flexibility of the polymer elastic material composition do not occur
Can improve softness and prevent bleed-out
The effect was confirmed.

【0090】(本実施の第6形態)本実施の第6形態で
は、種々の可塑剤を用いて高分子弾性体組成物を得、そ
の高分子弾性体組成物により導電性発泡層(後述する発
泡体による層)と導電性非発泡層(後述する非発泡体に
よる層)とから成る半導電性ローラを作製し、その半導
電性ローラの特性(製品特性)および導電性非発泡層の
特性等を調べることにより、トナー融着,ブリードアウ
トを防ぐと共に導電性,柔軟性を良好にすることを検討
した。
(Sixth Embodiment) In the sixth embodiment, a polymer elastic composition is obtained by using various plasticizers, and a conductive foam layer (described later) is formed by the polymer elastic composition. A semiconductive roller composed of a foamed layer) and a conductive non-foamed layer (a non-foamed layer described later) is manufactured, and the characteristics of the semiconductive roller (product characteristics) and the characteristics of the conductive non-foamed layer are prepared. By examining such factors, it was examined to prevent toner fusion and bleed-out and to improve conductivity and flexibility.

【0091】まず、下記表14に示す配合で、ゴム素材
としてEPDM、加工助材としてステアリン酸および酸
化亜鉛、導電剤としてSRFカーボンおよびXCFカー
ボン、充填材として重質炭酸カルシウム、可塑剤として
パラフィンプロセスオイル、加硫促進剤としてジメチル
ジチオカルバミン酸亜鉛およびジ−n−ブチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、架橋剤として硫黄、発泡剤としてアゾ
ジカルボンアミドを用い、それら各材料をオープンロー
ルにより混練して導電性材料を得た。
First, EPDM was used as a rubber material, stearic acid and zinc oxide as processing aids, SRF carbon and XCF carbon as conductive agents, heavy calcium carbonate as a filler, and a paraffin process as a plasticizer. Using oil, zinc dimethyldithiocarbamate and zinc di-n-butyldithiocarbamate as vulcanization accelerators, sulfur as a cross-linking agent, and azodicarbonamide as a foaming agent, kneading each of these materials with an open roll to obtain a conductive material Was.

【0092】そして、前記の各導電性材料を中空円筒状
に押出成形してから高周波誘電加熱および熱風加熱によ
り発泡,加硫し、所望の形状(所望の長さ)に切断する
ことにより、高分子弾性体組成物の発泡体(導電性発泡
層に相当)Pを作製した。なお、前記の各材料の商品名
等においても、下記表14に示した。
Then, each of the conductive materials is extruded into a hollow cylindrical shape, then foamed and vulcanized by high-frequency dielectric heating and hot-air heating, and cut into a desired shape (desired length) to obtain a high-quality material. A foam (corresponding to a conductive foam layer) P of the molecular elastic body composition was produced. Table 14 below also shows the trade names of the above materials.

【0093】[0093]

【表14】 [Table 14]

【0094】また、下記表15に示す配合で、種々のゴ
ム素材(ベースポリマー;NBR,EPDM,ウレタン
ゴム)、種々の加工助材(酸化亜鉛,ステアリン酸亜
鉛,ステアリン酸)、種々の導電剤(SRFカーボン,
FEFカーボン,アセチレンブラック)、充填材として
重質炭酸カルシウム、可塑剤として種々の炭酸エステル
またはジオクチルフタレート、種々の加硫促進剤(テト
ラメチルジスルフィド,ジフェニルグアニジン,ジベン
ゾチアゾールジスルフィド,ベンゾチアゾールジスルフ
ィド,ジンククロライドチアゾール)、架橋剤として硫
黄を用い、それら各材料をオープンロールによりそれぞ
れ混練して導電性材料を得た。
In addition, various rubber materials (base polymers; NBR, EPDM, urethane rubber), various processing aids (zinc oxide, zinc stearate, stearic acid), and various conductive agents were blended as shown in Table 15 below. (SRF carbon,
FEF carbon, acetylene black), heavy calcium carbonate as a filler, various carbonates or dioctyl phthalates as plasticizers, various vulcanization accelerators (tetramethyl disulfide, diphenylguanidine, dibenzothiazole disulfide, benzothiazole disulfide, zinc chloride) Thiazole) and sulfur as a cross-linking agent, and the respective materials were kneaded with an open roll to obtain a conductive material.

【0095】そして、クロスヘッドを用いて、外径18
mmの形状保持体(以下、マンドレルと称する)の外周
面に対して前記の各材料を均一な厚さ(厚さ2mm)で
被覆し、蒸気釜を用いて温度が150℃,圧力が約0.
49MPaの雰囲気下で30分間加熱処理してから前記
マンドレルを取り外して、中空円筒状で高分子弾性体組
成物の非発泡体(導電性非発泡層に相当)Q1〜Q9を
作製した。なお、前記炭酸エステルとして、プロピレン
カーボネート,ジメチルカーボネート,ジエチレンカー
ボネート,エチレンカーボネートを用いた。また、下記
表15に示した各材料の商品名等は、下記表16に示し
た。
Then, using a crosshead, the outer diameter 18
Each of the above materials is coated on the outer peripheral surface of a shape holder (hereinafter, referred to as a mandrel) having a uniform thickness (thickness of 2 mm) at a temperature of 150 ° C. and a pressure of about 0 ° C. using a steam pot. .
After performing a heat treatment in an atmosphere of 49 MPa for 30 minutes, the mandrel was removed, and non-foamed bodies (corresponding to conductive non-foamed layers) Q1 to Q9 of a hollow cylindrical polymer elastic composition were prepared. In addition, propylene carbonate, dimethyl carbonate, diethylene carbonate, and ethylene carbonate were used as the carbonate ester. The trade names of the respective materials shown in Table 15 below are shown in Table 16 below.

【0096】[0096]

【表15】 [Table 15]

【0097】[0097]

【表16】 [Table 16]

【0098】図7A〜図7Cは、本実施の形態における
半導電性ローラの製造方法を示す説明図である。図7A
において、発泡体Pの一端面側から内周面側に対してエ
アー吹出機71の吹出口71を挿入し、その吹出口71
aからエアーを吹き出して発泡体Pを拡張させながら、
その発泡体Pの他端面側から内周面側に対して円柱状の
シャフト(金属製軸体;外径が発泡体Pの内径以上)7
2を挿入する。そして、前記発泡体Pとシャフト72外
周面との間におけるエアーを除去し互いに固定してか
ら、そのシャフトを備えた発泡体Pの外周面(スキン
層)を研磨機により研磨(除去)し、所望の外径(18
mm)に調整してシャフト付発泡体Psを得る。
FIGS. 7A to 7C are explanatory views showing a method for manufacturing a semiconductive roller according to the present embodiment. FIG. 7A
, The air outlet 71 of the air blower 71 is inserted from one end surface side of the foam P to the inner peripheral surface side, and the air outlet 71
While blowing air from a to expand the foam P,
A cylindrical shaft (metal shaft; outer diameter equal to or larger than the inner diameter of the foam P) from the other end face side to the inner peripheral face side of the foam P 7
Insert 2. Then, after removing the air between the foam P and the outer peripheral surface of the shaft 72 and fixing them together, the outer peripheral surface (skin layer) of the foam P having the shaft is polished (removed) by a polishing machine, The desired outer diameter (18
obtaining a foam P s with the shaft was adjusted to mm).

【0099】その後、図7Bに示すように、エアー吹出
機71の吹出口71aを非発泡体Q(非発泡体Q1〜Q
9)の一端面側から内周面側に挿入して互いに固定し、
エアーにより非発泡体Qを拡張させながら、その非発泡
体Qの多端面側から内周面側に対して前記のシャフト付
発泡体Psを挿入する。そして、前記のシャフト付発泡
体Psと非発泡体Qとの間におけるエアーを除去し互い
に固定してから、図7Cに示すように所望の形状に切断
して、導電性発泡層と導電性非発泡層とから成る2層構
造の半導電性ローラR(半導電性ローラR1〜R9)を
作製する。
Thereafter, as shown in FIG. 7B, the air outlet 71a of the air blower 71 is connected to the non-foam Q (non-foam Q1 to Q
9) Inserting from one end surface side to the inner peripheral surface side and fixing each other,
While expanding the non-foamed body Q by air, the above-mentioned foamed body with shaft Ps is inserted from the multi-end face side to the inner peripheral face side of the non-foamed body Q. Then, the air between the foam with shaft Ps and the non-foam Q is removed and fixed to each other, and then cut into a desired shape as shown in FIG. A semiconductive roller R (semiconductive rollers R1 to R9) having a two-layer structure including a non-foamed layer is manufactured.

【0100】なお、前記半導電性ローラRの外周面は、
円筒研削盤により研磨して、外径20mm,軸方向の長
さ230mmに調整する。また、図7中の矢印は、エア
ー吹出機によるエアーの流れを示すものである。
The outer peripheral surface of the semiconductive roller R is
Polishing is performed by a cylindrical grinder to adjust the outer diameter to 20 mm and the axial length to 230 mm. The arrows in FIG. 7 indicate the flow of air by the air blower.

【0101】以上示した方法により発泡体Pと各非発泡
体Q1〜Q9とを用いて作製した各半導電性ローラR1
〜R9において、JISのK6251,K6253に準
拠および図8〜図10に示す方法(詳細を後述する)に
より、常態物性(硬度(アスカーC硬度),製品抵抗
値,耐久性),トナー融着性,ブリード性を調べた。ま
た、前記の各半導電性ローラR1〜R9を図12に示し
た電子写真装置の2次転写ローラに適用して、その印字
評価を行った。さらに、前記の各半導電性ローラR1〜
R9における導電性非発泡層の常態物性(硬度,体積固
有抵抗値(図3に示す方法))も調べた。
Each semiconductive roller R1 produced by using the foam P and each of the non-foams Q1 to Q9 by the method described above.
-R9, physical properties in normal state (hardness (Asker C hardness), product resistance value, durability), toner fusing property, according to JIS K6251, K6253 and by the method shown in FIGS. The bleeding property was examined. In addition, each of the semiconductive rollers R1 to R9 was applied to the secondary transfer roller of the electrophotographic apparatus shown in FIG. 12, and its printing was evaluated. Further, each of the aforementioned semiconductive rollers R1 to R1
The normal physical properties (hardness, volume resistivity (method shown in FIG. 3)) of the conductive non-foamed layer in R9 were also examined.

【0102】図8は、半導電性ローラにおけるトナー融
着性の測定方法を示す説明図である。なお、図7に示す
ものと同様なものには同一符号を付して、その詳細な説
明を省略する。図8に示すように、まずSUS板81上
にトナー82を均一な厚さで塗布し、そのトナー82上
に半導電性ローラRを載置し、その半導電性ローラRに
おけるシャフト72の両端に対して約2.45Nの荷重
を加え、40℃×90%RHの雰囲気下で72時間放置
する。その後、前記SUS板81と半導電性ローラRと
を引き離しトナー82をエアー(4.9×104Paの
エアー圧)により除去して、半導電性ローラRに残存し
たトナーを目視により観察する。
FIG. 8 is an explanatory diagram showing a method for measuring the toner fusing property of a semiconductive roller. Note that the same components as those shown in FIG. 7 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof will be omitted. As shown in FIG. 8, first, a toner 82 is applied on a SUS plate 81 with a uniform thickness, a semiconductive roller R is placed on the toner 82, and both ends of the shaft 72 in the semiconductive roller R , A load of about 2.45 N is applied thereto, and the resultant is left in an atmosphere of 40 ° C. × 90% RH for 72 hours. Thereafter, the SUS plate 81 is separated from the semiconductive roller R, the toner 82 is removed by air (air pressure of 4.9 × 10 4 Pa), and the toner remaining on the semiconductive roller R is visually observed. .

【0103】ブリード性においては、図8に示したSU
S板81と半導電性ローラRとの間に、トナー82の代
わりに普通紙を介在させ、その半導電性ローラRにおけ
るシャフト72の両端に対して約2.45Nの荷重を加
えて、温度80℃の雰囲気下で72時間放置する。その
後、前記SUS板81と半導電性ローラRとを互いに引
き離してから、前記普通紙に対するブリードアウトの有
無(半導電性ローラRからの可塑剤等の滲みだし)を目
視により観察する。
In the bleeding property, the SU shown in FIG.
Plain paper is interposed between the S plate 81 and the semiconductive roller R in place of the toner 82, and a load of about 2.45N is applied to both ends of the shaft 72 of the semiconductive roller R, and the temperature is increased. Leave for 72 hours in an atmosphere of 80 ° C. Thereafter, the SUS plate 81 and the semiconductive roller R are separated from each other, and then the presence or absence of bleed-out with respect to the plain paper (penetration of a plasticizer or the like from the semiconductive roller R) is visually observed.

【0104】図9は、半導電性ローラにおける耐久性の
測定方法を示す説明図である。なお、図7に示すものと
同様なものには同一符号を付して、その詳細な説明を省
略する。図9に示すように、回転電極91の外周面上に
半導電性ローラRを載置し、その半導電性ローラRにお
けるシャフト72の両端に対して約49Nの荷重を加え
る。そして、前記回転電極91の回転により半導電性ロ
ーラRを回転させながら、高圧電源92により前記シャ
フト72と回転電極91との間に電圧2kVを1.5時
間印加し、異常放電等の有無を観察する。
FIG. 9 is an explanatory diagram showing a method for measuring the durability of a semiconductive roller. Note that the same components as those shown in FIG. 7 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof will be omitted. As shown in FIG. 9, a semiconductive roller R is placed on the outer peripheral surface of the rotating electrode 91, and a load of about 49N is applied to both ends of the shaft 72 of the semiconductive roller R. Then, while rotating the semiconductive roller R by the rotation of the rotating electrode 91, a voltage of 2 kV is applied between the shaft 72 and the rotating electrode 91 for 1.5 hours by the high voltage power supply 92 to check for abnormal discharge or the like. Observe.

【0105】図10は、半導電性ローラにおける製品抵
抗値の測定方法を示す説明図である。なお、図7に示す
ものと同様なものには同一符号を付して、その詳細な説
明を省略する。図10に示すように、温度22℃×55
%の雰囲気下で、アルミ板10上に半導電性ローラRを
載置し、その半導電性ローラRにおけるシャフト72の
両端に対して約4.9Nの荷重を加える。そして、前記
シャフト72とアルミ板10との間に電圧100Vを1
0秒間印加した後、その半導電性ローラの製品抵抗値を
抵抗測定機11により測定する。
FIG. 10 is an explanatory diagram showing a method of measuring a product resistance value of a semiconductive roller. Note that the same components as those shown in FIG. 7 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof will be omitted. As shown in FIG.
%, A semiconductive roller R is placed on the aluminum plate 10 and a load of about 4.9 N is applied to both ends of the shaft 72 in the semiconductive roller R. A voltage of 100 V is applied between the shaft 72 and the aluminum plate 10 for one.
After applying the voltage for 0 second, the product resistance value of the semiconductive roller is measured by the resistance measuring device 11.

【0106】以上示したような方法により測定した半導
電性ローラR1〜R9の製品特性(常態物性,トナー融
着性,ブリード性,印字評価)および導電性非発泡層の
常態物性を、下記の表17に示した。
The product properties (normal physical properties, toner fusing properties, bleeding properties, print evaluation) of the semiconductive rollers R1 to R9 and the normal physical properties of the conductive non-foamed layer measured by the methods described above are shown below. The results are shown in Table 17.

【0107】なお、表17中の印字評価において、「N
G1」は異常放電によりブラー現象等が起きた場合、
「NG2」はトナー融着により文字抜けが起きた場合、
「NG3」は異常放電により文字抜けや裏汚れ等が生じ
た場合、「NG4」は抵抗値高により文字抜け等が起き
た場合、を示すものとする。また、記号「×」はトナー
融着,ブリードアウトが起きた場合または耐久性,総合
評価が悪い場合、記号「○」はトナー融着,ブリードア
ウトが起きなかった場合または耐久性,印字評価,総合
評価が良好な場合、を示すものとする。
In the print evaluation in Table 17, "N
"G1" is when the blur phenomenon etc. occur due to abnormal discharge,
"NG2" indicates that a character is missing due to toner fusion.
"NG3" indicates a case where a character omission or a back stain occurs due to abnormal discharge, and "NG4" indicates a case where a character omission or the like occurs due to a high resistance value. The symbol "x" indicates that toner fusion or bleed-out occurred or the durability was poor, and the symbol "o" indicates that the toner fusion or bleed-out did not occur or the durability, printing evaluation, If the overall evaluation is good, it shall be indicated.

【0108】[0108]

【表17】 [Table 17]

【0109】前記の表17に示すように、各半導電性ロ
ーラR1〜R8における導電性非発泡層において、それ
ぞれ同様な硬度および体積固有抵抗値であったが、導電
性非発泡層の可塑剤として一般的なジオクチルフタレー
ト(炭酸エステル以外)を用いた半導電性ローラR7の
場合、著しいブリードアウトが生じトナー融着が起こっ
た。
As shown in Table 17, the conductive non-foamed layers of each of the semiconductive rollers R1 to R8 had the same hardness and specific volume resistivity, respectively. In the case of the semiconductive roller R7 using a general dioctyl phthalate (other than carbonate), remarkable bleed-out occurred and toner fusion occurred.

【0110】また、表17中で製品抵抗値が最も低い半
導電性ローラR8の場合、そのローラ付近で異常放電が
生じブラー現象等が起こった。さらに、表17中で導電
性非発泡層の体積固有抵抗値および製品抵抗値が最も高
い半導電性ローラR9の場合、トナーに対して十分な電
荷を付与することができず、文字抜け等の印字不良が起
こった。
Further, in the case of the semiconductive roller R8 having the lowest product resistance value in Table 17, abnormal discharge occurred near the roller, causing a blur phenomenon and the like. Further, in the case of the semiconductive roller R9 having the highest volume specific resistance value and product resistance value of the conductive non-foamed layer in Table 17, a sufficient charge cannot be applied to the toner, and characters such as missing characters may not be obtained. Printing failure occurred.

【0111】一方、導電性非発泡体の可塑剤として炭酸
エステルを用いた半導電性ローラR1〜R6の場合、ブ
リードアウトやトナー融着が起こらず、特に可塑剤とし
てプロピレンカーボネートを用いた半導電性ローラR
1,R5,R6はブリード性,トナー融着性において良
好な結果が得られた。また、炭酸エステルは、NBRだ
けではなくEPDM,ウレタンゴム等においても相溶す
ることを確認できた。
On the other hand, in the case of the semiconductive rollers R1 to R6 using carbonic acid ester as the plasticizer of the conductive non-foamed body, bleed-out and toner fusion do not occur, and especially, the semiconductive roller using propylene carbonate as the plasticizer. Roller R
1, R5 and R6 showed good results in bleeding property and toner fusing property. It was also confirmed that the carbonate was compatible with not only NBR but also EPDM, urethane rubber and the like.

【0112】ゆえに、円柱状のシャフトの外周面に対し
て導電性発泡層と導電性非発泡層とを形成した半導電性
ロールにおいて、導電性非発泡層の可塑剤として炭酸エ
ステルを用いることにより、ブリードアウトやトナー融
着を防止することができると共に、適当な導電性(製品
抵抗値が1×108〜1×1010Ω・cm程度),柔軟
性を得ることができる。
Therefore, in a semiconductive roll in which a conductive foamed layer and a conductive non-foamed layer are formed on the outer peripheral surface of a cylindrical shaft, a carbonate is used as a plasticizer for the conductive non-foamed layer. Bleed-out and toner fusion can be prevented, and appropriate conductivity (product resistance value is about 1 × 10 8 to 1 × 10 10 Ω · cm) and flexibility can be obtained.

【0113】また、前記の半導電性ローラを例えばカラ
ー現像剤を用いた電子写真装置(例えば、2次転写ロー
ラ)に適用しても、電子写真装置に求められる所望の常
態物性,製品特性等が得られ、ブラー現象や裏汚れ等を
防止することができ出力印字が向上することを判明し
た。
Further, even if the above-mentioned semiconductive roller is applied to an electrophotographic apparatus (for example, a secondary transfer roller) using a color developer, desired normal physical properties, product characteristics, etc. required for the electrophotographic apparatus are obtained. Was obtained, and it was found that the blur phenomenon and the back stain were prevented, and the output printing was improved.

【0114】以上、本発明において、記載された具体例
に対してのみ詳細に説明したが、本発明の技術思想の範
囲内で多様な変形及び修正が可能であることは、当業者
にとって明白なことであり、このような変形及び修正が
特許請求の範囲に属することは当然のことである。
Although the present invention has been described in detail with reference only to the specific examples described above, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and alterations are possible within the scope of the technical idea of the present invention. It goes without saying that such variations and modifications belong to the scope of the claims.

【0115】[0115]

【発明の効果】以上示したように本発明によれば、種々
の用途に用いられる高分子弾性体組成物において、柔軟
性を保ちながら低コストでブリードアウトやトナー融着
を防止することができる。また、適当な導電性(すなわ
ち体積固有抵抗値を約1×10 4〜1×1011Ω・cm
程度の範囲内に調整)を付与することができると共に、
その導電性を高分子弾性体の硬度の上昇を招かないで十
分な柔軟性を保持したまま達成し得ることができる。
As described above, according to the present invention, various
In the elastic polymer composition used for
Bleed-out and toner fusion at low cost while maintaining performance
Can be prevented. In addition, appropriate conductivity (
About 1 × 10 Four~ 1 × 1011Ω · cm
Adjustment within the range of the degree),
Its conductivity is sufficient without increasing the hardness of the elastic polymer.
This can be achieved while maintaining sufficient flexibility.

【0116】ゆえに、例えば電子写真装置の帯電ロー
ラ,現像ローラ,規制部材,転写ローラ等においては、
摩擦による摩耗やトナー融着を防止することができると
共に、広い電場面積によりトナーに対して十分な電荷注
入を行うことができる。
Therefore, for example, in a charging roller, a developing roller, a regulating member, a transfer roller and the like of an electrophotographic apparatus,
Abrasion due to friction and fusion of the toner can be prevented, and a sufficient electric charge can be injected into the toner by a wide electric field area.

【0117】また、円筒状のシャフト外周面に対して高
分子弾性体組成物の導電性発泡層と導電性非発泡層とを
形成した半導電性ローラにおいても、ブリードアウトや
トナー融着を防止でき、適当な製品抵抗値,柔軟性,耐
久性を付与することができる。このため、近年の出力速
度の高速化に対応すると共に、電子写真装置における出
力印字等の効率を向上できる。
Further, even in a semiconductive roller in which a conductive foam layer and a conductive non-foam layer of a polymer elastic composition are formed on the outer peripheral surface of a cylindrical shaft, bleed-out and toner fusion are prevented. And appropriate product resistance, flexibility, and durability can be provided. Therefore, it is possible to cope with the recent increase in output speed and to improve the efficiency of output printing and the like in the electrophotographic apparatus.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本実施の形態におけるトナー融着性の測定方法
を示す説明図。
FIG. 1 is an explanatory view showing a method for measuring toner fusing property in the present embodiment.

【図2】本実施の形態におけるブリード性の測定方法を
示す説明図。
FIG. 2 is an explanatory diagram showing a method of measuring bleeding in the present embodiment.

【図3】本実施の形態における体積固有抵抗値の測定方
法を示す説明図。
FIG. 3 is an explanatory diagram showing a method for measuring a volume resistivity value in the present embodiment.

【図4】可塑剤添加量に対する体積固有抵抗値特性図。FIG. 4 is a characteristic diagram of a volume specific resistance value with respect to a plasticizer addition amount.

【図5】試料G1における波数に対する赤外線吸収スペ
クトル特性図。
FIG. 5 is a graph showing an infrared absorption spectrum characteristic of a sample G1 with respect to a wave number.

【図6】試料G2における波数に対する赤外線吸収スペ
クトル特性図。
FIG. 6 is a graph showing infrared absorption spectrum characteristics with respect to wave number in sample G2.

【図7】本実施の形態における半導電性ローラの製造方
法を示す説明図。
FIG. 7 is an explanatory view showing a method for manufacturing a semiconductive roller according to the embodiment.

【図8】半導電性ローラにおけるトナー融着性(または
ブリード性)の測定方法を示す説明図。
FIG. 8 is an explanatory diagram showing a method for measuring toner fusing property (or bleed property) in a semiconductive roller.

【図9】半導電性ローラにおける耐久性の測定方法。FIG. 9 shows a method for measuring the durability of a semiconductive roller.

【図10】半導電性ローラにおける製品抵抗値の測定方
法を示す説明図。
FIG. 10 is an explanatory view showing a method of measuring a product resistance value of a semiconductive roller.

【図11】一般的な電子写真装置の概略構成図。FIG. 11 is a schematic configuration diagram of a general electrophotographic apparatus.

【図12】カラー現像剤を用いた電子写真装置の概略構
成図。
FIG. 12 is a schematic configuration diagram of an electrophotographic apparatus using a color developer.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11a,11b…高分子弾性体組成物 12,82…トナー 13…重り 21…普通紙 33…被測定対象(高分子弾性体組成物または導電性非
発泡層) 72…シャフト P…発泡体(導電性発泡層) Q…非発泡体(導電性非発泡体) R…半導電性ローラ
11a, 11b: Polymer elastic composition 12, 82: Toner 13: Weight 21: Plain paper 33: Object to be measured (polymer elastic composition or conductive non-foamed layer) 72: Shaft P: Foam (conductive) Foamed layer) Q: Non-foamed (conductive non-foamed) R: Semi-conductive roller

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 15/02 101 G03G 15/02 101 15/08 501 15/08 501D 504 504B 15/16 103 15/16 103 (72)発明者 亀山 啓太郎 千葉県千葉市稲毛区長沼町330番地 鬼怒 川ゴム工業株式会社内 (72)発明者 田波 史郎 千葉県千葉市稲毛区長沼町330番地 鬼怒 川ゴム工業株式会社内 (72)発明者 飯塚 清 千葉県千葉市稲毛区長沼町330番地 鬼怒 川ゴム工業株式会社内 Fターム(参考) 2H003 AA12 BB11 CC05 2H032 AA05 BA07 BA30 2H077 AD06 AD12 FA13 FA22 FA27 3J103 AA02 AA15 FA14 GA57 GA58 GA60 HA04 HA20 HA45 4J002 AA001 DA016 EH008 EL108 FD028 FD116 FD147 GF00 GM00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) G03G 15/02 101 G03G 15/02 101 15/08 501 15/08 501D 504 504B 15/16 103 15/16 103 (72 Inventor Keitaro Kameyama 330 Kinaga Kawa Rubber Industries, Ltd., 330, Naganuma-cho, Inage-ku, Chiba-shi, Japan (72) Inventor Shiro Tanami 330 Kinagagawa Rubber Industry Co., Ltd. 330, Naganuma-cho, Inage-ku, Chiba-shi, Chiba, Japan (72) Invention Person Kiyoshi Iizuka 330 No., Naganuma-cho, Inage-ku, Chiba-shi, Chiba F-term (reference) 2H003 AA12 BB11 CC05 2H032 AA05 BA07 BA30 2H077 AD06 AD12 FA13 FA22 FA27 3J103 AA02 AA15 FA14 GA57 GA58 GA60 HA04 HA45 HA45 AA001 DA016 EH008 EL108 FD028 FD116 FD147 GF00 GM00

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリマー,カーボン系の導電剤,架橋
剤,可塑剤を含有し、架橋させて成る高分子弾性体組成
物において、 前記可塑剤として炭酸エステルを用いたことを特徴とす
る高分子弾性体組成物。
1. A polymer elastic composition comprising a polymer, a carbon-based conductive agent, a cross-linking agent, and a plasticizer and crosslinked, wherein a carbonate is used as the plasticizer. Elastic composition.
【請求項2】 前記炭酸エステルとしてプロピレンカー
ボネートを用い、加熱により架橋させたことを特徴とす
る請求項1記載の高分子弾性体組成物。
2. The polymer elastic composition according to claim 1, wherein propylene carbonate is used as the carbonic acid ester and crosslinked by heating.
【請求項3】 前記ポリマーは、溶解度係数が7.5〜
10.5であることを特徴とする請求項1または2記載
の高分子弾性体組成物。
3. The polymer has a solubility coefficient of 7.5 to 7.5.
3. The polymer elastic composition according to claim 1, wherein the composition is 10.5. 4.
【請求項4】 体積固有抵抗値が1×104Ω・cm〜
9×1010Ω・cmの範囲内であることを特徴とする請
求項1乃至3記載の高分子弾性体組成物。
4. A volume resistivity value of 1 × 10 4 Ω · cm or more.
9 × 10 10 Ω · cm claims 1 to 3 elastic polymer composition according to being in the range of.
【請求項5】 赤外線分光光度法により、波数1790
cm-1および955cm-1での吸収スペクトルを有する
ことを特徴とする請求項1乃至4記載の高分子弾性体組
成物。
5. The infrared spectrophotometer has a wave number of 1790.
cm -1 and claims 1 to 4 elastic polymer composition, wherein the having the absorption spectrum at 955cm -1.
【請求項6】 金属製軸体の外周面に導電性発泡層を形
成し、その導電性発泡層の外周面に導電性非発泡層を形
成して成る半導電性ローラにおいて、 少なくとも前記導電性非発泡層が炭酸エステルを含むこ
とを特徴とする半導電性ローラ。
6. A semi-conductive roller comprising: a conductive foam layer formed on an outer peripheral surface of a metal shaft; and a conductive non-foam layer formed on an outer peripheral surface of the conductive foam layer. A semiconductive roller, wherein the non-foamed layer contains a carbonate.
【請求項7】 前記炭酸エステルとしてプロピレンカー
ボネートを用いたことを特徴とする請求項6記載の半導
電性ローラ。
7. The semiconductive roller according to claim 6, wherein propylene carbonate is used as said carbonic ester.
【請求項8】 前記導電性非発泡層は、少なくともポリ
マー,カーボン系の導電剤,架橋剤,可塑剤を含有し架
橋させて得た高分子弾性体組成物から成ることを特徴と
する請求項6または7記載の半導電性ローラ。
8. The conductive non-foamed layer is made of a polymer elastic composition obtained by crosslinking at least a polymer, a carbon-based conductive agent, a crosslinking agent, and a plasticizer. 8. The semiconductive roller according to 6 or 7.
【請求項9】 製品抵抗値が1×108Ω・cm〜1×
1010Ω・cmで、転写ローラに用いられることを特徴
とする請求項6乃至8記載の半導電性ローラ。
9. The product resistance value is 1 × 10 8 Ω · cm to 1 ×.
9. The semiconductive roller according to claim 6, which is used for a transfer roller at 10 10 Ω · cm.
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