JP2001335684A - Flame-retardant resin composition - Google Patents

Flame-retardant resin composition

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JP2001335684A
JP2001335684A JP2000160063A JP2000160063A JP2001335684A JP 2001335684 A JP2001335684 A JP 2001335684A JP 2000160063 A JP2000160063 A JP 2000160063A JP 2000160063 A JP2000160063 A JP 2000160063A JP 2001335684 A JP2001335684 A JP 2001335684A
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JP
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bis
hydroxyphenyl
flame
resin composition
resin
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Japanese (ja)
Inventor
Koji Tsuneishi
浩司 常石
Tatsushi Yoshida
龍史 吉田
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame-retardant resin composition not containing an organic compound having halogen, phosphorus or nitrogen atom, capable of exhibiting excellent flame-retardant effect and producible using raw materials of a low cost. SOLUTION: This flame-retardant resin composition comprises (A) 100 pts.wt. of a polycarbonate-based resin, and (B) 0.1 to 50 pts.wt. of a low melting glass having a softening point existing in the range of 450 to 700 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン、リン、
窒素等の元素を含む有機化合物を含むことなく、燃焼時
に有毒なガスを発生しない、高度に難燃化された新規な
ポリカーボネート系樹脂組成物に関する。
[0001] The present invention relates to a halogen, phosphorus,
The present invention relates to a highly flame-retardant novel polycarbonate-based resin composition which does not contain an organic compound containing an element such as nitrogen and does not generate toxic gas during combustion.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、機械的特性、
耐熱性、透明性に優れており、電気電子部品用材料、自
動車部品用材料、建築用材料、シート材料、食品容器材
料などに広く用いられている。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resins have mechanical properties,
It has excellent heat resistance and transparency, and is widely used as a material for electric and electronic parts, a material for automobile parts, a material for construction, a sheet material, a food container material and the like.

【0003】上記電子電気分野に使用する場合には、火
災時の安全上の配慮から厳しい難燃性基準が設けられて
おり、UL−94 V−0(米国アンダーライターズラ
ボラトリー規格)に適合するような高度な難燃性が要求
される例が多い。その難燃性基準を満たすために、これ
までポリカーボネート系樹脂にはハロゲン系、リン系等
の各種難燃剤が添加されてきた。
[0003] When used in the above-mentioned electronic and electric fields, strict flame retardancy standards are set for safety considerations in the event of fire, and they comply with UL-94 V-0 (US Underwriters Laboratory Standard). In many cases, such high flame retardancy is required. In order to satisfy the flame retardancy standards, various flame retardants such as halogen-based and phosphorus-based have been added to polycarbonate-based resins.

【0004】しかしながら、近年、ハロゲン系難燃剤、
特に塩素あるいは臭素を含有する難燃剤に関するヨーロ
ッパを中心とする環境問題に対する関心の高まりから、
塩素あるいは臭素を含有する有機化合物を含有しない非
ハロゲン難燃性樹脂組成物の開発が各種、検討されてい
る。
However, in recent years, halogen-based flame retardants,
With increasing interest in environmental issues, especially in Europe, related to flame retardants containing chlorine or bromine,
Various developments of non-halogen flame-retardant resin compositions containing no organic compound containing chlorine or bromine have been studied.

【0005】非ハロゲン難燃性ポリカーボネート系樹脂
としては、リン酸エステル類、赤燐などのリン含有化合
物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの金
属水酸化物等を含む樹脂組成物が挙げられるが、リン含
有化合物を含む樹脂組成物を用いた場合、耐熱性や強度
が低下する問題があり、金属水酸化物を用いた場合に
は、樹脂の分解がおこるといった問題があった。
Examples of the non-halogen flame-retardant polycarbonate resin include a resin composition containing a phosphoric acid ester, a phosphorus-containing compound such as red phosphorus, and a metal hydroxide such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide. In addition, when a resin composition containing a phosphorus-containing compound is used, there is a problem that heat resistance and strength are reduced, and when a metal hydroxide is used, there is a problem that the resin is decomposed.

【0006】一方、樹脂を難燃化する技術の一つとし
て、低融点ガラスを樹脂に添加する方法が知られてい
る。例えば、J. Fire Science, 3, 4
15(1985)には低融点ガラス(この低融点ガラス
とは、この文献に記載されているように、約600℃以
下の温度で融解または軟化するガラス素材を指す。)を
配合したPVC系樹脂が示されており、特開昭60−1
3058、特開昭60−133059には低融点ガラス
を配合したPP、PES、PE、PPS樹脂等が開示さ
れている。しかしながら、これらの報告はいずれも難燃
性が低く、十分な難燃性を得るには低融点ガラスの大量
の添加量が必要であった。また、特開平11−2365
9には特定の範囲の熱物性を有する低融点ガラスを配合
したHIPS/PPE樹脂が開示されているが、この場
合も、20重量部以上という大量の添加部数で自己消火
性程度の効果しか得れれていない。従って、従来技術で
は実質的に少量の低融点ガラスを配合してUL−94の
規格を満たす樹脂組成物は皆無であった。
On the other hand, as one of the techniques for making a resin flame-retardant, a method of adding a low-melting glass to the resin is known. For example, J. Fire Science, 3, 4
No. 15 (1985), a PVC resin blended with a low-melting glass (this low-melting glass refers to a glass material that melts or softens at a temperature of about 600 ° C. or lower as described in this document). Are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-1 / 1985.
3058 and JP-A-60-133059 disclose PP, PES, PE, PPS resins and the like containing low melting point glass. However, these reports all have low flame retardancy, and a large amount of low-melting glass must be added to obtain sufficient flame retardancy. Also, JP-A-11-2365
No. 9 discloses a HIPS / PPE resin blended with a low-melting glass having a specific range of thermophysical properties. In this case, too, a large amount of 20 parts by weight or more can provide only an effect of self-extinguishing. Not been. Therefore, in the prior art, there was no resin composition satisfying the UL-94 standard by blending a substantially small amount of low melting point glass.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、ハロゲン、リン、窒素等の元素を含む有機化合物
を含むことなく、高度に難燃化された新規なポリカーボ
ネート系樹脂組成物を提供することを目的とするもので
ある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of the above situation, the present invention provides a novel polycarbonate resin composition which is highly flame-retarded without containing an organic compound containing elements such as halogen, phosphorus and nitrogen. It is intended to provide.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは低
融点ガラスを配合した難燃性樹脂組成物に着目し、配合
する低融点ガラスの熱時挙動とポリカーボネート系樹脂
の難燃性について鋭意検討した結果、ポリカーボネート
系樹脂と実質的に少量の特定の熱時物性を有する低融点
ガラスを含有する樹脂組成物が高度な難燃性を発現する
ことを見出し本発明を完成した。
Accordingly, the present inventors have focused on a flame-retardant resin composition containing a low-melting glass, and have studied the hot behavior of the low-melting glass and the flame-retardant properties of a polycarbonate resin. As a result of intensive studies, the present inventors have found that a resin composition containing a polycarbonate resin and a substantially small amount of a low-melting glass having specific hot physical properties exhibits high flame retardancy, and completed the present invention.

【0009】即ち本発明は、(A)ポリカーボネート系
樹脂100重量部、(B)軟化点が450〜700℃の
範囲にある低融点ガラス0.1〜50重量部を含有する
難燃性樹脂組成物。
That is, the present invention provides a flame-retardant resin composition containing (A) 100 parts by weight of a polycarbonate resin and (B) 0.1 to 50 parts by weight of a low-melting glass having a softening point in the range of 450 to 700 ° C. object.

【0010】好ましくは実施態様としては、さらには、
(C)フッ素樹脂0.005〜1重量部を含有する請求
項1記載の難燃性樹脂組成物に関する。
[0010] In a preferred embodiment, further,
(C) The flame-retardant resin composition according to claim 1, which contains 0.005 to 1 part by weight of a fluororesin.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳述する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0012】本発明で用いられるポリカーボネート系樹
脂(A)は、2価以上のフェノール化合物と、ホスゲ
ン、または、ジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエス
テルとを反応させて得られるものである。
The polycarbonate resin (A) used in the present invention is obtained by reacting a phenol compound having a valency of 2 or more with phosgene or a carbonic acid diester such as diphenyl carbonate.

【0013】前記2価以上のフェノール化合物として
は、2価フェノールである、例えば、2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン〔通称:ビスフェノー
ルA〕、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン;ビス
(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン;ビス(4
−ヒドロキシフェニル)ナフチルメタン;ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−(4−イソプロピルフェニル)メ
タン;ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)メタン;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
エタン;1−ナフチル−1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)エタン;1−フェニル−1,1−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)エタン;1,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)エタン;2−メチル−1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン;2,2−ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン;1−エチル−1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン;2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン;2,2−ビス(3−フルオロ
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン;1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ブタン;2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)ブタン;1,4−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)ブタン;2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ペンタン;4−メチル−2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン;2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン;4,4−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン;2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ノナン;1,10−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)デカン;1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシク
ロヘキサン;2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパンな
どのジヒドロキシジアリールアルカン類、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン;1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロデカンなどのジ
ヒドロキシジアリールシクロアルカン類、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)スルホン;ビス(3,5−ジメチル
−4−ヒドロキシフェニル)スルホンなどのジヒドロキ
シジアリールスルホン類、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エーテル;ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)エーテルなどのジヒドロキシジアリールエ
ーテル類、4,4’−ジヒドロキシベンゾフェノン;
3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ジヒド
ロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリールケ
トン類、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド;
ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィ
ド;ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィ
ド類、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシドな
どのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、4,4’
−ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル
類、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレ
ンなどのジヒドロキシアリールフルオレン類などが挙げ
られる。また、前記二価フェノール類以外に、ヒドロキ
ノン,レゾルシノール,メチルヒドロキノンなどのジヒ
ドロキシベンゼン類、1,5−ジヒドロキシナフタレ
ン;2,6−ジヒドロキシナフタレンなどのジヒドロキ
シナフタレン類なども挙げられる。これらの中では、
2,2−ビス(4−ヒドロキシジフェニル)プロパン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(3,5−ジ
メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1−フェニ
ル−1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、4,4’−ジヒ
ドロキシベンゾフェノンが本発明の難燃性熱可塑性樹脂
組成物の成形加工性、難燃性および得られる成形体の機
械的強度、難燃性の点から好ましい。これらの二価フェ
ノール等は、それぞれ単独で用いてもよく、二種以上を
組合わせて用いてもよい。
The dihydric or higher phenol compound is a dihydric phenol, for example, 2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) propane [commonly known as bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane; bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane; bis (4
-Hydroxyphenyl) naphthylmethane; bis (4-hydroxyphenyl)-(4-isopropylphenyl) methane; bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
Ethane; 1-naphthyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane; 1-phenyl-1,1-bis (4-
1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane; 2-methyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxy) Phenyl) propane; 1-ethyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (3-fluoro-4- Hydroxyphenyl) propane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) butane; 2,2-bis (4
1,4-bis (4-hydroxyphenyl) butane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane; 4-methyl-2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane; 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) nonane; 1,10-bis (4-hydroxyphenyl) decane ; 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Dihydroxydiarylalkanes such as -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 1,1-
Dihydroxydiarylcycloalkanes such as bis (4-hydroxyphenyl) cyclodecane; bis (4-hydroxyphenyl) sulfone; dihydroxydiarylsulfones such as bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone; Dihydroxydiaryl ethers such as bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ether, 4,4′-dihydroxybenzophenone;
Dihydroxydiarylketones such as 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl-4,4′-dihydroxybenzophenone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide;
Bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide; dihydroxydiaryl sulfides such as bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide; dihydroxydiaryl sulfoxides such as bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide; , 4 '
Dihydroxydiphenyls such as -dihydroxydiphenyl; and dihydroxyarylfluorenes such as 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene. Further, in addition to the dihydric phenols, dihydroxybenzenes such as hydroquinone, resorcinol, and methylhydroquinone; dihydroxynaphthalenes such as 1,5-dihydroxynaphthalene; and 2,6-dihydroxynaphthalene are also included. Among these,
2,2-bis (4-hydroxydiphenyl) propane,
Bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1-phenyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane ,
2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 4,4'-Dihydroxybenzophenone is preferred from the viewpoint of the moldability and flame retardancy of the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention, the mechanical strength of the obtained molded article, and the flame retardancy. These dihydric phenols and the like may be used alone or in combination of two or more.

【0014】前記炭酸ジエステル化合物としては、ジフ
ェニルカーボネートなどのジアリールカーボネートや、
ジメチルカーボネート,ジエチルカーボネートなどのジ
アルキルカーボネートが挙げられる。
Examples of the carbonic acid diester compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate;
Examples thereof include dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate.

【0015】ポリカーボネート系樹脂(A)は、必要に
応じて、分岐性を生成させることを目的として分岐剤を
用いるものであってもよい。前記分岐剤としては、例え
ば、フロログルシン,メリト酸,トリメリト酸,トリメ
リト酸クロリド,無水トリメリト酸,没食子酸,没食子
酸n−プロピル,プロトカテク酸,ピロメリト酸,ピロ
メリト酸二無水物,α−レゾルシン酸,β−レゾルシン
酸,レゾルシンアルデヒド,トリメチルクロリド,イサ
チンビス(o−クレゾール),トリメチルトリクロリ
ド,4−クロロホルミルフタル酸無水物,ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸;2,4,4’−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン;2,2’,4,4’−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン;2,4,4’−トリヒドロキシフェニ
ルエーテル;2,2’,4,4’−テトラヒドロキシフ
ェニルエーテル;2,4,4’−トリヒドロキシジフェ
ニル−2−プロパン;2,2’−ビス(2,4−ジヒド
ロキシ)プロパン;2,2’,4,4’−テトラヒドロ
キシジフェニルメタン;2,4,4’−トリヒドロキシ
ジフェニルメタン;1−〔α−メチル−α−(4’−ジ
ヒドロキシフェニル)エチル〕−3−〔α’,α’−ビ
ス(4”−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼン;1
−〔α−メチル−α−(4’−ジヒドロキシフェニル)
エチル〕−4−〔α’,α’−ビス(4”−ヒドロキシ
フェニル)エチル〕ベンゼン;α,α’,α”−トリス
(4−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリイソプ
ロピルベンゼン;2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5’
−メチルベンジル)−4−メチルフェノール;4,6−
ジメチル−2,4,6−トリス(4’−ヒドロキシフェ
ニル)−2−ヘプテン;4,6−ジメチル−2,4,6
−トリス(4’−ヒドロキシフェニル)−2−ヘプタ
ン;1,3,5−トリス(4’−ヒドロキシフェニル)
ベンゼン;1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エタン;2,2−ビス〔4,4−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)シクロヘキシル〕プロパン;2,6−
ビス(2’−ヒドロキシ−5’−イソプロピルベンジ
ル)−4−イソプロピルフェノール;ビス〔2−ヒドロ
キシ−3−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジ
ル)−5−メチルフェニル〕メタン;ビス〔2−ヒドロ
キシ−3−(2’−ヒドロキシ−5’−イソプロピルベ
ンジル)−5−メチルフェニル〕メタン;テトラキス
(4−ヒドロキシフェニル)メタン;トリス(4−ヒド
ロキシフェニル)フェニルメタン;2’,4’,7−ト
リヒドロキシフラバン;2,4,4−トリメチル−
2’,4’,7−トリヒドロキシフラバン;1,3−ビ
ス(2’,4’−ジヒドロキシフェニルイソプロピル)
ベンゼン;トリス(4’−ヒドロキシフェニル)−アミ
ル−s−トリアジンなどが挙げられる。
The polycarbonate resin (A) may use a branching agent for generating a branching property, if necessary. Examples of the branching agent include phloroglucin, melitic acid, trimellitic acid, trimellitic acid chloride, trimellitic anhydride, gallic acid, n-propyl gallate, protocatechuic acid, pyromellitic acid, pyromellitic dianhydride, α-resorcinic acid, β-resorcinic acid, resorcinaldehyde, trimethyl chloride, isatin bis (o-cresol), trimethyl trichloride, 4-chloroformylphthalic anhydride, benzophenonetetracarboxylic acid; 2,4,4′-trihydroxybenzophenone; 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone;2,4,4'-trihydroxyphenylether;2,2',4,4'-tetrahydroxyphenylether;2,4,4'-trihydroxydiphenyl-2-Propane;2,2'-bis (2,4-dihydroxy Propane; 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxydiphenylmethane;2,4,4'-trihydroxydiphenylmethane; 1- [α-methyl-α- (4′-dihydroxyphenyl) ethyl] -3- [α ', Α'-bis (4 "-hydroxyphenyl) ethyl] benzene; 1
-[Α-methyl-α- (4′-dihydroxyphenyl)
Ethyl] -4- [α ′, α′-bis (4 ″ -hydroxyphenyl) ethyl] benzene; α, α ′, α ″ -tris (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene; 2,6-bis (2-hydroxy-5 '
-Methylbenzyl) -4-methylphenol; 4,6-
Dimethyl-2,4,6-tris (4'-hydroxyphenyl) -2-heptene; 4,6-dimethyl-2,4,6
-Tris (4'-hydroxyphenyl) -2-heptane; 1,3,5-tris (4'-hydroxyphenyl)
Benzene; 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane; 2,2-bis [4,4-bis (4′-hydroxyphenyl) cyclohexyl] propane; 2,6-
Bis (2'-hydroxy-5'-isopropylbenzyl) -4-isopropylphenol; bis [2-hydroxy-3- (2'-hydroxy-5'-methylbenzyl) -5-methylphenyl] methane; bis [2 -Hydroxy-3- (2'-hydroxy-5'-isopropylbenzyl) -5-methylphenyl] methane; tetrakis (4-hydroxyphenyl) methane; tris (4-hydroxyphenyl) phenylmethane; 2 ', 4', 7-trihydroxyflavan; 2,4,4-trimethyl-
2 ', 4', 7-trihydroxyflavan; 1,3-bis (2 ', 4'-dihydroxyphenylisopropyl)
Benzene; tris (4'-hydroxyphenyl) -amyl-s-triazine;

【0016】また、場合によっては、ポリカーボネート
系樹脂(A)としては、ポリカーボネート部と、ポリオ
ルガノシロキサン部とからなるポリカーボネート−ポリ
オルガノシロキサン共重合体であってもよい。この際ポ
リオルガノシロキサン部の重合度は5以上が好ましい。
In some cases, the polycarbonate resin (A) may be a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer comprising a polycarbonate part and a polyorganosiloxane part. At this time, the degree of polymerization of the polyorganosiloxane portion is preferably 5 or more.

【0017】また、ポリカーボネート系樹脂(A)の重
合時の末端停止剤としては、公知の各種のものを使用す
ることができる。具体的には、一価フェノールとして、
例えば、フェノール,p−クレゾール,p−t−ブチル
フェノール,p−t−オクチルフェノール,p−クミル
フェノール,ブロモフェノール,トリブロモフェノー
ル,ノニルフェノールなどが挙げられる。
As the terminal terminator at the time of polymerization of the polycarbonate resin (A), various known terminators can be used. Specifically, as a monohydric phenol,
Examples include phenol, p-cresol, pt-butylphenol, pt-octylphenol, p-cumylphenol, bromophenol, tribromophenol, nonylphenol and the like.

【0018】さらに、難燃性を高めるために、リン含有
化合物との共重合体、あるいは、リン含有化合物で末端
封止したポリカーボネート樹脂を使用することもでき
る。さらに、耐候性を高めるためには、ベンゾトリアゾ
ール基を有する二価フェノールとの共重合体、あるい
は、ベンゾトリアゾール基を有する一価フェノールで末
端封止したポリカーボネート樹脂を使用することもでき
る。
Further, in order to enhance flame retardancy, a copolymer with a phosphorus-containing compound or a polycarbonate resin end-blocked with a phosphorus-containing compound can be used. Further, in order to enhance the weather resistance, a copolymer with a dihydric phenol having a benzotriazole group, or a polycarbonate resin end-capped with a monohydric phenol having a benzotriazole group can be used.

【0019】ポリカーボネート系樹脂(A)としては、
好ましくは2,2−ビス(4−ヒドロキシジフェニル)
プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、1−フェニル−1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エタン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、
4,4’−ジヒドロキシベンゾフェノンから選ばれる1
種以上のフェノール化合物、さらに好ましくは、2,2
−ビス(4−ヒドロキシジフェニル)プロパン、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリ
メチルシクロヘキサンから選ばれる1種以上のフェノー
ル化合物とホスゲンまたは炭酸ジエステルとを反応させ
て得られるポリカーボネート樹脂あるいはポリカーボネ
ート−ポリオルガノシロキサン共重合体が本発明の難燃
性熱可塑性樹脂組成物の成形加工性および得られる成形
体の機械的強度の点から好ましく用いられる。
As the polycarbonate resin (A),
Preferably 2,2-bis (4-hydroxydiphenyl)
Propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1-phenyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ) Ethane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-)
Hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone,
1 selected from 4,4'-dihydroxybenzophenone
More than one phenolic compound, more preferably 2,2
-Bis (4-hydroxydiphenyl) propane, 1,1
A polycarbonate resin or a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by reacting one or more phenol compounds selected from -bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane with phosgene or a carbonic acid diester; It is preferably used in view of the moldability of the flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention and the mechanical strength of the obtained molded article.

【0020】ポリカーボネート系樹脂(A)の粘度平均
分子量は、好ましくは10000〜60000であり、
さらに好ましくは15000〜45000、最も好まし
くは18000〜35000である。粘度平均分子量が
10000未満では得られる樹脂組成物の難燃性、強度
などが不充分となり、粘度平均分子量が60000を越
えると、成形流動性に問題がある傾向がある。
The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 60,000,
More preferably, it is 15,000-45,000, and most preferably, 18,000-35,000. If the viscosity average molecular weight is less than 10,000, the flame retardancy and strength of the obtained resin composition will be insufficient, and if the viscosity average molecular weight exceeds 60,000, there will be a problem in molding fluidity.

【0021】ポリカーボネート系樹脂(A)は、単独
で、あるいは、2種以上を組み合わせて使用される。2
種以上組み合わせて使用する場合には、組み合わせは限
定されない。例えば、モノマー単位が異なるもの、共重
合モル比が異なるもの、分子量が異なるものなどが任意
に組み合わせられる。
The polycarbonate resin (A) is used alone or in combination of two or more. 2
When used in combination of more than one kind, the combination is not limited. For example, those having different monomer units, different copolymerization molar ratios, different molecular weights, and the like can be arbitrarily combined.

【0022】本明細書でいう低融点ガラスとは、700
℃以下、好ましくは600℃以下、より好ましくは50
0℃以下で軟化又は溶融するガラスのことをいい、軟化
点が450〜700℃の範囲にあるものであり、軟化点
がその範囲にあるものであれば、組成については特に限
定されない。軟化点が450℃より低い場合には、燃焼
時に樹脂火種が滴下したりすることにより難燃性が低下
する場合がある。また、軟化点が700℃より高い場合
も、難燃性が十分でない。
The low melting point glass referred to in this specification is 700
C. or lower, preferably 600.degree. C. or lower, more preferably 50.degree.
It refers to glass that softens or melts at 0 ° C. or lower, has a softening point in the range of 450 to 700 ° C., and is not particularly limited in composition as long as it has a softening point in that range. If the softening point is lower than 450 ° C., the flame retardancy may decrease due to dripping of the resin fire during combustion. Also, when the softening point is higher than 700 ° C., the flame retardancy is not sufficient.

【0023】低融点ガラスの種類としては特に限定され
ないが、鉛けい酸塩、ほう酸塩、リン酸塩、ゲルマン酸
塩、タリウム酸塩、モリブデン酸塩、テルル酸塩、バナ
ジウム酸塩、ふっ化物、ふっりん酸、カルコゲナイド及
びオキシカルコゲナイドからなる群より選択される少な
くとも1種の化合物から形成されるものが好ましい。ま
た、耐水性、安定性及び原料の入手性を考慮した場合、
鉛けい酸塩、ほう酸塩、リン酸塩、ゲルマン酸塩、タリ
ウム酸塩、モリブデン酸塩、テルル酸塩及びバナジウム
酸塩からなる群より選択される少なくとも1種の化合物
からなるものがより好ましい。
The type of the low-melting glass is not particularly limited, but may be lead silicate, borate, phosphate, germanate, thallate, molybdate, tellurate, vanadate, fluoride, Those formed from at least one compound selected from the group consisting of phosphoric acid, chalcogenides and oxychalcogenides are preferred. In consideration of water resistance, stability and availability of raw materials,
More preferably, it comprises at least one compound selected from the group consisting of lead silicate, borate, phosphate, germanate, thallate, molybdate, tellurate and vanadate.

【0024】更には、上記低融点ガラスは、SiO2
23 、Al23 、PbO、Tl2 O、Bi2
3 、CdO、ZnO、BaO、Li2 O、Na2 O、K
2 O、V25 、TiO2 、ZrO2 、FeO、及びC
uOからなる群より選択される少なくとも1種の金属酸
化物を構成要素とするものが好ましい。特に好ましく
は、SiO2 、B23 、Al23 、PbO、K2
O、Na2 O及びBaOからなる群より選択される少な
くとも1種を構成要素とするものである。
Further, the low melting point glass is SiO 2 ,
B 2 O 3 , Al 2 O 3 , PbO, Tl 2 O, Bi 2 O
3, CdO, ZnO, BaO, Li 2 O, Na 2 O, K
2 O, V 2 O 5 , TiO 2 , ZrO 2 , FeO, and C
Those containing at least one type of metal oxide selected from the group consisting of uO are preferred. Particularly preferably, SiO 2 , B 2 O 3 , Al 2 O 3 , PbO, K 2
At least one selected from the group consisting of O, Na 2 O and BaO is a constituent element.

【0025】なお、上記構成要素の割合は軟化点の条件
を満たすように適宜決定される。
The ratio of the above constituent elements is appropriately determined so as to satisfy the condition of the softening point.

【0026】本発明の低融点ガラスは、樹脂100重量
部に対して、0.1〜50重量部添加することで所期の
目的を達成することができる。0.1重量部未満では難
燃性の改善効果が得られない場合があり、50重量部を
超えると、表面性や成形加工性等が悪化する傾向があ
る。好ましくは0.3〜30重量部であり、より好まし
くは0.5〜20重量部であり、特に好ましくは1〜1
0重量部である。
The desired object can be achieved by adding 0.1 to 50 parts by weight of the low melting glass of the present invention to 100 parts by weight of the resin. If the amount is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the flame retardancy may not be obtained, and if the amount exceeds 50 parts by weight, the surface properties, moldability and the like tend to deteriorate. Preferably it is 0.3 to 30 parts by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight, particularly preferably 1 to 1 part by weight.
0 parts by weight.

【0027】本発明で用いられるフッ素系樹脂(C)と
は、フッ素原子を有する樹脂である。具体的には、ポリ
モノフルオロエチレン、ポリジフルオロエチレン、ポリ
トリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、
テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共
重合体などのフッ素化ポリオレフィン樹脂、ポリフッ化
ビニリデン樹脂などを挙げることができる。また、該フ
ッ素系樹脂の製造に用いる単量体と共重合可能な単量体
とを併用し重合してえられた共重合体を用いてもよい。
The fluororesin (C) used in the present invention is a resin having a fluorine atom. Specifically, polymonofluoroethylene, polydifluoroethylene, polytrifluoroethylene, polytetrafluoroethylene,
Examples thereof include a fluorinated polyolefin resin such as a tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer and a polyvinylidene fluoride resin. Further, a copolymer obtained by polymerizing a monomer used for producing the fluororesin and a copolymerizable monomer in combination may be used.

【0028】フッ素系樹脂(C)で好ましくはフッ素化
ポリオレフィン樹脂であり、さらに好ましくは、平均粒
径が700μm以下のフッ素化ポリオレフィン樹脂であ
る。ここでいう平均粒径とは、フッ素化ポリオレフィン
樹脂の一次粒子が凝集して形成される二次粒子の平均粒
径をいう。
The fluorinated resin (C) is preferably a fluorinated polyolefin resin, and more preferably a fluorinated polyolefin resin having an average particle diameter of 700 μm or less. Here, the average particle size refers to an average particle size of secondary particles formed by aggregation of primary particles of a fluorinated polyolefin resin.

【0029】さらに、フッ素化ポリオレフィン樹脂で好
ましくは、密度と嵩密度の比(密度/嵩密度)が6.0
以下のフッ素化ポリオレフィン樹脂である。ここでい
う、密度と嵩密度とは、JIS−K6891に記載され
ている方法にて測定したものである。
Further, the fluorinated polyolefin resin preferably has a ratio of density to bulk density (density / bulk density) of 6.0.
The following fluorinated polyolefin resin: Here, the density and the bulk density are measured by the method described in JIS-K6891.

【0030】フッ素系樹脂(C)は単独で用いてもよ
く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。2種以上を
組み合わせて使用する場合には、組み合わせは限定され
ない。たとえば、種類の異なるものなどが任意に用いら
れる。
The fluororesin (C) may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are used in combination, the combination is not limited. For example, different types are used arbitrarily.

【0031】フッ素系樹脂(C)の使用量は、ポリカー
ボネート系樹脂(A)100重量部に対して0.005
〜1重量部であり、好ましくは0.01〜0.75重量
部、さらに好ましくは0.02〜0.6重量部である。
使用量が0.005未満では、難燃性を向上させる効果
が小さく、1重量部を越えると本発明の難燃性樹脂組成
物の成形流動性、成形体表面外観性が低下する傾向にあ
る。
The amount of the fluororesin (C) used is 0.005 per 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A).
To 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.75 part by weight, more preferably 0.02 to 0.6 part by weight.
If the amount is less than 0.005, the effect of improving the flame retardancy is small, and if it exceeds 1 part by weight, the molding fluidity and the surface appearance of the molded article of the flame retardant resin composition of the present invention tend to decrease. .

【0032】本発明の難燃性樹脂組成物には、更に成形
流動性を高めたり、難燃性を向上させるために、本発明
の特性(難燃性等)を損なわない範囲で、シリコーン化
合物等を添加することができる。
The flame-retardant resin composition of the present invention contains a silicone compound within the range not impairing the characteristics (flame-retardant properties, etc.) of the present invention in order to further enhance the molding fluidity and the flame retardancy. Etc. can be added.

【0033】シリコーン化合物は、広義のポリオルガノ
シロキサンのことをさし、具体的には、ジメチルシロキ
サン、フェニルメチルシロキサン等の(ポリ)ジオルガ
ノシロキサン化合物;メチルシルセスキオキサン、フェ
ニルシルセスキオキサン等の(ポリ)オルガノシルセス
キオキサン化合物;トリメチルシルヘミオキサン、トリ
フェニルシルヘミオキサン等の(ポリ)トリオルガノシ
ルヘミオキサン化合物;これらを重合して得られる共重
合体;ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシ
ロキサン等が挙げられる。ポリオルガノシロキサンであ
る場合には、分子末端がエポキシ基、水酸基、カルボキ
シル基、メルカプト基、アミノ基、エーテル基等により
置換された変性シリコーンも有用である。シリコーンの
形状には特に制限はなく、オイル状、ガム状、ワニス
状、粉体状、ペレット状など任意のものが利用可能であ
る。
The silicone compound refers to a polyorganosiloxane in a broad sense, and specifically includes (poly) diorganosiloxane compounds such as dimethylsiloxane and phenylmethylsiloxane; methylsilsesquioxane, phenylsilsesquioxane (Poly) organosyl sesquioxane compounds such as trimethylsilhemioxane, triphenylsilhemioxane, etc .; (poly) triorganosylhemioxane compounds; copolymers obtained by polymerizing these; polydimethyl Siloxane, polyphenylmethylsiloxane and the like can be mentioned. In the case of a polyorganosiloxane, a modified silicone having a molecular terminal substituted by an epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a mercapto group, an amino group, an ether group or the like is also useful. The shape of the silicone is not particularly limited, and any shape such as an oil, a gum, a varnish, a powder, and a pellet can be used.

【0034】さらに本発明の難燃性樹脂組成物は、本発
明の難燃性を損なわない範囲で強化充填剤を添加するこ
とで、さらに機械的強度、耐熱性の向上をはかることが
できる。強化充填剤の具体例としては、例えば、ガラス
繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、などの繊維状
充填剤、ガラスビーズ、ガラスフレーク、タルク、マイ
カ、カオリン、ワラストナイト、スメクタイト、珪藻
土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムな
どが挙げられる。
The flame-retardant resin composition of the present invention can be further improved in mechanical strength and heat resistance by adding a reinforcing filler within a range not impairing the flame retardancy of the present invention. Specific examples of the reinforcing filler include, for example, glass fibers, carbon fibers, fibrous fillers such as potassium titanate fibers, glass beads, glass flakes, talc, mica, kaolin, wollastonite, smectite, diatomaceous earth, carbonic acid Calcium, calcium sulfate, barium sulfate and the like can be mentioned.

【0035】強化充填剤で好ましくは難燃性の点から珪
酸塩化合物である。
The reinforcing filler is preferably a silicate compound from the viewpoint of flame retardancy.

【0036】珪酸塩化合物としては、化学組成にしてS
iO2単位を含む粉体状、粒状、針状、板状などの形状
を持つ化合物であって、例えば、珪酸マグネシウム、珪
酸アルミニウム、珪酸カルシウム、タルク、マイカ、ワ
ラストナイト、カオリン、珪藻土、スメクタイトなどが
挙げられ、天然であっても合成されたものであってもよ
い。なかでもタルク、マイカ、カオリン、スメクタイト
が好ましく、特に好ましくはタルク、マイカである。
As the silicate compound, the chemical composition is S
Compounds having a shape such as powder, granules, needles, and plates containing iO 2 units, for example, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate, talc, mica, wollastonite, kaolin, diatomaceous earth, smectite And the like, and may be natural or synthetic. Among them, talc, mica, kaolin and smectite are preferred, and talc and mica are particularly preferred.

【0037】さらに該珪酸塩化合物はシラン系カップリ
ング剤、チタネート系カップリング剤などの表面処理剤
で処理されていてもよい。該シラン系カップリング剤と
しては例えばエポキシ系シラン、アミノ系シラン、ビニ
ル系シランなどが挙げられ、チタネート系カップリング
剤としては、例えばモノアルコキシ型、キレート型、コ
ーディネート型などのものが挙げられる。
Further, the silicate compound may be treated with a surface treating agent such as a silane coupling agent or a titanate coupling agent. Examples of the silane coupling agent include epoxy silane, amino silane, and vinyl silane. Examples of the titanate coupling agent include monoalkoxy type, chelate type, and coordinate type.

【0038】珪酸塩化合物を表面処理剤で処理する方法
には特に限定はなく、通常の方法で実施しうる。例え
ば、層状珪酸塩に該表面処理剤を添加し、溶液中である
いは加熱しながら撹拌あるいは混合することで行える。
The method of treating the silicate compound with the surface treating agent is not particularly limited, and can be carried out by a usual method. For example, the surface treatment agent can be added to the layered silicate and stirred or mixed in a solution or while heating.

【0039】本発明の難燃性樹脂組成物の特性を損なわ
ない範囲でさらに他の任意の熱可塑性あるいは熱硬化性
の樹脂、例えばポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系
樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアセタール
系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、
ゴム状弾性体等を単独あるいは2種以上あわせて添加し
ても良い。
Any other thermoplastic or thermosetting resin, such as polyester resin, polyamide resin, polystyrene resin, polyphenylene sulfide resin, as long as the properties of the flame retardant resin composition of the present invention are not impaired. , Polyphenylene ether resin, polyacetal resin, polysulfone resin, polyolefin resin,
A rubber-like elastic body or the like may be added alone or in combination of two or more.

【0040】また本発明の難燃性樹脂組成物をより高性
能な物にするため、フェノール系酸化防止剤、チオエー
テル系酸化防止剤、等の酸化防止剤、リン系安定剤、等
の熱安定剤、等を単独または2種類以上併せて使用する
ことが好ましい。さらに必要に応じて、通常良く知られ
た、安定剤、滑剤、離型剤、可塑剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、顔料、染料、帯電防止剤、導電性付与剤、分散
剤、相溶化剤、抗菌剤、等の添加剤を単独または2種類
以上併せて使用することが出来る。
In order to make the flame-retardant resin composition of the present invention higher in performance, an antioxidant such as a phenolic antioxidant and a thioether antioxidant, and a heat stabilizer such as a phosphorus-based stabilizer are used. It is preferable to use agents alone or in combination of two or more. Further, if necessary, usually well-known stabilizers, lubricants, release agents, plasticizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, pigments, dyes, antistatic agents, conductivity-imparting agents, dispersants, compatibilization Additives such as agents and antibacterial agents can be used alone or in combination of two or more.

【0041】本発明で製造された難燃性樹脂組成物の成
形加工法は特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂
について一般に用いられている成形法、例えば射出成
形、ブロー成形、押出成形、真空成形、プレス成形、カ
レンダー成形、等が適用できる。
The method of molding the flame-retardant resin composition produced by the present invention is not particularly limited, and molding methods generally used for thermoplastic resins, such as injection molding, blow molding, extrusion molding, and the like. Vacuum molding, press molding, calendar molding, etc. can be applied.

【0042】[0042]

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下では特にことわりがない限り、「部」は重量部
を、「%」は重量%を意味する。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In the following, “parts” means parts by weight and “%” means% by weight, unless otherwise specified.

【0043】低融点ガラスの調製 実施例、比較例で用いる無機化合物はNa2O 25〜4
5重量%、BaO 5〜15重量%、SiO2 10〜3
2重量%、PbO 50〜80重量%、B237〜40
重量%、Al23 2〜6重量%、CuO 10〜30%
の範囲内の調合によりガラス焼成し、熱時特性を制御し
た。各低融点ガラスの組成と軟化点を表1に示す。得ら
れたガラス組成物はボールミルで粉砕し100メッシュ
以下の粒径として用いた。
Preparation of Low Melting Glass Inorganic compounds used in Examples and Comparative Examples are Na 2 O 25-4
5 wt%, BaO 5 to 15 wt%, SiO 2 10~3
2 wt%, PbO 50 to 80 wt%, B 2 O 3 7~40
Wt%, Al 2 O 3 2~6 wt%, CuO 10 to 30%
The glass was fired by blending within the range described above, and the properties during heating were controlled. Table 1 shows the composition and softening point of each low-melting glass. The obtained glass composition was pulverized with a ball mill and used as a particle size of 100 mesh or less.

【0044】低融点ガラスの軟化点測定 低融点ガラスの軟化点はJIS−R3104(ガラスの
軟化点試験法)に従い、0.55〜0.75mmの均一
直径をもつ23.5cmの長さのガラスファイバーをそ
の上部10cmを一分間に約5℃の速度で温度上昇させ
た場合、自重で1分間1mmの速さで伸びる温度として
求めた。
Measurement of Softening Point of Low Melting Point Glass The softening point of low melting point glass is 23.5 cm long glass having a uniform diameter of 0.55 to 0.75 mm according to JIS-R3104 (softening point test method of glass). When the temperature of the fiber was raised at a rate of about 5 ° C. per minute over the upper 10 cm of the fiber, it was determined as the temperature at which the fiber grew at its own weight at a rate of 1 mm for 1 minute.

【0045】樹脂組成物の調製 実施例1 粘度平均分子量が約22000のビスフェノールA型ポ
リカーボネート樹脂(PC−1)100重量部、軟化点
が602℃の低融点ガラス(G−1)3重量部、並びに
燐系及びフェノール系安定剤としてそれぞれアデカスタ
ブHP−10及びAO−60(いずれも旭電化製で商品
名)各0.1重量部、テトラフルオロエチレンとしてポ
リフロンFA−500(ダイキン工業製商品名)0.2
重量部、を予めドライブレンドした後、シリンダー温度
を270℃に設定したベント付き二軸押出機[TEX4
4(商品名):日本製鋼所製]のホッパーに供給し溶融
押出することにより、樹脂組成物を得た。試験片の作成 得られたペレットを120℃にて5時間乾燥させた後、
35t射出成形機を用い、シリンダー温度270℃、金
型温度50℃にて厚み1.6mmのバー(幅12.7m
m、長さ127mm)を作成して下記の評価を行った。
結果を表1に示す。難燃性評価方法 UL−94規格に従い、厚み1.6mmバーの難燃性を
V試験で評価した。評価結果を表1に示す。実施例2〜7および比較例1〜4 表1に示す様に、各軟化点を有する低融点ガラス(G−
1〜G−7)、および樹脂に粘度平均分子量が約220
00のビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂(PC
−1)または粘度平均分子量が約30000のビスフェ
ノールA型ポリカーボネート樹脂(PC−2)を用いて
実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。こうして得ら
れたペレットから、実施例1と同様にして各試験片を作
成し、上記評価方法を実施した。評価結果を表1に示
す。
Preparation of Resin Composition Example 1 100 parts by weight of a bisphenol A type polycarbonate resin (PC-1) having a viscosity average molecular weight of about 22,000, 3 parts by weight of a low melting point glass (G-1) having a softening point of 602 ° C. 0.1 parts by weight of each of ADK STAB HP-10 and AO-60 (both are trade names, manufactured by Asahi Denka) as phosphorus-based and phenol-based stabilizers, and Polyflon FA-500 (trade name, manufactured by Daikin Industries) as tetrafluoroethylene 0.2
Parts by weight in advance, and a vented twin-screw extruder [TEX4
4 (trade name: manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) and melt-extruded to obtain a resin composition. After creating the resulting pellets of the test piece was dried for 5 hours at 120 ° C.,
Using a 35t injection molding machine, a 1.6 mm thick bar (width of 12.7 m) at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 50 ° C.
m, 127 mm in length) were prepared and evaluated as follows.
Table 1 shows the results. According to the UL-94 flame retardancy evaluation method , the flame retardancy of a 1.6 mm thick bar was evaluated by a V test. Table 1 shows the evaluation results. Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 As shown in Table 1, low melting glass (G-
1 to G-7), and the resin has a viscosity average molecular weight of about 220.
00 bisphenol A type polycarbonate resin (PC
-1) or a resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 using a bisphenol A type polycarbonate resin (PC-2) having a viscosity average molecular weight of about 30,000. Each test piece was prepared from the pellet thus obtained in the same manner as in Example 1, and the above evaluation method was performed. Table 1 shows the evaluation results.

【0046】[0046]

【表1】 表1より、実施例ではいずれのポリカーボネート系樹脂
組成物も非常に良好な難燃性を示し、UL−94規格に
おいてV−0を達成している。これに対して、比較例1
では低融点ガラスを配合していないため難燃性が劣って
いた。また比較例2、3では、本発明の範囲外である4
50℃未満に軟化点を有する低融点ガラスを配合したた
め、燃焼時に樹脂がドリッピングしていた。また、また
比較例4では本発明の範囲外である軟化点が710℃の
低融点ガラスを配合しているため、難燃性が低下してい
た。
[Table 1] As shown in Table 1, in Examples, all the polycarbonate-based resin compositions exhibited very good flame retardancy, and achieved V-0 in the UL-94 standard. On the other hand, Comparative Example 1
No low-melting glass was blended, resulting in inferior flame retardancy. In Comparative Examples 2 and 3, 4 which is out of the range of the present invention
Since a low-melting glass having a softening point of less than 50 ° C. was blended, the resin was dripping during combustion. Further, in Comparative Example 4, low-melting glass having a softening point of 710 ° C., which is out of the range of the present invention, was blended, so that the flame retardancy was reduced.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、塩素、臭
素、リン、窒素等を含む有機化合物を用いずに、非常に
優れた難燃性を示し、かつ安全で安価な原料を用いて比
較的容易に合成することが可能である。このような難燃
性樹脂組成物は工業的に非常に有用である。
Industrial Applicability The flame-retardant resin composition of the present invention exhibits excellent flame retardancy without using an organic compound containing chlorine, bromine, phosphorus, nitrogen and the like, and is a safe and inexpensive raw material. It can be synthesized relatively easily by using. Such a flame-retardant resin composition is industrially very useful.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ポリカーボネート系樹脂100重
量部、(B)軟化点が450〜700℃の範囲にある低
融点ガラス0.1〜50重量部、を含有する難燃性樹脂
組成物。
1. A flame-retardant resin composition comprising (A) 100 parts by weight of a polycarbonate resin and (B) 0.1 to 50 parts by weight of a low-melting glass having a softening point in a range of 450 to 700 ° C.
【請求項2】 さらには、(C)フッ素樹脂0.005
〜1重量部を含有する請求項1記載の難燃性樹脂組成
物。
Further, (C) 0.005 fluororesin
The flame-retardant resin composition according to claim 1, comprising from 1 to 1 part by weight.
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