JP2001334610A - Laminate made of synthetic resin and method for manufacturing the same - Google Patents
Laminate made of synthetic resin and method for manufacturing the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、合成樹脂製積層体
及び合成樹脂製積層体の製造方法に関し、詳しくは、耐
摩耗性及び耐紫外線性に優れた透明合成樹脂製積層体及
び該合成樹脂製積層体の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a synthetic resin laminate and a method for producing the synthetic resin laminate, and more particularly, to a transparent synthetic resin laminate excellent in abrasion resistance and ultraviolet light resistance, and the synthetic resin. The present invention relates to a method for manufacturing a laminate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】透明合成樹脂は、加工の自由性及び軽量
化に優れていることからガラスに代わる構造材料として
広く使用されてきており、例えば、計器カバー、グレー
ジング、ランプレンズ等の自動車用途、温室被覆材、ア
ーケード、採光用屋根材等の建材用途、歩道の腰板、高
速道路のフェンス等の道路資材、銘板等の産業材用途に
幅広く用いられている。2. Description of the Related Art Transparent synthetic resins have been widely used as structural materials in place of glass because of their excellent processing flexibility and light weight. For example, automotive synthetic resins such as instrument covers, glazing, and lamp lenses have been used. It is widely used for building materials such as greenhouse covering materials, arcades, roofing materials for lighting, etc., road materials such as side boards for sidewalks, fences for highways, and industrial materials such as nameplates.
【０００３】しかしながら、耐摩耗性、耐候性及び耐薬
品性等の表面特性が不十分であることからその用途は限
定されており、合成樹脂基材の表面特性を改良すること
が切望されている。表面特性の改良方法としては、合成
樹脂成形品の表面を表面処理剤で被覆する方法があり、
例えば、多官能アクリル系の光硬化性樹脂や、メラミン
系またはオルガノポリシロキサン系の熱硬化性樹脂から
なる硬化被膜層を合成樹脂基材の表面に形成する方法が
提案されている。However, its use is limited due to insufficient surface properties such as abrasion resistance, weather resistance and chemical resistance, and it is desired to improve the surface properties of synthetic resin substrates. . As a method of improving the surface properties, there is a method of coating the surface of a synthetic resin molded article with a surface treatment agent,
For example, a method has been proposed in which a cured coating layer made of a polyfunctional acrylic photocurable resin or a melamine-based or organopolysiloxane-based thermosetting resin is formed on the surface of a synthetic resin substrate.
【０００４】これらの中では、オルガノポリシロキサン
で被覆した製品が耐摩耗性、耐薬品性の優れており、オ
ルガノポリシロキサンによるコーティングが有用とされ
ている。しかし、オルガノポリシロキサンによるコーテ
ィングは合成樹脂に対しては密着性に問題があり、特に
屋外で長時間に亘って用いられる場合には、コーティン
グ層が合成樹脂層から剥がれ落ちるという不具合があっ
た。[0004] Among these, products coated with organopolysiloxane are excellent in abrasion resistance and chemical resistance, and coating with organopolysiloxane is considered to be useful. However, coating with an organopolysiloxane has a problem in adhesion to a synthetic resin, and particularly when used outdoors for a long time, there is a problem that the coating layer is peeled off from the synthetic resin layer.
【０００５】密着性を改良する方法としては、接着性良
好な各種ポリマーを塗料に配合する方法が例えば特開平
７−９０２２４号公報に記載されているが、表面硬度が
低下し、場合によっては塗料の耐候性を著しく低下させ
る。耐候性を向上させるためには、高濃度のＵＶ吸収剤
を添加する方法があるが耐摩耗性を著しく低下させる不
具合がある。従って、表面硬度及び耐候性を要求する用
途では、一般にアクリル系プライマーを用いる２コート
方式が用いられるが、作業工程が長くなり生産性が低下
しやすい。As a method of improving the adhesion, a method of blending various polymers having good adhesiveness into a coating is described in, for example, JP-A-7-90224. Significantly lowers the weather resistance. In order to improve weather resistance, there is a method of adding a high concentration of a UV absorber, but there is a problem that wear resistance is remarkably reduced. Therefore, in applications requiring surface hardness and weather resistance, a two-coat system using an acrylic primer is generally used, but the work process is lengthened and productivity is likely to be reduced.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術における上記問題を解決し、耐摩耗性と耐候性に優
れ、且つ透明な合成樹脂製積層体及び該合成樹脂製積層
体の製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art, and to provide a transparent synthetic resin laminate excellent in abrasion resistance and weather resistance and to manufacture the synthetic resin laminate. It is to provide a method.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、射出
成形により形成されてなる透明合成樹脂層（ａ）の少な
くとも一方の面に、耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）及
び硬化皮膜層（ｃ）が順次積層されてなる積層体であっ
て、耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）における耐紫外線
性透明合成樹脂が紫外線吸収剤を含む透明合成樹脂であ
り、耐紫外線性透明合成樹脂における紫外線吸収剤の含
有量Ａ重量％と耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）の厚み
Ｂμｍが下記式（１）及び（２）を満足することを特徴
とする合成樹脂製積層体に存する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problem, and the gist of the invention is that at least one surface of a transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding. A laminated body in which a UV-resistant transparent synthetic resin layer (b) and a cured film layer (c) are sequentially laminated, wherein the UV-resistant transparent synthetic resin in the UV-resistant transparent synthetic resin layer (b) It is a transparent synthetic resin containing an absorbent, and the content of the UV absorber in the UV-resistant transparent synthetic resin, A% by weight, and the thickness B μm of the UV-resistant transparent synthetic resin layer (b) are represented by the following formulas (1) and (2) Is satisfied.
【０００８】[0008]
【数４】 １０≦Ａ（重量％）×Ｂ（μｍ）≦１０００ （１） １≦Ａ（重量％） （２）## EQU4 ## 10 ≦ A (% by weight) × B (μm) ≦ 1000 (1) 1 ≦ A (% by weight) (2)
【０００９】以下、本発明につき詳細に説明する。射出
成形により形成されてなる透明合成樹脂層（ａ）の透明
合成樹脂としては、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポ
リエステルポリカーボネート樹脂、メタクリル樹脂（Ｐ
ＭＭＡ）、ＭＳ樹脂（ＭＭＡ−ＳＭ共重合樹脂）、非晶
質ポリオレフィン系樹脂（ＡＰＯ）、透明ＡＢＳ樹脂、
透明ポリスチレン樹脂（透明ＰＳ）、特殊アクリル樹
脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂（ＡＳ）、ポリア
リレート樹脂（ＰＡＲ）、ポリサルフォン樹脂（ＰＳ
Ｆ）、ポリエーテルサルフォン樹脂（ＰＥＳ）、透明エ
ポキシ樹脂、ＴＰＸ樹脂（ポリ−４−メチルペンテン−
１）、フッ素化ポリイミド樹脂、透明フッ素樹脂、透明
フェノキシ樹脂、含硫黄ウレタン樹脂、ノルボルネン系
樹脂などが挙げられ、特に好ましくはポリカーボネート
樹脂（ＰＣ）が挙げられる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. As the transparent synthetic resin of the transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding, polycarbonate resin (PC), polyester polycarbonate resin, methacrylic resin (P
MMA), MS resin (MMA-SM copolymer resin), amorphous polyolefin resin (APO), transparent ABS resin,
Transparent polystyrene resin (transparent PS), special acrylic resin, acrylonitrile-styrene resin (AS), polyarylate resin (PAR), polysulfone resin (PS
F), polyether sulfone resin (PES), transparent epoxy resin, TPX resin (poly-4-methylpentene-
1), a fluorinated polyimide resin, a transparent fluororesin, a transparent phenoxy resin, a sulfur-containing urethane resin, a norbornene-based resin and the like, and particularly preferably a polycarbonate resin (PC).
【００１０】射出成形により形成されてなる透明合成樹
脂層における透明合成樹脂のヘーズは、厚さ１ｍｍの成
形品での測定で好ましくは１０以下である。ヘーズが１
０以上であると合成樹脂製積層体における透明性が不十
分となりやすい。射出成形により形成された透明合成樹
脂のヘーズは、厚さ１ｍｍの成形品での測定で、より好
ましくは８以下であり、最も好ましくは５以下である。The haze of the transparent synthetic resin in the transparent synthetic resin layer formed by injection molding is preferably 10 or less when measured with a molded product having a thickness of 1 mm. Haze is 1
If it is 0 or more, the transparency of the synthetic resin laminate tends to be insufficient. The haze of the transparent synthetic resin formed by injection molding is more preferably 8 or less, and most preferably 5 or less, as measured on a molded product having a thickness of 1 mm.
【００１１】射出成形により形成される透明合成樹脂層
の透明合成樹脂は、透明性を損なわない程度にベンゾト
リアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾ
エート系化合物、サリシレート系化合物、トリアリール
トリアジン系化合物等の有機系紫外線吸収剤や、酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化セリウム等無機系紫外線遮蔽剤を
含有してもよく、また、他の光安定剤、酸化防止剤、熱
安定剤、帯電防止剤、熱線反射剤、熱線吸収剤、難燃
剤、滑剤、顔料、フィラー等を含んでいてもよい。The transparent synthetic resin of the transparent synthetic resin layer formed by injection molding is made of a benzotriazole-based compound, benzophenone-based compound, benzoate-based compound, salicylate-based compound, triaryltriazine-based compound or the like to such an extent that transparency is not impaired. It may contain organic UV absorbers, inorganic UV screening agents such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, and other light stabilizers, antioxidants, heat stabilizers, antistatic agents, and heat ray reflections. Agents, heat ray absorbers, flame retardants, lubricants, pigments, fillers and the like.
【００１２】射出成形により形成されてなる透明合成樹
脂層（ａ）の厚みは、好ましくは０．８〜３０ｍｍであ
る。０．８ｍｍ以下では、樹脂の充填が困難になりやす
く、３０ｍｍ以上では製品賦形が困難となる。射出成形
により形成された透明合成樹脂層の厚みは、より好まし
くは１〜２０ｍｍであり、最も好ましくは１．２〜１０
ｍｍである。The thickness of the transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding is preferably 0.8 to 30 mm. When it is 0.8 mm or less, it is easy to fill the resin, and when it is 30 mm or more, it becomes difficult to shape the product. The thickness of the transparent synthetic resin layer formed by injection molding is more preferably 1 to 20 mm, and most preferably 1.2 to 10 mm.
mm.
【００１３】耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）における
耐紫外線性透明合成樹脂は、紫外線吸収剤を含む透明合
成樹脂である。透明合成樹脂としては、ポリカーボネー
ト樹脂（ＰＣ）、ポリエステルポリカーボネート樹脂、
メタクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ＭＳ樹脂（ＭＭＡ−ＳＭ
共重合樹脂）、非晶質ポリオレフィン系樹脂（ＡＰ
Ｏ）、透明ＡＢＳ樹脂、透明ポリスチレン樹脂（透明Ｐ
Ｓ）、特殊アクリル樹脂、アクリロニトリル−スチレン
樹脂（ＡＳ）、ポリアリレート樹脂（ＰＡＲ）、ポリサ
ルフォン樹脂（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルフォン樹脂
（ＰＥＳ）、透明エポキシ樹脂、ＴＰＸ樹脂（ポリ−４
−メチルペンテン−１）、フッ素化ポリイミド樹脂、透
明フッ素樹脂、透明フェノキシ樹脂、含硫黄ウレタン樹
脂、ノルボルネン系樹脂などが挙げられ、特に好ましく
はポリカーボネート樹脂（ＰＣ）が挙げられる。The ultraviolet-resistant transparent synthetic resin in the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) is a transparent synthetic resin containing an ultraviolet absorbent. As the transparent synthetic resin, polycarbonate resin (PC), polyester polycarbonate resin,
Methacryl resin (PMMA), MS resin (MMA-SM
Copolymer resin), amorphous polyolefin resin (AP
O), transparent ABS resin, transparent polystyrene resin (transparent P
S), special acrylic resin, acrylonitrile-styrene resin (AS), polyarylate resin (PAR), polysulfone resin (PSF), polyethersulfone resin (PES), transparent epoxy resin, TPX resin (poly-4)
-Methylpentene-1), a fluorinated polyimide resin, a transparent fluororesin, a transparent phenoxy resin, a sulfur-containing urethane resin, a norbornene-based resin, and the like, and particularly preferably a polycarbonate resin (PC).
【００１４】耐紫外線性透明合成樹脂における紫外線吸
収剤の含有量は、透明合成樹脂に対して１重量％以上で
ある。含有量が１重量％未満であると耐紫外線性が不十
分である。耐紫外線性透明合成樹脂における紫外線吸収
剤の含有量の下限は、透明合成樹脂に対して、好ましく
は１．５重量％であり、より好ましくは２重量％であ
る。耐紫外線性透明合成樹脂における紫外線吸収剤の含
有量の上限は、透明合成樹脂に対して、好ましくは１５
重量％である。１５重量％を超えると耐紫外線透明合成
樹脂層に紫外線吸収特有の着色が起こりやすく、更にシ
ート成形時に紫外線吸収剤の揮散による冷却用ロールの
汚れや作業環境の汚れが発生しシート外観を損ないやす
い。耐紫外線性透明合成樹脂における紫外線吸収剤の含
有量の上限は、透明合成樹脂に対して、より好ましくは
１２重量％であり、最も好ましくは１０重量％である。The content of the ultraviolet absorbent in the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin is 1% by weight or more based on the transparent synthetic resin. When the content is less than 1% by weight, the UV resistance is insufficient. The lower limit of the content of the ultraviolet absorbent in the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin is preferably 1.5% by weight, more preferably 2% by weight, based on the transparent synthetic resin. The upper limit of the content of the ultraviolet absorbent in the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin is preferably 15
% By weight. If the content exceeds 15% by weight, coloring specific to ultraviolet absorption is likely to occur in the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer, and furthermore, when the sheet is formed, dirt on the cooling roll and dirt in the working environment due to evaporation of the ultraviolet absorbent tend to damage the sheet appearance. . The upper limit of the content of the ultraviolet absorber in the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin is more preferably 12% by weight, and most preferably 10% by weight, based on the transparent synthetic resin.
【００１５】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系
化合物、サリシレート系化合物、トリアリールトリアジ
ン系化合物等の有機系紫外線吸収剤などが挙げられ、好
ましくはトリアリールトリアジン系化合物及びベンゾト
リアゾール系化合物が挙げられる。トリアリールトリア
ジン系化合物は、２８０〜３００ｎｍ付近の紫外線吸収
性が高く且つ揮散性が少なく、合成樹脂製積層体におけ
る耐紫外線性を著しく向上させる。トリアリールトリア
ジン系化合物としては、下記化学式で示される化合物が
好ましい。Examples of the ultraviolet absorber include organic ultraviolet absorbers such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds, benzoate compounds, salicylate compounds, and triaryltriazine compounds. Preferably, triaryltriazine compounds are used. And benzotriazole-based compounds. The triaryltriazine-based compound has high ultraviolet absorption around 280 to 300 nm and low volatility, and significantly improves the ultraviolet resistance of the synthetic resin laminate. As the triaryltriazine compound, a compound represented by the following chemical formula is preferable.
【００１６】[0016]
【化１】 Embedded image
【００１７】式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜１８の
アルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜１５のアルコキ
シ基で置換された炭素数２〜６のアルキル基、又はベン
ジル基であり、Ｒ2〜Ｒ5は、それぞれ、水素原子又はメ
チル基である。In the formula, R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a halogen atom, an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms substituted by an alkoxy group having 1 to 15 carbon atoms, or a benzyl group. , R 2 to R 5 are each a hydrogen atom or a methyl group.
【００１８】耐紫外線性透明合成樹脂は、透明性を損な
わない程度に、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等
無機系紫外線遮蔽剤を含有してもよく、また、他の光安
定剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、熱線反射
剤、熱線吸収剤、難燃剤、滑剤、顔料、フィラー等を含
んでいてもよい。The ultraviolet-resistant transparent synthetic resin may contain an inorganic ultraviolet shielding agent such as titanium oxide, zinc oxide and cerium oxide to the extent that transparency is not impaired. Agents, heat stabilizers, antistatic agents, heat ray reflectors, heat ray absorbers, flame retardants, lubricants, pigments, fillers and the like.
【００１９】耐紫外線性透明合成樹脂のヘーズは、厚さ
１ｍｍの成形品での測定で好ましくは１０以下である。
ヘーズが１０以上であると合成樹脂製積層体における透
明性が不十分となりやすい。射出成形により形成された
透明合成樹脂のヘーズは、厚さ１ｍｍの成形品での測定
で、より好ましくは８以下であり、最も好ましくは５以
下である。The haze of the UV-resistant transparent synthetic resin is preferably 10 or less as measured on a molded product having a thickness of 1 mm.
If the haze is 10 or more, the transparency of the synthetic resin laminate tends to be insufficient. The haze of the transparent synthetic resin formed by injection molding is more preferably 8 or less, and most preferably 5 or less, as measured on a molded product having a thickness of 1 mm.
【００２０】耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）の厚みの
下限は、好ましくは１０μｍである。１０μｍ未満であ
ると紫外線吸収効果が不十分である。耐紫外線性透明合
成樹脂層（ｂ）の厚みの下限は、より好ましくは１５μ
ｍであり、最も好ましくは２０μｍである。耐紫外線性
透明合成樹脂層（ｂ）の厚みの上限は、好ましくは５０
０μｍである。５００μｍを越えると耐紫外線性に顕著
な向上が見られない。耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）
の厚みの上限は、より好ましくは４００μｍであり、最
も好ましくは３００μｍである。The lower limit of the thickness of the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) is preferably 10 μm. If it is less than 10 μm, the effect of absorbing ultraviolet light is insufficient. The lower limit of the thickness of the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) is more preferably 15 μm.
m, and most preferably 20 μm. The upper limit of the thickness of the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) is preferably 50
0 μm. If it exceeds 500 μm, no remarkable improvement in ultraviolet light resistance is observed. UV-resistant transparent synthetic resin layer (b)
The upper limit of the thickness is more preferably 400 μm, and most preferably 300 μm.
【００２１】本発明の合成樹脂製積層体においては、耐
紫外線性透明合成樹脂における紫外線吸収剤の含有量Ａ
重量％と耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）の厚みＢμｍ
が下記式（１）及び（２）を満足する。In the synthetic resin laminate of the present invention, the content of the ultraviolet absorber A in the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin is
% By weight and thickness Bμm of the UV-resistant transparent synthetic resin layer (b)
Satisfy the following expressions (1) and (2).
【００２２】[0022]
【数５】 １０≦Ａ（重量％）×Ｂ（μｍ）≦１０００ （１） １≦Ａ（重量％） （２）10 ≦ A (% by weight) × B (μm) ≦ 1000 (1) 1 ≦ A (% by weight) (2)
【００２３】Ａ（重量％）×Ｂ（μｍ）の値が小さすぎ
ると合成樹脂製積層体の耐候性が不十分であり、大きす
ぎても耐候性の改良効果の向上が望めなく、色調も不十
分になりやすい。紫外線吸収剤の含有量Ａ（重量％）と
耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）の厚みＢ（μｍ）の積
の下限は、好ましくは３０であり、より好ましくは５０
であり、上限は、好ましくは９００であり、より好まし
くは８００である。If the value of A (% by weight) × B (μm) is too small, the weather resistance of the synthetic resin laminate is insufficient, and if it is too high, the effect of improving the weather resistance cannot be expected, and the color tone is poor. Tends to be insufficient. The lower limit of the product of the content A (% by weight) of the ultraviolet absorbent and the thickness B (μm) of the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) is preferably 30 and more preferably 50.
And the upper limit is preferably 900, and more preferably 800.
【００２４】耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）の厚み
は、合成樹脂製積層体の厚みの１／３０００〜５０／１
００である。耐紫外線性透明合成樹脂層の厚みが、合成
樹脂製積層体の厚みの１／３０００より小さいと合成樹
脂製積層体の耐紫外線性が不十分になりやすく、５０／
１００を超えると射出成形により形成された透明合成樹
脂層の厚みが十分でなく射出成形し難い場合が生じやす
い。耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）の厚みは、より好
ましくは、合成樹脂製積層体の厚みの１／２０００〜４
０／１００である。The thickness of the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) is 1/3000 to 50/1 of the thickness of the synthetic resin laminate.
00. When the thickness of the UV-resistant transparent synthetic resin layer is smaller than 1/3000 of the thickness of the synthetic resin laminate, the UV resistance of the synthetic resin laminate tends to be insufficient, and
If it exceeds 100, the thickness of the transparent synthetic resin layer formed by injection molding is not sufficient, and it is likely that injection molding is difficult. The thickness of the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) is more preferably 1/2000 to 4/4 of the thickness of the synthetic resin laminate.
0/100.
【００２５】硬化被膜層（ｃ）における硬化被膜として
は、多官能アクリル系の光硬化性樹脂、メラミン系又は
オルガノポリシロキサン系の熱硬化性樹脂、エポキシ
系、アミノ樹脂系、コロイダルシリカ系などの硬化膜形
成用のコート剤などが挙げられる。硬化被膜としては、
合成樹脂製積層体表面に硬度向上機能を付与するには、
オルガノポリシロキサン系熱硬化性樹脂が好ましく、オ
ルガノポリシロキサン系熱硬化性樹脂はシランカップリ
ング剤を含んでいてもよい。The cured film in the cured film layer (c) may be a polyfunctional acrylic photocurable resin, a melamine or organopolysiloxane thermosetting resin, an epoxy resin, an amino resin resin, a colloidal silica resin, or the like. And a coating agent for forming a cured film. As a cured film,
In order to impart a hardness improving function to the surface of the synthetic resin laminate,
An organopolysiloxane-based thermosetting resin is preferable, and the organopolysiloxane-based thermosetting resin may include a silane coupling agent.
【００２６】硬化被膜層の厚さは、好ましくは１〜２０
μｍである。硬化被膜層の厚さが１μｍ未満であると表
面硬化の効果が不十分になりやすく、２０μｍを超えて
も表面硬化の効果は更には向上し難く、コスト的に不利
である。硬化被膜層の厚さは、より好ましくは２〜１５
μｍである。The thickness of the cured coating layer is preferably from 1 to 20.
μm. If the thickness of the cured film layer is less than 1 μm, the effect of surface hardening tends to be insufficient, and if it exceeds 20 μm, the effect of surface hardening is hardly further improved, which is disadvantageous in cost. The thickness of the cured coating layer is more preferably 2 to 15
μm.
【００２７】本発明における耐紫外線性透明合成樹脂層
において射出成形により形成される透明合成樹脂層と積
層している面に、印刷部を有することができる。印刷部
としては、文字、模様等が挙げられる。文字、マーク、
色彩、模様などの美装処理面を形成する方法としては、
従来から知られている方法を用いることができ、具体的
には、シルクスクリーン印刷法、ホットスタンプ法など
が挙げられる。印刷部としては、更に、熱線反射性能、
熱線吸収性能、導電性能などの少なくとも一つ以上の機
能性膜を印刷することもできる。A printing portion can be provided on the surface of the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer of the present invention which is laminated with the transparent synthetic resin layer formed by injection molding. The printing unit includes characters, patterns, and the like. Letters, marks,
As a method of forming a cosmetic treatment surface such as a color and a pattern,
A conventionally known method can be used, and specific examples include a silk screen printing method and a hot stamping method. For the printing section, furthermore, heat ray reflection performance,
It is also possible to print at least one or more functional films such as heat ray absorbing performance and conductive performance.
【００２８】本発明の合成樹脂製積層体としては、例え
ば、射出成形により形成されてなる透明合成樹脂層
（ａ）の一方の面に、耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）
及び硬化皮膜層（ｃ）が順次積層されてなる合成樹脂製
積層体、射出成形により形成された透明合成樹脂層
（ａ）の両面に、各々耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）
及び硬化皮膜層（ｃ）が順次積層されてなる合成樹脂製
積層体、射出成形により形成されてなる透明合成樹脂層
（ａ）の一方の面に、耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）
及び硬化皮膜層（ｃ）が順次積層され、射出成形により
形成されてなる透明合成樹脂層（ａ）のもう一方の面
に、（ｂ）及び（ｃ）が順次積層された合成樹脂層以外
の合成樹脂層が積層されてなる合成樹脂製積層体などが
挙げられる。As the synthetic resin laminate of the present invention, for example, an ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) is formed on one surface of a transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding.
And a cured synthetic resin layer (c) are sequentially laminated, and a UV-resistant transparent synthetic resin layer (b) on both surfaces of a transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding.
A cured synthetic resin layer (c) and a transparent synthetic resin layer (b) on one surface of a transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding.
And a cured film layer (c) are sequentially laminated, and on the other surface of the transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding, other than the synthetic resin layer in which (b) and (c) are sequentially laminated. A synthetic resin laminate obtained by laminating synthetic resin layers is exemplified.
【００２９】本発明の合成樹脂製積層体の製造方法とし
ては、例えば、下記の（１）や（２）の方法が挙げられ
る。 （１） 耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）からなるフィ
ルム又はシートを、金型表面に接するよう配置し、次い
で該金型内へ透明合成樹脂を射出注入し、該積層フィル
ム又はシートと射出成形により形成されてなる透明合成
樹脂層（ａ）とを積層一体化して積層一体化成形体を
得、該積層一体化成形体の耐紫外線性透明合成樹脂層の
表面に硬化皮膜層（ｃ）を形成する合成樹脂積層体の製
造方法であって、耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）にお
ける耐紫外線性透明合成樹脂が紫外線吸収剤を含む透明
合成樹脂であり、耐紫外線性透明合成樹脂における紫外
線吸収剤の含有量Ａ重量％と耐紫外線性透明合成樹脂層
の厚みＢμｍが下記式（３）及び（４）を満足すること
を特徴とする合成樹脂製積層体の製造方法。The method for producing the synthetic resin laminate of the present invention includes, for example, the following methods (1) and (2). (1) A film or sheet made of a UV-resistant transparent synthetic resin layer (b) is arranged so as to be in contact with the surface of a mold, and then a transparent synthetic resin is injected and injected into the mold to inject the laminated film or sheet. The transparent synthetic resin layer (a) formed by molding is laminated and integrated to obtain a laminated integrated molded article, and a cured film layer (c) is formed on the surface of the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer of the laminated integrated molded article. The ultraviolet-resistant transparent synthetic resin in the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) is a transparent synthetic resin containing an ultraviolet absorbent, and the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin has an ultraviolet absorption property. A method for producing a synthetic resin laminate, wherein the content A of the agent and the thickness B μm of the UV-resistant transparent synthetic resin layer satisfy the following formulas (3) and (4).
【００３０】[0030]
【数６】 １０≦Ａ（重量％）×Ｂ（μｍ）≦１０００ （３） １≦Ａ（重量％） （４）10 ≦ A (% by weight) × B (μm) ≦ 1000 (3) 1 ≦ A (% by weight) (4)
【００３１】（２） 耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）
と硬化皮膜層（ｃ）とを積層してなる積層フィルム又は
シートを金型表面に接するよう配置し、次いで該金型内
へ透明合成樹脂を射出注入し、該積層フィルム又はシー
トと射出成形により形成されてなる透明合成樹脂層
（ａ）とを一体化する合成樹脂製積層体の製造方法であ
って、耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）における耐紫外
線性透明合成樹脂が紫外線吸収剤を含む透明合成樹脂で
あり、耐紫外線性透明合成樹脂における紫外線吸収剤の
含有量Ａ重量％と耐紫外線性透明合成樹脂層の厚みＢμ
ｍが下記式（５）及び（６）を満足することを特徴とす
る合成樹脂製積層体の製造方法。(2) UV-resistant transparent synthetic resin layer (b)
And a cured film layer (c) are laminated so as to be in contact with the surface of the mold, and then a transparent synthetic resin is injected into the mold, and the laminated film or sheet is injection-molded. A method for producing a synthetic resin laminate in which a formed transparent synthetic resin layer (a) is integrated, wherein the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin in the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) comprises an ultraviolet absorber. The content of the UV absorber in the UV-resistant transparent synthetic resin is A weight% and the thickness of the UV-resistant transparent synthetic resin layer is Bμ.
A method for producing a synthetic resin laminate, wherein m satisfies the following formulas (5) and (6).
【００３２】[0032]
【数７】 １０≦Ａ（重量％）×Ｂ（μｍ）≦１０００ （５） １≦Ａ（重量％） （６）10 ≦ A (% by weight) × B (μm) ≦ 1000 (5) 1 ≦ A (% by weight) (6)
【００３３】製品形状として２次曲面或いは３次曲面の
絞り比が高い合成樹脂製積層体を得るには、予めフィル
ム又はシートを金型キャビティの形状に賦形後、金型内
に配置することが好ましい。耐紫外線性透明合成樹脂か
らなるフィルム又はシートを用いて透明合成樹脂と積層
一体成形する場合、製品の曲率（Ｈ／Ｄ）が０．１を超
えると、フィルム又はシート上を流れる樹脂で製品形状
に賦形されるフィルム又はシートの端部に樹脂で絞りき
れないために皺が発生する問題がある。この様な場合、
予めフィルム又はシートを真空成形、圧空成形、プレス
成形、ストレート成形、ドレープ成形、プラグアシスト
成形等により予備成形を行うことが好ましく、真空成形
等により形状を付与することにより賦形性に優れる合成
樹脂製積層体が得られる。In order to obtain a synthetic resin laminate having a high drawing ratio of a secondary curved surface or a tertiary curved surface as a product shape, a film or sheet is previously formed into a mold cavity shape and then placed in a mold. Is preferred. In the case of integrally forming a laminate with a transparent synthetic resin using a film or sheet made of an ultraviolet-resistant transparent synthetic resin, if the curvature (H / D) of the product exceeds 0.1, the product flowing on the film or sheet is used to form the product There is a problem that wrinkles occur because the resin or the end of the film or sheet cannot be completely drawn by the resin. In such a case,
It is preferable to preliminarily form a film or sheet by vacuum forming, pressure forming, press forming, straight forming, drape forming, plug assist forming, etc., and a synthetic resin having excellent shapeability by giving a shape by vacuum forming or the like. A laminated body is obtained.
【００３４】こうした合成樹脂製積層体の製造方法とし
ては、例えば、耐紫外線性透明合成樹脂からなるフィル
ム又はシートを、予め金型キャビティの形状に賦形後、
該フィルム又はシートを金型内表面に接するように配置
し、次いで該金型内へ透明合成樹脂を射出注入し、該フ
ィルム又はシートと射出成形により形成される透明合成
樹脂層（ａ）とを積層一体化して積層一体化成形体を
得、該積層一体化成形体の耐紫外線吸収性透明合成樹脂
層（ｃ）の表面に硬化皮膜層（ｄ）を形成する合成樹脂
製積層体の製造方法が挙げられる。As a method for producing such a synthetic resin laminate, for example, a film or sheet made of a UV-resistant transparent synthetic resin is formed in advance into a mold cavity shape,
The film or sheet is placed so as to be in contact with the inner surface of the mold, and then a transparent synthetic resin is injected and injected into the mold, and the film or sheet and the transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding are combined. A method for producing a synthetic resin laminate in which a laminated integrated molded article is obtained to form a cured film layer (d) on the surface of the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (c) of the laminated integrated molded article. Can be
【００３５】本発明における耐紫外線性透明合成樹脂か
らなるフィルム又はシートを製造するための方法につい
ては、特に制限はない。例えば、耐紫外線性透明合成樹
脂を溶融してフィルム状或いはシート状に成形する押出
成形方法が用いられる。The method for producing a film or sheet made of a UV-resistant transparent synthetic resin in the present invention is not particularly limited. For example, an extrusion molding method in which a UV-resistant transparent synthetic resin is melted and formed into a film or a sheet is used.
【００３６】硬化被膜層を形成する方法には、スプレ
ー、浸漬、カーテンフロー又はロールコーティング等の
公知の方法を適宜用いればよく、例えば、耐紫外線性透
明合成樹脂層からなる積層フィルム又は積層シートと射
出成形により形成された透明合成樹脂層（ａ）とを積層
一体化してなる積層一体化成形体の耐紫外線吸収性透明
合成樹脂層（ｂ）の表面に硬化皮膜層（ｃ）を形成し積
層する方法や耐紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）からなる
フィルム又はシートの表面に硬化皮膜層（ｃ）を形成し
積層する方法が挙げられる。As a method for forming the cured coating layer, a known method such as spraying, dipping, curtain flow or roll coating may be appropriately used. For example, a laminated film or a laminated sheet made of a UV-resistant transparent synthetic resin layer may be used. A cured film layer (c) is formed and laminated on the surface of the UV-absorbing transparent synthetic resin layer (b) of the laminated integrated molded body obtained by laminating and integrating the transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding. And a method of forming and laminating a cured film layer (c) on the surface of a film or sheet composed of a UV-resistant transparent synthetic resin layer (b).
【００３７】[0037]
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。実施例および比較例にお
ける評価方法は次のとおりである。 （１）外観：合成樹脂製積層体においてヒケが観察され
ない場合を○、ヒケが少し観察される場合を△、ヒケが
著しく観察される場合を×とした。 （２）透明性：日本電色工業のヘーズメーターにて合成
樹脂製積層体のヘーズ（％）を測定した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. The evaluation methods in Examples and Comparative Examples are as follows. (1) Appearance: A case where no sink mark was observed in the synthetic resin laminate, a case where a slight sink mark was observed, and a case where a significant sink mark was observed. (2) Transparency: The haze (%) of the synthetic resin laminate was measured with a haze meter of Nippon Denshoku Industries.
【００３８】（３）色調：日本電色工業のヘーズメータ
ーにて合成樹脂製積層体の黄変度（ＹＩ）を測定した。 （４）耐候性：スガ試験機のサンシャインウェザーメー
ターを使用し、ブラックパネル温度６３℃、降雨なし
（１２０分）、降雨あり（１８分）のサイクルで３００
０時間照射後のサンプルの黄変度（△ＹＩ）を測定し
た。(3) Color tone: The haze meter of Nippon Denshoku Industries was used to measure the yellowing degree (YI) of the synthetic resin laminate. (4) Weather resistance: Using a sunshine weather meter of Suga tester, 300 cycles at a black panel temperature of 63 ° C, no rainfall (120 minutes), and rainfall (18 minutes).
The yellowing degree (ΔYI) of the sample after irradiation for 0 hours was measured.
【００３９】（５）耐紫外線性透明合成樹脂１：ポリカ
ーボネート樹脂としてユーピロンＥ−２０００（商品
名、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）を
用い、トリアリールトリアジン系紫外線吸収剤としての
サイアソーブＵＶ１１６４（商品名、サイテック社製）
が４重量％となるように、タンブラーにて予備混合し、
４５ｍｍ２軸押出機（池貝鉄工所（株）製）を用いてポ
リカーボネート樹脂ペレットを得た。耐紫外線性透明合
成樹脂のヘーズは、厚さ１ｍｍの成形品での測定で、
０．３であった。(5) UV-resistant transparent synthetic resin 1: Iupilon E-2000 (trade name, manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd.) as a polycarbonate resin, and Siasorb UV1164 as a triaryltriazine-based ultraviolet absorber (product) Name, manufactured by Scitech)
Is pre-mixed with a tumbler so that the content becomes 4% by weight.
Polycarbonate resin pellets were obtained using a 45 mm twin screw extruder (manufactured by Ikegai Iron Works Ltd.). The haze of the UV-resistant transparent synthetic resin is measured on a molded product with a thickness of 1 mm.
0.3.
【００４０】（６）耐紫外線性透明合成樹脂２：ポリカ
ーボネート樹脂としてユーピロンＥ−２０００（商品
名、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）を
用い、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であるチヌビ
ン３２６（商品名、チバスペシャリティケミカルズ
（株）製 分子量３１５．８）が６重量％となるよう
に、タンブラーにて予備混合し、４５ｍｍ２軸押出機
（池貝鉄工所（株）製）を用いてポリカーボネート樹脂
ペレットを得た。耐紫外線性透明合成樹脂のヘーズは、
厚さ１ｍｍの成形品での測定で、０．２であった。(6) UV-resistant transparent synthetic resin 2: Iupilone E-2000 (trade name, manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation) as a polycarbonate resin, and tinuvin 326 (trade name, a benzotriazole-based ultraviolet absorber) Pre-mixed with a tumbler so that the molecular weight of the product is 31 wt. Was. The haze of UV-resistant transparent synthetic resin is
It was 0.2 when measured on a molded product having a thickness of 1 mm.
【００４１】（７）耐紫外線性透明合成樹脂３：ポリカ
ーボネート樹脂としてユーピロンＥ−２０００（商品
名、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）を
用い、トリアリールトリアジン系紫外線吸収剤としての
サイアソーブＵＶ１１６４（商品名、サイテック社製）
が３重量％となるように、タンブラーにて予備混合し、
４５ｍｍ２軸押出機（池貝鉄工所（株）製）を用いてポ
リカーボネート樹脂ペレットを得た。耐紫外線性透明合
成樹脂のヘーズは、厚さ１ｍｍの成形品での測定で、
０．３であった。(7) UV-resistant transparent synthetic resin 3: Iupilon E-2000 (trade name, manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd.) as a polycarbonate resin, and Siasorb UV1164 (trade name) as a triaryltriazine-based ultraviolet absorber Name, manufactured by Scitech)
Is pre-mixed with a tumbler so that is 3% by weight.
Polycarbonate resin pellets were obtained using a 45 mm twin screw extruder (manufactured by Ikegai Iron Works Ltd.). The haze of the UV-resistant transparent synthetic resin is measured on a molded product with a thickness of 1 mm.
0.3.
【００４２】（８）耐紫外線性透明合成樹脂４：ポリカ
ーボネート樹脂としてユーピロンＥ−２０００（商品
名、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）を
用い、トリアリールトリアジン系紫外線吸収剤としての
サイアソーブＵＶ１１６４（商品名、サイテック社製）
が０．３重量％となるように、タンブラーにて予備混合
し、４５ｍｍ２軸押出機（池貝鉄工所（株）製）を用い
てポリカーボネート樹脂ペレットを得た。耐紫外線性透
明合成樹脂のヘーズは、厚さ１ｍｍの成形品での測定
で、０．２であった。(8) UV-resistant transparent synthetic resin 4: Iupilon E-2000 (trade name, manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd.) as a polycarbonate resin, and siasorb UV1164 (trade name) as a triaryltriazine-based ultraviolet absorber Name, manufactured by Scitech)
Was preliminarily mixed with a tumbler so as to be 0.3% by weight, and polycarbonate resin pellets were obtained using a 45 mm twin-screw extruder (manufactured by Ikegai Iron Works Ltd.). The haze of the UV-resistant transparent synthetic resin was 0.2 when measured on a molded product having a thickness of 1 mm.
【００４３】（９）耐紫外線性透明合成樹脂５：ポリカ
ーボネート樹脂としてユーピロンＥ−２０００（商品
名、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）を
用い、トリアリールトリアジン系紫外線吸収剤としての
サイアソーブＵＶ１１６４（商品名、サイテック社製）
が１３重量％となるようにタンブラーにて予備混合し、
４５ｍｍ２軸押出機（池貝鉄工所（株）製）を用いてポ
リカーボネート樹脂ペレットを得た。耐紫外線性透明合
成樹脂のヘーズは、厚さ１ｍｍの成形品での測定で、
０．５であった。 （１０）射出成形用透明合成樹脂：ポリカーボネート樹
脂としてユーピロンＳ３０００Ｕ（商品名、三菱エンジ
ニアリングプラスチックス（株）製）、透明合成樹脂の
ヘーズは、厚さ１ｍｍの成形品での測定で、０．２であ
った。(9) UV-resistant transparent synthetic resin 5: Iupilon E-2000 (trade name, manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd.) as a polycarbonate resin, and Siasorb UV1164 (trade name) as a triaryltriazine-based ultraviolet absorber Name, manufactured by Scitech)
Is pre-mixed with a tumbler so that the content becomes 13% by weight.
Polycarbonate resin pellets were obtained using a 45 mm twin screw extruder (manufactured by Ikegai Iron Works Ltd.). The haze of the UV-resistant transparent synthetic resin is measured on a molded product with a thickness of 1 mm.
0.5. (10) Transparent synthetic resin for injection molding: Iupilon S3000U (trade name, manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd.) as a polycarbonate resin, and the haze of the transparent synthetic resin is 0.2 when measured on a molded product having a thickness of 1 mm. Met.
【００４４】〔実施例１〕耐紫外線性透明合成樹脂原料
として耐紫外線性透明合成樹脂１を使用し、３０ｍｍ押
出機を用いて押出し、シート厚み１００μｍの耐紫外線
性透明合成樹脂シートを得た。得られた樹脂シートを、
φ１２０の円盤に切断し、該積層シートの耐紫外線性合
成樹脂層が金型（φ１２０で厚み４ｍｍ）内表面の片面
に接するように配置し、次いで該金型内へ射出成形用透
明合成樹脂を射出注入し、樹脂シートと射出成形材料と
を積層一体化し積層一体化成形品を得た。得られた積層
一体化成形品の耐紫外線性透明合成樹脂層上に、オルガ
ノポリシロキサン系塗料を硬化被膜の厚みが４μｍにな
るようにスプレーにて塗布し、１３５℃にて１時間硬化
し合成樹脂製積層体を得た。得られた合成樹脂製積層体
の評価結果を表−１に示す。Example 1 A UV-resistant transparent synthetic resin sheet having a sheet thickness of 100 μm was obtained by extruding a UV-resistant transparent synthetic resin 1 as a raw material using a 30 mm extruder. The obtained resin sheet is
It is cut into a disc of φ120, and the ultraviolet-resistant synthetic resin layer of the laminated sheet is arranged so as to be in contact with one side of the inner surface of a mold (4 mm thick at φ120), and then the transparent synthetic resin for injection molding is put into the mold. Injection injection was performed, and the resin sheet and the injection molding material were laminated and integrated to obtain a laminated integrated molded product. On the UV-resistant transparent synthetic resin layer of the obtained laminated integrated molded product, an organopolysiloxane-based paint is applied by spraying so that the thickness of a cured film becomes 4 μm, and cured at 135 ° C. for 1 hour to synthesize. A resin laminate was obtained. Table 1 shows the evaluation results of the obtained synthetic resin laminate.
【００４５】〔実施例２〕耐紫外線性透明合成樹脂１の
代わりに耐紫外線性透明合成樹脂２を用いる以外は、実
施例１と同様にして合成樹脂製積層体を得た。得られた
合成樹脂製積層体の評価結果を表−１に示す。 〔実施例３〕耐紫外線性透明合成樹脂原料として耐紫外
線性透明合成樹脂３を使用し、３０ｍｍ押出機を用いて
押出し、シート厚み２００μｍの耐紫外線性透明合成樹
脂シートを得た。得られたシートを用いる以外は、実施
例１と同様にして合成樹脂製積層体を得た。得られた合
成樹脂製積層体の評価結果を表−１に示す。 〔実施例４〕耐紫外線性透明合成樹脂原料として耐紫外
線性透明合成樹脂３を使用し、３０ｍｍ押出機を用いて
押出し、シート厚み５０μｍの耐紫外線性透明合成樹脂
シートを得た。得られたシートを用いる以外は、実施例
１と同様にして合成樹脂製積層体を得た。得られた合成
樹脂製積層体の評価結果を表−１に示す。Example 2 A synthetic resin laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the UV-resistant transparent synthetic resin 1 was replaced with the UV-resistant transparent synthetic resin 2. Table 1 shows the evaluation results of the obtained synthetic resin laminate. Example 3 A UV-resistant transparent synthetic resin sheet having a sheet thickness of 200 μm was obtained by using a UV-resistant transparent synthetic resin 3 as a raw material of a UV-resistant transparent synthetic resin and extruding it with a 30 mm extruder. A synthetic resin laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained sheet was used. Table 1 shows the evaluation results of the obtained synthetic resin laminate. Example 4 A UV-resistant transparent synthetic resin sheet having a sheet thickness of 50 μm was obtained by using a UV-resistant transparent synthetic resin 3 as a raw material of a UV-resistant transparent synthetic resin and extruding it with a 30 mm extruder. A synthetic resin laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained sheet was used. Table 1 shows the evaluation results of the obtained synthetic resin laminate.
【００４６】〔実施例５〕耐紫外線性透明合成樹脂原料
として耐紫外線性透明合成樹脂１を使用し、３０ｍｍ押
出機を用いて押出し、シート厚み１００μｍの耐紫外線
性透明合成樹脂シートを得た。得られた耐紫外線性透明
合成樹脂シート上に、オルガノポリシロキサン系塗料を
硬化皮膜の厚みが４μｍになるようにスプレーにて塗布
し、１３５℃にて１時間硬化させ、２層の積層シートを
作製した。得られた積層シートを、φ１２０の円盤に切
断し、該積層シートの耐紫外線性合成樹脂層が金型（φ
１２０で厚み４ｍｍ）内表面の片面に接するように配置
し、次いで該金型内へ射出成形用透明合成樹脂を射出注
入し、積層シートと射出成形材料とを積層一体化し積層
一体化成形品を得た。得られた合成樹脂製積層体の評価
結果を表−１に示す。Example 5 A UV-resistant transparent synthetic resin sheet having a sheet thickness of 100 μm was extruded using a UV-resistant transparent synthetic resin 1 as a raw material of a UV-resistant transparent synthetic resin using a 30 mm extruder. On the obtained UV-resistant transparent synthetic resin sheet, an organopolysiloxane-based paint is applied by spraying so that the thickness of the cured film becomes 4 μm, and cured at 135 ° C. for 1 hour to form a two-layer laminated sheet. Produced. The obtained laminated sheet is cut into a disc of φ120, and the UV-resistant synthetic resin layer of the laminated sheet is formed into a mold (φ
(120 mm, 4 mm in thickness) is arranged so as to be in contact with one side of the inner surface, and then a transparent synthetic resin for injection molding is injected into the mold, and the laminated sheet and the injection molding material are laminated and integrated to form a laminated integrated molded product. Obtained. Table 1 shows the evaluation results of the obtained synthetic resin laminate.
【００４７】〔実施例６〕実施例１と同様のシートを、
φ１２０の円盤に２枚切断し、１枚のシートを金型（φ
１２０で厚み４ｍｍ）内表面の片面に接するように配置
し、もう１枚のシートを金型（φ１２０で厚み４ｍｍ）
内表面のもう一方の片面に接するように配置し、次いで
該金型内へ射出成形用透明合成樹脂を射出注入し、シー
トとシートとの間に射出成形材料からなる層を有する積
層一体化成形品を得た。得られた積層一体化成形品の耐
紫外線性透明合成樹脂層上に、オルガノポリシロキサン
系塗料を硬化被膜の厚みが４μｍになるようにスプレー
にて塗布し、１３５℃にて１時間硬化し合成樹脂製積層
体を得た。得られた合成樹脂製積層体の評価結果を表−
１に示す。[Embodiment 6] A sheet similar to that in Embodiment 1 is used.
Cut two pieces into a φ120 disk, and insert one sheet into a mold (φ
120 and 4 mm in thickness) placed in contact with one side of the inner surface, and another sheet was used as a mold (φ120 and 4 mm in thickness)
It is arranged so as to be in contact with the other side of the inner surface, and then a transparent synthetic resin for injection molding is injected into the mold, and a laminated integrated molding having a layer made of an injection molding material between the sheets. Product was obtained. On the UV-resistant transparent synthetic resin layer of the obtained laminated integrated molded product, an organopolysiloxane-based paint is applied by spraying so that the thickness of a cured film becomes 4 μm, and cured at 135 ° C. for 1 hour to synthesize. A resin laminate was obtained. Table 1 shows the evaluation results of the obtained synthetic resin laminates.
It is shown in FIG.
【００４８】〔比較例１〕耐紫外線性透明合成樹脂１か
らなるシートを作製する際に、シート厚みを６００μｍ
にした以外は、実施例１と同様にして、合成樹脂製積層
体を得た。得られた合成樹脂製積層体の評価結果を表−
１に示す。 〔比較例２〕耐紫外線性透明合成樹脂１の代わりに耐紫
外線性透明合成樹脂４を用いる以外は、実施例１と同様
にして合成樹脂製積層体を得た。得られた合成樹脂製積
層体の評価結果を表−１に示す。 〔比較例３〕耐紫外線性透明合成樹脂１の代わりに耐紫
外線性透明合成樹脂５を用いる以外は、実施例１と同様
にして合成樹脂製積層体を得た。得られた合成樹脂製積
層体の評価結果を表−１に示す。[Comparative Example 1] When a sheet made of the UV-resistant transparent synthetic resin 1 was produced, the sheet thickness was set to 600 μm.
A laminated body made of a synthetic resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above procedure was repeated. Table 1 shows the evaluation results of the obtained synthetic resin laminates.
It is shown in FIG. Comparative Example 2 A synthetic resin laminate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin 1 was used instead of the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin 1. Table 1 shows the evaluation results of the obtained synthetic resin laminate. Comparative Example 3 A synthetic resin laminate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin 1 was used instead of the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin 1. Table 1 shows the evaluation results of the obtained synthetic resin laminate.
【００４９】[0049]
【表１】 [Table 1]
【００５０】[0050]
【発明の効果】本発明の合成樹脂製積層体は、透明性に
優れ、且つ耐摩耗性と耐候性に優れ、更に外観及び色調
にも優れており、計器カバー、グレージング、ランプレ
ンズ等の自動車用途、温室被覆材、アーケード、採光用
屋根材等の建材用途、歩道の腰板、高速道路のフェンス
等の道路資材、銘板等の産業材用途等の各種用途におい
て有用である。本発明の合成樹脂製積層体の製造方法
は、透明性に優れ、且つ耐摩耗性と耐候性に優れ、更に
外観及び色調にも優れる合成樹脂製積層体を工業的に容
易に提供することができる。Industrial Applicability The synthetic resin laminate of the present invention is excellent in transparency, abrasion resistance and weather resistance, and also excellent in appearance and color tone, and is used for automobiles such as instrument covers, glazing, lamp lenses and the like. It is useful in various applications such as applications, building materials such as greenhouse covering materials, arcades, roofing materials for lighting, etc., road materials such as sidewalk slabs, highway fences and the like, and industrial materials such as nameplates. The method for producing a synthetic resin laminate of the present invention is excellent in transparency, and is excellent in abrasion resistance and weather resistance, and can easily provide a synthetic resin laminate excellent in appearance and color tone industrially. it can.
【図１】射出成形により形成されてなる透明合成樹脂層
（ａ）の片面に耐紫外線性透明合成樹脂層及び硬化皮膜
層が積層一体化された合成樹脂製積層体の断面説明図。FIG. 1 is a cross-sectional explanatory view of a synthetic resin laminate in which an ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer and a cured film layer are integrally laminated on one surface of a transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding.
【図２】射出成形により形成されてなる透明合成樹脂層
（ａ）の両面に耐紫外線性透明合成樹脂層及び硬化皮膜
層が積層一体化された合成樹脂製積層体の断面説明図。FIG. 2 is a cross-sectional explanatory view of a synthetic resin laminate in which an ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer and a cured film layer are integrally laminated on both surfaces of a transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding.
１ 射出成形により形成されてなる透明合成樹脂層 ２ 耐紫外線性透明合成樹脂層 ３ 硬化被膜層 ４ 透明合成樹脂中間層の印刷面 Reference Signs List 1 transparent synthetic resin layer formed by injection molding 2 UV-resistant transparent synthetic resin layer 3 cured coating layer 4 printed surface of transparent synthetic resin intermediate layer
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 69:00 Ｂ２９Ｋ 69:00 105:32 105:32 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 吉岡 博 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 (72)発明者 吉井 亨 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Ｆターム(参考） 4F071 AA22X AA34X AA50 AC12 AE05 AF57 AH03 AH11 AH12 BA01 BB06 BC01 4F100 AH03H AH04H AK01A AK01B AK01C AK01D AK01E AK45A AK45B AK45D BA05 BA07 BA10C BA10E BA25 CA07B CA07D EH36A GB01 GB07 GB32 GB90 HB31A JB12C JB12E JK09 JL09 JL10 JN01 JN01A JN01B JN01D JN08 JN08A JN08B JN08D YY00A YY00B YY00C YY00D YY00E 4F206 AA28 AB14 AD08 AD20 AD27 AE10 AG01 AG03 JB12 JB13 JF05 JW31 4J002 BB001 BB171 BC031 BC061 BD121 BG001 BG061 BK001 BN151 CD001 CF161 CG001 CG041 CH081 CK051 CM041 CN031 EE036 EH126 EU176 EU186 GF00 GL00 GN00Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) // B29K 69:00 B29K 69:00 105: 32 105: 32 B29L 9:00 B29L 9:00 (72) Inventor Yoshioka Hiroshi 5-6-2 Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Prefecture Inside the Engineering Center of Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd. (72) Inventor Toru Yoshii 5-6-1-2 Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Prefecture Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. F-term in the center (reference) 4F071 AA22X AA34X AA50 AC12 AE05 AF57 AH03 AH11 AH12 BA01 BB06 BC01 4F100 AH03H AH04H AK01A AK01B AK01C AK01D J AK01E AK45A AK45B AK45B01B07B10 BA07 BA10 BA07 BA10 JN01A JN01B JN01D JN08 JN08A JN08B JN08D YY00A YY00B YY00C YY00D YY00E 4F206 AA28 AB14 AD08 AD20 AD27 AE10 AG01 AG03 JB12 JB13 JF05 JW31 4J002 BB001 BB171 BC031 001 001 BG011 1 CK051 CM041 CN031 EE036 EH126 EU176 EU186 GF00 GL00 GN00
Claims (22)
樹脂層（ａ）の少なくとも一方の面に、耐紫外線性透明
合成樹脂層（ｂ）及び硬化皮膜層（ｃ）が順次積層され
てなる積層体であって、耐紫外線性透明合成樹脂層
（ｂ）における耐紫外線性透明合成樹脂が紫外線吸収剤
を含む透明合成樹脂であり、耐紫外線性透明合成樹脂に
おける紫外線吸収剤の含有量Ａ重量％と耐紫外線性透明
合成樹脂層（ｂ）の厚みＢμｍが下記式（１）及び
（２）を満足することを特徴とする合成樹脂製積層体。 【数１】 １０≦Ａ（重量％）×Ｂ（μｍ）≦１０００ （１） １≦Ａ（重量％） （２）1. A laminated structure in which an ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) and a cured film layer (c) are sequentially laminated on at least one surface of a transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding. Wherein the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin in the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) is a transparent synthetic resin containing an ultraviolet absorbent, and the content of the ultraviolet absorbent in the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin is A wt%. And a thickness B μm of the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) satisfies the following formulas (1) and (2). ## EQU1 ## 10 ≦ A (% by weight) × B (μm) ≦ 1000 (1) 1 ≦ A (% by weight) (2)
樹脂層（ａ）における透明合成樹脂のヘイズが、厚さ１
ｍｍの成形品での測定で、１０以下であることを特徴と
する請求項１に記載の合成樹脂製積層体。2. The transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding has a haze of the transparent synthetic resin having a thickness of 1
2. The synthetic resin laminate according to claim 1, wherein the thickness is 10 or less when measured with a molded product of mm. 3.
樹脂層（ａ）における透明合成樹脂がポリカーボネート
樹脂である請求項１又は２に記載の合成樹脂製積層体。3. The synthetic resin laminate according to claim 1, wherein the transparent synthetic resin in the transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding is a polycarbonate resin.
る耐紫外線性透明合成樹脂のヘイズが、厚さ１ｍｍの成
形品での測定で、１０以下であることを特徴とする請求
項１ないし３のいずれかに記載の合成樹脂製積層体。4. The ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) has a haze of 10 or less as measured on a molded product having a thickness of 1 mm in the transparent synthetic resin layer (b). 3. The synthetic resin laminate according to any one of 3.
外線吸収剤を含むポリカーボネートである請求項１ない
し４のいずれかに記載の合成樹脂製積層体。5. The synthetic resin laminate according to claim 1, wherein the transparent synthetic resin containing an ultraviolet absorber is a polycarbonate containing an ultraviolet absorber.
樹脂層（ａ）の厚みが、１〜３０ｍｍであることを特徴
とする請求項１ないし５のいずれかに記載の合成樹脂製
積層体。6. The synthetic resin laminate according to claim 1, wherein the thickness of the transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding is 1 to 30 mm.
が、１０〜５００μｍであることを特徴とする請求項１
ないし６のいずれかに記載の合成樹脂製積層体。7. The ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) has a thickness of 10 to 500 μm.
7. The synthetic resin laminate according to any one of items 6 to 6.
が、合成樹脂製積層体の厚みの１／３０００〜１／２で
あることを特徴とする請求項１ないし７のいずれかに記
載の合成樹脂製積層体。8. The method according to claim 1, wherein the thickness of the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) is 1/3000 to 1/2 of the thickness of the synthetic resin laminate. The laminated body made of the synthetic resin described in the above.
ノポリシロキサン系樹脂からなる硬化皮膜であることを
特徴とする請求項１ないし８のいずれかに記載の合成樹
脂製積層体。9. The synthetic resin laminate according to claim 1, wherein the cured film of the cured film layer (c) is a cured film made of an organopolysiloxane resin.
ｍであることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか
に記載の合成樹脂製積層体。10. The cured film layer (c) has a thickness of 1 to 15 μm.
The synthetic resin laminate according to any one of claims 1 to 9, wherein m is m.
る、射出成形により形成された透明合成樹脂層（ａ）と
積層する面に、印刷部を有することを特徴とする請求項
１ないし１０のいずれかに記載の合成樹脂積層体。11. A printing part on the surface of the ultraviolet-resistant synthetic resin layer (b) to be laminated with the transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding. The synthetic resin laminate according to any one of the above.
成樹脂層（ａ）の両面に各々耐紫外線性透明合成樹脂層
（ｂ）及び硬化皮膜層（ｃ）を順次積層してなる合成樹
脂積層体。12. A synthetic resin laminate obtained by sequentially laminating a UV-resistant transparent synthetic resin layer (b) and a cured film layer (c) on both sides of a transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding. .
なるフィルム又はシートを、金型表面に接するよう配置
し、次いで該金型内へ透明合成樹脂を射出注入し、該積
層フィルム又はシートと射出成形により形成されてなる
透明合成樹脂層（ａ）とを積層一体化して積層一体化成
形体を得、該積層一体化成形体の耐紫外線性透明合成樹
脂層の表面に硬化皮膜層（ｃ）を形成する合成樹脂積層
体の製造方法であって、耐紫外線性透明合成樹脂層
（ｂ）における耐紫外線性透明合成樹脂が紫外線吸収剤
を含む透明合成樹脂であり、耐紫外線性透明合成樹脂に
おける紫外線吸収剤の含有量Ａ重量％と耐紫外線性透明
合成樹脂層の厚みＢμｍが下記式（３）及び（４）を満
足することを特徴とする合成樹脂製積層体の製造方法。 【数２】 １０≦Ａ（重量％）×Ｂ（μｍ）≦１０００ （３） １≦Ａ（重量％） （４）13. A film or sheet comprising a UV-resistant transparent synthetic resin layer (b) is disposed so as to be in contact with the surface of a mold, and then a transparent synthetic resin is injected and injected into the mold to form the laminated film or sheet. And the transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding are laminated and integrated to obtain a laminated integrated molded product, and a cured film layer (c) is formed on the surface of the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer of the laminated integrated molded product. Wherein the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin in the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) is a transparent synthetic resin containing an ultraviolet absorber; A method for producing a synthetic resin laminate, characterized in that the content A of the ultraviolet absorbent and the thickness B μm of the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer satisfy the following formulas (3) and (4). ## EQU2 ## 10 ≦ A (% by weight) × B (μm) ≦ 1000 (3) 1 ≦ A (% by weight) (4)
なるフィルム又はシートを、予め金型キャビティの形状
に賦形後、金型内表面に接するように配置することを特
徴とする請求項１３に記載の合成樹脂製積層体の製造方
法。14. A film or a sheet comprising a UV-resistant transparent synthetic resin layer (b) is formed in advance in a shape of a mold cavity and then arranged so as to be in contact with an inner surface of the mold. 14. The method for producing a synthetic resin laminate according to item 13.
化皮膜層（ｃ）とを積層してなる積層フィルム又はシー
トを金型表面に接するよう配置し、次いで該金型内へ透
明合成樹脂を射出注入し、該積層フィルム又はシートと
射出成形により形成されてなる透明合成樹脂層（ａ）と
を一体化する合成樹脂製積層体の製造方法であって、耐
紫外線性透明合成樹脂層（ｂ）における耐紫外線性透明
合成樹脂が紫外線吸収剤を含む透明合成樹脂であり、耐
紫外線性透明合成樹脂における紫外線吸収剤の含有量Ａ
重量％と耐紫外線性透明合成樹脂層の厚みＢμｍが下記
式（５）及び（６）を満足することを特徴とする合成樹
脂製積層体の製造方法。 【数３】 １０≦Ａ（重量％）×Ｂ（μｍ）≦１０００ （５） １≦Ａ（重量％） （６）15. A laminated film or sheet formed by laminating an ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) and a cured film layer (c) is arranged so as to be in contact with the surface of a mold, and then transparently synthesized into the mold. A method for producing a synthetic resin laminate in which a resin is injected and injected, and the transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding is integrated with the laminated film or sheet. The ultraviolet-resistant transparent synthetic resin in (b) is a transparent synthetic resin containing an ultraviolet absorbent, and the content A of the ultraviolet absorbent in the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin is A
A method for producing a synthetic resin laminate, wherein the weight% and the thickness B μm of the UV-resistant transparent synthetic resin layer satisfy the following formulas (5) and (6). 10 ≦ A (% by weight) × B (μm) ≦ 1000 (5) 1 ≦ A (% by weight) (6)
成樹脂層（ａ）における透明合成樹脂のヘイズが、厚さ
１ｍｍの成形品での測定で、１０以下であることを特徴
とする請求項１３ないし１５のいずれかに記載の合成樹
脂製積層体の製造方法。16. The haze of the transparent synthetic resin in the transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding is 10 or less as measured by a molded product having a thickness of 1 mm. 16. The method for producing a synthetic resin laminate according to any one of items 15 to 15.
成樹脂層（ａ）における透明合成樹脂がポリカーボネー
ト樹脂であることを特徴とする請求項１３ないし１６の
いずれかに記載の合成樹脂製積層体の製造方法。17. The synthetic resin laminate according to claim 13, wherein the transparent synthetic resin in the transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding is a polycarbonate resin. Production method.
ける耐紫外線性透明合成樹脂のヘイズが、厚さ１ｍｍの
成形品での測定で、１０以下であることを特徴とする請
求項１３ないし１７のいずれかに記載の合成樹脂製積層
体の製造方法。18. The ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) in which the haze of the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin is 10 or less as measured on a molded product having a thickness of 1 mm. 18. The method for producing a synthetic resin laminate according to any one of 17.
ける透明合成樹脂が、ポリカーボネートである請求項１
３ないし１８のいずれかに記載の合成樹脂製積層体の製
造方法。19. The transparent synthetic resin in the ultraviolet-resistant transparent synthetic resin layer (b) is polycarbonate.
19. The method for producing a synthetic resin laminate according to any one of 3 to 18.
成樹脂層（ａ）の厚みが、１〜３０ｍｍであることを特
徴とする請求項１３ないし１９のいずれかに記載の合成
樹脂製積層体の製造方法。20. The synthetic resin laminate according to claim 13, wherein the thickness of the transparent synthetic resin layer (a) formed by injection molding is 1 to 30 mm. Production method.
ガノポリシロキサン系樹脂からなる硬化皮膜であること
を特徴とする請求項１３ないし２０のいずれかに記載の
合成樹脂製積層体の製造方法。21. The production of a synthetic resin laminate according to claim 13, wherein the cured film of the cured film layer (c) is a cured film made of an organopolysiloxane resin. Method.
ｍであることを特徴とする請求項１３ないし２１のいず
れかに記載の合成樹脂製積層体の製造方法。22. The cured film layer (c) has a thickness of 1 to 15 μm.
The method for producing a synthetic resin laminate according to any one of claims 13 to 21, wherein m is m.
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